JP6955920B2 - Glass interleaving paper - Google Patents
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Description
本発明は、ガラス合紙及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a glass interleaving paper and a method for producing the same.
複数のガラスを積層して保管及び運搬する流通過程において、ガラスの割れやガラス表面の傷つき、汚染等を防止する目的で、ガラスの間に合紙が挟み込まれるのが一般的である。近年、液晶フラットパネルディスプレイやプラズマディスプレイの高精細化と大型化に伴い、ディスプレイ用のガラス表面に発生する微小な傷や汚染に対する対策が求められている。 In the distribution process of laminating and storing and transporting a plurality of glasses, it is common that an interleaving paper is sandwiched between the glasses for the purpose of preventing the glass from breaking, scratching the glass surface, and contaminating the glass. In recent years, as liquid crystal flat panel displays and plasma displays have become higher in definition and larger in size, countermeasures against minute scratches and contamination generated on the glass surface for displays have been required.
ガラス合紙に起因する傷を低減させるため、例えばガラス合紙に起因する傷防止策として、例えば所定のモース硬度以上の鉱物の含有量を規定する技術が開示されている(特開2016−006240号公報参照)。 In order to reduce scratches caused by glass interleaving paper, for example, as a measure for preventing scratches caused by glass interleaving paper, a technique for defining the content of minerals having a predetermined Mohs hardness or higher is disclosed (Japanese Patent Laid-Open No. 2016-006240). See Gazette).
また、ガラス合紙に起因する汚染対策として、汚染の原因となるシリコーン油の含有量を低減するために、ガラス合紙表面におけるケイ素の蛍光X線強度を規定する技術が開示されている(特開2016−098468号公報参照)。 Further, as a countermeasure against contamination caused by glass interleaving paper, a technique for defining the fluorescent X-ray intensity of silicon on the surface of glass interleaving paper is disclosed in order to reduce the content of silicone oil that causes contamination (special feature). Open 2016-098468 (see).
液晶パネルディスプレイ用のガラスは、窓ガラスや車両用窓ガラス用の板ガラス等とは違って、ディスプレイ用ガラス表面に極めて微細な配線や電極等が形成される。例えば、幅3〜5μm程度の微細な配線を、50〜200μm程度の間隔(ピッチ)で形成することが要求されている。本件発明者らの検討によれば、このような微細な配線等の形成においては、ディスプレイ用ガラス表面の高い清浄度と傷品位が要求され、ディスプレイ用ガラス表面に微小な傷や汚染物が存在しても、配線となる金属薄膜(金属化合物薄膜)の成膜やエッチングによるパターンニング等の形成を損なう要因となる。従って、ガラス合紙に起因する傷や汚染の発生を抑制することは、ディスプレイが大型化する状況下においては極めて重要な課題である。 Unlike window glass, flat glass for vehicle window glass, and the like, glass for liquid crystal panel displays has extremely fine wiring, electrodes, and the like formed on the surface of the display glass. For example, it is required to form fine wiring having a width of about 3 to 5 μm at intervals (pitch) of about 50 to 200 μm. According to the studies by the present inventors, high cleanliness and scratch quality of the display glass surface are required for the formation of such fine wiring and the like, and minute scratches and contaminants are present on the display glass surface. Even so, it becomes a factor that impairs the formation of the metal thin film (metal compound thin film) to be the wiring and the formation of patterning by etching. Therefore, suppressing the occurrence of scratches and contamination caused by the glass interleaving paper is an extremely important issue in the situation where the display becomes large.
しかしながら、上記従来技術においては、ガラス合紙に起因する傷や汚染の発生の原因となる物質の含有量を減らすための具体的な方策については提案されていない。一方、ガラス合紙に起因する傷や汚染の発生を抑制するために、原料パルプや添加物の選定を行ったり、クリーナーに代表されるような既存設備による洗浄工程を重ねるというような方策は、多大な費用と労力がかかるおそれがある。 However, in the above-mentioned prior art, no concrete measures for reducing the content of the substance causing the occurrence of scratches and contamination caused by the glass interleaving paper have been proposed. On the other hand, in order to suppress the occurrence of scratches and contamination caused by glass interleaving paper, measures such as selecting raw pulp and additives and repeating the cleaning process with existing equipment such as cleaners are recommended. It can be very costly and labor intensive.
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、高精細なディスプレイ用ガラスに対するガラス合紙に起因する微小な傷や汚染の抑制効果に優れるガラス合紙を提供することを目的とする。 The present invention has been made based on the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a glass interleaving paper having an excellent effect of suppressing minute scratches and contamination caused by the glass interleaving paper for high-definition display glass. And.
上記課題を解決するためになされた発明は、パルプ繊維を主成分とし、一方の面が艶面、他方の面が非艶面であり、上記艶面のJIS−P8151(2004)に準拠して測定されたプリント・サーフ表面粗さが1.0μm以上10.0μm以下であり、JIS−P8119(1998)に準拠して測定されたベック平滑度が150秒以上であり、上記非艶面の上記ベック平滑度が10秒以下であり、JAPAN.TAPPI No.32−2(2000)に規定される点滴吸水度が30秒以下であるガラス合紙である。ここで、「艶面」とは、光沢を有する面をいう。「非艶面」とは、光沢性を有さない面をいう。 The invention made to solve the above problems is based on JIS-P8151 (2004) of the glossy surface, which contains pulp fiber as a main component, one surface having a glossy surface and the other surface having a non-glossy surface. The measured print surf surface roughness is 1.0 μm or more and 10.0 μm or less, the Beck smoothness measured in accordance with JIS-P8119 (1998) is 150 seconds or more, and the above-mentioned non-glossy surface is described above. Beck smoothness is 10 seconds or less, and Japanese Industrial Standards. TAPPI No. It is a glass interleaving paper having a drip water absorption degree of 30 seconds or less specified in 32-2 (2000). Here, the "glossy surface" means a surface having gloss. "Non-glossy surface" means a surface that does not have glossiness.
ディスプレイ用ガラスは、溶融錫の上に浮かせて製板するフロート法や、溶融されたガラスを溶融槽の両側からオーバーフローさせ溶融槽の下部で再び融合させるオーバーフロー法(フュージョン法)により製造されるのが一般的である。
フロート法により成形されたディスプレイ用ガラスは、錫と接した面である錫面(ボトム面)と、錫と接していない反対の面である非錫面(トップ面)とを有し、錫面が、極めて微細な配線や電極等の電子部材が設けられる電子部材搭載面となる。ディスプレイ用ガラスは、高い平坦性が要求されるので、錫面と非錫面の表面管理が必要であり、ディスプレイ用ガラス表面の研磨が必要となる。この研磨されたディスプレイ用ガラス表面は吸着性に大きな要因となる表面水酸基が多く存在し、汚染物質が吸着し易い性状を示す。
Display glass is manufactured by the float method, in which the glass is floated on molten tin to make a plate, or the overflow method (fusion method), in which the molten glass overflows from both sides of the melting tank and is fused again at the bottom of the melting tank. Is common.
The display glass formed by the float method has a tin surface (bottom surface) that is in contact with tin and a non-tin surface (top surface) that is the opposite surface that is not in contact with tin. However, it becomes an electronic member mounting surface on which electronic members such as extremely fine wiring and electrodes are provided. Since the display glass is required to have high flatness, it is necessary to control the surface of the tin surface and the non-tin surface, and it is necessary to polish the surface of the display glass. The polished display glass surface has many surface hydroxyl groups, which are a major factor in adsorptivity, and exhibits a property that pollutants are easily adsorbed.
一方、オーバーフロー法により製造されるディスプレイ用ガラスは、空気以外には非接触で、表面張力のみによって成型されるため、表面が高品質のディスプレイ用ガラスを製造できる特徴を有するものの、溶融ガラスを冷却した際や製品の保管時などにディスプレイ用ガラス表面が、わずかに汚染されるだけでもディスプレイ用ガラス中に結晶が析出する現象が生じるおそれがある。 On the other hand, the display glass manufactured by the overflow method is non-contact except for air and is molded only by the surface tension. Therefore, although the display glass has a feature that the surface can be manufactured with high quality, the molten glass is cooled. Even if the surface of the display glass is slightly contaminated, crystals may precipitate in the display glass.
当該ガラス合紙は、ヤンキードライヤーで乾燥処理して得られる片艶紙(ヤンキー紙)であり、ディスプレイ用ガラスの極めて微細な配線や電極等の電子部材が設けられる電子部材搭載面に当該ガラス合紙の艶面が接触するように用いられる。
一方、ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面に接触させるガラス合紙の艶面は平滑度が高いため、ディスプレイ用ガラスに密着する。また、当該ガラス合紙の艶面のプリント・サーフ表面粗さが1.0μm以上10.0μm以下であり、ベック平滑度が150秒以上であることにより、特に液晶フラットパネルディスプレイやプラズマディスプレイ用ガラスのような高精細なディスプレイ用ガラスに対して、ガラス合紙の艶面が密着することにより、ガラスの搬送工程でガラスとガラス合紙が擦れることが抑制される。その結果、上記ディスプレイ用ガラスとガラス合紙とが擦れ合うことによる微小な傷やガラス合紙の汚染のディスプレイ用ガラス表面への転写が発生することを抑制し、ガラス合紙に起因する上記ディスプレイ用ガラスの性能の不具合を低減することができる。
The glass interleaving paper is a single-gloss paper (Yankee paper) obtained by drying with a Yankee dryer, and the glass interleaving paper is provided on an electronic member mounting surface on which electronic members such as extremely fine wiring and electrodes of display glass are provided. It is used so that the glossy surfaces of the paper come into contact with each other.
On the other hand, since the glossy surface of the glass interleaving paper that comes into contact with the electronic member mounting surface of the display glass has high smoothness, it adheres to the display glass. Further, the printed surf surface roughness of the glossy surface of the glass interleaving paper is 1.0 μm or more and 10.0 μm or less, and the Beck smoothness is 150 seconds or more. By adhering the glossy surface of the glass interleaving paper to the high-definition display glass such as the above, rubbing between the glass and the glass interleaving paper in the glass transport process is suppressed. As a result, it is possible to suppress the occurrence of minute scratches and contamination of the glass interleaving paper due to rubbing between the display glass and the glass interleaving paper to the display glass surface, and for the display due to the glass interleaving paper. It is possible to reduce defects in glass performance.
一方、当該ガラス合紙は、上記非艶面のベック平滑度が10秒以下であることにより、上記電子部材の非搭載面であるディスプレイ用ガラスの面と当該ガラス合紙の非艶面側が接触する場合において、上記非艶面が表面に有する凹凸やうねりにより、上記電子部材の非搭載面であるディスプレイ用ガラスの面と上記非艶面との密接度合いが低いために上記ディスプレイ用ガラスの搬送時に適度にズレが生じ、ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面であるディスプレイ用ガラスの面と接触する当該ガラス合紙の艶面側に対して衝撃やズレに対するクッション効果を付与することができる。従って、ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面に対するガラス合紙に起因する微小な傷の発生を抑制する効果が向上する。 On the other hand, in the glass interleaving paper, since the Beck smoothness of the non-glossy surface is 10 seconds or less, the surface of the display glass, which is the non-mounting surface of the electronic member, and the non-glossy surface side of the glass interleaving paper come into contact with each other. In this case, due to the unevenness and waviness of the surface of the non-glossy surface, the degree of close contact between the surface of the display glass, which is the non-mounting surface of the electronic member, and the non-glossy surface is low, so that the display glass is conveyed. Occasionally, an appropriate deviation occurs, and it is possible to impart a cushioning effect against impact and deviation to the glossy surface side of the glass interleaving paper that comes into contact with the surface of the display glass, which is the surface on which the electronic member of the display glass is mounted. Therefore, the effect of suppressing the occurrence of minute scratches due to the glass interleaving paper on the electronic member mounting surface of the display glass is improved.
さらに、ディスプレイ用ガラスを大気中に保管した場合において、ディスプレイ用ガラス表面が外部雰囲気と反応してディスプレイ用ガラス表面層の組成変化を伴う変質が起こることによってもディスプレイ用ガラス表面の汚染が生じることも言われている。上記変質は、ディスプレイ用ガラス表面に吸着した水に由来する水素イオンと外部雰囲気中に存在するイオンとの間でイオン交換反応が起こることによる。当該ガラス合紙の非艶面が接触するディスプレイ用ガラスの電子部材の非搭載面は、電子部材搭載面と比べて水酸基が比較的少ないが、電子部材搭載面と比べて加工が行われることが少なく、外部雰囲気に晒される度合いが高いので上記変質が起こりやすいおそれがある。また、当該ガラス合紙の上記非艶面が表面に有する凹凸やうねりにより上記非艶面はディスプレイ用ガラスの電子部材の非搭載面との密接度合いが低いことから、外部雰囲気から吸収された当該ガラス合紙が保有する水分が上記非艶面と接触する上記電子部材の非搭載面に吸収され、上記電子部材の非搭載面上に表面水酸基がさらに生成されることにより汚染物質が吸着しやすくなると推察される。このことから、本件発明者らは、フロート法における研磨面やオーバーフロー法における表出面に接する当該ガラス合紙の非艶面側は凹凸があり、表面積が大きく点滴吸水度を30秒以下にすることにより、水由来の水酸基はガラス合紙に吸収されることでガラス表面には水酸基が少なくなり、ディスプレイ用ガラスの電子部材の非搭載面の汚染抑制効果を向上できることを見出した。 Further, when the display glass is stored in the atmosphere, the display glass surface is contaminated due to the reaction of the display glass surface with the external atmosphere to cause deterioration accompanied by a change in the composition of the display glass surface layer. Is also said. The above-mentioned alteration is caused by an ion exchange reaction between hydrogen ions derived from water adsorbed on the surface of the display glass and ions existing in the external atmosphere. The non-mounting surface of the electronic member of the display glass to which the non-glossy surface of the glass interleaving paper comes into contact has a relatively small number of hydroxyl groups as compared with the mounting surface of the electronic member, but may be processed as compared with the mounting surface of the electronic member. Since the amount is small and the degree of exposure to the external atmosphere is high, the above-mentioned alteration may easily occur. Further, since the non-glossy surface of the glass interleaving paper has a low degree of close contact with the non-mounting surface of the electronic member of the display glass due to the unevenness and waviness on the surface, the non-glossy surface is absorbed from the external atmosphere. Moisture contained in the glass interleaving paper is absorbed by the non-mounting surface of the electronic member in contact with the non-glossy surface, and surface hydroxyl groups are further generated on the non-mounting surface of the electronic member, so that contaminants are easily adsorbed. It is inferred that it will be. From this, the inventors of the present invention have unevenness on the non-glossy side of the glass interleaving paper in contact with the polished surface in the float method and the exposed surface in the overflow method, and have a large surface area to reduce the drip water absorption to 30 seconds or less. As a result, it was found that the water-derived hydroxyl groups are absorbed by the glass interleaving paper, so that the hydroxyl groups are reduced on the glass surface, and the pollution suppressing effect on the non-mounted surface of the electronic member of the display glass can be improved.
上記ガラス合紙を厚み方向に20:80の割合で艶面側領域と上記非艶面側領域とに分割した場合における上記艶面側領域のJIS−P8251(2003)に準拠して測定された灰分としては、0.5%以下が好ましい。上記灰分が上記範囲内であることで、ディスプレイ用ガラスに対するガラス合紙に起因する微小な傷の抑制効果を向上することができる。 The measurement was performed in accordance with JIS-P8251 (2003) of the glossy surface side region when the glass interleaving paper was divided into a glossy surface side region and a non-glossy surface side region at a ratio of 20:80 in the thickness direction. The ash content is preferably 0.5% or less. When the ash content is within the above range, the effect of suppressing minute scratches caused by the glass interleaving paper on the display glass can be improved.
当該ガラス合紙の坪量としては、45g/m2以上65g/m2以下が好ましく、当該ガラス合紙の密度としては、0.55g/cm3以上0.80g/cm3以下が好ましい。上記坪量が上記範囲であることで、ディスプレイ用ガラスに対するガラス合紙に起因する微小な傷や汚染の抑制効果を向上することができる。 The basis weight of the glass interleaving paper is preferably 45 g / m 2 or more and 65 g / m 2 or less, and the density of the glass interleaving paper is preferably 0.55 g / cm 3 or more and 0.80 g / cm 3 or less. When the basis weight is within the above range, it is possible to improve the effect of suppressing minute scratches and contamination caused by the glass interleaving paper on the display glass.
当該ガラス合紙の紙の流れ方向と上記流れ方向と直交する紙の幅方向とにおけるJIS−P8143(2009)に準拠して測定されたクラークこわさの差の絶対値としては、17以下が好ましい。ここで、流れ方向とは、抄紙機で紙を抄紙する際に紙が進んでいく方向を指し、幅方向は、それと直角方法、すなわち紙の進んでいく方向と直角の方向を指す。上記クラークこわさの差の絶対値を上記範囲とすることで、ガラス合紙を侠持したディスプレイ用ガラスの集合体の搬送時におけるガラス合紙へのシワの噛み込み、メクレ、端折れ等を抑制できる。さらに、ガラス合紙を取り扱う際に不用意に折れ曲がったり、皺が生じる様なハンドリング性を向上できる。 The absolute value of the difference in Clark stiffness measured in accordance with JIS-P8143 (2009) between the flow direction of the glass interleaving paper and the width direction of the paper orthogonal to the flow direction is preferably 17 or less. Here, the flow direction refers to the direction in which the paper advances when the paper is made by the paper machine, and the width direction refers to a method perpendicular to it, that is, a direction perpendicular to the direction in which the paper advances. By setting the absolute value of the difference in Clark stiffness within the above range, it is possible to prevent wrinkles from getting caught in the glass interleaving paper, creases, edge breakage, etc. during transportation of the glass assembly for display holding the glass interleaving paper. can. Further, it is possible to improve the handleability such that the glass interleaving paper is inadvertently bent or wrinkled when being handled.
本発明によれば、高精細なディスプレイ用ガラスに対するガラス合紙に起因する微小な傷や汚染の抑制効果に優れるガラス合紙を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a glass interleaving paper having an excellent effect of suppressing minute scratches and contamination caused by the glass interleaving paper for high-definition display glass.
以下、本発明の一実施形態に係るガラス合紙について詳説する。 Hereinafter, the glass interleaving paper according to the embodiment of the present invention will be described in detail.
<ガラス合紙>
当該ガラス合紙は、パルプ繊維を主成分とし、一方の面が艶面、他方の面が非艶面である。当該ガラス合紙は、上記艶面のJIS−P8151(2004)に準拠して測定されたプリント・サーフ表面粗さが1.0μm以上10.0μm以下であり、JIS−P8119(1998)に準拠して測定されたベック平滑度が150秒以上であり、上記非艶面の上記ベック平滑度が10秒以下であり、JAPAN.TAPPI No.32−2に規定される点滴吸水度が30秒以下である。
<Glass interleaving paper>
The glass interleaving paper contains pulp fiber as a main component, and one side is a glossy surface and the other side is a non-glossy surface. The glass interleaving paper has a print surf surface roughness of 1.0 μm or more and 10.0 μm or less measured in accordance with JIS-P8151 (2004) of the glossy surface, and conforms to JIS-P8119 (1998). The Beck smoothness measured in the above is 150 seconds or more, and the Beck smoothness of the non-glossy surface is 10 seconds or less. TAPPI No. The drip water absorption degree specified in 32-2 is 30 seconds or less.
(パルプ繊維)
上記パルプ繊維は、基紙の主成分を構成する。主成分とは、質量基準で最も含有量の多い成分をいう。当該ガラス合紙に使用するパルプ繊維としては、特に限定されないが、比較的灰分の少ないパルプ繊維を用いることが好ましい。上記パルプ繊維としては、例えばクラフトパルプ(KP)、サルファイトパルプ(SP)、ソーダパルプ(AP)等の化学パルプ、セミケミカルパルプ(SCP)、ケミグランドウッドパルプ(CGP)等の半化学パルプ、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP、BCTMP)、リファイナーグランドウッドパルプ(RGP)等の機械パルプ、楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材繊維パルプ、古紙を原料とする脱墨パルプ、合成パルプ、合成繊維、レーヨン繊維等が挙げられる。上記パルプ繊維としては、2種以上混合して使用してもよいが、1種類のパルプ繊維を用いることがより好ましい。
(Pulp fiber)
The pulp fiber constitutes the main component of the base paper. The principal component means the component having the highest content on a mass basis. The pulp fiber used for the glass interleaving paper is not particularly limited, but it is preferable to use a pulp fiber having a relatively low ash content. Examples of the pulp fibers include chemical pulps such as kraft pulp (KP), sulfite pulp (SP) and soda pulp (AP), semi-chemical pulps such as semi-chemical pulp (SCP) and chemiground wood pulp (CGP), and semi-chemical pulps such as Chemigrand Wood pulp (CGP). Mechanical pulp such as crushed wood pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP, BCTMP), refiner grandwood pulp (RGP), non-wood fiber pulp made from 楮, sansho, hemp, kenaf, etc. Examples thereof include black pulp, synthetic pulp, synthetic fiber, and rayon fiber. As the pulp fiber, two or more kinds may be mixed and used, but it is more preferable to use one kind of pulp fiber.
これらのパルプ繊維の中でも、ガラス合紙のプリント・サーフ表面粗さ及びベック平滑度を良好な範囲に設定しやすい観点から、広葉樹クラフトパルプのみを使用することが好ましい。 Among these pulp fibers, it is preferable to use only hardwood kraft pulp from the viewpoint that it is easy to set the print surf surface roughness and the Beck smoothness of the glass interleaving paper in a good range.
(界面活性剤)
ディスプレイ用ガラス表面に存在する汚染物質の洗浄除去を容易にする観点からパルプスラリー中に界面活性剤を配合すると好ましい。ディスプレイ用ガラス表面の汚染は、オイルミスト、塵埃、包装材からの転写等、色々な要因があり、ディスプレイ用ガラス表面の汚染を全く生じさせないで搬送や保管することは困難である。従って、ディスプレイ用ガラス表面上の汚染を軽減するためには、汚染の発生を抑制する手段と、生じた汚染の除去を容易にする手段との組合せの発想が必要である。本件発明者らは、汚染の除去を容易にする工夫としてガラス合紙中に界面活性剤を含有させる検討を併せて行い、特に汚染除去が困難なシリコーン系の汚染に対する手段として、シリコーンの乳化作用が高いノニオン性界面活性剤を含有させることが好ましい事を見出した。上記ノニオン性界面活性剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等のエステル型、脂肪アルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のエーテル型、アルキルグリコシドを挙げられる。これらのうち、汚染原因となるガラス合紙の消泡剤等に広く利用されるシリコーンは乳化作用が高く、洗浄処理において汚染物除去効果が高いエーテル型のノニオン性界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルがより好ましい。
(Surfactant)
It is preferable to add a surfactant to the pulp slurry from the viewpoint of facilitating the cleaning and removal of contaminants present on the display glass surface. Contamination of the display glass surface has various factors such as oil mist, dust, and transfer from packaging materials, and it is difficult to transport and store the display glass surface without causing any contamination. Therefore, in order to reduce the contamination on the surface of the display glass, it is necessary to consider a combination of a means for suppressing the occurrence of the contamination and a means for facilitating the removal of the generated contamination. The present inventors have also studied the inclusion of a surfactant in the glass interleaving paper as a device for facilitating the removal of contamination, and as a means for the silicone-based contamination which is particularly difficult to remove the contamination, the emulsifying action of silicone. It was found that it is preferable to contain a nonionic surfactant having a high content. Examples of the nonionic surfactant include ester types such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester, ether types such as fatty alcohol ethoxylate, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyalkylene alkyl ether, and alkyl glycosides. Can be mentioned. Of these, silicone, which is widely used as a defoaming agent for glass interleaving paper that causes contamination, is preferably an ether-type nonionic surfactant, which has a high emulsifying action and a high decontaminating effect in cleaning treatment, and is polyoxy. The alkylene alkyl ether is more preferable.
上記パルプスラリーにおける界面活性剤のパルプ繊維に対する含有量の下限は、0.1kg/パルプtが好ましく、0.5kg/パルプtがより好ましく、1.0kg/パルプtがさらに好ましい。一方、この上限は、5.0g/パルプtが好ましく、4.0kg/パルプtがより好ましく、3.0kg/パルプtがさらに好ましい。なお、「パルプt」とは、乾燥状態のパルプ繊維1tに対する添加量をいう。上述のとおり、ノニオン性界面活性剤を含有させることで、特に汚染除去が困難なシリコーン系の汚染の洗浄効果を向上できるが、ガラス合紙が過剰な界面活性剤を含有することにより、ディスプレイ用ガラスの汚染の原因になるおそれがあるので、界面活性剤の添加量の上限としては5.0kg/パルプtが好ましい。一方、界面活性剤の添加量の下限としては、シリコーンの乳化作用効果が得られる含有量として0.1kg/パルプtが好ましい。 The lower limit of the content of the surfactant in the pulp slurry with respect to the pulp fiber is preferably 0.1 kg / pulp t, more preferably 0.5 kg / pulp t, and even more preferably 1.0 kg / pulp t. On the other hand, this upper limit is preferably 5.0 g / pulp t, more preferably 4.0 kg / pulp t, and even more preferably 3.0 kg / pulp t. The "pulp t" refers to the amount added to the dried pulp fiber 1t. As described above, the inclusion of a nonionic surfactant can improve the cleaning effect of silicone-based contaminants, which are particularly difficult to remove, but the inclusion of an excess of surfactant in the glass interleaving paper makes it suitable for displays. Since it may cause glass contamination, the upper limit of the amount of the surfactant added is preferably 5.0 kg / pulp t. On the other hand, as the lower limit of the amount of the surfactant added, 0.1 kg / pulp t is preferable as the content at which the emulsifying effect of silicone can be obtained.
(サイズ剤)
サイズ剤としては、ロジン系のサイズ剤を用いることが好ましい。ロジン系のサイズ剤を配合すると硫酸バンド等の定着剤を添加する必要があるが、他のASA(アルケニルコハク酸無水物)サイズ剤やAKD(アルキルケテンダイマー)サイズ剤と異なり、ロジン系のサイズ剤は、抄紙系等での汚れ発生が少ないサイズ剤である。換言すれば、ロジン系のサイズ剤は、ガラス合紙に用いても汚染性が低いサイズ剤である。さらに、ロジン系のサイズ剤は、他のサイズ剤と比べて高い軟化点を有しているため、比較的高温で乾燥及び艶付けを行うヤンキードライヤーを使用する操業において好適に用いることができる。
(Size agent)
As the sizing agent, it is preferable to use a rosin-based sizing agent. When a rosin-based sizing agent is added, it is necessary to add a fixing agent such as a sulfate band, but unlike other ASA (alkenyl succinic acid anhydride) sizing agents and AKD (alkyl ketene dimer) sizing agents, a rosin-based size is used. The agent is a sizing agent that is less likely to cause stains on paper-making or the like. In other words, the rosin-based sizing agent is a sizing agent having low contamination even when used for glass interleaving paper. Further, since the rosin-based sizing agent has a higher softening point than other sizing agents, it can be suitably used in an operation using a Yankee dryer that dries and polishes at a relatively high temperature.
また、上述のように、ディスプレイ用ガラス表面の汚染原因として、ディスプレイ用ガラス表面の水に起因する表面水酸基が着目されており、この表面水酸基の影響を軽減することを目的として、水に対する撥水性を担保するためにガラス合紙中にサイズ剤を含有させることも汚染抑制手段として挙げられる。本件発明者らの知見によれば、従来からサイズ剤はガラス合紙製造における助剤としてその使用が一般的な記載として開示されているものの、サイズ剤に起因する汚染の検討例は何ら開示されていない。本件発明者らは、汚染抑制手段としてサイズ剤の活用についても検討を重ね、ロジン系サイズ剤が好適に用いられることを見出した。ロジン系サイズ剤は、硫酸バンドとの組合せにより高いサイズ性とパルプ繊維への吸着性を備え、ガラス合紙に過剰に含有させるとディスプレイ用ガラス表面の汚染の原因にもなり得るが、適切な量を添加することで、他の合成サイズ剤と比較すると撥水効果及び表面水酸基に対する汚染物質の吸着阻害効果を有するとの知見を得た。上記パルプスラリーにおけるサイズ剤のパルプ繊維に対する含有量の下限としては、0.5kg/パルプtが好ましく、上記含有量の上限としては、2.0kg/パルプtが好ましい。 Further, as described above, surface hydroxyl groups caused by water on the display glass surface have been attracting attention as a cause of contamination of the display glass surface, and water repellency to water is aimed at reducing the influence of the surface hydroxyl groups. Incorporating a sizing agent in the glass interleaving paper to ensure the above is also mentioned as a pollution control measure. According to the findings of the present inventors, although the sizing agent has been disclosed as a general description for its use as an auxiliary agent in the production of glass interleaving paper, no study example of contamination caused by the sizing agent is disclosed. Not. The inventors of the present invention have repeatedly studied the use of sizing agents as a means of controlling contamination, and found that rosin-based sizing agents are preferably used. Rosin-based sizing agents have high sizing properties and adsorptivity to pulp fibers in combination with aluminum sulfate bands, and if they are excessively contained in glass interleaving paper, they may cause contamination of the glass surface for display, but they are appropriate. It was found that the addition of an amount has a water-repellent effect and an effect of inhibiting the adsorption of pollutants on surface hydroxyl groups as compared with other synthetic sizing agents. The lower limit of the content of the sizing agent in the pulp slurry with respect to the pulp fiber is preferably 0.5 kg / pulp t, and the upper limit of the content is preferably 2.0 kg / pulp t.
(その他の成分等)
当該ガラス合紙の基紙においては、上記界面活性剤及びサイズ剤以外のその他の内添剤が添加されていてもよいが、ディスプレイ用ガラス表面への汚染が生じるおそれがない範囲の添加量で、その他の内添剤を添加することにより、基紙中の樹脂分を低減し、ガラスへの樹脂分の付着を低減することができる。このような内添剤としては、ガラス表面に傷及び汚染を発生させない範囲で、例えば、硫酸アルミニウム、硫酸、ロジン系、石油樹脂系、高級脂肪酸系、スチレン−アクリル系、スチレン−マレイン酸系、アルケニル無水コハク酸系、アルケニルケテンダイマー系、アルキルケテンダイマー系等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の各種紙力増強剤、濾水歩留り向上剤、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等の耐水化剤、柔軟剤、帯電防止剤、消泡剤、スライムコントロール剤、ピッチコントロール剤、填料、染料等を使用することができる。
(Other ingredients, etc.)
Other internal additives other than the above-mentioned surfactant and sizing agent may be added to the base paper of the glass interleaving paper, but the amount added is within a range that does not cause contamination of the glass surface for display. By adding other internal additives, the resin content in the base paper can be reduced and the adhesion of the resin content to the glass can be reduced. Examples of such an internal additive include aluminum sulfate, sulfuric acid, rosin, petroleum resin, higher fatty acid, styrene-acrylic, styrene-maleic acid, as long as the glass surface is not scratched or contaminated. Sizing agents such as alkenyl anhydride succinic acid type, alkenyl keten dimer type, alkyl keten dimer type, various paper strength enhancers such as polyacrylamide, drainage yield improver, water resistant agent such as polyamide polyamine epichlorohydrin, softener, antistatic Agents, antifoaming agents, slime control agents, pitch control agents, fillers, dyes and the like can be used.
当該ガラス合紙は、一方の面が艶面、他方の面が非艶面である。当該ガラス合紙は、艶面側が液晶パネルディスプレイ、プラズマディスプレイ等に用いられるディスプレイ用ガラスの電子部材が搭載される面に密着し、非艶面側が電子部材の非搭載面側に接触するように設置され、複数枚のディスプレイ用ガラスが積層される。従って、ディスプレイ用ガラスの電子部材の非搭載面におけるガラス合紙がディスプレイ用ガラスから容易に剥離し、ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面側においてガラス合紙のズレを招かないため傷抑制効果が向上する。 One side of the glass interleaving paper is a glossy surface, and the other side is a non-glossy surface. In the glass interleaving paper, the glossy surface side is in close contact with the surface on which the electronic member of the glass for display used for liquid crystal panel displays, plasma displays, etc. is mounted, and the non-glossy surface side is in contact with the non-mounting surface side of the electronic member. It is installed and a plurality of display glasses are laminated. Therefore, the glass interleaving paper on the non-mounting surface of the electronic member of the display glass is easily peeled off from the display glass, and the glass interleaving paper is not displaced on the electronic member mounting surface side of the display glass, so that the scratch suppressing effect is improved. do.
(プリント・サーフ表面粗さ)
プリント・サーフ表面粗さは、JIS−P8151(2004)に準拠して測定した値である。プリント・サーフ表面粗さは、空気の流通量から平滑性を求める装置であるが、ベック平滑度と異なり、ガラス合紙表面の微細な凹凸に基づく結果が得られるので表面性を精査に評価できる。
(Print surf surface roughness)
The print surf surface roughness is a value measured in accordance with JIS-P8151 (2004). Print surf surface roughness is a device that determines smoothness from the amount of air flowing through it, but unlike Beck smoothness, results based on the fine irregularities on the surface of the glass interleaving paper can be obtained, so the surface roughness can be evaluated closely. ..
ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面側と接触する当該ガラス合紙の艶面側(表面側)のプリント・サーフ表面粗さの下限としては、1.0μmであり、1.5μmが好ましく、2.0μmがより好ましい。プリント・サーフ表面粗さが1.0μm未満の場合、上記ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面側と接触するガラス合紙の艶面が過度に密着し、汚染移転が多くなる。一方、上記上限としては、10.0μmであり、9.5μmが好ましく、9.0μmがより好ましい。プリント・サーフ表面粗さが10.0μmを超えるとガラス合紙表面に凹凸部が多く形成される。従って、上記ディスプレイ用ガラスの搬送工程においてガラスとの密着性が悪化し、搬送時に傷が発生しやすくなる。 The lower limit of the print surf surface roughness on the glossy surface side (surface side) of the glass interleaving paper that comes into contact with the electronic member mounting surface side of the display glass is 1.0 μm, preferably 1.5 μm. 0 μm is more preferable. When the print surf surface roughness is less than 1.0 μm, the glossy surface of the glass interleaving paper that comes into contact with the electronic member mounting surface side of the display glass is excessively adhered, and contamination transfer increases. On the other hand, the upper limit is 10.0 μm, preferably 9.5 μm, and more preferably 9.0 μm. When the print surf surface roughness exceeds 10.0 μm, many uneven portions are formed on the surface of the glass interleaving paper. Therefore, in the transfer process of the display glass, the adhesion to the glass deteriorates, and scratches are likely to occur during the transfer.
(ベック平滑度)
ベック平滑度は、JIS−P8119(1999)に準拠して測定した値である。ベック平滑度は、プリント・サーフ表面粗さと同様に空気の流通量から平滑性を求める装置であり、比較的広い面におけるマクロ的な平滑性を評価する。当該ガラス合紙においては、ベック平滑度により表面のいわゆるうねり性を評価できる。このように、上記プリント・サーフ表面粗さとベック平滑度との評価値の両者を所定の範囲に収めることで、微視的な面と或る程度広い面における傷及び汚染の抑制性を評価できる。
(Beck smoothness)
Beck smoothness is a value measured according to JIS-P8119 (1999). Beck smoothness is a device that obtains smoothness from the amount of air flow as well as print surf surface roughness, and evaluates macro-smoothness on a relatively wide surface. In the glass interleaving paper, the so-called waviness of the surface can be evaluated by the Beck smoothness. In this way, by keeping both the evaluation values of the print surf surface roughness and the Beck smoothness within a predetermined range, it is possible to evaluate the ability to suppress scratches and contamination on a microscopic surface and a somewhat wide surface. ..
上記ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面側と接触する当該ガラス合紙の艶面側のベック平滑度の下限としては、150秒であり、155秒が好ましい。上記艶面側のベック平滑度が150秒未満の場合、ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面側と接触する上記艶面側との面におけるズレが生じやすく、傷や汚染の転写が生じやすくなる。一方、上記上限としては、400秒が好ましく、300秒がより好ましい。上記艶面側のベック平滑度が400秒を超える場合、上記ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面側とガラス合紙との密着性が高くなり、ガラス合紙からのディスプレイ用ガラスに汚れが移転し、不具合を招くおそれがある。 The lower limit of the Beck smoothness on the glossy surface side of the glass interleaving paper that comes into contact with the electronic member mounting surface side of the display glass is 150 seconds, preferably 155 seconds. When the Beck smoothness on the glossy surface side is less than 150 seconds, the surface of the display glass that comes into contact with the electronic member mounting surface side is likely to be displaced, and scratches and contamination are likely to be transferred. On the other hand, the upper limit is preferably 400 seconds, more preferably 300 seconds. When the Beck smoothness on the glossy surface side exceeds 400 seconds, the adhesion between the electronic member mounting surface side of the display glass and the glass interleaving paper becomes high, and stains are transferred from the glass interleaving paper to the display glass. , May cause malfunction.
当該ガラス合紙の非艶面側(裏面側)のベック平滑度の上限としては、10秒であり、9秒が好ましい。非艶面側のベック平滑度が上記範囲であることにより、上記ディスプレイ用ガラスの電子部材の非搭載面と当該ガラス合紙の非艶面とが接触する場合において、上記ディスプレイ用ガラスの搬送時に適度にズレが生じ、ディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面側と接触する艶面側(表面側)に対して衝撃やズレに対するクッション効果を付与することができる。従って、特に液晶フラットパネルディスプレイやプラズマディスプレイ用の高精細のガラスに求められるガラス合紙に起因する微小な傷の抑制効果を高めることができる。 The upper limit of the Beck smoothness on the non-glossy side (back side) of the glass interleaving paper is 10 seconds, preferably 9 seconds. When the non-glossy surface of the electronic member of the display glass comes into contact with the non-glossy surface of the glass interleaving paper due to the Beck smoothness on the non-glossy surface side being in the above range, when the display glass is conveyed. Appropriate deviation occurs, and a cushioning effect against impact and deviation can be imparted to the glossy surface side (surface side) that comes into contact with the electronic member mounting surface side of the display glass. Therefore, it is possible to enhance the effect of suppressing minute scratches caused by the glass interleaving paper, which is particularly required for high-definition glass for liquid crystal flat panel displays and plasma displays.
(点滴吸水度)
当該ガラス合紙点滴吸水度は、Japan TAPPI No.32−2(吸収性の紙の吸水速度試験方法)に準拠して、滴下水量1μLで測定したときのガラス合紙に完全に吸収されるまでの時間(秒)で表す。
(Drip water absorption)
The water absorption of the glass interleaving paper drip is determined by Japan TAPPI No. It is expressed as the time (seconds) until it is completely absorbed by the glass interleaving paper when measured with a dropping water volume of 1 μL in accordance with 32-2 (Absorbable Paper Water Absorption Rate Test Method).
当該ガラス合紙の非艶面側の点滴吸水度の上限としては、30秒であり、25秒が好ましい。上記非艶面側の点滴吸水度が上記範囲であることにより、当該ガラス合紙の非艶面が保有する水分量が抑制され、上記非艶面と接触するディスプレイ用ガラスの電子部材の非搭載面に当該ガラス合紙の水分が吸着されることを調整することができる。その結果、ディスプレイ用ガラスの電子部材の非搭載面上の水に由来する水素イオンと外部雰囲気中のイオンとの間で行われるイオン交換反応に起因する変質によるディスプレイ用ガラスの電子部材の非搭載面の汚染を抑制できる。 The upper limit of the drip water absorption on the non-glossy surface side of the glass interleaving paper is 30 seconds, preferably 25 seconds. When the drip water absorption on the non-glossy surface side is within the above range, the amount of water retained in the non-glossy surface of the glass interleaving paper is suppressed, and the electronic member of the display glass that comes into contact with the non-glossy surface is not mounted. It is possible to adjust that the water content of the glass interleaving paper is adsorbed on the surface. As a result, the electronic member of the display glass is not mounted. The electronic member of the display glass is not mounted due to the alteration caused by the ion exchange reaction between the hydrogen ion derived from water on the surface and the ion in the external atmosphere. Surface contamination can be suppressed.
(灰分)
灰分は、JIS−P8251(2003)に準拠して測定される値である。当該ガラス合紙は、厚み方向に20:80の割合で艶面側領域と上記非艶面側領域とに分割した場合における上記艶面側領域の灰分の上限としては、0.5%が好ましく、0.3%がより好ましい。上記灰分が上記範囲内であることで、ディスプレイ用ガラスに対するガラス合紙に起因する微小な傷の抑制効果を向上することができる。
(ash)
The ash content is a value measured in accordance with JIS-P8251 (2003). When the glass interleaving paper is divided into a glossy surface side region and the non-glossy surface side region at a ratio of 20:80 in the thickness direction, the upper limit of the ash content of the glossy surface side region is preferably 0.5%. , 0.3% is more preferable. When the ash content is within the above range, the effect of suppressing minute scratches caused by the glass interleaving paper on the display glass can be improved.
上記特許文献1や特開2016−191162号公報に開示されているように、モース硬度が5以上、若しくはモース硬度4以上の鉱物がガラス合紙中に含有されると、ガラス合紙と接触するディスプレイ用ガラスのモース硬度が4.5から6.5の範囲であることから、ガラス合紙とディスプレイ用ガラスとの擦れにより傷が入りやすくなることは容易に類推される。一方、ガラス合紙においては、抄造時の搾水により、ガラス合紙の湿紙表面から白水と共に上記鉱物類が排出される。従って、上記特許文献1等に規定される鉱物の含有量は、実質的にはガラス合紙の中層部に存在する無機鉱物類の量であると推察される。従って、上記鉱物の含有量と傷抑制効果との関連性は低いと考察される。元来、樹木組織中にはカルシウムを筆頭に無機微量元素が含有されていることは周知である。樹木組織中には、上記特許文献1に記載されているモース硬度が高いシリカ(モース硬度:7)も含まれており、パルプ中のこれらの鉱物を除去することは困難である。しかしながら、ガラス合紙を厚み方向にディスプレイ用ガラスの電子部材搭載面と接触する艶面側と非艶面側とを20:80の割合で分割した際の艶面側の灰分を0.5%以下に規定することにより目に見えないような微小な傷が抑制されることが見出された。 As disclosed in Patent Document 1 and JP-A-2016-191162, when a mineral having a Mohs hardness of 5 or more or a Mohs hardness of 4 or more is contained in the glass interleaving paper, it comes into contact with the glass interleaving paper. Since the Mohs hardness of the display glass is in the range of 4.5 to 6.5, it is easily inferred that the glass interleaving paper and the display glass are easily scratched by rubbing against each other. On the other hand, in the glass interleaving paper, the above minerals are discharged together with white water from the wet paper surface of the glass interleaving paper by squeezing water at the time of papermaking. Therefore, it is presumed that the content of minerals defined in Patent Document 1 and the like is substantially the amount of inorganic minerals present in the middle layer of the glass interleaving paper. Therefore, it is considered that the relationship between the content of the above minerals and the scratch suppressing effect is low. Originally, it is well known that tree tissues contain calcium and other inorganic trace elements. The tree structure also contains silica having a high Mohs hardness (Mohs hardness: 7) described in Patent Document 1, and it is difficult to remove these minerals in pulp. However, the ash content on the glossy surface side when the glass interleaving paper is divided into the glossy surface side and the non-glossy surface side in contact with the electronic member mounting surface of the display glass in the thickness direction at a ratio of 20:80 is 0.5%. It was found that the following specifications suppress invisible minute scratches.
(坪量)
当該ガラス合紙の坪量の下限としては、45g/m2が好ましく、50g/m2がより好ましい。上記坪量が45g/m2未満では、ディスプレイ用ガラスへの合紙供給や梱包時における作業性が低下するおそれがある。上記上限としては、65g/m2が好ましい。近年ではディスプレイ用ガラスの大型化と共に搬送効率向上を目的に一度に搬送するディスプレイ用ガラスの枚数が増加している。ディスプレイ用ガラスの間に侠持させる合紙の厚みが大きいと、一度に搬送するディスプレイ用ガラスの枚数が少なくなる。従って、ガラス合紙は、ディスプレイ用ガラスに対するガラス合紙に起因する微小な傷や汚染の抑制効果と併せて軽量化も求められている。ガラス合紙の坪量が65g/m2を超えると上記軽量化の観点から好ましくない。
(Basis weight)
As the lower limit of the basis weight of the glass interleaving paper, 45 g / m 2 is preferable, and 50 g / m 2 is more preferable. If the basis weight is less than 45 g / m 2 , workability at the time of supplying interleaving paper to the display glass and packing may be deteriorated. The upper limit is preferably 65 g / m 2. In recent years, as the size of display glass has increased, the number of display glasses to be conveyed at one time has increased for the purpose of improving transfer efficiency. If the thickness of the interleaving paper to be held between the display glasses is large, the number of display glasses to be conveyed at one time is reduced. Therefore, the glass interleaving paper is required to be lightweight as well as the effect of suppressing minute scratches and contamination caused by the glass interleaving paper on the display glass. If the basis weight of the glass interleaving paper exceeds 65 g / m 2 , it is not preferable from the viewpoint of weight reduction.
(密度)
当該ガラス合紙の密度の下限としては、0.55g/cm3が好ましく、0.60g/cm3がより好ましい。当該ガラス合紙の密度が上記下限未満である場合、当該ガラス合紙の強度が不足するおそれがある。一方、当該ガラス合紙の密度の上限としては、当該ガラス合紙中に含まれる水分及び透気量の抑制、並びに上記坪量を有するガラス合紙のしなやかさを向上させる観点から0.80g/cm3が好ましい。さらに、当該ガラス合紙におけるプリント・サーフ表面粗さ及びベック平滑度が上述した範囲を充足できるという観点からも、当該ガラス合紙の密度が上記範囲内であることが好ましい。
(density)
As the lower limit of the density of the glass interleaving paper, 0.55 g / cm 3 is preferable, and 0.60 g / cm 3 is more preferable. If the density of the glass interleaving paper is less than the above lower limit, the strength of the glass interleaving paper may be insufficient. On the other hand, the upper limit of the density of the glass interleaving paper is 0.80 g / g from the viewpoint of suppressing the amount of water and air permeation contained in the glass interleaving paper and improving the suppleness of the glass interleaving paper having the basis weight. cm 3 is preferred. Further, from the viewpoint that the print surf surface roughness and the Beck smoothness of the glass interleaving paper can satisfy the above-mentioned ranges, the density of the glass interleaving paper is preferably within the above ranges.
当該ガラス合紙の紙厚としては、55μm以上116μm以下が好ましく、77μmから97μmの範囲に調整することが、ハンドリング性の面で好ましい傾向を得られる。紙厚は、坪量や密度と関係する指標であり、クラークこわさへの影響も有することから、ガラス表面への傷入りや汚染性への影響を考慮しながら調整することが必要である。紙厚は、JIS−P8118(1998)に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定される。 The thickness of the glass interleaving paper is preferably 55 μm or more and 116 μm or less, and it is preferable to adjust the thickness in the range of 77 μm to 97 μm in terms of handleability. Paper thickness is an index related to basis weight and density, and also has an effect on Clark stiffness, so it is necessary to adjust it while considering the effect on glass surface scratches and stain resistance. Paper thickness is measured according to "Paper and Paperboard-Thickness and Density Test Method" described in JIS-P8118 (1998).
(クラークこわさ)
クラークこわさはJIS−P8143(2009)に準拠して測定された値であり、ガラス合紙の剛度の指標となるものである。ガラス合紙は、使用時において所定の設置方向に設置されない場合があることから、紙の流れ方向及び紙の幅方向の配置が一定ではない場合がある。従って、ガラス合紙の紙の流れ方向と上記流れ方向と直交する紙の幅方向とにおけるクラークこわさの差の絶対値が過度に大きいことは、ガラス合紙を侠持したディスプレイ用ガラスの集合体の搬送時にガラス合紙へのシワの噛み込み、メクレ、端折れ等が生じやすくなるため好ましくない。当該ガラス合紙の紙の流れ方向のクラークこわさとしては、40以上55以下が好ましく、幅方向のクラークこわさとしては18以上35以下が好ましい。
(Clark scary)
Clark stiffness is a value measured in accordance with JIS-P8143 (2009) and is an index of the rigidity of the glass interleaving paper. Since the glass interleaving paper may not be installed in a predetermined installation direction during use, the arrangement in the paper flow direction and the paper width direction may not be constant. Therefore, the fact that the absolute value of the difference in Clark stiffness between the flow direction of the glass interleaving paper and the width direction of the paper orthogonal to the flow direction is excessively large means that the glass for display holding the glass interleaving paper is aggregated. This is not preferable because wrinkles are likely to be caught in the glass interleaving paper, creases, and edge breaks are likely to occur during transportation. The clerk stiffness in the flow direction of the glass interleaving paper is preferably 40 or more and 55 or less, and the clerk stiffness in the width direction is preferably 18 or more and 35 or less.
当該ガラス合紙の紙の流れ方向と上記流れ方向と直交する紙の幅方向とにおけるクラークこわさの差の絶対値の上限としては、17が好ましく、15がより好ましい。上記上限を17とすることで、ガラス合紙を侠持したディスプレイ用ガラスの集合体の搬送時におけるガラス合紙へのシワの噛み込み、メクレ、端折れ等を抑制できる。一方、クラークこわさの差の絶対値の下限としては、10が好ましく、14がより好ましい。上記下限を10とすることで、ガラス合紙をディスプレイ用ガラスに挿入した際の、ディスプレイ用ガラスの間から突出したガラス合紙の直立性を維持しやすくできる。特に発明者等の知見では、クラークこわさの差を14から17の範囲に調整することでハンドリング性が向上することを見出している。クラークこわさの差を14から17の範囲に調整することで、ガラス合紙が不用意に折れ曲がったり、ガラス合紙に皺が生じたりすることなくガラス合紙を取り扱うことができるハンドリング性能を向上できる。なお、クラークこわさの差の調整は、抄紙時のJ/W比やダンデイロール、シェーキング装置を使用することにより達成できる。 As the upper limit of the absolute value of the difference in Clark stiffness between the flow direction of the glass interleaving paper and the width direction of the paper orthogonal to the flow direction, 17 is preferable, and 15 is more preferable. By setting the above upper limit to 17, it is possible to suppress wrinkles, creases, broken edges, etc. in the glass interleaving paper during transportation of the aggregate of display glass holding the glass interleaving paper. On the other hand, as the lower limit of the absolute value of the difference in Clark stiffness, 10 is preferable, and 14 is more preferable. By setting the lower limit to 10, it is possible to easily maintain the uprightness of the glass interleaving paper protruding from between the display glasses when the glass interleaving paper is inserted into the display glass. In particular, the findings of the inventors have found that the handleability is improved by adjusting the difference in Clark stiffness in the range of 14 to 17. By adjusting the difference in Clark stiffness in the range of 14 to 17, it is possible to improve the handling performance that allows the glass interleaving paper to be handled without inadvertently bending or wrinkling the glass interleaving paper. .. The difference in Clark stiffness can be adjusted by using the J / W ratio at the time of papermaking, a dandy roll, and a shaking device.
(フリーネス)
当該ガラス合紙は、JIS−P8220−1(2012)のパルプの離解方法に準拠して離解することによって離解パルプとし、この離解パルプをJIS−P8121−2(2012)のカナダ標準ろ水度試験方法に準拠して測定されるフリーネスの下限としては、450mlが好ましく、470mlがより好ましい。離解パルプのフリーネスが450ml未満であると、当該ガラス用合紙は、ガラスの間から突出した合紙が直立の状態を保ち難くなるため、取り出し装置で合紙を掴むことができないおそれがある。一方、上記上限としては、550mlが好ましい。上記フリーネスが550mlを超えると、繊維同士の絡み合いや結合点の数が少なくなり、操業においての断紙が発生しやすくなるおそれがある。
(Freeness)
The glass interleaving paper is made into dissociated pulp by dissociating it in accordance with the method of dissociating pulp of JIS-P8220-1 (2012), and this dissociated pulp is used as a Canadian standard freshness test of JIS-P8121-2 (2012). As the lower limit of freeness measured according to the method, 450 ml is preferable, and 470 ml is more preferable. If the freeness of the disintegrated pulp is less than 450 ml, it may be difficult for the interleaving paper for glass to keep the interleaving paper protruding from between the glasses in an upright state, so that the interleaving paper may not be grasped by the take-out device. On the other hand, the upper limit is preferably 550 ml. If the freeness exceeds 550 ml, the number of entanglements between fibers and the number of bonding points is reduced, and there is a possibility that paper breakage may easily occur in the operation.
当該ガラス合紙によれば、液晶フラットパネルディスプレイやプラズマディスプレイ等の高精細なディスプレイ用のガラスを複数枚積層して保管、運搬する流通過程や製造工程でガラス間に挿入するガラス合紙において、高精細なディスプレイ用ガラスに対するガラス合紙に起因する微小な傷や汚染の抑制効果に優れる。 According to the glass interleaving paper, in the glass interleaving paper inserted between the glasses in the distribution process and the manufacturing process in which a plurality of high-definition display glasses such as a liquid crystal flat panel display and a plasma display are laminated and stored and transported. It has an excellent effect of suppressing minute scratches and contamination caused by glass interleaving paper on high-definition display glass.
<ガラス合紙の製造方法>
当該ガラス合紙の製造方法は特に限定されないが、例えばパルプ繊維を主成分とし、界面活性剤及びサイズ剤を含むパルプスラリーを抄紙する工程を含む。次に、ヤンキードライヤーにて乾燥し、ヤンキードライヤーとの接触面が艶面として形成される。上記製造方法により、基紙中に界面活性剤と、サイズ剤とが内添された当該ガラス合紙を得ることができる。
<Manufacturing method of glass interleaving paper>
The method for producing the glass interleaving paper is not particularly limited, and includes, for example, a step of making a pulp slurry containing pulp fiber as a main component and a surfactant and a sizing agent. Next, it is dried with a Yankee dryer, and a contact surface with the Yankee dryer is formed as a glossy surface. By the above manufacturing method, the glass interleaving paper in which a surfactant and a sizing agent are embedded in a base paper can be obtained.
上記パルプスラリーに含有されるパルプ繊維、界面活性剤及びサイズ剤は、上述したとおりである。 The pulp fibers, surfactants and sizing agents contained in the pulp slurry are as described above.
上記ガラス合紙の製造方法においては、初めに、パルプスラリーを脱水(抄紙)する。当該ガラス合紙の抄造は、長網、円網、ギャップフォーマー等の公知の抄造手段を採用でる。ワイヤーパートでの脱水時に不要な鉱物が除去されると同時に灰分を比較的多く含む微細な繊維も除去されるので、灰分が0.5%以下となるように製造できる。さらに、灰分の含有量を低減するために、バージンパルプ100%のパルプスラリー抄紙すること、白水をクローズド化し無機物の混入を排除すること、無機物を一切添加しないこと等が採用される。 In the above method for producing glass interleaving paper, first, the pulp slurry is dehydrated (papermaking). For the papermaking of the glass interleaving paper, known papermaking means such as a long net, a circular net, and a gap former are adopted. At the time of dehydration in the wire part, unnecessary minerals are removed and at the same time, fine fibers containing a relatively large amount of ash are also removed, so that the ash content can be reduced to 0.5% or less. Further, in order to reduce the ash content, 100% virgin pulp pulp slurry papermaking, white water being closed to eliminate the inclusion of inorganic substances, and no addition of inorganic substances are adopted.
次に、上記パルプスラリーを脱水して得られるパルプ(抄紙したパルプ)の一方の面側をヤンキードライヤーによって乾燥する。当該ガラス合紙は、ヤンキードライヤーとの接触面が艶面として形成される。より詳細には、ヤンキードライヤーにいわゆる毛布にて湿紙を押し当て、ヤンキードライヤーのシリンダー表面の鏡面を湿紙に写し取ることでガラス合紙の艶面が得られる。また、ヤンキードライヤーとの非接触面が非艶面として形成される。上記非艶面側においては、毛布の素材や毛布をヤンキードライヤーに押し当てるタッチロールの加圧加減でプリント・サーフ表面粗さ及びベック平滑度を調整する。 Next, one side of the pulp (paper-made pulp) obtained by dehydrating the pulp slurry is dried by a Yankee dryer. In the glass interleaving paper, the contact surface with the Yankee dryer is formed as a glossy surface. More specifically, the glossy surface of the glass interleaving paper can be obtained by pressing the wet paper against the Yankee dryer with a so-called blanket and copying the mirror surface of the cylinder surface of the Yankee dryer onto the wet paper. Further, the non-contact surface with the Yankee dryer is formed as a non-glossy surface. On the non-glossy surface side, the print surf surface roughness and the Beck smoothness are adjusted by adjusting the pressure of the touch roll that presses the blanket material or the blanket against the Yankee dryer.
当該ガラス合紙は、多額の設備投資や複雑な工程を必要とせず、既存の設備を用いて製造することができ、高精細なディスプレイ用ガラスに対するガラス合紙に起因する微小な傷や汚染の抑制効果に優れるガラス合紙を提供することができる。 The glass interleaving paper can be manufactured using existing equipment without requiring a large amount of capital investment or complicated processes, and has minute scratches and contamination caused by the glass interleaving paper for high-definition display glass. It is possible to provide a glass interleaving paper having an excellent suppressing effect.
<その他の実施形態>
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。
本件発明に基づくガラス合紙は、多筒式ドライヤーで乾燥及び平滑化される両更クラフト紙と異なり、ヤンキー式ドライヤーにて乾燥処理され、ガラス合紙表面が艶面と非艶面との両面性を有する。そして、ディスプレイ用ガラスの電子素子が設けられる電極搭載面にガラス合紙の艶面が当接する様に用いられる。そのため、ディスプレイ用ガラス表面の高い平坦性の面に、同様に高い平坦性を有するガラス合紙の艶面の平滑度が高いので密着する。その結果、本件発明の課題である傷入りや汚染を改善できる効果を醸し出す事が出来るとともに、上記ガラス合紙が大型化されたディスプレイ用ガラスに対して密着性を保持することにより、ガラス用合紙の脱落や皺入りが生じることがなく、ディスプレイ用ガラスに対する保護性が高い。さらに、当該ガラス合紙は、ディスプレイ用ガラス及びガラス合紙の挿入や取り出し等のハンドリング性に優れ、高いハンドリング効果も確保することができる。
<Other Embodiments>
The present invention is not limited to the above embodiment, and can be implemented in various modifications and improvements in addition to the above embodiment.
The glass interleaving paper based on the present invention is different from Ryosara kraft paper, which is dried and smoothed by a multi-cylinder dryer, and is dried by a Yankee type dryer, and the surface of the glass interleaving paper has both a glossy surface and a non-glossy surface. Has sex. Then, it is used so that the glossy surface of the glass interleaving paper comes into contact with the electrode mounting surface on which the electronic element of the display glass is provided. Therefore, the glossy surface of the glass interleaving paper, which also has high flatness, adheres to the highly flat surface of the glass surface for display because of its high smoothness. As a result, it is possible to bring out the effect of improving scratches and contamination, which is a problem of the present invention, and by maintaining the adhesiveness of the glass interleaving paper to the enlarged display glass, the glass interleaving paper can be used. The paper does not fall off or wrinkle, and it has high protection against display glass. Further, the glass interleaving paper is excellent in handleability such as insertion and removal of the display glass and the glass interleaving paper, and a high handling effect can be ensured.
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
実施例及び比較例の物性値の測定方法は以下のとおりである。 The methods for measuring the physical property values of Examples and Comparative Examples are as follows.
[プリント・サーフ表面粗さ(μm)]
PPS TESTER(型番:SE−115 ローレンツェンアンドベットレー社製)を用い、ソフトバッキング、クランプ圧1MPaにて、JIS−P8151(2004)に記載の「プリント・サーフ表面粗さの測定方法」に準拠して測定した。
[Print surf surface roughness (μm)]
Compliant with "Measurement method of print surf surface roughness" described in JIS-P8151 (2004) using PPS TESTER (model number: SE-115 manufactured by Lorenzen and Bettley) with soft backing and clamp pressure of 1 MPa. And measured.
[ベック平滑度(秒)]
JIS−P8119(1998)に記載の「ベック平滑度の測定方法」に準拠して測定した。
[Beck smoothness (seconds)]
The measurement was performed in accordance with the "Measuring method of Beck smoothness" described in JIS-P8119 (1998).
[点滴吸水度(秒)]
JAPAN.TAPPI No.32−2に記載の「紙−吸水性試験方法−第2部:滴下法」に準拠して測定した。滴下水量1μLで測定した。試料に完全に吸収されるまでの時間(秒)を測定した。
[Drip water absorption (seconds)]
JAPAN. TAPPI No. The measurement was performed in accordance with "Paper-Water Absorption Test Method-Part 2: Dropping Method" described in 32-2. The measurement was carried out with a dropping water volume of 1 μL. The time (seconds) until it was completely absorbed by the sample was measured.
[灰分(%)]
各実施例及び比較例を厚み方向に20:80の割合で艶面側領域と上記非艶面側領域とに分割した場合における上記艶面側領域の灰分(%)を測定した。灰分は、JIS−P8251(2003)に記載の「灰分の測定方法」に準拠して測定した。
[ash(%)]
The ash content (%) of the glossy surface side region was measured when each Example and Comparative Example were divided into the glossy surface side region and the non-glossy surface side region at a ratio of 20:80 in the thickness direction. The ash content was measured according to the "ash content measuring method" described in JIS-P8251 (2003).
[坪量(g/m2)]
JIS−P8142(1998)に記載の「紙及び板紙−坪量測定方法」に準拠して測定した。
[Basis weight (g / m 2 )]
The measurement was performed in accordance with "Paper and Paperboard-Basis Weight Measuring Method" described in JIS-P8142 (1998).
[紙厚(μm)]
JIS−P8118(1998)に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定した。
[Paper thickness (μm)]
The measurement was performed in accordance with "Paper and Paperboard-Thickness and Density Test Method" described in JIS-P8118 (1998).
[密度(g/cm3)]
JIS−P8118(1998)に記載の「「厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定した。
[Density (g / cm 3 )]
The measurement was performed in accordance with "Test method for thickness and density" described in JIS-P8118 (1998).
[クラークこわさ(cm3/100)]
JIS−P8143(2009)に記載の「クラークこわさ測定方法」に準拠して測定した。
[Clark stiffness (cm 3/100)]
The measurement was performed in accordance with the "Clark stiffness measuring method" described in JIS-P8143 (2009).
[フリーネス(mL)]
得られたガラス合紙をJIS−P8220−1(2012)のパルプの離解方法に準拠して離解することによって離解パルプとし、この離解パルプをJIS−P8121−2(2012)のカナダ標準ろ水度試験方法に準拠して測定した。
[Freeness (mL)]
The obtained glass interleaving paper is made into disintegrated pulp by disintegrating it in accordance with the pulp disintegration method of JIS-P82201 (2012), and this disintegrated pulp is used as the Canadian standard freshness of JIS-P8121-2 (2012). Measured according to the test method.
[実施例1]
(1)LBKPの100部のパルプスラリー中に、以下の原料を添加した。
ロジン系サイズ剤(荒川化学工業社の「サイズパインE」):1.35kg/パルプt
硫酸バンドとしての硫酸アルミニウム(大明化学工業):6.00kg/パルプt
界面活性剤としての脂肪酸エステル(星光PMC社のDF6300):2.00kg/パルプt
(2)このパルプスラリーをワイヤーパートが長網抄紙機を用いて、抄紙した。
(3)次に、ヤンキードライヤーを用いてワイヤー面を艶面(表面)とし、実施例1のガラス合紙を得た。
(4)実施例1のガラス合紙の物性値は以下のとおりである。
艶面のプリント・サーフ表面粗さ:5.0μm
ベック平滑度:艶面230秒、非艶面6秒
非艶面の点滴吸水度:20秒
艶面側領域の灰分:0.2(%)
坪量:60g/m2
紙厚:85μm
密度:0.70g/cm3
クラークこわさ:流れ方向43cm3/100、幅方向30cm3/100
流れ方向と幅方向との差異(絶対値)13
フリーネス:530mL(mL)
[Example 1]
(1) The following raw materials were added to 100 parts of the pulp slurry of LBKP.
Rosin-based sizing agent (Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. "Size Pine E"): 1.35 kg / pulp t
Aluminum Sulfate as Aluminum Sulfate Band (Daimei Chemical Industry Co., Ltd.): 6.00 kg / pulp t
Fatty acid ester as a surfactant (DF6300 from Seiko PMC): 2.00 kg / pulp t
(2) This pulp slurry was made by a wire part using a long net paper machine.
(3) Next, the wire surface was made a glossy surface (surface) using a Yankee dryer to obtain the glass interleaving paper of Example 1.
(4) The physical property values of the glass interleaving paper of Example 1 are as follows.
Glossy print surf surface roughness: 5.0 μm
Beck smoothness: glossy surface 230 seconds, non-glossy surface 6 seconds Drip water absorption on non-glossy surface: 20 seconds Ash content in the glossy surface side area: 0.2 (%)
Basis weight: 60 g / m 2
Paper thickness: 85 μm
Density: 0.70 g / cm 3
Clark stiffness: flow direction 43cm 3/100, the width direction 30 cm 3/100
Difference between flow direction and width direction (absolute value) 13
Freeness: 530 mL (mL)
[実施例2〜6及び比較例1〜6]
原料の種類、含有量及び物性値を表1に示すとおりとしたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜6及び比較例1〜6のガラス合紙を得た。また、比較例6は、多筒式ドライヤーで乾燥し、片艶処理を行わなかった。なお、以下の表1中の「−」は、該当する成分を用いなかったことを示す。
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 6]
The glass interleaving papers of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the types, contents and physical property values of the raw materials were as shown in Table 1. Further, Comparative Example 6 was dried with a multi-cylinder dryer and was not subjected to a single-gloss treatment. In addition, "-" in Table 1 below indicates that the corresponding component was not used.
[評価]
得られた各ガラス合紙に対して、下記方法にて、液晶ディスプレイ用無アルカリガラスへの傷および汚染について評価した。評価結果を表2に示す。
[evaluation]
Each of the obtained glass interleaving papers was evaluated for scratches and contamination on the non-alkali glass for liquid crystal display by the following method. The evaluation results are shown in Table 2.
サイズ300×300mm、厚さ0.7mmの液晶ディスプレイ用無アルカリガラスと各ガラス合紙を交互に各10枚積層させた上に、5kgの荷重をかけ、50℃、80%RHの環境で7日間処理し、上記ディスプレイ用ガラスを洗浄した後、上記ガラス表面への傷および汚染を評価した。 Non-alkali glass for liquid crystal display with a size of 300 x 300 mm and a thickness of 0.7 mm and 10 sheets of each glass interleaving paper are alternately laminated, and a load of 5 kg is applied to them in an environment of 50 ° C. and 80% RH. After treatment for a day and cleaning the display glass, scratches and contamination on the glass surface were evaluated.
評価基準は以下のとおりとした。
(ディスプレイ用ガラス表面への傷)
◎:表面に汚れ・傷は一切見受けられなかった。
○:表面にわずかに傷が見られるが、使用には差し支えのない範囲と判断される。
△:表面に傷がやや多く、使用には差し支えがある範囲と判断される。
×:表面に傷が多く、使用には差し支えがある範囲と判断される。
(ディスプレイ用ガラス表面への汚染)
◎:表面に汚染は一切見受けられなかった。
○:表面に光を照らし、僅かに油膜状の付着が見られるが、使用には差し支えのない範囲と判断される。
△:表面に油膜状の付着が僅かに見られ、使用には差し支えがある範囲と判断される。
×:表面に油膜状の汚れが散見される。
(ハンドリング性)
◎:ハンドリング性が非常に良好である。
○:作業環境条件によっては、若干ハンドリング性が低下するが、使用には差し支えのない範囲と判断される。
△:作業環境条件によっては、ハンドリング性がやや劣り、使用には差し支えがある範囲と判断される。
×:作業環境条件によらず、ハンドリング性が劣り、使用には差し支えがある範囲と判断される。
The evaluation criteria are as follows.
(Scratches on the display glass surface)
⊚: No stains or scratches were found on the surface.
◯: Slight scratches are seen on the surface, but it is judged that there is no problem in using it.
Δ: There are a few scratches on the surface, and it is judged that there is no problem in using it.
X: There are many scratches on the surface, and it is judged that there is no problem in using it.
(Contaminated display glass surface)
⊚: No contamination was found on the surface.
◯: When the surface is illuminated with light, a slight oil film-like adhesion is observed, but it is judged that there is no problem in using it.
Δ: A slight oil film-like adhesion is observed on the surface, and it is judged that there is a problem in use.
X: Oil film-like stains are scattered on the surface.
(Handling)
⊚: Handleability is very good.
◯: Depending on the working environment conditions, the handleability may be slightly reduced, but it is judged that there is no problem in using it.
Δ: Depending on the working environment conditions, the handleability is slightly inferior, and it is judged that there is a problem in using the product.
X: Regardless of the working environment conditions, the handleability is inferior, and it is judged that there is no problem in using it.
上記表2に示されるように、実施例1〜実施例6は、高精細なディスプレイ用ガラスに対するガラス合紙に起因する微小な傷や汚染の抑制効果に優れることが示された。また、実施例1〜実施例6は、液晶パネルディスプレイやプラズマパネルディスプレイといったフラットパネルディスプレイ用のガラスを複数枚積層して保管、運搬する流通過程や製造工程において、ハンドリング適性に優れた効果が示された。
一方、比較例1〜比較例6は、ディスプレイ用ガラス表面への傷及び汚染、並びにハンドリング性の全てにおいて劣っていた。
As shown in Table 2 above, it was shown that Examples 1 to 6 are excellent in the effect of suppressing minute scratches and contamination caused by the glass interleaving paper on the high-definition display glass. In addition, Examples 1 to 6 show an effect of excellent handling suitability in a distribution process or a manufacturing process in which a plurality of glasses for flat panel displays such as a liquid crystal panel display and a plasma panel display are laminated and stored and transported. Was done.
On the other hand, Comparative Examples 1 to 6 were inferior in all of scratches and contamination on the display glass surface and handleability.
本発明のガラス合紙は、液晶テレビ、プラズマテレビ、スマートフォン、タブレットなどのフラットパネルディスプレイに用いられるガラス基板等の合紙として好適に用いることができる。 The glass interleaving paper of the present invention can be suitably used as an interleaving paper for a glass substrate or the like used for a flat panel display of a liquid crystal television, a plasma television, a smartphone, a tablet or the like.
Claims (4)
ロジン系サイズ剤、硫酸バンド及び界面活性剤を含み、
上記パルプ繊維が広葉樹クラフトパルプからなり、
離解パルプのフリーネスが450ml以上507ml以下であり、
一方の面が艶面、他方の面が非艶面であり、
上記艶面のJIS−P8151(2004)に準拠して測定されたプリント・サーフ表面粗さが1.0μm以上10.0μm以下であり、JIS−P8119(1998)に準拠して測定されたベック平滑度が150秒以上であり、
上記非艶面の上記ベック平滑度が10秒以下であり、JAPAN.TAPPI No.32−2に規定される点滴吸水度が30秒以下であり、
厚み方向に20:80の割合で艶面側領域と上記非艶面側領域とに分割した場合における上記艶面側領域のJIS−P8251(2003)に準拠して測定された灰分が0.5%以下であるガラス合紙。 Mainly composed of pulp fiber
Contains rosin-based sizing agents, aluminum sulphate bands and surfactants
The above pulp fiber is made of hardwood kraft pulp,
The freeness of the dissociated pulp is 450 ml or more and 507 ml or less.
One side is a glossy side, the other side is a non-glossy side,
The print surf surface roughness measured according to JIS-P8151 (2004) of the glossy surface is 1.0 μm or more and 10.0 μm or less, and Beck smoothness measured according to JIS-P8119 (1998). The degree is 150 seconds or more,
The Beck smoothness of the non-glossy surface is 10 seconds or less, and JAPAN. TAPPI No. Drip water absorbency prescribed in 32-2 Ri der than 30 seconds,
When the glossy surface side region and the non-glossy surface side region are divided at a ratio of 20:80 in the thickness direction, the ash content of the glossy surface side region measured in accordance with JIS-P8251 (2003) is 0.5. % der Ru glass slip sheet below.
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