JP7684013B2 - Surface protection sheet and method for producing same - Google Patents
Surface protection sheet and method for producing same Download PDFInfo
- Publication number
- JP7684013B2 JP7684013B2 JP2018236263A JP2018236263A JP7684013B2 JP 7684013 B2 JP7684013 B2 JP 7684013B2 JP 2018236263 A JP2018236263 A JP 2018236263A JP 2018236263 A JP2018236263 A JP 2018236263A JP 7684013 B2 JP7684013 B2 JP 7684013B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass plate
- present
- cellulose nanofibers
- paper
- interleaving paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Packaging Frangible Articles (AREA)
- Paper (AREA)
Description
本発明は、ガラス、金属等の表面保護に用いられる表面保護シートに関する。 The present invention relates to a surface protection sheet used to protect the surfaces of glass, metal, etc.
ガラス製品、金属製品、鏡面光沢を有する製品等を製造、保管、運搬する過程において、当該製品の表面に傷等の物理的な損傷が生じ、或いは、当該製品の表面が汚染されることを回避乃至低減するために、各種の表面保護シートを使用して当該製品の表面を保護することが行われている。 During the manufacturing, storage, and transportation of glass products, metal products, products with a mirror-like luster, and the like, various types of surface protection sheets are used to protect the surfaces of the products in order to avoid or reduce physical damage such as scratches on the surfaces of the products, or to prevent the surfaces of the products from becoming contaminated.
例えば、ガラス板の場合、ガラス板を、複数枚積層して保管する保管過程、トラック等で運搬する流通過程等において、ガラス板同士が衝撃を受けて接触して擦れ傷が発生し、また、ガラス表面が外界からの異物によって汚染されるのを防止する目的でガラス板の間に合紙と称される紙を挟み込むことが行われている。 For example, in the case of glass plates, during the storage process when multiple glass plates are stacked and stored, or during the distribution process when they are transported by truck or the like, the glass plates are subjected to impact and come into contact with each other, causing scratches, and in order to prevent the glass surface from being contaminated by foreign matter from the outside world, paper known as interleaf paper is sandwiched between the glass plates.
しかし、外界からの異物だけでなく、合紙に含まれる異物によっても、当該合紙と接触するガラス板の表面が汚染されることがある。そこで、ガラス板の表面を汚染しない合紙として、例えば、特許文献1には、合紙中に含まれる粘着性物質を特定の物質によって非粘着化したガラス合紙が提案されている。さらに、合紙に含まれる異物以外にも、合紙中に製紙薬品として含まれる硫酸アルミニウムに由来するアルミニウムイオンなどの多価イオンもアニオン物質を吸着し粗大化することでガラス板の汚染につながる。 However, the surface of a glass plate in contact with the slip paper can be contaminated not only by foreign matter from the outside world, but also by foreign matter contained in the slip paper. Therefore, as a slip paper that does not contaminate the surface of a glass plate, for example, Patent Document 1 proposes a glass slip paper in which the adhesive substances contained in the slip paper are made non-adhesive by using a specific substance. Furthermore, in addition to foreign matter contained in the slip paper, polyvalent ions such as aluminum ions derived from aluminum sulfate contained in the slip paper as a papermaking chemical also adsorb anionic substances and coarsen them, leading to contamination of the glass plate.
また、特許文献2では、合紙に含まれる異物によるガラス板表面の汚染を低減させる手段として、合紙表面に水溶性高分子を塗布したガラス合紙が提案されている。 Patent Document 2 also proposes glass interleaving paper in which a water-soluble polymer is applied to the interleaving paper surface as a means of reducing contamination of the glass plate surface caused by foreign matter contained in the interleaving paper.
本発明は、合紙等の表面保護シートからガラス板等の保護対象物の表面への異物又は有害イオンの転移を回避乃至低減することのできる表面保護シートを提供することをその課題とする。 The objective of the present invention is to provide a surface protection sheet that can prevent or reduce the transfer of foreign matter or harmful ions from a surface protection sheet such as interleaf paper to the surface of an object to be protected such as a glass plate.
鋭意検討の結果、本発明者は、木材パルプを原料とする紙基材を備える表面保護シートにおいて、当該紙基材の表面にセルロースナノファイバーを存在させることによって、当該表面保護シートの表面からガラス板等の保護対象物への異物又は有害イオンの転移を抑制できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive research, the inventors discovered that in a surface protection sheet having a paper base material made from wood pulp, the presence of cellulose nanofibers on the surface of the paper base material can suppress the transfer of foreign matter or harmful ions from the surface of the surface protection sheet to the object to be protected, such as a glass plate, and thus completed the present invention.
本発明の第1の態様は、
木材パルプを原料とする紙基材を備えており、
前記紙基材の少なくとも一部の表面にセルロースナノファイバーを備える表面保護シートである。
The first aspect of the present invention is a method for producing a cellular membrane comprising the steps of:
It has a paper base material made from wood pulp,
The surface protection sheet comprises cellulose nanofibers on at least a portion of the surface of the paper substrate.
前記セルロースナノファイバーの繊維径は3~100nmであることが好ましい。 The fiber diameter of the cellulose nanofibers is preferably 3 to 100 nm.
前記セルロースナノファイバーの繊維長は100nm~100μmであることが好ましい。 The fiber length of the cellulose nanofibers is preferably 100 nm to 100 μm.
本発明の表面保護シートの表面強度は8以上であることが好ましい。 The surface strength of the surface protection sheet of the present invention is preferably 8 or more.
本発明の表面保護シートが表面層を備えており、当該表面層が前記セルロースナノファイバーを含むことが好ましい。 It is preferable that the surface protection sheet of the present invention has a surface layer, and that the surface layer contains the cellulose nanofiber.
前記表面層の厚みは3~100nmであることが好ましい。 The thickness of the surface layer is preferably 3 to 100 nm.
前記表面層中に前記セルロースナノファイバーが前記表面層の質量を基準として30~100質量%の割合で存在することが好ましい。 It is preferable that the cellulose nanofibers are present in the surface layer at a ratio of 30 to 100% by mass based on the mass of the surface layer.
本発明の表面保護シートでは、前記木材パルプ100質量部に対して前記セルロースナノファイバーが0.04~4質量部の割合で存在することが好ましい。 In the surface protection sheet of the present invention, it is preferable that the cellulose nanofibers are present in a ratio of 0.04 to 4 parts by mass per 100 parts by mass of the wood pulp.
本発明の表面保護シートの坪量は20~100g/m2であることが好ましい。 The surface protective sheet of the present invention preferably has a basis weight of 20 to 100 g/ m2 .
本発明の表面保護シートの厚みは15~200μmであることが好ましい。 The thickness of the surface protection sheet of the present invention is preferably 15 to 200 μm.
本発明の表面保護シートはディスプレイ用のガラス板に使用されることが好ましい。この場合、本発明の表面保護シートはガラス合紙であることができる。 The surface protective sheet of the present invention is preferably used for glass plates for displays. In this case, the surface protective sheet of the present invention can be glass interleaving paper.
前記ディスプレイはTFT液晶ディスプレイ又は有機ELディスプレイであることが好ましい。 The display is preferably a TFT liquid crystal display or an organic EL display.
本発明は、本発明の第1の態様の表面保護シート、並びに、ガラス板からなる積層体にも関する。 The present invention also relates to a surface protection sheet according to the first aspect of the present invention, and a laminate comprising a glass plate.
本発明は、本発明の第1の態様の表面保護シートを複数のガラス板の間に配置する工程を含むガラス板の保護方法にも関する。 The present invention also relates to a method for protecting glass plates, comprising the step of placing the surface protection sheet of the first aspect of the present invention between a plurality of glass plates.
本発明の第2の態様は、
木材パルプからなる紙基材の少なくとも一方の表面に少なくともセルロースナノファイバーを含む組成物を塗布する工程を含む、表面保護シートの製造方法である。
A second aspect of the present invention is a method for producing a composition comprising the steps of:
The method for producing a surface protection sheet includes a step of applying a composition containing at least cellulose nanofibers to at least one surface of a paper substrate made of wood pulp.
本発明の第2の態様によって製造される表面保護シートは本発明の第1の態様の表面保護シートの特徴を備えることができる。 The surface protection sheet produced according to the second aspect of the present invention can have the characteristics of the surface protection sheet according to the first aspect of the present invention.
本発明の表面保護シートは、当該表面保護シートが接触するガラス板等の保護対象物の表面への当該表面保護シートからの異物又は有害イオンの転移を回避乃至低減することができる。 The surface protection sheet of the present invention can prevent or reduce the transfer of foreign matter or harmful ions from the surface protection sheet to the surface of the object to be protected, such as a glass plate, with which the surface protection sheet comes into contact.
特に、本発明は、表面保護シートに異物や有害イオンが含まれていても当該異物又は有害イオンの保護対象物の表面への表面保護シートからの転移を回避乃至低減することができる。 In particular, the present invention can prevent or reduce the transfer of foreign matter or harmful ions from the surface protection sheet to the surface of the object to be protected, even if the surface protection sheet contains foreign matter or harmful ions.
本発明の表面保護シートを、ガラス板を包装する紙、及び/又は、ガラス板の間に挟み込む紙として使用する場合は、ガラス板の表面を良好に保護することができる。したがって、本発明の表面保護シートをガラス合紙として使用することによって、ガラス板の表面の傷付き及び/又は汚染を回避乃至低減することができる。 When the surface protective sheet of the present invention is used as paper for wrapping glass plates and/or as paper to be sandwiched between glass plates, it can provide good protection for the surfaces of the glass plates. Therefore, by using the surface protective sheet of the present invention as glass interleaving paper, scratches and/or contamination of the surfaces of the glass plates can be avoided or reduced.
更に、本発明の表面保護シートは、セルロースナノファイバーの存在により、優れた表面強度を有することができる。 Furthermore, the surface protection sheet of the present invention can have excellent surface strength due to the presence of cellulose nanofibers.
本発明では、木材パルプを原料とする紙基材を備える表面保護シートにおいて、当該紙基材の表面にセルロースナノファイバーを存在させることによって、当該表面保護シートの表面からガラス板等の保護対象物への異物や有害イオンの転移を抑制する。 In the present invention, in a surface protection sheet having a paper base material made from wood pulp, the presence of cellulose nanofibers on the surface of the paper base material suppresses the transfer of foreign matter and harmful ions from the surface of the surface protection sheet to the object to be protected, such as a glass plate.
そして、本発明では、紙基材が粘着性又は硬質の異物を含んでいても、その表面にセルロースナノファイバーが存在することによって、当該異物と保護対象物の表面との接触面積が減少するので、当該保護対象物の表面への異物の付着或いは当該表面の傷付きを防止乃至低減することができる。しかも、セルロースナノファイバーは木材パルプと同様にセルロースからなるので、紙基材との親和性に優れており、保護対象表面への転移の懸念は少ない。 In the present invention, even if the paper substrate contains sticky or hard foreign matter, the presence of cellulose nanofibers on the surface reduces the contact area between the foreign matter and the surface of the object to be protected, thereby preventing or reducing adhesion of the foreign matter to the surface of the object to be protected or scratching of the surface. Moreover, since cellulose nanofibers are made of cellulose like wood pulp, they have excellent affinity with the paper substrate and there is little concern about transfer to the surface of the object to be protected.
本発明の表面保護シートは、好適には、ガラス板を包装する、及び/又は、ガラス板の間に挟み込むために使用することができる。したがって、本発明の表面保護シートはガラス合紙(ガラス板用合紙)として有用である。前記ガラス板としては、液晶ディスプレイ(特にTFT液晶ディスプレイ)、プラズマディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ等のフラットパネル・ディスプレイ用のガラス板が好ましい。 The surface protective sheet of the present invention can be suitably used to package glass plates and/or to be sandwiched between glass plates. Therefore, the surface protective sheet of the present invention is useful as glass interleaving paper (interleaving paper for glass plates). The glass plate is preferably a glass plate for flat panel displays such as liquid crystal displays (particularly TFT liquid crystal displays), plasma displays, and organic electroluminescence (organic EL) displays.
フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板は、一般の建築用窓ガラス板、車両用窓ガラス板等に比べて、高精細ディスプレイ用に使用されることから、ガラス表面は不純物が極力無いクリーンな表面を保持していること、また、高速応答性や視野角拡大のために平坦度に優れていることが求められる。 Compared to general architectural window glass sheets and vehicle window glass sheets, etc., glass sheets for flat panel displays are used for high-definition displays, so the glass surface must be as clean as possible with no impurities, and it must also have excellent flatness to achieve high-speed response and a wide viewing angle.
ガラス板表面の汚染はフラットパネル・ディスプレイの不具合の原因となりうる。例えば、TFT液晶ディスプレイの製造工程では、スパッタリング、真空蒸着、フォトリソグラフィ等により、ガラス板からなる基板の表面に非常に微細な配線及び電極等の素子が作製される。その際に、ガラス板の表面が汚染されていると、そのような非常に微細な電気回路に断線及び/又は短絡が生じたり、作製された素子に欠陥が生じることが知られている。また、TFTの作製工程では、ガラス板基板の表面に汚染物質が存在すると当該表面に形成される微細な回線が断線及び/又は短絡する。例えば、TFT液晶ディスプレイの製造工程の1つであるカラーフィルターの作製工程では、ガラス板の表面にフォトリソグラフィによりレジストパターンが形成されるが、この工程でレジスト塗布時のガラス板面に汚染物質が存在すると、露光又は現像後のレジスト膜にピンホールが生じ、その結果、カラーフィルターパターンの断線等の欠陥が生じる。そして、同様な問題が有機ELディスプレイの製造でも確認されている。有機ELディスプレイはガラス板基板にITO陽極、有機発光層、陰極等の薄膜をスパッタリングや蒸着や印刷等で形成して作製されるため、ガラス板基板の表面に薄膜を阻害する物質が存在すると非発光となる問題が生じる。 Contamination of the glass plate surface can cause defects in flat panel displays. For example, in the manufacturing process of TFT liquid crystal displays, elements such as very fine wiring and electrodes are produced on the surface of a substrate made of a glass plate by sputtering, vacuum deposition, photolithography, etc. In that case, it is known that if the surface of the glass plate is contaminated, such very fine electrical circuits will be disconnected and/or short-circuited, and defects will occur in the manufactured elements. In addition, in the manufacturing process of TFTs, if contaminants are present on the surface of the glass plate substrate, the fine lines formed on the surface will be disconnected and/or short-circuited. For example, in the manufacturing process of color filters, which is one of the manufacturing processes of TFT liquid crystal displays, a resist pattern is formed on the surface of a glass plate by photolithography, but if contaminants are present on the glass plate surface during the resist coating in this process, pinholes will occur in the resist film after exposure or development, resulting in defects such as disconnections in the color filter pattern. Similar problems have also been confirmed in the manufacturing of organic EL displays. Organic EL displays are made by forming thin films of ITO anodes, organic light-emitting layers, cathodes, etc. on a glass plate substrate using methods such as sputtering, deposition, and printing, so if there is a substance on the surface of the glass plate substrate that inhibits the thin films, there will be a problem of non-emission of light.
このようなガラス板の汚染原因は特定が困難であったが、その原因の一つがガラス板用合紙の表面からガラス板の表面に転移する、微細な異物であることが判明している。 Although it was difficult to identify the cause of contamination of such glass plates, it was found that one of the causes was minute foreign matter that was transferred from the surface of the glass plate interleaving paper to the surface of the glass plate.
そこで、本発明の表面保護シートをガラス合紙として使用することにより、合紙の表面に存在する異物のガラス板の表面への転移に由来する、TFT液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ等のフラットパネル・ディスプレイの不具合を低減させることができる。 Therefore, by using the surface protection sheet of the present invention as glass interleaving paper, it is possible to reduce defects in flat panel displays such as TFT liquid crystal displays and organic EL displays that are caused by the transfer of foreign matter present on the surface of the interleaving paper to the surface of the glass plate.
本発明の第1の態様は、木材パルプを原料とする紙基材を備える表面保護シートであって、当該紙基材の少なくとも一部の表面にセルロースナノファイバーが存在する、好ましくはガラス板用合紙である、表面保護シートである。 The first aspect of the present invention is a surface protection sheet comprising a paper substrate made from wood pulp, in which cellulose nanofibers are present on at least a portion of the surface of the paper substrate, and which is preferably an interleaving paper for glass plates.
本発明において使用可能な木材パルプは、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹晒サルファイトパルプ(NBSP)、広葉樹晒サルファイトパルプ(LBSP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)等の木材パルプを単独或いは混合したものである。この木材パルプを主体とし、必要に応じてこれに麻、竹、藁、ケナフ、楮、三椏や木綿等の非木材パルプ、カチオン化パルプ、マーセル化パルプ等の変性パルプ、レーヨン、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリエステル等の合成繊維や化学繊維、又はミクロフィブリル化パルプを単独で、或いは混合して併用することができる。ただし、パルプ中に樹脂分が多く含まれると、当該樹脂分がガラス板等の保護対象物の表面を汚す等の悪影響を及ぼす可能性があるので、できるだけ樹脂分の少ない化学パルプ、例えば針葉樹晒クラフトパルプを単独で使用することが好ましい。また、砕木パルプのような高収率パルプは、樹脂分が多く含まれるので好ましくない。なお、合成繊維や化学繊維を混合させると削刀性が向上し、合紙を平版にする際の作業性が向上するが、廃棄物処理の面においてリサイクル性が悪くなるので注意が必要である。 The wood pulp that can be used in the present invention is a single or mixed wood pulp such as softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood bleached sulfite pulp (LBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), and thermomechanical pulp (TMP). This wood pulp is the main component, and as necessary, non-wood pulp such as hemp, bamboo, straw, kenaf, paper mulberry, mitsumata, and cotton, modified pulp such as cationic pulp and mercerized pulp, synthetic fibers such as rayon, vinylon, nylon, acrylic, and polyester, and chemical fibers, or microfibrillated pulp can be used alone or in combination. However, if the pulp contains a large amount of resin, the resin may have a negative effect such as staining the surface of the object to be protected such as a glass plate, so it is preferable to use a chemical pulp with as little resin as possible, such as softwood bleached kraft pulp, alone. Also, high-yield pulp such as groundwood pulp is not recommended because it contains a lot of resin. Mixing synthetic or chemical fibers improves the cutting properties and improves the workability when turning the interleaf into a plate, but care must be taken as this reduces recyclability in terms of waste disposal.
前記木材パルプの形態は特に限定されるものではなく、シート状、ブロック状又はフレーク状の任意の形態をとることができる。シート状のパルプは、例えば、ワイヤーパート、プレスパート、ドライパート、フィニッシングの4つの工程を備えるパルプマシンを使用して得ることができる。ワイヤーパートでは長網や真空フィルター等を使ってパルプ繊維を抄紙し、プレスパートではロールプレスを使って脱水する。ドライパートではシリンダードライヤーや、フラクトドライヤー等で乾燥し、最後にシート状パルプの両端を切り落としてロールに巻き取る。この様な方法は、紙パルプ技術協会が出版している「紙パルプ製造技術シリーズ」や、「紙パルプの製造 技術全書」に詳細に記載されている。なお、ブロック状のパルプは、例えば、上記シート状パルプを積層して得ることができ、また、フレーク状のパルプは、例えば、上記シート状パルプを粉砕して得ることができる。 The form of the wood pulp is not particularly limited, and it can be any form such as a sheet, a block, or a flake. The sheet pulp can be obtained, for example, by using a pulp machine equipped with four processes: a wire part, a press part, a dry part, and a finishing part. In the wire part, the pulp fibers are made into paper using a long wire or a vacuum filter, and in the press part, dewatering is performed using a roll press. In the dry part, the pulp is dried using a cylinder dryer or a fractal dryer, and finally, both ends of the sheet pulp are cut off and wound on a roll. This type of method is described in detail in the "Paper and Pulp Manufacturing Technology Series" and "Paper and Pulp Manufacturing Technology Complete Book" published by the Paper and Pulp Technology Association. Note that the block pulp can be obtained, for example, by stacking the sheet pulp, and the flake pulp can be obtained, for example, by crushing the sheet pulp.
前記シート状パルプの厚さは、0.7~1.5mmであることが好ましく、0.9~1.3mmであることがより好ましく、1.0~1.2mmであることが更により好ましい。 The thickness of the sheet pulp is preferably 0.7 to 1.5 mm, more preferably 0.9 to 1.3 mm, and even more preferably 1.0 to 1.2 mm.
前記シート状パルプの坪量は、400~1300g/m2であることが好ましく、500~1200g/m2であることがより好ましく、500~1100g/m2であることが更に好ましく、500~1000g/m2であることが更に好ましく、700~1000g/m2であることが更により好ましい。 The basis weight of the sheet-like pulp is preferably 400 to 1300 g/ m2 , more preferably 500 to 1200 g/ m2 , even more preferably 500 to 1100 g/ m2 , even more preferably 500 to 1000 g/ m2 , and even more preferably 700 to 1000 g/ m2 .
本発明の表面保護シートは木材パルプを原料とする紙基材を含む。本発明の表面保護シートに含まれる紙基材の数は通常1つであるが、必要に応じて複数の紙基材を含んでもよい。前記木材パルプはセルロース繊維を含むが、当該繊維はセルロースナノファイバーではない。したがって、紙基材に含まれる木材パルプ由来のセルロース繊維はセルロースナノファイバーではない。 The surface protection sheet of the present invention includes a paper substrate made from wood pulp. The surface protection sheet of the present invention typically includes one paper substrate, but may include multiple paper substrates as necessary. The wood pulp includes cellulose fibers, but the fibers are not cellulose nanofibers. Therefore, the cellulose fibers derived from wood pulp included in the paper substrate are not cellulose nanofibers.
前記紙基材の形態としてはシート状が好ましい。シート状紙基材の厚さは10~130μmが好ましく、20~120μmがより好ましく、30~110μmが更により好ましく、40~100μmが更により好ましい。 The paper substrate is preferably in the form of a sheet. The thickness of the sheet-like paper substrate is preferably 10 to 130 μm, more preferably 20 to 120 μm, even more preferably 30 to 110 μm, and even more preferably 40 to 100 μm.
前記紙基材は木材パルプを原料としている。したがって、前記紙基材は再生セルロースから製造されたものではないことが好ましい。 The paper base material is made from wood pulp. Therefore, it is preferable that the paper base material is not made from regenerated cellulose.
前記紙基材は、木材パルプ由来のセルロース繊維の他に、必要に応じ他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、澱粉、ポリアクリルアミド、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン等の紙力増強剤又は定着剤、サイズ剤、填料、濾水歩留り向上剤、耐水化剤、定着剤、消泡剤、スライムコントロール剤等を挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The paper base material may contain other components as necessary in addition to the cellulose fibers derived from wood pulp. Examples of other components include paper strength enhancers or fixing agents such as starch, polyacrylamide, polyamine polyamide epichlorohydrin, sizing agents, fillers, drainage yield improvers, water resistance agents, fixing agents, defoamers, slime control agents, etc., and these can be used alone or in combination of two or more.
本発明の表面保護シートは前記紙基材の少なくとも一部の表面にセルロースナノファイバーを備える。すなわち、本発明の表面保護シートでは前記紙基材の少なくとも一部の表面にセルロースナノファイバーが存在する。 The surface protective sheet of the present invention comprises cellulose nanofibers on at least a portion of the surface of the paper substrate. That is, in the surface protective sheet of the present invention, cellulose nanofibers are present on at least a portion of the surface of the paper substrate.
セルロースナノファイバーはセルロース製の微細繊維であり、本発明では、例えば、幅(繊維径)が2~300nm、長さが1~500μmのものを使用することができる。 Cellulose nanofibers are fine fibers made of cellulose, and in the present invention, for example, those with a width (fiber diameter) of 2 to 300 nm and a length of 1 to 500 μm can be used.
セルロースナノファイバーの幅は2~200nmが好ましく、3~100nmがより好ましく、4~50nmが更により好ましく、4~20nmが更により好ましい。前記繊維径は平均繊維径であることが好ましい。ここでの「平均繊維径」とは、前記セルロースナノファイバーの繊維径の数平均を意味する。平均繊維径は、例えば、表面保護シートの表面の複数箇所を電子顕微鏡によって拡大観察し、各電子顕微鏡画像中から所定数の繊維を無作為に選別し、選別された当該繊維の径を測定し平均して得ることができる。選別される繊維の数は100以上であり、150以上が好ましく、200以上がより好ましく、300以上が更により好ましい。 The width of the cellulose nanofiber is preferably 2 to 200 nm, more preferably 3 to 100 nm, even more preferably 4 to 50 nm, and even more preferably 4 to 20 nm. The fiber diameter is preferably an average fiber diameter. Here, "average fiber diameter" means the number average of the fiber diameters of the cellulose nanofibers. The average fiber diameter can be obtained, for example, by magnifying and observing multiple locations on the surface of the surface protection sheet with an electron microscope, randomly selecting a predetermined number of fibers from each electron microscope image, and measuring and averaging the diameters of the selected fibers. The number of fibers selected is 100 or more, preferably 150 or more, more preferably 200 or more, and even more preferably 300 or more.
セルロースナノファイバーの長さ(繊維長)は10nm~300μmが好ましく、50nm~200μmがより好ましく、100nm~100μmが更により好ましく、150nmから50μmが更により好ましい。なお、ここで繊維長とは繊維を真っ直ぐに伸ばした状態とした場合の当該繊維の長さをいう。前記繊維長は平均繊維長であることが好ましい。ここでの「平均繊維長」とは、前記セルロースナノファイバーの繊維長の数平均を意味する。平均繊維長は、例えば、表面保護シートの表面の複数箇所を電子顕微鏡によって拡大観察し、各電子顕微鏡画像中から所定数の繊維を無作為に選別し、選別された当該繊維の長さを測定し平均して得ることができる。選別される繊維の数は100以上であり、150以上が好ましく、200以上がより好ましく、300以上が更により好ましい。 The length (fiber length) of the cellulose nanofiber is preferably 10 nm to 300 μm, more preferably 50 nm to 200 μm, even more preferably 100 nm to 100 μm, and even more preferably 150 nm to 50 μm. The fiber length here refers to the length of the fiber when the fiber is stretched straight. The fiber length is preferably the average fiber length. The "average fiber length" here means the number average of the fiber lengths of the cellulose nanofiber. The average fiber length can be obtained, for example, by magnifying and observing multiple locations on the surface of the surface protection sheet with an electron microscope, randomly selecting a predetermined number of fibers from each electron microscope image, and measuring and averaging the lengths of the selected fibers. The number of fibers selected is 100 or more, preferably 150 or more, more preferably 200 or more, and even more preferably 300 or more.
セルロースナノファイバーは、例えば、特許第3036354号公報(微細フィブリル化セルロースの製造方法)、特許第2967804号公報(超微細フィブリル化セルロース及びその製造方法並びに超微細フィブリル化セルロースを用いた塗工紙の製造方法及び染色紙の製造方法)または特開2008-169497号公報(ナノファイバーの製造方法およびナノファイバー)に従って製造できる。ただし、上記3例のような湿式粉砕法に限定されるものではなく、乾式粉砕法も用いられる。また、セルロースナノファイバーは、特開2009-263652号公報(セルロースナノファイバーの製造方法)や国際公開2009/069641号公報(セルロースナノファイバーとその製造方法、セルロースナノファイバー分散液)のように、化学修飾による方法でも製造できるが、これらのTEMPO酸化法に限定されるものではない。本発明で使用されるセルロースナノファイバーの平均重合度は、600以上30000以下が好ましく、より好ましくは、600以上5000以下であり、更により好ましくは800以上5000以下である。 Cellulose nanofibers can be produced, for example, according to Japanese Patent No. 3036354 (Method for producing microfibrillated cellulose), Japanese Patent No. 2967804 (Ultrafine fibrillated cellulose and its production method, and method for producing coated paper and dyed paper using ultrafine fibrillated cellulose), or Japanese Patent Application Publication No. 2008-169497 (Method for producing nanofibers and nanofibers). However, it is not limited to the wet grinding method as in the above three examples, and a dry grinding method is also used. In addition, cellulose nanofibers can also be produced by a method using chemical modification, as in Japanese Patent Application Publication No. 2009-263652 (Method for producing cellulose nanofibers) and International Publication No. 2009/069641 (Cellulose nanofibers and their production method, cellulose nanofiber dispersion), but is not limited to these TEMPO oxidation methods. The average degree of polymerization of the cellulose nanofibers used in the present invention is preferably 600 or more and 30,000 or less, more preferably 600 or more and 5,000 or less, and even more preferably 800 or more and 5,000 or less.
セルロースナノファイバーの原料としては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹晒サルファイトパルプ(NBSP)等の化学パルプ、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)等の機械パルプなどの木材パルプやコウゾ、雁皮、三椏等の靭皮繊維パルプやコットンパルプ、麻、ケナフ、イネ、バガス、竹、などの非木材パルプ、バクテリアセルロースなどのバイオセルロース、粉末セルロース、微結晶セルロース、変性セルロース、再生セルロース等を用いることができる。 The raw materials for cellulose nanofibers include, for example, chemical pulps such as bleached hardwood kraft pulp (LBKP), bleached softwood kraft pulp (NBKP), and bleached hardwood sulfite pulp (NBSP); mechanical pulps such as groundwood pulp (GP) and thermomechanical pulp (TMP); wood pulps such as bast fiber pulp from paper mulberry, gampi, and mitsumata; non-wood pulps such as cotton pulp, hemp, kenaf, rice, bagasse, and bamboo; biocelluloses such as bacterial cellulose; powdered cellulose, microcrystalline cellulose, modified cellulose, and regenerated cellulose.
本発明で使用されるセルロースナノファイバーは変性されていてもよく、変性の種類としては、TEMPO酸化による変性、カチオン変性、カチオン変性後アニオン中和、疏水化変性等が挙げられる。当該変性は、セルロースナノファイバーの原料に対し、セルロースナノファイバー製造の前後のいずれでも構わない。 The cellulose nanofibers used in the present invention may be modified, and examples of the types of modification include modification by TEMPO oxidation, cationic modification, anionic neutralization after cationic modification, hydrophobic modification, etc. The modification may be performed on the raw material of the cellulose nanofiber either before or after the production of the cellulose nanofiber.
セルロースナノファイバーは紙基材の表面の50%以上に存在することが好ましく、70%以上がより好ましく、90%以上が更により好ましく、紙基材の表面の全面に存在することが特に好ましい。紙基材がシート状である場合は、紙基材の表裏面の少なくとも一方の表面の50%以上に存在することが好ましく、70%以上がより好ましく、90%以上が更により好ましく、当該表面の全面に存在することが特に好ましい。更に、紙基材がシート状である場合は、紙基材の表裏面の両方の表面の合計表面積の50%以上に存在することが好ましく、70%以上がより好ましく、90%以上が更により好ましく、表裏面の両方の全面に存在することが特に好ましい。 The cellulose nanofibers are preferably present on 50% or more of the surface of the paper substrate, more preferably 70% or more, even more preferably 90% or more, and particularly preferably present on the entire surface of the paper substrate. When the paper substrate is in sheet form, the cellulose nanofibers are preferably present on 50% or more of at least one of the front and back surfaces of the paper substrate, more preferably 70% or more, even more preferably 90% or more, and particularly preferably present on the entire surface of the surface. Furthermore, when the paper substrate is in sheet form, the cellulose nanofibers are preferably present on 50% or more of the total surface area of both the front and back surfaces of the paper substrate, more preferably 70% or more, even more preferably 90% or more, and particularly preferably present on the entire surface of both the front and back surfaces.
本発明の表面保護シートでは、前記木材パルプ100質量部に対して前記セルロースナノファイバーが0.01~10質量部の割合で存在することができ、0.02~8質量部が好ましく、0.04~4質量部がより好ましく、0.05~3質量部が更により好ましい。 In the surface protection sheet of the present invention, the cellulose nanofibers can be present in a ratio of 0.01 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the wood pulp, preferably 0.02 to 8 parts by mass, more preferably 0.04 to 4 parts by mass, and even more preferably 0.05 to 3 parts by mass.
本発明の表面保護シートにおける前記セルロースナノファイバーの存在量は、特に限定されるものではないが、例えば、0.01~10g/m2の割合で存在することができ、0.01~5g/m2が好ましく、0.1~3g/m2がより好ましい。 The amount of the cellulose nanofibers present in the surface protection sheet of the present invention is not particularly limited, but can be, for example, 0.01 to 10 g/ m2 , preferably 0.01 to 5 g/ m2 , and more preferably 0.1 to 3 g/ m2 .
セルロースナノファイバーは同じくセルロースから構成される紙基材との親和性が高く、紙基材の表面に強固に保持される。したがって、セルロースナノファイバーが紙基材の表面から離れて転移することが抑制される。 Cellulose nanofibers have a high affinity with paper substrates, which are also made of cellulose, and are firmly held to the surface of the paper substrate. This prevents the cellulose nanofibers from detaching from the surface of the paper substrate and transferring.
また、セルロースナノファイバーは親水性であるために、疎水性の異物が表面保護シートに付着することを抑制することができる。 In addition, because cellulose nanofibers are hydrophilic, they can prevent hydrophobic foreign matter from adhering to the surface protection sheet.
本発明の一態様では、本発明の表面保護シートは表面層を備えており、当該表面層がセルロースナノファイバーを含む。前記表面層は紙基材の少なくとも一方の表面の、好ましくは表裏面の両方の、表面上に存在することが好ましく、紙基材と表面層は接触していることがより好ましい。表面層は紙基材の保護層として機能することができる。 In one aspect of the present invention, the surface protective sheet of the present invention has a surface layer, and the surface layer contains cellulose nanofibers. The surface layer is preferably present on at least one surface of the paper substrate, preferably on both the front and back surfaces, and it is more preferable that the paper substrate and the surface layer are in contact with each other. The surface layer can function as a protective layer for the paper substrate.
前記表面層の厚みは特には限定されるものではないが、例えば、2~300nmとすることができる。前記表面層の厚みは2~200nmが好ましく、3~100nmがより好ましく、4~50nmが更により好ましい。 The thickness of the surface layer is not particularly limited, but can be, for example, 2 to 300 nm. The thickness of the surface layer is preferably 2 to 200 nm, more preferably 3 to 100 nm, and even more preferably 4 to 50 nm.
前記表面層中には前記セルロースナノファイバーが前記表面層の質量を基準として10~100質量%の割合で存在することができ、その存在割合は20~100質量%が好ましく、30~100質量%がより好ましく、40~100質量%が更に好ましい。前記表面層中のセルロースナノファイバーが前記表面層の質量を基準として100質量%の割合で存在する場合、前記表面層はセルロースファイバーのみからなる。 The cellulose nanofibers may be present in the surface layer in a proportion of 10 to 100% by mass based on the mass of the surface layer, and the proportion is preferably 20 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass, and even more preferably 40 to 100% by mass. When the cellulose nanofibers in the surface layer are present in a proportion of 100% by mass based on the mass of the surface layer, the surface layer consists only of cellulose fibers.
前記表面層は、セルロースナノファイバー以外に、必要に応じ他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、澱粉、ポリアクリルアミド、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン等の紙力増強剤又は定着剤、サイズ剤、填料、濾水歩留り向上剤、耐水化剤、定着剤、消泡剤、スライムコントロール剤等を挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The surface layer may contain other components, if necessary, in addition to the cellulose nanofibers. Examples of other components include paper strength enhancers or fixing agents such as starch, polyacrylamide, and polyamine polyamide epichlorohydrin, sizing agents, fillers, drainage yield improvers, water-resistant agents, fixing agents, defoamers, and slime control agents. These can be used alone or in combination of two or more.
セルロースの高い結晶性のためにセルロースナノファイバーは紙基材の表面でフィルム化して比較的硬質の表面層を形成することができる。また、セルロースナノファイバーの高い比表面積とセルロースが有する多数の水酸基のためにセルロースナノファイバーは比較的強固な表面層を形成することができる。これにより、前記表面層は保護層として好適な物性を備えることができる。 Due to the high crystallinity of cellulose, cellulose nanofibers can form a film on the surface of the paper substrate, forming a relatively hard surface layer. In addition, due to the high specific surface area of cellulose nanofibers and the large number of hydroxyl groups that cellulose possesses, cellulose nanofibers can form a relatively strong surface layer. This allows the surface layer to have suitable physical properties as a protective layer.
セルロースナノファイバーの繊維径(幅)が可視光の波長よりも小さい場合は、可視光を散乱しないため、セルロースナノファイバーが構成する層は透明となることができる。これにより、本発明の表面保護シートの外観を改善することができる。 When the fiber diameter (width) of the cellulose nanofiber is smaller than the wavelength of visible light, the layer made up of the cellulose nanofiber can be transparent because it does not scatter visible light. This can improve the appearance of the surface protection sheet of the present invention.
本発明において問題となる異物は、ガラス板等の保護対象物の表面を汚染する微細な異物である。 The foreign matter that is of concern in this invention is minute foreign matter that contaminates the surface of the object to be protected, such as a glass plate.
異物は、ポリビニルアルコールのような樹脂などの有機物であっても、硫酸アルミニウム等の無機物であってもよく、粘着性又は非粘着性のいずれであってもよく、また、硬質又は軟質のいずれであってもよい。 The foreign matter may be an organic substance, such as a resin like polyvinyl alcohol, or an inorganic substance, such as aluminum sulfate, and may be either sticky or non-sticky, and may be either hard or soft.
異物は固体又は液体のどちらでもよい。また、異物のサイズも特には限定されるものではないが、通常は、視認できない程度の微細なものである。本発明が対象とする異物のサイズは例えば0.1μm~50μmであるが、0.1μm~40μmであることが好ましく。0.1μm~30μmであることがより好ましい。ここでの「サイズ」とは体積平均(メジアン)粒子径を意味する。体積平均粒子径は、例えば、レーザー回折散乱法によって測定することができる。 The foreign matter may be either solid or liquid. The size of the foreign matter is not particularly limited, but is usually so small that it cannot be seen with the naked eye. The size of the foreign matter targeted by the present invention is, for example, 0.1 μm to 50 μm, preferably 0.1 μm to 40 μm, and more preferably 0.1 μm to 30 μm. Here, "size" refers to the volume average (median) particle size. The volume average particle size can be measured, for example, by a laser diffraction scattering method.
前記異物は疎水性物質を含むものであってよい。なお、前記異物は疎水性物質のみからなる場合がある。 The foreign matter may contain a hydrophobic substance. However, the foreign matter may consist only of a hydrophobic substance.
前記疎水性物質は特に限定されない。疎水性物質は、不揮発性であることが好ましく、油(シリコーン油を除く。例えば、脂肪族炭化水素、植物油、動物油、合成グリセリド、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール及び/又は脂肪酸のエステル)、樹脂(シリコーンを除く)、シリコーン、ピッチ、ゴム、並びに、タルク、特に、疎水性異物を吸着したタルクからなる群から選択されることがより好ましく、特に、シリコーン及びタルク(特に、疎水性異物を吸着したタルク)からなる群から選択されることが更により好ましい。 The hydrophobic substance is not particularly limited. The hydrophobic substance is preferably non-volatile and is more preferably selected from the group consisting of oils (excluding silicone oils, e.g., aliphatic hydrocarbons, vegetable oils, animal oils, synthetic glycerides, aliphatic alcohols, fatty acids, esters of aliphatic alcohols and/or fatty acids), resins (excluding silicone), silicones, pitch, rubber, and talc, particularly talc adsorbed with hydrophobic foreign matter, and even more preferably selected from the group consisting of silicones and talc (particularly talc adsorbed with hydrophobic foreign matter).
脂肪族炭化水素としては、例えば、直鎖状又は分枝状炭化水素、特に、鉱油(流動パラフィン等)、パラフィン、ワセリンすなわちペトロラタム、ナフタレン等;水添ポリイソブテン、イソエイコサン、ポリデセン、パールリーム等の水添ポリイソブテン及びデセン/ブテンコポリマー;並びに、これらの混合物を挙げることができる。 Aliphatic hydrocarbons include, for example, linear or branched hydrocarbons, in particular mineral oils (such as liquid paraffin), paraffin, petrolatum, naphthalene, etc.; hydrogenated polyisobutene, isoeicosane, polydecene, perleam, and other hydrogenated polyisobutenes and decene/butene copolymers; and mixtures thereof.
他の脂肪族炭化水素の例として、直鎖状若しくは分枝状、又は、場合により環状の、C6~C16低級アルカンを挙げることもできる。挙げることができる例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン及びイソパラフィン、例えば、イソヘキサデカン及びイソデカンが含まれる。 Examples of other aliphatic hydrocarbons include linear or branched, or optionally cyclic, C 6 -C 16 lower alkanes. Examples that may be mentioned include hexane, undecane, dodecane, tridecane and isoparaffins, such as isohexadecane and isodecane.
植物油の例として、例えば、亜麻仁油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマワリ油、アンズ油、ダイズ油、アララ(arara)油、ヘーゼルナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、アーモンド油、ブドウ種子油、ゴマ油、ピーナッツ油、及びこれらの混合物を挙げることができる。 Examples of vegetable oils include, for example, linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, sunflower oil, apricot oil, soybean oil, arara oil, hazelnut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, camellia oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, almond oil, grape seed oil, sesame oil, peanut oil, and mixtures thereof.
動物油の例として、例えば、ミンク油、スクワレン、ペルヒドロスクワレン及びスクワランを挙げることができる。 Examples of animal oils include mink oil, squalene, perhydrosqualene and squalane.
合成グリセリドの例として、例えば、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドを挙げることができる。 An example of a synthetic glyceride is caprylic/capric triglyceride.
脂肪酸は、酸性形態(即ち、石けんになるのを回避するため、塩の形態でない)とするべきであり、飽和でも不飽和でもよく、6~30個の炭素原子、特に9~30個の炭素原子を含有し、任意選択で、特に1個又は複数個のヒドロキシル基(特に1~4個)で置換されている。脂肪酸が不飽和の場合、この化合物は1~3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を含むことができる。脂肪酸は、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びイソステアリン酸から選択される。 The fatty acids should be in acid form (i.e. not in the form of a salt, to avoid soap), may be saturated or unsaturated, contain from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 9 to 30 carbon atoms, and are optionally substituted, in particular with one or more hydroxyl groups (in particular with 1 to 4). If the fatty acid is unsaturated, the compound may contain from 1 to 3 conjugated or non-conjugated carbon-carbon double bonds. The fatty acids are, for example, chosen from myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid.
「脂肪族アルコール」という用語は、本明細書では、任意の飽和で直鎖状又は分枝状のC8~C30アルコールを意味し、任意選択で、特に1個又は複数個のヒドロキシル基(特に1~4個)で置換されているものである。 The term "aliphatic alcohol" as used herein means any saturated, linear or branched C8 to C30 alcohol, optionally substituted, especially with one or more hydroxyl groups (especially 1 to 4).
脂肪族アルコールのうち、C12~C22脂肪族アルコールが好ましく、C16~C18飽和脂肪族アルコールがより好ましい。これらのうち、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシルアルコール、ミリスチルアルコール、及びそれらの混合物を挙げることができる。 Of the fatty alcohols, C12 - C22 fatty alcohols are preferred, and C16 - C18 saturated fatty alcohols are more preferred. Among these, mention may be made of lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, undecyl alcohol, myristyl alcohol, and mixtures thereof.
脂肪酸及び/又は脂肪族アルコールのエステルの例として、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のC1~C26脂肪族の一酸又は多酸のエステル、及び飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のC1~C26脂肪族の一価アルコール又は多価アルコールのエステルを特に挙げることができ、エステルの総炭素数は10以上が好ましい。 As examples of esters of fatty acids and/or fatty alcohols, mention may in particular be made of esters of saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 26 aliphatic mono- or polyacids, and esters of saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 26 aliphatic mono- or polyhydric alcohols, the total carbon number of the ester being preferably 10 or more.
樹脂(シリコーンを除く)は、疎水性である限り特には限定されない。樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリレート、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリエスエル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド等の熱可塑性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。 The resin (excluding silicone) is not particularly limited as long as it is hydrophobic. Examples of the resin include thermoplastic resins such as polyolefin, polystyrene, poly(meth)acrylate, polyacrylamide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyester, polycarbonate, polyamide, and polyimide, thermosetting resins such as polyurethane, melamine resin, and urea resin, and mixtures thereof.
シリコーンとしては、シリコーン油が挙げられる。シリコーン油は疎水性であり、その分子構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。シリコーン油の25℃における動粘度は、通常、0.65~100,000mm2/sの範囲であるが、0.65~10,000mm2/sの範囲でもよい。 Examples of silicones include silicone oils. Silicone oils are hydrophobic and may have any of cyclic, linear, and branched molecular structures. The kinetic viscosity of silicone oils at 25° C. is usually in the range of 0.65 to 100,000 mm 2 /s, but may be in the range of 0.65 to 10,000 mm 2 /s.
シリコーン油としては、例えば、直鎖状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、及び、分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。 Examples of silicone oils include linear organopolysiloxanes, cyclic organopolysiloxanes, and branched organopolysiloxanes.
直鎖状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、及び、分岐状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式(1)、(2)及び(3):
R1
3SiO-(R1
2SiO)a-SiR1
3 (1)
(式中、
R1は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、或いは、置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基で示される基から選択される基であり、
aは、0~1000の整数であり、
bは3~100の整数であり、
cは1~4の整数、好ましくは2~4の整数である)
で表されるオルガノポリシロキサンが挙げられる。
Examples of the linear organopolysiloxane, cyclic organopolysiloxane, and branched organopolysiloxane include those represented by the following general formulas (1), (2), and (3):
R 1 3 SiO-(R 1 2 SiO) a -SiR 1 3 (1)
(In the formula,
R 1 's are each independently a group selected from a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group or an alkoxy group;
a is an integer from 0 to 1000;
b is an integer from 3 to 100;
c is an integer from 1 to 4, preferably an integer from 2 to 4.
Examples of organopolysiloxanes include those represented by the following formula:
置換若しくは非置換の一価炭化水素基は、典型的には、置換若しくは非置換の、炭素原子数1~30、好ましくは炭素原子数1~10、より好ましくは炭素原子数1~4の一価の飽和炭化水素基;置換若しくは非置換の、炭素原子数2~30、好ましくは炭素原子数2~10、より好ましくは炭素原子数2~6の一価の不飽和炭化水素基;炭素原子数6~30、より好ましくは炭素原子数6~12の一価の芳香族炭化水素基である。 The substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group is typically a substituted or unsubstituted monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms; a substituted or unsubstituted monovalent unsaturated hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms; or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, and more preferably 6 to 12 carbon atoms.
炭素原子数1~30の一価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖又は分岐状のアルキル基、並びに、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。 Examples of monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms include linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, and decyl, as well as cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl.
炭素原子数2~30の一価の不飽和炭化水素基としては、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の直鎖又は分岐状のアルケニル基;シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基;シクロペンテニルエチル基、シクロヘキセニルエチル基、シクロヘキセニルプロピル基等のシクロアルケニルアルキル基;及び、エチニル基、プロパルギル基等のアルキニル基が挙げられる。 Examples of monovalent unsaturated hydrocarbon groups having 2 to 30 carbon atoms include linear or branched alkenyl groups such as vinyl, 1-propenyl, allyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, pentenyl, and hexenyl; cycloalkenyl groups such as cyclopentenyl and cyclohexenyl; cycloalkenylalkyl groups such as cyclopentenylethyl, cyclohexenylethyl, and cyclohexenylpropyl; and alkynyl groups such as ethynyl and propargyl.
炭素原子数6~30の一価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等のアリール基が挙げられる。フェニル基が好ましい。なお、本明細書において芳香族炭化水素基とは、芳香族炭化水素のみからなる基以外に、芳香族炭化水素と脂肪族飽和炭化水素が複合した基をも含む。芳香族炭化水素と飽和炭化水素が複合した基の例としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げられる。 Examples of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 carbon atoms include aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, and mesityl. Phenyl is preferred. In this specification, the term "aromatic hydrocarbon group" includes not only groups consisting of aromatic hydrocarbons, but also groups consisting of a combination of aromatic hydrocarbons and saturated aliphatic hydrocarbons. Examples of groups consisting of a combination of aromatic hydrocarbons and saturated hydrocarbons include aralkyl groups such as benzyl and phenethyl.
上記の一価炭化水素基上の水素原子は、1以上の置換基によって置換されていてもよく、当該置換基は、例えば、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子)、水酸基、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基からなる群から選択される。具体的には、3,3,3-トリフロロプロピル基、3-クロロプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基、3-(2-ヒドロキシエトキシ)プロピル基、3-カルボキシプロピル基、10-カルボキシデシル基、3-イソシアネートプロピル基等を挙げることができる。 The hydrogen atoms on the monovalent hydrocarbon group may be substituted with one or more substituents, and the substituents are selected from the group consisting of organic groups including, for example, halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine, and iodine atoms), hydroxyl groups, carbinol groups, epoxy groups, glycidyl groups, acyl groups, carboxyl groups, amino groups, methacryl groups, mercapto groups, amide groups, and oxyalkylene groups. Specific examples include 3,3,3-trifluoropropyl groups, 3-chloropropyl groups, 3-hydroxypropyl groups, 3-(2-hydroxyethoxy)propyl groups, 3-carboxypropyl groups, 10-carboxydecyl groups, and 3-isocyanatopropyl groups.
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられるが、メトキシ基又はエトキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。 Examples of alkoxy groups include methoxy, ethoxy, and propoxy groups, with methoxy and ethoxy groups being preferred, and methoxy being more preferred.
より具体的には、直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(2mPa・sや6mPa・s等の低粘度~100万mPa・s等高粘度のジメチルシリコーン)、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル(トリメチルシロキシ)シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α,ω-ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α,ω-ジエトキシポリジメチルシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-オクチルトリシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-ドデシルトリシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル-1,3-ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル-1,7-ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル-1,5-ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、ジメチコノール等が例示される。 More specifically, linear organopolysiloxanes include dimethylpolysiloxanes with trimethylsiloxy groups blocked at both molecular chain ends (dimethyl silicones with low viscosities of 2 mPa·s or 6 mPa·s, etc., to high viscosities of 1,000,000 mPa·s, etc.), organohydrogenpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes with trimethylsiloxy groups blocked at both molecular chain ends, dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers with trimethylsiloxy groups blocked at both molecular chain ends, Diphenylpolysiloxane capped with trimethylsiloxy groups at both molecular chain ends, dimethylsiloxane-diphenylsiloxane copolymer capped with trimethylsiloxy groups at both molecular chain ends, trimethylpentaphenyltrisiloxane, phenyl(trimethylsiloxy)siloxane, methylalkylpolysiloxane capped with trimethylsiloxy groups at both molecular chain ends, dimethylpolysiloxane-methylalkylsiloxane copolymer capped with trimethylsiloxy groups at both molecular chain ends, Methylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane/methyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane copolymer, α,ω-dihydroxypolydimethylsiloxane, α,ω-diethoxypolydimethylsiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-octyltrisiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-dodecyltrisiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-hexadecyltrisiloxane, Examples include tristrimethylsiloxymethylsilane, tristrimethylsiloxyalkylsilane, tetrakistrimethylsiloxysilane, tetramethyl-1,3-dihydroxydisiloxane, octamethyl-1,7-dihydroxytetrasiloxane, hexamethyl-1,5-diethoxytrisiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, higher alkoxy-modified silicone, higher fatty acid-modified silicone, dimethiconol, etc.
環状オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン(D6)、1,1-ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、1,1-ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(3,3,3-トリフルオロプロピル)トリメチルシクロトリシロキサン、1,3,5,7-テトラ(3-メタクリロキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(3-アクリロキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(3-カルボキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(3-ビニロキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(p-ビニルフェニル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ[3-(p-ビニルフェニル)プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(N-アクリロイル-N-メチル-3-アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラ(N,N-ビス(ラウロイル)-3-アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。 Cyclic organopolysiloxanes include hexamethylcyclotrisiloxane (D3), octamethylcyclotetrasiloxane (D4), decamethylcyclopentasiloxane (D5), dodecamethylcyclohexasiloxane (D6), 1,1-diethylhexamethylcyclotetrasiloxane, phenylheptamethylcyclotetrasiloxane, 1,1-diphenylhexamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetracyclohexyltetramethylcyclotetrasiloxane, tris(3,3,3-trifluoropropyl)trimethylcyclotrisiloxane, 1,3,5,7-tetra(3-methacryloxypropyl)tetramethyl Examples include cyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra(3-acryloxypropyl)tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra(3-carboxypropyl)tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra(3-vinyloxypropyl)tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra(p-vinylphenyl)tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra[3-(p-vinylphenyl)propyl]tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra(N-acryloyl-N-methyl-3-aminopropyl)tetramethylcyclotetrasiloxane, and 1,3,5,7-tetra(N,N-bis(lauroyl)-3-aminopropyl)tetramethylcyclotetrasiloxane.
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシラン等が挙げられる。 Examples of branched organopolysiloxanes include methyltristrimethylsiloxysilane, ethyltristrimethylsiloxysilane, propyltristrimethylsiloxysilane, tetrakistrimethylsiloxysilane, and phenyltristrimethylsiloxysilane.
本発明におけるシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリジメチル-ポリジフェニルシロキサンコポリマー、ポリメチル-3,3,3-トリフルオロプロピルシロキサン等が好ましい。本発明におけるシリコーンとしては、ジメチルポリシロキサンが典型的である。 Preferred examples of silicone oils in the present invention include dimethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polydimethyl-polydiphenylsiloxane copolymer, polymethyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane, etc. Dimethylpolysiloxane is a typical example of silicone in the present invention.
本発明におけるシリコーン油は変性シリコーン油であってもよい。変性シリコーン油としては、例えば、ポリオキシアルキレン変性シリコーン油が挙げられる。 The silicone oil in the present invention may be a modified silicone oil. Examples of modified silicone oils include polyoxyalkylene-modified silicone oils.
ポリオキシアルキレン変性シリコーン油は、分子中にケイ素-炭素結合を介してポリオキシアルキレン基が結合しているシリコーン油であり、好ましくは、常温、具体的には25℃において水溶性を示すものであって、より好ましくはノニオン系のものである。 Polyoxyalkylene-modified silicone oil is a silicone oil in which polyoxyalkylene groups are bonded to the molecule via silicon-carbon bonds, and is preferably water-soluble at room temperature, specifically at 25°C, and more preferably is nonionic.
ポリオキシアルキレン変性シリコーン油は、具体的には、例えば直鎖状又は分岐状のシロキサンよりなるシリコーン油とポリオキシアルキレンとの共重合体であり、種々のものがあるが、特に下記式(4)で表わされるものが好ましい。
R2
3SiO-(R1
2SiO)d-(R1ASiO)e-SiR2
3 (4)
(式中、
R1は、それぞれ独立して、上記と同様であり、
R2は、それぞれ独立して、R1又はAであり、
Aは、それぞれ独立して、R3Gで表される基であり、R3は、置換若しくは非置換の二価炭化水素基であり、Gはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数2~5のアルキレンオキサイドを少なくとも1種含有してなるポリオキシアルキレン基を表し、
dは1~500の整数を表し、
eは1~50の整数を表す)。
The polyoxyalkylene-modified silicone oil is specifically a copolymer of a silicone oil made of linear or branched siloxane and a polyoxyalkylene, and there are various types, but the one represented by the following formula (4) is particularly preferred.
R 2 3 SiO-(R 1 2 SiO) d -(R 1 ASiO) e -SiR 2 3 (4)
(In the formula,
Each R 1 is independently the same as above,
Each R2 is independently R1 or A;
Each A is independently a group represented by R 3 G, R 3 is a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group, G is a polyoxyalkylene group containing at least one alkylene oxide having 2 to 5 carbon atoms, such as ethylene oxide or propylene oxide,
d represents an integer of 1 to 500;
and e represents an integer of 1 to 50.
置換若しくは非置換の二価炭化水素基としては、例えば、炭素原子数1~30の直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基が挙げられ、具体的には、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素原子数1~30の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基;ビニレン基、アリレン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数2~30のアルケニレン基;フェニレン基、ジフェニレン基等の炭素原子数6~30のアリーレン基;ジメチレンフェニレン基等の炭素原子数7~30のアルキレンアリーレン基;及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、水酸基、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。二価炭化水素基は、炭素原子数1~30のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数1~6のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数3~5のアルキレン基がより好ましい。 Examples of substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon groups include linear or branched divalent hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, specifically linear or branched alkylene groups having 1 to 30 carbon atoms, such as methylene, dimethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, and octamethylene; alkene groups having 2 to 30 carbon atoms, such as vinylene, allylene, butenylene, hexenylene, and octenylene; Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, such as an aryl group, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylene group or a diphenylene group, an alkylenearylene group having 7 to 30 carbon atoms, such as a dimethylenephenylene group, and groups in which the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are at least partially substituted with a halogen atom such as fluorine, a hydroxyl group, or an organic group including a carbinol group, an epoxy group, a glycidyl group, an acyl group, a carboxyl group, an amino group, a methacryl group, a mercapto group, an amide group, or an oxyalkylene group. The divalent hydrocarbon group is preferably an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms.
例えば、ポリオキシアルキレン変性シリコーン油の具体例としては、下記のものを挙げることができる。
xは20~160であり、yは1~25であり、x/yの値は50~2であり、
Aは、例えば-(CH2)3O-(CH2CH2O)m-(CH2CH2CH2O)n-R4であり、mは7~40、nは0~40、m+nの値は少なくとも1であり、グラフト重合されたものでもランダム重合されたものでもよく、R4は水素原子又は上記置換若しくは非置換の一価炭化水素基を表す。好適には、mは7~30、nは0~30である)
For example, specific examples of polyoxyalkylene-modified silicone oils include the following:
x is 20 to 160, y is 1 to 25, and the value of x/y is 50 to 2;
A is, for example, -(CH 2 ) 3 O-(CH 2 CH 2 O) m -(CH 2 CH 2 CH 2 O) n -R 4 , where m is 7 to 40, n is 0 to 40, and the value of m+n is at least 1. A may be graft polymerized or random polymerized, and R 4 represents a hydrogen atom or the above-mentioned substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. Preferably, m is 7 to 30 and n is 0 to 30.
また、変性シリコーン油としては、例えば、アミノアルキル変性シリコーン油が挙げられる。 Modified silicone oils include, for example, aminoalkyl-modified silicone oils.
アミノアルキル変性シリコーン油は、分子中にケイ素-炭素結合を介してアミノアルキル基が結合しているシリコーン油であり、好ましくは、常温、具体的には25℃において10~100000csの粘度を示すものである。 Aminoalkyl-modified silicone oil is a silicone oil in which aminoalkyl groups are bonded to the molecule via silicon-carbon bonds, and preferably has a viscosity of 10 to 100,000 cs at room temperature, specifically 25°C.
前記アミノアルキルシリコーン油としては、上記式(4)において、Gを式:-(NR4CH2CH2)zNR4 2(式中、R4はそれぞれ独立して上記のとおりであり、zは0≦z≦4の数である)で置換したものが挙げられる。 The aminoalkyl silicone oil includes those in which, in the above formula (4), G is replaced by the formula: -(NR 4 CH 2 CH 2 ) z NR 4 2 (wherein R 4 is independently as defined above, and z is a number in the range of 0≦z≦4).
本発明においては、異物がシリコーンの場合、表面保護シートに含まれるシリコーンの量は表面保護シートの絶乾質量に対して0.5ppm以下であることが好ましく、0.4ppm以下であることがより好ましく、0.3ppm以下が更により好ましく、0.2ppm以下が更により好ましく、0.1ppm以下であることが特に好ましい。0.5ppmを超える量のシリコーンが存在する場合、携帯端末など非常に高精細なディスプレイを必要とする場面において、例えば、ガラス板の表面に転移した微量のシリコーンが要因で発生するカラーフィルム等の断線箇所が高精彩であるが故に目立ち、品質不良と判断されてしまうおそれが高まるからである。なお、本発明において「絶乾」とは、乾燥により被乾燥対象物中に水分が実質的に存在しない状態を意味している。 In the present invention, when the foreign matter is silicone, the amount of silicone contained in the surface protection sheet is preferably 0.5 ppm or less, more preferably 0.4 ppm or less, even more preferably 0.3 ppm or less, even more preferably 0.2 ppm or less, and particularly preferably 0.1 ppm or less, based on the bone dry mass of the surface protection sheet. If silicone is present in an amount exceeding 0.5 ppm, for example, in situations requiring very high-definition displays such as mobile terminals, breaks in color films, etc. caused by trace amounts of silicone transferred to the surface of a glass plate are noticeable due to their high definition, and there is a high risk that the film will be judged to be of poor quality. In addition, in the present invention, "bone dry" means a state in which substantially no moisture is present in the object to be dried due to drying.
異物は、モース硬度4以上の硬度を備えることができる。モース硬度4以上の異物としては、無機系又は有機系のいずれの物質からなる粒子であってよく、無機系粒子が好ましい。前記異物としては、例えば、モース硬度4以上の金属酸化物又は無機ケイ素酸化物が挙げられる。金属酸化物を構成する金属は、その酸化物のモース硬度が4以上であれば特に限定されるものではなく、例えば、マグネシウム等の第2族元素の元素、チタン等の第4族元素、鉄等の第8族元素が挙げられる。無機ケイ素酸化物としては、二酸化ケイ素が好ましい。前記モース硬度4以上の異物としては、例えば、酸化鉱物が挙げられる。前記モース硬度4以上の異物としては、特に、酸化鉄、銅、石英、溶融石英(石英ガラス)、酸化チタン、ガラス片、水晶片、酸化マグネシウム、砂等が挙げられる。砂は、主に、モース硬度5.5の角閃石、モース硬度6の長石及びモース硬度7の石英からなる。したがって、砂のモース硬度は4以上であり、典型的には7である。モース硬度とは、硬さの指標を10段階で表したものであり、それぞれに対応する標準物質と測定する物質とを擦り、傷がつくかどうかで標準物質に対する硬さの大小を相対的に評価した値である。標準物質は、柔らかいもの(モース硬度1)から硬いもの(モース硬度10)の順に、1:滑石、2:石膏、3:方解石、4:蛍石、5:燐灰石、6:長石、7:石英、8:トパーズ、9:コランダム、10:ダイヤモンドである。モース硬度の測定方法は、表面の平滑なモース硬度既知の板2枚を用意し、測定したい異物を2枚の板の間に挟み、両方の板をこすり合わせて板表面の傷の発生有無を調べる。 The foreign matter may have a hardness of 4 or more on the Mohs scale. The foreign matter with a Mohs hardness of 4 or more may be particles made of either an inorganic or organic substance, and inorganic particles are preferred. Examples of the foreign matter include metal oxides or inorganic silicon oxides with a Mohs hardness of 4 or more. The metal constituting the metal oxide is not particularly limited as long as the oxide has a Mohs hardness of 4 or more, and examples of the metal include elements of Group 2 elements such as magnesium, elements of Group 4 elements such as titanium, and elements of Group 8 elements such as iron. Silicon dioxide is preferred as the inorganic silicon oxide. Examples of the foreign matter with a Mohs hardness of 4 or more include oxide minerals. Examples of the foreign matter with a Mohs hardness of 4 or more include iron oxide, copper, quartz, fused quartz (quartz glass), titanium oxide, glass chips, quartz chips, magnesium oxide, sand, and the like. Sand is mainly composed of amphibole with a Mohs hardness of 5.5, feldspar with a Mohs hardness of 6, and quartz with a Mohs hardness of 7. Therefore, the Mohs hardness of sand is 4 or more, typically 7. Mohs hardness is a hardness index expressed on a 10-point scale, and is a value obtained by rubbing the material being measured against a corresponding standard material and evaluating the hardness of the material relative to the standard material based on whether scratches are left. The standard materials are, in order from softest (Mohs hardness 1) to hardest (Mohs hardness 10), 1: talc, 2: gypsum, 3: calcite, 4: fluorite, 5: apatite, 6: feldspar, 7: quartz, 8: topaz, 9: corundum, and 10: diamond. The Mohs hardness is measured by preparing two smooth plates with known Mohs hardness, placing the foreign object to be measured between the two plates, and rubbing the two plates together to check for scratches on the plate surface.
本発明において問題となる有害イオンは、アルミニウムイオンなどの多価イオンである。有害イオンはカチオン性であってもアニオン性であってもよい。価数が高いイオンは、対イオンの物質を吸着して粗大化しやすい。ガラス板に有害イオンが転移して粗大化した場合、ディスプレイ製造工程においてガラス板表面に微細な配線や電極を設置される際に、断線及び/又は短絡し不良の原因となる。 The harmful ions that are problematic in the present invention are multivalent ions such as aluminum ions. Harmful ions may be cationic or anionic. Ions with high valences tend to adsorb counter-ion substances and become coarse. If harmful ions are transferred to the glass plate and become coarse, they can cause breaks and/or short circuits when fine wiring or electrodes are installed on the surface of the glass plate during the display manufacturing process, resulting in defects.
カチオン性の多価イオンの例として、例えば、Ca2+、Al3+、Mg2+、Ba2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、Zn2+が挙げられる。 Examples of cationic polyvalent ions include, for example, Ca2 + , Al3 + , Mg2 + , Ba2 + , Cu2 + , Fe2 + , Fe3 + , and Zn2 + .
アニオン性の多価イオンの例として、例えば、SO4 2-、CO3 2-、PO4 3-、S2-が挙げられる。 Examples of anionic polyvalent ions include SO 4 2− , CO 3 2− , PO 4 3− , and S 2− .
本発明の表面保護シートの厚さは、15~200μmであることが好ましく、20~200μmであることがより好ましく、20~180μmであることが更により好ましく、30~150μmであることが更により好ましく、45~135μmであることが更により好ましい。 The thickness of the surface protective sheet of the present invention is preferably 15 to 200 μm, more preferably 20 to 200 μm, even more preferably 20 to 180 μm, even more preferably 30 to 150 μm, and even more preferably 45 to 135 μm.
本発明の表面保護シートの坪量は、20~100g/m2であることが好ましく、25~75g/m2であることがより好ましく、30~70g/m2であることが更により好ましい。 The surface protective sheet of the present invention has a basis weight of preferably 20 to 100 g/ m2 , more preferably 25 to 75 g/ m2 , and even more preferably 30 to 70 g/ m2 .
本発明の表面保護シートは、セルロースナノファイバーの存在により、優れた表面強度を有することができる。本発明の表面保護シートの表面強度は、8以上であることが好ましく、9以上であることがより好ましく、10以上であることが更により好ましく、11以上であることが更により好ましく、12以上であることが更により好ましい。表面強度が8未満の場合、シートを構成する木材パルプやセルロースナノファイバー等の繊維が脱落しやすくなり、その結果として当該繊維や異物がガラス板等の保護対象物の表面を汚染したり傷をつけるおそれが生じる。なお、本発明のようにセルロースナノファイバーやそれを含む表面層を備えることで、表面強度を高める効果と共に異物を捕捉する効果もある。これは、セルロースナノファイバーの結晶性、比表面積の高さ及びその分散液の粘性に起因する。 The surface protection sheet of the present invention can have excellent surface strength due to the presence of cellulose nanofibers. The surface strength of the surface protection sheet of the present invention is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, even more preferably 10 or more, even more preferably 11 or more, and even more preferably 12 or more. If the surface strength is less than 8, the fibers such as wood pulp and cellulose nanofibers constituting the sheet are likely to fall off, and as a result, there is a risk that the fibers or foreign matter may contaminate or scratch the surface of the object to be protected such as a glass plate. In addition, by providing cellulose nanofibers or a surface layer containing them as in the present invention, it is possible to increase the surface strength and also capture foreign matter. This is due to the crystallinity and high specific surface area of the cellulose nanofibers and the viscosity of the dispersion liquid.
本発明の表面保護シートは、KES法による表面の摩擦係数の平均偏差(MMD)が0.022以下であることが好ましく、0.020以下であることが好ましく、0.019以下であることがより好ましく、0.018以下であることが更により好ましく、0.017以下であることが更により好ましい。MMDは、摩擦感テスター(カトーテック株式会社製KES-SE)を使用し、直径0.5mmのピアノ線の束からなる10mm角の摩擦子を、20g/cmの張力で固定された紙の表面に50g/cm2の接触圧で接触させながら、張力が付与された方向と同じ方向に0.1cm/秒の試料移動速度で2cm移動させて測定される摩擦係数の平均偏差値である。このMMDが大きいと、シート表面の摩擦係数がシート表面の位置によって大きく変動することを意味しており、ミクロ的には、シート表面の微小な凹凸が多くなることを意味している。このようにシート表面に微細な凹凸を設けることにより、表面保護シートの表面とガラス板等の保護対象物の表面との摩擦係数が小さくなり、保護対象物の表面から表面保護シートを除去する際の除去作業が容易となる。MMDが0.022を超えると、表面の微小な凹凸が増大し、表面保護シートと保護対象物の表面同士のひっかかりが増加するので好ましくない。MMDは、例えば、0.001~0.022であることが好ましく、0.002~0.020であることがより好ましく、0.004~0.019であることが更により好ましい。 The surface protection sheet of the present invention preferably has a mean deviation (MMD) of the coefficient of friction of the surface measured by the KES method of 0.022 or less, preferably 0.020 or less, more preferably 0.019 or less, even more preferably 0.018 or less, and even more preferably 0.017 or less. MMD is the mean deviation value of the coefficient of friction measured by using a friction tester (KES-SE manufactured by Kato Tech Co., Ltd.) to bring a 10 mm square friction element made of a bundle of piano wires with a diameter of 0.5 mm into contact with the surface of a paper fixed under a tension of 20 g/cm at a contact pressure of 50 g/cm 2 and moving the sample 2 cm in the same direction as the direction in which the tension is applied at a sample moving speed of 0.1 cm/sec. If this MMD is large, it means that the coefficient of friction of the sheet surface varies greatly depending on the position on the sheet surface, and microscopically, it means that the sheet surface has many minute irregularities. By providing the sheet surface with fine irregularities in this way, the coefficient of friction between the surface of the surface protection sheet and the surface of the object to be protected, such as a glass plate, is reduced, and the removal operation when removing the surface protection sheet from the surface of the object to be protected is facilitated. If the MMD exceeds 0.022, the fine irregularities on the surface increase, and the surface protection sheet and the surface of the object to be protected are more likely to get caught together, which is not preferable. The MMD is, for example, preferably 0.001 to 0.022, more preferably 0.002 to 0.020, and even more preferably 0.004 to 0.019.
本発明の表面保護シートの製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、抄紙法をベースとして製造された紙基材の表面にセルロースナノファイバーを適用することによって製造することができる。 The method for producing the surface protection sheet of the present invention is not particularly limited, but it can be produced, for example, by applying cellulose nanofibers to the surface of a paper substrate produced based on a papermaking method.
本発明の第2の態様は、表面保護シートの製造方法であって、
木材パルプからなる紙基材の少なくとも一方の表面に少なくともセルロースナノファイバーを含む組成物を塗布する工程を含む。
A second aspect of the present invention is a method for producing a surface protection sheet, comprising:
The method includes a step of applying a composition containing at least cellulose nanofibers to at least one surface of a paper substrate made of wood pulp.
前記紙基材は通常の抄紙法によって製造することができる。例えば、前記紙基材は、
木材パルプのスラリーを調製するスラリー調製工程、
前記スラリーをシート状とするシート形成工程、
前記シートを脱水して湿紙を形成する湿紙調製工程、
前記湿紙を乾燥して前記紙基材を得る乾燥工程
を経て製造することができる。
The paper base material can be produced by a conventional papermaking method. For example, the paper base material can be produced by
a slurry preparation step of preparing a wood pulp slurry;
a sheet forming step of forming the slurry into a sheet;
A wet paper preparation step of dewatering the sheet to form a wet paper;
The paper substrate can be produced through a drying step in which the wet paper is dried to obtain the paper substrate.
前記スラリー調製工程では、従来公知の方法で、木材パルプのスラリーを調製することができる。例えば、前記スラリー調製工程では、木材パルプを構成するセルロース繊維を水中で離解させて水性懸濁液としスラリーを調製する。 In the slurry preparation step, a wood pulp slurry can be prepared by a conventional method. For example, in the slurry preparation step, the cellulose fibers that make up the wood pulp are disaggregated in water to form an aqueous suspension, and the slurry is prepared.
また、本発明の性能を損なわない範囲で、上記スラリーに対して、必要に応じて接着剤、防黴剤、消泡剤、填料、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、着色剤、定着剤、歩留まり向上剤、スライムコントロール剤等を添加することができる。なお、これら薬品添加の際には虫やごみ等が混入しないように細心の注意を要することが好ましい。 In addition, to the above slurry, adhesives, antifungal agents, defoamers, fillers, wet strength agents, dry strength agents, sizing agents, colorants, fixing agents, retention agents, slime control agents, etc. can be added as necessary, so long as the performance of the present invention is not impaired. Note that when adding these chemicals, it is preferable to take great care to prevent insects, debris, etc. from being mixed in.
前記スラリーをシート状とするシート形成工程では、従来公知の方法で、シート化を行うことができる。例えば、前記スラリーを平面状のワイヤ上に吐出したり(例えば、長網抄紙機)、或いは、円筒状のシリンダーに巻き付けたワイヤでスラリーからシートを掬い取る(例えば、円網抄紙機)ことによって、シートを得ることができる。 In the sheet forming process, the slurry is turned into a sheet, and the sheet can be formed by a conventional method. For example, the slurry can be discharged onto a flat wire (e.g., a Fourdrinier paper machine) or the sheet can be scooped up from the slurry with a wire wound around a cylindrical cylinder (e.g., a cylinder paper machine).
湿紙調製工程における脱水の手法は任意であり、従来公知の方法を使用することができる。例えば、オントップフォーマやギャップフォーマのようなツインワイヤー方式の抄紙機を用いて抄紙する方法が挙げられる。また、プレスパートでの調整が考えられ、例えば、前記シートをロールでプレスすることによって脱水することができる。 The dehydration method in the wet paper preparation process is arbitrary, and conventionally known methods can be used. For example, a method of making paper using a twin-wire papermaking machine such as an on-top former or a gap former can be used. Adjustment in the press part is also possible, and for example, the sheet can be dehydrated by pressing it with a roll.
前記シート形成工程及び湿紙調製工程は別個の装置を用いて個別に行ってもよいが、同一の装置において連続的に或いは一部重複して実施してもよい。例えば、抄紙機のワイヤーパートにおいて、スラリーをワイヤー(網)に載せてシート化しつつ、脱水して湿紙を形成してもよい。 The sheet forming process and the wet paper preparation process may be carried out separately using separate equipment, or may be carried out continuously or partially overlapping in the same equipment. For example, in the wire part of a papermaking machine, the slurry may be placed on a wire (mesh) and formed into a sheet while being dewatered to form a wet paper.
前記乾燥工程では、ドライヤーロール等を使用する従来公知の方法で、湿紙を乾燥して前記紙基材を得ることができる。 In the drying step, the wet paper can be dried using a conventional method such as a dryer roll to obtain the paper base material.
なお、紙基材の抄紙の途中及び/又は抄紙後にカレンダー処理、スーパーカレンダー処理、ソフトニップカレンダー処理、エンボス等の加工を行っても構わない。加工処理により、表面性や厚さを調整することができる。 In addition, during and/or after the paper base material is made, processing such as calendaring, super calendaring, soft nip calendaring, embossing, etc. can be performed. Processing can adjust the surface properties and thickness.
紙基材の少なくとも一方の表面に少なくともセルロースナノファイバーを含む組成物を塗布する工程では、当該組成物として既述したセルロースナノファイバーを含むものを使用することができる。 In the process of applying a composition containing at least cellulose nanofibers to at least one surface of the paper substrate, the composition may be one containing the cellulose nanofibers described above.
前記組成物は、セルロースナノファイバーの水性分散液であることが好ましい。すなわち、前記組成物に占める水の割合は50重量%以上が好ましく、70重量%以上がより好ましく、90重量%以上が更により好ましい。前記組成物はセルロースナノファイバー以外に、必要に応じ他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、澱粉、ポリアクリルアミド、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン等の紙力増強剤又は定着剤、サイズ剤、填料、濾水歩留り向上剤、耐水化剤、定着剤、消泡剤、スライムコントロール剤等を挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The composition is preferably an aqueous dispersion of cellulose nanofibers. That is, the proportion of water in the composition is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and even more preferably 90% by weight or more. In addition to cellulose nanofibers, the composition may contain other components as necessary. Examples of other components include paper strength enhancers or fixing agents such as starch, polyacrylamide, and polyamine polyamide epichlorohydrin, sizing agents, fillers, drainage yield improvers, water-resistant agents, fixing agents, defoamers, slime control agents, etc., and these can be used alone or in combination of two or more.
前記組成物中のセルロースナノファイバーの濃度は塗布が可能な限り特に限定されるものではないが、例えば、0.1~5重量%、0.3~3重量%、或いは、0.5~1重量%とすることができる。 The concentration of cellulose nanofibers in the composition is not particularly limited as long as it can be applied, but can be, for example, 0.1 to 5% by weight, 0.3 to 3% by weight, or 0.5 to 1% by weight.
前記塗布は、ブレードコーター、エアナイフコーター、キャスト塗工等の従来公知の手法によって実施することができる。また、例えば、サイズプレス装置を用いて行うことができる。 The coating can be carried out by a conventional method such as a blade coater, an air knife coater, or cast coating. It can also be carried out using a size press device, for example.
本発明の第2の態様の製造方法により、本発明の第1の態様の表面保護シートを効率的に製造することができる。 The manufacturing method of the second aspect of the present invention makes it possible to efficiently manufacture the surface protection sheet of the first aspect of the present invention.
本発明の表面保護シートはその表面を保護対象物のガラス、金属等の表面に当接させて使用する。本発明の表面保護シートは、積層するガラス板間に挿入して使用するガラス板用合紙の他、ガラス製品、金属製品、鏡面光沢を有する製品の表面保護用途全般に使用可能である。 The surface protection sheet of the present invention is used by contacting its surface with the surface of the object to be protected, such as glass or metal. The surface protection sheet of the present invention can be used as interleaving paper for glass plates that is inserted between laminated glass plates, as well as for general surface protection applications for glass products, metal products, and products with a mirror gloss.
本発明の表面保護シートをガラス板用合紙として使用する場合は、本発明のガラス板用合紙はガラス板の間に配置されて使用される。例えば、前記ガラス板用合紙は複数のガラス板の間に、典型的には、1枚ずつ挿入され、全体として、積層体とされ、当該積層体が保管、運搬の対象となる。また、本発明のガラス板用合紙を用いてガラス板単体又は前記積層体を包装してもよい。したがって、本発明は上記ガラス板用合紙をガラス板間に配置(特に、挿入)する工程を含むガラス板の保護方法の側面を有する。 When the surface protective sheet of the present invention is used as glass plate interleaf paper, the glass plate interleaf paper of the present invention is placed between glass plates. For example, the glass plate interleaf paper is typically inserted one by one between multiple glass plates, and the whole is made into a laminate, and the laminate is the object of storage and transportation. In addition, the glass plate interleaf paper of the present invention may be used to package a single glass plate or the laminate. Thus, the present invention has an aspect of a method for protecting glass plates, which includes a step of placing (particularly, inserting) the glass plate interleaf paper between glass plates.
本発明のガラス板の保護方法に使用されるガラス板としては特に限定されるものではないが、既述したように、プラズマディスプレイパネル、液晶ディスプレイパネル(特にTFT液晶ディスプレイパネル)、有機ELディスプレイパネル等のフラットパネル・ディスプレイ用のガラス板であることが好ましい。フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板の表面には微細な回線、及び、微細な電極、隔壁等の素子が形成されるが、本発明のガラス板用合紙を使用することにより、ガラス板への問題となる微細な異物或いは有害イオンの転移が抑制乃至回避されるので、ガラス板の表面に微細な回線及び素子が形成されても、当該異物或いは有害イオンによって当該回線及び素子に発生する不都合を抑制乃至回避することができ、結果的に、ディスプレイの欠陥を抑制乃至回避することができる。 The glass plate used in the glass plate protection method of the present invention is not particularly limited, but as described above, it is preferably a glass plate for flat panel displays such as plasma display panels, liquid crystal display panels (particularly TFT liquid crystal display panels), and organic EL display panels. Fine lines and elements such as fine electrodes and partitions are formed on the surface of glass plates for flat panel displays. By using the glass plate interleaving paper of the present invention, the transfer of problematic fine foreign matter or harmful ions to the glass plate is suppressed or avoided. Therefore, even if fine lines and elements are formed on the surface of the glass plate, the inconvenience caused to the lines and elements by the foreign matter or harmful ions can be suppressed or avoided, and as a result, defects in the display can be suppressed or avoided.
本発明のガラス板用合紙は、表面の清浄性が特に求められるフラットパネル・ディスプレイ用のガラス板に好適に使用することができる。特に、ディスプレイの大型化に伴い、フラットパネル・ディスプレイ用のガラス板のサイズ及び重量は増大しているが、本発明のガラス板用合紙はそのような大型乃至大重量のガラス板の表面を良好に保護することができる。 The glass plate interleaving paper of the present invention can be suitably used for glass plates for flat panel displays, which require particularly clean surfaces. In particular, as displays become larger, the size and weight of glass plates for flat panel displays increases, and the glass plate interleaving paper of the present invention can provide excellent protection for the surfaces of such large or heavy glass plates.
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below using examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited to the examples.
(1)ガラスへの転写試験(輸送テスト)
アルミ製で75度の角度がつけられたL字架台上のガラス載置面に発泡ウレタンを敷き、ガラス板を垂直方向に載置するための載置面と、載置面の後端部から垂直方向に延びる背もたれ面に向けて、サイズ680mm × 880mm × 0.7mm のガラス板120枚と各ガラス板の間に表面保護シートを挿入して、背もたれ面に平行となるように立てかけ、架台に固定された帯状のベルトを後端部から背もたれ面へ全周にわたり掛け渡してガラス板を固定した。上記のようにセットされた架台は、外部からの埃や塵等の混入を防ぐため包装資材で全面を被覆した。その後、トラックでの輸送テストを実施した。輸送テスト条件は、輸送距離1000km(輸送途中に40℃ × 95%RHの環境下に5日間保管)でテストを実施した。
(1) Glass transfer test (transport test)
A urethane foam was laid on the glass placement surface on an aluminum L-shaped stand with a 75 degree angle, and 120 glass plates with a size of 680 mm x 880 mm x 0.7 mm were placed on the placement surface for placing the glass plate vertically and the backrest surface extending vertically from the rear end of the placement surface, with a surface protection sheet inserted between each glass plate, and the glass plates were placed parallel to the backrest surface, and a belt-like belt fixed to the stand was hung from the rear end to the backrest surface all around to fix the glass plates. The stand set up as described above was covered entirely with packaging materials to prevent the intrusion of dust and other foreign matter from the outside. Then, a transportation test was carried out by truck. The transportation test conditions were a transportation distance of 1000 km (storage for 5 days in an environment of 40°C x 95% RH during transportation).
(2)表面強度
表面強度は、JAPAN TAPPI No.1に準拠して測定した。
(2) Surface Strength The surface strength was measured in accordance with JAPAN TAPPI No. 1.
[実施例1]
新聞と雑誌由来の古紙原料を用意し、原料を叩解して300mlc.s.fに調製した0.4%濃度のスラリーを得た。これを、長網抄紙機を使用して抄紙する際に、サイズプレスコーターにてセルロース微細繊維(株式会社スギノマシン製WMa-10002)1重量%分散液を固形分塗布量が0.5g/m2になるように塗布し、坪量50g/m2の表面保護シートを得た。
[Example 1]
A waste paper raw material from newspapers and magazines was prepared, and the raw material was beaten to obtain a 0.4% concentration slurry adjusted to 300 ml csf. When this was used for papermaking using a Fourdrinier papermaking machine, a 1 wt % dispersion of cellulose fine fibers (WMa-10002 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) was applied to the slurry using a size press coater so that the solid content application amount was 0.5 g/ m2 , and a surface protection sheet with a basis weight of 50 g/ m2 was obtained.
[実施例2]
蒸解工程と、洗浄工程と、酸素脱リグニン反応工程と、二酸化塩素及び過酸化水素による多段晒漂白工程とからなる針葉樹晒クラフトパルプの製造装置において、蒸解工程後にノットを除去した直後のドラムウォッシャーの洗浄液に使用される消泡剤としてシリコーン系の消泡剤である「SNデフォーマー551K」(サンノプコ社製)の原液を適量連続添加した。また、プレス洗浄の工程でウォッシュプレスに添加される消泡剤として同じく「SNデフォーマー551K」を適量加えた。こうして得られた針葉樹晒クラフトパルプを原料として、長網抄紙機を使用して抄紙する際に、サイズプレスコーターにてセルロース微細繊維(株式会社スギノマシン製WMa-10002)1重量%分散液を固形分塗布量が0.5g/m2になるように塗布し、坪量50g/m2の表面保護シートを得た。
[Example 2]
In a manufacturing apparatus for softwood bleached kraft pulp, which includes a cooking step, a washing step, an oxygen delignification reaction step, and a multi-stage bleaching step using chlorine dioxide and hydrogen peroxide, an appropriate amount of stock solution of a silicone-based defoaming agent "SN DEFORMER 551K" (manufactured by San Nopco) was continuously added as an antifoaming agent used in the washing liquid of the drum washer immediately after removing knots after the cooking step. In addition, an appropriate amount of "SN DEFORMER 551K" was also added as an antifoaming agent added to the wash press in the press washing step. When papermaking was performed using a fourdrinier papermaking machine with the softwood bleached kraft pulp thus obtained as a raw material, a 1% by weight dispersion of cellulose fine fibers (WMa-10002 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) was applied with a size press coater so that the solid content application amount was 0.5 g/m 2 , and a surface protection sheet with a basis weight of 50 g/m 2 was obtained.
[比較例1]
実施例1にてサイズプレスコーターでセルロース微細繊維を塗布しない以外は実施例1と同様にして坪量50g/m2の表面保護シートを得た。
[Comparative Example 1]
A surface protection sheet having a basis weight of 50 g/m 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the cellulose fine fibers were not applied using the size press coater.
[比較例2]
実施例2にてサイズプレスコーターでセルロース微細繊維を塗布しない以外は実施例2と同様にして坪量50g/m2の表面保護シートを得た。
[Comparative Example 2]
A surface protection sheet having a basis weight of 50 g/m 2 was obtained in the same manner as in Example 2, except that the cellulose fine fibers were not applied using the size press coater.
[比較例3]
実施例2にてサイズプレスコーターでセルロース微細繊維を塗布する代わりにポリビニルアルコール(株式会社クラレ製クラレポバール28-98)を固形分塗布量0.5g/m2になるように塗布した以外は実施例2と同様にして坪量50g/m2の表面保護シートを得た。
[Comparative Example 3]
A surface protection sheet having a basis weight of 50 g/ m2 was obtained in the same manner as in Example 2, except that instead of applying cellulose fine fibers with a size press coater in Example 2, polyvinyl alcohol (Kuraray Poval 28-98, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied to give a solid application amount of 0.5 g/ m2 .
実施例1、実施例2、比較例1、比較例2及び比較例3で得た表面保護シートのガラス板への転写を輸送テストにて確認したところ、実施例1及び実施例2の表面保護シートを使用したガラス板を用いた液晶パネルのアレイ形成の際には、カラーフィルムの断線が認められなかった。一方、比較例1、比較例2及び比較例3の表面保護シートを使用したガラス板を用いた液晶パネルのアレイ形成の際には、カラーフィルムの断線が認められた。結果を表1に示す。更に、比較例3はポリビニルアルコールがガラス板へ転移しており、ガラス板の汚染も目視で確認された。また、各実施例および比較例の表面強度の結果は表1のとおりであった。 The transfer of the surface protection sheets obtained in Example 1, Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 3 to a glass plate was confirmed by a transport test. When the glass plate using the surface protection sheets of Example 1 and Example 2 was used to form an array of liquid crystal panels, no breaks in the color film were observed. On the other hand, when the glass plate using the surface protection sheets of Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 3 was used to form an array of liquid crystal panels, breaks in the color film were observed. The results are shown in Table 1. Furthermore, in Comparative Example 3, polyvinyl alcohol was transferred to the glass plate, and contamination of the glass plate was also confirmed by visual inspection. Furthermore, the results of the surface strength of each Example and Comparative Example were as shown in Table 1.
表1から明らかなように、表面にセルロースナノファイバーを備える実施例1及び2の方が、表面にセルロースナノファイバーが存在しない比較例1及び2よりも、それぞれ、表面強度が優れている。これにより、シートを構成するセルロース繊維がシートの表面から脱落してガラス板の表面を汚染し又は傷付けるリスクを低減することができる。また、セルロースナノファイバーによる異物の捕捉効果を得ることができる。 As is clear from Table 1, Examples 1 and 2, which have cellulose nanofibers on the surface, have superior surface strength to Comparative Examples 1 and 2, which do not have cellulose nanofibers on the surface. This reduces the risk that the cellulose fibers constituting the sheet will fall off the surface of the sheet and contaminate or damage the surface of the glass plate. In addition, the cellulose nanofibers can capture foreign matter.
Claims (14)
前記紙基材の少なくとも一部の表面にセルロースナノファイバーを備え、
JAPAN TAPPI No.1に準拠して測定される表面強度が8以上であるガラス板用合紙。 It has a paper base material made from wood pulp,
The paper substrate is provided with cellulose nanofibers on at least a portion of the surface thereof,
A glass plate interleaving paper having a surface strength of 8 or more as measured in accordance with JAPAN TAPPI No. 1 .
前記表面層が前記セルロースナノファイバーを含む、請求項1乃至3のいずれかに記載のガラス板用合紙。 The glass plate interleaving paper has a surface layer,
The glass plate interleaving paper according to claim 1 , wherein the surface layer contains the cellulose nanofibers.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017252164 | 2017-12-27 | ||
| JP2017252164 | 2017-12-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019119527A JP2019119527A (en) | 2019-07-22 |
| JP7684013B2 true JP7684013B2 (en) | 2025-05-27 |
Family
ID=67306008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018236263A Active JP7684013B2 (en) | 2017-12-27 | 2018-12-18 | Surface protection sheet and method for producing same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7684013B2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017210286A (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 特種東海製紙株式会社 | Wood pulp for glass plate interleaving paper and use thereof, glass sheet interleaving paper, laminate using the same, glass plate protection method, and glass pulp interleaving wood pulp or glass plate interleaving method |
| JP2017218718A (en) | 2014-09-11 | 2017-12-14 | 特種東海製紙株式会社 | Interleaving paper for glass plate |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011074535A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Oil-resistant paper |
| JP2015227517A (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-17 | 日本製紙株式会社 | Barrier packaging material made of paper |
| JP6434782B2 (en) * | 2014-11-13 | 2018-12-05 | 日本製紙株式会社 | Paper made by adding cellulose nanofibers derived from cation-modified cellulose and method for producing the same |
-
2018
- 2018-12-18 JP JP2018236263A patent/JP7684013B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017218718A (en) | 2014-09-11 | 2017-12-14 | 特種東海製紙株式会社 | Interleaving paper for glass plate |
| JP2017210286A (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | 特種東海製紙株式会社 | Wood pulp for glass plate interleaving paper and use thereof, glass sheet interleaving paper, laminate using the same, glass plate protection method, and glass pulp interleaving wood pulp or glass plate interleaving method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019119527A (en) | 2019-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108755264A (en) | Glass plate lining paper wood pulp and glass plate lining paper | |
| JP6598229B2 (en) | Interleaving paper for glass plate and manufacturing method thereof | |
| CN111107921A (en) | Glass sandwich paper produced by coarse fiber | |
| JP2016125146A (en) | Wood pulp for glass plate inserting paper, and glass plate inserting paper | |
| KR102592443B1 (en) | Method for suppressing the generation of dust from laminate for glass sheets and laminate for glass sheets | |
| JP7684013B2 (en) | Surface protection sheet and method for producing same | |
| JP6918925B2 (en) | Insertion paper for glass plates and its manufacturing method | |
| JP6884009B2 (en) | Inspection method of wood pulp for glass plate interleaving paper and its use, interleaving paper for glass plate, and wood pulp for glass plate interleaving paper or interleaving paper for glass plate | |
| JP6903123B2 (en) | Insertion paper for glass plates and its manufacturing method | |
| TWI817401B (en) | Glass plate interleaving paper | |
| JPWO2019188974A1 (en) | Insertion paper for glass plates and its manufacturing method | |
| KR102626487B1 (en) | Wood pulp for glass plate-interleaving paper and glass plate-interleaving paper | |
| JP6867207B2 (en) | Inspection method of wood pulp for glass plate interleaving paper and its use, interleaving paper for glass plate, and wood pulp for glass plate interleaving paper or interleaving paper for glass plate | |
| JP2020059966A (en) | Wood pulp for glass plate interleaving paper and glass plate interleaving paper | |
| WO2023136311A1 (en) | Pulp for glass interleaving paper, glass interleaving paper, and production method therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211202 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220817 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220829 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221024 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20221212 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20230302 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20230302 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250117 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250515 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7684013 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |