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JP6966284B2 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents
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JP6966284B2 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents

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Description

本発明は水中油型乳化化粧料に関するものである。より詳しくは、高い日焼け止め効果を有しながらも、低粘度かつ安定であり、使用性に優れた水中油型乳化化粧料を提供する。本発明の水中油型乳化化粧料は、日焼け止め化粧料はもちろん、メーキャップ製品、ヘア製品等にも広く応用が可能である。
日焼け止め化粧料に配合される紫外線吸収剤は、油溶性紫外線吸収剤と水溶性紫外線吸収剤とに大別される。
水溶性紫外線吸収剤は、日焼け止め化粧料にみずみずしい使用感触を付与できるが、油溶性紫外線吸収剤と比べて十分な紫外線防御能を達成することが難しい。
一方、油溶性紫外線吸収剤は紫外線防御能に優れるものの、高い日焼け止め効果を達成するのに十分な量で用いると、油分量が多くなって化粧料が不安定になり、また、使用感触も油っぽくなり、みずみずしさに欠けてしまう。
みずみずしい使用感触でありながら、紫外線防御能の高い日焼け止め化粧料を得る試みとして、日焼け止め剤に水溶性紫外線吸収剤を使用し、その紫外線防御能を増幅させるために、寒天ミクロゲルを配合することが提案されている(特許文献1)。このタイプのミクロゲルは、べたつき感、きしみ感がなく、優れた使用性を有することなどから増粘剤としても広く知られている(特許文献2)。
しかしながら、寒天ミクロゲルのような増幅剤を用いても、水溶性紫外線吸収剤をベースとする化粧料では、例えばSPF50+のような高い日焼け止め効果を実現することは難しい。
そこで、高い紫外線防御能と使用感触の両立を図る手段として、油溶性紫外線吸収剤を日焼け止め剤の主剤とし、その配合量をできるだけ抑えつつ、寒天ミクロゲルのような増幅剤で紫外線防御能を向上させることが考えられる。
ところが、油溶性紫外線吸収剤を寒天ミクロゲル等の増幅剤と組み合わせると、油分量が多くなって化粧料の安定性が損なわれるほか、塗布する際に油っぽく、べたついた使用感触となってしまう。
特開2011−051922号公報 特開2001−342451号公報
本発明は、高水準の日焼け止め効果(紫外線防御能の数値(吸光度積算値)が95以上)を有しながらも、低粘度かつ安定であり、使用性に優れた水中油型乳化化粧料を提供する。
本発明は、
(A)寒天ミクロゲル、
(B)(b1)粘土鉱物粉末及び(b2)高吸油性球状粉末から選択される1種又は2種以上の粉末、
(C)HLB値が10〜17であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
(D)油溶性紫外線吸収剤、
(E)(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーを0.01〜0.13質量%、及び
(F)紫外線散乱剤を0〜0.5質量%
含み、25℃における粘度が10000mPa・s以下である
ことを特徴とする水中油型乳化化粧料を提供するものである。
本発明は、日焼け止め剤の主剤として油溶性紫外線吸収剤を含む水中油型乳化化粧料に、寒天ミクロゲル、特定の粉末、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、特定量の(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーを配合することにより、高水準の日焼け止め効果を実現しつつ、安定性に優れ、低粘度でさらさらとした塗布感触を得ることができる。具体的には、油溶性紫外線吸収剤と、その効果を増幅する種々の成分とを配合したことにより、従来より少量の油溶性紫外線吸収剤で高い日焼け止め効果を達成することができる。また、高水準の日焼け止め効果を達成できるため、紫外線散乱剤を別途高配合する必要がなく、塗布後に白浮きしにくい。さらに、油溶性紫外線吸収剤の配合量を低減できると同時に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及び(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー等を配合したことにより、低粘度でありながら安定性に優れ、塗布時にさらさらとした使用感触を付与することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
<(A)寒天ミクロゲル>
本発明において(A)寒天ミクロゲルとは、寒天を水または水性成分に溶解し、放置冷却してゲル化させた後に、これを粉砕してミクロゲルとしたものである。
寒天としては、ゲル化力の高いアガロースを主成分とするものであれば特に制限されず、天然物又は市販品をそのまま使用することができる。寒天ミクロゲルにおける寒天濃度は、0.01〜1.5質量%が好ましく、さらに好ましくは、0.05〜1質量%である。
水性成分としては、化粧料、医薬品分野において用いられ得る水性成分であれば特に限定されるものでなく、例えば1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類や、エタノール、プロパノール等の低級アルコールのほか、一般に化粧料の水相成分として配合される成分を含有することができる。具体的には、メタリン酸塩、エデト酸塩等のキレート剤や、pH調整剤、防腐剤等が例示されるが、これら例示に限定されるものでない。
寒天ミクロゲルは、常法に従って得ることができ、例えば、特開2001−342451号公報に開示されている方法により製造することができる。
本発明において寒天ミクロゲルの平均粒径は0.1〜1000μmであり、好ましくは1〜300μm程度、より好ましくは10〜200μm程度である。また、寒天ミクロゲルのゲル強度は、ゲル自体がその形状を維持できる程度のものであれば特に限定されるものでない。
本発明において、(A)寒天ミクロゲルの水中油型乳化化粧料への配合量は、水中油型乳化化粧料全量に対して10〜40質量%が好ましく、さらに好ましくは15〜30質量%である。
<(B)粉末>
本発明で用いられる(B)粉末は、通常化粧料においては使用感触の向上を目的として配合されることが一般的であるが、本発明においては、上記(A)寒天ミクロゲルと同様に、(D)油溶性紫外線吸収剤の紫外線防御能を増幅する効果も有する。
粉末として、以下の(b1)粘土鉱物粉末及び(b2)高吸油性球状粉末から選択される1種又は2種以上を用いることができる。
(b1)粘土鉱物粉末
粘土鉱物粉末は、天然、合成のいずれのものも任意に用いることができる。具体的には、タルク(含水ケイ酸マグネシウム:3MgO・4SiO・HO)、カオリン(含水ケイ酸アルミニウム:Al・2SiO・2HO)、サポナイト(含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム:SiO,Al,MgO、水の混合物)、セリサイト(微結晶含水ケイ酸アルミニウムカリウム:KO・3Al・6SiO、2HO)、マイカ(含水ケイ酸アルミニウムカリウム:KAl・AlSi10(OH))、窒化ホウ素(BN)等が好ましく用いられる。これらの中でも、特にタルクが好ましい。
(b2)高吸油性球状粉末
高吸油性球状粉末は、JIS K5101−13−2に準じて測定した吸油量が20ml/100g以上、より好ましくは40ml/100g以上となる球状粉末を意味する。
吸油量の具体的な測定手順としては、ガラス板上に粉末を5gとり、一級アマニ油を滴下し、へらで均一に練りながら粉末が一つの固まりとしてまとまるのに必要な一級アマニ油量を求め、これを粉末100g当たりに換算した量を当該粉末の吸油量とする。すなわち、吸油量(ml/100g)は下記式によって求められる。
O=(V/m)×100
式中、O:吸油量(ml/100g)、m:粉末の質量(g)、V:消費した一級アマニ油の容量(ml)
高吸油性体球状粉末の具体例としては、無水ケイ酸(吸油量20ml/100g、120ml/100g等)、ポリメタクリル酸メチル(吸油量46.5ml/100g)、酢酸セルロースの球状粉末(吸油量70ml/100g)等が挙げられるが、これらに限定されない。市販品を使用してもよく、例えばサンスフェアL51S(AGCエスアイテック株式会社製)、テクポリマーAQUA(積水化成品工業株式会社製)、セルロフロー(チッソ株式会社製)等が挙げられる。
本発明において、(B)粉末の水中油型乳化化粧料への配合量は、水中油型乳化化粧料全量に対して1〜10質量%が好ましく、さらに好ましくは2〜8質量%である。
<(C)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油>
本発明で用いることができる(C)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、HLB値が10〜17、より好ましくはHLB値が12〜15であるものの中から選ばれる1種又は2種以上であることが好適である。このうち、特に好適な例としては、POE(60)硬化ヒマシ油(HLB=14.0)が挙げられる。市販品では、ニッコールHCO−60(日光ケミカルズ株式会社製)等を用いることができる。
本発明において、(C)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の水中油型乳化化粧料への配合量は、水中油型乳化化粧料全量に対して0.1〜1質量%が好ましく、さらに好ましくは0.2〜0.8質量%である。
<(D)油溶性紫外線吸収剤>
本発明における(D)油溶性紫外線吸収剤は、従来から化粧料に使用されているものでよく特に限定されない。例えば、メトキシケイヒ酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾイル誘導体、カンファー誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、及びポリシリコーン系が挙げられる。具体的には、パラメトキシケイヒ酸2−エチルヘキシル、オキシベンゾン、4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジオクチルブタミドトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリル酸−2’−エチルヘキシルエステル、ポリシリコーン−15、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル、p−メチルベンジリデンカンファーなどが挙げられる。これらは、必要に応じて1種又は2種以上の組み合わせで配合することができる。
本発明において、(D)油溶性紫外線吸収剤の水中油型乳化化粧料への配合量は、水中油型乳化化粧料全量に対して5〜20質量%が好ましく、より好ましくは10〜18質量%である。
<(E)(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー>
本発明で用いられる(E)(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーは、アクリル酸及び/又はメタクリル酸を主鎖とするポリマーのカルボキシル基の少なくとも一部がアルキル基によりエステル化されたポリマーである。エステル結合によって結合しているアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよく、その炭素数は10〜30である。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としては、PEMULEN TR−1、TR−2(いずれもルブリゾール社製)等が挙げられる。
本発明において、(E)(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーの配合量は、水中油型乳化化粧料全量に対して、好ましくは0.01〜0.13質量%であり、より好ましくは0.05〜0.12質量%である。
<(F)紫外線散乱剤>
本発明では、紫外線防御能をさらに向上させるために(F)紫外線散乱剤を任意に配合することができる。しかし、配合する場合であっても水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して0.5質量%以下とする。紫外線散乱剤を0〜0.5質量%の範囲とすることで、塗布後の白浮きを抑えることができる。
紫外線散乱剤の具体例としては、酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄、酸化亜鉛、硫酸バリウム等が挙げられる。また、これらを表面疎水化処理したものでもよく、表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理;アルキルシラン処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理;N−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;その他、レシチン処理;金属石鹸処理;脂肪酸処理;アルキルリン酸エステル処理等がある。
紫外線散乱剤は、平均一次粒子径が100nm以下のものが好ましく、より好ましくは80nm以下である。平均一次粒子径が100nmを大きく超える場合は白浮きや白残りの原因となる傾向がみられる。なお、本発明における平均一次粒子径とは、例えば、透過電子顕微鏡写真から、粒子の長軸と短軸の相加平均として求められる値である。
本発明における(F)紫外線散乱剤の配合量は、上記の通り多くても0.5質量%以下であり、より好ましくは0.3質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%以下である。0.5質量%を超えて配合すると、塗布後の白さが目立つようになり、粉っぽい使用感を生じる場合がある。
<粘度>
本発明の水中油型乳化化粧料は、25℃における粘度が10000mPa・s以下であり、9000mPa・s以下であることがより好ましく、さらには8000mPa・s以下であることがより望ましい。本発明において「粘度」とは、25℃でB型粘度計により測定される値である。
本発明の水中油型乳化化粧料には、上記成分の他に、本発明の目的・効果を損なわない範囲で、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の任意添加成分、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、油相増粘剤、界面活性剤、水溶性紫外線吸収剤、キレート剤、低級アルコール、多価アルコール、pH調整剤、酸化防止剤、粉末成分、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。ただし、これら例示に限定されるものでない。
任意添加成分として、例えば、油相増粘剤を本発明の水中油型乳化化粧料に配合することにより、油相の粘度を調整して、安定性や使用性をさらに改善することができる。
油相増粘剤としては、例えば、デキストリン脂肪酸エステルを配合するのが特に好ましい。デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンまたは還元デキストリンと高級脂肪酸とのエステルであり、化粧料に一般的に使用されているものであれば特に制限されず使用することができる。デキストリンまたは還元デキストリンは平均糖重合度が3〜100のものを用いるのが好ましい。また、デキストリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、炭素数8〜22の飽和脂肪酸を用いるのが好ましい。具体的には、パルミチン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、(パルミチン酸/2−エチルヘキサン酸)デキストリン等を挙げることができる。市販品の好ましい例としては、レオパールTT(千葉製粉株式会社製)を挙げることができる。
本発明の水中油型乳化化粧料に油相増粘剤を配合する場合、その配合量は水中油型乳化化粧料全体に対して、0.1〜5質量%が好ましく、さらに好ましくは0.2〜2質量%、より好ましくは0.4〜1質量%とすることができる。
また、任意添加成分として、保湿剤を本発明の水中油型乳化化粧料に配合することにより、保湿効果が向上し、使用性をさらに改善することができる。
保湿剤としては、従来から化粧品に用いられているものであれば特に限られるものではなく、具体的には、グリセリン(例えば、ダイナマイトグリセリン)、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等のムコ多糖類、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸(PCA)、乳酸等の天然保湿因子(NMF)又はその類似物、細胞間脂質又はその類似物、植物抽出物、可溶性コラーゲン、エラスチン、ケラチン等のタンパク質分解物、キチン、キトサン、酵母抽出物、海藻エキスなどが挙げられる。
本発明の水中油型乳化化粧料に保湿剤を配合する場合、その配合量は1〜20質量%が好ましく、さらに好ましくは5〜20質量%である。
さらに、任意添加成分としてカルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の高分子乳化剤を配合することにより、みずみずしい使用性と製剤安定性をさらに向上させることができる。高分子乳化剤のなかでも、特にカルボキシビニルポリマーが好ましい。
カルボキシビニルポリマー(カルボマー)は、カルボキシル基を有する水溶性のビニルポリマーであり、具体的には、アクリル酸及び/又はメタクリル酸を主鎖とするポリマーである。カルボキシビニルポリマーの市販品としては、Carbopol 940、Carbopol 941、Carbopol 980、Carbopol 981(いずれもルブリゾール社製)等を使用することができる。
本発明の水中油型乳化化粧料にカルボキシビニルポリマーを配合する場合、その配合量は0.001〜0.1質量%が好ましく、さらに好ましくは0.005〜0.05質量%である。
また、本発明の水中油型乳化化粧料は上記構成とすることにより十分な安定性を有するが、任意添加成分として両性界面活性剤を配合することによりさらに安定性を向上させることができる。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。特に好適な両性界面活性剤としては、ラウリルベタイン(ニッサンアノンBL−SF:日本油脂社製)、コカミドプロピルベタイン(レボン2000HG:三洋化成工業社製)などを挙げることができる。本発明の水中油型乳化化粧料に両性界面活性剤を配合する場合、その配合量は、0.01〜1質量%が好ましく、さらに好ましくは0.05〜0.5質量%である。
上述したように、本発明は油溶性紫外線吸収剤を使用することを前提とした水中油型乳化化粧料を提供するものであり、本発明において水溶性紫外線吸収剤を配合する必要はない。しかし、本発明の効果を妨げない範囲であれば、任意添加成分として水溶性紫外線吸収剤を配合してもよい。
本発明に配合できる水溶性紫外線吸収剤は特に限定されず、例えばフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、2−ヒドロキシ4−メトキシベンゾフェノンスルホン酸等を挙げることができる。
本発明の水中油型乳化化粧料は、例えば、各構成成分を加熱混合し、転相乳化法等の公知の乳化技術により製造することができる。
本発明の水中油型乳化化粧料の形態は特に限定されず、例えば、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームとして好適に利用される。また、メーキャップ製品やヘア製品等、日焼け止め効果を必要とする種々の化粧料に広く応用が可能である。
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量%を示す。
以下の各表に掲げた組成を有する水中油型乳化化粧料を常法に従って調製し、以下に記載の方法に従って特性を評価した。なお、寒天ミクロゲルの製造について説明する。寒天を水または水性成分に溶解した後、放置冷却して固化させ、ゲルを形成させる。寒天の水または水溶成分への溶解は、混合、加熱等によって行うことができる。ゲル化(固化)は、溶解後、加熱を止めてゲル化温度(固化温度)より低温となるまで放置することにより行う。
<1.粘度>
VDA型粘度計(芝浦システム株式会社 DIGITAL VISMETRON VDA)を用いて、25℃、ローターNo.3、回転数12rpm、1分間の条件で測定した。
<2.紫外線防御能>
測定プレート(Sプレート)(5×5cmのV溝PMMA板、SPFMASTER−PA01)に各例の化粧料(サンプル)を2mg/cmの量で滴下し、60秒間指で塗布し、15分間乾燥して塗膜を形成した。一方、コントロールは無塗布である。
形成された塗膜の吸光度を株式会社日立製作所社製U−3500型自記録分光光度計にて測定し、吸光度(Abs)を以下の式に従って算出し、波長280〜400nmの照射光について吸光度の積算値を求めた。
Abs=−log(T/To)
T:サンプルの透過率、To:無塗布の透過率
このようにして求めた紫外線防御能の数値(吸光度積算値)が95以上であれば、十分に高い日焼け止め効果(例えばSPF50+)を実現することができる。
<3.安定性(ローリング試験)>
円筒型の容器に試料を半量充填し、ローリングテスター(濁川理化工業(株)社製)により室温にて試料に45rpmで4時間回転運動を与え、試料の状態変化について観察した。なお、この試験はガラス製容器と樹脂製容器の両方で実施した。
「評価基準」
A:外観において分離がみられず、一層のままであった。
B:外観において若干の油浮きがみられたが、攪拌により均一な状態に戻った。
C:外観において分離がみられ、攪拌しても均一にならなかった。
<4.安定性(ボルテックス試験)>
試料を充填した樹脂容器を小型シェーカー(イカジャパン(株)社製)に取り付け、0℃にて2200rpm回転で試料に振動運動を与え、試料の状態変化について観察した。
「評価基準」
A:外観において分離がみられず、一層のままであった。
B:外観において若干の油浮きがみられたが、攪拌により均一な状態に戻った。
C:外観において分離がみられ、攪拌しても均一にならなかった。
<5.使用性(みずみずしさ)>
実施例及び比較例の各サンプルを、10名の専門パネルに実際に使用してもらい、みずみずしさについて評価してもらった。
「評価基準」
A:7名以上がみずみずしいと評価した。
B:4〜6名がみずみずしいと評価した。
C:3名以下がみずみずしいと評価した。
Figure 0006966284
表1に示されるように、寒天ミクロゲルを配合しない場合には、日焼け止め効果や安定性において十分な効果が得られなかった。
Figure 0006966284
表2に示されるように、粉末として、タルクや吸油量が5ml/100g以上の高吸油性球状粉末を用いた場合には、高い日焼け止め効果を有し、低粘度かつ安定であり、使用性にも優れていた。一方、吸油量が5ml/100g未満の低吸油性球状粉末を配合した場合やこれらの粉末を含まない場合には、日焼け止め効果が劣っていた。
Figure 0006966284
表3に示されるように、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油以外の界面活性剤を用いた場合には、製剤安定性に劣っていた。
Figure 0006966284
表4に示されるように、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー以外の高分子を乳化剤として用いた場合には安定性に劣っていた。また、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーの量が多すぎる場合には使用性に劣っていた。

Claims (4)

  1. (A)寒天ミクロゲル、
    (B)(b1)粘土鉱物粉末及び(b2)高吸油性球状粉末から選択される1種又は2種以上の粉末、
    (C)HLB値が10〜17であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
    (D)油溶性紫外線吸収剤、
    (E)(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーを0.01〜0.13質量%、及び
    (F)紫外線散乱剤を0〜0.5質量%
    含み、25℃における粘度が10000mPa・s以下である水中油型乳化化粧料。
  2. 油相増粘剤をさらに含み、油相増粘剤がデキストリン脂肪酸エステルである、請求項1に記載の水中油型乳化化粧料。
  3. カルボキシビニルポリマーをさらに含む、請求項1又は2に記載の水中油型乳化化粧料。
  4. 保湿剤をさらに含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。
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