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JP7127536B2 - Aqueous skin cosmetic - Google Patents
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JP7127536B2 - Aqueous skin cosmetic - Google Patents

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JP7127536B2 JP2018246323A JP2018246323A JP7127536B2 JP 7127536 B2 JP7127536 B2 JP 7127536B2 JP 2018246323 A JP2018246323 A JP 2018246323A JP 2018246323 A JP2018246323 A JP 2018246323A JP 7127536 B2 JP7127536 B2 JP 7127536B2
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Description

本発明は、水性皮膚化粧料に関する。 The present invention relates to aqueous skin cosmetics.

皮膚は体内から水分が失われるのを防ぎ、外部からの刺激をブロックする重要な機能を有する。皮膚本来の機能を保つには、スキンケアで皮膚の水分を適切な量に保ち、滑らかな肌を維持することが重要である。 The skin has important functions of preventing water loss from the body and blocking external stimuli. In order to maintain the original functions of the skin, it is important to maintain an appropriate amount of moisture in the skin through skin care and to maintain smooth skin.

スキンケアにおいては一般に、化粧水による水分補給に始まり、乳液やクリームなどの油分を含有する化粧料を使用することで、皮膚の乾燥や肌荒れを防止する方法がとられている。
一方で、昨今は、多くの消費者において、酸化した油が皮膚に悪影響を及ぼすと認識されるに至っている。また、油分を含有する化粧料は、べたつきを感じたりする場合があり、いわゆるオイルフリー化粧料が求められるようになっている。
Generally, in skin care, starting with rehydration with lotion, a method for preventing dryness and roughness of the skin is taken by using cosmetics containing oil such as milky lotion and cream.
On the other hand, it is now recognized by many consumers that oxidized oils have adverse effects on the skin. In addition, cosmetics containing oil may feel sticky, so so-called oil-free cosmetics are now in demand.

一般的なオイルフリー化粧料は、主に水と多価アルコールで構成されており、持続的な保湿感を付与するためには、保湿剤を高濃度に含有させる必要があったため、べたつきを感じやすいものであった。
そこで、化粧料のべたつきを改善するための検討がなされ、特許文献1には、ムコ多糖の1種または2種以上とトレハロースとを組み合わせて含有させた皮膚外用剤が開示され、特許文献2には、塗布直後のべたつきが少なく、保湿効果が持続する皮膚化粧料として、ポリオール、油性成分、疎水化ポリビニルピロリドン、高級アルコールおよび界面活性剤を含有する皮膚化粧料が提案されている。
上記特許文献に記載された皮膚化粧料においては、べたつきを抑制しつつ保湿効果が高められているが、テカリを抑制する効果は不十分であった。
General oil-free cosmetics are mainly composed of water and polyhydric alcohol, and in order to provide a long-lasting moisturizing feeling, it was necessary to contain a high concentration of moisturizing agent, so it felt sticky. It was easy.
Therefore, studies have been made to improve the stickiness of cosmetics, and Patent Document 1 discloses a skin external preparation containing a combination of one or more mucopolysaccharides and trehalose, and Patent Document 2. proposes a skin cosmetic containing a polyol, an oily component, a hydrophobized polyvinylpyrrolidone, a higher alcohol and a surfactant as a skin cosmetic that is less sticky immediately after application and has a long-lasting moisturizing effect.
In the skin cosmetics described in the above patent documents, the moisturizing effect is enhanced while suppressing stickiness, but the effect of suppressing shine is insufficient.

テカリを抑制する技術としては、シリカで表面被覆処理したメチルポリシロキサン粉体を吸油性物質として用い、水溶性高分子、1価~3価のアルコール、およびHLB値が1~8の25℃で液状又はペースト状の非イオン性界面活性剤を含有するジェル状組成物(特許文献3)が開示され、皮脂によるテカリやべたつきが抑制されると記載されている。
しかし、特許文献3に記載された組成物では、粉体の配合により、テカリの抑制に一定の効果はあるが、粉体特有の感触を感じる場合があり、持続する保湿性を有しつつ、テカリを抑制するという面では不十分であった。
As a technology for suppressing shine, methylpolysiloxane powder surface-coated with silica is used as an oil-absorbing substance, and water-soluble polymers, monohydric to trihydric alcohols, and HLB values of 1 to 8 at 25 ° C. A gel composition containing a liquid or paste nonionic surfactant (Patent Document 3) is disclosed, and is described as suppressing shine and stickiness due to sebum.
However, in the composition described in Patent Document 3, although it has a certain effect in suppressing shine due to the powder content, it may feel a touch peculiar to powder. It was inadequate in terms of suppressing shine.

上記したテカリは、夏場等に、高温多湿の場所から冷房の効いた低温で低湿度の場所に移動する場合等、気温および湿度が変化する環境下において、顔面に分泌された皮脂により生じやすいことや、顔面のTゾーンと呼ばれる部位等、皮脂の分泌が多い部位で生じやすいこと等が報告されている。
皮膚化粧料には、上記した皮脂によるテカリが生じやすい環境下や、テカリの生じやすい部位におけるテカリを抑制し得ることが求められている。
さらに、近年では、皮膚化粧料に消費者が求める機能のレベルはさらに高くなり、塗布後には優れた保湿感を実感でき、かつべたつかず、上記したテカリを抑制することができることに加えて、肌がもっちりしながらもすべすべする感触、すなわち、もちすべ感が得られる皮膚化粧料の開発が求められている。
The above-mentioned shininess is likely to be caused by sebum secreted on the face in an environment where the temperature and humidity change, such as when moving from a hot and humid place to an air-conditioned, low-humidity place in the summer. Also, it has been reported that it tends to occur in areas where sebum is abundantly secreted, such as the area called the T-zone of the face.
Skin cosmetics are required to be capable of suppressing shine under the environment where shine due to sebum is likely to occur and in areas where shine is likely to occur.
Furthermore, in recent years, the level of functions demanded by consumers in skin cosmetics has become even higher. There is a demand for the development of a skin cosmetic that provides a sticky yet smooth feeling, that is, a sticky feeling.

特開平6-122621号公報JP-A-6-122621 特開2010-6725号公報JP 2010-6725 A 特開2012-136455号公報JP 2012-136455 A

そこで、本発明は、優れた保湿感を有し、かつべたつきが少なく、皮脂によるテカリが生じやすい環境下やテカリの生じやすい部位においても、テカリを良好に抑制することができ、さらに、肌にもちすべ感を与えることができる水性皮膚化粧料を提供することを目的とした。 Therefore, the present invention has an excellent moisturizing feeling, is less sticky, can satisfactorily suppress shininess even in an environment where shininess due to sebum is likely to occur or in a part where shininess is likely to occur, and furthermore, it is good for the skin. To provide an aqueous skin cosmetic capable of imparting a sticky feeling.

本発明者らは、上記課題を解決するために研究を重ねたところ、プロテオグリカンと、グリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体およびアルキルグルコシドのアルキレンオキシド付加誘導体からなる群より選択される1種または2種以上とを組み合わせて水性皮膚化粧料に含有させることにより、優れた保湿感を有しながらべたつきが少なく、テカリを良好に抑制することができ、さらに、肌にもちすべ感を与えることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have conducted studies to solve the above problems, and found that proteoglycan is combined with one or more selected from the group consisting of alkylene oxide adducts of glycerin and alkylene oxide adducts of alkylglucoside. By incorporating the above into an aqueous skin cosmetic, it is possible to have excellent moisturizing feeling, less stickiness, excellent suppression of shine, and furthermore, it is possible to give the skin a smooth feeling. The present invention has been completed.

すなわち本発明の水性皮膚化粧料は以下に関する。
[1](a)プロテオグリカンを0.0005質量%~0.5質量%、ならびに
(b)下記式(I)で表されるグリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体、および下記式(II)で表されるアルキルグルコシドのアルキレンオキシド付加誘導体からなる群より選択される1種または2種以上を0.1質量%~30質量%含有する、水性皮膚化粧料。
That is, the aqueous skin cosmetic of the present invention relates to the following.
[1] (a) 0.0005% by mass to 0.5% by mass of proteoglycan, and (b) an alkylene oxide addition derivative of glycerin represented by the following formula (I), and represented by the following formula (II) An aqueous skin cosmetic containing 0.1% to 30% by mass of one or more selected from the group consisting of alkylene oxide adducts of alkylglucosides.

Figure 0007127536000001
Figure 0007127536000001

[式(I)中、Glyはグリセリンから水酸基を除いた残基、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、BOはオキシブチレン基を示し、a、bおよびcはそれぞれPO、EOおよびBOの平均付加モル数を示し、a+bが1~30、cが1~5であり、POとEOの含有量比(PO/EO)が質量比で1/5~5/1である。] [In formula (I), Gly is a residue obtained by removing a hydroxyl group from glycerin, PO is an oxypropylene group, EO is an oxyethylene group, BO is an oxybutylene group, and a, b and c are PO, EO and BO, respectively. where a+b is 1 to 30, c is 1 to 5, and the content ratio of PO and EO (PO/EO) is 1/5 to 5/1 by mass. ]

Figure 0007127536000002
Figure 0007127536000002

[式(II)中、Rは炭素数1~4のアルキル基、Gはグルコースから水酸基を除いた残基、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、BOはオキシブチレン基を示し、x、yおよびzはそれぞれEO、POおよびBOの平均付加モル数を示す。xは5~20、yは1~10、zは1~2であり、EOとPOとの合計含有量(EO+PO)に対するEOの含有量が55質量%~90質量%である。]
[2]プロテオグリカンが植物性プロテオグリカンである、[1]に記載の水性皮膚化粧料。
[In the formula (II), R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, G is a residue obtained by removing a hydroxyl group from glucose, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, BO is an oxybutylene group, and x , y and z indicate the average number of added moles of EO, PO and BO, respectively. x is 5 to 20, y is 1 to 10, z is 1 to 2, and the content of EO is 55% to 90% by mass with respect to the total content of EO and PO (EO+PO). ]
[2] The aqueous skin cosmetic of [1], wherein the proteoglycan is a vegetable proteoglycan.

本発明の水性皮膚化粧料は、優れた保湿感を有しながらべたつきが少なく、皮脂によるテカリが生じやすい環境下やテカリの生じやすい部位においても、テカリを良好に抑制することができ、肌に良好なもちすべ感を与えることができる。 The water-based skin cosmetic of the present invention has excellent moisturizing properties and is less sticky, and can satisfactorily suppress shininess even in an environment where shininess due to sebum is likely to occur or in areas where shininess is likely to occur. A good sticky feeling can be given.

本発明は、水性皮膚化粧料を提供する。
本発明の水性皮膚化粧料は、(a)プロテオグリカン、(b)式(I)で表されるグリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体、および式(II)で表されるアルキルグルコシドのアルキレンオキシド付加誘導体からなる群より選択される1種または2種以上(以下、本明細書にて「アルキレンオキシド付加誘導体」と称することがある)を含有する。
The present invention provides an aqueous skin cosmetic.
The aqueous skin cosmetic composition of the present invention comprises (a) proteoglycan, (b) an alkylene oxide addition derivative of glycerol represented by formula (I), and an alkylene oxide addition derivative of an alkylglucoside represented by formula (II). It contains one or more selected from the group (hereinafter sometimes referred to as "alkylene oxide adduct" in this specification).

(a)プロテオグリカン
本発明の水性化粧料において、(a)成分として含有されるプロテオグリカンは、特殊な構造を有する糖とタンパク質の複合体であり、動物性および植物性のプロテオグリカンが存在する。
動物性のプロテオグリカンは、1個のコアタンパク質に、コンドロイチン硫酸、ケラタン硫酸等のグリコサミノグリカンが複数本共有結合した糖タンパク質であり、細胞外マトリックスの一成分として、臓器、脳、皮膚、軟骨など体内に広く分布している。
植物性のプロテオグリカンは、アラビノガラクタンとコアタンパク質が一定の様式で結合したものであり、正式にはアラビノガラクタン-プロテイン(AGP)と呼ばれており、植物の細胞壁や樹液に細胞外マトリックスとして存在する。
本発明において、(a)成分としては、動物性プロテオグリカン、植物性プロテオグリカンのいずれも用いることができるが、製造コストや、近年の植物性原料が好まれる傾向等を考慮すると、植物性プロテオグリカンを用いることが好ましい。
(a) Proteoglycan In the aqueous cosmetic composition of the present invention, the proteoglycan contained as component (a) is a sugar-protein complex having a special structure, and includes animal and vegetable proteoglycans.
Animal proteoglycans are glycoproteins in which multiple glycosaminoglycans such as chondroitin sulfate and keratan sulfate are covalently bound to one core protein. are widely distributed in the body.
Plant proteoglycans are arabinogalactan and core protein bound in a certain manner, formally called arabinogalactan-protein (AGP), and are found in plant cell walls and sap as an extracellular matrix. exist.
In the present invention, both animal proteoglycans and vegetable proteoglycans can be used as the component (a). However, considering production costs and the recent tendency to prefer vegetable raw materials, vegetable proteoglycans are used. is preferred.

植物性プロテオグリカンとしては、マメ科ネムノキ亜科のアカシア(Acacia)属に属するアラビアゴムノキ(Acacia senegal Willdenow)、またはその同属近縁植物から得られるアラビアゴムを原料とするものが好ましく用いられる。ここで、アラビアゴムは、前記植物の樹皮の傷口から滲出する分泌液を乾燥させたものである。
動物性プロテオグリカンと同等またはそれ以上の生理活性を有するものが得られることから、本発明の目的には、アラビアゴムノキ(Acacia senegal Willdenow)、またはそのセヤル種であるAcacia seyal Delileから得られるアラビアゴムを原料とするものがより好ましく、アカシアゴムノキ(Acacia senegal Willdenow)から得られるアラビアゴムを原料とするものがさらに好ましく用いられる。
As the vegetable proteoglycan, those made from gum arabic obtained from Acacia senegal Willdenow belonging to the genus Acacia of the subfamily Albaceae of the family Fabaceae or from plants closely related to the same genus are preferably used. Here, gum arabic is obtained by drying the exudate exuding from the wound of the bark of the plant.
Gum arabic obtained from Acacia senegal Willdenow or its seyal species, Acacia seyal Delile, is used for the purpose of the present invention, because it is possible to obtain proteoglycans having bioactivity equal to or higher than that of animal proteoglycans. The raw material is more preferred, and the raw material is more preferably gum arabic obtained from Acacia senegal Willdenow.

本発明において、(a)成分として好ましく用いられる植物性プロテオグリカンは、上記したアラビアゴムノキ等の植物から得たアラビアゴムから、主にアラビノガラクタンとグリコプロテインを除いた精製物として得られる。
本発明の目的には、植物性プロテオグリカンは、多角度光散乱検出器および示差屈折率検出器をオンライン接続したサイズ排除クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が900,000~3,500,000であるものが好ましく用いられ、1,000,000~3,000,000であるものがより好ましく用いられる。
また、アンプライト(Amplite)(商標)アルデヒド定量キット(比色)(Colorimetric Aldehyde Quantitation Kit)(製品番号:10051)(エイエイティー バイオクウェスト(AAT Bioquest)社製)等のアルデヒド定量キットにより測定される総アルデヒド含有量が、0.005μmol当量/g~2.0μmol当量/gであるものが好ましく用いられる。
In the present invention, the vegetable proteoglycan preferably used as the component (a) is obtained as a purified product obtained by removing mainly arabinogalactan and glycoprotein from gum arabic obtained from plants such as Hevea arabic.
For purposes of the present invention, plant proteoglycans have a weight average molecular weight of 900,000 to 3,500,000 as measured by size exclusion chromatography with an on-line multi-angle light scattering detector and a differential refractive index detector. One is preferably used, and one of 1,000,000 to 3,000,000 is more preferably used.
In addition, it is measured by an aldehyde quantification kit such as Amplite (trademark) Aldehyde Quantitation Kit (colorimetric) (product number: 10051) (manufactured by AAT Bioquest). Those having a total aldehyde content of 0.005 μmol equivalent/g to 2.0 μmol equivalent/g are preferably used.

本発明の水性化粧料には、上記したプロテオグリカンは1種を単独で用いることができ、2種以上を組み合わせて用いることもできる。
動物性プロテオグリカンは、サケ鼻軟骨、サメ鰭軟骨及びイカ頭部軟骨等の動物組織から抽出、精製等して製造して用いてもよいが、各社から提供されている市販の製品を用いることもできる。
一方、植物性プロテオグリカンは、0.5質量%~40質量%に調製されたアラビアゴム水溶液を、ポーラスI型強塩基性アニオン交換樹脂および強酸性カチオン交換樹脂に供して精製することにより、好適に製造することができるが、一般的に有効分含有量が約1質量%の水溶液として市販されている製品を用いることもできる。
植物性プロテオグリカンのかかる市販の製品としては、例えば日油株式会社製の「フィトプロテオグリカン(登録商標)」が挙げられる。
The above-described proteoglycans can be used singly or in combination of two or more in the aqueous cosmetic composition of the present invention.
Animal proteoglycans may be extracted and purified from animal tissues such as salmon nasal cartilage, shark fin cartilage and squid head cartilage, and may be used, but commercial products provided by various companies may also be used. can.
On the other hand, vegetable proteoglycan is preferably obtained by subjecting an aqueous gum arabic solution prepared to 0.5% by mass to 40% by mass to a porous type I strongly basic anion exchange resin and a strongly acidic cation exchange resin for purification. Although it can be manufactured, it is also possible to use a commercially available product, which is generally available as an aqueous solution having an active ingredient content of about 1% by weight.
Such commercial products of vegetable proteoglycans include, for example, "Phytoproteoglycan (registered trademark)" manufactured by NOF Corporation.

本発明の水性皮膚化粧料における(a)成分の含有量は、0.0005質量%~0.5質量%であり、好ましくは0.001質量%~0.3質量%であり、さらに好ましくは0.005質量%~0.1質量%である。
(a)成分の含有量が0.0005質量%未満では、持続的な保湿感が得られにくく、テカリ抑制効果およびもちすべ感を与える効果が低下するおそれがある。
一方、(a)成分を0.5質量%を超えて含有させても、添加量に見合った効果が得られず、経済的でない。
The content of component (a) in the aqueous skin cosmetic of the present invention is 0.0005% by mass to 0.5% by mass, preferably 0.001% by mass to 0.3% by mass, more preferably 0.005 mass % to 0.1 mass %.
If the content of the component (a) is less than 0.0005% by mass, it is difficult to obtain a sustained moisturizing feeling, and the effect of suppressing shine and providing a smooth feeling may be reduced.
On the other hand, even if the content of component (a) exceeds 0.5% by mass, an effect commensurate with the added amount cannot be obtained, which is not economical.

(b)アルキレンオキシド付加誘導体
本発明の水性皮膚化粧料において、(b)成分として含有されるアルキレンオキシド付加誘導体は、下記式(I)で表されるグリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体、および下記式(II)で表されるアルキルグルコシドのアルキレンオキシド付加誘導体からなる群より選択される。
(b) Alkylene oxide addition derivative In the aqueous skin cosmetic composition of the present invention, the alkylene oxide addition derivative contained as component (b) is an alkylene oxide addition derivative of glycerin represented by the following formula (I), and the following formula ( It is selected from the group consisting of alkylene oxide adducts of alkyl glucosides represented by II).

Figure 0007127536000003
Figure 0007127536000003

[式(I)中、Glyはグリセリンから水酸基を除いた残基、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、BOはオキシブチレン基を示し、a、bおよびcはそれぞれPO、EOおよびBOの平均付加モル数を示す。a+bが1~30、cが1~5であり、POとEOの含有量比(PO/EO)が質量比で1/5~5/1である。] [In the formula (I), Gly is a residue obtained by removing a hydroxyl group from glycerin, PO is an oxypropylene group, EO is an oxyethylene group, BO is an oxybutylene group, a, b and c are PO, EO and BO, respectively. shows the average number of added moles of a+b is 1 to 30, c is 1 to 5, and the content ratio of PO and EO (PO/EO) is 1/5 to 5/1 by mass. ]

Figure 0007127536000004
Figure 0007127536000004

[式(II)中、Rは炭素数1~4のアルキル基、Gはグルコースから水酸基を除いた残基、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、BOはオキシブチレン基を示し、x、yおよびzはそれぞれEO、POおよびBOの平均付加モル数を示す。xは5~20、yは1~10、zは1~2であり、EOとPOとの合計含有量(EO+PO)に対するEOの含有量が55質量%~90質量%である。] [In the formula (II), R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, G is a residue obtained by removing a hydroxyl group from glucose, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, BO is an oxybutylene group, x , y and z indicate the average number of added moles of EO, PO and BO, respectively. x is 5 to 20, y is 1 to 10, z is 1 to 2, and the content of EO is 55% to 90% by mass with respect to the total content of EO and PO (EO+PO). ]

式(I)中、POで示されるオキシプロピレン基およびBOで示されるオキシブチレン基としては、直鎖または分岐鎖状のいずれでもよいが、1,2-プロピレンオキシドおよび1,2-ブチレンオキシドによりそれぞれ得られるオキシプロピレン基およびオキシブチレン基が好ましい。
式(I)中、POで示されるオキシプロピレン基およびEOで示されるオキシエチレン基について、グリセリンの一水酸基あたりの各平均付加モル数の合計(a+b)は1~30であり、好ましくは2~20であり、さらに好ましくは3~10である。BOで示されるオキシブチレン基について、グリセリンの一水酸基あたりの平均付加モル数cは1~5であり、好ましくは1~3であり、さらに好ましくは1~2である。
式(I)で表されるグリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体において、POで示されるオキシプロピレン基とEOで示されるオキシエチレン基の含有量比(PO/EO)は質量比で1/5~5/1であり、好ましくは1/2~4/1であり、さらに好ましくは1/2~3/1である。
また、オキシプロピレン基およびオキシエチレン基は、ランダム状、ブロック状のいずれの形態でグリセリンの水酸基に付加されていても良いが、高い浸透感を得るには、ランダム状に付加されていることが好ましい。オキシブチレン基は、アルキレンオキシド鎖の末端に、ブロック状に付加される。
In formula (I), the oxypropylene group represented by PO and the oxybutylene group represented by BO may be linear or branched. Oxypropylene and oxybutylene groups are preferred, respectively.
In formula (I), for the oxypropylene group represented by PO and the oxyethylene group represented by EO, the total average number of added moles (a+b) per hydroxyl group of glycerin is 1 to 30, preferably 2 to 20, more preferably 3-10. Regarding the oxybutylene group represented by BO, the average addition mole number c per monohydroxyl group of glycerin is 1-5, preferably 1-3, more preferably 1-2.
In the alkylene oxide addition derivative of glycerin represented by formula (I), the content ratio (PO/EO) of the oxypropylene group represented by PO and the oxyethylene group represented by EO (PO/EO) is 1/5 to 5/ 1, preferably 1/2 to 4/1, more preferably 1/2 to 3/1.
In addition, the oxypropylene group and the oxyethylene group may be added to the hydroxyl group of glycerin in either a random or block form, but in order to obtain a high penetration feeling, it is preferable to add them in a random form. preferable. The oxybutylene group is added blockwise to the end of the alkylene oxide chain.

式(I)で表されるグリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体は、自体公知のアルキレンオキシド付加反応により適宜合成して用いることができるが、日油株式会社より提供されている「ウィルブライド(WILBRIDE)(登録商標) S-753」(式(I)中、a+b=4.3、c=1であり、POとEOとの含有質量比(PO/EO)=4/5である)等の市販の製品を用いることもできる。 The alkylene oxide addition derivative of glycerin represented by formula (I) can be appropriately synthesized and used by a known alkylene oxide addition reaction. Registered trademark) S-753” (where a + b = 4.3, c = 1 in formula (I), and the content mass ratio of PO and EO (PO/EO) = 4/5). Products can also be used.

式(II)中、Rで示される炭素数1~4のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチルが挙げられ、メチル、エチル等が好ましく、メチルがより好ましい。 In formula (II), the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R includes methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl and tert-butyl, preferably methyl and ethyl. , methyl is more preferred.

式(II)中、POで示されるオキシプロピレン基および、BOで示されるオキシブチレン基としては、直鎖または分岐鎖状のいずれでもよいが、1,2-プロピレンオキシドおよび1,2-ブチレンオキシドによりそれぞれ得られるオキシプロピレン基およびオキシブチレン基が好ましい。
また、式(II)中、xで示されるオキシエチレン基(EO)の平均付加モル数は5~20であり、好ましくは6~15であり、さらに好ましくは6~10である。yで示されるオキシプロピレン基(PO)の平均付加モル数は1~10であり、好ましくは2~8であり、さらに好ましくは2~5である。zで示されるオキシブチレン基の平均付加モル数は1~2であり、好ましくは1である。
式(II)で表されるアルキルグルコシドのアルキレンオキシド付加誘導体において、EOで示されるオキシエチレン基とPOで示されるオキシプロピレン基との合計含有量(EO+PO)に対するEOで示されるオキシエチレン基の含有量は、55質量%~90質量%であり、好ましくは60質量%~80質量%であり、さらに好ましくは65質量%~75質量%である。
また、オキシエチレン基およびオキシプレピレン基は、アルキルグルコシドの水酸基にブロック状、ランダム状のいずれの形態で付加されていてもよいが、ランダム状に付加されていることが好ましい。オキシブチレン基は、アルキレンオキシド鎖の末端にブロック状に付加される。
In formula (II), the oxypropylene group represented by PO and the oxybutylene group represented by BO may be linear or branched, but 1,2-propylene oxide and 1,2-butylene oxide Oxypropylene and oxybutylene groups obtained respectively by are preferred.
Further, in formula (II), the average added mole number of the oxyethylene group (EO) represented by x is 5-20, preferably 6-15, more preferably 6-10. The average added mole number of the oxypropylene group (PO) represented by y is 1-10, preferably 2-8, more preferably 2-5. The average number of added moles of the oxybutylene group represented by z is 1 to 2, preferably 1.
In the alkylene oxide addition derivative of the alkyl glucoside represented by formula (II), the content of the oxyethylene group represented by EO with respect to the total content of the oxyethylene group represented by EO and the oxypropylene group represented by PO (EO + PO) The amount is 55% to 90% by weight, preferably 60% to 80% by weight, more preferably 65% to 75% by weight.
Also, the oxyethylene group and the oxyprepylene group may be added to the hydroxyl group of the alkylglucoside in either block or random form, but random addition is preferred. The oxybutylene group is added blockwise to the end of the alkylene oxide chain.

式(II)で表されるアルキルグルコシドのアルキレンオキシド付加誘導体においては、アルキレンオキシド基は、アルキルグルコシドの遊離の水酸基のすべてに付加されている。 In the alkylglucoside alkylene oxide adduct represented by formula (II), the alkylene oxide groups are attached to all free hydroxyl groups of the alkylglucoside.

式(II)で表されるアルキルグルコシドのアルキレンオキシド付加誘導体は、自体公知のグルコースへのアルキレンオキシド付加反応により適宜合成して用いることができる。 The alkylene oxide addition derivative of the alkylglucoside represented by formula (II) can be appropriately synthesized and used by a known per se known alkylene oxide addition reaction to glucose.

本発明においては、(b)成分として、上記したグリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体、およびアルキルグリコシドのアルキレンオキシド付加誘導体からなる群より、1種または2種以上を選択して用いることができる。 In the present invention, as the component (b), one or more selected from the group consisting of the alkylene oxide addition derivative of glycerin and the alkylene oxide addition derivative of alkylglycoside can be used.

本発明の水性皮膚化粧料における(b)成分の含有量は、0.1質量%~30質量%であり、好ましくは1質量%~20質量%であり、さらに好ましくは2質量%~10質量%である。
(b)成分の含有量が0.1質量%未満では、持続的な保湿感が得られにくく、テカリ抑制効果および皮膚にもちすべ感を与える効果が低下するおそれがある。
一方、(b)成分の含有量が30質量%を超えると、べたつき感が強くなるおそれがある。
The content of component (b) in the aqueous skin cosmetic composition of the present invention is 0.1% by mass to 30% by mass, preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 2% by mass to 10% by mass. %.
If the content of the component (b) is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain a sustained moisturizing feeling, and the effect of suppressing shine and giving a smooth feeling to the skin may be reduced.
On the other hand, when the content of the component (b) exceeds 30% by mass, the stickiness may become strong.

本発明の水性皮膚化粧料には、本発明の特徴を損なわない範囲で、上記(a)および(b)成分に加えて、化粧料、医薬部外品、医薬品等に使用される一般的な添加剤を含有させてもよい。
かかる添加剤としては、例えば、低級アルコール等の溶剤、保湿剤、皮膚コンディショニング剤、抗炎症・肌荒れ防止剤、細胞賦活剤、美白剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、界面活性剤、水溶性高分子、増粘性多糖類、酸化防止剤、pH調整剤、防腐剤、キレート剤、スクラブ剤、着色剤、香料等が挙げられる。
これらの添加剤は、目的に応じて、1種または2種以上を含有させることができる。
In the aqueous skin cosmetic composition of the present invention, in addition to the above components (a) and (b), general ingredients used in cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc., within a range that does not impair the characteristics of the present invention. Additives may be included.
Such additives include, for example, solvents such as lower alcohols, moisturizing agents, skin conditioning agents, anti-inflammatory and anti-rough skin agents, cell activators, whitening agents, UV absorbers, UV scattering agents, surfactants, highly water-soluble Molecules, thickening polysaccharides, antioxidants, pH adjusters, preservatives, chelating agents, scrubbing agents, coloring agents, fragrances and the like.
One or more of these additives may be contained depending on the purpose.

本発明の水性皮膚化粧料は、上記(a)、(b)成分および任意の添加剤に加えて、通常水を含有する。
水としては、化粧品用または医薬品用等として一般的に用いられる水を用いることができ、例えば、イオン交換水、精製水等を用いることができる。
本発明の水性皮膚化粧料中における水の含有量は、好ましくは60質量%~98質量%であり、より好ましくは70質量%~97質量%である。
The aqueous skin cosmetic of the present invention usually contains water in addition to the above components (a) and (b) and optional additives.
As the water, water generally used for cosmetics or pharmaceuticals can be used, and for example, ion-exchanged water, purified water, and the like can be used.
The water content in the aqueous skin cosmetic of the present invention is preferably 60% to 98% by mass, more preferably 70% to 97% by mass.

本発明の水性皮膚化粧料は、液状またはジェル状、すなわち水分含有量の多いゲル状の形態で、化粧水、ジェル状化粧水、乳液、ジェル状乳液、美容液、ジェル状美容液、ローションスプレー、ジェルスプレー等の皮膚化粧料として、好適に提供することができる。
上記形態の本発明の水性皮膚化粧料は、当分野で周知の一般的な製造方法、たとえば、第十七改正日本薬局方製剤総則[3]製剤各条の「外用液剤」、「ゲル剤」および「スプレー剤」等に記載された方法に準じて製造することができる。
The aqueous skin cosmetic of the present invention is in the form of liquid or gel, that is, in the form of a gel with a high water content. , as a skin cosmetic such as a gel spray.
The aqueous skin cosmetic of the present invention in the form described above can be produced by a general manufacturing method known in the art, for example, the "external liquid" and "gel" in the 17th revision of the Japanese Pharmacopoeia General Rules for Preparations [3] Preparations. and "spray agent".

本発明の水性皮膚化粧料は、皮膚の手入れに好適に用いられ、優れた保湿感を有しながらべたつきが少なく、皮脂によるテカリが生じやすい環境下や、テカリの生じやすい部位においても、テカリを良好に抑制することができ、さらに、肌に良好なもちすべ感を与えることができる。ここで、「もちすべ感」とは、上述したように、肌がもっちりしながらもすべすべする感触をいう。 The aqueous skin cosmetic composition of the present invention is suitably used for skin care, has an excellent moisturizing effect and is less sticky, and does not become oily even in an environment where oily skin tends to cause oily skin or in areas where oily skin tends to occur. It is possible to satisfactorily suppress it, and furthermore, to give a good sticky feeling to the skin. Here, the "sticky and smooth feeling" means the feeling that the skin is firm and smooth, as described above.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[実施例1~3、比較例1~4]
表1中の(a)成分および(b)成分を精製水に添加して混合し、均一として、実施例1~3の水性皮膚化粧料を調製した。
また、表1中の(a)成分または(a’)成分、(b)成分または(b’)成分を精製水に添加して混合し、均一として、比較例1~4の水性皮膚化粧料を調製した。
なお、表1において、各成分について示される各数値は、それぞれの成分の含有量(質量%)を示す。
[Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 4]
Components (a) and (b) in Table 1 were added to purified water and mixed to homogenize to prepare aqueous skin cosmetics of Examples 1 to 3.
In addition, the (a) component or (a') component, (b) component or (b') component in Table 1 was added to purified water and mixed to obtain a uniform aqueous skin cosmetic composition of Comparative Examples 1 to 4. was prepared.
In addition, in Table 1, each numerical value shown for each component indicates the content (% by mass) of each component.

また、実施例および比較例の水性皮膚化粧料の調製に際し、使用した原料は以下の通りである。
(i)(a)植物性プロテオグリカン:(「フィトプロテオグリカン」(日油株式会社製))(重量平均分子量=約1,200,000、総アルデヒド含有量=1.8μmol当量/g)
(ii)(b)グリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体:「ウィルブライド(WILBRIDE)(登録商標) S-753」(式(I)中、a+b=4.3、c=1、POとEOとの含有質量比(PO/EO)=4/5)
(iii)(a’)キサンタンガム:「ケルトロールT」(シーピー ケルコ ユーエス社(CP Kelco U.S., Inc.)製)
(iv)(b’)グリセリン:「RG-S」(日油株式会社製)
In addition, the raw materials used in the preparation of the aqueous skin cosmetics of Examples and Comparative Examples are as follows.
(i) (a) Vegetable proteoglycan: (“Phytoproteoglycan” (manufactured by NOF Corporation)) (weight average molecular weight = about 1,200,000, total aldehyde content = 1.8 μmol equivalent/g)
(ii) (b) Alkylene oxide addition derivative of glycerin: "WILBRIDE (registered trademark) S-753" (in formula (I), a + b = 4.3, c = 1, containing PO and EO Mass ratio (PO/EO) = 4/5)
(iii) (a′) xanthan gum: “Keltrol T” (manufactured by CP Kelco US, Inc.)
(iv) (b') glycerin: "RG-S" (manufactured by NOF Corporation)

実施例および比較例の各水性皮膚化粧料について、20名の男女(24歳~58歳)をパネラーとして、下記の通り、「塗布2時間後の保湿感」、「塗布後のべたつきのなさ」、「温度および湿度が変化する環境下におけるTゾーンのテカリの抑制効果」及び「肌のもちすべ感」の4項目の官能評価を行った。 20 men and women (24 to 58 years old) were panelists for each of the water-based skin cosmetics of Examples and Comparative Examples. , "effect of suppressing shine in the T zone under an environment where temperature and humidity change" and "smoothness of the skin" were subjected to sensory evaluation.

(1)塗布2時間後の保湿感
各パネラーに、実施例および比較例の各水性皮膚化粧料1gを全顔に塗布させ、2時間後の肌の保湿感について、下記の評価基準により点数化させた。20名の評価点の合計点を求めて、下記の判定基準で評価した。
<評価基準>
2点:保湿感が非常に感じられる
1点:保湿感がやや感じられる
0点:保湿感が感じられない
<判定基準>
◎:合計点が35点以上
○:合計点が30点以上~35点未満
△:合計点が30点未満
(1) Moisturizing feeling 2 hours after application Each panelist applied 1 g of each aqueous skin cosmetic of Examples and Comparative Examples to the entire face, and the moisturizing feeling of the skin after 2 hours was scored according to the following evaluation criteria. let me The total score of 20 persons' evaluation points was calculated and evaluated according to the following criteria.
<Evaluation Criteria>
2 points: Very moisturizing feeling 1 point: Somewhat moisturizing feeling 0 point: No moisturizing feeling <Judgment criteria>
◎: Total score is 35 points or more ○: Total score is 30 points or more and less than 35 points △: Total score is less than 30 points

(2)塗布後のべたつきのなさ
各パネラーに、顔面のTゾーンを石鹸で洗浄させた後、実施例および比較例の各水性皮膚化粧料1gを全顔に塗布させ、塗布後のべたつきのなさについて、下記の評価基準により点数化させた。20名の評価点の合計点を求めて、下記の判定基準で評価した。
<評価基準>
2点:べたつきが感じられない
1点:べたつきがあまり感じられない
0点:べたつきが非常に感じられる
<判定基準>
◎:合計点が35点以上
○:合計点が30点以上~35点未満
△:合計点が30点未満
(2) Absence of stickiness after application Each panelist was asked to wash the T-zone of the face with soap, and then apply 1 g of each aqueous skin cosmetic of Examples and Comparative Examples to the entire face. was scored according to the following evaluation criteria. The total score of 20 persons' evaluation points was calculated and evaluated according to the following criteria.
<Evaluation Criteria>
2 points: no stickiness felt 1 point: little stickiness felt 0 point: very sticky feeling <Judgment Criteria>
◎: Total score is 35 points or more ○: Total score is 30 points or more and less than 35 points △: Total score is less than 30 points

(3)温度および湿度が変化する環境下におけるテカリの抑制効果
20名のパネラーを、35℃、湿度70%の部屋に10分間滞在させた後、20℃、湿度50%の部屋に移動させ、10分経過した後にタオルドライを行わせて、その10分後に各パネラーの顔面の写真を撮影した。各パネラーに、実施例および比較例の各水性皮膚化粧料1gを顔面に塗布させて4週間使用させた後、同様に顔面の写真の撮影を行った。各水性皮膚化粧料を使用する前後の顔面の写真にて、Tゾーンに認められるテカリの程度を比較して、下記の評価基準により点数化した。20名の評価点の合計点を求めて、下記の判定基準で評価した。
<評価基準>
2点:テカリが抑制されている
1点:テカリがやや抑制されている
0点:テカリが抑制されていない
<判定基準>
◎:合計点が35点以上
○:合計点が30点以上~35点未満
△:合計点が30点未満
(3) Effect of suppressing shine in an environment where temperature and humidity change Twenty panelists were allowed to stay in a room of 35°C and humidity of 70% for 10 minutes, and then moved to a room of 20°C and humidity of 50%. After 10 minutes, the panelists were towel-dried, and after 10 minutes, the face of each panelist was photographed. Each panelist was allowed to apply 1 g of each of the water-based skin cosmetics of Examples and Comparative Examples to the face and use it for 4 weeks, after which the face was similarly photographed. The degree of oiliness observed in the T-zone was compared in photographs of the face before and after using each aqueous skin cosmetic, and scored according to the following evaluation criteria. The total score of 20 persons' evaluation points was calculated and evaluated according to the following criteria.
<Evaluation Criteria>
2 points: Shine is suppressed 1 point: Shine is somewhat suppressed 0 point: Shine is not suppressed <Judgment criteria>
◎: Total score is 35 points or more ○: Total score is 30 points or more and less than 35 points △: Total score is less than 30 points

(4)もちすべ感
各パネラーに、実施例および比較例の各水性皮膚化粧料1gを全顔に塗布させ、35℃、湿度70%の部屋に60分間滞在させた後、肌のもちすべ感について下記の評価基準により点数化させた。20名の評価点の合計点を求めて、下記の判定基準で評価した。
<評価基準>
2点:もちすべ感が非常に感じられる
1点:もちすべ感があまり感じられない
0点:もちすべ感が感じられない
<判定基準>
◎:合計点が35点以上
○:合計点が30点以上~35点未満
△:合計点が30点未満
(4) Feeling of smoothness Each panelist applied 1 g of each of the aqueous skin cosmetics of Examples and Comparative Examples to the entire face, stayed in a room at 35°C and humidity of 70% for 60 minutes, and felt the skin lastingly. was scored according to the following evaluation criteria. The total score of 20 persons' evaluation points was calculated and evaluated according to the following criteria.
<Evaluation Criteria>
2 points: Very sticky feeling 1 point: Not much sticky feeling 0 point: No sticky feeling <Judgment criteria>
◎: Total score is 35 points or more ○: Total score is 30 points or more and less than 35 points △: Total score is less than 30 points

上記評価結果を、表1に併せて示した。なお、各評価項目における評価結果に付記した数値は、パネラーの評価点の合計点を示す。各評価項目において、「◎」および「○」と評価された場合を合格とした。 The above evaluation results are also shown in Table 1. In addition, the numerical value added to the evaluation result in each evaluation item indicates the total score of the evaluation points of the panelists. In each evaluation item, the case where it was evaluated as "⊚" and "○" was regarded as a pass.

Figure 0007127536000005
Figure 0007127536000005

表1に示されるように、本発明の実施例1~3の水性皮膚化粧料については、いずれの化粧料も、すべての評価項目において合格と評価された。
特に、(a)成分であるプロテオグリカンを0.03質量%、(b)成分であるグリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体を5質量%含有する実施例1の水性皮膚化粧料では、すべての評価項目において、「◎」の評価が得られた。
As shown in Table 1, all the aqueous skin cosmetics of Examples 1 to 3 of the present invention were evaluated as acceptable in all evaluation items.
In particular, in the aqueous skin cosmetic composition of Example 1 containing 0.03% by mass of proteoglycan as component (a) and 5% by mass of alkylene oxide adduct of glycerin as component (b), in all evaluation items, An evaluation of "A" was obtained.

一方、比較例1~4の水性皮膚化粧料については、全評価項目において合格と評価されたものは見られなかった。
すなわち、(b)成分を含有しない比較例1の水性皮膚化粧料では、塗布後2時間後の保湿感、温度および湿度が変化する環境下におけるテカリの抑制効果、ならびに肌のもちすべ感が不十分であると評価された。
(a)成分を含有しない比較例2の水性皮膚化粧料では、温度および湿度が変化する環境下におけるテカリの抑制効果、ならびに肌のもちすべ感が不十分であると評価された。
(b)成分の代わりにグリセリン((b’)成分)を含有する比較例3の水性皮膚化粧料では、塗布後2時間後の保湿感、ならびに肌のもちすべ感が不十分であると評価され、若干のべたつきが認められた。
(a)成分の代わりにキサンタンガム((a’)成分)を含有する比較例4の水性皮膚化粧料では、温度および湿度が変化する環境下におけるテカリの抑制効果、ならびに肌のもちすべ感が不十分であると評価され、若干のべたつきが認められた。
On the other hand, none of the water-based skin cosmetics of Comparative Examples 1 to 4 was evaluated as passing in all evaluation items.
That is, the water-based skin cosmetic of Comparative Example 1, which does not contain the component (b), does not provide a moisturizing feeling 2 hours after application, an effect of suppressing shine in an environment where temperature and humidity change, and a smooth skin feeling. rated as adequate.
The water-based skin cosmetic composition of Comparative Example 2, which does not contain the component (a), was evaluated as insufficient in the effect of suppressing shine in an environment where temperature and humidity change and in the smoothness of the skin.
The aqueous skin cosmetic of Comparative Example 3 containing glycerin (component (b')) instead of component (b) was evaluated as insufficient in moisturizing feeling and smooth skin feeling 2 hours after application. and some stickiness was observed.
The aqueous skin cosmetic of Comparative Example 4 containing xanthan gum (component (a')) instead of component (a) did not have the effect of suppressing shine in an environment where temperature and humidity change, and the skin had a smooth feeling. It was rated as satisfactory, and some stickiness was noted.

以上、詳述したように、本発明により、優れた保湿感を有しながらべたつきが少なく、皮脂によるテカリが生じやすい環境下やテカリの生じやすい部位においても、テカリを良好に抑制することができ、さらに、肌に良好なもちすべ感を与えることができる水性皮膚化粧料を提供することができる。 As described in detail above, the present invention provides an excellent moisturizing feeling with less stickiness, and can satisfactorily suppress shine even in an environment where shine due to sebum is likely to occur or in a part where shine is likely to occur. Furthermore, it is possible to provide an aqueous skin cosmetic that can impart a good sticky feeling to the skin.

Claims (2)

(a)プロテオグリカンを0.0005質量%~0.5質量%、ならびに
(b)下記式(I)で表されるグリセリンのアルキレンオキシド付加誘導体、および下記式(II)で表されるアルキルグルコシドのアルキレンオキシド付加誘導体からなる群より選択される1種または2種以上を0.1質量%~30質量%含有する、水性皮膚化粧料。
Figure 0007127536000006
[式(I)中、Glyはグリセリンから水酸基を除いた残基、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、BOはオキシブチレン基を示し、a、bおよびcはそれぞれPO、EOおよびBOの平均付加モル数を示し、a+bが1~30、cが1~5であり、POとEOの含有量比(PO/EO)が質量比で1/5~5/1である。]
Figure 0007127536000007
[式(II)中、Rは炭素数1~4のアルキル基、Gはグルコースから水酸基を除いた残基、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、BOはオキシブチレン基を示し、x、yおよびzはそれぞれEO、POおよびBOの平均付加モル数を示す。xは5~20、yは1~10、zは1~2であり、EOとPOとの合計含有量(EO+PO)に対するEOの含有量が55質量%~90質量%である。]
(a) 0.0005% by mass to 0.5% by mass of proteoglycan, and (b) an alkylene oxide addition derivative of glycerin represented by the following formula (I) and an alkyl glucoside represented by the following formula (II) An aqueous skin cosmetic containing 0.1% to 30% by mass of one or more selected from the group consisting of alkylene oxide adducts.
Figure 0007127536000006
[In the formula (I), Gly is a residue obtained by removing a hydroxyl group from glycerin, PO is an oxypropylene group, EO is an oxyethylene group, BO is an oxybutylene group, a, b and c are PO, EO and BO, respectively. where a+b is 1 to 30, c is 1 to 5, and the PO/EO content ratio (PO/EO) is 1/5 to 5/1 by mass. ]
Figure 0007127536000007
[In the formula (II), R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, G is a residue obtained by removing a hydroxyl group from glucose, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, BO is an oxybutylene group, x , y and z indicate the average number of added moles of EO, PO and BO, respectively. x is 5 to 20, y is 1 to 10, z is 1 to 2, and the content of EO is 55% to 90% by mass with respect to the total content of EO and PO (EO+PO). ]
プロテオグリカンが植物性プロテオグリカンである、請求項1に記載の水性皮膚化粧料。 2. The aqueous skin cosmetic composition according to claim 1, wherein the proteoglycan is a vegetable proteoglycan.
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