Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7186520B2 - W/O emulsion composition - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7186520B2 - W/O emulsion composition - Google Patents

W/O emulsion composition Download PDF

Info

Publication number
JP7186520B2
JP7186520B2 JP2018112291A JP2018112291A JP7186520B2 JP 7186520 B2 JP7186520 B2 JP 7186520B2 JP 2018112291 A JP2018112291 A JP 2018112291A JP 2018112291 A JP2018112291 A JP 2018112291A JP 7186520 B2 JP7186520 B2 JP 7186520B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
mass
emulsion composition
feeling
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018112291A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2019214527A (en
Inventor
瀬里 秋山
翔 田渕
秀利 對間
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2018112291A priority Critical patent/JP7186520B2/en
Priority to EP19819722.0A priority patent/EP3808330B1/en
Priority to US16/972,808 priority patent/US11896688B2/en
Priority to CN201980038787.1A priority patent/CN112261933B/en
Priority to PCT/JP2019/023060 priority patent/WO2019240119A1/en
Priority to TW108120136A priority patent/TWI832865B/en
Publication of JP2019214527A publication Critical patent/JP2019214527A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7186520B2 publication Critical patent/JP7186520B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Description

本発明はW/O型乳化組成物に関する。 The present invention relates to a W/O emulsion composition.

セラミド類は、スフィンゴ脂質の1種であり、細胞膜に高濃度に存在する。セラミド類は、皮膚において、角質間細胞脂質中の鍵成分として脂質バリアーを構成し、皮膚を柔軟でみずみずしく保つための重要な役割を果たしていることが知られており、肌荒れを改善する手段の一つとして、角質層の水分保持力を高めるため皮膚外用剤に有効な成分である。 Ceramides are one type of sphingolipids and exist in high concentrations in cell membranes. Ceramides are known to constitute a lipid barrier in the skin as a key component in interkeratinocyte lipids and play an important role in keeping the skin flexible and fresh, and are one of the means to improve rough skin. As one, it is an effective ingredient for external preparations for skin because it enhances the water retention capacity of the stratum corneum.

このようなセラミド類は結晶性が高く、乳化系への安定な配合が困難であることから、セラミド及びリン脂質を配合したO/W型乳化組成物を、シリコーン系界面活性剤を配合した油相中に分散したO/W/O型乳化化粧料(特許文献1)、セラミド類をまずO/W乳化物とし、次にこれに液体の油脂及び親油性乳化剤を配合してO/W/O型乳化物からなる二重乳化型化粧料組成物とする技術(特許文献2)、セラミドと有機変性粘土鉱物と、N-アシルグルタミン酸のジエステルと、フィトステロールを含有する油中水型乳化剤形の皮膚外用剤(特許文献3)が報告されている。さらに、セラミド類と、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール、スフィンゴシン塩又はイオン性界面活性剤とを含有するO/W/O型皮膚外用剤も報告されている(特許文献4)。 Since such ceramides are highly crystalline and difficult to be stably blended into an emulsifying system, an O/W emulsifying composition blended with ceramide and phospholipids is used as an oil blended with a silicone surfactant. O/W/O type emulsified cosmetics dispersed in the phase (Patent Document 1), ceramides are first made into an O/W emulsion, and then liquid oils and fats and a lipophilic emulsifier are blended into this to form an O/W/ A technique for making a double emulsified cosmetic composition comprising an O-type emulsion (Patent Document 2), a water-in-oil emulsion containing ceramide, an organically modified clay mineral, a diester of N-acylglutamic acid, and phytosterol. A skin external preparation (Patent Document 3) has been reported. Furthermore, an O/W/O type external preparation for skin containing ceramides and glycerin monofatty acid ester, higher alcohol, sphingosine salt or ionic surfactant has also been reported (Patent Document 4).

特開2006-273747号公報JP 2006-273747 A 特開平03-47108号公報JP-A-03-47108 特表2010-513221号公報Japanese Patent Publication No. 2010-513221 特開2016-104730号公報JP 2016-104730 A

特許文献4記載のO/W/O型皮膚外用剤は、低温保存時のセラミド類の結晶化が抑制されており、乳化安定性を有し、皮膚に適用した場合に皮膚の保護感やなめらか感も良好である。
ところで、皮膚の表面は恒常性を維持する一環で弱酸性に保たれている。そのため、低刺激な皮膚外用剤を設計する上では製剤を肌に近いpHとして弱酸性に調整することが望まれる。また、皮膚外用剤中の界面活性剤としては、幅広い年代層の使用者や様々な肌タイプの使用者への適用を考慮し、アニオン性界面活性剤を用いることがより望ましい。しかし、セラミド類を安定に乳化分散させるためにアニオン性界面活性剤を用いる場合には、弱酸性から中性のpHではその界面活性能が失活してしまうという問題がある。
従って、本発明の課題は、セラミド類を含有し、水相中に酸性化合物を含有していても高温保存時の乳化安定性に優れ、かつ皮膚に適用したときの使用感に優れるW/O型乳化組成物を提供することにある。
The O/W/O type external preparation for skin described in Patent Document 4 suppresses the crystallization of ceramides during low-temperature storage, has emulsion stability, and when applied to the skin, gives a protective feeling and smoothness to the skin. The feeling is also good.
By the way, the surface of the skin is kept weakly acidic as part of maintaining homeostasis. Therefore, in designing a low-irritant topical skin preparation, it is desirable to adjust the pH of the formulation to be close to that of the skin and weakly acidic. In addition, as the surfactant in the external preparation for skin, it is more desirable to use an anionic surfactant in consideration of application to users of a wide range of age groups and users with various skin types. However, when an anionic surfactant is used to stably emulsify and disperse ceramides, there is a problem that its surfactant ability is deactivated at weakly acidic to neutral pH.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a W/O composition that contains ceramides, exhibits excellent emulsification stability during high-temperature storage even when an acidic compound is contained in the aqueous phase, and exhibits excellent usability when applied to the skin. An object of the present invention is to provide a type emulsion composition.

そこで本発明者等は、セラミド類を含有する特許文献4のO/W/O型皮膚外用剤について種々検討したところ、無機酸及び炭素数6以下の有機酸並びにアニオン性界面活性剤を配合し、さらに特定のHLB8以上の非イオン性界面活性剤を含有させることにより、高温保存時の乳化安定性に優れ、かつ皮膚に適用したときにしっとり感が持続するという使用感に優れるW/O型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。 Therefore, the inventors of the present invention conducted various studies on the O/W/O type external skin preparation of Patent Document 4 containing ceramides, and found that an inorganic acid, an organic acid having 6 or less carbon atoms, and an anionic surfactant were blended. Furthermore, by containing a specific nonionic surfactant with an HLB of 8 or more, the W/O type has excellent emulsification stability during storage at high temperatures, and has an excellent feeling of use, such as a sustained moist feeling when applied to the skin. They found that an emulsified composition can be obtained, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(F):
(A)炭素数12~26のグリセリンモノ脂肪酸エステル、
(B)炭素数10~22の高級アルコール、
(C)セラミド類、
(D)アニオン性界面活性剤、
(E)HLB8以上の非イオン性界面活性剤、
(F)無機酸及び炭素数6以下の有機酸から選ばれる1種以上
を含有するW/O型乳化組成物を提供するものである。
Thus, the present invention provides the following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F):
(A) a glycerin monofatty acid ester having 12 to 26 carbon atoms,
(B) a higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms,
(C) ceramides,
(D) an anionic surfactant,
(E) a nonionic surfactant with an HLB of 8 or more,
(F) A W/O emulsion composition containing at least one selected from inorganic acids and organic acids having 6 or less carbon atoms.

本発明のW/O型乳化組成物は、50℃以上の高温保存後においても粘度変化が小さく、乳化系の安定性が優れており、かつしっとり感が持続するとともに、塗布時の厚み感、皮膚を保湿する感じ、塗布時のきしみがなく、肌をなめらかにする等の使用感が優れている。 The W/O emulsion composition of the present invention shows little change in viscosity even after being stored at a high temperature of 50°C or higher, exhibits excellent stability of the emulsified system, maintains a moist feeling, and provides a feeling of thickness at the time of application. The skin feels moisturizing, there is no squeaky feeling when applied, and the feeling of use is excellent, such as making the skin smooth.

本発明のW/O型乳化組成物は、以下の成分(A)~(F)を含有する組成物である。
(A)炭素数12~26のグリセリンモノ脂肪酸エステル、
(B)炭素数10~22の高級アルコール、
(C)セラミド類、
(D)アニオン性界面活性剤、
(E)HLB8以上の非イオン性界面活性剤、
(F)無機酸及び炭素数6以下の有機酸から選ばれる1種以上
The W/O emulsion composition of the present invention is a composition containing the following components (A) to (F).
(A) a glycerin monofatty acid ester having 12 to 26 carbon atoms,
(B) a higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms,
(C) ceramides,
(D) an anionic surfactant,
(E) a nonionic surfactant with an HLB of 8 or more,
(F) one or more selected from inorganic acids and organic acids having 6 or less carbon atoms

(成分(A))
成分(A)は、炭素数12~26のグリセリンモノ脂肪酸エステルである。
成分(A)の炭素数は、後述する成分(C)の析出を抑制するとともに好ましい使用感を与える観点から、好ましくは14以上であり、より好ましくは16以上であり、また、好ましくは24以下であり、さらに好ましくは22以下である。
(Component (A))
Component (A) is a glycerin mono fatty acid ester having 12 to 26 carbon atoms.
The number of carbon atoms in the component (A) is preferably 14 or more, more preferably 16 or more, and preferably 24 or less from the viewpoint of suppressing precipitation of the component (C) described below and giving a favorable feeling during use. and more preferably 22 or less.

成分(A)の具体例として、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル、グリセリンモノアラキジン酸エステル、グリセリンモノリノール酸エステル等が挙げられる。これらのうち、前述した観点から、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、グリセリンモノベヘン酸エステルがさらに好ましい。 Specific examples of component (A) include glycerin monolaurate, glycerin monomyristate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monobehenate, glycerin monooleate, glycerin monoisostearate, Glycerin monoarachidic acid ester, glycerin monolinoleic acid ester and the like can be mentioned. Among these, at least one selected from the group consisting of glycerin monobehenate, glycerin monostearate, and glycerin monopalmitate is preferable from the above-mentioned viewpoint, and glycerin monobehenate is more preferable.

本実施形態において、成分(A)は一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。本実施形態において、乳化組成物中の成分(A)の含有量は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点、塗布時のきしみ感を抑制する観点、および、皮膚を保護する感じを高める観点から、乳化組成物全体に対して0.05~12質量%が好ましく、0.2~10質量%がより好ましく、0.3~7質量%がさらに好ましく、0.4~4質量%がさらにより好ましく、0.45~2質量%が殊更好ましく、0.5~1.0質量%がより一層好ましい。 In this embodiment, the component (A) can be used alone or in combination of two or more. In the present embodiment, the content of the component (A) in the emulsified composition is from the viewpoint of improving the emulsion stability of the emulsified composition, from the viewpoint of suppressing the squeaky feeling at the time of application, and from the viewpoint of enhancing the feeling of protecting the skin. From a viewpoint, 0.05 to 12% by mass is preferable with respect to the whole emulsion composition, 0.2 to 10% by mass is more preferable, 0.3 to 7% by mass is more preferable, and 0.4 to 4% by mass is Even more preferably, 0.45 to 2% by mass is particularly preferable, and 0.5 to 1.0% by mass is even more preferable.

(成分(B))
成分(B)は、炭素数10~22の高級アルコールである。
成分(B)の炭素数は、後述する成分(C)の析出を抑制するとともに好ましい使用感を与える観点から、好ましくは14以上であり、より好ましくは16以上であり、また、好ましくは20以下であり、さらに好ましくは18以下である。
(Component (B))
Component (B) is a higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms.
The number of carbon atoms in the component (B) is preferably 14 or more, more preferably 16 or more, and preferably 20 or less from the viewpoint of suppressing the precipitation of the component (C) described below and giving a favorable feeling during use. and more preferably 18 or less.

本実施形態において、成分(B)は一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。本実施形態において、成分(B)の具体例として、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等の一価アルコールが挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、より好ましくは、炭素数16~18の一価アルコールであり、セチルアルコールおよびステアリルアルコールから選ばれる一種以上がさらに好ましい。 In this embodiment, component (B) can be used alone or in combination of two or more. In the present embodiment, specific examples of component (B) include monohydric alcohols such as myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and oleyl alcohol. Among these, those having a linear alkyl group are preferred, more preferably monohydric alcohols having 16 to 18 carbon atoms, and more preferably one or more selected from cetyl alcohol and stearyl alcohol.

本実施形態において、乳化組成物中の成分(B)の含有量は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点、塗布時のべたつきを抑制する観点、および、塗布時の厚み感および皮膚を保護する感じを高める観点から、乳化組成物全体に対して0.05~15質量%が好ましく、0.2~10質量%がより好ましく、0.3~7質量%がさらに好ましく、0.4~4質量%がさらにより好ましく、0.45~2質量%が殊更好ましく、0.5~1.0質量%がより一層好ましい。 In the present embodiment, the content of the component (B) in the emulsion composition is, from the viewpoint of improving the emulsion stability of the emulsion composition, from the viewpoint of suppressing the stickiness at the time of application, and the thickness feeling at the time of application and the skin. From the viewpoint of enhancing the feeling of protection, it is preferably 0.05 to 15% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass, still more preferably 0.3 to 7% by mass, and 0.4 ~4% by weight is even more preferred, 0.45 to 2% by weight is particularly preferred, and 0.5 to 1.0% by weight is even more preferred.

また、本実施形態における乳化組成物において、成分(A)および(B)の含有量の合計、すなわち((A)+(B))で表される質量割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、乳化組成物全体に対して好ましくは0.15~10質量%であり、より好ましくは0.4~8質量%であり、さらに好ましくは0.6~3質量%であり、さらにより好ましくは0.7~2.5質量%であり、特に好ましくは0.8~2.0質量%である。 Further, in the emulsion composition in the present embodiment, the total content of components (A) and (B), that is, the mass ratio represented by ((A) + (B)) is the emulsion stability of the emulsion composition is preferably 0.15 to 10% by mass, more preferably 0.4 to 8% by mass, and still more preferably 0.6 to 3% by mass, relative to the entire emulsion composition, from the viewpoint of improving the , Still more preferably 0.7 to 2.5% by mass, and particularly preferably 0.8 to 2.0% by mass.

さらに、成分(B)に対する成分(A)の質量比((A)/(B))は、乳化組成物の塗布時の厚み感と皮膚を保護する感じを向上させる観点から、0.1以上が好ましく、0.4以上がより好ましく、0.6以上がさらに好ましく、皮膚を保護する感じを向上させる観点および塗布時のきしみ感を低減させる観点からは、5以下が好ましく、3.0以下がより好ましく、2.5以下がさらに好ましい。 Furthermore, the mass ratio of component (A) to component (B) ((A)/(B)) is 0.1 or more from the viewpoint of improving the feeling of thickness and feeling of protecting the skin when the emulsified composition is applied. is preferably 0.4 or more, more preferably 0.6 or more, and from the viewpoint of improving the feeling of protecting the skin and reducing the squeaky feeling at the time of application, it is preferably 5 or less, and 3.0 or less. is more preferable, and 2.5 or less is even more preferable.

(成分(C))
成分(C)は、セラミド類であり、天然型セラミドおよび疑似型セラミドから選ばれる一種または二種以上を用いることができ、具体的には、特開2013-53146号公報記載のセラミド類が使用できる。
(Component (C))
Component (C) is ceramides, and one or more selected from natural ceramides and pseudo-ceramides can be used. Specifically, ceramides described in JP-A-2013-53146 are used. can.

天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンまたはスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType1~7(たとえば、J. Lipid Res.,24:759(1983)の図2、および、J.Lipid.Res.,35:2069(1994)の図4に記載のブタおよびヒトのセラミド)が挙げられる。 Specific examples of natural ceramides include Ceramide Types 1 to 7 in which sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine or sphingadienin is amidated (for example, J. Lipid Res., 24:759 (1983), FIG. 2; and porcine and human ceramides as described in Figure 4 of J. Lipid. Res., 35:2069 (1994).

さらにこれらのN-アルキル体(たとえばN-メチル体)も含まれる。
これらのセラミドは天然型(D(-)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、さらに天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。中でも、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)および次式で表わされるものが好ましい。
Furthermore, N-alkyl forms (eg, N-methyl forms) of these are also included.
These ceramides can be used as natural (D(-) form) optically active forms, as non-natural (L(+) form) optically active forms, or as mixtures of natural and non-natural forms. may be used. The relative configuration of the above compounds may be a natural configuration, a non-natural configuration, or a mixture thereof. Among them, the compounds of CERAMIDE1, CERAMIDE2, CERAMIDE3, CERAMIDE5 and CERAMIDE6II (both INCI, 8th Edition) and those represented by the following formulas are preferred.

Figure 0007186520000001
Figure 0007186520000001

これらは天然からの抽出物および合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、コスモファーム社製)、Ceramide TIC-001(高砂香料社製)、CERAMIDE II(Quest International社製)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社製)、CERAMIDE2(セダーマ社製)が挙げられる。 These may be either natural extracts or synthetic products, and commercially available products can be used. Commercially available natural ceramides include Ceramide I, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (manufactured by Cosmo Farm Co., Ltd.), Ceramide TIC-001 (manufactured by Takasago International Corporation), CERAMIDE II (manufactured by Quest International), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (manufactured by DOOSAN) and CERAMIDE2 (manufactured by Sederma).

Figure 0007186520000002
Figure 0007186520000002

また、疑似型セラミドとして、下記一般式(5)に示すものが挙げられる。 Pseudo-type ceramides include those represented by the following general formula (5).

Figure 0007186520000003
Figure 0007186520000003

(上記一般式(5)中、R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基または水素原子を示し;X19は水素原子、アセチル基またはグリセリル基を示し;R26はヒドロキシル基またはアミノ基が置換していてもよい炭素数5~22の直鎖、分岐鎖もしくは環状の飽和または不飽和の炭化水素基であるか、または該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基またはアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30のアルキル基を示す。) (In general formula (5) above, R 25 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a hydrogen atom; X 19 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; R 26 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group; or a hydrocarbon group in which a linear or branched, saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, is ester-bonded to the ω end of the hydrocarbon group; R 27 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in total which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group.)

26としては、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基がことさら好ましい。 R 26 includes a nonyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, an undecyl group in which linoleic acid is ester-bonded at the ω-position, a pentadecyl group in which linoleic acid is ester-bonded at the ω-position, and a 12-hydroxystearic acid ester-bond at the ω-position. A pentadecyl group and an undecyl group in which a methyl-branched isostearic acid is amide-bonded at the ω-position are particularly preferred.

25が水素原子の場合、R27はヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基またはアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数10~30の、好ましくは総炭素数12~20のアルキル基であり;R25がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖もしくは環状の飽和または不飽和の炭化水素基である場合、R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基またはアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~8のアルキル基を示すことが好ましい。R27のヒドロキシアルコキシ基またはアルコキシ基としては炭素数1~7のものが好ましい。
上記一般式(5)に示す化合物の具体例として、下記式に示すものが挙げられる。
When R 25 is a hydrogen atom, R 27 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms in total, preferably 12 to 20 carbon atoms in total, which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group. Yes; when R 25 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, R 27 represents a hydrogen atom or hydroxyl preferably represents an alkyl group having a total of 1 to 8 carbon atoms which may be substituted by a group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group. The hydroxyalkoxy group or alkoxy group for R 27 preferably has 1 to 7 carbon atoms.
Specific examples of the compound represented by the general formula (5) include those represented by the following formulas.

Figure 0007186520000004
Figure 0007186520000004

一般式(5)で表されるものとしては、R25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;R25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がノニル基、R27がヒドロキシエチル基のものの疑似型セラミドが好ましく、一般式(5)のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの(N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)が、さらに好ましい。また、次式で表わされるものも好ましい。 Those represented by the general formula (5) include those in which R 25 is a hexadecyl group, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a pentadecyl group, and R 27 is a hydroxyethyl group; R 25 is a hexadecyl group, and X 19 is hydrogen A pseudo-ceramide having an atom, R 26 is a nonyl group, and R 27 is a hydroxyethyl group is preferred. Those with ethyl groups (N-(hexadecyloxyhydroxypropyl)-N-hydroxyethylhexadecanamide) are more preferred. Moreover, what is represented by the following formula is also preferable.

Figure 0007186520000005
Figure 0007186520000005

本実施形態において、乳化組成物中の成分(C)の含有量は、乳化組成物の安定性を向上させる観点および塗布時のべたつきを低減させる観点から、乳化組成物全体に対して0.05~15質量%が好ましく、0.1~13質量%がより好ましく、0.5~10質量%がさらに好ましく、0.8~5質量%がさらにより好ましい。 In the present embodiment, the content of component (C) in the emulsion composition is 0.05 with respect to the entire emulsion composition from the viewpoint of improving the stability of the emulsion composition and reducing stickiness during application. ~15 wt% is preferred, 0.1 to 13 wt% is more preferred, 0.5 to 10 wt% is even more preferred, and 0.8 to 5 wt% is even more preferred.

また、成分(A)、(B)および(C)において、成分(A)、(B)および(C)の合計に対する成分(C)の質量割合、つまり((C)/((A)+(B)+(C)))で表される質量割合は、低温での乳化組成物の乳化安定性および使用感を向上させる観点から、好ましくは0.4以上、より好ましくは0.45以上、さらに好ましくは0.5以上、さらにより好ましくは0.52以上であり、殊更好ましくは0.55以上である。また、低温保存時の成分(C)の析出を抑制する観点から、((C)/((A)+(B)+(C)))で表される質量割合は好ましくは1.0未満であり、より好ましくは0.95以下、より好ましくは0.9以下、さらに好ましくは0.85以下であり、さらにより好ましくは0.8以下である。 Further, in the components (A), (B) and (C), the mass ratio of the component (C) to the total of the components (A), (B) and (C), that is, ((C) / ((A) + The mass ratio represented by (B)+(C))) is preferably 0.4 or more, more preferably 0.45 or more, from the viewpoint of improving the emulsion stability and feeling of use of the emulsion composition at low temperatures. , more preferably 0.5 or more, even more preferably 0.52 or more, and most preferably 0.55 or more. In addition, from the viewpoint of suppressing precipitation of component (C) during low-temperature storage, the mass ratio represented by ((C)/((A)+(B)+(C))) is preferably less than 1.0. , more preferably 0.95 or less, more preferably 0.9 or less, still more preferably 0.85 or less, and even more preferably 0.8 or less.

また、低温での乳化組成物の乳化安定性および使用感を向上させる観点、および低温保存時の成分(C)の析出を抑制する観点から、((C)/((A)+(B))で表される質量割合は、0.5~3.5が好ましく、0.7~3.0がより好ましく、1.0~2.8がさらに好ましい。 In addition, from the viewpoint of improving the emulsion stability and feeling of use of the emulsion composition at low temperatures, and from the viewpoint of suppressing precipitation of the component (C) during low-temperature storage, ((C) / ((A) + (B) ) is preferably 0.5 to 3.5, more preferably 0.7 to 3.0, and even more preferably 1.0 to 2.8.

(成分(D))
成分(D)は、アニオン性界面活性剤から選ばれる1種以上の化合物である。
(Component (D))
Component (D) is one or more compounds selected from anionic surfactants.

成分(D)のアニオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数12~22の脂肪酸またはその塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、セチル硫酸ナトリウム等の炭素数12~22のアルキル硫酸エステルまたはその塩;
ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等の炭素数12~22のアルキルエーテル硫酸エステルまたはその塩;
ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等の炭素数12~22のアルキルエーテル酢酸エステルまたはその塩;
ラウロイルサルコシンナトリウム等のN-炭素数12~22のアシルサルコシンまたはその塩;
モノステアリルリン酸ナトリウム等の炭素数12~22のアルキルリン酸またはその塩;
ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレン炭素数12~22のアルキルエーテルリン酸またはその塩;
ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の炭素数12~24のジアルキルスルホコハク酸またはその塩;
N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム等の炭素数12~22のN-アルキロイルメチルタウリンまたはその塩;
N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム等の炭素数12~22のアシルグリシンまたはその塩;
N-ヤシ油脂肪酸アシルアラニンナトリウム等の炭素数12~22のアシルアラニンまたはその塩;または
ジラウロイルグルタミン酸ナトリウム、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸アルギニン、N-ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸ナトリウム等のN-炭素数12~22のアシルグルタミン酸またはその塩が挙げられる。
成分(D)としては、皮膚外用剤の乳化安定性を向上させる観点から、脂肪酸またはその塩以外のものが好ましく、ポリオキシエチレン炭素数12~22のアルキルエーテルリン酸またはその塩、炭素数12~22のN-アルキロイルメチルタウリン塩、N-炭素数12~22のアシルグルタミン酸塩から選ばれる一種または二種以上が好ましく、好ましい使用感を得る観点から、N-炭素数12~22のアシルグルタミン酸またはその塩および炭素数12~22のN-アルキロイルメチルタウリン塩からなる群から選ばれる一種または二種がより好ましい。N-炭素数12~22のアシルグルタミン酸塩としては、N-ステアロイル-L-グルタミン酸塩が好ましく、N-ステアロイル-L-グルタミン酸アルギニン塩、N-ステアロイル-L-グルタミン酸カリウム塩がより好ましい。炭素数12~22のN-アルキロイルメチルタウリン塩としては、皮膚外用剤の乳化安定性を向上させる観点及び好ましい使用感を得る観点から、炭素数12~22のN-アルキロイルメチルタウリンナトリウムが好ましく、炭素数14~20のN-アルキロイルメチルタウリン塩がより好ましく、炭素数16~20のN-アルキロイルメチルタウリン塩がさらに好ましい。
Examples of component (D) anionic surfactants include fatty acids having 12 to 22 carbon atoms such as sodium laurate, potassium palmitate, and arginine stearate, or salts thereof; sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, and sodium cetyl sulfate. Alkyl sulfate esters having 12 to 22 carbon atoms such as or salts thereof;
C 12-22 alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene lauryl sulfate triethanolamine or salts thereof;
C 12-22 alkyl ether acetates such as sodium polyoxyethylene tridecyl ether acetate or salts thereof;
N-C 12-22 acyl sarcosine such as sodium lauroyl sarcosine or a salt thereof;
C 12-22 alkyl phosphates such as sodium monostearyl phosphate or salts thereof;
Polyoxyethylene C 12-22 alkyl ether phosphates such as sodium polyoxyethylene oleyl ether phosphate and sodium polyoxyethylene stearyl ether phosphate or salts thereof;
Dialkylsulfosuccinic acid having 12 to 24 carbon atoms such as sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate or a salt thereof;
N-alkyloylmethyltaurine having 12 to 22 carbon atoms such as sodium N-stearoyl-N-methyltaurate or a salt thereof;
C 12-22 acylglycines such as sodium N-coconut fatty acid acylglycine or salts thereof;
C12-22 acyl alanine such as sodium N-coconut fatty acid acyl alanine or a salt thereof; or sodium dilauroyl glutamate, monosodium N-lauroyl glutamate, sodium N-stearoyl-L-glutamate, N-stearoyl-L- Acylglutamic acids having 12 to 22 N-carbon atoms such as arginine glutamate, sodium N-stearoylglutamate, sodium N-myristoyl-L-glutamate and salts thereof can be mentioned.
From the viewpoint of improving the emulsification stability of the external skin preparation, component (D) is preferably other than fatty acids or salts thereof. One or two or more selected from N-alkyloylmethyl taurine salts of 1 to 22 and N-acyl glutamates having 12 to 22 carbon atoms are preferable, and from the viewpoint of obtaining a preferable feeling in use, N-acyl having 12 to 22 carbon atoms One or two selected from the group consisting of glutamic acid or its salts and N-alkyloylmethyl taurate salts having 12 to 22 carbon atoms are more preferable. As the N-C12-C22 acylglutamate, N-stearoyl-L-glutamate is preferable, and N-stearoyl-L-glutamic acid arginine salt and N-stearoyl-L-glutamic acid potassium salt are more preferable. As the C 12-22 N-alkyloylmethyl taurate salt, sodium N-alkyloylmethyl taurate having 12-22 carbon atoms is used from the viewpoint of improving the emulsification stability of the external preparation for skin and obtaining a favorable feeling during use. Preferred are N-alkyloylmethyl taurate salts having 14 to 20 carbon atoms, and more preferred are N-alkyloylmethyl taurate salts having 16 to 20 carbon atoms.

また、成分(C)の析出を抑制する観点、および、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、成分(D)がアシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩、脂肪酸塩、ジアシルグルタミン酸リジン塩、アシルアルギニン塩からなる群から選択される一種または二種以上を含むことが好ましい。 From the viewpoint of suppressing the precipitation of the component (C) and from the viewpoint of improving the emulsion stability of the emulsion composition, the component (D) is an acyl methyl taurate, an acyl glutamate, an acyl aspartate, a fatty acid salt, It preferably contains one or more selected from the group consisting of diacylglutamic acid lysine salts and acylarginine salts.

成分(D)は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
成分(D)の含有量は、後述の各成分を安定に分散でき、べたつかない使用感を得る観点、および、塗布時のきしみ感を抑制する観点から、乳化組成物の全体に対してたとえば0.01~10質量%であり、0.05~5質量%が好ましく、0.1~3質量%がより好ましく、0.4~2質量%がさらにより好ましい。
Component (D) can be used singly or in combination of two or more.
The content of component (D) is, for example, 0 with respect to the entire emulsified composition, from the viewpoint of stably dispersing each component described later, obtaining a non-sticky feeling in use, and suppressing a squeaky feeling during application. 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and even more preferably 0.4 to 2% by mass.

成分(A)、(B)、(C)および(D)において、成分(A)、(B)および(C)の合計に対する成分(D)の質量割合、つまり((D)/((A)+(B)+(C)))で表される質量割合は、低温での乳化組成物の乳化安定性、低温保存時の成分(C)の析出を抑制させる観点、および使用感を向上させる観点から、好ましくは0より大きく、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.08以上、さらにより好ましくは0.10以上である。また、低温での乳化組成物の乳化安定性と使用感とのバランスを向上させる観点から、((D)/((A)+(B)+(C)))で表される質量割合は、好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.4以下、さらに好ましくは0.35以下であり、さらにより好ましくは0.30以下である。 In components (A), (B), (C) and (D), the mass ratio of component (D) to the sum of components (A), (B) and (C), that is, ((D)/((A ) + (B) + (C))) improves the emulsification stability of the emulsified composition at low temperatures, the viewpoint of suppressing the precipitation of component (C) during low-temperature storage, and the feeling of use. From the viewpoint of increasing the In addition, from the viewpoint of improving the balance between the emulsion stability of the emulsion composition at low temperatures and the feeling of use, the mass ratio represented by ((D) / ((A) + (B) + (C))) is , preferably 0.5 or less, more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.35 or less, and even more preferably 0.30 or less.

また、本実施形態における乳化組成物において、成分(A)~(D)の含有量の合計、すなわち((A)+(B)+(C)+(D))で表される質量割合は、低温での乳化組成物の安定性を向上させる観点から、乳化組成物全体に対して好ましくは0.3~15質量%であり、より好ましくは0.5~12質量%であり、さらに好ましくは1~10質量%であり、さらにより好ましくは2~8質量%であり、特に好ましくは3.5~7質量%である。 Further, in the emulsified composition of the present embodiment, the total content of components (A) to (D), that is, the mass ratio represented by ((A) + (B) + (C) + (D)) is , From the viewpoint of improving the stability of the emulsion composition at low temperatures, it is preferably 0.3 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 12% by mass, and still more preferably is 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass, and particularly preferably 3.5 to 7% by mass.

(成分(E))
成分(E)は、HLB8以上の非イオン性界面活性剤である。本発明においては、HLB8未満の非イオン性界面活性剤を用いた場合、水相中に酸性化合物を配合した組成物の高温条件下での乳化安定性が保持できず、分離や増粘・ゲル化により使用感が損なわれる。
非イオン性界面活性剤のHLBは、高温乳化安定性、高温粘度安定性を向上させる観点から、8以上20以下が好ましく、10以上20以下がより好ましく、12以上20以下がさらに好ましく、14以上20以下がさらにより好ましい。
ここで、HLB(親水性親油性バランス)は、例えば下記式により求めることができるものである。
(Component (E))
Component (E) is a nonionic surfactant with an HLB of 8 or higher. In the present invention, when a nonionic surfactant having an HLB of less than 8 is used, the emulsion stability of a composition containing an acidic compound in the aqueous phase cannot be maintained under high temperature conditions, resulting in separation, thickening, and gelling. Feeling of use is impaired due to deterioration.
From the viewpoint of improving high-temperature emulsion stability and high-temperature viscosity stability, the HLB of the nonionic surfactant is preferably 8 or more and 20 or less, more preferably 10 or more and 20 or less, further preferably 12 or more and 20 or less, and 14 or more. 20 or less is even more preferred.
Here, HLB (hydrophilic-lipophilic balance) can be obtained, for example, by the following formula.

式:〔HLB〕=7+1.171log(Mw/Mo)
(式中、Mwは界面活性剤の親水性基の分子量、Moは界面活性剤の疎水性基の分子量、logは底が10の対数を示す。)
Formula: [HLB] = 7 + 1.171 log (Mw / Mo)
(Wherein, Mw is the molecular weight of the hydrophilic group of the surfactant, Mo is the molecular weight of the hydrophobic group of the surfactant, and log is the base 10 logarithm.)

HLB8以上の非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。このうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレン脂肪酸エステルから選ばれる1種又は2種以上がより好ましい。 Nonionic surfactants with an HLB of 8 or more include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polypropylene glycol fatty acid ester, One or more selected from polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, sucrose fatty acid esters and the like are preferred. Among these, one or more selected from polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene fatty acid ester are more preferable.

本実施形態において、成分(E)は1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本実施形態において、成分(E)の含有量は、高温での乳化安定性、高温粘度安定性の観点から、0.05~1質量%が好ましく、0.1~1質量%がより好ましく、0.15~0.8質量%がさらに好ましく、0.2~0.7質量%がよりさらに好ましい。 In this embodiment, component (E) can be used alone or in combination of two or more. In the present embodiment, the content of component (E) is preferably 0.05 to 1% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass, from the viewpoint of emulsion stability at high temperatures and viscosity stability at high temperatures. 0.15 to 0.8% by mass is more preferable, and 0.2 to 0.7% by mass is even more preferable.

成分(F)は、無機酸及び炭素数6以下の有機酸である。水相中の有機酸を配合することにより、皮膚表面の恒常性を保ちながら、使用感が向上する。
有機酸としては、水溶性の有機酸が好ましく、炭素数1~6の脂肪酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸、酸性アミノ酸等が挙げられる。このうち、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、アジピン酸から選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、コハク酸等から選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましい。
また、無機酸は、塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸等から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、リン酸から選ばれる1種又は2種以上がより好ましい。
Component (F) is an inorganic acid and an organic acid having 6 or less carbon atoms. By blending the organic acid in the aqueous phase, the feeling of use is improved while maintaining the homeostasis of the skin surface.
As the organic acid, a water-soluble organic acid is preferable, and examples thereof include fatty acids having 1 to 6 carbon atoms, hydroxy acids, dicarboxylic acids, acidic amino acids, and the like. Among these, more preferably one or more selected from malic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid, acetic acid, tartaric acid, glutamic acid, aspartic acid, adipic acid, etc. Malic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid, etc. One or two or more selected from are more preferable.
Further, the inorganic acid is preferably one or more selected from hydrochloric acid, nitric acid, nitrous acid, sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, phosphonic acid, phosphinic acid and the like, and one or more selected from phosphoric acid. more preferred.

本実施態様において、成分(F)は1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本実施態様において、成分(F)の含有量は、乳化組成物の高温安定性を良好に保ちつつ、皮膚表面の恒常性を保ちながら使用感を向上させる観点から、0.01~2質量%が好ましく、0.02~1質量%がより好ましく、0.05~1質量%がさらに好ましく、0.05~0.8質量%がよりさらに好ましい。 In this embodiment, component (F) can be used alone or in combination of two or more. In this embodiment, the content of the component (F) is 0.01 to 2% by mass from the viewpoint of improving the feeling of use while maintaining good high-temperature stability of the emulsified composition and maintaining the homeostasis of the skin surface. is preferred, 0.02 to 1% by mass is more preferred, 0.05 to 1% by mass is even more preferred, and 0.05 to 0.8% by mass is even more preferred.

成分(E)と成分(F)の質量比(E/F)は、高温での乳化安定性及び高温粘度安定性を向上させる観点から、0.3以上6.0以下が好ましく、0.7以上5.5以下がより好ましく、1.0以上5.0以下がさらに好ましい。 The mass ratio (E/F) of the component (E) to the component (F) is preferably 0.3 or more and 6.0 or less, and 0.7, from the viewpoint of improving emulsion stability and high temperature viscosity stability at high temperatures. 5.5 or less is more preferable, and 1.0 or more and 5.0 or less is still more preferable.

成分(E)と成分(A)の質量比(E/A)は、低温下及び高温下での乳化組成物の安定性を向上させる観点から、0.1以上1.5以下が好ましく、0.2以上1.3以下がより好ましい。 The mass ratio (E/A) of the component (E) to the component (A) is preferably 0.1 or more and 1.5 or less from the viewpoint of improving the stability of the emulsified composition at low and high temperatures. .2 or more and 1.3 or less is more preferable.

本実施形態における乳化組成物は、以上の成分(A)~(F)を含むW/O型の乳化組成物であり、W/O型乳化組成物の水相中に成分(A)~(F)を含むことが好ましく、W/O型乳化組成物の水相中に内層油相O1を分散させたO1/W/O型乳化化粧料であることがより好ましい。
また、本実施形態における乳化組成物の内相は、さらに具体的には、ラメラ状のα-ゲル構造をとる。本実施形態における皮膚外用剤は、使用感、とくにしっとり感の持続性に優れるが、これは、乳化組成物中の固体脂が皮膚表面にα-ゲル構造のラメラ皮膜を形成し、さらに外層油相との相乗作用により、長時間、皮膚表面に油剤がラメラ被膜として留まるためであると推察される。
したがって、本実施形態においては、低温保存時のセラミド類の結晶化が抑制されてセラミド類が安定に配合されているとともに、好ましい使用感を与える化粧品を得る観点から、成分(A)~(E)を内層油相(O1)に含むことが好ましい。
The emulsion composition in the present embodiment is a W/O type emulsion composition containing the above components (A) to (F), and components (A) to ( F) is preferably included, and it is more preferable to be an O1/W/O emulsified cosmetic in which the inner layer oil phase O1 is dispersed in the water phase of the W/O emulsified composition.
Further, more specifically, the internal phase of the emulsified composition in the present embodiment has a lamellar α-gel structure. The external preparation for skin according to the present embodiment is excellent in the feeling of use, especially in the longevity of moist feeling. It is speculated that this is because the synergistic action with the phase allows the oil agent to remain on the skin surface as a lamellar coating for a long period of time.
Therefore, in the present embodiment, the ceramides are stably blended by suppressing the crystallization of the ceramides during low-temperature storage, and the components (A) to (E ) in the inner oil phase (O1).

本実施形態における乳化組成物は、温度サイクル条件下での保存安定性を良好にする観点から、さらに(G1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上と、(G2)ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる1種以上とを含有することが好ましい。 From the viewpoint of improving storage stability under temperature cycle conditions, the emulsion composition in the present embodiment further includes (G1) one or more selected from crosslinked polyether-modified silicone and crosslinked polyglycerin-modified silicone, (G2) It preferably contains one or more selected from polyether-modified silicone, polyglycerin-modified silicone and polyglycerin fatty acid ester.

(G1)架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、オルガノポリシロキサン鎖をポリエーテルで架橋した3次元架橋物であり、例えば、次の一般式(3) (G1) Crosslinked polyether-modified silicone is a three-dimensional crosslinked product in which an organopolysiloxane chain is crosslinked with polyether, and is represented by the following general formula (3):

Figure 0007186520000006
Figure 0007186520000006

(式中、各R10は、メチル基又はフェニル基を示し、各R'は水素原子、炭素数1~30のアルキル基又はアシル基を示し、各R"は炭素数1~30のアルキル基若しくはアシル基、又はケイ素原子1~30のシロキサン基を示す。dは1~20の数を示し、e及びfは0~200の数を示し、e及びfが同時に0となることはない。gは0~30の数を示し、hは1~100の数を示し、iは10~2000の数を示し、jは1~1000の数を示し、kは1~1000の数を示す)
で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
(In the formula, each R 10 represents a methyl group or a phenyl group, each R′ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an acyl group, and each R″ represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. or an acyl group, or a siloxane group having 1 to 30 silicon atoms, d represents a number from 1 to 20, e and f represent numbers from 0 to 200, and e and f are not 0 at the same time. g represents a number from 0 to 30, h represents a number from 1 to 100, i represents a number from 10 to 2000, j represents a number from 1 to 1000, k represents a number from 1 to 1000)
A crosslinked polyether-modified silicone represented by is mentioned.

一般式(1)中、R"は、炭素数1~15のアルキル基が好ましい。また、gは0~15の数、hは1~40の数、iは10~200の数、jは1~50の数、kは1~50の数が好ましい。 In the general formula (1), R "is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. In addition, g is a number of 0 to 15, h is a number of 1 to 40, i is a number of 10 to 200, j is A number from 1 to 50 and k is preferably a number from 1 to 50.

(G1)架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、例えば、特開平4-272932号公報に記載の方法により製造することができる。
また、(G1)架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、揮発性炭化水素油又はシリコーン油に希釈又は分散されたものが好ましい。揮発性炭化水素油としては、イソドデカン、ポリイソブテンがより好ましい。
(G1) The crosslinked polyether-modified silicone can be produced, for example, by the method described in JP-A-4-272932.
Moreover, (G1) the crosslinked polyether-modified silicone is preferably diluted or dispersed in a volatile hydrocarbon oil or silicone oil. As the volatile hydrocarbon oil, isododecane and polyisobutene are more preferable.

(G1)架橋型ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、KSG-210、KSG-240(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー);KSG-310、KSG-320、KSG-330((PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー);KSG-340((PEG-10/ラウリルジメチコン)クロスポリマー及び(PEG-15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー)(以上、信越化学工業社製)等の市販品を用いることができる。
これらの架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、1種又は2種以上を用いることができる。
Examples of (G1) crosslinked polyether-modified silicone include KSG-210, KSG-240 (dimethicone/(PEG-10/15)) crosspolymer); KSG-310, KSG-320, KSG-330 ((PEG -15 / Lauryl Dimethicone) Crosspolymer); can be used.
One or more of these crosslinked polyether-modified silicones can be used.

(G1)架橋型ポリグリセリン変性シリコーンは、オルガノポリシロキサン鎖をポリグリセリンで架橋した3次元架橋物であり、具体例としては、(ジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマーや、アルキル共変性タイプの(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー等が挙げられ、例えば、KSG-710(ジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー)、KSG-810(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3)クロスポリマー)(以上、信越化学工業社製)等の市販品を用いることができる。
これらの架橋型ポリグリセリン変性シリコーンは、1種又は2種以上を用いることができる。
(G1) Crosslinked polyglycerin-modified silicone is a three-dimensional crosslinked product in which an organopolysiloxane chain is crosslinked with polyglycerin. (Lauryl dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer, etc., for example, KSG-710 (dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer), KSG-810 (lauryl dimethicone/polyglycerin-3) crosspolymer) (above , manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used.
One or more of these crosslinked polyglycerin-modified silicones can be used.

成分(G1)の含有量は、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、乳化組成物の全体に対して0.1質量%以上10質量%以下が好ましく、0.5質量%以上2質量%以下がより好ましく、0.75質量%以上1.25質量%以下がさらに好ましい。
成分(G1)としては、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、架橋型ポリエーテル変性シリコーンを用いることがより好ましい。
The content of the component (G1) is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on the entire emulsion composition, from the viewpoint of storage stability under temperature cycle conditions and feeling during use, and is preferably 0.5% by mass. % or more and 2 mass % or less is more preferable, and 0.75 mass % or more and 1.25 mass % or less is even more preferable.
As the component (G1), it is more preferable to use a crosslinked polyether-modified silicone from the viewpoint of storage stability under temperature cycle conditions and feeling in use.

成分(G2)のうち、ポリエーテル変性シリコーンは、1価のポリオキシアルキル基を構造内に有するシリコーンをいい、例えば、次の一般式(4)で表されるものが挙げられる。 Among components (G2), the polyether-modified silicone refers to a silicone having a monovalent polyoxyalkyl group in its structure, and includes, for example, those represented by the following general formula (4).

Figure 0007186520000007
Figure 0007186520000007

(上記一般式(4)中、各R11は同一または異なって、メチル基またはフェニル基を示し、R13は水素原子、炭素数1~30のアルキル基またはアシル基を示し、R12は炭素数1~30のアルキル基もしくはアシル基、またはケイ素原子1~30のシロキサン基を示し、dは1~20の数を示し、eおよびfは0~200の数を示し、eおよびfが同時に0となることはない。gは10~2000の数を示し、hは1~1000の数を示す。好ましくは、一般式(4)において、dは1~10、eは1~50、fは1~50、gは10~1000、hは1~50の数である。) (In the above general formula (4), each R 11 is the same or different and represents a methyl group or a phenyl group, R 13 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an acyl group, and R 12 represents a carbon an alkyl or acyl group of number 1 to 30, or a siloxane group of silicon atoms 1 to 30, d represents a number of 1 to 20, e and f represent a number of 0 to 200, and e and f are simultaneously never 0. g represents a number of 10 to 2000, h represents a number of 1 to 1000. Preferably, in the general formula (4), d is 1 to 10, e is 1 to 50, f is a number from 1 to 50, g is from 10 to 1000, and h is from 1 to 50.)

成分(G2)のポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、PEG-3ジメチコン、PEG-10ジメチコン、PEG-11メチルエーテルジメチコン、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコンが挙げられる。市販品としては、KF-6015、KF-6017、KF-6025、KF-6028、KF-6048(以上、信越化学工業社製)等が挙げられる。
成分(G2)うち、ポリグリセリン変性シリコーンとは、1価のポリグリセリル基を構造内に有するシリコーンをいい、例えば、ポリグリセリル-3ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが挙げられる。市販品としては、KF-6100、KF-6104(以上、信越化学工業社製)が挙げられる。
これらの成分(G2)は、1種又は2種以上を用いることができる。
Polyether-modified silicones of component (G2) include, for example, PEG-3 dimethicone, PEG-10 dimethicone, PEG-11 methyl ether dimethicone, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone , and the like. is mentioned. Commercially available products include KF-6015, KF-6017, KF-6025, KF-6028, and KF-6048 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Among components (G2), polyglycerin-modified silicone refers to a silicone having a monovalent polyglyceryl group in its structure, and examples thereof include polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone and polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone. Commercially available products include KF-6100 and KF-6104 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
One or more of these components (G2) can be used.

成分(G2)のうち、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジグリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられ、温度サイクル条件下での乳化組成物の保存安定性を向上させる観点から、ジグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、同様の観点から、好ましくは炭素数12~22の、より好ましくは14~20の脂肪酸由来であることが好ましく、飽和脂肪酸由来のポリグリセリン脂肪酸エステルであることがより好ましい。
成分(G2)としては、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、ポリエーテル変性シリコーン及び/又はポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることがより好ましい。
これらの成分(G2)は1種又は2種以上を用いることができる。
Among the components (G2), polyglycerin fatty acid esters include diglycerin fatty acid esters, triglycerin fatty acid esters, and the like. Esters are preferred. In addition, from the same viewpoint, the polyglycerin fatty acid ester is preferably derived from a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, more preferably 14 to 20 carbon atoms, and more preferably a saturated fatty acid-derived polyglycerin fatty acid ester. preferable.
As the component (G2), it is more preferable to use a polyether-modified silicone and/or a polyglycerin fatty acid ester from the viewpoint of storage stability under temperature cycle conditions and feeling in use.
One or more of these components (G2) can be used.

成分(G2)の含有量は、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、乳化組成物の全体に対して0.1質量%以上10質量%以下が好ましく、2.5質量%以上5質量%以下がより好ましく、3質量%以上4質量%以下がさらに好ましい。 The content of the component (G2) is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on the entire emulsion composition, from the viewpoint of storage stability under temperature cycle conditions and feeling during use, and is 2.5% by mass. % or more and 5 mass % or less is more preferable, and 3 mass % or more and 4 mass % or less is even more preferable.

成分(G1)及び成分(G2)の両者を併用する場合、成分(G1)と成分(G2)の含有質量比(G2/G1)は、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、0.1以上8以下が好ましく、1以上5以下がより好ましく、3以上4以下がさらに好ましい。 When both the component (G1) and the component (G2) are used together, the content mass ratio (G2/G1) of the component (G1) and the component (G2) is determined from the viewpoint of storage stability under temperature cycle conditions and feeling during use. Therefore, it is preferably 0.1 or more and 8 or less, more preferably 1 or more and 5 or less, and still more preferably 3 or more and 4 or less.

本発明の乳化組成物には、前記成分以外に、水、成分(B)以外の油性成分(H)、増粘剤又はゲル状物質、アミノ酸類、植物抽出物、保湿剤、抗炎症剤、防腐剤等を含有させることができる。
油性成分(H)としては、通常の化粧料に用いられるものが挙げられ、たとえば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、セレシン等の炭化水素油;セチルジメチルブチルエーテル(以下、単に「セチルジメチルブチル」ともいう。)、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油;ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ-2-エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン、イソノナン酸イソトリデシル等のエステル油;ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油;パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。エステル油等は植物等の天然由来の油を原料としてもよい。
In addition to the above components, the emulsified composition of the present invention contains water, an oily component (H) other than the component (B), a thickener or gel substance, amino acids, a plant extract, a moisturizer, an anti-inflammatory agent, Preservatives and the like can be contained.
Examples of the oil component (H) include those used in ordinary cosmetics, such as liquid paraffin, squalane, vaseline, ceresin, and other hydrocarbon oils; ), ether oils such as ethylene glycol dioctyl ether, glycerol monooleyl ether; octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, di-2-ethylhexyl adipate, neopentyl glycol dicaprate, trioctanoin, isononanoic acid ester oils such as isotridecyl; silicone oils such as dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, amino-modified silicone, carboxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkyl-modified silicone, polyether-modified silicone, and fluorine-modified silicone; Fluorinated oils such as fluoroalkylethyl phosphate, perfluoroalkylpolyoxyethylene phosphate, perfluoropolyether, and polytetrafluoroethylene are included. Ester oil and the like may be derived from naturally-derived oils such as plants.

これらの中で、きしみ感のない使用感を向上させる観点から、外層油相中に含まれる油性成分(H)としては、25℃にて液状の油を含むものが好ましく、該25℃にて液状の油としては、炭化水素油またはシリコーン油が好ましく、両方を含むことがより好ましい。
同様の観点から、シリコーン油に対する炭化水素油の質量割合(炭化水素油/シリコーン油)は、9/1~1/1が好ましく、7/1~1.5/1がより好ましく、5/1~2/1がさらに好ましい。
さらに外層油相中に含まれる油性成分(H)としてIOB値0.1以上の極性油を用いることもできるが、その含有量は、乳化安定性の観点から外層油相(O)全体に対して、40質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、IOB値0.1以上の極性油を含まないのが最も好ましい。
Among these, from the viewpoint of improving the feeling of use without a squeaky feeling, the oily component (H) contained in the outer layer oil phase preferably contains an oil that is liquid at 25°C. The liquid oil is preferably hydrocarbon oil or silicone oil, more preferably both.
From the same point of view, the mass ratio of hydrocarbon oil to silicone oil (hydrocarbon oil/silicone oil) is preferably 9/1 to 1/1, more preferably 7/1 to 1.5/1, and 5/1. ~2/1 is more preferred.
Furthermore, a polar oil having an IOB value of 0.1 or more can be used as the oily component (H) contained in the outer layer oil phase, but the content thereof is It is preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less, and most preferably does not contain a polar oil having an IOB value of 0.1 or more.

また、アミノ酸類としては、グリシン、セリン、シスチン、アラニン、トレオニン、システイン、バリン、フェニルアラニン、メチオニン、ロイシン、チロシン、プロリン、イソロイシン、トリプトファン、ヒドロキシプロリン等の中性アミノ酸;アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、グルタミン酸等の酸性アミノ酸;アルギニン、ヒスチジン、リジン等の塩基性アミノ酸;さらにベタインやアミノ酸誘導体として、アシルサルコシンおよびその塩、アシルグルタミン酸およびその塩、アシル-β-アラニンおよびその塩、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸およびその塩、グルタチン、カルノシン、グラムシギンS、チロシジンA、チロシジンB等のオリゴペプチド、特開平6-228023号公報記載のグアニジン誘導体およびその塩などが挙げられる。 Amino acids include neutral amino acids such as glycine, serine, cystine, alanine, threonine, cysteine, valine, phenylalanine, methionine, leucine, tyrosine, proline, isoleucine, tryptophan, and hydroxyproline; aspartic acid, asparagine, glutamine, acidic amino acids such as glutamic acid; basic amino acids such as arginine, histidine, and lysine; and betaine and amino acid derivatives such as acylsarcosine and its salts, acylglutamic acid and its salts, acyl-β-alanine and its salts, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid. and salts thereof, oligopeptides such as glutatin, carnosine, gramcigin S, tyrosidine A and tyrosidine B, guanidine derivatives and salts thereof described in JP-A-6-228023.

これらのアミノ酸類を含有する場合には、その含有量は、乳化組成物全体に対して0.001~3質量%程度であるのが好ましい。 When these amino acids are contained, the content is preferably about 0.001 to 3% by mass with respect to the entire emulsified composition.

植物抽出物としては、たとえばアシタバ、アズキ、アボガド、アマチャ、アマチャツル、アルテカ、アルニカ、アルモンド、アロエ、アンズ、イラクサ、イリス、ウイキョウ、ウコン、エイジツ、オウゴン、オウバク、オウレン、オオムギ、オクラ、オトギリソウ、オドリコソウ、オノニス、オランダカラシ、カキ、カッコン、カノコソウ、カバノキ、ガマ、カミツレ、カモミラ、カラスムギ、カンゾウ、キイチゴ、キウイ、キューカンバー、キョウニン、ククイナッツ、クチナシ、クマザサ、クルミ、ケイヒ、クワ、グンジョウ、ゲンチアナ、ゲンノショウコ、ゴボウ、ゴマ、小麦、コメ、サザンカ、サフラン、サンザシ、サンショウ、シイタケ、ジオウ、シコン、シソ、シナノキ、シモツケソウ、シャクヤク、ショウキョウ、ショウブ、シラカバ、スイカヅラ、スギナ、ステビア、セイヨウキズタ、セイヨウサンザシ、セイヨウニワトコ、セイヨウネズ、セイヨウノコギリソウ、セイヨウハッカ、セージ、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、ダイズ、ダイソウ、ダイム、チャ、チョウジ、チンピ、月見草、ツバキ、ツボクサ、テウチグルミ、トウキ、トウキンセンカ、トウニン、トウヒ、トウモロコシ、ドクタミ、トマト、ニンジン、ニンニク、ノバラ、バクガ、パセリ、ハダカムギ、ハトムギ、ハッカ、パパイヤ、ハマメリス、バラ、ヒノキ、ヒマワリ、ビワ、フキタンポポ、ブドウ、プラセンタ、ヘーゼルナッツ、ヘチマ、ベニバナ、ボダイジュ、ボタン、ホップ、マカデミアナッツ、マツ、マロニエ、メリッサ、メリロート、モモ、モヤシ、ヤグルマギク、ヤシ、ユーカリ、ユキノシタ、ユリ、ヨクイニン、ヨモギ、ライムギ、ラッカセイ、ラベン8ダー、リンゴ、レイシ、レタス、レモン、レンゲソウ、ローズマリー、ローマカミツレ、キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、ヒキオコシ、キジツ、センキシ、ハコベ、浮き草、カワラヨモギ、イチョウ、キキョウ、キク、クマザサ、ムクロジ、レンギョウ等の植物から常法により得られる抽出物が挙げられる。これらのうち、ハマメリス、ボタン、キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、ヒキオコシまたはキジツから得られる抽出物が好ましい。 Plant extracts include, for example, Angelica keiskei, adzuki beans, avocado, amacha, amachatsuru, arteca, arnica, almond, aloe, apricot, nettle, iris, fennel, turmeric, ageitsu, scutellaria root, barley, coptis, barley, okra, hypericum, dead nettle , Ononis, Dutch mustard, oyster, kakkon, valerian, birch, cattail, chamomile, chamomilla, oat, licorice, raspberry, kiwi, cucumber, kiwi, kukui nut, gardenia, kumazasa, walnut, cinnamon bark, mulberry, gunjo, gentian, gennoshoko, Burdock, sesame, wheat, rice, sasanqua, saffron, hawthorn, Japanese pepper, shiitake mushroom, rhododendron, rhododendron, perilla, linden, meadowsweet, peony, ginger, calamus, birch, honeysuckle, horsetail, stevia, ivy, hawthorn, Elderberry, juniper, yarrow, mint, sage, mallow, cnidium, japonica, soybean, daisou, dime, tea, clove, chimp, evening primrose, camellia, centella asiatica, walnut, angelica, calendula, tonin, spruce, corn, Houttuynia cordata, tomato, carrot, garlic, wild rose, tapir, parsley, naked barley, pearl barley, mint, papaya, hamamelis, rose, cypress, sunflower, loquat, coltsfoot, grape, placenta, hazelnut, loofah, safflower, bodaiju, button, hop, Macadamia nut, pine, horse chestnut, melissa, melilot, peach, sprout, cornflower, palm, eucalyptus, saxifrage, lily, coix seed, mugwort, rye, groundnut, lavender, apple, litchi, lettuce, lemon, astragalus, rosemary, roma Examples include extracts obtained by conventional methods from plants such as chamomile, agrimonger, cattle, asunaro, holtso, cypress, pheasant, senki, chickweed, duckweed, wormwood, ginkgo, bellflower, chrysanthemum, bamboo grass, soapberry, and forsythia. Among these, extracts obtained from hamamelis, botan, agrimony, cattle, asunaro, holtsoe, cypress or pheasant are preferred.

これらの植物抽出物を含有する場合には、その含有量は、乾燥固形分として、乳化組成物全体に対して0.0001~2質量%程度であるのが好ましい。 When these plant extracts are contained, the content is preferably about 0.0001 to 2% by mass in terms of dry solid content relative to the entire emulsified composition.

保湿剤としては、グリコール、グリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、デンプン分解糖還元アルコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類;エチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3-プロパンジオールなどが挙げられる。
また、メチルグルセス-10、メチルグルセス-20等のポリオキシエチレンメチルグルコシド、PPG-20 メチルグルコースエステル等のポリオキシプロピレンメチルグルコシドを用いてもよい。
Moisturizing agents include polyhydric alcohols having moisturizing action such as glycol, glycerin, glucose, maltose, maltitol, sucrose, fructose, xylitol, sorbitol, maltotriose, threitol, erythritol, starch-decomposing sugar reducing alcohol, sorbitol, etc. ; ethylene glycol, 1,4-butylene glycol, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-propanediol and the like.
Polyoxyethylene methylglucosides such as methylgluceth-10 and methylgluceth-20, and polyoxypropylene methylglucosides such as PPG-20 methylglucose ester may also be used.

これらの保湿剤を含有する場合には、その含有量は、乳化組成物全体に対して0.01~30質量%程度であるのが好ましい。 When these moisturizing agents are contained, the content thereof is preferably about 0.01 to 30% by mass with respect to the entire emulsified composition.

抗炎症剤としては、グリチルリチン酸およびその塩、グリチルレチン酸およびその塩、イプシロンアミノカプロン酸およびその塩、アラントイン、塩化リゾチーム、グアイアズレン、サリチル酸メチル、γ-オリザノール等が挙げられ、これらのうち、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、イプシロンアミノカプロン酸からなる群から選択される一種以上がより好ましい。 Anti-inflammatory agents include glycyrrhizic acid and its salts, glycyrrhetinic acid and its salts, epsilon aminocaproic acid and its salts, allantoin, lysozyme chloride, guaiazulene, methyl salicylate, γ-oryzanol and the like. More preferably, one or more selected from the group consisting of stearyl glycyrrhetinate and epsilon aminocaproic acid.

これらの抗炎症剤を含有する場合には、その含有量は、乳化組成物全体に対して0.001~2質量%程度であるのが好ましい。 When these anti-inflammatory agents are contained, their content is preferably about 0.001 to 2% by mass with respect to the entire emulsified composition.

また、防腐剤として、たとえば、メチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル(パラベン)、デヒドロ酢酸およびその塩が挙げられる。
さらに、その他の成分として、ジステアリルジモニウムヘクトライト、パルミチン酸デキストリン等の増粘剤を用いてもよい。
Examples of antiseptics include paraoxybenzoic acid esters (parabens) such as methylparaben, dehydroacetic acid and salts thereof.
Furthermore, thickening agents such as distearyldimonium hectorite and dextrin palmitate may be used as other components.

本発明の乳化組成物は、皮膚に適用した場合に皮膚の保護感やなめらか感も良好にする観点から、W/O型乳化組成物の水相中に、成分(A)~(E)を含む内層油相O1を分散させたO1/W/O型乳化組成物であるのが好ましい。
本発明の効果を損じない範囲で、皮膚外用剤が成分(A)~(E)以外の成分を、たとえば公知の成分を内層油相O1に含むことができる。また、低温保存時のセラミド類の結晶化が抑制されてセラミド類が安定に配合される観点から、(A)~(E)以外の固体脂の含有量は、乳化組成物中、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、実質0質量%であることが好ましい。
The emulsified composition of the present invention contains components (A) to (E) in the aqueous phase of the W/O type emulsified composition, from the viewpoint of improving the protective feeling and smoothness of the skin when applied to the skin. It is preferably an O1/W/O type emulsified composition in which the inner layer oil phase O1 is dispersed.
The external preparation for skin can contain components other than components (A) to (E), such as known components, in the inner oil phase O1 within the range that does not impair the effects of the present invention. In addition, from the viewpoint of suppressing crystallization of ceramides during low-temperature storage and stably blending ceramides, the content of solid fats other than (A) to (E) is 1% by mass in the emulsified composition. The following is preferable, 0.5% by mass or less is preferable, 0.1% by mass or less is more preferable, and substantially 0% by mass is preferable.

また、O1/W/O型乳化組成物中の内層油相O1の割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、乳化組成物全体に対して好ましくは0.1~15質量%であり、より好ましくは0.5~12質量%であり、さらに好ましくは1~10質量%であり、さらにより好ましくは2~8質量%であり、殊更好ましくは3.5~7質量%である。 Further, the ratio of the inner layer oil phase O1 in the O1/W/O type emulsion composition is preferably 0.1 to 15% by mass relative to the entire emulsion composition from the viewpoint of improving the emulsion stability of the emulsion composition. , more preferably 0.5 to 12% by mass, still more preferably 1 to 10% by mass, even more preferably 2 to 8% by mass, even more preferably 3.5 to 7% by mass be.

次に、W/O型乳化組成物における水相について説明する。
乳化組成物中の水相Wの割合は、乳化組成物から外層油相O(O1/W/O型乳化組成物となる場合は、外層油相Oと内層油相O1との合計)を除いた残部であるが、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、乳化組成物全体に対して好ましくは30~90質量%であり、より好ましくは50~85質量%である。
水相Wは、具体的には主として水を含む。乳化組成物中の水の含有量は、乳化組成物全体に対して、好ましくは30~90質量%であり、より好ましくは45~85質量%である。また、乳化組成物中の水の含有量は、乳化組成物に含まれる水以外の成分を除いた残部とすることができる。
また、水相が水以外の成分、具体的には後述する任意成分またはその他の成分のうち、水溶性のものを含んでもよい。
Next, the water phase in the W/O emulsion composition will be explained.
The ratio of the aqueous phase W in the emulsified composition excludes the outer layer oil phase O (the sum of the outer layer oil phase O and the inner layer oil phase O1 in the case of an O1/W/O type emulsion composition) from the emulsified composition. From the viewpoint of improving the emulsion stability of the emulsified composition, the balance is preferably 30 to 90% by mass, more preferably 50 to 85% by mass, based on the entire emulsified composition.
The aqueous phase W specifically contains mainly water. The water content in the emulsified composition is preferably 30 to 90% by mass, more preferably 45 to 85% by mass, based on the total emulsified composition. Also, the content of water in the emulsified composition can be the balance after removing components other than water contained in the emulsified composition.
In addition, the aqueous phase may contain components other than water, specifically water-soluble components among optional components or other components described later.

次に、O1/W/O型乳化組成物における外層油相Oについて説明する。
乳化組成物中の外層油相の割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点およびきしみのない使用感を向上させる観点から、好ましくは5~40質量%、より好ましくは10~38質量%であり、さらに好ましくは15~36質量%であり、さらにより好ましくは20~30質量%である。
Next, the outer layer oil phase O in the O1/W/O type emulsified composition will be described.
The proportion of the outer oil phase in the emulsified composition is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 38% by mass, from the viewpoint of improving the emulsification stability of the emulsified composition and improving the feeling of use without creaking. %, more preferably 15 to 36 mass %, still more preferably 20 to 30 mass %.

また、本実施形態において、O1/W/O型乳化組成物中の外層油相の質量に対する内層油相と水相との合計質量の割合は、すなわち((O1+W)/Oで表される質量割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、好ましくは1~19であり、より好ましくは1.5~10であり、さらに好ましくは2~5である。
また、本実施形態において、O1/W/O型乳化組成物中の内層油相と外層油相との合計の質量割合、すなわち乳化組成物全体に対する(O1+O)で表される質量割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、好ましくは(O1+O)/(O1+W+O)=0.05~0.5であり、より好ましくは0.1~0.45であり、さらに好ましくは0.15~0.4である。
Further, in the present embodiment, the ratio of the total mass of the inner layer oil phase and the aqueous phase to the mass of the outer layer oil phase in the O1/W/O emulsion composition is the mass represented by ((O1+W)/O The ratio is preferably 1 to 19, more preferably 1.5 to 10, still more preferably 2 to 5, from the viewpoint of improving the emulsion stability of the emulsion composition.
Further, in the present embodiment, the total mass ratio of the inner oil phase and the outer oil phase in the O1/W/O emulsion composition, that is, the mass ratio represented by (O1+O) with respect to the entire emulsion composition is From the viewpoint of improving the emulsion stability of the composition, (O1+O)/(O1+W+O) is preferably from 0.05 to 0.5, more preferably from 0.1 to 0.45, and still more preferably 0.5. 15 to 0.4.

次に、本実施形態における乳化組成物の製造方法を説明する。
本実施形態におけるW/O型乳化組成物及びO1/W/O型乳化組成物の製造には、たとえば、公知の製造方法を用いることができる。O1/W/O型乳化組成物を製造する場合、中でも、二段階乳化法によるのが好ましく、外層油相の成分を溶解、膨潤または分散した油剤中に、あらかじめ常法により調製しておいた内相O1/W型乳化組成物を再乳化することにより、乳白色または透明~半透明のO1/W/O型乳化組成物を得ることができる。
Next, a method for producing an emulsified composition according to the present embodiment will be described.
For example, a known production method can be used to produce the W/O emulsion composition and the O1/W/O emulsion composition in the present embodiment. When producing an O1/W/O type emulsified composition, a two-stage emulsification method is particularly preferable, and the components of the outer layer oil phase are dissolved, swollen or dispersed in an oil agent prepared in advance by a conventional method. By re-emulsifying the internal phase O1/W emulsion composition, a milky white or transparent to translucent O1/W/O emulsion composition can be obtained.

本実施形態により得られる乳化組成物は、種々の形態、たとえば乳液、ヘアクリーム、ハンドクリーム等のクリーム、乳化ファンデーション、美容液等の化粧料とすることができる。
また、本実施形態の乳化組成物は、皮膚、中でも頭髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。また、本実施形態の乳化組成物を頭皮や髪に使用することもできる。
The emulsified composition obtained by this embodiment can be in various forms, for example creams such as milky lotions, hair creams and hand creams, emulsified foundations and cosmetics such as beauty essences.
In addition, the emulsified composition of the present embodiment can be used by applying it to the skin, particularly the skin excluding the hair, preferably the face, body, limbs, and the like. Moreover, the emulsified composition of the present embodiment can also be used for the scalp and hair.

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。 Although the embodiments of the present invention have been described above, these are examples of the present invention, and various configurations other than those described above can also be adopted.

(実施例1~11および比較例1~6)
表1~表4に示す組成の乳化組成物を製造し、後述する方法で、高温安定性(60℃)および、使用感(しっとり感の持続、塗布時の厚み感、皮膚を保護する感じ、塗布時のきしみのなさ、肌がなめらかな感じ)について評価した。結果を表1~表4に併せて示す。
(Examples 1-11 and Comparative Examples 1-6)
Emulsified compositions having the compositions shown in Tables 1 to 4 were produced, and the high temperature stability (60 ° C.) and feeling of use (continuous moist feeling, feeling of thickness at the time of application, feeling of protecting the skin, The absence of squeaky feeling at the time of application, the feeling of smoothness of the skin) was evaluated. The results are also shown in Tables 1 to 4.

(製造方法)
以下の手順に従い、各例の乳化組成物を製造した。
(1)成分(A)~(E)及び多価アルコールを80℃で均一に混合溶解した。
(2)水およびほかの水相成分を80℃で均一に混合溶解した。
(3)(1)で得られた混合物に(2)で得られた混合物を添加し、転相乳化法によりO/W型乳化組成物を調製した後、室温(25℃)まで放冷した。
(4)外層油相成分を室温(25℃)で均一に混合した。
(5)(4)で得られた混合物に(3)で得られた乳化組成物を添加し、均一になるまで撹拌し乳化することにより、O/W/O型乳化組成物を得た。
(Production method)
An emulsified composition of each example was produced according to the following procedure.
(1) Components (A) to (E) and a polyhydric alcohol were uniformly mixed and dissolved at 80°C.
(2) Water and other aqueous phase components were uniformly mixed and dissolved at 80°C.
(3) The mixture obtained in (2) was added to the mixture obtained in (1) to prepare an O/W emulsified composition by a phase inversion emulsification method, and then allowed to cool to room temperature (25°C). .
(4) The outer layer oil phase components were uniformly mixed at room temperature (25°C).
(5) The emulsified composition obtained in (3) was added to the mixture obtained in (4), and the mixture was stirred and emulsified until uniform to obtain an O/W/O type emulsified composition.

(評価方法)
(高温安定性)
(乳化安定性(目視))
各乳化組成物40gをポリプロピレン製の容器に入れ、60℃で10日間保存した後の状態を目視により評価し、以下の基準で示した。
○:乳化状態が維持されている
△:ごくわずかに分離が認められるが全体として乳化状態が維持されている
×:分離が認められる
(粘度安定性)
各乳化組成物について、保存前及び60℃保存後の粘度をB8R粘度計(ローターNo. T-C、5rpm,60秒)にて測定し、保存前後の粘度比(保存後/保存前)から以下の基準で示した。
○:1.5倍未満
△:1.5倍以上3倍未満
×:3倍以上
(Evaluation method)
(High temperature stability)
(Emulsion stability (visual observation))
40 g of each emulsified composition was placed in a polypropylene container and stored at 60° C. for 10 days.
○: Emulsified state is maintained △: Separation is observed very slightly, but the emulsified state is maintained as a whole ×: Separation is observed (viscosity stability)
For each emulsion composition, the viscosity before storage and after storage at 60 ° C. was measured with a B8R viscometer (rotor No. TC, 5 rpm, 60 seconds), and the viscosity ratio before and after storage (after storage / before storage) Shown on the basis of the following criteria.
○: Less than 1.5 times △: 1.5 times or more and less than 3 times ×: 3 times or more

(使用感)
各例で得られた乳化組成物からなる化粧料を前腕内側部位に適用したときの使用感として、しっとり感の持続、塗布時の厚み感、皮膚を保護する感じ、塗布時のきしみのなさ、および、肌がなめらかな感じについて評価した。各項目について、以下の基準で各自評価を行い、協議の上最終評価を決定した。
(しっとり感の持続)
基準を4段階に分け、しっとり感を非常に感じると判断した場合を4、しっとり感をまったく感じず実使用不可と判断した場合を1として評価した。
(塗布時の厚み感)
基準を4段階に分け、厚み感を非常に感じると判断した場合を4、厚み感をまったく感じず実使用不可と判断した場合を1として評価した。
(皮膚を保護する感じ)
基準4段階に分け、皮膚を保護する感じを非常に感じると判断した場合を4、皮膚を保護する感じをまったく感じず実使用不可と判断した場合を1として評価した。
(塗布時のきしみのなさ)
基準を4段階に分け、きしみをまったく感じないと判断した場合を4、非常にきしみを感じ、非常に不快感があり実使用不可と判断した場合を1として評価した。
(肌がなめらかな感じ)
基準を4段階に分け、非常に肌がなめらかな感じがすると判断した場合を4、まったく肌がなめらかな感じがなく実使用不可と判断した場合を1として評価した。
(feeling of use)
When the cosmetic composition comprising the emulsified composition obtained in each example was applied to the inner part of the forearm, the feeling of use included a moist feeling, a feeling of thickness when applied, a feeling of protecting the skin, no squeaky feeling when applied, Also, the feeling of smoothness of the skin was evaluated. Each item was individually evaluated according to the following criteria, and the final evaluation was determined after discussion.
(sustained moist feeling)
The criteria were divided into 4 grades, 4 when it was judged that the moist feeling was felt very much, and 1 when it was judged that the moist feeling was not felt at all and it was judged that it could not be actually used.
(Thickness when applied)
The criteria were divided into 4 grades, 4 when it was judged that the feeling of thickness was very felt, and 1 when it was judged that the feeling of thickness was not felt at all and it was judged that actual use was impossible.
(feels like it protects the skin)
The product was divided into 4 grades, and 4 was given when it was judged that the feeling of protecting the skin was very strong, and 1 was given when it was judged that the product could not be actually used because the feeling of protecting the skin was not felt at all.
(Lack of creaking during application)
The criteria were divided into 4 grades, and 4 was given when it was judged that no squeak was felt at all, and 1 was given when it was judged that the squeak was very unpleasant and could not be actually used.
(skin feels smooth)
The criteria were divided into 4 grades, and 4 was given when it was judged that the skin felt very smooth, and 1 was given when it was judged that the skin did not feel smooth and could not be used in practice.

尚、表中用いた成分は以下の通りである。
*1:サンソフト NO.8100、太陽化学社製
*2:セチルアルコール NX、高級アルコール工業社製
*3:ソフケアSL-E、花王社製
*4:ニッコール SMT、日光ケミカルズ社製
*5:エマノーンCH-60、花王社製
*6:エマレックスHC-5、日本エマルジョン社製
*7:化粧品用濃グリセリン、花王社製
*8:パールリーム EX、日油社製
*9:KSG-210、信越化学工業社製(有効分24%)
*10:コスモール42V、日清オイリオグループ社製
*11:レオパールKL2、千葉製粉社製
*12:エマノーンCH-25、花王社製
*13:シリコーンKF-6017、信越化学工業社製
*14:エマルゲン1620G、花王社製
*15:エマノーン3199V、花王社製
*16:レオドール460V、花王社製
*17:レオドールTW-S320V、花王社製
*18:エマレックスHC-10、日本エマルジョン社製
*19:ユーカリエキスK、香栄興業社製
*20:アスナロリキッドK-B、一丸ファルコス社製
*21:シリコーン KF-96L-2CS、信越化学工業社製
The components used in the table are as follows.
*1: Sunsoft NO.8100, manufactured by Taiyo Kagaku *2: Cetyl Alcohol NX, manufactured by KOKYU ALCOHOL KOGYO *3: Softcare SL-E, manufactured by Kao *4: Nikkor SMT, manufactured by Nikko Chemicals *5: Emanone CH-60, manufactured by Kao *6: Emarex HC-5, manufactured by Nippon Emulsion *7: Concentrated glycerin for cosmetics, manufactured by Kao *8: Pearlream EX, manufactured by NOF *9: KSG-210, Shin-Etsu Manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd. (effective content: 24%)
*10: Cosmol 42V, manufactured by Nisshin Oilio Group *11: Rheopearl KL2, manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd. *12: Emanone CH-25, manufactured by Kao *13: Silicone KF-6017, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. *14: Emulgen 1620G, manufactured by Kao *15: Emanone 3199V, manufactured by Kao *16: Rheodor 460V, manufactured by Kao *17: Rheodor TW-S320V, manufactured by Kao *18: Emarex HC-10, manufactured by Nippon Emulsion *19: Eucalyptus extract K, manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd. *20: Asuna Liquid KB, manufactured by Ichimaru Farcos *21: Silicone KF-96L-2CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

Figure 0007186520000008
Figure 0007186520000008

Figure 0007186520000009
Figure 0007186520000009

Figure 0007186520000010
Figure 0007186520000010

Figure 0007186520000011
Figure 0007186520000011

Claims (7)

次の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(F):
(A)炭素数12~26のグリセリンモノ脂肪酸エステル、
(B)炭素数10~22の高級アルコール、
(C)セラミド類、
(D)アニオン性界面活性剤、
(E)HLB8以上の非イオン性界面活性剤、
(F)無機酸及び炭素数6以下の有機酸から選ばれる1種以上
を含有するW/O型乳化組成物。
The following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F):
(A) a glycerin monofatty acid ester having 12 to 26 carbon atoms,
(B) a higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms,
(C) ceramides,
(D) an anionic surfactant,
(E) a nonionic surfactant with an HLB of 8 or more,
(F) A W/O emulsion composition containing at least one selected from inorganic acids and organic acids having 6 or less carbon atoms.
成分(E)と成分(F)の質量比(E/F)が0.3以上6.0以下である請求項1記載のW/O型乳化組成物。 2. The W/O emulsion composition according to claim 1, wherein the mass ratio (E/F) of component (E) to component (F) is 0.3 or more and 6.0 or less. 成分(E)と成分(A)の質量比(E/A)が0.1以上1.5以下である請求項1又は2記載のW/O型乳化組成物。 3. The W/O emulsion composition according to claim 1, wherein the mass ratio (E/A) of component (E) to component (A) is 0.1 or more and 1.5 or less. さらに(G1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上と、(G2)ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる1種以上とを含有する請求項1~3のいずれか1項に記載のW/O型乳化組成物。 (G1) one or more selected from crosslinked polyether-modified silicone and crosslinked polyglycerin-modified silicone; and (G2) one or more selected from polyether-modified silicone, polyglycerin-modified silicone and polyglycerol fatty acid ester. The W/O emulsion composition according to any one of claims 1 to 3. 水相中に、成分(A)~(F)を含む請求項1~4のいずれか1項記載のW/O型乳化組成物。 The W/O emulsion composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the water phase contains components (A) to (F). 成分(E)がHLB10以上の非イオン性界面活性剤である請求項1~5のいずれか1項記載のW/O型乳化組成物。The W/O emulsion composition according to any one of claims 1 to 5, wherein component (E) is a nonionic surfactant having an HLB of 10 or more. 成分(F)が無機酸並びに炭素数6以下の脂肪酸、ヒドロキシ酸及びジカルボン酸から選ばれる1種以上である請求項1~6のいずれか1項記載のW/O型乳化組成物。The W/O emulsion composition according to any one of claims 1 to 6, wherein component (F) is one or more selected from inorganic acids, fatty acids having 6 or less carbon atoms, hydroxy acids and dicarboxylic acids.
JP2018112291A 2018-06-12 2018-06-12 W/O emulsion composition Active JP7186520B2 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018112291A JP7186520B2 (en) 2018-06-12 2018-06-12 W/O emulsion composition
EP19819722.0A EP3808330B1 (en) 2018-06-12 2019-06-11 W/o emulsion composition containing ceramides
US16/972,808 US11896688B2 (en) 2018-06-12 2019-06-11 W/O emulsion composition
CN201980038787.1A CN112261933B (en) 2018-06-12 2019-06-11 W/O type emulsified composition
PCT/JP2019/023060 WO2019240119A1 (en) 2018-06-12 2019-06-11 W/o emulsion composition
TW108120136A TWI832865B (en) 2018-06-12 2019-06-11 W/O type emulsion composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018112291A JP7186520B2 (en) 2018-06-12 2018-06-12 W/O emulsion composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019214527A JP2019214527A (en) 2019-12-19
JP7186520B2 true JP7186520B2 (en) 2022-12-09

Family

ID=68919696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018112291A Active JP7186520B2 (en) 2018-06-12 2018-06-12 W/O emulsion composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7186520B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI832865B (en) 2018-06-12 2024-02-21 日商花王股份有限公司 W/O type emulsion composition
WO2025205099A1 (en) * 2024-03-29 2025-10-02 株式会社 資生堂 O/w/o-type emulsion composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013053145A (en) 2011-08-09 2013-03-21 Kao Corp Emulsion composition
JP2016104730A (en) 2014-11-21 2016-06-09 花王株式会社 O/w/o type external preparation for skin
JP2016108270A (en) 2014-12-05 2016-06-20 花王株式会社 Cosmetic

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0347108A (en) * 1989-04-05 1991-02-28 Kao Corp Double-emulsified cosmetic composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013053145A (en) 2011-08-09 2013-03-21 Kao Corp Emulsion composition
JP2016104730A (en) 2014-11-21 2016-06-09 花王株式会社 O/w/o type external preparation for skin
JP2016108270A (en) 2014-12-05 2016-06-20 花王株式会社 Cosmetic

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019214527A (en) 2019-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6721969B2 (en) O/W/O type external preparation for skin
JP5326028B2 (en) Emulsified composition
ES2693678T3 (en) Cosmetic skin oil-in-water emulsion
KR20040081457A (en) Water-in-oil emulsion preparation for external use on skin
PT1342462E (en) COMPOSITION OF AN O / S EMULSION AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION.
WO2017131217A1 (en) RIPPLE-PHASE-CONTAINING COMPOSITION, α-GEL FORMATION COMPOSITION, EXTERNAL SKIN CARE COMPOSITION USING α-GEL FORMATION COMPOSITION, AND α-GEL COMPOSITION USING α-GEL FORMATION COMPOSITION
JP2016088874A (en) Cosmetics or external preparation for skin
JP5695388B2 (en) Oil-in-water emulsion composition
JP2003026546A (en) Hair restorer composition
JP7186520B2 (en) W/O emulsion composition
JP7708552B2 (en) Water-in-oil emulsion cosmetics
JP6423701B2 (en) Cosmetics
US11896688B2 (en) W/O emulsion composition
JP7565141B2 (en) Water-in-oil emulsion composition
JP7063616B2 (en) Oil-in-water emulsification composition
EP3808330B1 (en) W/o emulsion composition containing ceramides
JP7725186B2 (en) W/O type emulsion composition
JP2021084898A (en) Stability composition
KR20200064612A (en) Cosmetic composition of water-in-oil type having improved stability
WO2018221603A1 (en) Water-in-oil emulsion composition
JP7086719B2 (en) Skin cosmetics
JP2015127323A (en) Water-in-oil type emulsified composition retaining liquid crystal structure in aqueous phase, and cosmetic or external preparation for skin containing the same
JP2000086484A (en) Cosmetic
JP7288535B2 (en) Oil-in-water emulsion composition
JP7807316B2 (en) O/W/O type topical skin preparation

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210325

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220510

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20220711

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220824

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20221122

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20221129

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7186520

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250