JP7198112B2 - Aromatic polycarbonate resin composition and molded article for optical use - Google Patents
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Description
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光学用成形品に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition and an optical molded article.
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性及び透明性等に優れるので、従来、導光板、各種レンズ及び銘板等の成形品に利用されている。 BACKGROUND ART Polycarbonate resins are excellent in impact resistance, heat resistance, transparency, etc., and are conventionally used for molded articles such as light guide plates, various lenses and nameplates.
例えば、特許文献1は、特定の分子量と特定の分子量分布を有する芳香族ポリカーボネート樹脂に、安定剤及び離型剤が配合された導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を開示する。 For example, Patent Document 1 discloses an aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate, in which an aromatic polycarbonate resin having a specific molecular weight and a specific molecular weight distribution is blended with a stabilizer and a releasing agent.
特許文献2は、ポリカーボネート樹脂に、特定径のビーズ状架橋アクリル樹脂を特定量配合した樹脂成分に、蛍光増白剤を配合した光学用成形品用ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。 Patent Literature 2 discloses a polycarbonate resin composition for optical moldings, in which a resin component obtained by blending a specific amount of a bead-shaped crosslinked acrylic resin having a specific diameter with a polycarbonate resin is blended with a fluorescent brightener.
その他、例えば、特許文献3~6に開示されているように、優れた光線透過率を得て、光学部材の輝度を向上させるべくポリカーボネート樹脂と他の材料とを併用した樹脂組成物が各種提案されている。 In addition, for example, as disclosed in Patent Documents 3 to 6, various proposals have been made for resin compositions in which a polycarbonate resin and other materials are used in combination to obtain excellent light transmittance and improve the brightness of optical members. It is
しかしながら、特許文献3~6に開示のポリカーボネート樹脂組成物は、近年の導光板の材料としての要求(特に、薄肉成形を行うため高温で成形加工した場合でも光線透過率の低下が無い等の要求)を充分に満足し得るものではない。
更に、近年、成形加工された0.3mm程度の薄型の成形品(例えば、導光板)が、光照射等による高温条件下に、極めて長期にわたり暴露された場合でも、透明性の低下の少ない(白濁又は着色の小さい)材料が、求められつつある。
However, the polycarbonate resin compositions disclosed in Patent Documents 3 to 6 are required as materials for light guide plates in recent years (in particular, there is a demand that there is no decrease in light transmittance even when molding is performed at high temperatures for thin molding. ) is not fully satisfied.
Furthermore, in recent years, even when a molded product with a thickness of about 0.3 mm (e.g., light guide plate) that has been molded and processed is exposed to high temperature conditions such as light irradiation for an extremely long period of time, there is little decrease in transparency ( A material with low cloudiness or coloration is being sought.
本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性に優れ、光線透過率が高く、しかも成形加工された0.3mm程度の薄型の成形品(例えば、導光板)が、光照射等による高温に、極めて長期にわたり暴露された場合でも、透明性の低下を生じ難い(白濁及び着色を生じ難い)芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention does not impair the properties such as heat resistance and mechanical strength inherent in polycarbonate resin, has excellent thermal stability, has high light transmittance, and is molded to a thin shape of about 0.3 mm. To provide an aromatic polycarbonate resin composition which hardly causes a decrease in transparency (hardly causes white turbidity and coloration) even when a product (for example, a light guide plate) is exposed to high temperature due to light irradiation or the like for an extremely long period of time. With the goal.
本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意検討を行った結果、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、特定のポリエーテル誘導体(B)及び特定の芳香族化合物(C)を、所定量含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性を損なうことなく、熱安定性に優れ、光線透過率が高く、しかも成形加工された0.3mm程度の薄型の成形品(導光板)が、
光源照射等による高温条件下に長期に亘り暴露された場合でも、透明性の低下が少ない(白濁又は着色を生じ難い)ことを見出し、本発明を完成した。
As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve such problems, the aromatic polycarbonate resin (A), the specific polyether derivative (B) and the specific aromatic compound (C) are contained in predetermined amounts. The aromatic polycarbonate resin composition has excellent thermal stability and high light transmittance without impairing the inherent properties of polycarbonate resin such as heat resistance and mechanical strength. The molded product (light guide plate) of
The present inventors have found that even when exposed to high temperature conditions such as light source irradiation for a long period of time, there is little decrease in transparency (hard to cause cloudiness or coloration), and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、ポリエーテル誘導体(B)及び下記式で表される芳香族化合物(C)を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対してポリエーテル誘導体(B)を、0.1重量部以上3.0重量部以下、および該芳香族化合物(C)を0.0001重量部以上0.1重量部未満含み、ポリエーテル誘導体(B)の骨格部分のデイビス法によるHLB値は、-12以上15以下である、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを成形してなる光学用成形品を提供する。
式:
formula:
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性に優れ、光線透過率が高く、しかも得られる成形品が、炎天下環境及び/又は光源照射等による高温条件下に長期に亘り暴露された場合でも、透明性が低下し難い(白濁又は着色を生じ難い)。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の成形品(導光板)であっても、色相が変化して外観が低下(劣化)することを生じ難く、外部環境や光源に起因する高温条件下に長期間暴露された場合でも、透明性の低下を生じ難く(白濁又は着色を生じ難く)、工業的利用価値が極めて高い。 The polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the inherent properties of the polycarbonate resin such as heat resistance and mechanical strength, and has excellent thermal stability and high light transmittance. Even when exposed to high temperature conditions due to the environment and/or light source irradiation for a long period of time, the transparency is unlikely to decrease (white turbidity or coloration is unlikely to occur). Therefore, even for a thin molded product (light guide plate) with a thickness of about 0.3 mm, it is difficult for the hue to change and the appearance to deteriorate (deteriorate), and under high temperature conditions caused by the external environment or light source. Even when exposed to water for a long period of time, it hardly causes a decrease in transparency (hardly causes cloudiness or coloration), and has extremely high industrial utility value.
以下に、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。 Embodiments will be described in detail below. However, more detailed description than necessary may be omitted. For example, detailed descriptions of well-known matters and redundant descriptions of substantially the same configurations may be omitted. This is to avoid unnecessary verbosity in the following description and to facilitate understanding by those skilled in the art.
なお、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。 It should be noted that the inventors provide the following explanations for a full understanding of the invention by those skilled in the art and are not intended to limit the claimed subject matter by them.
本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、ポリエーテル誘導体(B)および特定の芳香族化合物(C)を含み、必要に応じて、リン系酸化防止剤(D)、エポキシ化合物(E)及び/又はその他の成分等を含むことができる。 The aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention contains an aromatic polycarbonate resin (A), a polyether derivative (B) and a specific aromatic compound (C), and optionally a phosphorus antioxidant (D), an epoxy compound (E) and/or other components, and the like.
本発明の実施形態において、「芳香族ポリカーボネート樹脂(A)」は、芳香族化合物に基づくポリカーボネート樹脂であって、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り特に制限されることはない。そのような芳香族ポリカーボネート樹脂として、例えば、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体を例示できる。代表例は、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂を含む。 In the embodiment of the present invention, the "aromatic polycarbonate resin (A)" is a polycarbonate resin based on an aromatic compound, and is not particularly limited as long as the aromatic polycarbonate resin composition aimed at by the present invention can be obtained. never Examples of such aromatic polycarbonate resins include polymers obtained by the phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds are reacted with phosgene, or by the transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound is reacted with a carbonate such as diphenyl carbonate. can. Representative examples include polycarbonate resins made from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A).
前記ジヒドロキシジアリール化合物として、ビスフェノールAの他に、例えば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル-3-メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-第三ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3、5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類を例示できる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4’-ジヒドロキシジフェニル等を組み合わせて使用することができる。 As the dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, for example, bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2 , 2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxy- 3-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis Bis(hydroxyaryl)alkanes such as (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane; 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane and the like bis(hydroxyaryl)cycloalkanes; dihydroxydiaryl ethers such as 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxydiaryls such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide sulfides; dihydroxydiarylsulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide; 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy- Examples include dihydroxydiarylsulfones such as 3,3'-dimethyldiphenylsulfone. These can be used alone or in combination. In addition to these, piperazine, dipiperidylhydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like can be used in combination.
さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す3価以上の芳香族化合物とを組み合わせて使用してもよい。 Further, the dihydroxydiaryl compound may be used in combination with, for example, a trivalent or higher aromatic compound shown below.
前記3価以上のフェノール化合物として、例えば、フロログルシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプテン、2,4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゾール、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン及び2,2-ビス-[4,4-(4,4’-ジヒドロキシジフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン等を例示できる。 Examples of the trihydric or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6- tri-(4-hydroxyphenyl)-heptane, 1,3,5-tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-tri-(4-hydroxyphenyl)-ethane and 2,2-bis -[4,4-(4,4'-dihydroxydiphenyl)-cyclohexyl]-propane and the like can be exemplified.
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10000~100000であることが好ましく、12000~30000であることがより好ましい。なお、このような芳香族ポリカーボネート樹脂(A)を製造する際には分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。 The viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 12,000 to 30,000. Incidentally, when producing such an aromatic polycarbonate resin (A), a molecular weight modifier, a catalyst, etc. can be used as necessary.
本発明の実施形態において、ポリエーテル誘導体(B)は、デイビス法によって定めると、-12以上15以下のその骨格部分のHLB値を有し、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り、特に限定されるものではない。そのようなポリエーテル誘導体は、代表例として、下記式(1)で表されるポリエーテル誘導体を含むことができる。尚、ポリエーテル誘導体(B)は、混合物(又は組み合わせ)であってよいが、その混合物のHLB値が、上述の範囲を満たせば、その混合物に含まれる全てのポリエーテル誘導体のHLBが、上述の範囲を満たす必要はない。 In an embodiment of the present invention, the polyether derivative (B) has an HLB value of the skeleton portion of −12 or more and 15 or less as determined by the Davis method, and the aromatic polycarbonate resin composition targeted by the present invention is obtained. It is not particularly limited as long as it can be obtained. Such polyether derivatives can include polyether derivatives represented by the following formula (1) as representative examples. The polyether derivative (B) may be a mixture (or combination), but if the HLB value of the mixture satisfies the above range, the HLB of all polyether derivatives contained in the mixture is the above need not satisfy the range of
式(1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R’
(式中、RおよびR’は、各々独立して水素原子又は炭素数1~30のアルキル基を示し、Xは、炭素数2~4の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を、Yは、炭素数2~5の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を示し、XとYは同一であっても異なっていても良く、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは6~120を示す。)
式(1)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
式(1)で表されるポリエーテル誘導体は、市販品を使用することができる。
Formula (1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(Wherein, R and R' each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Y is represents a linear or branched alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, X and Y may be the same or different, m and n each independently represents 3 to 60, and m+n is 6 to 120 are shown.)
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (1) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
A commercial item can be used for the polyether derivative represented by Formula (1).
式(1)で表されるポリエーテル誘導体は、
下記式(1-1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R’
(式中、RおよびR’は、各々独立して水素原子又は炭素数1~30のアルキル基を示し、Xは、炭素数2~4の直鎖アルキレン基を、Yは、炭素数2~5の分岐アルキレン基を示し、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは8~90を示す。)
式(1-1)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
式(1-1)で表されるポリエーテル誘導体は、市販品を使用することができる。
The polyether derivative represented by formula (1) is
The following formula (1-1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(Wherein, R and R′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X represents a linear alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Y represents 2 to 4 carbon atoms, represents a branched alkylene group of 5, m and n each independently represents 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (1-1) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
A commercially available product can be used as the polyether derivative represented by the formula (1-1).
式(1)で表されるポリエーテル誘導体は、
下記式(1-2):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R’
(式中、RおよびR’は、各々独立して水素原子又は炭素数1~30のアルキル基を示し、Xは、炭素数2~4の直鎖アルキレン基を、Yは、炭素数2~5の直鎖アルキレン基を示し、XとYは同一であっても異なっていても良く、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは6~100を示す。)
式(1-2)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
式(1-2)で表されるポリエーテル誘導体は、市販品を使用することができる。
The polyether derivative represented by formula (1) is
The following formula (1-2):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(Wherein, R and R′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X represents a linear alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Y represents 2 to 4 carbon atoms, 5, X and Y may be the same or different, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 6 to 100.)
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (1-2) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
A commercially available product can be used as the polyether derivative represented by the formula (1-2).
式(1)で表されるポリエーテル誘導体は、
下記式(1-3):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R’
(式中、RおよびR’は、各々独立して水素原子又は炭素数1~30のアルキル基を示し、Xは、炭素数2~4の分岐アルキレン基を、Yは、炭素数2~5の分岐アルキレン基を示し、XとYは同一であっても異なっていても良く、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは6~120を示す。)
式(1-3)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
式(1-3)で表されるポリエーテル誘導体は、市販品を使用することができる。
The polyether derivative represented by formula (1) is
The following formula (1-3):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(Wherein, R and R′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X represents a branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Y represents a is a branched alkylene group, X and Y may be the same or different, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 6 to 120.)
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (1-3) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
A commercially available product can be used as the polyether derivative represented by the formula (1-3).
式(1)で表されるポリエーテル誘導体は、下記式(2)で表されるポリエーテル誘導体、式(3)で表されるポリエーテル誘導体、式(4)で表されるポリエーテル誘導体、式(5)で表されるポリエーテル誘導体、式(6)で表されるポリエーテル誘導体、式(7)で表されるポリエーテル誘導体、式(8)で表されるポリエーテル誘導体、式(9)で表されるポリエーテル誘導体及び式(10)で表されるポリエーテル誘導体を含む群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 The polyether derivative represented by the formula (1) includes a polyether derivative represented by the following formula (2), a polyether derivative represented by the formula (3), a polyether derivative represented by the formula (4), The polyether derivative represented by the formula (5), the polyether derivative represented by the formula (6), the polyether derivative represented by the formula (7), the polyether derivative represented by the formula (8), the formula ( It preferably contains at least one selected from the group including the polyether derivative represented by 9) and the polyether derivative represented by formula (10).
式(1-1)で表されるポリエーテル誘導体は、下記式(2)で表されるポリエーテル誘導体、式(3)で表されるポリエーテル誘導体、式(4)で表されるポリエーテル誘導体、式(5)で表されるポリエーテル誘導体及び式(6)で表されるポリエーテル誘導体を含む群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 The polyether derivative represented by the formula (1-1) is a polyether derivative represented by the following formula (2), a polyether derivative represented by the formula (3), and a polyether represented by the formula (4) It preferably contains at least one selected from the group including the derivative, the polyether derivative represented by formula (5), and the polyether derivative represented by formula (6).
式(1-2)で表されるポリエーテル誘導体は、式(7)で表されるポリエーテル誘導体及び式(8)で表されるポリエーテル誘導体を含む群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 The polyether derivative represented by the formula (1-2) includes at least one selected from the group including the polyether derivative represented by the formula (7) and the polyether derivative represented by the formula (8). is preferred.
式(1-3)で表されるポリエーテル誘導体は、式(9)で表されるポリエーテル誘導体及び式(10)で表されるポリエーテル誘導体を含む群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 The polyether derivative represented by the formula (1-3) includes at least one selected from the group including the polyether derivative represented by the formula (9) and the polyether derivative represented by the formula (10). is preferred.
式(2):
HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。)
Formula (2):
HO-( CH2CH2CH2CH2O )m ( CH ( CH3 ) CH2O ) nH
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)
式(2)で表されるポリエーテル誘導体として、テトラメチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットを含む変性グリコールが好適である。そのようなポリエーテル誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油(株)製、ポリセリンDCB-1000(重量平均分子量1000)、ポリセリンDCB-2000(重量平均分子量2000)、ポリセリンDCB-4000(重量平均分子量4000)等を利用できる。
式(2)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
A modified glycol containing a tetramethylene glycol unit and a propylene glycol unit is suitable as the polyether derivative represented by formula (2). Commercially available products can be used as such polyether derivatives, for example, manufactured by NOF Corporation, Polyserine DCB-1000 (weight average molecular weight: 1000), Polyserine DCB-2000 (weight average molecular weight: 2000), Polyserine DCB -4000 (weight average molecular weight 4000) or the like can be used.
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (2) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
式(3):
HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH2CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。)
Formula (3):
HO-( CH2CH2CH2CH2O ) m ( CH2CH2CH ( CH3 ) CH2O ) nH
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)
式(3)で表されるポリエーテル誘導体として、テトラメチレングリコールユニットと2-メチルテトラメチレングリコールユニットを含む変性グリコールが好ましい。そのようなポリエーテル誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、保土谷化学工業(株)製のPTG-L1000(重量平均分子量1000)、PTG-L2000(重量平均分子量2000)、又はPTG-L3000(重量平均分子量3000)等を利用できる。
式(3)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
A modified glycol containing a tetramethylene glycol unit and a 2-methyltetramethylene glycol unit is preferred as the polyether derivative represented by formula (3). Commercially available products can be used as such polyether derivatives, for example, PTG-L1000 (weight average molecular weight: 1000), PTG-L2000 (weight average molecular weight: 2000) manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., or PTG -L3000 (weight average molecular weight 3000) or the like can be used.
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (3) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
式(4):
HO-(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。)
Formula (4):
HO—(CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)n—H
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)
式(4)で表されるポリエーテル誘導体として、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットを含む変性グリコールが好ましい。そのようなポリエーテル誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油(株)製、ユニルーブ50DE-25(重量平均分子量1750)、ユニルーブ75DE-25(重量平均分子量1400)、ユニルーブ75DE-60(重量平均分子量3000)等を使用できる。
式(4)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
A modified glycol containing an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit is preferable as the polyether derivative represented by formula (4). Commercially available products can be used as such polyether derivatives, for example, manufactured by NOF Corporation, Unilube 50DE-25 (weight average molecular weight: 1750), Unilube 75DE-25 (weight average molecular weight: 1400), Unilube 75DE. -60 (weight average molecular weight 3000) and the like can be used.
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (4) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
式(5):
RO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、Rは炭素数1~30のアルキル基を示し、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。)
Formula (5):
RO-( CH2CH2CH2CH2O )m ( CH ( CH3 ) CH2O ) nH
(Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represents 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)
式(5)で表されるポリエーテル誘導体として、テトラメチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットを含む、片末端ブチル基又は片末端ステアリル基の変性グリコールが好適である。そのようなポリエーテル誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油(株)製、ポリセリンBC-1000(片末端ブチル基、重量平均分子量1000)、ポリセリンSC-1000(片末端ステアリル基、重量平均分子量1000)等を使用できる。
式(5)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
As the polyether derivative represented by formula (5), a modified glycol having one terminal butyl group or one terminal stearyl group containing a tetramethylene glycol unit and a propylene glycol unit is suitable. Commercially available products can be used as such polyether derivatives, for example, manufactured by NOF Corporation, polycerin BC-1000 (one end butyl group, weight average molecular weight 1000), polycerin SC-1000 (one end stearyl group, weight average molecular weight 1000) and the like can be used.
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (5) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
式(6):
RO-(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、Rは炭素数1~30のアルキル基を示し、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。)
Formula (6):
RO—(CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)n—H
(Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represents 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)
式(6)で表されるポリエーテル誘導体として、エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットを含む、片末端ブチル基又は片末端ステアリル基の変性グリコールが好適である。そのようなポリエーテル誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油(株)製、ユニルーブ50MB-11(片末端ブチル基、重量平均分子量1000)、ユニルーブ50MB-26(片末端ブチル基、重量平均分子量2000)、ユニルーブ50MB-72(片末端ブチル基、重量平均分子量3000)、ユニルーブ10MS-250KB(片末端ステアリル基、重量平均分子量2000)等を利用できる。
式(6)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
As the polyether derivative represented by the formula (6), a modified glycol having one terminal butyl group or one terminal stearyl group containing an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit is suitable. Commercially available products can be used as such polyether derivatives, for example, manufactured by NOF Corporation, Unilube 50MB-11 (one end butyl group, weight average molecular weight 1000), Unilube 50MB-26 (one end butyl group, weight average molecular weight 2000), Unilube 50MB-72 (one end butyl group, weight average molecular weight 3000), Unilube 10MS-250KB (one end stearyl group, weight average molecular weight 2000), etc. can be used.
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (6) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
式(7):
HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH2O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。)
Formula (7):
HO- ( CH2CH2CH2CH2O ) m ( CH2CH2O ) nH
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)
式(7)で表されるポリエーテル誘導体として、テトラメチレングリコールユニットとエチレングリコールユニットを含む変性グリコールが好ましい。そのようなポリエーテル誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油(株)製、ポリセリンDC3000E(重量平均分子量3000)、ポリセリンDC1800E(重量平均分子量1800)等を使用できる。
式(7)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
A modified glycol containing a tetramethylene glycol unit and an ethylene glycol unit is preferable as the polyether derivative represented by formula (7). As such a polyether derivative, a commercially available product can be used, for example, polycerine DC3000E (weight average molecular weight: 3000), polycerine DC1800E (weight average molecular weight: 1800) manufactured by NOF Corporation can be used.
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (7) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
式(8):
HO-(CH2CH2CH2CH2O)p-H
(式中、pは、6~100を示す。)
Formula (8):
HO—(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) pH
(In the formula, p represents 6 to 100.)
式(8)で表されるポリエーテル誘導体として、ポリテトラメチレングリコールが好ましい。そのようなポリエーテル誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、保土谷化学工業(株)製のPTG-650SN(重量平均分子量650)、PTG-850SN(重量平均分子量850)、PTG-1000SN(重量平均分子量1000)、PTG-1400SN(重量平均分子量1400)、PTG-2000SN(重量平均分子量2000)、又はPTG-3000SN(重量平均分子量3000)等を使用できる。
式(8)で表されるポリエーテル誘導体(ポリテトラメチレングリコール)の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
Polytetramethylene glycol is preferred as the polyether derivative represented by Formula (8). Commercially available products can be used as such polyether derivatives. 1000SN (weight average molecular weight 1000), PTG-1400SN (weight average molecular weight 1400), PTG-2000SN (weight average molecular weight 2000), PTG-3000SN (weight average molecular weight 3000), or the like can be used.
The weight average molecular weight of the polyether derivative (polytetramethylene glycol) represented by formula (8) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
式(9):
式:HO-(CH(CH3)CH2O)q-H
(式中、qは、7~120を示す。)
Formula (9):
Formula: HO-(CH( CH3 ) CH2O )qH
(In the formula, q represents 7 to 120.)
式(9)で表されるポリエーテル誘導体として、ポリプロピレングリコールが好ましい。そのようなポリエーテル誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、ダウケミカル製ポリグリコールP2000P(重量平均分子量2000)、日油(株)製、ユニオールD-1000(重量平均分子量1000)、ユニオールD-2000(重量平均分子量2000)、ユニオールD-4000(重量平均分子量4000)等を使用できる。
式(9)で表されるポリエーテル誘導体(ポリプロピレングリコール)の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
Polypropylene glycol is preferred as the polyether derivative represented by formula (9). Commercially available products can be used as such polyether derivatives, for example, Dow Chemical Polyglycol P2000P (weight average molecular weight 2000), NOF Corporation Uniol D-1000 (weight average molecular weight 1000), Uniol D-2000 (weight average molecular weight 2000), Uniol D-4000 (weight average molecular weight 4000), etc. can be used.
The weight average molecular weight of the polyether derivative (polypropylene glycol) represented by formula (9) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
式(10):
HO-(CH(C2H5)CH2O)r-H
(式中、rは、6~100を示す。)
Formula (10):
HO-(CH( C2H5 ) CH2O )r - H
(Wherein, r represents 6 to 100.)
式(10)で表されるポリエーテル誘導体として、ポリブチレングリコールが好ましい。そのようなポリエーテル誘導体として、市販品を使用することができ、例えば、日油(株)製、ユニオールPB-500(重量平均分子量500)、ユニオールPB-1000(重量平均分子量1000)、ユニオールPB-2000(重量平均分子量2000)等を使用できる。
式(10)で表されるポリエーテル誘導体(ポリブチレングリコール)の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
Polybutylene glycol is preferred as the polyether derivative represented by formula (10). Commercially available products can be used as such polyether derivatives. -2000 (weight average molecular weight 2000) or the like can be used.
The weight average molecular weight of the polyether derivative (polybutylene glycol) represented by formula (10) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
前記一般式(1)で表されるポリエーテル誘導体は、概ね耐熱性が高く該ポリエーテル誘導体を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を高温で成形した成形品は、輝度や光線透過率が高い。 The polyether derivative represented by the general formula (1) generally has high heat resistance, and a molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition containing the polyether derivative at a high temperature has high brightness and light transmittance.
尚、前記式(1)~式(10)で表されるポリエーテル誘導体の各々は、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品を得られる限り、各式に記載の繰り返し単位以外の繰り返し単位を含むことができる。そのような繰り返し単位として、例えば、ポリエーテル誘導体の出発原料中に含まれ得る不純物に基づく繰り返し単位、重合の際に使用される開始剤(重合開始剤)に基づく繰り返し単位等を例示することができる。そのような繰り返し単位は、ポリエーテル誘導体に含まれる繰り返し単位の合計に基づいて、例えば、5%以下であり得、4%以下であり得、3%以下であり得る。 In addition, each of the polyether derivatives represented by the above formulas (1) to (10) is represented by each formula as long as the aromatic polycarbonate resin composition and the optical molded article targeted by the present invention can be obtained. Repeating units other than repeating units can be included. Examples of such repeating units include repeating units based on impurities that may be contained in the starting material of the polyether derivative, repeating units based on the initiator (polymerization initiator) used during polymerization, and the like. can. Such repeating units may be, for example, 5% or less, 4% or less, 3% or less, based on the total repeating units contained in the polyether derivative.
重合開始剤が使用される場合には、重合開始剤として、例えば、下記の化合物を例示することができる。水素添加ビスフェノールA、ビスフェノールA、イソソルバイド、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グルコース等を例示することができる。 When a polymerization initiator is used, examples of polymerization initiators include the following compounds. Examples include hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, isosorbide, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, glucose and the like.
このような重合開始剤に基づく繰り返し単位を含むポリエーテル誘導体として、例えば、上記式(2)に該当し得るポリセリン60-2000H(日油(株)製)を例示することができる(式2-2参照)。
式(2-2)で表されるポリエーテル誘導体の重量平均分子量は、500~8000であることが好ましく、1000~4000であることがより好ましい。
As a polyether derivative containing a repeating unit based on such a polymerization initiator, for example, Polycerin 60-2000H (manufactured by NOF Corporation), which may correspond to the above formula (2), can be exemplified (formula 2- 2).
The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (2-2) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
また、本発明にて使用されるポリエーテル誘導体(B)は、適度な親油性を有することから、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)との相溶性にも優れるので、該ポリエーテル誘導体(B)を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の透明性を低下させることがなく透明性を維持できる。このようなポリエーテル誘導体(B)の重量平均分子量は、500~8000が好ましく1000~4000がより好ましい。 In addition, since the polyether derivative (B) used in the present invention has moderate lipophilicity, it is also excellent in compatibility with the aromatic polycarbonate resin (A), so the polyether derivative (B) is used. The transparency of the molded article obtained from the blended aromatic polycarbonate resin composition can be maintained without deteriorating the transparency. The weight average molecular weight of such a polyether derivative (B) is preferably 500-8000, more preferably 1000-4000.
ポリエーテル誘導体(B)の骨格部分のHLB値は、デイビス法によって定めると、-12以上15以下である。HLB値が-12以上15以下である場合、黄色度が大きくならず好ましい。HLB値は、-8以上13以下であることがより好ましく、-6以上11以下であることが特に好ましい。 The HLB value of the skeleton portion of the polyether derivative (B) is −12 or more and 15 or less as determined by the Davis method. When the HLB value is -12 or more and 15 or less, the yellowness is not increased, which is preferable. The HLB value is more preferably −8 or more and 13 or less, and particularly preferably −6 or more and 11 or less.
デイビス法では、各官能基によって決まる基数を用いて、下記の式に従って、化合物のHLB値を算出する。各官能基の基数を表1に例示した。本明細書では、ポリエーテル誘導体(B)のHLB値を、表1に記載の基数を用い、下記の式に従って算出した。尚、混合物のHLBは、その混合物中の各成分のHLB値の加重平均である。
(式)HLB値=7+(親水基の基数の総和)+(親油基の基数の総和)
In the Davis method, the HLB value of a compound is calculated according to the following formula using the radix determined by each functional group. Table 1 exemplifies the number of bases of each functional group. In this specification, the HLB value of the polyether derivative (B) was calculated according to the following formula using the base numbers shown in Table 1. The HLB of a mixture is the weighted average of the HLB values of each component in the mixture.
(Formula) HLB value = 7 + (total number of hydrophilic groups) + (total number of lipophilic groups)
更に、本発明にて使用されるポリエーテル誘導体(B)のCPR(単位:無次元)(Controlled Polymerization Rate:ポリエーテル誘導体中の塩基性物質の量を示す指標:JIS K1557-4に準拠して測定される)は、3.5以下であることが好ましく、2.0以下であることがより好ましく、1.0以下であることが特に好ましい。CPRが3.5以下である場合、ポリエーテル誘導体(B)は、ポリカーボネート樹脂との相溶性に優れるとともに、分解及び劣化が抑制されて、貯蔵安定性に優れ、得られるポリカーボネート樹脂組成物の色相に悪影響を与えにくい。2.0以下である場合、ポリエーテル誘導体(B)は、ポリカーボネート樹脂との相溶性により優れるとともに、分解及び劣化がより抑制されて、貯蔵安定性により優れ、得られるポリカーボネート樹脂組成物の色相に悪影響をより与えにくい。例えば、上述の式(2)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するポリセリンDCB-2000のCPRは、1.0未満であり、上述の式(2)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するポリセリン60-2000H(日油(株)製)のCPRは1.0未満(約0.6)であり、式(4)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するユニルーブ50DE-25(日油(株)製)のCPRは3.0であり、上述の式(8)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するPTG-1000SN(保土谷化学工業(株)社製)のCPRは1.0未満である。 Furthermore, the CPR (unit: dimensionless) (Controlled Polymerization Rate) of the polyether derivative (B) used in the present invention: an index indicating the amount of basic substances in the polyether derivative: in accordance with JIS K1557-4 measured) is preferably 3.5 or less, more preferably 2.0 or less, and particularly preferably 1.0 or less. When the CPR is 3.5 or less, the polyether derivative (B) has excellent compatibility with the polycarbonate resin, suppresses decomposition and deterioration, has excellent storage stability, and the hue of the resulting polycarbonate resin composition. less likely to adversely affect When it is 2.0 or less, the polyether derivative (B) is more excellent in compatibility with the polycarbonate resin, more suppressed in decomposition and deterioration, more excellent in storage stability, and the hue of the obtained polycarbonate resin composition is improved. less likely to have adverse effects. For example, the CPR of polycerine DCB-2000, which corresponds to the polyether derivative (B) represented by the above formula (2), is less than 1.0, and the polyether derivative (B) represented by the above formula (2) Polycerine 60-2000H (manufactured by NOF Corporation) corresponding to B) has a CPR of less than 1.0 (about 0.6) and corresponds to the polyether derivative (B) represented by formula (4). Unilube 50DE-25 (manufactured by NOF Corporation) has a CPR of 3.0, and PTG-1000SN (Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) corresponds to the polyether derivative (B) represented by the above formula (8). ) company) has a CPR of less than 1.0.
更にまた、本発明にて使用されるポリエーテル誘導体(B)のpH(JIS K1557-5に準拠して測定される)は、5.0以上、7.5未満であることが好ましく、6.0以上、7.0未満であることがより好ましい。ポリエーテル誘導体(B)のpHが、5.0以上、7.5未満である場合、分解及び劣化が抑制されて、貯蔵安定性に優れ、得られるポリカーボネート樹脂組成物の色相に悪影響を与えにくい。例えば、上述の式(2)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するポリセリンDCB-2000のpHは、6.7であり、上述の式(2)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するポリセリン60-2000H(日油(株)製)のpHは6.8であり、式(4)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するユニルーブ50DE-25(日油(株)製)のpHは6.0であり、上述の式(8)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するPTG-1000SN(保土谷化学工業(株)社製)のpHは6.7である。 Furthermore, the pH of the polyether derivative (B) used in the present invention (measured according to JIS K1557-5) is preferably 5.0 or more and less than 7.5. It is more preferably 0 or more and less than 7.0. When the pH of the polyether derivative (B) is 5.0 or more and less than 7.5, decomposition and deterioration are suppressed, the storage stability is excellent, and the hue of the resulting polycarbonate resin composition is less likely to be adversely affected. . For example, the pH of polyserine DCB-2000, which corresponds to the polyether derivative (B) represented by the above formula (2), is 6.7, and the polyether derivative (B) represented by the above formula (2) ) corresponding to polycerine 60-2000H (manufactured by NOF Corporation) has a pH of 6.8, and Unilube 50DE-25 (NOF ( Co., Ltd.) has a pH of 6.0, and PTG-1000SN (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), which corresponds to the polyether derivative (B) represented by the above formula (8), has a pH of 6. .7.
更に、本発明にて使用されるポリエーテル誘導体(B)の90%重量となる温度(又は重量減少率が10%となる温度)(JIS K7120に準拠する熱重量測定で測定される)は、300℃以上であることが好ましく、330℃以上であることがより好ましい。ポリエーテル誘導体(B)の90%重量となる温度が、300℃以上である場合、分解及び劣化が抑制されて、貯蔵安定性に優れ、得られるポリカーボネート樹脂組成物の色相に悪影響を与えにくい。例えば、上述の式(2)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するポリセリンDCB-2000の90%重量となる温度は、330℃であり、上述の式(2)で表されるポリエーテル誘導体(B)に該当するポリセリン60-2000H(日油(株)製)の90%重量となる温度は400℃である。 Furthermore, the temperature at which the weight of the polyether derivative (B) used in the present invention becomes 90% (or the temperature at which the weight reduction rate becomes 10%) (measured by thermogravimetry in accordance with JIS K7120) is It is preferably 300° C. or higher, more preferably 330° C. or higher. When the temperature at which the polyether derivative (B) reaches 90% weight is 300° C. or higher, decomposition and deterioration are suppressed, the storage stability is excellent, and the hue of the resulting polycarbonate resin composition is less likely to be adversely affected. For example, the temperature at which polyserine DCB-2000 corresponding to the polyether derivative (B) represented by the above formula (2) reaches 90% weight is 330° C., and the polyether derivative represented by the above formula (2) The temperature at which polycerine 60-2000H (manufactured by NOF Corporation) corresponding to the ether derivative (B) becomes 90% by weight is 400°C.
ポリエーテル誘導体の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.1~3.0重量部であり、0.3~1.8重量部が好ましい。ポリエーテル誘導体の量が0.1重量部以上3.0重量部以下の場合、光線透過率及び色相がより向上し得る。 The amount of the polyether derivative is 0.1 to 3.0 parts by weight, preferably 0.3 to 1.8 parts by weight, per 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). When the amount of the polyether derivative is 0.1 parts by weight or more and 3.0 parts by weight or less, the light transmittance and hue can be further improved.
本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリエーテル誘導体(B)と共に、以下の式の芳香族化合物(C)を必須成分として含む。このように、ポリエーテル誘導体(B)と該芳香族化合物(C)とを併用することにより、光学成形品に求められる優れた光学特性を維持しつつ、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の使用状況に起因する劣化やエージング劣化などの劣化を防止することが出来る。 An aromatic polycarbonate resin composition according to an embodiment of the present invention contains an aromatic compound (C) of the following formula as an essential component together with a polyether derivative (B). Thus, by using the polyether derivative (B) and the aromatic compound (C) in combination, the aromatic polycarbonate resin composition is obtained while maintaining the excellent optical properties required for the optical molded article. It is possible to prevent deterioration such as deterioration due to usage conditions of the molded product and deterioration due to aging.
例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から成形される光学用成形品が光源(LED光源等)によって長期間光照射されることによる熱劣化(白濁又は着色)が効果的に防止される。光学用成形品は、炎天下等過酷な条件下で及び/又は光照射を長時間受け続けると、当該成形品表面の温度が上昇することがあり、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の熱劣化が少しずつ進行し得る。更に、樹脂組成物中のポリエーテル誘導体(B)が変性し得、通常の光学用成形品に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に期待される透明性(輝度又は光透過性)を損ない、成形品表面に白濁又は着色(淡~濃着色)現象が生じ得る。 For example, it effectively prevents thermal degradation (white turbidity or coloration) caused by long-term light irradiation of an optical molded article molded from an aromatic polycarbonate resin composition. Under severe conditions such as under the scorching sun and/or when exposed to light irradiation for a long period of time, the surface temperature of optical molded articles may rise. Thermal deterioration of the resin (A) may progress little by little. Furthermore, the polyether derivative (B) in the resin composition may be modified, impairing the transparency (brightness or light transmittance) expected for the aromatic polycarbonate resin composition used in ordinary optical molded articles, and molding White turbidity or coloring (pale to deep coloring) may occur on the product surface.
本願発明者らは、この課題に鑑み,鋭意検討した結果、ポリエーテル誘導体(B)の変性等の劣化を抑止する化合物として、次式の特定芳香族化合物(C)が特に効果的であり、特定芳香族化合物(C)をポリエーテル誘導体(B)に予め添加するか、あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得るための溶融混練前に添加することにより、成形品中でのポリエーテル誘導体(B)の劣化を抑止して白濁又は着色(淡~濃着色)現象を低減又は緩和できることを着想し本発明を完成した。
式:
formula:
本発明の実施形態で使用される芳香族化合物(C)の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.0001以上0.1重量部未満であり、0.0005重量部以上0.05重量部未満が好ましく、0.0005重量部以上0.003重量部以下がより好ましい。芳香族化合物(C)の量が0.0001重量部以上0.1重量部未満の場合、白濁又は着色の抑止効果がより好ましく、光学成形体に要求される高水準の光線透過率及び色相をより達成し得る。 The amount of the aromatic compound (C) used in the embodiment of the present invention is 0.0001 or more and less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A), and 0.0005 parts by weight Part or more and less than 0.05 weight part are preferable, and 0.0005 weight part or more and 0.003 weight part or less are more preferable. When the amount of the aromatic compound (C) is 0.0001 parts by weight or more and less than 0.1 parts by weight, the effect of suppressing white turbidity or coloration is more preferable, and the high level of light transmittance and hue required for optical molded products can be obtained. more achievable.
本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに、リン系酸化防止剤(D)を含むことができる。このように、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、ポリエーテル誘導体(B)と特定芳香族化合物(C)とリン系酸化防止剤(D)とを同時に含む場合、光学成形品に求められる優れた光学特性を維持向上させつつ、特に、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の初期光学特性を劣化させず、加えて使用状況に起因する劣化やエージング劣化などの劣化を防止することが出来る。 The aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention can further contain a phosphorus antioxidant (D). Thus, when the aromatic polycarbonate resin composition contains the polyether derivative (B), the specific aromatic compound (C) and the phosphorus antioxidant (D) at the same time, excellent optical While maintaining and improving the properties, the initial optical properties of the resulting molded article made of the aromatic polycarbonate resin composition are not degraded, and in addition, it is possible to prevent deterioration such as deterioration due to usage conditions and aging deterioration. .
リン系酸化防止剤は、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得られる限り特に制限されることはないが、下記亜リン酸エステル構造を有する亜リン酸エステル化合物を含むことが好ましい。
本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、前記リン系酸化防止剤(D)が、下記式(11)で表される亜リン酸エステル化合物、下記式(12)で表される亜リン酸エステル化合物、下記式(13)で表される亜リン酸エステル化合物及び下記式(14)で表される亜リン酸エステル化合物から選択される少なくとも1種以上の化合物を含むことが好ましい。 In the aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention, the phosphorus antioxidant (D) is a phosphite ester compound represented by the following formula (11), It preferably contains at least one compound selected from a phosphate ester compound, a phosphite ester compound represented by the following formula (13), and a phosphite ester compound represented by the following formula (14).
リン系酸化防止剤(D)は、例えば、下記式(11)で表される化合物を含むことが好ましい。 The phosphorus antioxidant (D) preferably contains, for example, a compound represented by the following formula (11).
式(11):
前記式(11)において、R1は、炭素数1~20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1~10のアルキル基であることが好ましい。 In the above formula (11), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
式(11)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by formula (11) include triphenylphosphite, tricresylphosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, trisnonylphenylphosphite and the like. . Among these, tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable, and for example, commercially available as Irgafos 168 ("Irgafos" is a registered trademark of BASF Societas Europe) manufactured by BASF. available at
リン系酸化防止剤(D)は、例えば、下記式(12)で表される化合物を含むことが好ましい。 The phosphorus antioxidant (D) preferably contains, for example, a compound represented by the following formula (12).
式(12):
式(12)において、R2、R3、R5及びR6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7~12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In formula (12), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. 12 alkylcycloalkyl groups, aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms or phenyl groups.
ここで、炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基、i-オクチル基、t-オクチル基、2-エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5~8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1-メチルシクロペンチル基、1-メチルシクロヘキシル基、1-メチル-4-i-プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7~12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α-メチルベンジル基、α,α-ジメチルベンジル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group and t-butyl group. group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like. Examples of alkylcycloalkyl groups having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α,α-dimethylbenzyl group and the like.
前記R2、R3及びR5は、それぞれ独立して、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基又は炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R2及びR5は、それぞれ独立して、t-ブチル基、t-ペンチル基、t-オクチル基等のt-アルキル基、シクロヘキシル基又は1-メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、R3は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基等の炭素数1~5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t-ブチル基又はt-ペンチル基であることがさらに好ましい。 Preferably, R 2 , R 3 and R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. . In particular, R 2 and R 5 are each independently preferably a t-alkyl group such as t-butyl group, t-pentyl group, t-octyl group, cyclohexyl group or 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 3 has a carbon number such as a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group, etc. An alkyl group of 1 to 5 is preferred, and a methyl group, t-butyl group or t-pentyl group is more preferred.
前記R6は、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基等の炭素数1~5のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group. , n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl, t-pentyl and other alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms are more preferred.
式(12)において、R4は、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、前記R2、R3、R5及びR6の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、R4は、水素原子又は炭素数1~5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In formula (12), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms includes, for example, the alkyl groups exemplified above for R 2 , R 3 , R 5 and R 6 . In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
式(12)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:-CHR7-で表される基を示す。ここで、式:-CHR7-中のR7は、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基を示す。炭素数1~8のアルキル基及び炭素数5~8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R2、R3、R5及びR6の説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、t-ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In formula (12), X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: —CHR 7 —. Here, R 7 in the formula: —CHR 7 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the explanation of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above, respectively. be done. In particular, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, or the like. is preferred, and a single bond is more preferred.
式(12)において、Aは、炭素数1~8のアルキレン基又は式:*-COR8-で表される基を示す。炭素数1~8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2-ジメチル-1,3-プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式:*-COR8-におけるR8は、単結合又は炭素数1~8のアルキレン基を示す。R8を示す炭素数1~8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。R8は、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式:*-COR8-における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In formula (12), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: *-COR 8 -. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene group and the like. and preferably a propylene group. R 8 in the formula: *-COR 8 - represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms representing R 8 include the alkylene groups exemplified in the explanation of A above. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. In addition, * in the formula: *-COR 8 - is a bond on the oxygen side and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.
式(12)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素数7~12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。炭素数1~8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t-ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7~12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α-メチルベンジルオキシ基、α,α-ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、前記R2、R3、R5及びR6の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In formula (12), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or 1 to 8 carbon atoms. represents an alkyl group of The alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms includes, for example, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group and the like. The aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms includes, for example, benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α,α-dimethylbenzyloxy group and the like. The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms includes, for example, the alkyl groups exemplified above for R 2 , R 3 , R 5 and R 6 .
式(12)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-4,8-ジ-t-ブチル-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-4,8-ジ-t-ブチル-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by formula (12) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy ] dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy]-2,4,8, 10-tetra-t-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy]- 4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphosine, 6-[3-(3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphosine and the like . Among these, when the obtained aromatic polycarbonate resin composition is used in fields where optical properties are particularly required, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl -4-Hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin is suitable, for example, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumilizer GP (" Sumilizer" is commercially available as a registered trademark).
リン系酸化防止剤(D)は、例えば、下記式(13)で表される化合物を含むことが好ましい。 The phosphorus antioxidant (D) preferably contains, for example, a compound represented by the following formula (13).
式(13):
式(13)で表される化合物としては、例えば、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイトは、ADEKA社製、商品名「アデカスタブPEP-24G」として商業的に入手可能である。(株)ADEKA製のアデカスタブPEP-36(「アデカスタブ」は登録商標)が商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by formula (13) include bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite, and the like. Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite is commercially available from ADEKA under the trade name of "ADEKA STAB PEP-24G". Adekastab PEP-36 ("Adekastab" is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation is commercially available.
リン系酸化防止剤(D)は、例えば、下記式(14)で表される化合物を含むことが好ましい。 The phosphorus antioxidant (D) preferably contains, for example, a compound represented by the following formula (14).
式(14):
(式中、R11~R18は、それぞれ独立に、炭素数1~3のアルキル基またはアルケニル基を示す。R11とR12、R13とR14、R15とR16、R17とR18とは、互いに結合して環を形成していても良い。R19~R22は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20のアルキル基を示す。d~gは、それぞれ独立して、0~5の整数である。X1~X4は、それぞれ独立に、単結合または炭素原子を示す。X1~X4が単結合である場合、R11~R22のうち、当該単結合に繋がった官能基は一般式(14)から除外される) (wherein R 11 to R 18 each independently represent an alkyl or alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 11 and R 12 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 17 and R 18 may combine with each other to form a ring, R 19 to R 22 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, d to g each independently is an integer of 0 to 5. X 1 to X 4 each independently represent a single bond or a carbon atom, and when X 1 to X 4 are single bonds, among R 11 to R 22 , The functional group connected to the single bond is excluded from the general formula (14))
式(14)で表される化合物の具体例としては、例えばビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイトが挙げられる。これは、Dover Chemical社製、商品名「Doverphos(登録商標) S-9228」、ADEKA社製、商品名「アデカスタブPEP-45」(ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト)として商業的に入手可能である。 Specific examples of the compound represented by formula (14) include bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite. This is manufactured by Dover Chemical, trade name "Doverphos (registered trademark) S-9228", manufactured by ADEKA, trade name "ADEKASTAB PEP-45" (bis(2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite). are commercially available as
下記のことから選択される少なくとも1を満たす、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が好ましい:
前記式(11)で表される亜リン酸エステル化合物が、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイトを含むこと;、
前記式(12)で表される亜リン酸エステル化合物が、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-[3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンを含むこと;
前記式(13)で表される亜リン酸エステル化合物が、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンを含むこと;及び
前記式(14)で表される亜リン酸エステル化合物が、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイトを含むこと。
The aromatic polycarbonate resin composition described above, which satisfies at least one selected from the following, is preferred:
The phosphite ester compound represented by the formula (11) contains tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite;
The phosphite ester compound represented by the formula (12) is 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl ) propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin;
The phosphite ester compound represented by the formula (13) is 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3, containing 9-diphosphaspiro[5,5]undecane; and containing bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite as the phosphite ester compound represented by the formula (14).
リン系酸化防止剤(D)の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.5重量部までが好ましく、0.02~0.2重量部がより好ましい。 The amount of the phosphorus antioxidant (D) is preferably up to 0.5 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.2 parts by weight, per 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A).
以上の成分に加えて、実施の形態に係る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物へは、例えば、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる成分である紫外線吸収剤を、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形品の用途に応じて適宜用いることができる。 In addition to the above components, the aromatic polycarbonate resin composition according to the embodiment may contain, for example, an ultraviolet absorber, which is a component that further improves the weather resistance of the obtained aromatic polycarbonate resin composition, added to the aromatic polycarbonate resin. It can be used as appropriate depending on the application of the molded article obtained by molding the composition.
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物等の、ポリカーボネート樹脂に通常配合される紫外線吸収剤を、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the ultraviolet absorber, for example, a benzotriazole-based compound, a triazine-based compound, a benzophenone-based compound, an oxalic acid anilide-based compound, and the like, which are usually blended in a polycarbonate resin, can be used alone or in combination of two or more. can be used.
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole、2-(3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole、2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol、2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-2H-benzotriazole、2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole、2-[2’-hydroxy-3,5-di(1,1-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole、2,2’-Methylenbis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol]などが挙げられる。なかでも、特に、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等が好適であり、例えば、BASF社製のTINUVIN 329(TINUVINは登録商標)、シプロ化成(株)製のシーソーブ709、ケミプロ化成(株)製のケミソーブ79等が商業的に入手可能である。 Examples of benzotriazole compounds include 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole, 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chloro-2H- benzotriazole, 2-(3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-(3,4,5,6 -tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3 -di(1,1-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2,2'-methylenbis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], etc. is mentioned. Among them, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole and the like are particularly preferable, and examples thereof include TINUVIN 329 (TINUVIN is a registered trademark) manufactured by BASF, Seesorb manufactured by Shipro Kasei Co., Ltd. 709, Chemisorb 79 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., etc. are commercially available.
トリアジン系化合物としては、例えば、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシフェニル-4-ヘキシルオキシフェニル)1,3,5-トリアジン、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチルオキシ)フェノール、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]フェノール等が挙げられ、例えば、BASF社製のTINUVIN 1577等が商業的に入手可能である。 Examples of triazine compounds include 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl)1,3,5-triazine, 2-[4,6-bis(2,4-dimethyl Phenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol, 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[( hexyl)oxy]phenol and the like, for example, TINUVIN 1577 manufactured by BASF is commercially available.
シュウ酸アニリド系化合物としては、例えば、クラリアントジャパン(株)製のSanduvor VSU等が商業的に入手可能である。 As the oxalic acid anilide compound, for example, Sanduvor VSU manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. is commercially available.
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、2、4-dihydroxybenzophenone、2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenoneなどが挙げられる。 Benzophenone compounds include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, and the like.
紫外線吸収剤の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0~1.0重量部であり、0~0.5重量部であることが好ましい。紫外線吸収剤の量が1.0重量部を超える場合は、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の初期の色相が低下するおそれがある。また、紫外線吸収剤の量が0.1重量部以上の場合は、特に、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる効果が大きく奏される。 The amount of the ultraviolet absorber is 0 to 1.0 parts by weight, preferably 0 to 0.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). If the amount of the ultraviolet absorber exceeds 1.0 parts by weight, the initial hue of the aromatic polycarbonate resin composition to be obtained may deteriorate. In addition, when the amount of the ultraviolet absorber is 0.1 parts by weight or more, the effect of further improving the weather resistance of the aromatic polycarbonate resin composition is greatly exhibited.
本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、エポキシ化合物(E)を含むことができる。このように、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、ポリエーテル誘導体(B)と特定芳香族化合物(C)とエポキシ化合物(E)とを同時に含む場合、光学成形品に求められる優れた光学特性を維持向上させつつ、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の初期光学特性を劣化させず、使用状況に起因する劣化やエージング劣化などの劣化を防止することが出来る。 The aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the invention can contain an epoxy compound (E). Thus, when the aromatic polycarbonate resin composition simultaneously contains the polyether derivative (B), the specific aromatic compound (C) and the epoxy compound (E), the excellent optical properties required for the optical molded product are maintained. While improving the initial optical properties of the resulting molded article made of the aromatic polycarbonate resin composition, it is possible to prevent deterioration such as deterioration due to usage conditions and aging deterioration.
エポキシ化合物(E)は、少なくとも1つのエポキシ基を分子内に有し、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得られる限り、特に制限されることはない。エポキシ化合物(E)は、例えば、3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、エポキシ化大豆油、ε-カプロラクトン変性 3',4'-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、エポキシ基含有アクリル・スチレン系ポリマー、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン-ジグリシジルエーテル等を含むことができる。エポキシ化合物(E)は、3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを含むことが好ましい。 The epoxy compound (E) has at least one epoxy group in the molecule and is not particularly limited as long as the aromatic polycarbonate resin composition aimed at by the present invention can be obtained. The epoxy compound (E) is, for example, 3′,4′-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, epoxidized soybean oil, ε-caprolactone-modified 3′,4′-epoxycyclohexylmethyl 3,4- Epoxycyclohexane carboxylate, epoxy group-containing acrylic/styrene polymer, 2,2-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane-diglycidyl ether, and the like can be included. The epoxy compound (E) preferably contains 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate.
本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、エポキシ化合物(E)を、0.001~0.2質量部含むことが好ましく、0.002~0.1質量部含むことがより好ましく、0.005~0.05質量部含むことが特に好ましい。
本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、エポキシ化合物(E)を、0.001~0.2質量部含む場合、光学成形品に求められる優れた光学特性を維持向上させつつ、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の初期光学特性(積算透過率および黄色度)を向上させ、使用状況に起因する劣化やエージング劣化などの劣化を防止することが出来る。
The aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention preferably contains 0.001 to 0.2 parts by mass of the epoxy compound (E) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). It is more preferable to contain 0.002 to 0.1 parts by mass, and it is particularly preferable to contain 0.005 to 0.05 parts by mass.
When the aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention contains 0.001 to 0.2 parts by mass of the epoxy compound (E) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A), an optical molded article While maintaining and improving the excellent optical properties required for , it improves the initial optical properties (integrated transmittance and yellowness) of the molded product made of the obtained aromatic polycarbonate resin composition, and deteriorates due to usage conditions and aging deterioration. It is possible to prevent deterioration such as
さらに、実施の形態に係る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明における効果を損なわない範囲で、例えば、熱安定剤、他の酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。 Furthermore, the aromatic polycarbonate resin composition according to the embodiment may contain, for example, heat stabilizers, other antioxidants, colorants, release agents, softeners, antistatic agents, as long as the effects of the present invention are not impaired. Various additives such as agents, impact modifiers, and polymers other than the aromatic polycarbonate resin (A) may be appropriately added.
本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、ポリエーテル誘導体(B)及び特定芳香族化合物(C)を混合し、必要に応じて、リン系酸化防止剤(D)、エポキシ化合物(E)、前記各種添加剤、及び芳香族ポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等を混合する製造方法を例示することができる。本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り、その製造方法は特に制限されることはなく、各成分の種類及び量を適宜調整することができる。成分の混合方法も特に制限されることはなく、例えば、タンブラー、及びリボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法を例示できる。これらの方法により、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを容易に得ることができる。特定芳香族化合物(C)は、溶融混練前に混合してもよいし、予めポリエーテル誘導体(B)に添加又は混合してもよい。 The aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention is an aromatic polycarbonate resin (A), a polyether derivative (B) and a specific aromatic compound (C) mixed, if necessary, a phosphorus antioxidant (D), the epoxy compound (E), the various additives described above, and a polymer other than the aromatic polycarbonate resin (A) are mixed together. As long as the aromatic polycarbonate resin composition aimed at by the present invention can be obtained, the production method is not particularly limited, and the kind and amount of each component can be adjusted as appropriate. The method of mixing the components is also not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing with a known mixer such as a tumbler and a ribbon blender, and a method of melt-kneading with an extruder. Pellets of the aromatic polycarbonate resin composition can be easily obtained by these methods. The specific aromatic compound (C) may be mixed before melt-kneading, or may be added or mixed in advance with the polyether derivative (B).
前記のごとく得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットの形状及び大きさには特に限定がなく、一般的な樹脂ペレットが有する形状及び大きさであればよい。例えば、ペレットの形状としては、楕円柱状、円柱状等が挙げられる。ペレットの大きさとしては、長さが2~8mm程度であることが好適であり、楕円柱状の場合、断面楕円の長径が2~8mm程度、短径が1~4mm程度であることが好適であり、円柱状の場合、断面円の直径が1~6mm程度であることが好適である。なお、得られたペレット1つずつがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体を形成する全てのペレットがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体の平均値がこのような大きさであってもよく、特に限定はない。 The shape and size of the pellets of the aromatic polycarbonate resin composition obtained as described above are not particularly limited as long as they have the shape and size of ordinary resin pellets. For example, the shape of the pellet may be an elliptical columnar shape, a columnar shape, or the like. As for the size of the pellet, it is preferable that the length is about 2 to 8 mm, and in the case of an elliptical cylinder, it is preferable that the long axis of the cross-sectional ellipse is about 2 to 8 mm and the short axis is about 1 to 4 mm. In the case of a cylindrical shape, it is preferable that the diameter of the cross-sectional circle is about 1 to 6 mm. In addition, each pellet obtained may have such a size, and all the pellets forming the pellet aggregate may have such a size, and the average value of the pellet aggregate is this. , and there is no particular limitation.
本発明の実施形態の光学用成形品は、上記の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得ることができる。 An optical molded article according to an embodiment of the present invention can be obtained by molding the above aromatic polycarbonate resin composition.
本発明が目的とする光学成形品を得ることができる限り、光学成形品の製造方法は特に限定されることはなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等により芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。 The method for producing the optical molded article is not particularly limited as long as the optical molded article aimed at by the present invention can be obtained. and a method of molding.
本発明に係る光学用成形品は、例えば、導光板、面発光体材料、導光フィルム、車両用ライトガイド、銘板等として好適である。 The molded article for optics according to the present invention is suitable as, for example, a light guide plate, a surface light emitter material, a light guide film, a vehicle light guide, a nameplate, and the like.
以上のように、本発明の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。 As described above, the embodiments have been described as examples of the present invention. However, the technique of the present invention is not limited to this, and can also be applied to embodiments in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are made as appropriate.
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」及び「%」はそれぞれ重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. "Parts" and "%" are based on weight unless otherwise specified.
原料として以下のものを使用した。
1.芳香族ポリカーボネート樹脂(A):
ビスフェノールAと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
粘度平均分子量:15000、住化ポリカーボネート(株)製のSDポリカ 200-80(商品名)、「SDポリカ」は住化ポリカーボネート(株)の登録商標、以下「PC」又は(A1)ともいう
The following materials were used as raw materials.
1. Aromatic polycarbonate resin (A):
Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride Viscosity average molecular weight: 15000, SD Polyca 200-80 (trade name) manufactured by Sumika Polycarbonate Co., Ltd. "SD Polyca" is a registered trademark of Sumika Polycarbonate Co., Ltd. , hereinafter also referred to as "PC" or (A1)
2.ポリエーテル誘導体(B):
2-1.テトラメチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(ランダム共重合)
重量平均分子量:2000、pH:6.7(JIS K1557-5)、日油(株)製のポリセリンDCB-2000(商品名)、骨格部分のHLB値:-5.6、以下(B1)ともいう
2. Polyether derivative (B):
2-1. Modified glycol consisting of tetramethylene glycol units and propylene glycol units (random copolymerization)
Weight average molecular weight: 2000, pH: 6.7 (JIS K1557-5), Polycerine DCB-2000 (trade name) manufactured by NOF Corporation, HLB value of skeleton portion: -5.6, below (B1) say
2-2.テトラメチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(ランダム共重合)
重量平均分子量:1000、pH:6.8(JIS K1557-5)、日油(株)製のポリセリンDCB-1000(商品名)、骨格部分のHLB値:1.6、以下(B2)ともいう
2-2. Modified glycol consisting of tetramethylene glycol units and propylene glycol units (random copolymerization)
Weight average molecular weight: 1000, pH: 6.8 (JIS K1557-5), Polycerine DCB-1000 (trade name) manufactured by NOF Corporation, HLB value of skeleton portion: 1.6, hereinafter also referred to as (B2)
2-3.テトラメチレングリコールユニットとエチレングリコールユニットからなる変性グリコール(ランダム共重合)
重量平均分子量:3000、日油(株)製のポリセリンDC-3000E(商品名)、骨格部分のHLB値:0.0、以下(B3)ともいう
2-3. Modified glycol consisting of tetramethylene glycol units and ethylene glycol units (random copolymerization)
Weight average molecular weight: 3000, Polycerin DC-3000E (trade name) manufactured by NOF Corporation, HLB value of skeleton portion: 0.0, hereinafter also referred to as (B3)
2-4.テトラメチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなり、片末端ブチル基の変性グリコール(ランダム共重合)
重量平均分子量:1000、日油(株)製のポリセリンBC-1000(商品名)、骨格部分のHLB値:1.6、以下(B4)ともいう
2-4. Modified glycol consisting of tetramethylene glycol unit and propylene glycol unit with one butyl group (random copolymerization)
Weight average molecular weight: 1000, Polycerine BC-1000 (trade name) manufactured by NOF Corporation, HLB value of skeleton portion: 1.6, hereinafter also referred to as (B4)
2-5.エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(ランダム共重合)
重量平均分子量:1750、日油(株)製のユニルーブ50DE-25(商品名)、骨格部分のHLB値:10.1、以下(B5)ともいう
2-5. Modified glycol consisting of ethylene glycol units and propylene glycol units (random copolymerization)
Weight average molecular weight: 1750, Unilube 50DE-25 (trade name) manufactured by NOF Corporation, HLB value of skeleton portion: 10.1, hereinafter also referred to as (B5)
2-6.エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなり、片末端ブチル基の変性グリコール(ランダム共重合)
重量平均分子量:2000、日油(株)製のユニルーブ50MB-26(商品名)、骨格部分のHLB値:10.1、以下(B6)ともいう
2-6. Modified glycol (random copolymerization) consisting of ethylene glycol unit and propylene glycol unit with one terminal butyl group
Weight average molecular weight: 2000, Unilube 50MB-26 (trade name) manufactured by NOF Corporation, HLB value of skeleton portion: 10.1, hereinafter also referred to as (B6)
2-7.ポリプロピレングリコール
重量平均分子量:2000、ダウケミカル製のポリグリコールP2000P(商品名)、骨格部分のHLB値:1.9、以下(B7)ともいう
2-7. Polypropylene glycol Weight average molecular weight: 2000, Polyglycol P2000P (trade name) manufactured by Dow Chemical, HLB value of skeleton portion: 1.9, hereinafter also referred to as (B7)
2-8.ポリテトラメチレングリコール
重量平均分子量:1000、保土谷化学工業(株)製のPTG-1000SN(商品名)、骨格部分のHLB値:-1.4、以下(B8)ともいう
2-8. Polytetramethylene glycol Weight average molecular weight: 1000, PTG-1000SN (trade name) manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., HLB value of skeleton portion: -1.4, hereinafter also referred to as (B8)
2-9.テトラメチレングリコールユニットと2-メチルテトラメチレングリコールユニットからなる変性グリコール(ランダム共重合)
重量平均分子量:2000、保土谷化学工業(株)製のPTG-L2000(商品名)、骨格部分のHLB値:-11.6、以下(B9)ともいう
2-9. Modified glycol consisting of tetramethylene glycol units and 2-methyltetramethylene glycol units (random copolymerization)
Weight average molecular weight: 2000, PTG-L2000 (trade name) manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., HLB value of skeleton portion: -11.6, hereinafter also referred to as (B9)
2-10.エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(ランダム共重合)
重量平均分子量:1400、日油(株)製のユニルーブ75DE-25(商品名)、骨格部分のHLB値:13.7、以下(B10)ともいう
2-10. Modified glycol consisting of ethylene glycol units and propylene glycol units (random copolymerization)
Weight average molecular weight: 1400, Unilube 75DE-25 (trade name) manufactured by NOF Corporation, HLB value of skeleton portion: 13.7, hereinafter also referred to as (B10)
2-11.エチレングリコールユニットとプロピレングリコールユニットからなる変性グリコール(ランダム共重合)
重量平均分子量:3000、日油(株)製のユニルーブ75DE-60(商品名)、骨格部分のHLB値:20.4、以下(B11)ともいう
2-11. Modified glycol consisting of ethylene glycol units and propylene glycol units (random copolymerization)
Weight average molecular weight: 3000, Unilube 75DE-60 (trade name) manufactured by NOF Corporation, HLB value of skeleton portion: 20.4, hereinafter also referred to as (B11)
2-12.ポリテトラメチレングリコール
重量平均分子量:2000、保土谷化学工業(株)製のPTG-2000SN(商品名)、骨格部分のHLB値:-9.8、以下(B12)ともいう
2-12. Polytetramethylene glycol Weight average molecular weight: 2000, PTG-2000SN (trade name) manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., HLB value of skeleton portion: -9.8, hereinafter also referred to as (B12)
2-13.ポリテトラメチレングリコール
重量平均分子量:3000、保土谷化学工業(株)製のPTG-3000SN(商品名)、骨格部分のHLB値:-17.6、以下(B13)ともいう
2-13. Polytetramethylene glycol weight average molecular weight: 3000, PTG-3000SN (trade name) manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., HLB value of skeleton portion: -17.6, hereinafter also referred to as (B13)
3.芳香族化合物(C):
3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン
[和光純薬工業(株)製、以下(C1)ともいう]
3. Aromatic compound (C):
3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., hereinafter also referred to as (C1)]
4.リン系酸化防止剤(D):
4-1.以下の式で表される、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト
4-1. Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by the following formula
4-2.以下の式で表される、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン
4-3.以下の式で表される、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト(IUPAC名:3,9-ビス[2,4-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェノキシ]-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン)
4-4.以下の式で表される、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト(IUPAC名:3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン)
5.エポキシ化合物(E)
3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
[(株)ダイセル化学工業製のセロキサイド2021P(商品名)、以下(E1)ともいう]
5. Epoxy compound (E)
3′,4′-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate [Celoxide 2021P (trade name) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., hereinafter also referred to as (E1)]
(実施例1~36及び比較例1~4)
前記各原料を、表2~表5に示す割合にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機((株)日本製鋼所製、TEX30α)を用いて、溶融温度220℃にて溶融混練し、実施例1~36及び比較例1~4の各々の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
但し、実施例7については、化合物(C)と化合物(B)を予め混合した後、他の原料と混合して、実施例7の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
なお、実施例及び比較例で得られたペレットはいずれも、ほぼ楕円柱状であり、ペレット100個からなる集合体は、各々長さの平均値が約5.1mm~約5.4mm、断面楕円の長径の平均値が約4.1mm~約4.3mm、短径の平均値が約2.2mm~約2.3mmであった。
(Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 4)
The above raw materials were put into a tumbler at once in the proportions shown in Tables 2 to 5, dry-mixed for 10 minutes, and then melted using a twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, Ltd., TEX30α). Melt-kneading was carried out at a temperature of 220° C. to obtain pellets of the aromatic polycarbonate resin compositions of Examples 1-36 and Comparative Examples 1-4.
However, for Example 7, the compound (C) and the compound (B) were mixed in advance and then mixed with other raw materials to obtain pellets of the aromatic polycarbonate resin composition of Example 7.
The pellets obtained in Examples and Comparative Examples are all substantially cylindric, and the aggregate of 100 pellets has an average length of about 5.1 mm to about 5.4 mm and an elliptical cross section. The average value of the major axis was about 4.1 mm to about 4.3 mm, and the average value of the minor axis was about 2.2 mm to about 2.3 mm.
得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表2~表5に示す。 Using the obtained pellets, test pieces for each evaluation were produced and subjected to evaluation according to the following method. The results are shown in Tables 2-5.
(試験片の作製方法)
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、射出成形機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100A)を用い、成形温度360℃、金型温度80℃にて、JIS K 7139「プラスチック-試験片」にて規定の多目的試験片A型(全長168mm×厚さ4mm)を作製した。この試験片の端面を切削し、切削端面について、樹脂板端面鏡面機(メガロテクニカ(株)製、プラビューティーPB-500)を用いて鏡面加工した。
(Method for preparing test piece)
After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 4 hours or more, using an injection molding machine (ROBOSHOT S2000i100A manufactured by Fanuc Co., Ltd.) at a molding temperature of 360 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., JIS K 7139 "Plastic- A multi-purpose test piece A type (total length 168 mm x thickness 4 mm) specified in "Test piece" was prepared. The end face of this test piece was cut, and the cut end face was mirror-finished using a resin plate end face mirror finishing machine (manufactured by Megalo Technica Co., Ltd., Plabeauty PB-500).
(積算透過率の評価方法)
分光光度計((株)日立製作所製、UH4150)に長光路測定付属装置を設置し、光源として50Wハロゲンランプを用いて、光源前マスク5.6mm×2.8mm、試料前マスク6.0mm×2.8mmを使用した状態で、波長380~780nmの領域で1nm毎の、試験片各々の分光透過率を、試験片の全長方向について測定した。測定した分光透過率を積算し、十の位を四捨五入することにより、各々の積算透過率を求めた。なお、積算透過率が31000以上を良好(表中、◎で示す)、31000未満25000以上を使用可(表中、○で示す)、25000未満を不良(表中、×で示す)とした。
(Evaluation method for integrated transmittance)
A spectrophotometer (UH4150, manufactured by Hitachi, Ltd.) was equipped with a long optical path measurement accessory, and a 50 W halogen lamp was used as the light source. Using 2.8 mm, the spectral transmittance of each test piece was measured in the entire length direction of the test piece at every 1 nm in the wavelength range of 380 to 780 nm. Each integrated transmittance was obtained by integrating the measured spectral transmittances and rounding off to the nearest ten. An integrated transmittance of 31,000 or more was considered good (indicated by ⊚ in the table), less than 31,000 and 25,000 or more was acceptable (indicated by ◯ in the table), and less than 25,000 was considered unsatisfactory (indicated by x in the table).
(黄色度の評価方法)
積算透過率の評価方法において測定した分光透過率に基づき、標準光源D65を用い、10度視野にて各々の黄色度(以下、YI)を求めた。なお、YIが15以下を良好(表中、◎で示す)、15を超え、30以下を使用可(表中、○で示す)、30を超えると不良(表中、×で示す)とした。
(Method for evaluating yellowness)
Based on the spectral transmittance measured in the integrated transmittance evaluation method, the yellowness index (hereinafter referred to as YI) of each sample was obtained in a 10-degree field of view using standard light source D65. YI is 15 or less as good (indicated by ◎ in the table), exceeds 15 and is usable as 30 or less (indicated by ○ in the table), and exceeds 30 as defective (indicated by × in the table) .
(成形品の加熱試験評価)
上記で作製した試験片をエスペック社製イナートオーブンIPHH-201Mの中に設置し、200℃、72時間、加熱試験を行った。
次に、各試験片の表面を目視で観察した。以下の基準により、加熱試験後の状態を評価した。結果を表2~表5に示す。
◎:無色透明である。
○:透明であり、使用可であるが、わずかに着色がある。
×:不透明である又は濃い着色がある。
(Heat test evaluation of molded product)
The test pieces prepared above were placed in an inert oven IPHH-201M manufactured by Espec Co., Ltd., and subjected to a heating test at 200° C. for 72 hours.
Next, the surface of each test piece was visually observed. The condition after the heating test was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 2-5.
A: Colorless and transparent.
◯: Transparent and usable, but slightly colored.
x: Opaque or darkly colored.
表2~表5に、各実施例及び比較例の原料及び配合割合、評価結果を併せて示す。 Tables 2 to 5 also show raw materials, blending ratios, and evaluation results for each example and comparative example.
a):(C1)を(B1)と混合後、他の原料と混合した。
a): After mixing (C1) with (B1), it was mixed with other raw materials.
c):試験をしなかった。
c): Not tested.
実施例1~36の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、特定のポリエーテル誘導体(B)及び特定芳香族化合物(C)を含み、必要に応じてリン系酸化防止剤(D)等を、各々特定の割合で含む。したがって、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片は、積算透過率が高く、黄色度が小さく、かつ加熱試験後の劣化も殆ど無い。 The aromatic polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 36 contain an aromatic polycarbonate resin (A), a specific polyether derivative (B) and a specific aromatic compound (C), and optionally a phosphorus antioxidant. (D), etc., each in a specific proportion. Therefore, the test piece molded from the aromatic polycarbonate resin composition has a high integrated transmittance, a small yellowness, and almost no deterioration after the heating test.
そして、このような芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、黄色度が小さく色相に優れ、しかも加熱試験後の劣化も殆ど無い。 A molded article obtained by molding such an aromatic polycarbonate resin composition has a small yellowness, an excellent hue, and hardly deteriorates after a heating test.
これに対して、比較例1および2の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリエーテル誘導体の量が多いので、積算透過率が低く、かつ黄色度が大きい。このように、比較例1の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、輝度および色相に劣る。しかも、加熱試験後の結果にも劣った。 On the other hand, the aromatic polycarbonate resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 had a large amount of polyether derivative, so the integrated transmittance was low and the yellowness was high. Thus, the molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 is inferior in brightness and hue. Moreover, the results after the heating test were also inferior.
また、比較例3および4の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリエーテル誘導体の骨格部分のHLB値が本発明の範囲外であるので黄色度が大きい。このように、比較例3および4の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、輝度および色相に劣る。しかも、比較例4の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、加熱試験後の結果にも劣った。 In addition, the aromatic polycarbonate resin compositions of Comparative Examples 3 and 4 have high yellowness because the HLB value of the skeleton portion of the polyether derivative is outside the range of the present invention. Thus, the molded articles obtained by molding the aromatic polycarbonate resin compositions of Comparative Examples 3 and 4 are inferior in luminance and hue. Moreover, the molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 was also inferior in the results after the heating test.
以上のように本発明における技術の例示として実施の形態を説明した。そのために詳細な説明を提供した。 As described above, the embodiment has been described as an illustration of the technique of the present invention. We have provided a detailed explanation for this.
したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。 Therefore, the components described in the detailed description include not only components that are essential for solving the problem, but also components that are not essential for solving the problem in order to exemplify the above technology. obtain. Therefore, the fact that those non-essential components are listed in the detailed description should not be taken as an immediate finding that those non-essential components are essential.
また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。 In addition, the above-described embodiments are intended to illustrate the technology of the present invention, and various modifications, replacements, additions, omissions, etc. can be made within the scope of the claims or equivalents thereof.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性及び耐候性に優れ、しかも、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を含む成形品を加熱した場合でも外観及び光学特性に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の導光光源の導光板表面への長期照射により加熱状態が継続されるような用途に用いた場合でも、得られる導光板の色相が変化して外観や光学特性が低下することもなく、工業的利用価値が極めて高い。
本明細書は、下記の実施形態を含む。
1.
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、ポリエーテル誘導体(B)及び下記式で表される芳香族化合物(C)を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、ポリエーテル誘導体(B)を、0.1重量部以上3.0重量部以下、および芳香族化合物(C)を0.0001重量部以上0.1重量部未満含み、ポリエーテル誘導体(B)の骨格部分のデイビス法によるHLB値は、-12以上15以下であることを特徴とする、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
式:
[化21]
2.
前記ポリエーテル誘導体(B)が、下記式(1)で表され、500~8000の重量平均分子量を有するポリエーテル誘導体を含む、上記1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
式(1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R’
(式中、RおよびR’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数1~30のアルキル基を示し、Xは、炭素数2~4の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を示し、Yは、炭素数2~5の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を示し、XとYは同一であっても異なっていても良く、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは6~120を示す。)
3.
式(1)で表されるポリエーテル誘導体は、下記式(2)で表されるポリエーテル誘導体、式(3)で表されるポリエーテル誘導体、式(4)で表されるポリエーテル誘導体、式(5)で表されるポリエーテル誘導体、式(6)で表されるポリエーテル誘導体、式(7)で表されるポリエーテル誘導体、式(8)で表されるポリエーテル誘導体、式(9)で表されるポリエーテル誘導体及び式(10)で表されるポリエーテル誘導体から選択される少なくとも1種を含む、上記2に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
式(2):
HO-(CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O)m(CH(CH
3
)CH
2
O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(3):
HO-(CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O)m(CH
2
CH
2
CH(CH
3
)CH
2
O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(4):
HO-(CH
2
CH
2
O)m(CH(CH
3
)CH
2
O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(5):
RO-(CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O)m(CH(CH
3
)CH
2
O)n-H
(式中、Rは炭素数1~30のアルキル基を示し、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(6):
RO-(CH
2
CH
2
O)m(CH(CH
3
)CH
2
O)n-H
(式中、Rは炭素数1~30のアルキル基を示し、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(7):
HO-(CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O)m(CH
2
CH
2
O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(8):
HO-(CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O)p-H
(式中、pは、6~100を示す。);
式(9):
HO-(CH(CH
3
)CH
2
O)q-H
(式中、qは、7~120を示す。);
及び
式(10):
HO-(CH(C
2
H
5
)CH
2
O)r-H
(式中、rは、6~100を示す。)
4.
JIS K1557-4に準拠して測定される、ポリエーテル誘導体(B)のCPRが3.5以下である、上記1~3のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
5.
JIS K1557-5に準拠して測定される、ポリエーテル誘導体(B)のpHが、5.0以上、7.5未満である、上記1~4のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
6.
JIS K7120に準拠する熱重量測定で測定される、ポリエーテル誘導体(B)の90%重量となる温度(又は重量減少率が10%となる温度)が、300℃以上である、上記1~5のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
7.
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、芳香族化合物(C)を、0.0005以上~0.003重量部未満含む、上記1~6のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
8.
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、更に、リン系酸化防止剤(D)を、0.5重量部まで含有する、上記1~7のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
9.
前記リン系酸化防止剤(D)が、下記亜リン酸エステル構造を有する亜リン酸エステル化合物を含む、上記8に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
[化22]
10.
前記リン系酸化防止剤(D)が、下記式(11)、(12)、(13)及び(14)で表される亜リン酸エステル化合物から選択される少なくとも1種以上の化合物を含む、上記9に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
式(11):
[化23]
[式中、R
1
は、炭素数1~20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0~3の整数を示す。]
式(12):
[化24]
[式中、R
2
、R
3
、R
5
及びR
6
は、各々独立して、水素原子、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7~12のアラルキル基又はフェニル基を示す。R
4
は、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:-CHR
7
-(ここで、R
7
は、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1~8のアルキレン基又は式:*-COR
8
-(ここで、R
8
は、単結合又は炭素数1~8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素数7~12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。]
式(13):
[化25]
[式中、R
9
、R
10
は炭素数1~20のアルキル基、またはアルキル基で置換されてもよいアリール基を、b及びCは、それぞれ独立して、整数0~3を示す。]
式(14):
[化26]
[式中、R
11
~R
18
は、それぞれ独立に、炭素数1~3のアルキル基またはアルケニル基を示す。R
11
とR
12
、R
13
とR
14
、R
15
とR
16
、R
17
とR
18
とは、互いに結合して環を形成していても良い。R
19
~R
22
は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20のアルキル基を示す。d~gは、それぞれ独立して、0~5の整数である。X
1
~X
4
は、それぞれ独立に、単結合または炭素原子を示す。X
1
~X
4
が単結合である場合、R
11
~R
22
のうち、当該単結合に繋がった官能基は式(14)から除外される。]
11.
前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、さらに、エポキシ化合物(E)を、0.001~0.2質量部含有する、上記1~10のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
12.
前記エポキシ化合物(E)が、3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを含む、上記11に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
13.
熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤及び衝撃性改良剤を含む群から選択される少なくとも1種を更に含有する、上記1~12のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
14.
上記1~13のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を含む光学用成形品。
15.
前記光学用成形品が、導光板、面発光体材料、導光フィルム、車両用ライトガイド及び銘板から選択される成形品を含む、上記14記載の光学用成形品。
16.
上記1~13のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形することを含む、光学用成形品の製造方法。
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in heat stability and weather resistance without impairing the properties such as heat resistance and mechanical strength inherent in the polycarbonate resin, and the aromatic polycarbonate resin of the present invention. Even when a molded article containing the composition is heated, it is excellent in appearance and optical properties. Therefore, even when the surface of the light guide plate is heated by irradiating the surface of the light guide plate with a thin light guide light source having a thickness of about 0.3 mm for a long period of time, the hue of the obtained light guide plate changes and the appearance of the light guide plate changes. and optical properties are not deteriorated, and the industrial utility value is extremely high.
This specification includes the following embodiments.
1.
An aromatic polycarbonate resin composition containing an aromatic polycarbonate resin (A), a polyether derivative (B) and an aromatic compound (C) represented by the following formula, wherein 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A) On the other hand, the polyether derivative (B) contains 0.1 parts by weight or more and 3.0 parts by weight or less, and the aromatic compound (C) is contained in 0.0001 parts by weight or more and less than 0.1 parts by weight, and the polyether derivative ( The aromatic polycarbonate resin composition, wherein the skeleton portion of B) has an HLB value according to the Davis method of -12 or more and 15 or less.
formula:
[Chemical 21]
2.
2. The aromatic polycarbonate resin composition according to 1 above, wherein the polyether derivative (B) is represented by the following formula (1) and contains a polyether derivative having a weight average molecular weight of 500 to 8,000.
Formula (1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(Wherein, R and R' each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and Y is , represents a linear or branched alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, X and Y may be the same or different, m and n each independently represents 3 to 60, m + n indicates 6 to 120.)
3.
The polyether derivative represented by the formula (1) includes a polyether derivative represented by the following formula (2), a polyether derivative represented by the formula (3), a polyether derivative represented by the formula (4), The polyether derivative represented by the formula (5), the polyether derivative represented by the formula (6), the polyether derivative represented by the formula (7), the polyether derivative represented by the formula (8), the formula ( 9) The aromatic polycarbonate resin composition according to 2 above, containing at least one selected from the polyether derivative represented by formula (10) and the polyether derivative represented by formula (10).
Formula (2):
HO- ( CH2CH2CH2CH2O ) m ( CH ( CH3 ) CH2O ) nH
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (3):
HO- ( CH2CH2CH2CH2O ) m ( CH2CH2CH ( CH3 ) CH2O ) nH _ _ _ _
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (4):
HO—(CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)n—H
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (5):
RO- ( CH2CH2CH2CH2O ) m ( CH ( CH3 ) CH2O ) nH
(Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represents 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (6):
RO—(CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)n—H
(Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represents 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (7):
HO- ( CH2CH2CH2CH2O ) m ( CH2CH2O ) nH _ _ _ _
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (8):
HO—(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) pH
(Wherein, p represents 6 to 100.);
Formula (9):
HO-(CH(CH3 ) CH2O ) qH
(Wherein, q represents 7 to 120.);
as well as
Formula (10):
HO-(CH(C2H5 ) CH2O ) r - H
(Wherein, r represents 6 to 100.)
4.
4. The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of 1 to 3 above, wherein the polyether derivative (B) has a CPR of 3.5 or less, measured according to JIS K1557-4.
5.
5. The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of 1 to 4 above, wherein the polyether derivative (B) has a pH of 5.0 or more and less than 7.5, as measured according to JIS K1557-5. .
6.
1 to 5 above, wherein the temperature at which the weight of the polyether derivative (B) becomes 90% (or the temperature at which the weight loss rate is 10%) is 300° C. or higher, as measured by thermogravimetry in accordance with JIS K7120. The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of .
7.
7. The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of 1 to 6 above, which contains 0.0005 to less than 0.003 parts by weight of the aromatic compound (C) with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). thing.
8.
8. The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of 1 to 7 above, which further contains up to 0.5 parts by weight of a phosphorus antioxidant (D) with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). thing.
9.
9. The aromatic polycarbonate resin composition as described in 8 above, wherein the phosphorus-based antioxidant (D) contains a phosphite ester compound having the following phosphite structure.
[Chemical 22]
10.
The phosphorus antioxidant (D) contains at least one compound selected from phosphite ester compounds represented by the following formulas (11), (12), (13) and (14), 9. The aromatic polycarbonate resin composition as described in 9 above.
Formula (11):
[Chemical 23]
[In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3. ]
Formula (12):
[Chemical 24]
[wherein R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, a It represents an alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group. R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. X is a single bond, a sulfur atom, or represented by the formula: —CHR 7 — (here, R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms); indicates a group. A is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or the formula: *-COR 8 — (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, * is a bond on the oxygen side; It shows that there is a group represented by). One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ]
Formula (13):
[Chemical 25]
[In the formula, R 9 and R 10 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group; b and C each independently represents an integer of 0 to 3; ]
Formula (14):
[Chemical 26]
[In the formula, R 11 to R 18 each independently represent an alkyl or alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 11 and R 12 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 17 and R 18 may combine with each other to form a ring. R 19 to R 22 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. d to g are each independently an integer of 0 to 5; X 1 to X 4 each independently represent a single bond or a carbon atom. When X 1 to X 4 are single bonds, functional groups connected to the single bonds among R 11 to R 22 are excluded from formula (14). ]
11.
11. The aromatic polycarbonate resin according to any one of 1 to 10 above, which further contains 0.001 to 0.2 parts by mass of an epoxy compound (E) with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). Composition.
12.
12. The aromatic polycarbonate resin composition as described in 11 above, wherein the epoxy compound (E) comprises 3′,4′-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate.
13.
13. The composition according to any one of 1 to 12 above, further comprising at least one selected from the group consisting of heat stabilizers, antioxidants, colorants, release agents, softeners, antistatic agents and impact modifiers. aromatic polycarbonate resin composition.
14.
14. An optical molded article comprising the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of 1 to 13 above.
15.
15. The optical molded product according to 14 above, wherein the optical molded product includes a molded product selected from a light guide plate, a surface light emitter material, a light guide film, a vehicle light guide and a nameplate.
16.
14. A method for producing an optical molded article, comprising molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of 1 to 13 above.
Claims (16)
式:
formula:
式(1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R’
(式中、RおよびR’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数1~30のアルキル基を示し、Xは、炭素数2~4の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を示し、Yは、炭素数2~5の直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基を示し、XとYは同一であっても異なっていても良く、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは6~120を示す。) The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polyether derivative (B) is represented by the following formula (1) and contains a polyether derivative having a weight average molecular weight of 500 to 8,000.
Formula (1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(Wherein, R and R' each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and Y is , represents a linear or branched alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, X and Y may be the same or different, m and n each independently represents 3 to 60, m + n indicates 6 to 120.)
式(2):
HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(3):
HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH2CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(4):
HO-(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(5):
RO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、Rは炭素数1~30のアルキル基を示し、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(6):
RO-(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-H
(式中、Rは炭素数1~30のアルキル基を示し、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(7):
HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH2O)n-H
(式中、m及びnは、各々独立して、3~60を示し、m+nは、8~90を示す。);
式(8):
HO-(CH2CH2CH2CH2O)p-H
(式中、pは、6~100を示す。);
式(9):
HO-(CH(CH3)CH2O)q-H
(式中、qは、7~120を示す。);
及び
式(10):
HO-(CH(C2H5)CH2O)r-H
(式中、rは、6~100を示す。) The polyether derivative represented by the formula (1) includes a polyether derivative represented by the following formula (2), a polyether derivative represented by the formula (3), a polyether derivative represented by the formula (4), The polyether derivative represented by the formula (5), the polyether derivative represented by the formula (6), the polyether derivative represented by the formula (7), the polyether derivative represented by the formula (8), the formula ( 3. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 2, comprising at least one selected from the polyether derivative represented by 9) and the polyether derivative represented by formula (10).
Formula (2):
HO-( CH2CH2CH2CH2O )m ( CH ( CH3 ) CH2O ) nH
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (3):
HO-( CH2CH2CH2CH2O ) m ( CH2CH2CH ( CH3 ) CH2O ) nH
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (4):
HO—(CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)n—H
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (5):
RO-( CH2CH2CH2CH2O )m ( CH ( CH3 ) CH2O ) nH
(Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represents 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (6):
RO—(CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)n—H
(Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represents 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (7):
HO- ( CH2CH2CH2CH2O ) m ( CH2CH2O ) nH
(Wherein, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.);
Formula (8):
HO—(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) pH
(Wherein, p represents 6 to 100.);
Formula (9):
HO-(CH( CH3 ) CH2O )qH
(Wherein, q represents 7 to 120.);
and Equation (10):
HO-(CH( C2H5 ) CH2O )r - H
(Wherein, r represents 6 to 100.)
式(11):
式(12):
式(13):
式(14):
Formula (11):
Formula (12):
Formula (13):
Formula (14):
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