JP7203749B2 - カーボンナノチューブ被覆電線 - Google Patents
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Description
[1] 複数のカーボンナノチューブで構成されるカーボンナノチューブ集合体の単数又は複数からなるカーボンナノチューブ線材と、該カーボンナノチューブ線材を被覆する絶縁被覆層と、を備え、前記絶縁被覆層が、1.45以上の屈折率nDを有する材料により構成されているカーボンナノチューブ被覆電線。
[2] 前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積に対する前記絶縁被覆層の径方向の断面積の比率が0.05以上である[1]に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[3] 前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積に対する前記絶縁被覆層の径方向の断面積の比率が、0.05以上1.50以下である[1]又は[2]に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[4] 前記絶縁被覆層を構成する材料の屈折率nDが1.45以上1.70以下である[1]~[3]のいずれか1つに記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[5] 前記絶縁被覆層を構成する材料が、熱可塑性樹脂である[1]~[4]のいずれか1つに記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[6] 前記絶縁被覆層の径方向の断面積が、0.003mm2以上40mm2以下である[1]~[5]のいずれか1つに記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[7] 前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積が、0.0005mm2以上80mm2以下である[1]~[6]のいずれか1つに記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[8] 前記絶縁被覆層の偏肉率が、30%以上である[1]~[7]のいずれか1つに記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[9] 前記絶縁被覆層の偏肉率が、80%以上である[1]~[8]のいずれか1つに記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[10] 前記絶縁被覆層の偏肉率が、50%以上95%以下である[1]~[8]のいずれか1つに記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[11] 前記絶縁被覆層の偏肉率が、50%以上65%以下である[10]記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[12] 前記カーボンナノチューブ線材が、複数の前記カーボンナノチューブ集合体からなり、複数の該カーボンナノチューブ集合体の配向性を示す小角X線散乱によるアジマスプロットにおけるアジマス角の半値幅Δθが60°以下である[1]~[11]のいずれか1つに記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
[13] 複数の前記カーボンナノチューブの密度を示すX線散乱による散乱強度の(10)ピークにおけるピークトップのq値が2.0nm-1以上5.0nm-1以下であり、且つ半値幅Δqが0.1nm-1以上2.0nm-1以下である[1]~[12]のいずれか1つに記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
(1) CNT線材の製造方法について
浮遊触媒気相成長(CCVD)法を用い、CNT製造装置の電気炉によって、1300℃に加熱された、内径φ60mm、長さ1600mmのアルミナ管内部に、炭素源であるデカヒドロナフタレン、触媒であるフェロセン、及び反応促進剤であるチオフェンを含む原料溶液を、スプレー噴霧により供給した。電気炉には、キャリアガスとしての水素を、9.5L/minで供給した。生成したCNTを、連続的に巻き取りながら回収し、直径約100μm、長さ75mのCNT線材を得た。次に、得られたCNT線材を、大気下において500℃に加熱し、さらに酸処理を施すことによって高純度化を行った。その後、高純度化したCNT集合体に対し、硝酸ドープを施すことにより、撚り線用の素線を得た。続いて、得られた素線を、表1に示す本数分で束ね、一端を固定した状態でもう一端をひねることで、撚り線とした。ひねる回数は、1mあたり200回とした。
表1に示すとおりに、以下に挙げる各種熱可塑性樹脂を用いて、通常の電線製造用押出成形機を用いて導体周囲に押出被覆することにより絶縁被覆層を形成し、下記表1の実施例と比較例のCNT被覆電線を作製した。
・ポリビニルアルコール(PVA)(屈折率nD=1.53)
「デンカポバール」 デンカ社製
・ポリビニルアルコール(PVA)(屈折率nD=1.55)
「ゴーセノール」 日本合成化学社製
・ポリビニルアルコール(PVA)(屈折率nD=1.50)
「ポバール」 クラレ社製
・ポリフッ化ビニリデン(PVDF)(屈折率nD=1.42)
「KFポリマー」 クレハ社製
・ポリスチレン(PS)(屈折率nD=1.60)
「GPPS」 PSジャパン社製
・ポリスチレン(PS)(屈折率nD=1.59)
「HIPS」 PSジャパン社製
・ポリメチルメタクリレート(PMMA)(屈折率nD=1.50)
「スミペックス」 住友化学社製
・ポリメチルメタクリレート(PMMA)(屈折率nD=1.48)
「デルペット」 旭化成社製
・ポリエチレンテレフタレート(PET)(屈折率nD=1.67)
「クラペット」 クラレ社製
・ポリ塩化ビニリデン(PVDC)(屈折率nD=1.60)
「Ixan」 ソルベイ社製
・ポリプロピレン(PP)(屈折率nD=1.49)
「住化ノーブレン」 住友化学社製
・四フッ化エチレンエチレン共重合(ETFE)(屈折率nD=1.42)
「Fluon ETFE」 旭硝子社製
・四フッ化エチレン(PTFE)(屈折率nD=1.35)
「Fluon PTFE」 旭硝子社製
CNT線材の径方向の断面をイオンミリング装置(日立ハイテクノロジーズ社製IM4000)により切り出した後、走査電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製SU8020、倍率:100倍~10,000倍)で得られたSEM像から、CNT線材の径方向の断面積を測定した。CNT被覆電線の長手方向中心側の任意の1.0mにおいて10cmごとに同様の測定を繰り返し、その平均値をCNT線材の径方向の断面積とした。なお、CNT線材の断面積として、CNT線材内部に入り込んだ樹脂は測定に含めなかった。
CNT線材の径方向の断面をイオンミリング装置(日立ハイテクノロジーズ社製IM4000)により切り出した後、走査電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製SU8020、倍率:100倍~10,000倍)で得られたSEM像から、絶縁被覆層の径方向の断面積を測定した。CNT線材の長手方向中心側の任意の1.0mにおいて10cmごとに同様の測定を繰り返し、その平均値を絶縁被膜層の径方向の断面積とした。従って、絶縁被覆層の断面積として、CNT線材に入り込んだ樹脂も測定に含めた。
小角X線散乱装置(Aichi Synchrotoron)を用いてX線散乱測定を行い、得られたアジマスプロットからアジマス角の半値幅Δθを求めた。
広角X線散乱装置(Aichi Synchrotoron)を用いて広角X線散乱測定を行い、得られたq値-強度グラフから、強度の(10)ピークにおけるピークトップのq値及び半値幅Δqを求めた。
CNT被覆電線の長手方向中心側の任意の1.0mにおいて10cmごとに径方向の同一断面について、それぞれ、α=(絶縁被覆層の肉厚の最小値/絶縁被覆層の肉厚の最大値)×100の値を算出し、各断面にて算出したα値を平均した値として測定した。また、絶縁被覆層21の肉厚は、例えば、円近似したCNT線材10の界面と絶縁被覆層21の最短距離として、SEM観察の画像(倍率:100倍~10,000倍)から測定することができる。
上記(a)と同様にして得られたCNT被覆電線の径方向断面のSEM像(100倍~10,000倍)から、CNT被覆電線の径方向断面積を測定した。上記(a)で得られたCNT線材の径方向断面積と同じ面積となる円(CNT線材相当円)と、CNT被覆電線の径方向断面積と同じ面積となる円(CNT被覆電線相当円)とをそれぞれ得て、CNT被覆電線相当円の半径から、CNT線材相当円の半径との差を求め、平均肉厚とした。
100cmのCNT被覆電線の両端に4本の端子を接続し、四端子法で抵抗測定を行った。この際、印加電流は2000A/cm2となるように設定し、抵抗値の時間変化を記録した。測定開始時と10分間経過後の抵抗値を比較し、その増加率を算出した。CNT電線は温度に比例して抵抗が増加するため、抵抗の増加率が小さいものほど放熱性に優れると判断することができる。抵抗の増加率が5%未満のものを「〇」、5%以上10%未満のものを「△」、10%以上のものを「×」とした。
JIS C 3215-0-1:2014の箇条13.3に準拠した方法で行った。試験結果が表9に記載されたグレード3を満たすものを「◎」、グレード2を満たすものを「〇」、グレード1を満たすものを「△」、いずれのグレードにも満たないものを「×」とした。
実施例1~20及び比較例1~3のCNT被覆電線と被覆していないCNT線材のそれぞれについて、10cmのサンプルを200本ずつ作製した。得られたサンプルを箱に入れてよく混ぜた。この状態から1分間で、絶縁被覆層の有無に基づいてサンプルを分ける作業を行った。正確に分けられた本数が100本以上の場合、視認性が優れていると判定して「◎」とし、正確に分けられた本数が50本以上の場合、視認性が良好であると判定して「○」とし、正確に分けられた本数が50本未満の場合には、視認性が劣るとして「×」とした。
10 カーボンナノチューブ線材
11 カーボンナノチューブ集合体
11a カーボンナノチューブ
21 絶縁被覆層
Claims (12)
- 複数のカーボンナノチューブで構成されるカーボンナノチューブ集合体の複数からなるカーボンナノチューブ線材と、該カーボンナノチューブ線材を被覆する絶縁被覆層と、を備え、
複数の前記カーボンナノチューブ集合体の配向性を示す小角X線散乱によるアジマスプロットにおけるアジマス角の半値幅Δθが60°以下であり、
前記絶縁被覆層が、1.45以上の屈折率nDを有する材料により構成されているカーボンナノチューブ被覆電線。 - 前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積に対する前記絶縁被覆層の径方向の断面積の比率が0.05以上である請求項1に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積に対する前記絶縁被覆層の径方向の断面積の比率が、0.05以上1.50以下である請求項1又は2に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記絶縁被覆層を構成する材料の屈折率nDが1.45以上1.70以下である請求項1~3のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記絶縁被覆層を構成する材料が、熱可塑性樹脂である請求項1~4のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記絶縁被覆層の径方向の断面積が、0.003mm2以上40mm2以下である請求項1~5のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積が、0.0005mm2以上80mm2以下である請求項1~6のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記絶縁被覆層の偏肉率が、30%以上である請求項1~7のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記絶縁被覆層の偏肉率が、80%以上である請求項1~8のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記絶縁被覆層の偏肉率が、50%以上95%以下である請求項1~8のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記絶縁被覆層の偏肉率が、50%以上65%以下である請求項10に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 複数の前記カーボンナノチューブの密度を示すX線散乱による散乱強度の(10)ピークにおけるピークトップのq値が2.0nm-1以上5.0nm-1以下であり、且つ半値幅Δqが0.1nm-1以上2.0nm-1以下である請求項1~11のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
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