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JP7210978B2 - Negative photosensitive resin composition and semiconductor device - Google Patents
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Description

本発明は、ネガ型感光性樹脂組成物および半導体装置に関するものである。 The present invention relates to a negative photosensitive resin composition and a semiconductor device.

これまで感光性樹脂組成物において様々な開発がなされてきた。この種の技術として、例えば、特許文献1に記載の技術が知られている。特許文献1には、エポキシ樹脂、フェノール樹脂および光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物が記載されている(特許文献1の表1)。 Various developments have been made so far in the photosensitive resin composition. As this type of technology, for example, the technology described in Patent Document 1 is known. Patent Document 1 describes a photosensitive resin composition containing an epoxy resin, a phenol resin and a photopolymerization initiator (Table 1 of Patent Document 1).

WO2014/010204号公報WO2014/010204

しかしながら、本発明者が検討した結果、上記特許文献1に記載の感光性樹脂組成物において、低温硬化性、リフロー耐性および感度の点で改善の余地があることが判明した。 However, as a result of investigation by the present inventors, it was found that the photosensitive resin composition described in Patent Document 1 has room for improvement in terms of low-temperature curability, reflow resistance and sensitivity.

本発明者はさらに検討したところ、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂および光酸発生剤をネガ型感光性樹脂組成物において、芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤を併用することで、低温硬化性が向上しつつも、リフロー耐性および感度が良好となることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of further studies by the present inventors, low-temperature curability is improved by using a thermal acid generator containing an aromatic sulfonium salt in combination with an epoxy resin, a phenoxy resin, and a photoacid generator in a negative photosensitive resin composition. However, the present inventors have found that the reflow resistance and sensitivity can be improved, and have completed the present invention.

本発明によれば、
膜形成用のネガ型感光性樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂と、
フェノキシ樹脂と、
光酸発生剤と、
下記一般式(1)で表される芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤と、
を含む、ネガ型感光性樹脂組成物が提供される。

Figure 0007210978000001
(上記一般式(1)中、
は水素原子、メトキシカルボニル基、アセチル基、ベンゾイル基のいずれか示し、
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基のいずれかを示し、
は炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基で置換もしくは無置換のベンジル基またはα-ナフチルメチル基のいずれかを示し、
は炭素数1~4のアルキル基を示す。
XはSbF、PF、AsF、BF、CFSO、(CFSON、B(Cのいずれかを示す。) According to the invention,
A negative photosensitive resin composition for film formation,
epoxy resin;
a phenoxy resin;
a photoacid generator;
a thermal acid generator containing an aromatic sulfonium salt represented by the following general formula (1);
Provided is a negative photosensitive resin composition comprising:
Figure 0007210978000001
(In the above general formula (1),
R 1 represents a hydrogen atom, a methoxycarbonyl group, an acetyl group, or a benzoyl group;
R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 3 represents either an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an α-naphthylmethyl group;
R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
X represents either SbF6 , PF6 , AsF6 , BF4 , CF3SO3 , ( CF3SO2 )2N, or B ( C6F5 ) 4 . )

本発明によれば、
半導体チップと、
半導体チップの表面上に設けられた再配線層と、を備えており、
前記再配線層中の絶縁層が、上記のネガ型感光性樹脂組成物の硬化物で構成される、半導体装置が提供される。
According to the invention,
a semiconductor chip;
a rewiring layer provided on the surface of the semiconductor chip,
A semiconductor device is provided in which the insulating layer in the rewiring layer is composed of a cured product of the negative photosensitive resin composition.

本発明によれば、低温硬化性、リフロー耐性および感度に優れたネガ型感光性樹脂組成物、およびそれを用いた半導体装置が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the negative photosensitive resin composition excellent in low temperature curability, reflow resistance, and sensitivity, and a semiconductor device using the same are provided.

本実施形態の半導体装置の構成の一例を示す縦断面図である。1 is a longitudinal sectional view showing an example of the configuration of a semiconductor device of this embodiment; FIG. 図2は、図1の鎖線で囲まれた領域の部分拡大図である。FIG. 2 is a partially enlarged view of the area enclosed by the dashed line in FIG. 図1に示す半導体装置を製造する方法を示す工程図である。2A to 2C are process diagrams showing a method of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 1; 図1に示す半導体装置を製造する方法を説明するための図である。2A to 2C are diagrams for explaining a method of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 1; FIG. 図1に示す半導体装置を製造する方法を説明するための図である。2A to 2C are diagrams for explaining a method of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 1; FIG. 図1に示す半導体装置を製造する方法を説明するための図である。2A to 2C are diagrams for explaining a method of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 1; FIG. 実施形態に係る半導体装置の第1変形例を示す部分拡大断面図である。It is a partially enlarged cross-sectional view showing a first modification of the semiconductor device according to the embodiment. 実施形態に係る半導体装置の第2変形例を示す部分拡大断面図である。It is a partially enlarged cross-sectional view showing a second modification of the semiconductor device according to the embodiment.

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, in all the drawings, the same constituent elements are denoted by the same reference numerals, and the description thereof will be omitted as appropriate. Also, the drawings are schematic diagrams and do not correspond to actual dimensional ratios.

本実施形態の感光性樹脂組成物の概要を示す。
本実施形態の感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、光酸発生剤と、所定の芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤と、膜形成用のネガ型感光性樹脂組成物である。
The outline of the photosensitive resin composition of this embodiment is shown.
The photosensitive resin composition of the present embodiment comprises an epoxy resin, a phenoxy resin, a photoacid generator, a thermal acid generator containing a predetermined aromatic sulfonium salt, and a negative photosensitive resin composition for film formation. is.

本発明者の知見によれば、芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤と光酸発生剤とを併用することで、一般的な硬化温度である230℃程度よりも、ずっと低温である170℃においても良好な硬化特性、すなわち、低温硬化性を示すことが分かった。また、詳細なメカニズムは定かではないが、露光時に光酸発生剤から発生した酸に誘発され、熱酸発生剤からも僅かに酸が発生するため、感度を高められる、と考えられる。 According to the findings of the present inventors, by using a thermal acid generator containing an aromatic sulfonium salt and a photoacid generator in combination, 170 ° C., which is much lower than the general curing temperature of about 230 ° C., can be obtained. It was found that even in , it exhibits good curing properties, that is, low-temperature curability. In addition, although the detailed mechanism is not clear, it is believed that the acid generated from the photoacid generator during exposure causes a slight amount of acid to be generated from the thermal acid generator as well, thereby increasing the sensitivity.

したがって、本実施形態のネガ型感光性樹脂組成物(以下、単に『感光性樹脂組成物』と呼称することもある。)は、感度が良好でありつつも、低温硬化性に優れるため、低温で硬化された硬化膜を使用したときのリフロー耐性を向上できる。 Therefore, the negative photosensitive resin composition of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as "photosensitive resin composition") has good sensitivity and excellent low-temperature curability, so it can be cured at low temperatures. can improve reflow resistance when using a cured film cured with

本実施形態の感光性樹脂組成物によれば、耐熱信頼性およびパターニング性を高められるため、接続信頼性に優れた半導体装置やそれを用いた電子装置を実現できる。 According to the photosensitive resin composition of the present embodiment, heat resistance reliability and patterning property can be improved, so that a semiconductor device excellent in connection reliability and an electronic device using the semiconductor device can be realized.

また、本実施形態の感光性樹脂組成物は、半導体チップ等上に形成される再配線層の絶縁層を構成するために好適に用いられることが期待される。 Moreover, the photosensitive resin composition of the present embodiment is expected to be suitably used for forming an insulating layer of a rewiring layer formed on a semiconductor chip or the like.

本実施形態の感光性樹脂組成物の樹脂膜は、電気・電子機器(電子装置)において、例えば永久膜、保護膜、絶縁膜、再配線材料などとして用いられる。この樹脂膜は、加熱により硬化処理された硬化膜を含む。 The resin film of the photosensitive resin composition of the present embodiment is used as, for example, a permanent film, a protective film, an insulating film, a rewiring material, etc. in electrical/electronic equipment (electronic devices). This resin film includes a cured film cured by heating.

ここで、「電気・電子機器」とは、半導体チップ、半導体素子、プリント配線基板、電気回路、テレビ受像機やモニター等のディスプレイ装置、情報通信端末、発光ダイオード、物理電池、化学電池など、電子工学の技術を応用した素子、デバイス、最終製品、その他電気に関係する機器一般のことをいう。 Here, “electrical/electronic equipment” refers to electronic Elements, devices, final products, and other equipment related to electricity in general that apply engineering technology.

この中でも、本実施形態の感光性樹脂組成物は、例えば、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物に好適に用いることができる。バンプ、ランド、配線等の電気接続要素の周囲に設けられる樹脂膜のことを総称して「バンプ保護膜」という。バンプ保護膜用感光性樹脂組成物は、バンプ保護膜を形成するために用いられる樹脂組成物を指す。 Among these, the photosensitive resin composition of the present embodiment can be suitably used, for example, as a photosensitive resin composition for a bump protective film. Resin films provided around electrical connection elements such as bumps, lands, and wiring are collectively referred to as "bump protection films." A photosensitive resin composition for a bump protective film refers to a resin composition used for forming a bump protective film.

なお、バンプ保護膜の具体例としては、例えば電気接続要素の周囲に設けられるパッシベーション膜、オーバーコート膜、層間絶縁膜等が挙げられる。また、樹脂膜は、半導体チップ上に設けられるものであるが、半導体チップに近接して設けられるものであってもよく、再配線層やビルドアップ配線層のように半導体チップから離れた位置に設けられるものであってもよい。 Concrete examples of the bump protective film include passivation films, overcoat films, interlayer insulating films, etc., which are provided around electrical connection elements. Further, the resin film is provided on the semiconductor chip, but may be provided in the vicinity of the semiconductor chip, and may be provided at a position away from the semiconductor chip such as a rewiring layer or a build-up wiring layer. It may be provided.

次に、本実施形態の感光性樹脂組成物の詳細を説明する。
(エポキシ樹脂)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含む。これにより、感光性樹脂組成物の樹脂膜における膜物性や加工性を高めることができる。
Next, the details of the photosensitive resin composition of the present embodiment will be described.
(Epoxy resin)
The photosensitive resin composition of this embodiment contains an epoxy resin. Thereby, the physical properties and workability of the resin film of the photosensitive resin composition can be improved.

上記エポキシ樹脂としては、例えば、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂は、モノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができ、その分子量や分子構造は特に限定されない。
上記エポキシ樹脂としては、たとえば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ナフタレン骨格型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールFジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールSジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、芳香族多官能エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂肪族多官能エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、多官能脂環式エポキシ樹脂などが挙げられる。エポキシ樹脂は、単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。
As the epoxy resin, for example, an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule can be used. Monomers, oligomers, and polymers in general can be used as epoxy resins, and their molecular weights and molecular structures are not particularly limited.
Examples of the epoxy resin include phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, cresol naphthol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, biphenyl aralkyl type epoxy resin, phenoxy resin, naphthalene skeleton type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin. resin, bisphenol A diglycidyl ether type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol F diglycidyl ether type epoxy resin, bisphenol S diglycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, aromatic poly Functional epoxy resins, aliphatic epoxy resins, aliphatic polyfunctional epoxy resins, alicyclic epoxy resins, polyfunctional alicyclic epoxy resins, and the like. Epoxy resins may be used singly or in combination.

エポキシ樹脂は、分子中に2個以上のエポキシ基を有する固形エポキシ樹脂を含むことができる。上記固形エポキシ樹脂としては、2個以上のエポキシ基を有しており、25℃(室温)において固形であるものを使用することができる。これにより、感光性樹脂組成物の樹脂膜における機械的特性を高めることができる。 Epoxy resins can include solid epoxy resins having two or more epoxy groups in the molecule. As the solid epoxy resin, those having two or more epoxy groups and being solid at 25° C. (room temperature) can be used. Thereby, the mechanical properties of the resin film of the photosensitive resin composition can be enhanced.

また、エポキシ樹脂としては、分子内に3官能以上の多官能エポキシ樹脂(つまり、1分子中にエポキシ基が3個以上を有する多官能エポキシ樹脂)を含むことができる。 In addition, the epoxy resin may contain a polyfunctional epoxy resin having three or more functionalities in the molecule (that is, a polyfunctional epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule).

3官能以上の多官能エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、およびテトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂からなる群より選択される1種以上のエポキシ樹脂を含むことが好ましく、ノボラック型エポキシ樹脂を含むことがより好ましい。これにより、樹脂膜の耐熱性を高めつつ、適切な熱膨張係数を実現できる。 Examples of trifunctional or higher polyfunctional epoxy resins include phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, triphenylmethane type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, and tetramethylbisphenol F. It preferably contains one or more epoxy resins selected from the group consisting of type epoxy resins, and more preferably contains novolac type epoxy resins. This makes it possible to realize an appropriate coefficient of thermal expansion while improving the heat resistance of the resin film.

また、エポキシ樹脂は、分子中に2個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂を含むことができる。当該液状エポキシ樹脂は、フィルム化剤として機能し、感光性樹脂組成物の樹脂膜の脆性を改善することができる。 Epoxy resins can also include liquid epoxy resins having two or more epoxy groups in the molecule. The liquid epoxy resin functions as a film-forming agent and can improve the brittleness of the resin film of the photosensitive resin composition.

上記液状エポキシ樹脂としては、2個以上のエポキシ基を有しており、室温25℃において液状であるエポキシ化合物を用いることができる。この液状エポキシ樹脂の25℃における粘度は、例えば、1mPa・s~8000mPa・sであり、好ましくは5mPa・s~1500mPa・sであり、より好ましくは10mPa・s~1400mPa・sとすることができる。 As the liquid epoxy resin, an epoxy compound having two or more epoxy groups and being liquid at room temperature of 25° C. can be used. The viscosity of this liquid epoxy resin at 25° C. is, for example, 1 mPa·s to 8000 mPa·s, preferably 5 mPa·s to 1500 mPa·s, and more preferably 10 mPa·s to 1400 mPa·s. .

上記液状エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、アルキルジグリシジルエーテルおよび脂環式エポキシからなる群から選択される一種以上を含むことができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。この中でも、現像後のクラック低減の観点から、アルキルジグリシジルエーテルを用いることができる。 The liquid epoxy resin may include, for example, one or more selected from the group consisting of bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, alkyldiglycidyl ether and alicyclic epoxy. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, alkyldiglycidyl ethers can be used from the viewpoint of reducing cracks after development.

上記液状エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、100g/eq以上200g/eq以下であり、好ましくは105g/eq以上180g/eq以下であり、さらに好ましくは110g/eq以上170g/eq以下である。これにより、樹脂膜の脆性を改善することができる。 The epoxy equivalent of the liquid epoxy resin is, for example, 100 g/eq or more and 200 g/eq or less, preferably 105 g/eq or more and 180 g/eq or less, and more preferably 110 g/eq or more and 170 g/eq or less. This can improve the brittleness of the resin film.

上記液状エポキシ樹脂の含有量の下限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対して、例えば、5質量%以上であり、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上である。これにより、最終的に得られる硬化膜の脆性を改善することができる。一方、液状エポキシ樹脂の含有量の上限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対して、例えば、40質量%以下であり、好ましくは35質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。これにより、硬化膜の膜特性のバランスを図ることができる。 The lower limit of the content of the liquid epoxy resin is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more, based on the total nonvolatile components of the photosensitive resin composition. is. This can improve the brittleness of the finally obtained cured film. On the other hand, the upper limit of the content of the liquid epoxy resin is, for example, 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass, based on the total nonvolatile components of the photosensitive resin composition. It is below. Thereby, the film properties of the cured film can be balanced.

上記エポキシ樹脂の含有量の下限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対して、例えば、40質量%以上であり、好ましくは45質量%以上であり、より好ましくは50質量%以上である。これにより、最終的に得られる硬化膜の耐熱性や機械的強度を向上させることができる。一方、エポキシ樹脂の含有量の上限値は、感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対して、例えば、90質量%以下であり、好ましくは85質量%以下であり、より好ましくは80質量%以下である。これにより、パターニング性を向上させることができる。 The lower limit of the content of the epoxy resin is, for example, 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, relative to the total nonvolatile components of the photosensitive resin composition. be. Thereby, the heat resistance and mechanical strength of the finally obtained cured film can be improved. On the other hand, the upper limit of the content of the epoxy resin is, for example, 90% by mass or less, preferably 85% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less with respect to the total nonvolatile components of the photosensitive resin composition. is. Thereby, patterning property can be improved.

本実施形態において、感光性樹脂組成物の不揮発成分とは、水や溶剤等の揮発成分を除いた残部を指す。感光性樹脂組成物の不揮発成分全体に対する含有量とは、溶剤を含む場合には、感光性樹脂組成物のうちの溶剤を除く不揮発成分全体に対する含有量を指す。 In the present embodiment, the non-volatile component of the photosensitive resin composition refers to the remainder after excluding volatile components such as water and solvent. The content of the total non-volatile components in the photosensitive resin composition refers to the content of the total non-volatile components excluding the solvent in the photosensitive resin composition when the solvent is included.

上記エポキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、例えば、300~9000であるのが好ましく、500~8000であるのがより好ましい。比較的低分子量のエポキシ樹脂を使用することで、露光時における反応性を高めることができる。 Although the weight average molecular weight (Mw) of the epoxy resin is not particularly limited, it is preferably 300 to 9,000, more preferably 500 to 8,000. By using an epoxy resin with a relatively low molecular weight, reactivity during exposure can be enhanced.

なお、本実施形態の感光性樹脂組成物は、上記エポキシ樹脂以外の他の熱硬化性樹脂を含有してよい。他の熱硬化性樹脂としては、例えば、ユリア(尿素)樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂;不飽和ポリエステル樹脂;ビスマレイミド化合物等のマレイミド樹脂;ポリウレタン樹脂;ジアリルフタレート樹脂;シリコーン系樹脂;ベンゾオキサジン樹脂;ポリイミド樹脂;ポリアミドイミド樹脂;ベンゾシクロブテン樹脂、ノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノールA型シアネート樹脂、ビスフェノールE型シアネート樹脂、テトラメチルビスフェノールF型シアネート樹脂等のシアネート樹脂等のシアネートエステル樹脂等が挙げられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, the photosensitive resin composition of this embodiment may contain other thermosetting resins than the epoxy resin. Other thermosetting resins include, for example, urea resins, resins having a triazine ring such as melamine resins; unsaturated polyester resins; maleimide resins such as bismaleimide compounds; polyurethane resins; diallyl phthalate resins; benzoxazine resins; polyimide resins; polyamideimide resins; etc. These may be used alone or in combination of two or more.

(フェノキシ樹脂)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、フェノキシ樹脂を含む。これにより、感光性樹脂組成物の樹脂膜の可撓性を高めることができる。
(phenoxy resin)
The photosensitive resin composition of this embodiment contains a phenoxy resin. Thereby, the flexibility of the resin film of the photosensitive resin composition can be increased.

上記フェノキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、例えば、10000~100000であるのが好ましく、20000~80000であるのがより好ましい。このような比較的高分子量のフェノキシ樹脂が用いられることにより、樹脂膜に対して良好な可撓性を付与するとともに、溶剤への十分な溶解性を付与することができる。 Although the weight average molecular weight (Mw) of the phenoxy resin is not particularly limited, it is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 80,000. By using such a relatively high-molecular-weight phenoxy resin, it is possible to impart good flexibility to the resin film and impart sufficient solubility in a solvent.

なお、本実施形態において、重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法のポリスチレン換算値として測定される。 In addition, in this embodiment, a weight average molecular weight is measured as a polystyrene conversion value of a gel permeation chromatography (GPC) method, for example.

また、フェノキシ樹脂としては、分子鎖両末端または分子鎖内部にエポキシ基等の反応性基を有してもよい。フェノキシ樹脂中の反応性基は、エポキシ樹脂中のエポキシ基と架橋反応可能なものである。このようなフェノキシ樹脂を使用することにより、樹脂膜中の耐溶剤性や耐熱性を高めることができる。 Moreover, the phenoxy resin may have a reactive group such as an epoxy group at both ends of the molecular chain or inside the molecular chain. The reactive group in the phenoxy resin is capable of cross-linking reaction with the epoxy group in the epoxy resin. By using such a phenoxy resin, the solvent resistance and heat resistance in the resin film can be enhanced.

また、フェノキシ樹脂としては、25℃で固形であるものが好ましく用いられる。具体的には、不揮発分が90質量%以上であるフェノキシ樹脂が好ましく用いられる。このようなフェノキシ樹脂を用いることにより、硬化物の機械的特性を良好にすることができる。 Moreover, as a phenoxy resin, what is solid at 25 degreeC is used preferably. Specifically, a phenoxy resin having a non-volatile content of 90% by mass or more is preferably used. By using such a phenoxy resin, the mechanical properties of the cured product can be improved.

上記フェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂、ビスフェノールF型フェノキシ樹脂、ビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂、ビスフェノールS型フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂とビスフェノールS型フェノキシ樹脂との共重合フェノキシ樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上の混合物が用いられる。この中でも、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂またはビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合フェノキシ樹脂が好ましく用いられる。 Examples of the phenoxy resin include bisphenol A-type phenoxy resin, bisphenol F-type phenoxy resin, copolymer phenoxy resin of bisphenol A-type and bisphenol F-type phenoxy resin, biphenyl-type phenoxy resin, bisphenol S-type phenoxy resin, and biphenyl-type phenoxy resin. Examples thereof include copolymerized phenoxy resins with bisphenol S-type phenoxy resins, and one or a mixture of two or more of these is used. Among these, bisphenol A-type phenoxy resins or copolymerized phenoxy resins of bisphenol A-type and bisphenol F-type phenoxy resins are preferably used.

上記フェノキシ樹脂の含有量の下限値は、エポキシ樹脂の含有量に対して、例えば、20質量部以上、好ましくは25質量部以上、より好ましくは30質量部以上である。これにより、可撓性を高めることができる。一方で、上記フェノキシ樹脂の含有量の上限値は、エポキシ樹脂の含有量に対して、例えば、60質量部以下、好ましくは55質量部以下、より好ましくは50質量部以下である。これにより、フェノキシ樹脂の溶解性を高め、塗布性に優れた感光性樹脂組成物を実現できる。 The lower limit of the content of the phenoxy resin is, for example, 20 parts by mass or more, preferably 25 parts by mass or more, and more preferably 30 parts by mass or more relative to the content of the epoxy resin. Thereby, flexibility can be improved. On the other hand, the upper limit of the content of the phenoxy resin is, for example, 60 parts by mass or less, preferably 55 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less with respect to the content of the epoxy resin. As a result, the solubility of the phenoxy resin is increased, and a photosensitive resin composition having excellent coatability can be realized.

なお、本実施形態の感光性樹脂組成物は、上記フェノキシ樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有してよい。この熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂(例えばナイロン等)、熱可塑性ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリカーボネート、ポリエステル系樹脂(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等)、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド等が挙げられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The photosensitive resin composition of this embodiment may contain a thermoplastic resin other than the phenoxy resin. Examples of thermoplastic resins include polyvinyl acetal resins, acrylic resins, polyamide resins (e.g., nylon), thermoplastic urethane resins, polyolefin resins (e.g., polyethylene, polypropylene, etc.), polycarbonates, polyester resins (e.g., polyethylene terephthalate). , polybutylene terephthalate, etc.), polyacetal, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, liquid crystal polymer, fluororesin (e.g., polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc.), modified polyphenylene ether, polysulfone, polyether sulfone, polyarylate, polyamide imides, polyetherimides, thermoplastic polyimides, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

(光酸発生剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、光酸発生剤を含む。これにより感度や解像度などパターニング時における加工性を高めることができる。
本実施形態の感光性樹脂組成物は、光酸発生剤から発生した酸を触媒として利用する化学増幅型感光性樹脂組成物であり、ネガ型感光性樹脂組成物として用いることができる。
(Photoacid generator)
The photosensitive resin composition of this embodiment contains a photoacid generator. As a result, workability such as sensitivity and resolution can be improved at the time of patterning.
The photosensitive resin composition of the present embodiment is a chemically amplified photosensitive resin composition that uses an acid generated from a photoacid generator as a catalyst, and can be used as a negative photosensitive resin composition.

上記光酸発生剤としては、例えば、オニウム塩化合物が挙げられる。より具体的には、ジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩等のヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩のようなスルホニウム塩、トリアリールビリリウム塩、ベンジルピリジニウムチオシアネート、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩、ジアルキルヒドロキシフェニルホスホニウム塩のようなカチオン型光重合開始剤等が挙げられる。この中でも、パターニング性の観点から、トリアリールスルホニウム塩を用いることができる。 Examples of the photoacid generator include onium salt compounds. More specifically, diazonium salts, iodonium salts such as diaryliodonium salts, sulfonium salts such as triarylsulfonium salts, triarylpyridinium salts, benzylpyridinium thiocyanate, dialkylphenacylsulfonium salts, dialkylhydroxyphenylphosphonium salts, etc. and cationic photopolymerization initiators. Among these, triarylsulfonium salts can be used from the viewpoint of patterning properties.

上記オニウム塩化合物の対アニオンとしては、ボレートアニオン、スルホネートアニオン、ガレートアニオン、リン系アニオン、アンチモン系アニオン等が用いられる。この中でも、絶縁信頼性の観点から、光酸発生剤として、トリアリールスルホニウムカチオンとガレートアニオンとを有するオニウムガレート塩を含むことが好ましい。 As counter anions for the above onium salt compounds, borate anions, sulfonate anions, gallate anions, phosphorus anions, antimony anions and the like are used. Among these, from the viewpoint of insulation reliability, an onium gallate salt having a triarylsulfonium cation and a gallate anion is preferably included as the photoacid generator.

これらのオニウム塩は市販品を用いてもよく、その具体例としては、サンエイドSI-60、SI-80、SI-100、SI-60L、SI-80L、SI-100L、SI-L145、SI-L150、SI-L160、SI-L110、SI-L147(以上、三新化学工業(株)製)、UVI-6950、UVI-6970、UVI-6974、UVI-6990、UVI-6992(以上、ユニオンカーバイド社製)、CPI-100P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-200S、CPI-210S、CPI-310B、CPI-310FG、CPI-410S(以上、サンアプロ(株)製)、アデカオプトマーSP-150、SP-151、SP-170、SP-171(以上、旭電化工業(株)製)、イルガキュア 261(BASF社製)、CI-2481、CI-2624、CI-2639、CI-2064(以上、日本曹達(株)製)、CD-1010、CD-1011、CD-1012(以上、サートマー社製)、DS-100、DS-101、DAM-101、DAM-102、DAM-105、DAM-201、DSM-301、NAI-100、NAI-101、NAI-105、NAI-106、SI-100、SI-101、SI-105、SI-106、PI-105、NDI-105、BENZOIN TOSYLATE、MBZ-101、MBZ-301、PYR-100、PYR-200、DNB-101、NB-101、NB-201、BBI-101、BBI-102、BBI-103、BBI-109(以上、ミドリ化学(株)製)、PCI-061T、PCI-062T、PCI-020T、PCI-022T(以上、日本化薬(株)製)、IBPF、IBCF(三和ケミカル(株)製)等を挙げることができる。 These onium salts may be commercially available products, and specific examples include San-Aid SI-60, SI-80, SI-100, SI-60L, SI-80L, SI-100L, SI-L145, SI- L150, SI-L160, SI-L110, SI-L147 (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), UVI-6950, UVI-6970, UVI-6974, UVI-6990, UVI-6992 (manufactured by Union Carbide company), CPI-100P, CPI-101A, CPI-200K, CPI-200S, CPI-210S, CPI-310B, CPI-310FG, CPI-410S (manufactured by San-Apro Co., Ltd.), Adeka Optomer SP- 150, SP-151, SP-170, SP-171 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Irgacure 261 (manufactured by BASF), CI-2481, CI-2624, CI-2639, CI-2064 (manufactured by , Nippon Soda Co., Ltd.), CD-1010, CD-1011, CD-1012 (manufactured by Sartomer), DS-100, DS-101, DAM-101, DAM-102, DAM-105, DAM- 201, DSM-301, NAI-100, NAI-101, NAI-105, NAI-106, SI-100, SI-101, SI-105, SI-106, PI-105, NDI-105, BENZOIN TOSYLATE, MBZ -101, MBZ-301, PYR-100, PYR-200, DNB-101, NB-101, NB-201, BBI-101, BBI-102, BBI-103, BBI-109 (Midori Chemical Co., Ltd.) ), PCI-061T, PCI-062T, PCI-020T, PCI-022T (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), IBPF, IBCF (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) and the like.

上記光酸発生剤の含有量は、当該感光性樹脂組成物の固形分全体に対して、例えば、0.3質量%~5.0質量%、好ましくは0.5質量%~4.5質量%、より好ましくは1.0質量%~4.0質量%である。上記下限値以上とすることにより、パターニング性を高めることができる。一方、上記下限値以下とすることにより、絶縁信頼性を高めることができる。
本明細書中、「~」は、特に明示しない限り、上限値と下限値を含むことを表す。
The content of the photoacid generator is, for example, 0.3% by mass to 5.0% by mass, preferably 0.5% by mass to 4.5% by mass, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. %, more preferably 1.0 mass % to 4.0 mass %. Patterning property can be improved by setting it to more than the said lower limit. On the other hand, insulation reliability can be improved by making it below the said lower limit.
In the present specification, "-" means including upper and lower limits unless otherwise specified.

本実施形態の感光性樹脂組成物は、上記光酸発生剤の他の感光剤を含有してもよい。 The photosensitive resin composition of the present embodiment may contain a photosensitive agent other than the photoacid generator.

本実施形態の感光性樹脂組成物は、下記一般式(1)で表される芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤を含む。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The photosensitive resin composition of this embodiment contains a thermal acid generator containing an aromatic sulfonium salt represented by the following general formula (1). These may be used alone or in combination of two or more.

Figure 0007210978000002
Figure 0007210978000002

上記一般式(1)中、
は水素原子、メトキシカルボニル基、アセチル基、ベンゾイル基のいずれか示し、
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基のいずれかを示し、
は炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基で置換もしくは無置換のベンジル基またはα-ナフチルメチル基のいずれかを示し、
は炭素数1~4のアルキル基を示す。
XはSbF、PF、AsF、BF、CFSO、(CFSON、B(Cのいずれかを示す。
In the above general formula (1),
R 1 represents a hydrogen atom, a methoxycarbonyl group, an acetyl group, or a benzoyl group;
R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 3 represents either an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an α-naphthylmethyl group;
R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
X represents either SbF6 , PF6 , AsF6 , BF4 , CF3SO3 , ( CF3SO2 )2N, or B ( C6F5 ) 4 .

上記熱酸発生剤は、芳香族スルホニウム塩として、一般式(1)におけるXがBFまたはB(Cを示すスルホニウム塩ボレート塩を含むことが好ましい。スルホニウム塩ボレート塩を使用することで、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂を含む系において、低温硬化性を高めることが可能である。 The thermal acid generator preferably contains, as the aromatic sulfonium salt, a sulfonium borate salt in which X in the general formula (1) is BF 4 or B(C 6 F 5 ) 4 . By using sulfonium borate salts, it is possible to enhance low temperature curability in systems containing epoxy resins and phenolic resins.

上記熱酸発生剤の含有量の下限値は、エポキシ樹脂100質量%に対して、例えば、0.1質量%以上、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上である。これにより、低温硬化性や感度を高めることができる。一方、上記熱酸発生剤の含有量の上限値は、エポキシ樹脂100質量%に対して、例えば、3質量%以下、好ましくは3.5質量%以下、より好ましくは2質量%以下である。ガラス転移温度の低下や5%重量減少温度の低下が抑制され得る。詳細なメカニズムは定かではないが、熱酸発生剤の使用量を適度の範囲内とすることで、熱酸発生剤の昇華による影響を抑制できる、と考えられる。 The lower limit of the content of the thermal acid generator is, for example, 0.1% by mass or more, preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, relative to 100% by mass of the epoxy resin. be. Thereby, low-temperature curability and sensitivity can be enhanced. On the other hand, the upper limit of the content of the thermal acid generator is, for example, 3% by mass or less, preferably 3.5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less with respect to 100% by mass of the epoxy resin. A decrease in the glass transition temperature and a decrease in the 5% weight loss temperature can be suppressed. Although the detailed mechanism is not clear, it is believed that the influence of sublimation of the thermal acid generator can be suppressed by setting the amount of the thermal acid generator used within an appropriate range.

(界面活性剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、界面活性剤を含むことができる。界面活性剤を含むことにより、塗工時における濡れ性を向上させ、均一な樹脂膜そして硬化膜を得ることができる。界面活性剤は、たとえば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アルキル系界面活性剤、およびアクリル系界面活性剤等が挙げられる。
(Surfactant)
The photosensitive resin composition of this embodiment can contain a surfactant. By including a surfactant, the wettability during coating can be improved, and a uniform resin film and cured film can be obtained. Examples of surfactants include fluorine-based surfactants, silicone-based surfactants, alkyl-based surfactants, and acrylic surfactants.

上記界面活性剤は、フッ素原子およびケイ素原子の少なくともいずれかを含む界面活性剤を含むことが好ましい。これにより、均一な樹脂膜を得られること(塗布性の向上)や、現像性の向上に加え、接着強度の向上にも寄与する。このような界面活性剤としては、例えば、フッ素原子およびケイ素原子の少なくともいずれかを含むノニオン系界面活性剤であることが好ましい。界面活性剤として使用可能な市販品としては、例えば、DIC株式会社製の「メガファック」シリーズの、F-251、F-253、F-281、F-430、F-477、F-551、F-552、F-553、F-554、F-555、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-562、F-563、F-565、F-568、F-569、F-570、F-572、F-574、F-575、F-576、R-40、R-40-LM、R-41、R-94等の、フッ素を含有するオリゴマー構造の界面活性剤、株式会社ネオス製のフタージェント250、フタージェント251等のフッ素含有ノニオン系界面活性剤、ワッカー・ケミー社製のSILFOAM(登録商標)シリーズ(例えばSD 100 TS、SD 670、SD 850、SD 860、SD 882)等のシリコーン系界面活性剤が挙げられる。 The surfactant preferably contains a surfactant containing at least one of a fluorine atom and a silicon atom. This contributes to obtaining a uniform resin film (improvement of coatability), improvement of developability, and improvement of adhesive strength. Such a surfactant is preferably, for example, a nonionic surfactant containing at least one of a fluorine atom and a silicon atom. Examples of commercial products that can be used as surfactants include F-251, F-253, F-281, F-430, F-477, F-551 of the "Megafac" series manufactured by DIC Corporation, F-552, F-553, F-554, F-555, F-556, F-557, F-558, F-559, F-560, F-561, F-562, F-563, F- 565, F-568, F-569, F-570, F-572, F-574, F-575, F-576, R-40, R-40-LM, R-41, R-94, etc. Fluorine-containing oligomer structure surfactants, fluorine-containing nonionic surfactants such as Phthagent 250 and Phthagent 251 manufactured by Neos Co., Ltd., SILFOAM (registered trademark) series manufactured by Wacker Chemie (for example, SD 100 TS , SD 670, SD 850, SD 860, SD 882).

上記界面活性剤の含有量は、感光性樹脂組成物の不揮発性成分の全量を基準として、例えば、0.001~1質量%、好ましくは0.005~0.5質量%とすることができる。 The content of the surfactant is, for example, 0.001 to 1% by mass, preferably 0.005 to 0.5% by mass, based on the total amount of nonvolatile components in the photosensitive resin composition. .

(密着助剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、密着助剤を含むことができる。これにより、無機材料との密着性を一層向上させることができる。
(adherence aid)
The photosensitive resin composition of the present embodiment can contain an adhesion aid. Thereby, the adhesion with the inorganic material can be further improved.

上記密着助剤は、とくに限定されないが、たとえばアミノシラン、エポキシシラン、アクリルシラン、メルカプトシラン、ビニルシラン、ウレイドシラン、またはスルフィドシラン等のシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤は、1種類を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、エポキシシラン(すなわち、1分子中に、エポキシ部位と、加水分解によりシラノール基を発生する基の両方を含む化合物)を用いることがより好ましい。 The adhesion aid is not particularly limited, but silane coupling agents such as aminosilane, epoxysilane, acrylsilane, mercaptosilane, vinylsilane, ureidosilane, or sulfidesilane can be used. Silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is more preferable to use epoxysilane (that is, a compound containing both an epoxy site and a group that generates a silanol group by hydrolysis in one molecule).

アミノ基含有カップリング剤としては、例えばビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノ-プロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
エポキシ基含有カップリング剤としては、例えばγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシジルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
アクリル基含有カップリング剤またはメタクリル基含有カップリング剤としては、例えばγ-(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、γ-(メタクリロキシプロピル)メチルジメトキシシラン、γ-(メタクリロキシプロピル)メチルジエトキシシラン等が挙げられる。
メルカプト基含有カップリング剤としては、例えば3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
ビニル基含有カップリング剤としては、例えばビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
ウレイド基含有カップリング剤としては、例えば3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
スルフィド基含有カップリング剤としては、例えばビス(3-(トリエトキシシリル)プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィド等が挙げられる。
酸無水物含有カップリング剤としては、例えば3-トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、3-トリエトキシシシリルプロピルコハク酸無水物、3-ジメチルメトキシシリルプロピルコハク酸無水物等が挙げられる。
Examples of amino group-containing coupling agents include bis(2-hydroxyethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane. , γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyl methyldimethoxysilane, N-β(aminoethyl)γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-phenyl-γ-amino-propyltrimethoxysilane and the like.
Examples of epoxy group-containing coupling agents include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidylpropyl. trimethoxysilane and the like.
Examples of acrylic group-containing coupling agents or methacrylic group-containing coupling agents include γ-(methacryloxypropyl)trimethoxysilane, γ-(methacryloxypropyl)methyldimethoxysilane, γ-(methacryloxypropyl)methyldiethoxysilane. etc.
Mercapto group-containing coupling agents include, for example, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
Vinyl group-containing coupling agents include, for example, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane and the like.
Ureido group-containing coupling agents include, for example, 3-ureidopropyltriethoxysilane.
Sulfide group-containing coupling agents include, for example, bis(3-(triethoxysilyl)propyl)disulfide and bis(3-(triethoxysilyl)propyl)tetrasulfide.
Acid anhydride-containing coupling agents include, for example, 3-trimethoxysilylpropylsuccinic anhydride, 3-triethoxysilylpropylsuccinic anhydride, and 3-dimethylmethoxysilylpropylsuccinic anhydride.

なお、ここではシランカップリング剤を列挙したが、チタンカップリング剤やジルコニウムカップリング剤等であってもよい。 Although silane coupling agents are listed here, titanium coupling agents, zirconium coupling agents, and the like may also be used.

上記密着助剤の含有量は、感光性樹脂組成物の不揮発性成分の全量を基準として、例えば、好ましくは0.3~5質量%であるのが好ましく、0.4~4%であるのがより好ましく、0.5~3質量%とすることができる。 The content of the adhesion aid is, for example, preferably 0.3 to 5% by mass, preferably 0.4 to 4%, based on the total amount of nonvolatile components in the photosensitive resin composition. is more preferable, and it can be 0.5 to 3% by mass.

(添加剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物には、上記の成分に加えて、必要に応じて、その他の添加剤が添加されていてもよい。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、シリカ等の充填材、増感剤、フィルム化剤等が挙げられる。
(Additive)
In addition to the above components, other additives may be added to the photosensitive resin composition of the present embodiment, if necessary. Other additives include, for example, antioxidants, fillers such as silica, sensitizers, and film-forming agents.

(溶剤)
本実施形態の感光性樹脂組成物は、溶剤を含むことができる。溶剤として、有機溶剤を含むことができる。上記有機溶剤としては、感光性樹脂組成物の各成分を溶解可能なもので、且つ、各構成成分と化学反応しないものであれば特に制限なく用いることができる。
(solvent)
The photosensitive resin composition of this embodiment can contain a solvent. Organic solvents can be included as solvents. Any organic solvent can be used without particular limitation as long as it can dissolve each component of the photosensitive resin composition and does not chemically react with each component.

有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール1-モノメチルエーテル2-アセテート、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ベンジルアルコール、プロピレンカーボネート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロプレングリコールメチルーn-プロピルエーテル、酢酸ブチル、γ-ブチロラクトン等が挙げられる。これらは単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。 Examples of organic solvents include acetone, methyl ethyl ketone, toluene, propylene glycol methyl ethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, benzyl alcohol, propylene carbonate, ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl-n-propyl ether, butyl acetate, γ-butyrolactone and the like. These may be used singly or in combination.

上記溶剤は、感光性樹脂組成物中の不揮発成分全量の濃度が、例えば、30~75質量%となるように用いられることが好ましい。この範囲とすることで、各成分を十分に溶解させることができ、また、良好な塗布性を担保することができる。また、不揮発成分の含有量を調整することにより、感光性樹脂組成物の粘度を適切に制御できる。 The solvent is preferably used so that the total concentration of non-volatile components in the photosensitive resin composition is, for example, 30 to 75% by mass. By setting it as this range, each component can fully be melt|dissolved and favorable coating property can be ensured. Moreover, the viscosity of the photosensitive resin composition can be appropriately controlled by adjusting the content of the non-volatile component.

ワニス状の感光性樹脂組成物の25℃における粘度は、例えば、10cP~6000cP、好ましくは20cP~5000cP、より好ましくは30cP~4000cPである。粘度を上記数値範囲内とすることにより、塗布膜の厚みを適切に制御できる。例えば、例えば、1μm~100μm、好ましくは3μm~80μm、より好ましくは5μm~50μmの厚みを実現できる。 The viscosity of the varnish-like photosensitive resin composition at 25° C. is, for example, 10 cP to 6000 cP, preferably 20 cP to 5000 cP, more preferably 30 cP to 4000 cP. By setting the viscosity within the above numerical range, the thickness of the coating film can be appropriately controlled. For example, a thickness of 1 μm to 100 μm, preferably 3 μm to 80 μm, more preferably 5 μm to 50 μm can be achieved.

本実施形態の感光性樹脂組成物は、下記の手順で測定された170℃における硬化率が、例えば、97%以上、好ましくは98%以上、より好ましくは99%以上という低温硬化特性を有することができる。これにより、製造プロセスの熱処理温度が低温の場合でも、高温で硬化した場合と比較して遜色なく十分な硬化性を発揮できるため、低温熱処理時のリフロー耐性の低下が抑制され得る。 The photosensitive resin composition of the present embodiment has low-temperature curing characteristics such that the curing rate at 170° C. measured by the following procedure is, for example, 97% or more, preferably 98% or more, and more preferably 99% or more. can be done. As a result, even when the heat treatment temperature in the manufacturing process is low, it is possible to exhibit sufficient curability as compared with the case of curing at high temperature, so that the decrease in reflow resistance during low temperature heat treatment can be suppressed.

(手順)
(1)当該ネガ型感光性樹脂組成物を、直径8インチのシリコンウエハー上に、スピンコートによって乾燥後膜厚が8μmになるように塗布し、大気中で、100℃で3分乾燥して感光性樹脂膜を形成する。
(2)上記(1)で得られた感光性樹脂膜に対して、i線ステッパーを用いて、600mJ/cmで全面露光する。続いて、ホットプレートを用いて、大気中で、70℃、5分、露光後加熱する。
(3)上記(2)で得られた感光性樹脂膜に対して、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理して硬化膜Aを得る。また、上記(2)で得られた感光性樹脂膜に対して、窒素雰囲気下、230℃で180分加熱処理して硬化膜Bを得る。
(4)上記(1)で得られた感光性樹脂膜のIRスペクトルにおいて、エポキシ基に由来する910cm-1付近のピーク高さをPとし、上記(3)で得られた硬化膜AのIRスペクトルにおいて、エポキシ基に由来する910cm-1付近のピーク高さをPとし、硬化膜BのIRスペクトルにおいて、エポキシ基に由来する910cm-1付近のピーク高さをPとしたとき、170℃における硬化率(%)を、式:[1-((P-P)/(P-P))]×100に基づいて算出する。
(procedure)
(1) The negative photosensitive resin composition was applied onto a silicon wafer having a diameter of 8 inches by spin coating so that the film thickness after drying was 8 μm, and dried in the atmosphere at 100° C. for 3 minutes. A photosensitive resin film is formed.
(2) The entire surface of the photosensitive resin film obtained in (1) above is exposed at 600 mJ/cm 2 using an i-line stepper. Subsequently, using a hot plate, the film is heated in the air at 70° C. for 5 minutes after exposure.
(3) A cured film A is obtained by heat-treating the photosensitive resin film obtained in (2) above at 170° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere. A cured film B is obtained by heat-treating the photosensitive resin film obtained in (2) above at 230° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere.
(4) In the IR spectrum of the photosensitive resin film obtained in (1) above, the peak height near 910 cm −1 derived from the epoxy group is P 2 O , and the cured film A obtained in (3) above. In the IR spectrum, the peak height near 910 cm −1 derived from the epoxy group is P A , and in the IR spectrum of the cured film B, the peak height near 910 cm −1 derived from the epoxy group is P B , Curing rate (%) at 170° C. is calculated based on the formula: [1-((P A -P B )/(P O -P B ))]×100.

本実施形態の感光性樹脂組成物は、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理して得られた硬化膜(試験サンプル)の、150℃から250℃の範囲において算出した平面方向(XY方向)の平均線膨張係数(α2)の上限値が、例えば、200ppm/℃以下、好ましくは190ppm/℃以下、より好ましくは180ppm/℃以下である。これにより、低温硬化時の膜特性を高められるため、耐熱信頼性を向上できる。なお、上記平均線膨張係数(α2)の下限値は、特に限定されないが、80ppm/℃以上でもよく、90ppm/℃以上でもよい。 The photosensitive resin composition of the present embodiment is a cured film (test sample) obtained by heat treatment at 170 ° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere. ) is, for example, 200 ppm/°C or less, preferably 190 ppm/°C or less, more preferably 180 ppm/°C or less. As a result, the film properties during low-temperature curing can be enhanced, so that the heat resistance reliability can be improved. The lower limit of the average coefficient of linear expansion (α2) is not particularly limited, but may be 80 ppm/°C or higher, or 90 ppm/°C or higher.

次に、本実施形態の半導体装置および電子機器について説明する。 Next, the semiconductor device and electronic equipment of this embodiment will be described.

図1は、本実施形態の半導体装置の一例を示す縦断面図である。また、図2は、図1の鎖線で囲まれた領域の部分拡大図である。なお、以下の説明では、図1中の上側を「上」、下側を「下」と言う。 FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an example of the semiconductor device of this embodiment. Moreover, FIG. 2 is a partially enlarged view of a region surrounded by a dashed line in FIG. In the following description, the upper side in FIG. 1 is called "upper", and the lower side is called "lower".

図1に示す半導体装置1は、貫通電極基板2と、その上に実装された半導体パッケージ3と、を備えた、いわゆるパッケージオンパッケージ構造を有する。 A semiconductor device 1 shown in FIG. 1 has a so-called package-on-package structure including a through electrode substrate 2 and a semiconductor package 3 mounted thereon.

貫通電極基板2は、絶縁層21と、絶縁層21の上面から下面を貫通する複数の貫通配線221と、絶縁層21の内部に埋め込まれた半導体チップ23と、絶縁層21の下面に設けられた下層配線層24と、絶縁層21の上面に設けられた上層配線層25と、下層配線層24の下面に設けられた半田バンプ26と、を備えている。 The through electrode substrate 2 includes an insulating layer 21 , a plurality of through wirings 221 penetrating from the upper surface to the lower surface of the insulating layer 21 , a semiconductor chip 23 embedded inside the insulating layer 21 , and provided on the lower surface of the insulating layer 21 . an upper wiring layer 25 provided on the upper surface of the insulating layer 21; and solder bumps 26 provided on the lower surface of the lower wiring layer 24. As shown in FIG.

半導体パッケージ3は、パッケージ基板31と、パッケージ基板31上に実装された半導体チップ32と、半導体チップ32とパッケージ基板31とを電気的に接続するボンディングワイヤー33と、半導体チップ32やボンディングワイヤー33が埋め込まれた封止層34と、パッケージ基板31の下面に設けられた半田バンプ35と、を備えている。 The semiconductor package 3 includes a package substrate 31, a semiconductor chip 32 mounted on the package substrate 31, bonding wires 33 electrically connecting the semiconductor chip 32 and the package substrate 31, and the semiconductor chip 32 and the bonding wires 33. It has an embedded sealing layer 34 and solder bumps 35 provided on the lower surface of the package substrate 31 .

そして、貫通電極基板2上に半導体パッケージ3が積層されている。これにより、半導体パッケージ3の半田バンプ35と、貫通電極基板2の上層配線層25と、が電気的に接続されている。 A semiconductor package 3 is stacked on the through electrode substrate 2 . Thereby, the solder bumps 35 of the semiconductor package 3 and the upper wiring layers 25 of the through electrode substrate 2 are electrically connected.

このような半導体装置1では、貫通電極基板2においてコア層を含む有機基板のような厚い基板を用いる必要がないため、低背化を容易に図ることができる。このため、半導体装置1を内蔵する電子機器の小型化にも貢献することができる。 In such a semiconductor device 1, since it is not necessary to use a thick substrate such as an organic substrate including a core layer in the through electrode substrate 2, the height can be easily reduced. Therefore, it is possible to contribute to miniaturization of electronic equipment incorporating the semiconductor device 1 .

また、互いに異なる半導体チップを備えた貫通電極基板2と半導体パッケージ3とを積層しているため、単位面積当たりの実装密度を高めることができる。このため、小型化と高性能化との両立を図ることができる。 Moreover, since the through electrode substrate 2 and the semiconductor package 3 having different semiconductor chips are stacked, the mounting density per unit area can be increased. Therefore, it is possible to achieve both miniaturization and high performance.

以下、貫通電極基板2および半導体パッケージ3についてさらに詳述する。
図2に示す貫通電極基板2が備える下層配線層24および上層配線層25は、それぞれ絶縁層、配線層および貫通配線等を含んでいる。これにより、下層配線層24および上層配線層25は、内部や表面に配線を含むとともに、絶縁層21を貫通する貫通配線221を介して相互の電気的接続が図られる。
The through electrode substrate 2 and the semiconductor package 3 will be further detailed below.
The lower wiring layer 24 and the upper wiring layer 25 provided in the through electrode substrate 2 shown in FIG. 2 each include an insulating layer, a wiring layer, a through wiring, and the like. As a result, the lower wiring layer 24 and the upper wiring layer 25 include wiring inside and on the surface, and are electrically connected to each other through the through wiring 221 penetrating the insulating layer 21 .

下層配線層24に含まれる配線層は、半導体チップ23や半田バンプ26と接続されている。このため、下層配線層24は半導体チップ23の再配線層として機能するとともに、半田バンプ26は半導体チップ23の外部端子として機能する。 Wiring layers included in the lower wiring layer 24 are connected to the semiconductor chip 23 and the solder bumps 26 . Therefore, the lower wiring layer 24 functions as a rewiring layer for the semiconductor chip 23 and the solder bumps 26 function as external terminals of the semiconductor chip 23 .

図2に示す貫通配線221は、前述したように、絶縁層21を貫通するように設けられている。これにより、下層配線層24と上層配線層25との間が電気的に接続され、貫通電極基板2と半導体パッケージ3との積層が可能になるため、半導体装置1の高機能化を図ることができる。 The through wiring 221 shown in FIG. 2 is provided so as to penetrate the insulating layer 21 as described above. As a result, the lower wiring layer 24 and the upper wiring layer 25 are electrically connected, and the through electrode substrate 2 and the semiconductor package 3 can be stacked. can.

図2に示す上層配線層25に含まれる配線層253は、貫通配線221や半田バンプ35と接続されている。このため、上層配線層25は、半導体チップ23と電気的に接続されることとなり、半導体チップ23の再配線層として機能するとともに、半導体チップ23とパッケージ基板31との間に介在するインターポーザーとしても機能する。本実施形態の感光性樹脂組成物の硬化膜を、再配線層の絶縁層を構成するために用いることができる。 A wiring layer 253 included in the upper wiring layer 25 shown in FIG. 2 is connected to the through wiring 221 and the solder bumps 35 . Therefore, the upper wiring layer 25 is electrically connected to the semiconductor chip 23, functions as a rewiring layer for the semiconductor chip 23, and functions as an interposer interposed between the semiconductor chip 23 and the package substrate 31. also works. A cured film of the photosensitive resin composition of the present embodiment can be used to form the insulating layer of the rewiring layer.

本実施形態によれば、半導体チップ23と、半導体チップ23の表面上に設けられた再配線層(上層配線層25)と、を備えており、当該再配線層中の絶縁層が、本実施形態の感光性樹脂組成物の硬化物で構成される、半導体装置を実現できる。 According to this embodiment, the semiconductor chip 23 and the rewiring layer (upper wiring layer 25) provided on the surface of the semiconductor chip 23 are provided, and the insulating layer in the rewiring layer It is possible to realize a semiconductor device composed of a cured product of the photosensitive resin composition having the shape.

貫通配線221が絶縁層21を貫通していることにより、絶縁層21を補強する効果が得られる。このため、下層配線層24や上層配線層25の機械的強度が低い場合でも、貫通電極基板2全体の機械的強度の低下を避けることができる。その結果、下層配線層24や上層配線層25のさらなる薄型化を図ることができ、半導体装置1のさらなる低背化を図ることができる。 The effect of reinforcing the insulating layer 21 is obtained because the through wiring 221 penetrates the insulating layer 21 . Therefore, even when the mechanical strength of the lower wiring layer 24 and the upper wiring layer 25 is low, the mechanical strength of the entire through electrode substrate 2 can be prevented from being lowered. As a result, the thickness of the lower wiring layer 24 and the upper wiring layer 25 can be further reduced, and the height of the semiconductor device 1 can be further reduced.

また、図1に示す半導体装置1は、貫通配線221の他に、半導体チップ23の上面に位置する絶縁層21を貫通するように設けられた貫通配線222も備えている。これにより、半導体チップ23の上面と上層配線層25との電気的接続を図ることができる。 The semiconductor device 1 shown in FIG. 1 also includes a through wire 222 provided so as to penetrate the insulating layer 21 located on the upper surface of the semiconductor chip 23 in addition to the through wire 221 . Thereby, electrical connection between the upper surface of the semiconductor chip 23 and the upper wiring layer 25 can be achieved.

絶縁層21は、半導体チップ23を覆うように設けられている。これにより、半導体チップ23を保護する効果が高められる。その結果、半導体装置1の信頼性を高めることができる。また、本実施形態に係るパッケージオンパッケージ構造のような実装方式にも容易に適用可能な半導体装置1が得られる。 The insulating layer 21 is provided so as to cover the semiconductor chip 23 . This enhances the effect of protecting the semiconductor chip 23 . As a result, reliability of the semiconductor device 1 can be improved. Also, the semiconductor device 1 can be easily applied to a mounting system such as the package-on-package structure according to the present embodiment.

貫通配線221の直径W(図2参照)は、特に限定されないが、1~100μm程度であるのが好ましく、2~80μm程度であるのがより好ましい。これにより、絶縁層21の機械的特性を損なうことなく、貫通配線221の導電性を確保することができる。 The diameter W (see FIG. 2) of the through wire 221 is not particularly limited, but is preferably about 1 to 100 μm, more preferably about 2 to 80 μm. Thereby, the electrical conductivity of the through wiring 221 can be ensured without impairing the mechanical properties of the insulating layer 21 .

図1に示す半導体パッケージ3は、いかなる形態のパッケージであってもよい。例えば、QFP(Quad Flat Package)、SOP(Small Outline Package)、BGA(Ball Grid Array)、CSP(Chip Size Package)、QFN(Quad Flat Non-leaded Package)、SON(Small Outline Non-leaded Package)、LF-BGA(Lead Flame BGA)等の形態が挙げられる。 The semiconductor package 3 shown in FIG. 1 may be any form of package. For example, QFP (Quad Flat Package), SOP (Small Outline Package), BGA (Ball Grid Array), CSP (Chip Size Package), QFN (Quad Flat Non-leaded Package), SON (Small Outline Package), Forms such as LF-BGA (Lead Flame BGA) are included.

半導体チップ32の配置は、特に限定されないが、一例として図1では複数の半導体チップ32が積層されている。これにより、実装密度の高密度化が図られている。なお、複数の半導体チップ32は、平面方向に併設されていてもよく、厚さ方向に積層されつつ平面方向にも併設されていてもよい。 The arrangement of the semiconductor chips 32 is not particularly limited, but as an example in FIG. 1, a plurality of semiconductor chips 32 are stacked. As a result, the mounting density is increased. The plurality of semiconductor chips 32 may be arranged side by side in the planar direction, or may be arranged side by side in the planar direction while being stacked in the thickness direction.

パッケージ基板31は、いかなる基板であってもよいが、例えば図示しない絶縁層、配線層および貫通配線等を含む基板とされる。このうち、貫通配線を介して半田バンプ35とボンディングワイヤー33とを電気的に接続することができる。 The package substrate 31 may be any substrate, but is a substrate including an insulating layer, a wiring layer, a through wiring, etc., which are not shown, for example. Among them, the solder bump 35 and the bonding wire 33 can be electrically connected via the through wiring.

封止層34は、例えば公知の封止樹脂材料で構成されている。このような封止層34を設けることにより、半導体チップ32やボンディングワイヤー33を外力や外部環境から保護することができる。 The sealing layer 34 is made of, for example, a known sealing resin material. By providing such a sealing layer 34, the semiconductor chip 32 and the bonding wires 33 can be protected from external forces and the external environment.

なお、貫通電極基板2が備える半導体チップ23と半導体パッケージ3が備える半導体チップ32は、互いに近接して配置されることになるため、相互通信の高速化や低損失化等のメリットを享受することができる。かかる観点から、例えば、半導体チップ23と半導体チップ32のうち、一方をCPU(Central Processing Unit)やGPU(Graphics Processing Unit)、AP(Application Processor)等の演算素子とし、他方をDRAM(Dynamic Random Access Memory)やフラッシュメモリー等の記憶素子等にすれば、同一装置内においてこれらの素子同士を近接して配置することができる。これにより、高機能化と小型化とを両立した半導体装置1を実現することができる。 Since the semiconductor chip 23 provided in the through electrode substrate 2 and the semiconductor chip 32 provided in the semiconductor package 3 are arranged close to each other, advantages such as high speed mutual communication and low loss can be obtained. can be done. From this point of view, for example, one of the semiconductor chip 23 and the semiconductor chip 32 is a CPU (Central Processing Unit), a GPU (Graphics Processing Unit), an AP (Application Processor) or other computing element, and the other is a DRAM (Dynamic Random Access). Memory), flash memory, or the like, these elements can be arranged close to each other in the same device. As a result, the semiconductor device 1 that achieves both high functionality and miniaturization can be realized.

<半導体装置の製造方法>
次に、図1に示す半導体装置1を製造する方法について説明する。
<Method for manufacturing a semiconductor device>
Next, a method for manufacturing the semiconductor device 1 shown in FIG. 1 will be described.

図3は、図1に示す半導体装置1を製造する方法を示す工程図である。また、図4~図6は、それぞれ図1に示す半導体装置1を製造する方法を説明するための図である。 3A to 3D are process diagrams showing a method of manufacturing the semiconductor device 1 shown in FIG. 4 to 6 are diagrams for explaining a method of manufacturing the semiconductor device 1 shown in FIG. 1, respectively.

半導体装置1の製造方法は、基板202上に設けられた半導体チップ23および貫通配線221、222を埋め込むように絶縁層21を得るチップ配置工程S1と、絶縁層21上および半導体チップ23上に上層配線層25を形成する上層配線層形成工程S2と、基板202を剥離する基板剥離工程S3と、下層配線層24を形成する下層配線層形成工程S4と、半田バンプ26を形成し、貫通電極基板2を得る半田バンプ形成工程S5と、貫通電極基板2上に半導体パッケージ3を積層する積層工程S6と、を有する。 The method of manufacturing the semiconductor device 1 includes a chip placement step S1 of obtaining an insulating layer 21 so as to embed a semiconductor chip 23 and through wirings 221 and 222 provided on a substrate 202, and an upper layer on the insulating layer 21 and on the semiconductor chip 23. An upper wiring layer forming step S2 for forming the wiring layer 25, a substrate peeling step S3 for peeling the substrate 202, a lower wiring layer forming step S4 for forming the lower wiring layer 24, a solder bump 26 is formed, and a through electrode substrate is formed. 2 and a stacking step S6 of stacking the semiconductor package 3 on the through electrode substrate 2 .

このうち、上層配線層形成工程S2は、絶縁層21上および半導体チップ23上に感光性樹脂ワニス5(ワニス状の感光性樹脂組成物)を配置し、感光性樹脂層2510を得る第1樹脂膜配置工程S20と、感光性樹脂層2510に露光処理を施す第1露光工程S21と、感光性樹脂層2510に現像処理を施す第1現像工程S22と、感光性樹脂層2510に硬化処理を施す第1硬化工程S23と、配線層253を形成する配線層形成工程S24と、感光性樹脂層2510および配線層253上に感光性樹脂ワニス5を配置し、感光性樹脂層2520を得る第2樹脂膜配置工程S25と、感光性樹脂層2520に露光処理を施す第2露光工程S26と、感光性樹脂層2520に現像処理を施す第2現像工程S27と、感光性樹脂層2520に硬化処理を施す第2硬化工程S28と、開口部424(貫通孔)に貫通配線254を形成する貫通配線形成工程S29と、を含む。 In the upper wiring layer forming step S2, the photosensitive resin varnish 5 (a varnish-like photosensitive resin composition) is placed on the insulating layer 21 and the semiconductor chip 23 to form a photosensitive resin layer 2510. A film placement step S20, a first exposure step S21 for exposing the photosensitive resin layer 2510, a first development step S22 for developing the photosensitive resin layer 2510, and a curing treatment for the photosensitive resin layer 2510. A first curing step S23, a wiring layer forming step S24 for forming a wiring layer 253, and a second resin for obtaining a photosensitive resin layer 2520 by disposing a photosensitive resin varnish 5 on the photosensitive resin layer 2510 and the wiring layer 253. A film placement step S25, a second exposure step S26 of exposing the photosensitive resin layer 2520, a second developing step S27 of developing the photosensitive resin layer 2520, and a curing treatment of the photosensitive resin layer 2520. A second curing step S28 and a through-wiring forming step S29 of forming the through-wiring 254 in the opening 424 (through-hole) are included.

以下、各工程について順次説明する。なお、以下の製造方法は一例であり、これに限定されるものではない。 Each step will be described below in sequence. In addition, the following manufacturing method is an example, and is not limited to this.

[1]チップ配置工程S1
まず、図4(a)に示すように、基板202と、基板202上に設けられた半導体チップ23および貫通配線221、222と、これらを埋め込むように設けられた絶縁層21と、を備えるチップ埋込構造体27を用意する。
[1] Chip placement step S1
First, as shown in FIG. 4A, a chip including a substrate 202, a semiconductor chip 23 and through wirings 221 and 222 provided on the substrate 202, and an insulating layer 21 provided so as to bury them An embedded structure 27 is prepared.

基板202の構成材料としては、特に限定されないが、例えば、金属材料、ガラス材料、セラミック材料、半導体材料、有機材料等が挙げられる。また、基板202には、シリコンウエハーのような半導体ウエハー、ガラスウエハー等を用いるようにしてもよい。 The constituent material of the substrate 202 is not particularly limited, but examples thereof include metal materials, glass materials, ceramic materials, semiconductor materials, organic materials, and the like. Also, the substrate 202 may be a semiconductor wafer such as a silicon wafer, a glass wafer, or the like.

半導体チップ23は、基板202上に接着されている。本製造方法では、一例として、複数の半導体チップ23を互いに離間させつつ同一の基板202上に併設する。複数の半導体チップ23は、互いに同じ種類のものであってもよいし、互いに異なる種類のものであってもよい。また、ダイアタッチフィルムのような接着剤層(図示せず)を介して基板202と半導体チップ23との間を固定するようにしてもよい。 The semiconductor chip 23 is adhered onto the substrate 202 . In this manufacturing method, as an example, a plurality of semiconductor chips 23 are arranged side by side on the same substrate 202 while being separated from each other. The plurality of semiconductor chips 23 may be of the same type, or may be of different types. Alternatively, the substrate 202 and the semiconductor chip 23 may be fixed via an adhesive layer (not shown) such as a die attach film.

なお、必要に応じて、基板202と半導体チップ23との間にインターポーザー(図示せず)を設けるようにしてもよい。インターポーザーは、例えば半導体チップ23の再配線層として機能する。したがって、インターポーザーは、後述する半導体チップ23の電極と電気的に接続させるための図示しないパッドを備えていてもよい。これにより、半導体チップ23のパッド間隔や配列パターンを変換することができ、半導体装置1の設計自由度をより高めることができる。 An interposer (not shown) may be provided between the substrate 202 and the semiconductor chip 23 as required. The interposer functions as a rewiring layer of the semiconductor chip 23, for example. Therefore, the interposer may have pads (not shown) for electrical connection with electrodes of the semiconductor chip 23, which will be described later. As a result, the pad spacing and arrangement pattern of the semiconductor chip 23 can be changed, and the degree of freedom in designing the semiconductor device 1 can be further enhanced.

このようなインターポーザーには、例えば、シリコン基板、セラミック基板、ガラス基板のような無機系基板、樹脂基板のような有機系基板等が用いられる。 For such interposers, for example, inorganic substrates such as silicon substrates, ceramic substrates and glass substrates, organic substrates such as resin substrates, and the like are used.

絶縁層21は、例えば感光性樹脂組成物の成分として挙げたような熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を含む樹脂膜(有機絶縁層)であってもよく、半導体の技術分野で用いる通常の封止材であってもよい。 The insulating layer 21 may be, for example, a resin film (organic insulating layer) containing a thermosetting resin or a thermoplastic resin such as those listed as components of the photosensitive resin composition, and may be an ordinary sealing layer used in the technical field of semiconductors. It may be a stopping material.

貫通配線221、222の構成材料としては、例えば銅または銅合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金、金または金合金、銀または銀合金、ニッケルまたはニッケル合金等が挙げられる。 Examples of materials constituting the through-wirings 221 and 222 include copper or copper alloys, aluminum or aluminum alloys, gold or gold alloys, silver or silver alloys, nickel or nickel alloys, and the like.

なお、上記とは異なる方法で作製したチップ埋込構造体27を用意するようにしてもよい。 A chip-embedded structure 27 manufactured by a method different from the above may be prepared.

[2]上層配線層形成工程S2
次に、絶縁層21上および半導体チップ23上に、上層配線層25を形成する。
[2] Upper wiring layer forming step S2
Next, an upper wiring layer 25 is formed on the insulating layer 21 and the semiconductor chip 23 .

[2-1]第1樹脂膜配置工程S20
まず、図4(b)に示すように、絶縁層21上および半導体チップ23上に感光性樹脂ワニス5を塗布する(配置する)。これにより、図4(c)に示すように、感光性樹脂ワニス5の液状被膜が得られる。感光性樹脂ワニス5については、本実施形態の感光性樹脂組成物であって、感光性を有するワニスである。
[2-1] First resin film placement step S20
First, as shown in FIG. 4B, the photosensitive resin varnish 5 is applied (arranged) on the insulating layer 21 and the semiconductor chip 23 . As a result, a liquid film of photosensitive resin varnish 5 is obtained as shown in FIG. 4(c). The photosensitive resin varnish 5 is the photosensitive resin composition of the present embodiment and is a varnish having photosensitivity.

感光性樹脂ワニス5の塗布は、例えば、スピンコーター、バーコーター、スプレー装置、インクジェット装置等を用いて行われる。 Application of the photosensitive resin varnish 5 is performed using, for example, a spin coater, a bar coater, a spray device, an inkjet device, or the like.

感光性樹脂ワニス5の粘度は、特に限定されないが、10cP~6000cP、好ましくは20cP~5000cP、より好ましくは30cP~4000cPである。感光性樹脂ワニス5の粘度が前記範囲内であることにより、より薄い感光性樹脂層2510(図4(d)参照)を形成することができる。その結果、上層配線層25をより薄くすることができ、半導体装置1の薄型化が容易になる。 The viscosity of the photosensitive resin varnish 5 is not particularly limited, but is 10 cP to 6000 cP, preferably 20 cP to 5000 cP, more preferably 30 cP to 4000 cP. When the viscosity of the photosensitive resin varnish 5 is within the above range, a thinner photosensitive resin layer 2510 (see FIG. 4D) can be formed. As a result, the upper wiring layer 25 can be made thinner, which facilitates the thinning of the semiconductor device 1 .

なお、感光性樹脂ワニス5の粘度は、例えば、コーンプレート型粘度計(TV-25、東機産業製)を用い、回転速度100rpmの条件で測定された値とされる。 The viscosity of the photosensitive resin varnish 5 is, for example, a value measured using a cone-plate viscometer (TV-25, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a rotation speed of 100 rpm.

次に、感光性樹脂ワニス5の液状被膜を乾燥させる。これにより、図4(d)に示す感光性樹脂層2510を得る。 Next, the liquid film of the photosensitive resin varnish 5 is dried. As a result, a photosensitive resin layer 2510 shown in FIG. 4(d) is obtained.

感光性樹脂ワニス5の乾燥条件は、特に限定されないが、例えば80~150℃の温度で、1~60分間加熱する条件が挙げられる。 Drying conditions for the photosensitive resin varnish 5 are not particularly limited, but include, for example, heating at a temperature of 80 to 150° C. for 1 to 60 minutes.

なお、本工程では、感光性樹脂ワニス5を塗布するプロセスに代えて、感光性樹脂ワニス5をフィルム化してなる感光性樹脂フィルムを配置するプロセスを採用するようにしてもよい。感光性樹脂フィルムは、本実施形態の感光性樹脂組成物であって、感光性を有する樹脂フィルムである。 In this step, instead of the process of applying the photosensitive resin varnish 5, a process of disposing a photosensitive resin film formed by forming the photosensitive resin varnish 5 into a film may be employed. The photosensitive resin film is the photosensitive resin composition of the present embodiment and is a resin film having photosensitivity.

感光性樹脂フィルムは、例えば感光性樹脂ワニス5を各種塗布装置によってキャリアーフィルム等の下地上に塗布し、その後、得られた塗膜を乾燥させることによって製造される。 The photosensitive resin film is produced by applying, for example, a photosensitive resin varnish 5 onto a substrate such as a carrier film using various coating devices, and then drying the resulting coating film.

このようにして感光性樹脂層2510を形成した後、必要に応じて、感光性樹脂層2510に対して露光前加熱処理を施す。露光前加熱処理を施すことにより、感光性樹脂層2510に含まれる分子が安定化して、後述する第1露光工程S21における反応の安定化を図ることができる。また、その一方、後述するような加熱条件で加熱されることで、加熱による光酸発生剤への悪影響を最小限に留めることができる。 After forming the photosensitive resin layer 2510 in this way, the photosensitive resin layer 2510 is subjected to a pre-exposure heat treatment, if necessary. By performing the pre-exposure heat treatment, the molecules contained in the photosensitive resin layer 2510 are stabilized, and the reaction in the first exposure step S21 described later can be stabilized. On the other hand, by heating under the heating conditions described later, adverse effects on the photoacid generator due to heating can be minimized.

露光前加熱処理の温度は、好ましくは70~130℃とされ、より好ましくは75~120℃とされ、さらに好ましくは80~110℃とされる。露光前加熱処理の温度が前記下限値を下回ると、露光前加熱処理による分子の安定化という目的が果たされないおそれがある。一方、露光前加熱処理の温度が前記上限値を上回ると、光酸発生剤の動きが活発になりすぎ、後述する第1露光工程S21において光が照射されても酸が発生しにくくなるという影響が広範囲化してパターニングの加工精度が低下するおそれがある。 The temperature of the pre-exposure heat treatment is preferably 70 to 130.degree. C., more preferably 75 to 120.degree. C., still more preferably 80 to 110.degree. If the temperature of the pre-exposure heat treatment is lower than the lower limit, there is a risk that the pre-exposure heat treatment may fail to achieve the purpose of stabilizing molecules. On the other hand, if the temperature of the pre-exposure heat treatment exceeds the upper limit, the movement of the photo-acid generator becomes too active, and the influence that acid is less likely to be generated even when light is irradiated in the first exposure step S21 described later. becomes wider, and the processing precision of patterning may deteriorate.

また、露光前加熱処理の時間は、露光前加熱処理の温度に応じて適宜設定されるが、前記温度において好ましくは1~10分間とされ、より好ましくは2~8分間とされ、さらに好ましくは3~6分間とされる。露光前加熱処理の時間が前記下限値を下回ると、加熱時間が不足するため、露光前加熱処理による分子の安定化という目的が果たされないおそれがある。一方、露光前加熱処理の時間が前記上限値を上回ると、加熱時間が長すぎるため、露光前加熱処理の温度が前記範囲内に収まっていたとしても、光酸発生剤の作用が阻害されてしまうおそれがある。 In addition, the time of the pre-exposure heat treatment is appropriately set according to the temperature of the pre-exposure heat treatment. 3 to 6 minutes. If the pre-exposure heat treatment time is less than the lower limit, the heating time will be insufficient, so there is a risk that the pre-exposure heat treatment will fail to achieve the purpose of stabilizing molecules. On the other hand, if the pre-exposure heat treatment time exceeds the above upper limit, the heating time is too long, and even if the pre-exposure heat treatment temperature is within the above range, the action of the photoacid generator is inhibited. There is a risk that it will be lost.

また、加熱処理の雰囲気は、特に限定されず、不活性ガス雰囲気や還元性ガス雰囲気等であってもよいが、作業効率等を考慮すれば大気下とされる。 The atmosphere for the heat treatment is not particularly limited, and may be an inert gas atmosphere, a reducing gas atmosphere, or the like.

また、雰囲気圧力は、特に限定されず、減圧下や加圧下であってもよいが、作業効率等を考慮すれば常圧とされる。なお、常圧とは、30~150kPa程度の圧力のことをいい、好ましくは大気圧である。 Also, the atmospheric pressure is not particularly limited, and may be under reduced pressure or under increased pressure. The normal pressure means a pressure of about 30 to 150 kPa, preferably atmospheric pressure.

[2-2]第1露光工程S21
次に、感光性樹脂層2510に露光処理を施す。
[2-2] First exposure step S21
Next, the photosensitive resin layer 2510 is subjected to exposure processing.

まず、図4(d)に示すように、感光性樹脂層2510上の所定の領域にマスク412を配置する。そして、マスク412を介して光(活性放射線)を照射する。これにより、マスク412のパターンに応じて感光性樹脂層2510に露光処理が施される。 First, as shown in FIG. 4D, a mask 412 is arranged on a predetermined region on the photosensitive resin layer 2510 . Then, light (activating radiation) is irradiated through a mask 412 . As a result, the photosensitive resin layer 2510 is exposed according to the pattern of the mask 412 .

なお、図4(d)では、感光性樹脂層2510がいわゆるネガ型の感光性を有している場合を図示している。この例では、感光性樹脂層2510のうち、マスク412の遮光部に対応する領域に対して、現像液に対する溶解性が付与されることとなる。 Note that FIG. 4D illustrates a case where the photosensitive resin layer 2510 has so-called negative photosensitivity. In this example, the region of the photosensitive resin layer 2510 corresponding to the light shielding portion of the mask 412 is imparted with solubility in the developer.

一方、マスク412の透過部に対応する領域では、感光剤の作用によって例えば酸が発生する。発生した酸は、後述する工程において、熱硬化性樹脂の反応の触媒として作用する。 On the other hand, in the region corresponding to the transparent portion of the mask 412, for example, acid is generated by the action of the photosensitive agent. The generated acid acts as a catalyst for the reaction of the thermosetting resin in the process described below.

また、露光処理における露光量は、特に限定されないが、100~2000mJ/cmであるのが好ましく、200~1000mJ/cmであるのがより好ましい。これにより、感光性樹脂層2510における露光不足および露光過剰を抑制することができる。その結果、最終的に高いパターニング精度を実現することができる。
その後、必要に応じて、感光性樹脂層2510に露光後加熱処理を施す。
Also, the exposure amount in the exposure treatment is not particularly limited, but is preferably 100 to 2000 mJ/cm 2 , more preferably 200 to 1000 mJ/cm 2 . Thereby, underexposure and overexposure in the photosensitive resin layer 2510 can be suppressed. As a result, it is possible to finally achieve high patterning precision.
After that, if necessary, the photosensitive resin layer 2510 is subjected to post-exposure heat treatment.

露光後加熱処理の温度は、特に限定されないが、好ましくは50~150℃とされ、より好ましくは50~130℃とされ、さらに好ましくは55~120℃とされ、特に好ましくは60~110℃とされる。このような温度で露光後加熱処理を施すことにより、発生した酸の触媒作用が十分に増強され、熱硬化性樹脂をより短時間でかつ十分に反応させることができる。温度を前記範囲内とすることにより、酸拡散の促進によるパターニングの加工精度の低下を抑制できる。 The temperature of the post-exposure heat treatment is not particularly limited, but is preferably 50 to 150°C, more preferably 50 to 130°C, still more preferably 55 to 120°C, and particularly preferably 60 to 110°C. be done. By performing post-exposure heat treatment at such a temperature, the catalytic action of the generated acid is sufficiently enhanced, and the thermosetting resin can be sufficiently reacted in a shorter time. By setting the temperature within the above range, it is possible to suppress deterioration in the processing accuracy of patterning due to promotion of acid diffusion.

なお、露光後加熱処理の温度を前記下限値以上とすることにより、熱硬化性樹脂の反応率を高められ、生産性を高めることができる。一方、露光後加熱処理の温度を前記上限値以下とすることにより、酸拡散の促進によるパターニングの加工精度の低下を抑制できる。 By setting the temperature of the post-exposure heat treatment to the lower limit or more, the reaction rate of the thermosetting resin can be increased, and the productivity can be improved. On the other hand, by setting the temperature of the post-exposure heat treatment to be equal to or lower than the upper limit, it is possible to suppress deterioration in processing accuracy of patterning due to promotion of acid diffusion.

一方、露光後加熱処理の時間は、露光後加熱処理の温度に応じて適宜設定されるが、前記温度において好ましくは1~30分間とされ、より好ましくは2~20分間とされ、さらに好ましくは3~15分間とされる。このような時間で露光後加熱処理を施すことにより、熱硬化性樹脂を十分に反応させることができるとともに、酸の拡散を抑えてパターニングの加工精度が低下するのを抑制することができる。 On the other hand, the time of the post-exposure heat treatment is appropriately set according to the temperature of the post-exposure heat treatment. 3 to 15 minutes. By performing the post-exposure heat treatment for such a time, the thermosetting resin can be sufficiently reacted, and diffusion of the acid can be suppressed, thereby suppressing deterioration of the processing accuracy of patterning.

また、露光後加熱処理の雰囲気は、特に限定されず、不活性ガス雰囲気や還元性ガス雰囲気等であってもよいが、作業効率等を考慮すれば大気下とされる。 The atmosphere of the post-exposure heat treatment is not particularly limited, and may be an inert gas atmosphere, a reducing gas atmosphere, or the like.

また、露光後加熱処理の雰囲気圧力は、特に限定されず、減圧下や加圧下であってもよいが、作業効率等を考慮すれば常圧とされる。これにより、比較的容易に露光前加熱処理を施すことができる。なお、常圧とは、30~150kPa程度の圧力のことをいい、好ましくは大気圧である。 Moreover, the atmospheric pressure of the post-exposure heat treatment is not particularly limited, and may be under reduced pressure or under increased pressure. As a result, pre-exposure heat treatment can be performed relatively easily. The normal pressure means a pressure of about 30 to 150 kPa, preferably atmospheric pressure.

[2-3]第1現像工程S22
次に、感光性樹脂層2510に現像処理を施す。これにより、マスク412の遮光部に対応した領域に、感光性樹脂層2510を貫通する開口部423が形成される(図5(e)参照)。
現像液としては、例えば、有機系現像液、水溶性現像液等が挙げられる。
[2-3] First development step S22
Next, the photosensitive resin layer 2510 is developed. As a result, openings 423 penetrating through the photosensitive resin layer 2510 are formed in regions corresponding to the light shielding portions of the mask 412 (see FIG. 5E).
Examples of the developer include organic developer and water-soluble developer.

[2-4]第1硬化工程S23
現像処理の後、感光性樹脂層2510に対して硬化処理(現像後加熱処理)を施す。硬化処理の条件は、特に限定されないが、160~250℃程度の加熱温度で、30~240分程度の加熱時間とされる。これにより、半導体チップ23に対する熱影響を抑えつつ、感光性樹脂層2510を硬化させ、有機絶縁層251を得ることができる。
[2-4] First curing step S23
After the development process, the photosensitive resin layer 2510 is subjected to a curing process (post-development heat treatment). Conditions for the curing treatment are not particularly limited, but the heating temperature is about 160 to 250° C. and the heating time is about 30 to 240 minutes. As a result, the photosensitive resin layer 2510 can be cured and the organic insulating layer 251 can be obtained while suppressing the thermal effect on the semiconductor chip 23 .

[2-5]配線層形成工程S24
次に、有機絶縁層251上に配線層253を形成する(図5(f)参照)。配線層253は、例えばスパッタリング法、真空蒸着法等の気相成膜法を用いて金属層を得た後、フォトリソグラフィー法およびエッチング法によりパターニングされることによって形成される。
[2-5] Wiring layer forming step S24
Next, a wiring layer 253 is formed on the organic insulating layer 251 (see FIG. 5F). The wiring layer 253 is formed by, for example, obtaining a metal layer using a vapor deposition method such as a sputtering method or a vacuum vapor deposition method, followed by patterning using a photolithography method and an etching method.

なお、配線層253の形成に先立ち、プラズマ処理のような表面改質処理を施すようにしてもよい。 Prior to forming the wiring layer 253, surface modification treatment such as plasma treatment may be performed.

[2-6]第2樹脂膜配置工程S25
次に、図5(g)に示すように、第1樹脂膜配置工程S20と同様にして感光性樹脂層2520を得る。感光性樹脂層2520は、配線層253を覆うように配置される。
[2-6] Second resin film placement step S25
Next, as shown in FIG. 5G, a photosensitive resin layer 2520 is obtained in the same manner as in the first resin film placement step S20. A photosensitive resin layer 2520 is arranged to cover the wiring layer 253 .

その後、必要に応じて、感光性樹脂層2520に対して露光前加熱処理を施す。処理条件は、例えば第1樹脂膜配置工程S20で記載した条件とされる。 After that, pre-exposure heat treatment is applied to the photosensitive resin layer 2520 as necessary. The processing conditions are, for example, the conditions described in the first resin film placement step S20.

[2-7]第2露光工程S26
次に、感光性樹脂層2520に露光処理を施す。処理条件は、例えば第1露光工程S21で記載した条件とされる。
[2-7] Second exposure step S26
Next, the photosensitive resin layer 2520 is exposed. The processing conditions are, for example, the conditions described in the first exposure step S21.

その後、必要に応じて、感光性樹脂層2520に対して露光後加熱処理を施す。処理条件は、例えば第1露光工程S21で記載した条件とされる。 After that, if necessary, the photosensitive resin layer 2520 is subjected to post-exposure heat treatment. The processing conditions are, for example, the conditions described in the first exposure step S21.

[2-8]第2現像工程S27
次に、感光性樹脂層2520に現像処理を施す。処理条件は、例えば第1現像工程S22で記載した条件とされる。これにより、感光性樹脂層2510、2520を貫通する開口部424が形成される(図5(h)参照)。
[2-8] Second development step S27
Next, the photosensitive resin layer 2520 is developed. Processing conditions are, for example, the conditions described in the first development step S22. As a result, openings 424 penetrating through the photosensitive resin layers 2510 and 2520 are formed (see FIG. 5(h)).

[2-9]第2硬化工程S28
現像処理の後、感光性樹脂層2520に対して硬化処理(現像後加熱処理)を施す。硬化条件は、例えば第1硬化工程S23で記載した条件とされる。これにより、感光性樹脂層2520を硬化させ、有機絶縁層252を得る(図6(i)参照)。
[2-9] Second curing step S28
After the development process, the photosensitive resin layer 2520 is subjected to a curing process (post-development heat treatment). The curing conditions are, for example, the conditions described in the first curing step S23. Thereby, the photosensitive resin layer 2520 is cured to obtain the organic insulating layer 252 (see FIG. 6(i)).

なお、本実施形態では、上層配線層25が有機絶縁層251と有機絶縁層252の2層を有しているが、3層以上を有していてもよい。この場合、第2硬化工程S28の後、配線層形成工程S24から第2硬化工程S28までの一連の工程を繰り返し追加するようにすればよい。 Although the upper wiring layer 25 has two layers of the organic insulating layer 251 and the organic insulating layer 252 in this embodiment, it may have three or more layers. In this case, after the second curing step S28, a series of steps from the wiring layer forming step S24 to the second curing step S28 may be added repeatedly.

[2-10]貫通配線形成工程S29
次に、開口部424に対し、図6(i)に示す貫通配線254を形成する。
[2-10] Through-wiring forming step S29
Next, the through wiring 254 shown in FIG. 6I is formed in the opening 424 .

貫通配線254の形成には、公知の方法が用いられるが、例えば以下の方法が用いられる。 A known method is used to form the through wiring 254, and for example, the following method is used.

まず、有機絶縁層252上に、図示しないシード層を形成する。シード層は、開口部424の内面(側面および底面)とともに、有機絶縁層252の上面に形成される。 First, a seed layer (not shown) is formed on the organic insulating layer 252 . A seed layer is formed on the top surface of the organic insulating layer 252 as well as the inner surfaces (sides and bottom) of the opening 424 .

シード層としては、例えば、銅シード層が用いられる。また、シード層は、例えばスパッタリング法により形成される。 For example, a copper seed layer is used as the seed layer. Also, the seed layer is formed by, for example, a sputtering method.

また、シード層は、形成しようとする貫通配線254と同種の金属で構成されていてもよいし、異種の金属で構成されていてもよい。 Also, the seed layer may be composed of the same metal as the through-wiring 254 to be formed, or may be composed of a different metal.

次いで、図示しないシード層のうち、開口部424以外の領域上に図示しないレジスト層を形成する。そして、このレジスト層をマスクとして、開口部424内に金属を充填する。この充填には、例えば電解めっき法が用いられる。充填される金属としては、例えば銅または銅合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金、金または金合金、銀または銀合金、ニッケルまたはニッケル合金等が挙げられる。このようにして開口部424内に導電性材料が埋設され、貫通配線254が形成される。 Next, a resist layer (not shown) is formed on a region of the seed layer (not shown) other than the opening 424 . Using this resist layer as a mask, the opening 424 is filled with metal. Electroplating, for example, is used for this filling. Examples of metals to be filled include copper or copper alloys, aluminum or aluminum alloys, gold or gold alloys, silver or silver alloys, nickel or nickel alloys, and the like. In this manner, the conductive material is embedded in the opening 424 to form the through wiring 254 .

次いで、図示しないレジスト層を除去する。さらに、有機絶縁層252上の図示しないシード層を除去する。これには、例えばフラッシュエッチング法を用いることができる。
なお、貫通配線254の形成箇所は、図示の位置に限定されない。
Next, the resist layer (not shown) is removed. Furthermore, the seed layer (not shown) on the organic insulating layer 252 is removed. For this, for example, a flash etching method can be used.
It should be noted that the position where the through wire 254 is formed is not limited to the position shown in the figure.

[3]基板剥離工程S3
次に、図6(j)に示すように、基板202を剥離する。これにより、絶縁層21の下面が露出することとなる。
[3] Substrate peeling step S3
Next, as shown in FIG. 6(j), the substrate 202 is peeled off. As a result, the lower surface of the insulating layer 21 is exposed.

[4]下層配線層形成工程S4
次に、図6(k)に示すように、絶縁層21の下面側に下層配線層24を形成する。下層配線層24は、いかなる方法で形成されてもよく、例えば上述した上層配線層形成工程S2と同様にして形成されてもよい。
[4] Lower wiring layer forming step S4
Next, as shown in FIG. 6(k), a lower wiring layer 24 is formed on the lower surface side of the insulating layer 21. Next, as shown in FIG. The lower wiring layer 24 may be formed by any method, for example, it may be formed in the same manner as the upper wiring layer forming step S2 described above.

このようにして形成された下層配線層24は、貫通配線221を介して上層配線層25と電気的に接続される。 The lower wiring layer 24 formed in this way is electrically connected to the upper wiring layer 25 via the through wiring 221 .

[5]半田バンプ形成工程S5
次に、図6(L)に示すように、下層配線層24に半田バンプ26を形成する。また、上層配線層25や下層配線層24には、必要に応じてソルダーレジスト層のような保護膜を形成するようにしてもよい。
以上のようにして、貫通電極基板2が得られる。
[5] Solder bump formation step S5
Next, as shown in FIG. 6L, solder bumps 26 are formed on the lower wiring layer 24 . Moreover, a protective film such as a solder resist layer may be formed on the upper wiring layer 25 and the lower wiring layer 24 as necessary.
The through electrode substrate 2 is obtained as described above.

なお、図6(L)に示す貫通電極基板2は、複数の領域に分割可能になっている。したがって、例えば図6(L)に示す一点鎖線に沿って貫通電極基板2を個片化することにより、複数の貫通電極基板2を効率よく製造することができる。なお、個片化には、例えばダイヤモンドカッター等を用いることができる。 The through electrode substrate 2 shown in FIG. 6(L) can be divided into a plurality of regions. Therefore, a plurality of through electrode substrates 2 can be efficiently manufactured by singulating the through electrode substrates 2 along the dashed line shown in FIG. 6(L), for example. In addition, for example, a diamond cutter or the like can be used for singulation.

[6]積層工程S6
次に、個片化した貫通電極基板2上に半導体パッケージ3を配置する。これにより、図1に示す半導体装置1が得られる。
[6] Lamination step S6
Next, the semiconductor package 3 is arranged on the through electrode substrate 2 that has been divided into pieces. Thereby, the semiconductor device 1 shown in FIG. 1 is obtained.

このような半導体装置1の製造方法は、大面積の基板を用いたウエハーレベルプロセスやパネルレベルプロセスに適用することが可能である。これにより、半導体装置1の製造効率を高め、低コスト化を図ることができる。 Such a method for manufacturing the semiconductor device 1 can be applied to a wafer level process and a panel level process using a large-sized substrate. As a result, the manufacturing efficiency of the semiconductor device 1 can be increased and the cost can be reduced.

<半導体装置の変形例>
次に、実施形態に係る半導体装置の変形例について説明する。
<Modified Example of Semiconductor Device>
Next, a modified example of the semiconductor device according to the embodiment will be described.

(第1変形例)
まず、第1変形例について説明する。
図7は、実施形態に係る半導体装置の第1変形例を示す部分拡大断面図である。
以下、第1変形例について説明するが、以下の説明では、図1、2に示す実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。なお、図1、2と同様の構成については、図7において同じ符号を付している。
(First modification)
First, the first modified example will be described.
FIG. 7 is a partially enlarged cross-sectional view showing a first modification of the semiconductor device according to the embodiment.
A first modified example will be described below, but in the following description, differences from the embodiment shown in FIGS. 1 and 2 will be mainly described, and descriptions of similar items will be omitted. 1 and 2 are denoted by the same reference numerals in FIG.

図7に示す半導体装置1Aは、下層配線層の構造が異なる以外、図1、2に示す半導体装置1と同様である。すなわち、図7に示す半導体装置1Aは、ランド231が設けられている半導体チップ23と、下層配線層24Aと、半田バンプ26と、を備えている。そして、下層配線層24Aの構造が、図1、2に示す下層配線層24の構造と相違している。 A semiconductor device 1A shown in FIG. 7 is the same as the semiconductor device 1 shown in FIGS. 1 and 2 except for the structure of the lower wiring layer. That is, the semiconductor device 1A shown in FIG. 7 includes a semiconductor chip 23 provided with lands 231, a lower wiring layer 24A, and solder bumps 26. As shown in FIG. The structure of the lower wiring layer 24A is different from the structure of the lower wiring layer 24 shown in FIGS.

具体的には、図7に示す下層配線層24Aは、半導体チップ23の下面に設けられた有機絶縁層240と、有機絶縁層240の下方に設けられた有機絶縁層241と、を備えている。これらの有機絶縁層240、241の少なくとも一方は、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物を用いて形成されている。そして、半導体チップ23の下面は、有機絶縁層240、241で覆われている。 Specifically, the lower wiring layer 24A shown in FIG. 7 includes an organic insulating layer 240 provided on the lower surface of the semiconductor chip 23 and an organic insulating layer 241 provided below the organic insulating layer 240. . At least one of these organic insulating layers 240 and 241 is formed using a photosensitive resin composition for bump protection film. The bottom surface of the semiconductor chip 23 is covered with organic insulating layers 240 and 241 .

また、図7に示す下層配線層24Aは、ランド231および半田バンプ26の双方と電気的に接続されているバンプ密着層245を備えている。 The lower wiring layer 24A shown in FIG. 7 also includes a bump adhesion layer 245 electrically connected to both the land 231 and the solder bump 26. As shown in FIG.

このような第1変形例の製造に際して、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物を用いることにより、パターニング精度が高く、ランド231やバンプ密着層245に含まれる金属の劣化を抑制することができる。このため、信頼性の高い半導体装置1Aが得られる。 By using the photosensitive resin composition for the bump protection film in manufacturing the first modification, the patterning accuracy is high, and deterioration of the metal contained in the land 231 and the bump adhesion layer 245 can be suppressed. Therefore, a highly reliable semiconductor device 1A can be obtained.

(第2変形例)
次に、第2変形例について説明する。
図8は、実施形態に係る半導体装置の第2変形例を示す部分拡大断面図である。
以下、第2変形例について説明するが、以下の説明では、図1、2に示す実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。なお、図1、2と同様の構成については、図8において同じ符号を付している。
(Second modification)
Next, a second modified example will be described.
FIG. 8 is a partially enlarged cross-sectional view showing a second modification of the semiconductor device according to the embodiment.
The second modification will be described below, but in the following description, differences from the embodiment shown in FIGS. 1 and 2 will be mainly described, and descriptions of the same items will be omitted. 1 and 2 are denoted by the same reference numerals in FIG.

図8に示す半導体装置1Bは、下層配線層の構造が異なる以外、図1、2に示す半導体装置1と同様である。すなわち、図8に示す半導体装置1Bは、ランド231が設けられている半導体チップ23と、下層配線層24Bと、半田バンプ26と、を備えている。そして、下層配線層24Bの構造が、図1、2に示す下層配線層24の構造と相違している。 A semiconductor device 1B shown in FIG. 8 is the same as the semiconductor device 1 shown in FIGS. 1 and 2 except for the structure of the lower wiring layer. That is, the semiconductor device 1B shown in FIG. 8 includes a semiconductor chip 23 provided with lands 231, a lower wiring layer 24B, and solder bumps 26. As shown in FIG. The structure of the lower wiring layer 24B is different from the structure of the lower wiring layer 24 shown in FIGS.

具体的には、図8に示す下層配線層24Bは、半導体チップ23の下面に設けられた有機絶縁層240と、有機絶縁層240の下方に設けられた有機絶縁層241と、有機絶縁層241の下方に設けられた有機絶縁層242と、を備えている。これらの有機絶縁層240、241、242の少なくとも1つは、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物を用いて形成されている。 Specifically, the lower wiring layer 24B shown in FIG. and an organic insulating layer 242 provided below. At least one of these organic insulating layers 240, 241, 242 is formed using a photosensitive resin composition for bump protection film.

また、図8に示す下層配線層24Bは、ランド231と電気的に接続されている配線層243と、配線層243および半田バンプ26の双方と電気的に接続されているバンプ密着層245と、を備えている。そして、半導体チップ23と配線層243との間には、有機絶縁層240、241が介挿され、配線層243の下面は、有機絶縁層242で覆われている。 The lower wiring layer 24B shown in FIG. 8 includes a wiring layer 243 electrically connected to the land 231, a bump adhesion layer 245 electrically connected to both the wiring layer 243 and the solder bumps 26, It has Organic insulating layers 240 and 241 are interposed between the semiconductor chip 23 and the wiring layer 243 , and the lower surface of the wiring layer 243 is covered with the organic insulating layer 242 .

このような第2変形例の製造に際して、バンプ保護膜用感光性樹脂組成物を用いることにより、パターニング精度が高く、ランド231や配線層243、バンプ密着層245に含まれる金属の劣化を抑制することができる。このため、信頼性の高い半導体装置1Bが得られる。 When manufacturing such a second modification, by using the photosensitive resin composition for the bump protective film, the patterning accuracy is high, and the deterioration of the metal contained in the land 231, the wiring layer 243, and the bump adhesion layer 245 is suppressed. be able to. Therefore, a highly reliable semiconductor device 1B can be obtained.

<電子装置>
本実施形態に係る電子装置は、前述した本実施形態に係る半導体装置を備えている。
<Electronic Device>
The electronic device according to this embodiment includes the semiconductor device according to this embodiment described above.

本実施形態に係る電子装置は、このような半導体装置を備えるものであれば、特に限定されないものの、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、ウェアラブル端末、パソコンのような情報機器、サーバー、ルーターのような通信機器、ロボット、工作機械のような産業機器、車両制御用コンピューター、カーナビゲーションシステムのような車載機器等が挙げられる。 The electronic device according to the present embodiment is not particularly limited as long as it includes such a semiconductor device. communication equipment, robots, industrial equipment such as machine tools, vehicle control computers, in-vehicle equipment such as car navigation systems, and the like.

以上、本発明を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Although the present invention has been described above based on the illustrated embodiments, the present invention is not limited to these.

例えば、本発明の半導体装置の製造方法は、前記実施形態に任意の目的の工程が付加されたものであってもよい。 For example, the method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention may be obtained by adding an arbitrary step to the above-described embodiment.

また、本発明の感光性樹脂組成物、半導体装置および電子装置は、前記実施形態に任意の要素が付加されたものであってもよい。 Further, the photosensitive resin composition, semiconductor device and electronic device of the present invention may be obtained by adding arbitrary elements to the above embodiments.

また、感光性樹脂組成物は、半導体装置の他、例えばMEMS(Micro Electro Mechanical Systems)や各種センサーのバンプ保護膜、液晶表示装置、有機EL装置のような表示装置のバンプ保護膜等にも適用可能である。 In addition to semiconductor devices, the photosensitive resin composition is also applied to, for example, MEMS (Micro Electro Mechanical Systems), bump protective films of various sensors, liquid crystal display devices, and bump protective films of display devices such as organic EL devices. It is possible.

また、半導体装置のパッケージの形態は、図示した形態に限定されず、いかなる形態であってもよい。
以下、参考形態の例を付記する。
1. 膜形成用のネガ型感光性樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂と、
フェノキシ樹脂と、
光酸発生剤と、
下記一般式(1)で表される芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤と、
を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。

Figure 0007210978000003
(上記一般式(1)中、
は水素原子、メトキシカルボニル基、アセチル基、ベンゾイル基のいずれか示し、
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基のいずれかを示し、
は炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基で置換もしくは無置換のベンジル基またはα-ナフチルメチル基のいずれかを示し、
は炭素数1~4のアルキル基を示す。
XはSbF 、PF 、AsF 、BF 、CF SO 、(CF SO N、B(C のいずれかを示す。)
2. 1.に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
前記熱酸発生剤が、上記一般式(1)におけるXがBF またはB(C を示すスルホニウム塩ボレート塩を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
3. 1.または2.に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
前記熱酸発生剤の含有量は、前記エポキシ樹脂100質量%に対して、0.1質量%以上3質量%以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
4. 1.~3.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量が、10000以上100000以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
5. 1.~4.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
下記の手順で測定された170℃における硬化率が97%以上である、ネガ型感光性樹脂組成物。
(手順)
(1)当該ネガ型感光性樹脂組成物を、直径8インチのシリコンウエハー上に、スピンコートによって乾燥後膜厚が8μmになるように塗布し、大気中で、100℃で3分乾燥して感光性樹脂膜を形成する。
(2)上記(1)で得られた感光性樹脂膜に対して、i線ステッパーを用いて、600mJ/cm で全面露光する。続いて、ホットプレートを用いて、大気中で、70℃、5分、露光後加熱する。
(3)上記(2)で得られた感光性樹脂膜に対して、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理して硬化膜Aを得る。また、上記(2)で得られた感光性樹脂膜に対して、窒素雰囲気下、230℃で180分加熱処理して硬化膜Bを得る。
(4)上記(1)で得られた感光性樹脂膜のIRスペクトルを、フーリエ変換赤外分光分析測定(FT-IR)を用いて測定し、エポキシ基に由来する910cm -1 付近のピーク高さをP とし、上記(3)で得られた硬化膜AのIRスペクトルにおいて、エポキシ基に由来する910cm -1 付近のピーク高さをP とし、硬化膜BのIRスペクトルにおいて、エポキシ基に由来する910cm -1 付近のピーク高さをP としたとき、170℃における硬化率(%)を、式:[1-((P -P )/(P -P ))]×100に基づいて算出する。
6. 1.~5.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
当該ネガ型感光性樹脂組成物を、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理して得られた硬化膜の、150℃から250℃の範囲において算出した平面方向の平均線膨張係数(α2)が、200ppm/℃以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
7. 1.~6.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
界面活性剤を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
8. 1.~7.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
密着助剤を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
9. 1.~8.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
溶剤を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
10. 1.~9.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
当該ネガ型感光性樹脂組成物の25℃における粘度が、10cP以上6000cP以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
11. 1.~10.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
当該ネガ型感光性樹脂組成物の硬化膜を、再配線層の絶縁層を構成するために用いる、ネガ型感光性樹脂組成物。
12. 半導体チップと、
半導体チップの表面上に設けられた再配線層と、を備えており、
前記再配線層中の絶縁層が、1.~11.のいずれか一つに記載のネガ型感光性樹脂組成物の硬化物で構成される、半導体装置。 Moreover, the form of the package of the semiconductor device is not limited to the illustrated form, and may be of any form.
Examples of reference forms are added below.
1. A negative photosensitive resin composition for film formation,
epoxy resin;
a phenoxy resin;
a photoacid generator;
a thermal acid generator containing an aromatic sulfonium salt represented by the following general formula (1);
A negative photosensitive resin composition comprising:
Figure 0007210978000003
(In the above general formula (1),
R 1 represents a hydrogen atom, a methoxycarbonyl group, an acetyl group, or a benzoyl group;
R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 3 represents either an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an α-naphthylmethyl group;
R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
X represents either SbF6 , PF6 , AsF6 , BF4 , CF3SO3 , ( CF3SO2 ) 2N , or B ( C6F5 ) 4 . )
2. 1. A negative photosensitive resin composition according to
The negative photosensitive resin composition, wherein the thermal acid generator contains a sulfonium borate salt in which X in the general formula (1) is BF 4 or B(C 6 F 5 ) 4 .
3. 1. or 2. A negative photosensitive resin composition according to
The negative photosensitive resin composition, wherein the content of the thermal acid generator is 0.1% by mass or more and 3% by mass or less with respect to 100% by mass of the epoxy resin.
4. 1. ~3. A negative photosensitive resin composition according to any one of
The negative photosensitive resin composition, wherein the phenoxy resin has a weight average molecular weight of 10,000 or more and 100,000 or less.
5. 1. ~ 4. A negative photosensitive resin composition according to any one of
A negative photosensitive resin composition having a curing rate of 97% or more at 170° C. as measured by the following procedure.
(procedure)
(1) The negative photosensitive resin composition was applied onto a silicon wafer having a diameter of 8 inches by spin coating so that the film thickness after drying was 8 μm, and dried in the atmosphere at 100° C. for 3 minutes. A photosensitive resin film is formed.
(2) The entire surface of the photosensitive resin film obtained in (1) above is exposed at 600 mJ/cm 2 using an i-line stepper . Subsequently, using a hot plate, the film is heated in the air at 70° C. for 5 minutes after exposure.
(3) A cured film A is obtained by heat-treating the photosensitive resin film obtained in (2) above at 170° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere. A cured film B is obtained by heat-treating the photosensitive resin film obtained in (2) above at 230° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere.
(4) The IR spectrum of the photosensitive resin film obtained in (1) above is measured using Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), and the peak height near 910 cm derived from the epoxy group . In the IR spectrum of the cured film A obtained in (3) above, the peak height near 910 cm −1 derived from the epoxy group is P A , and in the IR spectrum of the cured film B, the epoxy group When P B is the peak height near 910 cm −1 derived from , the curing rate (%) at 170 ° C. is expressed by the formula: [1-((P A -P B )/(P O -P B )) ]×100.
6. 1. ~ 5. A negative photosensitive resin composition according to any one of
The average linear expansion coefficient (α2) in the plane direction of the cured film obtained by heat-treating the negative photosensitive resin composition at 170° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere, calculated in the range from 150° C. to 250° C. is 200 ppm/°C or less, a negative photosensitive resin composition.
7. 1. ~6. A negative photosensitive resin composition according to any one of
A negative photosensitive resin composition containing a surfactant.
8. 1. ~7. A negative photosensitive resin composition according to any one of
A negative photosensitive resin composition containing an adhesion aid.
9. 1. ~8. A negative photosensitive resin composition according to any one of
A negative photosensitive resin composition containing a solvent.
10. 1. ~ 9. A negative photosensitive resin composition according to any one of
A negative photosensitive resin composition having a viscosity of 10 cP or more and 6000 cP or less at 25°C.
11. 1. ~ 10. A negative photosensitive resin composition according to any one of
A negative photosensitive resin composition in which a cured film of the negative photosensitive resin composition is used to form an insulating layer of a rewiring layer.
12. a semiconductor chip;
a rewiring layer provided on the surface of the semiconductor chip,
The insulating layer in the rewiring layer has the following properties:1. ~ 11. A semiconductor device comprising a cured product of the negative photosensitive resin composition according to any one of .

以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to the description of these Examples.

(ネガ型感光性樹脂組成物の調製)
表1に従い配合された各成分の原料をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)に溶解させて混合溶液を得た。その後、混合溶液を0.2μmのポリプロピレンフィルターで濾過し、25℃で、粘度が約100cPのワニス状の感光性樹脂組成物を得た。感光性樹脂組成物の粘度は、コーンプレート型粘度計(TV-25、東機産業製)を用いて回転速度100rpmと設定して測定した。
(Preparation of negative photosensitive resin composition)
Raw materials for each component blended according to Table 1 were dissolved in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) to obtain a mixed solution. Thereafter, the mixed solution was filtered through a 0.2 μm polypropylene filter to obtain a varnish-like photosensitive resin composition having a viscosity of about 100 cP at 25°C. The viscosity of the photosensitive resin composition was measured using a cone-plate viscometer (TV-25, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a rotational speed of 100 rpm.

表1における各成分の原料の詳細は下記のとおりである。
(エポキシ樹脂)
・エポキシ樹脂1:エポキシ樹脂1:以下構造で表される多官能エポキシ樹脂(日本化薬社製 EPPN201、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、25℃で固形、n=約5)

Figure 0007210978000004
Details of raw materials for each component in Table 1 are as follows.
(Epoxy resin)
Epoxy resin 1: Epoxy resin 1: Polyfunctional epoxy resin represented by the following structure (EPPN201 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., phenolic novolak type epoxy resin, solid at 25 ° C., n = about 5)
Figure 0007210978000004

(フェノキシ樹脂)
・フェノキシ樹脂1:ビスフェノールA型フェノキシ樹脂(jER1256 三菱化学株式会社製、Mw:約50,000))
(phenoxy resin)
- Phenoxy resin 1: Bisphenol A type phenoxy resin (jER1256 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Mw: about 50,000))

(光酸発生剤)
・光酸発生剤1:トリアリールスルホニウムボレート塩(サンアプロ社製、CPI-310B)
(Photoacid generator)
- Photoacid generator 1: triarylsulfonium borate salt (manufactured by San-Apro, CPI-310B)

(熱酸発生剤)
・熱酸発生剤1:下記構造で表されるボレート型スルホニウム塩(三新化学社製、サンエイド SI-B3)

Figure 0007210978000005
(Thermal acid generator)
Thermal acid generator 1: borate-type sulfonium salt represented by the following structure (manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd., San-Aid SI-B3)
Figure 0007210978000005

(界面活性剤)
・界面活性剤1:含フッ素基・親油性基含有オリゴマー(R-41、DIC社製)
(Surfactant)
・Surfactant 1: fluorine-containing group-lipophilic group-containing oligomer (R-41, manufactured by DIC)

(シランカップリング剤)
・シランカップリング剤1:下記化学式で表される3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM-403、信越化学社製)

Figure 0007210978000006
(溶剤)
・溶剤1:プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA) (Silane coupling agent)
- Silane coupling agent 1: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane represented by the following chemical formula (KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Figure 0007210978000006
(solvent)
- Solvent 1: propyl glycol monomethyl ether acetate (PGMEA)

Figure 0007210978000007
Figure 0007210978000007

得られた感光性樹脂組成物について、以下の評価項目に基づいて評価を実施した。 The obtained photosensitive resin composition was evaluated based on the following evaluation items.

<170℃硬化率>
(1)得られたネガ型感光性樹脂組成物を、直径8インチのシリコンウエハー上に、スピンコートによって乾燥後膜厚が8μmになるように塗布し、大気中で、100℃で3分乾燥して感光性樹脂膜を形成した。
(2)上記(1)で得られた感光性樹脂膜に対して、i線ステッパーを用いて、600mJ/cmで全面露光する。続いて、ホットプレートを用いて、大気中で、70℃、5分、露光後加熱した。
(3)上記(2)で得られた感光性樹脂膜に対して、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理して硬化膜Aを得た。また、上記(2)で得られた感光性樹脂膜に対して、窒素雰囲気下、230℃で180分加熱処理して硬化膜Bを得た。
(4)上記(1)で得られた感光性樹脂膜のIRスペクトルを、フーリエ変換赤外分光分析測定(FT-IR)を用いて測定し、エポキシ基に由来する910cm-1付近のピーク高さをPとし、上記(3)で得られた硬化膜AのIRスペクトルにおいて、エポキシ基に由来する910cm-1付近のピーク高さをPとし、硬化膜BのIRスペクトルにおいて、エポキシ基に由来する910cm-1付近のピーク高さをPとしたとき、170℃における硬化率(%)を、式:[1-((P-P)/(P-P))]×100に基づいて算出した。結果を表1に示す。
<170° C. Curing Rate>
(1) The resulting negative photosensitive resin composition was applied onto a silicon wafer having a diameter of 8 inches by spin coating so that the film thickness after drying was 8 μm, and dried in the atmosphere at 100° C. for 3 minutes. Then, a photosensitive resin film was formed.
(2) The entire surface of the photosensitive resin film obtained in (1) above is exposed at 600 mJ/cm 2 using an i-line stepper. Subsequently, using a hot plate, the film was heated in the atmosphere at 70° C. for 5 minutes after exposure.
(3) A cured film A was obtained by heat-treating the photosensitive resin film obtained in (2) above at 170° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere. Further, the photosensitive resin film obtained in (2) above was heat-treated at 230° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a cured film B.
(4) The IR spectrum of the photosensitive resin film obtained in (1) above is measured using Fourier transform infrared spectroscopy (FT - IR), and the peak height near 910 cm derived from the epoxy group. In the IR spectrum of the cured film A obtained in (3) above, the peak height near 910 cm −1 derived from the epoxy group is P A , and in the IR spectrum of the cured film B , the epoxy group When P B is the peak height near 910 cm −1 derived from , the curing rate (%) at 170 ° C. is expressed by the formula: [1-((P A -P B )/(P O -P B )) ]×100. Table 1 shows the results.

<CTE>
得られたネガ型感光性樹脂組成物を、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理してサンプル硬化膜を得た。得られたサンプル硬化膜について、TMA(Thermal Mechanical Analyzer)試験装置(セイコーインスツル株式会社製、製品番号:EXSTAR6000 TMA/SS6100)を用いて、昇温速度5℃/分、荷重30N、引張モード、測定範囲温度:150℃から250℃の条件で、熱機械分析(TMA)を2サイクル測定した。得られた結果から、150℃~250℃の範囲における平面方向(XY方向)の線膨張係数(α2)の平均値を算出した。なお、線膨脹係数(ppm/℃)は、2サイクル目の値を採用した。結果を表1に示す。
<CTE>
The resulting negative photosensitive resin composition was heat-treated at 170° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a sample cured film. The resulting sample cured film was subjected to a temperature increase rate of 5° C./min, a load of 30 N, a tensile mode, using a TMA (Thermal Mechanical Analyzer) tester (manufactured by Seiko Instruments Inc., product number: EXSTAR6000 TMA/SS6100). Measurement range temperature: Two cycles of thermomechanical analysis (TMA) were measured under the conditions of 150°C to 250°C. From the obtained results, the average value of the linear expansion coefficient (α2) in the plane direction (XY direction) in the range of 150° C. to 250° C. was calculated. For the coefficient of linear expansion (ppm/°C), the value at the second cycle was adopted. Table 1 shows the results.

<感光量(Eop)>
(1)得られたネガ型感光性樹脂組成物を、直径8インチのシリコンウエハー上に、スピンコートによって乾燥後膜厚が8μmになるように塗布し、大気中で、100℃で3分乾燥して感光性樹脂膜を形成した。
(2)上記(1)で得られた感光性樹脂膜に対して、i線ステッパーを用いて、20mJ/cm~1240mJ/cmでステップ露光する。続いて、ホットプレートを用いて、大気中で、70℃、5分、露光後加熱した。続いて、スプレー現像機を用いて、PGMEAで、大気中で、20秒現像し、パターニングを行った。
(3)上記(2)で得られた感光性樹脂膜に対して、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理して硬化膜を得た。
(4)上記(1)で得られた感光性樹脂膜のパターニングの内、7μmマスク個所に該当する四角ビアの断面をSEM観察し、7μmのCD(Critical Dimension)である露光量(mJ/cm)をEopとした。
<Photosensitivity (Eop)>
(1) The resulting negative photosensitive resin composition was applied onto a silicon wafer having a diameter of 8 inches by spin coating so that the film thickness after drying was 8 μm, and dried in the atmosphere at 100° C. for 3 minutes. Then, a photosensitive resin film was formed.
(2) The photosensitive resin film obtained in (1) above is subjected to stepwise exposure at 20 mJ/cm 2 to 1240 mJ/cm 2 using an i-line stepper. Subsequently, using a hot plate, the film was heated in the atmosphere at 70° C. for 5 minutes after exposure. Subsequently, using a spray developing machine, the film was developed with PGMEA in the air for 20 seconds for patterning.
(3) The photosensitive resin film obtained in (2) above was heat-treated at 170° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a cured film.
(4) Among the patterning of the photosensitive resin film obtained in the above (1), the cross section of the square via corresponding to the 7 μm mask portion was observed with an SEM, and the exposure amount (mJ/cm) which is a CD (Critical Dimension) of 7 μm 2 ) was taken as Eop.

<リフロー耐性>
(1)得られたネガ型感光性樹脂組成物を、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理してサンプル硬化膜Aを得た。また、窒素雰囲気下、230℃で180分加熱処理してサンプル硬化膜Bを得た。得られたサンプル硬化膜A、Bのそれぞれについて、窒素雰囲気下、260℃で5分の加熱処理を10回行った。
(2)上記(1)で得られたサンプル硬化膜A、Bのそれぞれについて、TMA(Thermal Mechanical Analyzer)試験装置(セイコーインスツル株式会社製、製品番号:EXSTAR6000 TMA/SS6100)を用いて、昇温速度5℃/分、荷重30N、引張モード、測定範囲温度:150℃から250℃の条件で、熱機械分析(TMA)を2サイクル測定した。得られた結果から、150℃~250℃の範囲における平面方向(XY方向)の線膨張係数(α2)の平均値を算出し、リフロー後のサンプル硬化膜Bの線膨張係数(α2)に対して、リフロー後のサンプル硬化膜Aの線膨張係数(α2)の比が10%未満である場合を○、10%以上50%未満である場合を△とした。
<Reflow resistance>
(1) The resulting negative photosensitive resin composition was heat-treated at 170° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a sample cured film A. Further, a sample cured film B was obtained by heat treatment at 230° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere. Each of the obtained sample cured films A and B was subjected to heat treatment 10 times at 260° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere.
(2) For each of the sample cured films A and B obtained in (1) above, a TMA (Thermal Mechanical Analyzer) testing device (manufactured by Seiko Instruments Inc., product number: EXSTAR6000 TMA/SS6100) was used to perform an elevation test. Two cycles of thermomechanical analysis (TMA) were measured under the conditions of a temperature rate of 5°C/min, a load of 30N, a tensile mode, and a measurement range temperature of 150°C to 250°C. From the obtained results, the average value of the linear expansion coefficient (α2) in the plane direction (XY direction) in the range of 150 ° C. to 250 ° C. is calculated, and the linear expansion coefficient (α2) of the sample cured film B after reflow is When the ratio of the linear expansion coefficient (α2) of the sample cured film A after reflow was less than 10%, it was evaluated as ◯, and when it was 10% or more and less than 50%, it was evaluated as Δ.

実施例1~3のネガ型感光性樹脂組成物は、比較例1と比べて、低温硬化性、感度、およびリフロー耐性に優れることが分かった。このような実施例1~3の感光性樹脂組成物は、配線層の絶縁膜などに用いるネガ型感光性樹脂組成物として好適である。 It was found that the negative photosensitive resin compositions of Examples 1 to 3 are superior to Comparative Example 1 in low-temperature curability, sensitivity, and reflow resistance. The photosensitive resin compositions of Examples 1 to 3 are suitable as negative photosensitive resin compositions used for insulating films of wiring layers.

1 半導体装置
1A 半導体装置
1B 半導体装置
2 貫通電極基板
3 半導体パッケージ
5 感光性樹脂ワニス
21 絶縁層
23 半導体チップ
24 下層配線層
24A 下層配線層
24B 下層配線層
25 上層配線層
26 半田バンプ
27 チップ埋込構造体
31 パッケージ基板
32 半導体チップ
33 ボンディングワイヤー
34 封止層
35 半田バンプ
202 基板
221 貫通配線
222 貫通配線
231 ランド
240 有機絶縁層
241 有機絶縁層
242 有機絶縁層
243 配線層
245 バンプ密着層
251 有機絶縁層
252 有機絶縁層
253 配線層
254 貫通配線
412 マスク
423 開口部
424 開口部
2510 感光性樹脂層
2520 感光性樹脂層
S1 チップ配置工程
S2 上層配線層形成工程
S20 第1樹脂膜配置工程
S21 第1露光工程
S22 第1現像工程
S23 第1硬化工程
S24 配線層形成工程
S25 第2樹脂膜配置工程
S26 第2露光工程
S27 第2現像工程
S28 第2硬化工程
S29 貫通配線形成工程
S3 基板剥離工程
S4 下層配線層形成工程
S5 半田バンプ形成工程
S6 積層工程
W 直径
1 semiconductor device 1A semiconductor device 1B semiconductor device 2 through electrode substrate 3 semiconductor package 5 photosensitive resin varnish 21 insulating layer 23 semiconductor chip 24 lower wiring layer 24A lower wiring layer 24B lower wiring layer 25 upper wiring layer 26 solder bump 27 chip embedding Structure 31 Package substrate 32 Semiconductor chip 33 Bonding wire 34 Sealing layer 35 Solder bump 202 Substrate 221 Through wiring 222 Through wiring 231 Land 240 Organic insulation layer 241 Organic insulation layer 242 Organic insulation layer 243 Wiring layer 245 Bump adhesion layer 251 Organic insulation Layer 252 Organic insulating layer 253 Wiring layer 254 Penetrating wiring 412 Mask 423 Opening 424 Opening 2510 Photosensitive resin layer 2520 Photosensitive resin layer S1 Chip placement step S2 Upper wiring layer formation step S20 First resin film placement step S21 First exposure Step S22 First developing step S23 First curing step S24 Wiring layer forming step S25 Second resin film placement step S26 Second exposure step S27 Second developing step S28 Second curing step S29 Penetration wire forming step S3 Substrate peeling step S4 Lower layer wiring Layer forming step S5 Solder bump forming step S6 Stacking step W Diameter

Claims (11)

膜形成用のネガ型感光性樹脂組成物であって、
エポキシ樹脂と、
フェノキシ樹脂と、
光酸発生剤と、
下記一般式(1)で表される芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤と、を含
前記熱酸発生剤が、上記一般式(1)におけるXがBF またはB(C を示すスルホニウム塩ボレート塩を含む、
ネガ型感光性樹脂組成物。
Figure 0007210978000008
(上記一般式(1)中、
は水素原子、メトキシカルボニル基、アセチル基、ベンゾイル基のいずれか示し、
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基のいずれかを示し、
は炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基で置換もしくは無置換のベンジル基またはα-ナフチルメチル基のいずれかを示し、
は炭素数1~4のアルキル基を示す。
XはSbF、PF、AsF、BF、CFSO、(CFSON、B(Cのいずれかを示す。)
A negative photosensitive resin composition for film formation,
epoxy resin;
a phenoxy resin;
a photoacid generator;
and a thermal acid generator containing an aromatic sulfonium salt represented by the following general formula (1),
The thermal acid generator contains a sulfonium borate salt in which X in the general formula (1) is BF 4 or B(C 6 F 5 ) 4 ,
Negative photosensitive resin composition.
Figure 0007210978000008
(In the above general formula (1),
R 1 represents a hydrogen atom, a methoxycarbonyl group, an acetyl group, or a benzoyl group;
R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 3 represents either an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an α-naphthylmethyl group;
R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
X represents either SbF6 , PF6 , AsF6 , BF4 , CF3SO3 , ( CF3SO2 )2N, or B ( C6F5 ) 4 . )
請求項1に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
前記熱酸発生剤の含有量は、前記エポキシ樹脂100質量%に対して、0.1質量%以上3質量%以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
The negative photosensitive resin composition according to claim 1 ,
The negative photosensitive resin composition, wherein the content of the thermal acid generator is 0.1% by mass or more and 3% by mass or less with respect to 100% by mass of the epoxy resin.
請求項1または2に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量が、10000以上100000以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
The negative photosensitive resin composition according to claim 1 or 2 ,
The negative photosensitive resin composition, wherein the phenoxy resin has a weight average molecular weight of 10,000 or more and 100,000 or less.
請求項1~のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
下記の手順で測定された170℃における硬化率が97%以上である、ネガ型感光性樹脂組成物。
(手順)
(1)当該ネガ型感光性樹脂組成物を、直径8インチのシリコンウエハー上に、スピンコートによって乾燥後膜厚が8μmになるように塗布し、大気中で、100℃で3分乾燥して感光性樹脂膜を形成する。
(2)上記(1)で得られた感光性樹脂膜に対して、i線ステッパーを用いて、600mJ/cmで全面露光する。続いて、ホットプレートを用いて、大気中で、70℃、5分、露光後加熱する。
(3)上記(2)で得られた感光性樹脂膜に対して、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理して硬化膜Aを得る。また、上記(2)で得られた感光性樹脂膜に対して、窒素雰囲気下、230℃で180分加熱処理して硬化膜Bを得る。
(4)上記(1)で得られた感光性樹脂膜のIRスペクトルを、フーリエ変換赤外分光分析測定(FT-IR)を用いて測定し、エポキシ基に由来する910cm-1付近のピーク高さをPとし、上記(3)で得られた硬化膜AのIRスペクトルにおいて、エポキシ基に由来する910cm-1付近のピーク高さをPとし、硬化膜BのIRスペクトルにおいて、エポキシ基に由来する910cm-1付近のピーク高さをPとしたとき、170℃における硬化率(%)を、式:[1-((P-P)/(P-P))]×100に基づいて算出する。
The negative photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 3 ,
A negative photosensitive resin composition having a curing rate of 97% or more at 170° C. as measured by the following procedure.
(procedure)
(1) The negative photosensitive resin composition was applied onto a silicon wafer having a diameter of 8 inches by spin coating so that the film thickness after drying was 8 μm, and dried in the atmosphere at 100° C. for 3 minutes. A photosensitive resin film is formed.
(2) The entire surface of the photosensitive resin film obtained in (1) above is exposed at 600 mJ/cm 2 using an i-line stepper. Subsequently, using a hot plate, the film is heated in the air at 70° C. for 5 minutes after exposure.
(3) A cured film A is obtained by heat-treating the photosensitive resin film obtained in (2) above at 170° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere. A cured film B is obtained by heat-treating the photosensitive resin film obtained in (2) above at 230° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere.
(4) The IR spectrum of the photosensitive resin film obtained in (1) above is measured using Fourier transform infrared spectroscopy (FT - IR), and the peak height near 910 cm derived from the epoxy group. In the IR spectrum of the cured film A obtained in (3) above, the peak height near 910 cm −1 derived from the epoxy group is P A , and in the IR spectrum of the cured film B , the epoxy group When P B is the peak height near 910 cm −1 derived from , the curing rate (%) at 170 ° C. is expressed by the formula: [1-((P A -P B )/(P O -P B )) ]×100.
請求項1~のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
当該ネガ型感光性樹脂組成物を、窒素雰囲気下、170℃で180分加熱処理して得られた硬化膜の、150℃から250℃の範囲において算出した平面方向の平均線膨張係数(α2)が、200ppm/℃以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
The negative photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 4 ,
The average linear expansion coefficient (α2) in the plane direction of the cured film obtained by heat-treating the negative photosensitive resin composition at 170° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere, calculated in the range from 150° C. to 250° C. is 200 ppm/°C or less, a negative photosensitive resin composition.
請求項1~のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
界面活性剤を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
The negative photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 5 ,
A negative photosensitive resin composition containing a surfactant.
請求項1~のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
密着助剤を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
The negative photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 6 ,
A negative photosensitive resin composition containing an adhesion aid.
請求項1~のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
溶剤を含む、ネガ型感光性樹脂組成物。
The negative photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 7 ,
A negative photosensitive resin composition containing a solvent.
請求項1~のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
当該ネガ型感光性樹脂組成物の25℃における粘度が、10cP以上6000cP以下である、ネガ型感光性樹脂組成物。
The negative photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 8 ,
A negative photosensitive resin composition having a viscosity of 10 cP or more and 6000 cP or less at 25°C.
請求項1~のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物であって、
当該ネガ型感光性樹脂組成物の硬化膜を、再配線層の絶縁層を構成するために用いる、ネガ型感光性樹脂組成物。
The negative photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 9 ,
A negative photosensitive resin composition in which a cured film of the negative photosensitive resin composition is used to form an insulating layer of a rewiring layer.
半導体チップと、
半導体チップの表面上に設けられた再配線層と、を備えており、
前記再配線層中の絶縁層が、請求項1~10のいずれか一項に記載のネガ型感光性樹脂組成物の硬化物で構成される、半導体装置。
a semiconductor chip;
a rewiring layer provided on the surface of the semiconductor chip,
A semiconductor device, wherein the insulating layer in the rewiring layer is composed of a cured product of the negative photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 10 .
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