JP7356838B2 - automotive window glass - Google Patents
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Description
本発明は、自動車用窓ガラスに関する。 The present invention relates to automobile window glass.
自動車用窓ガラスには、撥水性能、遮光性能等を示す種々の機能膜が積層されている。このような機能膜は、種々の方法で積層されるが、例えば、特許文献1には、フローコート法により機能膜を積層することが開示されている。フローロート法は、ガラス板を立てた状態で、ノズルから噴射される機能膜用の塗布液を、ガラス板の一方の側縁に沿って下から上へ塗布した後、上縁に沿って平行に塗布し、最後に他方の側縁に沿って上から下へ塗布する。そして、上縁に塗布した塗布液は、ガラス板に沿って下方に流れるため、これによって、ガラス板の一方の面の全体に塗布液を塗布することができる。 Automotive window glasses are laminated with various functional films that exhibit water repellency, light blocking performance, and the like. Such functional films can be laminated by various methods, and for example, Patent Document 1 discloses laminating functional films by a flow coating method. In the flow rot method, with the glass plate upright, the coating liquid for the functional film is sprayed from a nozzle from bottom to top along one side edge of the glass plate, and then applied in parallel along the top edge. and finally apply from top to bottom along the other side edge. Since the coating liquid applied to the upper edge flows downward along the glass plate, it is thereby possible to apply the coating liquid to the entire surface of one side of the glass plate.
しかしながら、フローコート法では、使用する塗布液の量が多いという問題がある。すなわち、実際にガラス板上に積層される機能液よりも多い量の機能液をガラス板に吹き付ける必要があり、製造コストが高いという問題があった。本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、機能液用の塗布液の塗布量を少なくすることができる、自動車用窓ガラスを提供することを目的とする。 However, the flow coating method has a problem in that a large amount of coating liquid is used. That is, it is necessary to spray a larger amount of functional liquid onto the glass plate than the functional liquid that is actually laminated on the glass plate, resulting in a problem of high manufacturing cost. The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide an automobile window glass that can reduce the amount of a coating liquid for a functional liquid.
項1.自動車用窓ガラスであって、
湾曲したガラス板と、
前記ガラス板の凹面に積層された第1機能膜と、
を備え、
前記第1機能膜は、実質的にフッ素系溶媒に可溶な組成物のみを含有しており、
前記第1機能膜の最小膜厚に対する最大膜厚の比が、1.5以下である、自動車用窓ガラス。
Item 1. Automotive window glass,
curved glass plate,
a first functional film laminated on the concave surface of the glass plate;
Equipped with
The first functional film contains substantially only a composition soluble in a fluorine-based solvent,
An automobile window glass, wherein the ratio of the maximum film thickness to the minimum film thickness of the first functional film is 1.5 or less.
項2.前記第1機能膜は、撥水機能を有する膜であり、
前記第1機能膜の膜厚が、5~50nmである、項1に記載の自動車用窓ガラス。
Item 2. The first functional film is a film having a water repellent function,
Item 2. The automobile window glass according to Item 1, wherein the first functional film has a thickness of 5 to 50 nm.
項3.前記第1機能膜における水の接触角が60°以上であり、
前記第1機能膜における水の転落角が20°以下である、項2に記載の自動車用窓ガラス。
Item 3. The contact angle of water on the first functional film is 60° or more,
Item 3. The automobile window glass according to Item 2, wherein a falling angle of water in the first functional film is 20° or less.
項4.前記第1機能膜は、アルコキシシリル基を有するカップリング剤を含有する、項2または3に記載の自動車用窓ガラス。 Item 4. 4. The automobile window glass according to item 2 or 3, wherein the first functional film contains a coupling agent having an alkoxysilyl group.
項5.前記第1機能膜に対し、乾布を1200g/4cm2の荷重で1500回往復させた後の、当該第1機能膜における水の接触角が60°以上である、項4に記載の自動車用窓ガラス。 Item 5. Item 4. The automobile window according to Item 4, wherein the first functional film has a water contact angle of 60° or more after a dry cloth is reciprocated 1500 times with a load of 1200 g/4 cm 2 against the first functional film. glass.
項6.前記第1機能膜は、前記凹面に直接積層されており、当該第1機能膜の表面粗さRaが0.5~3.0nmである、項2から5のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 6. 6. The automotive window according to any one of Items 2 to 5, wherein the first functional film is directly laminated on the concave surface, and the first functional film has a surface roughness Ra of 0.5 to 3.0 nm. glass.
項7.前記第1機能膜は、平均分子量が1,000以上30,000以下の前記撥水機能を有する組成物を含有している、項2から6のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Section 7. Item 7. The automobile window glass according to any one of Items 2 to 6, wherein the first functional film contains the water-repellent composition having an average molecular weight of 1,000 or more and 30,000 or less.
項8.昇降可能なサイドガラスである、項2から7のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Section 8. Item 8. The automobile window glass according to any one of Items 2 to 7, which is a side glass that can be raised and lowered.
項9.前記第1機能膜は、面方向において厚みが変化するように形成されている、項2から8のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 9. 9. The automobile window glass according to any one of Items 2 to 8, wherein the first functional film is formed to have a thickness that changes in a plane direction.
項10.前記第1機能膜は、一の面方向において凹凸が並ぶように形成され、隣接する凸部のピッチが20~150mmである、項9に記載の自動車用窓ガラス。 Item 10. Item 10. The automobile window glass according to Item 9, wherein the first functional film is formed so that concave and convex portions are lined up in one surface direction, and the pitch between adjacent convex portions is 20 to 150 mm.
項11.前記ガラス板の凸面に積層され、前記第1機能膜の前記撥水機能を奏する組成物と、同一の組成物を含有する第2機能膜をさらに備えている、項2から10のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 11. Any one of Items 2 to 10, further comprising a second functional film laminated on the convex surface of the glass plate and containing the same composition as the water-repellent composition of the first functional film. Automotive window glass described.
項12.前記第1機能膜及び前記第2機能膜は、前記撥水機能を奏する組成物の含有率が同じである、項11に記載の自動車用窓ガラス。 Item 12. Item 12. The automobile window glass according to item 11, wherein the first functional film and the second functional film have the same content of the composition exhibiting the water-repellent function.
本発明に係る自動車用窓ガラスによれば、機能液用の塗布液の塗布量を少なくすることができる。 According to the automobile window glass according to the present invention, it is possible to reduce the amount of the functional liquid coating liquid applied.
まず、図1及び図2を用いて、本実施形態に係る自動車用窓ガラスをサイドガラスに適用した一実施形態について、図面を参照しつつ説明する。図1は本実施形態に係るサイドガラスの平面図、図2は図1のA-A線断面図である。 First, an embodiment in which the automobile window glass according to the present embodiment is applied to a side glass will be described using FIGS. 1 and 2 with reference to the drawings. FIG. 1 is a plan view of a side glass according to this embodiment, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG.
<1.サイドガラスの概要>
図1及び図2に示すように、このサイドガラスは、台形状のガラス板1と、このガラス板1の車内側の面101に積層された第1機能膜2と、を備えている。以下、詳細に説明する。
<1. Overview of side glass>
As shown in FIGS. 1 and 2, this side glass includes a trapezoidal glass plate 1 and a first functional film 2 laminated on a surface 101 of the glass plate 1 on the inside of the vehicle. This will be explained in detail below.
<1-1.ガラス板>
各ガラス板1は、上辺11、下辺12、前側辺13、後側辺14を備える矩形状に形成されている。上辺11と下辺12とは平行に形成されており、上辺11が下辺12よりも短くなっている。前側辺13は、下辺12の前端から後方に向かって傾斜するように上方へ延びる第1部位131と、第1部位131の上端からさらに後方に向かって傾斜するように延びる第2部位132とを備えている。また、後側辺14は、前側辺13の第1部位131とほぼ平行に、下辺12の後端から後方に向かってやや湾曲しながら傾斜するように上方へ延びている。したがって、上辺11の後端は、下辺12の後端よりもやや後方に位置している。
<1-1. Glass plate>
Each glass plate 1 is formed into a rectangular shape having an upper side 11, a lower side 12, a front side 13, and a rear side 14. The upper side 11 and the lower side 12 are formed in parallel, and the upper side 11 is shorter than the lower side 12. The front side 13 includes a first portion 131 that extends upward from the front end of the lower side 12 so as to be inclined toward the rear, and a second portion 132 that extends from the upper end of the first portion 131 so as to be inclined further toward the rear. We are prepared. Further, the rear side 14 extends upward from the rear end of the lower side 12 in a slightly curved and inclined manner toward the rear, substantially parallel to the first portion 131 of the front side 13 . Therefore, the rear end of the upper side 11 is located slightly rearward than the rear end of the lower side 12.
上記外側ガラス板1及び内側ガラス板2により構成されるサイドガラスは、車両のドアに取り付けられるものであるが、ドアの内部に設けられた図示を省略する昇降モジュール(レギュレータ)によって支持され、昇降するようになっている。そして、サイドガラスが上昇し、窓が閉じた状態となっているときには、サイドガラスの下辺12は、ドアのベルトモールよりも下方に位置するようになっている。したがって、サイドガラスの下辺12は、窓の開閉にかかわらず、車外及び車内から見えないようになっている。また、サイドガラスが上昇する過程では、前側辺13の第1部位131及び後側辺14は、ドアフレームのガイド(例えば、ガラスラン)に支持され、このガイドに沿って上下動する。したがって、前側辺13の第1部位131及び後側辺14は、ガイドに収容されているため、車外及び車内からは見えないようになっている。そして、窓が閉じた状態となったときには、前側辺13の第2部位132及び上辺11も、ドアフレーム内に収容され、車外及び車内からは見えないようになっている。 The side glass made up of the outer glass plate 1 and the inner glass plate 2 is attached to the door of a vehicle, and is supported by a lift module (regulator, not shown) provided inside the door, and is raised and lowered. It looks like this. When the side glass is raised and the window is closed, the lower side 12 of the side glass is positioned below the belt molding of the door. Therefore, the lower side 12 of the side glass is not visible from outside or inside the vehicle, regardless of whether the window is opened or closed. Further, while the side glass is rising, the first portion 131 of the front side 13 and the rear side 14 are supported by a guide (for example, a glass run) of the door frame and move up and down along this guide. Therefore, the first portion 131 of the front side 13 and the rear side 14 are accommodated in the guide and are not visible from outside and inside the vehicle. When the window is closed, the second portion 132 of the front side 13 and the upper side 11 are also accommodated within the door frame and cannot be seen from outside or inside the vehicle.
また、ガラス板1としては、公知のガラス板を用いることができ、熱線吸収ガラス、一般的なクリアガラスやグリーンガラス、またはUVグリーンガラスで形成することもできる。以下に、クリアガラス、熱線吸収ガラス、及びソーダ石灰系ガラスの組成の一例を示す。 Further, as the glass plate 1, a known glass plate can be used, and it can also be formed of heat ray absorbing glass, general clear glass, green glass, or UV green glass. Examples of compositions of clear glass, heat ray absorbing glass, and soda lime glass are shown below.
(クリアガラス)
SiO2:70~73質量%
Al2O3:0.6~2.4質量%
CaO:7~12質量%
MgO:1.0~4.5質量%
R2O:13~15質量%(Rはアルカリ金属)
Fe2O3に換算した全酸化鉄(T-Fe2O3):0.08~0.14質量%
(clear glass)
SiO 2 :70-73% by mass
Al 2 O 3 :0.6-2.4% by mass
CaO: 7-12% by mass
MgO: 1.0 to 4.5% by mass
R 2 O: 13 to 15% by mass (R is an alkali metal)
Total iron oxide (T-Fe 2 O 3 ) converted to Fe 2 O 3 : 0.08 to 0.14% by mass
(熱線吸収ガラス)
熱線吸収ガラスの組成は、例えば、クリアガラスの組成を基準として、Fe2O3に換算した全酸化鉄(T-Fe2O3)の比率を0.4~1.3質量%とし、CeO2の比率を0~2質量%とし、TiO2の比率を0~0.5質量%とし、ガラスの骨格成分(主に、SiO2やAl2O3)をT-Fe2O3、CeO2およびTiO2の増加分だけ減じた組成とすることができる。
(heat ray absorbing glass)
The composition of the heat ray absorbing glass is, for example, based on the composition of clear glass, the ratio of total iron oxide (T-Fe 2 O 3 ) converted to Fe 2 O 3 is 0.4 to 1.3% by mass, and CeO The ratio of TiO 2 is 0 to 2% by mass, the ratio of TiO 2 is 0 to 0.5% by mass, and the glass framework components (mainly SiO 2 and Al 2 O 3 ) are replaced with T-Fe 2 O 3 and CeO 2 and TiO 2 can be reduced by the increment of TiO 2 .
(ソーダ石灰系ガラス)
SiO2:65~80質量%
Al2O3:0~5質量%
CaO:5~15質量%
MgO:2質量%以上
NaO:10~18質量%
K2O:0~5質量%
MgO+CaO:5~15質量%
Na2O+K2O:10~20質量%
SO3:0.05~0.3質量%
B2O3:0~5質量%
Fe2O3に換算した全酸化鉄(T-Fe2O3):0.02~0.03質量%
(soda lime glass)
SiO 2 :65-80% by mass
Al 2 O 3 : 0 to 5% by mass
CaO: 5-15% by mass
MgO: 2% by mass or more NaO: 10-18% by mass
K 2 O: 0 to 5% by mass
MgO+CaO: 5-15% by mass
Na 2 O + K 2 O: 10-20% by mass
SO 3 :0.05-0.3% by mass
B 2 O 3 : 0 to 5% by mass
Total iron oxide (T-Fe 2 O 3 ) converted to Fe 2 O 3 : 0.02 to 0.03% by mass
このガラス板1の厚みは特には限定されないが、例えば、2.4~4.6mmとすることが好ましく、2.6~3.4mmとすることがさらに好ましく、2.7~3.2mmとすることが特に好ましい。 The thickness of this glass plate 1 is not particularly limited, but for example, it is preferably 2.4 to 4.6 mm, more preferably 2.6 to 3.4 mm, and 2.7 to 3.2 mm. It is particularly preferable to do so.
また、このガラス板1は、図2に示すように、車外側に凸となるように湾曲しており、凹面である車内側の面101に、第1機能膜2が積層されている。凹面101の曲率半径は、例えば、15,000~50,000mmとすることができ、30,000~50,000mmとすることが好ましい。 Further, as shown in FIG. 2, the glass plate 1 is curved so as to be convex toward the outside of the vehicle, and the first functional film 2 is laminated on the concave surface 101 on the inside of the vehicle. The radius of curvature of the concave surface 101 can be, for example, 15,000 to 50,000 mm, preferably 30,000 to 50,000 mm.
<1-2.第1機能膜>
次に、第1機能膜2について説明する。本実施形態に係る第1機能膜2は、撥水機能を有する撥水膜によって形成されている。
<1-2. First functional membrane>
Next, the first functional film 2 will be explained. The first functional film 2 according to this embodiment is formed of a water-repellent film having a water-repellent function.
この撥水膜は、実質的にフッ素系溶媒で可溶な組成物のみを含有することを特徴としている。そのような組成物は、特には限定されないが、例えば、以下の式(X)で表される化合物を含むことができる。なお、「実質的にフッ素系溶媒で可溶な組成物のみ」とは、例えば、製造過程で混入した他の組成物を排除することを意味せず、1%重量以下の他の組成物の混入を許容する意味である。 This water-repellent film is characterized in that it contains substantially only a composition soluble in a fluorine-based solvent. Such a composition is not particularly limited, but can include, for example, a compound represented by the following formula (X). Note that "only compositions that are substantially soluble in fluorinated solvents" does not mean, for example, excluding other compositions that have been mixed in during the manufacturing process; This means that contamination is allowed.
[Rf1―Z1]a
―Q1―[Z2―SiRcM3-c]b (X)
(式中、Rf1は独立に炭素数1~6のパーフルオロアルキレン基と酸素原子によって構成される分子量400~20,000の1価のパーフルオロポリエーテル基であり、Z1は独立に炭素数1~20の酸素原子、窒素原子及びケイ素原子を含んでいてもよい2価の炭化水素基であり、途中環状構造を含んでいてもよい。Z2は独立に炭素数2~8の2価の炭化水素基である。Q1は少なくとも(a+b)個のケイ素原子を含む(a+b)価の連結基であり、環状構造をなしていてもよい。aは1~10の整数であり、bは独立に1~10の整数であり、cはそれぞれ独立に0、1又は2である。式(X)における[ ]で括られたa個のZ1及びb個のZ2はすべてそれぞれQ1又はQ2構造中のケイ素原子と結合している。Rは独立に1~6の1価の炭化水素基である。Mはアルコキシ基又はアルコキシアルキル基であり、―SiRcM3-cがアルコキシシリル基である。)
で表される含フッ素反応性シラン化合物を、実質的にフッ素系溶媒で可溶な組成物として例示することができる。
[Rf 1- Z 1 ] a - Q 1- [Z 2- SiR c M 3-c ] b (X)
(In the formula, Rf 1 is independently a monovalent perfluoropolyether group with a molecular weight of 400 to 20,000 composed of a perfluoroalkylene group having 1 to 6 carbon atoms and an oxygen atom, and Z 1 is independently a carbon It is a divalent hydrocarbon group which may contain 1 to 20 oxygen atoms, nitrogen atoms, and silicon atoms, and may contain a cyclic structure in the middle.Z 2 is independently 2 having 2 to 8 carbon atoms. is a valent hydrocarbon group. Q 1 is an (a+b) valent linking group containing at least (a+b) silicon atoms, and may have a cyclic structure. a is an integer from 1 to 10, b is independently an integer from 1 to 10, and c is each independently 0, 1, or 2. In formula (X), a Z 1 and b Z 2 enclosed in brackets are all respectively It is bonded to the silicon atom in the Q 1 or Q 2 structure. R is independently a monovalent hydrocarbon group of 1 to 6. M is an alkoxy group or an alkoxyalkyl group, - SiR c M 3- c is an alkoxysilyl group.)
The fluorine-containing reactive silane compound represented by can be exemplified as a composition that is substantially soluble in a fluorine solvent.
ここで、上記式(X)で表される含フッ素反応性シラン化合物としては、下記に示すものが例示できる。
パーフルオロアルキレン基にあるフルオロポリエーテル鎖部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば1,000~30,000、好ましくは1,500~30,000、より好ましくは2,000~10,000である。上記数平均分子量は、19F―NMRにより測定される値とする。これは、上記数平均分子量が、1000以上であると、分子の結合が長くなり、例えば、図3に示すように,第1機能膜2上に油が付着しても、分子が倒れるのが抑制され、撥水性能の低下を防止することができる。一方、数平均分子量が大きすぎると、ガラス板1と結合するアルコキシシリル基の数が減るおそれがある。したがって、数平均分子量を30,000以下とすると、ガラス板1のOH基との結合数が減少し、結合強度が低下を防止できる。 The number average molecular weight of the fluoropolyether chain moiety in the perfluoroalkylene group is not particularly limited, but is, for example, 1,000 to 30,000, preferably 1,500 to 30,000, more preferably 2, 000 to 10,000. The above number average molecular weight is a value measured by 19 F - NMR. This is because when the number average molecular weight is 1000 or more, the bonding of molecules becomes long, and for example, even if oil adheres to the first functional membrane 2, as shown in FIG. This makes it possible to prevent a decrease in water repellency. On the other hand, if the number average molecular weight is too large, the number of alkoxysilyl groups bonded to the glass plate 1 may decrease. Therefore, when the number average molecular weight is 30,000 or less, the number of bonds with the OH groups of the glass plate 1 decreases, and a decrease in bond strength can be prevented.
一方、フルオロポリエーテル鎖の数平均分子量が、1,000未満となると、アルコキシシリル基が含有されていたとしても、ガラス板の表面での反応確率が低下する。その結果、耐摩耗性が低下するおそれがある。 On the other hand, when the number average molecular weight of the fluoropolyether chain is less than 1,000, the probability of reaction on the surface of the glass plate decreases even if an alkoxysilyl group is contained. As a result, there is a risk that the wear resistance will decrease.
第1機能膜2の撥水機能とは、例えば、第1機能膜の表面での接触角が60°以上、好ましくは80°以上、さらに好ましくは100°以上であることを意味する。 The water-repellent function of the first functional film 2 means, for example, that the contact angle on the surface of the first functional film is 60° or more, preferably 80° or more, and more preferably 100° or more.
第1機能膜2を構成する組成物は、フッ素系溶媒に溶解された後、後述する方法でガラス板1に積層される。フッ素系溶媒としては、例えば、例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロオクタン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロジメチルシクロヘキサン、パーフルオロデカリン、パーフルオロアルキルエタノール、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロアルキルアミン(フロリナート(商品名)等)、パーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、ポリフルオロ脂肪族炭化水素(アサヒクリンAC6000(商品名))、ハイドロクロロフルオロカーボン(アサヒクリンAK―225(商品名)等)、ハイドロフルオロエーテル(ノベック(商品名)、HFE―7100(商品名)、HFE―7200(商品名)、HFE―7300(商品名)、HFE―7000(商品名)、アサヒクリンAE―3000(商品名)等)、1,1,2,2,3,3,4―ヘプタフルオロシクロペンタン、1,1,1,3,3―ペンタフルオロブタン、含フッ素アルコール、パーフルオロアルキルブロミド、パーフルオロアルキルヨージド、パーフルオロポリエーテル(クライトックス(商品名)、デムナム(商品名)、フォンブリン(商品名)等)、1,3―ビストリフルオロメチルベンゼン、メタクリル酸2―(パーフルオロアルキル)エチル、アクリル酸2―(パーフルオロアルキル)エチル、パーフルオロアルキルエチレン、フロン134a、およびヘキサフルオロプロペンオリゴマー、1,2―ジクロロ―1,3,3,3―テトラフルオロ―1―プロペンなどを挙げることができる。 The composition constituting the first functional film 2 is dissolved in a fluorine-based solvent and then laminated on the glass plate 1 by a method described below. Examples of fluorine-based solvents include perfluorohexane, perfluorooctane, perfluoromethylcyclohexane, perfluorodimethylcyclohexane, perfluorodecalin, perfluoroalkylethanol, perfluorobenzene, perfluorotoluene, perfluoroalkylamine ( Fluorinert (trade name), etc.), perfluoroalkyl ether, perfluorobutyltetrahydrofuran, polyfluoroaliphatic hydrocarbon (Asahikulin AC6000 (trade name)), hydrochlorofluorocarbon (Asahikulin AK - 225 (trade name), etc.), Hydrofluoroether (Novec (product name), HFE - 7100 (product name), HFE - 7200 (product name), HFE-7300 (product name), HFE - 7000 ( product name), Asahiklin AE - 3000 (product name) ), 1,1,2,2,3,3,4 - heptafluorocyclopentane, 1,1,1,3,3 - pentafluorobutane, fluorine-containing alcohol, perfluoroalkyl bromide, perfluoroalkyl iodide perfluoropolyether (Krytox (trade name), Demnum (trade name), Fomblin (trade name), etc.), 1,3 - bistrifluoromethylbenzene, 2- (perfluoroalkyl)ethyl methacrylate, acrylic Acid 2- (perfluoroalkyl)ethyl, perfluoroalkylethylene, Freon 134a, and hexafluoropropene oligomer, 1,2 - dichloro - 1,3,3,3 - tetrafluoro - 1 - propene, etc. can be mentioned. .
<2.第1機能の物性及び性能>
<2-1.膜厚>
第1機能膜2の厚みは、特には限定されないが、例えば、5~50nmであることが好ましく、10~30nmであることがさらに好ましい。第1機能膜2の膜厚が50nmを超えるとコストが高くなるおそれがある。一方、第1機能膜2は、単分子膜のような薄い膜厚でも撥水機能を奏するが、例えば、5nmより小さくなると、乾燥前に外力が加わったときに、ガラス板1から剥がれるおそれがある。したがって、第1機能膜2の膜厚は5nm以上であることが好ましい。膜厚は、種々の方法で算出することができるが、例えば、膜厚を測定したい箇所でサイドガラスを切断し、断面をSEM等で観察することで測定することができる。
<2. Physical properties and performance of the first function>
<2-1. Film thickness>
The thickness of the first functional film 2 is not particularly limited, but is preferably, for example, 5 to 50 nm, more preferably 10 to 30 nm. If the thickness of the first functional film 2 exceeds 50 nm, the cost may increase. On the other hand, the first functional film 2 exhibits a water-repellent function even when the film thickness is as thin as a monomolecular film, but if the film thickness is smaller than 5 nm, for example, there is a risk that it will peel off from the glass plate 1 when an external force is applied before drying. be. Therefore, the thickness of the first functional film 2 is preferably 5 nm or more. The film thickness can be calculated by various methods, and for example, it can be measured by cutting the side glass at a location where the film thickness is desired and observing the cross section using an SEM or the like.
SEMでの観察は、例えば、次のように行うことができる。電界放射型走査型電子顕微鏡S-4700(日立ハイテク社製)を用い、加速電圧を5kVとする。そして、0.1%のフッ化水素にて、第1機能膜2をエッチングする。そして、導電処理のためにPt-Pdのコーティングを行った後、SEMによる観察を行う。 Observation with SEM can be performed, for example, as follows. A field emission scanning electron microscope S-4700 (manufactured by Hitachi High-Tech) is used, and the acceleration voltage is set to 5 kV. The first functional film 2 is then etched using 0.1% hydrogen fluoride. After coating with Pt--Pd for conductive treatment, observation by SEM is performed.
また、膜厚が大きくなると、例えば、上述したアルコキシシリル基が過剰になり、ガラス板1と結合しないものが、第1機能膜2の表面に現れ、凹凸を形成する可能性がある。このような凹凸は、水滴がスムーズに流れるのを阻害する可能性があり、その結果、撥水性能が低下するおそれがある。 Moreover, when the film thickness becomes large, for example, the alkoxysilyl groups mentioned above become excessive, and those that do not bond to the glass plate 1 may appear on the surface of the first functional film 2, forming irregularities. Such unevenness may prevent water droplets from flowing smoothly, and as a result, water repellency may deteriorate.
また、本実施形態に係る第1機能膜2は、最小膜厚に対する最大膜厚の比(以下、膜厚比という)が、1.5以下であり、1.3以下であることが好ましく、1.1以下であることがさらに好ましい。これにより、第1機能膜2の膜厚を、凹面101の概ね全体に亘って均一にすることができる。そして、膜厚が均一であると、表面の凹凸が小さくなると考えられ、これによって、撥水性能が向上する。 Further, in the first functional film 2 according to the present embodiment, the ratio of the maximum film thickness to the minimum film thickness (hereinafter referred to as film thickness ratio) is 1.5 or less, preferably 1.3 or less, More preferably, it is 1.1 or less. Thereby, the thickness of the first functional film 2 can be made uniform over almost the entire concave surface 101. It is thought that when the film thickness is uniform, surface irregularities become smaller, thereby improving water repellency.
膜厚比の算出は、次のように行うことができる。この点について、図4も参照しつつ説明する。まず、最大膜厚は、後述する塗布方法を考慮すると、凹面101の最も深い部分で生じると考えられ、この部分の膜厚を最大膜厚とする。一方、最小膜厚は、第1機能膜2の縁部において生じやすい(例えば、後述するような複数のノズルからの塗布液が重複していない箇所で生じやすい)。したがって、最小膜厚は、第1機能膜2の縁部(1のノズルによって塗布液が塗布された領域)から10cm以上離れた5点を選択し、各点からガラス板1の面方向の内方へ5mm入った位置の膜厚の平均とする。こうして測定された最大膜厚と最小膜厚から膜厚比を算出する。 The film thickness ratio can be calculated as follows. This point will be explained with reference to FIG. 4 as well. First, considering the coating method described later, it is thought that the maximum film thickness occurs at the deepest part of the concave surface 101, and the film thickness at this part is defined as the maximum film thickness. On the other hand, the minimum film thickness tends to occur at the edges of the first functional film 2 (for example, it tends to occur at locations where the coating liquids from a plurality of nozzles do not overlap, as will be described later). Therefore, the minimum film thickness is determined by selecting five points that are 10 cm or more away from the edge of the first functional film 2 (the area where the coating liquid was applied by the nozzle 1), and from each point within the surface direction of the glass plate 1. This is the average film thickness at a position 5 mm inward. A film thickness ratio is calculated from the maximum film thickness and minimum film thickness thus measured.
<2-2.表面粗さRa>
第1機能膜2の表面粗さRaは、0.5~3.0nmであることかが好ましく、0.5~2nmであることがさらに好ましい。これは、表面粗さRaが0.5nm未満であると、第1機能膜2のガラス板1への接着性が低下するおそれがあることによる。一方、表面粗さRaが3.0nmを超えると、付着した水滴が引っかかりやすくなり、撥水性能が低下するおそれがある。なお、表面粗さは、次のように測定することができる。原子間力顕微鏡(「SPA400」、日立ハイテクサイエンス社製)を用いて、サイクリックコンタクトモードにて、表面形状を測定し、算術平均粗さRaの値として算出した。使用したカンチレバーは、シリコン製「SI―DF20」であり、試料の測定面積は1μm×1μmの正方形、測定点数は512×256、スキャン速度1.02Hz、ローパスフィルターによる補正と、測定データのレベリング補正を行い、表面粗さ(Ra)を算出した。なお、測定データのレベリング補正は、最小二乗近似によって曲面を求めてフィッティングし、データの傾きを補正し、さらに高さ方向の歪みを除去した。
<2-2. Surface roughness Ra>
The surface roughness Ra of the first functional film 2 is preferably 0.5 to 3.0 nm, more preferably 0.5 to 2 nm. This is because if the surface roughness Ra is less than 0.5 nm, the adhesion of the first functional film 2 to the glass plate 1 may deteriorate. On the other hand, when the surface roughness Ra exceeds 3.0 nm, attached water droplets are likely to be caught, and there is a possibility that the water repellent performance may deteriorate. Note that surface roughness can be measured as follows. The surface shape was measured in cyclic contact mode using an atomic force microscope ("SPA400", manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.), and the value was calculated as the arithmetic mean roughness Ra. The cantilever used was a silicon "SI - DF20", the measurement area of the sample was a square of 1 μm x 1 μm, the number of measurement points was 512 x 256, the scanning speed was 1.02 Hz, correction by a low-pass filter, and leveling correction of the measured data. The surface roughness (Ra) was calculated. The leveling correction of the measured data was performed by fitting a curved surface using least squares approximation, correcting the slope of the data, and removing distortion in the height direction.
<2-3.水の接触角>
第1機能膜2における水の接触角は、60°以上であることが好ましく、80°以上であることがさらに好ましく、100°以上であることが特に好ましい。この接触角が大きいほど、静的な撥水性能が優れていることを表している。また、一般的な現象として接触角は、120°以下であることが知られている。なお、接触角は、例えば、接触角測定装置(「DMs-401」、協和界面科学社製)を用いて水3μLにて測定する。
<2-3. Contact angle of water>
The contact angle of water in the first functional film 2 is preferably 60° or more, more preferably 80° or more, and particularly preferably 100° or more. The larger the contact angle, the better the static water repellency. Further, it is known that the contact angle is 120° or less as a general phenomenon. Note that the contact angle is measured using, for example, a contact angle measuring device (“DMs-401”, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) with 3 μL of water.
<2-4.水の転落角>
水滴が第1機能膜2の表面を転がる性能を示す尺度として転落角を用いる。以下にその測定方法を示す。転落角の測定は、水平に配置した第1機能膜2の表面(例えば、中央付近)に直径5mmの水滴を置き、ガラス板1を徐々に傾斜させる。そして、その表面に置かれた水滴が転がり始めるときのガラス板1の傾斜角度を水滴の転落角とする。このように測定される転落角は、20°以下であることが好ましく、15°以下であることがさらに好ましく、12°以下であることが特に好ましい。転落角が小さいほど、動的な撥水性が優れており、例えば走行中に付着した雨滴が飛散しやすくなって乗員の視界が妨げられないことを表している。
<2-4. Falling angle of water>
The falling angle is used as a measure of the ability of water droplets to roll on the surface of the first functional film 2. The measurement method is shown below. To measure the falling angle, a water droplet with a diameter of 5 mm is placed on the surface (for example, near the center) of the first functional film 2 arranged horizontally, and the glass plate 1 is gradually tilted. The angle of inclination of the glass plate 1 at which the water droplet placed on the surface starts rolling is defined as the falling angle of the water droplet. The falling angle measured in this manner is preferably 20° or less, more preferably 15° or less, and particularly preferably 12° or less. The smaller the falling angle, the better the dynamic water repellency, which means that, for example, raindrops that adhere to the vehicle while driving are more likely to scatter and prevent the occupant's view from being obstructed.
<2-5.摩耗試験>
摩耗試験は、例えば、次のように行うことができる。すなわち、往復摩耗試験機(新東科学社製「HEIDON-18」)に、乾布であるネル布(300番)を取り付け、第1機能膜2の表面上を1200g/4cm2の荷重を加えながら、1500回往復させる。そして、この試験後において、第1機能膜2における水の接触角が60°以上であることが好ましく、100°以上であることがさらに好ましい。このような摩耗試験後においても、第1機能膜2における水の接触角が、60°以上であると、例えば、第1機能膜2に他の物体が接触するなどの摩擦が生じても、撥水機能の低下を抑制することができる。
<2-5. Wear test>
The wear test can be performed, for example, as follows. That is, a flannel cloth (No. 300), which is a dry cloth, was attached to a reciprocating abrasion tester ("HEIDON-18" manufactured by Shinto Kagakusha), and a load of 1200 g/4 cm 2 was applied to the surface of the first functional membrane 2. , make it reciprocate 1500 times. After this test, the contact angle of water on the first functional film 2 is preferably 60° or more, more preferably 100° or more. Even after such an abrasion test, if the contact angle of water on the first functional film 2 is 60° or more, even if friction occurs, such as when another object comes into contact with the first functional film 2, Decrease in water repellency can be suppressed.
<3.サイドガラスの製造方法>
次に、上記サイドガラスの製造方法について説明する。まず、公知のプレス成形などで、湾曲したガラス板1を成形する。そして、このガラス板1を、凹面101を上側に向けた状態で、コンベア等により搬送する。この搬送過程において、ガラス板1の凹面101に対し、第1機能膜2を塗布する前の前処理を行う。前処理は、特には限定されないが、例えば、プラズマ処理(コロナ放電等)、イオンビーム処理、アルカリ洗浄、セリコ洗浄などを挙げることができる。このような処理により、ガラス板1の凹面101の表面に水酸基を導入または増加させることができるとともに、異物除去など、凹面101を清浄化することができる。
<3. Manufacturing method of side glass>
Next, a method for manufacturing the above-mentioned side glass will be explained. First, a curved glass plate 1 is formed by known press forming or the like. Then, this glass plate 1 is conveyed by a conveyor or the like with the concave surface 101 facing upward. During this transportation process, pretreatment is performed on the concave surface 101 of the glass plate 1 before applying the first functional film 2 thereon. Although the pretreatment is not particularly limited, examples thereof include plasma treatment (corona discharge, etc.), ion beam treatment, alkaline cleaning, Serico cleaning, and the like. Through such treatment, hydroxyl groups can be introduced or increased on the surface of the concave surface 101 of the glass plate 1, and the concave surface 101 can be cleaned, such as by removing foreign matter.
なお、セリコ洗浄をした後は、ガラス板1の表面が親水性になっているので、ガラス板1の表面、つまり第1機能膜2を積層する前の表面の接触角は100°以上である。また、セリコ洗浄した後はガラス板1の表面の粗さが小さくなっている。特に、第1機能膜2の膜厚は薄いので、第1機能膜の表面粗さRaは、ガラス板1の表面の表面粗さに追従する。その結果、第1機能膜の表面粗さRaは、上述した範囲、つまり3nm以下にすることができる。 Note that after the Serico cleaning, the surface of the glass plate 1 has become hydrophilic, so the contact angle on the surface of the glass plate 1, that is, the surface before laminating the first functional film 2, is 100° or more. . Moreover, after the cerico cleaning, the surface roughness of the glass plate 1 is reduced. In particular, since the first functional film 2 is thin, the surface roughness Ra of the first functional film follows the surface roughness of the surface of the glass plate 1. As a result, the surface roughness Ra of the first functional film can be within the above range, that is, 3 nm or less.
続いて、第1機能膜2用の塗布液をスプレーにより凹面101に塗布する。スプレー装置による塗布方法は、特には限定されないが、例えば、図5に示すように、ガラス板1をコンベアによって搬送する。このとき、ガラス板1は、図5の紙面に垂直な方向に搬送されるものとする。 Subsequently, a coating liquid for the first functional film 2 is applied to the concave surface 101 by spraying. Although the coating method using a spray device is not particularly limited, for example, as shown in FIG. 5, the glass plate 1 is conveyed by a conveyor. At this time, it is assumed that the glass plate 1 is transported in a direction perpendicular to the paper surface of FIG.
スプレー装置には、ガラス板1の上方に並列に配置された2個のノズル5が設けられている。各ノズルからは、100°以下の塗布角度θで、第1機能膜2用の塗布液が下方のガラス板に向けて噴射される。このとき、ノズル5は近接して配置されているため、2個のノズル5から噴射される塗布液が重複するように塗布される。上記のようにノズル5からは所定の塗布角度θで塗布液が噴射されるため、ガラス板1の凹面においては、ノズル5の直下において最も塗布量が多くなり、周縁付近は塗布量が少なくなると考えられる。また、両ノズル5から噴射される塗布液が重複する部分の塗布量も大きくなる。なお、ガラス板1が載置されるコンベアの表面からノズル5までの高さは、例えば、20~80mmとすることができる。また、各ノズル5からの塗布液の吐出量は、例えば、50~200g/分とすることができる。 The spray device is provided with two nozzles 5 arranged in parallel above the glass plate 1. From each nozzle, the coating liquid for the first functional film 2 is sprayed toward the glass plate below at a coating angle θ of 100° or less. At this time, since the nozzles 5 are arranged close to each other, the coating liquid sprayed from the two nozzles 5 is applied so as to overlap. As mentioned above, since the coating liquid is sprayed from the nozzle 5 at a predetermined coating angle θ, on the concave surface of the glass plate 1, the amount of coating is the largest directly below the nozzle 5, and the amount of coating is smaller near the periphery. Conceivable. Furthermore, the amount of coating liquid sprayed from both nozzles 5 at the overlapping portion also increases. Note that the height from the surface of the conveyor on which the glass plate 1 is placed to the nozzle 5 can be, for example, 20 to 80 mm. Further, the amount of the coating liquid discharged from each nozzle 5 can be, for example, 50 to 200 g/min.
また、上記のように、塗布液は2つのノズル5から所定の塗布角度θで吐出され、且つ、2つのノズル5から吐出される塗布液が凹面101上で重複するように塗布されるため、凹面101には面方向に沿って凹凸が形成される。すなわち、上記のように、乾燥後の第1機能膜2は、凹面101の中央付近において最も膜厚が大きくなる傾向にあるが、ノズル5の直下においても膜厚が大きくなる傾向にあるため、その間においては、膜厚が小さくなる傾向にある。したがって、図6に示すように、ガラス板1の搬送方向と垂直な方向においては、少なくとも3つの膜厚が厚い凸部21と、その間の薄い凹部とが形成される。このときの凸部21間の距離L(凸部の頂部間の距離)は、例えば、20~150mmであることが好ましく、75~120mmであることが好ましい。これは、凸部21間の距離が20mm未満になると、全体的な第1機能膜2の膜厚が大きくなり、コストが高くなるおそれがあることによる。一方、凸部間の距離が150mmを超えると、第1機能膜2の膜厚のばらつきが大きくなり、膜厚が不均一になるからである。なお、図6は説明のために、膜厚の凹凸を強調して表示している。 Furthermore, as described above, the coating liquid is discharged from the two nozzles 5 at a predetermined coating angle θ, and the coating liquid discharged from the two nozzles 5 is applied so as to overlap on the concave surface 101. Concave and convex portions are formed on the concave surface 101 along the surface direction. That is, as described above, the first functional film 2 after drying tends to have the largest thickness near the center of the concave surface 101, but also tends to become thickest directly below the nozzle 5. During this period, the film thickness tends to become smaller. Therefore, as shown in FIG. 6, in the direction perpendicular to the transport direction of the glass plate 1, at least three thick convex portions 21 and thin concave portions between them are formed. At this time, the distance L between the convex portions 21 (the distance between the tops of the convex portions) is preferably 20 to 150 mm, and preferably 75 to 120 mm. This is because if the distance between the convex portions 21 is less than 20 mm, the overall thickness of the first functional film 2 will increase, which may increase the cost. On the other hand, if the distance between the convex portions exceeds 150 mm, the film thickness of the first functional film 2 will vary greatly, and the film thickness will become non-uniform. Note that for the sake of explanation, FIG. 6 shows the unevenness of the film thickness with emphasis.
なお、本実施形態では、2個のノズル5から塗布液を噴射しているが、3個以上のノズルを用いてもよい。但し、ノズルの数が増えると、ノズルの並ぶ方向、つまり搬送方向と垂直な面方向に沿って、第1機能膜2に形成される凹凸が増えると考えられる。その場合でも、凸部21間の距離Lは、上記のように設定することが好ましい。 Note that in this embodiment, the coating liquid is sprayed from two nozzles 5, but three or more nozzles may be used. However, as the number of nozzles increases, it is thought that the unevenness formed on the first functional film 2 increases along the direction in which the nozzles are lined up, that is, the surface direction perpendicular to the transport direction. Even in that case, it is preferable to set the distance L between the convex portions 21 as described above.
こうして、凹面101に第1機能膜用の塗布液が塗布されると、これに続いて、塗布液の表面に水分を供給してもよい。水分を供給することにより、加水分解が期待できる場合がある。 After the coating liquid for the first functional film is applied to the concave surface 101 in this manner, moisture may be subsequently supplied to the surface of the coating liquid. Hydrolysis may be expected by supplying moisture.
次に、ガラス板を、例えば、100~200℃の温度で加熱してもよい。このような雰囲気下では、第1機能膜を構成する組成物において、Siに結合した基同士が速やかに脱水縮合し、その結果、上記組成物と凹面101との間で結合の促進が期待できる場合がある。 The glass plate may then be heated, for example, at a temperature of 100 to 200°C. Under such an atmosphere, in the composition constituting the first functional film, the groups bonded to Si are rapidly dehydrated and condensed, and as a result, it is expected that the bonding between the composition and the concave surface 101 will be promoted. There are cases.
また、塗布液に含有されるフッ素系溶媒は速やかに蒸発するため、塗布液が凹面101に沿って中央側に流れて貯まる前に硬化し、第1機能膜2が形成される。 Furthermore, since the fluorine-based solvent contained in the coating liquid evaporates quickly, the coating liquid flows toward the center along the concave surface 101 and hardens before it accumulates, and the first functional film 2 is formed.
<4.特徴>
以上説明したサイドガラスによれば、次のような効果を得ることができる。
(1)第1機能膜2が、フッ素系溶媒に可溶な組成物のみを含有している。すなわち、蒸発しやすいフッ素系溶媒、及びフッ素系溶媒に可溶な組成物を含有する塗布液をガラス板1に塗布することで、第1機能膜2を形成している。このような塗布液をガラス板1の凹面101に塗布した場合、塗布液が凹面の中央付近に完全に溜まる前にフッ素系溶媒が蒸発するため、フッ素系溶媒が蒸発した後に形成される第1機能膜2の厚みにばらつきが生じるのを抑制することができる。
<4. Features>
According to the side glass described above, the following effects can be obtained.
(1) The first functional film 2 contains only a composition soluble in a fluorine-based solvent. That is, the first functional film 2 is formed by coating the glass plate 1 with a coating liquid containing a fluorine-based solvent that evaporates easily and a composition that is soluble in the fluorine-based solvent. When such a coating liquid is applied to the concave surface 101 of the glass plate 1, the fluorinated solvent evaporates before the coating liquid completely accumulates near the center of the concave surface. Variations in the thickness of the functional film 2 can be suppressed.
そして、第1機能膜2の膜厚比は、1.5以下となるため、例えば、塗布液をフローコート法ではなく、スプレーによって塗布することができる。そのため、凹面101に塗布する塗布液の量を最小限に調整することができるため、塗布液の使用量を低減することができる。その結果、製造に係るコストを低減することができる。 Since the film thickness ratio of the first functional film 2 is 1.5 or less, the coating liquid can be applied by spraying, for example, instead of the flow coating method. Therefore, the amount of the coating liquid applied to the concave surface 101 can be adjusted to the minimum, so the amount of the coating liquid used can be reduced. As a result, manufacturing costs can be reduced.
(2)上記のように第1機能膜2の膜厚比が小さいと、第1機能膜2の表面に生じる凹凸が抑えられ、厚みが均一になると考えられる。したがって、第1機能膜2に付着した水滴が流れやすくなり、撥水性能が向上する。また、撥水性能の向上により、汚れの付着も抑制できるため、防汚性能も向上する。 (2) When the film thickness ratio of the first functional film 2 is small as described above, it is thought that the unevenness occurring on the surface of the first functional film 2 is suppressed and the thickness becomes uniform. Therefore, water droplets adhering to the first functional film 2 flow more easily, improving water repellency. In addition, the improvement in water repellency also suppresses the adhesion of dirt, resulting in improved antifouling performance.
<5.変形例>
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。なお、以下の変形例は適宜組み合わせることができる。
<5. Modified example>
Although one embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various changes can be made without departing from the spirit thereof. Note that the following modifications can be combined as appropriate.
<5-1>
上記実施形態では、ガラス板1の凹面101にのみ第1機能膜2を積層しているが、凸面102にも機能膜を塗布することができる。ここでは、凸面102に積層する機能膜を第2機能膜と称することとする。例えば、第1機能膜1と第2機能膜は、上述した同じ撥水機能を有する組成物を含有することができる。この場合、この組成物の含有率を同じにすることができる。すなわち、第1機能膜2と第2機能膜とを同じ材料で形成してもよい。あるいは、第1機能膜2と第2機能膜とを異なる材料で形成してもよい。
<5-1>
In the above embodiment, the first functional film 2 is laminated only on the concave surface 101 of the glass plate 1, but the functional film can also be applied to the convex surface 102. Here, the functional film laminated on the convex surface 102 will be referred to as a second functional film. For example, the first functional film 1 and the second functional film can contain compositions having the same water-repellent function as described above. In this case, the content of the compositions can be the same. That is, the first functional film 2 and the second functional film may be formed of the same material. Alternatively, the first functional film 2 and the second functional film may be formed of different materials.
<5-2>
上記実施形態では、第1機能膜2として撥水機能を有する撥水膜を採用しているが、これに限定されるものではなく、他の機能を有する機能膜であってもよい。例えば、AR機能膜、UVカット膜等を採用することができる。このような機能を有する機能膜であっても、上記のように、フッ素系溶媒に可溶な組成物のみを含有し、膜厚比が1.5以下となるような機能膜であれば、適宜採用することができる。したがって、例えば、第1機能膜としてUVカット膜を凹面101に塗布し、第2期脳膜として撥水膜を凸面102に塗布することができる。これにより、車内に入射する紫外線を低減できるため、運転者に照射される紫外線を低減することができる。
<5-2>
In the embodiment described above, a water-repellent film having a water-repellent function is used as the first functional film 2, but the invention is not limited to this, and a functional film having other functions may be used. For example, an AR function film, a UV cut film, etc. can be used. Even if a functional film has such a function, as mentioned above, if it contains only a composition soluble in a fluorine-based solvent and has a film thickness ratio of 1.5 or less, Can be adopted as appropriate. Therefore, for example, a UV cut film can be applied to the concave surface 101 as the first functional film, and a water-repellent film can be applied to the convex surface 102 as the second brain membrane. Thereby, it is possible to reduce the amount of ultraviolet rays that enter the interior of the vehicle, thereby reducing the amount of ultraviolet rays that are irradiated to the driver.
<5-3>
ガラス板1の形状は特には限定されず、種々の形状にすることができる。また、上記実施形態では、本発明に係る自動車用窓ガラスを昇降可能なサイドガラスに適用した例を説明したが、これに限定されるものではなく、昇降しない固定のサイドガラス、ウインドシールド、リアガラスにも適用することもできる。また、ガラス板は、単板で形成するほか、合わせガラスで形成することもできる。
<5-3>
The shape of the glass plate 1 is not particularly limited, and can be made into various shapes. Further, in the above embodiment, an example was explained in which the automobile window glass according to the present invention is applied to a side glass that can be raised and lowered, but the invention is not limited to this, and it can also be applied to a fixed side glass, a windshield, and a rear glass that cannot be raised or lowered. It can also be applied. Further, the glass plate can be formed not only from a single plate but also from laminated glass.
以下、本発明に係る実施例について説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されない。 Examples according to the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the following examples.
まず、実施例及び比較例に用いるガラス板及び第1機能膜を以下通り準備した。 First, glass plates and first functional films used in Examples and Comparative Examples were prepared as follows.
(1)ガラス板
大きさが1000×500mm、厚みが3mmの、矩形状のフロートガラス板を準備した。また、このガラス板は湾曲しており、凹面の曲率半径が650mmであった。
(1) Glass Plate A rectangular float glass plate with a size of 1000 x 500 mm and a thickness of 3 mm was prepared. Further, this glass plate was curved, and the radius of curvature of the concave surface was 650 mm.
(2)第1機能膜
ガラス板の凹面に塗布する第1機能膜として、信越化学工業株式会社製KY-1901をフッ素系溶媒に溶解した第1撥水剤と、Gelest社製SIT8175.0をアルコールに溶解した第2撥水剤とを準備し、上記ガラス板に対し、スプレーにより塗布し、その後、上記実施形態で示したのと同様に、乾燥した。第1撥水剤は、カップリング剤としてのアルコキシシリル基、を含有し、平均分子量が1,000以上である。一方、第2撥水剤は、カップリング剤としての平均分子量が1,000未満である。
(2) First functional film As the first functional film applied to the concave surface of the glass plate, a first water repellent made by dissolving KY-1901 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. in a fluorine-based solvent and SIT8175.0 manufactured by Gelest were used. A second water repellent dissolved in alcohol was prepared and applied to the glass plate by spraying, and then dried in the same manner as in the above embodiment. The first water repellent contains an alkoxysilyl group as a coupling agent and has an average molecular weight of 1,000 or more. On the other hand, the second water repellent has an average molecular weight as a coupling agent of less than 1,000.
(3)実施例及び比較例
以下の通り、第1機能膜を形成した。ガラス板は実施例及び比較例において同じである。なお、実施例5は、実施例1の第1機能膜を乾布で擦り、表面粗さRaを実施例1よりも粗くしたものである。実施例6は、実施例1の第1機能膜を湿布で擦り、表面粗さRaを実施例5よりもさらに粗くしたものである。
(4)評価
実施例1~4,及び比較例1,2に対し、上述した摩擦試験を行った。結果は、以下の通りである。
(5)考察
実施例1~6は、いずれも膜厚比が1.5以下であり、これに起因して、実施例1~4の接触角は、摩擦試験後でもあまり低下していない。同様に、実施例1~4の転落角は、摩擦試験後でもあまり低下しないことが分かった。さらに、実施例5,6は第1機能膜の表面粗さが大きいが、表面粗さが大きいと、転落角が大きくなることが分かった。一方、比較例1,2は、いずれも膜厚比が1.5を超えているが、これは、アルコールを溶媒としていることに起因していると考えられる。
(5) Discussion Examples 1 to 6 all have a film thickness ratio of 1.5 or less, and due to this, the contact angles of Examples 1 to 4 do not decrease much even after the friction test. Similarly, it was found that the falling angles of Examples 1 to 4 did not decrease much even after the friction test. Furthermore, in Examples 5 and 6, the surface roughness of the first functional film was large, and it was found that the larger the surface roughness, the larger the falling angle. On the other hand, in both Comparative Examples 1 and 2, the film thickness ratio exceeds 1.5, which is thought to be due to the fact that alcohol is used as a solvent.
1 ガラス板
101 凹面
2 第1機能膜
1 Glass plate 101 Concave surface 2 First functional film
Claims (12)
湾曲したガラス板と、
前記ガラス板の凹面に積層された第1機能膜と、
を備え、
前記第1機能膜は、実質的にフッ素系溶媒に可溶な組成物のみを含有しており、
前記第1機能膜は、前記ガラス板の凹面の中央付近において最も膜厚が大きく、
前記第1機能膜の最小膜厚に対する最大膜厚の比が、1.5以下である、自動車用窓ガラス。
Automotive window glass,
curved glass plate,
a first functional film laminated on the concave surface of the glass plate;
Equipped with
The first functional film contains substantially only a composition soluble in a fluorine-based solvent,
The first functional film has the largest thickness near the center of the concave surface of the glass plate,
An automobile window glass, wherein the ratio of the maximum film thickness to the minimum film thickness of the first functional film is 1.5 or less.
前記第1機能膜の膜厚が、5~50nmである、請求項1に記載の自動車用窓ガラス。 The first functional film is a film having a water repellent function,
The automobile window glass according to claim 1, wherein the first functional film has a thickness of 5 to 50 nm.
前記第1機能膜における水の転落角が20°以下である、請求項2に記載の自動車用窓ガラス。 The contact angle of water on the first functional film is 60° or more,
The automobile window glass according to claim 2, wherein a falling angle of water in the first functional film is 20° or less.
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