JP7376482B2 - 体内由来体臭抑制用消臭剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、体臭の抑制に有効な消臭剤組成物に関する。

現代の超高齢化社会において、生活の質（ＱＯＬ）の向上が求められている。つまり、如何に生活の質を高め、より良く生きていくかという点が重要視されている。その為には、周囲との良好な係わり・交わりを高め維持していく事が重要な要素になる。この良好な対人関係の維持に影響を及ぼす大きな要因の１つとして体臭が挙げられる。臭いは人を不快にさせる事もあるため、快適な生活を送るうえでは、体臭の予防と対策は重要である。

体臭は大きく分けて皮膚表面反応由来のものと体内由来のものの２つに分類される。体臭抑制を目的とした消臭剤組成物の報告はこれまでに数多くあるが、それらが消臭対象としている多くが皮膚表面の反応により発生する体臭である。皮膚表面反応由来の体臭として、例えば、腋臭・足臭・加齢臭等が挙げられ、これらは皮脂や汗等のそれ自体に臭いはない分泌物が皮膚常在菌等により分解されて発生する臭気である。そのため、このような皮膚表面反応由来の体臭の抑制方法としては、皮膚表面に消臭剤を直接塗布又は噴射する事によるロールスティック又はスプレータイプ等のデオドラント剤によるものが一般的である。

一方、体内由来の体臭とは、体内で発生し皮膚を通じて放散される臭気であり、より詳しくは、体内に取り込まれた化学物質が血液に吸収され、血流により運ばれ、皮膚を通じて放散される血液由来の臭気である。したがって、体内由来の体臭は、口腔内の食物残渣が菌により分解されて発生する含硫黄化合物が原因となり口腔から発せられる口臭や、食物が胃や腸で分解されて生成する低分子の悪臭成分が原因となり排泄物自体が臭気の元となる糞便臭や尿臭等の排泄物臭とは、区別できるものである。体内由来の体臭はその発生経路から、皮膚表面ではなく体の内側からのケアが重要とされている。この様に体の中から皮膚を通じて放散される体臭の例としては例えばニンニク等の強い風味を持つ食品を摂取する事により発生する体臭や、疲労により発生する体臭等が挙げられる。

臭いが人に不快感を与える場合はその臭いを抑制する工夫がなされている。
例えば、特許文献１には、ポリフェノールとポリフェノール酸化酵素を組み合わせる事で消臭効率が格段に向上した消臭剤組成物が記載されている。特許文献２には、植物抽出物とフェノール性化合物を酸化する酵素とを含む消臭剤組成物が記載されている。特許文献３には、植物抽出物とフェノール性化合物を酸化する酵素とを含む可食物を摂取することで動物の排泄物の臭気を抑制する方法が記載されている。

特許文献４～６には、食べ物由来の体臭の一例として、消臭の対象をニンニク由来の体臭としている消臭組成物について記載されている。

特許文献７には、天然由来のポリフェノールを経口摂取する事での加齢臭の抑制について報告されている。

日本国特許第３５６２６６８号公報 日本国特許第３６２５９７６号公報 日本国特開２０００－５０８１４号公報 日本国特許第４６４１０７３号公報 日本国特許第４８６５９０５号公報 日本国特許第５８２８６５８号公報 日本国特開２００７－３１４４７２号公報

しかしながら、上記特許文献１～３に記載の消臭剤組成物に関しては、口臭や環境臭または排泄物の臭気を対象とした消臭効果については記載しているものの、体内由来の体臭を対象とした試験は実施されていない。
また、上記特許文献４～６に記載の消臭剤組成物では、ニンニク摂取時の口臭に対しての消臭効果についてのみ試験を実施しており、その消臭効果からの類推により、体臭に対しての効果を謳っているに過ぎない。よって、これらの報告では実際に体臭を測定した試験例は記載されていない。
特許文献７で対象としている加齢臭は、一般的には皮膚表面反応に由来する臭気であり、体内由来の体臭とした試験は実施されていない。

このように、従来の技術では、体内で発生し、皮膚を通じて放散される臭気に対して効果を示す消臭剤組成物の報告例は無かった。さらに従来技術においては、体内由来の体臭について実際に体臭を測定したデータが示されていないにもかかわらず、口臭に対する効果からの類推によって体臭に対する消臭効果を謳っている報告も見受けられる。よって、体内由来の体臭を測定する事により消臭組成物の抑制効果を明確に示した報告例はほとんどない。
したがって、本発明は、体内由来の体臭を抑制できる消臭剤組成物を提供することを目的とする。

発明者らは鋭意研究した結果、ポリフェノールとポリフェノール酸化酵素を共存させると、体内由来の体臭を抑制できるという知見を得た。したがって、本発明は下記に関する。
〔１〕経口摂取により体内由来の体臭を抑制する消臭剤組成物であって、ポリフェノール及びポリフェノール酸化酵素を含む消臭剤組成物。
〔２〕ポリフェノールが、ｏ－ジフェノール構造及びｐ－ジフェノール構造の少なくとも一方を含む、〔１〕に記載の消臭剤組成物。
〔３〕ポリフェノール酸化酵素が植物抽出物より得られる酵素である、〔１〕または〔２〕に記載の消臭剤組成物。
〔４〕ポリフェノールの含有量がカテコール換算で２ｍｍｏｌ以下である、〔１〕～〔３〕のいずれか１に記載の消臭剤組成物。
〔５〕〔１〕～〔４〕のいずれか１に記載の消臭剤組成物を経口摂取することにより体内由来の体臭を抑制する方法。

本発明によれば、本発明の消臭剤組成物を経口摂取するだけで体内由来の体臭を効果的に抑制できる。

図１は、実施例１と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図２は、実施例１と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図３は、実施例２と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図４は、実施例２と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図５は、実施例３と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図６は、実施例３と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図７は、実施例４と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図８は、実施例４と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図９は、実施例５と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図１０は、実施例５と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図１１は、比較例１～３のジアリルジスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図１２は、比較例１～３のアリルメチルスルフィドの測定結果を示すグラフである。 図１３は、実施例６と比較例４のアンモニアの測定結果を示すグラフである。 図１４は、実施例７と比較例４のアンモニアの測定結果を示すグラフである。

〔消臭剤組成物〕
本発明は、経口摂取により体内由来の体臭を抑制する消臭剤組成物であって、ポリフェノール及びポリフェノール酸化酵素を含む消臭剤組成物に関する。
本発明ではポリフェノールとポリフェノール酸化酵素を含む消臭剤組成物を経口摂取する事により、生体内でポリフェノールがポリフェノール酸化酵素によって酸化されて反応性の高いキノン構造になり、かかるキノン構造化合物がさらに悪臭物質と反応する結果、体内の悪臭物質が減少し消臭効果が得られるものと推測される。

〔ポリフェノール〕
本発明の消臭剤組成物の一方の成分であるポリフェノールは、同一ベンゼン環に少なくとも２個のヒドロキシ基が結合したポリフェノール構造を有する化合物全てを指す。ポリフェノールには、配糖体も含まれる。

ポリフェノールの具体例としては、例えば、アピゲニン、アピゲニン配糖体、アカセチン、イソラムネチン、イソラムネチン配糖体、イソクエルシトリン、エピカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、エスキュレチン、エチルプロトカテキュ酸塩、エラグ酸、カテコール、ガンマ酸、カテキン、ガルデニン、ガロカテキン、カフェ酸、カフェ酸エステル、クロロゲン酸、ケンフェロール、ケンフェロール配糖体、ケルセチン、ケルセチン配糖体、ケルセタゲニン、ゲニセチン、ゲニセチン配糖体、ゴシペチン、ゴシペチン配糖体、ゴシポール、４－ジヒドロキシアントラキノン、１，４－ジヒドロキシナフタレン、シアニジン、シアニジン配糖体、シネンセチン、ジオスメチン、ジオスメチン配糖体、３，４’－ジフェニルジオール、シナピン酸、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、スピナセチン、タンゲレチン、タキシホリン、タンニン酸、ダフネチン、チロシン、デルフィニジン、デルフィニジン配糖体、テアフラビン、テアフラビンモノガレート、テアフラビンビスガレート、トリセチニジン、Ｌ－ドーパ、ドーパミン、ナリンゲニン、ナリンジン、ノルジヒドログアヤレチック酸、ノルアドレナリン、ヒドロキノン、バニリン、パチュレチン、ハーバセチン、バニリルアルコール、バニトロープ、バニリンプロピレングリコールアセタール、バニリン酸、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン酸、ビスフェノールＡ、ピロカテコール、ビテキシン、４，４’－ビフェニルジオール、４－ｔ－ブチルカテコール、２－ｔ－ブチルヒドロキノン、プロトカテキュ酸、フロログルシノール、フェノール樹脂、プロシアニジン、プロデルフィニジン、フロレチン、フロレチン配糖体、フィゼチン、フォリン、フェルバセチン、フラクセチン、フロリジン、ペオニジン、ペオニジン配糖体、ペルオルゴニジン、ペルアグゴニジン配糖体、ペチュニジン、ペチュニジン配糖体、ヘスペレチン、ヘスペレジン、没食子酸、没食子酸エステル（没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸ドデシル、没食子酸ラウリル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸オクチル等）、マンジフェリン、マルビジン、マルビジン配糖体、ミリセチン、ミリセチン配糖体、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、メチルアトラレート、４－メチルカテコール、５－メチルカテコール、４－メトキシカテコール、５－メトキシカテコール、メチルカテコール－４－カルボン酸、２－メチルレゾルシノール、５－メチルレゾルシノール、モリン、リモシトリン、リモシトリン配糖体、リモシトロール、ルテオリン、ルテオリン配糖体、ルテオリニジン、ルテオリニジン配糖体、ルチン、レゾルシン、レスベラトロール、レゾルシノール、ロイコシアニジン、ロイコデルフィニジン等が挙げられる。

これらのポリフェノールの中でも、ポリフェノール酸化酵素と接触し、速やかにキノン構造を形成可能である事から、ｏ－ジフェノール構造および／またはｐ－ジフェノール構造を有するものが特に好ましい。具体的には、ケルセチン、エピカテキン、および、エピガロカテキン等のフラボノイド類およびそれらの配糖体、没食子酸、没食子酸エステル、クロロゲン酸、カフェ酸、カフェ酸エステル、タンニン酸、ピロカテコール、ノルジヒドログアイアレクチック酸、Ｌ－ドーパ、４－メチルカテコール、５－メチルカテコール、４－メトキシカテコール、５－メトキシカテコール等のｏ－ジフェノール構造を有するポリフェノール化合物、および、ヒドロキノンが特に好ましい。

ポリフェノールは、公知の方法により調製できるが、市販品を購入しても、合成により調製してもよい。さらには、植物から調製したポリフェノール含有画分を使用することもできる。また、ポリフェノールを含む植物抽出物を使用することもできる。この植物抽出物は公知の方法により調製されたものを使用してもよいし、また市販のものを使用してもよい。

植物抽出物を得る植物の例としては、例えば、アロエ、アニスシード、エルダー、エレウテロコック、オオバコ、オレンジフラワー、オールスパイス、オレガノ、カノコソウ、カモミル、カプシカムペッパー、カルダモン、カシア、ガーリック、キャラウエイシード、クローブ、クミンシード、コーラ、コリアンダーシード、五倍子、サフラン、サンショウ、ジュニパーベリー、シナモン、ジンジャー、スター・アニス、セント・ジョーンズ・ウオルト、セロリーシード、セサミ（ゴマ）、ダイオウ、タラゴン、ターメリック、チィスル、デイルシード、ナツメグ、ネットル、ハイビスカス、ハマメリス、バーチ、バジル、ビター・オレンジ、フェンネル、プリムローズ、フェヌグリーク、ベルベナ、ベイローレル、ホップ、ボルドー、ホースラデイッシュ、ポピーシード、没食子、マリーゴールド、マロー、マジョラム、マスタード、ミルフォイル、ミントリーブス、メリッサ、メース、リンデン、リンドウ、ローズヒップ、ローズマリー、マンネンロウ、ひまわり種子、ブドウ果皮、リンゴ、ニンジン葉、バナナ、イチゴ、アンズ、モモ、プラム、パイナップル、ナシ、カキ、サクランボ、パパイヤ、マンゴー、アボガド、メロン、ビワ、イチジク、キウイ、プルーン、ブルーベリー、ブラックベリー、ラスベリー、ツルコケモモ、コーヒー豆、カカオ豆、ブドウ種子、グレープフルーツ種子、ペカンナッツ、カシューナッツ、クリ、ココナッツ、ピーナツ、クルミ、緑茶葉、紅茶葉、ウーロン茶葉、苦丁茶、マテ茶、ルイボス茶、タバコ、シソ葉、ニワタイム、セージ、ラベンダー、スペアミント、ペパーミント、サントリソウ、ヒソップ、メボウキ、マリーゴールド、タンポポ、アーチチョーク、ドイツカミルレ、キンミズヒキ、カンゾウ、アニス、ノコギリソウ、ユーカリ、ワームウッド、香油、シシウド、コロハ、シシトウガラシ、ウイキョウ、トウガラシ、コエンドロ種子、ヒメウイキョウ種子、ウイキョウ種子、ショウガ、西洋ワサビ、マヨラナ、ニホンハッカ、ハナハッカ、カラシナ、パセリ、コショウ、セイヴォリー、タラゴン、ウコン、ワサビ、イノンド種子、柑橘果実、西洋ナシ、タイム等や、ニンジン、ゴボウ、ピーマン、カブ、ジャガイモなどの野菜類全般が挙げられる。特に、ローズマリー、ひまわり種子、ブドウ果皮、リンゴ、ニンジン葉、コーヒー（生）豆、カカオ（生）豆、ブドウ種子、緑茶葉、紅茶葉、ウーロン茶葉、シソ葉、ニワタイム、セージ、スペアミント、ペパーミント、西洋ナシ、バナナ、タイム、五倍子、没食子が好ましい。前記植物は、単独あるいは複数の植物から植物抽出物を調製することができる。また、単独の植物抽出物を得た後、異なる植物の単独の植物抽出物と混合することもできる。前記植物抽出物の製造方法は特に制限されない。前記植物は他の用途にて使用した後の残渣を用いることもできる。

抽出方法は、目的が達せられる公知の方法ならいずれのものでもよい。消臭剤組成物が食品用である場合に、ポリフェノールを例えば溶剤抽出によって得る場合には、溶媒も食品に許容されるものが選ばれる。このような溶媒としては、例えば、水、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、ヘキサン、プロピレングリコール、含水エタノール、含水プロピレングリコール等が挙げられるが、熱水、含水エタノール、含水プロピレングリコールがより好ましい。抽出方法は、溶剤抽出に限らず、超臨界抽出等でも何ら問題無い。

〔ポリフェノール酸化酵素〕
本発明の消臭剤組成物のもう一方の成分であるポリフェノール酸化酵素（フェノール性化合物酸化酵素）は、上記ポリフェノールを、キノン構造を有する化合物に酸化する作用を有する酵素、あるいは当該作用と共に、フェノール性水酸基を付加させ、キノンに酸化させる作用を有する酵素である。

ポリフェノール酸化酵素としては、かかる作用を有する酵素であればどのようなものでもよいが、例えば、ポリフェノールオキシダーゼ、モノフェノールオキシダーゼ、過酸化水素を生成するオキシダーゼおよびパーオキシダーゼを挙げることができる。より具体的には、ラッカーゼ、チロシナーゼ、グルコースオキシダーゼ、パーオキシダーゼを好ましく挙げることができる。

また、植物抽出物や菌類抽出物より得られるポリフェノール酸化酵素を用いることもできる。酵素を含む植物としては、リンゴ、ナシ、ゴボウなどの果物や野菜が好ましい。酵素を含む菌類としては、マッシュルームやイロガワリなどのハラタケ属やヤマドリタケ属のきのこが挙げられる。取扱いの容易さおよび入手のし易さ、経口摂取時の風味の観点から、植物抽出物から得られる酵素が好ましい。

これらの酵素としては、市販されているものを使用することができるが、公知の方法を用いて調製することもできる。また、酵素は二種以上共存させることができる。

上記酵素または酵素含有物は、当該酵素を含む植物または菌類を原料とし、定法により処理する事により得ることができる。例えば前記酵素を含む植物からの抽出物、前記酵素を含む菌類からの抽出物、あるいはそれら抽出物を含む凍結乾燥粉末、例えばアセトンパウダーを例示することができる。本発明においては、前記作用を有する限り、前記酵素の含有物または前記酵素を含む組成物も本発明のフェノール酸化酵素の範囲内のものである。

本発明の消臭剤組成物におけるポリフェノールの含有量は、カテコール換算で２．００ｍｍｏｌ以下が好ましく、１．６９ｍｍｏｌ以下がより好ましく、０．８５ｍｍｏｌ以下が特に好ましい。ポリフェノールの含有量がかかる範囲であれば、体内由来の体臭に対して抑制効果を示す。一方、ポリフェノールが多すぎると、体内由来の体臭に対して抑制効果を示し辛くなる。また、ポリフェノール含有量の下限値については、消臭効果の観点から、カテコール換算で０．２０ｍｍｏｌ以上が好ましく、０．４２ｍｍｏｌ以上がより好ましい。

本発明の消臭剤組成物におけるポリフェノール酸化酵素の含有量は、消臭力の観点から１２．５Ｕｎｉｔｓ以上が好ましく、１５Ｕｎｉｔｓ以上がさらに好ましい。

〔その他の成分〕
本発明の消臭剤組成物は、上記のポリフェノールとポリフェノール酸化酵素以外に、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含んでよい。例えば、担体、安定剤、増量剤、色素、抗酸化剤、香料等の常用の配合剤が挙げられる。

本発明の消臭剤組成物の形態は、例えば液剤・懸濁剤・乳剤などの液体状態、クリーム状の様な半固形状態、粉末状、顆粒剤、カプセル剤、錠剤、シート等の固形形態など任意の形態をとりうるものであり、特に限定されない。

ポリフェノールとポリフェノール酸化酵素は均一に混合したものを摂取しても良いし、またポリフェノールとポリフェノール酸化酵素を別々の形態に配合したものを同時に摂取しても良い。

〔体臭抑制方法〕
上記本発明の消臭剤組成物を経口摂取することで、体内由来の体臭を抑制することができる。
本発明の体臭抑制方法が対象とする臭いは、体内で発生し皮膚から放散される体内由来の体臭であり、より詳しくは、体内に取り込まれた化学物質が血液に吸収され、血流により運ばれ、皮膚を通じて放散される血液由来の臭気である。これに分類されるものとして、食物由来の体臭や、疲労由来の体臭等が挙げられる。
食物由来により体内で発生する体臭の代表例として、ニンニク摂取により放散される体臭が知られている。ニンニク（Ａｌｌｉｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）はヒガンバナ科ネギ属の植物である。ニンニク・ニラ等のネギ属に属する食材が臭うのは、臭い物質とされている成分がジアリルジスルフィド、アリルメチルスルフィド等の、強烈な臭いを放つ揮発性硫黄化合物であるためという事が知られている。ニンニク摂取により生じたこれらの物質は、口腔粘膜や各種臓器等を介する事で口臭や体臭の主な原因となる。ニンニクを摂取すると、食後からその独特で強烈な香気による口臭に悩まされる。またニンニク由来の香気成分が体内で代謝される事により、口臭だけでなく体臭によってもニンニク臭が漂うと言われており、持続性も高いとされている。
疲労由来の体臭としては、アンモニアが知られている。アンモニアはタンパク質やアミノ酸の代謝生成物として血中に存在し、皮膚からも放散されている。また運動等の身体への負荷や心的ストレス等の疲労によって、生成されたアンモニアが筋肉組織から血中に移行すると考えられている。この様に疲労による体臭の原因成分はアンモニアである事が明らかにされており、含窒素化合物に対しても効果を示す本発明の消臭剤組成物は、高タンパクな食品を摂取する事により発生する体臭や疲労由来の体臭も抑制可能と思われる。
したがって、本発明の体臭抑制方法によれば、ジアリルジスルフィド、アリルメチルスルフィド等の揮発性硫黄化合物や、アンモニア等の揮発性含窒素化合物を含む体臭を効果的に抑制することができる。

なお、皮膚から放散される体臭は、例えば、皮膚ガス捕集装置（日本国特許第４６５４０４５号公報）を用いる事で正確に捕集・分析する事が可能である。

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

１．各試料の調製
〔参考例１〕（ポリフェノール含有植物抽出物の調製）
（１）生コーヒー豆抽出物
生コーヒー豆を粉砕機で粉砕後（メッシュ５ｍｍ）、水を加えて８５～９５℃で２時間抽出した。抽出物を濾過後、濾液をＸＡＤ－２（オルガノ（株）製）カラムに吸着させた。水で洗浄した後、メタノールで溶出させたものを濃縮乾固し、生コーヒー豆抽出物とした（クロロゲン酸含量３０％）。
クロロゲン酸含量は、ＨＰＬＣ法により標品とのピーク面積比による検量線から測定した。
カラム：ＧＣ（ナカライテスク製）
展開溶媒：アセトニトリル、０．０１Ｍリン酸溶液
検出：ＵＶ３２５ｎｍ

その他各ポリフェノール化合物についても同様に、各々の標品とのピーク面積比による検量線から測定した。検出波長は、都度最適なものを選択した。
（２）ローズマリー抽出物
ローズマリーの葉および花１００ｇに含水率４０乃至６０％のエタノール１Ｌを加えて３時間加熱還流し、温時濾過して抗酸化成分を含む濾液を得た。残渣を同じ溶媒で同様に抽出する操作をさらに２回繰り返し、得られた濾液を合わせた。この抽出液に水５００ｍｌを加えて非水溶性抗酸化成分を析出させ、さらに活性炭１０ｇを加えて攪拌し、この溶液を１夜、冷所に放置した後、濾過して濾液を得た。この濾液を減圧下、濃縮して水溶性抗酸化成分区分（固体）を得た。
（３）茶抽出物
煎茶１ｋｇを９０℃の熱水１０Ｌで１時間攪拌しながら抽出し、茶葉を濾過により除き、８．３Ｌの抽出液を得た。この液を１Ｌまで濃縮し、これにアセトン１Ｌを加えて攪拌し、生じた不溶物を遠心分離により除いた。上清液に酢酸エチル１Ｌを加えて攪拌し、３０分間静置した。得られた酢酸エチル層を減圧下に濃縮し、水層に転換した後凍結乾燥して、純度６０％の茶フェノールを９７ｇ得た。これを茶抽出物とした。
（４）ペパーミント抽出物
乾燥したペパーミントの葉をグラインダーで粉砕し、８５～９５℃の熱水で２時間抽出した。抽出液を濾過し、濾液をヘキサンで３回洗浄した。水層を乾燥して、ペパーミント抽出物とした。
（５）ブドウ果皮抽出物
ブドウ果皮（品種：キャンベル種）にエタノールを加えた後、７０℃、２時間攪拌抽出した。抽出液を濃縮乾固したものをブドウ果皮抽出物とした。

〔参考例２〕（ポリフェノール酸化酵素含有植物抽出物の調製）
（１）ゴボウ抽出物
洗浄したゴボウ１００ｇに－２０℃のアセトン４００Ｌを入れてミキサーで磨砕した後、吸引濾過した。残渣は５℃の８０％アセトン含水溶液５００ｍｌで十分洗浄し、濾液と合わせてアセトン溜去後、凍結乾燥して粉末にした。収率は２０％であった。酵素比活性は５０Ｕｎｉｔｓ／ｇであった。
（２）プルーン抽出物
プルーン果実を洗浄後に種抜き、粉砕し水洗後、凍結乾燥して粉末にした。果実からの粉末収率は３％であった。酵素比活性は３０Ｕｎｉｔｓ／ｇであった。
（３）ナシ抽出物
ナシ１００ｇを用いて、上記ゴボウ抽出物の調製と同様な操作によりナシ抽出物を得た。収率は１５％であった。酵素比活性は６３Ｕｎｉｔｓ／ｇであった。
（４）リンゴ抽出物
リンゴ１００ｇを用いて、上記ゴボウ抽出物の調製と同様な操作によりナシ抽出物を得た。収率は１８％であった。酵素比活性は５３Ｕｎｉｔｓ／ｇであった。

（比活性の測定）
上記各抽出物について、クロロゲン酸（東京化成）１．７ｍｇ／Ｌを基質として５ｍｌ燐酸緩衝液（ｐＨ６．５）中で２５℃、５分間反応させて、紫外線の吸収４２０ｎｍでの吸光度を１上昇させる酵素を１単位（Ｕｎｉｔｓ）と定義した。

〔参考例３〕（酵素と植物抽出物の混合物）
（１）参考例１（１）で得られた生コーヒー豆抽出物と、参考例２（１）で得られたゴボウ抽出物を等量混合し、６０メッシュｐａｓｓしたものを試料Ｐ１とした。
（２）参考例１（１）で得られた生コーヒー豆抽出物と、参考例２（２）で得られたプルーン抽出物を等量混合し、６０メッシュｐａｓｓしたものを試料Ｐ２とした。

〔参考例４〕（混合物の消臭活性）
参考例３（１）で得た試料Ｐ１を１質量％含んだ水溶液１．５ｍｌをバイアル瓶に採取後、ヘッドスペース中の各悪臭成分が以下の濃度になる様に添加した［メチルメルカプタン（ＣＨ_３ＳＨ）：２００ｐｐｍ、アンモニア（ＮＨ_３）：１００ｐｐｍ、トリメチルアミン（ＴＭＡ）：１００ｐｐｍ、イソ吉草酸：１０ｐｐｍ、イソ酪酸：１０ｐｐｍ］。２５℃で１０分間振盪後に、ヘッドスペース中の各悪臭成分濃度をガス検知管（ガステック社製）によって測定した。
各悪臭成分に対して、消臭効果を表１に示した。
以下の式に従い、消臭率を算出した。
消臭率（％）＝｛（ブランクの測定値）－（サンプルの測定値）｝／（ブランクの測定値）×１００

試料Ｐ１はメチルメルカプタン、アンモニア、トリメチルアミンに優れた消臭効果を示した。また、イソ吉草酸、イソ酪酸といった低級脂肪酸に対しても消臭効果を示した。

２．体臭抑制試験手順
（方法）
各試料（生コーヒー豆抽出物、ゴボウ抽出物またはプルーン抽出物、両者の混合品）を被験者に摂取させて、体臭抑制効果を評価した。
具体的には、まず被験者である成人男性３名に、午前９時から加熱済ニンニク５０ｇを摂取させた。ニンニクを摂取し終えて５分後に、各試料を水２００ｍｌに溶解しそれぞれ摂取させた。そしてニンニク摂取前後について、経時的に皮膚ガスの捕集を実施した。試験は３名とも同日に実施した。試験結果は３名とも同様の傾向を示したため、実施例として、そのうちの１名の被験者の結果を記載する。
皮膚ガスは、捕集剤としてシリカモノリス系吸着材（ジーエルサイエンス社製、ＭｏｎｏＴｒａｐ（登録商標）ＤＣＣ１８）を使用した皮膚ガス捕集装置（日本国特許第４６５４０４５号公報に記載の皮膚ガス捕集装置の一種）により左前腕部の所定位置から捕集した。まずニンニク摂取前の皮膚ガスとして、午前８時～９時の１時間分を捕集した。ニンニク摂取後の皮膚ガスについては、午前９時３０分より測定を開始し、午前９時３０分～午前１０時及び午前１０時～午前１０時３０分は３０分間隔で、それ以降は１時間間隔での捕集を実施した。
捕集後は、吸着剤を加熱脱離用バイアル瓶に移し、加熱脱離装置付ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣ装置：アジレント・テクノロジー社製６８９０Ｎ、ＭＳ装置：日本電子社製Ｑ１０００ＧＣＭｋＩＩ）によりジアリルジスルフィド、アリルメチルスルフィド量を測定し、放散フラックス（ｎｇｃｍ^－２ｈ^－１）を求めた。
皮膚から放出される皮膚ガスの放散については日本国特許第４６５４０４５号公報で「放散フラックス」として定義されており、下記式により算出される。
Ｊ＝Ｗ／（Ｓｔ）
Ｊ：皮膚ガスの放散フラックス
Ｗ：捕集材に捕集された皮膚ガス捕集量
Ｓ：開口部面積
ｔ：捕集時間

〔実施例１、３～５〕
加熱済ニンニク５０ｇを完全に摂取し終えて５分後に、表２に示す量の試料Ｐ１（参考例３（１）で調製した生コーヒー豆抽出物とゴボウ抽出物の１：１混合物）を水２００ｍｌに溶解して摂取した。

〔実施例２〕
加熱済ニンニクを摂取し終えて５分後に、１ｇの試料Ｐ２（参考例３（２）で調製した生コーヒー豆抽出物とプルーン抽出物の１：１混合物）を水２００ｍｌに溶解して摂取した。

〔比較例１〕
加熱済ニンニクを摂取し終えて５分後に、水２００ｍｌを摂取した。

〔比較例２〕
加熱済ニンニクを摂取し終えて５分後に、参考例１（１）で調製した生コーヒー豆抽出物０．５ｇを水２００ｍｌに溶解して摂取した。

〔比較例３〕
加熱済ニンニクを摂取し終えて５分後に、参考例２（１）で調製したゴボウ抽出物０．５ｇを水２００ｍｌに溶解して摂取した。

各実施例及び比較例における試料（Ｐ１またはＰ２）摂取量、ポリフェノール性物質のｍｏｌ数（カテコール換算値（ｍｍｏｌ））、ポリフェノール酸化酵素のＵｎｉｔ数を下記表２に示した。
ポリフェノールのカテコール換算値（ｍｍｏｌ）は対象とするポリフェノールの分子量及び摂取量とカテコールの分子量から算出した。
各実施例及び比較例の体臭抑制試験の結果を表２に示す。

実施例１と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を図１に示す。
実施例１と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を図２に示す。
実施例２と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を図３に示す。
実施例２と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を図４に示す。
実施例３と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を図５に示す。
実施例３と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を図６に示す。
実施例４と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を図７に示す。
実施例４と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を図８に示す。
実施例５と比較例１のジアリルジスルフィドの測定結果を図９に示す。
実施例５と比較例１のアリルメチルスルフィドの測定結果を図１０に示す。
比較例１～３のジアリルジスルフィドの測定結果を図１１に示す。
比較例１～３のアリルメチルスルフィドの測定結果を図１２に示す。

表２における体臭抑制効果の評価基準
◎：体内由来の体臭の抑制に非常に有効である。
○：体内由来の体臭の抑制に有効である。
×：体内由来の体臭の抑制に効果がない。

各測定結果より、ポリフェノール性物質（生コーヒー豆抽出物）及びポリフェノール酸化酵素（ゴボウ抽出物またはプルーン抽出物）の混合物の摂取により、ジアリルジスルフィド及びアリルメチルスルフィドの放散量が低下している事が確認出来る。
中でも、実施例１および３、すなわち試料Ｐ１を１ｇおよび２ｇ摂取した際に、いずれの時間帯においても顕著にジアリルジスルフィド及びアリルメチルスルフィドが抑制されている事が確認できる。一方実施例５、すなわち試料Ｐ１を０．５ｇ摂取した際にも抑制効果を示したものの、実施例１および３と比較してその効果は弱いものであった。実施例４、すなわち試料Ｐ１を４ｇ摂取した際には、ジアリルジスルフィドのみが抑制されている。
実施例２より、プルーン抽出物由来のポリフェノール酸化酵素も同様に、ポリフェノールと併用することで、ジアリルジスルフィド及びアリルメチルスルフィドの放散が顕著に抑制されることが確認できた。
よって、ポリフェノール性物質及びポリフェノール酸化酵素の摂取が体臭抑制に特に有効であると考えられる。またその抑制効果については、ニンニクを摂取して３０分後から既に発揮されている事も確認できる。
表２より、体臭抑制に特に有効であるのは、カテコール換算で０．２１ｍｍｏｌ～１．６９ｍｍｏｌのポリフェノール、及び１２．５Ｕｎｉｔｓ以上のポリフェノール酸化酵素を含む消臭組成物であり、より好ましくはカテコール換算で０．４２ｍｍｏｌ～０．８５ｍｍｏｌのポリフェノール、及び１５Ｕｎｉｔｓ～５０Ｕｎｉｔｓのポリフェノール酸化酵素を含む消臭剤組成物であることが分かる。
また、比較例２および３の結果から、ポリフェノール性物質もしくはポリフェノール酸化酵素のみの摂取では、ジアリルジスルフィド及びアリルメチルスルフィドの放散が抑制されていない事が確認出来た。よって、ポリフェノール性物質とポリフェノール酸化酵素とを組み合わせて経口摂取する事が体臭抑制には有効であることが分かった。

３．体臭抑制試験手順
各試料（生コーヒー豆抽出物とゴボウ抽出物の混合品、及び生コーヒー豆抽出物とプルーン抽出物の混合品）を被験者に摂取させて、体臭抑制効果を評価した。
具体的には、まず被験者である成人男性２名・女性１名に、午前１１時からカツオ刺身１４０ｇを摂取させた。カツオを摂取し終えて５分後に、各試料を水２００ｍｌに溶解しそれぞれ摂取させた。そしてカツオ摂取前後について、経時的に皮膚ガスの捕集を実施した。試験は３名とも同日に実施した。試験結果は３名とも同様の傾向を示したため、実施例として、そのうちの１名の被験者の結果を記載する。
皮膚ガスは、捕集剤としてアンモニア捕集フィルターを使用した皮膚ガス捕集装置（日本国特許第４６５４０４５号公報に記載）により左前腕部の所定位置から捕集した。まずカツオ摂取前の皮膚ガスとして、午前９時～１０時の１時間、午前１０時～１１時の１時間分を各々捕集した。カツオ摂取後の皮膚ガスについては、午前１１時３０分より測定を開始し、午前１１時３０分～午前１５時３０分まで、１時間間隔での捕集を実施した。
捕集後は、捕集フィルターを抽出した抽出液について、イオンクロマトグラフ（島津製作所製）によりアンモニウムイオン量を測定し、放散フラックス（ｎｇｃｍ^－２ｈ^－１）を求めた。放散フラックスの算出式は、先に記載したものと同様である。

〔実施例６〕
カツオ刺身１４０ｇを完全に摂取し終えて５分後に、１ｇの試料Ｐ１（参考例３（１）で調製した生コーヒー豆抽出物とゴボウ抽出物の１：１混合物）を水２００ｍｌに溶解して摂取した。

〔実施例７〕
カツオ刺身１４０ｇ摂取し終えて５分後に、１ｇの試料Ｐ２（参考例３（２）で調製した生コーヒー豆抽出物とプルーン抽出物の１：１混合物）を水２００ｍｌに溶解して摂取した。

〔比較例４〕
カツオ刺身１４０ｇ摂取し終えて５分後に、水２００ｍｌを摂取した。

実施例６と比較例４のアンモニアの測定結果を図１３に示す。
実施例７と比較例４のアンモニアの測定結果を図１４に示す。

図１３及び図１４に示すように、ポリフェノール性物質（生コーヒー豆抽出物）及びポリフェノール酸化酵素（ゴボウ抽出物またはプルーン抽出物）の混合物の摂取により、アンモニアの放散量が低下している事が確認出来る。

上記実施例の結果から、本発明の消臭剤組成物により、体の内側から発生する体臭を制御できることが分かった。ポリフェノールもしくはポリフェノール酸化酵素の一方のみでは体臭の抑制には有効ではないが、両者を組み合わせた消臭剤組成物の経口摂取が体臭抑制に有効である。この様に本発明の消臭剤組成物は天然由来のポリフェノール及びポリフェノール酸化酵素から構成される為に経口摂取が可能であり、体の内側から発生し皮膚を通じて放散される体臭の抑制に有効であることが示された。

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１８年８月９日出願の日本特許出願（特願２０１８－１５０８２０）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

本発明は、口臭・糞便臭のみならず、体内から発せられる体臭に対しても消臭効果を示す経口摂取可能な消臭剤組成物及び体臭抑制方法を提供する。

Claims (3)

1. 経口摂取により体内由来の体臭を抑制し、ポリフェノール及びポリフェノール酸化酵素を含む体内由来体臭抑制用消臭剤組成物であって、
   前記体内由来の体臭は、体内に取り込まれた化学物質が血液に吸収され、血流により運ばれ、皮膚を通じて放散される血液由来の臭気であり、
   前記ポリフェノールとして生コーヒー豆抽出物を含み、
   前記ポリフェノール酸化酵素としてプルーン抽出物を含む、体内由来体臭抑制用消臭剤組成物。
2. ポリフェノールが、ｏ－ジフェノール構造及びｐ－ジフェノール構造の少なくとも一方を含む、請求項１に記載の体内由来体臭抑制用消臭剤組成物。
3. ポリフェノールの含有量がカテコール換算で２ｍｍｏｌ以下である、請求項１または２に記載の体内由来体臭抑制用消臭剤組成物。

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