JP7400967B2 - 希土類化合物を用いた植物ホルモンのセンシング方法、それを用いたセンサー、及び植物の病気感染の早期検出方法 - Google Patents
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Description
サリチル酸メチルをセンシングするためのレセプターに利用できる希土類化合物としては、希土類元素の塩、例えば、希土類元素に属するスカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu)の塩、特に、酢酸塩、塩化物、シュウ酸塩、硝酸塩、プロピオン酸塩、イソ酪酸塩、ピバル酸塩等の化合物が挙げられる。具体的には、酢酸スカンジウム水和物、酢酸イットリウム四水和物、酢酸ランタン水和物、酢酸セリウム一水和物、酢酸プラセオジム一水和物、酢酸ネオジム一水和物、酢酸サマリウム水和物、酢酸ユウロピウム水和物、酢酸ガドリニウム四水和物、酢酸テルビウム四水和物、酢酸ジスプロシウム四水和物、酢酸ホルミウム四水和物、酢酸エルビウム四水和物、酢酸ツリウム四水和物、酢酸イッテルビウム四水和物、酢酸ルテチウム四水和物、塩化ユウロピウム六水和物、塩化テルビウム六水和物、塩化ジスプロシウム六水和物、硝酸テルビウム六水和物、シュウ酸テルビウム十水和物、プロピオン酸テルビウム、イソ酪酸テルビウム、ピバル酸テルビウム等が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
これら希土類元素の塩のホスフィンオキシド誘導体は、希土類元素の塩とホスフィンオキシドをメタノール中で加熱反応させることで合成される。
例えば、下記式(2)で示すように酢酸テルビウムとトリフェニルホスフィンオキシドをメタノール中4時間加熱還流させることで酢酸テルビウムとトリフェニルホスフィンオキシドの錯体が合成される。
希土類化合物とサリチル酸メチルの反応により生成した錯体は、新たに蛍光発光を示す。具体的には、希土類化合物とサリチル酸メチルの反応で形成された錯体に、波長が200~400nmの励起光をあてることで蛍光発光を示す。一方、希土類化合物のみではほとんど蛍光発光を示さず、これによってサリチル酸メチルを検出することが可能となる。
希土類化合物とサリチル酸メチルの反応により生成した錯体は、レセプターの希土類化合物とは異なる電気化学的挙動を示す。具体的には、希土類化合物とサリチル酸メチルから成る錯体を含有する電気化学セルのサイクリックボルタンメトリの測定により、ある特定の電位付近で電流値の大きな変化が生ずる。これによって、この電流値をモニターすることでサリチル酸メチルを検出することが可能となる。
本発明の希土類化合物をレセプターに用いたサリチル酸メチルセンサーは、少なくともサリチル酸メチルの認識部と、該認識部にサリチル酸メチルが認識されたことを検出する検出部から構成される。認識部には、少なくともレセプターである希土類化合物を含む。希土類化合物は、サリチル酸メチル以外の他の植物ホルモン、例えばジャスモン酸メチルとは反応せず認識しないため、サリチル酸メチルを選択的に認識することができる。前記検出部は、前記サリチル酸メチルの認識部にサリチル酸メチルが認識されたことを光学的、及び/または電気化学的に検出できるように構成されている。例えば、光学的な検出部では、希土類化合物とサリチル酸メチルで生成した錯体の蛍光発光を検出するため、少なくとも励起光源と検出素子から構成され、蛍光強度の変化からサリチル酸メチルの検出並びにその濃度を測定する。また、電気化学的な検出部では電気化学的挙動の変化を検出するため、例えば希土類化合物とサリチル酸メチルの反応で生成した錯体の酸化還元反応により生じる電流を検出するように電極を有する電気化学セル(検出素子)を構築して、該電気化学セルの電気化学的挙動の変化(例えば、ある電位での電流値の変化)を用いてサリチル酸メチルの検出、及びその濃度を測定する。
本発明のサリチル酸メチルセンサーの用途の一つとして、サリチル酸メチルセンサーを農作物が植えられている傍らに設置し、センサーによりサリチル酸メチルを検出することによって、農作物の病原菌感染を早期に検出することが可能である。
酢酸テルビウム(III)四水和物(TbA)0.05gを水2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、TbAを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図1(a))。次にそのろ紙に植物が病原菌に感染した際に放出するサリチル酸メチル(MSA)のアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.03mlを滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図1(b))。その結果、TbAは単独では蛍光を発しないが、サリチル酸メチルと反応して蛍光発光を示し、サリチル酸メチルをセンシングできることが分かった。
酢酸テルビウム(III)四水和物(TbA)0.05gを水2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、TbAを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図2(a))。次にそのろ紙に植物が害虫被害を受けた際に放出するシグナル物質であるジャスモン酸メチルのアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.03mlを滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図2(b))。その結果、TbAはジャスモン酸メチルとは反応せず、蛍光発光を示ないことが分かった。
酢酸テルビウム(III)四水和物(TbA)0.05gを水2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、TbAを含むろ紙を得た。次にこのろ紙とサリチル酸メチル0.05gをシャーレにいれたものをデシケータ内に直接接触しないように静置し保管した。1時間後にろ紙を取り出し、ろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか評価した結果、黄緑色の蛍光が確認された(図3)。この結果から、植物が病原菌感染の際に放出するサリチル酸メチルを揮発性シグナルとしてセンシングできることが分かった。
酢酸テルビウム(III)四水和物(TbA)0.1gとポリメチルメタクリレート(PMMA)0.1gをジメチルスルホキシド2mlに溶解した。次にその溶液を円形ガラス基板(30mmφ)にスピンコート塗布し、その後、ホットプレート上で90℃で5分乾燥させて、TbA含有PMMA塗布膜を得た。得られたガラス基板にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認したところ、蛍光は確認されなかった(図4(a))。次にこのガラス基板とサリチル酸メチル0.05gをシャーレにいれたものをデシケータ内に直接接触しないように静置し保管した。21時間後にガラス基板を取り出し、ガラス基板にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか評価した結果、黄緑色の蛍光が確認された(図4(b))。この結果から、TbAは、植物が病原菌感染の際に放出するサリチル酸メチルを揮発性シグナルとしてセンシングできることが分かった。
酢酸ガドリニウム(III)四水和物(GdA)0.2gを水2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、GdAを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図5(a))。次にそのろ紙に植物が病原菌に感染した際に放出するサリチル酸メチル(MSA)のアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.03mlを滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図5(b))。その結果、GdAは単独では蛍光を発しないが、サリチル酸メチルと反応して蛍光発光を示し、サリチル酸メチルをセンシングできることが分かった。
酢酸ガドリニウム(III)四水和物(GdA)0.2gを水2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、GdAを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図6(a))。次にそのろ紙に植物が害虫被害を受けた際に放出するシグナル物質であるジャスモン酸メチルのアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.03mlを滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図6(b))。その結果、GdAはジャスモン酸メチルとは反応せず、蛍光発光を示ないことが分かった。
酢酸サマリウム(III)水和物(SmA)0.1gをジメチルスルホキシド(DMSO)3mlに溶解し、SmA溶液を調製した。次にSmA溶液1.5mlにMSAのアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.2mlを加えてMSA含有のSmA溶液を調製した。得られた2種の溶液にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図7)。その結果、SmAのみの溶液(a)では蛍光発光がみられなかったが、MSAを加えた溶液(b)では、サマリウム錯体特有の赤色の蛍光発光を示し、サリチル酸メチルをセンシングできることが分かった。
酢酸サマリウム(III)水和物(SmA)0.1gをDMSO 3mlに溶解し、SmA溶液を調製した。次にSmA溶液1.5mlにジャスモン酸メチル(MJA)のアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.2mlを加えてMJA含有のSmA溶液を調製した。得られた2種の溶液にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図8)。その結果、SmAのみの溶液(a)、およびMJAを加えた溶液(b)のいずれも蛍光発光を示ないことが分かった。
酢酸ジスプロシウム(III)四水和物(DyA)0.2gをメタノール2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、DyAを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図9(a))。次にそのろ紙に植物が病原菌に感染した際に放出するサリチル酸メチル(MSA)のアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.03mlを滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図9(b))。その結果、DyAは単独では蛍光を発しないが、サリチル酸メチルと反応して黄色い蛍光発光を示し、サリチル酸メチルをセンシングできることが分かった。
酢酸ジスプロシウム(III)四水和物(DyA)0.2gをメタノール2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、DyAを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図10(a))。次にそのろ紙に植物が害虫被害を受けた際に放出するシグナル物質であるジャスモン酸メチルのアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.03mlを滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図10(b))。その結果、DyAはジャスモン酸メチルとは反応せず、蛍光発光を示ないことが分かった。
塩化テルビウム(III)六水和物(TbC)0.05gを水2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、TbCを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図11(a))。次にそのろ紙に植物が病原菌に感染した際に放出するサリチル酸メチル(MSA)のアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.03mlを滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図11(b))。その結果、TbCは単独では蛍光を発しないが、サリチル酸メチルと反応して蛍光発光を示し、サリチル酸メチルをセンシングできることが分かった。
塩化テルビウム(III)六水和物(TbC)0.05gを水2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、TbCを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図12(a))。次にそのろ紙に植物が害虫被害を受けた際に放出するシグナル物質であるジャスモン酸メチルのアセトニトリル溶液(0.1mol/L)0.03mlを滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図12(b))。その結果、TbCはジャスモン酸メチルとは反応せず、蛍光発光を示ないことが分かった。
[酢酸テルビウムとトリフェニルホスフィンオキシドの錯体(TbA-TPO)]
酢酸テルビウム四水和物0.3gとトリフェニルホスフィンオキシド0.409gをメタノール15mlに溶解し、4時間加熱還流させる。放冷後、析出した結晶を濾別することで目的の酢酸テルビウムとトリフェニルホスフィンオキシドの錯体を0.177g得た。
[酢酸テルビウムとトリス(4-メトキシフェニル)ホスフィンオキシドの錯体(TbA-MTPO)]
酢酸テルビウム四水和物0.3gとトリス(4-メトキシフェニル)ホスフィンオキシド0.665gをメタノール15mlに溶解し、4時間加熱還流させる。放冷後、析出した結晶を濾別することで目的の酢酸テルビウムとトリス(4-メトキシフェニル)ホスフィンオキシドの錯体を0.118g得た。
酢酸テルビウムとトリフェニルホスフィンオキシドの錯体(TbA-TPO)0.01gをDMSO 1mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、TbA-TPOを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図13(a))。次にそのろ紙に植物が病原菌に感染した際に放出するサリチル酸メチル(MSA)のアセトニトリル溶液を滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図13(b))。その結果、TbA-TPOは単独では蛍光を発しないが、サリチル酸メチルと反応して蛍光発光を示し、サリチル酸メチルをセンシングできることが分かった。
酢酸テルビウムとトリス(4-メトキシトリフェニル)ホスフィンオキシドの錯体(TbA-MTPO)0.01gをDMSO 1mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、TbA-MTPOを含むろ紙を得た。得られたろ紙にUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認した(図14(a))。次にそのろ紙に植物が病原菌に感染した際に放出するサリチル酸メチル(MSA)のアセトニトリル溶液を滴下し乾燥させ、得られたろ紙に同様にUVランプで励起させて蛍光発光があるか確認した(図14(b))。その結果、TbA-MTPOは単独では蛍光を発しないが、サリチル酸メチルと反応して蛍光発光を示し、サリチル酸メチルをセンシングできることが分かった。
[蛍光スペクトル測定]
酢酸テルビウム四水和物(TbA)とトリフェニルホスフィンオキシドの錯体(TbA-TPO)のDMSO溶液(濃度0.0015mol/L)0.9mlとサリチル酸メチル(MSA)のDMSO溶液(濃度0.0015mol/L)0.1mlを混合し、10分後に20倍に希釈してその溶液を石英セルに入れ、励起波長365nmで蛍光スペクトルを測定した。また、TbA-TPOのDMSO溶液(濃度0.0015mol/L)0.9mlとDMSO 0.1mlを混合し、さらに20倍に希釈してその溶液を石英セルに入れ、励起波長365nmで蛍光スペクトルを測定した。同様に、MSAのDMSO溶液(濃度0.0015mol/L)0.1mlとDMSO 0.9mlを混合し、さらに20倍に希釈してその溶液を石英セルに入れ、励起波長365nmで蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトル曲線を図15に示す。実線はTbA-TPO+MSAの蛍光スペクトル、破線はTbA-TPOのみの蛍光スペクトル、一点鎖線はMSAのみの蛍光スペクトルを表す。
[希土類塩含有アガロースゲルによるMSAの検出]
酢酸テルビウム四水和物(TbA)0.125gとアガロース1gを水49gに分散させ、95℃で加熱攪拌することでアガロースを溶解してゾル化した。その後、放冷することTbA含有のゲルを得た。得られたゲルの一部を取り出してUVランプ(波長365nm)で励起させて蛍光発光があるか確認したところ、蛍光は確認されなかった(図16(a))。
[濃度13ppmのMSAの検出]
酢酸テルビウム四水和物(TbA)0.1gを水2mlに溶解した溶液0.2mlを円形ろ紙(45mmΦ)に滴下し乾燥させて、TbAを含むろ紙を得た。得られたろ紙を、MSA濃度13ppmに調整した容量800mlのデシケータ内に設置し、3時間後にろ紙を取り出し、励起波長365nmで蛍光発光を確認した結果を図17に示す。未曝露(左)では、Tb錯体特有の黄緑色の蛍光発光が見られないが、3時間曝露後(右)には、黄緑色の蛍光発光が確認できた。この結果から、TbAは10ppmレベルのMSAをセンシングできることが分かった。
[蛍光強度の定量性評価]
TbAのDMSO溶液(濃度0.0005mol/L)0.5mlとMSAのDMSO溶液(濃度0.0005mol/L)0.5mlを加え、10分後に40倍に希釈してその溶液を石英セルに入れ、励起波長365nmで蛍光スペクトルを測定した結果、図18に示す蛍光スペクトル曲線が得られた。その時の蛍光強度が一番強いピーク波長は547nmであり、テルビウム錯体特有の蛍光発光波長を有することが分かった。次に、TbAのDMSO溶液(濃度0.0005mol/L)0.9mlとMSAのDMSO溶液(濃度0.0005mol/L)0.1mlを加え、10分後に40倍に希釈して励起波長365nmで蛍光スペクトルを測定し、波長547nmでの蛍光強度を求めた。
[電気化学的挙動の測定]
支持電解質としてテトラブチルアンモニウムパークロレートをDMSOに溶解し電解液を調製し(濃度:0.1mol/L)、ガラス容器に電解液10mlを入れ、作用極、対極、参照電極から成る三電極方式の電気化学セルを構成した。なお作用極にはグラッシーカーボン、対極にはPt、参照電極にはAg/Ag+電極を用いた。そこにTbAのDMSO溶液(濃度:0.1mol/L)を0.1ml加え、室温でサイクリックボルタンメトリ(CV)を測定した(掃引電位:-0.8~1.2V、掃引速度:0.1V/s)。
[ピバル酸テルビウム]
塩化テルビウム六水和物1gを水20mlに溶解し、そこにピバル酸ナトリウム1.142gを水20mlに溶解したものを加え、室温で1時間攪拌する。析出した結晶を濾別し、水で洗浄することで白色粉末のピバル酸テルビウムを0.742g得た。
[ピバル酸テルビウムによるサリチル酸メチルの蛍光検出]
ピバル酸テルビウム(TbPv)のDMSO溶液(濃度0.0015mol/L)0.9mlとサリチル酸メチル(MSA)のDMSO溶液(濃度0.0015mol/L)0.1mlを混合し、10分後に20倍に希釈してその溶液を石英セルに入れ、励起波長365nmで蛍光スペクトルを測定した。また、TbPvのDMSO溶液(濃度0.0015mol/L)0.9mlとDMSO 0.1mlを混合し、さらに20倍に希釈してその溶液を石英セルに入れ、励起波長365nmで蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトル曲線を図21に示す。実線はTbPv+MSAの蛍光スペクトル、破線はTbPvのみの蛍光スペクトルを表す。この結果から、TbPvはそれ自身では蛍光を示さないがMSAと反応することで蛍光発光(極大波長546nm)を示すことが分かった。
(付記1)
サリチル酸メチルをセンシングする方法であり、サリチル酸メチルを選択的に認識するレセプターに希土類化合物を用いるセンシング方法。
(付記2)
希土類化合物がスカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu)の酢酸塩、塩化物、シュウ酸塩、硝酸塩、プロピオン酸塩、イソ酪酸塩、ピバル酸塩のいずれかの化合物である付記1に記載のセンシング方法。
(付記3)
希土類化合物がサマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)の酢酸塩、塩化物、シュウ酸塩、硝酸塩、プロピオン酸塩、イソ酪酸塩、ピバル酸塩のいずれかの化合物であることを付記1に記載のセンシング方法。
(付記4)
希土類化合物がホスフィンオキシド誘導体と錯体を形成した化合物である付記1に記載のセンシング方法。
(付記5)
サリチル酸メチルが希土類化合物と反応して希土類の錯体を形成することで蛍光発光する現象を利用する付記1~4のいずれか一項に記載のセンシング方法。
(付記6)
希土類化合物とサリチル酸メチルの反応により電気化学的挙動が変化する現象を利用する付記1~5のいずれか一項に記載のセンシング方法。
(付記7)
希土類化合物とサリチル酸メチルの反応により生じる電流値の変化を利用する付記6に記載のセンシング方法。
(付記8)
サリチル酸メチルを検出するサリチル酸メチルセンサーであって、i)希土類化合物を有するサリチル酸メチルの認識部と、ii)該認識部にサリチル酸メチルが認識されたことを検出する検出部を少なくとも備えているサリチル酸メチルセンサー。
(付記9)
付記8に記載のサリチル酸メチルセンサーを農作物の近傍に設置し、該センサーによりサリチル酸メチルを検出することにより農作物の病原菌感染を検出する方法。
(付記10)
サリチル酸メチルを検出するサリチル酸メチルセンサーであって、サリチル酸メチルを選択的に認識するレセプターである希土類化合物を有するサリチル酸メチルの認識部と、該認識部にサリチル酸メチルが認識されたことを検出する検出部を少なくとも備え、該検出部が光学的及び/または電気化学的な検出素子とコンピュータを含むことを特徴とし、該コンピュータに、i)光学的及び/または電気化学的な検出素子からの信号を受信する段階、ii)受信した信号を分析してサリチル酸メチルの有無及び/またはその濃度を決定する段階、並びにiii)分析結果を出力する段階を実行させるプログラムを有するサリチル酸メチルセンサー。
(付記11)
サリチル酸メチルを検出するサリチル酸メチルセンサーを制御するプログラムであって、該サリチル酸メチルセンサーが、サリチル酸メチルを選択的に認識するレセプターである希土類化合物を有するサリチル酸メチルの認識部と、該認識部にサリチル酸メチルが認識されたことを検出する検出部を少なくとも備え、該検出部が光学的及び/または電気化学的な検出素子とコンピュータを含むことを特徴とし、該コンピュータに、i)光学的及び/または電気化学的な検出素子からの信号を受信する段階、ii)受信した信号を分析してサリチル酸メチルの有無及び/またはその濃度を決定する段階、並びにiii)分析結果を出力する段階を実行させるプログラム。
(付記12)
(i)希土類化合物と、サリチル酸メチルとを反応させて錯体を形成する工程、(ii)錯体に励起光をあてる工程、(iii)錯体が発する蛍光を検出する工程を含む、サリチル酸メチルの検出方法。
(付記13)
励起波長として200~400nmの範囲内の波長を用いる付記12に記載の検出方法。
(付記14)
検出された蛍光の強度をあらかじめ決められた参照値と比較することにより、サリチル酸メチルの濃度を決定する工程をさらに含む付記12または13に記載の検出方法。
(付記15)
(i)溶液中で希土類化合物と、サリチル酸メチルとを反応させて錯体を形成する工程、(ii)一定の電圧下で溶液に流れる電流を測定する工程、(iii)錯体の形成により生じる電流値の変化を検出する工程を含む、サリチル酸メチルの検出方法。
(付記16)
電圧の値が-1~2Vの範囲内である付記15に記載の検出方法。
(付記17)
溶液が、支持電解質として、テトラブチルアンモニウムパークロレートを含む付記15または16に記載の検出方法。
(付記18)
検出された電流値の変化をあらかじめ決められた参照値と比較することにより、サリチル酸メチルの濃度を決定する工程をさらに含む付記15~17のいずれか一項に記載の検出方法。
(付記19)
希土類化合物が、酢酸テルビウム(III)四水和物、酢酸ガドリニウム(III)四水和物、酢酸サマリウム(III)水和物、酢酸ジスプロシウム(III)四水和物、ピバル酸テルビウムおよび塩化テルビウム(III)六水和物から成る群より選択される付記12~18のいずれか一項に記載の検出方法。
(付記20)
サリチル酸メチルを検出するサリチル酸メチルセンサーであって、(i)希土類化合物を有するサリチル酸メチルの認識部と、(ii)該認識部にサリチル酸メチルが認識されたことを光学的に検出する検出部を少なくとも備えているサリチル酸メチルセンサー。
(付記21)
光学的な検出部が、少なくとも励起光源と検出素子とを含む付記20に記載のサリチル酸メチルセンサー。
(付記22)
サリチル酸メチルを検出するサリチル酸メチルセンサーであって、(i)希土類化合物を有するサリチル酸メチルの認識部と、(ii)該認識部にサリチル酸メチルが認識されたことを電気化学的に検出する検出部を少なくとも備えているサリチル酸メチルセンサー。
(付記23)
電気化学的な検出部が、希土類化合物とサリチル酸メチルが形成する錯体の酸化により生じる電流を検出する電極を有する電気化学セルを含む付記22に記載のサリチル酸メチルセンサー。
(付記24)
付記10に記載のサリチル酸メチルセンサーを農作物の近傍に設置し、該センサーによりサリチル酸メチルを検出することにより農作物の病原菌感染を検出する方法。
(付記25)
付記10に記載のサリチル酸メチルセンサーを農作物から2m以内に設置することを特徴とする、付記9または付記24に記載の農作物の病原菌感染を検出する方法。
そして、希土類化合物を認識部とするセンサーを用いることで、植物の病気感染を早期に検出することができ、具体的には農作物の病気感染を早期に検出できるセンサーとしてハウス等の施設園芸での農業ICT用の新たなセンサーとして利用することができる。
Claims (10)
- サリチル酸メチルをセンシングする方法であり、サリチル酸メチルを認識するレセプターに希土類化合物を用いるセンシング方法。
- 希土類化合物がスカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu)の酢酸塩、塩化物、シュウ酸塩、硝酸塩、プロピオン酸塩、イソ酪酸塩、ピバル酸塩のいずれかの化合物である請求項1に記載のセンシング方法。
- 希土類化合物がサマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)の酢酸塩、塩化物、シュウ酸塩、硝酸塩、プロピオン酸塩、イソ酪酸塩、ピバル酸塩のいずれかの化合物である請求項1に記載のセンシング方法。
- 希土類化合物がホスフィンオキシド誘導体と錯体を形成した化合物である請求項1に記載のセンシング方法。
- サリチル酸メチルが希土類化合物と反応して希土類の錯体を形成することで蛍光発光する現象を利用する請求項1~4のいずれか一項に記載のセンシング方法。
- 希土類化合物とサリチル酸メチルの反応により電気化学的挙動が変化する現象を利用する請求項1~4のいずれか一項に記載のセンシング方法。
- 希土類化合物とサリチル酸メチルの反応により生じる電流値の変化を利用する請求項6に記載のセンシング方法。
- サリチル酸メチルを検出するサリチル酸メチルセンサーであって、
i)希土類化合物を有するサリチル酸メチルの認識部と、
ii)該認識部にサリチル酸メチルが認識されたことを検出する検出部
を少なくとも備えているサリチル酸メチルセンサー。 - 請求項8に記載のサリチル酸メチルセンサーを農作物の近傍に設置し、該センサーによりサリチル酸メチルを検出することにより農作物の病原菌感染を検出する方法。
- サリチル酸メチルを検出するサリチル酸メチルセンサーであって、サリチル酸メチルを認識するレセプターである希土類化合物を有するサリチル酸メチルの認識部と、該認識部にサリチル酸メチルが認識されたことを検出する検出部を少なくとも備え、該検出部が光学的及び/または電気化学的な検出素子とコンピュータを含み、該コンピュータに、
i)光学的及び/または電気化学的な検出素子からの信号を受信する段階、
ii)受信した信号を分析してサリチル酸メチルの有無及び/またはその濃度を決定する段階、並びに
iii)分析結果を出力する段階
を実行させるプログラムを有するサリチル酸メチルセンサー。
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