JP7410787B2 - Adhesives for non-aqueous batteries and adhesive tapes for non-aqueous batteries - Google Patents
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Description
本発明は、非水系電池用粘着剤および非水系電池用粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive for non-aqueous batteries and an adhesive tape for non-aqueous batteries.
リチウムイオン電池等の非水系電解液を封入して構成される非水系電池には、電池ケース内への電極の詰め込み性を改善する、電極間の短絡を防止する等の目的で粘着テープが使用される。このような粘着テープには、非水系電解液中での接着信頼性が求められ、疎水性の高い粘着剤(アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤)を用いる、粘着剤に酸成分を含有させる、粘着剤に粘着付与樹脂等の添加剤を加える等の手段が検討されている(例えば、特許文献1)。 Adhesive tape is used in non-aqueous batteries such as lithium-ion batteries, which are made by enclosing a non-aqueous electrolyte, to improve the packing of electrodes into the battery case and to prevent short circuits between electrodes. be done. Adhesion reliability in non-aqueous electrolytes is required for such adhesive tapes, and it is recommended to use highly hydrophobic adhesives (acrylic adhesives, rubber adhesives), or to add acid components to the adhesive. , measures such as adding additives such as tackifier resin to the adhesive are being considered (for example, Patent Document 1).
しかしながら、非水系電解液中での接着信頼性向上を意図して構成される粘着剤は、一般に軟らかく、粘着剤のベタツキ、粘着テープ端面からの粘着剤はみ出し等により、電池組み立て工程における不具合発生およびハンドリング性低下の一要因となっている。このような不具合を防止するには、粘着剤を構成するベースポリマーの架橋度を上げる、粘着剤層の厚みを薄くする、粘着付与樹脂等の添加剤の添加量を少なくする等の手段が、考えられる。しかしながら、これらの手段はいずれも、非水系電解液中での接着信頼性を低下させてしまう。すなわち、非水系電解液中での接着信頼性の確保と、電池組み立て工程におけるハンドリング性向上とはトレードオフの関係となっている。 However, adhesives designed to improve adhesion reliability in non-aqueous electrolytes are generally soft and may cause problems during the battery assembly process due to stickiness of the adhesive or extrusion of the adhesive from the end surface of the adhesive tape. This is one of the causes of poor handling. To prevent such problems, measures such as increasing the degree of crosslinking of the base polymer constituting the adhesive, reducing the thickness of the adhesive layer, and reducing the amount of additives such as tackifier resin are available. Conceivable. However, all of these measures reduce the adhesion reliability in a non-aqueous electrolyte. That is, there is a trade-off relationship between ensuring adhesion reliability in a non-aqueous electrolyte and improving handling properties in the battery assembly process.
本発明は従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、非水系電解液中での接着性に優れ、かつ、ベタツキが少なく、粘着テープに適用した際には当該粘着テープ端面からのはみ出しが防止され得る非水系電池用粘着剤、および当該粘着剤を含む粘着テープを提供することにある。 The present invention was made to solve the conventional problems, and its purpose is to provide a tape that has excellent adhesion in a non-aqueous electrolyte, has little stickiness, and is suitable for adhesive tapes when applied to adhesive tapes. An object of the present invention is to provide a non-aqueous battery adhesive that can be prevented from protruding from the end surface of the adhesive tape, and an adhesive tape containing the adhesive.
本発明の非水系電池用粘着剤は、圧着により接着性を発現する粘着剤であって、酸官能基を有するアクリル系ポリマーと、融点が25℃以上である結晶性樹脂を含む。
1つの実施形態においては、上記非水系電池用粘着剤は、加温により接着性を発現する。
1つの実施形態においては、上記酸官能基を有するアクリル系ポリマーが、炭素数が4以上の直鎖状または分枝状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位aを有する。
1つの実施形態においては、上記構成単位aの含有割合が、上記酸官能基を有するアクリル系ポリマー100重量部に対して、50重量部以上である。
1つの実施形態においては、上記結晶性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である。
1つの実施形態においては、上記ポリオレフィン系樹脂が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂、マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂またはアクリル変性ポリオレフィン系樹脂である。
1つの実施形態においては、上記非水系電池用粘着剤は、C5系石油樹脂および/またはC9系石油樹脂を含む。
本発明の別の局面によれば、非水系電池用粘着テープが提供される。この非水系電池用粘着テープは、上記非水系電池用粘着剤を含む。
1つの実施形態においては、上記非水系電池用粘着テープは、基材と、該基材の少なくとも片側に配置された粘着剤層とを備え、該粘着剤層が、上記非水系電池用粘着剤を含む。
1つの実施形態においては、上記基材が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリイミド、アラミド、ポリアミド、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリエーテルイミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリフェニレンサルファイドから選ばれた少なくとも一種から形成される。
1つの実施形態においては、上記粘着剤層の上記基材とは反対側に、剥離フィルムが設けられている。
1つの実施形態においては、上記粘着剤層が、上記基材の一方の側に配置され、別の粘着剤層が、該基材の他方の側に配置されている。
本発明のさらに別の局面によれば、非水系電池が提供される。この非水系電池は、上記非水系電池用粘着テープを含む。
The adhesive for nonaqueous batteries of the present invention is an adhesive that exhibits adhesive properties by pressure bonding, and includes an acrylic polymer having an acid functional group and a crystalline resin having a melting point of 25° C. or higher.
In one embodiment, the non-aqueous battery adhesive exhibits adhesive properties when heated.
In one embodiment, the acrylic polymer having an acid functional group has a structural unit a derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 4 or more carbon atoms. .
In one embodiment, the content of the structural unit a is 50 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the acrylic polymer having an acid functional group.
In one embodiment, the crystalline resin is a polyolefin resin.
In one embodiment, the polyolefin resin is a maleic anhydride-modified polyolefin resin, a maleic acid-modified polyolefin resin, or an acrylic-modified polyolefin resin.
In one embodiment, the nonaqueous battery adhesive contains a C5 petroleum resin and/or a C9 petroleum resin.
According to another aspect of the present invention, an adhesive tape for non-aqueous batteries is provided. This adhesive tape for non-aqueous batteries contains the above adhesive for non-aqueous batteries.
In one embodiment, the adhesive tape for non-aqueous batteries includes a base material and an adhesive layer disposed on at least one side of the base material, and the adhesive layer includes the adhesive tape for non-aqueous batteries. including.
In one embodiment, the base material is selected from polyacrylate, polyurethane, polyimide, aramid, polyamide, ethylene/vinyl alcohol copolymer, polyetherimide, polyvinylidene fluoride, polyester, polypropylene, polyethylene, polyphenylene sulfide. It is formed from at least one kind of material.
In one embodiment, a release film is provided on the side of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the base material.
In one embodiment, the adhesive layer is disposed on one side of the substrate and another adhesive layer is disposed on the other side of the substrate.
According to yet another aspect of the invention, a non-aqueous battery is provided. This non-aqueous battery includes the above adhesive tape for non-aqueous batteries.
本発明によれば、非水系電解液中での接着性に優れ、かつ、ベタツキが少なく、粘着テープに適用した際には当該粘着テープ端面からのはみ出しが防止され得る非水系電池用粘着剤、および当該粘着剤を含む粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, a non-aqueous battery adhesive has excellent adhesive properties in a non-aqueous electrolyte, has little stickiness, and can prevent protrusion from the end surface of the adhesive tape when applied to an adhesive tape. And an adhesive tape containing the adhesive can be provided.
A.非水系電池用粘着剤
本発明の非水系電池用粘着剤は、圧着により接着性を発現する粘着剤であって、酸官能基を有するアクリル系ポリマーと、融点が25℃以上である結晶性樹脂を含む。本発明においては、酸官能基を有するアクリル系ポリマーと上記結晶性樹脂とを組み合わせて用いることにより、ベタツキが少なく(具体的には、適切なプローブタック値を有し)、かつ、非水系電解液中においても、優れた接着性を発現し、かつ、接着性が経時で低下しにくい、粘着剤を得ることができる。このような粘着剤を用いれば、内部短絡防止機能性に優れ、かつ、電池組み立て工程におけるハンドリング性に優れる粘着テープを得ることができる。また、上記粘着テープは、非水系電解液中で用いられる部材(例えば、セパレーター、電極、外装材(金属缶、パウチ等)の接合に好適に用いられ得る。また、上記粘着テープは両面粘着テープとして構成され得、金属材料と金属材料との接合、非金属材料と非金属材料との接合、および金属材料と非金属材料との接合に好適に用いられ得る。さらに、本発明の粘着剤においては、酸官能基を有するアクリル系ポリマーの構造(例えば、モノマー成分、分子量)、結晶性樹脂の構造、酸官能基を有するアクリル系ポリマーおよび結晶性樹脂の含有割合等を調整することにより、ベタツキ度合いと接着信頼性とのバランスを容易に制御することができる。
A. Adhesive for non-aqueous batteries The adhesive for non-aqueous batteries of the present invention is an adhesive that exhibits adhesive properties by pressure bonding, and is composed of an acrylic polymer having an acid functional group and a crystalline resin having a melting point of 25°C or higher. including. In the present invention, by using a combination of an acrylic polymer having an acid functional group and the above-mentioned crystalline resin, it is possible to reduce stickiness (specifically, to have an appropriate probe tack value) and It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive that exhibits excellent adhesiveness even in liquid and whose adhesiveness does not easily deteriorate over time. By using such an adhesive, it is possible to obtain an adhesive tape that has excellent internal short-circuit prevention functionality and excellent handling properties in the battery assembly process. Further, the above-mentioned adhesive tape can be suitably used for joining members used in a non-aqueous electrolytic solution (for example, separators, electrodes, exterior materials (metal cans, pouches, etc.). The pressure-sensitive adhesive of the present invention can be suitably used for bonding metal materials to metal materials, non-metal materials to non-metal materials, and metal materials to non-metal materials. By adjusting the structure of the acrylic polymer having acid functional groups (e.g. monomer components, molecular weight), the structure of the crystalline resin, the content ratio of the acrylic polymer having acid functional groups and the crystalline resin, etc., the stickiness can be reduced. The balance between strength and adhesion reliability can be easily controlled.
上記粘着剤は、常温(25℃)下で接着性を示す粘着剤であってもよく、加温(例えば、100℃~200℃)により接着性を発現する粘着剤であってもよい。加温により接着性を発現する粘着剤は、加温後、常温にまで冷却した状態で接着性を示し得る。 The above-mentioned adhesive may be an adhesive that exhibits adhesive properties at room temperature (25°C), or may be an adhesive that exhibits adhesive properties when heated (eg, 100°C to 200°C). A pressure-sensitive adhesive that exhibits adhesive properties when heated can exhibit adhesive properties when cooled to room temperature after heating.
A-1.酸官能基を有するアクリル系ポリマー
酸官能基を有するアクリル系ポリマーとしては、例えば、1種または2種以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位、および、酸官能基を有するモノマー由来の構成単位を含むアクリル系ポリマーが挙げられる。
A-1. Acrylic polymers having acid functional groups Examples of acrylic polymers having acid functional groups include structural units derived from one or more types of (meth)acrylic acid alkyl esters, and structural units derived from monomers having acid functional groups. Examples include acrylic polymers containing structural units.
上記粘着剤中、酸官能基を有するアクリル系ポリマーの含有割合は、粘着剤中の固形分100重量部に対して、好ましくは7重量部~95重量部であり、より好ましくは15重量部~90重量部であり、さらに好ましくは20重量部~85重量部であり、特に好ましくは40重量部~85重量部である。酸官能基を有するアクリル系ポリマーの含有量は、所望とするプローブタック値、接着性等に応じて、適切な量とされ得る。なお、上記接着剤は、酸官能基を有するアクリル系ポリマーの他に酸官能基を有さないアクリル系ポリマーを含んでいてもよく、酸官能基を有さないアクリル系ポリマーを含んでいなくてもよい。 In the above adhesive, the content of the acrylic polymer having an acid functional group is preferably 7 parts by weight to 95 parts by weight, more preferably 15 parts by weight to 100 parts by weight of the solid content in the adhesive. The amount is 90 parts by weight, more preferably 20 to 85 parts by weight, particularly preferably 40 to 85 parts by weight. The content of the acrylic polymer having an acid functional group can be set to an appropriate amount depending on the desired probe tack value, adhesiveness, etc. In addition, the above-mentioned adhesive may contain an acrylic polymer that does not have an acid functional group in addition to the acrylic polymer that has an acid functional group, and does not contain an acrylic polymer that does not have an acid functional group. It's okay.
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、酸官能基を有するアクリル系ポリマー100重量部に対して、好ましくは50重量部~99重量部であり、より好ましくは70重量部~98重量部であり、さらに好ましくは80重量部~98重量部である。 The content ratio of the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably 50 parts by weight to 99 parts by weight, more preferably 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer having an acid functional group. The amount is preferably 80 to 98 parts by weight, more preferably 80 to 98 parts by weight.
好ましくは、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、炭素数が1~24(より好ましくは3~20、さらに好ましくは4~12、特に好ましくは4~8)の直鎖状または分枝状のアルキル基を有する。 Preferably, the (meth)acrylic acid alkyl ester is a linear or branched alkyl ester having 1 to 24 carbon atoms (more preferably 3 to 20 carbon atoms, even more preferably 4 to 12 carbon atoms, particularly preferably 4 to 8 carbon atoms). It has an alkyl group.
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等が挙げられる。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. ) Hexyl acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, eicosyl (meth)acrylate, and the like.
1つの実施形態においては、上記酸官能基を有するアクリル系ポリマーは、炭素数が4以上(好ましくは4~12、より好ましくは4~8)の直鎖状または分枝状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位aを有し、該構成単位aの含有割合は、酸官能基を有するアクリル系ポリマー100重量部に対して、50重量部以上(好ましくは50重量部~99重量部、より好ましくは70重量部~98重量部、さらに好ましくは80重量部~98重量部)である。当該構成単位aを所定量以上含む酸官能基を有するアクリル系ポリマーを用いれば、非水系電解液中における接着信頼性に優れる粘着剤を得ることができる。 In one embodiment, the acrylic polymer having an acid functional group has a linear or branched alkyl group having 4 or more carbon atoms (preferably 4 to 12, more preferably 4 to 8). It has a structural unit a derived from (meth)acrylic acid alkyl ester, and the content of the structural unit a is 50 parts by weight or more (preferably 50 parts by weight) per 100 parts by weight of the acrylic polymer having an acid functional group. 99 parts by weight, more preferably 70 parts by weight to 98 parts by weight, even more preferably 80 parts by weight to 98 parts by weight). By using an acrylic polymer having an acid functional group containing a predetermined amount or more of the structural unit a, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesion reliability in a non-aqueous electrolyte.
1つの実施形態においては、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられる。分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いれば、本発明の効果は特に顕著となる。上記分岐状アルキル基の炭素数は、好ましくは4以上であり、より好ましくは4~12であり、さらに好ましくは4~8である。直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとを併用してもよい。また、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを単独で使用してもよい。 In one embodiment, an alkyl (meth)acrylate having a branched alkyl group is used as the alkyl (meth)acrylate. If a (meth)acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group is used, the effects of the present invention will be particularly remarkable. The number of carbon atoms in the branched alkyl group is preferably 4 or more, more preferably 4 to 12, and still more preferably 4 to 8. A (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group and a (meth)acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group may be used together. Further, as the (meth)acrylic acid alkyl ester, a (meth)acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group may be used alone.
1つの実施形態においては、上記酸官能基を有するアクリル系ポリマーにおいて、分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位100重量部(すなわち、直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの合計量100重量部)に対して、好ましくは50重量部~100重量部であり、より好ましくは70重量部~100重量部であり、さらに好ましくは80重量部~100重量部である。 In one embodiment, in the acrylic polymer having an acid functional group, the content ratio of structural units derived from an alkyl (meth)acrylate having a branched alkyl group is equal to For 100 parts by weight of units (i.e., 100 parts by weight of the total amount of (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group and (meth)acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group), preferably The amount is from 50 parts by weight to 100 parts by weight, more preferably from 70 parts by weight to 100 parts by weight, and even more preferably from 80 parts by weight to 100 parts by weight.
分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸2-エチルブチル、(メタ)アクリル酸2-メチルブチル等が挙げられる。なかでも好ましくは、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニルまたは(メタ)アクリル酸イソデシルであり、より好ましくは(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルである。(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルを用いれば、非水系電解液中での接着信頼性に特に優れる粘着剤を得ることができる。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group include isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, and 2-(meth)acrylate. Examples include ethylhexyl, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, and 2-methylbutyl (meth)acrylate. Among these, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, or isodecyl (meth)acrylate is preferred, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate is more preferred. . By using 2-ethylhexyl (meth)acrylate, it is possible to obtain an adhesive that has particularly excellent adhesive reliability in a non-aqueous electrolyte.
酸官能基を有するアクリル系ポリマーが有する酸官能基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。したがって、上記酸官能基を有するモノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー等が挙げられる。なかでも好ましくは、カルボキシル基含有モノマーである。カルボキシル基含有モノマーを用いれば、金属板に対しての粘着力が発現しやすく、また設計・生産面でも、他のアクリル系モノマーと共重合しやすく、また共重合により出来たポリマーは架橋がしやすいという特徴がある。 Examples of the acid functional group contained in the acrylic polymer having an acid functional group include a carboxyl group, an acid anhydride group, a phosphoric acid group, and a sulfonic acid group. Therefore, examples of the monomer having an acid functional group include carboxyl group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, and the like. Among these, carboxyl group-containing monomers are preferred. If a carboxyl group-containing monomer is used, it is easy to develop adhesive strength to metal plates, and in terms of design and production, it is also easy to copolymerize with other acrylic monomers, and the polymer made by copolymerization is difficult to cross-link. It has the characteristic of being easy.
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。なかでも好ましくはアクリル酸である。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Among them, acrylic acid is preferred.
上記酸官能基を有するモノマー由来の構成単位の含有割合は、酸官能基を有するアクリル系ポリマー100重量部に対して、好ましくは1.5重量部~20重量部であり、より好ましくは1.8重量部~15重量部であり、さらに好ましくは2重量部~10重量部である。 The content ratio of the structural unit derived from the monomer having an acid functional group is preferably 1.5 parts by weight to 20 parts by weight, more preferably 1.5 parts by weight to 100 parts by weight of the acrylic polymer having an acid functional group. The amount is 8 parts by weight to 15 parts by weight, more preferably 2 parts by weight to 10 parts by weight.
上記酸官能基を有するアクリル系ポリマーは、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、必要に応じて、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび/または酸官能基を有するモノマーと共重合可能な他のモノマー由来の構成単位を含んでいてもよい。このような他のモノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルメタクリレート等のヒドロキシル基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド等の(N-置換)アミド系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸アミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー;N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクルロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N-ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α-メチルスチレン、N-ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー;ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等の多官能モノマー;イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;ビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー等が挙げられる。これらの単量体成分は、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。 The above-mentioned acrylic polymer having an acid functional group may be combined with the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester and/or a monomer having an acid functional group, as necessary, for the purpose of modifying the cohesive strength, heat resistance, crosslinking property, etc. It may also contain structural units derived from other copolymerizable monomers. Examples of such other monomers include hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyhexyl (meth)acrylate, hydroxyoctyl (meth)acrylate, Hydroxyl group-containing monomers such as hydroxydecyl (meth)acrylate, hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl methacrylate; (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (N-substituted)amide monomers such as (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylolpropane (meth)acrylamide; aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethyl (meth)acrylate Aminoalkyl (meth)acrylate monomers such as aminoethyl and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; alkoxyalkyl (meth)acrylate monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate Monomers: Maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide; N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide , N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, N-laurylitaconimide, and other itaconimide monomers; N-(meth)acryloyloxymethylene succinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, Succinimide monomers such as N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide; vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinyl Vinyl monomers such as pyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, N-vinylcarboxylic acid amides, styrene, α-methylstyrene, and N-vinylcaprolactam; Cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; (meth) Epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl acrylate; glycol-based acrylics such as polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate Ester monomer; Acrylic acid ester monomer having a heterocycle such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, halogen atom, silicon atom, etc.; hexanediol di(meth)acrylate, (Poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol Examples include polyfunctional monomers such as tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, and urethane acrylate; olefin monomers such as isoprene, butadiene, and isobutylene; vinyl ether monomers such as vinyl ether, etc. . These monomer components may be used alone or in combination of two or more.
上記他のモノマー由来の構成単位の含有割合は、酸官能基を有するアクリル系ポリマー100重量部に対して、好ましくは20重量部以下であり、より好ましくは10重量部以下であり、さらに好ましくは5重量部以下である。 The content of the structural units derived from the other monomers is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, and even more preferably It is 5 parts by weight or less.
上記酸官能基を有するアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは30万~200万であり、より好ましくは50万~150万である。重量平均分子量は、GPC(溶媒:THF)により測定され得る。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer having an acid functional group is preferably 300,000 to 2,000,000, more preferably 500,000 to 1,500,000. The weight average molecular weight can be measured by GPC (solvent: THF).
A-2.結晶性樹脂
上記のとおり、本発明の粘着剤は、結晶性樹脂を含む。結晶性樹脂とは、示差走査熱量計(DSC)で測定した示差熱量曲線において、明確な吸熱ピーク(半値幅が15℃以内)を有する樹脂をいう。
A-2. Crystalline Resin As mentioned above, the adhesive of the present invention contains a crystalline resin. The term "crystalline resin" refers to a resin that has a clear endothermic peak (width at half maximum of 15° C. or less) in a differential calorific value curve measured with a differential scanning calorimeter (DSC).
粘着剤中、結晶性樹脂の含有割合は、粘着剤中の固形分100重量部に対して、好ましくは3重量部~90重量部であり、より好ましくは10重量部~85重量部であり、さらに好ましくは15重量部~80重量部である。 In the adhesive, the content ratio of the crystalline resin is preferably 3 parts by weight to 90 parts by weight, more preferably 10 parts by weight to 85 parts by weight, based on 100 parts by weight of solid content in the adhesive. More preferably, it is 15 parts by weight to 80 parts by weight.
上記結晶性樹脂の融点は、25℃以上であり、より好ましくは40℃以上であり、さらに好ましくは60℃~120℃であり、特に好ましくは60℃~100℃である。このような範囲であれば、ベタツキの少ない粘着剤を得ることができる。融点は、示差走査熱量分析(DSC)により測定できる。 The melting point of the crystalline resin is 25°C or higher, more preferably 40°C or higher, even more preferably 60°C to 120°C, particularly preferably 60°C to 100°C. Within this range, a pressure-sensitive adhesive with less stickiness can be obtained. Melting point can be measured by differential scanning calorimetry (DSC).
上記結晶性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは5万~150万であり、より好ましくは7万~100万である。 The weight average molecular weight of the crystalline resin is preferably 50,000 to 1,500,000, more preferably 70,000 to 1,000,000.
上記結晶性樹脂の結晶化度は、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上である。結晶化度は、代表的には、示差走査熱量分析(DSC)により測定できる。 The crystallinity of the crystalline resin is preferably 10% or more, more preferably 20% or more. Crystallinity can typically be measured by differential scanning calorimetry (DSC).
1つの実施形態においては、上記結晶性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂である。当該ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ヘキセン共重合体、エチレン-1-オクテン共重合体、エチレン-1-へプテン共重合体、エチレン-1-オクテン共重合体、エチレン-1-ノネン共重合体、エチレン-1-デセン共重合体、エチレン-1-ウンデセン共重合体、エチレン-1-ドデセン共重合体、エチレン-1-トリデセン共重合体、エチレン-1-テトラデセン共重合体、エチレン-1-ペンタデセン共重合体、エチレン-1-ヘキサデセン共重合体、エチレン-1-ヘプタデセン共重合体、エチレン-1-オクタデセン共重合体、エチレン-1-ナノデセン共重合体、エチレン-1-エイコセン共重合体などのエチレン-α-オレフィン共重合体;エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-プロピオン酸ビニル共重合体などのエチレン-ビニルエステル共重合体;エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、エチレン-アクリル酸メチル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸ブチル共重合体等のエチレン-不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体;プロピレン系樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the crystalline resin is a polyolefin resin. Examples of the polyolefin resin include ethylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, and ethylene-1-butene copolymer. 1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-nonene copolymer, ethylene-1-decene copolymer, ethylene-1-undecene copolymer, ethylene-1-dodecene copolymer Polymer, ethylene-1-tridecene copolymer, ethylene-1-tetradecene copolymer, ethylene-1-pentadecene copolymer, ethylene-1-hexadecene copolymer, ethylene-1-heptadecene copolymer, ethylene- Ethylene-α-olefin copolymers such as 1-octadecene copolymer, ethylene-1-nanodecene copolymer, ethylene-1-eicosene copolymer; ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl propionate copolymer Ethylene-vinyl ester copolymers such as ethylene-vinyl ester copolymers; ethylene-methyl methacrylate copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-butyl acrylate copolymers, etc. Examples include unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers; propylene resins and the like.
1つの実施形態においては、上記結晶性樹脂として、結晶性ポリプロピレン系樹脂が用いられる。結晶性ポリプロピレン系樹脂は、単独重合体であってもよく、プロピレンとプロピレンと共重合可能なモノマーとにより得られる共重合体であってもよい。プロピレンと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン等が挙げられる。結晶性ポリプロピレン系樹脂において、プロピレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは60モル%~99モル%、より好ましくは65モル%~99モル%であり、さらに好ましくは70モル%~99モル%である。結晶性ポリプロピレン系樹脂において、α-オレフィン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは1モル%~15モル%、より好ましくは1モル%~10モル%である。 In one embodiment, a crystalline polypropylene resin is used as the crystalline resin. The crystalline polypropylene resin may be a homopolymer or a copolymer obtained from propylene and a monomer copolymerizable with propylene. Examples of monomers copolymerizable with propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, etc. and α-olefins. In the crystalline polypropylene resin, the content of propylene-derived structural units is preferably 60 mol% to 99 mol%, more preferably 65 mol% to 99 mol%, and even more preferably 70 mol% to 99 mol%. It is. In the crystalline polypropylene resin, the content of α-olefin-derived structural units is preferably 1 mol% to 15 mol%, more preferably 1 mol% to 10 mol%.
1つの実施形態においては、上記結晶性樹脂として、変性ポリオレフィン系樹脂が用いられる。変性ポリオレフィン系樹脂を用いれば、結晶性樹脂と酸官能基を有するアクリル系ポリマーとの相分離が抑制され、ブリードが少なく、かつ、透明性に優れる粘着剤層を形成し得る粘着剤を得ることができる。変性ポリオレフィン系樹脂としては、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂、マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂、アクリル変性ポリオレフィン系樹脂等が好ましく用いられ得る。具体的には、上記のポリオレフィン系樹脂を、無水マレイン酸変性、マレイン酸変性またはアクリル変性して得られた樹脂が挙げられる。なかでも好ましくは、無水マレイン酸ポリオレフィン系樹脂であり、より好ましくは無水マレイン酸変性プロピレン系樹脂である。無水マレイン酸変性プロピレン系樹脂の具体例としては、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂を無水マレイン酸変性して得られた樹脂が挙げられる。変性ポリオレフィン系樹脂の変性率は、好ましくは1重量%~5重量%であり、より好ましくは1.5重量%~2重量%である。 In one embodiment, a modified polyolefin resin is used as the crystalline resin. By using a modified polyolefin resin, phase separation between a crystalline resin and an acrylic polymer having an acid functional group can be suppressed, and an adhesive that can form an adhesive layer with less bleeding and excellent transparency can be obtained. I can do it. As the modified polyolefin resin, maleic anhydride modified polyolefin resin, maleic acid modified polyolefin resin, acrylic modified polyolefin resin, etc. can be preferably used. Specifically, resins obtained by modifying the above-mentioned polyolefin resins with maleic anhydride, maleic acid, or acrylic acid may be mentioned. Among these, maleic anhydride polyolefin resins are preferred, and maleic anhydride-modified propylene resins are more preferred. Specific examples of maleic anhydride-modified propylene resins include resins obtained by modifying the above-mentioned crystalline polypropylene resins with maleic anhydride. The modification rate of the modified polyolefin resin is preferably 1% to 5% by weight, more preferably 1.5% to 2% by weight.
A-3.添加剤
上記粘着剤は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含み得る。該添加剤としては、例えば、架橋剤、粘着付与剤、可塑剤(例えば、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤)、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤、溶剤等が挙げられる。また、上記粘着剤は、任意の適切な溶剤を含んでいてもよい。
A-3. Additives The above-mentioned pressure-sensitive adhesive may contain any suitable additives, if necessary. The additives include, for example, crosslinking agents, tackifiers, plasticizers (e.g., trimellitic acid ester plasticizers, pyromellitic acid ester plasticizers), pigments, dyes, fillers, anti-aging agents, and conductive materials. , ultraviolet absorbers, light stabilizers, release modifiers, softeners, surfactants, flame retardants, antioxidants, solvents, and the like. Moreover, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive may contain any suitable solvent.
上記粘着付与剤としては、任意の適切な粘着付与剤が用いられる。粘着付与剤としては、例えば、粘着付与樹脂が用いられる。粘着付与樹脂の具体例としては、ロジン系粘着付与樹脂(例えば、未変性ロジン、変性ロジン、ロジンフェノール系樹脂、ロジンエステル系樹脂など)、テルペン系粘着付与樹脂(例えば、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂)、炭化水素系粘着付与樹脂(例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂(例えば、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂など)、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂など)、フェノール系粘着付与樹脂(例えば、アルキルフェノール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド系樹脂、レゾール、ノボラックなど)、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂などが挙げられる。 Any suitable tackifier can be used as the tackifier. As the tackifier, for example, a tackifier resin is used. Specific examples of tackifier resins include rosin-based tackifier resins (e.g., unmodified rosin, modified rosin, rosin phenol resin, rosin ester resin, etc.), terpene-based tackifier resins (e.g., terpene resin, terpene phenol, etc.) (e.g., aliphatic hydrocarbon resins, aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aromatic Hydrocarbon resins (e.g. styrene resins, xylene resins, etc.), aliphatic/aromatic petroleum resins, aliphatic/alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumaron resins, coumaron indene resins ), phenolic tackifier resins (e.g., alkylphenol resins, xylene formaldehyde resins, resols, novolacs, etc.), ketone tackifier resins, polyamide tackifier resins, epoxy tackifier resins, elastomer tackifier resins, etc. can be mentioned.
1つの実施形態においては、上記粘着剤は、粘着付与剤として、C5系石油樹脂および/またはC9系石油樹脂が用いられる。これらの粘着付与剤を用いれば、非水系電解液中で信頼性の高い粘着力を持った粘着剤が得られる。 In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive uses a C5 petroleum resin and/or a C9 petroleum resin as a tackifier. If these tackifiers are used, a pressure-sensitive adhesive with highly reliable adhesive strength in a non-aqueous electrolyte can be obtained.
上記粘着付与剤の軟化点は、好ましくは70℃~200℃であり、より好ましくは80℃~190℃である。このような範囲であれば、貯蔵弾性率および損失弾性率が適切に調整された粘着剤層を得ることができる。 The softening point of the tackifier is preferably 70°C to 200°C, more preferably 80°C to 190°C. Within this range, it is possible to obtain an adhesive layer with appropriately adjusted storage modulus and loss modulus.
上記粘着付与剤の含有割合は、酸官能基を有するアクリル系ポリマーと融点が25℃以上である結晶性樹脂との合計量100重量部に対して、好ましくは5重量部~50重量部であり、より好ましくは10重量部~40重量部である。 The content of the tackifier is preferably 5 parts by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the acrylic polymer having an acid functional group and the crystalline resin having a melting point of 25°C or higher. , more preferably 10 parts by weight to 40 parts by weight.
上記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。なかでも好ましくは、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤または金属キレート系架橋剤である。 Examples of the crosslinking agents include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, melamine crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, urea crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, metal Examples include salt crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, and amine crosslinking agents. Among these, preferred are isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, and metal chelate crosslinking agents.
上記イソシアネート系架橋剤の具体例としては、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロン ジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類;トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートL」)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートHL」)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートHX」)等のイソシアネート付加物;等が挙げられる。イソシアネート系架橋剤の含有量は、所望とする粘着力および弾性率に応じて、任意の適切な量に設定され得、酸官能基を有するアクリル系ポリマーと融点が25℃以上である結晶性樹脂との合計量100重量部に対して、代表的には0.1重量部~20重量部であり、より好ましくは0.5重量部~10重量部である。 Specific examples of the isocyanate crosslinking agents include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; 2,4- Aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate; trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd., trade name "Coronate L"), Methylolpropane/hexamethylene diisocyanate trimer adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd., trade name "Coronate HL"), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd., trade name "Coronate HX"), etc. Isocyanate adducts; and the like. The content of the isocyanate crosslinking agent can be set to any appropriate amount depending on the desired adhesive strength and elastic modulus, and the content of the isocyanate crosslinking agent can be set to any appropriate amount depending on the desired adhesive strength and elastic modulus. The amount is typically 0.1 parts by weight to 20 parts by weight, more preferably 0.5 parts by weight to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount.
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-グリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学社製、商品名「テトラッドC」)、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル(共栄社化学社製、商品名「エポライト1600」)、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル(共栄社化学社製、商品名「エポライト1500NP」)、エチレングリコールジグリシジルエーテル(共栄社化学社製、商品名「エポライト40E」)、プロピレングリコールジグリシジルエーテル(共栄社化学社製、商品名「エポライト70P」)、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル(日本油脂社製、商品名「エピオールE-400」)、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル(日本油脂社製、商品名「エピオールP-200」)、ソルビトールポリグリシジルエーテル(ナガセケムテックス社製、商品名「デナコール EX-611」)、グリセロールポリグリシジルエーテル(ナガセケムテックス社製、商品名「デナコール EX-314」)、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル(ナガセケムテックス社製、商品名「デナコール EX-512」)、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテル、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられる。エポキシ系架橋剤の含有量は、所望とする粘着力および弾性率に応じて、任意の適切な量に設定され得、酸官能基を有するアクリル系ポリマーと融点が25℃以上である結晶性樹脂との合計量100重量部に対して、代表的には0.01重量部~10重量部であり、より好ましくは0.03重量部~5重量部である。 Examples of the epoxy crosslinking agent include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-glycidylaminomethyl)cyclohexane (Mitsubishi Gas 1,6-hexanediol diglycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name "Epolite 1600"), neopentyl glycol diglycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name "Tetrad C"), ``Epolite 1500NP''), ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name ``Epolite 40E''), propylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name ``Epolite 70P''), polyethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name ``Epolite 70P''), Polypropylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name "Epiol E-400"), sorbitol polyglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX, trade name "Denacol") EX-611"), glycerol polyglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX, trade name "Denacol EX-314"), pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX, trade name "Denacol EX-314"), -512''), sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, bisphenol -S-diglycidyl ether, epoxy resins having two or more epoxy groups in the molecule, and the like. The content of the epoxy crosslinking agent can be set to any appropriate amount depending on the desired adhesive strength and elastic modulus, and the content of the epoxy crosslinking agent can be set to any appropriate amount depending on the desired adhesive strength and elastic modulus. The amount is typically 0.01 parts by weight to 10 parts by weight, more preferably 0.03 parts by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount.
金属キレート系架橋剤としては、例えば、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズ等である金属キレート化合物を使用することができる。中でもアルミニウムキレート化合物又はチタニウムキレート化合部が好ましい。 As the metal chelate crosslinking agent, for example, a metal chelate compound in which the metal atom is aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron, tin, etc. can be used. Among these, aluminum chelate compounds or titanium chelate compounds are preferred.
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ-N-ラウロイル-β-アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、アセチルアセトナートアルミニウムビス(エチルアセトアセテート)、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(イソブチルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(2-エチルヘキシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(ドデシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(オレイルアセトアセテート)キレート等が挙げられる。 Examples of aluminum chelate compounds include diisopropoxyaluminum monooleylacetoacetate, monoisopropoxyaluminum bisoleylacetoacetate, monoisopropoxyaluminum monooleate monoethylacetoacetate, diisopropoxyaluminum monolauryl acetoacetate, diisopropoxy Aluminum monostearylacetoacetate, diisopropoxyaluminum monoisostearylacetoacetate, monoisopropoxyaluminum mono-N-lauroyl-β-alanate monolauryl acetoacetate, aluminum tris(acetylacetonate), acetylacetonate aluminum bis(ethyl) monoacetylacetonate aluminum bis(isobutylacetoacetate) chelate, monoacetylacetonate aluminum bis(2-ethylhexylacetoacetate) chelate, monoacetylacetonate aluminum bis(dodecylacetoacetate) chelate, monoacetylacetonate aluminum bis(dodecylacetoacetate) chelate Examples include bis(oleylacetoacetate) chelate.
チタニウムキレート化合物としては、例えば、チタニウムジイソプロポキシビス(アセチルアセトネート)、チタニウムテトラ-n-ブチレート、チタニウムテトラ-2-エチルヘキサノネート、チタニウムテトラアセチルアセトネート、チタニウムジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)、チタニウムオクチレングリコレート等が挙げられる。 Examples of titanium chelate compounds include titanium diisopropoxy bis(acetylacetonate), titanium tetra-n-butyrate, titanium tetra-2-ethylhexanonate, titanium tetraacetylacetonate, titanium diisopropoxy bis(ethyl acetonate) acetate), titanium octylene glycolate, etc.
その他金属キレート化合物としてはジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート等が挙げられる。 Other metal chelate compounds include zirconium tetraacetylacetonate, zirconium tributoxy monoacetylacetonate, and the like.
上記の金属キレート系架橋剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The above metal chelate crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
金属キレート系架橋剤の含有量は、所望とする粘着力および弾性率に応じて、任意の適切な量に設定され得、酸官能基を有するアクリル系ポリマーと融点が25℃以上である結晶性樹脂との合計量100重量部に対して、代表的には0.01重量部~10重量部であり、より好ましくは0.03重量部~7重量部であり、さらに好ましくは0.05重量部~5重量部である。 The content of the metal chelate crosslinking agent can be set to any appropriate amount depending on the desired adhesive strength and elastic modulus, and the content of the metal chelate crosslinking agent can be set to any appropriate amount depending on the desired adhesive strength and elastic modulus. It is typically 0.01 parts by weight to 10 parts by weight, more preferably 0.03 parts by weight to 7 parts by weight, and even more preferably 0.05 parts by weight, relative to 100 parts by weight in total with the resin. parts to 5 parts by weight.
B.非水系電池用粘着テープ
図1は、本発明の1つの実施形態による非水系電池用粘着テープ(以下、単に粘着テープともいう)の概略断面図である。粘着テープ100は、基材10と、基材10の少なくとも片側(図示例では両側)に配置された粘着剤層20とを備える。粘着剤層20は、上記A項で説明した粘着剤を含む。図示していないが、上記粘着テープは、使用に供するまでの間、粘着面を保護する目的で、粘着剤層の外側(すなわち、粘着剤層の基材とは反対側の面)に剥離フィルムが設けられていてもよい。
B. Adhesive tape for non-aqueous batteries FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive tape for non-aqueous batteries (hereinafter also simply referred to as adhesive tape) according to one embodiment of the present invention. The
図2は、本発明の別の実施形態による非水系電池用粘着テープの概略断面図である。粘着テープ200は、基材10と、基材10の一方の面に配置された粘着剤層20と、基材の他方の面に配置された別の粘着剤層30とを備える。粘着剤層20は、上記A項で説明した粘着剤を含む。別の粘着剤層30は、A項で説明した粘着剤以外の任意の適切な粘着剤(例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤)を含む。図示していないが、上記粘着テープは、使用に供するまでの間、粘着面を保護する目的で、粘着剤層および/または別の粘着剤層の外側(すなわち、粘着剤層および/または別の粘着剤層の基材とは反対側の面)に剥離フィルムが設けられていてもよい。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an adhesive tape for non-aqueous batteries according to another embodiment of the present invention.
上記粘着テープは、常温下(25℃)で接着性を示す粘着テープであってもよく、加温により接着性を発現する粘着テープであってもよい。加温により接着性を発現する粘着テープは、加温後、常温にまで冷却した状態で接着性を示し得る。 The above-mentioned adhesive tape may be an adhesive tape that exhibits adhesiveness at room temperature (25° C.), or may be an adhesive tape that exhibits adhesiveness when heated. Adhesive tapes that exhibit adhesive properties when heated can exhibit adhesive properties when cooled to room temperature after heating.
本発明の粘着テープの粘着剤層をアルミニウム箔に貼着した際の25℃における粘着力は、好ましくは0.5N/10mm以上であり、より好ましくは0.8N/10mm~20N/10mmであり、さらに好ましくは1N/10mm~10N/10mmである。このような範囲であれば、非水系電池用に好適な粘着テープとすることができる。本明細書において粘着力とは、JIS Z 0237:2000に準じた方法により測定した粘着力であり、2kgのローラー1往復により粘着テープをアルミニウム箔に貼着し、25℃下で30分間放置した後、剥離角度180°、剥離速度(引張速度)300mm/minの条件で、粘着テープを引きはがして測定される。なお、粘着テープが加温により接着性を発現する粘着テープである場合、当該粘着テープが接着性を示す温度下での接着操作(例えば、130℃、0.4MPa、5秒)により粘着テープとアルミニウム箔を接着し、25℃にまで冷却した後に測定される粘着力が、上記粘着力に相当する。 The adhesive force at 25°C when the adhesive layer of the adhesive tape of the present invention is attached to aluminum foil is preferably 0.5 N/10 mm or more, more preferably 0.8 N/10 mm to 20 N/10 mm. , more preferably 1N/10mm to 10N/10mm. Within this range, the adhesive tape can be suitable for non-aqueous batteries. In this specification, the adhesive strength is the adhesive strength measured by a method according to JIS Z 0237:2000, and the adhesive tape was attached to aluminum foil by one round trip of a 2 kg roller and left at 25°C for 30 minutes. After that, the adhesive tape is peeled off and measured at a peeling angle of 180° and a peeling speed (pulling speed) of 300 mm/min. In addition, when the adhesive tape is an adhesive tape that develops adhesive properties when heated, it can be bonded to the adhesive tape by an adhesive operation (for example, 130°C, 0.4 MPa, 5 seconds) at a temperature where the adhesive tape exhibits adhesive properties. The adhesive force measured after adhering aluminum foil and cooling to 25° C. corresponds to the adhesive force described above.
上記粘着テープの厚みは、好ましくは5μm~200μmであり、より好ましくは15μm~150μmであり、さらに好ましくは30μm~100μmである。 The thickness of the adhesive tape is preferably 5 μm to 200 μm, more preferably 15 μm to 150 μm, and still more preferably 30 μm to 100 μm.
B-1.粘着剤層
上記粘着剤層は、上記A項で説明した粘着剤を含む。
B-1. Adhesive Layer The adhesive layer contains the adhesive described in Section A above.
上記粘着剤層の厚みは、好ましくは1μm~100μmであり、より好ましくは3μm~80μmであり、さらに好ましくは5μm~50μmである。 The thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm to 100 μm, more preferably 3 μm to 80 μm, and even more preferably 5 μm to 50 μm.
上記粘着剤層の25℃におけるプローブタック値は、好ましくは500g以下であり、より好ましくは400g以下であり、さらに好ましくは340g以下であり、特に好ましくは10g~300gである。プローブタック値の測定方法は、後述する。 The probe tack value of the pressure-sensitive adhesive layer at 25° C. is preferably 500 g or less, more preferably 400 g or less, even more preferably 340 g or less, particularly preferably 10 g to 300 g. The method for measuring the probe tack value will be described later.
B-2.基材
上記基材としては、樹脂フィルムが好ましく用いられる。樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリイミド、アラミド、ポリアミド、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリエーテルイミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリフェニレンサルファイド等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
B-2. Base material A resin film is preferably used as the base material. Examples of the resin constituting the resin film include polyacrylate, polyurethane, polyimide, aramid, polyamide, ethylene/vinyl alcohol copolymer, polyetherimide, polyvinylidene fluoride, polyester, polypropylene, polyethylene, polyphenylene sulfide, etc. . These resins may be used alone or in combination of two or more.
上記基材の厚みは、好ましくは1μm~100μmであり、より好ましくは5μm~100μmであり、より好ましくは10μm~70μmであり、さらに好ましくは15μm~50μmである。 The thickness of the base material is preferably 1 μm to 100 μm, more preferably 5 μm to 100 μm, more preferably 10 μm to 70 μm, and even more preferably 15 μm to 50 μm.
1つの実施形態においては、上記非水電池用粘着テープを含む非水電池が提供される。非水電池用粘着テープは、例えば、電池ケース内への電極の詰め込み性を改善する、電極間の短絡を防止する等の目的で使用され得る。 In one embodiment, a non-aqueous battery including the above adhesive tape for non-aqueous batteries is provided. Adhesive tapes for non-aqueous batteries can be used, for example, to improve the ease of packing electrodes into a battery case, to prevent short circuits between electrodes, and the like.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における評価方法は以下のとおりである。また、実施例において、特に明記しない限り、「部」および「%」は重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The evaluation method in Examples is as follows. In addition, in the examples, unless otherwise specified, "parts" and "%" are based on weight.
(1)粘着力
アルミ箔表面に、実施例及び比較例で得られた粘着テープを、下記条件で貼り合わせることにより試験体を得た。なお、実施例10、実施例11、実施例13、実施例14、比較例6および比較例7の粘着テープは熱接着型の粘着テープの為、加温(130℃)のみで圧着し、それ以外の粘着テープは常温(25℃)、加温(130℃)でそれぞれ圧着した。
得られた試験体について、精密万能試験機(商品名「オートグラフAG-I」、島津製作所社製)を使用し、アルミ箔表面から粘着テープを剥離する際に要する力(N/10mm)を下記条件下で測定して、粘着テープの粘着力とした。
(圧着条件)
常温圧着:2kgローラー1往復で圧着。
加温圧着:貼り合わせ装置表面温度が130℃となる設定で0.4MPa×5秒で圧着。
(剥離条件)
温度:常温(25℃)
剥離速度:300mm/min
剥離角度:180°
(1) Adhesive strength Test specimens were obtained by laminating the adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples on the surface of aluminum foil under the following conditions. Note that the adhesive tapes of Example 10, Example 11, Example 13, Example 14, Comparative Example 6, and Comparative Example 7 are thermally bonded adhesive tapes, so they are bonded only by heating (130°C). The other adhesive tapes were crimped at room temperature (25°C) and heated (130°C).
For the obtained test specimen, the force (N/10 mm) required to peel the adhesive tape from the aluminum foil surface was measured using a precision universal testing machine (trade name "Autograph AG-I", manufactured by Shimadzu Corporation). The adhesive strength of the adhesive tape was measured under the following conditions.
(Crimp conditions)
Room temperature crimping: crimping with one round trip of a 2 kg roller.
Heated pressure bonding: Pressure bonding was performed at 0.4 MPa x 5 seconds with the surface temperature of the bonding device set at 130°C.
(Peeling conditions)
Temperature: normal temperature (25℃)
Peeling speed: 300mm/min
Peeling angle: 180°
(2)非水電解液中での粘着力
上記(1)で作製した試験体を、電解質として1.0mol/Lの6フッ化リン酸リチウムを含む、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートを体積比(エチレンカーボネート:ジエチルカーボネート)が1:2となる割合で混合して得られた電解液に、80℃で72時間浸漬し、粘着テープの浮きや剥がれがないかを目視で観察した。その後、粘着テープが剥離しなかった試験体を電解液から引き揚げ、エタノールで洗浄した後、上記(1)と同じ方法で、アルミ箔表面から粘着テープを剥離する際に要する力(N/10mm)を測定して、非水電解液中での粘着力とした。
(2) Adhesive strength in non-aqueous electrolyte The test specimen prepared in (1) above was prepared using ethylene carbonate and diethyl carbonate in a volume ratio (ethylene The adhesive tape was immersed in an electrolytic solution obtained by mixing carbonate:diethyl carbonate at a ratio of 1:2 at 80° C. for 72 hours, and visually observed for any lifting or peeling of the adhesive tape. After that, the test specimen from which the adhesive tape did not peel off was removed from the electrolyte, washed with ethanol, and the force required to peel the adhesive tape from the aluminum foil surface (N/10 mm) was applied using the same method as in (1) above. was measured and used as the adhesive strength in a non-aqueous electrolyte.
(3)プローブタック値
粘着剤層表面について、プローブタック法により、プローブタック値を測定した。なお、プローブタック値は、タッキング試験機(レスカ社製)を使用して、下記条件下で測定した。
(測定条件)
温度:25℃
プローブ材質:SUS
プローブ形状:円柱状(5mmφ)
加圧(圧縮)速度:30mm/min
測定(離脱)速度:30mm/min
プリロード:100gf
加圧(圧縮)時間:1秒
(3) Probe tack value The probe tack value was measured on the surface of the adhesive layer by the probe tack method. Note that the probe tack value was measured using a tacking tester (manufactured by Resca) under the following conditions.
(Measurement condition)
Temperature: 25℃
Probe material: SUS
Probe shape: Cylindrical (5mmφ)
Pressurization (compression) speed: 30mm/min
Measurement (detachment) speed: 30mm/min
Preload: 100gf
Pressurization (compression) time: 1 second
(4)ヘイズ値
粘着テープのヘイズ値を、ヘイズメーター(型番:HM-150、村上色彩研究所製)を用いて、粘着剤層面側から入射光を入れることで測定した。
(4) Haze value The haze value of the adhesive tape was measured using a haze meter (model number: HM-150, manufactured by Murakami Color Research Institute) by entering incident light from the adhesive layer side.
(5)粘着剤はみ出し試験
10mm角に切り出した粘着テープについて、SUS板上に上記(1)と同条件で圧着した。
その後、下記条件でテープを加圧し、テープ端面からの粘着剤はみ出し量を評価した。
加圧条件:熱プレス装置表面温度が130℃となる設定で0.4MPa×6時間。
(5) Adhesive
Thereafter, the tape was pressurized under the following conditions, and the amount of adhesive protruding from the end surface of the tape was evaluated.
Pressurizing conditions: 0.4 MPa x 6 hours at a setting where the surface temperature of the heat press device is 130°C.
[実施例1]
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコにアクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸(95重量部/5重量部)、開始剤として過酸化ベンゾイル0.2重量部、酢酸エチル120重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を60℃付近に保って約6時間重合反応を行い、重量平均分子量130万のアクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)75重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-L」、重量平均分子量7.5万、融点70℃)25重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(1)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmになるように塗工して、粘着テープ(1)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 1]
2-ethylhexyl acrylate/acrylic acid (95 parts by weight/5 parts by weight) and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide as an initiator were placed in a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser. , 120 parts by weight of ethyl acetate was charged, nitrogen gas was introduced while stirring gently, and the polymerization reaction was carried out for about 6 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 60°C, resulting in an acrylic copolymer with a weight average molecular weight of 1.3 million. Coalescence (1) was obtained.
To 75 parts by weight of the acrylic copolymer (1), as a modified olefin resin, a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight 7. 50,000, melting point 70°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, and diluted with toluene to prepare an adhesive (1) with a solid content of 15%. did.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (1) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例2]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)75重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡(株)製、商品名「トーヨータックPMA-L」重量平均分子量7.5万、融点70℃)25重量部、C9系石油樹脂の水素添加誘導体(荒川化学工業社製、商品名「アルコンP-125」、水素化率:95%、軟化点:125℃)30重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(2)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmになるように塗工して、粘着テープ(2)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 2]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
To 75 parts by weight of the acrylic copolymer (1), a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight 7) was added as a modified olefin resin. 50,000, melting point: 70°C) 25 parts by weight, hydrogenated derivative of C9 petroleum resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name "Alcon P-125", hydrogenation rate: 95%, softening point: 125°C) 30 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, and the mixture was diluted with toluene to prepare an adhesive (2) having a solid content of 15%.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (2) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例3]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)75重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-T」、重量平均分子量:7.5万、融点:90℃)25重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(3)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:12μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが15μmになるように塗工して、粘着テープ(3)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 3]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
To 75 parts by weight of the acrylic copolymer (1), a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-T", weight average molecular weight: 7) was added as a modified olefin resin. 50,000, melting point: 90°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, diluted with toluene, and the solid content was 15% (3). was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 12 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 15 μm. , an adhesive tape (3) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例4]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)85重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-T」、重量平均分子量:7.5万、融点:90℃)15重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(4)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:12μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが5μmになるように塗工して、粘着テープ(4)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 4]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
To 85 parts by weight of the acrylic copolymer (1), a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-T", weight average molecular weight: 7) was added as a modified olefin resin. 50,000, melting point: 90°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, diluted with toluene, and the solid content was 15% (4). was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 12 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 5 μm. , an adhesive tape (4) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例5]
基材として、厚さ6μmのポリエステルフィルム(DuPont Hongji Films Foshan Co. Ltd社製、商品名「KLBD」)を用い、粘着剤層の厚みを3μmとしたこと以外は、実施例4と同様にして、粘着テープ(5)を作製した。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 5]
Example 4 was carried out in the same manner as in Example 4, except that a 6 μm thick polyester film (manufactured by DuPont Hongji Films Foshan Co. Ltd., trade name “KLBD”) was used as the base material, and the thickness of the adhesive layer was 3 μm. , an adhesive tape (5) was produced.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例6]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)75重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-Lz」、重量平均分子量:10万、融点:70℃)25重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(5)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(6)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 6]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
To 75 parts by weight of the acrylic copolymer (1), a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-Lz", weight average molecular weight: 10) was added as a modified olefin resin. 25 parts by weight of 10,000 yen, melting point: 70°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were diluted with toluene to prepare an adhesive (5) with a solid content of 15%. did.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (6) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例7]
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコにアクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸(90重量部/10重量部)、開始剤として過酸化ベンゾイル0.2重量部、酢酸エチル120重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を60℃付近に保って約6時間重合反応を行い、重量平均分子量120万のアクリル系共重合体(2)を得た。
アクリル系共重合体(2)85重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-L」、重量平均分子量:7.5万、融点:70℃)15重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(6)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリイミドフィルム、東レ社製、商品名「カプトン100H」、厚さ:25μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(7)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 7]
2-ethylhexyl acrylate/acrylic acid (90 parts by weight/10 parts by weight) and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide as an initiator were placed in a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser. , 120 parts by weight of ethyl acetate was charged, nitrogen gas was introduced while stirring gently, and the polymerization reaction was carried out for about 6 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 60°C, resulting in an acrylic copolymer with a weight average molecular weight of 1.2 million Coalescence (2) was obtained.
Maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight: 7) was added to 85 parts by weight of the acrylic copolymer (2) as a modified olefin resin. 50,000, melting point: 70°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, diluted with toluene, and the solid content was 15% (6) was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polyimide film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Kapton 100H", thickness: 25 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (7) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例8]
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコにアクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸(100重量部/2重量部)、開始剤として過酸化ベンゾイル0.2重量部、酢酸エチル230重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を60℃付近に保って約6時間重合反応を行い、重量平均分子量65万のアクリル系共重合体(3)を得た。
アクリル系共重合体(3)70重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-L」、重量平均分子量:7.5万、融点:70℃)30重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(7)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(8)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 8]
2-ethylhexyl acrylate/acrylic acid (100 parts by weight/2 parts by weight) and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide as an initiator were placed in a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser. , 230 parts by weight of ethyl acetate was charged, nitrogen gas was introduced while stirring gently, and the polymerization reaction was carried out for about 6 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 60°C, resulting in an acrylic copolymer with a weight average molecular weight of 650,000 Coalescence (3) was obtained.
Maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight: 7) was added to 70 parts by weight of the acrylic copolymer (3) as a modified olefin resin. 50,000, melting point: 70°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, diluted with toluene, and the solid content was 15% (7) was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (8) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例9]
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコにアクリル酸n-ブチル/アクリル酸(95重量部/5重量部)、開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、酢酸エチル233重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を60℃付近に保って約6時間重合反応を行い、重量平均分子量70万のアクリル系共重合体(4)を得た。
アクリル系共重合体(4)85重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-L」、重量平均分子量:7.5万、融点:70℃)15重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(8)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(9)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 9]
In a four-neck flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser, n-butyl acrylate/acrylic acid (95 parts by weight/5 parts by weight) and 2,2'-azobisiso as an initiator were added. 0.2 parts by weight of butyronitrile and 233 parts by weight of ethyl acetate were charged, nitrogen gas was introduced with gentle stirring, and the polymerization reaction was carried out for about 6 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 60°C. An acrylic copolymer (4) with a molecular weight of 700,000 was obtained.
To 85 parts by weight of the acrylic copolymer (4), a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight: 7) was added as a modified olefin resin. 50,000, melting point: 70°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, diluted with toluene, and the solid content was 15% (8). was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (9) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例10]
実施例7と同様にして、アクリル系共重合体(2)を得た。
アクリル系共重合体(2)25重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-L」、重量平均分子量:7.5万、融点70℃)75重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(9)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚み:12μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが3μmとなるように塗工して、粘着テープ(10)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 10]
Acrylic copolymer (2) was obtained in the same manner as in Example 7.
Maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight: 7) was added to 25 parts by weight of the acrylic copolymer (2) as a modified olefin resin. 50,000, melting point 70°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, and the mixture was diluted with toluene to form an adhesive (9) with a solid content of 15%. Prepared.
The obtained adhesive was coated on a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 12 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 3 μm, An adhesive tape (10) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例11]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)15重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-T」、重量平均分子量:7.5万、融点:90℃)85重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(10)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(11)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 11]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
Maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-T", weight average molecular weight: 7) was added to 15 parts by weight of the acrylic copolymer (1) as a modified olefin resin. 50,000, melting point: 90°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, diluted with toluene, and the solid content was 15% (10). was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (11) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例12]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)85重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡(株)製、商品名「トーヨータックPMA-L」重量平均分子量7.5万、融点70℃)15重量部、アルミキレート系架橋剤(商品名「アルミキレートA」、川研ファインケミカル(株)製)0.5重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(11)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:12μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmになるように塗工して、粘着テープ(12)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 12]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
To 85 parts by weight of the acrylic copolymer (1), a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight 7) was added as a modified olefin resin. 50,000, melting point 70°C) and 0.5 parts by weight of an aluminum chelate crosslinking agent (trade name "Aluminum Chelate A", manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) were added, and diluted with toluene to obtain a solid content of 15. % adhesive (11) was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 12 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (12) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例13]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)15重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡(株)製、商品名「トーヨータックPMA-L」重量平均分子量7.5万、融点70℃)85重量部、アルミキレート系架橋剤(商品名「アルミキレートA」、川研ファインケミカル(株)製)0.2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(12)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:12μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが5μmになるように塗工して、粘着テープ(13)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 13]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
To 15 parts by weight of the acrylic copolymer (1), a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight 7) was added as a modified olefin resin. .50,000, melting point 70°C) and 0.2 parts by weight of an aluminum chelate crosslinking agent (trade name "Aluminum Chelate A", manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) were added, and diluted with toluene to obtain a solid content of 15. % adhesive (12) was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 12 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 5 μm. , an adhesive tape (13) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[実施例14]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)25重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡(株)製、商品名「トーヨータックPMA-T」重量平均分子量7.5万、融点90℃)75重量部、エポキシ系架橋剤(三菱瓦斯化学社製、商品名「テトラッドC」0.1重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(13)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:12μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが5μmになるように塗工して、粘着テープ(14)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 14]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
To 25 parts by weight of the acrylic copolymer (1), a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-T", weight average molecular weight 7) was added as a modified olefin resin. 50,000, melting point 90°C) and 0.1 part by weight of an epoxy crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name "Tetrad C") were added, and diluted with toluene to make an adhesive with a solid content of 15% ( 13) was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 12 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 5 μm. , an adhesive tape (14) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)100重量部に対して、変性ロジン樹脂(ハリマ化成社製、商品名「ハリエスターKT-3」)18重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(C1)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(C1)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表2に示す。
[Comparative example 1]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
For 100 parts by weight of acrylic copolymer (1), 18 parts by weight of modified rosin resin (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd., trade name "Hariestar KT-3"), isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Hariestar KT-3"), 2 parts by weight of Coronate L'') were added and diluted with toluene to prepare an adhesive (C1) with a solid content of 15%.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (C1) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 2.
[比較例2]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(C2)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(C2)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表2に示す。
[Comparative example 2]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
To 100 parts by weight of acrylic copolymer (1), 2 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") was added, diluted with toluene, and an adhesive with a solid content of 15% ( C2) was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (C2) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 2.
[比較例3]
実施例1と同様にして、アクリル系共重合体(1)を得た。
アクリル系共重合体(1)100重量部に対して、エポキシ系架橋剤(三菱瓦斯化学社製、商品名「テトラッドC」)0.5重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(C3)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(C3)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表2に示す。
[Comparative example 3]
Acrylic copolymer (1) was obtained in the same manner as in Example 1.
To 100 parts by weight of acrylic copolymer (1), 0.5 parts by weight of an epoxy crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name "Tetrad C") was added, and the mixture was diluted with toluene to give a solid content of 15%. An adhesive (C3) was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (C3) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 2.
[比較例4]
実施例9と同様にして、アクリル系共重合体(4)を得た。
アクリル系共重合体(4)100重量部に対して、テルペンフェノール樹脂(ヤスハラケミカル社製、商品名「YSポリスターS-145」、軟化点:約145℃)30重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部、エポキシ系架橋剤(三菱瓦斯化学社製、商品名「テトラッドC」)0.03重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(C4)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(C4)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表2に示す。
[Comparative example 4]
Acrylic copolymer (4) was obtained in the same manner as in Example 9.
To 100 parts by weight of acrylic copolymer (4), 30 parts by weight of terpene phenol resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., trade name "YS Polystar S-145", softening point: about 145°C), isocyanate crosslinking agent (Tosoh Co., Ltd.) 0.03 parts by weight of an epoxy crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name "Tetrad C") were added, and the mixture was diluted with toluene to give a solid content of 15%. An adhesive (C4) was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (C4) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 2.
[比較例5]
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコにアクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸2-ヒドロキシエチル(100重量部/4重量部)、開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、酢酸エチル233重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を60℃付近に保って約6時間重合反応を行い、重量平均分子量55万のアクリル系共重合体(5)を得た。
アクリル系共重合体(5)85重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-L」、重量平均分子量:7.5万、融点:70℃)15重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(C5)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(C5)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表2に示す。
[Comparative example 5]
2-ethylhexyl acrylate/2-hydroxyethyl acrylate (100 parts by weight/4 parts by weight) and 2,2' as an initiator were placed in a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. - Charge 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile and 233 parts by weight of ethyl acetate, introduce nitrogen gas while stirring gently, and maintain the liquid temperature in the flask at around 60°C to carry out a polymerization reaction for about 6 hours. An acrylic copolymer (5) having a weight average molecular weight of 550,000 was obtained.
Maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight: 7) was added to 85 parts by weight of the acrylic copolymer (5) as a modified olefin resin. 50,000, melting point: 70°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") were added, diluted with toluene, and the solid content was 15% (C5). was prepared.
The obtained adhesive was coated on a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane",
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 2.
[比較例6]
比較例5と同様にして、アクリル系共重合体(5)を得た。
アクリル系共重合体(5)25重量部に対して、変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-L」、重量平均分子量:7.5万、融点:70℃)75重量部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2重量部を添加し、トルエンで希釈し固形分15%の粘着剤(C6)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(C6)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表2に示す。
[Comparative example 6]
Acrylic copolymer (5) was obtained in the same manner as in Comparative Example 5.
Maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight: 7) was added to 25 parts by weight of the acrylic copolymer (5) as a modified olefin resin. Add 75 parts by weight of .50,000, melting point: 70°C) and 2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L"), dilute with toluene, and make an adhesive (C6) with a solid content of 15%. was prepared.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (C6) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 2.
[比較例7]
変性オレフィン樹脂として、無水マレイン酸変性プロピレン-ブテン共重合樹脂(東洋紡社製、商品名「トーヨータックPMA-L」、重量平均分子量:7.5万、融点:70℃)100重量部をトルエンで溶解し固形分15%の粘着剤(C7)を調製した。
得られた粘着剤を、基材(ポリプロピレンフィルム、東レ社製、商品名「トレファン」、厚さ:30μm)上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工して、粘着テープ(C7)を得た。
得られた粘着テープを上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表2に示す。
[Comparative Example 7]
As a modified olefin resin, 100 parts by weight of a maleic anhydride-modified propylene-butene copolymer resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Toyotac PMA-L", weight average molecular weight: 75,000, melting point: 70 ° C.) was added to toluene. An adhesive (C7) was prepared by dissolving and having a solid content of 15%.
The obtained adhesive was applied onto a base material (polypropylene film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Torefane", thickness: 30 μm) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 10 μm. , an adhesive tape (C7) was obtained.
The obtained adhesive tape was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 2.
10 基材
20 粘着剤層
100 非水系電池用粘着テープ
10
Claims (13)
酸官能基を有するアクリル系ポリマーと、融点が25℃以上である結晶性樹脂を含む、
非水系電池用粘着剤。 An adhesive that exhibits adhesive properties by pressure bonding,
comprising an acrylic polymer having an acid functional group and a crystalline resin having a melting point of 25°C or higher;
Adhesive for non-aqueous batteries.
該粘着剤層が、請求項1から7のいずれかに記載された非水系電池用粘着剤を含む、
請求項8に記載の非水系電池用粘着テープ。 comprising a base material and an adhesive layer disposed on at least one side of the base material,
The adhesive layer contains the non-aqueous battery adhesive according to any one of claims 1 to 7.
The adhesive tape for non-aqueous batteries according to claim 8.
別の粘着剤層が、該基材の他方の側に配置されている、
請求項9から11のいずれかに記載の非水系電池用粘着テープ。 the adhesive layer is disposed on one side of the base material,
another adhesive layer is disposed on the other side of the substrate;
The adhesive tape for nonaqueous batteries according to any one of claims 9 to 11.
A non-aqueous battery comprising the adhesive tape for non-aqueous batteries according to any one of claims 8 to 12.
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