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JP7433893B2 - Oil-in-water emulsion composition - Google Patents
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Description

本発明は、水中油型乳化組成物に関するものである。 The present invention relates to oil-in-water emulsion compositions.

従来より、不織布等にて形成したシート本体に化粧料を含浸させて使用する化粧料含浸マスクが広く一般に用いられている。この化粧料含浸マスクは、化粧料を含浸させたシート本体で顔部を一定時間被覆することにより、化粧料を確実に使用者の顔部に接触させて、より高い美容効果を得ようとするものである。 2. Description of the Related Art Conventionally, cosmetic-impregnated masks have been widely used, in which a sheet body made of non-woven fabric or the like is impregnated with cosmetics. This cosmetic-impregnated mask covers the face with a sheet body impregnated with cosmetics for a certain period of time, thereby ensuring that the cosmetics come into contact with the user's face and achieving higher beauty effects. It is something.

化粧料含浸マスクの形態としては、シート状の支持体の片側面に化粧料を担持させて貼付面を形成し、さらに、貼付面上にプラスチックフィルムからなる剥離フィルムを積層することによって貼付面を保護した状態で流通あるいは保存に供し、使用時に剥離フィルムを除去することによって貼付面を露出させるように構成されているものが一般的に広く知られている。 In the form of a cosmetic-impregnated mask, a cosmetic is supported on one side of a sheet-like support to form an application surface, and a release film made of a plastic film is further laminated on the application surface. It is generally well known that the adhesive is distributed or stored in a protected state, and the peeling film is removed at the time of use to expose the adhesive surface.

また、重なり合う二枚のシート状の支持体における合わせ面間に化粧料が挟み込まれ、使用時に重なり合う二枚の支持体を分離することによって、分離された各支持体それぞれに、化粧料が露出した貼付面が形成される態様のシートも知られている(特許文献1)。 In addition, cosmetics are sandwiched between the mating surfaces of two overlapping sheet-like supports, and when the two overlapping supports are separated during use, the cosmetics are exposed on each separated support. A sheet in which an attachment surface is formed is also known (Patent Document 1).

上記一般的な化粧料含浸マスクや、特許文献1の態様のシートの貼付面は使用者の肌に接触する部分であり、貼付面の素材としては、コットン等の天然繊維や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、およびエチレン-プロピレン共重合体等のポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート等のポリエステル繊維、ナイロン等のポリアミド系繊維、ならびにアクリル系繊維等の合成繊維が知られている。 The application surface of the above-mentioned general cosmetic-impregnated mask and the sheet of the embodiment of Patent Document 1 is the part that comes into contact with the user's skin, and the material of the application surface may be natural fibers such as cotton, polyethylene, polypropylene, etc. Polyolefin fibers such as polymethylpentene and ethylene-propylene copolymers, polyester fibers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide fibers such as nylon, and synthetic fibers such as acrylic fibers are known.

一方、シート本体に含浸される化粧料としては、特許文献1に記載されているように、水溶性基剤や、水中油型乳化基剤あるいは油中水型乳化基剤等の乳化性基剤が知られている。シート本体に含浸される化粧料としては、シートを用いる目的の1つが高保湿、高湿潤であるためコクのある使用感が好まれる傾向にある。このため、乳化性基剤の中でも油中水型乳化基剤を選択することが多い。 On the other hand, as the cosmetics impregnated into the sheet body, as described in Patent Document 1, emulsifying bases such as water-soluble bases, oil-in-water emulsifying bases, water-in-oil emulsifying bases, etc. It has been known. As for the cosmetics impregnated into the sheet body, one of the purposes for which the sheet is used is to provide high moisture retention and humidity, and therefore a rich feeling of use tends to be preferred. For this reason, water-in-oil emulsifying bases are often selected among emulsifying bases.

特開2012-51847号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-51847

しかし、油中水型乳化基剤は油相が外側である基剤であるため、化粧料が含浸されるシートの素材によっては、油中水型乳化基剤の油が染み出したりする等、見栄えが悪くなるという問題がある。水中油型乳化基剤であれば、このような問題は生じないが、水中油型乳化基剤で油中水型乳化基剤と同様のコクのある使用感を実現することは困難である。また、顔部からシート状化粧料をはがすと化粧料は顔に残ることになるが、化粧料が白色等色味を持ったものであると、見栄えが悪い。このため、含浸される化粧料は透明であることが好ましい。さらに、上記のように顔部に残った化粧料をなじませる際には、先に使用している化粧料との関係で、カスが出るような、いわゆるよれを抑制することも重要である。 However, since the water-in-oil emulsion base is a base with an oil phase on the outside, depending on the material of the sheet into which the cosmetic is impregnated, the oil of the water-in-oil emulsion base may seep out. There is a problem that it looks bad. Although such problems do not occur with oil-in-water emulsion bases, it is difficult to achieve the same rich feel when using oil-in-water emulsion bases as with water-in-oil emulsion bases. Further, when the sheet-like cosmetic is removed from the face, the cosmetic remains on the face, but if the cosmetic has a white or similar color, it will not look good. For this reason, it is preferable that the cosmetic material to be impregnated is transparent. Furthermore, when blending the remaining cosmetics on the face as described above, it is also important to suppress so-called sagging, which is the appearance of scum due to the relationship with the previously used cosmetics.

本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、水中油型乳化組成物でありながら油中水型乳化組成物と同等のコクのある使用感が得られ、透明性が高く、よれが生じにくい水中油型乳化組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above problems, and although it is an oil-in-water emulsion composition, it provides a rich feel on use equivalent to that of a water-in-oil emulsion composition, has high transparency, and is resistant to twisting. The object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsion composition.

本発明の水中油型乳化組成物は、
(A)アクリル酸系増粘剤と、
(B)抱水性半固形油分と、
(C)会合性増粘剤と、
(D)液状油分と、
を含み、(D)液状油分全体の50質量%以上が抱水性液状油分である。
The oil-in-water emulsion composition of the present invention is
(A) an acrylic acid thickener;
(B) a hydrating semi-solid oil;
(C) an associative thickener;
(D) liquid oil;
(D) 50% by mass or more of the entire liquid oil is a water-retaining liquid oil.

(A)アクリル酸系増粘剤は、アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体の中から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。 (A) The acrylic acid-based thickener is at least one selected from acrylamide/acryloyl dimethyl taurate Na) copolymer, (acryloyl dimethyl taurate ammonium/methacrylic acid beheneth-25) crosspolymer, and acrylic acid/alkyl methacrylate polymer. Preferably.

本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、(E)保湿剤として、グリセリン、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、マルチトール、トリメチルグリシン、ポリエチレングリコール20000、エリスリトール、アセチル化ヒアルロン酸およびヒアルロン酸の中から選ばれる少なくとも1つを含んでいてもよい。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention further includes (E) a humectant such as glycerin, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, xylitol, maltitol, trimethylglycine, polyethylene glycol 20000, erythritol, and acetylated hyaluronic acid. It may contain at least one selected from acid and hyaluronic acid.

本発明の水中油型乳化組成物は、油溶性薬剤をさらに含むこととしてもよく、油溶性薬剤はビタミンEアセテートであることが好ましい。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may further contain an oil-soluble drug, and the oil-soluble drug is preferably vitamin E acetate.

本発明の水中油型乳化組成物は、1価のアルコールが組成物全量に対し1質量%以下であることが好ましい。 In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, it is preferable that the monohydric alcohol content is 1% by mass or less based on the total amount of the composition.

本発明の水中油型乳化組成物は、シートに含浸または担持されていることが好ましい。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably impregnated or supported on a sheet.

本発明の水中油型乳化組成物は、
(A)アクリル酸系増粘剤と、
(B)抱水性半固形油分と、
(C)会合性増粘剤と、
(D)液状油分と、
を含み、(D)液状油分全体の50質量%以上が抱水性液状油分であるので、水中油型乳化組成物でありながら油中水型乳化と同等のコクのある使用感(コク感)が得られ、透明性が高く、よれが生じにくいものとすることができる。
The oil-in-water emulsion composition of the present invention is
(A) an acrylic acid thickener;
(B) a hydrating semi-solid oil;
(C) an associative thickener;
(D) liquid oil;
(D) Since 50% by mass or more of the entire liquid oil is a water-retaining liquid oil, although it is an oil-in-water emulsion composition, it has the same rich feel (richness) as a water-in-oil emulsion. It can be obtained, has high transparency, and is resistant to twisting.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の水中油型乳化組成物は、
(A)アクリル酸系増粘剤と、
(B)抱水性半固形油分と、
(C)会合性増粘剤と、
(D)液状油分と、
を含み、(D)液状油分全体の50質量%以上が抱水性液状油分である。
各成分について詳細に説明する。なお、本明細書において、PEGはポリエチレングリコール、PPGはポリプロピレングリコール、POEはポリオキシエチレン、HDIはヘキサメチレンジイソシアネートの略である。
The present invention will be explained in detail below.
The oil-in-water emulsion composition of the present invention is
(A) an acrylic acid thickener;
(B) a hydrating semi-solid oil;
(C) an associative thickener;
(D) liquid oil;
(D) 50% by mass or more of the entire liquid oil is a water-retaining liquid oil.
Each component will be explained in detail. In this specification, PEG is an abbreviation for polyethylene glycol, PPG is an abbreviation for polypropylene glycol, POE is an abbreviation for polyoxyethylene, and HDI is an abbreviation for hexamethylene diisocyanate.

(A)アクリル酸系増粘剤
(A)アクリル酸系増粘剤は、アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体の中から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。特にはアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体を組み合わせて用いることが好ましい。
(A) Acrylic acid thickener (A) Acrylic acid thickener includes acrylamide/acryloyl dimethyl taurate Na) copolymer, (acryloyl dimethyl taurate ammonium/methacrylic acid beheneth-25) crosspolymer, and acrylic acid/alkyl methacrylate. Preferably, it is at least one selected from polymers. In particular, it is preferable to use a combination of an acrylamide/acryloyl dimethyl taurate (Na) copolymer, an (acryloyl dimethyl taurate ammonium/methacrylic acid beheneth-25) crosspolymer, and an acrylic acid/alkyl methacrylate polymer.

これらのアクリル酸系増粘剤は市販品を用いてもよく、アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマーとしてはSIMULGEL600(SEPPIC社製)、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマーとしてはAristoflexHMB(Clariant社製)、アクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体としてはPEMULEN TR-2 POLYMERIC EMULSIFIER(LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS, Inc)を挙げることができる。 These acrylic acid -based advertisements may be used with commercially available products, as acrylic alumide / acrylyroyl dimethyl taurine sodium) Copolimer (manufactured by Seppic), (acryloyltimethyl taurine monium / metacrille -25) cross polymer. Examples of the acrylic acid/alkyl methacrylate polymer include AristoflexHMB (manufactured by Clariant) and PEMULEN TR-2 POLYMERIC EMULSIFIER (LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS, Inc.).

アクリル酸系増粘剤の配合量は、組成物全量に対して0.1~3.0質量%が好ましく、0.3~1.0質量%であることがより好ましい。アクリル酸系増粘剤の配合量が0.1質量%以上であることで、乳化安定性を良好なものとすることができ、一方、3.0質量%以下であることで、べたつき感のないなじみの早い使用感とすることができる。 The blending amount of the acrylic acid thickener is preferably 0.1 to 3.0% by mass, more preferably 0.3 to 1.0% by mass, based on the total amount of the composition. When the amount of the acrylic acid thickener is 0.1% by mass or more, emulsion stability can be improved, while when it is 3.0% by mass or less, the sticky feeling can be improved. It is possible to create a feeling of use that is unfamiliar and quick.

(B)抱水性半固形油分
(B)抱水性半固形油分とは、油自体が水を抱え込むことができる抱水効果を持つ半固形油分であり、多量配合してもべたつきが少なく、うるおいや柔軟効果を付与できるという優れた利点を有するものである。ここで半固形油分とは、25℃において半量が固体である油を意味する。
(B) Water-retaining semi-solid oil (B) Water-retaining semi-solid oil is a semi-solid oil that has a water-retaining effect that allows the oil itself to hold water. It has the excellent advantage of being able to impart a softening effect. Here, the term "semi-solid oil" refers to an oil that is half solid at 25°C.

抱水性半固形油分としては、コク感の観点から、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル((YOFCO-MAS、日本精化工業(株)社製)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル(CREMERLIN pura-S、CREMER OLEO GmbH&Co.KG社製)、パーム硬化油(NIKKOL TRIFAT PS-45H、日光ケミカルズ(株)社製)を好適に用いることができる。 From the viewpoint of richness, water-retaining semi-solid oils include macadamia nut oil fatty acid phytosteryl (YOFCO-MAS, manufactured by Nippon Fine Chemical Industry Co., Ltd.), tri(caprylic acid/capric acid) glyceryl (CREMERLIN pura-S, CREMER OLEO GmbH & Co. KG) and hydrogenated palm oil (NIKKOL TRIFAT PS-45H, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) can be suitably used.

(B)抱水性半固形油分の配合量は、組成物全量に対して1.0~2.5質量%であることが好ましく、1.0~2.0質量%であることがより好ましい。抱水性半固形油分の配合量が1.0質量%以上であることで、透明感を保ちつつ求めるコク感を得ることができ、2.5質量%以下であることで充分な乳化安定性を得ることができる。 The amount of water-retaining semi-solid oil (B) is preferably 1.0 to 2.5% by mass, more preferably 1.0 to 2.0% by mass, based on the total amount of the composition. When the amount of water-retaining semi-solid oil is 1.0% by mass or more, it is possible to obtain the desired richness while maintaining transparency, and when it is 2.5% by mass or less, sufficient emulsion stability can be achieved. Obtainable.

(C)会合性増粘剤
本発明に用いられる(C)会合性増粘剤は、下記の一般式(1):
-{(O-R-OCONH-R[-NHCOO-(R-O)-R
[式中R、RおよびRは、それぞれ独立に炭化水素基を表し、Rはウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表し、Rは直鎖、分岐鎖または2級の炭化水素基、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基、芳香族炭化水素基を表し、mは2以上の整数であり、hは1以上の整数であり、kおよびnはそれぞれ独立に0~1000の範囲の整数である]で表される疎水変性ポリエーテルウレタンである。
(C) Associative thickener The associative thickener (C) used in the present invention has the following general formula (1):
R 1 -{(O-R 2 ) k -OCONH-R 3 [-NHCOO-(R 4 -O) n -R 5 ] h } m
[In the formula, R 1 , R 2 and R 4 each independently represent a hydrocarbon group, R 3 represents a hydrocarbon group which may have a urethane bond, and R 5 represents a linear, branched or secondary represents a hydrocarbon group, fluorocarbon group, alkyl silicone group, aromatic hydrocarbon group, m is an integer of 2 or more, h is an integer of 1 or more, and k and n are each independently 0 to 1000. is an integer in the range of].

会合性増粘剤を配合することにより、会合のネットワークが確立され、水性系の粘度を増大させることができる。
疎水変性ポリエーテルウレタンは、上記の一般式(1)で示されるものであるが、一般式(1)において、Rは、炭化水素基を表すが、R-(OH)で表されるポリオールの残基であることが好ましい。
By incorporating an associative thickener, a network of associations is established and the viscosity of the aqueous system can be increased.
The hydrophobically modified polyether urethane is represented by the above general formula (1), and in the general formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group, and R 1 -(OH) m Preferably, it is a residue of a polyol.

また、一般式(1)のR、Rは、それぞれ独立に炭化水素基を表すが、炭素数2~4のアルキレン基またはフェニルエチレン基であることが好ましい。 Furthermore, R 2 and R 4 in the general formula (1) each independently represent a hydrocarbon group, but preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a phenylethylene group.

また、一般式(1)のRは、ウレタン結合を有してもよい炭化水素基を表すが、R-(NCO)h+1で表されるポリイソシアネートの残基であることが好ましく、また、R-(NCO)h+1で表されるポリイソシアネートは、2~8価のポリオールと、2~4価のポリイソシアネートを反応させて得られるウレタン結合を有するポリイソシアネートであることが好ましい。 Further, R 3 in the general formula (1) represents a hydrocarbon group which may have a urethane bond, but is preferably a residue of a polyisocyanate represented by R 3 -(NCO) h+1 , and , R 3 -(NCO) h+1 is preferably a polyisocyanate having a urethane bond obtained by reacting a divalent to octavalent polyol and a divalent to tetravalent polyisocyanate.

また、一般式(1)のRは直鎖、分岐鎖または2級の炭化水素基、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基、芳香族炭化水素基を表すが、直鎖、分岐鎖または2級の炭化水素基の場合は、その炭素数は8~36が好ましい。また、フッ化炭素基の場合は、炭素数4~24の直鎖、分枝鎖および/または2級のフッ化炭素基であることが好ましい。また、アルキルシリコーン基の場合は、分子量200以上のアルキルシリコーン、より好ましくは分子量500以上のジメチルシリコーンであることが好ましい。さらに、芳香族炭素基の場合は、炭素数10以上の芳香族炭素基が好ましく、より好ましくはコレステロール、コレスタノール、フィトステロール、フィトスタノールとこれらの誘導体から選ばれる基であることが好ましい。 In addition, R 5 in general formula (1) represents a linear, branched or secondary hydrocarbon group, a fluorocarbon group, an alkyl silicone group, or an aromatic hydrocarbon group; In the case of a hydrocarbon group, the number of carbon atoms is preferably 8 to 36. In the case of a fluorinated carbon group, it is preferably a straight chain, branched chain, and/or secondary fluorinated carbon group having 4 to 24 carbon atoms. Further, in the case of an alkyl silicone group, it is preferably an alkyl silicone having a molecular weight of 200 or more, more preferably a dimethyl silicone having a molecular weight of 500 or more. Further, in the case of an aromatic carbon group, an aromatic carbon group having 10 or more carbon atoms is preferable, and a group selected from cholesterol, cholestanol, phytosterol, phytostanol, and derivatives thereof is more preferable.

一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、R-[(O-R-OH]で表される1種または2種以上のポリエーテルポリオールと、R-(NCO)h+1で表される1種または2種以上のポリイソシアネートとHO-(R-O)-Rで表される1種または2種以上のポリモノアルコールとを反応させることにより得ることができる。この場合、一般式(2)中のR~Rは、用いるR-[(O-R-OH]、R-(NCO)h+1、HO-(R-O)-Rにより決定される。3者の仕込み比は、特に限定されないが、ポリエーテルポリオールおよびポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基の比が、NCO/OH=0.8:1~1.4:1であるのが好ましい。 The hydrophobically modified polyether urethane of general formula (1) is composed of, for example, one or more polyether polyols represented by R 1 -[(OR 2 ) k -OH] m and R 3 -( NCO) obtained by reacting one or more polyisocyanates represented by h+1 with one or more polymonoalcohols represented by HO-(R 4 -O) n -R 5 be able to. In this case, R 1 to R 5 in general formula (2) are R 1 -[(O-R 2 ) k -OH] m , R 3 -(NCO) h+1 , HO-(R 4 -O) Determined by n - R 5 . The charging ratio of the three is not particularly limited, but the ratio of hydroxyl groups derived from polyether polyol and polyether monoalcohol to isocyanate groups derived from polyisocyanate is NCO/OH = 0.8:1 to 1.4:1. It is preferable that

-[(O-R-OH]で表されるポリエーテルポリオール化合物は、m価のポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することによりできる。 The polyether polyol compound represented by R 1 -[(O-R 2 ) k -OH] m is a m-valent polyol containing alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide, etc. It can be made by addition polymerization.

ここで、m価のポリオールとしては、2~8価のものが好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3-ブタントリオール、1,2,3-ペンタトリオール、2-メチル-1,2,3-プロパントリオール、2-メチル-2,3,4-ブタントリオール、2-エチル-1,2,3-ブタントリオール、2,3,4-ペンタントリオール、2,3,4-ヘキサントリオール、4-プロピル-3,4,5-ヘプタントリオール、2,4-ジメチル-2,3,4-ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、1,2,4-ブタントリオール、1,2,4-ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール;ペンタエリトリット、1,2,3,4-ペンタンテトロール、2,3,4,5-ヘキサンテトロール、1,2,4,5-ペンタンテトロール、1,3,4,5-ヘキサンテトロール等の4価のアルコール;アドニット、アラビット、キシリット等の5価アルコール;ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の6価アルコール;ショ糖等の8価アルコール等が挙げられる。 Here, the m-valent polyol is preferably a 2- to 8-valent polyol, such as dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol; glycerin, trioxyisobutane, , 2,3-butanetriol, 1,2,3-pentatriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2 , 3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentane Trihydric alcohols such as triol, pentamethylglycerin, pentaglycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane; pentaerythritol, 1,2,3, Tetravalent alcohols such as 4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4,5-pentanetetrol, 1,3,4,5-hexanetetrol; Adnit, Examples include pentahydric alcohols such as arabitol and xylit; hexahydric alcohols such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol and idit; and octahydric alcohols such as sucrose.

また、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等により、Rが決定され、特に入手が容易であり、優れた効果を発揮させるためには、炭素原子数2~4のアルキレンオキサイドあるいはスチレンオキサイドが好ましい。 Further, R 2 is determined by the alkylene oxide, styrene oxide, etc. to be added, and in particular, alkylene oxide or styrene oxide having 2 to 4 carbon atoms is preferred because it is easy to obtain and in order to exhibit excellent effects.

付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、2種類以上のランダム重合あるいはブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。また、重合度kは、0~1,000であり、好ましくは1~500、さらに好ましくは10~50がよい。また、Rに占めるエチレン基の割合が、好ましくは全Rの50~100重量%であることが好ましい。 The alkylene oxide, styrene oxide, etc. to be added may be homopolymerized, random polymerization of two or more types, or block polymerization. The method of addition may be any conventional method. Further, the degree of polymerization k is 0 to 1,000, preferably 1 to 500, and more preferably 10 to 50. Further, the proportion of ethylene groups in R 2 is preferably 50 to 100% by weight of the total R 2 .

また、R-[(O-R-OH]の分子量は500~100,000のものが好ましく、1,000~50,000のものが特に好ましい。 Further, the molecular weight of R 1 -[(O-R 2 ) k -OH] m is preferably 500 to 100,000, particularly preferably 1,000 to 50,000.

-(NCO)h+1で表されるポリイソシアネートは、分子中に2個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限定されない。例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられる。 The polyisocyanate represented by R 3 -(NCO) h+1 is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups in the molecule. Examples include aliphatic diisocyanates, aromatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, biphenyl diisocyanates, phenylmethane diisocyanates, triisocyanates, and tetraisocyanates.

脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、2,2-ジメチルペンタンジイソシアネート、3-メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、3-ブトキシヘキサンジイソシアネート、1,4-ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of aliphatic diisocyanates include methylene diisocyanate, dimethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dipropyl ether diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 3-methoxyhexane diisocyanate, Octamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylpentane diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, 3-butoxyhexane diisocyanate, 1,4-butylene glycol dipropyl ether diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, paraxylylene diisocyanate Examples include diisocyanate and tetramethylxylylene diisocyanate.

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、1,4-ナフタレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、2,6-ナフタレンジイソシアネート、2,7-ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of aromatic diisocyanates include metaphenylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, dimethylbenzene diisocyanate, ethylbenzene diisocyanate, isopropylbenzene diisocyanate, tolidine diisocyanate, 1,4-tolylene diisocyanate, Examples include naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, and 2,7-naphthalene diisocyanate.

脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、
ビフェニルジイソシアネート、3,3’-ジメチルビフェニルジイソシアネート、3,3’-ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
Examples of the alicyclic diisocyanate include hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate. As biphenyl diisocyanate, for example,
Examples include biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl diisocyanate, and 3,3'-dimethoxybiphenyl diisocyanate.

フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、2,2’-ジメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン-4,4’-ジイソシアネート、2,5,2’,5’-テトラメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、シクロヘキシルビス(4-イソシオントフェニル)メタン、3,3’-ジメトキシジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、4,4’-ジメトキシジフェニルメタン-3,3’-ジイソシアネート、4,4’-ジエトキシジフェニルメタン-3,3’-ジイソシアネート、2,2’-ジメチル-5,5’-ジメトキシジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、3,3’-ジクロロジフェニルジメチルメタン-4,4’-ジイソシアネート、ベンゾフェノン-3,3’-ジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the diisocyanate of phenylmethane include diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,5,2' , 5'-tetramethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, cyclohexylbis(4-isocyontophenyl)methane, 3,3'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenylmethane- 3,3'-diisocyanate, 4,4'-diethoxydiphenylmethane-3,3'-diisocyanate, 2,2'-dimethyl-5,5'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3,3'- Examples include dichlorodiphenyldimethylmethane-4,4'-diisocyanate and benzophenone-3,3'-diisocyanate.

トリイソシアネートとしては、例えば、1-メチルベンゼン-2,4,6-トリイソシアネート、1,3,5-トリメチルベンゼン-2,4,6-トリイソシアネート、1,3,7-ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル-2,4,4’-トリイソシアネート、ジフェニルメタン-2,4,4’-トリイソシアネート、3-メチルジフェニルメタン-4,6,4’-トリイソシアネート、トリフェニルメタン-4,4’,4’’-トリイソシアネート、1,6,11-ウンデカントリイソシアネート、1,8-ジイソシアネート-4-イソシアネートメチルオクタン、1,3,6-ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオホスフェート等が挙げられる。 Examples of the triisocyanate include 1-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,7-naphthalene triisocyanate, biphenyl -2,4,4'-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, triphenylmethane-4,4',4'' -triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, tris(isocyanate phenyl) thiophosphate, etc. can be mentioned.

また、これらのポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー(イソシアヌレート結合)で用いられてもよく、また、アミンと反応させてビウレットとして用いてもよい。さらに、これらのポリイソシアネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、2~8価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。なお、R-(NCO)h+1として3価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。 Further, these polyisocyanate compounds may be used as dimers or trimers (isocyanurate bonds), or may be reacted with amines and used as biurets. Furthermore, polyisocyanates having urethane bonds obtained by reacting these polyisocyanate compounds with polyols can also be used. The polyol is preferably one having a valence of 2 to 8, and the above-mentioned polyols are preferred. Note that when a polyisocyanate having a valence of 3 or more is used as R 3 -(NCO) h+1 , a polyisocyanate having this urethane bond is preferable.

HO-(R-O)-Rで表されるポリエーテルモノアルコールは、最終的に疎水変性ポリエーテルウレタン構造中の親水性連鎖部分によって分離された少なくとも2つの疎水基にあたり、1価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。 The polyether monoalcohol represented by HO-(R 4 -O) n -R 5 corresponds to at least two hydrophobic groups separated by a hydrophilic chain part in the hydrophobically modified polyether urethane structure, and has a monovalent It is not particularly limited as long as it is an alcohol polyether.

このような化合物は、例えば1価アルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。 Such compounds can be obtained, for example, by addition polymerizing ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, alkylene oxide such as epichlorohydrin, styrene oxide, etc. to a monohydric alcohol.

1価アルコールの残基であるRとしては、最終的な疎水変性ポリエーテルウレタン構造中で疎水基として働く基であれば特に限定されず、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、芳香族炭化水素等の炭化水素、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基等が挙げられる。 R5 , which is a residue of monohydric alcohol, is not particularly limited as long as it is a group that functions as a hydrophobic group in the final hydrophobically modified polyether urethane structure, such as an alkyl group, an alkenyl group, an alkylaryl group, a cyclo Examples include alkyl groups, cycloalkenyl groups, hydrocarbons such as aromatic hydrocarbons, fluorocarbon groups, and alkyl silicone groups.

アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2-オクチルドデシル、2-ドデシルドデシル、2-ドデシルヘキサデシル、2-テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐-イソステアリル等が挙げられる。 Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl. , tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, isostearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-octyldodecyl, 2-dodecyldodecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-tetradecyloctadecyl, monomethyl branched isostearyl, etc. can be mentioned.

アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。 Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl, and the like.

アルキルアリール基としては、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α-ナフチル、β-ナフチル基等が挙げられる。 Alkylaryl groups include phenyl, tolyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonyl. Examples include phenyl, α-naphthyl, β-naphthyl groups, and the like.

シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group and cycloalkenyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, and methylcycloheptenyl group. etc.

芳香族炭化水素としては、例えば、コレステロール、コレスタノール、フィトステロール、フィトスタノールおよびこれらの誘導体等が挙げられる。芳香族炭化水素は、水溶媒中では疎水性相互作用のみならずπ-π相互作用により、非常に強く会合する性質を有するため疎水変性ポリエーテルウレタンの材料として好適である。
フッ化炭素基としては、例えば、ヘプタデカフルオロ-n-デカノール等が挙げられる。
Examples of aromatic hydrocarbons include cholesterol, cholestanol, phytosterols, phytostanol, and derivatives thereof. Aromatic hydrocarbons are suitable as materials for hydrophobically modified polyether urethane because they have the property of very strongly associating in an aqueous solvent not only by hydrophobic interactions but also by π-π interactions.
Examples of the fluorinated carbon group include heptadecafluoro-n-decanol.

アルキルシリコーン基としては、構造中に水酸基を一つもつアルキルシロキサンのアルコール残基である。なお、アルキル基の一部がフッ化炭素基に置換されても構わない。前記水酸基含有アルキルシロキサンは、市販品を用いることも可能であり、市販品としては、例えばサイラプレーンFM0411、同FM0421、同FM0425(以上、チッソ社製)等が挙げられる。水酸基含有アルキルシリコーンとして好ましくは分子量が200以上、より好ましくは分子量500以上のものが好適である。 The alkylsilicone group is an alcohol residue of an alkylsiloxane having one hydroxyl group in its structure. Note that a part of the alkyl group may be substituted with a fluorinated carbon group. As the hydroxyl group-containing alkylsiloxane, commercially available products can be used, and examples of the commercially available products include Silaprene FM0411, Silaprene FM0421, and Silaprene FM0425 (all manufactured by Chisso Corporation). The hydroxyl group-containing alkyl silicone preferably has a molecular weight of 200 or more, more preferably 500 or more.

また、ポリエーテルモノアルコールにおいて、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は、単独重合、2種以上のランダム重合あるいはブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度nは0~1,000であり、好ましくは1~200、さらに好ましくは10~50である。また、Rに占めるエチレン基の割合は、好ましくは全Rの50~100質量%、さらに好ましくは、65~100質量%であると、本発明の目的に好ましい疎水変性ポリエーテルウレタンが得られる。 In addition, in the polyether monoalcohol, the alkylene oxide, styrene oxide, etc. to be added may be homopolymerized, random polymerization of two or more types, or block polymerization. The method of addition may be any conventional method. The degree of polymerization n is 0 to 1,000, preferably 1 to 200, more preferably 10 to 50. Furthermore, when the proportion of ethylene groups in R 4 is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 65 to 100% by mass, a hydrophobically modified polyether urethane which is preferable for the purpose of the present invention can be obtained. It will be done.

一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウレタンの製造にあたっては、通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応で得ることができる。また、特公平9-71766号公報の方法に準じて製造することができる。例えば、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとポリモノアルコールとを、80~90℃で1~3時間加熱し、反応させることにより得ることができる。 In producing the hydrophobically modified polyether urethane of general formula (1), it can be obtained by a reaction between a normal polyether and an isocyanate. Further, it can be manufactured according to the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 9-71766. For example, it can be obtained by heating polyether polyol, polyisocyanate, and polymonoalcohol at 80 to 90° C. for 1 to 3 hours to cause a reaction.

なお、例えば、上記R-[(O-R-OH]で表されるポリエーテルポリオール(a)と、上記R-(NCO)h+1で表されるポリイソシアネート(b)と、上記HO-(R-O)-Rで表されるポリエーテルモノアルコール(c)とを反応させる場合には、一般式(1)の構造の化合物以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としてはc-b-a-b-c型の化合物が生成するが、その他、c-b-c型、c-b-(a-b)x-a-b-c型等の化合物が副生することがある。この場合、特に一般式(1)型の化合物のみを分離することなく、一般式(1)型の化合物を含む混合物の状態で本発明に使用することができる。 In addition, for example, the polyether polyol (a) represented by the above R 1 -[(O-R 2 ) k -OH] m , and the polyisocyanate (b) represented by the above R 3 -(NCO) h+1 . , when reacting with the polyether monoalcohol (c) represented by HO-(R 4 -O) n -R 5 , compounds other than the compound having the structure of general formula (1) may be produced as by-products. There is. For example, when diisocyanate is used, the main product is a c-b-a-b-c type compound, but other types include c-b-c type, c-b-(ab)x- A-b-c type compounds may be produced as by-products. In this case, the compound of the general formula (1) type can be used in the present invention in the form of a mixture containing the compound of the general formula (1) type without being separated.

また、本発明に係る疎水変性ポリエーテルウレタン中には、さらに尿素、エーテル、エ
ステル、アミド結合などがポリマー中に形成されても構わない。
Further, in the hydrophobically modified polyether urethane according to the present invention, urea, ether, ester, amide bonds, etc. may be further formed in the polymer.

本発明の疎水変性ポリエーテルウレタンは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、アデカノールUH140S、同UH-420、同UH-438、同UH-750、同GT-700(以上、旭電化工業社製)、Serad-FX1100、同FX1010、同1035(以上、HULS社製)、Rheolate205、同208、同204、同225、同278、同244(以上、Rheox社製)、DW1206F、同1206J、同1206G(以上、Rohm&Haas社製)、Dapral-T212(Akzo社製)、Borchigel-LW44、同L75N(以上、Borchers社製)等が挙げられる。 Commercial products can be used as the hydrophobically modified polyether urethane of the present invention, and examples of commercial products include Adekanol UH140S, Adekanol UH-420, Adekanol UH-438, Adekanol UH-750, and Adekanol GT- 700 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Serad-FX1100, FX1010, 1035 (manufactured by HULS), Rheolate205, 208, 204, 225, 278, 244 (manufactured by Rheox) ), DW1206F, DW1206J, DW1206G (manufactured by Rohm & Haas), Dapral-T212 (manufactured by Akzo), Borchigel-LW44, DW1206N (manufactured by Borchers), and the like.

(C)会合性増粘剤の配合量は、組成物全量に対して0.01~3.0質量%であることが好ましく、0.5~1.0質量%であることがより好ましい。0.01質量%以上であることで、適度な増粘性が得られ、3.0質量%以下であることで、肌へののびがよく使用性を良好なものとすることができる。 The blending amount of the associative thickener (C) is preferably 0.01 to 3.0% by mass, more preferably 0.5 to 1.0% by mass, based on the total amount of the composition. When the content is 0.01% by mass or more, appropriate thickening properties can be obtained, and when the content is 3.0% by mass or less, it spreads well on the skin and has good usability.

(D)液状油分
液状油分としては、特に限定されないが、例えば、通常化粧料に配合される炭化水素油、シリコーン油等の非極性油、モノエステル油等の低極性油などを配合することができる。
(D) Liquid oil The liquid oil is not particularly limited, but for example, hydrocarbon oils, non-polar oils such as silicone oil, and low polar oils such as monoester oil, which are usually blended in cosmetics, may be blended. can.

炭化水素油としては、例えば、オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon oil include olefin oligomers, liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, and squalene.

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等)、環状ポリシロキサン(例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)等が挙げられる。 Examples of silicone oils include linear polysiloxanes (e.g., dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.), cyclic polysiloxanes (e.g., octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexane, etc.). sasiloxane, etc.).

モノエステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル等が挙げられる。
なお、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、2-エチルヘキサン酸セチル、コハク酸ジエチルヘキシル等、その他のエステル油も用いてもよい。
Monoester oils include isopropyl myristate, cetyl octoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyl octoate, cetyl lactate, myristyl lactate, isocetyl stearate. , isocetyl isostearate, and the like.
Note that other ester oils such as pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, tripropylene glycol dineopentanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, diethylhexyl succinate, etc. may also be used. .

(抱水性液状油分)
(D)液状油分全体の50質量%以上が抱水性液状油分である。抱水性液状油分としては、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、リンゴ酸イソステアリル、ダイマージリノール酸ジ(イソステアリル/フィトステリル)等が好ましくあげられる。
(hydrating liquid oil)
(D) 50% by mass or more of the entire liquid oil is a water-retaining liquid oil. Preferred examples of the water-retaining liquid oil include triisostearin, glyceryl diisostearate, isostearyl malate, di(isostearyl/phytosteryl) dimer dilinoleate, and the like.

抱水性液状油分の配合量は、組成物全量に対して3~15質量%であることが好ましい。抱水性液状油分の配合量が3質量%以上であることで、適度なコク感を得ることができ、15質量%以下であることで、乳化安定性となじみのよいものとすることができる。 The amount of the water-retaining liquid oil component is preferably 3 to 15% by mass based on the total amount of the composition. When the amount of water-retaining liquid oil is 3% by mass or more, a suitable richness can be obtained, and when it is 15% by mass or less, emulsion stability and compatibility can be achieved.

(E)保湿剤
本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、保湿剤を含んでいてもよく、具体的には、グリセリン、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、マルチトール、トリメチルグリシン、ポリエチレングリコール20000、エリスリトール、アセチル化ヒアルロン酸およびヒアルロン酸の中から選ばれる少なくとも1つを含んでいてもよい。
(E) Humectant The oil-in-water emulsion composition of the present invention may further contain a humectant, and specifically, glycerin, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, xylitol, maltitol, It may contain at least one selected from trimethylglycine, polyethylene glycol 20000, erythritol, acetylated hyaluronic acid, and hyaluronic acid.

(E)保湿剤の配合量は、組成物全量に対して3~15質量%であることが好ましい。保湿剤の配合量が3質量%以上であることで、より適度なコク感と保湿効果を得ることができ、15質量%以下であることで、よりなじみのよいものとすることができる。 (E) The amount of humectant added is preferably 3 to 15% by mass based on the total amount of the composition. When the amount of the moisturizer is 3% by mass or more, a more appropriate richness and moisturizing effect can be obtained, and when the amount is 15% by mass or less, it can be made more familiar.

本発明の水中油型乳化組成物は、さらに油溶性薬剤を含んでいてもよい。油溶性薬剤としては、ビタミンEアセテートやビタミンAアセテートを挙げることができる。ビタミンEアセテートやビタミンAアセテートを含むことにより、保湿機能や肌改善機能をより増強させることができる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may further contain an oil-soluble drug. Examples of oil-soluble drugs include vitamin E acetate and vitamin A acetate. By containing vitamin E acetate and vitamin A acetate, the moisturizing function and skin improving function can be further enhanced.

ビタミンEアセテートの配合量は、組成物全量に対して0.001~2質量%であることが好ましい。ビタミンEアセテートの配合量が0.001質量%以上であることで、保湿機能や肌改善機能をより増強させることができ、2質量%以下であることで、配合量に見合った効果を得ることができる。 The blending amount of vitamin E acetate is preferably 0.001 to 2% by mass based on the total amount of the composition. When the amount of vitamin E acetate is 0.001% by mass or more, the moisturizing function and skin improvement function can be further enhanced, and when the amount is 2% by mass or less, the effect commensurate with the amount added can be obtained. I can do it.

本発明の水中油型乳化組成物は1価の低級アルコールの配合量が、組成物全量に対して1質量%以下であることが好ましい。1価の低級アルコールの配合量が、組成物全量に対して1質量%以下であることで、水中油型乳化組成物の安定性をより良好なものとすることができる。 In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, the amount of monovalent lower alcohol blended is preferably 1% by mass or less based on the total amount of the composition. When the amount of the monohydric lower alcohol is 1% by mass or less based on the total amount of the composition, the stability of the oil-in-water emulsion composition can be improved.

なお、1価の低級アルコールは、炭素数1~4の1価アルコールであり、具体的には、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、2-メチル-1-プロパノール、2-ブタノール、2-メチル-2-プロパノール等が挙げられる。 The monohydric lower alcohol is a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and specifically includes methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, Examples include 2-butanol and 2-methyl-2-propanol.

本発明の水中油型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧料に用いられるその他の成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、乳化剤、保湿剤((E)を除く)、増粘剤((A)および(C)を除く)、薬効成分、経皮吸収促進剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、抗菌剤、中和剤、香料等が挙げられる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain other ingredients commonly used in cosmetics, as long as the effects of the present invention are not impaired. Such ingredients include, for example, emulsifiers, humectants (excluding (E)), thickeners (excluding (A) and (C)), medicinal ingredients, transdermal absorption enhancers, pH adjusters, oxidants, etc. Examples include inhibitors, preservatives, antibacterial agents, neutralizing agents, fragrances, and the like.

乳化剤としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、乳化力を有するアルキル変性カルボキシビニルポリマーを好適に用いることができる。乳化力を有するポリマーとしては、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体を例示することができ、この市販品としては、ペミュレンTR-1、ペミュレンTR-2(PemulenTR-1、PemulenTR-2、ともにBF Goodrich社製)等が挙げられる。 The emulsifier is not particularly limited as long as it is commonly used in cosmetics, but alkyl-modified carboxyvinyl polymers having emulsifying power can be suitably used. Examples of polymers having emulsifying power include alkyl acrylate methacrylate copolymers, and commercially available products include Pemulen TR-1 and Pemulen TR-2 (both available from BF Goodrich). (manufactured by a company), etc.

また、親水性非イオン界面活性剤も好適に用いることができ、例として、POEアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が挙げられる。市販品としては、POE(20)セチルエーテル(エマレックス120、日本エマルジョン社製)、POE(25)セチルエーテル(エマレックス125、日本エマルジョン社製)、POE(30)セチルエーテル(エマレックス130 日本エマルジョン社製)、POE(30)ベヘニルエーテル(ニッコールBB-30、日光ケミカルズ社製)、POE(20)ベヘニルエーテル(ニッコールBB-20、日光ケミカルズ社製)等を用いることができる。 Hydrophilic nonionic surfactants can also be suitably used, and examples include POE alkyl ether type nonionic surfactants. Commercially available products include POE (20) cetyl ether (Emarex 120, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), POE (25) cetyl ether (Emarex 125, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), and POE (30) cetyl ether (Emarex 130, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.). Emulsion Co., Ltd.), POE (30) behenyl ether (Nikkor BB-30, Nikkor Chemicals), POE (20) behenyl ether (Nikkor BB-20, Nikkor Chemicals), etc. can be used.

本発明の水中油型乳化組成物には、成分(E)以外の保湿剤を配合することができる。このような保湿剤としては、例えば、ソルビトール、コンドロイチン硫酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリンエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物、アミノ酸、核酸、エラスチン等のタンパク質、コンドロイチン硫酸等のムコ多糖類等が挙げられる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain a humectant other than component (E). Such humectants include, for example, sorbitol, chondroitin sulfate, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salts, dl-pyrrolidone carboxylate, alkylene oxide derivatives, Examples include chain soluble collagen, diglycerin ethylene oxide/propylene oxide adduct, Izayoirara extract, Yarrow extract, Melilot extract, amino acids, nucleic acids, proteins such as elastin, and mucopolysaccharides such as chondroitin sulfate.

また、本発明の水中油型乳化組成物には、成分(A)、(C)以外の増粘剤を配合してもよい。このような増粘剤としては、例えば、カルボキシビニルポリマー、サクシノグリカン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム等が挙げられる。 Further, the oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain thickeners other than components (A) and (C). Examples of such thickeners include carboxyvinyl polymer, succinoglycan, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, xanthan gum, and the like.

さらに、本発明の水中油型乳化組成物には、各種薬効成分を配合することができる。
例えば、美白剤として、アルコキシサリチル酸および/またはその塩を好適に配合することができる。具体例としては、3-メトキシサリチル酸、3-エトキシサリチル酸、4-メトキシサリチル酸、4-エトキシサリチル酸、4-プロポキシサリチル酸、4-イソプロポキシサリチル酸、4-ブトキシサリチル酸、5-メトキシサリチル酸、5-エトキシサリチル酸、5-プロポキシサリチル酸、あるいはこれらの塩が挙げられる。
Furthermore, various medicinal ingredients can be added to the oil-in-water emulsion composition of the present invention.
For example, alkoxysalicylic acid and/or a salt thereof can be suitably blended as a whitening agent. Specific examples include 3-methoxysalicylic acid, 3-ethoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 4-ethoxysalicylic acid, 4-propoxysalicylic acid, 4-isopropoxysalicylic acid, 4-butoxysalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid, 5-ethoxysalicylic acid. , 5-propoxysalicylic acid, or salts thereof.

また、同じく美白剤として、4-アルキルレゾルシノールおよび/またはその塩、あるいは4-アルキルレゾルシノール誘導体および/またはその塩を好適に配合することができる。4-アルキルレゾルシノールの具体例としては、4-イソブチルレゾルシノールが挙げられる。 Similarly, as a whitening agent, 4-alkylresorcinol and/or a salt thereof, or a 4-alkylresorcinol derivative and/or a salt thereof can be suitably blended. A specific example of 4-alkylresorcinol is 4-isobutylresorcinol.

4-アルキルレゾルシノール誘導体の例としては、4-アルキルレゾルシノールの一つ以上のフェノール性水酸基の水素原子を-P(O)(OR)(OR)で置換したリン酸エステル体等が挙げられる。ここで、R、Rは直鎖または分岐した炭素数2~5のアルキル基、あるいは水素原子を表し、R、Rは同一であっても異なっていてもよい。 Examples of 4-alkylresorcinol derivatives include phosphoric acid esters in which the hydrogen atoms of one or more phenolic hydroxyl groups of 4-alkylresorcinol are replaced with -P(O)(OR 1 )(OR 2 ). . Here, R 1 and R 2 represent a linear or branched alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, or a hydrogen atom, and R 1 and R 2 may be the same or different.

アルコキシサリチル酸、4-アルキルレゾルシノール、および4-アルキルレゾルシノール誘導体の塩としては、アルカリ金属塩(Na塩、K塩等)、アルカリ土類金属塩(Ca塩、Mg塩等)、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、アミノ酸塩等が挙げられるが、好ましくはアルカリ金属塩である。 Salts of alkoxysalicylic acid, 4-alkylresorcinol, and 4-alkylresorcinol derivatives include alkali metal salts (Na salt, K salt, etc.), alkaline earth metal salts (Ca salt, Mg salt, etc.), ammonium salts, and alkanolamine salts. Examples include salts, amino acid salts, etc., but alkali metal salts are preferred.

上記以外にも、例えば、アスコルビン酸またはその誘導体、具体的にはL-アスコルビン酸ナトリウム、L-アスコルビン酸エステルマグネシウム塩、L-アスコルビン酸グルコシド、2-O-エチル-L-アスコルビン酸、3-O-エチル-L-アスコルビン酸、トラネキサム酸、アルブチン、4-メトキシサリチル酸塩、具体的には4-メトキシサリチル酸ナトリウム塩、4-メトキシサリチル酸カリウム塩等を配合することができる。 In addition to the above, examples include ascorbic acid or its derivatives, specifically sodium L-ascorbate, L-ascorbic acid ester magnesium salt, L-ascorbic acid glucoside, 2-O-ethyl-L-ascorbic acid, 3- O-ethyl-L-ascorbic acid, tranexamic acid, arbutin, 4-methoxysalicylate, specifically 4-methoxysalicylic acid sodium salt, 4-methoxysalicylic acid potassium salt, etc. can be blended.

また、各種抽出物(例えば、イザヨイバラ、セイヨウノコギリソウ、メリロート、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキョウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等)を配合してもよい。 In addition, various extracts (e.g., Japanese thorns, yarrow, melilot, sagebrush, saffron, peony, Japanese japonica, birch, sage, loquat, carrot, aloe, mallow, iris, grape, yarrow, loofah, lily, saffron, neem) , Gyoukyou, Hypericum perforatum, Ononis, garlic, chili pepper, chimpi, Japanese apricot, seaweed, etc.) may also be blended.

本発明の水中油型乳化組成物には、薬効成分の吸収を促進することを目的として、化粧料および皮膚外用剤に通常用いられる経皮吸収促進剤を配合してもよい。このような例としては、ラウリルベタイン(商品名:アノンBL-SF、日油株式会社製)、イソステアリン酸(商品名:イソステアリン酸EX、高級アルコール工業株式会社製)等が挙げられる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain a transdermal absorption enhancer commonly used in cosmetics and external skin preparations for the purpose of promoting absorption of medicinal ingredients. Examples of this include lauryl betaine (trade name: Anon BL-SF, manufactured by NOF Corporation), isostearic acid (trade name: Isostearic acid EX, manufactured by Kyukyu Alcohol Kogyo Co., Ltd.), and the like.

本発明の水中油型乳化組成物は、定法に従って作製することができる。例えば、水溶性成分(成分(A)および(C)、成分(E)を含む場合には(E))を加熱混合した水相に、油溶性成分(成分(B)および(D))を加熱混合した油相を添加しながら攪拌混合し、均一な状態にする。その後、混合物を室温まで冷却することで調製することができる。
本発明の水中油型乳化組成物は、化粧水、乳液、美容液、クリーム、化粧下地等の製品
形態をとることができる。特に好ましい態様として、シートに含浸または担持させる態様をあげることができる。
The oil-in-water emulsion composition of the present invention can be produced according to a conventional method. For example, oil-soluble components (components (B) and (D)) are added to an aqueous phase in which water-soluble components (components (A) and (C), and (E) if component (E) is included) are heated and mixed. Stir and mix while adding the heated and mixed oil phase to make it homogeneous. It can then be prepared by cooling the mixture to room temperature.
The oil-in-water emulsion composition of the present invention can take the form of products such as lotions, milky lotions, beauty serums, creams, and makeup bases. A particularly preferred embodiment is one in which the sheet is impregnated or supported.

本発明の水中油型乳化組成物をシートに含浸または担持させる態様は、特に限定されるものではなく、例えば、シート状の支持体の片側面に水中油型乳化組成物を含浸または担持させて貼付面を形成し、さらに、貼付面上にプラスチックフィルムからなる剥離フィルムを積層する態様や、特許文献1に記載されているように、重なり合う二枚のシート状の支持体における合わせ面間に化粧料を挟み込み、使用時に重なり合う二枚の支持体を分離することによって、分離された各支持体それぞれに、水中油型乳化組成物が露出した貼付面が形成される態様等を例示することができる。 The manner in which the oil-in-water emulsion composition of the present invention is impregnated or supported on a sheet is not particularly limited, and for example, the oil-in-water emulsion composition may be impregnated or supported on one side of a sheet-like support. In some embodiments, an adhesive surface is formed and a release film made of a plastic film is further laminated on the adhesive surface, or a decorative layer is applied between the mating surfaces of two overlapping sheet-like supports, as described in Patent Document 1. By sandwiching the adhesive and separating two overlapping supports during use, an application surface on which the oil-in-water emulsion composition is exposed is formed on each separated support. .

本発明の水中油型乳化組成物を後者のシートに含浸または担持させる場合を例にとって説明する。シート基材は、含浸または担持させる組成物が、水が外側にある水中油型乳化組成物であるため、特に限定されず、既知の天然繊維、人造繊維からなる布基材、高分子材料を広く使用することができる。 The case where the latter sheet is impregnated with or supported on the oil-in-water emulsion composition of the present invention will be explained as an example. The sheet base material is not particularly limited because the composition to be impregnated or supported is an oil-in-water emulsion composition in which water is on the outside. Can be widely used.

天然繊維、人造繊維からなる布基材としては、例えば、紙、布、タオル、毛布、編み物、キルト等の不織布あるいは織布等を挙げることができる。 Examples of the cloth base material made of natural fibers or artificial fibers include nonwoven fabrics or woven fabrics such as paper, cloth, towels, blankets, knitted fabrics, and quilts.

天然繊維としては、例えば、パルプ繊維、綿花、カポック、亜麻、ラミー、大麻、黄麻、しゅろ、マニラ麻、サイザル麻、コイヤー・ファイバー等の植物繊維、家蚕絹、柞蚕絹、羊毛(緬羊)、カシミア毛、ラクダ毛、アルパカ毛、モヘヤー、兎毛等の動物繊維が挙げられる。 Examples of natural fibers include pulp fibers, cotton, kapok, flax, ramie, hemp, jute, palm fiber, manila hemp, sisal hemp, coir fibers, and other plant fibers, domestic silkworm silk, citrus silkworm silk, wool, and cashmere. Examples include animal fibers such as hair, camel hair, alpaca hair, mohair, and rabbit hair.

人造繊維としては、例えば、人絹糸、スフ、ビスコース、ベンベルグ等の再生繊維、またはポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリビニール・アルコール系繊維、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維等の合成繊維、あるいは酢酸人造繊維などのように天然物質と合成物質とを共重合して製造した半合成繊維等が挙げられる。 Examples of man-made fibers include recycled fibers such as human silk thread, cotton wool, viscose, and Bemberg, or polyamide fibers, polyester fibers, polyacrylic fibers, polyvinyl/alcohol fibers, polyalkylene paraoxybenzoate fibers, and polyurethane fibers. Synthetic fibers such as polyvinylidene chloride fibers, polyvinyl chloride fibers, polyacrylonitrile fibers, polyethylene fibers, and polypropylene fibers, or copolymerization of natural and synthetic materials such as acetic acid artificial fibers. Examples include semi-synthetic fibers manufactured by

高分子材料からなるシートとしては、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリプロピレン、セロファン、ポリクロロプレン、ポリアミノ酸、ニトリルゴム、ブチルゴムおよびシリコンゴムなどの高分子材料を薄く形成したシートを適宜選択して用いることができる。 Examples of sheets made of polymer materials include polymers such as polyurethane, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polybutadiene, polypropylene, cellophane, polychloroprene, polyamino acids, nitrile rubber, butyl rubber, and silicone rubber. A sheet made of a thin material can be appropriately selected and used.

天然繊維、人造繊維からなる布基材においては、水中油型乳化組成物の投錨性に優れ、風合いや使用感が良好となる点において利点があり、一方、高分子材料からなるシートにおいては、水中油型乳化組成物の染み出しを抑制することができる点において利点がある。このため、天然繊維、人造繊維からなる布基材の片側面に高分子材料をラミネートした積層シートを用い、この積層シートにおける布基材側の面を合わせ面とすることが好ましい。 Fabric base materials made of natural fibers or man-made fibers have the advantage of having excellent anchoring properties for oil-in-water emulsion compositions, and provide a good texture and feeling of use.On the other hand, sheets made of polymeric materials have the following advantages: There is an advantage in that it is possible to suppress seepage of the oil-in-water emulsion composition. For this reason, it is preferable to use a laminated sheet in which a polymeric material is laminated on one side of a cloth base material made of natural fibers or artificial fibers, and to use the surface of this laminated sheet on the cloth base material side as the mating surface.

支持体の形状および大きさとしては、貼付する箇所に応じて適宜決定すればよく、特に限定されるものではない。また、支持体の厚さについても、特に限定されるものではなく、支持体の厚さを実際の厚さで管理する場合は、10~2000μm程度とすることができ、支持体の厚さを坪量(目付け)で管理する場合は、10~300g/m程度とすることができる。 The shape and size of the support may be appropriately determined depending on the location to be pasted, and are not particularly limited. Further, the thickness of the support is not particularly limited, and if the thickness of the support is controlled by the actual thickness, it can be set to about 10 to 2000 μm; When controlling by basis weight (basis weight), it can be about 10 to 300 g/m 2 .

本発明の水中油型乳化組成物の粘度は、25℃における粘度が5000~500000mPa・sであることが好ましく、より好ましくは5000~500000mPa・s、さらには8000~50000mPa・sであることが好ましい。なお、この粘度は、日本薬局方ハンドブック(1996)に記載の粘度測定法における回転粘度計法に準じて測定したものである。5000mPa・s以上であることで、流通時や保存時に水中油型乳化組成物が染み出してロスが生じることがなく、片方の支持体に水中油型乳化組成物が偏って吸収されることもない。また、粘度が500000mPa・s以下であることで、支持体を分離あるいは展開した際に、一方の合わせ面に偏って水中油型乳化組成物が移行する片残りが生じることがない。 The viscosity of the oil-in-water emulsion composition of the present invention at 25° C. is preferably 5,000 to 500,000 mPa·s, more preferably 5,000 to 500,000 mPa·s, and even more preferably 8,000 to 50,000 mPa·s. . Note that this viscosity was measured according to the rotational viscometer method in the viscosity measurement method described in the Japanese Pharmacopoeia Handbook (1996). By being 5000 mPa・s or more, the oil-in-water emulsion composition will not seep out during distribution or storage and will not cause loss, and the oil-in-water emulsion composition will not be absorbed unevenly on one support. do not have. In addition, since the viscosity is 500,000 mPa·s or less, when the support is separated or developed, there is no possibility that a residual oil-in-water emulsion composition will be transferred to one mating surface.

なお、この粘度の調整は、水中油型乳化組成物に配合する油性成分や各種添加剤の種類や量、水分含有量、および界面活性剤の種類などを適宜選択することによって行うことができる。 The viscosity can be adjusted by appropriately selecting the type and amount of oily components and various additives, water content, type of surfactant, etc. to be added to the oil-in-water emulsion composition.

水中油型乳化組成物を重なり合う支持体における合わせ面間に挟み込むにあたり、その担持量は、支持体における合わせ面の面積に対して100~5000g/mであることが好ましく、より好ましくは200~3000g/m、さらには300~1500g/mであることが好ましい。100g/m以上であることで、製造時において支持体の合わせ面に水中油型乳化組成物を展延した際に、水中油型乳化組成物の殆どが支持体内に吸収されるといったことがなく、また、5000g/m以下であることで、流通時や保存時に水中油型乳化組成物がはみ出してロスが生じたり、支持体を分離あるいは展開した際に、一方の合わせ面に偏って水中油型乳化組成物が移行する片残りが生じたりすることがない。 When the oil-in-water emulsion composition is sandwiched between the mating surfaces of overlapping supports, the amount supported is preferably 100 to 5000 g/m 2 , more preferably 200 to 5000 g/m 2 based on the area of the mating surfaces of the supports. It is preferably 3000 g/m 2 , more preferably 300 to 1500 g/m 2 . By being 100 g/m2 or more , most of the oil-in-water emulsion composition is not absorbed into the support when the oil-in-water emulsion composition is spread on the mating surface of the support during production. In addition, if the weight is 5000 g/ m2 or less, the oil-in-water emulsion composition may protrude during distribution or storage, resulting in loss, or when the support is separated or developed, it may be biased toward one mating surface. There is no possibility of leaving any residue to which the oil-in-water emulsion composition is transferred.

シート状化粧料の適用部位としては、顔(全体、あるいは頬部、目元部、口元部、目の上下部)、腕部、脚部、胸部、腹部、首部等が挙げられ、シート形状は適用部位に応じて適宜変更することができる。 The sheet-shaped cosmetics can be applied to the face (whole body or cheeks, eyes, mouth, upper and lower parts of the eyes), arms, legs, chest, abdomen, neck, etc. It can be changed as appropriate depending on the part.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量%を示す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, the blending amounts in the following Examples and the like indicate mass % unless otherwise specified.

下記表1に挙げた組成を有する油中水型乳化化粧料および表2に挙げた組成を有する水中油型乳化化粧料を、それぞれ常法により調製し、以下の基準で評価を行った。 A water-in-oil emulsion cosmetic having the composition listed in Table 1 below and an oil-in-water emulsion cosmetic having the composition listed in Table 2 were each prepared by a conventional method and evaluated according to the following criteria.

(ビタミンEアセテートの安定性)
調製した水中油型乳化化粧料を50℃の恒温槽に2カ月保管した後、浸漬法で定量試験を行い、以下の基準で評価した。
A:保管前と保管後で変化がない
C:保管前と保管後で変化がある
(Stability of vitamin E acetate)
After storing the prepared oil-in-water emulsion cosmetic in a constant temperature bath at 50° C. for 2 months, a quantitative test was conducted using the immersion method, and evaluation was made according to the following criteria.
A: There is no change between before and after storage C: There is a change between before and after storage

(乳化安定性)
調製した水中油型乳化化粧料を50℃の恒温槽に1カ月保管した後、状態を観察し、以下の基準で評価した。
A:まったく変化が見られない
B:わずかに粘度変化または乳化粒子増大が見られるが使用に関しては問題ない
C:分離している
(Emulsification stability)
After storing the prepared oil-in-water emulsion cosmetic in a constant temperature bath at 50° C. for one month, the condition was observed and evaluated according to the following criteria.
A: No change is observed B: A slight change in viscosity or increase in emulsified particles is observed, but there is no problem with use C: Separated

(透明感、コク感、なじみの早さ、よれのなさ)
調製した水中油型乳化化粧料を専門パネラー10名により使用してもらい、透明感、コク感、なじみの早さ、よれのなさについて、評価してもらった。評価基準は以下の通りである。
<評価点>
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:不良
1点:非常に不良
<評価基準>
A:平均点が4.5点以上
B:平均点が3.5点以上4.5点未満
C:平均点が2.5点以上3.5点未満
D:平均点が2.5点未満
(transparency, richness, quick blending, no sagging)
The prepared oil-in-water emulsion cosmetics were used by 10 expert panelists and evaluated in terms of transparency, richness, quick absorption, and lack of smearing. The evaluation criteria are as follows.
<Evaluation points>
5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Average 2 points: Poor 1 point: Very poor <Evaluation criteria>
A: Average score is 4.5 points or more B: Average score is 3.5 points or more and less than 4.5 points C: Average score is 2.5 points or more and less than 3.5 points D: Average score is less than 2.5 points

(総合評価)
上記の(乳化安定性)、(透明感、コク感、なじみの早さ、よれのなさ)の評価に対し、総合的な判断をするため、以下の基準で総合評価した。
A:全てA評価
B:B評価が2つ以下
C:B評価が3つ以上、あるいはC評価が1つ以上
(comprehensive evaluation)
In order to make a comprehensive evaluation of the above evaluations of (emulsion stability), (transparency, richness, quickness of blending, and lack of kinking), a comprehensive evaluation was performed based on the following criteria.
A: All A ratings B: 2 or less B ratings C: 3 or more B ratings or 1 or more C ratings

処方および評価結果を表1および2に示す。なお、表に示す原料は以下の市販品を用いた。
・(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー:SIMULGEL600((アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80/水からなる油中水型エマルション、純分37.5%)SEPPIC社製
・アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマー:AristoflexHMB(Clariant社製)
・アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体:PEMULEN TR-2 POLYMERIC EMULSIFIER(LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS, Inc)
・PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー:アデカノールGT-700(旭電化工業社製)
・マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル:YOFCO-MAS(日本精化(株)社製)
The formulation and evaluation results are shown in Tables 1 and 2. In addition, the following commercially available products were used as the raw materials shown in the table.
・(Acrylamide/Na acryloyldimethyltaurine) copolymer: SIMULGEL600 (water-in-oil emulsion consisting of (acrylamide/Na acryloyldimethyltaurine) copolymer/isohexadecane/polysorbate 80/water, purity 37.5%) manufactured by SEPPIC ・Acryloyl Ammonium dimethyltaurate/beheneth methacrylate-25) crosspolymer: AristoflexHMB (manufactured by Clariant)
・Acrylic acid/alkyl methacrylate copolymer: PEMULEN TR-2 POLYMERIC EMULSIFIER (LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS, Inc.)
・PEG-240/decyltetradeceth-20/HDI) copolymer: Adekanol GT-700 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
・Macadamia nut fatty acid phytosteryl: YOFCO-MAS (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.)

表2および3に示すように、実施例の水中油型乳化化粧料は、水中油型でありながら表1に示す油中水型乳化化粧料とほぼ同程度のコクのある使用感が得られ、透明性が高く、なじみも早く、よれが生じにくかった。一方、(B)抱水性半固形油分を含まない比較例1~3はコクが得られなかった。
本開示の実施態様の一部を以下の[項目1]-[項目7]に記載する。
[項目1]
(A)アクリル酸系増粘剤と、
(B)抱水性半固形油分と、
(C)会合性増粘剤と、
(D)液状油分と、
を含み、該(D)液状油分全体の50質量%以上が抱水性液状油分である水中油型乳化組成物。
[項目2]
前記(A)アクリル酸系増粘剤が、アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体の中から選ばれる少なくとも1つである項目1記載の水中油型乳化組成物。
[項目3]
さらに、(E)保湿剤として、グリセリン、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、マルチトール、トリメチルグリシン、ポリエチレングリコール20000、エリスリトール、アセチル化ヒアルロン酸およびヒアルロン酸の中から選ばれる少なくとも1つを含む項目1または2記載の水中油型乳化組成物。
[項目4]
油溶性薬剤をさらに含む項目1、2または3記載の水中油型乳化組成物。
[項目5]
前記油溶性薬剤がビタミンEアセテートである項目4記載の水中油型乳化組成物。
[項目6]
1価のアルコールが組成物全量に対し1質量%以下である項目1~5いずれか1項記載の水中油型乳化組成物。
[項目7]
シートに含浸または担持されている項目1~6いずれか1項記載の水中油型乳化組成物。
As shown in Tables 2 and 3, the oil-in-water emulsified cosmetics of Examples, although being oil-in-water, provided a feeling of richness that was almost the same as the water-in-oil emulsified cosmetics shown in Table 1. It was highly transparent, quickly blended in, and was resistant to twisting. On the other hand, Comparative Examples 1 to 3, which did not contain (B) a hydrated semisolid oil, did not have richness.
Some embodiments of the present disclosure are described in [Item 1] to [Item 7] below.
[Item 1]
(A) an acrylic acid thickener;
(B) a hydrating semi-solid oil;
(C) an associative thickener;
(D) liquid oil;
An oil-in-water emulsion composition comprising: (D) 50% by mass or more of the entire liquid oil component is a water-retaining liquid oil component.
[Item 2]
The (A) acrylic acid-based thickener is at least selected from acrylamide/acryloyl dimethyl taurate Na) copolymer, (acryloyl dimethyl taurate ammonium/methacrylic acid beheneth-25) crosspolymer, and acrylic acid/alkyl methacrylate polymer. The oil-in-water emulsion composition according to item 1, which is one.
[Item 3]
Furthermore, (E) at least one moisturizer selected from glycerin, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, xylitol, maltitol, trimethylglycine, polyethylene glycol 20000, erythritol, acetylated hyaluronic acid, and hyaluronic acid. The oil-in-water emulsion composition according to item 1 or 2, comprising:
[Item 4]
The oil-in-water emulsion composition according to item 1, 2 or 3, further comprising an oil-soluble drug.
[Item 5]
The oil-in-water emulsion composition according to item 4, wherein the oil-soluble drug is vitamin E acetate.
[Item 6]
The oil-in-water emulsion composition according to any one of items 1 to 5, wherein the monohydric alcohol is 1% by mass or less based on the total amount of the composition.
[Item 7]
The oil-in-water emulsion composition according to any one of items 1 to 6, which is impregnated or supported on a sheet.

Claims (6)

(A)アクリル酸系増粘剤と、
(B)抱水性半固形油分と、
(C)会合性増粘剤と、
(D)液状油分と、
を含み、該(D)液状油分全体の50質量%以上が抱水性液状油分であり、
前記(B)抱水性半固形油分が、マカダミアナッツ脂肪酸フィトステリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、パーム硬化油、ダイマージリノール酸(フィトステリル/ベヘニル)、ビスジグリセリルポリアシルアジペート-2、及びシア脂から選択される少なくとも一種であり、
前記抱水性液状油分が、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、及びダイマージリノール酸ジ(イソステアリル/フィトステリル)から選択される少なくとも一種であり、
シートに含浸または担持されている、
水中油型乳化組成物。
(A) an acrylic acid thickener;
(B) a hydrating semi-solid oil;
(C) an associative thickener;
(D) liquid oil;
50% by mass or more of the entire liquid oil (D) is a water-retaining liquid oil;
The (B) water-retaining semi-solid oil contains macadamia nut fatty acid phytosteryl, tri(caprylic acid/capric acid) glyceryl, hydrogenated palm oil, dimer dilinoleic acid (phytosteryl/behenyl), bisdiglyceryl polyacyl adipate-2, and At least one type selected from shea butter,
The water-retaining liquid oil is at least one selected from triisostearin, glyceryl diisostearate, diisostearyl malate, and di(isostearyl/phytosteryl) dimer dilinoleate,
impregnated or supported on the sheet,
Oil-in-water emulsion composition.
前記(A)アクリル酸系増粘剤が、アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル重合体の中から選ばれる少なくとも1つである請求項1記載の水中油型乳化組成物。 The (A) acrylic acid-based thickener is at least selected from acrylamide/acryloyl dimethyl taurate Na) copolymer, (acryloyl dimethyl taurate ammonium/methacrylic acid beheneth-25) crosspolymer, and acrylic acid/alkyl methacrylate polymer. The oil-in-water emulsion composition according to claim 1, which is one. さらに、(E)保湿剤として、グリセリン、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、マルチトール、トリメチルグリシン、ポリエチレングリコール20000、エリスリトール、アセチル化ヒアルロン酸およびヒアルロン酸の中から選ばれる少なくとも1つを含む請求項1または2記載の水中油型乳化組成物。 Furthermore, (E) at least one moisturizer selected from glycerin, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, xylitol, maltitol, trimethylglycine, polyethylene glycol 20000, erythritol, acetylated hyaluronic acid, and hyaluronic acid. The oil-in-water emulsion composition according to claim 1 or 2, comprising: 油溶性薬剤をさらに含む請求項1、2または3記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to claim 1, 2 or 3, further comprising an oil-soluble drug. 前記油溶性薬剤がビタミンEアセテートである請求項4記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to claim 4, wherein the oil-soluble drug is vitamin E acetate. 1価のアルコールが組成物全量に対し1質量%以下である請求項1~5いずれか1項記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the monohydric alcohol is 1% by mass or less based on the total amount of the composition.
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