JP7514097B2 - 位相差層および粘着剤層付偏光板およびそれを用いた有機エレクトロルミネセンス表示装置 - Google Patents
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Description
1つの実施形態においては、上記位相差層および粘着剤層付偏光板においては、上記偏光子と上記位相差層とが上記第1の粘着剤層を介して貼り合わせられており、該第1の粘着剤層が紫外線吸収剤を含む。
1つの実施形態においては、上記1つの実施形態においては、上記第1の粘着剤層および/または上記第2の粘着剤層は、ベースポリマーのモノマー成分としてアクリル酸を含む。1つの実施形態においては、上記モノマー成分中の上記アクリル酸含有量は0.1重量%~7重量%である。1つの実施形態においては、上記第1の粘着剤層および/または上記第2の粘着剤層は、ラジカル発生剤をさらに含む。
1つの実施形態においては、上記第1の粘着剤層の25℃における酢酸エチルに対する溶解度は2g/100g~70g/100gである。
1つの実施形態においては、上記第1の粘着剤層の波長380nmにおけるモル吸光係数は400L/(mol・cm)以上である。
1つの実施形態においては、上記視認側の保護層の透湿度は200g/m2・24h以上であり、かつ、上記位相差層の透湿度よりも大きい。
本発明の別の局面によれば、有機エレクトロルミネセンス表示装置が提供される。この有機エレクトロルミネセンス表示装置は、上記の位相差層および粘着剤層付偏光板を備える。
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「45°」は±45°を意味する。
図1は、本発明の1つの実施形態による位相差層および粘着剤層付偏光板の概略断面図である。図示例の位相差層および粘着剤層付偏光板100は、偏光板10と、偏光板10に第1の粘着剤層20を介して貼り合わせられた位相差層30と、位相差層30の偏光板10と反対側に最外層として設けられた第2の粘着剤層40と、を有する。第2の粘着剤層40により、位相差層および粘着剤層付偏光板は、画像表示セルに貼り付け可能とされている。偏光板10は、偏光子11と偏光子11の少なくとも視認側に保護層(視認側保護層)12とを含む。図示例では、偏光子11の視認側と反対側に保護層(内側保護層)13が設けられているが、保護層13は好ましくは省略され得る。すなわち、偏光子11と位相差層20とが、第1の粘着剤層20を介して貼り合わせられ得る。内側保護層13を省略する構成において、本発明の実施形態による効果が顕著である。実用的には、第2の粘着剤層40の表面には、位相差層および粘着剤層付偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルムが仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、第2の粘着剤層を保護するとともに、位相差層および粘着剤層付偏光板のロール形成が可能となる。
B-1.偏光子
偏光子11としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
視認側保護層12および内側保護層13(存在する場合)は、それぞれ、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで構成される。内側保護層13を構成する材料としては、代表的には、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。(メタ)アクリル系樹脂の代表例としては、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂は、例えば、特開2000-230016号公報、特開2001-151814号公報、特開2002-120326号公報、特開2002-254544号公報、特開2005-146084号公報に記載されている。これらの公報は、本明細書に参考として援用されている。内側保護層13(存在する場合)は、好ましくはシクロオレフィン系樹脂で構成される。視認側保護層12を構成する材料としては、代表的には、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂、微多孔質フィルムを形成し得る樹脂(例えば、ポリウレタン系樹脂)が挙げられる。
位相差層20は、単一層であってもよく、積層構造(実質的には、2層構造)を有していてもよい。
D-1.第1の粘着剤層および第2の粘着剤層の概略
第1の粘着剤層および第2の粘着剤層は、同一の粘着剤で構成されていてもよく、それぞれ異なる粘着剤で構成されていてもよい。粘着剤層を構成する粘着剤の組成(例えば、ベースポリマーの種類(極性、Tg、柔らかさ)、分子量)、架橋構造(例えば、架橋剤の種類、架橋点間距離(架橋点間分子量)、架橋密度)等を調整することにより、本発明の実施形態による効果(例えば、高温高湿環境下における耐久性)をより顕著なものとすることができる。
モル吸光係数=A/(c×l)
(式中、Aは吸光度を表し、cはモル濃度(mol/L)を表し、lはセル厚み(cm)を表す。)
D-2-1.ベースポリマー
粘着剤層は、代表的には、ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、シリコーン系ポリマーまたはゴム系ポリマーを含有する粘着剤組成物から形成される。ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマーが用いられる場合、粘着剤層は、例えば(メタ)アクリル系ポリマー(A)を含有する粘着剤組成物から形成される。(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。
(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、上記のとおり、アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。アルキル(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する全モノマー成分において、粘着剤層の接着性を向上させる観点から、50重量%以上であることが好ましく、当該アルキル(メタ)アクリレート以外のモノマーの残部として任意に設定できる。なお、(メタ)アクリレートは、アクリレートおよび/またはメタクリレートをいう。
粘着剤組成物は、反応性官能基含有シランカップリング剤を含有することができる。反応性官能基含有シランカップリング剤は、反応性官能基が代表的には酸無水物基以外の官能基である。酸無水物基以外の官能基としてはは、例えば、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、スチリル基、アセトアセチル基、ウレイド基、チオウレア基、(メタ)アクリル基、複素環基、およびこれらの組み合わせが挙げられる。反応性官能基含有シランカップリング剤は単独でまたは組み合わせて使用できる。
粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、有機系架橋剤、多官能性金属キレートなどを用いることができる。有機系架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。粘着剤組成物が放射線硬化型である場合、架橋剤として多官能性モノマーを用いることができる。架橋剤は単独でまたは組み合わせて使用できる。
本発明の実施形態においては、粘着剤層(実質的には、粘着剤組成物)は、上記のとおり紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤は、上記のとおり、第1の粘着剤層に含まれていてもよく、第2の粘着剤層に含まれていてもよい。紫外線吸収剤は、好ましくは第1の粘着剤層に含まれる。粘着剤層における紫外線吸収剤含有量は、上記A項に記載のとおりである。紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、紫外線吸収剤は、酸化防止剤と組み合わせて用いてもよい。
粘着剤層(実質的には、粘着剤組成物)は、ラジカル発生剤を含んでいてもよい。ラジカル発生剤は、例えば、波長450nmよりも短波長の可視光または紫外線の照射によりラジカルを生成するものが挙げられる。具体例としては、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体が挙げられる。ラジカル発生剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ラジカル発生剤は、過酸化物系架橋剤であり得る。ラジカル発生剤は、ベースポリマー((メタ)アクリル系ポリマー(A))100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~2重量部、より好ましくは0.01重量部~1重量部の割合で用いられ得る。このような範囲であれば、加工性および架橋安定性などの調整が容易である。
粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系オリゴマーおよび/またはイオン性化合物を含有していてもよい。また、粘着剤組成物は、添加剤を含有していてもよい。添加剤の具体例としては、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、老化防止剤、光安定剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物が挙げられる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、含有量等は、目的に応じて適切に設定され得る。添加剤の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、好ましくは5重量部以下であり、より好ましくは3重量部以下であり、さらに好ましくは1重量部以下である。
上記A項からD項に記載の位相差層および粘着剤層付偏光板は、有機EL表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような位相差層および粘着剤層付偏光板を用いた有機EL表示装置を包含する。本発明の実施形態による有機EL表示装置は、その視認側に上記A項からD項に記載の位相差層および粘着剤層付偏光板を備える。位相差層および粘着剤層付偏光板は、位相差層が有機ELセル側となるように(偏光板が視認側となるように)積層されている。1つの実施形態においては、有機EL表示装置は、湾曲した形状(実質的には、湾曲した表示画面)を有し、および/または、屈曲もしくは折り曲げ可能である。上記のとおり、本発明者らは、位相差層および粘着剤層付偏光板を有機EL表示装置に適用した場合に、有機ELパネルから発生するアンモニア(実質的には、アンモニウムイオン)により位相差層および粘着剤層付偏光板が脱色するという新たな課題を発見し、上記A項からD項に記載の位相差層および粘着剤層付偏光板により当該課題を解決した。すなわち、有機EL表示装置において、本発明の実施形態による位相差層および粘着剤層付偏光板の効果が顕著である。
(1)厚み
10μm以下の厚みは、干渉膜厚計(大塚電子社製、製品名「MCPD-3000」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
(2)単体透過率および偏光度
実施例および比較例に用いた偏光板について、紫外可視分光光度計(大塚電子社製「LPF-2000」)を用いて測定した単体透過率Ts、平行透過率Tp、直交透過率Tcをそれぞれ、偏光子のTs、TpおよびTcとした。これらのTs、TpおよびTcは、JIS Z8701の2度視野(C光源)により測定して視感度補正を行なったY値である。得られたTpおよびTcから、下記式により偏光度Pを求めた。
偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
(3)透湿度
JIS Z 0208に準じて測定した。具体的には、実施例および比較例で用いた保護層または位相差層(を構成するフィルム)を10cmΦの円状に切り出し、測定試料とした。この測定試料について、日立製作所社製「MOCON」を用いて、40℃、92%RHの試験条件で透湿度を測定した。
(4)波長380nmにおける透過率
実施例および比較例で得られた位相差層および粘着剤層付偏光板を所定サイズに切り出し、測定試料とした。この測定試料を、第2の粘着剤層を介して測定用治具に取り付け、分光光度計(製品名:LPF-2000、大塚電子社製)を用いて、波長380nmで測定した。
(5)アンモニア脱色試験
ガラス瓶(直径30mmおよび深さ50mmの円筒状)に10%アンモニア水溶液10gを入れた。このとき、アンモニア水溶液の液面からガラス瓶の口(上端)までの距離は約30mmであった。実施例および比較例で得られた位相差層および粘着剤層付偏光板を15mm×15mmサイズに切り出し、測定試料とした。この測定試料でガラス瓶の口がすべて覆われるようにして、かつ、蒸気が隙間から漏れないようにして、第2の粘着剤層を介してガラス瓶の口の縁に測定試料を貼り合わせた。測定試料で覆われたガラス瓶を60℃で2時間加熱した。位相差層および粘着剤層付偏光板(実質的には、偏光子)の加熱前の偏光度をP0、加熱後の偏光度をP20として、式:ΔP=P20-P0からΔPを算出し、以下の基準で評価した。なお、ΔPが小さいほど、アンモニアによる脱色が抑制されていることを意味する。
優良 :ΔPが-0.1%を超える(ゼロに近い)
良好 :ΔPが-40%~-0.1%
許容不可:ΔPが-99.0%~-40%
不良 :ΔPが-99.0%より小さい(-100%に近い)
(6)耐久性
実施例および比較例で得られた位相差層および粘着剤層付偏光板を300mm×220mmサイズに切り出し、ラミネーターを用いて、第2の粘着剤層を介して無アルカリガラス板(コーニング社製、商品名「EAGLE XG」、厚み70μm)に貼り合わせた。次いで、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、位相差層および粘着剤層付偏光板を完全に無アルカリガラスに密着させ、測定試料とした。この測定試料を85℃雰囲気下で500時間処理(加熱試験)に供した後、また、65℃/95%RHの雰囲気下で500時間処理(加湿試験)に供した後、位相差層および粘着剤層付偏光板とガラスの間の外観を下記基準で目視にて評価した。
優良 :発泡、剥がれなどの外観上の変化が全くなし
良好 :わずかながら端部に剥がれ、または発泡があるが、実用上問題なし
許容可能:端部に剥がれ、または発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし
不良 :端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり
(偏光子の作製)
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光膜の単体透過率(Ts)が43.0%となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4.0重量%、ヨウ化カリウム5.0重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は5.2%であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み5μmの偏光子を形成した。
上記で得られた樹脂基材/偏光子の積層体の偏光子表面に、紫外線硬化型接着剤を介してHC-TACフィルムを貼り合わせた。具体的には、硬化型接着剤の厚みが1.0μmになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、UV光線をHC-TACフィルム側から照射して接着剤を硬化させた。なお、HC-TACフィルムは、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚み25μm)にハードコート(HC)層(厚み7μm)が形成されたフィルムであり、TACフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離し、視認側保護層(HC-TACフィルム)/偏光子の構成を有する偏光板P1を得た。HC-TACフィルムの透湿度は427g/m2・24hであった。
視認側保護層としてHC-TACフィルムの代わりにHC-COPフィルムを用いたこと以外は製造例1と同様にして、視認側保護層(HC-COPフィルム)/偏光子の構成を有する偏光板P2を得た。なお、HC-COPフィルムは、シクロオレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み25μm)にHC層(厚み2μm)が形成されたフィルムであり、COPフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。HC-COPフィルムの透湿度は17g/m2・24hであった。
製造例1と同様にして、樹脂基材/偏光子の積層体の偏光子表面にHC-TACフィルムを貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離し、当該剥離面にCOPフィルム(厚み13μm)をHC-TACフィルムと同様にして貼り合わせ、視認側保護層(HC-TACフィルム)/偏光子/内側保護層(COPフィルム)の構成を有する偏光板P3を得た。COPフィルムの透湿度は35g/m2・24hであった。
(ポリエステルカーボネート系樹脂の重合)
撹拌翼および100℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器2器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。ビス[9-(2-フェノキシカルボニルエチル)フルオレン-9-イル]メタン29.60部(0.046mol)、イソソルビド(ISB)29.21部(0.200mol)、スピログリコール(SPG)42.28部(0.139mol)、ジフェニルカーボネート(DPC)63.77部(0.298mol)及び触媒として酢酸カルシウム1水和物1.19×10-2部(6.78×10-5mol)を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が100℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始40分後に内温を220℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、220℃に到達してから90分で13.3kPaにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を100℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は45℃の凝縮器に導いて回収した。第1反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第1反応器内のオリゴマー化された反応液を第2反応器に移した。次いで、第2反応器内の昇温および減圧を開始して、50分で内温240℃、圧力0.2kPaにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネート系樹脂を水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。
得られたポリエステルカーボネート系樹脂(ペレット)を80℃で5時間真空乾燥をした後、単軸押出機(東芝機械社製、シリンダー設定温度:250℃)、Tダイ(幅200mm、設定温度:250℃)、チルロール(設定温度:120~130℃)および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み135μmの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られた長尺状の樹脂フィルムを、幅方向に、延伸温度133℃、延伸倍率2.8倍で延伸し、厚み47μmの位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は141nmであり、Re(450)/Re(550)は0.82であり、Nz係数は1.12であった。また、得られた位相差フィルムの透湿度は75g/m2・24hであった。
式(I)で表される化合物55部、式(II)で表される化合物25部、式(III)で表される化合物20部をシクロペンタノン(CPN)400部に加えた後、60℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、イルガキュア907(BASFジャパン株式会社製)3部、メガファックF-554(DIC株式会社製)0.2部、p-メトキシフェノール(MEHQ)0.1部を加えて、さらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は、透明で均一であった。得られた溶液を0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、重合性組成物を得た。一方、配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理し、配向膜を形成した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。基材(実質的には、配向膜)に、上記で得られた重合性組成物をスピンコート法で塗布し、100℃で2分乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、30mW/cm2の強度で30秒間紫外線を照射して液晶配向固化層を得た。液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は130nmであった。また、液晶配向固化層のRe(450)/Re(550)は0.851であり、逆分散波長特性を示した。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート91.5部、アクリル酸3部、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.5部およびアクリロイルモルホリン5部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)250万のアクリル系ポリマー(ベースポリマーA)の溶液を調製した。
ブチルアクリレート94.9部、アクリル酸5部およびヒドロキシエチルアクリレート0.1部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例6と同様にして、Mw230万のアクリル系ポリマー(ベースポリマーB)の溶液を調製した。
ブチルアクリレート99部および4-ヒドロキシブチルアクリレート1部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例6と同様にして、Mw160万のアクリル系ポリマー(ベースポリマーC)の溶液を調製した。
ブチルアクリレート81.1部、アクリル酸0.3部、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.6部、N-ビニルピロリドン3部およびフェノキシエチルアクリレート15部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例6と同様にして、Mw170万のアクリル系ポリマー(ベースポリマーD)の溶液を調製した。
製造例6で得られたベースポリマーAの100部に対し、表1に示す割合で紫外線吸収剤、ラジカル発生剤、架橋剤、および酸化防止剤を配合し、粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物から厚み5μmの粘着剤層を形成し、第1の粘着剤層とした。また、製造例7で得られたベースポリマーBの100部に対し、表1の実施例7に示す割合でラジカル発生剤、架橋剤、および酸化防止剤を配合し、粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物から厚み15μmの粘着剤層を形成し、第2の粘着剤層とした。製造例1で得られた偏光板P1の偏光子表面に、第1の粘着剤層を介して製造例4で得られた位相差フィルムを貼り合わせ、さらに、当該位相差フィルムの表面に第2の粘着剤層を設けた。このようにして、本実施例の位相差層および粘着剤層付偏光板を作製した。得られた位相差層および粘着剤層付偏光板を上記(4)~(6)の評価に供した。結果を表1に示す。
表1に示す配合で粘着剤組成物を調製し、表1に示す偏光板、位相差フィルムまたは液晶配向固化層、第1の粘着剤層および第2の粘着剤層の組み合わせで位相差層および粘着剤層付偏光板を作製した。得られた位相差層および粘着剤層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。なお、液晶配向固化層(実施例4)は、第1の粘着剤層を介して基材から偏光子表面に転写した。また、すべての粘着剤組成物には、ベースポリマー100部に対して、エポキシ基含有シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名「KBM-403」)0.2部を配合した。
「樹脂」:位相差フィルム
「液晶」:液晶配向固化層
「AA」:粘着剤のベースポリマー中のアクリル酸
「Tinosorb S」:紫外線吸収剤(BASF社製、商品名「Tinosorb S」)
「Tinuvin 460」:紫外線吸収剤(BASF社製、商品名「Tinuvin 460」)
「Tinuvin 928」:紫外線吸収剤(BASF社製、商品名「Tinuvin 928」)
「LA-F70」:紫外線吸収剤(アデカ社製、商品名「アデカスタブ LA-F70」)
「C/L」:トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(東ソー社製、商品名「コロネートL」)
「D110N」:トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学社製、商品名「タケネートD110N」)
表1から明らかなように、本発明の実施例によれば、紫外線吸収能に優れ、かつ、高温高湿環境下において耐久性に優れた(具体的には、気泡が抑制された)位相差層および粘着剤層付偏光板を得ることができる。さらに、実施例の位相差層および粘着剤層付偏光板は、アンモニアに曝されても偏光度がほとんど変化しない(すなわち、脱色しない)という利点がある。なお、第2の粘着剤層のみに紫外線吸収剤を導入した実施例14では、位相差層に若干の劣化が認められた。さらに、参考例1から明らかなように、粘着剤層に紫外線吸収剤を含有させる効果は、偏光板が視認側のみに保護層を有する構成において得られる効果であることが分かった(ただし、偏光板が両側に保護層を有する構成において、粘着剤層に紫外線吸収剤を含有させることを否定するものではない)。
11 偏光子
12 保護層
13 保護層
20 位相差層
100 位相差層および粘着剤層付偏光板
Claims (7)
- 偏光子と該偏光子の視認側に保護層とを含む偏光板と、該偏光板の偏光子に第1の粘着剤層を介して貼り合わせられた位相差層と、該位相差層の該偏光板と反対側に最外層として配置された第2の粘着剤層と、を有し、
該第1の粘着剤層または該第2の粘着剤層が紫外線吸収剤を含み、
該第1の粘着剤層または該第2の粘着剤層における該紫外線吸収剤含有量が1重量%~12重量%であり、
波長380nmにおける透過率が5%以下であり、
該視認側の保護層の透湿度が200g/m 2 ・24h以上であり、かつ、該位相差層の透湿度よりも大きい、
位相差層および粘着剤層付偏光板。 - 前記第1の粘着剤層および/または前記第2の粘着剤層が、ベースポリマーのモノマー成分としてアクリル酸を含む、請求項1に記載の位相差層および粘着剤層付偏光板。
- 前記モノマー成分中の前記アクリル酸含有量が0.1重量%~7重量%である、請求項2に記載の位相差層および粘着剤層付偏光板。
- 前記第1の粘着剤層および/または前記第2の粘着剤層が、ラジカル発生剤をさらに含む、請求項2または3に記載の位相差層および粘着剤層付偏光板。
- 前記第1の粘着剤層の25℃における酢酸エチルに対する溶解度が2g/100g~70g/100gである、請求項1から4のいずれかに記載の位相差層および粘着剤層付偏光板。
- 前記第1の粘着剤層の波長380nmにおけるモル吸光係数が400L/(mol・cm)以上である、請求項1から5のいずれかに記載の位相差層および粘着剤層付偏光板。
- 請求項1から6のいずれかに記載の位相差層および粘着剤層付偏光板を備える、有機エレクトロルミネセンス表示装置。
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