JP7555853B2 - Light-scattering photosensitive resin composition, color filter, and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、光散乱感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び画像表示装置に係り、より詳しくは、バックライトユニットまたは量子ドット画素層から流入される光の輝度を上昇させることができる光散乱感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to a light-scattering photosensitive resin composition, a color filter, and an image display device, and more particularly to a light-scattering photosensitive resin composition, a color filter, and an image display device that can increase the brightness of light flowing in from a backlight unit or a quantum dot pixel layer.
カラーフィルタは、撮像素子や液晶表示装置(LCD)などで広く使用されるものであって、その応用範囲が拡大しつつある。 Color filters are widely used in imaging devices and liquid crystal displays (LCDs), and their range of applications is expanding.
近年、カラーフィルタを具現する方法の一つとして、顔料分散型の感光性樹脂を用いた顔料分散法が適用されている。しかし、このような顔料分散法では、光源から照射された光がカラーフィルタを透過する過程で光の一部がカラーフィルタに吸収されることで光効率が低下し、また、カラーフィルタに含まれている顔料の特性によって色再現性が低下するという問題点が生じている。 In recent years, one method for creating color filters is the pigment dispersion method, which uses a pigment-dispersed photosensitive resin. However, this pigment dispersion method has problems in that the light efficiency is reduced because part of the light emitted from the light source is absorbed by the color filter as it passes through the color filter, and the color reproducibility is reduced due to the characteristics of the pigment contained in the color filter.
こうした問題を解決することができる方案として、量子ドットを用いたカラーフィルタが提示された。例えば、大韓民国特許公開第10-2009-0036373号では、既存のカラーフィルタを量子ドット蛍光体からなる発光層に置き換えることで発光効率を向上させ、表示装置の表示品質を改善することができることを開示している。 Color filters using quantum dots have been proposed as a solution to these problems. For example, Korean Patent Publication No. 10-2009-0036373 discloses that replacing existing color filters with light-emitting layers made of quantum dot phosphors can improve the luminous efficiency and display quality of display devices.
しかし、量子ドットを含むカラーフィルタの場合、量子ドットの効率、特に青色量子ドットの効率の低下に伴いカラーフィルタの性能がやや低下することがあり、且つ青色量子ドットの場合、高価であるため全体的な製造コストがアップするという問題点がある。 However, in the case of color filters containing quantum dots, the performance of the color filter may decrease slightly due to a decrease in the efficiency of the quantum dots, especially the efficiency of blue quantum dots, and in the case of blue quantum dots, there is a problem that the overall manufacturing cost increases due to their high cost.
そのため、青色光を放出する光源を使用し、赤量子ドット粒子を含有した赤色パターン層、及び緑量子ドット粒子を含有した緑色パターン層を備え、青色パターン層に対応する位置には量子ドット粒子を含有しない青色画素層を備えて、赤量子ドット粒子は赤色光を、緑量子ドット粒子は緑色光を放出し、青色画素層は青色光が素通しして青色を呈するカラーフィルタが提示された。 Therefore, a color filter was presented that uses a light source that emits blue light, has a red pattern layer containing red quantum dot particles, and a green pattern layer containing green quantum dot particles, and has a blue pixel layer that does not contain quantum dot particles in a position corresponding to the blue pattern layer, so that the red quantum dot particles emit red light and the green quantum dot particles emit green light, and the blue pixel layer allows blue light to pass through, resulting in a blue color.
ところが、青色の場合、直光が発生して色混合の際に鮮明な混合が難しくなる。こうした問題点を解決するために、青色画素層に散乱目的の散乱層を導入する技術が開発されている。しかし、散乱層を導入すると輝度低下の問題が生じる。そのため、青色画素の効率を改善させるための感光性樹脂組成物の開発が望まれている。 However, in the case of blue, direct light occurs, making it difficult to achieve clear mixing when mixing colors. To solve this problem, technology has been developed to introduce a scattering layer into the blue pixel layer for scattering purposes. However, the introduction of a scattering layer causes the problem of reduced luminance. For this reason, there is a need to develop a photosensitive resin composition to improve the efficiency of blue pixels.
本発明の一目的は、散乱層の導入による輝度低下の問題を改善することができる光散乱感光性樹脂組成物を提供することである。 One object of the present invention is to provide a light-scattering photosensitive resin composition that can improve the problem of brightness reduction caused by the introduction of a scattering layer.
本発明の他の目的は、前記感光性樹脂組成物から形成される光散乱画素層を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a light-scattering pixel layer formed from the photosensitive resin composition.
本発明のまた他の目的は、前記光散乱画素層を含むカラーフィルタを提供することである。 Another object of the present invention is to provide a color filter including the light-scattering pixel layer.
本発明のさらなる目的は、前記カラーフィルタを備えた画像表示装置を提供することである。 A further object of the present invention is to provide an image display device equipped with the above-mentioned color filter.
一方、本発明は、
光散乱画素層を形成するための感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、散乱粒子、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び溶剤を含み、
前記感光性樹脂組成物から形成される光散乱画素層は、表面粗さが50Å以上である感光性樹脂組成物を提供する。
On the other hand, the present invention is
A photosensitive resin composition for forming a light-scattering pixel layer,
The photosensitive resin composition includes scattering particles, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent,
The light-scattering pixel layer formed from the photosensitive resin composition has a surface roughness of 50 Å or more.
本発明の一実施形態において、前記感光性樹脂組成物から形成される光散乱画素層は、10μm厚さを基準に光源に対して輝度が60%以上であってよい。 In one embodiment of the present invention, the light-scattering pixel layer formed from the photosensitive resin composition may have a brightness of 60% or more relative to a light source based on a thickness of 10 μm.
本発明の一実施形態において、前記光源は青色光源であってよい。 In one embodiment of the present invention, the light source may be a blue light source.
本発明の一実施形態において、前記青色光源の波長は、380nm~530nmの範囲であってよい。 In one embodiment of the present invention, the wavelength of the blue light source may be in the range of 380 nm to 530 nm.
本発明の一実施形態において、前記散乱粒子は、下記の数学式1を満たすものであってよい。 In one embodiment of the present invention, the scattering particles may satisfy the following mathematical formula 1:
本発明の一実施形態において、前記アルカリ可溶性樹脂は、グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有し、前記グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有する繰り返し単位が前記アルカリ可溶性樹脂を構成する繰り返し単位の全体100モル%に対し、10~50モル%の量で含まれたものであってよい。 In one embodiment of the present invention, the alkali-soluble resin may have a substituent derived from glycidyl (meth)acrylate, and the repeating unit having the substituent derived from glycidyl (meth)acrylate may be contained in an amount of 10 to 50 mol % relative to 100 mol % of the total repeating units constituting the alkali-soluble resin.
本発明の一実施形態において、前記グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有する繰り返し単位は、下記の化学式1で表される繰り返し単位であってよい。 In one embodiment of the present invention, the repeating unit having a substituent derived from glycidyl (meth)acrylate may be a repeating unit represented by the following chemical formula 1.
前記式中、
Ra及びRbは、それぞれ独立して、水素又はメチルである。
In the above formula,
Ra and Rb are each independently hydrogen or methyl.
本発明の一実施形態において、前記光重合開始剤は、360nm以下の波長で最大吸収波長(λmax)を有してよい。 In one embodiment of the present invention, the photopolymerization initiator may have a maximum absorption wavelength (λmax) at wavelengths of 360 nm or less.
他の一方で、本発明は、前記感光性樹脂組成物から形成される光散乱画素層を提供する。 On the other hand, the present invention provides a light-scattering pixel layer formed from the photosensitive resin composition.
また他の一方で、本発明は、前記光散乱画素層を含むカラーフィルタを提供する。 On the other hand, the present invention provides a color filter including the light-scattering pixel layer.
また他の一方で、本発明は、前記カラーフィルタが備えられたことを特徴とする画像表示装置を提供する。 On the other hand, the present invention provides an image display device that is characterized by being equipped with the above-mentioned color filter.
本発明に係る感光性樹脂組成物は、光散乱画素層の表面粗さを50Å以上に制御することで光散乱画素層の輝度を上昇させることができる。また、本発明に係る感光性樹脂組成物は、輝度を上昇させることができるため、散乱粒子の含量の調節が容易である。 The photosensitive resin composition according to the present invention can increase the brightness of the light-scattering pixel layer by controlling the surface roughness of the light-scattering pixel layer to 50 Å or more. In addition, since the photosensitive resin composition according to the present invention can increase the brightness, it is easy to adjust the content of scattering particles.
以下、本発明をより詳しく説明する。 The present invention will be explained in more detail below.
本発明の一実施形態は、散乱粒子(A)、アルカリ可溶性樹脂(B)、光重合性化合物(C)、光重合開始剤(D)、及び溶剤(E)を含む光散乱画素層を形成するための感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物から形成される光散乱画素層は表面粗さが50Å以上である感光性樹脂組成物に関する。
One embodiment of the present invention is a photosensitive resin composition for forming a light-scattering pixel layer, comprising: scattering particles (A); an alkali-soluble resin (B); a photopolymerizable compound (C); a photopolymerization initiator (D); and a solvent (E);
The light-scattering pixel layer formed from the photosensitive resin composition has a surface roughness of 50 Å or more.
前記表面粗さは、算術平均粗さであるRaを意味する。本発明において、前記光散乱画素層の表面粗さを測定する方法は特に制限されず、例えば、後述する実験例に提示された方法で測定してよい。 The surface roughness means the arithmetic mean roughness Ra. In the present invention, the method for measuring the surface roughness of the light-scattering pixel layer is not particularly limited, and may be measured, for example, by the method presented in the experimental example described later.
本発明の一実施形態では、前記光散乱画素層の表面粗さを50Å以上、例えば、50Å~300Åの範囲に調節することで、バックライトユニットから流入される光の全反射を改善して輝度を上昇させることができる。前記光散乱画素層の表面粗さが50Å未満である場合は、光散乱画素層の輝度が低下することがある。 In one embodiment of the present invention, the surface roughness of the light-scattering pixel layer is adjusted to 50 Å or more, for example, in the range of 50 Å to 300 Å, thereby improving the total reflection of light entering from the backlight unit and increasing the brightness. If the surface roughness of the light-scattering pixel layer is less than 50 Å, the brightness of the light-scattering pixel layer may decrease.
前記光散乱画素層の表面粗さは、後述する感光性樹脂組成物に含まれる成分の種類や組成などを適宜変更することで調節することができる。 The surface roughness of the light-scattering pixel layer can be adjusted by appropriately changing the types and compositions of the components contained in the photosensitive resin composition described below.
前記感光性樹脂組成物から形成される光散乱画素層は、10μm厚さを基準に光源に対して輝度が60%以上確保されることを特徴とする。 The light-scattering pixel layer formed from the photosensitive resin composition is characterized by having a brightness of 60% or more relative to the light source based on a thickness of 10 μm.
前記光源は青色光源であってよく、前記青色光源の波長は、380nm~530nmの範囲であってよい。 The light source may be a blue light source, and the wavelength of the blue light source may be in the range of 380 nm to 530 nm.
前記輝度が60%以上であることで光散乱画素層と赤色画素層及び/又は緑色画素層の色混合バランスの調節に有利となる。 A brightness of 60% or more is advantageous for adjusting the color mixing balance between the light scattering pixel layer and the red pixel layer and/or green pixel layer.
散乱粒子(A)
本発明の一実施形態において、前記散乱粒子は、光源から放出された光の経路を増加させて全体的な光効率を高める役割をする。
Scattering Particles (A)
In one embodiment of the present invention, the scattering particles serve to increase the path of light emitted from a light source, thereby improving overall light efficiency.
前記散乱粒子を含む本発明の感光性樹脂組成物は、青色光源によって青色画素の役割をするうえで好適に用いられ得るものであって、前記散乱粒子以外の着色剤を含む場合、光源から発生する青色光の透過効率が低下する問題点が生じることがある。そのため、本発明に係る感光性樹脂組成物は、散乱粒子以外の着色剤は含まないことが好ましい。
本発明において、前記散乱粒子は金属酸化物を含む。
The photosensitive resin composition of the present invention containing the scattering particles can be suitably used to act as a blue pixel by a blue light source, and if a colorant other than the scattering particles is contained, a problem of reduced transmission efficiency of blue light generated from the light source may occur. Therefore, it is preferable that the photosensitive resin composition of the present invention does not contain a colorant other than the scattering particles.
In the present invention, the scattering particles include a metal oxide.
前記金属酸化物は、Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる1以上の金属の酸化物を含んでよい。 The metal oxide may include an oxide of one or more metals selected from the group consisting of Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Rb, Sr, Y, Mo, Cs, Ba, La, Hf, W, Tl, Pb, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Ti, Sb, Sn, Zr, Nb, Ce, Ta, In, and combinations thereof.
例えば、前記金属酸化物は、Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる1以上を含んでよく、必要に応じてアクリレートのような不飽和結合を有する化合物で表面処理された材質も用いてよい。 For example, the metal oxide may include one or more selected from the group consisting of Al2O3 , SiO2 , ZnO , ZrO2 , BaTiO3 , TiO2 , Ta2O5 , Ti3O5 , ITO, IZO, ATO, ZnO- Al, Nb2O3 , SnO, MgO, and combinations thereof, and if necessary, a material that has been surface-treated with a compound having an unsaturated bond such as acrylate may also be used.
前記散乱粒子は、下記の数学式1を満たすものであってよい。 The scattering particles may satisfy the following mathematical formula 1:
すなわち、粒径が100nm以上の散乱粒子の含量が、粒径が100nm未満の散乱粒子の含量と同一か、それより多くてよい。前記散乱粒子を構成する粒径が100nm以上の散乱粒子の含量と粒径が100nm未満の散乱粒子の含量とが前記数学式1を満たすことによって散乱効果が増大し、青色画素層の役割を遂行するうえで有利となる。 That is, the content of scattering particles having a particle size of 100 nm or more may be equal to or greater than the content of scattering particles having a particle size of less than 100 nm. When the content of scattering particles having a particle size of 100 nm or more and the content of scattering particles having a particle size of less than 100 nm satisfy the above mathematical formula 1, the scattering effect is increased, which is advantageous in performing the role of a blue pixel layer.
前記散乱粒子は、カラーフィルタの発光強さが極大化できるように平均粒径及び組成物全体の中での含量が限定されてよい。 The scattering particles may be limited in average particle size and content in the entire composition so that the luminous intensity of the color filter can be maximized.
本発明において、「平均粒径」とは、数平均粒径のことであってよく、例えば、電界放出型走査電子顕微鏡(FE-SEM)又は透過電子顕微鏡(TEM)によって観察した像から求めることができる。具体的に、FE-SEM又はTEMの観察画像から幾つかのサンプルを抽出し、これらのサンプルの径を測定して算術平均した値から得ることができる。 In the present invention, the "average particle size" may refer to the number-average particle size, which can be determined, for example, from images observed with a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) or a transmission electron microscope (TEM). Specifically, it can be obtained by extracting several samples from the FE-SEM or TEM observation images, measuring the diameters of these samples, and taking the arithmetic average value.
例えば、本発明の散乱粒子に含まれた前記金属酸化物は、平均粒径が30~500nm、好ましくは、30~300nmの範囲であってよい。前記金属酸化物の平均粒径が前記範囲を満たす場合、散乱効果が増大して、前記散乱粒子を含む感光性樹脂組成物が青色光源によって青色画素の役割を遂行することができるため好ましい。また、組成物中に沈む現像を抑えて均一な品質の表面を得ることができるため、前記範囲内で平均粒径を適宜調節して用いればよい。 For example, the metal oxide contained in the scattering particles of the present invention may have an average particle size in the range of 30 to 500 nm, preferably 30 to 300 nm. When the average particle size of the metal oxide satisfies the above range, the scattering effect is increased, and the photosensitive resin composition containing the scattering particles can perform the role of a blue pixel by a blue light source, which is preferable. In addition, the development of sinking in the composition can be suppressed to obtain a surface of uniform quality, so the average particle size may be appropriately adjusted within the above range.
前記散乱粒子は、前記感光性樹脂組成物中の固形分全体100重量%に対し、0.1~50重量%の範囲で含まれてよく、好ましくは、0.5~30重量%の範囲で含まれてよく、より好ましくは、0.5~20重量%の範囲で含まれてよい。前記散乱粒子が前記範囲内で含まれると、優れた発光強さを有する散乱ピクセルの製造が可能になるという利点がある。具体的に、前記散乱粒子が前記範囲内で含まれると、得ようとする発光強さの確保が容易になり、且つ組成物の安定性低下を抑制することができるという利点がある。
一方、本発明の感光性樹脂組成物は硬化時に青色光源によって青色画素の役割を遂行するのに用いられ得るものであり、前記散乱粒子以外の着色剤を含む場合、光源から発光する青色光の透過効率が低下するという問題点が生じることがある。
The scattering particles may be contained in a range of 0.1 to 50 wt % relative to 100 wt % of the total solid content in the photosensitive resin composition, preferably in a range of 0.5 to 30 wt %, and more preferably in a range of 0.5 to 20 wt %. When the scattering particles are contained within the above range, it is advantageous that a scattering pixel having excellent luminous intensity can be manufactured. Specifically, when the scattering particles are contained within the above range, it is advantageous that the desired luminous intensity can be easily secured and a decrease in the stability of the composition can be suppressed.
Meanwhile, the photosensitive resin composition of the present invention can be used to perform the role of a blue pixel by a blue light source when cured, and if a colorant other than the scattering particles is included, there may be a problem that the transmittance efficiency of blue light emitted from the light source is reduced.
そのため、本発明では散乱粒子以外の着色剤は含まないことを特徴とする。 Therefore, the present invention is characterized by not containing any colorants other than scattering particles.
アルカリ可溶性樹脂(B)
前記アルカリ可溶性樹脂は、光や熱の作用による反応性及びアルカリ溶解性を有し、散乱粒子をはじめとした固形分の分散媒として作用し、結着樹脂の機能を遂行する。
Alkali-soluble resin (B)
The alkali-soluble resin has reactivity due to the action of light or heat and alkali solubility, and acts as a dispersion medium for solid matters such as scattering particles, thereby performing the function of a binder resin.
具体的に、前記アルカリ可溶性樹脂は、グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有し、前記グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有する繰り返し単位が、前記アルカリ可溶性樹脂を構成する繰り返し単位の全体100モル%に対し、10~50モル%の量で含まれることが光散乱画素層の表面粗さの制御の面から好ましい。 Specifically, the alkali-soluble resin has a substituent derived from glycidyl (meth)acrylate, and the repeating unit having the substituent derived from glycidyl (meth)acrylate is preferably contained in an amount of 10 to 50 mol % relative to 100 mol % of the total repeating units constituting the alkali-soluble resin, from the viewpoint of controlling the surface roughness of the light-scattering pixel layer.
前記グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有する繰り返し単位が、前記アルカリ可溶性樹脂を構成する繰り返し単位の全体100モル%に対し、10モル%未満の量で含まれると、パターン断面のテーパー角度(taper angle)が不良になることがあり、また、50モル%超の量で含まれれると、リフロー(reflow)特性が上がって残渣及びテーパー・ドラッギング(taper dragging)が生じることがあり、且つ光散乱画素層の輝度が低下することがある。 If the repeating unit having a substituent derived from glycidyl (meth)acrylate is contained in an amount of less than 10 mol % relative to the total 100 mol % of the repeating units constituting the alkali-soluble resin, the taper angle of the pattern cross section may become poor, and if it is contained in an amount of more than 50 mol %, the reflow characteristics may increase, residues and taper dragging may occur, and the brightness of the light-scattering pixel layer may decrease.
前記グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有する繰り返し単位は、下記の化学式1で表される繰り返し単位であってよい。 The repeating unit having a substituent derived from glycidyl (meth)acrylate may be a repeating unit represented by the following chemical formula 1.
前記式中、
Ra及びRbは、それぞれ独立して、水素又はメチルである。
In the above formula,
Ra and Rb are each independently hydrogen or methyl.
前記グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有するアルカリ可溶性樹脂は、不飽和カルボキシル基含有単量体及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを反応させて得られてよい。 The alkali-soluble resin having a substituent derived from glycidyl (meth)acrylate may be obtained by reacting glycidyl (meth)acrylate with a copolymer of an unsaturated carboxyl group-containing monomer and another monomer copolymerizable therewith.
前記不飽和カルボキシル基含有単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの分子中に2個以上のカルボキシル基を有する不飽和多価カルボン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated carboxyl group-containing monomer include unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, unsaturated tricarboxylic acids, and other unsaturated polycarboxylic acids having two or more carboxyl groups in the molecule.
前記不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α-クロロアクリル酸、桂皮酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, and cinnamic acid.
前記不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid.
前記不飽和多価カルボン酸は酸無水物であってもよく、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、前記不飽和多価カルボン酸は、そのモノ(2-(メタ)アクリロイルオキシアルキル)エステルであってもよく、例えば、コハク酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、コハク酸モノ(2-メタクリロイルオキシエチル)、フタル酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、フタル酸モノ(2-メタクリロイルオキシエチル)などが挙げられる。前記不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ(メタ)アクリレートであってもよく、例えば、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。 The unsaturated polycarboxylic acid may be an acid anhydride, and specific examples thereof include maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride. The unsaturated polycarboxylic acid may also be a mono(2-(meth)acryloyloxyalkyl)ester thereof, and examples thereof include mono(2-acryloyloxyethyl) succinate, mono(2-methacryloyloxyethyl) succinate, mono(2-acryloyloxyethyl) phthalate, and mono(2-methacryloyloxyethyl) phthalate. The unsaturated polycarboxylic acid may also be a mono(meth)acrylate of a polymer having dicarboxylates at both ends, and examples thereof include ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate and ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate.
前記カルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いていてよい。 The carboxyl group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、o-ビニルトルエン、m-ビニルトルエン、p-ビニルトルエン、p-クロロスチレン、o-メトキシスチレン、m-メトキシスチレン、p-メトキシスチレン、o-ビニルベンジルメチルエーテル、m-ビニルベンジルメチルエーテル、p-ビニルベンジルメチルエーテル、o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、p-ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物;メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルアクリレート、n-プロピルメタクリレート、i-プロピルアクリレート、i-プロピルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルアクリレート、i-ブチルメタクリレート、sec-ブチルアクリレート、sec-ブチルメタクリレート、t-ブチルアクリレート、t-ブチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシブチルメタクリレート、3-ヒドロキシブチルアクリレート、3-ヒドロキシブチルメタクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、4-ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、2-メトキシエチルアクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、2-フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類;2-アミノエチルアクリレート、2-アミノエチルメタクリレート、2-ジメチルアミノエチルアクリレート、2-ジメチルアミノエチルメタクリレート、2-アミノプロピルアクリレート、2-アミノプロピルメタクリレート、2-ジメチルアミノプロピルアクリレート、2-ジメチルアミノプロピルメタクリレート、3-アミノプロピルアクリレート、3-アミノプロピルメタクリレート、3-ジメチルアミノプロピルアクリレート、3-ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブチル酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物;アクリルアミド、メタクリルアミド、α-クロロアクリルアミド、N-2-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-2-ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類;マレイミド、N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類;1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類;及びポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ-n-ブチルアクリレート、ポリ-n-ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有する巨大単量体などが挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いてよい。 Examples of other monomers copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzyl methyl ether, m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinylbenzyl methyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, and indene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl ... diethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxypropylene unsaturated carboxylic acid esters such as ethylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentadienyl acrylate, dicyclopentadiethyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, glycerol monoacrylate, and glycerol monomethacrylate; unsaturated carboxylic acid amino alkyl esters such as 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2-dimethylaminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, and 3-dimethylaminopropyl methacrylate; glycidyl a unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, and the like; unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and allyl glycidyl ether; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and vinylidene cyanide; acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylate, and the like; Examples of suitable monomers include unsaturated amides such as maleimide, N-phenylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide; unsaturated imides such as maleimide, N-phenylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide; aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, and chloroprene; and macromonomers having monoacryloyl or monomethacryloyl groups at the ends of the polymer molecular chains of polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, and polysiloxane. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、20~200(KOHmg/g)の範囲が好ましい。酸価が前記範囲内であると、現像液中への溶解性が向上し、非-露出部が溶解し易くなり且つ感度が増加して、結果的に露出部のパターンが現像時に残って残膜率(film remaining ratio)を改善することから好ましい。ここで酸価とは、重合体1gを中和するのに要する水酸化カリウムの量(mg)として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することで求めることができる。 The acid value of the alkali-soluble resin is preferably in the range of 20 to 200 (KOH mg/g). When the acid value is within this range, the solubility in the developer is improved, the non-exposed parts are easily dissolved, and the sensitivity is increased, so that the pattern of the exposed parts remains during development, improving the film remaining ratio. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of polymer, and can usually be determined by titration with an aqueous potassium hydroxide solution.
また、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC;テトラヒドロフランを溶離液とする)で測定したポリスチレン換算重量平均分子量(以下、略して「重量平均分子量」という)が3,000~200,000、好ましくは、5,000~100,000の範囲であるアルカリ可溶性樹脂が好ましい。分子量が前記範囲内であると、コーティングフィルムの硬度が向上して、残膜率が高く、現像液中の非-露出部の溶解性に優れ且つ解像度が向上する傾向があることから好ましい。 Alkali-soluble resins having a polystyrene-equivalent weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as "weight average molecular weight") of 3,000 to 200,000, preferably 5,000 to 100,000, as measured by gel permeation chromatography (GPC; using tetrahydrofuran as an eluent) are preferred. Molecular weights within the above range are preferred because they tend to improve the hardness of the coating film, increase the residual film rate, and provide excellent solubility of non-exposed areas in the developer and improve resolution.
前記アルカリ可溶性樹脂(B)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は1.5~6.0の範囲が好ましく、1.8~4.0の範囲がより好ましい。分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]が1.5~6.0の範囲内であると、現像性に優れることから好ましい。 The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of the alkali-soluble resin (B) is preferably in the range of 1.5 to 6.0, and more preferably in the range of 1.8 to 4.0. A molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] in the range of 1.5 to 6.0 is preferable because it provides excellent developability.
前記アルカリ可溶性樹脂(B)は、感光性樹脂組成物中の固形分全体100重量%に対し、通常5~85重量%、好ましくは、10~80重量%、より好ましくは、50~75重量%の範囲で含まれてよい。アルカリ可溶性樹脂(B)が前記範囲内で含まれると、現像液に対する溶解性が十分になって非画素部分の基板上に現像残渣が生じ難く、且つ現像時に露光部の画素部分の膜減少が生じ難くて非画素部分の漏れ性が良好になる傾向があることから好ましい。 The alkali-soluble resin (B) may be contained in a range of usually 5 to 85% by weight, preferably 10 to 80% by weight, and more preferably 50 to 75% by weight, based on 100% by weight of the total solid content in the photosensitive resin composition. When the alkali-soluble resin (B) is contained within the above range, it is preferable because it has sufficient solubility in the developer, making it difficult for development residues to occur on the substrate in non-pixel areas, and it is difficult for film reduction to occur in the pixel areas of the exposed areas during development, which tends to improve the leakage properties of the non-pixel areas.
光重合性化合物(C)
本発明の感光性樹脂組成物に含有される光重合性化合物は、光及び後述する光重合開始剤の作用で重合することができる化合物であって、単官能単量体、2官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。
Photopolymerizable compound (C)
The photopolymerizable compound contained in the photosensitive resin composition of the present invention is a compound that can be polymerized by the action of light and a photopolymerization initiator described later, and is a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, or the like. , and other polyfunctional monomers.
前記単官能単量体の種類は特に限定されず、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、2-エチルヘキシルカルビトールアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、N-ビニルピロリドンなどが挙げられる。 The type of the monofunctional monomer is not particularly limited, and examples include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-vinylpyrrolidone.
前記2官能単量体の種類は特に限定されず、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイルオキシエチル)エーテル、3-メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 The type of the bifunctional monomer is not particularly limited, and examples include 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, and 3-methylpentanediol di(meth)acrylate.
前記多官能単量体の種類は特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシレイテッドトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシレイテッドトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ(メタ)アクリレート、エトキシレイテッドジペンタエリトリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロポキシレイテッドジペンタエリトリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 The type of the polyfunctional monomer is not particularly limited, and examples thereof include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
前記光重合性化合物の市販される例としては、ミウォンスペシャリティケミカル社製のMiramer M600などがあるが、これに限定されるものではない。 Commercially available examples of the photopolymerizable compound include Miramer M600 manufactured by Miwon Specialty Chemicals, but are not limited to this.
前記光重合性化合物は、感光性樹脂組成物中の固形分全100重量%に対し、5~60重量%、好ましくは、10~50重量%の範囲で含まれてよく、前記範囲内で含まれると、画素部の強度や平滑性の面で好ましいという利点がある。 The photopolymerizable compound may be contained in the range of 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on 100% by weight of the total solid content in the photosensitive resin composition. Being contained within the above range has the advantage of being favorable in terms of the strength and smoothness of the pixel part.
前記光重合性化合物が前記範囲未満で含まれると、塗膜の強度がやや低下することがあり、また、前記光重合性化合物が前記範囲を超えて含まれると、平滑性がやや低下することがあることから、前記範囲内で含まれることが好ましい。 If the photopolymerizable compound is contained in an amount less than the above range, the strength of the coating film may be slightly reduced, and if the photopolymerizable compound is contained in an amount exceeding the above range, the smoothness may be slightly reduced, so it is preferable that the photopolymerizable compound is contained within the above range.
光重合開始剤(D)
本発明の一実施形態において、前記光重合開始剤としては、感光性樹脂組成物に一般的に用いられる光重合開始剤を用いてよい。
Photopolymerization initiator (D)
In one embodiment of the present invention, the photopolymerization initiator may be any photopolymerization initiator that is generally used in photosensitive resin compositions.
例えば、前記光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、チオキサントン系、オキシム系、ベンゾイン系、ビイミダゾール系化合物などを用いてよい。 For example, the photopolymerization initiator may be an acetophenone-based, benzophenone-based, triazine-based, thioxanthone-based, oxime-based, benzoin-based, or biimidazole-based compound.
アセトフェノン系化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、ベンジルジメチルケタール、2-ヒドロキシ-1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパン-1-オンのオリゴマーなどが挙げられ、これらのうち、好ましくは、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オンを用いてよい。 Examples of acetophenone compounds include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, and oligomers of 2-hydroxy-2-methyl[4-(1-methylvinyl)phenyl]propan-1-one. Of these, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one is preferably used.
ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどが挙げられる。 Benzophenone compounds include benzophenone, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone.
トリアジン系化合物としては、2,4,6-トリクロロ-s-トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(3’,4’-ジメトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4’-メトキシナフチル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-トリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-ビフェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、ビス(トリクロロメチル)-6-スチリル-s-トリアジン、2-(ナフト 1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシナフト 1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-トリクロロメチル(ピペロニル)-6-トリアジン、2,4-トリクロロメチル(4’-メトキシスチリル)-6-トリアジンなどが挙げられる。
チオキサントン系化合物としては、2-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、1-クロロ-4-プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
Examples of triazine compounds include 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(3',4'-dimethoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4'-methoxynaphthyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-tolyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-biphenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, bis(trichloromethyl)-6-styryl-s-triazine, 2-(naphtho 1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4-methoxynaphthyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2,4-trichloromethyl(piperonyl)-6-triazine, 2,4-trichloromethyl(4'-methoxystyryl)-6-triazine, and the like.
Examples of thioxanthone compounds include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxythioxanthone.
オキシム系化合物としては、o-エトキシカルボニル-α-オキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オンなどが挙げられ、市販品として、BASF社製のIrgacure OXE 01、OXE 02が代表的なものである。
ベンゾイン系化合物としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタルなどが挙げられる。
The oxime compounds include o-ethoxycarbonyl-α-oximino-1-phenylpropan-1-one, and representative commercially available products include Irgacure OXE 01 and OXE 02 manufactured by BASF.
Examples of the benzoin compounds include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzyl dimethyl ketal.
ビイミダゾール系化合物としては、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニルビイミダゾール、2,2’-ビス(2,3-ジクロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニルビイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール、4,4’,5,5’位のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。 Examples of biimidazole compounds include 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole, and imidazole compounds in which the phenyl groups at the 4,4',5,5' positions are substituted with carboalkoxy groups.
特に、光散乱画素層の表面粗さの制御の面から、360nm以下の波長で最大吸収波長(λmax)を有することが好ましい。 In particular, from the standpoint of controlling the surface roughness of the light-scattering pixel layer, it is preferable for the maximum absorption wavelength (λmax) to be at wavelengths of 360 nm or less.
具体的に、最大吸収波長(λmax)値が360nm以下の光重合開始剤の例としては、1,2-オクタンジオン、1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-、2-(o-ベンゾイルオキシム)(市販名:Irgacure OXE-01)、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1(市販名:Irgacure 369)などが挙げられる。 Specific examples of photopolymerization initiators with a maximum absorption wavelength (λmax) value of 360 nm or less include 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-, 2-(o-benzoyloxime) (trade name: Irgacure OXE-01), 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1 (trade name: Irgacure 369), etc.
前記光重合開始剤は、感光性樹脂組成物中の固形分100重量%に対し、0.01~10重量%、好ましくは、0.01~5重量%の範囲で用いてよい。このような含量範囲は、光重合性化合物の光重合速度及び最終得られる塗膜の物性を考慮したうえである。前記光重合開始剤の含量が前記範囲未満であると、重合速度が低いため全体的な工程時間が長引くことがあり、反対に前記範囲を超えると、過度な反応によって架橋反応が過剰となって塗膜の物性が却って低下することがあることから、前記範囲内で適宜用いる。 The photopolymerization initiator may be used in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on 100% by weight of the solid content in the photosensitive resin composition. This content range is determined taking into consideration the photopolymerization rate of the photopolymerizable compound and the physical properties of the final coating film. If the content of the photopolymerization initiator is less than this range, the polymerization rate is low, which may lengthen the overall process time. Conversely, if the content exceeds this range, an excessive reaction may cause an excessive crosslinking reaction, which may actually deteriorate the physical properties of the coating film. Therefore, the content is appropriately within this range.
また、光重合開始剤と共に光重合開始補助剤を用いてよいが、前記光重合開始剤と共に光重合開始補助剤を用いると、感光性樹脂組成物が一層高感度になって生産性が向上するため好ましい。前記光重合開始補助剤として、好ましくは、アミン及びカルボン酸化合物からなる群より選ばれる1種以上の化合物を用いてよい。 A photopolymerization initiator assistant may be used together with the photopolymerization initiator, but using a photopolymerization initiator assistant together with the photopolymerization initiator is preferred because it makes the photosensitive resin composition more sensitive and improves productivity. As the photopolymerization initiator assistant, preferably, one or more compounds selected from the group consisting of amines and carboxylic acid compounds may be used.
このような光重合開始補助剤は、光重合開始剤1モル当たりに通常、10モル以下、好ましくは、0.01~5モルの範囲内で用いることが好ましい。前記範囲内で光重合開始補助剤を用いると、重合効率を高めて生産性の向上効果を期待することができる。 The amount of such photopolymerization initiator aid is usually 10 moles or less, preferably in the range of 0.01 to 5 moles, per mole of photopolymerization initiator. By using the photopolymerization initiator aid within the above range, it is possible to increase the polymerization efficiency and thereby improve productivity.
溶剤(E)
本発明の一実施形態において、前記溶剤(E)は、感光性樹脂組成物が適当な粘性を有し、且つ残りの成分を容易に溶解させ得るものであればその種類は特に制限されず、感光性樹脂組成物の分野で用いられている各種の有機溶剤を用いてよい。
Solvent (E)
In one embodiment of the present invention, the type of the solvent (E) is not particularly limited as long as the photosensitive resin composition has an appropriate viscosity and the remaining components can be easily dissolved therein, and various organic solvents used in the field of photosensitive resin compositions may be used.
その具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、及びメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、3-エトキシプロピオン酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ-ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。 Specific examples include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether; ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; propylene glycol monomethyl ether acetate; alkylene glycol alkyl ether acetates such as butyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate, and methoxypentyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin; esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate; and cyclic esters such as gamma-butyrolactone.
これらの溶剤のうち、塗布性、乾燥性の面から、好ましくは、沸点が100℃~200℃の有機溶剤を用いてよく、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、3-エトキシプロピオン酸エチルや、3-メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類を用いてよく、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、3-エトキシプロピオン酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチルなどを用いてよい。これらの溶剤は、それぞれ単独で又は2種類以上混合して用いてよい。 Of these solvents, in terms of coatability and drying property, it is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 100°C to 200°C, more preferably alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, and even more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, etc. These solvents may be used alone or in combination of two or more kinds.
前記溶剤は、感光性樹脂組成物の全体100重量%に対し、通常、50~90重量%、好ましくは、50~85重量%の範囲で含まれてよい。前記溶剤の含有量が前記範囲を満たす場合、ロールコータ、スピンコータ、スリットアンドスピンコータ、スリットコータ(ダイコータとも称することがある)、インクジェットなどの塗布装置で塗布したときに塗布性が良好になる傾向があるため好ましい。 The solvent may be contained in an amount of usually 50 to 90% by weight, preferably 50 to 85% by weight, based on 100% by weight of the entire photosensitive resin composition. When the content of the solvent satisfies the above range, it is preferable because the coating properties tend to be good when applied with a coating device such as a roll coater, spin coater, slit and spin coater, slit coater (sometimes called a die coater), or inkjet.
添加剤(F)
本発明の一実施形態に係る感光性樹脂組成物は、前記の成分の他、必要に応じて添加剤(F)をさらに含んでよい。
Additive (F)
The photosensitive resin composition according to one embodiment of the present invention may further contain an additive (F) in addition to the above-mentioned components, if necessary.
前記添加剤(F)の種類はユーザの必要に応じて決められてよく、本発明で特に限定するものではないが、例えば、充填剤、他の高分子化合物、熱硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤などが挙げられる。 The type of additive (F) may be determined according to the needs of the user and is not particularly limited in the present invention, but examples include fillers, other polymer compounds, thermosetting agents, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, and anti-aggregation agents.
前記充填剤としては、例えば、ガラス、シリカ、アルミナなどが挙げられる。 Examples of the filler include glass, silica, and alumina.
前記他の高分子化合物としては、具体的に、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。 Specific examples of the other polymer compounds include thermosetting resins such as epoxy resins and maleimide resins, and thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and polyurethane.
前記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、3級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などがあり、その他、商品名として、KP(信越化学工業(株)製)、ポリフロー(POLYFLOW)(共栄社化学(株)製)、エフトップ(EFTOP)((株)トーケムプロダクツ製)、メガファック(MEGAFAC)(大日本インキ化学工業(株)製)、フロラッド(Flourad)(住友スリーエム(株)製)、アサヒガード(Asahi guard)、サーフロン(Surflon)(以上、旭硝子(株)製)、ソルスパース(SOLSPERSE)(ゼネカ(株)製)、EFKA(EFKAケミカルズ社製)、PB821(味の素(株)製)などが挙げられる。 Examples of the surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid modified polyesters, tertiary amine modified polyurethanes, and polyethyleneimines. Other product names include KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), POLYFLOW (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), EFTOP (manufactured by Tochem Products Co., Ltd.), MEGAFAC (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Flourad (manufactured by Sumitomo 3M Limited), and Asahi Guard (manufactured by Sumitomo 3M Limited). Guard), Surflon (both manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), SOLSPERSE (manufactured by Zeneka Corporation), EFKA (manufactured by EFKA Chemicals), and PB821 (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.).
前記密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 Examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
前記酸化防止剤としては、具体的に、2,2’-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノールなどが挙げられる。 Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.
前記凝集防止剤としては、具体的に、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。 Specific examples of the anti-aggregation agent include sodium polyacrylate.
これらの添加剤のうち含量が例示されていない添加剤の場合、本発明の効果を損なわない範囲内で当業者が適宜追加して用いてよい。例えば、前記添加剤は、感光性樹脂組成物の全体100重量%に対し、0.05~10重量%、好ましくは、0.1~10重量%、より好ましくは、0.1~5重量%の範囲で用いてよいが、これに限定されるものではない。 For additives for which the content is not exemplified, those skilled in the art may add as much as appropriate within the range that does not impair the effects of the present invention. For example, the additive may be used in an amount of 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.1 to 5% by weight, relative to 100% by weight of the total photosensitive resin composition, but is not limited thereto.
本発明の一実施形態によれば、前記添加剤は酸化防止剤を含んでよく、このように酸化防止剤をさらに含む場合、硬化物を形成するための工程のうちのポストベークの際の熱による老化を防止する効果を期待することができるという利点がある。 According to one embodiment of the present invention, the additive may include an antioxidant. When an antioxidant is further included in this manner, there is an advantage that it is possible to expect an effect of preventing thermal aging during post-baking, which is one of the processes for forming a cured product.
前記酸化防止剤は、例えば、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、及びフェノール系酸化防止剤からなる群より選ばれる1種以上を含んでよく、この場合、ディスプレイの製作後に光源によって生じ得る黄変の発生を抑制させることができる。前記酸化防止剤は、フェノール系-リン系化合物、フェノール系-硫黄系化合物、リン系-硫黄系化合物、又はフェノール系-リン系-硫黄系化合物の組み合わせで用いられてもよい。 The antioxidant may include, for example, one or more selected from the group consisting of phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phenol-based antioxidants. In this case, yellowing that may occur due to a light source after the display is manufactured can be suppressed. The antioxidant may be used in combination with a phenol-phosphorus compound, a phenol-sulfur compound, a phosphorus-sulfur compound, or a phenol-phosphorus-sulfur compound.
前記フェノール系酸化防止剤の種類は特に制限されないが、具体的な例としては、3,9-ビス[2-〔3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕-1,1-ジメチルエトキシ]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、ペンタエリトリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5,-トリメチル-2,4,6,-トリス(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’-チオビス(6-t-ブチル-3-メチルフェノール)、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、1,3,5-トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)-イソシアヌレート、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロ桂皮酸アミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-O-クレゾール、1,6-ヘキサンジオール-ビス-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル 3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノール)プロピオネート、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,1,5-トリス(4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、及びテトラキス[メチレン-3-(3,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニルプロピオネート)]メタンなどが挙げられる。 The type of the phenol-based antioxidant is not particularly limited, but specific examples include 3,9-bis[2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethoxy]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, pentaerythrityl tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3'5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 4,4'-thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol), tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl )-isocyanurate, 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurate, 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamic acid amide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, 2,4-bis[(octylthio)methyl]-O-cresol, 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl Examples include 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol)propionate, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis(3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 1,1,5-tris(4-hydroxybenzyl)benzene, and tetrakis[methylene-3-(3,5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenylpropionate)]methane.
これらのフェノール系酸化防止剤のうち、耐熱性及び耐熱変色防止の面から、3,9-ビス[2-〔3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕-1,1-ジメチルエトキシ]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、1,3,5,-トリメチル-2,4,6,-トリス(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ペンタエリトリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’-チオビス(6-t-ブチル-3-メチルフェノール)、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、1,3,5-トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)-イソシアヌレート、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロ桂皮酸アミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、及び2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-O-クレゾールが好ましい。 Among these phenolic antioxidants, from the standpoint of heat resistance and prevention of heat discoloration, 3,9-bis[2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethoxy]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3'5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, pentaerythrityl tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 4,4'-thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol), tris -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurate, 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurate, 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamic acid amide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, and 2,4-bis[(octylthio)methyl]-O-cresol are preferred.
市販品としては、Irganox 1010(BASF社製)、Sumilizer BBM-S(住友化学社製)、ADK STAB AO-80(ADEKA社製)、Sumilizer GP(住友化学社製)、Irganox 1035(BASF社製)などが挙げられる。 Commercially available products include Irganox 1010 (manufactured by BASF), Sumilizer BBM-S (manufactured by Sumitomo Chemical), ADK STAB AO-80 (manufactured by ADEKA), Sumilizer GP (manufactured by Sumitomo Chemical), and Irganox 1035 (manufactured by BASF).
前記リン系酸化防止剤の種類は特に制限されないが、具体的な例としては、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルデ-ベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、4,4’-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキサイド、10-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキサイド、10-デシルオキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキサイド、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)[1,1-ビフェニル]-4,4’ジイルビスホスホナイト、ビス[2,4-ビス(1,1-ジメチルエチル)-6-メチルフェニル]エチルエステル、ホスホン酸などが挙げられる。 The type of the phosphorus-based antioxidant is not particularly limited, but specific examples include 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, 2,2'-methylenebis(4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy)(2-ethylhexyloxy)phosphite, HORACES, 6-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 4,4'-butylidene-bis(3-methyl-6-t-butylphenylditridecyl)phosphite, octadecyl phosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, 9,10-di Hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, cyclic neopentanetetraylbis(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite phosphite, cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-t-butylphenyl)phosphite, 2,2-methylenebis(4,6-di-t-butylphenyl)octylphosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl)[1,1-biphenyl]-4,4'diylbisphosphonite, bis[2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-6-methylphenyl]ethyl ester, phosphonic acid, etc.
これらのリン系酸化防止剤のうち、耐熱性及び耐熱変色防止の面から、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、及び6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンなどが好ましい。 Among these phosphorus-based antioxidants, 2,2'-methylenebis(4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy)(2-ethylhexyloxy)phosphorus, 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, and 6-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine are preferred in terms of heat resistance and heat discoloration prevention.
前記硫黄系酸化防止剤の種類は特に制限されないが、具体的な例としては、2,2-ビス({[3-(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)-1,3-プロパンジイル-ビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]、2-メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオネート、ペンタエリトリチル-テトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)、2-メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。 The type of the sulfur-based antioxidant is not particularly limited, but specific examples include 2,2-bis({[3-(dodecylthio)propionyl]oxy}methyl)-1,3-propanediyl-bis[3-(dodecylthio)propionate], 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythrityl-tetrakis(3-laurylthiopropionate), 2-mercaptobenzimidazole, etc.
これらの硫黄系酸化防止剤のうち、耐熱性及び耐熱変色防止の面から、2,2-ビス({[3(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)-1,3-プロパンジイル-ビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]、2-メルカプトベンズイミダゾールなどが好ましい。 Of these sulfur-based antioxidants, 2,2-bis({[3(dodecylthio)propionyl]oxy}methyl)-1,3-propanediyl-bis[3-(dodecylthio)propionate] and 2-mercaptobenzimidazole are preferred in terms of heat resistance and heat discoloration prevention.
前記酸化防止剤は、本発明に係る感光性樹脂組成物中の固形分全体100重量%を基準に、0.1~30重量%、好ましくは、0.5~20重量%の範囲で含まれてよい。前記酸化防止剤の含量が前記範囲を満たす場合、輝度低下の問題の解決の面から有利となる。
本発明の一実施形態は、上述した感光性樹脂組成物から形成される光散乱画素層に関する。
The antioxidant may be included in the photosensitive resin composition according to the present invention in an amount of 0.1 to 30 wt %, preferably 0.5 to 20 wt %, based on 100 wt % of the total solid content in the photosensitive resin composition according to the present invention. When the content of the antioxidant is within the above range, it is advantageous in terms of solving the problem of brightness reduction.
One embodiment of the present invention relates to a light-scattering pixel layer formed from the above-described photosensitive resin composition.
また、本発明の一実施形態は、上述した光散乱画素層を含むカラーフィルタに関する。本発明の一実施形態に係るカラーフィルタは、基板上に上述した感光性樹脂組成物を塗布し所定のパターンで露光及び現像して形成される光散乱画素層を含むことを特徴とする。
以下、本発明に係る感光性樹脂組成物を用いたパターン形成方法について詳しく説明する。
In addition, one embodiment of the present invention relates to a color filter including the above-mentioned light-scattering pixel layer. The color filter according to one embodiment of the present invention is characterized in that it includes a light-scattering pixel layer formed by applying the above-mentioned photosensitive resin composition on a substrate, exposing and developing the same in a predetermined pattern.
The pattern forming method using the photosensitive resin composition according to the present invention will be described in detail below.
本発明に係る感光性樹脂組成物を用いてパターンを形成する方法は、当該技術分野で公知の方法を用いてよく、通常、塗布段階;露光段階;及び除去段階を含む。本発明に係る感光性樹脂組成物を基材上に塗布し、光硬化及び現像を行ってパターンを形成することで、光散乱画素層(青色ピクセル用画素層)として用いることができるようになる。前記光散乱画素層は、光源から光が導入しないときは散乱によって白色に見えることがある。
具体的に、前記感光性樹脂組成物を、何も塗布されていないガラス基板またはSiNx(保護膜)が500~1,500Åの厚さで塗布されているガラス基板上にスピン塗布、スリット塗布などの好適な方法にて2.0~3.4μmの厚さで塗布する。塗布後はカラーフィルタに必要なパターンを形成するように光を照射する。光の照射後、塗布層をアルカリ現像液で処理すると塗布層の非照射部分が溶解しカラーフィルタに必要なパターンが形成される。このような過程を必要なR、G、B色の数だけ繰り返し行うことで、所望のパターンを有するカラーフィルタを得ることができる。また、前記過程で、現像によって得られた画像パターンをさらに加熱し、または活性線照射などによって硬化させることで耐クラック性や耐溶剤性などをさらに向上させることができる。
The method of forming a pattern using the photosensitive resin composition according to the present invention may be a method known in the art, and typically includes a coating step, an exposure step, and a removal step. The photosensitive resin composition according to the present invention is coated on a substrate, photocured, and developed to form a pattern, and can be used as a light-scattering pixel layer (pixel layer for blue pixels). The light-scattering pixel layer may appear white due to scattering when light is not introduced from a light source.
Specifically, the photosensitive resin composition is applied to a thickness of 2.0 to 3.4 μm on a glass substrate that is not coated with anything or a glass substrate that is coated with a SiNx (protective film) to a thickness of 500 to 1,500 Å by a suitable method such as spin coating or slit coating. After coating, light is irradiated to form a pattern required for the color filter. After light irradiation, the coating layer is treated with an alkaline developer to dissolve the non-irradiated part of the coating layer and form a pattern required for the color filter. This process is repeated for the number of R, G, and B colors required to obtain a color filter having a desired pattern. In addition, in the above process, the image pattern obtained by development is further heated or cured by exposure to actinic radiation, etc., to further improve crack resistance, solvent resistance, etc.
本発明の一実施形態は、上述したカラーフィルタが備えられた画像表示装置に関する。
本発明に係るカラーフィルタは、通常の液晶表示装置(LCD)だけでなく、電界発光表示装置(EL)、プラズマ表示装置(PDP)、電界放出表示装置(FED)、有機発光素子(OLED)、量子ドット発光ダイオード(Quantum Dot Light-Emitting Diode、QLED)などの各種の画像表示装置に適用可能である。
One embodiment of the present invention relates to an image display device including the above-mentioned color filter.
The color filter according to the present invention can be applied to various image display devices such as electroluminescent displays (EL), plasma display devices (PDP), field emission displays (FED), organic light-emitting devices (OLED), and quantum dot light-emitting diodes (QLED), as well as ordinary liquid crystal displays (LCD).
本発明に係る画像表示装置は、上述したカラーフィルタを備えたことを除いては、当該技術分野において知られた構成を含む。 The image display device according to the present invention includes a configuration known in the art, except that it is provided with the color filters described above.
以下、実施例、比較例及び実験例によって本発明をより具体的に説明することにする。なお、これらの実施例、比較例及び実験例は、単に本発明を説明するためのものに過ぎず、本発明の範囲がこれらに限定されるものではないことは当業者にとって自明である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, comparative examples, and experimental examples. Note that it will be obvious to those skilled in the art that these examples, comparative examples, and experimental examples are merely for the purpose of explaining the present invention, and that the scope of the present invention is not limited to these examples, comparative examples, and experimental examples.
合成例1:アルカリ可溶性樹脂B-1の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコを準備し、さらに、N-ベンジルマレイミド5モル%、シクロヘキシルメタクリレート15モル%、メチルメタクリレート5モル%、ロジンメタクリレート20モル%、及びアクリル酸55モル%からなる単量体100重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入した後、撹拌・混合してモノマー滴下ロートを準備し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA 24重量部を入れて撹拌・混合して連鎖移動剤滴下ロートを準備した。
次いで、フラスコにPGMEA 395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。次いで、モノマー及び連鎖移動剤の、滴下ロートからの滴下を開始した。滴下は90℃を維持しながらそれぞれ2時間進行し、1時間後に110℃に昇温して、3時間維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素/窒素=5/95(v/v)の混合ガスのバブリングを開始した。
次いで、前記単量体100モル%に対してグリシジルメタクリレート45モル%、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入し、110℃で6時間反応を続け、その後、室温まで冷却して、重量平均分子量11,100、固形分基準酸価70mgKOH/gのアルカリ可溶性樹脂を得た。
Synthesis Example 1 Synthesis of Alkali-Soluble Resin B-1 A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was prepared. Further, 100 parts by weight of a monomer consisting of 5 mol % N-benzylmaleimide, 15 mol % cyclohexyl methacrylate, 5 mol % methyl methacrylate, 20 mol % rosin methacrylate and 55 mol % acrylic acid was charged with 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA) and stirred and mixed to prepare a monomer dropping funnel. Further, 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were charged and stirred and mixed to prepare a chain transfer agent dropping funnel.
Next, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen from air, and the temperature of the flask was raised to 90° C. while stirring. Next, the dropping of the monomer and the chain transfer agent from the dropping funnel was started. The dropping was continued for 2 hours while maintaining the temperature at 90° C., and after 1 hour, the temperature was raised to 110° C. and maintained for 3 hours, after which a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen=5/95 (v/v) was started.
Next, 45 mol % of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask relative to 100 mol % of the monomer, and the reaction was continued at 110°C for 6 hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin having a weight average molecular weight of 11,100 and an acid value based on solid content of 70 mgKOH/g.
合成例2:アルカリ可溶性樹脂B-2の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコを準備し、さらに、N-ベンジルマレイミド10モル%、シクロヘキシルメタクリレート25モル%、メチルメタクリレート5モル%、ロジンメタクリレート25モル%及びアクリル酸35モル%からなる単量体100重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入した後、撹拌・混合してモノマー滴下ロートを準備し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA 24重量部を入れて撹拌・混合して連鎖移動剤滴下ロートを準備した。
Synthesis Example 2: Synthesis of alkali-soluble resin B-2 A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was prepared. Further, 100 parts by weight of a monomer consisting of 10 mol % of N-benzylmaleimide, 25 mol % of cyclohexyl methacrylate, 5 mol % of methyl methacrylate, 25 mol % of rosin methacrylate and 35 mol % of acrylic acid was charged with 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA), which was then stirred and mixed to prepare a monomer dropping funnel. Further, 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were charged and stirred and mixed to prepare a chain transfer agent dropping funnel.
次いで、フラスコにPGMEA 395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。次いで、モノマー及び連鎖移動剤の、滴下ロートからの滴下を開始した。滴下は90℃を維持しながらそれぞれ2時間進行し、1時間後に110℃に昇温して、3時間維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素/窒素=5/95(v/v)の混合ガスのバブリングを開始した。
次いで、前記単量体100モル%に対してグリシジルメタクリレート30モル%、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入し、110℃で6時間反応を続け、その後、室温まで冷却して、重量平均分子量11,600、固形分基準酸価50mgKOH/gのアルカリ可溶性樹脂を得た。
Next, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen from air, and the temperature of the flask was raised to 90° C. while stirring. Next, the dropping of the monomer and the chain transfer agent from the dropping funnel was started. The dropping was continued for 2 hours while maintaining the temperature at 90° C., and after 1 hour, the temperature was raised to 110° C. and maintained for 3 hours, after which a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen=5/95 (v/v) was started.
Next, 30 mol % of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask relative to 100 mol % of the monomer, and the reaction was continued at 110°C for 6 hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin having a weight average molecular weight of 11,600 and an acid value based on solid content of 50 mgKOH/g.
合成例3:アルカリ可溶性樹脂B-3の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコを準備し、さらに、N-ベンジルマレイミド5モル%、シクロヘキシルメタクリレート25モル%、メチルメタクリレート5モル%、ロジンメタクリレート40モル%及びアクリル酸25モル%からなる単量体100重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入した後、撹拌・混合してモノマー滴下ロートを準備し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA 24重量部を入れて撹拌・混合して連鎖移動剤滴下ロートを準備した。
Synthesis Example 3 Synthesis of Alkali-Soluble Resin B-3 A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was prepared. Further, 100 parts by weight of a monomer consisting of 5 mol % N-benzylmaleimide, 25 mol % cyclohexyl methacrylate, 5 mol % methyl methacrylate, 40 mol % rosin methacrylate and 25 mol % acrylic acid was charged with 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA), and then stirred and mixed to prepare a monomer dropping funnel. Further, 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were charged and stirred and mixed to prepare a chain transfer agent dropping funnel.
次いで、フラスコにPGMEA 395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。次いで、モノマー及び連鎖移動剤の、滴下ロートからの滴下を開始した。滴下は90℃を維持しながらそれぞれ2時間進行し、1時間後に110℃に昇温して、3時間維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素/窒素=5/95(v/v)の混合ガスのバブリングを開始した。
次いで、前記単量体100モル%に対してグリシジルメタクリレート15モル%、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入し、110℃で6時間反応を続け、その後、室温まで冷却して、重量平均分子量11,500、固形分基準酸価62mgKOH/gのアルカリ可溶性樹脂を得た。
Next, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen from air, and the temperature of the flask was raised to 90° C. while stirring. Next, the dropping of the monomer and the chain transfer agent from the dropping funnel was started. The dropping was continued for 2 hours while maintaining the temperature at 90° C., and after 1 hour, the temperature was raised to 110° C. and maintained for 3 hours, after which a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen=5/95 (v/v) was started.
Next, 15 mol % of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask relative to 100 mol % of the monomer, and the reaction was continued at 110°C for 6 hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin having a weight average molecular weight of 11,500 and an acid value based on solid content of 62 mgKOH/g.
合成例4:アルカリ可溶性樹脂B-4の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコを準備し、さらに、N-ベンジルマレイミド5モル%、シクロヘキシルメタクリレート5モル%、メチルメタクリレート10モル%、ロジンメタクリレート10モル%及びアクリル酸70モル%からなる単量体100重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入した後、撹拌・混合してモノマー滴下ロートを準備し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA 24重量部を入れて撹拌・混合して連鎖移動剤滴下ロートを準備した。
Synthesis Example 4: Synthesis of alkali-soluble resin B-4 A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was prepared. Further, 100 parts by weight of a monomer consisting of 5 mol % of N-benzylmaleimide, 5 mol % of cyclohexyl methacrylate, 10 mol % of methyl methacrylate, 10 mol % of rosin methacrylate and 70 mol % of acrylic acid was charged with 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA), and then stirred and mixed to prepare a monomer dropping funnel. Further, 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were charged and stirred and mixed to prepare a chain transfer agent dropping funnel.
次いで、フラスコにPGMEA 395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。次いで、モノマー及び連鎖移動剤の、滴下ロートからの滴下を開始した。滴下は90℃を維持しながらそれぞれ2時間進行し、1時間後に110℃路昇温して、3時間維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素/窒素=5/95(v/v)の混合ガスのバブリングを開始した。 Next, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen from air, and the temperature of the flask was raised to 90°C while stirring. Next, the dropping of the monomer and chain transfer agent from the dropping funnel was started. The dropping proceeded for 2 hours while maintaining the temperature at 90°C, and after 1 hour, the temperature was raised to 110°C and maintained for 3 hours. After that, a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen = 5/95 (v/v) was started.
次いで、前記単量体100モル%に対してグリシジルメタクリレート60モル%、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入し、110℃で6時間反応を続け、その後、室温まで冷却して、重量平均分子量12,300、固形分基準酸価74mgKOH/gのアルカリ可溶性樹脂を得た。 Next, 60 mol % of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask relative to 100 mol % of the monomer, and the reaction was continued at 110°C for 6 hours. After that, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin with a weight average molecular weight of 12,300 and a solid content standard acid value of 74 mgKOH/g.
実施例及び比較例:感光性樹脂組成物の製造
下記表1の組成にてそれぞれの成分を混合して感光性樹脂組成物を製造した(重量%)。
Examples and Comparative Examples: Preparation of Photosensitive Resin Composition Photosensitive resin compositions were prepared by mixing the components according to the formulation in Table 1 below (wt %).
(A)散乱粒子(白色粒子):TiO2(デュポン社製、R102、210nm)
(B-1)アルカリ可溶性樹脂:合成例1
(B-2)アルカリ可溶性樹脂:合成例2
(B-3)アルカリ可溶性樹脂:合成例3
(B-4)アルカリ可溶性樹脂:合成例4
(C-1)光重合性化合物:ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート(Kayarad DPHA、日本化薬社製)
(D-1)光重合開始剤:Irgacure OXE01(BASF社製)、λmax:327nm
(D-2)光重合開始剤:NCI-831(ADEKA社),λmax:365nm
(F-1)酸化防止剤:Sumilizer GP(住友化学社製)
(F-2)エポキシ樹脂:ESCN 195XL(住友化学社製)
(F-3)レベリング剤:F-554(DIC社製)
(E-1)溶剤:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
実験例:
前記実施例及び比較例で製造された感光性樹脂組成物を用いて下記のように光散乱画素層を製造し、このときの表面粗さ及び青色光源に対する輝度を下記のような方法にて測定し、その結果を下記の表2に表した。
(A) Scattering particles (white particles): TiO 2 (manufactured by DuPont, R102, 210 nm)
(B-1) Alkali-soluble resin: Synthesis example 1
(B-2) Alkali-soluble resin: Synthesis Example 2
(B-3) Alkali-soluble resin: Synthesis Example 3
(B-4) Alkali-soluble resin: Synthesis Example 4
(C-1) Photopolymerizable compound: dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(D-1) Photopolymerization initiator: Irgacure OXE01 (manufactured by BASF), λmax: 327 nm
(D-2) Photoinitiator: NCI-831 (ADEKA), λmax: 365 nm
(F-1) Antioxidant: Sumilizer GP (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(F-2) Epoxy resin: ESCN 195XL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(F-3) Leveling agent: F-554 (manufactured by DIC Corporation)
(E-1) Solvent: Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA)
Experimental example:
The light-scattering pixel layers were prepared using the photosensitive resin compositions prepared in the Examples and Comparative Examples as described below. The surface roughness and luminance for a blue light source were measured as described below. The results are shown in Table 2 below.
<光散乱画素層基板の製造>
前記実施例及び比較例で製造された感光性樹脂組成物を用いて光散乱画素層基板を製造した。すなわち、前記感光性樹脂組成物のそれぞれをスピンコーティング法にてガラス基板上に塗布した後、加熱板上に載置し、100℃の温度で3分間維持して溶剤を除去し、塗膜を形成させた。
<Manufacture of Light-Scattering Pixel Layer Substrate>
A light-scattering pixel layer substrate was manufactured using the photosensitive resin compositions prepared in the examples and comparative examples. That is, each of the photosensitive resin compositions was applied onto a glass substrate by spin coating, and then placed on a heating plate and maintained at 100° C. for 3 minutes to remove the solvent and form a coating film.
次いで、前記塗膜上に横×縦20mm×20mmの正方形の透過パターンと1~100μmのラインパターンを有する試験フォトマスクを載置し、試験フォトマスクとの間隔を100μmにして紫外線を照射した。 Next, a test photomask with a square transmission pattern measuring 20 mm x 20 mm and a line pattern of 1 to 100 μm was placed on the coating film, and ultraviolet light was irradiated with a distance of 100 μm from the test photomask.
このとき、紫外線光源としてはウシオ電機(株)製の超高圧水銀ランプ(商品名:USH-250D)を利用し、大気雰囲気下、200mJ/cm2の露光量(365nm基準)で光照射を行い、特別な光学フィルタは使用しなかった。 At this time, an ultra-high pressure mercury lamp (product name: USH-250D) manufactured by Ushio Inc. was used as the ultraviolet light source, and light irradiation was performed in an air atmosphere with an exposure dose of 200 mJ/ cm2 (based on 365 nm), and no special optical filter was used.
前記紫外線が照射された塗膜を、pH10.5のKOH水溶液現像溶液に浸漬して現像を行った。この塗膜が形成された基板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹き付けて乾燥し、230℃の加熱オーブンで20分間加熱して、光散乱画素層基板を製造した。このようにして製造された光散乱画素層の厚さは10μmであった。 The coating film irradiated with ultraviolet light was developed by immersing it in a KOH aqueous solution developer with a pH of 10.5. The substrate on which the coating film was formed was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas onto it, and heated in a heating oven at 230°C for 20 minutes to produce a light-scattering pixel layer substrate. The thickness of the light-scattering pixel layer produced in this way was 10 μm.
(1)表面粗さ
表面粗さ測定器としてDEKTAK(Veeco社製)装備を用いて前記光散乱画素層の表面粗さ(surface roughness)を測定した(単位:Å)。
(1) Surface Roughness The surface roughness of the light-scattering pixel layer was measured using a DEKTAK (Veeco) surface roughness measuring device (unit: Å).
(2)青色光源に対する輝度
前記実施例及び比較例で製造された感光性樹脂組成物を用いて製造された光散乱画素層基板の基板面に青色発光素子を配置した後、輝度測定器(CAS 140 CT、Instrument System社製)を用いて青色光源に対する輝度を測定した。当該輝度は、光散乱画素層基板なしに青色光源だけを載置し測定時の輝度値を100%にし、これに対する相対的な値にして求めた。
(2) Brightness to Blue Light Source A blue light emitting element was disposed on the substrate surface of the light scattering pixel layer substrate prepared using the photosensitive resin composition prepared in the Examples and Comparative Examples, and the brightness to a blue light source was measured using a brightness meter (CAS 140 CT, manufactured by Instrument System Co., Ltd.) The brightness was calculated as a relative value relative to the brightness value measured when only a blue light source was placed without a light scattering pixel layer substrate and the brightness value was set to 100%.
前記表2に表したように、本発明に係る光散乱画素層の表面粗さが50Å以上の実施例1~3の感光性樹脂組成物は、光散乱画素層の表面粗さが50Å未満の比較例1~2の感光性樹脂組成物に比べて、青色光源に対する輝度が上昇することを確認することができる。 As shown in Table 2, the photosensitive resin compositions of Examples 1 to 3, in which the surface roughness of the light-scattering pixel layer according to the present invention is 50 Å or more, have been confirmed to have increased brightness with respect to a blue light source compared to the photosensitive resin compositions of Comparative Examples 1 and 2, in which the surface roughness of the light-scattering pixel layer is less than 50 Å.
以上、本発明の特定の部分について詳しく記述したが、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、このような具体的な記述は単に好適な具現例であるに過ぎず、これらによって本発明の範囲が制限されるものではないことは明らかである。本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、前記内容を基に本発明の範疇内で種々の応用および変形を行うことが可能であろう。
したがって、本発明の実質的な範囲は、特許請求の範囲とその等価物によって定義されると言えよう。
Although specific parts of the present invention have been described in detail above, it is clear to those skilled in the art that such specific descriptions are merely preferred embodiments and do not limit the scope of the present invention. Those skilled in the art will be able to make various applications and modifications within the scope of the present invention based on the above contents.
Therefore, the true scope of the invention is to be defined by the following claims and their equivalents.
Claims (9)
当該感光性樹脂組成物は、散乱粒子、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び溶剤を含み、
前記アルカリ可溶性樹脂は、グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有し、前記グリシジル(メタ)アクリレート由来の置換基を有する繰り返し単位が前記アルカリ可溶性樹脂を構成する繰り返し単位の全体100モル%に対し、15~45モル%の量で含まれたものであり、
前記光重合開始剤は、360nm以下の波長で最大吸収波長(λmax)を有するものであり、
当該感光性樹脂組成物から形成される光散乱画素層は表面粗さが50Å以上である、感光性樹脂組成物(ただし、感光性樹脂組成物が量子ドットを含む場合を除く)。 A photosensitive resin composition for forming a light-scattering pixel layer,
The photosensitive resin composition includes scattering particles, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent;
the alkali-soluble resin has a substituent derived from glycidyl (meth)acrylate, and the repeating unit having the substituent derived from glycidyl (meth)acrylate is contained in an amount of 15 to 45 mol % relative to 100 mol % of the total repeating units constituting the alkali-soluble resin;
The photopolymerization initiator has a maximum absorption wavelength (λmax) at a wavelength of 360 nm or less,
A photosensitive resin composition, the light-scattering pixel layer formed from the photosensitive resin composition having a surface roughness of 50 Å or more (excluding cases where the photosensitive resin composition contains quantum dots).
前記式中、
Ra及びRbは、それぞれ独立して、水素又はメチルである。 The photosensitive resin composition according to claim 1 , wherein the repeating unit having a substituent derived from glycidyl (meth)acrylate is a repeating unit represented by the following chemical formula 1:
In the above formula,
Ra and Rb are each independently hydrogen or methyl.
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