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JP7500478B2 - White photosensitive resin composition, color filter and image display device produced using the same - Google Patents
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Description

本発明は、白色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタおよび画像表示装置に関する。 The present invention relates to a white photosensitive resin composition, and a color filter and an image display device manufactured using the same.

カラーフィルタは、白色光から赤色、緑色および青色の3種の色を抽出して微細な画素単位に可能にする薄膜フィルム型光学部品であって、1画素の大きさが数十から数百マイクロメートル程度である。このようなカラーフィルタは、それぞれの画素間の境界部分を遮光するために透明基板上に定められたパターンに形成されたブラックマトリックス層、およびそれぞれの画素を形成するために複数の色(通常、赤色(R)、緑色(G)および青色(B))の3原色を定められた順序で配列した画素部が順に積層された構造を取っている。 A color filter is a thin-film optical component that extracts the three colors red, green, and blue from white light and makes them possible to produce minute pixel units, with each pixel measuring tens to hundreds of micrometers. Such color filters are constructed by stacking a black matrix layer formed in a specified pattern on a transparent substrate to block the boundaries between each pixel, and a pixel section in which the three primary colors (usually red (R), green (G), and blue (B)) are arranged in a specified order to form each pixel.

最近は、カラーフィルタを実現する方法の一つとして、顔料分散型の感光性樹脂を用いた顔料分散法が適用されているが、光源から照射された光がカラーフィルタを透過する過程で光の一部がカラーフィルタに吸収されて光効率が低下し、また、色フィルタに含まれている顔料の特性によって色再現が低下する問題点が発生している。 Recently, one method of creating color filters has been the pigment dispersion method, which uses pigment-dispersed photosensitive resins. However, as the light emitted from the light source passes through the color filter, some of the light is absorbed by the color filter, reducing the light efficiency. In addition, there are problems with poor color reproduction due to the characteristics of the pigments contained in the color filter.

特に、カラーフィルタが各種画像表示装置をはじめとする多様な分野に用いられることにより、優れたパターン特性だけでなく、高い色再現率とともに優れた高輝度、高明暗比のような性能が要求されていることから、このような問題を解決するために、量子ドットを含む自発光感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタの製造方法が提案された。 In particular, color filters are used in a variety of fields, including various image display devices, and therefore require not only excellent pattern characteristics but also high color reproduction rate as well as other performance characteristics such as high brightness and high contrast ratio. In order to solve these problems, a method for manufacturing color filters using a spontaneous light-emitting photosensitive resin composition containing quantum dots has been proposed.

例えば、大韓民国登録特許第10-1906279号は、量子ドット、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、拡散剤、重合抑制剤、チオール系添加剤、および溶媒を含む感光性樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルタに関する技術を開示している。 For example, Korean Patent Registration No. 10-1906279 discloses a photosensitive resin composition containing quantum dots, a binder resin, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, a diffusing agent, a polymerization inhibitor, a thiol-based additive, and a solvent, and a technology relating to a color filter using the same.

しかし、前記特許文献のような量子ドットを含むカラーフィルタの場合、量子ドットの効率、特に、青色量子ドットの効率が低下することにより、色変換パネルの性能がやや低下することがあり、青色量子ドットの場合、高価なため、全体的な製造費用が上昇する問題があった。 However, in the case of color filters containing quantum dots as described in the above patent document, the efficiency of the quantum dots, especially the efficiency of the blue quantum dots, can decrease, which can slightly decrease the performance of the color conversion panel, and in the case of blue quantum dots, they are expensive, which can increase the overall manufacturing costs.

青色光源を用いる色変換パネルを含むディスプレイの場合、緑色および赤色画素はそれぞれ緑色および赤色量子ドットを用いる色を呈する。しかし、青色の場合、前述のように、青色量子ドットの性能の問題から使用が困難で青色光源を透過させて色を呈する。このような理由から、緑色と赤色は量子ドットによって散乱した光が発生し、青色の場合、直光が発生して色混合時に鮮明な混合が困難になる。このような問題点を解決するために、青色画素に散乱目的の散乱層を導入する技術が開発されている。 In the case of a display that includes a color conversion panel that uses a blue light source, the green and red pixels produce colors using green and red quantum dots, respectively. However, as mentioned above, blue is difficult to use due to performance issues with blue quantum dots, so the color is produced by transmitting the blue light source. For this reason, green and red generate light that is scattered by the quantum dots, while blue generates direct light, making it difficult to mix colors clearly when mixing them. To solve these problems, technology has been developed to introduce a scattering layer for the purpose of scattering into the blue pixels.

したがって、青色画素の効率の低下を防止するために、輝度低下の問題を解決し、優れた視野角を確保できる感光性樹脂組成物の開発が要求されているのが現状である。 Therefore, in order to prevent a decrease in the efficiency of blue pixels, there is currently a demand for the development of a photosensitive resin composition that can solve the problem of reduced brightness and ensure an excellent viewing angle.

大韓民国登録特許第10-1906279号Republic of Korea Patent No. 10-1906279

本発明の一課題は、輝度が低下するのを防止し、優れた視野角を提供可能な青色画素層の製造に適した白色感光性樹脂組成物を提供することである。 One objective of the present invention is to provide a white photosensitive resin composition suitable for producing a blue pixel layer that can prevent a decrease in luminance and provide an excellent viewing angle.

また、本発明は、前記白色感光性樹脂組成物を用いて製造された塗膜を含むカラーフィルタおよび前記カラーフィルタを含む画像表示装置を提供することを目的とする。 The present invention also aims to provide a color filter including a coating film produced using the white photosensitive resin composition, and an image display device including the color filter.

本発明は、(A)散乱粒子、または散乱粒子と着色剤との混合物、(B)アルカリ可溶性樹脂、(C)重合性化合物、(D)光重合開始剤、および(E)溶剤を含み、
10μmの厚さの塗膜の形成時、製造された塗膜の輝度が青色光源100%を基準として60%以上である、白色感光性樹脂組成物を提供する。
The present invention relates to an ink-transmitting material comprising: (A) a scattering particle or a mixture of a scattering particle and a colorant; (B) an alkali-soluble resin; (C) a polymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator; and (E) a solvent;
The present invention provides a white photosensitive resin composition, which, when a coating film having a thickness of 10 μm is formed, has a luminance of 60% or more based on 100% of a blue light source.

また、本発明は、前記白色感光性樹脂組成物で製造された塗膜を含むカラーフィルタを提供する。 The present invention also provides a color filter including a coating film made from the white photosensitive resin composition.

さらに、本発明は、前記カラーフィルタを含む画像表示装置を提供する。 Furthermore, the present invention provides an image display device including the color filter.

本発明に係る白色感光性樹脂組成物を用いて青色画素を製造すれば、青色光源から放出される光が本発明の青色画素を透過しながら輝度が著しく低下することを緩和させることができ、優れた視野角を確保して青色画素の効率の低下を防止することができる。 By manufacturing a blue pixel using the white photosensitive resin composition of the present invention, it is possible to mitigate the significant decrease in brightness caused by the light emitted from a blue light source passing through the blue pixel of the present invention, and it is possible to ensure an excellent viewing angle and prevent a decrease in the efficiency of the blue pixel.

したがって、本発明の白色感光性樹脂組成物を用いて製造された塗膜を青色画素として含むカラーフィルタおよび前記カラーフィルタを含む画像表示装置は、画質、視野角などに優れた効果を提供することができる。 Therefore, a color filter containing a coating film produced using the white photosensitive resin composition of the present invention as a blue pixel and an image display device containing the color filter can provide excellent effects in terms of image quality, viewing angle, etc.

本発明は、(A)散乱粒子、(B)アルカリ可溶性樹脂、(C)重合性化合物、(D)光重合開始剤、および(E)溶剤を含み、10μmの厚さの塗膜の形成時、製造された塗膜の輝度が青色光源100%を基準として60%以上である、白色感光性樹脂組成物、これを用いて製造された塗膜を含むカラーフィルタおよび画像表示装置を提供する。 The present invention provides a white photosensitive resin composition that includes (A) scattering particles, (B) an alkali-soluble resin, (C) a polymerizable compound, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent, and that, when a coating film having a thickness of 10 μm is formed, the brightness of the coating film produced is 60% or more based on 100% blue light source. The present invention also provides a color filter and an image display device that include a coating film produced using the white photosensitive resin composition.

例えば、量子ドットを含む赤色および緑色画素層は、量子ドットが多く含まれるほど発光輝度が向上し、量子ドットが多く含まれる場合に、量子ドット間の凝集が発生して発光輝度が低下しないように8~15μmの厚さに形成されている。よって、前記赤色および緑色画素層と共にカラーフィルタに含まれる青色画素(散乱ピクセル)層も前記厚さ範囲に形成される。 For example, the red and green pixel layers containing quantum dots are formed to a thickness of 8 to 15 μm so that the more quantum dots they contain, the higher the luminance of the emitted light, and so that when a large number of quantum dots are contained, the quantum dots do not aggregate and the luminance of the emitted light does not decrease. Therefore, the blue pixel (scattering pixel) layer included in the color filter together with the red and green pixel layers is also formed in the above thickness range.

さらに、青色画素は、光源として青色を用いる場合、光源から放出される光が青色画素を透過しながら光効率が低下して青色光源の輝度をそのまま維持できず、前記青色光源の輝度に比べて著しく低下した輝度を示すようになる。 Furthermore, when blue is used as a light source, the light emitted from the light source passes through the blue pixel, reducing the light efficiency, and the blue pixel cannot maintain the brightness of the blue light source, resulting in a brightness that is significantly reduced compared to the brightness of the blue light source.

したがって、本発明は、8~15μmの厚さの厚膜に形成された画素層を含むカラーフィルタおよび画像表示装置が優れた色再現性および画質を実現できるように、10μmの厚さの塗膜を基準とする時、製造された塗膜の輝度が青色光源の輝度対比60%以上を確保する白色感光性樹脂組成物を提供することを特徴とする。 Therefore, the present invention provides a white photosensitive resin composition that ensures that the luminance of the coating film produced is 60% or more compared to the luminance of a blue light source when a coating film with a thickness of 10 μm is used as a reference, so that a color filter and an image display device including a pixel layer formed in a thick film with a thickness of 8 to 15 μm can achieve excellent color reproducibility and image quality.

また、本発明の白色感光性樹脂組成物は、10μmの厚さの塗膜の形成時、正面視野角0゜基準、視野角-60゜~+60゜の範囲で50%以上の輝度を示すことにより、青色画素の視野角による効率の低下を防止することができる。好ましくは、本発明の白色感光性樹脂組成物は、硬化時に、正面視野角0゜基準、視野角-60゜~+60゜の範囲で、好ましくは80%以上、より好ましくは90%以上の輝度を有する。 In addition, the white photosensitive resin composition of the present invention, when formed into a coating film having a thickness of 10 μm, exhibits a brightness of 50% or more in the range of viewing angles from -60° to +60° based on a front viewing angle of 0°, thereby preventing a decrease in efficiency due to the viewing angle of blue pixels. Preferably, the white photosensitive resin composition of the present invention, when cured, has a brightness of 80% or more, more preferably 90% or more, in the range of viewing angles from -60° to +60° based on a front viewing angle of 0°.

これにより、本発明は、「青色光源対比の輝度(A)×視野角の輝度(B)」の値が50%以上となり、画像表示装置の色再現性および視認性に優れる。 As a result, the present invention achieves a value of "luminance (A) relative to blue light source x luminance (B) at viewing angle" of 50% or more, providing an image display device with excellent color reproducibility and visibility.

本発明において、青色光源は、380nmから530nmの波長を有することを意味することができる。 In the present invention, a blue light source can mean having a wavelength of 380 nm to 530 nm.

以下、本発明の白色感光性樹脂組成物を構成する各成分について詳しく説明する。しかし、本発明がこれらの成分によって限定されるものではない。 The components constituting the white photosensitive resin composition of the present invention are described in detail below. However, the present invention is not limited to these components.

<白色感光性樹脂組成物>
本発明に係る白色感光性樹脂組成物は、散乱粒子、または散乱粒子と着色剤との混合物、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤、および溶媒を含み、必要に応じて、選択的に添加剤をさらに含んでもよい。
<White Photosensitive Resin Composition>
The white photosensitive resin composition according to the present invention contains scattering particles or a mixture of scattering particles and a colorant, an alkali-soluble resin, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent, and may further contain optional additives as necessary.

(A)散乱粒子、または散乱粒子と着色剤との混合物
本発明に係る白色感光性樹脂組成物は、光散乱効果を提供するために散乱粒子を含む。
(A) Scattering Particles or a Mixture of Scattering Particles and a Colorant The white photosensitive resin composition according to the present invention contains scattering particles to provide a light scattering effect.

前記散乱粒子を含む本発明の白色感光性樹脂組成物は、青色光源によって青色画素の役割を果たすのに好適に利用可能である。 The white photosensitive resin composition of the present invention containing the scattering particles can be suitably used to act as a blue pixel when exposed to a blue light source.

本発明において、前記散乱粒子は、金属酸化物を含む。
前記金属酸化物は、Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される1以上の酸化物を含むものであってもよい。
In the present invention, the scattering particles include a metal oxide.
The metal oxide may include one or more oxides selected from the group consisting of Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Rb, Sr, Y, Mo, Cs, Ba, La, Hf, W, Tl, Pb, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Ti, Sb, Sn, Zr, Nb, Ce, Ta, In, and combinations thereof.

例えば、前記金属酸化物は、Al、SiO、ZnO、ZrO、BaTiO、TiO、Ta、Ti、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb、SnO、MgO、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される1以上を含むことができ、必要に応じて、アクリレートのような不飽和結合を有する化合物で表面処理された材質も使用可能である。 For example, the metal oxide may include one or more selected from the group consisting of Al2O3, SiO2, ZnO, ZrO2, BaTiO3, TiO2, Ta2O5, Ti3O5 , ITO , IZO , ATO , ZnO - Al , Nb2O3 , SnO, MgO, and combinations thereof, and if necessary, a material that has been surface-treated with a compound having an unsaturated bond such as acrylate may also be used.

前記散乱粒子は、カラーフィルタの発光強度を極大化できるように平均粒径および全体組成物中での含有量が限定されたものが使用できる。 The scattering particles can be used with a limited average particle size and content in the overall composition to maximize the luminous intensity of the color filter.

本発明において、「平均粒径」とは、数平均粒径であってもよいし、例えば、電界放出走査電子顕微鏡(FE-SEM)または透過電子顕微鏡(TEM)によって観察した像から求められる。具体的には、FE-SEMまたはTEMの観察画像からいくつかのサンプルを抽出し、これらサンプルの直径を測定して算術平均した値で得ることができる。 In the present invention, the "average particle size" may be a number-average particle size, and may be determined, for example, from an image observed with a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) or a transmission electron microscope (TEM). Specifically, it can be obtained by extracting several samples from the FE-SEM or TEM observation images, measuring the diameters of these samples, and taking the arithmetic average value.

例えば、本発明の散乱粒子に含まれた前記金属酸化物は、平均粒径が30~500nmであり、好ましくは30~300nmであってもよい。前記金属酸化物の平均粒径が前記範囲を満たす場合、散乱効果が増大して前記散乱粒子を含む白色感光性樹脂組成物が青色光源によって青色画素の役割を果たすことができるので、好ましい。また、組成物内に沈む現象を防止して均一な品質の表面を得ることができるので、前記範囲内で平均粒径を適宜調節して使用可能である。 For example, the metal oxide contained in the scattering particles of the present invention may have an average particle size of 30 to 500 nm, preferably 30 to 300 nm. When the average particle size of the metal oxide satisfies the above range, the scattering effect is increased, and the white photosensitive resin composition containing the scattering particles can act as a blue pixel under a blue light source, which is preferable. In addition, the phenomenon of sinking in the composition can be prevented, and a surface of uniform quality can be obtained, so the average particle size can be appropriately adjusted within the above range.

一部の実施例において、本発明の白色感光性樹脂組成物は、2種の散乱粒子を含むことができ、この場合、互いに異なる平均粒径を有する散乱粒子を用いることができる。 In some embodiments, the white photosensitive resin composition of the present invention may contain two types of scattering particles, in which case the scattering particles may have different average particle sizes.

例えば、平均粒径が100nm以上の散乱粒子と、平均粒径が100nm未満の散乱粒子とを組み合わせて用いることができる。 For example, scattering particles with an average particle size of 100 nm or more can be used in combination with scattering particles with an average particle size of less than 100 nm.

本発明において、平均粒径が互いに異なる2種の散乱粒子を用いる場合、前記2種の散乱粒子の粒子サイズの比率は、下記式1を満たすことが好ましく、この場合、カラーフィルタ/画像表示装置の色再現率の面で有利である。 In the present invention, when two types of scattering particles having different average particle sizes are used, it is preferable that the particle size ratio of the two types of scattering particles satisfies the following formula 1, which is advantageous in terms of the color reproduction rate of the color filter/image display device.

Figure 0007500478000001
Figure 0007500478000001

上記式1を満たす場合、カラーフィルタの色再現率に優れるという利点がある。
前記散乱粒子は、白色感光性樹脂組成物中の固形分全100重量部に対して、0.1~11重量部含まれる。前記散乱粒子が前記範囲内に含まれる場合、優れた発光強度を有する散乱ピクセルの製造が可能であるという利点がある。具体的には、前記散乱粒子が前記範囲内に含まれる場合、得ようとする発光強度の確保が容易になり、組成物の安定性の低下を抑制できるという利点がある。
When the above formula 1 is satisfied, there is an advantage that the color reproducibility of the color filter is excellent.
The scattering particles are contained in an amount of 0.1 to 11 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content in the white photosensitive resin composition. When the scattering particles are contained within the above range, there is an advantage that a scattering pixel having excellent luminescence intensity can be manufactured. Specifically, when the scattering particles are contained within the above range, there is an advantage that the desired luminescence intensity can be easily secured and a decrease in the stability of the composition can be suppressed.

一方、本発明の白色感光性樹脂組成物は、硬化時に、青色光源によって青色画素、すなわち青色光源が硬化した塗膜をそのまま透過可能な青色画素の役割を果たすのに利用できるものである。本発明の白色感光性樹脂組成物は、青色光の透過効率向上のために着色剤を実質的に含まないことが好ましいが、組成物に要求される他の特性を考慮して、必要に応じて、上述した散乱粒子以外に着色剤を少量含むことも可能である。 On the other hand, the white photosensitive resin composition of the present invention can be used to function as a blue pixel by a blue light source when cured, that is, a blue pixel that can transmit the blue light source through the cured coating film as it is. It is preferable that the white photosensitive resin composition of the present invention does not substantially contain a colorant in order to improve the transmission efficiency of blue light, but it is also possible to contain a small amount of a colorant other than the above-mentioned scattering particles as necessary, taking into account other properties required of the composition.

本発明において、着色剤は、前記散乱粒子を除いた色材を意味する。
例えば、青色系着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントBlue15:6、C.I.ピグメントBlue16、C.I.ピグメントBlue60、Violet29などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明の一実施形態において、前記散乱粒子と着色剤を同時に含む場合には、散乱粒子と着色剤の含有量の比率が下記式2を満たすことが好ましい。
In the present invention, the colorant means a color material excluding the scattering particles.
For example, blue-based colorants include, but are not limited to, C.I. Pigment Blue 15:6, C.I. Pigment Blue 16, C.I. Pigment Blue 60, and Violet 29. In one embodiment of the present invention, when the scattering particles and the colorant are simultaneously contained, it is preferable that the content ratio of the scattering particles and the colorant satisfies the following formula 2.

Figure 0007500478000002
Figure 0007500478000002

上記式2を満たす場合、発光強度の確保が容易であるという利点がある。
このように、本発明に係る白色感光性樹脂組成物は、散乱粒子と着色剤とを混合して使用可能であるが、青色光の透過効率を向上させて優れた輝度および視野角を確保するための面で、散乱粒子のみを含むことがより好ましい。
When the above formula 2 is satisfied, there is an advantage that the emission intensity can be easily ensured.
As described above, the white photosensitive resin composition according to the present invention can be used by mixing scattering particles and a colorant, but it is more preferable that the composition contains only scattering particles in order to improve the transmission efficiency of blue light and ensure excellent brightness and viewing angle.

(B)アルカリ可溶性樹脂
前記アルカリ可溶性樹脂は、光や熱の作用による反応性およびアルカリ溶解性を有し、散乱粒子をはじめとする固形分の分散媒として作用し、結着樹脂の機能を果たすものであれば、この分野で公知の樹脂を特別な制限なく選択して使用可能である。
(B) Alkali-soluble resin The alkali-soluble resin can be selected from resins known in this field without any particular restrictions, so long as it has reactivity due to the action of light or heat, is alkali-soluble, acts as a dispersion medium for solids including scattering particles, and functions as a binder resin.

具体的には、前記アルカリ可溶性樹脂は、不飽和カルボキシル基含有単量体およびこれと共重合可能な他の単量体の共重合体であることが好ましい。 Specifically, the alkali-soluble resin is preferably a copolymer of an unsaturated carboxyl group-containing monomer and another monomer that is copolymerizable therewith.

前記不飽和カルボキシル基含有単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの分子中に1個以上のカルボキシル基を有する不飽和カルボン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated carboxyl group-containing monomer include unsaturated carboxylic acids having one or more carboxyl groups in the molecule, such as unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and unsaturated tricarboxylic acids.

前記不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α-クロロアクリル酸、桂皮酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, and cinnamic acid.

前記不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid.

前記不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよいし、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、前記不飽和多価カルボン酸は、そのモノ(2-メタクリロイルオキシアルキル)エステルであってもよいし、例えば、コハク酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、コハク酸モノ(2-メタクリロイルオキシエチル)、フタル酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、フタル酸モノ(2-メタクリロイルオキシエチル)などであってもよい。前記不飽和多価カルボン酸は、その両末端のジカルボキシ重合体のモノ(メタ)アクリレートであってもよいし、例えば、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。 The unsaturated polycarboxylic acid may be an acid anhydride, and specific examples thereof include maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride. The unsaturated polycarboxylic acid may be a mono(2-methacryloyloxyalkyl)ester thereof, such as mono(2-acryloyloxyethyl) succinate, mono(2-methacryloyloxyethyl) succinate, mono(2-acryloyloxyethyl) phthalate, and mono(2-methacryloyloxyethyl) phthalate. The unsaturated polycarboxylic acid may be a mono(meth)acrylate of a dicarboxy polymer at both ends thereof, such as ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate and ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate.

前記カルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用可能である。 The carboxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、o-ビニルトルエン、m-ビニルトルエン、p-ビニルトルエン、p-クロロスチレン、o-メトキシスチレン、m-メトキシスチレン、p-メトキシスチレン、o-ビニルベンジルメチルエーテル、m-ビニルベンジルメチルエーテル、p-ビニルベンジルメチルエーテル、o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、p-ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物;メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルアクリレート、n-プロピルメタクリレート、i-プロピルアクリレート、i-プロピルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルアクリレート、i-ブチルメタクリレート、sec-ブチルアクリレート、sec-ブチルメタクリレート、t-ブチルアクリレート、t-ブチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシブチルメタクリレート、3-ヒドロキシブチルアクリレート、3-ヒドロキシブチルメタクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、4-ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、2-メトキシエチルアクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、2-フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類;2-アミノエチルアクリレート、2-アミノエチルメタクリレート、2-ジメチルアミノエチルアクリレート、2-ジメチルアミノエチルメタクリレート、2-アミノプロピルアクリレート、2-アミノプロピルメタクリレート、2-ジメチルアミノプロピルアクリレート、2-ジメチルアミノプロピルメタクリレート、3-アミノプロピルアクリレート、3-アミノプロピルメタクリレート、3-ジメチルアミノプロピルアクリレート、3-ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物;アクリルアミド、メタクリルアミド、α-クロロアクリルアミド、N-2-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-2-ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類;マレイミド、N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-ベンジルマレイミドなどの不飽和イミド類;1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類;およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ-n-ブチルアクリレート、ポリ-n-ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基、またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類などが挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用可能である。 Examples of other monomers copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzyl methyl ether, m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinylbenzyl methyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, and indene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl meth ... methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol unsaturated carboxylic acid esters such as methacrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentadienyl acrylate, dicyclopentadiethyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, glycerol monoacrylate, and glycerol monomethacrylate; unsaturated carboxylic acid amino alkyl esters such as 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2-dimethylaminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, and 3-dimethylaminopropyl methacrylate; glycidyl acrylate, glycidyl unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, and other vinyl carboxylates; unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and allyl glycidyl ether; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and vinylidene cyanide; acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethylacrylamide, and N-2-hydroxyethyl acrylamide; Examples of such monomers include unsaturated amides such as ethyl methacrylamide; unsaturated imides such as maleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and N-benzylmaleimide; aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, and chloroprene; and macromonomers having a monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the end of the polymer molecular chain, such as polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, and polysiloxane. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

本発明において、アルカリ可溶性樹脂(B)は、白色感光性樹脂組成物中の固形分総重量全100重量部に対して、20~70重量部、好ましくは25~65重量部、さらに好ましくは30~60重量部含まれる。 In the present invention, the alkali-soluble resin (B) is contained in an amount of 20 to 70 parts by weight, preferably 25 to 65 parts by weight, and more preferably 30 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of the total solid content in the white photosensitive resin composition.

前記アルカリ可溶性樹脂(B)が前記範囲内に含まれる場合、現像液に対する溶解性が十分で硬化膜の形成が容易であり、現像時に露光部の画素部分の膜減少が防止されて非画素部分の欠落性が良好であるという利点がある。また、本発明に係るアルカリ可溶性樹脂(B)を含む場合、現像液を用いてパターンを形成する現像工程の変化にも同一の線幅のパターンを形成しやすいという利点がある。 When the alkali-soluble resin (B) is within the above range, it has the advantage that it is sufficiently soluble in the developer, making it easy to form a cured film, and preventing film reduction in the pixel parts of the exposed area during development, making it easy to remove non-pixel parts. In addition, when the alkali-soluble resin (B) of the present invention is contained, it has the advantage that it is easy to form a pattern of the same line width even when the development process in which a pattern is formed using a developer is changed.

(C)重合性化合物
本発明の白色感光性樹脂組成物に含有される重合性化合物は、光および熱によって重合できる化合物であって、光および熱によって重合できるものであれば、この分野にて公知の重合性化合物を特別な制限なく選択して使用可能であり、具体的には、単官能単量体、2官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。
(C) Polymerizable Compound The polymerizable compound contained in the white photosensitive resin composition of the present invention is a compound that can be polymerized by light and heat. Any polymerizable compound known in this field can be selected and used without any particular limitation as long as it can be polymerized by light and heat. Specific examples of the polymerizable compound include monofunctional monomers, bifunctional monomers, and other polyfunctional monomers.

前記単官能単量体の種類は特に限定されず、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、2-エチルヘキシルカルビトールアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、N-ビニルピロリドンなどが挙げられる。 The type of the monofunctional monomer is not particularly limited, and examples include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-vinylpyrrolidone.

前記2官能単量体の種類は特に限定されず、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイルオキシエチル)エーテル、3-メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 The type of the bifunctional monomer is not particularly limited, and examples include 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, and 3-methylpentanediol di(meth)acrylate.

前記多官能単量体の種類は特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 The type of the polyfunctional monomer is not particularly limited, and examples thereof include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.

前記二重結合単量体の市販の例としては、ミウォン商事のMiramer M600などが挙げられるが、これらに限定されない。 Commercially available examples of the double bond monomer include, but are not limited to, Miramer M600 from Miwon Trading Co., Ltd.

本発明において、重合性化合物は、白色感光性樹脂組成物中の固形分総100重量部に対して、5~50重量部、好ましくは10~40重量部含まれ、前記範囲内に含まれる場合、画素部の強度や平滑性の面で好ましいという利点がある。 In the present invention, the polymerizable compound is contained in an amount of 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the total solid content in the white photosensitive resin composition. When contained within the above range, there is an advantage that it is preferable in terms of the strength and smoothness of the pixel part.

(D)光重合開始剤
本発明に係る白色感光性樹脂組成物は、光重合開始剤を含む。
(D) Photopolymerization Initiator The white photosensitive resin composition according to the present invention contains a photopolymerization initiator.

前記光重合開始剤は、白色感光性樹脂組成物に一般的に用いられる光重合開始剤を使用することができる。例えば、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、チオキサントン系、オキシム系、ベンゾイン系、ビイミダゾール系化合物などを使用することができる。 The photopolymerization initiator may be any photopolymerization initiator commonly used in white photosensitive resin compositions. For example, acetophenone-based, benzophenone-based, triazine-based, thioxanthone-based, oxime-based, benzoin-based, and biimidazole-based compounds may be used.

例えば、オキシム系化合物としては、o-エトキシカルボニル-α-オキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オンなどが挙げられ、市販品としてCiba社のOXE-01、OXE-02が代表的である。 For example, oxime compounds include o-ethoxycarbonyl-α-oximino-1-phenylpropan-1-one, and representative commercially available products include OXE-01 and OXE-02 from Ciba.

前記光重合開始剤は、白色感光性樹脂組成物100重量部(固形分基準)中、0.01~10重量部、好ましくは0.01~5重量部使用することができる。このような含有量範囲は、光重合性化合物の光重合速度および最終的に得られる塗膜の物性を考慮したもので、前記範囲未満であれば、重合速度が低くて全体的な工程時間が長くなり、逆に、前記範囲を超える場合、過度な反応により架橋反応が過剰になって塗膜の物性がむしろ低下しうるため、前記範囲内で適宜使用する。 The photopolymerization initiator can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight (based on solid content) of the white photosensitive resin composition. This content range takes into consideration the photopolymerization rate of the photopolymerizable compound and the physical properties of the final coating film. If the content is less than this range, the polymerization rate is low and the overall process time is long, and conversely, if the content exceeds this range, excessive crosslinking reaction may occur due to excessive reaction, which may actually deteriorate the physical properties of the coating film, so it is used appropriately within this range.

また、必要に応じて、光重合開始剤と共に光重合開始補助剤を使用することができる。前記光重合開始剤と共に光重合開始補助剤を用いる場合、散乱ピクセル用感光性樹脂組成物がさらに高感度になって生産性が向上するので、好ましい。前記光重合開始補助剤としては、アミンおよびカルボン酸化合物からなる群より選択される1種以上の化合物が好適に使用できる。 If necessary, a photopolymerization initiator assistant can be used together with the photopolymerization initiator. When a photopolymerization initiator assistant is used together with the photopolymerization initiator, the photosensitive resin composition for scattering pixels becomes even more sensitive, and productivity is improved, which is preferable. As the photopolymerization initiator assistant, one or more compounds selected from the group consisting of amines and carboxylic acid compounds can be suitably used.

このような光重合開始補助剤は、光重合開始剤1モルあたり、通常10モル以下、好ましくは0.01~5モルの範囲内で使用することが好ましい。前記範囲内で光重合開始補助剤を用いる場合、重合効率を高めて生産性の向上効果を期待することができる。 Such photopolymerization initiator aids are usually used in an amount of 10 moles or less, preferably 0.01 to 5 moles, per mole of photopolymerization initiator. When the photopolymerization initiator aid is used within the above range, it is expected that the polymerization efficiency will be increased, resulting in improved productivity.

(E)溶剤
本発明の白色感光性樹脂組成物に含有される溶剤は特に限定されず、感光性樹脂組成物の分野で公知の各種有機溶剤を使用することができる。
(E) Solvent The solvent contained in the white photosensitive resin composition of the present invention is not particularly limited, and various organic solvents known in the field of photosensitive resin compositions can be used.

例えば、本発明で使用可能な溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、およびメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、3-エトキシプロピオン酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ-ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。 For example, solvents that can be used in the present invention include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether; ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; propylene glycol monomethyl ether acetate; Examples of such esters include alkylene glycol alkyl ether acetates such as ethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate, and methoxypentyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin; esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate; and cyclic esters such as gamma-butyrolactone.

前記溶剤のうち、塗布性、乾燥性の面で、好ましくは、前記溶剤中で沸点が100℃~200℃の有機溶剤が挙げられ、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、3-エトキシプロピオン酸エチルや、3-メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が挙げられ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、3-エトキシプロピオン酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。これらの溶剤は、それぞれ単独でまたは2種類以上混合して使用可能である。 Among the above-mentioned solvents, in terms of coatability and drying property, organic solvents having a boiling point of 100°C to 200°C are preferably used, more preferably alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, and even more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, etc. These solvents can be used alone or in combination of two or more kinds.

前記溶剤の含有量は、それを含む白色感光性樹脂組成物全100重量部に対して、通常30~90重量部、好ましくは35~85重量部含まれる。前記溶剤の含有量が前記範囲を満たす場合、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター(ダイコーターともいう場合がある)、インクジェットなどの塗布装置で塗布した時、塗布性が良好になる傾向があるので、好ましい。 The content of the solvent is usually 30 to 90 parts by weight, preferably 35 to 85 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total white photosensitive resin composition including the solvent. When the content of the solvent is within the above range, the coating properties tend to be good when applied with a coating device such as a roll coater, spin coater, slit and spin coater, slit coater (sometimes called a die coater), or inkjet, which is preferable.

(F)添加剤
本発明の一実施形態に係る白色感光性樹脂組成物は、添加剤をさらに含んでもよいし、前記添加剤の種類は、使用者の必要に応じて定められるもので、本発明において特に限定するものではないが、例えば、充填剤、他の高分子化合物、熱硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤、レベリング剤などが挙げられる。
(F) Additives The white photosensitive resin composition according to one embodiment of the present invention may further contain an additive. The type of the additive is determined according to the needs of the user and is not particularly limited in the present invention. Examples of the additive include a filler, another polymer compound, a heat curing agent, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, an anti-aggregation agent, and a leveling agent.

前記充填剤は、例えば、ガラス、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
前記他の高分子化合物としては、具体的には、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
Examples of the filler include glass, silica, and alumina.
Specific examples of the other polymer compounds include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins, and thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and polyurethane.

前記添加剤のうち含有量が例示されていない添加剤の場合、本発明の効果を損なわない範囲で当業者が適宜追加して使用可能である。例えば、前記添加剤は、前記白色感光性樹脂組成物全100重量部に対して、0.05~30重量部、好ましくは0.1~20重量部使用することができるが、これに限定されるものではない。 For additives whose contents are not exemplified among the additives, those skilled in the art can add them as appropriate within the range that does not impair the effects of the present invention. For example, the additives can be used in an amount of 0.05 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the white photosensitive resin composition, but are not limited thereto.

本発明の一実施形態によれば、前記添加剤は、酸化防止剤を含むことができ、このように酸化防止剤をさらに含む場合、硬化物を形成するための工程中、ポストベーク時の熱による老化を防止し、色相を保存する効果を期待できるという利点がある。 According to one embodiment of the present invention, the additive may include an antioxidant. When an antioxidant is further included in this manner, there is an advantage in that it is possible to prevent aging due to heat during post-baking during the process of forming a cured product and to expect the effect of preserving color.

前記酸化防止剤は、例えば、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤からなる群より選択される1つ以上を含むことができ、この場合、工程中に高温で発生しうる色変現象またはディスプレイの作製後に光源によって引き起こされうる黄変の発生を抑制させることができる。前記酸化防止剤は、フェノール系化合物、リン系化合物、および硫黄系化合物からなる群より選択された1種以上を含むことができ、これらは、フェノール系-リン系化合物、フェノール系-硫黄系化合物、リン系-硫黄系化合物、またはフェノール系-リン系-硫黄系化合物の組み合わせで使用できる。 The antioxidant may include, for example, one or more selected from the group consisting of phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phenol-based antioxidants. In this case, discoloration that may occur at high temperatures during the process or yellowing that may be caused by a light source after the display is manufactured can be suppressed. The antioxidant may include one or more selected from the group consisting of phenolic compounds, phosphorus-based compounds, and sulfur-based compounds, and these can be used in combination as phenolic-phosphorus compounds, phenolic-sulfur compounds, phosphorus-sulfur compounds, or phenolic-phosphorus-sulfur compounds.

例えば、前記フェノール系酸化防止剤のうち、耐熱性および耐熱変色防止の面で、3,9-ビス[2-〔3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕-1,1-ジメチルエトキシ]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、1,3,5,-トリメチル-2,4,6,-トリス(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ペンタエリトリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’-チオビス(6-t-ブチル-3-メチルフェノール)、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、1,3,5-トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)-イソシアヌレート、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナムアミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、および2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-O-クレゾールが好ましい。 For example, among the above-mentioned phenol-based antioxidants, in terms of heat resistance and prevention of heat discoloration, 3,9-bis[2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethoxy]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3'5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, pentaerythrityl tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 4,4'-thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol), tris -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurate, 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurate, 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, and 2,4-bis[(octylthio)methyl]-O-cresol are preferred.

市販品としては、Irganox 1010(BASF製造)、Sumilizer BBM-S(住友化学製造)、ADK STAB AO-80(ADEKA製造)、Sumilizer GP(住友化学製造)、Irganox 1035(BASF製造)などが挙げられる。 Commercially available products include Irganox 1010 (manufactured by BASF), Sumilizer BBM-S (manufactured by Sumitomo Chemical), ADK STAB AO-80 (manufactured by ADEKA), Sumilizer GP (manufactured by Sumitomo Chemical), and Irganox 1035 (manufactured by BASF).

前記酸化防止剤は、本発明の白色感光性樹脂組成物の全固形分総100重量部を基準として0.1~30重量部、好ましくは0.5~20重量部含まれる。前記酸化防止剤の含有量が前記範囲を満たす場合、発光強度低下問題の解決の面で有利である。 The antioxidant is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the white photosensitive resin composition of the present invention. When the content of the antioxidant is within the above range, it is advantageous in terms of solving the problem of reduced luminescence intensity.

本発明の白色感光性樹脂組成物の製造方法は、当業界にて知られた通常の方法で製造できるもので、本発明において特に限定するものではないが、一例を挙げると、下記の方法で製造できる。 The white photosensitive resin composition of the present invention can be produced by a method known in the art and is not particularly limited in the present invention. One example of the method is as follows:

散乱粒子を予め溶剤と混合して、平均粒径が30~300nmになるまでビーズミルなどを用いて分散させる。この時、必要に応じて分散剤を追加的に使用してもよく、アルカリ可溶性樹脂の一部または全部が配合されてもよい。得られた分散液(以下、ミルベースともいう場合もある)にアルカリ可溶性樹脂の残り、重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じて使用されるその他の成分と必要に応じて追加の溶剤を所定の濃度となるようにさらに添加して、目的の白色感光性樹脂組成物を得ることができる。 The scattering particles are mixed with a solvent in advance and dispersed using a bead mill or the like until the average particle size is 30 to 300 nm. At this time, a dispersant may be additionally used as necessary, and some or all of the alkali-soluble resin may be blended. The remaining alkali-soluble resin, polymerizable compound, photopolymerization initiator, other components used as necessary, and additional solvent as necessary are further added to the obtained dispersion (hereinafter sometimes referred to as mill base) to a predetermined concentration, thereby obtaining the desired white photosensitive resin composition.

<散乱ピクセル>
本発明は、上述した白色感光性樹脂組成物を用いて製造された散乱ピクセル、すなわち青色画素を提供する。
<Scattered pixels>
The present invention provides a scattering pixel, i.e., a blue pixel, fabricated using the above-mentioned white photosensitive resin composition.

前記散乱ピクセルは、基板上に上述した白色感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンに露光および現像して形成される塗膜である。前記塗膜の形成に用いられる本発明の白色感光性樹脂組成物は、量子ドットを含まず、青色光の透過効率向上のために、上述した散乱粒子以外に他の着色剤を実質的に含まないことが好ましい。ただし、本発明の散乱ピクセルを製造するための白色感光性樹脂組成物は、散乱ピクセルに要求される特性によって着色剤を少量含むものであってもよい。 The scattering pixel is a coating film formed by applying the above-mentioned white photosensitive resin composition on a substrate, exposing and developing it in a predetermined pattern. The white photosensitive resin composition of the present invention used to form the coating film does not contain quantum dots, and preferably does not substantially contain any other colorant other than the above-mentioned scattering particles in order to improve the transmission efficiency of blue light. However, the white photosensitive resin composition for producing the scattering pixel of the present invention may contain a small amount of colorant depending on the characteristics required for the scattering pixel.

本発明の散乱ピクセルは、画像表示装置により好適に適用可能であり、青色光源によって青色光がそのまま透過して青色を呈する青色画素層を意味するものであってもよい。 The scattering pixel of the present invention is more suitable for use in image display devices, and may refer to a blue pixel layer that exhibits a blue color by transmitting blue light directly from a blue light source.

本発明の散乱ピクセルは、青色光源を用いる量子ドットディスプレイにより好適に適用可能である。例えば、赤色および緑色画素層は、各画素に位置した量子ドットが青色光によってそれぞれの赤色と緑色に変換されて散乱した光で映像を実現するが、青色画素層は、青色光源をそのまま用いるようになる。この時、青色光源は直光で透過して所望の色を実現しにくくて、青色も散乱した光が必要であるが、このために、青色画素層に本発明に係る白色感光性樹脂組成物を用いて散乱効果を付与する。 The scattering pixel of the present invention is more suitable for use in quantum dot displays that use a blue light source. For example, the red and green pixel layers realize images using scattered light, in which quantum dots located in each pixel are converted to red and green by blue light, respectively, while the blue pixel layer uses a blue light source as is. At this time, the blue light source transmits direct light, making it difficult to realize the desired color, and scattered light is also required for blue. For this reason, the white photosensitive resin composition of the present invention is used in the blue pixel layer to impart a scattering effect.

本発明に係る散乱ピクセルは、上述した白色感光性樹脂組成物で製造されるため、製造単価を低減することができる。また、青色光源から放出される光が本発明の青色画素を透過しながら輝度が著しく低下することを緩和させることができるだけでなく、透過光度が向上して優れた視野角を有するという利点がある。 The scattering pixel according to the present invention is manufactured from the above-mentioned white photosensitive resin composition, which allows for reduced manufacturing costs. In addition, it has the advantage that not only can it mitigate the significant decrease in luminance caused by the light emitted from a blue light source passing through the blue pixel of the present invention, but it also has the advantage of improving the transmittance and providing an excellent viewing angle.

<カラーフィルタ>
本発明は、上述した散乱ピクセルを含むカラーフィルタを提供する。
<Color filter>
The present invention provides a color filter that includes the scattering pixels described above.

本発明のカラーフィルタは、画像表示装置に適用される場合に、表示装置の光源の光によって発光するので、より優れた光効率を実現することができる。また、色相を有する光が放出されるものであるので、色再現性により優れ、光ルミネッセンスによって全方向に光が放出されるので、視野角が改善されて輝度特性に優れる。 When the color filter of the present invention is applied to an image display device, it emits light using the light source of the display device, and therefore can achieve better light efficiency. In addition, since light having a hue is emitted, it has better color reproducibility, and since light is emitted in all directions by photoluminescence, the viewing angle is improved and the brightness characteristics are excellent.

本発明の場合、青色光を放出する光源を用いることにより、赤色パターン層または緑色パターン層は、青色光を放出する光源によってそれぞれ赤色光または緑色光を放出することができ、散乱ピクセルは、従来の白色光源を用いるものとは異なり、色変換なしに青色光がそのまま透過して青色を呈することができる。 In the present invention, by using a light source that emits blue light, the red pattern layer or the green pattern layer can emit red light or green light, respectively, depending on the light source that emits blue light, and the scattering pixels can exhibit blue color because the blue light is transmitted directly without color conversion, unlike those using a conventional white light source.

基板は、カラーフィルタ自体の基板でもよいし、またはディスプレイ装置などにカラーフィルタが位置する部位でもよいもので、特に限定されない。前記基板は、ガラス、シリコン(Si)、シリコン酸化物(SiOx)、または高分子基板であってもよいし、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン(polyethersulfone、PES)またはポリカーボネート(polycarbonate、PC)などであってもよい。 The substrate is not particularly limited and may be the substrate of the color filter itself or the portion of a display device where the color filter is located. The substrate may be glass, silicon (Si), silicon oxide (SiOx), or a polymer substrate, and the polymer substrate may be polyethersulfone (PES) or polycarbonate (PC), etc.

本発明において、前記散乱ピクセルは、量子ドットを含有せず、前記赤色および緑色パターン層は、量子ドットを含有するものであってもよい。 In the present invention, the scattering pixels may not contain quantum dots, and the red and green pattern layers may contain quantum dots.

前記パターン層は、本発明の技術分野で公知の着色感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンに露光、現像および熱硬化して形成された塗膜であってもよいし、前記パターン層は、当業界で通常知られた方法を行うことにより形成することができる。 The pattern layer may be a coating film formed by applying a colored photosensitive resin composition known in the technical field of the present invention, exposing it to a predetermined pattern, developing it, and thermally curing it, or the pattern layer may be formed by a method commonly known in the art.

本発明に係るカラーフィルタを含む画像表示装置の光源としては、青色光を放出する光源を用いることができる。この時、赤色パターン層は赤色光を、緑色パターン層は緑色光を放出し、散乱ピクセルは青色光がそのまま透過して青色を呈する。 A light source that emits blue light can be used as the light source of an image display device including the color filter according to the present invention. In this case, the red pattern layer emits red light, the green pattern layer emits green light, and the scattering pixels transmit the blue light as it is, resulting in a blue color.

<画像表示装置>
本発明は、本発明に係る散乱層、すなわち散乱ピクセルを含む画像表示装置を提供する。
<Image display device>
The present invention provides an image display device comprising a scattering layer, i.e. a scattering pixel, according to the present invention.

例えば、前記画像表示装置としては、液晶ディスプレイ(液晶表示装置;LCD)、有機ELディスプレイ(有機EL表示装置)、クオンタムドットディスプレイ、液晶プロジェクタ、ゲーム機用表示装置、携帯電話などの携帯端末用表示装置、デジタルカメラ用表示装置、カーナビゲーション用表示装置などの表示装置などが挙げられ、本発明の一実施形態に係る画像表示装置は、クオンタムドットディスプレイであってもよい。 For example, the image display device may be a liquid crystal display (liquid crystal display device; LCD), an organic electroluminescence display (organic electroluminescence display device), a quantum dot display, a liquid crystal projector, a display device for a game console, a display device for a mobile terminal such as a mobile phone, a display device for a digital camera, a display device for a car navigation system, or the like, and the image display device according to one embodiment of the present invention may be a quantum dot display.

前記画像表示装置は、光源などのような発光装置、導光板、カラーフィルタを含む液晶表示部などのように通常画像表示装置に含まれるその他の構成を含むことができ、本発明においてこれを限定しない。 The image display device may include other components that are typically included in an image display device, such as a light-emitting device such as a light source, a light guide plate, and a liquid crystal display unit including a color filter, and is not limited to these in the present invention.

本発明では、画像表示装置に適用される光源の放出光が特に限定されないが、より優れた色再現性の面で、好ましくは、青色光を放出する光源を用いることができる。 In the present invention, the light emitted by the light source applied to the image display device is not particularly limited, but in terms of better color reproducibility, a light source that emits blue light can be preferably used.

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明するが、下記に開示される本発明の実施形態はあくまで例示であって、本発明の範囲はこれらの実施形態に限定されない。本発明の範囲は特許請求の範囲に示されており、なおかつ特許請求の範囲の記録と均等な意味および範囲内でのすべての変更を含んでいる。また、以下の実施例、比較例において、含有量を示す「%」および「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。 The present invention will be described in more detail below based on examples, but the embodiments of the present invention disclosed below are merely illustrative, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments. The scope of the present invention is set forth in the claims, and includes all modifications that have the same meaning and scope as those recorded in the claims. In the following examples and comparative examples, the units "%" and "parts" indicating the content are by weight unless otherwise specified.

<合成例>
合成例1:アルカリ可溶性樹脂の合成(B)
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート、および窒素導入管を備えたフラスコを用意し、一方、N-ベンジルマレイミド15重量部、アクリル酸30重量部、シクロヘキシルメタクリレート50重量部、メチルメタクリレート5重量部、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート4重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入後、撹拌混合してモノマー滴下ロートを用意し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA24重量部を入れて、撹拌混合して連鎖移動剤滴下ロートを用意した。
<Synthesis Example>
Synthesis Example 1: Synthesis of alkali-soluble resin (B)
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a nitrogen inlet tube was prepared. On the one hand, 15 parts by weight of N-benzylmaleimide, 30 parts by weight of acrylic acid, 50 parts by weight of cyclohexyl methacrylate, 5 parts by weight of methyl methacrylate, 4 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA) were charged and then stirred and mixed to prepare a monomer dropping funnel. On the other hand, 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were charged and then stirred and mixed to prepare a chain transfer agent dropping funnel.

以後、フラスコにPGMEA395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。次いで、モノマーおよび連鎖移動剤を滴下ロートから滴下開始した。滴下は90℃を維持しながらそれぞれ2時間進行させ、1時間後に110℃に昇温して3時間維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素/窒素=5/95(v/v)の混合ガスのバブリングを開始した。 After that, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was replaced from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90°C while stirring. Next, the monomer and chain transfer agent were started to be dropped from the dropping funnel. The dropping was continued for 2 hours while maintaining the temperature at 90°C, and after 1 hour, the temperature was raised to 110°C and maintained for 3 hours, after which a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen = 5/95 (v/v) was started.

次いで、グリシジルメタクリレート20重量部、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入して、110℃で6時間反応を継続し、その後、室温まで冷却しながら重量平均分子量3,800、固形分基準の酸価が83mgKOH/gであるアルカリ可溶性樹脂を得た。 Next, 20 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask and the reaction was continued at 110°C for 6 hours. After that, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin with a weight average molecular weight of 3,800 and an acid value based on the solid content of 83 mgKOH/g.

実施例および比較例:白色感光性樹脂組成物の製造
下記表1および表2に記載の組成(単位:重量%)で白色感光性樹脂組成物を製造した。
Examples and Comparative Examples: Preparation of White Photosensitive Resin Compositions White photosensitive resin compositions were prepared according to the compositions (units: weight %) shown in Tables 1 and 2 below.

Figure 0007500478000003
Figure 0007500478000003

Figure 0007500478000004
Figure 0007500478000004

(A-1)散乱粒子:TiO(デュポン社のR102、210nm)
(A-2)散乱粒子:TiO(石原社のTTO-55(c)、30~50nm)
(A-3)着色剤:青色顔料、Blue15:6(TCI chemical)
(A-4)着色剤:紫色顔料、Violet29(TCI chemical)
(B)アルカリ可溶性樹脂:合成例1
(C)重合性化合物:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(Kayarad DPHA、日本化学)
(D)光重合開始剤:Irgacure OXE01(BASF社)
(E-1)酸化防止剤:Sumilizer GP(住友化学)
(E-2)エポキシ樹脂:ESCN 195XL(住友化学)
(E-3)レベリング剤:F-554(DIC社)
(F)溶剤:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
<散乱ピクセルの製造>
前記実施例および比較例により製造された白色感光性樹脂組成物を用いて散乱ピクセルを製造した。すなわち、前記それぞれの白色感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置いて、100℃の温度で3分間維持して溶剤を除去し、塗膜を形成させた。
(A-1) Scattering particles: TiO 2 (DuPont R102, 210 nm)
(A-2) Scattering particles: TiO 2 (Ishihara's TTO-55(c), 30-50 nm)
(A-3) Colorant: Blue pigment, Blue 15:6 (TCI chemical)
(A-4) Colorant: purple pigment, Violet 29 (TCI chemical)
(B) Alkali-soluble resin: Synthesis Example 1
(C) Polymerizable compound: dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad DPHA, Nippon Kagaku)
(D) Photopolymerization initiator: Irgacure OXE01 (BASF)
(E-1) Antioxidant: Sumilizer GP (Sumitomo Chemical)
(E-2) Epoxy resin: ESCN 195XL (Sumitomo Chemical)
(E-3) Leveling agent: F-554 (DIC Corporation)
(F) Solvent: Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA)
<Fabrication of Scattering Pixels>
A scattering pixel was manufactured using the white photosensitive resin composition manufactured according to the examples and comparative examples. That is, each of the white photosensitive resin compositions was applied onto a glass substrate by spin coating, and then placed on a heating plate and maintained at 100° C. for 3 minutes to remove the solvent and form a coating film.

次いで、前記塗膜上に横×縦20mm×20mmの正方形の透過パターンと1~100μmのラインパターンを有する試験フォトマスクを載せて、試験フォトマスクとの間隔を100μmにして紫外線を照射した。 Next, a test photomask with a square transmission pattern of 20 mm x 20 mm and a line pattern of 1 to 100 μm was placed on the coating film, and ultraviolet light was irradiated with a distance of 100 μm from the test photomask.

この時、紫外線光源はウシオ電機(株)製の超高圧水銀ランプ(商品名USH-250D)を用いて、大気雰囲気下、200mJ/cmの露光量(365nm基準)で光照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。 At this time, the ultraviolet light source was an ultra-high pressure mercury lamp (product name USH-250D) manufactured by Ushio Inc., and light was irradiated at an exposure dose of 200 mJ/ cm2 (based on 365 nm) in an air atmosphere, without using any special optical filter.

前記紫外線の照射された塗膜をpH10.5のKOH水溶液現像溶液に定められた時間の間浸漬して現像した(80秒と160秒でそれぞれ進行させる)。この塗膜が形成されたガラス基板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、230℃の加熱オーブンで20分間加熱して散乱ピクセルパターンの硬化膜を製造した。前記製造された散乱ピクセルのフィルム厚さは10μmであった。 The UV-irradiated coating was developed by immersing it in a pH 10.5 KOH aqueous solution developer for a set time (80 seconds and 160 seconds, respectively). The glass substrate on which the coating was formed was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 230°C for 20 minutes to produce a hardened film of a scattering pixel pattern. The film thickness of the scattering pixel produced was 10 μm.

<実験例>
実験例1:青色光源対比の輝度
青色光源の透過度はCAS 140 CT(Instrument System社)で測定した。まず、青色光源(450nm)上にbare glassを置いて、ディテクタで輝度を測定して先に基準を取った後、同じ位置で前記実施例および比較例により製造された感光性樹脂組成物を用いて製造された10μmの厚さの塗膜を基板に載せて、輝度を測定した後、青色光源の輝度対比、それぞれの実施例および比較例に対する輝度を測定した。その結果を下記表3に記載した(輝度mW/cm)。
<Experimental Example>
Experimental Example 1: Luminance of blue light source contrast
The transmittance of the blue light source was measured using a CAS 140 CT (Instrument System Co.). First, bare glass was placed on a blue light source (450 nm) and the brightness was measured with a detector to obtain a reference. Then, a 10 μm thick coating film prepared using the photosensitive resin composition prepared according to the examples and comparative examples was placed on a substrate at the same position and the brightness was measured. The brightness of each example and comparative example was then measured in comparison with the brightness of the blue light source. The results are shown in Table 3 below (brightness mW/ cm2 ).

実験例2:青色光源に対する視野角の測定
前記実施例および比較例により製造された感光性樹脂組成物を用いて製造された塗膜基板を、EZCON装置を用いて視野角を測定した。その結果を下記表3に記載した(視野角の輝度60゜)。また、視野角の測定値による画像表示装置の色再現性および視認性を評価して、その結果を下記表3に記載した。
<色再現性および視認性の評価基準>
Experimental Example 2: Measurement of viewing angle with respect to a blue light source The viewing angle of the coated substrates prepared using the photosensitive resin compositions prepared in the above Examples and Comparative Examples was measured using an EZCON device. The results are shown in Table 3 below (brightness at viewing angle 60°). In addition, the color reproducibility and visibility of the image display device were evaluated based on the measured viewing angle, and the results are shown in Table 3 below.
<Evaluation criteria for color reproduction and visibility>

Figure 0007500478000005
Figure 0007500478000005

○:上記式3で計算された値が50%以上、
×:上記式3で計算された値が50%未満
○: The value calculated by the above formula 3 is 50% or more;
×: The value calculated by the above formula 3 is less than 50%

Figure 0007500478000006
Figure 0007500478000006

表3を参照すれば、本発明の実施例による白色感光性樹脂組成物を用いると、10μmの厚さの塗膜を基準とする時、製造された塗膜の輝度が青色光源の輝度対比60%以上を確保することができ、具体的には、比較例1および4に比べて、実施例1~8が相対的により高い輝度値を示すことが分かった。比較例1~4は、10μmの厚さの塗膜の形成時、製造された塗膜の輝度が青色光源100%を基準とした時に60%未満となり、輝度値が著しく低下することが分かり、これから、比較例1~4による組成物で厚膜の画素層を形成すれば、これを含むカラーフィルタ/画像表示装置の色再現性および画質が著しく低下することが分かる。 Referring to Table 3, when the white photosensitive resin composition according to the embodiment of the present invention is used, the brightness of the coating film produced can be secured to be 60% or more compared to the brightness of the blue light source when the coating film is based on a thickness of 10 μm. Specifically, it was found that Examples 1 to 8 show relatively higher brightness values compared to Comparative Examples 1 and 4. It was found that, when a coating film of a thickness of 10 μm is formed, the brightness of the coating film produced is less than 60% when based on 100% of the blue light source, and the brightness value is significantly reduced in Comparative Examples 1 to 4. From this, it can be seen that if a thick pixel layer is formed using the composition according to Comparative Examples 1 to 4, the color reproducibility and image quality of the color filter/image display device including the same is significantly reduced.

また、本発明の実施例による白色感光性樹脂組成物を用いると、10μmの厚さの塗膜を基準とする時、優れた視野角の輝度を確保することができた。特に、2種の散乱粒子を用いる実施例6に比べて、1種の散乱粒子を用いる実施例4の組成物を用いる場合に、視野角の輝度を確保するにあたりより有利であり得ることが分かった。したがって、2種の散乱粒子を用いる場合には、粒子サイズの比率が「平均粒径100nm以上の散乱粒子/平均粒径100nm未満の粒子≧1」を満たす方が、カラーフィルタ/画像表示装置の色再現性および画質に有利である。 In addition, when the white photosensitive resin composition according to the embodiment of the present invention is used, excellent brightness at a viewing angle can be ensured based on a coating film having a thickness of 10 μm. In particular, it was found that the composition of Example 4 using one type of scattering particle can be more advantageous in ensuring brightness at a viewing angle than Example 6 using two types of scattering particles. Therefore, when using two types of scattering particles, it is advantageous for the color reproducibility and image quality of the color filter/image display device if the particle size ratio satisfies "scattering particles with an average particle size of 100 nm or more/particles with an average particle size of less than 100 nm ≧ 1".

要約すれば、本発明の実施例によれば、青色光源対比の輝度に優れるだけでなく、視野角の輝度においても優れた特性を示して、青色光源対比の輝度と視野角の輝度を考慮した画像表示装置の色再現性および視認性において優れた特性を示すことが分かった。 In summary, the embodiments of the present invention not only exhibit excellent luminance in blue light source contrast, but also excellent characteristics in luminance at the viewing angle, and it has been found that the image display device exhibits excellent characteristics in color reproducibility and visibility taking into account the luminance in blue light source contrast and the luminance at the viewing angle.

Claims (8)

(A)散乱粒子、または散乱粒子と着色剤との混合物、(B)アルカリ可溶性樹脂、(C)重合性化合物、(D)光重合開始剤、および(E)溶剤を含み、量子ドットを含まない白色感光性樹脂組成物であって、
前記散乱粒子は、平均粒径が互いに異なる2種を含み、前記平均粒径が互いに異なる2種の散乱粒子は、平均粒径100nm以上の粒子および平均粒径100nm未満の粒子であり、前記平均粒径が互いに異なる2種の散乱粒子は、粒子の重量比率が下記式1を満たし、
Figure 0007500478000007

前記散乱粒子は、白色感光性樹脂組成物中の固形分全100重量部に対して、0.1~11重量部含まれ、
10μmの厚さの塗膜の形成時、製造された塗膜の輝度が青色光源100%を基準として60%以上である、白色感光性樹脂組成物。
A white photosensitive resin composition comprising (A) scattering particles or a mixture of scattering particles and a colorant, (B) an alkali-soluble resin, (C) a polymerizable compound, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent, the white photosensitive resin composition not including quantum dots,
The scattering particles include two types having different average particle sizes, the two types of scattering particles having different average particle sizes being particles having an average particle size of 100 nm or more and particles having an average particle size of less than 100 nm, and the two types of scattering particles having different average particle sizes have a particle weight ratio that satisfies the following formula 1:
Figure 0007500478000007

the scattering particles are contained in an amount of 0.1 to 11 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content in the white photosensitive resin composition;
A white photosensitive resin composition, in which the luminance of a coating film having a thickness of 10 μm is 60% or more based on 100% of a blue light source.
前記散乱粒子と着色剤との混合物を含む場合、散乱粒子と着色剤の含有量の比率は、下記式2を満たす、請求項1に記載の白色感光性樹脂組成物。
Figure 0007500478000008
2. The white photosensitive resin composition according to claim 1, wherein when the white photosensitive resin composition contains a mixture of the scattering particles and the colorant, the ratio of the contents of the scattering particles and the colorant satisfies the following formula 2:
Figure 0007500478000008
10μmの厚さの塗膜の形成時、正面視野角0゜基準、視野角-60゜~+60゜で輝度が50%以上である、請求項1に記載の白色感光性樹脂組成物。 The white photosensitive resin composition according to claim 1, which has a luminance of 50% or more at viewing angles of -60° to +60° with respect to a front viewing angle of 0° when a coating film having a thickness of 10 μm is formed. 青色光源によって青色を呈する散乱ピクセルを製造するためのものである、請求項1に記載の白色感光性樹脂組成物。 The white photosensitive resin composition according to claim 1, which is for producing scattering pixels that exhibit a blue color when exposed to a blue light source. 充填剤、他の高分子化合物、熱硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤、および分散剤から選択される1種以上の添加剤をさらに含む、請求項1に記載の白色感光性樹脂組成物。 The white photosensitive resin composition according to claim 1, further comprising one or more additives selected from fillers, other polymer compounds, heat curing agents, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, anti-aggregation agents, and dispersants. 請求項1に記載の白色感光性樹脂組成物を用いて製造された散乱ピクセル。 A scattering pixel manufactured using the white photosensitive resin composition according to claim 1. 請求項に記載の散乱ピクセルを含むカラーフィルタ。 A color filter comprising the scattering pixel of claim 6 . 請求項に記載のカラーフィルタを含む画像表示装置。 An image display device comprising the color filter according to claim 7 .
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023110883A (en) * 2022-01-28 2023-08-09 東友ファインケム株式会社 Light scattering ink composition, color filter and image display device

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013154133A1 (en) 2012-04-13 2013-10-17 シャープ株式会社 Light-scattering body, light-scattering body film, light-scattering body substrate, light-scattering body device, light-emitting device, display device, and illumination device
CN103917000A (en) 2013-01-07 2014-07-09 群康科技(深圳)有限公司 Patterning color conversion film and display device applying same
JP2016133579A (en) 2015-01-19 2016-07-25 東洋インキScホールディングス株式会社 Resin composition for light-scattering layer, light-scattering layer, and organic electroluminescence device
WO2016152368A1 (en) 2015-03-24 2016-09-29 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, photosensitive composition, color filter and method for manufacturing same, and solid state imaging element
WO2017018392A1 (en) 2015-07-29 2017-02-02 Jsr株式会社 Resin composition, film, wavelength conversion member and method for forming film
JP2019536110A (en) 2016-11-28 2019-12-12 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Self-luminous photosensitive resin composition, color filter produced using the same, and image display device
JP2020501176A (en) 2016-10-26 2020-01-16 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Metal oxide photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
CN110865482A (en) 2018-08-27 2020-03-06 东友精细化工有限公司 Color filter and image display device including the same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015022029A (en) * 2013-07-16 2015-02-02 東洋インキScホールディングス株式会社 Photosensitive resin composition, light scattering layer, and organic electroluminescence device
KR101811103B1 (en) * 2015-08-11 2018-01-25 동우 화인켐 주식회사 Self emission type photosensitive resin composition, color filter using thereof and image display device having the same
KR101906279B1 (en) 2016-03-11 2018-10-10 삼성에스디아이 주식회사 Photosensitive resin composition and color filter using same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013154133A1 (en) 2012-04-13 2013-10-17 シャープ株式会社 Light-scattering body, light-scattering body film, light-scattering body substrate, light-scattering body device, light-emitting device, display device, and illumination device
CN103917000A (en) 2013-01-07 2014-07-09 群康科技(深圳)有限公司 Patterning color conversion film and display device applying same
JP2016133579A (en) 2015-01-19 2016-07-25 東洋インキScホールディングス株式会社 Resin composition for light-scattering layer, light-scattering layer, and organic electroluminescence device
WO2016152368A1 (en) 2015-03-24 2016-09-29 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, photosensitive composition, color filter and method for manufacturing same, and solid state imaging element
WO2017018392A1 (en) 2015-07-29 2017-02-02 Jsr株式会社 Resin composition, film, wavelength conversion member and method for forming film
JP2020501176A (en) 2016-10-26 2020-01-16 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Metal oxide photosensitive resin composition, color filter and image display device manufactured using the same
JP2019536110A (en) 2016-11-28 2019-12-12 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Self-luminous photosensitive resin composition, color filter produced using the same, and image display device
CN110865482A (en) 2018-08-27 2020-03-06 东友精细化工有限公司 Color filter and image display device including the same

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