Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7585657B2 - Rubber composition for tire inner layer member and tire - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7585657B2 - Rubber composition for tire inner layer member and tire - Google Patents

Rubber composition for tire inner layer member and tire Download PDF

Info

Publication number
JP7585657B2
JP7585657B2 JP2020139977A JP2020139977A JP7585657B2 JP 7585657 B2 JP7585657 B2 JP 7585657B2 JP 2020139977 A JP2020139977 A JP 2020139977A JP 2020139977 A JP2020139977 A JP 2020139977A JP 7585657 B2 JP7585657 B2 JP 7585657B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
group
parts
carbon black
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2020139977A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2022035561A (en
Inventor
勇輝 河西
郭葵 中島
昴 遠矢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Rubber Industries Ltd filed Critical Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority to JP2020139977A priority Critical patent/JP7585657B2/en
Publication of JP2022035561A publication Critical patent/JP2022035561A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7585657B2 publication Critical patent/JP7585657B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Tires In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、タイヤ内層部材用ゴム組成物及びタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for tire inner layer components and a tire.

従来より、低燃費性を改善する手法や、耐久性を改善する手法が種々検討されている(例えば、特許文献1、2参照)。しかしながら、近年では、これらの総合性能の更なる改善が求められている。 Various methods for improving fuel economy and durability have been studied (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, in recent years, there has been a demand for further improvement in the overall performance of these.

特開2000-344955号公報JP 2000-344955 A 特開2011-140532号公報JP 2011-140532 A

本発明は、前記課題を解決し、低燃費性及び耐久性の総合性能を改善できるタイヤ内層部材用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a rubber composition for tire inner layer components and a tire that can solve the above problems and improve the overall performance of fuel efficiency and durability.

本発明は、イソプレン系ゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が100ml/100g以上のカーボンブラックを含む充填剤とを含有し、前記ゴム成分100質量部に対する前記充填剤の含有量が35~55質量部であり、前記充填剤100質量%中、前記カーボンブラックの含有量が70質量%以上であるタイヤ内層部材用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for tire inner layer members, which contains a rubber component containing isoprene-based rubber and a filler containing carbon black having a dibutyl phthalate oil absorption of 100 ml/100 g or more, the content of the filler is 35 to 55 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component, and the content of the carbon black is 70% by mass or more per 100% by mass of the filler.

前記充填剤が、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が180m/g未満のシリカを含むことが好ましい。 Preferably, the filler comprises silica having a cetyltrimethylammonium bromide specific surface area of less than 180 m 2 /g.

前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積/前記カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量が0.2未満であることが好ましい。 It is preferable that the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black/dibutyl phthalate oil absorption of the carbon black is less than 0.2.

前記カーボンブラックの含有量>前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積であることが好ましい。 It is preferable that the carbon black content is greater than the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black.

前記ゴム組成物がメルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a mercapto-based silane coupling agent.

前記ゴム組成物がジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a dibenzylamine compound.

前記ゴム組成物がカプロラクタム化合物を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a caprolactam compound.

本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたタイヤ内層部材を有するタイヤ。 The present invention also relates to a tire having an inner layer member made of the rubber composition.

本発明は、イソプレン系ゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が100ml/100g以上のカーボンブラックを含む充填剤とを含有し、前記ゴム成分100質量部に対する前記充填剤の含有量が35~55質量部であり、前記充填剤100質量%中、前記カーボンブラックの含有量が70質量%以上であるタイヤ内層部材用ゴム組成物であるので、低燃費性及び耐久性の総合性能が良好となる。 The present invention is a rubber composition for tire inner layer members that contains a rubber component that includes an isoprene-based rubber and a filler that includes carbon black having a dibutyl phthalate oil absorption of 100 ml/100 g or more, the content of the filler is 35 to 55 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component, and the content of the carbon black is 70% by mass or more in 100% by mass of the filler, resulting in good overall performance in terms of fuel economy and durability.

本発明のタイヤ内層部材用ゴム組成物は、イソプレン系ゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート(DBP)吸油量が100ml/100g以上のカーボンブラックを含む充填剤とを含有し、前記ゴム成分100質量部に対する前記充填剤の含有量が35~55質量部であり、前記充填剤100質量%中、前記カーボンブラックの含有量が70質量%以上である。 The rubber composition for tire inner layer members of the present invention contains a rubber component containing isoprene-based rubber and a filler containing carbon black having a dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of 100 ml/100 g or more, the content of the filler per 100 parts by mass of the rubber component is 35 to 55 parts by mass, and the content of the carbon black in 100% by mass of the filler is 70% by mass or more.

上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
上記ゴム組成物では、DBP吸油量が100ml/100g以上のカーボンブラックにより、イソプレン系ゴムから得られる相互作用が強まることで、発熱性低減及び耐久性向上の効果が得られるものと考えられる。
さらに、上記ゴム組成物では、充填剤量と、充填剤中に占める上記カーボンブラックの割合とを所定の範囲に調整することで、ゴム成分中での上記カーボンブラックの分散が良好な状態となり、イソプレン系ゴムを含むゴム成分と上記カーボンブラックとの相互作用が一層生じやすくなると考えられる。
これらにより、ゴム成分と上記カーボンブラックとの相互作用が良好に発揮されることで、発熱性低減及び耐久性向上の効果が強まり、低燃費性及び耐久性の総合性能が顕著に改善されると考えられる。
The reason why the above-mentioned effects are obtained with the above-mentioned rubber composition is presumed to be as follows.
In the above rubber composition, it is believed that the carbon black having a DBP oil absorption of 100 ml/100 g or more enhances the interaction obtained from the isoprene-based rubber, thereby achieving the effects of reducing heat build-up and improving durability.
Furthermore, in the above rubber composition, by adjusting the amount of filler and the ratio of the above carbon black in the filler within a predetermined range, it is believed that the carbon black is well dispersed in the rubber component, and interaction between the rubber component containing an isoprene-based rubber and the above carbon black is more likely to occur.
It is believed that these effects lead to a favorable interaction between the rubber component and the carbon black, which enhances the effects of reducing heat build-up and improving durability, thereby significantly improving the overall performance in terms of fuel economy and durability.

上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量(Mw)が1万以上のものである。
The rubber composition contains a rubber component.
Here, the rubber component is a component that contributes to crosslinking, and generally has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 or more.

ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは5万以上、より好ましくは15万以上、更に好ましくは20万以上であり、また、好ましくは200万以下、より好ましくは150万以下、更に好ましくは100万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The weight average molecular weight of the rubber component is preferably 50,000 or more, more preferably 150,000 or more, and even more preferably 200,000 or more, and is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,500,000 or less, and even more preferably 1,000,000 or less. Within the above range, the effect tends to be better.

なお、本明細書において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。 In this specification, the weight average molecular weight (Mw) can be calculated based on the measured value obtained by gel permeation chromatography (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation) and converted into standard polystyrene.

ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下であり、0質量%であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total amount of styrene in the rubber component is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less, and may be 0% by mass. If it is within the above range, the effect tends to be better.

ここで、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量(単位:質量%)であり、Σ(各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン量/100)で算出できる。例えば、ゴム成分100質量%中、スチレン量:40質量%のSBRが85質量%、スチレン量:25質量%のSBRが5質量%、スチレン量:0質量%のBRが10質量%である場合、ゴム成分中の総スチレン量は、35.25質量%(=85×40/100+5×25/100+10×0/100)である。 Here, the total amount of styrene in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the styrene moieties contained in the entire rubber component, and can be calculated by Σ (content of each rubber component x amount of styrene in each rubber component/100). For example, if 100% by mass of the rubber component contains 85% by mass of SBR with a styrene content of 40% by mass, 5% by mass of SBR with a styrene content of 25% by mass, and 10% by mass of BR with a styrene content of 0% by mass, the total amount of styrene in the rubber component is 35.25% by mass (=85 x 40/100 + 5 x 25/100 + 10 x 0/100).

ゴム成分中の総ビニル量は、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下であり、0質量%であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total vinyl content in the rubber component is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less, and may be 0% by mass. If it is within the above range, the effect tends to be better.

ここで、ゴム成分中の総ビニル量は、ゴム成分全量中に含まれるビニル部の合計含有量(単位:質量%)であり、Σ(各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のビニル量/100)で算出できる。例えば、ゴム成分100質量%中、ビニル量:30質量%のSBRが85質量%、ビニル量:20質量%のSBRが5質量%、ビニル量:10質量%のBRが10質量%である場合、ゴム成分中の総ビニル量は、27.5質量%(=85×30/100+5×20/100+10×10/100)である。 Here, the total vinyl content in the rubber component is the total content (unit: mass%) of vinyl parts contained in the total rubber component, and can be calculated by Σ (content of each rubber component x vinyl content in each rubber component/100). For example, if 100 mass% of the rubber component contains 85 mass% SBR with a vinyl content of 30 mass%, 5 mass% SBR with a vinyl content of 20 mass%, and 10 mass% BR with a vinyl content of 10 mass%, the total vinyl content in the rubber component is 27.5 mass% (=85 x 30/100 + 5 x 20/100 + 10 x 10/100).

なお、各ゴム成分中のスチレン量、ビニル量は、核磁気共鳴(NMR)法によって測定できる。
また、ゴム成分中の総スチレン量、総ビニル量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置(Py-GC/MS)等により、タイヤから分析してもよい。
The styrene content and vinyl content in each rubber component can be measured by a nuclear magnetic resonance (NMR) method.
In addition, in the examples of this specification, the total styrene amount and the total vinyl amount in the rubber component are calculated according to the above-mentioned formula, but they may be analyzed from the tire using, for example, a pyrolysis gas chromatograph mass spectrometer (Py-GC/MS) or the like.

上記ゴム組成物は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含有する。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、改質NR、変性NR、変性IR等が挙げられる。NRとしては、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。IRとしては、特に限定されず、例えば、IR2200等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質NRとしては、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(UPNR)等、変性NRとしては、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等、変性IRとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、NRが好ましい。
The rubber composition contains an isoprene-based rubber as a rubber component.
Examples of isoprene-based rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, and modified IR. Examples of NR include SIR20, RSS#3, TSR20, and other rubbers that are common in the tire industry. Examples of IR include, but are not limited to, IR2200 and other rubbers that are common in the tire industry. Examples of modified NR include deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (UPNR), and other rubbers. Examples of modified NR include epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), and grafted natural rubber. Examples of modified IR include epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, and grafted isoprene rubber. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, NR is preferred.

ゴム成分100質量%中、イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、100質量%であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of isoprene-based rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more, and may be 100% by mass. If it is within the above range, the effect tends to be better.

イソプレン系ゴム以外に使用できるゴム成分としては、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、SBR、BRが好ましい。 Other than isoprene-based rubber, other usable rubber components include diene-based rubbers such as styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), and styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR). These may be used alone or in combination of two or more. Of these, SBR and BR are preferred.

SBRとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)等を使用できる。市販品としては、住友化学(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品が挙げられる。 There are no particular limitations on the SBR, and examples that can be used include emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR) and solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR). Commercially available products include those from Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, and Nippon Zeon Co., Ltd.

ゴム成分100質量%中、SBRの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上であり、また、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, and is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better.

BRとしては特に限定されず、高シス含量のBR、低シス含量のBR、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。市販品としては、宇部興産(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品が挙げられる。 The BR is not particularly limited, and BR with a high cis content, BR with a low cis content, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, etc. can be used. Commercially available products include those from Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, Zeon Corporation, etc.

ゴム成分100質量%中、BRの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上であり、また、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The BR content in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, and is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基(好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数1~6のアルキル基に置換されたアミノ基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基)、アルコキシシリル基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシシリル基)が好ましい。
The rubber component may be modified to introduce a functional group that interacts with a filler such as silica.
Examples of the functional group include an amino group, an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group, an isocyanate group, an imino group, an imidazole group, a urea group, an ether group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a mercapto group, a sulfide group, a disulfide group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, an ammonium group, an imide group, a hydrazo group, an azo group, a diazo group, a carboxyl group, a nitrile group, a pyridyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, and an epoxy group. These functional groups may have a substituent. Among them, an amino group (preferably an amino group in which a hydrogen atom of an amino group is substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and an alkoxysilyl group (preferably an alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms) are preferred.

上記官能基を有する化合物(変性剤)の具体例としては、2-ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Specific examples of compounds (modifiers) having the above functional groups include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, 3-diethylaminopropyltriethoxysilane, etc.

上記ゴム組成物は、充填剤として、ジブチルフタレート(DBP)吸油量が100ml/100g以上のカーボンブラックを含有する。
上記カーボンブラックとしては、例えば、N134、N110、N220、N234、N339、N330、N351、N550等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱ケミカル(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition contains, as a filler, carbon black having a dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of 100 ml/100 g or more.
Examples of the carbon black include N134, N110, N220, N234, N339, N330, N351, and N550. Commercially available products include those from Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Lion Corporation, Shin-Nichika Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more kinds.

上記カーボンブラックのDBP吸油量は、100ml/100g以上であればよいが、好ましくは120m/g以上、より好ましくは130m/g以上、更に好ましくは140m/g以上であり、また、好ましくは180m/g以下、より好ましくは160m/g以下、更に好ましくは150m/g以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのDBP吸油量は、JIS-K6217-4:2001に準拠して測定できる。
The DBP oil absorption of the carbon black may be 100 ml/100 g or more, but is preferably 120 m 2 /g or more, more preferably 130 m 2 /g or more, even more preferably 140 m 2 /g or more, and is preferably 180 m 2 / g or less, more preferably 160 m 2 /g or less, even more preferably 150 m 2 /g or less. Within the above ranges, the effect tends to be better.
The DBP oil absorption of carbon black can be measured in accordance with JIS-K6217-4:2001.

上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは5m/g以上、より好ましくは15m/g以上、更に好ましくは20m/g以上であり、また、好ましくは85m/g以下、より好ましくは65m/g以下、更に好ましくは45m/g以下、特に好ましくは30m/g以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのNSAは、JIS K6217-2:2001に準拠して測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area ( N2SA ) of the carbon black is preferably 5 m2 /g or more, more preferably 15 m2 /g or more, and even more preferably 20 m2 /g or more, and is preferably 85 m2 /g or less, more preferably 65 m2 /g or less, even more preferably 45 m2 /g or less, and particularly preferably 30 m2 /g or less. Within the above ranges, the effect tends to be better obtained.
The N 2 SA of carbon black is a value measured in accordance with JIS K6217-2:2001.

上記カーボンブラックのNSA/上記カーボンブラックのDBP吸油量は、好ましくは0.8未満、より好ましくは0.5未満、更に好ましくは0.2未満であり、また、好ましくは0.1以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The N2SA of the carbon black/DBP oil absorption of the carbon black is preferably less than 0.8, more preferably less than 0.5, and even more preferably less than 0.2, and is preferably 0.1 or more. When it is within the above range, the effect tends to be better.

上記カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは15質量部以上、更に好ましくは25質量部以上、特に好ましくは30質量部以上であり、また、好ましくは60質量部以下、より好ましくは45質量部以下、更に好ましくは35質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of carbon black is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, even more preferably 25 parts by mass or more, and particularly preferably 30 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, and even more preferably 35 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

低燃費性及び耐久性の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、上記カーボンブラックの含有量(単位:質量部)>上記カーボンブラックのNSAであることが好ましい。 From the viewpoint of overall performance such as fuel economy and durability, it is preferable that the rubber composition satisfy the relationship: the content (unit: parts by mass) of the carbon black>the N 2 SA of the carbon black.

上記カーボンブラックの含有量/上記カーボンブラックのNSAは、好ましくは1.1以上、より好ましくは1.2以上であり、また、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.8以下、更に好ましくは1.6以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The carbon black content/ N2SA of the carbon black is preferably 1.1 or more, more preferably 1.2 or more, and is preferably 2.0 or less, more preferably 1.8 or less, and even more preferably 1.6 or less. Within the above ranges, the effect tends to be better.

充填剤100質量%中、上記カーボンブラックの含有量は、70質量%以上であればよいが、好ましくは75質量%以上であり、また、好ましくは95質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the carbon black in 100% by mass of the filler may be 70% by mass or more, but is preferably 75% by mass or more, and is preferably 95% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less. If it is within the above range, the effect tends to be better.

上記カーボンブラック以外に使用できる充填剤としては、シリカ、カルシウム化合物、水酸化アルミニウム、タルク、マイカ、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、上記カーボンブラック以外のカーボンブラック(DBP吸油量が100ml/100g未満のカーボンブラック)も使用可能である。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、シリカ、カルシウム化合物が好ましい。 Other than the carbon black, fillers that can be used include those commonly used in the tire industry, such as silica, calcium compounds, aluminum hydroxide, talc, mica, magnesium oxide, and magnesium sulfate. Carbon blacks other than the carbon blacks mentioned above (carbon blacks with DBP oil absorption of less than 100 ml/100 g) can also be used. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, silica and calcium compounds are preferred.

シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、EVONIK社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of silica include dry-process silica (anhydrous silicic acid) and wet-process silica (hydrated silicic acid). Wet-process silica is preferred because it has a large number of silanol groups. Commercially available products include those from EVONIK, Tosoh Silica, Solvay Japan, and Tokuyama. These may be used alone or in combination of two or more.

シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)比表面積は、好ましくは180m/g未満、より好ましくは170m/g以下であり、また、好ましくは100m/g以上、好ましくは130m/g以上、より好ましくは150m/g以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのCTAB比表面積は、ASTM D3765-92に準拠して測定される。
The cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) specific surface area of the silica is preferably less than 180 m 2 /g, more preferably 170 m 2 /g or less, and is preferably 100 m 2 /g or more, preferably 130 m 2 /g or more, more preferably 150 m 2 /g or more. Within the above range, the effect tends to be better.
The CTAB specific surface area of silica is measured in accordance with ASTM D3765-92.

シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上、更に好ましくは10質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは30質量部以下、更に好ましくは20質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The silica content is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and even more preferably 10 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

カルシウム化合物は、カルシウムを有する化合物であり、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭化カルシウム等の無機塩;炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム等のオキソ酸塩等が挙げられる。オキソ酸塩には、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩も含まれる。また、カルシウム化合物を含有するものとして、卵殻(主成分:炭酸カルシウム)や、ストラクトール社製のWB16(脂肪酸カルシウム、脂肪酸アミド及び脂肪酸アミドエステルの混合物)等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、オキソ酸塩が好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。 Calcium compounds are compounds containing calcium, and examples of such compounds include inorganic salts such as calcium oxide, calcium hydroxide, and calcium carbide; and oxoacid salts such as calcium carbonate, calcium nitrate, and calcium sulfate. Oxoacid salts also include fatty acid salts such as calcium acetate and calcium stearate. Examples of compounds containing calcium compounds include eggshells (main component: calcium carbonate) and WB16 (a mixture of calcium fatty acid, fatty acid amide, and fatty acid amide ester) manufactured by Struktol. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, oxoacid salts are preferred, and calcium carbonate is more preferred.

上記ゴム組成物において、カルシウム化合物の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、カルシウム元素に換算して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上、更に好ましくは4質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下、更に好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 In the above rubber composition, the content of the calcium compound is, in terms of calcium element, preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 4 parts by mass or more per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, and even more preferably 6 parts by mass or less. Within the above ranges, the effect tends to be better obtained.

充填剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、35~55質量部であればよいが、好ましくは40質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは45質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of filler contained may be 35 to 55 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component, but is preferably 40 parts by mass or more, and is preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 45 parts by mass or less. If it is within the above range, the effect tends to be better.

上記ゴム組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Momentive社、信越シリコーン(株)、東京化成工業(株)、アヅマックス(株)、東レ・ダウコーニング(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、メルカプト系が好ましい。
The rubber composition preferably contains a silane coupling agent.
The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)trisulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)trisulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, mercapto-based compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 2-mercaptoethyltriethoxysilane; vinyl-based compounds such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; amino-based compounds such as 3-aminopropyltriethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane; glycidoxy-based compounds such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; nitro-based compounds such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; and chloro-based compounds such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. As commercially available products, for example, products of Degussa, Momentive, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Azumax Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, mercapto-based ones are preferred.

なお、メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物(例えば、下記式(S1)で表される化合物)も使用可能である。 In addition to compounds having a mercapto group, compounds having a structure in which the mercapto group is protected by a protecting group (for example, a compound represented by the following formula (S1)) can also be used as mercapto-based silane coupling agents.

特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式(S1)で表わされるシランカップリング剤や、下記式(I)で示される結合単位Aと下記式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤が挙げられる。

Figure 0007585657000001
(式中、R1001は-Cl、-Br、-OR1006、-O(O=)CR1006、-ON=CR10061007、-NR10061007及び-(OSiR10061007(OSiR100610071008)から選択される一価の基(R1006、R1007及びR1008は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、hは平均値が1~4である。)であり、R1002はR1001、水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基、R1003は-[O(R1009O)]-基(R1009は炭素数1~18のアルキレン基、jは1~4の整数である。)、R1004は炭素数1~18の二価の炭化水素基、R1005は炭素数1~18の一価の炭化水素基を示し、x、y及びzは、x+y+2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす数である。)
Figure 0007585657000002
Figure 0007585657000003
(式中、vは0以上の整数、wは1以上の整数である。R11は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。R12は分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニレン基を示す。R11とR12とで環構造を形成してもよい。) Particularly suitable mercapto-based silane coupling agents include silane coupling agents represented by the following formula (S1) and silane coupling agents containing a bond unit A represented by the following formula (I) and a bond unit B represented by the following formula (II).
Figure 0007585657000001
(In the formula, R 1001 is a monovalent group selected from -Cl, -Br, -OR 1006 , -O(O═)CR 1006 , -ON═CR 1006 R 1007 , -NR 1006 R 1007 and -(OSiR 1006 R 1007 ) h (OSiR 1006 R 1007 R 1008 ) (R 1006 , R 1007 and R 1008 may be the same or different, each is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and h has an average value of 1 to 4), R 1002 is R 1001 , a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 1003 is -[O(R 1009 O) j ]- group (R 1009 is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, j is an integer of 1 to 4), R 1004 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 1005 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and x, y, and z are numbers that satisfy the relationship of x+y+2z=3, 0≦x≦3, 0≦y≦2, 0≦z≦1.)
Figure 0007585657000002
Figure 0007585657000003
(In the formula, v is an integer of 0 or more, and w is an integer of 1 or more. R 11 represents hydrogen, halogen, a branched or unbranched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an alkyl group in which the terminal hydrogen atom is substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group. R 12 represents a branched or unbranched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms, or a branched or unbranched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms. R 11 and R 12 may form a ring structure.)

式(S1)において、R1005、R1006、R1007及びR1008はそれぞれ独立に、炭素数1~18の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、R1002が炭素数1~18の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。R1009は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。R1004は例えば炭素数1~18のアルキレン基、炭素数2~18のアルケニレン基、炭素数5~18のシクロアルキレン基、炭素数6~18のシクロアルキルアルキレン基、炭素数6~18のアリーレン基、炭素数7~18のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このR1004としては、炭素数1~6のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。 In formula (S1), R 1005 , R 1006 , R 1007 and R 1008 are each preferably independently a group selected from the group consisting of a linear, cyclic or branched alkyl group, alkenyl group, aryl group and aralkyl group having 1 to 18 carbon atoms. When R 1002 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, it is preferably a group selected from the group consisting of a linear, cyclic or branched alkyl group, alkenyl group, aryl group and aralkyl group. R 1009 is preferably a linear, cyclic or branched alkylene group, particularly preferably a linear one. Examples of R 1004 include an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 18 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 18 carbon atoms, a cycloalkylalkylene group having 6 to 18 carbon atoms, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, and an aralkylene group having 7 to 18 carbon atoms. The alkylene group and the alkenylene group may be either linear or branched, and the cycloalkylene group, the cycloalkylalkylene group, the arylene group, and the aralkylene group may have a functional group such as a lower alkyl group on the ring. R 1004 is preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a linear alkylene group, such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, or a hexamethylene group.

式(S1)におけるR1002、R1005、R1006、R1007及びR1008の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式(S1)におけるR1009の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基、n-ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、2-メチルプロピレン基等が挙げられる。
Specific examples of R 1002 , R 1005 , R 1006 , R 1007 and R 1008 in formula (S1) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a vinyl group, a propenyl group, an allyl group, a hexenyl group, an octenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, a benzyl group, a phenethyl group and a naphthylmethyl group.
Examples of R 1009 in formula (S1) include linear alkylene groups such as a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an n-butylene group, and a hexylene group, and examples of branched alkylene groups such as an isopropylene group, an isobutylene group, and a 2-methylpropylene group.

式(S1)で表されるシランカップリング剤の具体例としては、3-ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、2-ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、2-ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、2種以上を併用してもよい。なかでも、3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。 Specific examples of silane coupling agents represented by formula (S1) include 3-hexanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-decanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-lauroylthiopropyltriethoxysilane, 2-hexanoylthioethyltriethoxysilane, 2-octanoylthioethyltriethoxysilane, 2-decanoylthioethyltriethoxysilane, 2-lauroylthioethyltriethoxysilane, 3-hexanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-octanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-decanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-lauroylthiopropyltrimethoxysilane, 2-hexanoylthioethyltrimethoxysilane, 2-octanoylthioethyltrimethoxysilane, 2-decanoylthioethyltrimethoxysilane, 2-lauroylthioethyltrimethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane is particularly preferred.

式(I)で示される結合単位Aと式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤において、結合単位Aの含有量は、好ましくは30モル%以上、より好ましくは50モル%以上であり、好ましくは99モル%以下、より好ましくは90モル%以下である。また、結合単位Bの含有量は、好ましくは1モル%以上、より好ましくは5モル%以上、更に好ましくは10モル%以上であり、好ましくは70モル%以下、より好ましくは65モル%以下、更に好ましくは55モル%以下である。また、結合単位A及びBの合計含有量は、好ましくは95モル%以上、より好ましくは98モル%以上、特に好ましくは100モル%である。
なお、結合単位A、Bの含有量は、結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位A、Bを示す式(I)、(II)と対応するユニットを形成していればよい。
In the silane coupling agent comprising the bond unit A represented by formula (I) and the bond unit B represented by formula (II), the content of the bond unit A is preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, and preferably 99 mol% or less, more preferably 90 mol% or less.The content of the bond unit B is preferably 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, even more preferably 10 mol% or more, and preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, even more preferably 55 mol% or less.The total content of the bond units A and B is preferably 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more, and particularly preferably 100 mol%.
The content of the bond units A and B includes the case where the bond units A and B are located at the terminals of the silane coupling agent. When the bond units A and B are located at the terminals of the silane coupling agent, the form of the bond units A and B is not particularly limited, and it is sufficient that the bond units A and B form units corresponding to the formulas (I) and (II) shown in FIG.

式(I)、(II)におけるR11について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニル基としては、ビニル基、1-プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。 With respect to R 11 in formulae (I) and (II), examples of halogen include chlorine, bromine, and fluorine. Examples of branched or unbranched alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms include methyl and ethyl groups. Examples of branched or unbranched alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms include vinyl and 1-propenyl groups. Examples of branched or unbranched alkynyl groups having 2 to 30 carbon atoms include ethynyl and propynyl groups.

式(I)、(II)におけるR12について、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニレン基としては、ビニレン基、1-プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。 With respect to R 12 in formulae (I) and (II), examples of the branched or unbranched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms include an ethylene group, a propylene group, etc. Examples of the branched or unbranched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms include a vinylene group, a 1-propenylene group, etc. Examples of the branched or unbranched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms include an ethynylene group, a propynylene group, etc.

式(I)で示される結合単位Aと式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤において、結合単位Aの繰り返し数(v)と結合単位Bの繰り返し数(w)の合計の繰り返し数(v+w)は、3~300の範囲が好ましい。 In a silane coupling agent containing a bonding unit A represented by formula (I) and a bonding unit B represented by formula (II), the total number of repetitions (v+w) of the number of repetitions of bonding unit A (v) and the number of repetitions of bonding unit B (w) is preferably in the range of 3 to 300.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは6質量部以上、更に好ましくは8質量部以上であり、また、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下、更に好ましくは10質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 6 parts by mass or more, and even more preferably 8 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of silica, and is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less, and even more preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better.

上記ゴム組成物は、ジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。
ジベンジルアミン化合物は、下記式で表される基(ジベンジルアミン基)を少なくとも1つ有する化合物である。

Figure 0007585657000004
The rubber composition preferably contains a dibenzylamine compound.
The dibenzylamine compound is a compound having at least one group (dibenzylamine group) represented by the following formula:
Figure 0007585657000004

ジベンジルアミン化合物の具体例としては、ジベンジルアミン、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン等が挙げられる。市販品としては、三新化学工業(株)、大内新興化学工業(株)、ランクセス社等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、ジベンジルアミン基を2つ有する化合物が好ましく、1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン、テトラベンジルチウラムジスルフィドがより好ましく、1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサンが更に好ましい。 Specific examples of dibenzylamine compounds include dibenzylamine, tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), zinc dibenzyldithiocarbamate, 1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)hexane, etc. Commercially available products include those from Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., LANXESS, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, compounds having two dibenzylamine groups are preferred, with 1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)hexane and tetrabenzylthiuram disulfide being more preferred, and 1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)hexane being even more preferred.

ジベンジルアミン化合物の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上、更に好ましくは0.5質量部以上であり、また、好ましくは4質量部以下、より好ましくは2質量部以下、更に好ましくは1質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the dibenzylamine compound is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and even more preferably 0.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 4 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

上記ゴム組成物は、カプロラクタム化合物を含有することが好ましい。
カプロラクタム化合物としては、N,N’-ジ(δ-カプロラクタム)ジスルフィド、N,N’-ジ(ε-カプロラクタム)ジスルフィド、N,N’-ジ(3-メチル-δ-カプロラクタム)ジスルフィド、N,N’-ジ(3-エチル-ε-カプロラクタム)ジスルフィド、N,N’-ジ(3-イソプロピル-ε-カプロラクタム)ジスルフィド、N,N’-ジ(δ-メトキシ-ε-カプロラクタム)ジスルフィド、N,N’-ジ(3-エトキシ-ε-カプロラクタム)ジスルフィド、N,N’-ジ(3-クロル-ε-カプロラクタム)ジスルフィド、N,N’-ジ(δ-ニトロ-ε-カプロラクタム)ジスルフィド、N,N’-ジ(3-アミノ-ε-カプロラクタム)ジスルフィド、ジチオジカプロラクタム等が挙げられる。市販品としては、ラインケミー社等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、N,N’-ジ(ε-カプロラクタム)ジスルフィドが好ましい。
The rubber composition preferably contains a caprolactam compound.
Examples of the caprolactam compound include N,N'-di(δ-caprolactam) disulfide, N,N'-di(ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-methyl-δ-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-ethyl-ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-isopropyl-ε-caprolactam) disulfide, and N,N'-di( Examples of the commercially available products include N,N'-di(3-ethoxy-ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-chloro-ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(δ-nitro-ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-amino-ε-caprolactam) disulfide, and dithiodicarolactam. As commercially available products, products from Rhein Chemie and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, N,N'-di(ε-caprolactam) disulfide is preferred.

カプロラクタム化合物の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.8質量部以上、更に好ましくは1質量部以上であり、また、好ましくは6質量部以下、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the caprolactam compound is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.8 parts by mass or more, and even more preferably 1 part by mass or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 6 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

上記ゴム組成物は、樹脂を含有する。
樹脂としては、例えば、芳香族系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、芳香族系樹脂が好ましい。
The rubber composition contains a resin.
Examples of the resin include aromatic resins and terpene resins. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic resins are preferred.

芳香族系樹脂は、芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、芳香族系単量体1種を単独で重合した単独重合体、2種以上の芳香族系単量体を共重合した共重合体の他、芳香族系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。 Aromatic resins are polymers that contain aromatic monomers as constituent monomers, and examples of such resins include homopolymers in which one type of aromatic monomer is polymerized alone, copolymers in which two or more types of aromatic monomers are copolymerized, and copolymers of aromatic monomers and other monomers that can be copolymerized with them.

芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレン、p-メトキシスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-フェニルスチレン、o-クロロスチレン、m-クロロスチレン、p-クロロスチレン等のスチレン系単量体;フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール等のフェノール系単量体;ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール等のナフトール系単量体;クマロン、インデン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of aromatic monomers include styrene monomers such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, and p-chlorostyrene; phenol monomers such as phenol, alkylphenol, and alkoxyphenol; naphthol monomers such as naphthol, alkylnaphthol, and alkoxynaphthol; coumarone, indene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、芳香族系樹脂は、フェノール系樹脂であることが好ましい。
フェノール系樹脂としては、フェノール系単量体と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるフェノールアルデヒド縮合樹脂;フェノール系単量体と、アセチレンなどのアルキンとを反応させて得られるフェノールアルキン縮合樹脂;これらの樹脂をカシューオイル等の化合物を用いて変性した変性フェノール樹脂;等が挙げられる。なかでも、フェノールアルデヒド縮合樹脂が好ましく、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合樹脂がより好ましい。
The aromatic resin is preferably a phenolic resin, since this tends to produce better effects.
Examples of phenolic resins include phenolaldehyde condensation resins obtained by reacting a phenolic monomer with an aldehyde such as formaldehyde, acetaldehyde, or furfural using an acid or alkali catalyst, phenolalkyne condensation resins obtained by reacting a phenolic monomer with an alkyne such as acetylene, modified phenolic resins obtained by modifying these resins with a compound such as cashew oil, etc. Among these, phenolaldehyde condensation resins are preferred, and alkylphenol-formaldehyde condensation resins are more preferred.

上述の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学(株)、住友ベークライト(株)、ヤスハラケミカル(株)、東ソー(株)、Rutgers Chemicals社、BASF社、アリゾナケミカル社、日塗化学(株)、(株)日本触媒、JXTGエネルギー(株)、荒川化学工業(株)、田岡化学工業(株)等の製品を使用できる。 Commercially available examples of the above-mentioned resins include those from Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Tosoh Corporation, Rutgers Chemicals, BASF, Arizona Chemical Company, Nitto Chemical Co., Ltd., Nippon Shokubai Co., Ltd., JXTG Nippon Oil & Energy Corporation, Arakawa Chemical Industries Co., Ltd., and Taoka Chemical Co., Ltd.

樹脂の含有量(複数種の樹脂を併用する場合、その合計含有量)は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは1.5質量部以上であり、また、好ましくは20質量部以下、より好ましくは10質量部以下、更に好ましくは5質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The resin content (the total content when multiple types of resins are used) is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and even more preferably 1.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and even more preferably 5 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

上記ゴム組成物において、樹脂の含有量/シリカの含有量は、好ましくは0.1以上であり、また、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.4以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)である。
In the rubber composition, the resin content/silica content is preferably 0.1 or more, and is preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less, and further preferably 0.4 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the resin content and the silica content are amounts (unit: parts by mass) based on 100 parts by mass of the rubber component.

上記ゴム組成物において、樹脂の含有量/DBP吸油量が100ml/100g以上のカーボンブラックの含有量は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上であり、また、好ましくは0.50以下、より好ましくは0.30以下、更に好ましくは0.20以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)である。
In the rubber composition, the ratio of the resin content to the carbon black content having a DBP oil absorption of 100 ml/100 g or more is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, and is preferably 0.50 or less, more preferably 0.30 or less, and even more preferably 0.20 or less. Within the above ranges, the effect tends to be better obtained.
In this regard, the resin content and the carbon black content are the contents (unit: parts by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component.

上記ゴム組成物は、オイルを含有してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産(株)、三共油化工業(株)、JXTGエネルギー(株)、オリソイ社、H&R社、豊国製油(株)、昭和シェル石油(株)、富士興産(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain oil.
Examples of the oil include process oil, vegetable oil, and mixtures thereof. Examples of the process oil include paraffin-based process oil, aromatic process oil, and naphthenic process oil. Examples of the vegetable oil include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice oil, safflower oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. Examples of commercially available products include products from Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., JXTG Energy Corporation, Orisoi Co., Ltd., H&R Co., Ltd., Toyokuni Oil Mill Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu K.K., Fuji Kosan Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上、更に好ましくは6質量部以上であり、また、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The oil content is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 6 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and even more preferably 15 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′-ビス(α,α′-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N-イソプロピル-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N′-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス-[メチレン-3-(3′,5′-ジ-t-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学(株)、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain an antioxidant.
Examples of the antioxidant include naphthylamine-based antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based antioxidants such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)diphenylamine;N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine,N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, and N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine. Examples of the antioxidant include p-phenylenediamine antioxidants such as quinolinone, quinoline-based antioxidants such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, monophenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and styrenated phenol, and bis-, tris-, and polyphenol-based antioxidants such as tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane. Commercially available products include those of Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., and Flexis Co., Ltd. These may be used alone or in combination of two or more.

老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは4質量部以上、更に好ましくは7質量部以上であり、また、好ましくは12質量部以下、より好ましくは10質量部以下、更に好ましくは9質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the anti-aging agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more, and even more preferably 7 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 12 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and even more preferably 9 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better.

上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、精工化学(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a wax.
The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as vegetable wax and animal wax; and synthetic waxes such as polymers of ethylene, propylene, etc. Commercially available products include those from Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., Seiko Chemical Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.

ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは1.5質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The wax content is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the rubber component. Within the above range, the effect tends to be better.

上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油(株)、花王(株)、富士フイルム和光純薬(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain stearic acid.
As the stearic acid, a conventionally known one can be used, and as a commercially available product, a product from NOF Corp., Kao Corp., Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Chiba Fatty Acid Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more kinds.

ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of stearic acid is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the rubber component. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain zinc oxide.
As the zinc oxide, a conventionally known one can be used, and as a commercially available product, there can be used products from Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Hakusui Tech Co., Ltd., Seido Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.

酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは4質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and even more preferably 4 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 6 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業(株)、軽井沢硫黄(株)、四国化成工業(株)、フレクシス社、日本乾溜工業(株)、細井化学工業(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain sulfur.
Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, soluble sulfur, etc., which are commonly used in the rubber industry. Commercially available products include those from Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Corporation, Nippon Kanzuri Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more.

硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1.5質量部以上、より好ましくは2.5質量部以上、更に好ましくは3.5質量部以上であり、また、好ましくは8質量部以下、より好ましくは6質量部以下、更に好ましくは5質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The sulfur content is preferably 1.5 parts by mass or more, more preferably 2.5 parts by mass or more, and even more preferably 3.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, and even more preferably 5 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.

上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT-N)等のチウラム系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(CBS)、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N′-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a vulcanization accelerator.
Examples of the vulcanization accelerator include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and di-2-benzothiazolyl disulfide; thiuram-based vulcanization accelerators such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide (TOT-N); sulfenamide-based vulcanization accelerators such as N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, and N,N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide; and guanidine-based vulcanization accelerators such as diphenylguanidine, di-orthotolylguanidine, and orthotolylbiguanidine. Commercially available products include products from Sumitomo Chemical Co., Ltd. and Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. These may be used alone or in combination of two or more.

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは1.5質量部以上であり、また、好ましくは8質量部以下、より好ましくは6質量部以下、更に好ましくは4質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the vulcanization accelerator is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, and even more preferably 4 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the rubber component. If it is within the above range, the effect tends to be better.

上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、0.1~200質量部が好ましい。 The rubber composition may further contain additives commonly used in the tire industry, such as organic peroxides, in addition to the above components. The content of these additives is preferably 0.1 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.

上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition can be produced, for example, by kneading the above-mentioned components using a rubber kneading device such as an open roll or a Banbury mixer, and then vulcanizing the mixture.

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常100~180℃、好ましくは120~170℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常120℃以下、好ましくは85~110℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常140~190℃、好ましくは150~185℃である。加硫時間は、通常5~15分である。 As for kneading conditions, in the base kneading process where additives other than the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, the kneading temperature is usually 100 to 180°C, preferably 120 to 170°C. In the finish kneading process where the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, the kneading temperature is usually 120°C or lower, preferably 85 to 110°C. Furthermore, the composition kneaded with the vulcanizing agent and vulcanization accelerator is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is usually 140 to 190°C, preferably 150 to 185°C. The vulcanization time is usually 5 to 15 minutes.

上記ゴム組成物は、タイヤ内層部材に使用される。タイヤ内層部材としては、ベーストレッド、ブレーカークッション、内層サイドウォール、インナーライナー、ビードエイペックスや、ランフラットタイヤのサイド補強層(インサート)等が挙げられ、ベーストレッド、ブレーカークッション、サイド補強層が好ましい。 The rubber composition is used for tire inner layer components. Examples of tire inner layer components include base tread, breaker cushion, inner sidewall, inner liner, bead apex, and side reinforcing layer (insert) of run-flat tires, with base tread, breaker cushion, and side reinforcing layer being preferred.

本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階で所望のタイヤ内層部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。
The tire of the present invention is produced by a conventional method using the above rubber composition.
That is, the rubber composition is extruded in an unvulcanized state to match the shape of a desired tire inner layer component, and molded together with other tire components in a tire building machine by a normal method to form an unvulcanized tire. The unvulcanized tire is then heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.

上記タイヤ(空気入りタイヤ等)は、乗用車用タイヤ;トラック・バス用タイヤ;二輪車用タイヤ;高性能タイヤ;スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ;サイド補強層を備えるランフラットタイヤ;スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ;パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ;センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤに好適である。 The above-mentioned tires (pneumatic tires, etc.) can be used for passenger car tires; truck and bus tires; motorcycle tires; high-performance tires; winter tires such as studless tires; run-flat tires with side reinforcing layers; tires with sound absorbing materials that have sound absorbing materials such as sponge in the tire cavity; tires with sealing materials that have a sealant inside or in the tire cavity that can seal in the event of a puncture; tires with electronic components that have electronic components such as sensors and wireless tags inside or in the tire cavity, etc., and are suitable for passenger car tires and truck and bus tires.

上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は100~400mmの範囲内で、扁平率は25~85%の範囲内で、リム径は10~25インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、105/50R16、115/50R17、125/55R20、135/45R21、145/45R21、155/45R18、165/45R22、175/45R23、185/60R20、195/55R14、205/40R16、215/40R16、225/40R17、235/40R17、245/40R16、255/40R17、265/40R17、275/35R18、285/30R19、295/45R20等が挙げられる。 The size of the above tires is not particularly limited, and can be appropriately selected, for example, the tire width within the range of 100 to 400 mm, the aspect ratio within the range of 25 to 85%, and the rim diameter within the range of 10 to 25 inches. Specific examples include 105/50R16, 115/50R17, 125/55R20, 135/45R21, 145/45R21, 155/45R18, 165/45R22, 175/45R23, 185/60R20, 195/55R14, 205/40R16, 215/40R16, 225/40R17, 235/40R17, 245/40R16, 255/40R17, 265/40R17, 275/35R18, 285/30R19, and 295/45R20.

上記タイヤは、タイヤ外径Dt及びタイヤ断面幅Wtが下記式の関係式を満たすことが好ましい。

Figure 0007585657000005
なお、タイヤ外径(Dt)とは、タイヤを適用リムに装着して内圧250kPa・無負荷とした状態のタイヤの外径である。タイヤ断面幅(Wt)とは、タイヤを適用リムに装着して内圧250kPa・無負荷とした状態のタイヤ側面の模様又は文字など全てを含むサイドウォール間の直線距離、つまり総幅からタイヤの側面の模様、文字などを除いた幅である。 It is preferable that the tire outer diameter Dt and the tire section width Wt of the tire satisfy the following relational expression.
Figure 0007585657000005
The tire outer diameter (Dt) is the outer diameter of the tire when mounted on an applicable rim and the internal pressure is 250 kPa with no load. The tire cross-sectional width (Wt) is the linear distance between the sidewalls including all patterns and letters on the tire side when mounted on an applicable rim and the internal pressure is 250 kPa with no load, that is, the width excluding the patterns and letters on the tire side from the total width.

上記式を満たしうるタイヤとしては、具体的には、145/60R18、145/60R19、155/55R18、155/55R19、155/70R17、155/70R19、165/55R20、165/55R21、165/60R19、165/65R19、165/70R18、175/55R19、175/55R20、175/55R22、175/60R18、185/55R19、185/60R20、195/50R20、195/55R20等が挙げられる。 Specific examples of tires that can satisfy the above formula include 145/60R18, 145/60R19, 155/55R18, 155/55R19, 155/70R17, 155/70R19, 165/55R20, 165/55R21, 165/60R19, 165/65R19, 165/70R18, 175/55R19, 175/55R20, 175/55R22, 175/60R18, 185/55R19, 185/60R20, 195/50R20, 195/55R20, etc.

上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましい。上記式を満たす乗用車用空気入りタイヤは、本件の課題解決により好適となる傾向があるためである。 Tires that satisfy the above formula are preferably used as pneumatic tires for passenger cars. This is because pneumatic tires for passenger cars that satisfy the above formula tend to be more suitable for solving the problem in question.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically explained based on examples, but the present invention is not limited to these.

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。 The various chemicals used in the examples and comparative examples are described below.

(ゴム成分)
天然ゴム:TSR20
SBR:JSR(株)製のJSR1502(スチレン量:24質量%、ビニル量:16質量%)
BR:宇部興産(株)製のBR150B(シス量:97質量%、ビニル量:1質量%)
(Rubber component)
Natural rubber: TSR20
SBR: JSR1502 manufactured by JSR Corporation (styrene content: 24% by mass, vinyl content: 16% by mass)
BR: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (cis content: 97% by mass, vinyl content: 1% by mass)

(ゴム成分以外の薬品)
カーボンブラック1:旭カーボン(株)製の旭#50U(NSA:23m/g、DBP:63ml/100g)
カーボンブラック2:三菱ケミカル(株)製のダイアブラックN330(NSA:79m/g、DBP:105ml/100g)
カーボンブラック3:日鉄カーボン(株)製のニテロン#SH SRF-HS(NSA:24m/g、DBP:140ml/100g)
炭酸カルシウム:竹原化学工業(株)製のタンカル♯200(カルシウム元素量:約40質量%)
シリカ:エボニックデグッサ社製のウルトラシルVN3(CTAB:165m/g)
シランカップリング剤1:エボニックデグッサ社製のSi266(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
シランカップリング剤2:Momentive社製のNXT(3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン)
樹脂:日本触媒(株)製のSP1068(アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合樹脂)
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
老化防止剤1:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
老化防止剤2:大内新興化学工業(株)製のノクラックRD(ポリ(2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン))
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
ジベンジルアミン化合物1:ランクセス社製のVulcuren VP KA9188(1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)
ジベンジルアミン化合物2:三新化学工業(株)製のサンセラーTBzTD(テトラベンジルチウラムジスルフィド)
加硫促進剤3:大内新興化学工業(株)製のノクセラーTOT-N(テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド)
カプロラクタム化合物:ラインケミー社製のレノグランCLD-80(N,N’-ジ(ε-カプロラクタム)ジスルフィド)
(Chemicals other than rubber components)
Carbon black 1: Asahi #50U (N 2 SA: 23 m 2 /g, DBP: 63 ml/100 g) manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.
Carbon black 2: Diablack N330 (N 2 SA: 79 m 2 /g, DBP: 105 ml/100 g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Carbon black 3: Niteron #SH SRF-HS (N 2 SA: 24 m 2 /g, DBP: 140 ml/100 g) manufactured by Nippon Steel Carbon Co., Ltd.
Calcium carbonate: Takehara Chemical Industry Co., Ltd.'s TANKAL #200 (calcium element content: about 40% by mass)
Silica: Ultrasil VN3 (CTAB: 165 m 2 /g) manufactured by Evonik Degussa
Silane coupling agent 1: Si266 (bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Silane coupling agent 2: NXT (3-octanoylthiopropyltriethoxysilane) manufactured by Momentive
Resin: SP1068 (alkylphenol-formaldehyde condensation resin) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
Wax: Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Antioxidant 1: Nocrac 6C (N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Antioxidant 2: Nocrac RD (poly(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline)) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Stearic acid: NOF Corporation's "Tsubaki" stearic acid
Zinc oxide: Zinc oxide No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator 1 manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Noccela CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 2: Noccela NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Dibenzylamine compound 1: Vulcuren VP KA9188 (1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)hexane) manufactured by LANXESS
Dibenzylamine compound 2: Sancerer TBzTD (tetrabenzyl thiuram disulfide) manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 3: Noccela TOT-N (tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Caprolactam compound: Rhenogran CLD-80 (N,N'-di(ε-caprolactam) disulfide) manufactured by Rhein Chemie

(実施例及び比較例)
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、ジベンジルアミン化合物、カプロラクタム化合物、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物にジベンジルアミン化合物、カプロラクタム化合物、硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をサイド補強層(インサート)の形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、150℃の条件下で12分間プレス加硫し、試験用タイヤ1(ランフラットタイヤ、サイズ:195/55RF16)を製造した。
また、得られた未加硫ゴム組成物をベーストレッド、ブレーカークッションの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、150℃の条件下で12分間プレス加硫し、試験用タイヤ2(サイズ:11R22.5)を製造した。
得られた試験用タイヤ1、2を用いて下記評価を行い、結果を表1に示した。
Examples and Comparative Examples
According to the formulation shown in Table 1, materials other than the dibenzylamine compound, the caprolactam compound, the sulfur, and the vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 150°C using a 1.7L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd. to obtain a kneaded product. Next, the dibenzylamine compound, the caprolactam compound, the sulfur, and the vulcanization accelerator were added to the kneaded product obtained, and the mixture was kneaded for 5 minutes at 80°C using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition.
The obtained unvulcanized rubber composition was molded into the shape of a side reinforcing layer (insert), and laminated together with other tire components to form an unvulcanized tire. The unvulcanized tire was press-vulcanized for 12 minutes under a condition of 150°C to produce test tire 1 (run-flat tire, size: 195/55RF16).
In addition, the obtained unvulcanized rubber composition was molded into the shape of a base tread and a breaker cushion, and laminated together with other tire components to form an unvulcanized tire. The unvulcanized tire was press-vulcanized at 150° C. for 12 minutes to produce test tire 2 (size: 11R22.5).
The test tires 1 and 2 thus obtained were subjected to the following evaluations, and the results are shown in Table 1.

(低燃費性)
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤ1、2を速度(80km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例4を100として指数表示した。指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性が良好であることを示す。
(low fuel consumption)
Using a rolling resistance tester, the rolling resistance was measured when the test tires 1 and 2 were run at a speed (80 km/h), and the rolling resistance was expressed as an index with the comparative example 4 being set at 100. A larger index indicates a smaller rolling resistance and better fuel economy.

(耐久性1(ランフラット耐久性))
試験用タイヤ1を、国産FF車(2000CC)の全輪に装着し、バルブコアを外した状態で、時速120kmでテストコースを周回させ、ドライバーが違和感を感じるまでの走行距離を測定し、比較例2を100として指数表示した。指数が大きいほど、走行距離が長く、耐久性(ランフラット耐久性)に優れることを示す。
(Durability 1 (Run-flat durability))
Test tire 1 was attached to all wheels of a domestically produced FF vehicle (2000cc), and with the valve core removed, the vehicle was driven around a test course at a speed of 120 km/h, and the distance traveled until the driver felt something was wrong was measured and expressed as an index, with Comparative Example 2 being set at 100. A larger index indicates a longer travel distance and better durability (run-flat durability).

(耐久性2)
試験用タイヤ2を、国産の大型トラックの全輪に装着し、正規内圧をかけ、タイヤ一本あたりの荷重が最大負荷能力の1.25倍となるように車重を調整し、時速80kmでテストコースを周回させ、亀裂等の損傷が発生するまでの走行距離を測定し、比較例2を100として指数表示した。指数が大きいほど、走行距離が長く、耐久性に優れることを示す。
(Durability 2)
Test tire 2 was fitted to all wheels of a domestically produced large truck, regular internal pressure was applied, the vehicle weight was adjusted so that the load per tire was 1.25 times the maximum load capacity, and the tire was driven around a test course at a speed of 80 km/h, and the running distance until damage such as cracks occurred was measured and expressed as an index, with Comparative Example 2 being set at 100. A higher index indicates a longer running distance and better durability.

Figure 0007585657000006
Figure 0007585657000006

表1より、実施例は、目的とする低燃費性及び耐久性の総合性能が比較例より優れていた。 As can be seen from Table 1, the examples were superior to the comparative examples in terms of the overall performance of the desired fuel economy and durability.

Claims (7)

イソプレン系ゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が100ml/100g以上のカーボンブラックを含む充填剤とを含有し、
前記ゴム成分100質量部に対する前記充填剤の含有量が35~55質量部であり、
前記充填剤100質量%中、前記カーボンブラックの含有量が70質量%以上であり、
前記充填剤が、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が180m/g未満のシリカを含み、
前記カーボンブラックの含有量>前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積であり、
ベーストレッド、ブレーカークッション、内層サイドウォール、インナーライナー、ビードエイペックス、及び、ランフラットタイヤのサイド補強層からなる群より選択される少なくとも1種に用いられるタイヤ内層部材用ゴム組成物。
The rubber composition contains a rubber component containing an isoprene-based rubber and a filler containing carbon black having a dibutyl phthalate oil absorption of 100 ml/100 g or more,
The amount of the filler per 100 parts by mass of the rubber component is 35 to 55 parts by mass,
The content of the carbon black is 70% by mass or more in 100% by mass of the filler,
the filler comprises silica having a cetyltrimethylammonium bromide specific surface area of less than 180 m 2 /g;
the content of the carbon black is greater than the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black,
The rubber composition for a tire inner layer member is used for at least one selected from the group consisting of a base tread, a breaker cushion, an inner sidewall layer, an inner liner, a bead apex, and a side reinforcing layer of a run-flat tire.
イソプレン系ゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が100ml/100g以上のカーボンブラックを含む充填剤とを含有し、
前記ゴム成分100質量部に対する前記充填剤の含有量が35~55質量部であり、
前記充填剤100質量%中、前記カーボンブラックの含有量が70質量%以上であり、
前記充填剤が、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が180m/g未満のシリカを含み、
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積/前記カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量が0.2未満であるタイヤ内層部材用ゴム組成物。
The rubber composition contains a rubber component containing an isoprene-based rubber and a filler containing carbon black having a dibutyl phthalate oil absorption of 100 ml/100 g or more,
The amount of the filler per 100 parts by mass of the rubber component is 35 to 55 parts by mass,
The content of the carbon black is 70% by mass or more in 100% by mass of the filler,
the filler comprises silica having a cetyltrimethylammonium bromide specific surface area of less than 180 m 2 /g;
The rubber composition for a tire inner layer member, wherein the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black/the dibutyl phthalate oil absorption of the carbon black is less than 0.2.
イソプレン系ゴムを含むゴム成分と、ジブチルフタレート吸油量が100ml/100g以上のカーボンブラックを含む充填剤とを含有し、
前記ゴム成分100質量部に対する前記充填剤の含有量が35~55質量部であり、
前記充填剤100質量%中、前記カーボンブラックの含有量が70質量%以上であり、
前記充填剤が、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が180m /g未満のシリカを含み、
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積/前記カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量が0.2未満であり、
ベーストレッド、ブレーカークッション、内層サイドウォール、インナーライナー、ビードエイペックス、及び、ランフラットタイヤのサイド補強層からなる群より選択される少なくとも1種に用いられイヤ内層部材用ゴム組成物。
The rubber composition contains a rubber component containing an isoprene-based rubber and a filler containing carbon black having a dibutyl phthalate oil absorption of 100 ml/100 g or more,
The amount of the filler per 100 parts by mass of the rubber component is 35 to 55 parts by mass,
The content of the carbon black is 70% by mass or more in 100% by mass of the filler,
the filler comprises silica having a cetyltrimethylammonium bromide specific surface area of less than 180 m 2 /g;
the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black/the dibutyl phthalate oil absorption amount of the carbon black is less than 0.2;
The rubber composition for a tire inner layer member is used for at least one selected from the group consisting of a base tread, a breaker cushion, an inner sidewall layer, an inner liner, a bead apex, and a side reinforcing layer of a run-flat tire .
メルカプト系シランカップリング剤を含有し、
前記メルカプト系シランカップリング剤は、
メルカプト基を有する化合物、
下記式(S1)で表されるシランカップリング剤、
Figure 0007585657000007
(式中、R1001は-Cl、-Br、-OR1006、-O(O=)CR1006、-ON=CR10061007、-NR10061007及び-(OSiR10061007(OSiR100610071008)から選択される一価の基(R1006、R1007及びR1008は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、hは平均値が1~4である。)であり、R1002はR1001、水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基、R1003は-[O(R1009O)]-基(R1009は炭素数1~18のアルキレン基、jは1~4の整数である。)、R1004は炭素数1~18の二価の炭化水素基、R1005は炭素数1~18の一価の炭化水素基を示し、x、y及びzは、x+y+2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす数である。)
及び、
下記式(I)で示される結合単位Aと下記式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤
Figure 0007585657000008
Figure 0007585657000009
(式中、vは0以上の整数、wは1以上の整数である。R11は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。R12は分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニレン基を示す。R11とR12とで環構造を形成してもよい。)
からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1~のいずれかに記載のタイヤ内層部材用ゴム組成物。
Contains mercapto-based silane coupling agent,
The mercapto-based silane coupling agent is
A compound having a mercapto group,
A silane coupling agent represented by the following formula (S1):
Figure 0007585657000007
(In the formula, R 1001 is a monovalent group selected from -Cl, -Br, -OR 1006 , -O(O═)CR 1006 , -ON═CR 1006 R 1007 , -NR 1006 R 1007 and -(OSiR 1006 R 1007 ) h (OSiR 1006 R 1007 R 1008 ) (R 1006 , R 1007 and R 1008 may be the same or different, each is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and h has an average value of 1 to 4), R 1002 is R 1001 , a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 1003 is -[O(R 1009 O) j ]- group (R 1009 is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, j is an integer of 1 to 4), R 1004 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 1005 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and x, y, and z are numbers that satisfy the relationship of x+y+2z=3, 0≦x≦3, 0≦y≦2, 0≦z≦1.)
And,
A silane coupling agent comprising a bonding unit A represented by the following formula (I) and a bonding unit B represented by the following formula (II):
Figure 0007585657000008
Figure 0007585657000009
(In the formula, v is an integer of 0 or more, and w is an integer of 1 or more. R 11 represents hydrogen, halogen, a branched or unbranched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an alkyl group in which the terminal hydrogen atom is substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group. R 12 represents a branched or unbranched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms, or a branched or unbranched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms. R 11 and R 12 may form a ring structure.)
The rubber composition for a tire inner layer member according to any one of claims 1 to 3 , which is at least one selected from the group consisting of:
ジベンジルアミン化合物を含有する請求項1~のいずれかに記載のタイヤ内層部材用ゴム組成物。 The rubber composition for a tire inner layer member according to any one of claims 1 to 4 , further comprising a dibenzylamine compound. カプロラクタム化合物を含有する請求項1~のいずれかに記載のタイヤ内層部材用ゴム組成物。 The rubber composition for a tire inner layer member according to any one of claims 1 to 5 , further comprising a caprolactam compound. 請求項1~のいずれかに記載のゴム組成物を用いたタイヤ内層部材を有するタイヤ。 A tire having an inner layer member using the rubber composition according to any one of claims 1 to 6 .
JP2020139977A 2020-08-21 2020-08-21 Rubber composition for tire inner layer member and tire Active JP7585657B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020139977A JP7585657B2 (en) 2020-08-21 2020-08-21 Rubber composition for tire inner layer member and tire

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020139977A JP7585657B2 (en) 2020-08-21 2020-08-21 Rubber composition for tire inner layer member and tire

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022035561A JP2022035561A (en) 2022-03-04
JP7585657B2 true JP7585657B2 (en) 2024-11-19

Family

ID=80443495

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020139977A Active JP7585657B2 (en) 2020-08-21 2020-08-21 Rubber composition for tire inner layer member and tire

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7585657B2 (en)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009113793A (en) 2007-10-18 2009-05-28 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Pneumatic tire
JP2010090282A (en) 2008-10-08 2010-04-22 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition and pneumatic tire
JP2010144067A (en) 2008-12-19 2010-07-01 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition and pneumatic tire using the same
JP2013043928A (en) 2011-08-23 2013-03-04 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire and pneumatic tire
JP2014095017A (en) 2012-11-08 2014-05-22 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for a steel cord coating, a steel cord adjacent strip or tie gum and pneumatic tire
JP2019099764A (en) 2017-12-07 2019-06-24 株式会社ブリヂストン Side reinforced rubber composition for run flat tire, side reinforced rubber for run flat tire, and run flat tire
JP2020023618A (en) 2018-08-07 2020-02-13 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tread
JP2020519729A (en) 2017-05-12 2020-07-02 ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー Rubber mixture containing sulfur-containing organosilicon compounds
JP2020111674A (en) 2019-01-11 2020-07-27 住友ゴム工業株式会社 tire

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009113793A (en) 2007-10-18 2009-05-28 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Pneumatic tire
JP2010090282A (en) 2008-10-08 2010-04-22 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition and pneumatic tire
JP2010144067A (en) 2008-12-19 2010-07-01 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition and pneumatic tire using the same
JP2013043928A (en) 2011-08-23 2013-03-04 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for tire and pneumatic tire
JP2014095017A (en) 2012-11-08 2014-05-22 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for a steel cord coating, a steel cord adjacent strip or tie gum and pneumatic tire
JP2020519729A (en) 2017-05-12 2020-07-02 ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー Rubber mixture containing sulfur-containing organosilicon compounds
JP2019099764A (en) 2017-12-07 2019-06-24 株式会社ブリヂストン Side reinforced rubber composition for run flat tire, side reinforced rubber for run flat tire, and run flat tire
JP2020023618A (en) 2018-08-07 2020-02-13 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for tread
JP2020111674A (en) 2019-01-11 2020-07-27 住友ゴム工業株式会社 tire

Also Published As

Publication number Publication date
JP2022035561A (en) 2022-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7618970B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7803389B2 (en) Rubber composition for tires and tires
US12420588B2 (en) Tire
EP3988609B1 (en) Vulcanized rubber composition and tire
JP7543753B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7516944B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7559419B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7589456B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7647028B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7532938B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7574570B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7516943B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7585657B2 (en) Rubber composition for tire inner layer member and tire
JP7585669B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7543730B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7532939B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7631698B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7676735B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7589457B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7543761B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP2021195441A (en) Rubber composition for tire and tire
US20250376580A1 (en) Tire
JP7567291B2 (en) Rubber composition for fiber coating and tire
JP7501152B2 (en) Rubber composition for tires and tires
JP7647029B2 (en) Rubber composition for tires and tires

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230626

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20240319

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240326

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240520

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240723

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240918

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20241008

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20241021

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7585657

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150