JP7587402B2

JP7587402B2 - 耐油紙

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Publication number: JP7587402B2
Application number: JP2020197171A
Authority: JP
Inventors: 慶一佐藤; 正青金原
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2020-11-27
Filing date: 2020-11-27
Publication date: 2024-11-20
Anticipated expiration: 2040-11-27
Also published as: JP2022085465A

Description

本発明は、耐油紙に関する。

耐油紙は、油分や水分を多く含むファーストフードや揚げ物、焼き物といった調理済の食品、チョコレート等の油脂を多く含む食品に対する包装用紙や包装容器、あるいは食品トレイ等の紙製敷物として広く利用されている。

一般的に、紙に耐油性を付与する耐油剤としては、フッ素樹脂系耐油剤が汎用されており、例えば、紙基材表面にフッ素樹脂系耐油剤を塗工して耐油層を設けた耐油紙や、紙基材にフッ素樹脂系耐油剤を内添させた耐油紙が知られている。しかし、フッ素樹脂系耐油剤を使用した耐油紙は、燃焼時に発生する耐油剤由来の不活性ガスの取り扱いが困難であり、フッ素樹脂系耐油剤を含まない耐油紙が求められていた。

フッ素樹脂系耐油剤を含まない耐油紙として、例えば、特許文献１には、紙基材の少なくとも片面に、下塗り塗工層と上塗り塗工層とを有する耐油紙であって、上記下塗り塗工層は、酸化デンプンと、脂肪酸サイズ剤及びアルキルケテンダイマーの少なくとも１つとを含有し、上記上塗り塗工層は、酸化デンプン及びスチレンブタジエン共重合体の少なくとも１つを含有する耐油紙が開示されている。

また、特許文献２には、紙支持体の少なくとも片面に少なくとも１層のアクリル系樹脂を主成分とする耐油層を設けた耐油紙であって、該アクリル系樹脂の重量平均分子量が５万～２００万、かつ酸価が５０～２００ｍｇＫＯＨである耐油紙が開示されている。

特開２０１７－１１９９２１号公報特開２０１２－０６７４０２号公報

しかしながら、デンプンやアクリル系樹脂等の耐油剤を用いる場合、その耐油性の発現のために紙基材にピンホールが生じないように塗膜するので、透気性が不十分となり、包装した食品等から発生した水蒸気が耐油紙から外部に抜けにくくなり、耐油紙を構成するパルプ繊維の結合を緩めてしまう。これにより、耐油性が低下したり、食品の風味や保存性が低下するといった問題が生じる。

また、耐油紙の耐油性のレベル（耐油度）は、キット値という指標で評価されている。キット値は、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４１：２０００により測定される。しかし、キット値の測定値が良好である耐油紙であっても、実際にこれを使用すると、耐油性が十分でない場合がある。発明者らがこのような事象について研究したところ、その原因の１つは、耐油紙に包装された食品等を電子レンジで温めなおすと、電子レンジ内で発生する蒸気によって耐油紙のパルプ繊維の結合が緩み、食品に含まれる油成分が耐油紙の表裏面を透過しやすくなるからではないかと考えた。

このように、実用レベルにおいて高い耐油性と高い透気性を併せ持つことができる耐油紙はいまだ開発されておらず、この点について改善の余地があるのが実情である。

本発明はこのような実情に鑑みてなされたものであり、高い耐油性と高い透気性とを併せ持つ耐油紙を提供することを目的とする。

本発明者らは、上述した目的を達成するために鋭意検討した結果、紙基材と、中間層と、表面層とを含む耐油紙であり、中間層は、紙基材の少なくとも一方の表面に設けられ、表面層は、中間層の紙基材が設けられる側と反対側の表面に設けられ、中間層は、ポリビニルアルコールを含有し、表面層は、スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂及びサイズ剤を含有する構成とすることに知見を得て、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下のとおりである。

（１）
紙基材と、中間層と、表面層とを含む耐油紙であり、前記中間層は、前記紙基材の少なくとも一方の表面に設けられ、前記表面層は、前記中間層の表面のうち、前記紙基材が設けられる側と反対側の表面に設けられ、前記中間層は、ポリビニルアルコールを含有し、前記表面層は、スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂及びサイズ剤を含有する、耐油紙である。
（２）
前記サイズ剤は、オレフィン系サイズ剤、ロジン系サイズ剤、及びアルキルケテンダイマー系サイズ剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む、（１）に記載の耐油紙である。
（３）
前記中間層における前記ポリビニルアルコールの乾燥付着量は、０．２～０．６ｇ／ｍ^２である、（１）又は（２）に記載の耐油紙である。
（４）
前記中間層が、前記紙基材の両面に設けられている、（１）又は（２）に記載の耐油紙である。
（５）
前記中間層が前記紙基材の両面に設けられており、前記両面の前記中間層における前記ポリビニルアルコールの乾燥付着量の総量は、０．４～１．２ｇ／ｍ^２である、（４）に記載の耐油紙である。
（６）
前記表面層が、前記中間層を介して前記紙基材の両面に設けられている、（４）又は（５）に記載の耐油紙である。
（７）
前記表面層における前記スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂の乾燥付着量は、前記紙基材の片面あたり１．２～３．６ｇ／ｍ^２である、（１）～（６）のいずれかに記載の耐油紙である。
（８）
前記表面層における前記サイズ剤の含有量は、固形分換算で、２５～７５質量％である、（１）～（７）のいずれかに記載の耐油紙である。
（９）
前記耐油紙の、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法における王研式透気度が、２０００～８００００秒である、（１）～（８）のいずれかに記載の耐油紙である。

本発明によれば、高い耐油性と高い透気性とを併せ持つ耐油紙を提供することができる。

図１は、第１実施形態に係る耐油紙の断面模式図である。図２は、第２実施形態に係る耐油紙の断面模式図である。図３は、第３実施形態に係る耐油紙の断面模式図である。

以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。

そして、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。

また、本明細書中、特に断りがない限り、「（メタ）アクリル」はメタクリル及びアクリルを包含するものとする。例えば、（メタ）アクリルは、メタクリル、アクリル、又はその両方を意味するものである。

図１は、第１実施形態に係る耐油紙の断面模式図である。

本実施形態に係る耐油紙１は、紙基材１０と、中間層２０と、表面層３０と、を含む耐油紙１であり、中間層２０は、紙基材１０の少なくとも一方の表面に設けられ、表面層３０は、中間層２０の表面のうち、紙基材１０の中間層２０が設けられる側と反対側の表面に設けられ、中間層２０は、ポリビニルアルコールを含有し、表面層３０は、スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂及びサイズ剤を含有する。すなわち、耐油紙１は、紙基材１０、中間層２０、表面層３０をこの順で積層された構成を有している。例えば、耐油紙１を食品の包装袋等に使用する場合、表面層３０は、収納する食品と接する層であり、耐油紙１が包装袋に加工される場合は、その内面となる。

本実施形態によれば、高い耐油性と高い透気性とを併せ持つ耐油紙とすることができる。特に、その好適な態様としては、耐油紙１がフッ素系樹脂を実質的に含まない耐油紙であっても、このように高い耐油性と高い透気性を発揮することができる。よって、耐油紙１は、油分や水分を多く含むファーストフードや揚げ物、焼き物といった調理済の食品、チョコレート等の油脂を多く含む食品に対する包装用紙や包装容器、あるいは食品トレイ等の紙製敷物等として好適に使用できる。さらには、非フッ素樹脂系の耐油紙１として好適に使用できる。

以下、各構成部材について説明する。

（中間層）

中間層２０を設けることにより、製造時に表面層３０となる塗工液を紙基材１０の表面に均一に留まるようにコントロールし、表面層３０が低付着量であっても、十分な耐油性を発揮させることができる。また、表面層３０及び中間層２０の合計付着量を少なくすることで、耐油紙１の風合いを通常の紙に近づけることができる。また、耐油紙１の中間層２０はポリビニルアルコールを含有する。中間層２０にポリビニルアルコールを含有させることにより、耐油紙に優れた耐油性及び透湿性を与えることができる。

中間層２０に用いられるポリビニルアルコールとしては、例えば、無変性ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコールが挙げられ、それぞれ、完全鹸化ポリビニルアルコール、部分鹸化ポリビニルアルコールのタイプが挙げられる。変性ポリビニルアルコールとしては、α－オレフィン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、メルカプト変性ポリビニルアルコール等が使用できる。

ポリビニルアルコールのけん化度は、中間層２０の表面に塗布される表面層用塗工液（表面層３０を構成する塗工液）が紙基材１０まで透過させない程度のバリア性を発揮させるという観点から、けん化前に存在していたエステル基に対するけん化されたエステル基のモル比で表われるけん化度が、８０～１００％であることが好ましい。また、耐油紙製袋の内側に食品由来の水蒸気をこもらせないよう適度な透気性を付与する観点から、けん化度は、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましく、９８％以上であることがより更に好ましい。

ポリビニルアルコールの重合度は、塗工性とバリア性の観点から、２００～８０００の範囲であることが好ましい。重合度の下限は、３００以上であることがより好ましく、４００以上であることが更に好ましく、５００以上であることがより更に好ましい。また、重合度の上限は、２５００以下であることがより好ましく、２０００以下であることが更に好ましく、１８００以下であることがより更に好ましい。

中間層２０のバリア性及び耐油紙の透気性を一層向上させる観点から、中間層２０はポリビニルアルコールのみからなることが好ましい。ここでいう「のみ」とは、当該成分以外のものを積極的に添加又は混合しないことを意味し、不可避的に含有又は混合されることを除外するものではないこの場合、塗工手段に適した濃度粘度に調整するべく、ポリビニルアルコールを水で希釈して使用することができる。なお、中間層２０には、本実施形態の効果を損なわない範囲内であれば、さらに、分散剤、消泡剤、着色剤等のその他の添加剤を必要に応じて適宜選択して使用することもできる。

中間層２０におけるポリビニルアルコールの乾燥付着量は、０．２～０．６ｇ／ｍ^２であることが好ましい。ここでいう乾燥付着量には、例えば、中間層２０が紙基材１０の片面にのみ設けられた場合、紙基材１０の片面あたりの乾燥付着量である。また、例えば、中間層２０及び中間層４０が紙基材１０の両面に同面積で設けられた場合（例えば、図２参照）、中間層２０及び中間層４０の合計の乾燥付着量の１／２倍の乾燥付着量である。この乾燥付着量の下限は、０．２５ｇ／ｍ^２以上であることがより好ましく、０．３ｇ／ｍ^２以上であることが更に好ましい。また、この乾燥付着量の上限は、０．５５ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましく、０．５ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましい。

（表面層）

表面層３０は、スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂及びサイズ剤を含有する。バリア性の高いスチレン－（メタ）アクリル樹脂と、サイズ剤とを併用することで、耐油性と透湿性の両方を高いレベルで維持することに資する。スチレン－（メタ）アクリル樹脂は、スチレン－アクリル樹脂、スチレン－メタクリル樹脂、又はその両方を意味する。

油分や水分を多く含むファーストフードや揚げ物、焼き物といった調理済の食品、チョコレート等の油脂を多く含む食品に対する包装用紙や包装容器、あるいは食品トレイ等の紙製敷物として使用する場合、電子レンジによって温めをする。このような実用環境下において、耐油紙の耐油性と透気性を実用レベルに維持することができないといった問題がある。

本発明者らが、この問題について研究したところ、造膜性の高いスチレン－（メタ）アクリル共重合体樹脂を紙基材１０の表面にコートによってパルプ繊維同士を結着すると紙の耐油性は向上するが、電子レンジ内で発生する水蒸気まで閉じ込めてしまい、食品の風味や食感を低下させていた。スチレン－（メタ）アクリル共重合体樹脂のコート量を下げると電子レンジで発生する水蒸気によって紙基材１０の繊維が緩んでしまい、耐油紙の耐油性が不十分となっていた。そこで、スチレン－（メタ）アクリル共重合体樹脂の造膜性を制御することにより、このような不具合が解消できていないのではないかと考えた。かかる考えに基づき、更に鋭意研究した結果、意外にも、中間層２０にポリビニルアルコールを配合した上で、かつ、表面層３０にスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂だけでなくサイズ剤も併用することで、表面層のバリア性を低下させずに透湿性を向上させることができた。これにより、実用環境下における耐油性と透気性、更には透湿性を高いレベルで維持できるものと考えられる（ただし、本実施形態の作用はこれらに限定されない。）。

スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂は、バリア性が高く、耐水性に優れる。また、中間層２０の耐油性に対して向上効果をもたらす。スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂としては、特に限定はなく、公知の物を使用することができる。

スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂の構成モノマーとしては、例えば、少なくともスチレン系モノマーと（メタ）アクリル系モノマーとを含む共重合体が挙げられる。また、共重合樹脂のモノマー組成を満たす限りにおいて、必要によりスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂の構成モノマー成分と共重合可能なその他のモノマーを併用することができる。スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂における、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル系モノマーの構成モノマー中の割合は、５０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることが更に好ましく、９０モル%以上であることがより更に好ましく、実質的にこれら２つのモノマーのみの共重合体であることが一層更に好ましい。ここでいう「実質的に」とは、いわゆる不可避的に含有又は混合される成分を除外するものではないことをいう。

スチレン系モノマーとしては、特に限定されず、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、α－エチルスチレン、α－ブチルスチレン、４－メトキシスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。

（メタ）アクリル系モノマーとしては、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、３－エトキシプロピルアクリレート、３－エトキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル誘導体、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸アリールエステル類及びアクリル酸アラルキルエステル類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコールのモノアクリル酸エステル類等が挙げられる。

スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂の重量平均分子量は、１００００～５００００００であることが好ましい。この重量平均分子量の下限は、５００００以上であることがより好ましく、２０００００以上であることが更に好ましい。また、この重量平均分子量の上限は、２００００００以下であることがより好ましく、８０００００以下であることが更に好ましい。このような範囲内であると、耐油性と透気性のバランスを一層高いレベルで両立させることができる。

また、スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂のガラス転移点は、－５０～１００℃であることが好ましい。このガラス転移点の下限は、－３０℃以上であることがより好ましく、－２０℃以上であることが更に好ましい。また、このガラス転移点の上限は、３０℃以下であることがより好ましく、１０℃以下であることが更に好ましい。上記の範囲内であると耐油性が優れる。

表面層３０におけるスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂の乾燥付着量は、紙基材１０の片面あたり１．２～３．６ｇ／ｍ^２であることであることが好ましい。この乾燥付着量の下限は、１．５ｇ／ｍ^２以上であることがより好ましく、２．０ｇ／ｍ^２以上であることが更に好ましい。また、この乾燥付着量の上限は、３．０ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましく、２．５ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましい。スチレン－（メタ）アクリル共重合体樹脂の乾燥付着量がこの範囲であれば、耐油度及び実用耐油性をより高いレベルで維持したまま、電子レンジ等で食品加熱を行っても結露を発生させにくくなる。

サイズ剤は、表面層３０に十分なレベルの耐油性を付与させることができる。サイズ剤としては、例えば、オレフィン系サイズ剤、ロジン系サイズ剤、アクリル系サイズ剤、ポリアクリルアミド系サイズ剤、スチレン－マレイン酸系サイズ剤、アクリル系共重合体系サイズ剤、アクリルエマルジョン系サイズ剤、オレフィン－マレイン酸樹脂系サイズ剤、ウレタン系サイズ剤、ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）・ＡＳＡ（アルケニル無水コハク酸）系サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤等が挙げられる。これらの中でも、オレフィン系サイズ剤、ロジン系サイズ剤、及びアルキルケテンダイマー系サイズ剤からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。そして、サイズ剤のイオン性は、カチオン系、アニオン系、ノニオン系のいずれでもよいが、アニオン系が好ましい。

表面層３０におけるサイズ剤の含有量は、固形分換算で、２５～７５質量％であることが好ましい。この含有量の下限は、３５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましい。また、この含有量の上限は、６５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることが更に好ましい。

表面層３０におけるスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂に対するサイズ剤の含有比率（サイズ剤／スチレン－（メタ）アクリル共重合）は、特に限定されないが、例えば、２５～７５質量％であることが好ましい。この比の下限は、３５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましくい。また、この比の上限は、６５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることが更に好ましい。

表面層３０には、本実施形態の効果を損なわない範囲内であれば、さらに、分散剤、消泡剤、着色剤等の他の添加剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。また、フッ素系樹脂を含有しないことが好ましい。

本実施形態によれば、表面層３０は、単層であってもよいし、２層以上の複数層であってもよい。

さらに、本実施形態によれば、中間層２０及び表面層３０以外に、その他の機能層（例えば、印刷層、印刷受理層、製袋加工のための接着剤層）等を設けてもよい。例えば、表面層３０の表面上に、印刷層、カバー層等の機能層を設けることもできる。例えば、食品の包装袋として使用する場合、食品と接する内側面には印刷層を設けず、外側面に印刷層を設けることができる。

（紙基材）

紙基材１０は、特に限定されず、用途に応じて適宜選択して使用することができ、例えば、晒又は未晒クラフト紙（酸性紙又は中性紙）、上質紙、中質紙、微塗工紙、塗工紙、ライナー、セミグラシン紙、グラシン紙、片艶紙、パーチメント紙板紙、白板紙等を挙げることができる。これらの中でも、耐油性の観点からグラシン紙であることが好ましい。

紙基材１０を構成するパルプとしては、例えば、木材パルプ、非木材パルプ、古紙パルプ、合成繊維パルプ等を挙げることができる。木材パルプとしては、例えば、針葉樹や広葉樹の化学パルプや機械パルプ等が挙げられる。非木材パルプとしては、例えば、ケナフパルプ、バガスパルプ、ラグパルプ、リネンパルプ、麻パルプ、楮パルプ、三椏パルプ、雁皮パルプ、藁パルプ、竹パルプ等が挙げられる。古紙パルプとしては、例えば、雑誌古紙、チラシ古紙、色上古紙、新聞古紙、ケント古紙、上白古紙、コート古紙、複写古紙、損紙古紙等が挙げられる。合成繊維パルプとしては、例えば、レーヨン樹脂、ビニロン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリバラフェニレン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。

これらの中でも、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）等の化学パルプを含有することが好ましい。

紙基材１０には、本実施形態の効果を損なわない範囲内であれば、例えば、サイズ剤（アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、高級脂肪酸系、石油樹脂系、ロジン系等）、紙力増強剤（デンプン、ポリアクリルアミド、ポリアミドアミン－エピクロロヒドリン等）、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、硫酸バンド、ｐＨ調製剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等のその他の添加剤を、必要に応じて適宜選択して使用することができる。

紙基材１０の坪量は、２０～１５０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。この坪量の下限は、２５ｇ／ｍ^２以上であることがより好ましく、３０ｇ／ｍ^２以上であることが更に好ましく、３５ｇ／ｍ^２以上であることがより更に好ましい。また、この坪量の上限は、８０ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましく、７０ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましく、６０ｇ／ｍ^２以下であることがより更に好ましい。この坪量は、ＪＩＳＰ８１２４：２０１１の坪量の試験方法に基づいて測定した数値である。坪量の下限値がこのような範囲内であると、耐油紙の強度が一層向上し、坪量の上限値がこのような範囲内であると、コスト高となることがない。

また、紙基材１０の厚さは、２０～１５０μｍであることが好ましい。この厚さの下限は、２５μｍ以上であることがより好ましく、３０μｍ以上であることが更に好ましく、３５μｍ以上であることがより更に好ましい。また、この厚さの上限は、８０μｍ以下であることがより好ましく、７０μｍ以下であることが更に好ましく、６０μｍ以下であることがより更に好ましい。

紙基材１０の製造方法は、公知の方法を用いることができる。例えば、針葉樹パルプと広葉樹パルプを所定の質量比で水に分散し、これを叩解機で所定の叩解度に叩解したパルプスラリーを得る。次いで、得られたパルプスラリーに、所望により添加剤等を添加する。調製したスラリーを長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の公知の抄紙機を使用して抄紙し、紙基材１０を得ることができる。また、抄紙方式は、特に限定されず、酸性抄紙又は中性抄紙のいずれも選択できる。

中間層２０を形成させる方法としては、紙基材１０の抄紙後に塗布及び／又は含浸させる外添法が好ましい。例えば、中間層２０形成用塗工液を固形分濃度０．０１～３０質量％の水分散液とし、紙基材１０の片面又は表裏両面に、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、サイズプレスコーター等の塗工機を用いて中間層２０を形成することができる。中間層２０の成分を紙基材１０の表層付近に局在化させやすいことから、エアナイフコーター又はサイズプレスコーターが好ましい。

表面層３０を形成させる方法としては、中間層２０と同様、外添法が好ましく、例えば、表面層３０形成用塗工液を固形分濃度０．０１～１０質量％の水分散液とし、少なくとも中間層２０を有する面に、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、サイズプレスコーター等の塗工機を用いて表面層３０を形成することができる。均一な塗工膜を形成し易くなることから、バーコーター又はエアナイフコーターが好ましい。

また、塗工後には、マシンカレンダー、熱カレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いて、耐油紙にカレンダー加工をしてもよい。

耐油紙１の紙厚は、２０～１５０μｍであることが好ましい。この厚さの下限は、３０μｍ以上であることがより好ましく、３５μｍ以上であることが更に好ましく、４０μｍ以上であることがより更に好ましい。また、この厚さの上限は、１００μｍ以下であることがより好ましく、８０μｍ以下であることが更に好ましく、７０μｍ以下であることがより更に好ましい。このような範囲内であると、食品包装用の基材として使用するのに、十分な強度と耐油性を付与することができる。

（耐油度）
表面層３０の表面を測定面とした耐油紙の耐油度は、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４１：２０００に準じて測定したキット値で、５以上であることが好ましい。本実施形態の構成を有する耐油紙１のキット値が５以上であれば、標準的な環境下で使用される耐油紙として十分な耐油性（特に実用耐油性）を発揮することができる。

（実用耐油性）
本実施形態において実用耐油性とは、実際に使用される食用油を耐油紙の表面層に滴下したときに、表面層から内部に浸透して現れる油ジミの生じにくさをいう。実用耐油性の具体的な評価方法は、後述する実施例に記載されたとおりである。

（結露の抑制性）
本実施形態において結露の抑制性とは、耐油紙が高湿度に曝された場合の耐油性の程度を示す。例えば、耐油紙を用いて作られた袋の中にフライドポテト等の食品を入れ、電子レンジで食品を温め直した場合に、食品から発生する水蒸気が結露することにより耐油紙のパルプの結合が緩んでしまい、食品の油分が袋の外側に漏れ出やすくなる。すなわち、袋内から外に水蒸気を適度に透過させる結露の抑制性の高い耐油紙が、油分の通しにくさに優れるといえる。結露の抑制性の具体的な評価方法は、後述する実施例に記載されたとおりである。

（透気度）
表面層３０の表面を測定面とした耐油紙１の透気度は、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５－２：２０００に準じて測定した王研式透気度で、２０００～１０００００秒以下であることが好ましい。この上限値は、より好ましくは８００００秒以下であり、更に好ましくは７００００秒以下であり、より更に好ましくは６００００秒以下である。また、この下限値は、より好ましくは３０００秒以上であり、更に好ましくは５０００秒以上であり、より更に好ましくは１００００秒以上である。本実施形態によれば、王研式透気度を上記の上限値以下とできるため、実用レベルに耐え得る程度に、耐油紙の透気性が高く、かつ、食品の風味や保存性の低下を効果的に防止することができる。

図２は、第２実施形態に係る耐油紙の断面模式図である。

本実施形態に係る耐油紙２は、中間層２０，４０が、紙基材１０の両面に設けられている点で、図１に示す耐油紙１と相違する。このように、本実施形態によれば、紙基材１０の両面に中間層２０（例えば、食品等の包装袋とする場合、食品を包み込む内面側）と中間層４０（例えば、食品等の包装袋とする場合、外面側）を設けてもよい。この中間層４０は、上述した中間層２０の形成方法と同様の方法によって形成することができる。

中間層２０，４０が紙基材１０の両面に設けられている場合、紙基材１０の両面の中間層２０，４０におけるポリビニルアルコールの乾燥付着量の総量は、０．４～１．２ｇ／ｍ^２であることが好ましい。この乾燥付着量の総量とは、１ｍ^２の紙基材１０の全体のポリビニルアルコールの乾燥付着量であり、その両面の乾燥付着量をいう。すなわち、紙基材１０の場合、中間層２０のポリビニルアルコールの乾燥付着量と、中間層４０のポリビニルアルコールの乾燥付着量の合計をいう。この総量の下限は、０．４５ｇ／ｍ^２以上であることがより好ましく、０.５５ｇ／ｍ^２以上であることが更に好ましく、０．６ｇ／ｍ^２以上であることがより更に好ましい。また、この総量の上限は、１．１ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましく、１．０ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましく、０．９ｇ／ｍ^２以下であることがより更に好ましい。

図３は、第３実施形態に係る耐油紙の断面模式図である。

本実施形態に係る耐油紙３は、中間層２０，４０が紙基材１０の両面に設けられており、さらに表面層３０，５０も紙基材の両面に設けられている点で、図１に示す耐油紙１と相違する。すなわち、耐油紙３は、図２に示す耐油紙２の中間層４０の表面に、表面層５０が更に設けられた態様である。

このように、本実施形態では、中間層２０，４０を介して紙基材１０の両面に表面層３０，５０を設けてもよい。例えば、食品等の包装袋とする場合、表面層３０が食品を包み込む内面側となり、表面層５０が外面側となる。表面層５０は、上述した表面層３０の形成方法と同様の方法によって形成することができる。表面層５０は、表面層３０と材料及び寸法形状等が同一であってもよいし、異なっていてもよい。

以下の実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、％及び部は、特に断りのない限り、質量％及び質量部を表す。

＜実施例１＞

（紙基材１０の作製）

針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２５質量％と広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）７５質量％とからなるパルプを、ショッパーリグラー法による叩解度が５５°ＳＲとなるように叩解処理し、パルプスラリーの濃度が約２．７質量％となるように水に分散して、パルプスラリーを得た。

このパルプスラリー中のパルプ１００質量部に対して、サイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：サイズパインＮ－７７５）を２．０質量部、デンプン（ジー・エス・エルジャパン社製、商品名：ジェルトロン２４５）を１．０質量部、湿潤紙力剤（星光ＰＭＣ社製、商品名：紙力ＷＳ－４０２０）を１．３質量部、硫酸アルミニウム（朝日化学工業社製、液体硫酸バンド）を４．０質量部添加し、長網多筒式抄紙機を用いて厚さ６０μｍ及び坪量４０ｇ／ｍ^２のグラシン紙を抄紙し、紙基材１０とした。

（中間層２０，４０の形成）

得られた紙基材１０の表裏両面に、サイズプレスにて、変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、三菱ケミカル社製、商品名：ゴーセノールＴ－３５０、けん化度９３～９５ｍｏｌ％）を４．０質量部、及び水を９６．０質量部含有する中間層用の塗工液（中間層用塗工液）を、紙基材１０の両面併せて塗布量（ウェット付着量）の総量が２０ｇ／ｍ^２となるように、紙基材１０に塗布した。この両面併せたポリビニルアルコールの乾燥付着量（ドライ付着量）の総量は、０．８ｇ／ｍ^２（片面の乾燥付着量は０．４ｇ／ｍ^２）であった。

（表面層３０の形成）

続いて、抄紙機のエアーナイフにて、スチレン－アクリル共重合樹脂（ヘンケルジャパン社製、商品名：ＡＱＵＥＮＣＥＥＰＩＸＢＣ－９００Ｆ）を１２質量部、サイズ剤としてオレフィン系サイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：ポリマロンＬＭ－２５Ｓ）を１２質量部、及び水を７６質量部含有する表面層用の塗工液（表面層用塗工液）を、塗布量が２０ｇ／ｍ^２となるように、紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－アクリル共重合樹脂及びサイズ剤の乾燥付着量の合計は、４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、図２に示す構成を有する耐油紙２（サンプル）を得た。

＜実施例２＞

（紙基材１０の作製）
実施例１と同様にして、紙基材１０を得た。

（中間層２０，４０の形成）
実施例１と同様にして、紙基材１０の両面に中間層２０，４０を設けた。

（表面層３０の形成）
続いて、抄紙機のエアーナイフにて、スチレン－アクリル共重合樹脂（ヘンケルジャパン社製、商品名：ＡＱＵＥＮＣＥＥＰＩＸＢＣ－９００Ｆ）を１２質量部、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：ＳＫＳ－Ｌ２０）を１２質量部、及び水を７６質量部含有する表面層用塗工液を塗布量が２０ｇ／ｍ^２となるように、紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－アクリル共重合樹脂及びサイズ剤の乾燥付着量の合計は、４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、図２に示す構成を有する耐油紙２（サンプル）を得た。

＜実施例３＞

（表面層３０の形成）
続いて、抄紙機のエアーナイフにて、スチレン－アクリル共重合樹脂（ヘンケルジャパン社製、商品名：ＡＱＵＥＮＣＥＥＰＩＸＢＣ－９００Ｆ）を１２質量部、サイズ剤としてロジン系サイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：サイズパインＮ－７７５）を１２質量部、及び水を７６質量部含有する表面層用塗工液を、塗布量が２０ｇ／ｍ^２となるように、紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－アクリル共重合樹脂及びサイズ剤の乾燥付着量の合計は、４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、図２に示す構成を有する耐油紙２（サンプル）を得た。

＜実施例４＞

（表面層３０の形成）
続いて、抄紙機のエアーナイフにて、スチレン－アクリル共重合樹脂（ヘンケルジャパン社製、商品名：ＡＱＵＥＮＣＥＥＰＩＸＢＣ－９００Ｆ）を９質量部、サイズ剤としてオレフィン系サイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：ポリマロンＬＭ－２５Ｓ）を１５質量部、及び水を７６質量部含有する表面層用塗工液を、塗布量が２０ｇ／ｍ^２となるように、紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－アクリル共重合樹脂及びサイズ剤の乾燥付着量の合計は、４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、図２に示す構成を有する耐油紙２（サンプル）を得た。

＜実施例５＞

（表面層３０の形成）
続いて、抄紙機のエアーナイフにて、スチレン－アクリル共重合樹脂（ヘンケルジャパン社製、商品名：ＡＱＵＥＮＣＥＥＰＩＸＢＣ－９００Ｆ）を１５質量部、サイズ剤としてオレフィン系サイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：ポリマロンＬＭ－２５Ｓ）を９質量部、及び水を７６質量部含有する表面層用塗工液を、塗布量が２０ｇ／ｍ^２となるように、紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－アクリル共重合樹脂及びサイズ剤の乾燥付着量の合計は、４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、図２に示す構成を有する耐油紙２（サンプル）を得た。

＜実施例６＞

（表面層３０の形成）
続いて、抄紙機のエアーナイフにて、スチレン－アクリル共重合樹脂（ヘンケルジャパン社製、商品名：ＡＱＵＥＮＣＥＥＰＩＸＢＣ－９００Ｆ）を８質量部，サイズ剤としてオレフィン系サイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：ポリマロンＬＭ－２５Ｓ）を８質量部、及び水を８４質量部含有する表面層用塗工液を、塗布量が２０ｇ／ｍ^２となるように、紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－アクリル共重合樹脂及びサイズ剤の乾燥付着量の合計は、３．２ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、図２に示す構成を有する耐油紙２（サンプル）を得た。

＜比較例１＞

（表面層３０の形成）
得られた紙基材１０にサイズプレスを行わず、紙基材１０の表面に直接表面層３０を形成させた。具体的には、実施例１で使用した表面層用塗工液を用意した。そして、中間層２０，４０を設けることなく、表面層用塗工液の塗布量が２０ｇ／ｍ^２となるように紙基材１０の片面に塗布して、表面層３０を形成させた。この際のスチレン－アクリル共重合樹脂及びサイズ剤の乾燥付着量の合計は、４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、耐油紙（サンプル）を得た。

＜比較例２＞

（表面層３０の形成）
続いて、サイズ剤を添加しない表面層用塗工液を処方した以外は実施例１と同じ方法で、表面層用塗工液を、紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－アクリル共重合樹脂の乾燥付着量は４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、耐油紙（サンプル）を得た。

＜比較例３＞

（表面層３０の形成）
続いて、抄紙機のエアーナイフにて、スチレン－ブタジエン共重合樹脂（日本エイアンドエル社製、商品名：ラテックスＳＮ－３０９Ｒ）を１２質量部、サイズ剤としてオレフィン系サイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：ポリマロンＬＭ－２５Ｓ）を１２質量部、及び水を７６質量部含有する表面層用塗工液を、塗布量が２０ｇ／ｍ^２となるように、紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－ブタジエン共重合樹脂とサイズ剤の乾燥付着量の合計は４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、耐油紙（サンプル）を得た。

＜比較例４＞

（紙基材１０の作製）
パルプスラリーの処方において、サイズ剤を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして紙基材１０を得た。

（表面層３０の形成）
比較例３で使用した表面層用塗工液を用意し、これを比較例３と同じ方法で紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－ブタジエン共重合樹脂とサイズ剤の乾燥付着量の合計は４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、耐油紙（サンプル）を得た。

＜比較例５＞

（紙基材１０の作製）
比較例４と同様にして、紙基材１０を得た。

（表面層３０の形成）
続いて、サイズ剤を添加しない表面層用塗工液を処方した以外は比較例４と同じ方法で表面層用塗工液を準備し、これを紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際のスチレン－ブタジエン共重合樹脂の乾燥付着量は４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、耐油紙（サンプル）を得た。

＜比較例６＞

（表面層３０の形成）
続いて、抄紙機のエアーナイフにて、樹脂（表１の「樹脂（ａ）」参照）を添加せず、サイズ剤としてオレフィン系サイズ剤（荒川化学工業社製、商品名：ポリマロンＬＭ－２５Ｓ）を２４質量部、及び水を７６質量部含有する表面層用塗工液を、塗布量が２０ｇ／ｍ^２となるように、紙基材１０の中間層２０の一方の面に塗布した。この際の樹脂とサイズ剤の乾燥付着量の合計は４．８ｇ／ｍ^２であった。その後、紙の厚みが５５μｍとなるようにカレンダー処理を行い、耐油紙（サンプル）を得た。

＜評価方法＞

得られた各耐油紙について、以下に示す方法に準拠して各物性の評価を行った。

（透気度）
表面層３０の表面を測定面とした耐油紙の透気度は、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５－２：２０００に準じて王研式透気度を測定した。

（透湿度）
ＪＩＳＺ０２０８：１９７６に準じて、透湿度を測定した。

（耐油度）
表面層３０の表面を測定面とした耐油紙の耐油度は、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４１：２０００に準じて測定した。

（実用耐油性）
得られた各耐油紙の表面を測定面とし、食用油（日清オイリオ社製、商品名「キャノーラ油」）を測定面に滴下し、室温で３０分経過後に、測定面に食用油が浸透した痕跡を目視確認した。
〇：測定面をふき取った後でも、食用油が浸透した痕跡が確認されなかった。
×：測定面に食用油が浸透した痕跡（油ジミ）が確認された。

（結露の抑制性）
・袋の作製
得られた各耐油紙をマチ無しの袋状に加工した。袋のサイズが横１２０ｍｍ×縦９０ｍｍとなるようにし、袋の上端のみ開口している形として左右両端を糊付けした。
・湿気を付加する条件及び判定基準
製袋後の紙サンプルに、油で調理後のポテトフライ７０ｇを袋に投入した。電子レンジにて５００Ｗ、３０秒間加熱処理を行った。加熱処理後の袋の内面に、油滴又は水滴からなる液滴の付着状況を観察し、３０分間室温保管を行った後、この液滴が消失していた場合、袋内に発生した液滴は水滴であり、水蒸気透過性が悪かったと判断した。また、液滴が残存していた場合、袋内に発生した液滴は油分であり、水蒸気透過性に問題がなかったと判断した。
○：袋内に水滴が付着していなかった。
×：袋内に水滴が付着していた。

各実施例及び各比較例の製造条件及び評価結果を、表１及び表２に示す。なお、表中の中間層の「乾燥付着量（両面）」とは、紙基材１０の中間層２０及び中間層４０両層の合計の乾燥付着量である。そして、中間層２０又は中間層４０の片面の乾燥付着量は、この値の１／２倍となる。例えば、表１中の中間層の「乾燥付着量（両面）」が０．８ｇ／ｍ^２である場合、中間層２０及び中間層４０の両層の合計の乾燥付着量が０．８ｇ／ｍ^２であり、中間層又は中間層４０の片面の乾燥付着量は０．４ｇ／ｍ^２である。なお、表中の表面層の「トータル（（ａ）＋（ｂ））乾燥付着量」とは、樹脂（ａ）とサイズ剤（ｂ）の乾燥付着量の合計である。

以上より、本実施例によれば、高い耐油性と高い透気性とを併せ持つ耐油紙を提供することが少なくとも確認された。さらに、本実施例のように、フッ素系樹脂を含まない非フッ素系樹脂系の耐油紙であっても、このように優れた効果を得ることができることも確認された。

１，２，３：耐油紙
１０：紙基材
２０，４０：中間層
３０，５０：表面層

Claims

紙基材と、中間層と、表面層とを含む耐油紙であり、
前記中間層は、前記紙基材の少なくとも一方の表面に設けられ、
前記表面層は、前記中間層の表面のうち、前記紙基材が設けられる側と反対側の表面に設けられ、
前記中間層は、ポリビニルアルコールを含有し、
前記表面層は、スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂及びサイズ剤を含有し、
前記表面層における前記サイズ剤の含有量は、固形分換算で、２５～７５質量％である、
耐油紙。
前記サイズ剤は、オレフィン系サイズ剤、ロジン系サイズ剤、及びアルキルケテンダイマー系サイズ剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む、
請求項１に記載の耐油紙。
前記中間層における前記ポリビニルアルコールの乾燥付着量は、０．２～０．６ｇ／ｍ^２である、
請求項１又は２に記載の耐油紙。
前記中間層が、前記紙基材の両面に設けられている、
請求項１又は２に記載の耐油紙。
前記中間層が前記紙基材の両面に設けられており、
前記両面の前記中間層における前記ポリビニルアルコールの乾燥付着量の総量は、０．４～１．２ｇ／ｍ^２である、
請求項４に記載の耐油紙。
前記表面層が、前記中間層を介して前記紙基材の両面に設けられている、
請求項４又は５に記載の耐油紙。
前記表面層における前記スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂の乾燥付着量は、前記紙基材の片面あたり１．２～３．６ｇ／ｍ^２である、
請求項１～６のいずれか一項に記載の耐油紙。
前記耐油紙の、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法における王研式透気度が、２０００～８００００秒である、
請求項１～７のいずれか一項に記載の耐油紙。