JP7591391B2 - White photosensitive resin composition, color filter and image display device produced using the same - Google Patents
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Description
本発明は、白色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルター、および画像表示装置に関するものである。 The present invention relates to a white photosensitive resin composition, a color filter manufactured using the same, and an image display device.
カラーフィルターは、白色光から赤色、緑色、青色の3つの色を抽出して微細な画素単位にすることができる薄膜フィルム型光学部品であって、一画素の大きさが数十から数百マイクロメートル程度である。このようなカラーフィルターは、それぞれの画素間の境界部分を遮光するために、透明基板上に所定のパターンで形成されたブラックマトリクス層およびそれぞれの画素を形成するために、複数の色(通常、赤色(R)、緑色(G)および青色(B))の3原色を所定の順に配列した画素部が順次に積層された構造を取っている。 A color filter is a thin-film optical component that can extract the three colors red, green, and blue from white light and create minute pixel units, with each pixel measuring tens to hundreds of micrometers. Such color filters have a structure in which a black matrix layer formed in a predetermined pattern on a transparent substrate is stacked in order to block the boundaries between each pixel, and pixel sections in which the three primary colors (usually red (R), green (G), and blue (B)) are arranged in a predetermined order to form each pixel are stacked in sequence.
最近では、カラーフィルターを実現する方法の一つとして、顔料分散型の感光性樹脂を用いた顔料分散法が適用されているが、光源から照射された光がカラーフィルターを透過する過程で、光の一部がカラーフィルターに吸収されて光効率が低下し、また、色フィルターに含まれている顔料の特性に起因して色再現が低下するという問題が生じている。 Recently, one method for creating color filters has been the pigment dispersion method, which uses pigment-dispersed photosensitive resins. However, as the light emitted from the light source passes through the color filter, some of the light is absorbed by the color filter, reducing the light efficiency. In addition, problems have arisen in that color reproduction is reduced due to the characteristics of the pigments contained in the color filter.
特に、カラーフィルターが各種画像表示装置をはじめとする様々な分野に用いられるにつれて、優れたパターン特性だけでなく、高い色再現率と共に優れた高輝度、高コントラスト比のような性能が求められているため、このような問題を解決するために、量子ドットを含む自発光感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルターの製造方法が提案されている。 In particular, as color filters are used in a variety of fields, including various image display devices, there is a demand for not only excellent pattern characteristics, but also high color reproduction rate as well as other performance factors such as high brightness and high contrast ratio. In order to solve these problems, a method for manufacturing a color filter using a spontaneous light-emitting photosensitive resin composition containing quantum dots has been proposed.
例えば、韓国登録特許第10-1906279号は、量子ドット、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、拡散剤、重合抑制剤、チオール系添加剤および溶媒を含む感光性樹脂組成物、並びに、これを用いたカラーフィルターに関する技術を開示している。 For example, Korean Patent Registration No. 10-1906279 discloses a photosensitive resin composition containing quantum dots, a binder resin, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, a diffusing agent, a polymerization inhibitor, a thiol-based additive, and a solvent, as well as technology relating to a color filter using the same.
しかし、前記特許文献のように、量子ドットを含むカラーフィルターの場合、量子ドットの効率、特に青色の量子ドットの効率が低下するに伴い、色変換パネルの性能が多少低下することがあり、青色の量子ドットの場合、高価であるため、全体的な製造コストが上昇する問題がある。 However, as in the above patent document, in the case of a color filter containing quantum dots, the performance of the color conversion panel may be somewhat degraded as the efficiency of the quantum dots, especially the efficiency of blue quantum dots, decreases, and in the case of blue quantum dots, they are expensive, which increases the overall manufacturing cost.
青色光源を用いる色変換パネルを含むディスプレイの場合、緑色と赤色の画素は、それぞれ緑色と赤色の量子ドットを用いて色を示す。しかし、青色の場合、前記言及したように、青色の量子ドットの性能の問題により用い難いため、青色光源を透過させて色を示す。このような理由で、緑色と赤色とは、量子ドットによって散乱された光が生じることになり、青色の場合、直射光が生じて色混合時に鮮明な混合が難しくなる。このような問題点を解決するために、青色の画素に散乱を目的とする散乱層を導入する技術が開発されている。 In the case of a display including a color conversion panel using a blue light source, green and red pixels use green and red quantum dots to display colors, respectively. However, as mentioned above, blue is difficult to use due to performance issues with blue quantum dots, so blue light sources are transmitted to display colors. For this reason, green and red result in scattered light by the quantum dots, while blue results in direct light, making it difficult to mix colors clearly when mixing colors. To solve this problem, technology has been developed to introduce a scattering layer for the purpose of scattering into blue pixels.
したがって、青色の画素の効率低下を防止し、残渣の防止および優れた信頼性を提供すると同時に、製造単価を下げることができる感光性樹脂組成物の開発が求められている実情である。 Therefore, there is a need for the development of a photosensitive resin composition that can prevent a decrease in efficiency of blue pixels, prevent residues, provide excellent reliability, and at the same time reduce manufacturing costs.
本発明の一課題は、青色の画素の効率低下を防止しながら、残渣の問題が発生することなく、優れた信頼性を提供できる画素層の製造に適した白色感光性樹脂組成物を提供するものである。 One objective of the present invention is to provide a white photosensitive resin composition suitable for manufacturing pixel layers that can provide excellent reliability without causing residue problems while preventing a decrease in efficiency of blue pixels.
また、本発明は、前記白色感光性樹脂組成物を使用して製造された塗膜を含むカラーフィルターおよび前記カラーフィルターを含む画像表示装置を提供することを目的とする。 The present invention also aims to provide a color filter including a coating film produced using the white photosensitive resin composition, and an image display device including the color filter.
本発明は、(A)散乱粒子、(B)アルカリ可溶性樹脂、(C)重合性化合物、(D)光重合開始剤および(E)溶剤を含み、
前記(B)アルカリ可溶性樹脂は、下記化学式1で表される単位および下記化学式(2)で表される単位を含む、白色感光性樹脂組成物を提供する:
The present invention relates to a light-emitting device comprising: (A) scattering particles; (B) an alkali-soluble resin; (C) a polymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator; and (E) a solvent,
The alkali-soluble resin (B) includes a unit represented by the following formula 1 and a unit represented by the following formula (2),
前記化学式1において、R1は、直接連結、または炭素数1~6の直鎖または分岐鎖の2価の有機基であり、
*は、結合手である。
In the above formula 1, R 1 is a direct bond or a linear or branched divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms;
* denotes a bond.
前記化学式2において、R2は、直接連結、炭素数1~20のヘテロ原子が含まれるか、含まれない2価の有機基であり、
*は、結合手である。
In the formula 2, R2 is a divalent organic group having a direct bond and 1 to 20 carbon atoms, which may or may not contain a heteroatom;
* denotes a bond.
また、本発明は、前記白色感光性樹脂組成物で製造された塗膜を含むカラーフィルターを提供する。 The present invention also provides a color filter including a coating film produced from the white photosensitive resin composition.
また、本発明は、前記カラーフィルターを含む画像表示装置を提供する。 The present invention also provides an image display device that includes the color filter.
本発明に係る白色感光性樹脂組成物は、特定のアルカリ可溶性樹脂を含むことによって、塗膜の製造時に非露光部に残渣が発生することを防止し、優れた耐熱性の効果を提供できるだけでなく、青色の画素の効率低下を防止し、製造単価を下げることができる。また、本発明に係る白色感光性樹脂組成物を用いる場合、透過強度を向上させることができる。 The white photosensitive resin composition of the present invention contains a specific alkali-soluble resin, which prevents the generation of residues in non-exposed areas during the production of the coating film and provides excellent heat resistance, as well as preventing a decrease in efficiency of blue pixels and reducing production costs. In addition, when the white photosensitive resin composition of the present invention is used, the transmission intensity can be improved.
したがって、前述した白色感光性樹脂組成物を用いて製造された塗膜を含むカラーフィルターおよび前記カラーフィルターを含む画像表示装置は、画質、視野角、耐久性、信頼性などに優れた効果を提供できる。 Therefore, a color filter including a coating film produced using the above-mentioned white photosensitive resin composition and an image display device including the color filter can provide excellent effects in terms of image quality, viewing angle, durability, reliability, etc.
本発明は、(A)散乱粒子、(B)アルカリ可溶性樹脂、(C)重合性化合物、(D)光重合開始剤および(E)溶剤を含み、前記(B)アルカリ可溶性樹脂は、特定の化学式の構造単位を含むことを特徴とする白色感光性樹脂組成物、これを用いて製造された塗膜を含むカラーフィルターおよび画像表示装置を提供する。 The present invention provides a white photosensitive resin composition comprising (A) scattering particles, (B) an alkali-soluble resin, (C) a polymerizable compound, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent, the alkali-soluble resin (B) comprising a structural unit of a specific chemical formula, and a color filter and an image display device including a coating film produced using the same.
本明細書において、有機基とは、炭素原子を必須とする基を意味し、飽和基であるか、不飽和基であるものをいずれも包括する意味として用いることができる。 In this specification, the term "organic group" refers to a group that essentially contains a carbon atom, and can be used to encompass both saturated and unsaturated groups.
以下、本発明の白色感光性樹脂組成物を構成する各成分について詳細に説明する。しかし、本発明は、これらの成分に限定されるものではない。 The components constituting the white photosensitive resin composition of the present invention are described in detail below. However, the present invention is not limited to these components.
<白色感光性樹脂組成物>
本発明に係る白色感光性樹脂組成物は、散乱粒子、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤および溶媒を含み、必要に応じて、選択的に添加剤をさらに含んでもよい。
<White photosensitive resin composition>
The white photosensitive resin composition according to the present invention contains scattering particles, an alkali-soluble resin, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator and a solvent, and may further contain optional additives as necessary.
(A)散乱粒子
本発明に係る白色感光性樹脂組成物は、光散乱の効果を提供するために、散乱粒子を含む。
(A) Scattering Particles The white photosensitive resin composition according to the present invention contains scattering particles to provide the effect of light scattering.
前記散乱粒子を含む本発明の白色感光性樹脂組成物は、青色光源を用いる青色の画素を製造するのに好適に用いることができる。 The white photosensitive resin composition of the present invention containing the scattering particles can be suitably used to manufacture blue pixels using a blue light source.
本発明において、前記散乱粒子は、金属酸化物を含む。
前記金属酸化物は、Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、Inおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される1以上の酸化物を含むものであってもよい。
In the present invention, the scattering particles include a metal oxide.
The metal oxide may include one or more oxides selected from the group consisting of Li, Be, B, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Rb, Sr, Y, Mo, Cs, Ba, La, Hf, W, Tl, Pb, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Ti, Sb, Sn, Zr, Nb, Ce, Ta, In, and combinations thereof.
例えば、前記金属酸化物は、Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgOおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される1以上を含んでもよいし、必要に応じて、アクリレートのような不飽和結合を有する化合物で表面処理された材料も使用可能である。 For example, the metal oxide may include one or more selected from the group consisting of Al2O3 , SiO2 , ZnO, ZrO2 , BaTiO3 , TiO2 , Ta2O5 , Ti3O5 , ITO, IZO, ATO, ZnO- Al , Nb2O3 , SnO, MgO, and combinations thereof, and if necessary, a material that has been surface-treated with a compound having an unsaturated bond, such as an acrylate, can also be used.
前記散乱粒子は、カラーフィルターの発光強度を極大化できるように、平均粒径および全組成物内での含有量が限定されたものが用いられてもよい。 The scattering particles may have a limited average particle size and a limited content in the total composition so as to maximize the luminous intensity of the color filter.
本発明において、「平均粒径」とは、数平均粒径であってもよく、例えば、電界放出走査電子顕微鏡(FE-SEM)または透過電子顕微鏡(TEM)によって観察した像から求めることができる。具体的には、FE-SEMまたはTEMの観察画像からいくつかのサンプルを抽出し、これらのサンプルの直径を測定して算術平均した値から得られる。 In the present invention, the "average particle size" may be the number-average particle size, which can be determined, for example, from an image observed with a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) or a transmission electron microscope (TEM). Specifically, it is obtained by extracting several samples from the FE-SEM or TEM observation images, measuring the diameters of these samples, and taking the arithmetic average value.
例えば、本発明の散乱粒子に含まれた前記金属酸化物は、平均粒径が30~500nmであり、好ましくは、30~300nmであってもよい。前記金属酸化物の平均粒径が前記範囲を満たす場合、散乱効果が増大し、前記散乱粒子を含む白色感光性樹脂組成物が青色光源により青色の画素の役割を行うことができるので好ましい。また、組成物内に沈む現象を防止して均一な品質の表面が得られるので、前記範囲内で平均粒径を適宜調節して用いることができる。 For example, the metal oxide contained in the scattering particles of the present invention may have an average particle size of 30 to 500 nm, preferably 30 to 300 nm. When the average particle size of the metal oxide satisfies the above range, the scattering effect is increased, and the white photosensitive resin composition containing the scattering particles can act as a blue pixel by a blue light source, which is preferable. In addition, the phenomenon of sinking in the composition is prevented, and a surface of uniform quality is obtained, so the average particle size can be appropriately adjusted within the above range.
前記散乱粒子は、前記感光性樹脂組成物の全体100重量部に対して、0.1~50重量部で含まれてもよいし、好ましくは、0.5~30重量部で含まれてもよいし、より好ましくは、0.5~20重量部で含まれてもよい。前記散乱粒子が前記範囲内で含まれる場合、優れた発光強度を有する散乱ピクセルの製造が可能なメリットがある。具体的には、前記散乱粒子が前記範囲内で含まれる場合、得ようとする発光強度の確保が容易にでき、組成物の安定性の低下を抑制できるというメリットがある。 The scattering particles may be included in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, and more preferably 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the photosensitive resin composition. When the scattering particles are included within the above range, there is an advantage that scattering pixels having excellent luminescence intensity can be manufactured. Specifically, when the scattering particles are included within the above range, there is an advantage that the desired luminescence intensity can be easily secured and a decrease in the stability of the composition can be suppressed.
一方、本発明の白色感光性樹脂組成物は、青色光源がそのまま透過できる青色の画素、すなわち、散乱ピクセルの製造に用いられるものであり、本発明の白色感光性樹脂組成物は、青色光の透過効率を向上させるために着色剤を実質的に含まないことが好ましいが、組成物に求められる他の特性を考慮して、必要に応じて、前述した散乱粒子の他に着色剤を少量含むことも可能である。 On the other hand, the white photosensitive resin composition of the present invention is used for manufacturing blue pixels through which a blue light source can be transmitted as is, i.e., scattering pixels. The white photosensitive resin composition of the present invention preferably does not substantially contain a colorant in order to improve the transmission efficiency of blue light, but it is also possible to contain a small amount of a colorant in addition to the above-mentioned scattering particles, if necessary, taking into account other properties required of the composition.
本発明の白色感光性樹脂組成物が着色剤を少量含む場合、前記着色剤は、青色着色剤であってもよい。前記青色着色剤としては、例えば、C.I.ピグメント15:6などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 When the white photosensitive resin composition of the present invention contains a small amount of a colorant, the colorant may be a blue colorant. Examples of the blue colorant include, but are not limited to, C.I. Pigment 15:6.
(B)アルカリ可溶性樹脂
前記アルカリ可溶性樹脂(B)は、光や熱の作用による反応性およびアルカリ溶解性を有し、散乱粒子をはじめとする固形分の分散媒としても作用することができ、結着樹脂の機能を行うことを選択して用いることができる。
(B) Alkali-soluble resin The alkali-soluble resin (B) has reactivity due to the action of light or heat and alkali solubility, and can also act as a dispersion medium for solids such as scattering particles, and can be used selectively to perform the function of a binder resin.
本発明において、前記アルカリ可溶性樹脂(B)は、下記化学式1で表される単位および下記化学式(2)で表される単位を含む。 In the present invention, the alkali-soluble resin (B) contains a unit represented by the following chemical formula 1 and a unit represented by the following chemical formula (2).
前記化学式1において、R1は、直接連結、または炭素数1~6の直鎖または分岐鎖の2価の有機基であってもよいし、*は、結合手である。 In the above formula 1, R 1 may be a direct bond or a straight or branched divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms, and * represents a bond.
前記R1の炭素数1~6の直鎖または分岐鎖の2価の有機基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基が挙げられる。 Examples of the linear or branched divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 include alkylene groups such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group.
前記化学式2において、R2は、直接連結、炭素数1~20のヘテロ原子が含まれるか、含まれない直鎖または分岐鎖の2価の有機基であってもよいし、*は、結合手である。 In the above formula 2, R 2 may be a direct bond or a straight or branched divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms with or without a heteroatom, and * is a bond.
前記R2の炭素数1~20のヘテロ原子が含まれるか、含まれない直鎖または分岐鎖の2価の有機基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基、フェニレン基、ビフェニレン基などの芳香族炭化水素基などに含まれた少なくとも一つの炭素がヘテロ原子に置換または非置換されたものが挙げられる。このとき、ヘテロ原子に置換されたアルキレン基は、少なくとも炭素数2以上である場合を意味する。 Examples of the linear or branched divalent organic group of R2 containing or not containing a heteroatom having 1 to 20 carbon atoms include alkylene groups such as methylene, ethylene, propylene, and butylene groups, and aromatic hydrocarbon groups such as phenylene and biphenylene groups, in which at least one carbon atom is substituted or not substituted with a heteroatom. In this case, the alkylene group substituted with a heteroatom refers to a group having at least 2 carbon atoms.
本発明に係るアルカリ可溶性樹脂(B)は、前記化学式1で表される構造単位および前記化学式(2)で表される構造単位を含むことによって、残渣の改善に有利であり、耐光性、耐久性および耐熱性の信頼性を確保することができるメリットがある。 The alkali-soluble resin (B) according to the present invention contains the structural unit represented by the chemical formula 1 and the structural unit represented by the chemical formula (2), which is advantageous in reducing residues and has the advantage of ensuring the reliability of light resistance, durability, and heat resistance.
前記化学式1で表される単位は、N-ベンジルマレイミドに由来するものであってもよいが、これに限定されるものではない。 The unit represented by Chemical Formula 1 may be derived from N-benzylmaleimide, but is not limited thereto.
前記化学式2で表される単位としては、シクロヘキシル(メタ)クリレートに由来するものであってもよいが、これに限定されるものではない。 The unit represented by the chemical formula 2 may be derived from cyclohexyl (meth)acrylate, but is not limited thereto.
本発明のアルカリ可溶性樹脂(B)は、前記化学式1で表される構造および前記化学式(2)で表される構造を含み、必要に応じて、共重合が可能な他の共単量体をさらに含んで形成されてもよい。 The alkali-soluble resin (B) of the present invention includes a structure represented by the chemical formula 1 and a structure represented by the chemical formula (2), and may further include other copolymerizable comonomers, if necessary.
このような共単量体としては、不飽和カルボキシル基含有単量体およびこれと光重合可能な他の単量体が挙げられる。 Such comonomers include unsaturated carboxyl group-containing monomers and other monomers that can be photopolymerized with them.
前記不飽和カルボキシル基含有単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの分子中に1つ以上のカルボキシル基を有する不飽和カルボン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated carboxyl group-containing monomer include unsaturated carboxylic acids having one or more carboxyl groups in the molecule, such as unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and unsaturated tricarboxylic acids.
前記不飽和モノカルボン酸には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α-クロロアクリル酸、ケイ皮酸 などが挙げられる
前記不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。
Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, and cinnamic acid. Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid.
前記不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよいし、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、前記不飽和多価カルボン酸は、それらのモノ(2-メタクリロイルオキシアルキル)エステルであってもよいし、例えば、コハク酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、コハク酸モノ(2-メタクリロイルオキシエチル)、フタル酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、フタル酸モノ(2-メタクリロイルオキシエチル)などであってもよい。前記不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ(メタ)アクリレートであってもよいし、例えば、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。 The unsaturated polycarboxylic acid may be an acid anhydride, and specific examples thereof include maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride. The unsaturated polycarboxylic acid may be a mono(2-methacryloyloxyalkyl)ester thereof, such as mono(2-acryloyloxyethyl) succinate, mono(2-methacryloyloxyethyl) succinate, mono(2-acryloyloxyethyl) phthalate, and mono(2-methacryloyloxyethyl) phthalate. The unsaturated polycarboxylic acid may be a mono(meth)acrylate of a polymer having dicarboxylates at both ends, such as ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate and ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate.
前記カルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。 The carboxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、o-ビニルトルエン、m-ビニルトルエン、p-ビニルトルエン、p-クロロスチレン、o-メトキシスチレン、m-メトキシスチレン、p-メトキシスチレン、o-ビニルベンジルメチルエーテル、m-ビニルベンジルメチルエーテル、p-ビニルベンジルメチルエーテル、o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、p-ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物;メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルアクリレート、n-プロピルメタクリレート、i-プロピルアクリレート、i-プロピルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルアクリレート、i-ブチルメタクリレート、sec-ブチルアクリレート、sec-ブチルメタクリレート、t-ブチルアクリレート、t-ブチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシブチルメタクリレート、3-ヒドロキシブチルアクリレート、3-ヒドロキシブチルメタクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、4-ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、2-メトキシエチルアクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、2-フェノキエチルアクリレート、2-フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類;2-アミノエチルアクリレート、2-アミノエチルメタクリレート、2-ジメチルアミノエチルアクリレート、2-ジメチルアミノエチルメタクリレート、2-アミノプロピルアクリレート、2-アミノプロピルメタクリレート、2-ジメチルアミノプロピルアクリレート、2-ジメチルアミノプロピルメタクリレート、3-アミノプロピルアクリレート、3-アミノプロピルメタクリレート、3-ジメチルアミノプロピルアクリレート、3-ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物;アクリルアミド、メタクリルアミド、α-クロロアクリルアミド、N-2-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-2-ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類;マレイミド、N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類;1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類;及びポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ-n-ブチルアクリレート、ポリ-n-ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類などが挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。 Examples of other monomers copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzyl methyl ether, m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinylbenzyl methyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, and indene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate unsaturated carboxylic acid esters such as 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2-dimethylaminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 2-dimethylaminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, 3-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, 3-dimethylaminopropyl methacrylate, and glycidyl acrylate; unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, etc.; unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, allyl glycidyl ether, etc.; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide, etc.; acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethylacrylamide , unsaturated amides such as N-2-hydroxyethyl methacrylamide; unsaturated imides such as maleimide, N-phenylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide; aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, and chloroprene; and macromonomers having a monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the end of the polymer molecular chain, such as polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, and polysiloxane. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
また、本発明に係る白色感光性樹脂組成物は、前述したアルカリ可溶性樹脂(B)の外に、他のアルカリ可溶性樹脂(B-2)をさらに含んでもよい。 The white photosensitive resin composition according to the present invention may further contain another alkali-soluble resin (B-2) in addition to the above-mentioned alkali-soluble resin (B).
他のアルカリ可溶性樹脂(B-2)は、前記アルカリ可溶性樹脂(B)と組み合わせて使用するときに、本発明が目的とする効果を低下させないものであれば、特に制限されない。 There are no particular limitations on the other alkali-soluble resin (B-2) as long as it does not reduce the intended effect of the present invention when used in combination with the alkali-soluble resin (B).
例えば、前記の他のアルカリ可溶性樹脂(B-2)は、ビニルトルエン、メトキシスチレン、8-トリシクロデカニルメタクリレート、メチルメタクリレートなどから選ばれた1種以上の単量体を含んで共重合された共重合体であってもよいが、これに限定されるものではない。 For example, the other alkali-soluble resin (B-2) may be a copolymer containing one or more monomers selected from vinyl toluene, methoxystyrene, 8-tricyclodecanyl methacrylate, methyl methacrylate, etc., but is not limited thereto.
本発明の白色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂(B)と、他のアルカリ可溶性樹脂(B-2)とを共に用いる場合、現像液を用いてパターンを形成する現像工程の変化でも同一な線幅のパターンを形成し易いメリットがある。ただし、本発明の白色感光性樹脂組成物は、パターン形成時に、線幅の変化が小さいだけでなく、残渣発生の防止、透過強度の向上、耐熱性の向上においても優れた効果を提供するための面で、前記アルカリ可溶性樹脂(B)のみを単独で含むことがより好ましい。 When the white photosensitive resin composition of the present invention is used together with the alkali-soluble resin (B) and another alkali-soluble resin (B-2), it has the advantage of being easy to form a pattern with the same line width even if the development process in which a pattern is formed using a developer changes. However, it is more preferable that the white photosensitive resin composition of the present invention contains only the alkali-soluble resin (B) alone, in order to provide not only small changes in line width during pattern formation, but also excellent effects in preventing the generation of residues, improving transmission strength, and improving heat resistance.
本発明において、アルカリ可溶性樹脂(B)は、白色感光性樹脂組成物中の固形分全体100重量部に対して、20~70重量部、好ましくは、25~65重量部、より好ましくは、30~60重量部含まれてもよい。 In the present invention, the alkali-soluble resin (B) may be contained in an amount of 20 to 70 parts by weight, preferably 25 to 65 parts by weight, and more preferably 30 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of the total solid content in the white photosensitive resin composition.
前記アルカリ可溶性樹脂(B)が前記範囲内で含まれる場合、現像液に対する溶解性が十分で、硬化膜の形成が容易であり、現像時に露光部の画素部分の膜の減少が防止され、非画素部分の欠け性が良好なメリットがある。 When the alkali-soluble resin (B) is contained within the above range, it has the advantages of sufficient solubility in the developer, easy formation of a cured film, prevention of film reduction in the pixel portion of the exposed area during development, and good chipping resistance in the non-pixel portion.
また、本発明に係るアルカリ可溶性樹脂(B)を含む場合、現像液を用いてパターンを形成する現像工程の変化でも同一な線幅のパターンを形成しやすいメリットがある。 In addition, when the alkali-soluble resin (B) according to the present invention is contained, there is an advantage in that a pattern of the same line width can be easily formed even when the development process in which a pattern is formed using a developer is changed.
(C)重合性化合物
本発明の白色感光性樹脂組成物に含有される重合性化合物は、光および熱によって重合できる化合物として、光および熱によって重合できるものであれば、この分野における公知の重合性化合物を特に制限なく選択して用いることができ、具体的には、単官能単量体、2官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。
(C) Polymerizable Compound The polymerizable compound contained in the white photosensitive resin composition of the present invention is a compound that can be polymerized by light and heat, and any polymerizable compound known in this field can be selected and used without particular limitation as long as it can be polymerized by light and heat. Specific examples of the polymerizable compound include monofunctional monomers, bifunctional monomers, and other polyfunctional monomers.
前記単官能単量体、前記2官能単量体、前記多官能単量体の種類は、特に限定されず、例えば、前記多官能単量体としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどを用いることができる。 The types of the monofunctional monomer, the bifunctional monomer, and the polyfunctional monomer are not particularly limited, and examples of the polyfunctional monomer that can be used include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
前記二重結合単量体の市販の例としては、Miwon Commercial のMiramer M600などがあるが、これに限定されない。 Commercially available examples of the double bond monomer include, but are not limited to, Miramer M600 from Miwon Commercial.
前記重合性化合物は、白色感光性樹脂組成物の固形分全体の100重量部に対して、5~50重量部、好ましくは、10~40重量部で含まれてもよいし、前記範囲内で含まれる場合、画素部の強度や平滑性の面で好ましいメリットがている。 The polymerizable compound may be contained in an amount of 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the total solid content of the white photosensitive resin composition. When contained within the above range, favorable benefits are obtained in terms of the strength and smoothness of the pixel portion.
前記二重結合単量体が、前記範囲の未満で含まれる場合、塗膜の強度が多少低下することがあり、前記二重結合単量体が、前記範囲を超えて含まれる場合、平滑性が多少低下することがあるので、前記範囲内で含まれることが好ましい。 If the double bond monomer is contained below the range, the strength of the coating film may be somewhat reduced, and if the double bond monomer is contained above the range, the smoothness may be somewhat reduced, so it is preferable that the double bond monomer is contained within the range.
(D)光重合開始剤
本発明に係る白色感光性樹脂組成物は、光重合開始剤を含んでもよい。
(D) Photopolymerization Initiator The white photosensitive resin composition according to the present invention may contain a photopolymerization initiator.
前記光重合開始剤は、感光性樹脂組成物に一般的に用いられる光重合開始剤を用いてもよいし、この分野における公知の光重合開始剤を特に制限なく選択して用いることができる。例えば、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、チオキサントン系、オキシム系、ベンゾイン系、非イミダゾール系化合物などを用いることができる。 The photopolymerization initiator may be a photopolymerization initiator generally used in photosensitive resin compositions, or a photopolymerization initiator known in this field may be selected and used without any particular restrictions. For example, acetophenone-based, benzophenone-based, triazine-based, thioxanthone-based, oxime-based, benzoin-based, non-imidazole-based compounds, etc. may be used.
例えば、オキシム系化合物としては、o-エトキシカルボニル-α-オキシアミノ-1-フェニルプロパン-1-オンなどを用いてもよいし、市販品としてCiba社のOXE-01、OXE-02が代表的である。 For example, oxime compounds such as o-ethoxycarbonyl-α-oxyamino-1-phenylpropan-1-one may be used, and representative commercially available products include OXE-01 and OXE-02 from Ciba.
前記光重合開始剤は、単独または2種以上を混合して用いることができる。
前記光重合開始剤は、白色感光性樹脂組成物の固形分全体100重量部に対して、0.01~10重量部、好ましくは、0.01~5重量部で用いることができる。前記含有量の範囲は、重合性化合物の光重合速度および最終的に得られる塗膜の物性を考慮したものであり、前記範囲の未満であれば、重合速度が低く、全体的な工程時間が長くなり、逆に前記範囲を超過する場合、過度の反応により架橋反応し過ぎてむしろ塗膜の物性が低下することがあるので、前記範囲内で適宜用いることが好ましい。
The photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
The photopolymerization initiator can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the white photosensitive resin composition. The range of content is determined by considering the photopolymerization rate of the polymerizable compound and the physical properties of the coating film finally obtained. If the content is less than the range, the polymerization rate is low and the overall process time is long, and conversely, if the content exceeds the range, the crosslinking reaction due to an excessive reaction may occur, resulting in a deterioration in the physical properties of the coating film. Therefore, it is preferable to use the photopolymerization initiator appropriately within the range.
また、光重合開始剤と共に光重合開始助剤を用いることができるが、前記光重合開始剤と共に光重合開始助剤を用いる場合、白色感光性樹脂組成物がさらに高感度になり、生産性が向上するので、好ましい。 In addition, a photopolymerization initiator assistant can be used together with the photopolymerization initiator. When a photopolymerization initiator assistant is used together with the photopolymerization initiator, the white photosensitive resin composition becomes even more sensitive, and the productivity is improved, which is preferable.
前記光重合開始助剤としては、アミンおよびカルボン酸化合物からなる群から選択される1種以上の化合物が好ましく用いることができる。 As the photopolymerization initiator, one or more compounds selected from the group consisting of amines and carboxylic acid compounds can be preferably used.
このような光重合開始助剤は、光重合開始剤1モル当りに、通常、10モル以下、好ましくは、0.01~5モルの範囲内で用いることが好ましい。前記範囲内で光重合開始助剤を用いる場合は、重合効率を高め、生産性向上の効果を期待することができる。 Such photopolymerization initiator aids are usually used in an amount of 10 moles or less, preferably in the range of 0.01 to 5 moles, per mole of photopolymerization initiator. When the photopolymerization initiator aid is used within the above range, it is expected that the polymerization efficiency will be increased and the productivity will be improved.
(E)溶剤
本発明の白色感光性樹脂組成物に含有される溶剤は、特に制限されず、感光性樹脂組成物の分野における公知の各種の有機溶剤を用いることができる。
(E) Solvent The solvent contained in the white photosensitive resin composition of the present invention is not particularly limited, and various organic solvents known in the field of photosensitive resin compositions can be used.
前記溶剤は、塗布性、乾燥性面で、好ましくは、前記溶剤中で、沸点が100℃~200℃である有機溶剤を用いてもよいし、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、3-エトキシプロピオン酸エチルや、3-メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類を用いてもよいし、より好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、3-エトキシプロピオン酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチルなどを用いることができる。前記溶剤は、それぞれ単独でまたは2種類以上混合して用いることができる。 In terms of coatability and drying property, the solvent may be an organic solvent having a boiling point of 100°C to 200°C, more preferably alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, etc. The solvents may be used alone or in combination of two or more kinds.
前記溶剤の含有量は、それらを含む白色感光性樹脂組成物の全体100重量部に対して、通常、60~90重量部、好ましくは、70~85重量部で含まれてもよい。前記溶剤の含有量が前記範囲を満たす場合、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター(ダイコーターともいう場合がある)、インクジェットなどの塗布装置で塗布したときに、塗布性が良好になる傾向にあるため、好ましい。 The content of the solvent may be typically 60 to 90 parts by weight, preferably 70 to 85 parts by weight, per 100 parts by weight of the total white photosensitive resin composition containing the solvent. When the content of the solvent satisfies the above range, the coating properties tend to be good when applied with a coating device such as a roll coater, spin coater, slit and spin coater, slit coater (sometimes called a die coater), or inkjet, which is preferable.
添加剤
本発明の一実施形態に係る白色感光性樹脂組成物は、必要に応じて、添加剤をさらに含んでもよい。
Additives The white photosensitive resin composition according to one embodiment of the present invention may further contain additives, if necessary.
前記添加剤の種類は、ユーザーの必要に応じて決められるものであるので、本発明で特に限定するものではないが、例えば、他の高分子化合物、熱硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤、分散剤などをが挙げられる。前記例示した添加剤は、単独または2種以上混合して用いることができる。 The type of additive is determined according to the needs of the user, and is not particularly limited in the present invention. Examples of the additive include other polymer compounds, heat curing agents, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, anti-aggregation agents, dispersants, etc. The additives exemplified above can be used alone or in combination of two or more kinds.
前記他の高分子化合物としては、具体的には、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。 Specific examples of the other polymer compounds include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins, and thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and polyurethane.
前記酸化防止剤は、例えば、リン系酸化防止剤、硫系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤からなる群から選択される1以上を含んでもよいし、この場合、工程中、高温で生じ得る色変現象またはディスプレイの製作後に光源により誘起され得る黄変の発生を抑制することができる。前記酸化防止剤は、フェノール系化合物、リン系化合物および硫系化合物からなる群から選択された1種以上を含んでもよいし、これらはフェノール系-リン系化合物、フェノール系-硫系化合物、リン系-硫系化合物、またはフェノール系-リン系-硫系化合物の組み合わせで用いることができる。 The antioxidant may include, for example, one or more selected from the group consisting of phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phenol-based antioxidants. In this case, discoloration that may occur at high temperatures during the process or yellowing that may be induced by a light source after the display is manufactured can be suppressed. The antioxidant may include one or more selected from the group consisting of phenolic compounds, phosphorus-based compounds, and sulfur-based compounds, and these can be used in combination as phenolic-phosphorus compounds, phenolic-sulfur compounds, phosphorus-sulfur compounds, or phenolic-phosphorus-sulfur compounds.
前記酸化防止剤は、本発明の白色感光性樹脂組成物の固形分全体100重量部を基準として、0.1~30重量部、好ましくは、0.5~20重量部で含まれてもよい。前記酸化防止剤の含有量が前記範囲を満たす場合、発光強度の低下問題を解決する面で有利である。 The antioxidant may be included in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the white photosensitive resin composition of the present invention. When the content of the antioxidant satisfies the above range, it is advantageous in terms of solving the problem of reduced luminescence intensity.
前記分散剤は、顔料の分散安定性を維持するために添加されるものであり、当該分野において一般的に用いられることを制限なく用いることができる。 The dispersant is added to maintain the dispersion stability of the pigment, and any dispersant commonly used in the field can be used without restriction.
本発明の白色感光性樹脂組成物の製造方法は、当業界で知られている通常の方法で製造することができるものであり、本発明で特に限定されるものではないが、一例を挙げると、下記のような方法で製造することができる。 The method for producing the white photosensitive resin composition of the present invention can be a method that is generally known in the art, and is not particularly limited in the present invention. One example of the method for producing the composition is as follows.
散乱粒子を予め溶剤と混合して平均粒径が30~300nmになるまでビーズミルなどを用いて分散させる。このとき、必要に応じて、分散剤をさらに用いてもよいし、アルカリ可溶性樹脂の一部または全部が配合されてもよい。得られた分散液(以下、ミルベースという場合もある)に、アルカリ可溶性樹脂の残り、重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じて用いられるその他の成分と、必要に応じて追加の溶剤を所定の濃度になるようにさらに添加して目的とする白色感光性樹脂組成物を得てもよい。 The scattering particles are mixed with a solvent in advance and dispersed using a bead mill or the like until the average particle size is 30 to 300 nm. At this time, if necessary, a dispersant may be further used, or part or all of the alkali-soluble resin may be blended. The remaining alkali-soluble resin, polymerizable compound, photopolymerization initiator, other components used as necessary, and additional solvent as necessary may be further added to the obtained dispersion (hereinafter sometimes referred to as mill base) to a predetermined concentration to obtain the desired white photosensitive resin composition.
また、散乱粒子を除く前記成分を混合して予備組成物を製造した後、前記予備組成物に散乱粒子を添加して白色感光性樹脂組成物を製造することができる。 In addition, after preparing a preliminary composition by mixing the above components except for the scattering particles, a white photosensitive resin composition can be prepared by adding the scattering particles to the preliminary composition.
<散乱ピクセル>
本発明は、前述した白色感光性樹脂組成物を用いて製造された散乱ピクセルを提供する。
<Scattered pixels>
The present invention provides a scattering pixel fabricated using the above-mentioned white photosensitive resin composition.
前記散乱ピクセルは、基板上に、前述した白色感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンで露光および現像して形成される塗膜である。前記塗膜の形成に用いられる本発明の白色感光性樹脂組成物は、量子ドットを含まず、青色光の透過効率を向上させるために、前述した散乱粒子の外に、他の着色剤を実質的に含まないことが好ましい。ただし、本発明の散乱ピクセルを製造するための白色感光性樹脂組成物は、散乱ピクセルに求められる特性に応じて着色剤を少量含むものであってもよい。 The scattering pixel is a coating film formed by applying the above-mentioned white photosensitive resin composition on a substrate, exposing and developing it in a predetermined pattern. The white photosensitive resin composition of the present invention used to form the coating film does not contain quantum dots, and preferably does not substantially contain other colorants other than the above-mentioned scattering particles in order to improve the transmission efficiency of blue light. However, the white photosensitive resin composition for manufacturing the scattering pixel of the present invention may contain a small amount of colorant depending on the characteristics required for the scattering pixel.
本発明の散乱ピクセルは、画像表示装置により好適に適用でき、青色光源により青色光がそのまま透過して青色を示す青色の画素層を意味するものでもあり得る。 The scattering pixel of the present invention is particularly suitable for use in image display devices, and may refer to a blue pixel layer that transmits blue light emitted by a blue light source and thus displays a blue color.
本発明の散乱ピクセルは、青色光源を用いるクァンタムドットディスプレイにより好適に適用できる。例えば、赤色および緑色の画素層は、各画素に位置した量子ドットが青色光によってそれぞれの赤色および緑色に変換され、散乱された光で映像を実現することになるが、青色の画素層は、青色光源をそのまま用いることになる。このとき、青色光源は、直射光に透過するようになり、所望の色を実現し難く、青色も散乱された光が必要となるが、そのために青色の画素層に本発明に係る白色感光性樹脂組成物を用いて散乱効果を付与する。 The scattering pixel of the present invention is more suitable for use in quantum dot displays that use a blue light source. For example, in the red and green pixel layers, the quantum dots located in each pixel are converted to red and green by blue light, respectively, and the image is realized by the scattered light, while the blue pixel layer uses the blue light source as is. In this case, the blue light source transmits direct light, making it difficult to realize the desired color, and scattered light is also required for blue, so the white photosensitive resin composition of the present invention is used to impart a scattering effect to the blue pixel layer.
本発明に係る散乱ピクセルは、前述した白色感光性樹脂組成物で製造されるため、製造単価を下げることができ、透過光強度が向上し、優れた視野角を有するメリットがある。 The scattering pixel of the present invention is manufactured using the white photosensitive resin composition described above, which has the advantages of lowering manufacturing costs, improving transmitted light intensity, and providing an excellent viewing angle.
<カラーフィルター>
本発明は、前述した散乱ピクセルを含むカラーフィルターを提供する。
<Color filter>
The present invention provides a color filter that includes the scattering pixels described above.
本発明のカラーフィルターは、画像表示装置に適用される場合に、表示装置の光源の光によって発光するので、より優れた光効率を実現することができる。また、色相を有する光が放出されるものであるので、色再現性により優れており、光ルミネッセンスによって全方向に光が放出されるため、視野角が改善され、輝度特性に優れている。 When the color filter of the present invention is applied to an image display device, it emits light using the light source of the display device, and therefore can achieve better light efficiency. In addition, since light having a hue is emitted, it has better color reproducibility, and since light is emitted in all directions by photoluminescence, it has an improved viewing angle and excellent brightness characteristics.
図2を参照すると、本発明に係るカラーフィルターは、基板および前記基板の一面に形成された画素層を含む。画素層は、散乱ピクセルと赤色および緑色パターン層を含んで形成されてもよい。 Referring to FIG. 2, the color filter according to the present invention includes a substrate and a pixel layer formed on one surface of the substrate. The pixel layer may be formed to include scattering pixels and red and green pattern layers.
本発明の場合、青色光を放出する光源を用いることによって、赤色パターン層または緑色パターン層は、青色光を放出する光源によりそれぞれ赤色光または緑色光を放出することができ、散乱ピクセルは、従来の白色光源を用いるものとは異なり、色変換なく、青色光がそのまま透過して青色を示すことができる。 In the present invention, by using a light source that emits blue light, the red pattern layer or the green pattern layer can emit red light or green light, respectively, by the light source that emits blue light, and the scattering pixels can show blue color without color conversion because the blue light is transmitted as it is, unlike the conventional scattering pixels that use a white light source.
基板は、カラーフィルター自体の基板であってもよいし、またはディスプレイ装置などのカラーフィルターが位置する部位であってもよいもので、特に制限されない。前記基板は、ガラス、シリコン(Si)、シリコン酸化物(SiOx)または高分子基板であってもよいし、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン(polyethersulfone、PES)またはポリカーボネート(polycarbonate、PC)などであってもよい。 The substrate may be the substrate of the color filter itself or a portion of a display device where the color filter is located, and is not particularly limited. The substrate may be glass, silicon (Si), silicon oxide (SiOx), or a polymer substrate, and the polymer substrate may be polyethersulfone (PES) or polycarbonate (PC), etc.
本発明において、前記散乱ピクセルは、量子ドットを含有しておらず、前記赤色および緑色パターン層は、量子ドットを含有するものであってもよい。 In the present invention, the scattering pixels may not contain quantum dots, and the red and green pattern layers may contain quantum dots.
前記パターン層は、本発明の技術分野における公知の着色感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンで露光、現像、熱硬化して形成された塗膜であってもよいし、前記パターン層は、当業界における通常知られている方法を行うことによって形成することができる。 The pattern layer may be a coating film formed by applying a colored photosensitive resin composition known in the technical field of the present invention, exposing it to light in a predetermined pattern, developing it, and thermally curing it, or the pattern layer may be formed by a method commonly known in the art.
本発明に係るカラーフィルターを含む画像表示装置の光源としては、青色光を放出する光源を用いることができる。このとき、赤色パターン層は赤色光を、緑色パターン層は、緑色光を放出し、散乱ピクセルは、青色光がそのまま透過して青色を示す。 A light source that emits blue light can be used as the light source of an image display device including the color filter according to the present invention. In this case, the red pattern layer emits red light, the green pattern layer emits green light, and the scattering pixels transmit the blue light as it is, thereby showing the blue color.
<画像表示装置>
本発明は、本発明に係る散乱層を含む画像表示装置を提供する。
<Image display device>
The present invention provides an image display device including the scattering layer according to the present invention.
例えば、前記画像表示装置では、液晶ディスプレイ(液晶表示装置;LCD)、有機ELディスプレイ(有機EL表示装置)、クァンタムドットディスプレイ、液晶プロジェクター、ゲーム機用表示装置、携帯電話などの携帯端末用表示装置、デジタルカメラ用の表示装置、カーナビゲーション用表示装置などの表示装置などが挙げられ、本発明の一実施形態に係る画像表示装置は、クァンタムドットディスプレイであってもよい。 Examples of the image display device include liquid crystal displays (liquid crystal display devices; LCDs), organic electroluminescence displays (organic electroluminescence display devices), quantum dot displays, liquid crystal projectors, display devices for game consoles, display devices for mobile terminals such as mobile phones, display devices for digital cameras, and display devices for car navigation systems, and the image display device according to one embodiment of the present invention may be a quantum dot display.
前記画像表示装置は、光源などのような発光装置、導光板、カラーフィルターを含む液晶表示部などのように、通常、画像表示装置に含まれるその他の構成を含んでもよいし、本発明ではこれを限定しない。 The image display device may include other components that are typically included in an image display device, such as a light-emitting device such as a light source, a light guide plate, and a liquid crystal display unit including a color filter, but the present invention is not limited to these.
本発明では、画像表示装置に適用される光源の放出光が特に限定されないが、より優れた色再現性の面で、好ましくは、青色光を放出する光源を用いることができる。 In the present invention, the light emitted by the light source applied to the image display device is not particularly limited, but in terms of better color reproducibility, a light source that emits blue light can be preferably used.
以下、本発明を実施例に基づいて、さらに詳細に説明するが、下記に開示される本発明の実施の形態はどこまでも例示であって、本発明の範囲はこれらの実施形態に限定されない。本発明の範囲は、特許請求の範囲に表示されており、さらに特許請求の範囲の記録と均等な意味および範囲内でのすべての変更を含有している。なお、以下の実施例、比較例では、含有量を示す「%」および「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。 The present invention will be described in more detail below based on examples, but the embodiments of the present invention disclosed below are merely illustrative and the scope of the present invention is not limited to these embodiments. The scope of the present invention is set forth in the claims, and further includes all modifications that have the same meaning and scope as those recorded in the claims. In the following examples and comparative examples, the "%" and "parts" indicating the content are by weight unless otherwise specified.
<合成例>
合成例1:アルカリ可溶性樹脂の合成(B-1)
攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコを用意し、一方、N-ベンジルマレイミド15重量部、アクリル酸30重量部、シクロヘキシルメタクリレート50重量部、メチルメタクリレート5重量部、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート4重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入した後、攪拌混合してモノマーの滴下ロートを用意し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA24重量部を入れて撹拌混合し、連鎖移動剤の滴下ロートを用意した。
<Synthesis Example>
Synthesis Example 1: Synthesis of alkali-soluble resin (B-1)
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a nitrogen inlet tube was prepared. On the one hand, 15 parts by weight of N-benzylmaleimide, 30 parts by weight of acrylic acid, 50 parts by weight of cyclohexyl methacrylate, 5 parts by weight of methyl methacrylate, 4 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA) were charged and then stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the monomer, and 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were charged and stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the chain transfer agent.
以後、フラスコにPGMEA395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。続いて、滴下ロートからモノマーおよび連鎖移動剤の滴下を開始した。滴下は、90℃を維持しながら、それぞれ2時間の間行い、1時間後に110℃に昇温して3時間維持した後、ガス導入管を導入させ、酸素/窒素=5/95(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。 After that, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was replaced from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90°C while stirring. Next, the dropping of the monomer and chain transfer agent was started from the dropping funnel. The dropping was carried out for 2 hours each while maintaining the temperature at 90°C, and after 1 hour, the temperature was raised to 110°C and maintained for 3 hours, after which a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen = 5/95 (v/v) was started.
続いて、グリシジルメタクリレート20重量部、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入し、110℃で6時間反応を続け、その後、室温まで冷却しながら、重量平均分子量3,800、固形分基準酸価が83mgKOH/gであるアルカリ可溶性樹脂(B-1)を得た。 Next, 20 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask, and the reaction was continued at 110°C for 6 hours. After that, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin (B-1) with a weight average molecular weight of 3,800 and a solids-based acid value of 83 mgKOH/g.
合成例2
攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコを用意し、一方、N-ベンジルマレイミド5重量部、アクリル酸50重量部、シクロヘキシルメタクリレート40重量部、メチルメタクリレート5重量部、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート4重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入した後、攪拌混合してモノマーの滴下ロートを用意し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA24重量部を入れて撹拌混合し、連鎖移動剤の滴下ロートを用意した。
Synthesis Example 2
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was prepared. On the one hand, 5 parts by weight of N-benzylmaleimide, 50 parts by weight of acrylic acid, 40 parts by weight of cyclohexyl methacrylate, 5 parts by weight of methyl methacrylate, 4 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA) were charged and then stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the monomer. 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were charged and stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the chain transfer agent.
以後、フラスコにPGMEA395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。続いて、滴下ロートからモノマーおよび連鎖移動剤の滴下を開始した。滴下は、90℃を維持しながら、それぞれ2時間の間行い、1時間後に110℃に昇温して3時間維持した後、ガス導入管を導入させ、酸素/窒素=5/95(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。 After that, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was replaced from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90°C while stirring. Next, the dropping of the monomer and chain transfer agent was started from the dropping funnel. The dropping was carried out for 2 hours each while maintaining the temperature at 90°C, and after 1 hour, the temperature was raised to 110°C and maintained for 3 hours, after which a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen = 5/95 (v/v) was started.
続いて、グリシジルメタクリレート30重量部、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入し、110℃で8時間反応を続け、その後、室温まで冷却しながら固形分29.1重量%、重量平均分子量6,700、固形分基準酸価が130mgKOH/gであるアルカリ可溶性樹脂(B-2)を得た。 Next, 30 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask, and the reaction was continued at 110°C for 8 hours. After that, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin (B-2) with a solid content of 29.1% by weight, a weight average molecular weight of 6,700, and a solid content standard acid value of 130 mgKOH/g.
合成例3
ビニルトルエン20重量部、メチルメタクリレート5重量部、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート4重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入した後に、攪拌混合してモノマーの滴下ロートを用意し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA24重量部を入れて撹拌混合し、連鎖移動剤の滴下ロートを用意した。
Synthesis Example 3
20 parts by weight of vinyl toluene, 5 parts by weight of methyl methacrylate, 4 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA) were added, and then stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the monomer. 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were added, and then stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the chain transfer agent.
以後、フラスコにPGMEA395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。続いて、滴下ロートからモノマーおよび連鎖移動剤の滴下を開始した。滴下は、90℃を維持しながら、それぞれ2時間の間行い、1時間後に110℃に昇温して3時間維持した後、ガス導入管を導入させ、酸素/窒素=5/95(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。 After that, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was replaced from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90°C while stirring. Next, the dropping of the monomer and chain transfer agent was started from the dropping funnel. The dropping was carried out for 2 hours each while maintaining the temperature at 90°C, and after 1 hour, the temperature was raised to 110°C and maintained for 3 hours, after which a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen = 5/95 (v/v) was started.
続いて、グリシジルメタクリレート50重量部、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入し、110℃で8時間反応を続け、その後、室温まで冷却しながら固形分33.2重量%、重量平均分子量8,000、固形分基準酸価が135mgKOH/gであるアルカリ可溶性樹脂(B-3)を得た。 Next, 50 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask, and the reaction was continued at 110°C for 8 hours. After that, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin (B-3) with a solid content of 33.2% by weight, a weight average molecular weight of 8,000, and a solid content standard acid value of 135 mgKOH/g.
合成例4
攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコを用意し、一方、8-トリシクロデカニルメタクリレート10重量部、アクリル酸40重量部、シクロヘキシルメタクリレート40重量部、メチルメタクリレート10重量部、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート4重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入した後、攪拌混合してモノマーの滴下ロートを用意し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA24重量部を入れて撹拌混合し、連鎖移動剤の滴下ロートを用意した。
Synthesis Example 4
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was prepared. On the one hand, 10 parts by weight of 8-tricyclodecanyl methacrylate, 40 parts by weight of acrylic acid, 40 parts by weight of cyclohexyl methacrylate, 10 parts by weight of methyl methacrylate, 4 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA) were charged and then stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the monomer, and 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were charged and stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the chain transfer agent.
以後、フラスコにPGMEA395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。続いて、滴下ロートからモノマーおよび連鎖移動剤の滴下を開始した。滴下は、90℃を維持しながら、それぞれ2時間の間行い、1時間後に110℃に昇温して3時間維持した後、ガス導入管を導入させ、酸素/窒素=5/95(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。 After that, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was replaced from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90°C while stirring. Next, the dropping of the monomer and chain transfer agent was started from the dropping funnel. The dropping was carried out for 2 hours each while maintaining the temperature at 90°C, and after 1 hour, the temperature was raised to 110°C and maintained for 3 hours, after which a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen = 5/95 (v/v) was started.
続いて、グリシジルメタクリレート30重量部、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入し、110℃で8時間反応を続け、その後、室温まで冷却しながら固形分30.1重量%、重量平均分子量6,900、固形分基準酸価が90mgKOH/gであるアルカリ可溶性樹脂(B-4)を得た。 Next, 30 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask, and the reaction was continued at 110°C for 8 hours. After that, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin (B-4) with a solid content of 30.1% by weight, a weight average molecular weight of 6,900, and a solid content standard acid value of 90 mgKOH/g.
合成例5
攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコを用意し、一方、8-トリシクロデカニルメタクリレート10重量部、アクリル酸40重量部、ビニルトルエン30重量部、メチルメタクリルレート20重量部、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート4重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAともいう)40重量部を投入した後、攪拌混合してモノマーの滴下ロートを用意し、n-ドデカンジオール6重量部、PGMEA24重量部を入れて撹拌混合し、連鎖移動剤の滴下ロートを用意した。
Synthesis Example 5
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was prepared. On the one hand, 10 parts by weight of 8-tricyclodecanyl methacrylate, 40 parts by weight of acrylic acid, 30 parts by weight of vinyl toluene, 20 parts by weight of methyl methacrylate, 4 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA) were charged and then stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the monomer. 6 parts by weight of n-dodecanediol and 24 parts by weight of PGMEA were charged and stirred and mixed to prepare a dropping funnel for the chain transfer agent.
以後、フラスコにPGMEA395重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を90℃まで昇温した。続いて、滴下ロートからモノマーおよび連鎖移動剤の滴下を開始した。滴下は、90℃を維持しながら、それぞれ2時間の間行い、1時間後に110℃に昇温して3時間維持した後、ガス導入管を導入させ、酸素/窒素=5/95(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。 After that, 395 parts by weight of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was replaced from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90°C while stirring. Next, the dropping of the monomer and chain transfer agent was started from the dropping funnel. The dropping was carried out for 2 hours each while maintaining the temperature at 90°C, and after 1 hour, the temperature was raised to 110°C and maintained for 3 hours, after which a gas inlet tube was introduced and bubbling of a mixed gas of oxygen/nitrogen = 5/95 (v/v) was started.
続いて、グリシジルメタクリレート30重量部、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)0.4重量部、トリエチルアミン0.8重量部をフラスコ内に投入し、110℃で8時間反応を続け、その後、室温まで冷却しながら固形分29.8重量%、重量平均分子量6,200、固形分基準酸価が90mgKOH/gであるアルカリ可溶性樹脂(B-5)を得た。 Next, 30 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and 0.8 parts by weight of triethylamine were added to the flask, and the reaction was continued at 110°C for 8 hours. After that, the mixture was cooled to room temperature to obtain an alkali-soluble resin (B-5) with a solid content of 29.8% by weight, a weight average molecular weight of 6,200, and a solid content standard acid value of 90 mgKOH/g.
製造例1~5:予備組成物の製造
下記表1により、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤、分散剤、酸化防止剤、エポキシ樹脂を含む予備組成物を製造例1~5で製造した。
Preparation Examples 1 to 5: Preparation of preliminary compositions Preliminary compositions containing an alkali-soluble resin, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a dispersant, an antioxidant, and an epoxy resin were prepared in Preparation Examples 1 to 5 according to Table 1 below.
-アルカリ可溶性樹脂B-1~B-5:合成例1~5
-重合性化合物:ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート(Kayarad DPHA、日本化学製)
-光重合開始剤:Irgacure OXE01(Basf社製)
-分散剤:DISPERBYK-110(BYK社製)
-酸化防止剤:Sumilizer GP(住友化学製)
-エポキシ樹脂:ESCN 195XL(住友化学製)
-溶剤:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
実施例1~6および比較例1~3:白色感光性樹脂組成物の製造
表2により、散乱粒子と製造例1~5の予備組成物とを混合し、実施例1~6および比較例1~3の白色感光性樹脂組成物を製造した。
-Alkali-soluble resins B-1 to B-5: Synthesis examples 1 to 5
Polymerizable compound: dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad DPHA, manufactured by Nippon Kagaku Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: Irgacure OXE01 (manufactured by Basf)
Dispersant: DISPERBYK-110 (manufactured by BYK)
- Antioxidant: Sumilizer GP (Sumitomo Chemical)
-Epoxy resin: ESCN 195XL (manufactured by Sumitomo Chemical)
- Solvent: Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA)
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3: Preparation of White Photosensitive Resin Compositions
According to Table 2, the scattering particles and the preliminary compositions of Preparation Examples 1 to 5 were mixed to prepare the white photosensitive resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.
<散乱ピクセルの製造>
前記実施例および比較例によって製造された白色感光性樹脂組成物を用いて散乱ピクセルを製造した。すなわち、前記それぞれの白色感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板の上に置き、100℃の温度で3分間維持して溶剤を除去し、塗膜を形成した。
<Fabrication of Scattering Pixels>
A scattering pixel was manufactured using the white photosensitive resin composition manufactured according to the examples and comparative examples. That is, each of the white photosensitive resin compositions was applied onto a glass substrate by spin coating, and then placed on a heating plate and maintained at 100° C. for 3 minutes to remove the solvent, thereby forming a coating film.
続いて、前記塗膜の上に、横×縦20mm×20mmの正方形の透過パターンと1~100μmのラインパターンとを有する試験フォトマスクを載置して試験フォトマスクとの間隔を100μmにして紫外線を照射した。 Next, a test photomask with a square transmission pattern of 20 mm x 20 mm and a line pattern of 1 to 100 μm was placed on the coating film, and ultraviolet light was irradiated with a distance of 100 μm from the test photomask.
このとき、紫外線光源は、ウシオ電機株式会社製の超高圧水銀ランプ(商品名:USH-250D)を用いて、大気雰囲気下で、200mJ/cm2の露光量(365nm基準)で光照射し、特別な光学フィルターは使用しなかった。 At this time, the ultraviolet light source was an ultra-high pressure mercury lamp (product name: USH-250D) manufactured by Ushio Inc., and light was irradiated at an exposure dose of 200 mJ/ cm2 (based on 365 nm) in an air atmosphere, and no special optical filter was used.
前記紫外線が照射された塗膜を、pH10.5のKOH水溶液現象溶液に所定の時間の間浸して現象した(80秒と160秒とで、それぞれ行う)。この塗膜が形成されたガラス基板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹き込んで乾燥し、230℃の加熱オーブンで20分間加熱し、散乱ピクセルパターンの硬化膜を製造した。前記で製造された散乱ピクセルのフィルムの厚さは10μmであった。 The coating film irradiated with UV rays was developed by immersing it in a pH 10.5 KOH aqueous solution development solution for a predetermined time (80 seconds and 160 seconds, respectively). The glass substrate on which the coating film was formed was washed with distilled water, dried by blowing in nitrogen gas, and heated in a heating oven at 230°C for 20 minutes to produce a hardened film of a scattering pixel pattern. The thickness of the scattering pixel film produced above was 10 μm.
<実験例>
実験例1:残渣の測定
前記実施例および比較例によって製造された白色感光性樹脂組成物を用いて製造された散乱ピクセルのうち、ラインパターンで形成された部分を光学顕微鏡(ECLIPSE LV100POL、ニコン社)を用いて測定した。図1を基準として、非露光部の樹脂組成物の残渣の有無によって、残渣水準を○(残渣無し)、×(残渣有り)と表記した。残渣測定の判断基準は、図1に示しており、その結果を表3に表記した。
<Experimental Example>
Experimental Example 1: Measurement of Residue
Among the scattering pixels prepared using the white photosensitive resin compositions prepared according to the examples and comparative examples, the line patterned portions were measured using an optical microscope (Eclipse LV100POL, Nikon Corporation). Based on FIG. 1, the residue level was expressed as ◯ (no residue) or × (residue) depending on the presence or absence of the resin composition residue in the non-exposed portion. The criteria for the residue measurement are shown in FIG. 1, and the results are shown in Table 3.
実験例2:透過強度の測定
前記実施例1~6および比較例1~3によって製造された白色感光性樹脂組成物を用いて製造された散乱ピクセルのうち、20×20mm正方形のパターンで形成された部分に365nmのTube型4W UV照射機(VL-4LC、VILBER LOURMAT)を通じて光変換された領域を測定し、450nmの領域での発光強度(すなわち、透過強度)をSpectrum meter(Ocean Optics社)を用いて測定した。測定結果は、表3に記載した。このとき、透過強度は、測定された値が高いほど、優れた青色光透過効率を示す。
Experimental Example 2: Measurement of transmission intensity A region where light was converted into light was measured using a 365 nm tube-type 4W UV irradiator (VL-4LC, VILBER LOURMAT) in a 20×20 mm square pattern of the scattering pixels prepared using the white photosensitive resin compositions prepared according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, and the emission intensity (i.e., transmission intensity) in the 450 nm region was measured using a Spectrum meter (Ocean Optics). The measurement results are shown in Table 3. At this time, the higher the measured transmission intensity value, the better the blue light transmission efficiency.
実験例3:耐熱性の評価
前記実施例1~6および比較例1~3によって製造された白色感光性樹脂組成物を用いて製造された散乱ピクセルを230℃の加熱オーブンで2時間の間加熱した後、加熱前後の色変化を測定するために、数学式(1)によって計算して表3に示した。数学式1によって計算された値が大きいほど、加熱前後の色変化が大きいため、使用するには不適合であることを意味する。
Experimental Example 3: Evaluation of heat resistance The scattering pixels prepared using the white photosensitive resin compositions prepared according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were heated in a heating oven at 230° C. for 2 hours, and the color change before and after heating was measured and calculated according to Equation (1), and the results are shown in Table 3. The larger the value calculated according to Equation (1), the larger the color change before and after heating, meaning that the pixel is unsuitable for use.
数学式(1)ΔEab*=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
実験例4:線幅の変化の測定
前記散乱ピクセルの製造において、現像時間を80秒行った基板と、現像時間を160秒行った基板を光学顕微鏡(ECLIPSE LV100POL、ニコン社)を用いて100μmのラインマスクパターンの線幅を測定した。80秒行った基板のパターン線幅と160秒行った基板のパターン線幅の変化を測定し、その結果を下記表3に示した。
Mathematical formula (1) ΔEab*=[(ΔL*) 2 + (Δa*) 2 + (Δb*) 2 ] 1/2
Experimental Example 4: Measurement of line width change
In the manufacture of the scattering pixels, the line width of a 100 μm line mask pattern was measured using an optical microscope (Eclipse LV100POL, Nikon Corporation) for a substrate that had been developed for 80 seconds and a substrate that had been developed for 160 seconds. The change in the pattern line width of the substrate after 80 seconds and the pattern line width of the substrate after 160 seconds were measured, and the results are shown in Table 3 below.
前記表3を参照すると、実施例1~6の白色感光性樹脂組成物で製造された散乱ピクセルは、全体として残渣が生じておらず、優れた耐熱性効果を奏することを確認した。また、線幅の変化においても優れた効果を奏することを確認した。 Referring to Table 3, it was confirmed that the scattering pixels manufactured with the white photosensitive resin compositions of Examples 1 to 6 had no residues overall and exhibited excellent heat resistance. It was also confirmed that they exhibited excellent effects in terms of line width change.
一方、比較例1~3の白色感光性樹脂組成物で製造された散乱ピクセルは、本願実施例1~6と比較して相対的に残渣の防止、透過強度および/または耐熱性の効果が顕著に低下していることを確認した。また、線幅の変化においても、本発明に係る実施形態に比べて少なくとも2倍以上、より大きな変化を示すことを確認した。 On the other hand, it was confirmed that the scattering pixels manufactured with the white photosensitive resin compositions of Comparative Examples 1 to 3 had a relatively significant decrease in the effects of residue prevention, transmission intensity, and/or heat resistance compared to Examples 1 to 6 of the present application. In addition, it was confirmed that the change in line width was at least twice as large as that of the embodiment of the present invention.
より具体的には、実施例1~6による白色感光性樹脂組成物を用いて製造された散乱ピクセルの硬化膜は、実験例1の実験の結果、パターン形成後、非露光部に樹脂組成物の残留物がなく、追加の熱工程でも色変化がなく、耐熱性を有することを確認できる。そこで、本発明に係る白色感光性樹脂組成物を用いて光源として青色光源を用いる表示装置において、本発明に係る散乱ピクセルは、光源を歪曲せず、均一な性能を発揮できることがわかる。 More specifically, the results of the experiment in Experimental Example 1 show that the cured film of the scattering pixel manufactured using the white photosensitive resin composition of Examples 1 to 6 has no residue of the resin composition in the unexposed area after pattern formation, and does not change color even in an additional heat process, and has heat resistance. Therefore, it can be seen that in a display device using a blue light source as a light source using the white photosensitive resin composition of the present invention, the scattering pixel of the present invention can exhibit uniform performance without distorting the light source.
一方、比較例1~3による白色感光性樹脂組成物を用いて製造された散乱ピクセルの硬化膜は、パターン形成後、非露光部に樹脂組成物の残留物が存在し、追加の熱工程による色変化が大きいため、光源を歪曲させ、追加の工程による性能劣化が激しいことが確認できた。 On the other hand, it was confirmed that the cured film of the scattering pixels manufactured using the white photosensitive resin compositions of Comparative Examples 1 to 3 had residual resin composition in the unexposed areas after pattern formation, and the color change due to the additional heat process was large, distorting the light source and causing severe performance degradation due to the additional process.
Claims (2)
前記白色感光性樹脂組成物は、(A)散乱粒子、(B)アルカリ可溶性樹脂、(C)重合性化合物、(D)光重合開始剤および(E)溶剤を含み、
前記(B)アルカリ可溶性樹脂は、下記化学式1で表される単位および下記化学式2で表される単位を含み、
前記散乱ピクセルは、青色光源により青色を示す散乱ピクセルである、カラーフィルター(ただし、(F)着色剤が含まれるものを除く)。
(前記化学式1において、
R1は、直接連結、または炭素数1ないし6の直鎖または分岐鎖の2価の有機基であり、
*は、結合手である。)
(前記化学式2において、
R2は、直接連結、炭素数1ないし20のヘテロ原子が含まれるか、含まれない直鎖または分岐鎖の2価の有機基であり、
*は、結合手である。) A color filter comprising scattering pixels manufactured using a white photosensitive resin composition,
The white photosensitive resin composition comprises: (A) scattering particles; (B) an alkali-soluble resin; (C) a polymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator; and (E) a solvent;
The alkali-soluble resin (B) contains a unit represented by the following Chemical Formula 1 and a unit represented by the following Chemical Formula 2:
The scattering pixel is a scattering pixel that exhibits blue color when exposed to a blue light source. A color filter (excluding those containing a colorant (F)).
(In the above Chemical Formula 1,
R 1 is a direct bond or a linear or branched divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms;
* is a bond.)
(In the above Chemical Formula 2,
R2 is a directly bonded, linear or branched divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms and containing or not containing a heteroatom;
* is a bond.)
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