JP7594446B2 - 着色組成物、化合物、カラーフィルタ及び表示装置 - Google Patents
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Description
上記の吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長とは、
化合物が、
・C.I.ピグメントイエロー138の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長よりも長波長側に、吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長を有さない場合で、
かつ、
・吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長よりも長波長側に、吸収スペクトルの変曲点を2つ以上有する場合に、
吸収スペクトルの最も長波長側の変曲点の波長と、吸収スペクトルの2番目に長波長側の変曲点の波長の平均値の波長を意味する。
[1] 下記式(I)で表される化合物。
[式(I)中、
R1~R5は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
R1及びR2、R2及びR3、及びR3及びR4は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
MMは、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
Z1~Z4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表してもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Z1~Z4、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。
Q1及びQ2の少なくとも1つは、式(QQ20)で表される基である。
[式(QQ20)中、
pは、0以上の整数であり、
qは、0以上の整数であり、
pとqの和は1以上の整数である。
Lは、(2p+2q+2)価の炭化水素基又は(2p+2q+2)価の複素環基を表し、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q3及びQ4は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ95~RQ104は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ95~RQ104は、それぞれ互いにRQ95~RQ104から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
M及びMMは、前記と同一の意味を表す。
※は、結合手を表す。
Q3、Q4、RQ95~RQ104、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。]]
[2] [1]に記載の化合物及び樹脂を含む着色組成物。
[3] 重合性化合物と重合開始剤とを含む[2]に記載の着色組成物。
[4] [2]又は[3]に記載の着色組成物により形成されるカラーフィルタ。
[5] [4]に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
本発明の着色組成物は、式(I)で表される化合物(以下、化合物(I)という場合がある。)と、樹脂(以下、樹脂(B)という場合がある。)とを含む。
[式(I)中、
R1~R5は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
R1及びR2、R2及びR3、及びR3及びR4は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
MMは、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
Z1~Z4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表してもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Z1~Z4、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。
Q1及びQ2の少なくとも1つは、式(QQ20)で表される基である。
[式(QQ20)中、
pは、0以上の整数であり、
qは、0以上の整数であり、
pとqの和は1以上の整数である。
Lは、(2p+2q+2)価の炭化水素基又は(2p+2q+2)価の複素環基を表し、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q3及びQ4は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ95~RQ104は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ95~RQ104は、それぞれ互いにRQ95~RQ104から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
M及びMMは、前記と同一の意味を表す。
※は、結合手を表す。
Q3、Q4、RQ95~RQ104、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。]]
化合物(I)は、着色剤として使用することができる。
本発明の着色組成物には、1種又は2種以上の化合物(I)が含まれていてもよい。
本発明の着色組成物は、溶剤(以下、溶剤(E)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本発明の着色組成物は、重合性化合物(以下、重合性化合物(C)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本発明の着色組成物は、重合開始剤(以下、重合開始剤(D)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本発明の着色組成物は、重合開始助剤(以下、重合開始助剤(D1)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本発明の着色組成物は、化合物(I)以外の着色剤(以下、着色剤(A1)という場合がある。そして以下では、化合物(I)及び着色剤(A1)を「着色剤(A)」と総称する場合がある。)を含んでいてもよい。
着色剤(A1)には、1種又は2種以上の着色剤が含まれていてもよい。
着色剤(A1)は、黄色着色剤、橙色着色剤、赤色着色剤及び緑色着色剤から選ばれる1種以上を含むことが好ましい。
本発明の着色組成物は、レベリング剤(以下、レベリング剤(F)という場合がある。)を含んでもよい。
本発明の着色組成物は、酸化防止剤(以下、酸化防止剤(G)という場合がある。)を含んでもよい。
以下、化合物(I)の部分構造を挙げて本発明をより具体的に説明するが、各部分構造において、環構造に結合する置換基が、環構造のいずれかの部位で結合するものしか例示されていなくても、以下の例示には、該置換基が、環構造のすべての部位に、それぞれ結合する態様が含まれる。1つまたは2つ以上の置換基が環構造に結合していてもよく、2つ以上の置換基が環構造に結合する場合、該置換基はそれぞれ、同じであってもよく異なっていてもよい。
R1~R5及びZ1~Z4で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基であってもよく、該脂肪族炭化水素基は、飽和又は不飽和であってもよく、鎖状又は環状(脂環式炭化水素基)であってもよい。
イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、2-エチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1,1,3,3-テトラメチルブチル基、1-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、3-メチルブチル基、ネオペンチル基、1,1-ジメチルプロピル基、2-メチルペンチル基、3-エチルペンチル基、1,3-ジメチルブチル基、2-プロピルペンチル基、1-エチル-1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2-エチルヘキシル基、1-メチルヘキシル基、1-エチルペンチル基、1-プロピルブチル基、3-エチルヘプチル基、2,2-ジメチルヘプチル基、1-メチルヘプチル基、1-エチルヘキシル基、1-プロピルペンチル基、1-メチルオクチル基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルヘキシル基、1-ブチルペンチル基、1-メチルノニル基、1-エチルオクチル基、1-プロピルヘプチル基及び1-ブチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基;
エテニル基(ビニル基)、プロペニル基(例えば、1-プロペニル基、2-プロペニル基(アリル基))、1-メチルエテニル基、ブテニル基(例えば、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基)、3-メチル-1-ブテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-(2-プロペニル)エテニル基、1-(1-メチルエテニル)エテニル基、1,2-ジメチル-1-プロペニル基、ペンテニル基(例えば、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基)、1-(1,1-ジメチルエチル)エテニル基、1,3-ジメチル-1-ブテニル基、ヘキセニル基(例えば、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基)、ヘプテニル基(例えば、1-ヘプテニル基、6-ヘプテニル基)、オクテニル基(例えば、1-オクテニル基、7-オクテニル基)、ノネニル基(例えば、1-ノネニル基、8-ノネニル基)、デセニル基(例えば、1-デセニル基、9-デセニル基)、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、1,1-ジメチル-2-プロペニル基、1-エチル-2-プロペニル基及び1-メチル-1-ブテニル基等のアルケニル基;
エチニル基、プロピニル基(例えば、1-プロピニル基、2-プロピニル基)、オクチニル基(例えば、1-オクチニル基、7-オクチニル基)、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基及びイコシニル基等のアルキニル基;
等が挙げられる。飽和又は不飽和鎖状炭化水素基の炭素数は、好ましくは1~30であり、より好ましくは1~20であり、さらに好ましくは1~18であり、とりわけ好ましくは1~12である。中でも、炭素数1~12の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であることが特に好ましい。
ベンジル基、(2-メチルフェニル)メチル基、(3-メチルフェニル)メチル基、(4-メチルフェニル)メチル基、(2-エチルフェニル)メチル基、(3-エチルフェニル)メチル基、(4-エチルフェニル)メチル基、(2-(tert-ブチル)フェニル)メチル基、(3-(tert-ブチル)フェニル)メチル基、(4-(tert-ブチル)フェニル)メチル基、(3,5-ジメチルフェニル)メチル基、1-フェニルエチル基、1,1-ジフェニルエチル基、フェネチル基、1-メチル-1-フェニルエチル基、(1-ナフチル)メチル基及び(2-ナフチル)メチル基等のアラルキル基;
1-フェニルエテニル基、2-フェニルエテニル基(フェニルビニル基)、2,2-ジフェニルエテニル基、2-フェニル-2-(1-ナフチル)エテニル基等のアリールアルケニル基;フェニルエチニル基等のアリールアルキニル基;ビフェニリル基、ターフェニリル基等の1つ以上のフェニル基が結合したフェニル基;シクロヘキシルメチルフェニル基、ベンジルフェニル基、(ジメチル(フェニル)メチル)フェニル基等が挙げられる。
これらの炭素数は、好ましくは4~30であり、より好ましくは4~20であり、さらに好ましくは4~18であり、とりわけ好ましくは4~12である。これらの範囲の下限は、好ましくは7である。
R1~R5及びZ1~Z4で表される基は、上記に挙げた炭化水素基(例えば鎖状炭化水素基と脂環式炭化水素基)を組合せた基として、例えば、シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロブチルメチル基、シクロブチルエチル基、シクロペンチルメチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、(2-メチルシクロヘキシル)メチル基、シクロヘキシルエチル基、アダマンチルメチル基等の1つ以上の脂環式炭化水素基が結合したアルキル基であってもよい。
これらの炭素数は、好ましくは4~30であり、より好ましくは4~20であり、さらに好ましくは4~18であり、とりわけ好ましくは4~12である。
複素環基の炭素数は、好ましくは3~30であり、より好ましくは3~20であり、さらに好ましくは3~18であり、とりわけ好ましくは3~12である。
アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン及びピペラジン等の単環系飽和複素環;
ピロール、1-メチルピロール、2,5-ジメチルピロール等のピロール、ピラゾール、1-メチルピラゾール、2-メチルピラゾール、3-メチルピラゾール、4-メチルピラゾール、5-メチルピラゾール等のピラゾール、イミダゾール、1,2,3-トリアゾール及び1,2,4-トリアゾール等の5員環系不飽和複素環;
ピリジン、ピリダジン、ピリジミン、6-メチルピリミジン等のピリミジン、ピラジン及び1,3,5-トリアジン等の6員環系不飽和複素環;
インダゾール、インドリン、イソインドリン、インドール、インドリジン、ベンゾイミダゾール、キノリン、イソキノリン、5,6,7,8-テトラヒドロ(3-メチル)キノキサリン、3-メチルキノキサリン等のキノキサリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、ナフチリジン、プリン、プテリジン、ベンゾピラゾール、ベンゾピペリジン等の縮合二環系複素環;
カルバゾール、アクリジン及びフェナジン等の縮合三環系複素環;等が挙げられる。
オキシラン、オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,3-ジオキサン及び1,4-ジオキサン、1-シクロペンチルジオキソラン、2-シクロペンチルジオキソラン等の単環系飽和複素環;
1,4-ジオキサスピロ[4.5]デカン、1,4-ジオキサスピロ[4.5]ノナン、1,4-ジオキサスピロ[4.4]ノナン等の二環系飽和複素環;
α-アセトラクトン、β-プロピオラクトン、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン及びδ-バレロラクトン等のラクトン系複素環;
フラン、2,3-ジメチルフラン、2,5-ジメチルフラン等のフラン等の5員環系不飽和複素環;
2H-ピラン、4H-ピラン等の6員環系不飽和複素環;
1-ベンゾフラン等のベンゾフラン、ベンゾピラン、4-メチルベンゾピラン等のベンゾピラン、ベンゾジオキソール、1,3-ベンゾジオキソール、ベンゾジオキサン、クロマン及びイソクロマン等の縮合二環系複素環;
キサンテン、ジベンゾフラン等の縮合三環系複素環;等が挙げられる。
ジチオラン等の5員環系飽和複素環;
チアン、1,3-ジチアン、2-メチル-1,3-ジチアン等の6員環系飽和複素環;
チオフェン、3-メチルチオフェン、2-カルボキシチオフェン等のチオフェン、2H-チオピラン、4H-チオピラン等のチオピラン、ベンゾテトラヒドロチオピラン等のベンゾチオピラン等の5員環系不飽和複素環及び6員環系不飽和複素環;
ベンゾチオピラン、ベンゾテトラヒドロチオピラン等のベンゾチオピラン、ベンゾチオフェン等の縮合二環系複素環等;
チアントレン、ジベンゾチオフェン等の縮合三環系複素環;等が挙げられる。
モルホリン、2-ピロリドン、1-メチル-2-ピロリドン、2-メチル-2-ピロリドン、2-ピペリドン、1-メチル-2-ピペリドン及び2-メチル-2-ピペリドン等の単環系飽和複素環;
オキサゾール、4-メチルオキサゾール等のオキサゾール、2-メチルイソオキサゾール、3-メチルイソオキサゾール、4-メチルイソオキサゾール、5-メチルイソオキサゾール等のイソオキサゾール等の単環系不飽和複素環;
ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾオキサジン、ベンゾジオキサン、ベンゾイミダゾリン等の縮合二環系複素環;
フェノキサジン等の縮合三環系複素環;等が挙げられる。
チアゾール、2-メチルチアゾール、3―メチルチアゾール、4-メチルチアゾール、5-メチルチアゾール、2,4-ジメチルチアゾール等のチアゾール等の単環系複素環;
ベンゾチアゾール等の縮合二環系複素環;
フェノチアジン等の縮合三環系複素環;等が挙げられる。
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子を置き換える基は、好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3H、又は-CO2Hである。このような基としては、以下の基が挙げられる。
-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2O(CH2)3CH3、-(CH2CH2O)2CH2CH3、-(CH2CH2O)3CH2CH3、-(CH2CH2O)4CH2CH3、-(CH2CH2O)5CH2CH3、-(CH2CH2O)6CH2CH3、-(CH2CH2O)7CH2CH3、-(CH2CH2O)8CH2CH3、-(CH2CH2O)9CH2CH3、-(CH2CH2O)10CH2CH3、-(CH2CH2O)11CH2CH3、-(CH2CH2O)12CH2CH3、-(CH2CH2O)13CH3、-CH2CH2OH、-(CH2CH2O)2H、-(CH2CH2O)3H、-(CH2CH2O)4H、-(CH2CH2O)5H、-(CH2CH2O)6H、-(CH2CH2O)7H、-(CH2CH2O)8H、-(CH2CH2O)9H、-(CH2CH2O)10H、-(CH2CH2O)11H、-(CH2CH2O)12H、-(CH2CH2O)13H、-CH2CH2OCH3、-(CH2CH2O)2CH3、-(CH2CH2O)3CH3、-(CH2CH2O)4CH3、-(CH2CH2O)5CH3、-(CH2CH2O)6CH3、-(CH2CH2O)7CH3、-(CH2CH2O)8CH3、-(CH2CH2O)9CH3、-(CH2CH2O)10CH3、-(CH2CH2O)11CH3、-(CH2CH2O)12CH3、-(CH2CH2O)13CH3等の上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の-CH2-が-O-に置き換わった基;
等の置換基を有するアルキル基(以下、これらを群Aの基という場合がある)が挙げられる。
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニル基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシカルボニル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシカルボニル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシカルボニル基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が結合したカルボニルオキシ基等が挙げられ、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルオキシ基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルオキシ基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルオキシ基がとりわけ好ましい。
トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、2,2,3,3-テトラフルオロプロポキシ基、3,3,3-トリフルオロ-2-トリフルオロメチル-2-メチルプロポキシ基、2-ブトキシエトキシ基、2-ニトロプロポキシ基、-OCH2CH2OH、-O(CH2CH2O)4H、-OCH2CF2CF2H、-OCH2CH2O(CH2)3CH3、-OCH2CH2OCH2CH3、-O(CH2CH2O)2CH2CH3、-O(CH2CH2O)4CH2CH3、-OCH2CH2O(CH2)3CH3、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシ基、又はヒドロキシ基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシ基、又はヒドロキシ基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシ基、又はヒドロキシ基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
水素原子が炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものに置換したメルカプト基、又はメルカプト基がより好ましく、
水素原子が炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものに置換したメルカプト基、又はメルカプト基がさらに好ましく、
水素原子が炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものに置換したメルカプト基、又はメルカプト基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したスルホニル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したスルホニル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したスルホニル基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
スルファモイル基;
N-メチルスルファモイル基、N-エチルスルファモイル基、N-プロピルスルファモイル基、N-イソプロピルスルファモイル基、N-ブチルスルファモイル基、N-イソブチルスルファモイル基、N-(sec-ブチル)スルファモイル基、N-(tert-ブチル)スルファモイル基、N-ペンチルスルファモイル基、N-(1-エチルプロピル)スルファモイル基、N-ヘキシルスルファモイル基、N-(2-エチルヘキシル)スルファモイル基、N-ヘプチルスルファモイル基、N-オクチルスルファモイル基、N-ノニルスルファモイル基、N-デシルスルファモイル基、N-ウンデシルスルファモイル基、N-ドデシルスルファモイル基、N-イコシルスルファモイル基、N-フェニルスルファモイル基、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2、-SO2NHCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3、及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が1つ置換したスルファモイル基等;
上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる2つが置換したスルファモイル基等が挙げられ、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したスルファモイル基、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2又はスルファモイル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したスルファモイル基、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2又はスルファモイル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したスルファモイル基、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2又はスルファモイル基がとりわけ好ましい。
カルバモイル基;
N-メチルカルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、N-プロピルカルバモイル基、N-イソプロピルカルバモイル基、N-ブチルカルバモイル基、N-イソブチルカルバモイル基、N-(sec-ブチル)カルバモイル基、N-(tert-ブチル)カルバモイル基、N-ペンチルカルバモイル基、N-(1-エチルプロピル)カルバモイル基、N-ヘキシルカルバモイル基、N-(2-エチルヘキシル)カルバモイル基、N-ヘプチルカルバモイル基、N-オクチルカルバモイル基、N-ノニルカルバモイル基、N-デシルカルバモイル基、N-ウンデシルカルバモイル基、N-ドデシルカルバモイル基、N-イコシルカルバモイル基、N-フェニルカルバモイル基、-CONH(CH2)2N(CH2CH3)2、-CONHCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3、及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が1つ置換したカルバモイル基等;
上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる2つが置換したカルバモイル基等が挙げられ、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したカルバモイル基、又はカルバモイル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したカルバモイル基、又はカルバモイル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したカルバモイル基、又はカルバモイル基がとりわけ好ましい。
アミノ基;
N-メチルアミノ基、N-エチルアミノ基、N-プロピルアミノ基、N-イソプロピルアミノ基、N-ブチルアミノ基、N-イソブチルアミノ基、N-(sec-ブチル)アミノ基、N-(tert-ブチル)アミノ基、N-ペンチルアミノ基、N-(1-エチルプロピル)アミノ基、N-ヘキシルアミノ基、N-(2-エチルヘキシル)アミノ基、N-ヘプチルアミノ基、N-オクチルアミノ基、N-ノニルアミノ基、N-デシルアミノ基、N-ウンデシルアミノ基、N-ドデシルアミノ基、N-イコシルアミノ基、N-フェニルアミノ基、及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が1つ置換したアミノ基等;
上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる2つが置換したアミノ基等が挙げられ、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したアミノ基、又はアミノ基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したアミノ基、又はアミノ基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したアミノ基、又はアミノ基がとりわけ好ましい。
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルアミノ基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルアミノ基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルアミノ基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
-SiH3;
-Si(CH3)3、
-Si(CH2CH3)3、
-Si((CH2)2CH3)3、
-Si(CH(CH3)2)3、
-Si((CH2)3CH3)3、
-Si((CH2)4CH3)3、
-Si((CH2)5CH3)3、
-Si((CH2)6CH3)3、
-Si((CH2)7CH3)3、
-Si((CH2)8CH3)3、
-Si((CH2)9CH3)3、
-Si((CH2)10CH3)3、
-Si((CH2)11CH3)3、
-Si((CH2)12CH3)3、
-Si(C6H5)3、
-Si(C10H7)3、
-Si(CH3)2(CH2CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)2CH3)、
-Si(CH3)2(CH(CH3)2)、
-Si(CH3)2((CH2)3CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)5CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)7CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)9CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)11CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)13CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)15CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)17CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)19CH3)、
-Si(CH3)2((CH2)29CH3)、
-Si(CH3)2(C6H5)、
-Si(CH3)(C6H5) 2、
-Si(CH3)2(C10H7)、
及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH3等;
-Si(OCH3)3、
-Si(OCH2CH3)3、
-Si(O(CH2)2CH3)3、
-Si(OCH(CH3)2)3、
-Si(O(CH2)3CH3)3、
-Si(O(CH2)4CH3)3、
-Si(O(CH2)5CH3)3、
-Si(O(CH2)6CH3)3、
-Si(O(CH2)7CH3)3、
-Si(O(CH2)8CH3)3、
-Si(O(CH2)9CH3)3、
-Si(O(CH2)10CH3)3、
-Si(O(CH2)11CH3)3、
-Si(OC6H5)3、
-Si(OC10H7)3、
-Si(OCH3)2(OCH2CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)2CH3)、
-Si(OCH3)2(OCH(CH3)2)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)3CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)5CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)7CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)9CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)11CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)13CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)15CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)17CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)19CH3)、
-Si(OCH3)2(O(CH2)29CH3)、
-Si(OCH3)2(OC6H5)、
-Si(OCH3)(OC6H5) 2、
-Si(OCH3)2(OC10H7)、
及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-Si(OH)3等;
-Si(CH3)(OCH3)2、
-Si((CH2)11CH3)(O(CH2)11CH3)2、
-Si(C6H5)(OC6H5)2、
-Si(CH3)(OH)2、
-Si((CH2)36CH3)(OH)2、
-Si(C6H5)(OH)2、
及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH(OH)2等;
-Si(CH3)2(OCH3)、
-Si((CH2)11CH3)2(O(CH2)11CH3)、
-Si(C6H5)2(OC6H5)、
-Si(CH3)2(OH)、
-Si((CH2)17CH3)2(OH)、
-Si(C6H5)2(OH)、
及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH2(OH)等;
が挙げられ、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH3、-Si(OH)3、-SiH(OH)2及び-SiH2(OH)、又は-Si(OH)3がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH3、-Si(OH)3、-SiH(OH)2及び-SiH2(OH)、又は-Si(OH)3がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH3、-Si(OH)3、-SiH(OH)2及び-SiH2(OH)、又は-Si(OH)3がとりわけ好ましい。
NH4;
NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基;
及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ、3つ又は4つが置換したNH4
等が挙げられる。
水素原子;
アルカリ金属原子;
配位子を有していてもよいMg、配位子を有していてもよいCa、配位子を有していてもよいSr、配位子を有していてもよいBa、配位子を有していてもよいNi、配位子を有していてもよいZn、配位子を有していてもよいCu、配位子を有していてもよいFe、配位子を有していてもよいCo、配位子を有していてもよいSn、配位子を有していてもよいMn、配位子を有していてもよいAl、配位子を有していてもよいCr;
NH4;
NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基
が好ましく、
ナトリウム原子、カリウム原子;
配位子を有していてもよいMg、配位子を有していてもよいCa、配位子を有していてもよいSr、配位子を有していてもよいBa、配位子を有していてもよいNi、配位子を有していてもよいZn、配位子を有していてもよいCu、配位子を有していてもよいFe、配位子を有していてもよいCo、配位子を有していてもよいMn、配位子を有していてもよいAl、配位子を有していてもよいCr;
NH4;
NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基
がより好ましい。
アルカリ金属原子;
配位子を有していてもよいMg、配位子を有していてもよいCa、配位子を有していてもよいSr、配位子を有していてもよいBa、配位子を有していてもよいNi、配位子を有していてもよいZn、配位子を有していてもよいCu、配位子を有していてもよいFe、配位子を有していてもよいCo、配位子を有していてもよいSn、配位子を有していてもよいMn、配位子を有していてもよいAl、配位子を有していてもよいCr;
NH4;
NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基
が好ましく、
配位子を有していてもよいMg、配位子を有していてもよいCa、配位子を有していてもよいSr、配位子を有していてもよいBa、配位子を有していてもよいNi、配位子を有していてもよいZn、配位子を有していてもよいCu、配位子を有していてもよいFe、配位子を有していてもよいCo、配位子を有していてもよいMn、配位子を有していてもよいAl、配位子を有していてもよいCr;
NH4;
NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基
がより好ましい。
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ1~RQ94は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ1~RQ94は、それぞれ互いにRQ1~RQ94から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
M及びMMは、前記と同一の意味を表す。
※は、結合手を表す。]
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
としては、
R1~R5及びZ1~Z4で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
と同じものが挙げられる。
式(QQ1)~式(QQ12)で表される基であることが好ましく、
式(QQ1)~式(QQ5)で表される基であることがより好ましく、
式(QQ1)~式(QQ4)で表される基であることがさらに好ましく、
式(QQ1)及び式(QQ2)で表される基であることがとりわけ好ましく、
式(QQ2)で表される基であることが一層好ましい。
式(Qa1)~式(Qa50);
式(Qb1)~式(Qb27);
式(Qc1)~式(Qc56);
式(Qd1)~式(Qd41);
式(Qe1)~式(Qe16);
式(Qf1)~式(Qf15);
式(Qg1)~式(Qg40);
式(Qh1)~式(Qh40);
式(Qj1)~式(Qj29);
式(Qk1)~式(Qk22);
式(Qm1)~式(Qm20);
式(Qn1)~式(Qn16);
式(Qо1)~式(Qо15);
式(Qp1)~式(Qp83);
式(Qq1)~式(Qq72);
式(Qr1)~式(Qr17);
式(Qs1)~式(Qs26);
式(Qt1)~式(Qt26);
式(Qu1)~式(Qu17);
式(Qv1)~式(Qv26);
式(Qx1)~式(Qx2);及び
式(Qy1)~式(Qy10)
で表される基等が挙げられる。ただし、※は、結合手を表す。
pは、0以上の整数であり、
qは、0以上の整数であり、
pとqの和は1以上の整数である。
Lは、(2p+2q+2)価の炭化水素基又は(2p+2q+2)価の複素環基を表し、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該(2p+2q+2)価の炭化水素基及び該(2p+2q+2)価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q3及びQ4は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ95~RQ104は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
RQ95~RQ104は、それぞれ互いにRQ95~RQ104から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
M及びMMは、前記と同一の意味を表す。
※は、結合手を表す。
Q3、Q4、RQ95~RQ104、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。]
式(QQ20)中のqは、0以上の整数であり、好ましくは0~11の整数であり、より好ましくは0~5の整数であり、さらに好ましくは0~3の整数であり、とりわけ好ましくは0~2の整数であり、一層好ましくは0~1の整数であり、
式(QQ20)中のpとqの和は、好ましくは1~11の整数であり、より好ましくは1~5の整数であり、さらに好ましくは1~3の整数であり、とりわけ好ましくは1~2の整数であり、一層好ましくは1の整数である。
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
式(QQ1)~式(QQ5)で表される基であることがさらに好ましく、
式(QQ1)~式(QQ4)で表される基であることがとりわけ好ましく、
式(QQ1)及び式(QQ2)で表される基であることが一層好ましく、
式(QQ2)で表される基であることが特に好ましい。
式(Qa1)~式(Qa50);
式(Qb1)~式(Qb27);
式(Qc1)~式(Qc56);
式(Qd1)~式(Qd41);
式(Qe1)~式(Qe16);
式(Qf1)~式(Qf15);
式(Qg1)~式(Qg40);
式(Qh1)~式(Qh40);
式(Qj1)~式(Qj29);
式(Qk1)~式(Qk22);
式(Qm1)~式(Qm20);
式(Qn1)~式(Qn16);
式(Qо1)~式(Qо15);
式(Qp1)~式(Qp83);
式(Qq1)~式(Qq72);
式(Qr1)~式(Qr17);
式(Qs1)~式(Qs26);
式(Qt1)~式(Qt26);
式(Qu1)~式(Qu17);
式(Qv1)~式(Qv26);
式(Qx1)~式(Qx2);及び
式(Qy1)~式(Qy10)
で表される基等が挙げられる。ただし、※は、結合手を表す。
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
としては、
R1~R5及びZ1~Z4で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
と同じものが挙げられる。
式(da1)~式(da27);
式(db1)~式(db16);
式(dc1)~式(dc52);
式(dd1)~式(dd68);
式(de1)~式(de86);
式(df1)~式(df3);
式(dh1)~式(dh13);及び
式(dr21)で表される基、
これらの互変異性体、
これらの基に含まれる水素原子がハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基に置き換わっている基、
及びこれらの基に含まれる-CO2H及び-SO3Hの少なくとも1つの水素原子がリチウム原子、ナトリウム原子又はカリウム原子等のアルカリ金属原子に置き換わっている基が挙げられる。
ただし、b1~b6は、結合手を表す。
なお、表p1~表p22中の「Qd+1」欄、「Qd11」欄、「Qd21」欄及び「L1」欄に記載されている記号は、それぞれ上記の式で表される基に対応している。
表p1~表p22中の「Qd+1」欄は、式(Ip)で表される化合物中のQd11で表される基及びQd21で表される基が、「Qd+1」欄に記載されている記号に対応する基であることを表す。
※及びb1~b4は、結合手を表す。
式(Ip)中、Cb11、Cb21、Cb31、Cb41は、それぞれL1と結合を形成する炭素原子を表し、
式(da1)~式(da27);
式(db1)~式(db16);
式(dc1)~式(dc52);
式(dd1)~式(dd68);
式(de1)~式(de86);及び
式(dh1)~式(dh13)
で表される基中、
b1で表される結合手とCb11が結合を形成し、
b2で表される結合手とCb21が結合を形成し、
b3で表される結合手とCb31が結合を形成し、
b4で表される結合手とCb41が結合を形成する。
Qd11及びQd21は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、Q1及びQ2で表される2価の炭化水素基又は2価の複素環基と同様のものであってもよい。
L1は、好ましくは式(da1)~式(da27)で表される基、式(de1)~式(de86)で表される基、より好ましくは式(da4)で表される基、式(da16)で表される基、式(de1)で表される基、又は式(de86)で表される基である。
式(Iq)で表される化合物は、式(I)で表される化合物において、Q1が式(QQ20)で表される基であり、p=0、q=1である場合の化合物と同様であってもよい。
なお、表q1~表q22中の「Qd+2」欄、「Qd12」欄、「Qd22」欄及び「L2」欄に記載されている記号は、それぞれ上記の式で表される基に対応している。
表q11~表q22中の「Qd+2」欄は、式(Iq)で表される化合物中のQd12で表される基及びQd22で表される基が、「Qd+2」欄に記載されている記号に対応する基であることを表す。
※及びb1~b4は、結合手を表す。
式(Iq)中、Cb12、Cb22、Cb32、Cb42は、それぞれL2と結合を形成する炭素原子を表し、
式(da1)~式(da27);
式(db1)~式(db16);
式(dc1)~式(dc52);
式(dd1)~式(dd68);
式(de1)~式(de86);及び
式(dh1)~式(dh13)
で表される基中、
b1で表される結合手とCb12が結合を形成し、
b2で表される結合手とCb22が結合を形成し、
b3で表される結合手とCb32が結合を形成し、
b4で表される結合手とCb42が結合を形成する。
Qd12及びQd22は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、Q1及びQ2で表される2価の炭化水素基又は2価の複素環基と同様のものであってもよい。
式(Ir)で表される化合物は、式(I)で表される化合物において、Q1が式(QQ20)で表される基であり、p=1、q=0である場合の化合物と同様であってもよい。
なお、表r1~表r23中の「Qd+3」欄、「Qd13」欄、「Qd23」欄及び「L3」欄に記載されている記号は、それぞれ上記の式で表される基及び下記の式(dr1)~式(dr22)で表される基に対応している。
表r1~表r23中の「Qd+3」欄は、式(Ir)で表される化合物中のQd13で表される基及びQd23で表される基が、「Qd+3」欄に記載されている記号に対応する基であることを表す。
※及びb1~b4は、結合手を表す。
式(Ir)中、Cb13、Cb23、Cb33、Cb43は、それぞれL3と結合を形成する炭素原子を表し、
式(da1)~式(da27);
式(db1)~式(db16);
式(dc1)~式(dc52);
式(dd1)~式(dd68);
式(de1)~式(de86);
式(dh1)~式(dh13);及び
式(dr1)~式(dr22)
で表される基中、
b1で表される結合手とCb13が結合を形成し、
b2で表される結合手とCb23が結合を形成し、
b3で表される結合手とCb33が結合を形成し、
b4で表される結合手とCb43が結合を形成する。
Qd13及びQd23は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、Q1及びQ2で表される2価の炭化水素基又は2価の複素環基と同様のものであってもよい。
なお、表w1中の「tu」欄、「Q1」欄及び「Q2」欄に記載されている記号は、それぞれ上記の式で表される基及び下記の式(tu1)~式(tu100)で表される基に対応している。
下記の式(tu1)~式(tu100)で表される基中、#はQ1との結合手を表し、&はQ2との結合手を表す。
式(Ip1)~式(Ip5932)、式(Ip6000)で表される化合物、
式(Iq1)~式(Iq5932)で表される化合物、
式(Ir1)~式(Ir6242)で表される化合物、及び
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物
に、-SO3H、-CO2H、-SO3NH4、-CO2NH4、-SO2NH2、-CONH2、フタルイミドメチル基(C6H4(CO)2N-CH2-)、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2、-N(CH3)((CH2)11CH3)、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上が置換された化合物も挙げられる。
式(Ip1)~式(Ip5932)、式(Ip6000)で表される化合物、
式(Iq1)~式(Iq5932)で表される化合物、
式(Ir1)~式(Ir6242)で表される化合物、及び
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物
に、-SO3H、-CO2H、-SO3NH4、-CO2NH4、-SO2NH2、-CONH2、フタルイミドメチル基(C6H4(CO)2N-CH2-)、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2、-N(CH3)((CH2)11CH3)、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上が、1~6個置換された化合物も挙げられる。
式(Ip1)~式(Ip5932)、式(Ip6000)で表される化合物、
式(Iq1)~式(Iq5932)で表される化合物、
式(Ir1)~式(Ir6242)で表される化合物、及び
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物
に、-SO3 -及び-CO2 -から選ばれる1つ以上が置換された陰イオンと、
Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+、Mn4+、Cu2+、Li+、Na+及びK+から選ばれる1つ以上の陽イオンからなる金属塩が挙げられる。
式(Ip1)~式(Ip3198)で表される化合物;
式(Ip3997)~式(Ip5253)、式(Ip6000)で表される化合物;
式(Iq1)~式(Iq3198)で表される化合物;
式(Iq3997)~式(Iq5253)で表される化合物;
式(Ir1)~式(Ir3486)で表される化合物;
式(Ir4305)~式(Ir5563)で表される化合物;
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物;
式(Ip1)~式(Ip3198)で表される化合物、
式(Ip3997)~式(Ip5253)、式(Ip6000)で表される化合物、
式(Iq1)~式(Iq3198)で表される化合物、
式(Iq3997)~式(Iq5253)で表される化合物、
式(Ir1)~式(Ir3486)で表される化合物、
式(Ir4305)~式(Ir5563)で表される化合物、及び
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物
に、-SO3H、-CO2H、-SO3NH4、-CO2NH4、-SO2NH2、-CONH2、フタルイミドメチル基(C6H4(CO)2N-CH2-)、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2、-N(CH3)((CH2)11CH3)、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上が置換された化合物;及び
式(Ip1)~式(Ip3198)で表される化合物、
式(Ip3997)~式(Ip5253)、式(Ip6000)で表される化合物、
式(Iq1)~式(Iq3198)で表される化合物、
式(Iq3997)~式(Iq5253)で表される化合物、
式(Ir1)~式(Ir3486)で表される化合物、
式(Ir4305)~式(Ir5563)で表される化合物、及び
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物
に、-SO3 -及び-CO2 -から選ばれる1つ以上が置換された陰イオンと、
Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+、Mn4+、Cu2+、Li+、Na+及びK+から選ばれる1つ以上の陽イオンからなる金属塩
が好ましく、
式(Ip3997)~式(Ip5253)、式(Ip6000)で表される化合物;
式(Iq1)~式(Iq3198)で表される化合物;
式(Iq3997)~式(Iq5253)で表される化合物;
式(Ir1)~式(Ir3486)で表される化合物;
式(Ir4305)~式(Ir5563)で表される化合物;
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物;
式(Ip1)~式(Ip3198)で表される化合物、
式(Ip3997)~式(Ip5253)、式(Ip6000)で表される化合物、
式(Iq1)~式(Iq3198)で表される化合物、
式(Iq3997)~式(Iq5253)で表される化合物、
式(Ir1)~式(Ir3486)で表される化合物、
式(Ir4305)~式(Ir5563)で表される化合物、及び
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物
に、-SO3H、-CO2H、-SO3NH4、-CO2NH4、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上が置換された化合物
がより好ましく、
式(Ip3997)~式(Ip5253)、式(Ip6000)で表される化合物;
式(Iq1)~式(Iq3198)で表される化合物;
式(Iq3997)~式(Iq5253)で表される化合物;
式(Ir1)~式(Ir3486)で表される化合物;
式(Ir4305)~式(Ir5563)で表される化合物;
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物;
式(Ip1)~式(Ip3198)で表される化合物、
式(Ip3997)~式(Ip5253)、式(Ip6000)で表される化合物、
式(Iq1)~式(Iq3198)で表される化合物、
式(Iq3997)~式(Iq5253)で表される化合物、
式(Ir1)~式(Ir3486)で表される化合物、
式(Ir4305)~式(Ir5563)で表される化合物、及び
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物
に、-SO3H、-CO2H、-SO3NH4、-CO2NH4、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上が置換された化合物
がさらに好ましく、
式(Ip3997)~式(Ip5253)、式(Ip6000)で表される化合物;
式(Iq1)~式(Iq3198)で表される化合物;
式(Iq3997)~式(Iq5253)で表される化合物;
式(Ir1)~式(Ir3486)で表される化合物;及び
式(Ir4305)~式(Ir5563)で表される化合物;及び
式(Iw1)~式(Iw200)で表される化合物
がとりわけ好ましい。
式(Ip1)~式(Ip3198)で表される化合物;及び
式(Ip3997)~式(Ip5253)、式(Ip6000)で表される化合物;
がさらにとりわけ好ましく、
式(I’)で表される化合物を、塩基存在下、加水分解することにより、式(IM1)で表される化合物(以下、化合物(IM1)という場合がある。)を製造することができる。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(I’)は溶解しにくいが、化合物(I’)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒に、反応混合物を加えて、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I’)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、化合物(I’)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(I’)は溶解しにくいが、化合物(I’)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒に、反応混合物を加えて、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I’)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
無機塩基が好ましく、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムがより好ましく、
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムがさらに好ましく、
水酸化カリウムがとりわけ好ましい。
例えば、反応終了後、反応混合物に塩酸等の酸性水溶液を加えて中和した後、ろ過することによって、化合物(IM1)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄し、化合物(IM1)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物に塩酸等の酸性水溶液を加えて中和した後、ろ過することによって、化合物(IM1)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(IM2)は溶解しにくいが、化合物(IM2)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒を、反応混合物に加えて、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IM2)を取り出すことができる。
さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄し、化合物(IM2)を取り出すことができる。
さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(IM2)は溶解しにくいが、化合物(IM2)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒に、反応混合物を加えて、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IM2)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
Q3、Q4、RQ95~RQ104、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(IQQ20-1)は溶解しにくい場合があるが、化合物(IQQ20-1)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IQQ20-1)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、化合物(IQQ20-1)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(IQQ20-1)は溶解しにくい場合があるが、化合物(IQQ20-1)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IQQ20-1)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
Q3、Q4、RQ95~RQ104、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(IQQ20-2)は溶解しにくい場合があるが、化合物(IQQ20-2)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IQQ20-2)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、化合物(IQQ20-2)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(IQQ20-2)は溶解しにくい場合があるが、化合物(IQQ20-2)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IQQ20-2)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
[式(IQQ20-3)中、L、Q3、Q4、R1~R5、RQ95~RQ104、p及びqは、前記と同一の意味を表す。
p’は、0以上の整数であり、
q’は、0以上の整数であり、
p’とq’の和は1以上の整数である。
L、Q3、Q4、RQ95~RQ104、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。]
式(IQQ20-3)中のq’は、0以上の整数であり、好ましくは0~11の整数であり、より好ましくは0~5の整数であり、さらに好ましくは0~3の整数であり、とりわけ好ましくは0~2の整数であり、一層好ましくは0~1の整数であり、
式(IQQ20-3)中のp’とq’の和は、好ましくは1~11の整数であり、より好ましくは1~5の整数であり、さらに好ましくは1~3の整数であり、とりわけ好ましくは1~2の整数であり、一層好ましくは1の整数である。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(IQQ20-3)は溶解しにくい場合があるが、化合物(IQQ20-3)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IQQ20-3)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、化合物(IQQ20-3)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(IQQ20-3)は溶解しにくい場合があるが、化合物(IQQ20-3)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IQQ20-3)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
複数の化合物(I)の、それぞれのR1~R5及びRQ1~RQ104から選ばれる少なくとも1つが結合手に置き換わり、該結合手が、互いに単結合で結合することにより、形成されるオリゴマー又はポリマー;及び
複数の化合物(I)の、それぞれのR1~R5及びRQ1~RQ104から選ばれる少なくとも1つが、それぞれ結合手に置き換わり、又は、結合手に置き換わらず、該結合手及び該結合手に置き換わらなかった基が、互いに結合することにより、形成されるオリゴマー又はポリマー;は、上記と同様の反応により製造することができる。
なお、本発明の化合物(I)には、式(I11)で表される化合物も含有される。
式(pt11)及び式(I11)中、[ ]-TU-[ ]は、
[ ]内のそれぞれのR1~R5から選ばれる少なくとも1つが、互いに結合すること;
[ ]内のそれぞれのR1~R5から選ばれる少なくとも1つが結合手に置き換わり、該結合手が、互いに単結合で結合すること;又は
[ ]内のそれぞれのR1~R5から選ばれる少なくとも1つが、それぞれ結合手に置き換わり、又は、結合手に置き換わらず、該結合手及び該結合手に置き換わらなかった基が、互いに結合すること;を表す。
が挙げられ、
例えば、反応終了後、反応混合物中の式(I11)で表される化合物は溶解しにくい場合があるが、式(I11)で表される化合物以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、式(I11)で表される化合物を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、式(I11)で表される化合物を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の式(I11)で表される化合物は溶解しにくい場合があるが、式(I11)で表される化合物以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、式(I11)で表される化合物を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物は、本発明の化合物に含まれる。
該溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒が挙げられる。
例えば、反応終了後、反応混合物を氷に滴下し、得られた混合物をろ過することによって、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物を取り出すことができる。
さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物を氷に滴下し、得られた混合物を、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物は溶解しにくい場合があるが、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒及びそれらの混合溶媒等の親水性有機溶媒と混合し、ろ過することによって、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物を氷に滴下し、得られた混合物を、アンモニア、水溶性アミン又はそれらの混合物等の水溶液で中和した後、この混合物を、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒及びそれらの混合溶媒等の親水性有機溶媒と混合し、ろ過し、得られたろ液の溶媒を留去することによって、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
該溶媒としては、水;アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒;等が挙げられ、
水;アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等のアルコール溶媒;テトラヒドロフラン等のエーテル溶媒;アセトン等のケトン溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒;及びそれらの混合溶媒が好ましく、
水がより好ましい。
無機塩基が好ましく、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムがより好ましく、
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムがさらに好ましく、
水酸化ナトリウムがとりわけ好ましい。
例えば、反応終了後、反応混合物をろ過することによって、-SO3(MM)及び/又は-CO2(MM)を有する化合物(I)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄して精製してもよい。
本発明の着色組成物は、化合物(I)及び樹脂(B)を含む。本発明の着色組成物によれば、C.I.ピグメントイエロー138を含む着色組成物に比べて、より濃色なカラーフィルタを形成することができる。本発明の着色組成物から形成されるカラーフィルタは、液晶表示装置等の表示装置に好適に用いられる。本発明の着色組成物は、好ましくは黄色組成物、橙色組成物、赤色組成物及び緑色組成物である。
本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色組成物から溶剤(E)を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段で測定することができる。
溶剤(E)は特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。
溶剤(E)は、例えば、エステル溶剤(分子内に-CO-O-を含み、-O-を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に-O-を含み、-CO-O-を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に-CO-O-と-O-とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に-CO-を含み、-CO-O-を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、-O-、-CO-及び-CO-O-を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
樹脂(B)は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体(以下、「単量体(a)」という場合がある。)に由来する構造単位を有する重合体であることがより好ましい。
樹脂(B)は、炭素数2~4の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(以下、「単量体(b)」という場合がある。)に由来する構造単位、及びその他の構造単位を有する共重合体であることが好ましい。
その他の構造単位としては、単量体(a)と共重合可能な単量体(ただし、単量体(a)及び単量体(b)とは異なる。以下、「単量体(c)」という場合がある。)に由来する構造単位、エチレン性不飽和結合を有する構造単位等が挙げられる。
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、3-ビニルフタル酸、4-ビニルフタル酸、3,4,5,6-テトラヒドロフタル酸、1,2,3,6-テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸及び1,4-シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸;
メチル-5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸、5-カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-6-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-6-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物;
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3-ビニルフタル酸無水物、4-ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6-テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6-テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6-ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン無水物等の不飽和ジカルボン酸無水物;
こはく酸モノ〔2-(メタ)アクリロイルオキシエチル〕及びフタル酸モノ〔2-(メタ)アクリロイルオキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕エステル;
α-(ヒドロキシメチル)アクリル酸等、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート;
等が挙げられる。
単量体(b)は、炭素数2~4の環状エーテル構造と(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。
単量体(b1-1)としては、例えば、
グリシジル(メタ)アクリレート、β-メチルグリシジル(メタ)アクリレート、β-エチルグリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルビニルエーテル、o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、p-ビニルベンジルグリシジルエーテル、α-メチル-o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、α-メチル-m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、α-メチル-p-ビニルベンジルグリシジルエーテル、2,3-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,4-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,5-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,6-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,4-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,5-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,6-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、3,4,5-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン及び2,4,6-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン等が挙げられる。
Xa及びXbは、互いに独立に、単結合、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-又は*-Rc-NH-を表す。
Rcは、炭素数1~6のアルカンジイル基を表す。
*は、Oとの結合手を表す。]
単量体(b2)としては、例えば、3-メチル-3-メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、3-メチル-3-アクリロイルオキシメチルオキセタン、3-エチル-3-メタクリロイルオキシメチルオキセタン、3-エチル-3-アクリロイルオキシメチルオキセタン、3-メチル-3-メタクリロイルオキシエチルオキセタン、3-メチル-3-アクリロイルオキシエチルオキセタン、3-エチル-3-メタクリロイルオキシエチルオキセタン、3-エチル-3-アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
単量体(b3)としては、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート(例えば、ビスコートV#150、大阪有機化学工業(株)製)、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及び2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル;
2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート等のハロゲン原子含有(メタ)アクリル酸エステル;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル及びイタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-(2’-ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジ(2’-ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシ-5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシ-5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシメチル-5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-tert-ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ビス(tert-ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン及び5,6-ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン等のビシクロ不飽和化合物;
N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-ベンジルマレイミド、N-スクシンイミジル-3-マレイミドベンゾエート、N-スクシンイミジル-4-マレイミドブチレート、N-スクシンイミジル-6-マレイミドカプロエート、N-スクシンイミジル-3-マレイミドプロピオネート及びN-(9-アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体;
スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、ビニルトルエン、9-ビニルカルバゾール及びp-メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物;(メタ)アクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル;塩化ビニル及び塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素;(メタ)アクリルアミド等のビニル基含有アミド;酢酸ビニル等のエステル;1,3-ブタジエン、イソプレン及び2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン等のジエン;等が挙げられる。
中でも、樹脂(B)としては、単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b)に由来する構造単位を含む共重合体が好ましい。
樹脂(B)は2種以上を組み合わせてもよく、この場合は、樹脂(B)は、少なくとも、
単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b)に由来する構造単位を含む共重合体を少なくとも1種含むことが好ましく、
単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b1)に由来する構造単位を含む共重合体を少なくとも1種含むことがより好ましく、
単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b1-2)に由来する構造単位を含む共重合体を少なくとも1種含むことがさらに好ましく、
3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/N-シクロヘキシルマレイミド/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/ビニルトルエン共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート共重合体から選ばれる1以上を含むことがとりわけ好ましい。
本発明の着色組成物は、予め化合物(I)と溶剤(E)とを含む化合物(I)含有液を調製した後、該化合物(I)含有液を使用して着色組成物を調製してもよい。化合物(I)が溶剤(E)に溶解しない場合、化合物(I)含有液は、化合物(I)を溶剤(E)に分散させて混合することにより調製してもよい。化合物(I)含有液は、着色組成物に含有される溶剤(E)の一部又は全部を含んでいてもよい。
また、化合物(I)は、必要に応じて、
結晶構造変換、粒子の整形及び/又は粒径の略均一化処理;
化合物(I)と、水及び/又は有機溶媒とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった化合物(I)を得る処理;
再結晶することにより、化合物(I)の結晶構造を変える処理;
化合物(I)と、水、硫酸又は有機溶媒とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、溶液又は懸濁液を得た後、該溶液又は該懸濁液を、化合物(I)の貧溶媒と混合し、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった化合物(I)を得る処理;
化合物(I)と、誘導体と、水及び/又は有機溶媒とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった化合物(I)を含む混合物を得る処理及び/又は化合物(I)と誘導体とを混合する処理;
化合物(I)と誘導体の混合物を再結晶することにより、結晶構造が変わった化合物(I)を含む混合物を得る処理及び/又は化合物(I)と誘導体とを混合する処理;
化合物(I)と、誘導体と、水、硫酸又は有機溶媒とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、溶液又は懸濁液を得た後、該溶液又は該懸濁液を、化合物(I)の貧溶媒と混合し、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった化合物(I)を含む混合物を得る処理及び/又は化合物(I)と誘導体とを混合する処理;
等が施されていてもよい。
化合物(I)又は誘導体を複数種使用する場合、それぞれ単独でこれらの処理をしてもよいし、複数種を混合してこれらの処理をしてもよい。
化合物(I)の粒径は、略均一であることが好ましい。
アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒;等が挙げられる。
アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;等が挙げられる。
該分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の化合物(I)含有液が得られる傾向がある。
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等であり、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤(D)としては、オキシム化合物、例えばO-アシルオキシム化合物等、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
アルキルフェノン化合物としては、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-〔4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-イソプロペニルフェニル)プロパン-1-オンのオリゴマー、α,α-ジエトキシアセトフェノン及びベンジルジメチルケタールも挙げられる。
これらは、後述の重合開始助剤(以下、重合開始助剤(D1)という場合がある。)、特にアミン類と組み合わせて用いることが好ましい。
本発明の着色組成物は、重合開始助剤(D1)を含有してもよい。重合開始助剤(D1)は、重合開始剤(D)によって重合が開始された重合性化合物(C)の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
本発明の着色組成物は、化合物(I)以外の着色剤(以下、着色剤(A1)という場合がある。)を含んでいてもよい。着色剤(A1)には、1種又は2種以上の着色剤が含まれていてもよい。着色剤(A1)は、黄色着色剤、橙色着色剤、赤色着色剤及び緑色着色剤から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、黄色着色剤及び緑色着色剤から選ばれる1種以上を含むことがより好ましい。
C.I.ソルベントイエロー4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、117、162、163、167、189;
C.I.ソルベントレッド24、45、49、90,91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、41、54、56、77、86、99;
C.I.ソルベントバイオレット11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.ソルベントブルー4、5、14、18、35、36、37、38、44、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.ソルベントグリーン1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドレッド1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.アシッドバイオレット6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;
C.I.アシッドブルー1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、249、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.アシッドグリーン1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等のC.I.アシッド染料、
C.I.ダイレクトイエロー2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.ダイレクトレッド79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.ダイレクトオレンジ26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.ダイレクトバイオレット47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.ダイレクトブルー1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、87、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.ダイレクトグリーン25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、79、82等のC.I.ダイレクト染料、
C.I.ディスパースイエロー51、54、76;
C.I.ディスパースバイオレット26、27;
C.I.ディスパースブルー1、14、56、60等のC.I.ディスパース染料、
C.I.ベーシックレッド1、10;
C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.ベーシックバイオレット2;
C.I.ベーシックレッド9;
C.I.ベーシックグリーン1;等のC.I.ベーシック染料、
C.I.リアクティブイエロー2、76、116;
C.I.リアクティブオレンジ16;
C.I.リアクティブレッド36;等のC.I.リアクティブ染料、
C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントレッド1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.モーダントバイオレット1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.モーダントブルー1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.モーダントグリーン1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等のC.I.モーダント染料、
C.I.バットグリーン1等のC.I.バット染料等
具体的には、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214、231等の黄色顔料;
C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等のオレンジ色顔料;
C.I.ピグメントレッド9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、178、179、180、190、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等の赤色顔料;
C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、60等の青色顔料;
C.I.ピグメントバイオレット1、19、23、29、32、36、38等のバイオレット色顔料;
C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59、62、63等の緑色顔料;
C.I.ピグメントブラウン23、25等のブラウン色顔料;
C.I.ピグメントブラック1、7、31、32等の黒色顔料
が挙げられる。
黄色着色剤としては、黄色染料及び黄色顔料が好ましく、黄色顔料がより好ましく、キノフタロン顔料、金属含有顔料、イソインドリン顔料がさらに好ましく、C.I.ピグメントイエロー129、138、139、150、185、231がとりわけ好ましく、C.I.ピグメントイエロー138、139、150、185、231が一層好ましい。
橙色着色剤としては、橙色染料及び橙色顔料が好ましく、橙色顔料がより好ましく、C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73がさらに好ましい。
赤色着色剤としては、赤色染料及び赤色顔料が好ましく、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、ペリレン染料、アゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料、アントラキノン顔料、トリフェニルメタン染料、キサンテン顔料及びペリレン顔料がより好ましく、C.I.アシッドレッド52、C.I.ピグメントレッド144、177、179、242、254及び269がさらに好ましい。
緑色着色剤としては、緑色染料及び緑色顔料が好ましく、緑色顔料がより好ましく、フタロシアニン顔料がさらに好ましく、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料及びハロゲン化アルミニウム亜鉛フタロシアニン顔料がとりわけ好ましく、C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59、62及び63が一層好ましい。
本発明の着色組成物が着色剤(A1)を含む場合、予め着色剤(A1)と溶剤(E)とを含む着色剤(A1)含有液を調製した後、該着色剤(A1)含有液を使用して着色組成物を調製してもよい。着色剤(A1)が溶剤(E)に溶解しない場合、着色剤(A1)含有液は、着色剤(A1)を溶剤(E)に分散させて混合することにより調製できる。着色剤(A1)含有液は、着色組成物に含有される溶剤(E)の一部又は全部を含んでいてもよい。
該分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の着色剤(A1)含有液が得られる傾向がある。
レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
レベリング剤(F)の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
着色剤の耐熱性及び耐光性を向上させる観点から、酸化防止剤を単独又は2種以上を組み合わせて用いることが好ましい。酸化防止剤としては、工業的に一般に使用される酸化防止剤であれば特に限定はなく、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤などを用いることができる。
本発明の着色組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、3-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-スルファニルプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン及びN-フェニル-3-アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
本発明の着色組成物は、例えば、化合物(I)、溶剤(E)、及び、必要に応じて、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)、重合開始助剤(D1)、着色剤(A1)、レベリング剤(F)、酸化防止剤(G)及び/又はその他の成分を混合することにより調製できる。混合は公知又は慣用の装置や条件により行うことができる。
化合物(I)は、予め溶剤(E)の一部または全部と混合し、化合物(I)の平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させた化合物(I)含有液の状態で用いることが好ましい。この際、必要に応じて前記分散剤、樹脂(B)の一部または全部を配合してもよい。
着色剤(A1)は、予め溶剤(E)の一部または全部と混合し、着色剤(A1)の平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させた着色剤(A1)含有液の状態で用いることが好ましい。この際、必要に応じて前記分散剤、樹脂(B)の一部または全部を配合してもよい。
化合物(I)は、予め溶剤(E)の一部または全部に溶解させた溶液(該溶液は、化合物(I)含有液に含まれる)の状態で用いることが好ましい。さらに、該化合物(I)含有液を、孔径0.01μm以上1μm以下程度のフィルタでろ過することが好ましい。
着色剤(A1)は、予め溶剤(E)の一部または全部に溶解させた溶液(該溶液は、着色剤(A1)含有液に含まれる)の状態で用いることが好ましい。さらに、該着色剤(A1)含有液を、孔径0.01μm以上1μm以下程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色組成物を、孔径0.01μm以上10μm以下程度のフィルタでろ過することが好ましい。
本発明の着色組成物から、カラーフィルタを形成することができる。
着色組成物を基板に塗布し、溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させることにより、着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色塗膜は、本発明のカラーフィルタに含まれる。
着色パターンを形成する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜は、本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、0.1~30μmであり、好ましくは0.1~20μmであり、さらに好ましくは0.5~6μmである。
まず、着色組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法及びスリット・アンド・スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、30~120℃が好ましく、50~110℃がより好ましい。また加熱時間としては、10秒間~60分間であることが好ましく、30秒間~30分間であることがより好ましい。減圧乾燥を行う場合は、50~150Paの圧力下に、20~25℃の温度範囲で行うことが好ましい。着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。露光に用いられる光源としては、250~450nmの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、350nm未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、436nm付近、408nm付近、365nm付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。光源の具体例としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプおよびハロゲンランプが挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。
アルカリ性化合物の濃度は、好ましくは0.01~10質量%であり、より好ましくは0.02~5質量%である。現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後の基板は、水洗されることが好ましい。
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。
ポストベーク温度は、150~250℃が好ましく、160~235℃がより好ましい。ポストベーク時間は、1~120分間が好ましく、10~60分間がより好ましい。この様にして得られた着色パターンや着色塗膜であるカラーフィルタは、種々の特性を付与する為、さらに表面コート処理に供してもよい。
装置:HLC-8120GPC(東ソー(株)製)
カラム:TSK-GELG2000HXL
カラム温度:40℃
溶媒:テトラヒドロフラン
流速:1.0mL/分
分析試料の固形分濃度:0.001~0.01質量%
注入量:50μL
検出器:RI
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)を分散度とした。
4-アミノ-2-メチルキノリン(東京化成工業(株)製)3.67部、フタル酸無水物(東京化成工業(株)製)7.59部、安息香酸(東京化成工業(株)製)14.4部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)84.3部を混合した。
この混合物を、170℃に保ちながら、10時間撹拌した。
この混合物に、フタル酸無水物(東京化成工業(株)製)7.92部、安息香酸(東京化成工業(株)製)15.5部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)45部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、9時間撹拌した。
この混合物に、安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)9部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、18時間撹拌した。
この混合物に、フタル酸無水物(東京化成工業(株)製)7.77部、安息香酸(東京化成工業(株)製)14.6部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)11.1部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、27時間撹拌した。
この混合物に、フタル酸無水物(東京化成工業(株)製)3.88部、安息香酸(東京化成工業(株)製)7.33部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)12.3部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、8時間撹拌した。
この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、メタノール2800部を加えた。
得られた混合物を室温で撹拌した後、ろ過した。
得られた残渣を、メタノール400部で2回、メタノール800部で1回洗浄した。
得られた残渣を60℃で減圧乾燥させて、式(Ia1)で表される化合物7.67部を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 419
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 417
Exact Mass: 418
式(Ia1)で表される化合物1モル及び、水酸化カリウム20モルと式(Ia1)で表される化合物1モルの重量の10倍の重量の水との混合物を混合した。
この混合物を、90℃に保ちながら、式(Ia1)で表される化合物が消失するまで撹拌した。
この混合物と36%塩酸を混合し、中和した。
この混合物をろ過した。
得られた残渣を、水で洗浄した。
この残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、式(IM1-6)で表される化合物を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 289
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 287
Exact Mass: 288
式(IM1-6)で表される化合物1モル、
4,4’-オキシジフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)0.5モル、
安息香酸(東京化成工業(株)製)21モル及び
式(IM1-6)で表される化合物1モルの重量の73倍の重量の安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)
を混合した。この混合物を、170℃に保ちながら120時間撹拌した。この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、この混合物の重量の13倍の重量のメタノールを加えた。得られた混合物を室温で撹拌した後、ろ過し、得られた残渣をメタノールで洗浄した。
得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し、式(Ip16)で表される化合物を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 851
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 849
Exact Mass: 850
4,4’-オキシジフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)を4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)に代えた以外は、実施例D-1と同様に実施して、式(Ip4)で表される化合物を得た。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 985
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 983
Exact Mass: 984
化合物の構造は、質量分析(LCMS、LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)および質量分析(MALDI-TOFMS;日本電子製JMS-S3000)を行って同定した。
式(Ia1)で表される化合物2.27部、イソブタノール35.00部、ヒドラジン一水和物1.28部を仕込み、100℃に加熱し3時間攪拌した。反応後、室温まで冷却し、メタノール75部に注加し、得られた結晶を濾別した。真空乾燥を行い、薄橙色の粉体2.0部を得た。得られた粉体について、LCMSにて質量分析を行い、式(IM1-6)で表される化合物であることを確認した。
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 289
Exact Mass: 288
合成例Cで得られた粉体1.00部、4,4’-オキシジフタル酸無水物0.55部、安息香酸3.65部を窒素置換したフラスコに仕込み、220℃に加熱し、4時間攪拌した。反応後、室温まで冷却し、メタノール80部/イオン交換水50部に注加し、得られた結晶を濾別した。得られた結晶をメタノール50部/イオン交換水40部に注加し、真空乾燥を行い、黄色の粉体1.06部を得た。得られた黄色の粉体について、MALDI-TOFMSにて質量分析を行い、式(Ip16)で表される化合物が含まれていることを確認した。
(質量分析)
イオン化モード=MALDI(Positive): m/z= [M+H]+ 851
Exact Mass: 850
合成例Cで得られた粉体0.98部、4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸無水物0.77部、安息香酸3.58部を窒素置換したフラスコに仕込み、220℃に加熱し、5時間攪拌した。反応後、室温まで冷却し、メタノール80部/イオン交換水50部に注加し、得られた結晶を濾別した。真空乾燥を行い、黄色の粉体1.32部を得た。得られた結晶をメタノールでリパルプ洗浄を繰り返し、真空乾燥を行い、山吹色の粉体0.77部を得た。得られた山吹色の粉体について、MALDI-TOFMSにて質量分析を行い、式(Ip4)で表される化合物が含まれていることを確認した。
(質量分析)
イオン化モード=MALDI(Positive): m/z= [M+H]+ 985
Exact Mass: 984
合成例Cで得られた粉体1.00部、ピロメリット酸無水物0.25部、安息香酸1.10部、安息香酸メチル2.20部を窒素置換したフラスコに仕込み、180℃に加熱し、4時間攪拌した。反応後、室温まで冷却し、メタノール17部を注加し撹拌した。この混合物をメタノール67部に撹拌しながら滴下した。これを濾過して得られた沈殿をテトラヒドロフラン、N,N-ジメチルホルムアミド、メタノールで洗浄した後、真空乾燥を行い、黄色の粉体0.72部を得た。得られた黄色の粉体について、MALDI-TOFMSにて質量分析を行い、式(Ip164)で表される化合物が含まれていることを確認した。
(質量分析)
イオン化モード=MALDI(Positive): m/z= [M+H]+ 759
Exact Mass: 758
合成例Cで得られた粉体1.00部、1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン酸無水物0.29部、安息香酸2.72部、安息香酸メチル4.80部を窒素置換したフラスコに仕込み、180℃に加熱し、17時間攪拌した。反応後、室温まで冷却し、メタノール11部を注加し撹拌した。この混合物を濾過して得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、真空乾燥を行い、黄色の粉体0.79部を得た。得られた黄色の粉体について、液体クロマトグラフ/質量分析計にて質量分析を行い、式(Ip6000)で表される化合物が含まれていることを確認した。
(質量分析)
イオン化モード=ESI(Positive): m/z= [M+H]+ 765
Exact Mass: 764
特開2020-132878号公報記載の方法で、式(Ia2)で表される化合物を合成した。
式(Ia1)で表される化合物を式(Ia2)で表される化合物に代えた以外は同様の方法で、合成例Bを行い、式(IM1-7)で表される化合物を合成した。
合成例B-2で得られた粉体1.00部、ピロメリット酸無水物0.24部、安息香酸1.05部、安息香酸メチル2.14部を窒素置換したフラスコに仕込み、180℃に加熱し、5時間攪拌した。反応後、室温まで冷却し、メタノール16部を注加し撹拌した。この混合物をメタノール29部に撹拌しながら滴下した。これを濾過して得られた沈殿をテトラヒドロフラン、N,N-ジメチルホルムアミド、トルエンで洗浄した後、真空乾燥を行い、黄色の粉体0.76部を得た。得られた黄色の粉体について、MALDI-TOFMSにて質量分析を行い、式(Ip1156)で表される化合物が含まれていることを確認した。
(質量分析)
イオン化モード=MALDI(Positive): m/z= [M+H]+ 787
Exact Mass: 786
式(Ia1)で表される化合物を式(Ia3)で表される化合物に代えた以外は同様の方法で、合成例Bを行い、式(IM1-8)で表される化合物を合成した。
合成例B-3で得られた粉体1.00部、ピロメリット酸無水物0.34部、安息香酸1.49部、安息香酸メチル1.50部を窒素置換したフラスコに仕込み、180℃に加熱し、5時間攪拌した。反応後、室温まで冷却し、メタノール14部を注加し撹拌した。この混合物を濾過して得られた沈殿をテトラヒドロフランで洗浄した後、真空乾燥を行い、黄色の粉体1.10部を得た。得られた黄色の粉体について、MALDI-TOFMSにて質量分析を行い、式(Ip412)で表される化合物が含まれていることを確認した。
(質量分析)
イオン化モード=MALDI(Positive): m/z= [M+H]+ 859
Exact Mass: 858
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート280部を入れ、攪拌しながら80℃まで加熱した。次いで、アクリル酸38部、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イルアクリレート及び3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イルアクリレートの混合物(含有比はモル比で1:1)289部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート125部の混合溶液を5時間かけて滴下した。一方、2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)33部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート235部に溶解した溶液を6時間かけて滴下した。滴下終了後、80℃で4時間保持した後、室温まで冷却して、固形分35.0%の共重合体(樹脂B1)の溶液を得た。得られた樹脂B1の重量平均分子量は8800、分散度は2.1、固形分換算の酸価は80mg-KOH/gであった。
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート340部を入れ、攪拌しながら80℃まで加熱した。次いで、アクリル酸57部、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イルアクリレート及び3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イルアクリレートの混合物(含有比はモル比で1:1)54部、ベンジルメタクリレート239部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート73部の混合溶液を5時間かけて滴下した。一方、2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)40部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート197部に溶解した溶液を6時間かけて滴下した。滴下終了後、80℃で3時間保持した後、室温まで冷却して、固形分36.8%の共重合体(樹脂B2)の溶液を得た。得られた共重合体の重量平均分子量は9400、分散度は1.89、固形分換算の酸価は114mg-KOH/gであった。
以下の割合で各成分を混合し、ビーズミルを用いて着色剤を分散させて、着色組成物ME-1を得た。
着色剤(A):実施例D-1で得られた式(Ip16)で表される化合物4.50部;
着色剤(A):式(z)で表される化合物 0.500部;
分散剤溶液:BYK-LPN6919(ビックケミー・ジャパン株式会社製)
8.33部;
樹脂(B):樹脂B1溶液 11.4部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 75.2部;
着色組成物ME-1 57.6部;
樹脂(B):樹脂B1溶液 28.4部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 14.0部;
レベリング剤(F):ポリエーテル変性シリコーンオイル(トーレシリコーンSH8400 東レダウコーニング(株)製) 0.00630部;
得られたプリベーク着色塗膜の膜厚を、DektakXT(BRUKER製)を用いて測定した。このプリベーク着色塗膜のスペクトルを、測色機:LVmicrоZ(株式会社ラムダビジョン製)を用いて380nmから780nmの範囲を1nm刻みで測定した。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長又は吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長を表AD5に示す。
このプリベーク着色塗膜を、230℃で30分間ポストベークを行うことにより、ポストベーク着色塗膜を得た。
式(Ip16)で表される化合物を、実施例D-2で得られた式(Ip4)で表される化合物に代えた以外は、実施例E-1と同様にして、着色組成物E-2を得て、プリベーク着色塗膜及びポストベーク着色塗膜を得た。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長又は吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長を表AD5に示す。
式(Ip16)で表される化合物を、実施例D-5で得られた式(Ip164)で表される化合物に代えた以外は、実施例E-1と同様にして、着色組成物E-3を得て、プリベーク着色塗膜及びポストベーク着色塗膜を得た。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長又は吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長を表AD5に示す。
式(Ip16)で表される化合物を、実施例D-6で得られた式(Ip6000)で表される化合物に代えた以外は、実施例E-1と同様にして、着色組成物E-4を得て、プリベーク着色塗膜及びポストベーク着色塗膜を得た。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長又は吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長を表AD5に示す。
式(Ip16)で表される化合物を、実施例D-7で得られた式(Ip1156)で表される化合物に代えた以外は、実施例E-1と同様にして、着色組成物E-5を得て、プリベーク着色塗膜及びポストベーク着色塗膜を得た。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長又は吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長を表AD5に示す。
式(Ip16)で表される化合物を、実施例D-8で得られた式(Ip412)で表される化合物に代えた以外は、実施例E-1と同様にして、着色組成物E-6を得て、プリベーク着色塗膜及びポストベーク着色塗膜を得た。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長又は吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長を表AD5に示す。
式(Ip16)で表される化合物を、C.I.ピグメントイエロー138(BASF社製Paliotol Gelb L0962HD)に代えた以外は、実施例E-1と同様にして、着色組成物E-7を得て、プリベーク着色塗膜及びポストベーク着色塗膜を得た。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長又は吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長を表AD5に示す。
[着色組成物の調製]
表AD6に示す組成となるように各成分を混合して着色組成物を得ることができる。数値の単位は質量部である。
着色組成物 E-1:実施例E-1にて記載の着色組成物E-1
着色組成物 E-2:実施例E-2にて記載の着色組成物E-2
着色組成物 E-3:実施例E-3にて記載の着色組成物E-3
着色組成物 E-4:実施例E-4にて記載の着色組成物E-4
着色組成物 E-5:実施例E-5にて記載の着色組成物E-5
着色組成物 E-6:実施例E-6にて記載の着色組成物E-6
着色組成物 E-7:比較例1にて記載の着色組成物E-7
樹脂(B):樹脂B1(固形分)
重合性化合物(C-1):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(カヤラッド(登録商標)DPHA;日本化薬(株)製)
重合開始剤(D-1):N-アセチルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)-3-シクロヘキシルプロパン-1-オン-2-イミン(PBG-327;オキシム化合物;常州強力電子新材料(株)製)
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
レベリング剤(F):ポリエーテル変性シリコーンオイル(東レ・ダウコーニング(株)製「トーレシリコーンSH8400」)(固形分)
5cm角のガラス基板(イーグル2000;コーニング社製)上に、着色組成物をスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして、着色組成物層を形成する。放冷後、基板上に形成された着色組成物層に、露光機(TME-150RSK;トプコン(株)製)を用いて、大気雰囲気下、100mJ/cm2の露光量(365nm基準)で光照射する。光照射後、オーブン中、230℃で30分間ポストベークを行い、着色塗膜を得る。
Claims (5)
- 下記式(Ip)で表される化合物。
[式(Ip)中、Cb11、Cb21、Cb31、Cb41は、それぞれL1と結合を形成する炭素原子を表し、
式(da1)~式(da27);
式(db1)~式(db16);
式(dc1)~式(dc52);
式(dd1)~式(dd68);
式(de1)~式(de31)、式(de33)~式(de45)、式(de47)~式(de77)、式(de84)~式(de86);及び
式(dh1)~式(dh13)
で表される基中、b1で表される結合手とC b11 が結合を形成し、
b2で表される結合手とC b21 が結合を形成し、
b3で表される結合手とC b31 が結合を形成し、
b4で表される結合手とC b41 が結合を形成する。
Qd11及びQd21は、それぞれ独立して、ベンゼン、置換基を有するベンゼン、ナフタレン又は置換基を有するナフタレンを表す。]
- 請求項1に記載の化合物及び樹脂を含む着色組成物。
- 重合性化合物と重合開始剤とを含む請求項2に記載の着色組成物。
- 請求項2又は3に記載の着色組成物により形成されるカラーフィルタ。
- 請求項4に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
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