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JP7609205B2 - Resin composition for forming magnetic core and structure - Google Patents
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Description

本発明は、磁性コア形成用樹脂組成物および構造体に関する。 The present invention relates to a resin composition for forming a magnetic core and a structure.

これまでリアクトル中の磁性コアを形成する技術として様々な方法が開発されてきた。この種の技術として、例えば、特許文献1に記載の技術が知られている。特許文献1には、コイルを型に配置してから、ポッティング材として、軟磁性粉末と樹脂との混合材料を注型して硬化させることにより、コイル、磁性コア(内側コアMi)およびこれらを収容する外装部材(外側コアMo)が一体化されたリアクトルを得ることができると記載されている(特許文献1の段落0071、図3)。また、同文献には、磁性コアは、大気圧或いは所定の低圧下でポッティング材を注型・硬化することにより得られることが記載されている(特許文献1の段落0045)。 Various methods have been developed to form a magnetic core in a reactor. One such technique is described in Patent Document 1. Patent Document 1 describes that a reactor can be obtained in which the coil, magnetic core (inner core Mi), and exterior member (outer core Mo) that houses them are integrated by placing the coil in a mold and then casting and curing a mixture of soft magnetic powder and resin as a potting material (paragraph 0071, Figure 3 of Patent Document 1). The same document also describes that the magnetic core can be obtained by casting and curing the potting material under atmospheric pressure or a specified low pressure (paragraph 0045 of Patent Document 1).

特開2014-75596号公報JP 2014-75596 A

本発明者が検討した結果、特許文献1に記載のポッティング材からなる磁性コアにおいて、成形性および磁気特性の点で改善の余地を有することが判明した。 As a result of the inventor's investigations, it was found that there is room for improvement in terms of moldability and magnetic properties in the magnetic core made of the potting material described in Patent Document 1.

上記特許文献1には、ポッティング材を使用するにあたって、混合してから型に注入するまでの過程において、粘度の上昇を抑制してポットライフを確保する必要があることが記載されている。
上記特許文献1には、ポッティング材を使用するにあたって、混合してから型に注入するまでの過程において、粘度の上昇を抑制してポットライフを確保する必要があることが記載されている。このような注型技術において、ポッティング材は、ポットライフや脱泡工程等を考慮して、ゲル化時間が長く(通常10分以上)に設計されることが知られている。また、磁性体粉末を高充填化した場合、ペースト状ではなく固形状となり、ポッティング材として使用できない恐れがある。
The above-mentioned Patent Document 1 describes that when using a potting material, it is necessary to ensure the pot life by suppressing an increase in viscosity during the process from mixing to injection into a mold.
The above-mentioned Patent Document 1 describes that when using a potting material, it is necessary to ensure a pot life by suppressing an increase in viscosity during the process from mixing to injection into a mold. In such casting techniques, it is known that the potting material is designed to have a long gelling time (usually 10 minutes or more) in consideration of the pot life, degassing process, etc. In addition, when the magnetic powder is highly packed, it becomes solid rather than paste-like, and there is a risk that it cannot be used as a potting material.

そこで、本発明者はさらに検討したところ、トランスファー成形を採用することにより、磁性コアを形成するための樹脂組成物(磁性コア形成用樹脂組成物)中における磁性体粉末を高充填化することが可能であり、これにより機械的強度や磁気特性を高められることを見出した。
しかしながら、トランスファー成形時におけるゲル化時間が長すぎる場合、詳細なメカニズムは定かでないが、磁性体粉末の沈降が発生し、磁性体粉末の密度が一様ではなくなる(偏在が発生する)と考えられるため、磁気特性が低下することが判明した。
一方で、トランスファー成形時におけるゲル化時間が短すぎる場合、詳細なメカニズムは定かでないが、成形材料の移動距離が短くなるため、成形サイズに制約が生じ、結果として、リアクトルなどの大構造(磁性コア)の成形過程において未充填が発生するものと考えられるため、成形性が低下することが判明した。
このような知見に基づきさらに鋭意研究したところ、高充填の磁性体粉末を含有する磁性コア形成用樹脂組成物において、成形温度におけるゲル化時間を所定の範囲内とすることにより、樹脂組成物における成形性および磁気特性を高められることを見出し、本発明を完成するに至った。
Therefore, the inventors conducted further research and found that by adopting transfer molding, it is possible to highly pack the magnetic powder in the resin composition for forming the magnetic core (resin composition for forming the magnetic core), thereby improving the mechanical strength and magnetic properties.
However, it has been found that if the gelation time during transfer molding is too long, although the detailed mechanism is unclear, settling of the magnetic powder occurs, and the density of the magnetic powder becomes non-uniform (uneven distribution occurs), resulting in a deterioration of the magnetic properties.
On the other hand, if the gelation time during transfer molding is too short, the moving distance of the molding material becomes shorter, which imposes restrictions on the molding size, although the detailed mechanism is unclear. As a result, it is thought that unfilled portions occur during the molding process of large structures (magnetic cores) such as reactors, resulting in reduced moldability.
Based on this knowledge, further intensive research led to the discovery that in a resin composition for forming a magnetic core containing a high loading of magnetic powder, the moldability and magnetic properties of the resin composition can be improved by setting the gelation time at the molding temperature within a predetermined range, and thus completed the present invention.

本発明によれば、
空芯コイルのコイル内部に充填された磁性コアを形成するための磁性コア形成用樹脂組成物であって、
熱硬化性樹脂と、
磁性体粉末と、
前記磁性体粉末の含有量が、当該磁性コア形成用樹脂組成物の固形分全体に対して、50質量%以上であり、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の175℃におけるゲル化時間が5秒以上300秒以下である、磁性コア形成用樹脂組成物が提供される。
According to the present invention,
A resin composition for forming a magnetic core for forming a magnetic core filled inside an air-core coil, comprising:
A thermosetting resin;
A magnetic powder;
The content of the magnetic powder is 50% by mass or more based on the total solid content of the resin composition for forming a magnetic core,
The resin composition for forming a magnetic core has a gel time at 175° C. of 5 seconds or more and 300 seconds or less.

また本発明によれば、上記磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物で構成された磁性コアを備える構造体が提供される。 The present invention also provides a structure having a magnetic core made of the cured product of the resin composition for forming the magnetic core.

本発明によれば、成形性および磁気特性に優れた磁性コア形成用樹脂組成物およびそれを用いた構造体が提供される。 The present invention provides a resin composition for forming a magnetic core that has excellent moldability and magnetic properties, and a structure using the same.

本実施形態に係る構造体の構成を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing a configuration of a structure according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。 The following describes an embodiment of the present invention with reference to the drawings. Note that in all drawings, similar components are given similar reference numerals and descriptions are omitted where appropriate. Also, the drawings are schematic and do not correspond to the actual dimensional ratios.

本実施形態の磁性コア形成用樹脂組成物は、空芯コイルのコイル内部に充填された磁性コアを形成するための樹脂組成物である。磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物は、圧粉磁心などに代表される磁性コア(磁性素子)として用いることが可能である。 The resin composition for forming a magnetic core of this embodiment is a resin composition for forming a magnetic core filled inside the coil of an air-core coil. The cured product of the resin composition for forming a magnetic core can be used as a magnetic core (magnetic element) such as a dust core.

本実施形態の磁性コア形成用樹脂組成物は、熱硬化性樹脂と、磁性体粉末と、を含むことができる。磁性体粉末の含有量は、当該磁性コア形成用樹脂組成物の固形分全体に対して、50質量%以上とすることができる。また磁性コア形成用樹脂組成物における175℃におけるゲルタイムが5秒以上300秒以下とすることができる。 The resin composition for forming the magnetic core of this embodiment may contain a thermosetting resin and a magnetic powder. The content of the magnetic powder may be 50% by mass or more based on the total solid content of the resin composition for forming the magnetic core. The gel time of the resin composition for forming the magnetic core at 175°C may be 5 seconds or more and 300 seconds or less.

本発明者は、高透磁率や低磁気損失などの磁気特性や機械特性に着目し、磁性コア形成用樹脂組成物中に金属フィラーとして磁性体粉末を高充填する方法について検討を深めた。その結果、熱硬化性樹脂を用いたトランスファー成形を採用することにより、磁性コア形成用樹脂組成物中の磁性体粉末の充填率(例えば、磁性コア形成用樹脂組成物の固形分全体の50質量%以上)を高められることを見出した。磁性体粉末が高充填された磁性コアを実現することができるため、磁性コアにおける機械的強度を向上させることが可能である。また磁性コアの磁気特性を高めることが期待される。
また本発明者の知見によれば、トランスファー成形の成形温度におけるゲル化時間を上記下限値以上とすることにより、車載用のリアクトル等のコイル(大型の構造体)における成形性を高めることができることが判明した。また、トランスファー成形の成形温度におけるゲル化時間を上記上限値以下とすることにより、詳細なメカニズムは定かではないが、成形中における磁性体粉末の偏在化を抑制できると考えられるため、比透磁率にバラツキが生じることを抑制し、磁気特性を高めることが判明した。
The present inventors have focused on magnetic properties such as high magnetic permeability and low magnetic loss, and have investigated methods for highly filling a magnetic powder as a metal filler in a resin composition for forming a magnetic core. As a result, they have found that the filling rate of the magnetic powder in the resin composition for forming a magnetic core (for example, 50% by mass or more of the total solid content of the resin composition for forming a magnetic core) can be increased by adopting transfer molding using a thermosetting resin. Since a magnetic core highly filled with magnetic powder can be realized, it is possible to improve the mechanical strength of the magnetic core. It is also expected to improve the magnetic properties of the magnetic core.
According to the findings of the present inventors, it has been found that by setting the gelation time at the molding temperature of transfer molding to the above-mentioned lower limit or more, it is possible to improve the moldability of coils (large structures) such as reactors for vehicles. Also, by setting the gelation time at the molding temperature of transfer molding to the above-mentioned upper limit or less, it is believed that uneven distribution of the magnetic powder during molding can be suppressed, although the detailed mechanism is unclear, and it has been found that this suppresses the occurrence of variations in the relative magnetic permeability and improves the magnetic properties.

本実施形態の磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物で構成された磁性コアを備える構造体は、様々なインダクタの用途に使用することが可能であるが、一例としてリアクトルに用いることができる。本実施形態によれば、リアクトルを備えるコンバータやこのコンバータを備える電力変換装置を提供できる。インダクタは、車載用、航空機用、船舶用などに使用できる。 The structure having a magnetic core made of the cured product of the resin composition for forming a magnetic core of this embodiment can be used for various inductor applications, but as one example, it can be used as a reactor. According to this embodiment, it is possible to provide a converter having a reactor and a power conversion device having this converter. The inductor can be used for vehicles, aircraft, ships, etc.

以下、本実施形態の磁性コア形成用樹脂組成物の各成分について詳述する。 The components of the resin composition for forming the magnetic core of this embodiment are described in detail below.

本実施形態の磁性コア形成用樹脂組成物(以下、単に樹脂組成物と呼称することもある)は、熱硬化性樹脂と、磁性体粉末と、を含むことができる。 The resin composition for forming the magnetic core of this embodiment (hereinafter, sometimes simply referred to as the resin composition) can contain a thermosetting resin and a magnetic powder.

<熱硬化性樹脂>
上記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、ユリア(尿素)樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シアネートエステル樹脂、シリコーン樹脂、オキセタン樹脂(オキセタン化合物)、(メタ)アクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ベンゾオキサジン樹脂等が挙げられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Thermosetting resin>
Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, phenolic resins, polyimide resins, bismaleimide resins, urea resins, melamine resins, polyurethane resins, cyanate ester resins, silicone resins, oxetane resins (oxetane compounds), (meth)acrylate resins, unsaturated polyester resins, diallyl phthalate resins, benzoxazine resins, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

上記熱硬化性樹脂としては、具体的な一例としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールA型ノボラック樹脂、トリアジン骨格含有フェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂;未変性のレゾールフェノール樹脂、桐油、アマニ油、クルミ油等で変性した油変性レゾールフェノール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂等のフェノール樹脂;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールE型エポキシ樹脂、ビスフェノールM型エポキシ樹脂、ビスフェノールP型エポキシ樹脂、ビスフェノールZ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、アリールアルキレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、フェノキシ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ノルボルネン型エポキシ樹脂、アダマンタン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、トリスフェニルメタン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂;ユリア(尿素)樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂;不飽和ポリエステル樹脂;ビスマレイミド化合物等のマレイミド樹脂;ポリウレタン樹脂;ジアリルフタレート樹脂;シリコーン系樹脂;ベンゾオキサジン樹脂;ポリイミド樹脂;ポリアミドイミド樹脂;ベンゾシクロブテン樹脂、ノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノールA型シアネート樹脂、ビスフェノールE型シアネート樹脂、テトラメチルビスフェノールF型シアネート樹脂等のシアネート樹脂等のシアネートエステル樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂では、これらの中の1種類を単独で用いてもよいし、異なる重量平均分子量を有する2種類以上を併用してもよく、1種類または2種類以上と、それらのプレポリマーとを併用してもよい。熱硬化性樹脂は、室温25℃において半硬化(固形)状のものを使用してもよい。 Specific examples of the above-mentioned thermosetting resins include novolac-type phenolic resins such as phenol novolac resin, cresol novolac resin, bisphenol A-type novolac resin, and triazine skeleton-containing phenol novolac resin; phenolic resins such as unmodified resol phenolic resin, oil-modified resol phenolic resin modified with tung oil, linseed oil, walnut oil, and the like, resol-type phenolic resins; phenol aralkyl resin, biphenyl aralkyl-type phenolic resin, and other aralkyl-type phenolic resins; bisphenol A-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, tetramethyl bisphenol F-type epoxy resin, bisphenol S-type epoxy resin, bisphenol E-type epoxy resin, bisphenol M-type epoxy resin, bisphenol P-type epoxy resin, and bisphenol Z-type epoxy resin; novolacs such as phenol novolac-type epoxy resin and cresol novolac-type epoxy resin. type epoxy resins; epoxy resins such as biphenyl type epoxy resins, biphenyl aralkyl type epoxy resins, aryl alkylene type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, anthracene type epoxy resins, phenoxy type epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins, norbornene type epoxy resins, adamantane type epoxy resins, fluorene type epoxy resins, and trisphenylmethane type epoxy resins; resins having a triazine ring such as urea resins and melamine resins; unsaturated polyester resins; maleimide resins such as bismaleimide compounds; polyurethane resins; diallyl phthalate resins; silicone-based resins; benzoxazine resins; polyimide resins; polyamide imide resins; cyanate ester resins such as benzocyclobutene resins, novolac type cyanate resins, bisphenol A type cyanate resins, bisphenol E type cyanate resins, and tetramethyl bisphenol F type cyanate resins. In addition, the thermosetting resin may be one of these alone, or two or more types having different weight average molecular weights may be used in combination, or one or more types may be used in combination with their prepolymers. The thermosetting resin may be in a semi-cured (solid) state at room temperature of 25°C.

上記熱硬化性樹脂は、耐熱性の観点から、例えば、エポキシ樹脂を含むことができる。上記エポキシ樹脂は、分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ樹脂を含むことができる。上記エポキシ樹脂として、例えば、トリスフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、およびテトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂からなる群より選択される1種以上の固形のエポキシ樹脂を用いることができる。これにより、耐熱性が高く、成形に適した樹脂組成物が得られる。 The thermosetting resin may contain, for example, an epoxy resin from the viewpoint of heat resistance. The epoxy resin may contain a polyfunctional epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule. As the epoxy resin, for example, one or more solid epoxy resins selected from the group consisting of trisphenylmethane type epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins, bisphenol A type epoxy resins, and tetramethylbisphenol F type epoxy resins may be used. This results in a resin composition that is highly heat resistant and suitable for molding.

本実施形態の熱硬化性樹脂の含有量は、樹脂組成物の固形分全体100体積%に対して、例えば、5体積%~50体積%であり、好ましくは10体積%~40体積%である。また、本実施形態の熱硬化性樹脂の含有量は、樹脂組成物の固形分全体100質量%に対して、例えば、0.5質量%~20質量%であり、好ましくは1質量%~15質量%である。このような数値範囲とすることにより、成形性および機械的特性を向上させることができる。 The content of the thermosetting resin in this embodiment is, for example, 5% by volume to 50% by volume, and preferably 10% by volume to 40% by volume, based on 100% by volume of the total solid content of the resin composition. The content of the thermosetting resin in this embodiment is, for example, 0.5% by mass to 20% by mass, and preferably 1% by mass to 15% by mass, based on 100% by mass of the total solid content of the resin composition. By setting the content in such a numerical range, it is possible to improve moldability and mechanical properties.

本実施形態において、「樹脂組成物の固形分」とは、樹脂組成物中における不揮発分を指し、水や溶媒等の揮発成分を除いた残部を指す。樹脂組成物全体に対する含有量とは、溶媒を含む場合には、樹脂組成物のうちの溶媒を除く固形分全体に対する含有量を指す。
なお、「~」は、特に明示しない限り、上限値と下限値を含むことを表す。
In this embodiment, the "solid content of the resin composition" refers to the non-volatile content in the resin composition, and refers to the remainder excluding volatile components such as water and solvent. When a solvent is included, the content relative to the entire resin composition refers to the content relative to the entire solid content of the resin composition excluding the solvent.
In addition, unless otherwise specified, "to" indicates that the upper and lower limits are included.

本実施形態の樹脂組成物は、上記熱硬化性樹脂の硬化剤を含むことができる。硬化剤は、室温25℃において半硬化(固形)状のものを使用してもよい。 The resin composition of this embodiment may contain a curing agent for the thermosetting resin. The curing agent may be in a semi-cured (solid) state at room temperature of 25°C.

上記熱硬化性樹脂がノボラック型フェノール樹脂等のフェノール樹脂を含む場合、硬化剤としては例えばヘキサメチレンテトラミン等を用いることができる。
また、上記熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を含む場合、硬化剤として、例えば脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、芳香族ジアミン、ジシアミンジアミドのようなアミン化合物、脂環族酸無水物、芳香族酸無水物のような酸無水物、ノボラック型フェノール樹脂のようなポリフェノール化合物(フェノール系硬化剤)、イミダゾール化合物等を用いることができる。
また、熱硬化性樹脂がマレイミド樹脂を含む場合、硬化剤としては例えばイミダゾール化合物を用いることができる。
これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
When the thermosetting resin contains a phenolic resin such as a novolac type phenolic resin, for example, hexamethylenetetramine can be used as the curing agent.
Furthermore, when the thermosetting resin contains an epoxy resin, examples of the curing agent that can be used include amine compounds such as aliphatic polyamines, aromatic polyamines, aromatic diamines, and diamine diamide; acid anhydrides such as alicyclic acid anhydrides and aromatic acid anhydrides; polyphenol compounds (phenol-based curing agents) such as novolac-type phenolic resins; and imidazole compounds.
Furthermore, when the thermosetting resin contains a maleimide resin, for example, an imidazole compound can be used as the curing agent.
These may be used alone or in combination of two or more.

上記硬化剤は、ガラス転移温度や線膨張係数の観点から、芳香族ジアミンを含むことができる。
芳香族ジアミンとしては、一分子中に、1つ以上の芳香環構造と2つのアミノ基(-NH)を有する化合物であれば、特に限定なく用いることができる。芳香族ジアミンとして好ましくは、アミノ基が芳香環に直結している構造を有するものである。
From the viewpoints of glass transition temperature and linear expansion coefficient, the curing agent may contain an aromatic diamine.
The aromatic diamine can be any compound having one or more aromatic ring structures and two amino groups (-NH 2 ) in one molecule. Aromatic diamines are preferably those having a structure in which an amino group is directly bonded to an aromatic ring.

芳香族ジアミンの選択にあたっては、融点を1つの参考とすることができる。適当な融点の芳香族ジアミンを用いることで、樹脂組成物の混練/成形の際に、芳香族ジアミンが適切に溶融する。これにより、流動性をより良好とすることができる。また、樹脂組成物をより均一に混練できることとなるため、最終的に得られる硬化物(磁性部材)の耐熱性や機械物性(強度など)を高められるとも考えられる。
具体的には、芳香族ジアミンの融点は、好ましくは160℃以下、より好ましくは150℃以下、さらに好ましくは140℃以下である。
芳香族ジアミンの融点の下限値は特にないが、例えば60℃以上、好ましくは70℃以上、より好ましくは80℃以上である。
なお、芳香族ジアミンとして市販品を用いる場合、融点についてはカタログ値を採用することができる。
In selecting an aromatic diamine, the melting point can be used as a reference. By using an aromatic diamine with an appropriate melting point, the aromatic diamine melts appropriately when kneading/molding the resin composition. This can improve the fluidity. In addition, since the resin composition can be kneaded more uniformly, it is thought that the heat resistance and mechanical properties (strength, etc.) of the finally obtained cured product (magnetic member) can be improved.
Specifically, the melting point of the aromatic diamine is preferably 160° C. or lower, more preferably 150° C. or lower, and further preferably 140° C. or lower.
There is no particular lower limit for the melting point of the aromatic diamine, but it is, for example, 60° C. or higher, preferably 70° C. or higher, and more preferably 80° C. or higher.
When a commercially available aromatic diamine is used, the melting point may be determined according to the catalogue value.

ちなみに、芳香族ジアミンは、常温(25℃)において固体であり、液体ではないことが好ましい。また、本実施形態の樹脂組成物は、芳香族ジアミン以外のアミン化合物を含んでもよいが、そのアミン化合物も、常温(25℃)においては固体であり、液体ではないことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、典型的には粒状やタブレット状に調製される。その調製のやりやすさや、調製により得られた粒状またはタブレット状の樹脂組成物の取り扱い性の観点などから、芳香族ジアミン(および、場合によっては芳香族ジアミン以外のアミン化合物)は、常温で固体であることが好ましい。
Incidentally, it is preferable that the aromatic diamine is a solid, not a liquid, at room temperature (25° C.). The resin composition of the present embodiment may contain an amine compound other than the aromatic diamine, but it is preferable that the amine compound is also a solid, not a liquid, at room temperature (25° C.).
The resin composition of the present embodiment is typically prepared in a granular or tablet form. From the viewpoint of ease of preparation and handling of the granular or tablet-shaped resin composition obtained by the preparation, it is preferable that the aromatic diamine (and, in some cases, an amine compound other than the aromatic diamine) is a solid at room temperature.

樹脂組成物は、芳香族ジアミンとして、以下一般式(AM)で表される化合物を含むことが好ましい。 The resin composition preferably contains a compound represented by the following general formula (AM) as an aromatic diamine.

Figure 0007609205000001
Figure 0007609205000001

一般式(AM)において、
Xは、複数存在する場合はそれぞれ独立に、単結合、直鎖または分岐のアルキレン基、エーテル基、カルボニル基、エステル基およびこれらのうち2以上が連結された基からなる群より選択されるいずれかの基であり、
Yは、単結合、直鎖または分岐のアルキレン基、エーテル基、カルボニル基、エステル基およびこれらのうち2以上が連結された基からなる群より選択されるいずれかの基であり、
、RおよびRは、複数存在する場合はそれぞれ独立に、1価の有機基、ヒドロキシル基またはハロゲン原子であり、
k、lおよびmは、それぞれ独立に、0~4の整数であり、
nは、0以上の整数である。
In general formula (AM),
X, when a plurality of Xs are present, each independently represents any group selected from the group consisting of a single bond, a linear or branched alkylene group, an ether group, a carbonyl group, an ester group, and a group in which two or more of these groups are linked together;
Y is a group selected from the group consisting of a single bond, a linear or branched alkylene group, an ether group, a carbonyl group, an ester group, and a group in which two or more of these groups are linked together;
R 1 , R 2 and R 3 , when present in plurality, each independently represent a monovalent organic group, a hydroxyl group or a halogen atom;
k, l and m each independently represent an integer from 0 to 4;
n is an integer of 0 or greater.

XおよびYの直鎖または分岐のアルキレン基としては、炭素数1~6のものが好ましく、炭素数1~3のものがより好ましい。
なお、XおよびYの一部または全部が分岐のアルキレン基であることにより、芳香族ジアミンの骨格を適度に剛直とすることができる。このことは、上述の「融点」を適切とすることとも関連すると考えられる。また、芳香族ジアミンの骨格が適度に剛直であることで、硬化物(磁性部材)の耐熱性の一層の向上、機械強度の向上などの効果も得られると考えられる。
The linear or branched alkylene group of X and Y preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably has 1 to 3 carbon atoms.
In addition, by making part or all of X and Y branched alkylene groups, the skeleton of the aromatic diamine can be made moderately rigid. This is thought to be related to the above-mentioned "melting point" being appropriate. In addition, by making the skeleton of the aromatic diamine moderately rigid, it is thought that the effect of further improving the heat resistance and mechanical strength of the cured product (magnetic member) can be obtained.

、RおよびRの1価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキリデン基、アリール基、アラルキル基、アルカリル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ヘテロ環基、カルボキシル基などを挙げることができる。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。
アルケニル基としては、例えばアリル基、ペンテニル基、ビニル基などが挙げられる。
アルキニル基としては、例えばエチニル基などが挙げられる。
アルキリデン基としては、例えばメチリデン基、エチリデン基などが挙げられる。
アリール基としては、例えばトリル基、キシリル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基が挙げられる。
アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
アルカリル基としては、例えばトリル基、キシリル基などが挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えばアダマンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、s-ブトキシ基、イソブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などが挙げられる。
ヘテロ環基としては、例えばエポキシ基、オキセタニル基などが挙げられる。
、RおよびRの1価の有機基の総炭素数は、それぞれ、例えば1~30、好ましくは1~20、より好ましくは1~10、特に好ましくは1~6である。
Examples of the monovalent organic group for R 1 , R 2 and R 3 include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkylidene group, an aryl group, an aralkyl group, an alkaryl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a heterocyclic group and a carboxyl group.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.
Examples of the alkenyl group include an allyl group, a pentenyl group, and a vinyl group.
The alkynyl group includes, for example, an ethynyl group.
Examples of the alkylidene group include a methylidene group and an ethylidene group.
Examples of the aryl group include a tolyl group, a xylyl group, a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group.
Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group.
Examples of the alkaryl group include a tolyl group and a xylyl group.
Examples of the cycloalkyl group include an adamantyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group.
Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an s-butoxy group, an isobutoxy group, a t-butoxy group, an n-pentyloxy group, a neopentyloxy group, and an n-hexyloxy group.
Examples of the heterocyclic group include an epoxy group and an oxetanyl group.
The total number of carbon atoms in the monovalent organic groups of R 1 , R 2 and R 3 is, for example, 1 to 30, preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 6.

k、lおよびmは、それぞれ独立に、好ましくは0または1の整数である。
一態様として、k、lおよびmは、全て0である。つまり、一態様として、一般式(AM)中のベンゼン環の全ては、アミノ基以外の原子団により置換されていない。
nは、好ましくは0~3、より好ましくは0~2である。
k, l and m each independently represent an integer of preferably 0 or 1.
In one embodiment, k, l and m are all 0. That is, in one embodiment, all of the benzene rings in general formula (AM) are not substituted with atomic groups other than amino groups.
n is preferably 0 to 3, more preferably 0 to 2.

芳香族ジアミンの具体例を以下に示す。なお、芳香族ジアミンは以下にのみ限定されるものではない。また、1,3-ビス[1-(4-アミノフェニル)-1-メチルエチル]ベンゼン、2,2’-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼンなどを挙げることもできる。 Specific examples of aromatic diamines are shown below. However, aromatic diamines are not limited to the following. Other examples include 1,3-bis[1-(4-aminophenyl)-1-methylethyl]benzene, 2,2'-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, and 1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene.

Figure 0007609205000002
Figure 0007609205000002

芳香族ジアミンについては、市販品を用いてもよい。芳香族ジアミンは、例えば、セイカ株式会社、三井化学ファイン株式会社、富士フイルム和光純薬株式会社などから入手することができる。 Commercially available aromatic diamines may be used. Aromatic diamines can be obtained, for example, from Seika Corporation, Mitsui Fine Chemicals, Inc., and Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

本実施形態の樹脂組成物は、芳香族ジアミンを1種のみ含んでもよいし、2種以上含んでもよい。
樹脂組成物中の芳香族ジアミンの量は、樹脂組成物全体を基準として、例えば0.1~20質量%、好ましくは0.5~10質量%である。
また、樹脂組成物中の芳香族ジアミンの量は、樹脂組成物全体を基準として、例えば1~30体積%、好ましくは5~25体積%である。このような数値範囲とすることにより、成形性および機械的特性を向上させることができる。
The resin composition of the present embodiment may contain only one type of aromatic diamine, or may contain two or more types of aromatic diamine.
The amount of the aromatic diamine in the resin composition is, for example, 0.1 to 20 mass %, preferably 0.5 to 10 mass %, based on the total mass of the resin composition.
The amount of the aromatic diamine in the resin composition is, for example, 1 to 30% by volume, preferably 5 to 25% by volume, based on the total volume of the resin composition. By setting the amount in such a range, moldability and mechanical properties can be improved.

なお、組成物中の芳香族ジアミンの量は、エポキシ樹脂との関係で適切に調整されることが好ましい。
具体的には、芳香族ジアミンが有するアミノ基のモル数に対する、エポキシ樹脂が有するエポキシ基のモル数の比(つまり、エポキシ樹脂が有するエポキシ基のモル数/芳香族ジアミンが有するアミノ基のモル数)が、好ましくは1~3、より好ましくは1.5~2.5、さらに好ましくは1.7~2.3である。
1つのアミノ基(-NH)は、2つのエポキシ基と反応しうる。よって、上述の比が2前後となるようにエポキシ樹脂と芳香族ジアミンの量比を調整することで、硬化時のアミノ基とエポキシ基の架橋構造がより密とすることができると考えられる。そして、硬化物(磁性部材)のガラス転移温度を高め、耐熱性を高めることができると考えられる。
なお、上述の比は、組成物中に含まれるエポキシ樹脂のエポキシ当量またはエポキシ価、エポキシ樹脂の分子量(これらは通常エポキシ樹脂のカタログに示されている)、芳香族ジアミンの分子量などから計算して求めることができる。
The amount of the aromatic diamine in the composition is preferably appropriately adjusted in relation to the epoxy resin.
Specifically, the ratio of the number of moles of epoxy groups in the epoxy resin to the number of moles of amino groups in the aromatic diamine (i.e., the number of moles of epoxy groups in the epoxy resin/the number of moles of amino groups in the aromatic diamine) is preferably 1 to 3, more preferably 1.5 to 2.5, and even more preferably 1.7 to 2.3.
One amino group (-NH 2 ) can react with two epoxy groups. Therefore, it is believed that by adjusting the ratio of the epoxy resin and aromatic diamine so that the above-mentioned ratio is around 2, the crosslinked structure between the amino group and the epoxy group during curing can be made denser. It is also believed that the glass transition temperature of the cured product (magnetic member) can be increased, and the heat resistance can be improved.
The above ratio can be determined by calculation from the epoxy equivalent or epoxy value of the epoxy resin contained in the composition, the molecular weight of the epoxy resin (which is usually shown in a catalog for epoxy resins), the molecular weight of the aromatic diamine, etc.

本実施形態の硬化剤の含有量は、樹脂組成物の固形分全体100体積%に対して、例えば、5体積%~30体積%であり、好ましくは5体積%~25体積%である。また、本実施形態の硬化剤の含有量は、樹脂組成物の固形分全体100質量%に対して、例えば、0.5質量%~20質量%であり、好ましくは1質量%~15質量%である。このような数値範囲とすることにより、成形性および機械的特性を向上させることができる。 The content of the curing agent in this embodiment is, for example, 5% by volume to 30% by volume, and preferably 5% by volume to 25% by volume, based on 100% by volume of the total solid content of the resin composition. The content of the curing agent in this embodiment is, for example, 0.5% by mass to 20% by mass, and preferably 1% by mass to 15% by mass, based on 100% by mass of the total solid content of the resin composition. By setting the content in such a numerical range, it is possible to improve moldability and mechanical properties.

本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含むことができる。これにより、樹脂組成物の成形性をより高めることができる。 The resin composition of this embodiment may contain a thermoplastic resin. This can further improve the moldability of the resin composition.

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂(例えばナイロン等)、熱可塑性ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリカーボネート、ポリエステル系樹脂(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等)、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド等が挙げられる。また、熱可塑性樹脂では、これらの中の1種類を単独で用いてもよいし、異なる重量平均分子量を有する2種類以上を併用してもよく、1種類または2種類以上と、それらのプレポリマーとを併用してもよい。 Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, polyamide resin (e.g., nylon, etc.), thermoplastic urethane resin, polyolefin resin (e.g., polyethylene, polypropylene, etc.), polycarbonate, polyester resin (e.g., polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), polyacetal, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, liquid crystal polymer, fluororesin (e.g., polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc.), modified polyphenylene ether, polysulfone, polyether sulfone, polyarylate, polyamide imide, polyether imide, thermoplastic polyimide, etc. In addition, one type of thermoplastic resin may be used alone, or two or more types having different weight average molecular weights may be used in combination, or one or more types may be used in combination with their prepolymers.

<磁性体粉末>
本実施形態の樹脂組成物は、磁性体粉末を含むことができる。
上記磁性体粉末は、鉄基粒子と当該鉄基粒子と異なる微小粒子とを有する混合粉末で構成することができる。
<Magnetic powder>
The resin composition of the present embodiment may contain magnetic powder.
The magnetic powder may be composed of a mixed powder having iron-based particles and fine particles different from the iron-based particles.

上記磁性体粉末は、平均粒子径が互いに異なる2種以上の粒子を含むことができる。これにより、磁性体粉末の充填性を高めることともに、樹脂組成物の流動性を高めることができる。 The magnetic powder may contain two or more types of particles having different average particle sizes. This can improve the filling ability of the magnetic powder and increase the fluidity of the resin composition.

(鉄基粒子)
上記鉄基粒子に含まれる第1粒子は、軟磁性を示し、鉄の含有率が85質量%以上である粒子(軟磁性鉄高含有粒子)を用いることができる。この鉄基粒子は第1粒子および第2粒子を含むことができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Iron-based particles)
The first particles contained in the iron-based particles can be soft magnetic particles having an iron content of 85% by mass or more (soft magnetic high iron content particles). The iron-based particles can include first particles and second particles. These can be used alone or in combination of two or more kinds.

軟磁性とは、保磁力が小さい強磁性のことを指し、一般的には、保磁力が800A/m以下である強磁性のことを軟磁性という。 Soft magnetism refers to ferromagnetism with a small coercive force, and generally, ferromagnetism with a coercive force of 800 A/m or less is called soft magnetism.

第1粒子の構成材料としては、構成元素としての鉄の含有率が85質量%以上である金属材料が挙げられる。このように構成元素としての鉄の含有率が高い金属材料は、透磁率や磁束密度等の磁気特性が比較的良好な軟磁性を示す。このため、例えば磁性コア等に成形されたとき、良好な磁気特性を示し得る樹脂組成物が得られる。 The constituent material of the first particles can be a metal material having an iron content of 85% by mass or more as a constituent element. Metal materials having a high iron content as a constituent element in this way exhibit soft magnetism with relatively good magnetic properties such as magnetic permeability and magnetic flux density. For this reason, when molded into, for example, a magnetic core, a resin composition can be obtained that can exhibit good magnetic properties.

また、この金属材料の形態としては、例えば、単体の他、固溶体、共晶、金属間化合物のような合金等が挙げられる。このような金属材料で構成された第1粒子を用いることにより、鉄に由来する優れた磁気特性、すなわち、高透磁率や高磁束密度等の磁気特性を有する樹脂組成物を得ることができる。 The form of this metal material may be, for example, a simple substance, or an alloy such as a solid solution, eutectic, or intermetallic compound. By using first particles made of such a metal material, it is possible to obtain a resin composition having excellent magnetic properties derived from iron, i.e., magnetic properties such as high magnetic permeability and high magnetic flux density.

また、上記金属材料は、構成元素として鉄以外の元素を含んでいてもよい。鉄以外の元素としては、例えば、B、C、N、O、Al、Si、P、S、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Cd、In、Sn等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いられる。 The metal material may also contain elements other than iron as constituent elements. Examples of elements other than iron include B, C, N, O, Al, Si, P, S, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Cd, In, and Sn, and one or more of these may be used in combination.

なお、上記金属材料の具体例としては、例えば、純鉄、ケイ素鋼、鉄-コバルト合金、鉄-ニッケル合金、鉄-クロム合金、鉄-アルミニウム合金、カルボニル鉄、ステンレス鋼、またはこれらのうちの1種もしくは2種以上を含む複合材料等が挙げられる。 Specific examples of the above-mentioned metal materials include pure iron, silicon steel, iron-cobalt alloy, iron-nickel alloy, iron-chromium alloy, iron-aluminum alloy, carbonyl iron, stainless steel, and composite materials containing one or more of these.

鉄基粒子の平均粒子径は、3μm超であれば特に限定されないが、4~180μmであるのが好ましく、5~150μmであるのがより好ましく、7~100μmであるのがさらに好ましい。鉄基粒子の平均粒子径が前記範囲内であることにより、樹脂組成物の流動性をより高めることができる。 The average particle size of the iron-based particles is not particularly limited as long as it is greater than 3 μm, but is preferably 4 to 180 μm, more preferably 5 to 150 μm, and even more preferably 7 to 100 μm. By having the average particle size of the iron-based particles within the above range, the fluidity of the resin composition can be further improved.

なお、鉄基粒子の平均粒子径を上記下限値以上とすることより、第1粒子の構成材料の比重や粒子形状等によって、樹脂組成物の成形性が低下してしまうことを抑制できる。一方、鉄基粒子の平均粒子径を上記上限値以下とすることにより、第1粒子の構成材料の比重や粒子形状等によって、樹脂組成物中において鉄基粒子が沈降し易くなり、均一性が低下してしまうことを抑制できる。 In addition, by setting the average particle size of the iron-based particles to the above lower limit or more, it is possible to prevent the moldability of the resin composition from decreasing due to the specific gravity, particle shape, etc. of the constituent material of the first particles. On the other hand, by setting the average particle size of the iron-based particles to the above upper limit or less, it is possible to prevent the iron-based particles from easily settling in the resin composition due to the specific gravity, particle shape, etc. of the constituent material of the first particles, which would result in a decrease in uniformity.

また、第1粒子の平均粒子径は、特に限定されないが、10~180μmであるのが好ましく、12~150μmであるのがより好ましく、15~100μmであるのがさらに好ましい。第1粒子の平均粒子径が前記範囲内であることにより、樹脂組成物の成形性をより高めることができる。 The average particle size of the first particles is not particularly limited, but is preferably 10 to 180 μm, more preferably 12 to 150 μm, and even more preferably 15 to 100 μm. By having the average particle size of the first particles within the above range, the moldability of the resin composition can be further improved.

また、第1粒子の構成材料は、結晶材料であってもよく、アモルファス材料であってもよく、粒子中でこれらが混在した材料であってもよい。 The material constituting the first particles may be a crystalline material, an amorphous material, or a mixture of these materials in the particles.

さらには、鉄基粒子には、結晶材料で構成された第1粒子と、アモルファス材料で構成された第1粒子と、が混在していてもよい。これにより、表面硬度の異なる2種類の第1粒子が混在することとなる。その結果、流動時の第1粒子同士の相互作用が最適化され、より高い流動性が確保される。 Furthermore, the iron-based particles may contain a mixture of first particles made of a crystalline material and first particles made of an amorphous material. This results in a mixture of two types of first particles with different surface hardness. As a result, the interaction between the first particles during flow is optimized, ensuring higher flowability.

また、第1粒子の球形度は、特に限定されないが、0.60~1.00であるのが好ましく、0.70~1.00であるのがより好ましい。第1粒子の球形度が前記範囲内であることにより、樹脂組成物の流動性をより高めることができる。 In addition, the sphericity of the first particles is not particularly limited, but is preferably 0.60 to 1.00, and more preferably 0.70 to 1.00. By having the sphericity of the first particles within this range, the fluidity of the resin composition can be further improved.

上記鉄基粒子に含まれる第2粒子は、軟磁性を示し、構成材料の組成が第1粒子とは異なる粒子(軟磁性金属粒子)を用いることができる。 The second particles contained in the iron-based particles can be soft magnetic particles (soft magnetic metal particles) that have a different composition from the first particles.

第2粒子の構成材料は、第1粒子の構成材料として前述した材料から適宜選択される。
構成材料の組成が異なるとは、構成元素の含有率が1質量%以上異なる状態をいう。
The constituent material of the second particles is appropriately selected from the materials described above as the constituent material of the first particles.
The term "compositionally different" means that the contents of the constituent elements differ by 1 mass % or more.

このようにして構成材料の組成が第1粒子と異なる第2粒子を用いることにより、表面の化学的状態や表面硬度の異なる2種類の粒子が混在することとなる。その結果、流動時の第1粒子と第2粒子の相互作用が最適化され、より高い流動性が確保される。 In this way, by using second particles whose constituent material composition is different from that of the first particles, two types of particles with different surface chemical states and surface hardness are mixed together. As a result, the interaction between the first and second particles during flow is optimized, ensuring higher fluidity.

また、第2粒子の平均粒子径は、特に限定されないが、第1粒子の平均粒子径と異なることが好ましい。すなわち、第2粒子の平均粒子径は、第1粒子の平均粒子径より大きくてもよいが、小さいことが好ましい。これにより、比較的粒子径の大きい第1粒子を含んでいても、樹脂組成物の流動性の低下を抑えることができる。すなわち、第1粒子に由来する優れた磁気特性を確保しつつ、第2粒子によって樹脂組成物の高流動性も確保することができる。 The average particle size of the second particles is not particularly limited, but is preferably different from the average particle size of the first particles. That is, the average particle size of the second particles may be larger than the average particle size of the first particles, but is preferably smaller. This makes it possible to suppress a decrease in the fluidity of the resin composition even if the resin composition contains first particles with a relatively large particle size. That is, while ensuring the excellent magnetic properties derived from the first particles, the second particles can also ensure high fluidity of the resin composition.

なお、第2粒子の平均粒子径が第1粒子の平均粒子径より小さい場合、第1粒子の平均粒子径と第2粒子の平均粒子径との差は、樹脂組成物の流動性を考慮して適宜設定されるが、一例として1~100μmであるのが好ましく、3~80μmであるのがより好ましく、5~60μmであるのがさらに好ましく、10~50μmであるのが特に好ましい。これにより、樹脂組成物の流動性をより高めることができる。 When the average particle diameter of the second particles is smaller than the average particle diameter of the first particles, the difference between the average particle diameter of the first particles and the average particle diameter of the second particles is appropriately set taking into consideration the fluidity of the resin composition, and is preferably 1 to 100 μm, more preferably 3 to 80 μm, even more preferably 5 to 60 μm, and particularly preferably 10 to 50 μm. This can further increase the fluidity of the resin composition.

上記平均粒子径の差を上記下限値以上とすることにより、流動性を高める効果を発揮させることができる。また、第1粒子と第2粒子の粒子径差が小さくなり、第2粒子が第1粒子同士の隙間を埋めるように配置されるという作用が弱くなり、磁性材料の充填性が低下してしまうことを抑制できる。一方、上記平均粒子径の差を上記上限値以下とすることにより、第1粒子の粒子径によって、第2粒子の粒子径が小さくなり過ぎて、樹脂組成物の流動性が低下してしまうことを抑制できる。 By making the difference in average particle diameters equal to or greater than the lower limit, it is possible to exert the effect of increasing fluidity. In addition, the particle diameter difference between the first particles and the second particles becomes small, weakening the effect of the second particles being arranged to fill the gaps between the first particles, and it is possible to suppress a decrease in the filling ability of the magnetic material. On the other hand, by making the difference in average particle diameters equal to or less than the upper limit, it is possible to suppress a decrease in the fluidity of the resin composition due to the particle diameter of the second particles becoming too small due to the particle diameter of the first particles.

また、第2粒子の構成材料は、結晶材料であってもよく、アモルファス材料であってもよく、これらが混在した材料であってもよい。 The material constituting the second particles may be a crystalline material, an amorphous material, or a mixture of these.

また、第2粒子の球形度は、特に限定されないが、0.60~1.00であるのが好ましく、0.70~1.00であるのがより好ましい。第2粒子の球形度が前記範囲内であることにより、樹脂組成物の流動性をより高めることができる。 In addition, the sphericity of the second particles is not particularly limited, but is preferably 0.60 to 1.00, and more preferably 0.70 to 1.00. By having the sphericity of the second particles within the above range, the fluidity of the resin composition can be further improved.

なお、本実施形態の樹脂組成物は、必要に応じて、第2粒子を含んでもよく、含まなくてもよい。 The resin composition of this embodiment may or may not contain second particles, as necessary.

本実施形態の樹脂組成物は、球状粒子を含むことができる。球状粒子として、上記の球形度を有する第1粒子や第2粒子等の鉄基粒子を用いることができる。これにより、磁性体粉末の充填性を高めつつ、樹脂組成物の流動性を向上させることができる。 The resin composition of this embodiment may contain spherical particles. As the spherical particles, iron-based particles such as the first particles and the second particles having the above-mentioned sphericity may be used. This can improve the flowability of the resin composition while increasing the filling ability of the magnetic powder.

また、磁性体粉末は、第1粒子や第2粒子以外のその他の軟磁性粒子、例えばNi基軟磁性粒子、Co基軟磁性粒子等を含んでいてもよい。 The magnetic powder may also contain soft magnetic particles other than the first particles and the second particles, such as Ni-based soft magnetic particles, Co-based soft magnetic particles, etc.

また、上記鉄基粒子、すなわち、第1粒子および第2粒子の少なくとも一方は、表面処理が施されていてもよい。 In addition, at least one of the iron-based particles, i.e., the first particles and the second particles, may be surface-treated.

本実施形態において、表面処理とは、粒子表面を改質するための操作をいう。この操作としては、例えば、粒子表面をカップリング剤で処理したり、粒子をプラズマ処理したりすることが挙げられる。このような表面処理により、第1粒子および/または第2粒子の表面に官能基を結合させることが可能である。官能基は、これらの粒子表面の一部または全面を被覆することが可能である。 In this embodiment, surface treatment refers to an operation for modifying the particle surface. Examples of such operations include treating the particle surface with a coupling agent or subjecting the particles to plasma treatment. By such surface treatment, it is possible to bind functional groups to the surface of the first particle and/or the second particle. The functional groups can cover a part or the entire surface of these particle surfaces.

このような官能基としては、下記一般式(1)の官能基を用いることができる。
*-O-X-R ・・・(1)
[式中、Rは、有機基を表し、Xは、Si、Ti、Al、またはZrであり、*は、第1粒子または第2粒子を構成する原子の1つである。]
As such a functional group, a functional group of the following general formula (1) can be used.
*-O-X-R...(1)
[In the formula, R represents an organic group, X represents Si, Ti, Al, or Zr, and * represents one of the atoms constituting the first particle or the second particle.]

上記官能基は、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等の公知のカップリング剤による表面処理によって形成された残基であるが、シラン系カップリング剤およびチタン系カップリング剤からなる群より選択されるカップリング剤の残基であることが好ましい。これにより、磁性体粉末を樹脂組成物に配合して樹脂組成物としたとき、その流動性をより高めることができる。 The functional group is a residue formed by surface treatment with a known coupling agent such as a silane-based coupling agent, a titanium-based coupling agent, an aluminum-based coupling agent, or a zirconium-based coupling agent, but is preferably a residue of a coupling agent selected from the group consisting of silane-based coupling agents and titanium-based coupling agents. This makes it possible to further increase the fluidity of a resin composition when the magnetic powder is blended with the resin composition to form the resin composition.

また、上述したような官能基を結合させる際には、第1粒子に対する表面処理の一環としてあらかじめプラズマ処理を施すようにしてもよい。例えば、酸素プラズマ処理を施すことにより、第1粒子の表面にOH基が生じて、酸素原子を介した第1粒子とカップリング剤の残基との結合が容易になる。これにより、より強固に官能基を結合させることができる。 When bonding functional groups as described above, plasma treatment may be performed in advance as part of the surface treatment of the first particles. For example, oxygen plasma treatment generates OH groups on the surface of the first particles, facilitating bonding between the first particles and the residues of the coupling agent via oxygen atoms. This allows the functional groups to be bonded more firmly.

なお、第1粒子において第1粒子とカップリング剤の残基とが酸素原子を介して結合していることは、例えばフーリエ変換赤外分光光度計によって確認することができる。 The fact that the first particle and the residue of the coupling agent are bonded via an oxygen atom in the first particle can be confirmed, for example, by using a Fourier transform infrared spectrophotometer.

また、上述したような表面処理は、第2粒子に施されてもよく、第1粒子と第2粒子の双方に施されてもよい。 In addition, the surface treatment described above may be applied to the second particles, or to both the first and second particles.

なお、樹脂組成物の流動性を高めるという観点からは、第1粒子のみに表面処理を施すようにしてもよい。これにより、第1粒子と第2粒子とで表面の状態が相違するため、熱硬化性樹脂との相互作用においてそれぞれが異なる挙動を示し、結果的に流動性を高めることに寄与することが可能である。 From the viewpoint of increasing the fluidity of the resin composition, the surface treatment may be applied only to the first particles. This results in different surface conditions between the first particles and the second particles, which in turn will behave differently in their interaction with the thermosetting resin, thereby contributing to increased fluidity.

また、上述した表面処理の下地には、別のコート処理が施されてもよい。かかるコート処理としては、例えば、シリコーン樹脂のような樹脂コートの他、シリカコート等が挙げられる。このようなコート処理が施されることにより、鉄基粒子の絶縁性をより高めることができる。このようなコート処理は、必要に応じて施されればよく、省略されてもよい。このコート処理は、上述した表面処理の下地としてではなく、単独で施されていてもよい。 In addition, the base for the above-mentioned surface treatment may be subjected to another coating treatment. Examples of such coating treatments include resin coatings such as silicone resin, as well as silica coatings. By applying such coating treatments, the insulating properties of the iron-based particles can be further improved. Such coating treatments may be applied as necessary, and may be omitted. This coating treatment may be applied alone, rather than as a base for the above-mentioned surface treatments.

上記鉄基粒子の体積分率は、樹脂組成物の固形分全体100体積%に対して、35体積%~90体積%であるのが好ましく、40体積%~85体積%であるのがより好ましい。これにより、鉄基粒子の含有率が十分に高くなるため、良好な磁気特性を有する樹脂組成物が得られる。 The volume fraction of the iron-based particles is preferably 35% to 90% by volume, and more preferably 40% to 85% by volume, relative to 100% by volume of the total solid content of the resin composition. This ensures a sufficiently high content of iron-based particles, resulting in a resin composition with good magnetic properties.

上記鉄基粒子の体積分率を上記下限値以上とすることにより、鉄基粒子の磁気特性によって、樹脂組成物の磁気特性が低下してしまうことを抑制できる。一方で、鉄基粒子の体積分率を前記上限値以下とすることにより、相対的に熱硬化性樹脂の体積分率が低下して、樹脂組成物の流動性が低下したり、硬化後の機械的特性が低下してしまうことを抑制できる。 By setting the volume fraction of the iron-based particles to the lower limit or more, it is possible to prevent the magnetic properties of the resin composition from being reduced due to the magnetic properties of the iron-based particles. On the other hand, by setting the volume fraction of the iron-based particles to the upper limit or less, it is possible to prevent the volume fraction of the thermosetting resin from being relatively reduced, which would reduce the fluidity of the resin composition and reduce the mechanical properties after curing.

また、上記鉄基粒子の質量分率の一例としては、各成分の比重によっても異なるものの、樹脂組成物の固形分全体100質量%に対して、55質量%~97質量%であるのが好ましく、60質量%~95質量%であるのがより好ましい。これにより、体積分率の場合と同様、良好な磁気特性を有する樹脂組成物が得られる。 Although the mass fraction of the iron-based particles varies depending on the specific gravity of each component, it is preferably 55% to 97% by mass, and more preferably 60% to 95% by mass, relative to 100% by mass of the total solid content of the resin composition. This results in a resin composition with good magnetic properties, just like the volume fraction.

(微小粒子)
本実施形態の樹脂組成物は、軟磁性を示し、粒子径が3μm以下である微小粒子を含むことができる。
(Microparticles)
The resin composition of the present embodiment exhibits soft magnetic properties and can contain microparticles having a particle diameter of 3 μm or less.

上記微小粒子を含む樹脂組成物は、成形時において高い流動性を示すとともに、成形時における熱硬化性樹脂の染み出しが抑制される。このため、樹脂組成物の成形性が良好になり、磁性体粉末の充填性と均一性とをより高めることができるので、成形体において良好な磁気特性が得られる。また、熱硬化性樹脂の染み出しが抑制されることによって、成形時における樹脂バリ等の発生が抑制される。加えて、熱硬化性樹脂の染み出しに伴って樹脂組成物の成分バランスが崩れてしまい、成形体の機械的特性が低下するのを防止することができる。したがって、成形不良の少ない成形体が得られる。 The resin composition containing the above-mentioned microparticles exhibits high fluidity during molding, and the exudation of the thermosetting resin during molding is suppressed. This improves the moldability of the resin composition, and the filling and uniformity of the magnetic powder can be further improved, resulting in good magnetic properties in the molded body. Furthermore, by suppressing the exudation of the thermosetting resin, the occurrence of resin burrs and the like during molding is suppressed. In addition, it is possible to prevent the component balance of the resin composition from being disrupted due to the exudation of the thermosetting resin, which would otherwise cause a decrease in the mechanical properties of the molded body. Therefore, a molded body with few molding defects can be obtained.

なお、熱硬化性樹脂の染み出しが抑制される理由としては、成形時における熱硬化性樹脂の染み出しの経路に微小粒子が詰まることにより、この経路が塞がれることが挙げられる。 The reason why the seepage of the thermosetting resin is suppressed is that the microparticles clog the path through which the thermosetting resin seeps out during molding, blocking this path.

また、微小粒子が含まれることにより、樹脂組成物における磁性材料の体積分率をより高めることができる。すなわち、微小粒子は隙間に入り込み易いため、その分、磁性材料の充填性が高くなる。その結果、樹脂組成物の磁気特性をさらに高めることができる。 In addition, by including microparticles, the volume fraction of the magnetic material in the resin composition can be increased. In other words, the microparticles easily enter gaps, and therefore the filling ability of the magnetic material is increased. As a result, the magnetic properties of the resin composition can be further improved.

微小粒子の構成材料としては、例えば、第1粒子の構成材料として前述した材料から適宜選択されてもよく、それ以外の軟磁性材料(例えばソフトフェライト、Ni基軟磁性材料、Co基軟磁性材料等)であってもよい。 The constituent material of the microparticles may be appropriately selected from the materials described above as the constituent material of the first particles, or may be other soft magnetic materials (e.g., soft ferrite, Ni-based soft magnetic material, Co-based soft magnetic material, etc.).

また、微小粒子の構成材料の組成は、第1粒子や第2粒子の構成材料の組成と同じであっても異なっていてもよい。構成材料の組成が異なるとは、構成元素の含有率が1質量%以上異なる状態をいう。 In addition, the composition of the constituent materials of the microparticles may be the same as or different from the composition of the constituent materials of the first particles and the second particles. "The compositions of the constituent materials are different" means that the content of the constituent elements differs by 1 mass% or more.

このようにして構成材料の組成が第1粒子や第2粒子とは異なる微小粒子を用いることにより、樹脂組成物中において表面の化学的状態や表面硬度の異なる粒子が混在することとなる。その結果、流動時の鉄基粒子と微小粒子の相互作用が最適化され、より高い流動性が確保される。 In this way, by using microparticles whose constituent material composition is different from that of the first and second particles, particles with different surface chemical states and surface hardness are mixed in the resin composition. As a result, the interaction between the iron-based particles and the microparticles during flow is optimized, ensuring higher fluidity.

微小粒子の粒子径は、3μm以下であれば特に限定されないが、0.1~2.8μmの微小粒子が含まれているのが好ましい。このような粒子径は、微小粒子が熱硬化性樹脂の染み出し経路を埋めるのに必要な粒子径であって、かつ、熱硬化性樹脂の溶融物とともに流れ易い粒子径となる。 The particle size of the microparticles is not particularly limited as long as it is 3 μm or less, but it is preferable that the microparticles are 0.1 to 2.8 μm in size. Such a particle size is necessary for the microparticles to fill the seepage paths of the thermosetting resin, and is also a particle size that easily flows together with the molten thermosetting resin.

また、微小粒子の球形度は、特に限定されないが、0.30~1.00であるのが好ましく、0.50~1.00であるのがより好ましい。微小粒子の球形度が前記範囲内であることにより、微小粒子自体の転がりを活かして樹脂組成物の流動性を確保する一方、微小粒子が隙間等に詰まり易くなって熱硬化性樹脂の染み出しを抑制し易くなる。すなわち、樹脂組成物の流動性と、微小粒子の染み出しの抑制と、を両立させることができる。 The sphericity of the microparticles is not particularly limited, but is preferably 0.30 to 1.00, and more preferably 0.50 to 1.00. By making the sphericity of the microparticles within this range, the rolling of the microparticles themselves is utilized to ensure the fluidity of the resin composition, while the microparticles tend to clog gaps and the like, making it easier to suppress the seepage of the thermosetting resin. In other words, it is possible to achieve both the fluidity of the resin composition and the suppression of the seepage of the microparticles.

樹脂組成物は、上述したように、粒子径3μm以下である微小粒子を含んでいればよいが、磁性体粉末における微小粒子の含有率は、鉄基粒子に対する相対比として規定される。 As mentioned above, the resin composition only needs to contain microparticles with a particle diameter of 3 μm or less, but the content of microparticles in the magnetic powder is specified as a relative ratio to the iron-based particles.

すなわち、微小粒子の体積分率は、鉄基粒子の5~50体積%であるのが好ましく、7~45体積%であるのがより好ましい。これにより、微小粒子の含有率が最適化されるため、十分な流動性を有するとともに、熱硬化性樹脂の染み出しをより確実に抑制可能な樹脂組成物が得られる。 That is, the volume fraction of the microparticles is preferably 5 to 50 volume % of the iron-based particles, and more preferably 7 to 45 volume %. This optimizes the content of the microparticles, resulting in a resin composition that has sufficient fluidity and can more reliably suppress the seepage of the thermosetting resin.

なお、微小粒子の体積分率が前記下限値を下回ると、微小粒子がもたらす流動性向上の効果が低減するため、樹脂組成物の流動性が低下するとともに、熱硬化性樹脂の染み出しを抑制する効果も低減するおそれがある。また、微小粒子の体積分率が前記上限値を上回ると、相対的に鉄基粒子の体積分率が減少したり熱硬化性樹脂の体積分率が減少したりするため、樹脂組成物の磁気特性や流動性の低下を招くおそれがある。 If the volume fraction of the microparticles is below the lower limit, the effect of improving the fluidity of the microparticles is reduced, and the fluidity of the resin composition is reduced, and the effect of suppressing the exudation of the thermosetting resin may also be reduced. If the volume fraction of the microparticles is above the upper limit, the volume fraction of the iron-based particles and the volume fraction of the thermosetting resin are relatively reduced, which may lead to a decrease in the magnetic properties and fluidity of the resin composition.

また、上記微小粒子の質量分率の一例は、各成分の比重によっても異なるものの、樹脂組成物の固形分全体100質量%に対して、5~35質量%であるのが好ましく、8~33質量%であるのがより好ましい。上記微小粒子の体積分率の一例は、樹脂組成物の固形分全体100体積%に対して、5体積%~30体積%であり、好ましくは8体積%~27体積%である。これにより、体積分率の場合と同様、十分な流動性を有するとともに、熱硬化性樹脂の染み出しをより確実に抑制可能な樹脂組成物が得られる。 An example of the mass fraction of the microparticles is preferably 5 to 35% by mass, and more preferably 8 to 33% by mass, relative to 100% by mass of the total solid content of the resin composition, although this varies depending on the specific gravity of each component. An example of the volume fraction of the microparticles is 5 to 30% by volume, and preferably 8 to 27% by volume, relative to 100% by volume of the total solid content of the resin composition. This results in a resin composition that has sufficient fluidity, as in the case of the volume fraction, and that can more reliably suppress the exudation of the thermosetting resin.

上記鉄基粒子および微小粒子を含む磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体100質量%に対して、例えば、80質量%~99.5質量%であり、好ましくは85質量%~98.5質量%であり、さらに好ましくは90質量%~98.5質量%である。また、上記鉄基粒子および微小粒子を含む磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体100体積%に対して、例えば、40体積%~95体積%、好ましくは60体積%~90体積%である。これにより、磁気特性に優れた樹脂組成物の硬化物を実現することが可能である。 The content of the magnetic powder containing the iron-based particles and microparticles is, for example, 80% by mass to 99.5% by mass, preferably 85% by mass to 98.5% by mass, and more preferably 90% by mass to 98.5% by mass, based on 100% by volume of the total solid content of the resin composition. The content of the magnetic powder containing the iron-based particles and microparticles is, for example, 40% by volume to 95% by volume, preferably 60% by volume to 90% by volume, based on 100% by volume of the total solid content of the resin composition. This makes it possible to realize a cured resin composition with excellent magnetic properties.

また、上記微小粒子の含有量は、鉄基粒子および微小粒子を含む上記磁性体粉末全体に対して、100質量%に対して、例えば、1質量%~40質量%であり、好ましくは35質量%~38質量%であり、さらに好ましくは5質量%~35質量%である。これにより、微小粒子の含有率が最適化されるため、十分な流動性を有するとともに、熱硬化性樹脂の染み出しをより確実に抑制可能な樹脂組成物が得られる。 The content of the microparticles is, for example, 1% by mass to 40% by mass, preferably 35% by mass to 38% by mass, and more preferably 5% by mass to 35% by mass, based on 100% by mass of the entire magnetic powder including the iron-based particles and the microparticles. This optimizes the content of the microparticles, resulting in a resin composition that has sufficient fluidity and can more reliably suppress the seepage of the thermosetting resin.

(非磁性体粉末)
本実施形態の樹脂組成物は、非磁性を示す非磁性体粉末を含むことができる。
(Non-magnetic powder)
The resin composition of the present embodiment may contain non-magnetic powder that exhibits non-magnetic properties.

上記非磁性体粉末は、非磁性を示し、平均粒子径が3μm以下であり、かつ、平均粒子径が鉄基粒子より小さい粉末を用いることができる。本実施形態において、非磁性とは、強磁性を有さないことを指す。 The non-magnetic powder may be a powder that is non-magnetic, has an average particle size of 3 μm or less, and is smaller than the average particle size of iron-based particles. In this embodiment, non-magnetic means that it does not have ferromagnetic properties.

このような非磁性体粉末を含む樹脂組成物は、成形時においてより高い流動性を示すとともに、成形時における熱硬化性樹脂の染み出しがさらに抑制される。このため、樹脂組成物の成形性がより良好になり、磁性体粉末の充填性と均一性とをさらに高めることができるので、成形体においてとりわけ良好な磁気特性が得られる。また、熱硬化性樹脂の染み出しが抑制されることによって、成形時における樹脂バリ等の発生が抑制される。加えて、熱硬化性樹脂の染み出しに伴って樹脂組成物の成分バランスが崩れてしまい成形体の機械的特性が低下するのを防止することができる。したがって、成形不良の少ない成形体が得られる。 A resin composition containing such non-magnetic powder exhibits higher fluidity during molding, and the exudation of the thermosetting resin during molding is further suppressed. This improves the moldability of the resin composition, and the filling and uniformity of the magnetic powder can be further improved, resulting in particularly good magnetic properties in the molded body. Furthermore, by suppressing the exudation of the thermosetting resin, the occurrence of resin burrs and the like during molding is suppressed. In addition, it is possible to prevent the component balance of the resin composition from being disrupted due to the exudation of the thermosetting resin, which would result in a decrease in the mechanical properties of the molded body. Therefore, a molded body with fewer molding defects can be obtained.

非磁性体粉末の構成材料としては、例えば、セラミックス材料、ガラス材料等が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種を含む材料が用いられる。このうち、セラミックス材料を含むものが好ましく用いられる。このような非磁性体粉末は、熱硬化性樹脂との親和性が高いため、樹脂組成物の流動性を維持することができる。 Examples of materials constituting the non-magnetic powder include ceramic materials and glass materials, and materials containing at least one of these are used. Of these, those containing ceramic materials are preferably used. Such non-magnetic powders have a high affinity with thermosetting resins, and therefore can maintain the fluidity of the resin composition.

上記セラミックス材料としては、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、マグネシア、カルシア等の酸化物系セラミックス材料、窒化ケイ素、窒化アルミニウムのような窒化物系セラミックス材料、炭化ケイ素、炭化ホウ素のような炭化物系セラミックス材料等が挙げられる。また、これらの中の1種を単独で用いてもよいし、これらの中の1種を含む混合物を用いてもよい。 Examples of the ceramic materials include oxide-based ceramic materials such as silica, alumina, zirconia, titania, magnesia, and calcia, nitride-based ceramic materials such as silicon nitride and aluminum nitride, and carbide-based ceramic materials such as silicon carbide and boron carbide. One of these materials may be used alone, or a mixture containing one of these materials may be used.

また、セラミックス材料は、特にシリカを含むのが好ましい。シリカは、熱硬化性樹脂との親和性が高く、絶縁性が高いため、樹脂組成物に用いられる非磁性体粉末の構成材料として有用である。 The ceramic material preferably contains silica. Silica has a high affinity with thermosetting resins and is highly insulating, making it useful as a constituent material for non-magnetic powders used in resin compositions.

上記非磁性体粉末の構成材料の真比重は、1.0~6.0であるのが好ましく、1.2~5.0であるのがより好ましく、1.5~4.5であるのがさらに好ましい。このような非磁性体粉末は、比重が小さいため、熱硬化性樹脂の溶融物とともに流動し易い。このため、成形時において熱硬化性樹脂の溶融物が成形型の隙間等に向かって流動するとき、その溶融物とともに非磁性体粉末が流れ易くなる。その結果、隙間が非磁性体粉末によって塞がれ、熱硬化性樹脂の染み出しをより確実に抑制することができる。なお、成形型の隙間とは、例えば、トランスファー成形機のプランジャーとシリンダーとの隙間(クリアランス)等が挙げられる。 The true specific gravity of the constituent material of the non-magnetic powder is preferably 1.0 to 6.0, more preferably 1.2 to 5.0, and even more preferably 1.5 to 4.5. Such non-magnetic powder has a low specific gravity and therefore flows easily with the molten thermosetting resin. Therefore, when the molten thermosetting resin flows toward the gaps in the mold during molding, the non-magnetic powder flows easily with the molten resin. As a result, the gaps are blocked by the non-magnetic powder, and the seepage of the thermosetting resin can be more reliably suppressed. The gaps in the mold can be, for example, the gaps (clearances) between the plunger and cylinder of a transfer molding machine.

上記非磁性体粉末の平均粒子径は、3μm以下であれば特に限定されないが、0.1~2.8μmであるのが好ましく、0.5~2.5μmであるのがより好ましい。このような粒子径は、非磁性体粉末が熱硬化性樹脂の染み出し経路を埋めるのに必要な粒子径であって、かつ、熱硬化性樹脂の溶融物とともに流れ易い粒子径となる。 The average particle size of the non-magnetic powder is not particularly limited as long as it is 3 μm or less, but is preferably 0.1 to 2.8 μm, and more preferably 0.5 to 2.5 μm. Such a particle size is the particle size required for the non-magnetic powder to fill the seepage path of the thermosetting resin, and is also a particle size that easily flows together with the molten thermosetting resin.

また、非磁性体粉末の平均粒子径は、3μm以下であってかつ磁性体粉末の平均粒子径より小さければよいが、その差が5μm以上であるのが好ましく、10~100μmであるのがより好ましく、15~60μmであるのがさらに好ましい。 The average particle size of the non-magnetic powder should be 3 μm or less and smaller than the average particle size of the magnetic powder, but the difference is preferably 5 μm or more, more preferably 10 to 100 μm, and even more preferably 15 to 60 μm.

また、非磁性体粉末に含まれる非磁性粒子の球形度は、特に限定されないが、0.50~1.00であるのが好ましく、0.75~1.00であるのがより好ましい。非磁性体粉末の球形度が前記範囲内であることにより、非磁性体粉末自体の転がりを活かして樹脂組成物の流動性を確保する一方、非磁性体粉末が隙間等に詰まり易くなって熱硬化性樹脂の染み出しを抑制し易くなる。すなわち、樹脂組成物の流動性と、熱硬化性樹脂の染み出しの抑制と、を両立させることができる。 The sphericity of the non-magnetic particles contained in the non-magnetic powder is not particularly limited, but is preferably 0.50 to 1.00, and more preferably 0.75 to 1.00. By making the sphericity of the non-magnetic powder within the above range, the rolling of the non-magnetic powder itself is utilized to ensure the fluidity of the resin composition, while the non-magnetic powder is more likely to clog gaps, etc., making it easier to suppress the seepage of the thermosetting resin. In other words, it is possible to achieve both the fluidity of the resin composition and the suppression of the seepage of the thermosetting resin.

このような非磁性体粉末の体積分率は、磁性体粉末の3~25体積%であるのが好ましく、5~20体積%であるのがより好ましい。また、非磁性体粉末の体積分率は、樹脂組成物の固形分全体100質量%に対して、5体積%~10体積%であり、好ましくは6体積%~9.5体積%である。これにより、非磁性体粉末の含有率が最適化されるため、十分な流動性を有するとともに、熱硬化性樹脂の染み出しをより確実に抑制可能な樹脂組成物が得られる。 The volume fraction of such non-magnetic powder is preferably 3 to 25 volume % of the magnetic powder, and more preferably 5 to 20 volume %. The volume fraction of the non-magnetic powder is 5 to 10 volume % relative to 100 mass % of the total solid content of the resin composition, and preferably 6 to 9.5 volume %. This optimizes the content of the non-magnetic powder, resulting in a resin composition that has sufficient fluidity and can more reliably suppress the seepage of the thermosetting resin.

なお、上記非磁性体粉末の体積分率を上記下限値以下とすることにより、非磁性体粉末がもたらす流動性向上の効果の低減、樹脂組成物の流動性の低下、または熱硬化性樹脂の染み出しを抑制する効果の低減を抑制することができる。また、上記非磁性体粉末の体積分率を上記上限値以下とすることにより、相対的に磁性体粉末の体積分率が減少したり熱硬化性樹脂の体積分率が減少したりすることによって、樹脂組成物の磁気特性や流動性が低下してしまうことを抑制できる。 In addition, by setting the volume fraction of the non-magnetic powder to the lower limit or less, it is possible to suppress a reduction in the effect of improving fluidity brought about by the non-magnetic powder, a decrease in the fluidity of the resin composition, or a reduction in the effect of suppressing the exudation of the thermosetting resin. In addition, by setting the volume fraction of the non-magnetic powder to the upper limit or less, it is possible to suppress a decrease in the magnetic properties and fluidity of the resin composition caused by a relative decrease in the volume fraction of the magnetic powder or the volume fraction of the thermosetting resin.

一方、上記非磁性体粉末の質量分率の一例は、各成分の比重によっても異なるものの、樹脂組成物の固形分全体100質量%に対して、1質量%~10質量%であるのが好ましく、2質量%~5質量%であるのがより好ましい。これにより、体積分率の場合と同様、十分な流動性を有するとともに、熱硬化性樹脂の染み出しをより確実に抑制可能な樹脂組成物が得られる。 On the other hand, an example of the mass fraction of the non-magnetic powder is preferably 1% by mass to 10% by mass, and more preferably 2% by mass to 5% by mass, relative to 100% by mass of the total solid content of the resin composition, although this varies depending on the specific gravity of each component. This results in a resin composition that has sufficient fluidity, as in the case of the volume fraction, and can more reliably suppress the seepage of the thermosetting resin.

なお、鉄基粒子、第1粒子、第2粒子、または非磁性体粉末の平均粒子径は、体積平均粒子径(例えば、D50)を意味し、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定することができる。また、微小粒子の粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定することができる。 The average particle size of the iron-based particles, the first particles, the second particles, or the non-magnetic powder means the volume average particle size (e.g., D50), and can be measured using a laser diffraction particle size distribution measuring device. The particle size of the microparticles can be measured using a laser diffraction particle size distribution measuring device.

なお、第1粒子、第2粒子、微小粒子または非磁性粒子等の粒子の球形度は、各粒子の走査型電子顕微鏡(SEM)像において、その面積に等しい真円を等面積円とするとき、等面積円相当径/外接円径で求めることができる。そして、任意に選択された10個以上の粒子について等面積円相当径/外接円径を算出し、その平均値を「粒子の球形度」とする。 The sphericity of particles such as the first particle, second particle, microparticle, or non-magnetic particle can be calculated by dividing the diameter of the equivalent circle by the diameter of the circumscribed circle, assuming that the circle in a scanning electron microscope (SEM) image of each particle is a perfect circle with the same area as the particle. The diameter of the equivalent circle/the diameter of the circumscribed circle are calculated for 10 or more particles selected at random, and the average value is taken as the "sphericity of the particle."

本実施形態の樹脂組成物は、硬化促進剤を含むことができる。これにより、樹脂組成物の硬化性を向上させることができる。
上記硬化促進剤としては、例えば、熱硬化性樹脂の架橋反応を促進させるものであればよく、例えば有機ホスフィン、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等のリン原子含有化合物;2-メチルイミダゾール等のイミダゾール類(イミダゾール系硬化促進剤);1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン-7、ベンジルジメチルアミン等が例示されるアミジンや3級アミン、前記アミジンやアミンの4級塩等の窒素原子含有化合物から選択される1種類または2種類以上を含むことができる。
The resin composition of the present embodiment may contain a curing accelerator, which can improve the curability of the resin composition.
The curing accelerator may be, for example, any accelerator that accelerates the crosslinking reaction of a thermosetting resin, and may include one or more selected from phosphorus atom-containing compounds such as organic phosphines, tetra-substituted phosphonium compounds, phosphobetaine compounds, adducts of phosphine compounds and quinone compounds, and adducts of phosphonium compounds and silane compounds; imidazoles (imidazole curing accelerators) such as 2-methylimidazole; and nitrogen atom-containing compounds such as amidines and tertiary amines, exemplified by 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undecene-7 and benzyldimethylamine, and quaternary salts of the amidines and amines.

上記硬化促進剤の含有量は、例えば、樹脂組成物の固形分全体100質量%に対して、0.01質量%~1質量%であり、好ましくは0.05質量%~0.8質量%である。このような数値範囲とすることにより、硬化性を向上させることができる。 The content of the curing accelerator is, for example, 0.01% by mass to 1% by mass, and preferably 0.05% by mass to 0.8% by mass, relative to 100% by mass of the total solid content of the resin composition. By setting the content within such a numerical range, the curing property can be improved.

本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含むことができる。これにより、成形時の樹脂組成物の離型性を高めることができる。
上記離型剤としては、例えばカルナバワックス等の天然ワックス、モンタン酸エステルワックスや酸化ポリエチレンワックス等の合成ワックス、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸およびその金属塩類、ならびにパラフィン等が挙げられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The resin composition of the present embodiment may contain a mold release agent, which can improve the mold releasability of the resin composition during molding.
Examples of the release agent include natural waxes such as carnauba wax, synthetic waxes such as montan acid ester wax and oxidized polyethylene wax, higher fatty acids such as zinc stearate and metal salts thereof, and paraffin, etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.

上記離型剤の含有量は、例えば、樹脂組成物の固形分全体100質量%に対して、0.01質量%~3質量%であり、好ましくは0.05質量%~2質量%である。これにより、成形時における離型性を向上させることができる。 The content of the release agent is, for example, 0.01% by mass to 3% by mass, and preferably 0.05% by mass to 2% by mass, relative to 100% by mass of the total solid content of the resin composition. This can improve the release properties during molding.

本実施形態の樹脂組成物は、低応力剤を含むことができる。これにより、樹脂組成物の硬化物におけるクラックや割れなどの発生を抑制し、脆弱性を改善することができる。
上記低応力剤としては、ポリブタジエン化合物、アクリロニトリルブタジエン共重合化合物、シリコーンオイル、シリコーンゴム等のシリコーン化合物が挙げられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The resin composition of the present embodiment may contain a stress reducing agent, which can suppress the occurrence of cracks and breakage in a cured product of the resin composition and improve brittleness.
Examples of the low stress agent include polybutadiene compounds, acrylonitrile butadiene copolymer compounds, silicone oils, silicone rubbers, etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.

本実施形態の樹脂組成物は、カップリング剤を含むことができる。これにより、樹脂組成物の流動性を高めることができる。
上記カップリング剤としては、上述の表面処理に用いたカップリング剤を用いることができるが、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニア系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。
The resin composition of the present embodiment may contain a coupling agent, which can increase the fluidity of the resin composition.
As the coupling agent, the coupling agents used in the above-mentioned surface treatment can be used, and examples thereof include silane-based coupling agents, titanium-based coupling agents, zirconia-based coupling agents, and aluminum-based coupling agents.

(その他の成分)
本実施形態の樹脂組成物は、上述した成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、密着助剤、着色剤、酸化防止剤、耐食剤、染料、顔料、難燃剤等が挙げられる。
(Other ingredients)
The resin composition of the present embodiment may contain components other than the above-mentioned components.
Examples of other components include adhesion aids, colorants, antioxidants, anti-corrosive agents, dyes, pigments, and flame retardants.

本実施形態の樹脂組成物は、室温25℃において固形とすることができ、粉末状、顆粒状またはタブレット状等の所定の形状を有することができる。 The resin composition of this embodiment can be solid at room temperature of 25°C and can have a desired shape such as powder, granules, or tablets.

次に、本実施形態の樹脂組成物の特性について説明する。 Next, the characteristics of the resin composition of this embodiment will be described.

本実施形態の樹脂組成物の175℃におけるゲル化時間の下限値は、例えば、5秒以上であり、好ましくは7秒以上であり、より好ましくは10秒以上である。ゲル化時間を上記下限値以上とすることにより、成形性を高めることができる。具体的には、車載用のリアクトル等のコイル(大型の構造体)における成形性を高めることができる。
一方で、上記ゲル化時間の上限値は、例えば、300秒以下であり、好ましくは240秒以下であり、より好ましくは220秒以下である。ゲル化時間を上記上限値以下とすることにより、詳細なメカニズムは定かではないが、成形中における磁性体粉末の偏在化を抑制できると考えられるため、比透磁率にバラツキが生じることを抑制し、磁気特性を高めることが可能である。また、タクトタイムを向上させ、生産性を高めることが可能である。このため、本実施形態の樹脂組成物は、既存のトランスファー成形プロセスへの適合性が高いものとすることができる。
The lower limit of the gelation time of the resin composition of this embodiment at 175° C. is, for example, 5 seconds or more, preferably 7 seconds or more, and more preferably 10 seconds or more. By making the gelation time equal to or more than the lower limit, moldability can be improved. Specifically, moldability of coils (large structures) such as reactors for vehicles can be improved.
On the other hand, the upper limit of the gelation time is, for example, 300 seconds or less, preferably 240 seconds or less, and more preferably 220 seconds or less. By setting the gelation time to the upper limit or less, although the detailed mechanism is unclear, it is believed that uneven distribution of the magnetic powder during molding can be suppressed, so that it is possible to suppress the occurrence of variations in the relative magnetic permeability and improve the magnetic properties. It is also possible to improve the tact time and increase productivity. Therefore, the resin composition of this embodiment can be highly compatible with existing transfer molding processes.

本実施形態の樹脂組成物の175℃における溶融粘度が、例えば、1Pa・s以上1000Pa・s以下であり、好ましくは2Pa・s以上800Pa・s以下であり、より好ましくは3Pa・s以上500Pa・s以下である。溶融粘度を上記上限値以下とすることにより、流動性を高め、優れた成形性を実現することができる。また、溶融粘度を上記下限値以上とすることにより、成形時に金型から樹脂漏れが発生することを抑制でき、成形時に樹脂組成物中の磁性体粉末が沈降してしまうことを抑制できる。また、磁性体粉末や非磁性体粉末の粒子表面における絶縁層の損傷を抑制することができる。 The melt viscosity of the resin composition of this embodiment at 175°C is, for example, 1 Pa·s or more and 1000 Pa·s or less, preferably 2 Pa·s or more and 800 Pa·s or less, and more preferably 3 Pa·s or more and 500 Pa·s or less. By setting the melt viscosity to the above upper limit or less, it is possible to increase the fluidity and achieve excellent moldability. In addition, by setting the melt viscosity to the above lower limit or more, it is possible to suppress the occurrence of resin leakage from the mold during molding, and to suppress the sedimentation of the magnetic powder in the resin composition during molding. In addition, it is possible to suppress damage to the insulating layer on the particle surface of the magnetic powder and non-magnetic powder.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が、例えば、120℃以上300℃以下であり、好ましくは125℃以上290℃以下であり、より好ましくは130℃以上280℃以下である。ガラス転移温度を上記下限値以上とすることにより、耐熱性を向上させることができる。 The glass transition temperature of the cured product of the resin composition of this embodiment is, for example, 120°C or higher and 300°C or lower, preferably 125°C or higher and 290°C or lower, and more preferably 130°C or higher and 280°C or lower. By setting the glass transition temperature to the above lower limit or higher, the heat resistance can be improved.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物の、室温25℃から70℃の範囲における平均線膨張係数αが、例えば、30ppm/℃以下であり、好ましくは28ppm/℃以下であり、より好ましくは25ppm/℃以下である。これにより、室温近傍の環境下における寸法安定性を向上させることができる。なお、室温25℃から70℃の範囲における平均線膨張係数αの下限値は、特に限定されないが1ppm/℃以上としてもよい。 The average linear expansion coefficient α1 of the cured product of the resin composition of this embodiment at room temperature ranging from 25°C to 70°C is, for example, 30 ppm/°C or less, preferably 28 ppm/°C or less, and more preferably 25 ppm/°C or less. This can improve the dimensional stability in an environment near room temperature. The lower limit of the average linear expansion coefficient α1 at room temperature ranging from 25°C to 70°C is not particularly limited, but may be 1 ppm/°C or more.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物の、270℃から290℃の範囲における平均線膨張係数αが、例えば、20ppm/℃以上80ppm/℃以下であり、好ましくは22ppm/℃以上75ppm/℃以下であり、より好ましくは25ppm/℃以上70ppm/℃以下である。平均線膨張係数αを上記上限値以下とすることにより、高温環境下における寸法安定性を向上させることができる。 The average linear expansion coefficient α2 of the cured product of the resin composition of this embodiment in the range of 270° C. to 290° C. is, for example, 20 ppm/° C. to 80 ppm/° C., preferably 22 ppm/° C. to 75 ppm/° C., and more preferably 25 ppm/° C. to 70 ppm/° C. By setting the average linear expansion coefficient α2 to the above upper limit or less, the dimensional stability in a high-temperature environment can be improved.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物において、熱機械分析測定前の縦方向の長さを基準長Lとし、前記硬化物を175℃で4時間保持したときの前記基準長Lからの熱膨張量をLとしたとき、L/L×100で示される寸法収縮率が、例えば、1%以下であり、好ましくは0.9%以下であり、より好ましくは0.8%以下である。これにより、耐熱性および寸法安定性を向上させることができる。なお、上記寸法収縮率の下限値は0%以上でもよい。 In the cured product of the resin composition of this embodiment, when the length in the longitudinal direction before thermomechanical analysis is taken as the reference length L0 and the amount of thermal expansion from the reference length L0 when the cured product is held at 175°C for 4 hours is taken as L1 , the dimensional shrinkage ratio shown by L1 / L0 x 100 is, for example, 1% or less, preferably 0.9% or less, and more preferably 0.8% or less. This can improve heat resistance and dimensional stability. The lower limit of the dimensional shrinkage ratio may be 0% or more.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物の、周波数10Hzの動的粘弾性測定で得られるTanδのピーク温度が、例えば、120℃以上300℃以下であり、好ましくは130℃以上290℃以下であり、より好ましくは140℃以上280℃以下である。Tanδのピーク温度を上記下限値以上とすることにより、高温環境下における熱的特性を維持することができ、耐熱性を高めることができる。 The peak temperature of Tan δ obtained by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 Hz of the cured product of the resin composition of this embodiment is, for example, 120°C or higher and 300°C or lower, preferably 130°C or higher and 290°C or lower, and more preferably 140°C or higher and 280°C or lower. By setting the peak temperature of Tan δ to the above lower limit or higher, it is possible to maintain thermal properties in a high-temperature environment and to improve heat resistance.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物の、室温25℃における貯蔵弾性率E25が、例えば、10GPa以上100GPa以下であり、好ましくは15GPa以上90GPaであり、より好ましくは20GPa以上80GPa以下である。貯蔵弾性率E25を上記下限値以上とすることにより、機械的強度を向上させることができる。 The storage modulus E25 of the cured product of the resin composition of this embodiment at room temperature 25° C. is, for example, 10 GPa to 100 GPa, preferably 15 GPa to 90 GPa, and more preferably 20 GPa to 80 GPa. By making the storage modulus E25 equal to or greater than the above lower limit, the mechanical strength can be improved.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物の、150℃における貯蔵弾性率E150が、例えば、1GPa以上100GPa以下であり、好ましくは3GPa以上90GPa以下であり、より好ましくは5GPa以上80GPa以下である。貯蔵弾性率E150を上記下限値以上とすることにより、高温環境下において高強度であり、形状安定性に優れた硬化物を実現できる。 The storage modulus E 150 of the cured product of the resin composition of this embodiment at 150° C. is, for example, 1 GPa to 100 GPa, preferably 3 GPa to 90 GPa, and more preferably 5 GPa to 80 GPa. By setting the storage modulus E 150 to the above lower limit or more, a cured product having high strength and excellent shape stability in a high temperature environment can be realized.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物の、室温25℃における曲げ強度が、例えば、70MPa以上1000MPa以下であり、好ましくは80MPa以上800MPa以下であり、より好ましくは90MPa以上500MPa以下である。室温25℃における曲げ強度を上記下限値以上とすることにより、機械的強度を向上させることができる。 The bending strength of the cured product of the resin composition of this embodiment at room temperature (25°C) is, for example, 70 MPa or more and 1000 MPa or less, preferably 80 MPa or more and 800 MPa or less, and more preferably 90 MPa or more and 500 MPa or less. By making the bending strength at room temperature (25°C) equal to or more than the above lower limit, the mechanical strength can be improved.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物の、室温25℃における曲げ弾性率が、例えば、10GPa以上100GPa以下であり、好ましくは12GPa以上80GPa以下であり、より好ましくは15GPa以上50GPa以下である。室温25℃における曲げ弾性率を上記下限値以上とすることにより、機械的強度を向上させることができる。 The flexural modulus of the cured product of the resin composition of this embodiment at room temperature (25°C) is, for example, 10 GPa or more and 100 GPa or less, preferably 12 GPa or more and 80 GPa or less, and more preferably 15 GPa or more and 50 GPa or less. By making the flexural modulus at room temperature (25°C) equal to or more than the above lower limit, the mechanical strength can be improved.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物の、100℃の熱水に24時間浸漬させたときの吸水率が、例えば、1wt%以下であり、好ましくは0.8wt%以下であり、より好ましくは0.5wt%である。これにより、耐吸水性を高めることができるため、信頼性を向上させることができる。なお、上記吸水率の下限値は特に限定されないが、例えば、0wt%以上でもよい。 The water absorption rate of the cured product of the resin composition of this embodiment when immersed in hot water at 100°C for 24 hours is, for example, 1 wt% or less, preferably 0.8 wt% or less, and more preferably 0.5 wt%. This can increase the water absorption resistance, thereby improving reliability. The lower limit of the water absorption rate is not particularly limited, but may be, for example, 0 wt% or more.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物と銅との、室温25℃における線膨張係数の差が、例えば、10ppm/℃以下であり、好ましくは9ppm/℃以下であり、より好ましくは8ppm/℃以下である。これにより、銅コイルとの線膨張係数の差分を小さくすることが可能であるため、クラックや変形の発生を抑制することができる。 The difference in linear expansion coefficient between the cured product of the resin composition of this embodiment and copper at room temperature (25°C) is, for example, 10 ppm/°C or less, preferably 9 ppm/°C or less, and more preferably 8 ppm/°C or less. This makes it possible to reduce the difference in linear expansion coefficient with the copper coil, thereby suppressing the occurrence of cracks and deformation.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物の熱伝導率が、例えば、2W/m・K以上であり、好ましくは2.5W/m・K以上であり、より好ましくは3W/m・K以上である。これにより、放熱性に優れた硬化物を実現できる。なお、熱伝導率の上限値は、特に限定されないが、例えば、100W/m・K以下としてもよい。 The thermal conductivity of the cured product of the resin composition of this embodiment is, for example, 2 W/m·K or more, preferably 2.5 W/m·K or more, and more preferably 3 W/m·K or more. This allows for a cured product with excellent heat dissipation properties to be realized. The upper limit of the thermal conductivity is not particularly limited, but may be, for example, 100 W/m·K or less.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物に50mT、50kHzの交流磁場を印加した際の鉄損が、例えば、500kW/m以下であり、好ましくは300kW/m以下であり、より好ましくは150kW/m以下である。これにより、低磁気損失性に優れた硬化物を実現できる。 When an AC magnetic field of 50 mT and 50 kHz is applied to the cured product of the resin composition of this embodiment, the core loss is, for example, 500 kW/m 3 or less, preferably 300 kW/m 3 or less, and more preferably 150 kW/m 3 or less. This makes it possible to realize a cured product with excellent low magnetic loss properties.

本実施形態では、例えば樹脂組成物中に含まれる各成分の種類や配合量、樹脂組成物の調製方法等を適切に選択することにより、上記特性を制御することが可能である。これらの中でも、例えば、磁性体粉末として平均粒子径が互いに異なる2種の粒子を用いることや、磁性体粉末を表面処理すること、硬化促進剤の含有量を適切に選択すること等が、上記特性を所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。 In this embodiment, the above characteristics can be controlled by appropriately selecting, for example, the type and amount of each component contained in the resin composition, the preparation method of the resin composition, etc. Among these, for example, using two types of particles with different average particle sizes as the magnetic powder, surface treating the magnetic powder, appropriately selecting the content of the curing accelerator, etc. are examples of elements for making the above characteristics within the desired numerical range.

次に本実施形態の樹脂組成物の製造方法について説明する。 Next, we will explain the method for producing the resin composition of this embodiment.

本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、上述の熱硬化性樹脂および磁性体粉末などの原料成分を混合する工程を含むことができる。この磁性体粉末は、鉄基粒子および微小粒子を含む混合粉体を用いることができる。また、磁性体粉末やそれに含まれる鉄基粒子は上述の表面処理が実施されていてもよい。 The method for producing the resin composition of this embodiment can include a step of mixing raw material components such as the above-mentioned thermosetting resin and magnetic powder. The magnetic powder can be a mixed powder containing iron-based particles and microparticles. In addition, the magnetic powder and the iron-based particles contained therein may be subjected to the above-mentioned surface treatment.

上記表面処理工程の一例としては、第1粒子にプラズマ処理を施す工程(i)と、工程(i)でプラズマ処理が施された第1粒子とカップリング剤とを反応させる工程(ii)と、を含むことができる。 An example of the surface treatment step can include a step (i) of subjecting the first particles to a plasma treatment, and a step (ii) of reacting the first particles that have been subjected to the plasma treatment in step (i) with a coupling agent.

(工程(i))
まず、第1粒子にプラズマ処理を施す。このとき、第1粒子の表面に対して均一にプラズマ処理を施すことが好ましい。これにより、第1粒子の表面を活性化させ、カップリング剤を効率よく反応させることができる。均一にプラズマ処理を施すには、例えば、第1粒子を空中に分散させてプラズマ処理する方法が挙げられる。
(Step (i))
First, the first particles are subjected to plasma treatment. At this time, it is preferable to uniformly perform the plasma treatment on the surfaces of the first particles. This activates the surfaces of the first particles, and allows the coupling agent to react efficiently. To uniformly perform the plasma treatment, for example, a method of dispersing the first particles in the air and performing the plasma treatment can be mentioned.

また、プラズマ処理は、酸素プラズマ処理であるのが好ましい。これにより、第1粒子の表面に対して効率よくOH基を修飾することができる。 The plasma treatment is preferably an oxygen plasma treatment. This allows the surface of the first particles to be efficiently modified with OH groups.

酸素プラズマ処理の圧力は、特に限定されないが、100~200Paであることが好ましく、120~180Paであることがより好ましい。 The pressure for the oxygen plasma treatment is not particularly limited, but is preferably 100 to 200 Pa, and more preferably 120 to 180 Pa.

酸素プラズマ処理における処理ガスの流量は、特に限定されないが、1000~5000mL/分であることが好ましく、2000~4000mL/分であることがより好ましい。 The flow rate of the treatment gas in the oxygen plasma treatment is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 mL/min, and more preferably 2000 to 4000 mL/min.

酸素プラズマ処理の出力は、特に限定されないが、100~500Wであることが好ましく、200~400Wであることがより好ましい。 The output of the oxygen plasma treatment is not particularly limited, but is preferably 100 to 500 W, and more preferably 200 to 400 W.

酸素プラズマ処理の処理時間は、上述した各種条件に応じて適宜設定されるが、5~60分であることが好ましく、10~40分であることがより好ましい。 The processing time for the oxygen plasma treatment is set appropriately depending on the various conditions described above, but is preferably 5 to 60 minutes, and more preferably 10 to 40 minutes.

また、酸素プラズマ処理を施す前に、さらにアルゴンプラズマ処理を施すようにしてもよい。これにより、第1粒子の表面にOH基を修飾するための活性点を形成することができるので、OH基の修飾をより効率よく行うことができる。 In addition, argon plasma treatment may be performed before oxygen plasma treatment. This allows active sites for modifying the OH groups on the surface of the first particles, making it possible to more efficiently modify the OH groups.

アルゴンプラズマ処理の圧力は、特に限定されないが、10~100Paであることが好ましく、15~80Paであることがより好ましい。 The pressure of the argon plasma treatment is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 Pa, and more preferably 15 to 80 Pa.

アルゴンプラズマ処理における処理ガスの流量は、特に限定されないが、10~100mL/分であることが好ましく、20~80mL/分であることがより好ましい。 The flow rate of the treatment gas in the argon plasma treatment is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 mL/min, and more preferably 20 to 80 mL/min.

アルゴンプラズマ処理の出力は、100~500Wであることが好ましく、200~400Wであることがより好ましい。 The output of the argon plasma treatment is preferably 100 to 500 W, and more preferably 200 to 400 W.

アルゴンプラズマ処理の処理時間は、5~60分であることが好ましく、10~40分であることがより好ましい。 The treatment time for argon plasma treatment is preferably 5 to 60 minutes, and more preferably 10 to 40 minutes.

(工程(ii))
次に、工程(i)でプラズマ処理が施された直後の第1粒子と上記カップリング剤とを反応させる。この方法としては、例えば、工程(i)でプラズマ処理が施された直後の第1粒子をカップリング剤の希釈溶液に浸漬したり、第1粒子にカップリング剤を直接噴霧したりする方法が挙げられる。これにより、反応がより進行し易くなり、第1粒子の表面をより改質し易くなる。なお、プラズマ処理が施された直後とは、プラズマ処理を施してから0~24時間の範囲をいう。
(Step (ii))
Next, the first particles immediately after the plasma treatment in step (i) are reacted with the coupling agent. Examples of the method include immersing the first particles immediately after the plasma treatment in step (i) in a diluted solution of the coupling agent, or directly spraying the coupling agent onto the first particles. This makes it easier for the reaction to proceed, and makes it easier to modify the surface of the first particles. Here, "immediately after the plasma treatment" refers to a range of 0 to 24 hours after the plasma treatment.

カップリング剤の使用量は、第1粒子の100質量部に対して、例えば、0.05~1質量部であるのが好ましく、0.1~0.5質量部であるのがより好ましい。 The amount of the coupling agent used is, for example, preferably 0.05 to 1 part by mass, and more preferably 0.1 to 0.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the first particles.

カップリング剤と反応させるときの溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。 Examples of solvents used when reacting with a coupling agent include methanol, ethanol, and isopropyl alcohol.

カップリング剤の使用量は、溶媒100質量部に対して、0.1~2質量部であるのが好ましく、0.5~1.5質量部であるのがより好ましい。 The amount of coupling agent used is preferably 0.1 to 2 parts by mass, and more preferably 0.5 to 1.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the solvent.

また、カップリング剤との反応時間(例えば希釈溶液に対する浸漬時間等)は、1~24時間であることが好ましい。 The reaction time with the coupling agent (e.g., immersion time in a diluted solution) is preferably 1 to 24 hours.

このような製造方法によれば、樹脂組成物と配合した際の流動性を高められる磁性体粉末を効率よく製造することができる。 This manufacturing method makes it possible to efficiently produce magnetic powder that has improved fluidity when mixed with a resin composition.

以上により、表面処理された第1粒子や第2粒子等の鉄基粒子を含む磁性体粉末を準備することができる。 By the above steps, a magnetic powder containing iron-based particles such as surface-treated first particles and second particles can be prepared.

次に、磁性体粉末、熱硬化性樹脂および、必要に応じてその他の添加物を、ミキサーを用いて混合した後、ロールを用いて、例えば120℃、5分混練することにより混練物を得る。得られた混練物を冷却後粉砕することにより、粉末状の樹脂組成物(成形材料)を得ることができる。なお、その後、必要に応じて粉末状の樹脂組成物を打錠し、顆粒状、タブレット状に圧粉してもよい。これにより、トランスファー成形に適する樹脂組成物が得られる。また、樹脂組成物を室温25℃で固形とすることにより、搬送性や保管性を高めることが可能である。 Next, the magnetic powder, thermosetting resin, and other additives, if necessary, are mixed using a mixer, and then kneaded using a roll, for example, at 120°C for 5 minutes, to obtain a kneaded product. The kneaded product obtained is cooled and then pulverized to obtain a powdered resin composition (molding material). The powdered resin composition may then be compressed into tablets, if necessary, and pressed into granules or tablets. This results in a resin composition suitable for transfer molding. In addition, by solidifying the resin composition at room temperature of 25°C, it is possible to improve transportability and storage properties.

このような樹脂組成物は、例えばトランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、プレス成形法等の各種成形法により成形される。これにより、熱硬化性樹脂が溶融するとともに流動し、目的とする形状に成形される。この中でも、本実施形態の樹脂組成物は、トランスファー成形に好適に用いることができる。 Such resin compositions are molded by various molding methods, such as transfer molding, injection molding, extrusion molding, and press molding. As a result, the thermosetting resin melts and flows, and is molded into the desired shape. Among these, the resin composition of this embodiment can be suitably used for transfer molding.

その後、得られた樹脂組成物を硬化することにより、成形体(硬化物)が得られる。このような成形体は、リアクトル等のインダクタ中の磁性コアに使用することができる。 The resulting resin composition is then cured to obtain a molded product (cured product). Such a molded product can be used as a magnetic core in an inductor such as a reactor.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物で構成された磁性コアを備える構造体(インダクタ)の概要について図1を用いて説明する。
図1(a)は、構造体100の上面からみた構造体の概要を示す。図1(b)は、図1(a)におけるA-A’断面視における断面図を示す。
An outline of a structure (inductor) having a magnetic core made of a cured product of the resin composition of this embodiment will be described with reference to FIG.
Fig. 1(a) shows an overview of the structure 100 as viewed from above. Fig. 1(b) shows a cross-sectional view taken along line AA' in Fig. 1(a).

本実施形態の構造体100は、図1に示すように、コイル10および磁性コア20を備えることができる。磁性コア20は、空芯コイルであるコイル10の内部に充填されている。図1(a)に示す一対のコイル10は、並列した状態で連結されている。この場合、環状の磁性コア20は、図1(b)に示す1対のコイル10の内部を貫通する構造を有する。これらの磁性コア20とコイル10とは一体化した構造を有することができる。
なお、上記構造体100は、コイル10と磁性コア20との間に、これらの絶縁を確保する観点から、不図示のインシュレータを介在させた構造としてもよい。
The structure 100 of this embodiment can include a coil 10 and a magnetic core 20, as shown in Fig. 1. The magnetic core 20 is filled inside the coil 10, which is an air-core coil. A pair of coils 10 shown in Fig. 1(a) are connected in a parallel state. In this case, the annular magnetic core 20 has a structure that penetrates the inside of the pair of coils 10 shown in Fig. 1(b). The magnetic core 20 and the coil 10 can have an integrated structure.
The structure 100 may have a structure in which an insulator (not shown) is interposed between the coil 10 and the magnetic core 20 in order to ensure insulation between them.

本実施形態の構造体100において、コイル10および磁性コア20は、外装部材30(封止部材)で封止されていてもよい。例えば、筐体(ケース)中にコイル10および磁性コア20を収容し、そこに液状樹脂を導入し、必要に応じて液状樹脂を硬化することにより、コイル10および磁性コア20の周囲に外装部材30を形成してもよい。このときコイル10は、巻線の端部を外装部材30の外部に引き出した不図示の引き出し部を有してもよい。 In the structure 100 of this embodiment, the coil 10 and the magnetic core 20 may be sealed with an exterior member 30 (sealing member). For example, the coil 10 and the magnetic core 20 may be housed in a housing (case), liquid resin may be introduced therein, and the liquid resin may be cured as necessary to form the exterior member 30 around the coil 10 and the magnetic core 20. In this case, the coil 10 may have an unillustrated pull-out portion in which the end of the winding is pulled out to the outside of the exterior member 30.

コイル10は、通常、金属線の表面に絶縁被覆を施した巻線を巻回した構造により構成される。金属線は、導電性の高いものが好ましく、銅、銅合金が好適に利用できる。また、絶縁被覆は、エナメルなどの被覆が利用できる。巻線の断面形状は、円形や矩形、六角形などが挙げられる。 The coil 10 is usually constructed by winding a metal wire with an insulating coating on its surface. The metal wire is preferably highly conductive, and copper or a copper alloy is suitable. The insulating coating may be enamel or another coating. The cross-sectional shape of the winding may be circular, rectangular, hexagonal, etc.

一方、磁性コア20の断面形状は、特に限定されないが、例えば、断面視において、円形形状や、四角形や六角形などの多角形状とすることができる。磁性コア20は、本実施形態の樹脂組成物のトランスファー成形品で構成されるため、所望の形状を有することが可能である。 On the other hand, the cross-sectional shape of the magnetic core 20 is not particularly limited, but can be, for example, a circular shape or a polygonal shape such as a square or hexagon when viewed in cross section. Since the magnetic core 20 is made of a transfer molded product of the resin composition of this embodiment, it can have any desired shape.

本実施形態の樹脂組成物の硬化物によれば、成形性および高透磁率などの磁気特性に優れた磁性コア20を実現できるため、この磁性コア20を備えるリアクトル等の構造体100においては、低磁気損失が期待される。また、機械的特性に優れた磁性コア20を実現できるため、構造体100の耐久性や信頼性、製造安定性を高めることが可能である。このため、本実施形態の構造体100は、昇圧回路用や大電流用のリアクトルに用いることができる。 The cured product of the resin composition of this embodiment can realize a magnetic core 20 with excellent magnetic properties such as moldability and high magnetic permeability, so that a structure 100 such as a reactor equipped with this magnetic core 20 is expected to have low magnetic loss. In addition, a magnetic core 20 with excellent mechanical properties can be realized, so that the durability, reliability, and manufacturing stability of the structure 100 can be improved. Therefore, the structure 100 of this embodiment can be used in a boost circuit or a reactor for large currents.

以上、実施形態に基づいて本発明を具体的に説明したが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
以下、参考形態の例を付記する。
1. 空芯コイルのコイル内部に充填された磁性コアを形成するための磁性コア形成用樹脂組成物であって、
熱硬化性樹脂と、
磁性体粉末と、
前記磁性体粉末の含有量が、当該磁性コア形成用樹脂組成物の固形分全体に対して、50質量%以上であり、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の175℃におけるゲル化時間が5秒以上300秒以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
2. 1.に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が、120℃以上300℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
3. 1.または2.に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、室温25℃から70℃の範囲における平均線膨張係数α が、30ppm/℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
4. 1.から3.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、270℃から290℃の範囲における平均線膨張係数α が、20ppm/℃以上80ppm/℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
5. 1.から4.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物において、熱機械分析測定前の縦方向の長さを基準長L とし、前記硬化物を175℃で4時間保持したときの前記基準長L からの熱膨張量をL としたとき、L /L ×100で示される寸法収縮率が、1%以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
6. 1.から5.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、周波数10Hzの動的粘弾性測定で得られるTanδのピーク温度が、120℃以上300℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
7. 1.から6.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、室温25℃における貯蔵弾性率E 25 が、10GPa以上100GPa以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
8. 1.から7.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、室温25℃における曲げ強度が、70MPa以上1000MPa以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
9. 1.から8.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、室温25℃における曲げ弾性率が、10GPa以上100GPa以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
10. 1.から9.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、100℃の熱水に24時間浸漬させたときの吸水率が、1wt%以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
11. 1.から10.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物と銅との、室温25℃における線膨張係数の差が、10ppm/℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
12. 1.から11.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
13. 1.から12.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記熱硬化性樹脂の硬化剤を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
14. 13.に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記硬化剤が、フェノール系硬化剤または芳香族ジアミンを含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
15. 1.から14.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
離型剤を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
16. 1.から15.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記磁性体粉末が、平均粒子径が互いに異なる2種の粒子を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
17. 1.から16.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記磁性体粉末の含有量が、当該磁性コア形成用樹脂組成物の固形分全体に対して、90質量%以上である、磁性コア形成用樹脂組成物。
18. 1.から17.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記磁性体粉末が、平均粒子径が3μm以下である微小粒子を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
19. 18.に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記微小粒子の含有量は、前記磁性体粉末全体に対して、1質量%以上40質量%以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
20. 1.から19.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記磁性体粉末が、3μm超180μm以下の平均粒子径であり、鉄の含有率が85質量%以上である鉄基粒子を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
21. 1.から20.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記磁性体粉末が、球状粒子を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
22. 1.から21.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
低応力剤を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
23. 1.から22.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
カップリング剤を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
24. 1.から23.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
トランスファー成形に用いる、磁性コア形成用樹脂組成物。
25. 1.から24.のいずれか1つに記載の磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物で構成された磁性コアを備える構造体。
The present invention has been specifically described above based on the embodiments, but these are merely examples of the present invention, and various configurations other than those described above can also be adopted.
Below, examples of reference forms are given.
1. A resin composition for forming a magnetic core for forming a magnetic core filled inside an air-core coil,
A thermosetting resin;
A magnetic powder;
The content of the magnetic powder is 50% by mass or more based on the total solid content of the resin composition for forming a magnetic core,
The resin composition for forming a magnetic core has a gel time at 175° C. of 5 seconds or more and 300 seconds or less.
2. The resin composition for forming a magnetic core according to 1.
The resin composition for forming a magnetic core has a glass transition temperature of 120°C or higher and 300°C or lower after curing.
3. The resin composition for forming a magnetic core according to 1. or 2.,
The resin composition for forming a magnetic core has an average linear expansion coefficient α1 of 30 ppm/°C or less at room temperature in the range of 25°C to 70°C when cured .
4. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 3.,
A resin composition for forming a magnetic core, the average linear expansion coefficient α2 of the cured product in the range of 270°C to 290°C being 20 ppm/°C or more and 80 ppm/°C or less.
5. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 4.,
In a cured product of the resin composition for forming a magnetic core, the dimensional shrinkage rate , expressed by L1/L0 x 100, is 1% or less, where L0 is the longitudinal length before thermomechanical analysis and L1 is the amount of thermal expansion from the reference length L0 when the cured product is held at 175°C for 4 hours .
6. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 5.,
The resin composition for forming a magnetic core has a peak temperature of Tan δ, obtained by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 Hz, of 120° C. or higher and 300° C. or lower, when cured.
7. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 6.,
The resin composition for forming a magnetic core has a storage modulus E25 at room temperature (25°C ) of 10 GPa or more and 100 GPa or less.
8. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 7.,
The resin composition for forming a magnetic core has a bending strength of 70 MPa or more and 1000 MPa or less at room temperature (25° C.) when cured.
9. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 8.,
The resin composition for forming a magnetic core has a flexural modulus of elasticity of 10 GPa or more and 100 GPa or less at room temperature (25° C.) when cured.
10. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 9.,
A resin composition for forming a magnetic core, the water absorption rate of a cured product of which when immersed in hot water at 100°C for 24 hours is 1 wt% or less.
11. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 10.,
A resin composition for forming a magnetic core, in which the difference in linear expansion coefficient between a cured product of the resin composition for forming a magnetic core and copper at room temperature (25°C) is 10 ppm/°C or less.
12. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 11.,
The resin composition for forming a magnetic core, wherein the thermosetting resin comprises an epoxy resin.
13. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 12.,
A resin composition for forming a magnetic core, comprising a curing agent for the thermosetting resin.
14. The resin composition for forming a magnetic core according to 13.,
The resin composition for forming a magnetic core, wherein the curing agent comprises a phenol-based curing agent or an aromatic diamine.
15. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 14.,
A resin composition for forming a magnetic core, comprising a release agent.
16. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 15.,
The magnetic core forming resin composition, wherein the magnetic powder contains two types of particles having different average particle sizes.
17. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 16.,
A resin composition for forming a magnetic core, the content of the magnetic substance powder being 90 mass % or more based on the total solid content of the resin composition for forming a magnetic core.
18. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 17.,
The magnetic core forming resin composition, wherein the magnetic powder contains microparticles having an average particle size of 3 μm or less.
19. The resin composition for forming a magnetic core according to 18.,
The content of the microparticles in the resin composition for forming a magnetic core is 1% by mass or more and 40% by mass or less based on the total amount of the magnetic powder.
20. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 19.,
The magnetic core forming resin composition comprises iron-based particles having an average particle size of more than 3 μm and not more than 180 μm and an iron content of 85 mass % or more.
21. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 20.,
The magnetic core forming resin composition, wherein the magnetic powder contains spherical particles.
22. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 21.,
A resin composition for forming a magnetic core, comprising a low stress agent.
23. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 22.,
A resin composition for forming a magnetic core, comprising a coupling agent.
24. The resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 23.,
A resin composition for forming a magnetic core, used in transfer molding.
25. A structure comprising a magnetic core made of a cured product of the resin composition for forming a magnetic core according to any one of 1. to 24.

以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the description of these examples.

<樹脂組成物の調製>
[実施例1~6]
各実施例のそれぞれについて、次のようにして樹脂組成物を調製した。まず、表2に示す原料成分およびその配合比率に従い、各原料成分をミキサーにより混合した。次いで、得られた混合物をロール混練した後、冷却、粉砕して、打錠成形することでタブレット状の樹脂組成物を得た。
<Preparation of Resin Composition>
[Examples 1 to 6]
For each of the Examples, a resin composition was prepared as follows: First, the raw material components were mixed in a mixer according to the raw material components and their blending ratios shown in Table 2. The resulting mixture was then roll-kneaded, cooled, pulverized, and tableted to obtain a tablet-shaped resin composition.

[比較例1]
比較例1において、表2の配合比率に従い、表2の液状樹脂成分(エポキシ樹脂3、フェノール樹脂2、イミダゾール系硬化促進剤2)に、表2の磁性体粉末(鉄基粒子1、鉄基粒子2、微小粒子1)を混合して樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, the liquid resin components in Table 2 (epoxy resin 3, phenolic resin 2, imidazole-based curing accelerator 2) were mixed with the magnetic powders in Table 2 (iron-based particles 1, iron-based particles 2, microparticles 1) in accordance with the compounding ratios in Table 2 to obtain a resin composition.

[比較例2,3]
比較例2,3において、表2に示す原料成分およびその配合比率に従い、実施例1と同様にして、タブレット状の樹脂組成物を得た。
[Comparative Examples 2 and 3]
In Comparative Examples 2 and 3, tablet-shaped resin compositions were obtained in the same manner as in Example 1 using the raw material components and their blending ratios shown in Table 2.

(熱硬化性樹脂)
・エポキシ樹脂1:エポキシ樹脂(三菱化学(株)製、トリスフェニルメタン型エポキシ樹脂、E1032H60、室温25℃で固形)
・エポキシ樹脂2:エポキシ樹脂(三菱化学(株)製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、YL6810、室温25℃で固形)
・エポキシ樹脂3:エポキシ樹脂(DIC(株)製、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、EPICLON 830-S、室温25℃で液状(3000~4500mPa・s))
・エポキシ樹脂4:ビフェニルアラルキル型構造を含むエポキシ樹脂(日本化薬(株)製、NC3000、25℃で固形)
(Thermosetting resin)
Epoxy resin 1: Epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trisphenylmethane type epoxy resin, E1032H60, solid at room temperature of 25° C.)
Epoxy resin 2: Epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, bisphenol A type epoxy resin, YL6810, solid at room temperature of 25° C.)
Epoxy resin 3: Epoxy resin (DIC Corporation, bisphenol F type epoxy resin, EPICLON 830-S, liquid at room temperature of 25°C (3000 to 4500 mPa·s))
Epoxy resin 4: Epoxy resin containing a biphenylaralkyl structure (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., NC3000, solid at 25° C.)

(硬化剤)
・フェノール樹脂1:ノボラック型フェノール樹脂(住友ベークライト(株)製、PR-HF-3、室温25℃で固形)
・フェノール樹脂2:ノボラック型フェノール樹脂(明和化成(株)製、MEH-8000H、室温25℃で液状(1500~3500mPa・s))
・芳香族ジアミン1:2,2’-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン(セイカ株式会社製、BAPP、25℃で固形、融点128℃)
・芳香族ジアミン2:1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン(セイカ株式会社製、TPE-R、25℃で固体、融点116℃)
(Hardening agent)
Phenolic resin 1: Novolac type phenolic resin (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., PR-HF-3, solid at room temperature of 25°C)
Phenolic resin 2: Novolac type phenolic resin (MEH-8000H, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., liquid at room temperature of 25°C (1500 to 3500 mPa·s))
Aromatic diamine 1: 2,2'-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane (manufactured by Seika Corporation, BAPP, solid at 25°C, melting point 128°C)
Aromatic diamine 2: 1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene (manufactured by Seika Corporation, TPE-R, solid at 25°C, melting point 116°C)

(離型剤)
・離型剤1:合成ワックス(クラリアントケミカルズ(株)製、エステルワックスWE-4)
(硬化促進剤)
・イミダゾール系硬化促進剤1:イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業(株)製、キュアゾール2PZ-PW)
・イミダゾール系硬化促進剤2:イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業(株)製、キュアゾール2P4MZ)
(Release Agent)
Release agent 1: Synthetic wax (Ester Wax WE-4, manufactured by Clariant Chemicals)
(Cure Accelerator)
Imidazole-based curing accelerator 1: Imidazole-based curing accelerator (Curesol 2PZ-PW, manufactured by Shikoku Chemical Industry Co., Ltd.)
Imidazole-based curing accelerator 2: Imidazole-based curing accelerator (Curesol 2P4MZ, manufactured by Shikoku Chemical Industry Co., Ltd.)

(磁性体粉末)
・鉄基粒子1:アモルファス磁性粉(エプソンアトミックス(株)製、KUAMET6B2、平均粒子径50μm、球形度0.85)
・鉄基粒子2:合金鋼粉末(大同特殊鋼(株)製、DAPMSC5、平均粒子径10μm、球形度0.80)
・鉄基粒子3:アモルファス磁性粉(エプソンアトミックス(株)製、KUAMET6B2(鉄基粒子1とは分級の篩の目が異なるもの)、平均粒子径25μm、球形度0.88)
微小粒子1:カルボニル鉄粉(BASF社製、CIP-HQ、平均粒子径2μm、球形度0.90)
(Magnetic powder)
Iron-based particle 1: amorphous magnetic powder (Epson Atmix Corporation, KUAMET6B2, average particle size 50 μm, sphericity 0.85)
Iron-based particles 2: Alloy steel powder (DAPMSC5, manufactured by Daido Steel Co., Ltd., average particle size 10 μm, sphericity 0.80)
Iron-based particle 3: amorphous magnetic powder (Epson Atmix Corporation, KUAMET6B2 (different sieve size for classification from iron-based particle 1), average particle size 25 μm, sphericity 0.88)
Microparticles 1: Carbonyl iron powder (BASF, CIP-HQ, average particle size 2 μm, sphericity 0.90)

Figure 0007609205000003
Figure 0007609205000003

表2に記載の磁性体粉末の構成材料の合金組成は、上記表1の通りである。表1中の「Bal.」は、Fe以外の元素の残部であることを表す。 The alloy composition of the magnetic powder constituent materials listed in Table 2 is as shown in Table 1 above. "Bal." in Table 1 indicates the remainder of elements other than Fe.

(非磁性体粉末)
・非磁性粒子1:シリカ(SO-25R、アドマテックス(株)製、平均粒子径0.5μm、球形度0.92)
・非磁性粒子2:シリカ(SO-32R、アドマテックス(株)製、平均粒子径1.5μm、球形度0.93)
(Non-magnetic powder)
Non-magnetic particle 1: Silica (SO-25R, manufactured by Admatechs Co., Ltd., average particle size 0.5 μm, sphericity 0.92)
Non-magnetic particles 2: Silica (SO-32R, manufactured by Admatechs Co., Ltd., average particle size 1.5 μm, sphericity 0.93)

Figure 0007609205000004
Figure 0007609205000004

実施例1において、磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して78体積%であり、鉄基粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して70体積%であり、微小粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して8体積%である。実施例2において、磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して78体積%であり、鉄基粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して55体積%であり、微小粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して23体積%である。実施例3において、磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して78体積%であり、鉄基粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して70体積%であり、非磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して8体積%である。
実施例4において、磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して78体積%であり、鉄基粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して70体積%である。実施例5において、磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して78体積%であり、鉄基粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して70体積%である。実施例6において、磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して78体積%であり、鉄基粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して65体積%である。
比較例1において、磁性体粉末の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して78体積%であり、鉄基粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して55体積%であり、微小粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分全体に対して23体積%である。
In Example 1, the content of the magnetic powder is 78% by volume relative to the total solid content of the resin composition, the content of the iron-based particles is 70% by volume relative to the total solid content of the resin composition, and the content of the microparticles is 8% by volume relative to the total solid content of the resin composition. In Example 2, the content of the magnetic powder is 78% by volume relative to the total solid content of the resin composition, the content of the iron-based particles is 55% by volume relative to the total solid content of the resin composition, and the content of the microparticles is 23% by volume relative to the total solid content of the resin composition. In Example 3, the content of the magnetic powder is 78% by volume relative to the total solid content of the resin composition, the content of the iron-based particles is 70% by volume relative to the total solid content of the resin composition, and the content of the non-magnetic powder is 8% by volume relative to the total solid content of the resin composition.
In Example 4, the content of the magnetic powder is 78 vol. % relative to the total solid content of the resin composition, and the content of the iron-based particles is 70 vol. % relative to the total solid content of the resin composition. In Example 5, the content of the magnetic powder is 78 vol. % relative to the total solid content of the resin composition, and the content of the iron-based particles is 70 vol. % relative to the total solid content of the resin composition. In Example 6, the content of the magnetic powder is 78 vol. % relative to the total solid content of the resin composition, and the content of the iron-based particles is 65 vol. % relative to the total solid content of the resin composition.
In Comparative Example 1, the content of magnetic powder was 78 volume % based on the total solid content of the resin composition, the content of iron-based particles was 55 volume % based on the total solid content of the resin composition, and the content of microparticles was 23 volume % based on the total solid content of the resin composition.

Figure 0007609205000005
Figure 0007609205000005

<樹脂組成物の評価>
上記実施例・比較例で得られた樹脂組成物について、以下の評価項目に基づいて評価を行った。評価結果を表2,3に示す。表2中の「-」は評価不可を示す。表3中の「-」は未測定を示す。
<Evaluation of Resin Composition>
The resin compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated based on the following evaluation items. The evaluation results are shown in Tables 2 and 3. In Table 2, "-" indicates that evaluation was not possible. In Table 3, "-" indicates that measurement was not performed.

(ゲル化時間)
ゲル化時間は、以下のようにして求めた。175℃に設定したホットプレート上に、得られた樹脂組成物3gを置いてゲル化するまでの時間を測定してゲル化時間(秒)とした。評価結果を表2に示す。
(Gelation Time)
The gelation time was determined as follows: 3 g of the obtained resin composition was placed on a hot plate set at 175° C., and the time until gelation was measured was taken as the gelation time (seconds). The evaluation results are shown in Table 2.

比較例1の樹脂組成物は、室温25℃で液状のペーストではなく、固形物であり、ポッティング材として利用することができなかった。このため、比較例1の樹脂組成物は、注型に用いることができず、試験片を作製できないため、以降の各種評価を実施することができなかった。 The resin composition of Comparative Example 1 was a solid, not a liquid paste, at room temperature of 25°C, and could not be used as a potting material. For this reason, the resin composition of Comparative Example 1 could not be used for casting, and test pieces could not be made, so the various subsequent evaluations could not be carried out.

また、更なる検討の結果、比較例1の樹脂組成物において、ポッティング材(室温25℃で液状のペースト)として利用するためには、磁性体粉末の含有比率が、少なくとも90質量%未満であることが要求されることが判明した。磁性体粉末の含有比率が79質量%(特許文献1の実施例1相当)の場合も、ゲル化時間は600秒超えであった。 Furthermore, as a result of further investigation, it was found that in order to use the resin composition of Comparative Example 1 as a potting material (a paste that is liquid at room temperature of 25°C), the content of magnetic powder must be at least less than 90% by mass. Even when the content of magnetic powder was 79% by mass (corresponding to Example 1 of Patent Document 1), the gelation time was more than 600 seconds.

(成形性)
得られた樹脂組成物を低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒間で注入成形し、小構造:15mm×4mm×4mmおよび、大構造:50mm×50mm×10mmのそれぞれの成形品を作製し、得られた成形品の外観を目視で確認し、下記の評価基準に基づいて、材料未充填の有無を確認した。評価結果を表2に示す。
<成形性の評価基準>
上記の成形品を3個作製し、3個の成形品における材料未充填の有無を評価した。
○:3個中3個の成形品に材料未充填がない
△:3個中1個あるいは2個の成形品に材料未充填がある
×:3個中3個の成形品に材料未充填がある
(Moldability)
The obtained resin composition was injected and molded using a low-pressure transfer molding machine (KTS-30 manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.) at a mold temperature of 175°C, an injection pressure of 9.8 MPa, and a curing time of 120 seconds to produce molded articles of small structure: 15 mm x 4 mm x 4 mm and large structure: 50 mm x 50 mm x 10 mm. The appearance of the obtained molded articles was visually confirmed to determine whether or not there was any unfilled material based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 2.
<Evaluation criteria for moldability>
Three of the above molded articles were produced, and the three molded articles were evaluated for the presence or absence of unfilled material.
○: None of the three molded products are unfilled with material. △: One or two of the three molded products are unfilled with material. ×: Three of the three molded products are unfilled with material.

比較例3の樹脂組成物は、成形不良のために、以降の各種評価を実施することができなかった。 The resin composition of Comparative Example 3 could not be subjected to the various subsequent evaluations due to poor molding.

(磁気特性:比透磁率)
得られた樹脂組成物を低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒間で注入成形し、直径16mmΦ、高さ32mmの円柱状成形品を得た。次いで、得られた成形品を175℃、4時間で後硬化して、比透磁率評価用試験片を作製した。得られた円柱状成形品に対して直流交流磁化特性試験装置(メトロン技研(株)製「MTR-1488」)を用いて、B-H初磁化曲線をH=0~100kA/mの範囲で測定し、B-H初磁化曲線のB/Hの最大値を比透磁率とした。下記の評価基準に基づいて、磁気特性について評価した。評価結果を表2に示す。
<比透磁率の評価基準>
上記比透磁率評価用試験片を5個作製し、5個の試験片における比透磁率のバラつきを評価した。
○:比透磁率の最大値と最低値の差が1.0未満
△:比透磁率の最大値と最低値の差が1.0以上3.0未満
×:比透磁率の最大値と最低値の差が3.0以上
(Magnetic properties: relative permeability)
The obtained resin composition was injected and molded using a low pressure transfer molding machine (KOTAKISEIKI Co., Ltd. "KTS-30") at a mold temperature of 175 ° C, injection pressure of 9.8 MPa, and curing time of 120 seconds to obtain a cylindrical molded product with a diameter of 16 mm Φ and a height of 32 mm. The obtained molded product was then post-cured at 175 ° C for 4 hours to prepare a test piece for evaluating relative permeability. The obtained cylindrical molded product was measured for the B-H initial magnetization curve in the range of H = 0 to 100 kA / m using a DC / AC magnetization characteristic tester (Metron Giken Co., Ltd. "MTR-1488"), and the maximum value of B / H of the B-H initial magnetization curve was taken as the relative permeability. The magnetic properties were evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 2.
<Evaluation criteria for relative permeability>
Five test pieces for evaluating the relative magnetic permeability were prepared, and the variation in the relative magnetic permeability of the five test pieces was evaluated.
○: The difference between the maximum and minimum relative permeability values is less than 1.0. △: The difference between the maximum and minimum relative permeability values is 1.0 or more and less than 3.0. ×: The difference between the maximum and minimum relative permeability values is 3.0 or more.

(溶融粘度(175℃))
直径0.5mm、長さ10mmのダイスを装着した高化式フローテスター((株)島津製作所社製CFT-500D)を使用し、測定温度175℃、荷重40kgfの条件下で、得られた樹脂組成物を投入して測定した最低粘度の、3回の平均値を175℃における溶融粘度(Pa・s)とした。評価結果を表3に示す。
(Melt Viscosity (175°C))
Using a high-performance flow tester (CFT-500D manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a die having a diameter of 0.5 mm and a length of 10 mm, the obtained resin composition was charged and the minimum viscosity was measured three times under conditions of a measurement temperature of 175° C. and a load of 40 kgf, and the average value of the measured values was taken as the melt viscosity (Pa s) at 175° C. The evaluation results are shown in Table 3.

(ガラス転移温度(Tg)、平均線膨張係数α1(25-70℃)、平均線膨張係数α2(270-290℃))
得られた樹脂組成物を低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒間で注入成形し、15mm×4mm×4mmの成形品を得た。次いで、得られた成形品を175℃、4時間で後硬化して試験片を作製した。そして、得られた試験片に対して、熱機械分析装置(セイコーインスツル社製、TMA100)を用いて、測定温度範囲0℃~400℃、昇温速度5℃/分の条件下で、ガラス転移温度(℃)、25-70℃における平均線膨張係数α1(ppm/℃)、270-290℃における平均線膨張係数α2(ppm/℃)を測定した。評価結果を表3に示す。
(Glass transition temperature (Tg), average linear expansion coefficient α1 (25-70°C), average linear expansion coefficient α2 (270-290°C))
The obtained resin composition was injected and molded using a low pressure transfer molding machine (KOTAKISEIKI Co., Ltd. "KTS-30") at a mold temperature of 175°C, injection pressure of 9.8MPa, and curing time of 120 seconds to obtain a molded product of 15mm x 4mm x 4mm. The obtained molded product was then post-cured at 175°C for 4 hours to prepare a test piece. Then, the obtained test piece was measured for glass transition temperature (°C), average linear expansion coefficient α1 (ppm/°C) at 25-70°C, and average linear expansion coefficient α2 (ppm/°C) at 270-290°C using a thermomechanical analyzer (Seiko Instruments Inc., TMA100) under the conditions of a measurement temperature range of 0°C to 400°C and a heating rate of 5°C/min. The evaluation results are shown in Table 3.

(寸法収縮率)
得られた樹脂組成物を用いて、低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒の条件で作製した試験片に対して、JIS K 6911に準じて、寸法収縮率の測定を行った。このとき、熱機械分析測定前の縦方向の長さを基準長Lとし、試験片を175℃で4時間保持したとき基準長Lからの熱膨張量をLとしたとき、寸法収縮率をL/L×100とした。評価結果を表3に示す。
(Dimensional shrinkage rate)
Using the obtained resin composition, a test piece was prepared using a low pressure transfer molding machine ("KTS-30" manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.) under conditions of a mold temperature of 175°C, an injection pressure of 9.8 MPa, and a curing time of 120 seconds, and the dimensional shrinkage rate was measured in accordance with JIS K 6911. At this time, the length in the vertical direction before the thermomechanical analysis measurement was taken as the reference length L0 , and the amount of thermal expansion from the reference length L0 when the test piece was held at 175°C for 4 hours was taken as L1 , and the dimensional shrinkage rate was taken as L1 / L0 x 100. The evaluation results are shown in Table 3.

(tanδのピーク温度、貯蔵弾性率(25℃)、貯蔵弾性率(150℃))
得られた樹脂組成物を低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒間で注入成形し、50mm×10mm×1mmの成形品を得た。次いで、得られた成形品を175℃、4時間で後硬化して試験片を作製した。そして、得られた試験片に対して、熱機械分析装置(セイコーインスツル社製、DMA100)を用いて、測定温度範囲0℃~300℃、昇温速度5℃/分、周波数10Hzの条件下での動的粘弾性測定により、tanδのピーク値における温度(℃)、25℃における貯蔵弾性率(GPa)、150℃における貯蔵弾性率(GPa)を測定した。評価結果を表3に示す。
(Tan δ peak temperature, storage modulus (25° C.), storage modulus (150° C.))
The obtained resin composition was injected and molded using a low pressure transfer molding machine (Kotaki Seiki Co., Ltd. "KTS-30") at a mold temperature of 175 ° C., injection pressure of 9.8 MPa, and curing time of 120 seconds to obtain a molded product of 50 mm × 10 mm × 1 mm. The obtained molded product was then post-cured at 175 ° C. for 4 hours to prepare a test piece. Then, the obtained test piece was subjected to dynamic viscoelasticity measurement under the conditions of a measurement temperature range of 0 ° C. to 300 ° C., a heating rate of 5 ° C. / min, and a frequency of 10 Hz using a thermomechanical analyzer (Seiko Instruments Inc., DMA100) to measure the temperature (° C.) at the peak value of tan δ, the storage modulus (GPa) at 25 ° C., and the storage modulus (GPa) at 150 ° C. The evaluation results are shown in Table 3.

(曲げ強度(25℃))
得られた樹脂組成物を低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒間で注入成形し、幅10mm、厚み4mm、長さ80mmの成形品を得た。次いで、得られた成形品を175℃、4時間で後硬化して試験片を作製した。そして得られた試験片の25℃における曲げ強度(MPa)をJIS K 6911に準拠して測定した。評価結果を表3に示す。
(Flexural strength (25°C))
The obtained resin composition was injected and molded using a low-pressure transfer molding machine ("KTS-30" manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.) at a mold temperature of 175°C, an injection pressure of 9.8 MPa, and a curing time of 120 seconds to obtain a molded product having a width of 10 mm, a thickness of 4 mm, and a length of 80 mm. The obtained molded product was then post-cured at 175°C for 4 hours to prepare a test specimen. The flexural strength (MPa) of the obtained test specimen at 25°C was measured in accordance with JIS K 6911. The evaluation results are shown in Table 3.

(曲げ弾性率(25℃))
得られた樹脂組成物を低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒間で注入成形し、幅10mm、厚み4mm、長さ80mmの成形品を得た。次いで、得られた成形品を175℃、4時間で後硬化して試験片を作製した。そして得られた試験片の25℃における曲げ弾性率(GPa)をJIS K 6911に準拠して測定した。評価結果を表3に示す。
(Flexural modulus (25°C))
The obtained resin composition was injected and molded using a low pressure transfer molding machine (KTS-30 manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.) at a mold temperature of 175°C, an injection pressure of 9.8 MPa, and a curing time of 120 seconds to obtain a molded product having a width of 10 mm, a thickness of 4 mm, and a length of 80 mm. The obtained molded product was then post-cured at 175°C for 4 hours to prepare a test specimen. The flexural modulus (GPa) of the obtained test specimen at 25°C was measured in accordance with JIS K 6911. The evaluation results are shown in Table 3.

(吸水率)
得られた樹脂組成物を低圧トランスファー成形装置(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒間で注入成形し、直径50mmΦ×厚さ4mmの成形品を得た。次いで、得られた成形品を175℃、4時間で後硬化して試験片を作製した。そして得られた試験片を100℃、24時間で煮沸処理して、下記の式で算出される吸水率(wt%)を測定した。評価結果を表3に示す。
吸水率=(煮沸処理後の試験片の重量増加分/煮沸処理前の試験片の重量)×100
(Water Absorption Rate)
The obtained resin composition was injected and molded using a low pressure transfer molding machine (KTS-30 manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.) at a mold temperature of 175°C, injection pressure of 9.8 MPa, and curing time of 120 seconds to obtain a molded product with a diameter of 50 mmΦ and a thickness of 4 mm. The obtained molded product was then post-cured at 175°C for 4 hours to prepare a test specimen. The obtained test specimen was then boiled at 100°C for 24 hours to measure the water absorption (wt%) calculated by the following formula. The evaluation results are shown in Table 3.
Water absorption rate = (weight increase of test piece after boiling treatment / weight of test piece before boiling treatment) x 100

(熱伝導率)
得られた樹脂組成物を低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒間で注入成形し、幅10mm、厚み1mm、長さ10mmの成形品を得た。次いで、得られた成形品を175℃、4時間で後硬化して試験片を作製した。そしてレーザーフラッシュ法を用いて、得られた試験片の厚み方向における熱伝導率(W/mk)を測定した。評価結果を表3に示す。
(Thermal Conductivity)
The obtained resin composition was injected and molded using a low pressure transfer molding machine (KTS-30 manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.) at a mold temperature of 175°C, injection pressure of 9.8 MPa, and curing time of 120 seconds to obtain a molded product having a width of 10 mm, a thickness of 1 mm, and a length of 10 mm. The obtained molded product was then post-cured at 175°C for 4 hours to prepare a test piece. The thermal conductivity (W/mk) in the thickness direction of the obtained test piece was then measured using a laser flash method. The evaluation results are shown in Table 3.

(鉄損(50mT,50kHz))
得られた樹脂組成物を低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製「KTS-30」)を用いて、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間120秒間で注入成形し、外径27mmΦ、内径15mmΦ、厚み3mmのリング状成形品を得た。次いで、得られた成形品を175℃、4時間で後硬化して、リング状試験片を作製した。得られたリング状試験片に対してBHカーブトレーサを用いて、励起磁束密度Bm:50mT、測定周波数:50kHzにおけるヒステリシス損Wh(kW/m)及び渦電流損We(kW/m)を測定し、ヒステリシス損Wh+渦電流損Weを鉄損(kW/m)として算出した。評価結果を表3に示す。
(Iron loss (50mT, 50kHz))
The obtained resin composition was injected and molded using a low pressure transfer molding machine (KTS-30 manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.) at a mold temperature of 175° C., injection pressure of 9.8 MPa, and curing time of 120 seconds. A ring-shaped molded product having a diameter of 27 mm, an inner diameter of 15 mm, and a thickness of 3 mm was obtained. The obtained molded product was then post-cured at 175° C. for 4 hours to prepare a ring-shaped test piece. The hysteresis loss Wh (kW/m 3 ) and eddy current loss We (kW/m 3 ) were measured for the piece using a BH curve tracer at an excitation magnetic flux density Bm of 50 mT and a measurement frequency of 50 kHz. The eddy current loss We was calculated as iron loss (kW/m 3 ). The evaluation results are shown in Table 3.

実施例1~6の樹脂組成物は、比較例2の樹脂組成物と比べて、比透磁率のバラツキが小さく磁気特性に優れることが判明した。詳細なメカニズムは定かでないが、ゲル化時間が長すぎる比較例2において、トランスファー成形中に磁性体粉末の沈降が発生し、磁性体粉末の密度が一様ではなくなる(偏在が発生する)ため、磁気特性が低下すると考えられる。
実施例1~6の樹脂組成物は、比較例3の樹脂組成物と比べて、大構造における成形性に優れることが判明した。ここで、上記成形性の評価項目において、大構造は、車載用リアクトル等のコイルを封止する大型の磁性コアにおける成形性を評価する指標、小構造は、半導体パッケージを封止する小型の封止部材における成形性を評価する指標を表す。詳細なメカニズムは定かでないが、ゲル化時間が短すぎる比較例3において、成形材料の移動距離が短くなるため、成形サイズに制約が生じ、結果として、大構造の成形過程において未充填が発生するものと考えられる。
また、実施例1~6の樹脂組成物は、機械的強度、耐吸水性、高温環境下における特性、低磁気損失性などのリアクトル(コイル)の磁性コアの要求特性を備えるものであることが分かった。したがって、実施例1~6の樹脂組成物(磁性コア形成用樹脂組成物)により、空芯コイルのコイル内部に充填された磁性コアを形成(トランスファー成形)し、当該コイルを封止することにより、製造安定性とともに、低磁気損失や機械的強度に優れた構造体(インダクタ)が得られることが分かった。
It was found that the resin compositions of Examples 1 to 6 had smaller variations in relative magnetic permeability and were superior in magnetic properties compared to the resin composition of Comparative Example 2. Although the detailed mechanism is unclear, it is believed that in Comparative Example 2, in which the gelation time was too long, settling of the magnetic powder occurred during transfer molding, causing the density of the magnetic powder to become non-uniform (causing uneven distribution), resulting in a deterioration in magnetic properties.
It was found that the resin compositions of Examples 1 to 6 have superior moldability in large structures compared to the resin composition of Comparative Example 3. Here, in the evaluation items of moldability, the large structure represents an index for evaluating the moldability in a large magnetic core that seals a coil such as an in-vehicle reactor, and the small structure represents an index for evaluating the moldability in a small sealing member that seals a semiconductor package. Although the detailed mechanism is unclear, it is considered that in Comparative Example 3, in which the gelation time is too short, the movement distance of the molding material is shortened, resulting in restrictions on the molding size, and as a result, unfilling occurs during the molding process of the large structure.
It was also found that the resin compositions of Examples 1 to 6 had the required characteristics for the magnetic core of a reactor (coil), such as mechanical strength, water absorption resistance, characteristics in a high-temperature environment, low magnetic loss, etc. Therefore, it was found that by forming (transfer molding) a magnetic core filled inside an air-core coil using the resin compositions of Examples 1 to 6 (resin compositions for forming a magnetic core) and sealing the coil, a structure (inductor) with excellent manufacturing stability, low magnetic loss, and mechanical strength can be obtained.

100 構造体
10 コイル
20 磁性コア
30 外装部材
100 Structure 10 Coil 20 Magnetic core 30 Sheathing member

Claims (23)

空芯コイルのコイル内部に充填された磁性コアを形成するための磁性コア形成用樹脂組成物であって、
粉末状、顆粒状、又はタブレット状の成形材料であって、
熱硬化性樹脂と、
磁性体粉末と、
前記磁性体粉末の含有量が、当該磁性コア形成用樹脂組成物の固形分全体に対して、90質量%以上であり、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の175℃におけるゲル化時間が5秒以上300秒以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
A resin composition for forming a magnetic core for forming a magnetic core filled inside an air-core coil, comprising:
A powder, granule, or tablet-shaped molding material,
A thermosetting resin;
A magnetic powder;
The content of the magnetic powder is 90 % by mass or more based on the total solid content of the resin composition for forming a magnetic core,
The resin composition for forming a magnetic core has a gel time at 175° C. of 5 seconds or more and 300 seconds or less.
請求項1に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が、120℃以上300℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to claim 1,
The resin composition for forming a magnetic core has a glass transition temperature of 120°C or higher and 300°C or lower after curing.
請求項1または2に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、室温25℃から70℃の範囲における平均線膨張係数αが、30ppm/℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to claim 1 or 2,
The resin composition for forming a magnetic core has an average linear expansion coefficient α1 of 30 ppm/°C or less at room temperature in the range of 25°C to 70°C when cured.
請求項1から3のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、270℃から290℃の範囲における平均線膨張係数αが、20ppm/℃以上80ppm/℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 3,
A resin composition for forming a magnetic core, the average linear expansion coefficient α2 of the cured product in the range of 270°C to 290°C being 20 ppm/°C or more and 80 ppm/°C or less.
請求項1から4のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物において、熱機械分析測定前の縦方向の長さを基準長Lとし、前記硬化物を175℃で4時間保持したときの前記基準長Lからの熱膨張量をLとしたとき、L/L×100で示される寸法収縮率が、1%以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 4,
In a cured product of the resin composition for forming a magnetic core, the dimensional shrinkage rate, expressed by L1 / L0 x 100, is 1% or less, where L0 is the longitudinal length before thermomechanical analysis and L1 is the amount of thermal expansion from the reference length L0 when the cured product is held at 175°C for 4 hours.
請求項1から5のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、周波数10Hzの動的粘弾性測定で得られるTanδのピーク温度が、120℃以上300℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 5,
The resin composition for forming a magnetic core has a peak temperature of Tan δ, obtained by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 Hz, of 120° C. or higher and 300° C. or lower, when cured.
請求項1から6のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、室温25℃における貯蔵弾性率E25が、10GPa以上100GPa以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 6,
The resin composition for forming a magnetic core has a storage modulus E25 at room temperature (25°C) of 10 GPa or more and 100 GPa or less.
請求項1から7のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、室温25℃における曲げ強度が、70MPa以上1000MPa以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 7,
The resin composition for forming a magnetic core has a bending strength of 70 MPa or more and 1000 MPa or less at room temperature (25° C.) when cured.
請求項1から8のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、室温25℃における曲げ弾性率が、10GPa以上100GPa以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 8,
The resin composition for forming a magnetic core has a flexural modulus of elasticity of 10 GPa or more and 100 GPa or less at room temperature (25° C.) when cured.
請求項1から9のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物の、100℃の熱水に24時間浸漬させたときの吸水率が、1wt%以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 9,
A resin composition for forming a magnetic core, the water absorption rate of a cured product of which when immersed in hot water at 100°C for 24 hours is 1 wt% or less.
請求項1から10のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
当該磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物と銅との、室温25℃における線膨張係数の差が、10ppm/℃以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 10,
A resin composition for forming a magnetic core, in which the difference in linear expansion coefficient between a cured product of the resin composition for forming a magnetic core and copper at room temperature (25°C) is 10 ppm/°C or less.
請求項1から11のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 11,
The resin composition for forming a magnetic core, wherein the thermosetting resin comprises an epoxy resin.
請求項1から12のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記熱硬化性樹脂の硬化剤を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 12,
A resin composition for forming a magnetic core, comprising a curing agent for the thermosetting resin.
請求項13に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記硬化剤が、フェノール系硬化剤または芳香族ジアミンを含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to claim 13,
The resin composition for forming a magnetic core, wherein the curing agent comprises a phenol-based curing agent or an aromatic diamine.
請求項1から14のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
離型剤を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 14,
A resin composition for forming a magnetic core, comprising a release agent.
請求項1から15のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記磁性体粉末が、平均粒子径が互いに異なる2種の粒子を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 15,
The magnetic core forming resin composition, wherein the magnetic powder contains two types of particles having different average particle sizes.
請求項1から16のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記磁性体粉末が、平均粒子径が3μm以下である微小粒子を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 16 ,
The magnetic core forming resin composition, wherein the magnetic powder contains microparticles having an average particle size of 3 μm or less.
請求項17に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記微小粒子の含有量は、前記磁性体粉末全体に対して、1質量%以上40質量%以下である、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to claim 17 ,
The content of the microparticles in the resin composition for forming a magnetic core is 1% by mass or more and 40% by mass or less based on the total amount of the magnetic powder.
請求項1から18のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記磁性体粉末が、3μm超180μm以下の平均粒子径であり、鉄の含有率が85質量%以上である鉄基粒子を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 18 ,
The magnetic core forming resin composition comprises iron-based particles having an average particle size of more than 3 μm and not more than 180 μm and an iron content of 85 mass % or more.
請求項1から19のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
前記磁性体粉末が、球状粒子を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 19 ,
The magnetic core forming resin composition, wherein the magnetic powder contains spherical particles.
請求項1から20のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
低応力剤を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 20 ,
A resin composition for forming a magnetic core, comprising a low stress agent.
請求項1から21のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物であって、
カップリング剤を含む、磁性コア形成用樹脂組成物。
The resin composition for forming a magnetic core according to any one of claims 1 to 21 ,
A resin composition for forming a magnetic core, comprising a coupling agent.
請求項1から22のいずれか1項に記載の磁性コア形成用樹脂組成物の硬化物で構成された磁性コアを備える構造体。 A structure comprising a magnetic core made of a cured product of the resin composition for forming a magnetic core according to claim 1 .
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