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JP7616910B2 - Resin molded body and method for producing the same - Google Patents
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Description

本発明は、樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法に関し、特に、自動車のワイヤーハーネスや電子機器等に使用される絶縁電線の電線被覆材に使用される樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法に関する。 The present invention relates to a resin molded body and a method for manufacturing the resin molded body, and in particular to a resin molded body used as a wire coating material for insulated wires used in automotive wire harnesses, electronic devices, etc., and a method for manufacturing the resin molded body.

近年、情報通信機器の信号帯域、及びコンピュータのCPUクロックタイムは、高周波数化が進行し、ギガヘルツ(GHz)帯に達しており、使用される信号の周波数が高いほど誘電損失が大きくなることが知られている。誘電損失が大きくなることで、電気信号が減衰されて信号の信頼性を損なうことになるので、誘電損失を抑制するために絶縁体には誘電特性が優れる材料を選定する必要がある。
例えば、自動車においては、車載装置である情報通信機器の電子化が進行しており、情報通信機器の誘電損失を抑制するために、情報通信機器に使用されている電線を被覆する被覆材には誘電特性が優れる材料を選定する必要がある。
In recent years, the signal band of information and communication devices and the CPU clock time of computers have become increasingly high-frequency, reaching the gigahertz (GHz) band, and it is known that the higher the frequency of the signal used, the greater the dielectric loss. Since the increase in dielectric loss attenuates the electrical signal and impairs the reliability of the signal, it is necessary to select a material with excellent dielectric properties for the insulator in order to suppress the dielectric loss.
For example, in automobiles, the on-board information and communication devices are becoming increasingly electronic, and in order to suppress dielectric loss in the information and communication devices, it is necessary to select materials with excellent dielectric properties for the coating materials used to coat the electric wires used in the information and communication devices.

また、情報通信機器の電子化の進行に伴い、情報通信機器内における電気、電子配線回路の数が著しく増加し、複雑な配線回路構造を構成している。複雑な配線回路構造に使用されている電線を被覆する被覆材には、複雑な配線回路構造に追従可能な軟質で成形性が優れる材料を選定する必要がある。そこで、誘電特性及び成形性が優れる材料として、軟質性塩化ビニルが用いられることがある。そして、軟質性塩化ビニルの誘電特性を下げる目的として、発泡させて使用することが提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかし、軟質性塩化ビニルに含有されている可塑剤は、長期の使用に伴いブリードアウトする傾向にある。そして、ブリードアウトした可塑剤の影響により誘電特性を悪化させる傾向にある。
そこで、軟質性塩化ビニルの誘電特性の悪化を抑制するために、塩化ビニル系樹脂にポリオレフィン系樹脂を添加したものを採用することがある(例えば、特許文献2参照)。しかし、このような混合樹脂の場合、混合した樹脂の成形温度の違いから成形が困難である。
In addition, with the progress of electronicization of information and communication devices, the number of electric and electronic wiring circuits in the information and communication devices has increased significantly, forming a complex wiring circuit structure. For the covering material for covering the electric wires used in the complex wiring circuit structure, it is necessary to select a material that is soft and has excellent formability so that it can follow the complex wiring circuit structure. Therefore, soft polyvinyl chloride is sometimes used as a material with excellent dielectric properties and formability. In order to reduce the dielectric properties of soft polyvinyl chloride, it has been proposed to use it by foaming (see, for example, Patent Document 1). However, the plasticizer contained in soft polyvinyl chloride tends to bleed out with long-term use. The dielectric properties tend to deteriorate due to the influence of the bleed-out plasticizer.
In order to prevent the deterioration of the dielectric properties of soft vinyl chloride, a polyolefin resin is sometimes added to the vinyl chloride resin (see, for example, Patent Document 2). However, in the case of such a mixed resin, molding is difficult due to the difference in molding temperature of the mixed resins.

特開2018-9117号公報JP 2018-9117 A 特開2020-198240号公報JP 2020-198240 A

上記のような事情に鑑み、本発明は、誘電特性及び成形性が優れる樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法を提供することを目的とする。 In view of the above circumstances, the present invention aims to provide a resin molded body having excellent dielectric properties and moldability, and a method for manufacturing the resin molded body.

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂とポリプロピレン系樹脂の混合樹脂であって、ポリプロピレン系樹脂の粒状を保ったまま成形することで、誘電特性及び成形性が優れる樹脂成形体とすることが可能であることを見出した。本発明者らは、かかる知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research conducted by the inventors to achieve the above object, they discovered that it is possible to obtain a resin molded article with excellent dielectric properties and moldability by molding a mixed resin of vinyl chloride resin and polypropylene resin while maintaining the granular shape of the polypropylene resin. Based on this knowledge, the inventors conducted further research and completed the present invention.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、本発明の要旨は、以下のとおりである。
[1]塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、ポリプロピレン系樹脂10~70質量部を有する成形体用樹脂組成物からなる樹脂成形体であって、前記樹脂成形体中の1cm単位面積あたりにおける前記ポリプロピレン系樹脂の粒状塊の平均の大きさが1~25μmである樹脂成形体。
[2]前記塩化ビニル系樹脂は、軟化点(Ta)が50~80℃である、[1]に記載の樹脂成形体。
[3]前記塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル共重合体である、[1]又は[2]に記載の樹脂成形体。
[4]前記ポリプロピレン系樹脂は、軟化点(Tb)が110~150℃である、[1]~[3]のいずれかに記載の樹脂成形体。
[5]前記ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)と前記塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)との差分(Tb-Ta)は、60~100℃である、[1]~[4]のいずれかに記載の樹脂成形体。
[6]電線被覆材である、[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂成形体。
[7]塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、ポリプロピレン系樹脂10~70質量部を有する成形体用樹脂組成物を調整する調整工程と、前記成形体用樹脂組成物を前記塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)以上、かつ、前記ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)以下の成形温度で成形する成形工程とを含む、樹脂成形体の製造方法。
[8]前記成形温度は、70~150℃である、[7]に記載の樹脂成形体の製造方法。
The present invention has been made to solve the above problems, and the gist of the present invention is as follows.
[1] A resin molding comprising a resin composition for moldings having 10 to 70 parts by mass of polypropylene resin per 100 parts by mass of vinyl chloride resin, wherein the average size of granular agglomerates of the polypropylene resin per unit area of 1 cm2 in the resin molding is 1 to 25 μm.
[2] The resin molded body according to [1], wherein the vinyl chloride resin has a softening point (Ta) of 50 to 80° C.
[3] The resin molded body according to [1] or [2], wherein the vinyl chloride resin is a vinyl chloride copolymer.
[4] The resin molded body according to any one of [1] to [3], wherein the polypropylene resin has a softening point (Tb) of 110 to 150°C.
[5] The resin molded body according to any one of [1] to [4], wherein the difference (Tb-Ta) between the softening point (Tb) of the polypropylene resin and the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin is 60 to 100°C.
[6] The resin molded article according to any one of [1] to [5], which is a wire coating material.
[7] A method for producing a resin molded product, comprising: a preparation step of preparing a resin composition for molded products having 10 to 70 parts by mass of a polypropylene resin per 100 parts by mass of a vinyl chloride resin; and a molding step of molding the resin composition for molded products at a molding temperature that is equal to or higher than the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin and equal to or lower than the softening point (Tb) of the polypropylene resin.
[8] The method for producing a resin molded body according to [7], wherein the molding temperature is 70 to 150° C.

本発明によれば、誘電特性及び成形性が優れる樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法を提供することができる。 The present invention provides a resin molded body with excellent dielectric properties and moldability, and a method for manufacturing the resin molded body.

実施例1に係る樹脂成形体のTEM画像である。1 is a TEM image of a resin molded body according to Example 1. 比較例3に係る樹脂成形体のTEM画像である。13 is a TEM image of a resin molded body according to Comparative Example 3. 実施例1に係る樹脂成形体のレーザー顕微鏡による画像である。1 is an image of a resin molded body according to Example 1 taken by a laser microscope. 比較例3に係る樹脂成形体のレーザー顕微鏡による画像である。13 is an image of a resin molded body according to Comparative Example 3 taken by a laser microscope.

[樹脂成形体]
本発明の実施形態に係る樹脂成形体は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、ポリプロピレン系樹脂10~70質量部を有する成形体用樹脂組成物からなる。樹脂成形体を形成する成形体用樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂の配合割合が、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、10質量部未満であると、成形後の誘電率を十分に低下させることができず、誘電特性が優れる成形体が得られない。また、樹脂成形体を形成する成形体用樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂の配合割合が、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、70質量部を超えると、ポリプロピレン系樹脂の軟化点以下での成形が困難となる。
上記観点から、成形体用樹脂組成物のポリプロピレン系樹脂の配合割合は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、20~60質量部であることが好ましく、25~55質量部であることがより好ましく、30~50質量部であることがさらに好ましい。
[Resin molded body]
The resin molded body according to the embodiment of the present invention is made of a resin composition for molding having 10 to 70 parts by mass of polypropylene resin relative to 100 parts by mass of vinyl chloride resin. If the blending ratio of polypropylene resin in the resin composition for molding forming the resin molded body is less than 10 parts by mass relative to 100 parts by mass of vinyl chloride resin, the dielectric constant after molding cannot be sufficiently reduced, and a molded body having excellent dielectric properties cannot be obtained. If the blending ratio of polypropylene resin in the resin composition for molding forming the resin molded body is more than 70 parts by mass relative to 100 parts by mass of vinyl chloride resin, molding at or below the softening point of the polypropylene resin becomes difficult.
From the above viewpoints, the blending ratio of the polypropylene-based resin in the resin composition for molding is preferably 20 to 60 parts by mass, more preferably 25 to 55 parts by mass, and even more preferably 30 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the vinyl chloride-based resin.

本発明の実施形態に係る樹脂成形体は、1cm単位面積あたりにおけるポリプロピレン系樹脂の粒状塊の平均の大きさが1~25μmである。樹脂成形体中の1cm単位面積当たりのポリプロピレン系樹脂の粒状塊の平均大きさが1μm未満であるとポリプロピレン系樹脂の粒状塊の分散性が悪くなり、粒状塊が凝集してしまうことで成形性が低下する。また、樹脂成形体中の1cm単位面積当たりのポリプロピレン系樹脂の粒状塊の平均大きさが25μmを超えると、成形体用樹脂組成物を用いて成形する際に良好に成形することが困難となる。
上記観点から、樹脂成形体中の1cm単位面積当たりのポリプロピレン系樹脂の粒状塊の平均大きさは、1~25μmであることが好ましく、1~20μmであることがより好ましく、1~15μmであることがさらに好ましい。
〈粒状塊の平均大きさの測定方法〉
樹脂成形体の断面から任意の箇所で1cmを3箇所選択し、その範囲内の各粒状塊の最大径を透過型電子顕微鏡(TEM)によりを測定する。各箇所に存在するポリプロピレン系樹脂の各粒状塊の最大径を測定し、測定した最大径の平均値を算出し、樹脂成形体中の1cm単位面積あたりにおけるポリプロピレン系樹脂の粒状塊の平均の大きさとする。このとき、ポリプロピレン系樹脂の粒状塊の一部しか撮影されてないものについては最大径の測定を行わない。
In the resin molded body according to the embodiment of the present invention, the average size of the polypropylene resin granular agglomerates per 1 cm2 unit area is 1 to 25 μm. If the average size of the polypropylene resin granular agglomerates per 1 cm2 unit area in the resin molded body is less than 1 μm, the dispersibility of the polypropylene resin granular agglomerates will be poor, and the granular agglomerates will aggregate, resulting in poor moldability. If the average size of the polypropylene resin granular agglomerates per 1 cm2 unit area in the resin molded body exceeds 25 μm, it will be difficult to mold well when using the resin composition for molded bodies.
From the above viewpoints, the average size of the polypropylene resin granular mass per 1 cm2 unit area in the resin molded body is preferably 1 to 25 μm, more preferably 1 to 20 μm, and even more preferably 1 to 15 μm.
<Method for measuring the average size of granular mass>
Three 1 cm2 locations are arbitrarily selected from the cross section of the resin molded body, and the maximum diameter of each granular mass within that range is measured using a transmission electron microscope (TEM). The maximum diameter of each granular mass of polypropylene resin present at each location is measured, and the average of the measured maximum diameters is calculated to be the average size of the granular mass of polypropylene resin per 1 cm2 unit area in the resin molded body. At this time, the maximum diameter is not measured for those where only a portion of the granular mass of polypropylene resin is photographed.

本発明の実施形態に係る樹脂成形体は、誘電特性及び成形性が優れることから、自動車のワイヤーハーネスや電子機器等に使用される絶縁電線の電線被覆材として好適に使用可能である。 The resin molded article according to the embodiment of the present invention has excellent dielectric properties and moldability, and can therefore be suitably used as a wire coating material for insulated wires used in automotive wire harnesses, electronic devices, etc.

<塩化ビニル系樹脂>
塩化ビニル系樹脂は、特に限定されず、塩化ビニル単量体の単独重合体の他、例えば、(1)塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体以外の重合性単量体との共重合体、(2)塩化ビニル系樹脂以外の重合体に塩化ビニル単量体または塩化ビニル系樹脂をグラフトさせたグラフト共重合体等が挙げられる。さらに、これらの塩化ビニル系樹脂を塩素化した塩素化塩化ビニル系樹脂も挙げられる。これら塩化ビニル系樹脂は単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
<Vinyl chloride resin>
The vinyl chloride resin is not particularly limited, and examples thereof include homopolymers of vinyl chloride monomers, (1) copolymers of vinyl chloride monomers and polymerizable monomers other than vinyl chloride monomers, and (2) graft copolymers in which vinyl chloride monomers or vinyl chloride resins are grafted onto polymers other than vinyl chloride resins. Furthermore, examples thereof include chlorinated vinyl chloride resins in which these vinyl chloride resins are chlorinated. These vinyl chloride resins may be used alone or in combination of two or more.

(1)塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体以外の重合性単量体との共重合体における重合性単量体としては特に限定されないが、炭素数2以上16以下のα-オレフィン(例えば、エチレン、プロピレン及びブチレン);炭素数2以上16以下の脂肪族カルボン酸のビニルエステル(例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル);炭素数2以上16以下のアルキルビニルエーテル(例えば、ブチルビニルエーテル及びセチルビニルエーテル);炭素数1以上16以下のアルキル(メタ)アクリレート(例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート及びブチルアクリレート);アリール(メタ)アクリレート(例えば、フェニルメタクリレート);芳香族ビニル(例えば、スチレン及びα-置換スチレン(例えば、α-メチルスチレン));ハロゲン化ビニル(例えば、塩化ビニリデン及びフッ化ビニリデン);及びN-置換マレイミド(N-フェニルマレイミド及びN-シクロヘキシルマレイミド)が挙げられる。 (1) The polymerizable monomer in the copolymer of vinyl chloride monomer and a polymerizable monomer other than vinyl chloride monomer is not particularly limited, but may be α-olefins having 2 to 16 carbon atoms (e.g., ethylene, propylene, and butylene); vinyl esters of aliphatic carboxylic acids having 2 to 16 carbon atoms (e.g., vinyl acetate and vinyl propionate); alkyl vinyl ethers having 2 to 16 carbon atoms (e.g., butyl vinyl ether and cetyl vinyl ether); alkyl (meth)acrylates having 1 to 16 carbon atoms (e.g., methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and butyl acrylate); aryl (meth)acrylates (e.g., phenyl methacrylate); aromatic vinyls (e.g., styrene and α-substituted styrenes (e.g., α-methylstyrene)); vinyl halides (e.g., vinylidene chloride and vinylidene fluoride); and N-substituted maleimides (N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide).

(2)塩化ビニル単量体または塩化ビニル系樹脂とともにグラフト共重合体を与える重合体としては、塩化ビニルモノマーにグラフト重合可能な重合体であれば単独重合体及び共重合体を問わず、いかなるものも含まれる。例えば、α-オレフィンとビニルエステルとの共重合体(例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体);α-オレフィンとビニルエステルと一酸化炭素との共重合体(例えば、エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体);α-オレフィンとアルキル(メタ)アクリレートとの共重合体(例えば、エチレン-メチルメタクリレート共重合体及びエチレン-エチルアクリレート共重合体);α-オレフィンとアルキル(メタ)アクリレートと一酸化炭素との共重合体(例えば、エチレン-ブチルアクリレート-一酸化炭素共重合体);異なる2種以上のα-オレフィンの共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体);不飽和ニトリルとジエンとの共重合体(例えば、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体);ポリウレタン;及び塩素化ポリオレフィン(例えば、塩素化ポリエチレン及び塩素化ポリプロピレン)が挙げられる。 (2) Polymers that give graft copolymers together with vinyl chloride monomer or vinyl chloride resin include any polymers that can be graft-polymerized to vinyl chloride monomer, regardless of whether they are homopolymers or copolymers. Examples include copolymers of α-olefins and vinyl esters (e.g., ethylene-vinyl acetate copolymers); copolymers of α-olefins, vinyl esters, and carbon monoxide (e.g., ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymers); copolymers of α-olefins and alkyl (meth)acrylates (e.g., ethylene-methyl methacrylate copolymers and ethylene-ethyl acrylate copolymers); copolymers of α-olefins, alkyl (meth)acrylates, and carbon monoxide (e.g., ethylene-butyl acrylate-carbon monoxide copolymers); copolymers of two or more different α-olefins (e.g., ethylene-propylene copolymers); copolymers of unsaturated nitriles and dienes (e.g., acrylonitrile-butadiene copolymers); polyurethanes; and chlorinated polyolefins (e.g., chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene).

塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、特に限定されるものではないが、小さくなると樹脂成形体の物性低下が起こり、大きくなると溶融粘度が高くなって成形が困難になるので、400~1,600が好ましく、500~1,500がより好ましく、600~1,400がさらに好ましい。
なお、上記平均重合度とは、塩化ビニル系樹脂をテトラヒドロフラン(THF)に溶解させ、濾過により不溶成分を除去した後、濾液中のTHFを乾燥除去して得た樹脂を試料とし、JIS K 6720-2:1999「プラスチック-塩化ビニルホモポリマー及びコポリマー(PVC)-第2部:試験片の作り方及び諸性質の求め方」に準拠して測定した平均重合度を意味する。
The average polymerization degree of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but a smaller average polymerization degree leads to a decrease in the physical properties of the resin molded product, whereas a larger average polymerization degree leads to an increase in melt viscosity, making molding difficult. Therefore, the average polymerization degree is preferably 400 to 1,600, more preferably 500 to 1,500, and even more preferably 600 to 1,400.
The average degree of polymerization mentioned above means an average degree of polymerization measured in accordance with JIS K 6720-2:1999 "Plastics-Vinyl chloride homopolymer and copolymer (PVC)-Part 2: Preparation of test pieces and determination of properties" using a resin obtained by dissolving a vinyl chloride resin in tetrahydrofuran (THF), removing insoluble components by filtration, and then drying and removing the THF in the filtrate.

上記塩化ビニル系樹脂の重合方法は、特に限定されず、従来公知の任意の重合方法を採用することができ、例えば、塊状重合方法、溶液重合方法、乳化重合方法、懸濁重合方法等が挙げられる。 The polymerization method for the vinyl chloride resin is not particularly limited, and any conventionally known polymerization method can be used, such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization.

上記塩化ビニル系樹脂の塩素化方法は、特に限定されず、従来公知の塩素化方法を採用することができ、例えば、熱塩素化方法、光塩素化方法等が挙げられる。 The method for chlorinating the vinyl chloride resin is not particularly limited, and any conventionally known chlorination method can be used, such as thermal chlorination and photochlorination.

本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)は、50~80℃であることが好ましく、53~75℃であることがより好ましく、55~70℃であることがさらに好ましい。塩化ビニル系樹脂の軟化点が当該範囲内にあることで、下記で示すポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)以下で成形した場合でも、十分にゲル化することができ、成形性が良好となる。
なお、本発明において、「軟化点」とは、樹脂などの物質が温度の上昇によって軟化し、変形を始めるときの温度を意味する。通常、物質の温度を上げたとき、物質が完全に液体となる温度を融点と呼ぶが、樹脂などの物質は、明確な融点を示さないで漸次軟化して溶融状態に至り、はっきりした状態の変化を特定しにくいため、融点と区別して軟化点と呼ぶことがある。ここでいう軟化点は、JIS K7206:2016「プラスチック-熱可塑性プラスチック-ビカット軟化温度(VST)の求め方」のA法に準拠して測定されるビカット軟化温度により表すことができる。
The softening point (Ta) of the vinyl chloride resin used in the present invention is preferably 50 to 80° C., more preferably 53 to 75° C., and even more preferably 55 to 70° C. When the softening point of the vinyl chloride resin is within this range, even when the resin is molded at a temperature equal to or lower than the softening point (Tb) of the polypropylene resin shown below, the resin can be sufficiently gelled, resulting in good moldability.
In the present invention, the term "softening point" refers to the temperature at which a substance such as a resin softens and begins to deform due to an increase in temperature. Usually, the temperature at which a substance becomes completely liquid when the temperature of the substance is increased is called the melting point. However, substances such as resins do not show a clear melting point, but gradually soften to a molten state, and it is difficult to identify a clear change in state, so they are sometimes called softening points to distinguish them from melting points. The softening point referred to here can be expressed by the Vicat softening temperature measured in accordance with Method A of JIS K7206:2016 "Plastics-Thermoplastics-Determination of Vicat Softening Temperature (VST)".

<ポリプロピレン系樹脂>
ポリプロピレン系樹脂は、特に限定されず、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンを主成分とするエチレン-プロピレンランダム共重合体、プロピレンを主成分とするエチレン-プロピレンブロック共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン系樹脂は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、プロピレンを主成分とするエチレン-プロピレンランダム共重合体を含有することが好ましい。また、誘電率低下の観点から、プロピレンを主成分とするエチレン-プロピレンブロック共重合体を含有してもよい。なお、ここで主成分とするとは共重合体中のプロピレン含有量が50質量%以上であることを意味する。
<Polypropylene resin>
The polypropylene resin is not particularly limited, and examples thereof include homopolypropylene, ethylene-propylene random copolymers mainly composed of propylene, and ethylene-propylene block copolymers mainly composed of propylene. These polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to contain an ethylene-propylene random copolymer mainly composed of propylene. From the viewpoint of reducing the dielectric constant, an ethylene-propylene block copolymer mainly composed of propylene may be contained. Incidentally, "mainly composed" here means that the propylene content in the copolymer is 50% by mass or more.

本発明に用いるポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)は、110~150℃であることが好ましく、115~148℃であることがより好ましく、120~145℃であることがさらに好ましい。ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)が当該範囲内にあることで、上記塩化ビニル樹脂と混合して得られる成形体用樹脂組成物を用いて樹脂成形体を成形する際、成型温度をポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)より低くすることで、成形性を良好にすることが可能となる。
なお、軟化点は、JIS K7206:2016「プラスチック-熱可塑性プラスチック-ビカット軟化温度(VST)の求め方」のA法に準拠して測定されるビカット軟化温度により表すことができる。
The softening point (Tb) of the polypropylene-based resin used in the present invention is preferably 110 to 150° C., more preferably 115 to 148° C., and even more preferably 120 to 145° C. When the softening point (Tb) of the polypropylene-based resin is within this range, when a resin molding is formed using the resin composition for molding obtained by mixing the polypropylene-based resin with the vinyl chloride resin, the molding temperature can be set lower than the softening point (Tb) of the polypropylene-based resin, thereby making it possible to improve moldability.
The softening point can be represented by the Vicat softening temperature measured in accordance with Method A of JIS K7206:2016 “Plastics-Thermoplastics-Determination of Vicat Softening Temperature (VST)”.

本発明に用いるポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)と上記塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)との差分(Tb-Ta)は、60~100℃であることが好ましく、65~95℃であることがより好ましく、70~90℃であることがさらに好ましい。ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)と上記塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)との差分(Tb-Ta)が当該範囲内にあることで、成形体用樹脂組成物を用いて樹脂成形体を成形する際、成形時の温度設定が容易になり、成形性が良好になる。 The difference (Tb-Ta) between the softening point (Tb) of the polypropylene resin used in the present invention and the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin is preferably 60 to 100°C, more preferably 65 to 95°C, and even more preferably 70 to 90°C. When the difference (Tb-Ta) between the softening point (Tb) of the polypropylene resin and the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin is within this range, it becomes easier to set the temperature during molding when molding a resin molded product using the resin composition for molding, and the moldability becomes good.

(添加剤)
また、本発明の樹脂成形体は、本発明の目的を損なわない範囲で添加剤が添加されてもよい。樹脂成形体に加えられる各種添加剤としては、熱安定剤、滑剤、加工助剤、衝撃改質剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、顔料、難燃剤、無機充填剤及び可塑剤等が挙げられる。添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Additives)
In addition, additives may be added to the resin molded product of the present invention within the scope of not impairing the object of the present invention. Examples of various additives that may be added to the resin molded product include heat stabilizers, lubricants, processing aids, impact modifiers, heat resistance improvers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, light stabilizers, pigments, flame retardants, inorganic fillers, and plasticizers. Only one type of additive may be used, or two or more types may be used in combination.

熱安定剤としては特に限定されず、熱安定剤及び熱安定化助剤などが挙げられる。熱安定剤としては特に限定されず、有機錫系安定剤、鉛系安定剤、カルシウム-亜鉛系安定剤、バリウム-亜鉛系安定剤、及びバリウムーカドミウム系安定剤等が挙げられる。
有機錫系安定剤としては、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、及びジブチル錫ラウレートポリマー等が挙げられる。上記安定剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
熱安定化助剤としては特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、リン酸エステル、ポリオール、ハイドロタルサイト、及びゼオライト等が挙げられる。上記熱安定化助剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
The heat stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include a heat stabilizer and a heat stabilization assistant, etc. The heat stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include an organotin-based stabilizer, a lead-based stabilizer, a calcium-zinc-based stabilizer, a barium-zinc-based stabilizer, and a barium-cadmium-based stabilizer, etc.
Examples of the organic tin stabilizer include dibutyltin mercapto, dioctyltin mercapto, dimethyltin mercapto, dibutyltin mercapto, dibutyltin maleate, dibutyltin maleate polymer, dioctyltin maleate, dioctyltin maleate polymer, dibutyltin laurate, and dibutyltin laurate polymer, etc. The above stabilizers may be used alone or in combination of two or more kinds.
The heat stabilization aid is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized soybean oil, phosphoric acid ester, polyol, hydrotalcite, zeolite, etc. The heat stabilization aid may be used alone or in combination of two or more kinds.

滑剤としては、内部滑剤及び外部滑剤が挙げられる。内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。
内部滑剤としては特に限定されず、ブチルステアレート、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、エポキシ大豆油、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸、及びビスアミド等が挙げられる。上記滑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。外部滑剤としては特に限定されず、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、エステルワックス、及びモンタン酸ワックス等のワックス系滑剤が挙げられる。上記滑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
The lubricant may be an internal lubricant or an external lubricant. The internal lubricant is used to reduce the flow viscosity of the molten resin during molding and to prevent heat generation due to friction.
The internal lubricant is not particularly limited, and examples thereof include butyl stearate, lauryl alcohol, stearyl alcohol, epoxy soybean oil, glycerin monostearate, stearic acid, bisamide, etc. The above lubricants may be used alone or in combination of two or more kinds.
The external lubricant is used for the purpose of increasing the sliding effect between the molten resin and the metal surface during molding. The external lubricant is not particularly limited, and examples thereof include wax-based lubricants such as paraffin wax, polyolefin wax, ester wax, and montanic acid wax. The above lubricants may be used alone or in combination of two or more.

加工助剤は、公知のものを広く使用することが可能であり、特に限定はない。加工助剤としては、例えば、重量平均分子量10万~200万のアルキルアクリレート-アルキルメタクリレート共重合体等のアクリル系加工助剤などを挙げることができる。上記アクリル系加工助剤としては特に限定されず、例えば、n-ブチルアクリレート-メチルメタクリレート共重合体、2-エチルヘキシルアクリレート-メチルメタクリレート-ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 A wide variety of known processing aids can be used, and there are no particular limitations. Examples of processing aids include acrylic processing aids such as alkyl acrylate-alkyl methacrylate copolymers having a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000. The acrylic processing aids are not particularly limited, and examples include n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymers, 2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymers, and the like. These may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

衝撃改質剤は、公知のものを広く使用することが可能であり、特に限定はない。衝撃改質剤としては、例えば、メタクリル酸メチル-ブタジエン-スチレン共重合体(MBS)、塩素化ポリエチレン、及びアクリルゴム等からなる群より選択される一種以上を使用することができる。 A wide variety of known impact modifiers can be used, and there are no particular limitations. As the impact modifier, for example, one or more selected from the group consisting of methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), chlorinated polyethylene, acrylic rubber, etc. can be used.

耐熱向上剤は、公知のものを広く使用することが可能であり、特に限定はない。耐熱向上剤としては、例えば、α-メチルスチレン系、N-フェニルマレイミド系樹脂等を使用することができる。 A wide variety of known heat resistance improvers can be used, and there are no particular limitations. Examples of heat resistance improvers that can be used include α-methylstyrene-based and N-phenylmaleimide-based resins.

酸化防止剤は、特に限定されず、公知のものを広く使用することが可能である。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。 The antioxidant is not particularly limited, and a wide variety of known antioxidants can be used. Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants.

紫外線吸収剤は、特に限定されず、公知のものを広く使用することが可能である。紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 The ultraviolet absorbing agent is not particularly limited, and a wide variety of known agents can be used. Examples of ultraviolet absorbing agents include salicylic acid ester-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbing agents. These may be used alone or in combination of two or more types.

帯電防止剤は、特に限定されず、従来公知の帯電防止剤を使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を使用することがきる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、脂肪族アミン、アミドの硫酸塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、ホルマリン縮合のナフタレンスルホン酸塩類及びこれらの混合物等を挙げることができる。カチオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類、アルキルピリジウム塩及びこれらの混合物等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエステル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類及びこれらの混合物等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤との混合物でもよい。両性界面活性剤としては、イミダゾリン型、高級アルキルアミノ型(ベタイン型)、硫酸エステル、リン酸エステル型、スルホン酸型等を挙げることができる。帯電防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The antistatic agent is not particularly limited, and conventionally known antistatic agents can be used, and anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, etc. can be used. Examples of anionic surfactants include fatty acid salts, higher alcohol sulfate ester salts, liquid fatty oil sulfate ester salts, fatty amines, sulfate salts of amides, sulfonic acid salts of dibasic fatty acid esters, fatty acid amide sulfonates, alkylaryl sulfonates, formalin condensation naphthalene sulfonates, and mixtures thereof. Examples of cationic surfactants include fatty amine salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, and mixtures thereof. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol esters, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, and mixtures thereof. A mixture of a nonionic surfactant and an anionic surfactant or a cationic surfactant may also be used. Examples of amphoteric surfactants include imidazoline type, higher alkylamino type (betaine type), sulfate ester, phosphate ester type, sulfonic acid type, etc. Antistatic agents may be used alone or in combination of two or more types.

光安定剤は、特に限定されず、公知のものを広く使用することが可能である。光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系等の光安定剤等が挙げられる。 The light stabilizer is not particularly limited, and a wide variety of known light stabilizers can be used. Examples of light stabilizers include hindered amine light stabilizers.

顔料は、特に限定されず、公知のものを広く使用することが可能である。顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料;酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物・セレン化物系、フェロシアニン化物系などの無機顔料等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 The pigment is not particularly limited, and a wide variety of known pigments can be used. Examples of pigments include organic pigments such as azo, phthalocyanine, threne, and dye lake pigments; and inorganic pigments such as oxide, molybdenum chromate, sulfide/selenide, and ferrocyanide pigments. These may be used alone or in combination of two or more.

難燃剤は、特に限定されず、公知のものを広く使用することが可能である。難燃剤としては、例えば、赤リン、リン酸エステル、リン酸塩含有難燃剤、臭素含有難燃剤、ホウ酸含有難燃剤、アンチモン含有難燃剤及び金属水酸化物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 The flame retardant is not particularly limited, and a wide variety of known flame retardants can be used. Examples of flame retardants include red phosphorus, phosphate esters, phosphate-containing flame retardants, bromine-containing flame retardants, boric acid-containing flame retardants, antimony-containing flame retardants, and metal hydroxides. These may be used alone or in combination of two or more.

無機充填剤は、特に限定されず、タルク、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、クレー、マイカ、ウォラストナイト、ゼオライト、シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、カーボンブラック、グラファイト、ガラスビーズ、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維等の無機質系のもののほか、ポリアミド等が挙げられる。上記充填剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include inorganic fillers such as carbonates such as talc, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, and colloidal calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium oxide, clay, mica, wollastonite, zeolite, silica, zinc oxide, magnesium oxide, carbon black, graphite, glass beads, glass fibers, carbon fibers, and metal fibers, as well as polyamides. The above fillers may be used alone or in combination of two or more.

可塑剤は、特に限定されず、公知のものを広く使用することが可能である。可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジー2―エチルヘキシルフタレート、及びジー2―エチルヘキシルアジペートからなる群より選択される一種以上を使用することができる。 The plasticizer is not particularly limited, and a wide variety of known plasticizers can be used. For example, the plasticizer may be one or more selected from the group consisting of dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and di-2-ethylhexyl adipate.

[樹脂成形体の製造方法]
本発明における樹脂成形体の製造方法は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、ポリプロピレン系樹脂10~70質量部を有する成形体用樹脂組成物を調整する調整工程と、成形体用樹脂組成物を塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)以上、かつ、ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)以下の温度で成形する成形工程とを含む。
[Method of manufacturing resin molded body]
The method for producing a resin molded product in the present invention includes a preparation step of preparing a resin composition for molding having 10 to 70 parts by mass of a polypropylene-based resin relative to 100 parts by mass of a vinyl chloride-based resin, and a molding step of molding the resin composition for molding at a temperature not lower than the softening point (Ta) of the vinyl chloride-based resin and not higher than the softening point (Tb) of the polypropylene-based resin.

調整工程において、塩化ビニル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及び任意成分をビーズミル、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、混練ロール、ライカイ機、及び遊星式撹拌機等の公知の装置を用いて混合することにより成形体用樹脂組成物を得ることができる。また、本発明の樹脂成形体を形成する成形体用樹脂組成物は、溶媒により希釈する場合、成形体用樹脂組成物の希釈液は、これらにさらに溶媒を加えて上記混合装置を用いて混合して得ればよい。 In the preparation step, the vinyl chloride resin, polypropylene resin, and optional components can be mixed using known devices such as a bead mill, a Banbury mixer, a kneader mixer, a kneading roll, a Raikai mixer, and a planetary mixer to obtain a resin composition for molding. In addition, when the resin composition for molding that forms the resin molding of the present invention is diluted with a solvent, the diluted solution of the resin composition for molding can be obtained by further adding a solvent to these and mixing them using the above-mentioned mixing device.

成形工程において、押出成形、射出成形及びプレス成形等の成形手段により成形体用樹脂組成物を、塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)以上、かつ、ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)以下の温度に加温し、成形することで樹脂成形体が得られる。
成形手段としては、押出成形が好ましく、一軸押出機、二軸押出機、射出成型機等を用いて成形することができる。
本発明の樹脂成形体の製造方法で得られた樹脂成形体は、圧延機等で圧延することで所望の厚みの電線被覆材として用いることができる。
In the molding process, the resin composition for molded bodies is heated to a temperature equal to or higher than the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin and equal to or lower than the softening point (Tb) of the polypropylene resin by a molding means such as extrusion molding, injection molding, or press molding, and molded to obtain a resin molded body.
The molding method is preferably extrusion molding, and molding can be performed using a single screw extruder, a twin screw extruder, an injection molding machine, or the like.
The resin molded product obtained by the method for producing a resin molded product of the present invention can be used as a wire covering material having a desired thickness by rolling it with a rolling machine or the like.

成形工程における成形温度が塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)未満であると、成形時における塩化ビニル系樹脂のゲル過不足となり、成形性が悪化する。また、成形工程における成形温度がポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)を超えると、ポリプロピレン系樹脂の全てが溶融し、粒状塊として樹脂成形体中に残存することがなくなるので、ポリプロピレン系樹脂の誘電率を維持することが困難となる。上記観点から、成形工程における成形温度は、70~150℃であることが好ましく、75~145℃であることがより好ましく、80~140℃であることがさらに好ましい。 If the molding temperature in the molding process is lower than the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin, the vinyl chloride resin will gel too much or too little during molding, resulting in poor moldability. If the molding temperature in the molding process exceeds the softening point (Tb) of the polypropylene resin, the polypropylene resin will melt entirely and will no longer remain in the resin molded body as granular lumps, making it difficult to maintain the dielectric constant of the polypropylene resin. From the above perspective, the molding temperature in the molding process is preferably 70 to 150°C, more preferably 75 to 145°C, and even more preferably 80 to 140°C.

本発明における樹脂成形体の製造方法によれば、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、ポリプロピレン系樹脂10~70質量部を有する成形体用樹脂組成物により樹脂成形体を製造することで、誘電特性及び成形性が優れる樹脂成形体とすることができる。
さらに、本発明における樹脂成形体の製造方法によれば、成形体用樹脂組成物を、ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)以下の温度に加温して成形することで、ポリプロピレン樹脂の全てが溶融せずに粒状塊として樹脂成形体中に残存するため、ポリプロピレン系樹脂の誘電率を維持することが可能となる。また、本発明における樹脂成形体の製造方法によれば、成形体用樹脂組成物を、塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)以上の温度に加温して成形することで、成形時における塩化ビニル系樹脂のゲル過不足などの弊害を解消することができる。
According to the method for producing a resin molded body of the present invention, a resin molded body is produced from a resin composition for molding having 10 to 70 parts by mass of polypropylene-based resin per 100 parts by mass of vinyl chloride-based resin, whereby a resin molded body having excellent dielectric properties and moldability can be obtained.
Furthermore, according to the method for producing a resin molded body of the present invention, by heating and molding the resin composition for molding to a temperature equal to or lower than the softening point (Tb) of the polypropylene resin, the polypropylene resin does not melt entirely and remains in the resin molded body as granular lumps, so that it is possible to maintain the dielectric constant of the polypropylene resin. Also, according to the method for producing a resin molded body of the present invention, by heating and molding the resin composition for molding to a temperature equal to or higher than the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin, it is possible to eliminate problems such as excess or deficiency of gel of the vinyl chloride resin during molding.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこうした例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々なる形態で実施し得ることは勿論である。 The above describes the embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these examples, and can of course be embodied in various forms without departing from the spirit of the present invention.

以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。 The following provides a more detailed explanation of the present invention based on examples, but the present invention is not limited to these.

<樹脂成形体の作製>
[実施例1、比較例1,3]
塩化ビニル系樹脂(徳山積水社製、品番SL-P40)100質量部に、有機錫系安定剤(日東化成社製、品番ONZ-7F)2質量部、ワックス系滑剤(クラリアントジャパン社製、品番Wax OP)0.5質量部、さらに、ポリプロピレン系樹脂(セイシン社製、品番PPW-5J)を表1に示した割合で配合した後、内容積200リットルのヘンシェルミキサー(株式会社カワタ社製)で攪拌混合して成形体用樹脂組成物を得た。そして、得られた成形体用樹脂組成物を表1に記載された温度に加熱したロールで混錬し、100℃に加熱したプレス機で成形品を作製することで、樹脂成形体を得た。
<Preparation of resin molded body>
[Example 1, Comparative Examples 1 and 3]
100 parts by mass of vinyl chloride resin (Tokuyama Sekisui Co., Ltd., product number SL-P40) was mixed with 2 parts by mass of organotin stabilizer (Nitto Kasei Co., Ltd., product number ONZ-7F), 0.5 parts by mass of wax lubricant (Clariant Japan Co., Ltd., product number Wax OP), and further with polypropylene resin (Seishin Co., Ltd., product number PPW-5J) in the ratios shown in Table 1, and then stirred and mixed in a Henschel mixer (Kawata Co., Ltd.) with an internal volume of 200 liters to obtain a resin composition for molding. The obtained resin composition for molding was kneaded with rolls heated to the temperature shown in Table 1, and a molded article was produced with a press machine heated to 100°C, to obtain a resin molded body.

[実施例2~3、比較例2,4]
塩化ビニル系樹脂(徳山積水社製、品番TG40)100質量部に、有機錫系安定剤(日東化成社製、品番ONZ-7F)2質量部、ワックス系滑剤(クラリアントジャパン社製、品番Wax OP)0.5質量部、さらに、ポリプロピレン系樹脂(セイシン社製、品番PPW-5J)表1に示した割合で配合した後、内容積200リットルのヘンシェルミキサー(株式会社カワタ社製)で攪拌混合して成形体用樹脂組成物を得た。そして、得られた成形体用樹脂組成物を表1に記載された温度に加熱したロールで混錬し、100℃に加熱したプレス機で成形品を作製することで、樹脂成形体を得た。
[Examples 2 to 3, Comparative Examples 2 and 4]
100 parts by mass of vinyl chloride resin (Tokuyama Sekisui Co., Ltd., product number TG40) was mixed with 2 parts by mass of organotin stabilizer (Nitto Kasei Co., Ltd., product number ONZ-7F), 0.5 parts by mass of wax lubricant (Clariant Japan Co., Ltd., product number Wax OP), and polypropylene resin (Seishin Co., Ltd., product number PPW-5J) in the ratios shown in Table 1, and then stirred and mixed in a Henschel mixer (Kawata Co., Ltd.) with an internal volume of 200 liters to obtain a resin composition for molding. The obtained resin composition for molding was kneaded with rolls heated to the temperature shown in Table 1, and a molded product was produced with a press machine heated to 100°C, to obtain a resin molded body.

<軟化点(ビカット軟化温度)測定>
使用した塩化ビニル系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の軟化点は、JIS K7206:2016「プラスチック-熱可塑性プラスチック-ビカット軟化温度(VST)の求め方」のA法に準拠して測定した。具体的には、100℃で3時間乾燥した樹脂を融点(Tm)+30℃で熱プレスをして、10mm×10mm×厚み5mmの試験片を作製した。作製した試験片に対して、昇温速度50℃/時、試験荷重10Nの条件で3回測定を行い、これらの平均値をビカット軟化温度とした。塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)、ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)及び差分(Tb-Ta)を表1に示す。
<Softening point (Vicat softening temperature) measurement>
The softening points of the vinyl chloride resin and polypropylene resin used were measured in accordance with Method A of JIS K7206:2016 "Plastics - Thermoplastics - Determination of Vicat softening temperature (VST)". The resin was dried at 100°C for 3 hours and then heat-pressed at a melting point (Tm) + 30°C to prepare a test piece of 10 mm x 10 mm x 5 mm thick. The measurement was carried out three times under the condition of a test load of 10 N at 100° C., and the average value of these was taken as the Vicat softening temperature. Ta) is shown in Table 1.

<誘電特性評価>
得られた樹脂成形体の誘電率は、IEC62631-2-1「自動平衡ブリッジ法」に準拠して測定した。測定機器には、プレシジョンLCRメータ E4980A(アジレント・テクノロジー株式会社製)を用いて、導電性銀ペイントの平行になった直径36mmの電極の間にセットし、室温(23℃)及び周波数1MHzの条件下で測定し、誘電率を得た。得られた誘電率は、下記基準で判定した。
《判定基準》
A(合格):誘電率が3.1(F/m)以下
B(不合格):誘電率が3.1(F/m)超
<Dielectric property evaluation>
The dielectric constant of the obtained resin molded product was measured in accordance with IEC 62631-2-1 "Automatic Balance Bridge Method". A Precision LCR Meter E4980A (manufactured by Agilent Technologies, Inc.) was used as the measuring device, and the product was set between parallel electrodes of conductive silver paint with a diameter of 36 mm, and the dielectric constant was obtained under the conditions of room temperature (23°C) and a frequency of 1 MHz. The obtained dielectric constant was judged according to the following criteria.
"Judgment criteria"
A (pass): Dielectric constant is 3.1 (F/m) or less B (fail): Dielectric constant is more than 3.1 (F/m)

<成形性評価>
加熱したオープンロールミキサーで混練する際、5分以内にフロントロールに巻付き、その3分後の樹脂成形体シートの外観を観察し、下記基準で判定した。
《判定基準》
A(合格):外観が滑らかで、シートにたるみがない
B(不合格):樹脂の溶融によりシート成形が不可能であるが、混錬された破片を集めてプレスすることで成形体の作製が可能
C(不合格):樹脂の溶融によりシート成形が不可能
<Moldability evaluation>
When kneaded in a heated open roll mixer, the resin molded sheet was wrapped around the front roll within 5 minutes, and the appearance of the resin molded sheet was observed 3 minutes later and rated according to the following criteria.
"Judgment criteria"
A (pass): Appearance is smooth and the sheet is not loose. B (fail): Sheet molding is impossible due to melting of the resin, but a molded product can be made by collecting the kneaded pieces and pressing them. C (fail): Sheet molding is impossible due to melting of the resin.

<粒状塊の確認>
製造された樹脂成形体のうち、任意の3箇所から1cmの切片をTEM用のサンプルとして切り取り、サンプル中のポリプロピレン系樹脂の粒状塊の最大径をTEMにて測定し、測定した最大径の平均値を算出し、樹脂成形体中の1cm単位面積あたりにおけるポリプロピレン系樹脂の粒状塊の平均の大きさを得た。その結果を表1に示す。
<Confirmation of granular mass>
From the produced resin molded body, 1 cm2 pieces were cut out from three random locations as samples for TEM, the maximum diameter of the polypropylene resin granular agglomerates in the samples was measured by TEM, and the average of the measured maximum diameters was calculated to obtain the average size of the polypropylene resin granular agglomerates per 1 cm2 unit area in the resin molded body. The results are shown in Table 1.


※粒状塊の平均の大きさをTEMで測定することは困難であったため、レーザー顕微鏡にて測定した。(図4参照)

*Because it was difficult to measure the average size of the granular masses using a TEM, it was measured using a laser microscope (see Figure 4).

<実験結果>
実施例1~3に示すように、誘電特性及び成形性が優れる樹脂成形体とするためには、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、ポリプロピレン系樹脂10~70質量部の割合で配合され、ポリプロピレン系樹脂の軟化点以下で成形されることが必要である。
比較例1に示すように、ポリプロピレン系樹脂を添加していないと、ポリプロピレン系樹脂の軟化点以下での成形は合格であるが、誘電率が高くなり不合格である。
比較例2に示すように、ポリプロピレン系樹脂の配合量が多いと、ポリプロピレン系樹脂の軟化点以下の成形温度であったとしてもフロントロールに巻付かず、シート成形が不可能であり、成形性が不合格である。
比較例3,4に示すように、ポリプロピレン系樹脂の配合量が10~70質量部の範囲内であったとしても、成形温度がポリプロピレン系樹脂の軟化点を超えていることから、フロントロールに巻付かず、シート成形が不可能であり、成形性が不合格である。
また、例として、実施例1における樹脂成形体のTEM画像を図1に示し、比較例3における樹脂成形体のTEM画像を図2に示す。さらに、ポリオレフィン系樹脂の全体分布図として、実施例1における樹脂成形体のレーザー顕微鏡の画像を図3に示し、比較例における樹脂成形体3のレーザー顕微鏡の画像を図4に示す。図1~4に示すように、成形温度をポリプロピレン系樹脂の軟化点以下とすることで、粒状塊の平均大きさを1~25μmとすることができる。

<Experimental Results>
As shown in Examples 1 to 3, in order to obtain a resin molded product having excellent dielectric properties and moldability, it is necessary to mix 100 parts by mass of vinyl chloride resin with 10 to 70 parts by mass of polypropylene resin and mold the resin at a temperature below the softening point of the polypropylene resin.
As shown in Comparative Example 1, when no polypropylene resin is added, molding at or below the softening point of the polypropylene resin passes, but the dielectric constant becomes high and the product fails.
As shown in Comparative Example 2, when the blending amount of polypropylene-based resin is large, even if the molding temperature is below the softening point of the polypropylene-based resin, the sheet cannot be formed because the sheet does not wind around the front roll, and the moldability is unacceptable.
As shown in Comparative Examples 3 and 4, even if the blending amount of polypropylene-based resin was within the range of 10 to 70 parts by mass, the molding temperature exceeded the softening point of the polypropylene-based resin, so the sheet did not wrap around the front roll, making it impossible to mold into a sheet, and the moldability was unacceptable.
As examples, a TEM image of the resin molded product in Example 1 is shown in Figure 1, and a TEM image of the resin molded product in Comparative Example 3 is shown in Figure 2. Furthermore, as an overall distribution map of the polyolefin-based resin, a laser microscope image of the resin molded product in Example 1 is shown in Figure 3, and a laser microscope image of the resin molded product 3 in Comparative Example is shown in Figure 4. As shown in Figures 1 to 4, the average size of the granular agglomerates can be set to 1 to 25 μm by setting the molding temperature to be equal to or lower than the softening point of the polypropylene-based resin.

Claims (7)

塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、ポリプロピレン系樹脂10~70質量部を有する成形体用樹脂組成物からなる樹脂成形体であって、
前記樹脂成形体中の1cm単位面積あたりにおける前記ポリプロピレン系樹脂の粒状塊の平均の大きさが1~25μmであり、
前記ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)と前記塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)との差分(Tb-Ta)は、60~100℃である、樹脂成形体。
A resin molding comprising a resin composition for molding having 100 parts by mass of a vinyl chloride resin and 10 to 70 parts by mass of a polypropylene resin,
the average size of the granular agglomerates of the polypropylene resin per unit area of 1 cm2 in the resin molded body is 1 to 25 μm,
The resin molded product has a difference (Tb-Ta) between the softening point (Tb) of the polypropylene resin and the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin of 60 to 100°C .
前記塩化ビニル系樹脂は、軟化点(Ta)が50~80℃である、請求項1に記載の樹脂成形体。 The resin molded body according to claim 1, wherein the vinyl chloride resin has a softening point (Ta) of 50 to 80°C. 前記塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル共重合体である、請求項1又は2に記載の樹脂成形体。 The resin molded body according to claim 1 or 2, wherein the vinyl chloride resin is a vinyl chloride copolymer. 前記ポリプロピレン系樹脂は、軟化点(Tb)が110~150℃である、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂成形体。 The resin molded body according to any one of claims 1 to 3, wherein the polypropylene resin has a softening point (Tb) of 110 to 150°C. 電線被覆材である、請求項1~のいずれか1項に記載の樹脂成形体。 The resin molded article according to any one of claims 1 to 4 , which is a wire coating material. 塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、ポリプロピレン系樹脂10~70質量部を有する成形体用樹脂組成物を調整する調整工程と、
前記成形体用樹脂組成物を前記塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)以上、かつ、前記ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)以下の成形温度で成形する成形工程とを含
前記ポリプロピレン系樹脂の軟化点(Tb)と前記塩化ビニル系樹脂の軟化点(Ta)との差分(Tb-Ta)は、60~100℃である、樹脂成形体の製造方法。
a preparation step of preparing a resin composition for molding having 10 to 70 parts by mass of a polypropylene resin relative to 100 parts by mass of a vinyl chloride resin;
and a molding step of molding the resin composition for molding at a molding temperature that is equal to or higher than the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin and equal to or lower than the softening point (Tb) of the polypropylene resin,
a difference (Tb-Ta) between the softening point (Tb) of the polypropylene resin and the softening point (Ta) of the vinyl chloride resin is 60 to 100°C .
前記成形温度は、70~150℃である、請求項に記載の樹脂成形体の製造方法。 The method for producing a resin molded article according to claim 6 , wherein the molding temperature is 70 to 150°C.
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