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JP7619255B2 - Polyester film recovery method, recovery device, and functional layer remover - Google Patents
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JP7619255B2 - Polyester film recovery method, recovery device, and functional layer remover - Google Patents

Polyester film recovery method, recovery device, and functional layer remover Download PDF

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Description

本発明は、ポリエステルフィルムの回収方法、リサイクルポリエステル製品、ポリエステルフィルムの回収装置及びポリエステルフィルムの機能層除去剤に関する。 The present invention relates to a method for recovering polyester film, a recycled polyester product, a polyester film recovery device, and a functional layer remover for polyester film.

従来、廃プラスチックは、埋め立て、海洋投棄、焼却等の処理がなされていたが、埋め立て場所の確保が困難になりつつあり、海洋投棄はプラスチックが分解しないために環境面で問題になっている。また、焼却によって熱として利用することはできるが、炭酸ガスの排出により、地球温暖化につながるという問題がある。 Traditionally, waste plastic has been disposed of by landfilling, dumping at sea, incineration, etc., but it is becoming increasingly difficult to secure landfill sites, and dumping at sea is an environmental problem because plastic does not decompose. In addition, while it can be used to generate heat by incineration, there is the problem that carbon dioxide emissions contribute to global warming.

そこで、昨今の環境問題の高まりから、廃プラスチックの再利用、再生等のリサイクルが必要とされており、そのための研究開発が盛んに行われている。また、プラスチックはその多くが化石燃料により生産されており、資源の有効利用の点からも、リサイクル方法の構築が求められている。 In light of the recent heightened environmental concerns, there is a need to reuse, regenerate, and recycle waste plastics, and research and development into this area is being actively carried out. Furthermore, since most plastics are produced using fossil fuels, there is a need to develop recycling methods to make effective use of resources.

ところで、プラスチックフィルムの一種であるポリエステルフィルムは、基材フィルムとして有用であり、片面又は両面に種々の機能層が積層された、積層フィルムとして使用されることが多い。機能層としては、ハードコート層、粘接着層、加飾層、遮光層、偏光層、紫外線遮蔽層など、様々な機能層があり、機能層に応じた材料をポリエステルフィルムに積層した積層フィルムが使用されている。 By the way, polyester film, which is a type of plastic film, is useful as a base film, and is often used as a laminate film with various functional layers laminated on one or both sides. There are various functional layers, such as a hard coat layer, adhesive layer, decorative layer, light-shielding layer, polarizing layer, and ultraviolet ray shielding layer, and laminate films are used in which materials appropriate for the functional layer are laminated on polyester film.

このような積層フィルムは、使用後にほとんど再利用されておらず、廃棄、焼却等がなされている。 Such laminated films are rarely reused after use, but are instead discarded or incinerated.

機能層が積層された積層フィルムをそのまま再溶融してリサイクルしようとしても、機能層を構成する材料が溶融ポリマー中に混入するため、押し出し時に異臭を発生したり、ポリマーの溶融粘度が低下したりしてフィルム製膜時の破断の原因となる。
また、仮に製膜できたとしても得られたフィルムの着色や、異物混入などによる品質の劣化が避けられない。
Even if an attempt is made to recycle a laminated film with a functional layer laminated thereon by simply remelting it, the material that constitutes the functional layer will be mixed into the molten polymer, causing an unpleasant odor during extrusion or a decrease in the melt viscosity of the polymer, which can lead to breakage during film production.
Even if it were possible to produce a film, degradation of quality due to discoloration of the resulting film or contamination with foreign matter would be unavoidable.

また、仮に機能層を物理的に削り取るなどして剥離除去し、溶融押出しした場合も、押出し時の濾過工程で、残存した機能層によってフィルターが目詰まりを起こし、正常な製膜ができなくなるなどの問題が生じる。 Even if the functional layer is physically removed by scraping it off and then melt extrusion is performed, the remaining functional layer can cause the filter to become clogged during the filtration process during extrusion, resulting in problems such as failure to produce a normal film.

積層フィルムのリサイクル方法として、例えば、特許文献1に開示される技術がある。この技術は、基材フィルムの少なくとも片面に易溶解性樹脂層と表面機能層をこの順に積層してなる積層フィルムである。このような構成としたうえで、使用後に、易溶解性樹脂層のみ溶解可能であって、基材フィルムを溶解しない溶媒で洗浄することにより、積層フィルムから基材フィルムを分離回収しようというものである。分離回収したものは再溶融され、基材フィルムを構成していた樹脂組成物を再生することを可能としたものである。 One example of a method for recycling laminated films is the technology disclosed in Patent Document 1. This technology involves a laminated film in which a readily soluble resin layer and a surface functional layer are laminated in that order on at least one side of a base film. With this configuration, after use, the base film is separated and recovered from the laminated film by washing with a solvent that dissolves only the readily soluble resin layer but does not dissolve the base film. The separated and recovered material is remelted, making it possible to regenerate the resin composition that constituted the base film.

特開2004-169005号公報JP 2004-169005 A

特許文献1に開示される方法は、上述のように、基材フィルムの表面に易溶解性樹脂層と表面機能層とをこの順に積層してなる積層フィルムを前提としており、易溶解性樹脂層を溶解させることによって、機能層を除去しようとするものである。
すなわち、易溶解性樹脂層を有さない、大部分の積層ポリエステルフィルムに用いることはできず、汎用性のない技術である。
上記実情に鑑みて、易溶解性樹脂層を有さない積層ポリエステルフィルムであっても、機能層を剥離でき、基材フィルムを回収することのできるポリエステルフィルムの回収方法を提案することを課題とする。
The method disclosed in Patent Document 1, as described above, is based on a laminated film in which a readily soluble resin layer and a surface functional layer are laminated in that order on the surface of a base film, and aims to remove the functional layer by dissolving the readily soluble resin layer.
That is, the technique cannot be used for most laminated polyester films that do not have an easily soluble resin layer, and is therefore not versatile.
In view of the above circumstances, an object of the present invention is to propose a method for recovering polyester films, which enables peeling off of the functional layer and recovery of the base film, even in the case of a laminated polyester film that does not have a readily soluble resin layer.

本発明者らは、鋭意検討の結果、アルカリ性化剤と、少なくとも一つの水酸基を有する化合物とを含有する洗浄剤を用いることで、機能層を除去することができ、効率的に基材のポリエステルフィルムを回収し得ることを見出した。本発明は係る知見に基づき完成したものである。すなわち、本発明は、以下の態様を有するものである。
(1)ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去する、機能層除去工程(A)と、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する、回収工程(B)と、を有するポリエステルフィルムの回収方法。
(2)前記洗浄剤が水系洗浄剤である上記(1)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(3)前記(a)アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む上記(1)又は(2)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(4)前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムを含有する上記(3)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(5)前記(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物がアルコール類である上記(1)~(4)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(6)前記アルコール類の酸性度定数(pKa)が10.0以上、20.0以下である上記(5)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(7)前記アルコール類を2種類以上併用する上記(5)又は(6)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(8)前記機能層除去工程(A)における洗浄剤の温度が20℃以上である上記(1)~(7)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(9)上記(1)~(8)のいずれか1つに記載の回収方法により回収したポリエステルフィルムを原料として少なくとも一部に含むリサイクルポリエステル製品。
(10)洗浄装置を有するポリエステルフィルムの回収装置であって、洗浄装置において、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収することを特徴とする、ポリエステルフィルムの回収装置。
(11)前記機能層を除去したポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流すリンス装置をさらに備える上記(10)に記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(12)前記洗浄剤が水系洗浄剤であり、前記リンス装置において、水で水系洗浄剤を洗い流す上記(11)に記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(13)前記機能層が除去されたポリエステルフィルムを乾燥する乾燥装置を備える上記(10)~(12)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(14)前記洗浄装置の前段に巻き出し装置を有する上記(10)~(13)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(15)ロールトゥロール方式で回収する上記(14)に記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(16)前記洗浄装置の前段に裁断装置をさらに備える上記(10)~(13)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(17)ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムから機能層を除去するための除去剤であって、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する、ポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(18)前記除去剤が水系除去剤である上記(17)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(19)前記(a)アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む上記(17)又は(18)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(20)前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムを含有する上記(19)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(21)前記(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物がアルコール類である上記(17)~(20)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(22)前記アルコール類の酸性度定数(pKa)が10.0以上、20.0以下である上記(21)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(23)前記アルコール類を2種類以上併用する上記(21)又は(22)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
As a result of intensive research, the present inventors have found that by using a cleaning agent containing an alkalizing agent and a compound having at least one hydroxyl group, the functional layer can be removed and the polyester film substrate can be efficiently recovered. The present invention has been completed based on this finding. That is, the present invention has the following aspects.
(1) A method for recovering a polyester film, comprising: a functional layer removal step (A) of washing a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film with a cleaning agent containing (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group, thereby removing the functional layer; and a recovery step (B) of recovering the polyester film from which the functional layer has been removed.
(2) The method for recovering polyester film according to the above (1), wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent.
(3) The method for recovering a polyester film according to the above (1) or (2), wherein the alkalizing agent (a) contains an alkali metal hydroxide.
(4) The method for recovering polyester film according to the above (3), wherein the alkali metal hydroxide contains potassium hydroxide.
(5) The method for recovering a polyester film according to any one of (1) to (4) above, wherein the compound (b) having at least one hydroxyl group is an alcohol.
(6) The method for recovering a polyester film according to the above (5), wherein the alcohol has an acidity constant (pKa) of 10.0 or more and 20.0 or less.
(7) The method for recovering a polyester film according to (5) or (6) above, wherein two or more kinds of the alcohols are used in combination.
(8) The method for recovering a polyester film according to any one of (1) to (7) above, wherein the temperature of the cleaning agent in the functional layer removal step (A) is 20° C. or higher.
(9) A recycled polyester product, which contains, as a raw material, at least a polyester film recovered by the recovery method according to any one of (1) to (8).
(10) A polyester film recovery apparatus having a cleaning device, characterized in that in the cleaning device, a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film is washed with a cleaning agent containing (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group, and the polyester film from which the functional layer has been removed is recovered.
(11) The polyester film recovery apparatus according to (10) above, further comprising a rinsing device for washing away any cleaning agent adhering to the polyester film from which the functional layer has been removed.
(12) The polyester film recovery apparatus according to (11) above, wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent, and the water-based cleaning agent is washed away with water in the rinsing device.
(13) The polyester film recovery device according to any one of (10) to (12) above, further comprising a drying device for drying the polyester film from which the functional layer has been removed.
(14) The polyester film recovery apparatus according to any one of (10) to (13) above, further comprising an unwinding device disposed upstream of the cleaning device.
(15) The polyester film recovery device according to (14) above, which recovers the polyester film using a roll-to-roll method.
(16) The polyester film recovery apparatus according to any one of (10) to (13) above, further comprising a cutting device provided upstream of the cleaning device.
(17) A remover for removing a functional layer from a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film, the remover comprising (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group.
(18) The functional layer remover for polyester film according to the above (17), wherein the remover is an aqueous remover.
(19) The functional layer remover for polyester film according to the above (17) or (18), wherein the (a) alkalizing agent contains an alkali metal hydroxide.
(20) The functional layer remover for polyester film according to the above (19), wherein the alkali metal hydroxide contains potassium hydroxide.
(21) The functional layer remover for polyester film according to any one of (17) to (20) above, wherein the compound (b) having at least one hydroxyl group is an alcohol.
(22) The functional layer remover for polyester film according to the above (21), wherein the alcohol has an acidity constant (pKa) of 10.0 or more and 20.0 or less.
(23) The functional layer remover for polyester film according to the above (21) or (22), wherein two or more kinds of the alcohols are used in combination.

本発明の回収方法によれば、機能層を有する積層ポリエステルフィルムから、機能層を容易に除去することができ、効率的に基材フィルム(ポリエステルフィルム)を回収することができる。 According to the recovery method of the present invention, the functional layer can be easily removed from a laminated polyester film having a functional layer, and the base film (polyester film) can be efficiently recovered.

本発明の積層ポリエステルフィルムの回収方法は、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去する、機能層除去工程(A)と、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する、回収工程(B)を有する。
ここで、機能層除去工程(A)において、(a)アルカリ性化剤と(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を併用することが重要であり、併用によって、ポリエステルフィルム上の機能層を効果的に除去することができる。
The method for recovering a laminated polyester film of the present invention includes a functional layer removal step (A) of washing a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film with a cleaning agent containing (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group, thereby removing the functional layer, and a recovery step (B) of recovering the polyester film from which the functional layer has been removed.
Here, in the functional layer removal step (A), it is important to use (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group in combination, and by using them in combination, the functional layer on the polyester film can be effectively removed.

上述の(a)成分と(b)成分を併用することで、機能層を効果的に除去することができる機構については、定かではないが、以下のように推定している。
基材であるポリエステルフィルム及び/又は機能層の界面で以下に記載の反応が進行し、積層フィルムから効率的に機能層を剥離することが可能になると推定している。
The mechanism by which the combined use of the above-mentioned components (a) and (b) enables the functional layer to be effectively removed is not clear, but is presumed to be as follows.
It is believed that the reaction described below proceeds at the interface between the polyester film substrate and/or the functional layer, making it possible to efficiently peel the functional layer from the laminate film.

加水分解を受ける機能層、例えばアクリル系粘着層やアクリル系ハードコート層を有する積層フィルムを洗浄した場合、(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物の水酸基から生成するアルコキシドによって機能層及び/又は基材のエステル結合部でエステル交換反応が起こり、低分子量化合物を得る。次いで、上記低分子量化合物のエステル結合に対し、(a)アルカリ性化剤から電離したヒドロキシル基が求核攻撃することで鹸化反応が進行してカルボキシラートを得る(イオン化)。これにより、機能層が溶出すると推定している。 When a laminated film having a functional layer that undergoes hydrolysis, such as an acrylic adhesive layer or an acrylic hard coat layer, is washed, (b) an alkoxide generated from the hydroxyl group of a compound having at least one hydroxyl group causes an ester exchange reaction at the ester bond of the functional layer and/or substrate to obtain a low molecular weight compound. Next, (a) a hydroxyl group ionized from an alkalizing agent attacks the ester bond of the low molecular weight compound in a nucleophilic manner, causing a saponification reaction to obtain a carboxylate (ionization). It is presumed that this causes the functional layer to dissolve.

加水分解を受けない機能層、例えばシリコーン系離型層を有する積層フィルムを洗浄した場合でも、基材であるポリエステルフィルムが上述の反応機構によって、エステル交換反応による低分子量化、鹸化、及び溶出が起こるので、フィルム上に積層した機能層が剥離され、除去することができる。
したがって、(a)成分と(b)成分の組み合わせによって、積層フィルムから効率的に機能層を剥離することが可能になったと考えられる。
Even when a laminated film having a functional layer that does not undergo hydrolysis, such as a silicone-based release layer, is cleaned, the polyester film substrate undergoes the above-mentioned reaction mechanism, causing the functional layer laminated on the film to be peeled off and removed, as a result of which the polyester film undergoes molecular weight reduction, saponification, and leaching due to the ester exchange reaction.
Therefore, it is believed that the combination of components (a) and (b) makes it possible to efficiently peel the functional layer from the laminate film.

<積層ポリエステルフィルム>
本発明における積層ポリエステルフィルムとは、基材フィルムであるポリエステルフィルムの表面に樹脂層などの機能層が積層されたものをいう。
ポリエステルフィルムは、単層構造であっても多層構造であってもよい。多層構造の場合、2層構造、3層構造などでもよいし、4層又はそれ以上の多層であってもよく、層数は特に限定されない。また、ポリエステルフィルムは、二軸延伸フィルム等の延伸フィルムであっても未延伸フィルムであってもよい。
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、特に限定されるものではなく、市場に流通しているものを適宜使用できる。具体的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合してなるポリエステルが挙げられ、ジカルボン酸としては芳香族ジカルボン酸が好ましく、ジオールとしては脂肪族グリコールが好ましい。
上記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸などが挙げられる。上記脂肪族グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
ポリエステルはホモポリエステルであっても、共重合ポリエステルであってもよい。また、ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸、グリコール以外の第3成分を共重合体成分として含んでもよい。
ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン-2,6-ナフタレートなどが挙げられ、これらの中ではポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、これらは、共重合体ポリエステルであってもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸単位の30モル%以下程度でテレフタル酸以外のジカルボン酸単位を有し、また、ジオール単位の30モル%程度でエチレングリコール以外のジオール単位を有してもよい。
<Laminated polyester film>
The laminated polyester film in the present invention refers to a film in which a functional layer such as a resin layer is laminated on the surface of a polyester film that is a base film.
The polyester film may have a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a multilayer structure, it may have a two-layer structure, a three-layer structure, or a four-layer structure or more, and the number of layers is not particularly limited. In addition, the polyester film may be a stretched film such as a biaxially stretched film, or an unstretched film.
The polyester constituting the polyester film is not particularly limited, and any polyester available on the market can be appropriately used. Specifically, polyesters obtained by polycondensation of dicarboxylic acids and diols can be mentioned, and the dicarboxylic acid is preferably an aromatic dicarboxylic acid, and the diol is preferably an aliphatic glycol.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, phthalic acid, etc. Examples of the aliphatic glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, etc.
The polyester may be a homopolyester or a copolymer polyester, and may contain a third component other than the aromatic dicarboxylic acid and the glycol as a copolymer component.
Specific examples of polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene-2,6-naphthalate, etc., among which polyethylene terephthalate is preferred. These may also be copolymer polyesters, and for example, polyethylene terephthalate may have dicarboxylic acid units other than terephthalic acid at about 30 mol % or less of the dicarboxylic acid units, and may have diol units other than ethylene glycol at about 30 mol % of the diol units.

機能層は、その構成成分は特に限定されるものではないが、本発明の回収方法によって除去する観点からは、樹脂により構成されていることが好ましい。機能層としては、例えば、ハードコート層、粘接着層、離型層、加飾層、遮光層、紫外線遮蔽層、易接着層(プライマー層)、帯電防止層、屈折率調整層、オリゴマー封止層などが挙げられる。 The functional layer is not particularly limited in terms of its constituent components, but is preferably composed of a resin from the viewpoint of removal by the recovery method of the present invention. Examples of functional layers include a hard coat layer, a tacky adhesive layer, a release layer, a decorative layer, a light-shielding layer, an ultraviolet shielding layer, an easy-adhesion layer (primer layer), an antistatic layer, a refractive index adjustment layer, and an oligomer sealing layer.

ハードコート層は、ポリエステルフィルムに耐擦傷性などを付与するために設けられる層であり、ハードコート層を形成する材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性ケイ素化合物の硬化物などが挙げられる。 The hard coat layer is a layer provided to impart scratch resistance to the polyester film. The material for forming the hard coat layer is not particularly limited, but examples include monofunctional (meth)acrylates, polyfunctional (meth)acrylates, and cured products of reactive silicon compounds such as tetraethoxysilane.

粘接着層は、他の機器等に粘接着させるために設けられる層であり、粘接着層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、公知のアクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着樹脂を使用することができる。 The adhesive layer is a layer that is provided to adhesively adhere to other devices, etc., and the material that constitutes the adhesive layer is not particularly limited, but for example, known adhesive resins such as acrylic, rubber, and silicone-based adhesive resins can be used.

離型層は、ポリエステルフィルムに離型性を付与するために設けられる層であり、例えば、セラミック電子部品の製造時に使用するグリーンシート成形用工程紙、偏光板、光学フィルター等のフラットパネルディスプレイ製造時に使用する光学部材の粘着セパレータなどに使用される離型フィルムに設けられる層である。離型層を構成する材料としては、特に制限はなく、例えば、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするもの、あるいはウレタン樹脂、エポキシ樹脂等とのグラフト重合等による変性シリコーン樹脂等、長鎖アルキル基含有化合物、フッ素化合物、炭化水素系ワックス等が挙げられる。 The release layer is a layer provided to impart releasability to a polyester film, and is provided, for example, in release films used in forming green sheets used in the manufacture of ceramic electronic components, and in adhesive separators for optical components used in the manufacture of flat panel displays such as polarizing plates and optical filters. There are no particular limitations on the material that constitutes the release layer, and examples include those mainly composed of cured silicone resin, modified silicone resins obtained by graft polymerization with urethane resins, epoxy resins, etc., compounds containing long-chain alkyl groups, fluorine compounds, and hydrocarbon waxes.

加飾層は、意匠性を付与するために設けられる層であり、加飾層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂に顔料、染料等が加えられ装飾がなされる。 The decorative layer is a layer provided to impart design, and the material constituting the decorative layer is not particularly limited, but examples include polyurethane resin, vinyl resin, polyamide resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, etc. Pigments, dyes, etc. are added to these resins to create decoration.

遮光層又は紫外線遮光層は、内容物を紫外線、可視光等から保護するために設けられる層であり、遮光層又は紫外線遮光層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、加飾層で記載した各種樹脂や、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム等の無機充填剤、木粉、パルプ粉等、セルロース粉末等の有機充填剤が挙げられる。 The light-shielding layer or ultraviolet light-shielding layer is a layer provided to protect the contents from ultraviolet light, visible light, etc., and the materials constituting the light-shielding layer or ultraviolet light-shielding layer are not particularly limited, but examples include the various resins described for the decorative layer, inorganic fillers such as calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, barium sulfate, etc., and organic fillers such as wood flour, pulp powder, cellulose powder, etc.

易接着層(プライマー層)は、他の層やフィルムをポリエステルフィルム上に接着させるために設けられる層であり、特に限定されないが、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂等や、各種架橋剤、粒子等が挙げられる。 The easy-adhesion layer (primer layer) is a layer provided to adhere other layers or films onto the polyester film, and may be made of, but is not limited to, polyurethane resins, vinyl resins, polyamide resins, polyester resins, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, and the like, as well as various crosslinking agents and particles.

帯電防止層は、他の材質との接触や剥離などにより発生する帯電を防ぐために設けられる層である。帯電防止層に使用される帯電防止剤としては、特に限定されないが、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、両性界面活性剤、ポリピロール、ポリアニリン、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)、ポリ(4-スチレンサルフォネート)等の導電性高分子、SnO(Sbドープ)、In(Snドープ)、ZnO(Alドープ)等の金属酸化物フィラー、グラフェン、カーボンブラック、カーボンナノチューブ(CNT)などのカーボン化合物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用して使用してもよい。また、帯電防止層は、帯電防止剤を含む樹脂組成物から形成されてもよい。樹脂組成物に含有される樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及びウレタン樹脂などが挙げられる。 The antistatic layer is a layer provided to prevent static electricity caused by contact with or peeling off from other materials. The antistatic agent used in the antistatic layer is not particularly limited, but includes nonionic, cationic, anionic, and amphoteric surfactants, conductive polymers such as polypyrrole, polyaniline, poly(3,4-ethylenedioxythiophene), and poly(4-styrenesulfonate), metal oxide fillers such as SnO 2 (Sb-doped), In 2 O 3 (Sn-doped), and ZnO (Al-doped), and carbon compounds such as graphene, carbon black, and carbon nanotubes (CNT). These may be used alone or in combination of two or more. The antistatic layer may be formed from a resin composition containing an antistatic agent. Examples of resins contained in the resin composition include polyester resins, acrylic resins, and urethane resins.

屈折率調整層は、屈折率を調整するために設けられる層であり、屈折率調整層を構成する材料としては、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂、フッ素樹脂、酸化ジルコニウムや酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用して使用してもよい。 The refractive index adjustment layer is a layer provided to adjust the refractive index. Materials constituting the refractive index adjustment layer are not particularly limited, but include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polycarbonate resin, epoxy resin, alkyd resin, urea resin, fluororesin, metal oxides such as zirconium oxide and titanium oxide, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

オリゴマー封止層は、加熱工程後のフィルム白化・異物防止のために設けられる層であり、特に限定されないが、例えば、オリゴマー封止層を構成する材料としてはアミン系化合物、イオン性樹脂などが挙げられる。また、オリゴマー封止層は、高架橋塗膜等などであってもよい。 The oligomer sealing layer is a layer provided to prevent film whitening and foreign matter after the heating process. Although there is no particular limitation, examples of materials constituting the oligomer sealing layer include amine compounds and ionic resins. The oligomer sealing layer may also be a highly cross-linked coating film, etc.

これら機能層は単層でも良いし、2種類以上の層が積層されていてもよい。
2種類以上の層が積層されている場合、少なくとも1層が樹脂により構成されている層であることが好ましい。
These functional layers may be a single layer, or two or more kinds of layers may be laminated.
When two or more kinds of layers are laminated, it is preferable that at least one layer is made of a resin.

<洗浄剤>
本発明の方法では、機能層除去工程(A)において、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄することを特徴とする。
<Cleaning agent>
The method of the present invention is characterized in that the functional layer removal step (A) involves cleaning with a cleaning agent containing (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group.

(アルカリ性化剤)
本発明の洗浄剤を構成する(a)アルカリ性化剤は、洗浄液をアルカリ性とするものであり、アルカリ剤とも呼べる。アルカリ性化剤としては、無機アルカリ性化剤であっても、有機アルカリ性化剤であってもよい。
(Alkalizing agent)
The (a) alkalizing agent constituting the cleaning agent of the present invention is a component that makes the cleaning liquid alkaline and can also be called an alkaline agent. The alkalizing agent may be an inorganic alkalizing agent or an organic alkalizing agent.

無機アルカリ性化剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム等のアルカリ金属のリン酸塩;オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属のケイ酸塩;アンモニアなどが挙げられる。 Inorganic alkalizing agents include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, and cesium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and barium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metal phosphates such as trisodium phosphate, sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium tetrapolyphosphate, tripotassium phosphate, potassium pyrophosphate, and potassium tripolyphosphate; alkali metal silicates such as sodium orthosilicate, sodium metasilicate, and potassium silicate; and ammonia.

本洗浄剤における無機アルカリ性化剤のうち、アルカリ金属の水酸化物が好ましく、入手容易性から水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがより好ましく、洗浄性から水酸化カリウムが特に好ましい。 Among the inorganic alkalizing agents used in this cleaning agent, alkali metal hydroxides are preferred, with sodium hydroxide and potassium hydroxide being more preferred due to their ease of availability, and potassium hydroxide being particularly preferred due to its cleaning properties.

本洗浄剤における無機アルカリ性化剤としては、一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて使用することができる。特に、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムを組み合わせて使用することが、効果及び取り扱い性の点から好ましい。 The inorganic alkalizing agent in this cleaning agent may be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use a combination of potassium hydroxide and sodium hydroxide in terms of effectiveness and ease of handling.

有機アルカリ性化剤としては、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-N-シクロヘキシルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、2-(ジメチルアミノ)エタノール、2-(ジエチルアミノ)エタノール、1-アミノ-2-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、等の有機アミン化合物等が挙げられる。
なお、有機アルカリ性化剤として、少なくとも一つの水酸基を有する化合物が含まれる場合があるが、該化合物の酸性度定数(pKa)が30以上であれば、アルカリ性化剤として取り扱う。
Examples of the organic alkalizing agent include organic amine compounds such as N,N-bis(2-hydroxyethyl)-N-cyclohexylamine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, 2-(dimethylamino)ethanol, 2-(diethylamino)ethanol, 1-amino-2-propanol, and triisopropanolamine.
In addition, organic alkalizing agents may include compounds having at least one hydroxyl group, and if the acidity constant (pKa) of the compound is 30 or more, it is treated as an alkalizing agent.

本洗浄剤における有機アルカリ性化剤のうち、汎用性からモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましく、入手容易性からモノエタノールアミン、ジエタノールアミンがより好ましく、洗浄性からモノエタノールアミンが特に好ましい。 Of the organic alkalizing agents used in this cleaning agent, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are preferred from the perspective of versatility, monoethanolamine and diethanolamine are more preferred from the perspective of availability, and monoethanolamine is particularly preferred from the perspective of cleaning properties.

さらに、無機アルカリ性化剤と、有機アルカリ性化剤を併用することも洗浄性の点から好ましく、具体的には、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも1種の無機アルカリ性化剤と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、2-(ジメチルアミノ)エタノール、2-(ジエチルアミノ)エタノール、1-アミノ-2-プロパノール、トリイソプロパノールアミンから選択される少なくとも1種の有機アルカリ性化剤の組み合わせがより好ましく、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選択される少なくとも1種の無機アルカリ性化剤、及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミンから選択される少なくとも1種の有機アルカリ性化剤を併用した組み合わせが特に好ましい。 Furthermore, from the viewpoint of cleaning properties, it is also preferable to use an inorganic alkalizing agent in combination with an organic alkalizing agent. Specifically, a combination of at least one inorganic alkalizing agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide and at least one organic alkalizing agent selected from monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, 2-(dimethylamino)ethanol, 2-(diethylamino)ethanol, 1-amino-2-propanol, and triisopropanolamine is more preferable, and a combination of at least one inorganic alkalizing agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide and at least one organic alkalizing agent selected from monoethanolamine and diethanolamine is particularly preferable.

また、洗浄剤全体におけるアルカリ性化剤の含有量は1~50質量%であることが好ましく、2~45質量%であることがより好ましく、3~40質量%であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、洗浄剤として充分な効果が得られる。 The content of the alkalizing agent in the entire cleaning agent is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 45% by mass, and even more preferably 3 to 40% by mass. If it is within the above range, the cleaning agent will be sufficiently effective.

(少なくとも一つの水酸基を有する化合物)
本洗浄剤を構成する(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物としては、アルコール類、フェノール類などが挙げられる。
(Compound having at least one hydroxyl group)
Examples of the compound (b) having at least one hydroxyl group that constitutes the present cleaning agent include alcohols and phenols.

アルコール類としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の単価アルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の2価アルコール;グリセリン等の多価アルコール等を挙げることができる。 Examples of alcohols include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, benzyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether; dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol; and polyhydric alcohols such as glycerin.

フェノール類としては、フェノール、キシレノール、サリチル酸、ピクリン酸、ナフトール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシノール、ジブチルヒドロキシトルエン、ビスフェノールA、クレゾール、エストラジール、オイゲノール、没食子酸、グアイアコール、フェノールフタレイン、セロトニン、ドーパミン、アドレナリン、ノルアドレナリン、チモール、チロシン、ヘキサヒドロキシベンゼン等を挙げることができる。 Examples of phenols include phenol, xylenol, salicylic acid, picric acid, naphthol, catechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, dibutylhydroxytoluene, bisphenol A, cresol, estradiol, eugenol, gallic acid, guaiacol, phenolphthalein, serotonin, dopamine, adrenaline, noradrenaline, thymol, tyrosine, and hexahydroxybenzene.

これらは1種を単独で用いても良いし、2種類以上を併用しても良いが、とりわけ、剥離洗浄効果を高める観点から、2種類以上を併用することが好ましく、中でもアルコール類を2種類以上併用することがより好ましい。 These may be used alone or in combination of two or more types, but from the viewpoint of enhancing the peeling and cleaning effect, it is preferable to use two or more types in combination, and it is more preferable to use two or more types of alcohols in combination.

これらの中でも、洗浄剤のアルカリ性を損なわず、洗浄性を維持する観点から単価アルコール類が好ましい。
特に、洗浄性の観点からは、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール及びベンジルアルコールがより好ましい。これらのアルコールは、プロトンが電離してアルコキシドが生成しやすく、高い洗浄性を有する。
低揮発性及び使用可能な温度範囲の観点からは、ベンジルアルコールが特に好ましい。
Among these, monohydric alcohols are preferred from the viewpoint of not impairing the alkalinity of the cleaner and maintaining the cleaning properties.
In particular, from the viewpoint of cleaning properties, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol and benzyl alcohol are more preferable. These alcohols have high cleaning properties because protons are easily ionized to generate alkoxides.
From the viewpoints of low volatility and usable temperature range, benzyl alcohol is particularly preferred.

前記単価アルコール類は、具体的には塗膜への浸透及び膨潤に寄与しており、前記単価アルコール類を2種類以上併用する場合は、塗膜の性状に関わらず広くかつ相乗的に剥離洗浄効果を発現させる観点から、疎水性アルコールと水溶性アルコールの組合せが好ましい。ここで、疎水性アルコールとは、水と混じらずに2層に分離するアルコールのことを、水溶性アルコールとは、水と混じり1層になるアルコールのことを指す。
疎水性アルコールとしては、ベンジルアルコールが特に好ましく、水溶性アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール及びプロピルアルコールから選ばれる何れか1種以上が特に好ましい。
以上から、とりわけ、疎水性アルコールとしてベンジルアルコールを、水溶性アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール及びプロピルアルコールの少なくともいずれかを併用することがより好ましく、中でも、ベンジルアルコールとメチルアルコールの併用が最も好ましい。
Specifically, the monohydric alcohols contribute to the penetration and swelling of the coating film, and when two or more types of the monohydric alcohols are used in combination, a combination of a hydrophobic alcohol and a water-soluble alcohol is preferred from the viewpoint of achieving a wide and synergistic peeling and cleaning effect regardless of the properties of the coating film. Here, the hydrophobic alcohol refers to an alcohol that does not mix with water and separates into two layers, and the water-soluble alcohol refers to an alcohol that mixes with water to form one layer.
As the hydrophobic alcohol, benzyl alcohol is particularly preferred, and as the water-soluble alcohol, any one or more selected from methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol are particularly preferred.
From the above, it is particularly preferable to use benzyl alcohol as the hydrophobic alcohol in combination with at least one of methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol as the water-soluble alcohol, and among these, the combination of benzyl alcohol and methyl alcohol is most preferable.

前記単価アルコール類を2種類以上併用する場合の配合比は、剥離洗浄効果を特に高める観点から、疎水性アルコール:水溶性アルコールの質量部比が1:1~10:1であることが好ましく、1.5:1~9:1であることがより好ましく、中でも2:1~8:1がさらに好ましい。
なお、単価アルコール類を2種類以上併用した場合でも、さらに2価アルコール及び多価アルコールを併用してもよい。
When two or more of the monohydric alcohols are used in combination, the blending ratio of the hydrophobic alcohol:water-soluble alcohol is preferably from 1:1 to 10:1, more preferably from 1.5:1 to 9:1, and even more preferably from 2:1 to 8:1, from the viewpoint of particularly enhancing the stripping and cleaning effect.
In addition, even when two or more kinds of monohydric alcohols are used in combination, a dihydric alcohol and a polyhydric alcohol may be further used in combination.

また、洗浄性の観点から、アルコール類の酸性度定数(pKa)が10.0以上、20.0以下の範囲であることが好ましく、10.0以上、18.0以下がより好ましく、12.0以上、16.0以下がさらに好ましく、14.0以上、15.6以下の範囲が特に好ましく、14.0以上、15.4以下が最も好ましい。
アルコール類の酸性度定数(pKa)が上記範囲内であれば、洗浄剤のアルカリ性を損ねることなく、アルコキシドが生成されるため、洗浄剤の洗浄能力が向上する
From the viewpoint of cleaning properties, the acidity constant (pKa) of the alcohol is preferably in the range of 10.0 or more and 20.0 or less, more preferably 10.0 or more and 18.0 or less, even more preferably 12.0 or more and 16.0 or less, particularly preferably 14.0 or more and 15.6 or less, and most preferably 14.0 or more and 15.4 or less.
If the acidity constant (pKa) of the alcohol is within the above range, the alkoxide is generated without impairing the alkalinity of the cleaning agent, and therefore the cleaning ability of the cleaning agent is improved.

一部アルコールの酸性度定数(pKa)を次に示す。ベンジルアルコール(pKa=15.4)、メタノール(pKa=15.5)、エタノール(pKa=16.0)、1-プロパノール(pKa=16.1)、2-プロパノール(pKa=17.1)、1-ブタノール(pKa=16.1)、tert-ブタノール(pKa=18.0)。
上記に示すアルコールの酸性度定数(pKa)の値から、酸性度定数(pKa)15.4以下のアルコール類とは、メタノールよりも酸性度定数(pKa)が小さいアルコール類と言える。
The acidity constants (pKa) of some alcohols are as follows: benzyl alcohol (pKa=15.4), methanol (pKa=15.5), ethanol (pKa=16.0), 1-propanol (pKa=16.1), 2-propanol (pKa=17.1), 1-butanol (pKa=16.1), tert-butanol (pKa=18.0).
From the values of the acidity constants (pKa) of alcohols shown above, it can be said that alcohols having an acidity constant (pKa) of 15.4 or less are alcohols having an acidity constant (pKa) smaller than that of methanol.

洗浄剤における(b)化合物の含有量は、10~99質量%が好ましく、20~98質量%がより好ましく、30~97質量%がさらに好ましい。上記範囲内であれば、(a)アルカリ性化剤の量が適当となるため、ポリエステルフィルムを回収した際にアルカリ性化剤成分の析出による異物混入等が抑制され、リサイクルポリエステルフィルムの品質を維持できる。 The content of the (b) compound in the cleaning agent is preferably 10 to 99% by mass, more preferably 20 to 98% by mass, and even more preferably 30 to 97% by mass. Within the above range, the amount of the (a) alkalizing agent is appropriate, so that when the polyester film is recovered, contamination with foreign matter due to precipitation of the alkalizing agent components is suppressed, and the quality of the recycled polyester film can be maintained.

洗浄性の観点から、本発明における洗浄剤の特に好ましい態様としては、(W)又は(X)、かつ(Y)又は(Z)の組み合わせである。
(W)(a)アルカリ性化剤(アルカリ剤)としてアルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムを含む。
(X)(a)アルカリ性化剤(アルカリ剤)としてアルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムを含み、かつ有機アルカリ性化剤を含む。
(Y)(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物として、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、又はベンジルアルコール、特にベンジルアルコールを少なくとも含む。
(Z)(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物として、酸性度定数(pKa)が14.0以上、15.4以下の範囲であるアルコール類を含む、すなわち、メタノールよりも酸性度定数(pKa)が小さいアルコール類を少なくとも含む。
In view of cleaning properties, a particularly preferred embodiment of the cleaning agent of the present invention is a combination of (W) or (X) and (Y) or (Z).
(W) (a) As an alkalizing agent (alkaline agent), an alkali metal hydroxide, in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide, is included.
(X) (a) As an alkalizing agent (alkaline agent), it includes an alkali metal hydroxide, in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide, and also includes an organic alkalizing agent.
(Y)(b) The compound having at least one hydroxyl group includes at least methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, or benzyl alcohol, particularly benzyl alcohol.
(Z) (b) The compound having at least one hydroxyl group includes an alcohol having an acidity constant (pKa) in the range of 14.0 or more and 15.4 or less, that is, includes at least an alcohol having an acidity constant (pKa) smaller than that of methanol.

本発明に係る洗浄剤は、水系洗浄剤であることが好ましい。水系洗浄剤は、上記(a)及び(b)成分を水に溶解させ、また、希釈させたものである。水系洗浄剤は引火点を上げることができるため比較的安全性が高く、また、後述するリンス工程において、水を使用できる点でも有利である。 The cleaning agent according to the present invention is preferably a water-based cleaning agent. A water-based cleaning agent is obtained by dissolving the above-mentioned components (a) and (b) in water and diluting them. Water-based cleaning agents are relatively safe because they can increase the flash point, and are also advantageous in that water can be used in the rinsing step described below.

本発明に係る洗浄剤は、上記(a)成分及び(b)成分以外にも種々の添加剤を配合することができ、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、防錆剤、pH調整剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤などを添加することができる。 The cleaning agent according to the present invention can contain various additives in addition to the above-mentioned components (a) and (b), such as surfactants, antioxidants, rust inhibitors, pH adjusters, preservatives, viscosity adjusters, and defoamers.

(界面活性剤)
界面活性剤とは、上記(a)成分、(b)成分及びその他任意に添加される添加剤等を可溶化する成分であり、代表的には、後述する化合物が挙げられる。
(Surfactant)
The surfactant is a component that solubilizes the above-mentioned components (a) and (b) and any other additives that are added arbitrarily, and representative examples thereof include the compounds described below.

界面活性剤としては、特に制限はなく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができる。 There are no particular limitations on the surfactant, and any of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants can be used.

アニオン系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルカルボン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、α-オレフィンスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、α-スルホン化脂肪酸、N-メチル-N-オレイルタウリン、石油スルホン酸、アルキル硫酸、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、これらの塩等が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include alkyl sulfonic acids, alkyl benzene sulfonic acids, alkyl carboxylic acids, alkyl naphthalene sulfonic acids, α-olefin sulfonic acids, dialkyl sulfosuccinic acids, α-sulfonated fatty acids, N-methyl-N-oleyl taurine, petroleum sulfonic acids, alkyl sulfuric acids, sulfated oils and fats, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfates, alkyl phosphoric acids, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acids, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphoric acids, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensates, and salts thereof.

カチオン系界面活性剤としては、四級アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、アルキルピリジニウム、2-アルキル-1-アルキル-1-ヒドロキシエチルイミダゾリニウム、N,N-ジアルキルモルホリニウム、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物の第四級アンモニウム及びこれらの塩等が挙げられる。 Examples of cationic surfactants include quaternary ammonium, tetraalkylammonium, trialkylbenzylammonium, alkylpyridinium, 2-alkyl-1-alkyl-1-hydroxyethylimidazolinium, N,N-dialkylmorpholinium, polyethylene polyamine fatty acid amide, urea condensate of polyethylene polyamine fatty acid amide, quaternary ammonium of urea condensate of polyethylene polyamine fatty acid amide, and salts thereof.

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyalkylene ethers such as polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene-polyoxypropylene alkyl ethers; polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polystyrylphenyl ethers, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycols, polyhydric alcohol fatty acid partial esters, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, polyoxyethylated castor oil, fatty acid diethanolamides, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid partial esters, trialkylamine oxides, etc.

両性界面活性剤としては、ベタイン類(N,N-ジメチル-N-アルキル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N,N,N-トリアルキル-N-スルホアルキレンアンモニウムベタイン、N,N-ジアルキル-N,N-ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、2-アルキル-1-カルボキシメチル-1-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等)、アミノカルボン酸類(N,N-ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩等)が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include betaines (N,N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, N,N,N-trialkyl-N-sulfoalkyleneammonium betaine, N,N-dialkyl-N,N-bispolyoxyethyleneammonium sulfate betaine, 2-alkyl-1-carboxymethyl-1-hydroxyethylimidazolinium betaine, etc.) and aminocarboxylic acids (N,N-dialkylaminoalkylenecarboxylate, etc.).

(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、特に限定されず、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等を用いることができる。
(Antioxidants)
The antioxidant is not particularly limited, and an amine-based antioxidant, a phenol-based antioxidant, or the like can be used.

(防錆剤)
防錆剤としては、クロム酸塩、モリブデン酸塩、亜硝酸ナトリウム等の無機化合物が挙げられる。
(Rust inhibitor)
The rust inhibitor includes inorganic compounds such as chromates, molybdates, and sodium nitrite.

(pH調整剤)
pH調整剤としては乳酸、二酸化炭素、コハク酸、グルコン酸、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、リンゴ酸、リン酸等が挙げられる。
(pH adjuster)
Examples of the pH adjuster include lactic acid, carbon dioxide, succinic acid, gluconic acid, citric acid, trisodium citrate, malic acid, and phosphoric acid.

(防腐剤)
防腐剤としてはパラベン系、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、プロピオン酸塩系、デヒドロ酢酸、二酸化硫黄及びピロ亜硫酸ナトリウム系等が挙げられる。
(Preservatives)
Preservatives include parabens, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, propionate salts, dehydroacetic acid, sulfur dioxide, and sodium pyrosulfite.

(粘度調整剤)
粘度調整剤としては高分子化合物、層状無機粒子などが挙げられる。
(Viscosity modifier)
Examples of the viscosity modifier include polymer compounds and layered inorganic particles.

(消泡剤)
消泡剤としては、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、ポリエーテル系化合物、アセチレングリコール系化合物やEDTAに代表されるキレート剤等が挙げられる。
(Antifoaming agent)
Examples of the antifoaming agent include fluorine-based compounds, silicone-based compounds, polyether-based compounds, acetylene glycol-based compounds, and chelating agents such as EDTA.

<機能層除去工程(A)>
本発明に係る機能層除去工程は、前記洗浄剤を用いて、積層フィルムの機能層を除去する工程である。除去の方法としては、例えば、洗浄剤の入った洗浄槽に浸漬する浸漬法、溶液状態の洗浄剤を塗布する塗布法、溶液状態の洗浄剤又は気化した洗浄剤を吹き付ける吹き付け法などが挙げられる。これらのうち、機能層への洗浄剤の浸透性の点から、浸漬法が好ましい。
<Functional layer removal step (A)>
The functional layer removal step according to the present invention is a step of removing the functional layer of the laminated film using the cleaning agent. Examples of the removal method include an immersion method in which the laminated film is immersed in a cleaning tank containing a cleaning agent, Examples of such methods include a coating method in which a cleaning agent in a solution state is applied, and a spraying method in which a cleaning agent in a solution state or a vaporized cleaning agent is sprayed. Among these, the immersion method is preferred from the viewpoint of the permeability of the cleaning agent into the functional layer. preferable.

浸漬法における洗浄剤の温度としては、室温(20℃)以上であることが好ましい。室温(20℃)以上であると、洗浄液の粘度が低く、機能層へ浸透しやすいため良好な洗浄性が得られる。以上の観点から、浸漬法における洗浄剤の温度としては40℃以上であることがより好ましく、50℃以上であることがさらに好ましく、60℃以上であることが特に好ましい。
また、洗浄剤の温度の上限値としては、洗浄剤を溶液状態で用いる場合には、沸点以下の温度が好ましい。本願の好適な態様である水系洗浄剤の場合は、100℃以下が好ましく、90℃以下がより好ましい。
なお、浸漬法以外においても洗浄時の洗浄液の温度は、上記と同様である。また、浸漬法における剥離洗浄では、加水分解反応を進める目的として、マイクロ波照射を行ってもよい。
The temperature of the cleaning agent in the immersion method is preferably room temperature (20° C.) or higher. At room temperature (20° C.) or higher, the viscosity of the cleaning solution is low and it is easy to penetrate into the functional layer, so that good cleaning properties can be obtained. From the above viewpoints, the temperature of the cleaning agent in the immersion method is more preferably 40° C. or higher, even more preferably 50° C. or higher, and particularly preferably 60° C. or higher.
The upper limit of the temperature of the cleaning agent is preferably a temperature equal to or lower than the boiling point when the cleaning agent is used in a solution state. In the case of an aqueous cleaning agent, which is a preferred embodiment of the present application, the upper limit is preferably 100° C. or lower, and more preferably 90° C. or lower.
In addition, the temperature of the cleaning solution during cleaning is the same as that described above even in the case of a method other than the immersion method. In addition, in the peeling cleaning in the immersion method, microwave irradiation may be performed for the purpose of promoting the hydrolysis reaction.

洗浄剤のpHは、洗浄性の観点から12以上が好ましく、13以上がより好ましい。 From the standpoint of cleaning performance, the pH of the cleaning agent is preferably 12 or higher, and more preferably 13 or higher.

浸漬時間については、洗浄対象物の種類によって、以下のように適宜調整することが好ましい。 It is preferable to adjust the immersion time as follows, depending on the type of object being cleaned:

機能層としてアクリル系粘着層を設けたポリエステルフィルムが洗浄対象の場合、1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、洗浄剤が機能層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、20分以下であることがより好ましく、30秒以上、15分以下であることがさらに好ましく、1分以上、10分以下であることが特に好ましい。 When the polyester film having an acrylic adhesive layer as a functional layer is to be cleaned, the cleaning time is preferably 1 second or more and 30 minutes or less. If it is 1 second or more, the cleaning agent will sufficiently penetrate into the functional layer, and cleaning properties can be exhibited. On the other hand, if it is 30 minutes or less, the polyester film as the base material will not be excessively dissolved, and the amount of polyester obtained when recovered can be secured. From the above viewpoints, it is more preferable that it is 15 seconds or more and 20 minutes or less, even more preferable that it is 30 seconds or more and 15 minutes or less, and particularly preferable that it is 1 minute or more and 10 minutes or less.

機能層としてアクリル系ハードコート層を設けたポリエステルフィルムが洗浄対象の場合、1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、洗浄剤が機能層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、30分以下であることがより好ましく、30秒以上、25分以下であることがさらに好ましく、1分以上、20分以下であることが特に好ましい。 When the polyester film having an acrylic hard coat layer as a functional layer is to be cleaned, the cleaning time is preferably 1 second or more and 30 minutes or less. If it is 1 second or more, the cleaning agent will sufficiently penetrate into the functional layer, and cleaning properties can be exhibited. On the other hand, if it is 30 minutes or less, the polyester film as the base material will not be excessively dissolved, and the amount of polyester obtained when recovered can be secured. From the above viewpoints, it is more preferable that it is 15 seconds or more and 30 minutes or less, even more preferable that it is 30 seconds or more and 25 minutes or less, and particularly preferable that it is 1 minute or more and 20 minutes or less.

機能層としてシリコーン離型層を設けたポリエステルフィルムが洗浄対象の場合1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、洗浄剤が機能層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、20分以下であることがより好ましく、30秒以上、10分以下であることがさらに好ましく、1分以上、5分以下であることが特に好ましい。 When the object to be cleaned is a polyester film having a silicone release layer as a functional layer, the cleaning time is preferably 1 second or more and 30 minutes or less. If it is 1 second or more, the cleaning agent will sufficiently penetrate into the functional layer, and cleaning properties can be exhibited. On the other hand, if it is within 30 minutes, the polyester film substrate will not be excessively dissolved, and the amount of polyester obtained when recovered can be secured. From the above viewpoints, it is more preferable that it is 15 seconds or more and 20 minutes or less, even more preferable that it is 30 seconds or more and 10 minutes or less, and particularly preferable that it is 1 minute or more and 5 minutes or less.

機能層除去工程の具体的な態様は、廃材である積層フィルムの形状による。 The specific aspects of the functional layer removal process depend on the shape of the laminated film waste material.

廃材である積層ポリエステルフィルムが、ロール状である場合には、洗浄剤を入れた洗浄槽の前段に巻き出し装置を設置しておき、該装置から積層フィルムを巻き出して、洗浄槽中に導入して洗浄することが好ましい。そして、連続的に次の回収工程(B)に移行する態様が好ましい。
また、機能層除去工程から後述するリンス工程において、積層ポリエステルフィルムから効率良く機能層を除去する目的で、ロールブラシ、超音波、マイクロ/ナノバブル、水流、圧縮冷気などの物理的手段を備えた設備を設けてもよい。
When the waste laminated polyester film is in the form of a roll, it is preferable to provide a winding device in front of the cleaning tank containing the cleaning agent, and to wind the laminated film from the device and introduce it into the cleaning tank for cleaning. Then, it is preferable to continuously proceed to the next recovery step (B).
In addition, in order to efficiently remove the functional layer from the laminated polyester film from the functional layer removal step to the rinsing step described below, equipment equipped with physical means such as a roll brush, ultrasonic waves, micro/nano bubbles, water flow, or compressed cold air may be provided.

廃材である積層ポリエステルフィルムが、塊状である場合には、洗浄工程の前に裁断装置を設置しておき、フレーク状にして洗浄槽に導入することが好ましい。フレーク状にすることで、積層ポリエステルフィルムと洗浄剤との接触面積が大きくなって、洗浄剤が浸透しやすくなり、効率的に機能層を除去することができる。本態様では、ベルトコンベア等を利用して、フレーク状の積層ポリエステルフィルムを連続的に洗浄槽に導入する方法が好ましい。このような態様をとることで、高い生産性で洗浄することができる。なお、本態様の場合には、洗浄はバッチ式で行うこともできる。 When the laminated polyester film waste is in a lump form, it is preferable to install a cutting device before the cleaning process and cut the laminated polyester film into flakes before introducing them into the cleaning tank. By cutting the laminated polyester film into flakes, the contact area between the laminated polyester film and the cleaning agent is increased, making it easier for the cleaning agent to penetrate, and the functional layer can be removed efficiently. In this embodiment, a method is preferable in which the laminated polyester film in flake form is continuously introduced into the cleaning tank using a belt conveyor or the like. By adopting such an embodiment, cleaning can be performed with high productivity. In this embodiment, cleaning can also be performed in a batch manner.

<回収工程(B)>
前記機能層除去工程(A)の後に、基材フィルムであるポリエステルフィルムを回収する。回収工程の前段で、後述するリンス工程、及び乾燥工程を有することが好ましい。回収の方法としては、廃材である積層ポリエステルフィルムの形状に応じて、適当な方法を選択することができる。
<Recovery process (B)>
After the functional layer removing step (A), the polyester film, which is the base film, is recovered. It is preferable to have a rinsing step and a drying step, which will be described later, before the recovery step. As the recovery method, an appropriate method can be selected depending on the shape of the laminated polyester film, which is the waste material.

廃材である積層ポリエステルフィルムが、ロール状の場合は、ロールトゥロールで連続的に行い、適宜洗浄工程、リンス工程及び乾燥工程を経て、巻き取ることで効率的に回収することができる。 If the waste laminated polyester film is in roll form, it can be efficiently recovered by continuously processing it from roll to roll, passing it through the appropriate cleaning, rinsing and drying processes, and then winding it up.

廃材である積層ポリエステルフィルムが塊状の場合は、上述のように、機能層除去工程の前に、裁断工程を有することが好ましい。本態様の場合には、ベルトコンベア等を利用して、連続的にリンス工程、乾燥工程を通過させて、フレーク状のポリエステルを回収する態様が好ましい。 When the waste laminated polyester film is in a lump form, as described above, it is preferable to have a cutting process before the functional layer removal process. In this embodiment, it is preferable to use a belt conveyor or the like to continuously pass the film through a rinsing process and a drying process to recover the flake-like polyester.

上述のようにして回収されたポリエステルフィルムは、回収後、ペレット状にすることが、取り扱いの点で有利である。 The polyester film recovered as described above is advantageously pelletized after recovery in terms of handling.

<リンス工程>
本発明では、機能層除去工程(A)の後、回収工程(B)の前に、洗浄剤を洗い流すリンス工程を有することが好ましい。具体的には、リンス液により、機能層を除去したポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流す工程を指す。
<Rinsing process>
In the present invention, it is preferable to have a rinsing step of washing away the cleaning agent after the functional layer removing step (A) and before the recovery step (B). Specifically, this refers to a step of washing away the cleaning agent adhering to the polyester film from which the functional layer has been removed with a rinsing liquid.

リンス液としては、洗浄剤を洗い流し得るものであれば特に限定されないが、本発明の好適な態様である水系洗浄剤を用いる場合には、リンス工程に水を用いることができる。 There are no particular limitations on the rinsing liquid as long as it can wash away the cleaning agent, but when using a water-based cleaning agent, which is a preferred embodiment of the present invention, water can be used in the rinsing step.

リンス工程の温度としては、効率的に洗い流せるとの観点から、室温付近であることが好ましく、具体的には5~50℃であることが好ましく、5~30℃であることがより好ましい。 The temperature for the rinsing step is preferably around room temperature, more specifically 5 to 50°C, and more preferably 5 to 30°C, from the viewpoint of efficient rinsing.

洗浄剤を洗い流す方法としては、機能層を除去したポリエステルフィルムに対してリンス液を吹き付ける吹き付け法、ポリエステルフィルムをリンス液の入ったリンス槽に浸漬する浸漬法などが挙げられる。ただし、洗い流す必要のない洗浄剤を使用する場合には、リンス工程は省略可能である。 Methods for rinsing off the cleaning agent include a spraying method in which a rinsing liquid is sprayed onto the polyester film from which the functional layer has been removed, and an immersion method in which the polyester film is immersed in a rinsing tank containing a rinsing liquid. However, if a cleaning agent that does not need to be washed off is used, the rinsing process can be omitted.

<乾燥工程>
リンス工程の後には、乾燥工程を経ることが好ましい。乾燥工程によって、ポリエステルフィルム上に残存した洗浄剤及び/又はリンス液を除去できる。なお、リンス工程が省略される場合には、乾燥工程は、機能層除去工程(A)の後に行われるとよい。
<Drying process>
After the rinsing step, a drying step is preferably performed. The drying step can remove the cleaning agent and/or the rinsing liquid remaining on the polyester film. When the rinsing step is omitted, the drying step is preferably performed after the functional layer removing step (A).

乾燥工程の条件としては、特に限定されず、通常70~150℃で、1~30分程度の時間乾燥される。乾燥方法としては、赤外線ヒーターやオーブン等による加熱乾燥、熱風乾燥機等による熱風乾燥やマイクロ波加熱乾燥など、一般的な方法を用いることができる。 The conditions for the drying process are not particularly limited, and drying is usually performed at 70 to 150°C for about 1 to 30 minutes. As for the drying method, a general method such as heating and drying using an infrared heater or oven, hot air drying using a hot air dryer, or microwave heating and drying can be used.

<リサイクルポリエステル製品>
本発明の回収方法により得られたポリエステルフィルムは、ポリエステル原料として利用でき、いわゆるリサイクルポリエステル製品として、再利用することができる。具体的には、回収したポリエステルはペレット化して、ペレット状のポリエステル(ポリエステル製品)として保管することができる。また、回収されたポリエステルは、溶融押出し等によってポリエステルフィルムなどの各種のポリエステル製品に成形することもできる。なお、回収されたポリエステルは、その製造容易性から、一旦ペレット化した後に、各種製品に成形することが好ましい。
<Recycled polyester products>
The polyester film obtained by the recovery method of the present invention can be used as a polyester raw material and can be reused as a so-called recycled polyester product. Specifically, the recovered polyester can be pelletized and stored as pelletized polyester (polyester product). The recovered polyester can also be molded into various polyester products such as polyester films by melt extrusion or the like. In addition, the recovered polyester is preferably pelletized once and then molded into various products because of its ease of production.

用途としては、通常のポリエステル製品と同様の用途に用いることができ、例えば、基材フィルムであるポリエステルフィルムとして使用することができる。当該基材フィルムに、機能層を形成することで、積層フィルムとして再利用することも可能である。 It can be used in the same applications as ordinary polyester products, for example, as a polyester film, which is a base film. By forming a functional layer on the base film, it can also be reused as a laminate film.

リサイクルポリエステルは、従来の方法で製造されたポリエステルと混合して使用することもでき、また、リサイクルポリエステルと従来の方法で製造されたポリエステルを用いた多層フィルムとすることもできる。 Recycled polyester can be mixed with polyester produced by conventional methods, and multilayer films can be made using recycled polyester and polyester produced by conventional methods.

リサイクルポリエステル製品としては、フィルム以外にも、各種用途に使用可能であり、例えばペットボトル、ポリエステル繊維、ポリエステルシート、ポリエステル容器などを製造することもできる。 Recycled polyester products can be used for a variety of purposes other than film, such as producing PET bottles, polyester fibers, polyester sheets, and polyester containers.

なお、剥離した機能層に関しても、必要に応じて回収し、再利用することも可能である。 In addition, the peeled functional layer can also be recovered and reused if necessary.

<機能層除去剤>
本発明の別の態様によれば、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムから機能層を除去するための除去剤(以下「本除去剤」ともいう)が提供される。
本発明に係るポリエステルフィルム用機能層除去剤は、上述したポリエステルフィルムの回収方法における機能層除去工程(A)で使用される洗浄剤を、前記ポリエステルフィルムから機能層を除去するために使用するものである。
本除去剤の具体的態様及び好ましい態様は、上記洗浄剤と同じであり、これらを全て援用することができる。
本除去剤は、ポリエステルフィルムから機能層を容易に除去することができ、積層ポリエステルフィルムから効率的にポリエステルフィルムを回収することができる。
<Functional layer remover>
According to another aspect of the present invention, there is provided a remover (hereinafter also referred to as "the remover") for removing a functional layer from a laminated polyester film having a functional layer on the surface of a polyester film.
The functional layer remover for polyester film according to the present invention is a cleaning agent used in the functional layer removal step (A) in the above-mentioned polyester film recovery method, which is used to remove the functional layer from the polyester film.
Specific and preferred aspects of the present remover are the same as those of the above-mentioned cleaning agent, and all of these can be used.
The removing agent of the present invention can easily remove the functional layer from the polyester film, and can efficiently recover the polyester film from the laminated polyester film.

<ポリエステルフィルムの回収装置>
本発明に係るポリエステルフィルムの回収装置は、洗浄装置を有する。回収装置は、洗浄装置にて洗浄され、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する。
<Polyester film recovery device>
The polyester film recovery device according to the present invention includes a cleaning device, and recovers the polyester film that has been cleaned by the cleaning device and from which the functional layer has been removed.

ポリエステルフィルムを回収する手段は、特に限定されないが、ロール状の場合には、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する巻取ロールを使用すればよい。
塊状の場合には、ベルトコンベヤなどの搬送装置により、所定の回収位置に機能層を除去したポリエステルフィルムを搬送させて回収してもよい。
The means for recovering the polyester film is not particularly limited. In the case of a roll, a take-up roll for recovering the polyester film from which the functional layer has been removed may be used.
In the case of a lump, the polyester film from which the functional layer has been removed may be transported to a predetermined recovery position by a transport device such as a belt conveyor and recovered.

ポリエステルフィルムを巻き出す、及び裁断する手段は、特に限定されないが、ロール状の場合は、巻き出し装置を有していることが好ましく、さらには、巻き取りもロールで行う、いわゆるロールトゥロール方式であることが、効率的にポリエステルフィルムの回収が行える点で好ましい。
塊状の場合は、裁断装置を有していることが好ましい。裁断によって、廃材はフレーク状になり、前述のように、洗浄工程がより効率的になる。
The means for unwinding and cutting the polyester film is not particularly limited, but in the case of a roll, it is preferable that the polyester film has an unwinding device, and further, it is preferable that the winding is also performed on a roll, that is, a so-called roll-to-roll method, in which the polyester film can be recovered efficiently.
If in chunk form, it is preferred to have a shredding device, which breaks the waste material into flakes, which, as mentioned above, makes the cleaning process more efficient.

回収装置は、ペレット製造装置を有することも好ましく、回収されたポリエステルフィルムは、取り扱い性を容易にするために、ペレット製造装置でペレット化することが好ましい。特に塊状の廃材から回収されたポリエステルフィルムは、ペレット化することで取扱い性をより一層良好にできる。 It is also preferable that the recovery device has a pellet manufacturing device, and the recovered polyester film is preferably pelletized in the pellet manufacturing device to facilitate handling. In particular, polyester film recovered from chunky waste materials can be made even easier to handle by pelletizing it.

さらに、回収装置は、以下で詳述する通り、リンス装置、及び乾燥装置を好ましくは有する。 Furthermore, the recovery device preferably includes a rinsing device and a drying device, as described in more detail below.

(洗浄装置)
洗浄装置は、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤で洗浄する装置である。典型的には、洗浄槽に上記洗浄剤を満たした洗浄槽が挙げられ、ここに廃材である積層ポリエステルフィルムを導入し、浸漬して洗浄する。その他、溶液状態の洗浄剤を塗布する塗布装置、溶液状態又は気化した洗浄剤や、洗浄剤のミストを形成してミストを吹き付ける吹付装置などがある。
(Cleaning device)
The cleaning device is a device for cleaning with a cleaning agent containing (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group. A typical example is a cleaning tank filled with the above-mentioned cleaning agent, into which the waste laminated polyester film is introduced and immersed for cleaning. Other examples include a coating device that coats the cleaning agent in a solution state, a spraying device that forms a mist of the cleaning agent in a solution state or vaporized state, or the cleaning agent, and sprays the mist.

洗浄剤は上記の通りであり、洗浄剤としては、水系洗浄剤が好ましい。水系洗浄剤を用いることで、後述するリンス装置で水によるリンスを行うことができ、好ましい。 The cleaning agent is as described above, and a water-based cleaning agent is preferable as the cleaning agent. By using a water-based cleaning agent, rinsing with water can be performed using the rinsing device described below, which is preferable.

(リンス装置)
リンス装置は、洗浄剤にて機能層を除去した後に、ポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流すための装置である。具体的には、リンス液を吹き付ける吹付装置、リンス液に浸漬させる浸漬装置などが挙げられる。上述のように、洗浄剤として水系洗浄剤を用いることで、リンス工程で水を用いることができ、安全性が高く、また防爆装置などが不要であることからコスト面でも好ましい。
(Rinsing device)
The rinsing device is a device for washing away the cleaning agent attached to the polyester film after removing the functional layer with the cleaning agent. Specifically, it can be a spraying device for spraying the rinsing liquid, an immersion device for immersing the polyester film in the rinsing liquid, etc. As described above, by using a water-based cleaning agent as the cleaning agent, water can be used in the rinsing step, which is highly safe and does not require an explosion-proof device, which is also preferable in terms of cost.

洗浄剤とともに、ポリエステルフィルムから剥離した機能層も同時に洗い流される場合がある。水と機能層を構成していた材料はその後分離され、水はリンス工程で再利用することができ、機能層を構成していた材料も再利用することが可能である。リンス装置は省略されてもよい。 The functional layer that has peeled off from the polyester film may also be washed away together with the cleaning agent. The water and the material that constituted the functional layer are then separated, and the water can be reused in the rinsing step, and the material that constituted the functional layer can also be reused. The rinsing device may be omitted.

(乾燥装置)
乾燥装置は、機能層が剥離され、洗浄剤が洗い流されたポリエステルフィルムを乾燥するためのものであり、乾燥条件については、前述の通りである。乾燥装置としては、赤外線ヒーター、オーブン、熱風乾燥機、及びマイクロ波加熱乾燥機などが挙げられる。乾燥装置における乾燥工程を経て、ポリエステル基材は回収される。なお、リンス装置が省略される場合にも、乾燥装置は、機能層が剥離されたポリエステルフィルムを乾燥するとよい。
(Drying device)
The drying device is for drying the polyester film from which the functional layer has been peeled off and the cleaning agent has been washed away, and the drying conditions are as described above. Examples of the drying device include an infrared heater, an oven, a hot air dryer, and a microwave heating dryer. After the drying process in the drying device, the polyester substrate is recovered. Note that even when the rinsing device is omitted, the drying device may be used to dry the polyester film from which the functional layer has been peeled off.

次に、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。但し、本発明は、以下に説明する実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples described below.

<評価方法>
(1)浸漬試験
各実施例及び比較例で調製した洗浄剤を30mlの水槽に入れ、積層フィルムを浸漬させた。洗浄剤の温度、浸漬時間、及びサンプルサイズは、表に記載の通りである。
<Evaluation method>
(1) Immersion test The cleaning agent prepared in each Example and Comparative Example was placed in a 30 ml water tank, and the laminated film was immersed in the cleaning agent. The temperature of the cleaning agent, the immersion time, and the sample size are as shown in the table.

(2)機能層の剥離評価
(2-1)目視
(粘着層を有する積層ポリエステルフィルム、及びハードコート層を有する積層ポリエステルフィルム)
浸漬した積層フィルムを取り出して表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎(very good);機能層が溶解又は剥離されており、基材であるポリエステルフィルムに大きな損傷がなく、実用上特に好ましい。
○(good);機能層が一部溶解又は剥離しており、実用上問題ない。
△(fair);機能層のごく一部が溶解又は剥離している。
×(bad);機能層が残ったままであり、実用上問題がある。
(2) Evaluation of peeling of functional layer (2-1) Visual inspection (laminated polyester film having an adhesive layer and laminated polyester film having a hard coat layer)
The immersed laminated film was taken out and the surface was visually observed and evaluated according to the following criteria.
⊚ (very good): The functional layer was dissolved or peeled off, and the polyester film substrate was not significantly damaged, which is particularly preferable from a practical standpoint.
◯ (good): The functional layer is partially dissolved or peeled off, but there is no problem in practical use.
Δ (fair): A small part of the functional layer was dissolved or peeled off.
× (bad): The functional layer remains, and there is a problem in practical use.

(2-2)蛍光X線分析
(シリコーン離型層を有する積層ポリエステルフィルム)
洗浄後の積層フィルムの表面を、蛍光X線分析装置(XRF、(株)島津製作所製「XRF-1800」)を用いてSi元素の定量分析を行った。
洗浄前の積層ポリエステルフィルム表面のSi元素量を100%、積層フィルムの機能層が塗工されていないプレーンフィルムのSi元素量を0%とすることで、機能層の除去率を測定した。
◎(very good);除去率90~100%
○(good);除去率70~89%
×(bad);除去率0~69%
(2-2) X-ray fluorescence analysis (laminated polyester film having a silicone release layer)
The surface of the laminated film after cleaning was subjected to a quantitative analysis of the Si element using an X-ray fluorescence analyzer (XRF, "XRF-1800" manufactured by Shimadzu Corporation).
The removal rate of the functional layer was measured by setting the amount of Si element on the surface of the laminated polyester film before cleaning to 100% and the amount of Si element on a plain film of the laminated film not coated with a functional layer to 0%.
◎(very good); Removal rate 90-100%
○ (good); Removal rate 70-89%
× (bad); Removal rate 0-69%

(3)極限粘度
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(質量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(3) Intrinsic Viscosity 1 g of polyester was precisely weighed, dissolved in 100 ml of a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane = 50/50 (mass ratio), and the intrinsic viscosity was measured at 30°C.

(機能層を有する積層ポリエステルフィルム)
次の(I)~(III)の機能層を有する積層ポリエステルフィルムを、試料として用意した。
(I)積層フィルム(アクリル系粘着層を有する積層ポリエステルフィルム);
市販品(日榮新化(株)製「PET75-H120(10)ブルー」)、ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚み;75μm、アクリル系粘着層の厚み;10μm
(Laminated polyester film having a functional layer)
A laminated polyester film having the following functional layers (I) to (III) was prepared as a sample.
(I) Laminated film (laminated polyester film having an acrylic adhesive layer);
Commercially available product ("PET75-H120(10) Blue" manufactured by Nichiei Shinka Co., Ltd.), thickness of polyethylene terephthalate film: 75 μm, thickness of acrylic adhesive layer: 10 μm

(II)積層フィルム(アクリル系ハードコート層を有する積層ポリエステルフィルム);
下記手順にてアクリル系ハードコート層を有する積層ポリエステルフィルムを得た。
(アクリル系ハードコート溶液の調製)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート24質量部、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート6質量部、光重合開始剤(商品名:Omnirad 184、IGM Resins B.V.製)1.5質量部、トルエン70質量部の混合塗液とし、アクリル系ハードコート溶液を得た。
(アクリル系ハードコートフィルムの調製)
ポリエチレンテレフタレートフィルム;市販品(三菱ケミカル(株)製「ダイヤホイル」)上に、上記アクリル系ハードコート溶液を乾燥膜厚が約9μmとなるよう塗布し、紫外線を照射して硬化させ、アクリル系ハードコート層を有する積層ポリエステルフィルムを得た。
(II) Laminated film (laminated polyester film having an acrylic hard coat layer);
A laminated polyester film having an acrylic hard coat layer was obtained by the following procedure.
(Preparation of Acrylic Hard Coat Solution)
An acrylic hard coat solution was obtained by mixing 24 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 6 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 1.5 parts by weight of a photopolymerization initiator (product name: Omnirad 184, manufactured by IGM Resins BV), and 70 parts by weight of toluene.
(Preparation of Acrylic Hard Coat Film)
The above acrylic hard coat solution was applied onto a polyethylene terephthalate film; a commercially available product ("Diafoil" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) to a dry film thickness of about 9 μm, and cured by exposure to ultraviolet light to obtain a laminated polyester film having an acrylic hard coat layer.

(III)積層フィルム(シリコーン離型層を有する積層ポリエステルフィルム);市販品(三菱ケミカル(株)製「MRF38」)、ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚み;38μm、該ポリエチレンテレフタレートフィルムの極限粘度は0.67であった。 (III) Laminated film (laminated polyester film having a silicone release layer): commercially available product ("MRF38" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), thickness of polyethylene terephthalate film: 38 μm, intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate film was 0.67.

[実施例1]
(a)成分である水酸化カリウム5質量部、(b)成分であるベンジルアルコール、及びキシレノールをそれぞれ40質量部、10質量部、その他成分として水を45質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)~(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 1]
A cleaning agent (pH = 13 or more) was prepared by mixing 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (a), 40 parts by mass of benzyl alcohol and 10 parts by mass of xylenol as components (b), and 45 parts by mass of water as the other component.
Using the laminated films (I) to (III), cleaning properties were evaluated under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、モノエタノールアミン19質量部、(b)成分としてベンジルアルコール40質量部、及びプロピレングリコール1質量部、その他成分として水を30質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)~(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
積層フィルム(III)を浸漬時間1分、温度条件60℃で洗浄し、シリコーン離型層を除去したポリエステルフィルムの極限粘度を測定した結果、極限粘度は0.67であり、洗浄前後でのポリエステルフィルムの極限粘度は変化していなかった。
[Example 2]
A cleaning agent (pH = 13 or more) was prepared by mixing 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 19 parts by mass of monoethanolamine as component (a), 40 parts by mass of benzyl alcohol and 1 part by mass of propylene glycol as component (b), and 30 parts by mass of water as another component.
Using the laminated films (I) to (III), cleaning property evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
The laminated film (III) was washed at a temperature condition of 60°C for an immersion time of 1 minute, and the intrinsic viscosity of the polyester film from which the silicone release layer had been removed was measured. The intrinsic viscosity was 0.67, and there was no change in the intrinsic viscosity of the polyester film before and after washing.

[実施例3]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びジエタノールアミン10質量部、(b)成分としてベンジルアルコール16質量部、その他成分として水を64質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 3]
A cleaning agent (pH = 13 or more) was prepared by mixing 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 10 parts by mass of diethanolamine as component (a), 16 parts by mass of benzyl alcohol as component (b), and 64 parts by mass of water as other component.
Using the laminated films (I) and (III), cleaning properties were evaluated under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、(b)成分としてベンジルアルコール95質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 4]
5 parts by mass of potassium hydroxide as component (a) and 95 parts by mass of benzyl alcohol as component (b) were mixed together to prepare a cleaning agent (pH = 13 or more).
Using the laminated films (I) and (III), cleaning property evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例5]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、(b)成分としてメタノール95質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 5]
Five parts by mass of potassium hydroxide as component (a) and 95 parts by mass of methanol as component (b) were mixed together to prepare a cleaning agent (pH = 13 or more).
Using the laminated film (III), cleaning performance evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例6]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、(b)成分としてエタノール95質量部となるよう水に溶解し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 6]
A cleaning agent was prepared by dissolving 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (a) and 95 parts by mass of ethanol as component (b) in water.
Using the laminated films (I) and (III), cleaning property evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例7]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール33.8質量部、メタノール3.8質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 7]
A cleaning agent was prepared by mixing 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine as component (a), 33.8 parts by mass of benzyl alcohol, 3.8 parts by mass of methanol, and 2.9 parts by mass of propylene glycol as component (b), and 31.7 parts by mass of water as another component.
Using the laminated film (III), cleaning property evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例8]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール28.1質量部、メタノール9.4質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 8]
A cleaning agent was prepared by mixing 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine as component (a), 28.1 parts by mass of benzyl alcohol, 9.4 parts by mass of methanol, and 2.9 parts by mass of propylene glycol as component (b), and 31.7 parts by mass of water as another component.
Using the laminated film (III), cleaning performance evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例9]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール18.8質量部、メタノール18.8質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 9]
A cleaning agent was prepared by mixing 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine as component (a), 18.8 parts by mass of benzyl alcohol, 18.8 parts by mass of methanol, and 2.9 parts by mass of propylene glycol as component (b), and 31.7 parts by mass of water as another component.
Using the laminated film (III), cleaning performance evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例10]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール28.1質量部、エタノール9.4質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 10]
A cleaning agent was prepared by mixing 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine as component (a), 28.1 parts by mass of benzyl alcohol, 9.4 parts by mass of ethanol, and 2.9 parts by mass of propylene glycol as component (b), and 31.7 parts by mass of water as another component.
Using the laminated film (III), cleaning property evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例11]
(a)成分として、水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、(b)成分としてベンジルアルコール28.1質量部、2-プロパノール9.4質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、その他成分として水を31.7質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 11]
A cleaning agent was prepared by mixing 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide, and 17.9 parts by mass of monoethanolamine as component (a), 28.1 parts by mass of benzyl alcohol, 9.4 parts by mass of 2-propanol, and 2.9 parts by mass of propylene glycol as component (b), and 31.7 parts by mass of water as another component.
Using the laminated film (III), cleaning performance evaluation was carried out under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
(a)成分として、水酸化カリウム30質量部、その他成分として水を70質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A cleaning agent was prepared by mixing 30 parts by mass of potassium hydroxide as component (a) and 70 parts by mass of water as the other component. Using the laminated films (I) and (III), cleaning performance evaluation was performed under the conditions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
温度条件を表1に記載のように変更したこと以外は、比較例1と同様に洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Except for changing the temperature conditions as shown in Table 1, the cleaning performance evaluation was carried out in the same manner as in Comparative Example 1. The results are shown in Table 1.

参考例として、機能層を備えない基材フィルム(IV)(ポリエチレンテレフタレートフィルム 厚み52μm)、及び基材フィルム(V)(無延伸ポリプロピレンフィルム 厚み56μm)を、試料として用意した。
試料を5分間洗浄剤に浸漬し、(株)ミツトヨ社製「シックネスゲージ ID-C112X/1012X」によって厚みを測定することで基材の厚み変化を測定した。
厚み変化が3μm以上あった場合をA、厚み変化が3μm未満であった場合をBとした。
As reference examples, a base film (IV) (polyethylene terephthalate film, thickness 52 μm) not provided with a functional layer and a base film (V) (unstretched polypropylene film, thickness 56 μm) were prepared as samples.
The sample was immersed in the cleaning agent for 5 minutes, and the thickness was measured using a thickness gauge ID-C112X/1012X manufactured by Mitutoyo Corporation to measure the change in thickness of the substrate.
A case where the thickness change was 3 μm or more was rated A, and a case where the thickness change was less than 3 μm was rated B.

[参考例1]
実施例1と同じ組成の洗浄剤を用いて、表1に記載の条件で基材フィルム(IV)及び基材フィルム(V)の洗浄試験を行い、洗浄後の厚みを測定した。結果を表1に示す。
[Reference Example 1]
A cleaning test was carried out on the base film (IV) and the base film (V) under the conditions shown in Table 1 using a cleaning agent having the same composition as in Example 1, and the thickness after cleaning was measured. The results are shown in Table 1.

[参考例2]
実施例2と同じ組成の洗浄剤を用いて、表1に記載の条件で基材フィルム(IV)及び基材フィルム(V)の洗浄試験を行い、洗浄後の厚みを測定した。結果を表1に示す。
[Reference Example 2]
Using a cleaning agent having the same composition as in Example 2, cleaning tests were carried out on the base film (IV) and the base film (V) under the conditions shown in Table 1, and the thicknesses after cleaning were measured. The results are shown in Table 1.

[参考例3]
洗浄剤における単価アルコール類の最良の形態の確認のために、実施例2、7、8及び9において、洗浄温度を40℃、浸漬時間を1.2分に洗浄条件を変更し、以下の基準にて洗浄評価を行った。結果を表2に示す。
なお、上記と同様に、洗浄後の積層フィルムの表面について、蛍光X線分析装置を用いてSi元素の定量分析を行うことで洗浄評価を行った。
機能層の除去率は、以下の基準で判断した。
○(good);除去率50~100%
△(fair);除去率0~49%
[Reference Example 3]
In order to confirm the best form of the monohydric alcohol in the cleaning agent, the cleaning conditions were changed to 40° C. and 1.2 minutes for the immersion time in Examples 2, 7, 8 and 9, and the cleaning performance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
As in the above, the cleaning evaluation was performed by quantitatively analyzing the Si element on the surface of the laminated film after cleaning using an X-ray fluorescence analyzer.
The removal rate of the functional layer was judged according to the following criteria.
○ (good); Removal rate 50-100%
△ (fair); Removal rate 0-49%

表1に示す結果から、本発明の方法によれば、粘着フィルム、ハードコートフィルム、離型フィルムのいずれからも、機能層を剥離することが可能であり、ポリエステルフィルムを回収することができた。
また、実施例2の結果から、本発明の方法によれば、機能層の除去工程(洗浄工程)前後でのポリエステルフィルムの極限粘度(IV)が低下しないため、回収したポリエステルフィルムを原料とするリサイクルポリエステル製品も、機械的物性等に優れる可能性が高い。
さらに、実施例7~11の結果から、本発明の方法によれば、少なくとも一つの水酸基を有する化合物として2種類以上のアルコール類を併用することで、フィルムに影響を及ぼす可能性が低い、より低温かつより短時間での機能層剥離も可能であることが分かった。
As can be seen from the results shown in Table 1, the method of the present invention made it possible to peel the functional layer from any of the adhesive film, hard coat film, and release film, and to recover the polyester film.
Furthermore, from the results of Example 2, it can be seen that according to the method of the present invention, the intrinsic viscosity (IV) of the polyester film does not decrease before and after the functional layer removal process (cleaning process), and therefore recycled polyester products made from the recovered polyester film are also likely to have excellent mechanical properties, etc.
Furthermore, from the results of Examples 7 to 11, it was found that according to the method of the present invention, by using two or more types of alcohols in combination as a compound having at least one hydroxyl group, it is possible to peel off the functional layer at a lower temperature and in a shorter time, which is less likely to affect the film.

洗浄剤として、(a)成分のみで(b)成分を含まない比較例1及び比較例2では、本発明の効果を示さないことがわかる。 It can be seen that Comparative Example 1 and Comparative Example 2, which contain only component (a) and no component (b) as cleaning agents, do not exhibit the effects of the present invention.

参考例1及び2の結果から、ポリエステルフィルムである基材フィルム(IV)は表面が一部溶融して薄膜化し、エステル結合を有さない基材フィルム(V)は表面が溶融せず薄膜化していないことがわかる。すなわち、本発明に係る洗浄剤は、基材であるポリエステルフィルムの表面を一部溶解することで、機能層を効果的に剥離していると考えられる。 The results of Reference Examples 1 and 2 show that the surface of the base film (IV), which is a polyester film, is partially melted and thinned, while the surface of the base film (V), which does not have ester bonds, is not melted and is not thinned. In other words, it is believed that the cleaning agent according to the present invention effectively peels off the functional layer by partially dissolving the surface of the polyester film, which is the base material.

また、参考例3(表2)の結果から、(b)成分として単価アルコールを用い、かつ疎水性アルコール:水溶性アルコールの質量部比を2:1~8:1とすることで、非常に優れた洗浄効果が得られることが分かった。 The results of Reference Example 3 (Table 2) also show that by using a monohydric alcohol as component (b) and setting the mass ratio of hydrophobic alcohol:water-soluble alcohol to be 2:1 to 8:1, an extremely excellent cleaning effect can be obtained.

以上のように、本発明によれば、1種の洗浄剤で種々の機能層を剥離することができるため、多層の異なる機能層を有する積層ポリエステルフィルムであっても、一液ですべての機能層を剥離することが可能である。また、例えば、表面にハードコート層を有し、裏面に粘着層を有する積層ポリエステルフィルムなどであっても、一度の洗浄操作で両面から機能層を剥離することができ、基材のポリエステルフィルムを回収することができる。 As described above, according to the present invention, various functional layers can be peeled off with one type of cleaning agent, so even in the case of a laminated polyester film having multiple different functional layers, it is possible to peel off all of the functional layers with one solution. Furthermore, even in the case of a laminated polyester film having, for example, a hard coat layer on the front side and an adhesive layer on the back side, the functional layers can be peeled off from both sides with a single cleaning operation, and the polyester film substrate can be recovered.

Claims (27)

機能層除去工程(A)及び回収工程(B)を有し、
前記機能層除去工程(A)は、洗浄剤を用いて、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムの機能層を除去する工程であり、
前記洗浄剤は、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有し
前記機能層は、ハードコート層、粘接着層及び離型層のいずれかであって、前記ハードコート層は、アクリル系ハードコート層であり、前記粘接着層は、アクリル系粘接着層であり、前記離型層は、シリコーン離型層であり、
前記(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物として、以下の(i)及び(ii)のいずれか1つ以上を含み、
前記回収工程(B)は、前記機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する工程である、リサイクルポリエステル製品の製造方法。
(i)疎水性アルコールと水溶性アルコールとを含む2種類以上のアルコール類
(ii)酸性度定数(pKa)15.4以下のアルコール類
The method includes a functional layer removing step (A) and a recovery step (B),
The functional layer removal step (A) is a step of removing a functional layer of a laminated polyester film having a functional layer on a surface of a polyester film using a cleaning agent,
The cleaning agent contains : (a) an alkalizing agent; and (b) a compound having at least one hydroxyl group;
the functional layer is any one of a hard coat layer, a tacky adhesive layer, and a release layer, the hard coat layer is an acrylic hard coat layer, the tacky adhesive layer is an acrylic tacky adhesive layer, and the release layer is a silicone release layer;
The (b) compound having at least one hydroxyl group includes at least one of the following (i) and (ii):
The method for producing a recycled polyester product, wherein the recovery step (B) is a step of recovering the polyester film from which the functional layer has been removed.
(i) Two or more types of alcohols including a hydrophobic alcohol and a water-soluble alcohol
(ii) Alcohols having an acidity constant (pKa) of 15.4 or less
前記疎水性アルコール:水溶性アルコールの質量部比が2:1~8:1である、請求項1に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法。The method for producing a recycled polyester product according to claim 1, wherein the mass ratio of the hydrophobic alcohol to the water-soluble alcohol is 2:1 to 8:1. 前記洗浄剤が水系洗浄剤である請求項1又は2に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法 The method for producing a recycled polyester product according to claim 1 or 2 , wherein the detergent is a water-based detergent. 前記(a)アルカリ性化剤として、2種以上の無機アルカリ性化剤を使用する、請求項1~3のいずれか1項に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法。The method for producing a recycled polyester product according to any one of claims 1 to 3, wherein two or more inorganic alkalizing agents are used as the alkalizing agent (a). 前記アルコール類として、ベンジルアルコールを含む、請求項1~4のいずれか1項に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法。The method for producing a recycled polyester product according to any one of claims 1 to 4, wherein the alcohols include benzyl alcohol. 前記(a)アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む請求項1~5のいずれか1項に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法 The method for producing a recycled polyester product according to any one of claims 1 to 5 , wherein the (a) alkalizing agent contains an alkali metal hydroxide. 前記(a)アルカリ性化剤が水酸化カリウムを含有する請求項1~6のいずれか1項に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法 The method for producing a recycled polyester product according to any one of claims 1 to 6 , wherein the (a) alkalizing agent contains potassium hydroxide. 前記機能層除去工程(A)における洗浄剤の温度が20℃以上である請求項1~のいずれか1項に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法 The method for producing a recycled polyester product according to any one of claims 1 to 7 , wherein the temperature of the cleaning agent in the functional layer removal step (A) is 20°C or higher . 洗浄装置を有するポリエステルフィルムの回収装置であって、洗浄装置は、洗浄剤の入った洗浄槽を有し、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有する洗浄剤に浸漬して洗浄する装置であり
前記機能層は、ハードコート層、粘接着層及び離型層のいずれかであって、前記ハードコート層は、アクリル系ハードコート層であり、前記粘接着層は、アクリル系粘接着層であり、前記離型層は、シリコーン離型層であり、
前記(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物として、以下の(i)及び(ii)のいずれか1つ以上を含み、
前記洗浄装置で洗浄され、機能層除去されたポリエステルフィルムを回収する手段を有する、ポリエステルフィルムの回収装置。
(i)疎水性アルコールと水溶性アルコールとを含む2種類以上のアルコール類
(ii)酸性度定数(pKa)15.4以下のアルコール類
A polyester film recovery device having a cleaning device, the cleaning device having a cleaning tank containing a cleaning agent , and a laminated polyester film having a functional layer on a surface of the polyester film is immersed in the cleaning agent containing (a) an alkalizing agent and (b) a compound having at least one hydroxyl group to clean the laminated polyester film,
the functional layer is any one of a hard coat layer, a tacky adhesive layer, and a release layer, the hard coat layer is an acrylic hard coat layer, the tacky adhesive layer is an acrylic tacky adhesive layer, and the release layer is a silicone release layer;
The (b) compound having at least one hydroxyl group includes at least one of the following (i) and (ii):
A polyester film recovery device comprising a means for recovering the polyester film that has been washed in the washing device and from which the functional layer has been removed .
(i) Two or more types of alcohols including a hydrophobic alcohol and a water-soluble alcohol
(ii) Alcohols having an acidity constant (pKa) of 15.4 or less
前記疎水性アルコール:水溶性アルコールの質量部比が2:1~8:1である、請求項9に記載のポリエステルフィルムの回収装置。The apparatus for recovering a polyester film according to claim 9, wherein the ratio of the hydrophobic alcohol to the water-soluble alcohol is from 2:1 to 8:1 by weight. 前記(a)アルカリ性化剤として、2種以上の無機アルカリ性化剤を使用する、請求項9又は10に記載のポリエステルフィルムの回収装置。The apparatus for recovering a polyester film according to claim 9 or 10, wherein the alkalizing agent (a) comprises two or more inorganic alkalizing agents. 前記アルコール類として、ベンジルアルコールを含む、請求項9~11のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。The polyester film recovery device according to any one of claims 9 to 11, wherein the alcohols include benzyl alcohol. 前記(a)アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む、請求項9~12のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置 The apparatus for recovering a polyester film according to any one of claims 9 to 12, wherein the alkalizing agent (a) comprises an alkali metal hydroxide . 前記(a)アルカリ性化剤が、水酸化カリウムを含む、請求項9~13のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。The apparatus for recovering a polyester film according to any one of claims 9 to 13, wherein the alkalizing agent (a) comprises potassium hydroxide. 前記機能層を除去したポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流すリンス装置をさらに備える請求項9~14のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery device according to any one of claims 9 to 14 , further comprising a rinsing device that washes away any cleaning agent adhering to the polyester film from which the functional layer has been removed. 前記洗浄剤が水系洗浄剤であり、前記リンス装置において、水で水系洗浄剤を洗い流す請求項15に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery apparatus according to claim 15 , wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent, and the water-based cleaning agent is washed away with water in the rinsing device. 前記機能層が除去されたポリエステルフィルムを乾燥する乾燥装置を備える請求項9~16のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery device according to any one of claims 9 to 16 , further comprising a drying device for drying the polyester film from which the functional layer has been removed. 前記洗浄装置の前段に巻き出し装置を有する請求項9~17のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery apparatus according to any one of claims 9 to 17 , further comprising an unwinding device upstream of the cleaning device. ロールトゥロール方式で回収する請求項18に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery device according to claim 18 , which recovers the polyester film by a roll-to-roll method. 前記洗浄装置の前段に裁断装置をさらに備える請求項9~17のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery apparatus according to any one of claims 9 to 17 , further comprising a cutting device provided upstream of the cleaning device. ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムから機能層を除去するための除去剤であって、
(a)アルカリ性化剤、及び(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物を含有し
前記(b)少なくとも一つの水酸基を有する化合物として、以下の(i)及び(ii)のいずれか1つ以上を含み、
前記機能層は、ハードコート層、粘接着層及び離型層のいずれかであって、前記ハードコート層は、アクリル系ハードコート層であり、前記粘接着層は、アクリル系粘接着層であり、前記離型層は、シリコーン離型層である、ポリエステルフィルム用機能層除去剤
(i)疎水性アルコールと水溶性アルコールとを含む2種類以上のアルコール類
(ii)酸性度定数(pKa)15.4以下のアルコール類
A remover for removing a functional layer from a laminated polyester film having a functional layer on a surface of the polyester film, comprising:
(a) an alkalizing agent; and (b) a compound having at least one hydroxyl group,
The (b) compound having at least one hydroxyl group includes at least one of the following (i) and (ii):
The functional layer remover for polyester film, wherein the functional layer is any one of a hard coat layer, an adhesive layer, and a release layer, the hard coat layer is an acrylic hard coat layer, the adhesive layer is an acrylic adhesive layer, and the release layer is a silicone release layer .
(i) Two or more types of alcohols including a hydrophobic alcohol and a water-soluble alcohol
(ii) Alcohols having an acidity constant (pKa) of 15.4 or less
前記疎水性アルコール:水溶性アルコールの質量部比が2:1~8:1である、請求項21に記載の除去剤。The remover according to claim 21, wherein the mass ratio of the hydrophobic alcohol to the water-soluble alcohol is 2:1 to 8:1. 前記除去剤が水系除去剤である請求項21又は22に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer remover for a polyester film according to claim 21 or 22 , wherein the remover is a water-based remover. 前記(a)アルカリ性化剤として、2種以上の無機アルカリ性化剤を含む、請求項21~23のいずれか1項に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。The functional layer remover for a polyester film according to any one of claims 21 to 23, wherein the (a) alkalizing agent comprises two or more inorganic alkalizing agents. 前記(a)アルカリ性化剤がアルカリ金属水酸化物を含む請求項21~24のいずれか1項に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer remover for a polyester film according to any one of claims 21 to 24 , wherein the (a) alkalizing agent comprises an alkali metal hydroxide. 前記(a)アルカリ性化剤が水酸化カリウムを含有する請求項21~25のいずれか1項に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer remover for polyester film according to any one of claims 21 to 25 , wherein the (a) alkalizing agent contains potassium hydroxide. 前記アルコール類として、ベンジルアルコールを含む、請求項21~26のいずれか1項に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。The functional layer remover for polyester film according to any one of claims 21 to 26, wherein the alcohol comprises benzyl alcohol.
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