JP7676816B2 - Silicone release layer remover, silicone release layer removal method, recycled polyester manufacturing method, and recycled polyester product - Google Patents
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Description
本発明は、シリコーン離型層除去剤、シリコーン離型層の除去方法、リサイクルポリエステルの製造方法及びリサイクルポリエステル製品に関する。 The present invention relates to a silicone release layer remover, a silicone release layer removal method, a method for producing recycled polyester, and a recycled polyester product.
従来、廃プラスチックは、埋め立て、海洋投棄、焼却等の処理がなされていたが、埋め立て場所の確保が困難になりつつあり、海洋投棄はプラスチックが分解しないために環境面で問題になっている。
また、焼却によって熱として利用することはできるが、炭酸ガスの排出により、地球温暖化につながるという問題がある。
Traditionally, waste plastic has been disposed of by landfilling, dumping at sea, incineration, etc., but it is becoming difficult to secure landfill sites, and dumping at sea is posing environmental problems because plastic does not decompose.
In addition, while it is possible to use the waste as heat by incineration, this has the problem of emitting carbon dioxide, which contributes to global warming.
そこで、昨今の環境問題の高まりから、廃プラスチックの再利用、再生等のリサイクルが必要とされており、そのための研究開発が盛んに行われている。 また、プラスチックはその多くが化石燃料により生産されており、資源の有効利用の点からも、リサイクル方法の構築が求められている。 In light of the recent heightened environmental concerns, there is a need to reuse, regenerate, and recycle waste plastics, and research and development into this area is being actively carried out. Furthermore, since most plastics are produced using fossil fuels, there is a need to develop recycling methods to make effective use of resources.
ところで、プラスチックフィルムの一種であるポリエステルフィルムは、基材フィルムとして有用であり、片面又は両面に種々の機能層が積層された、積層フィルムとして使用されることが多い。機能層としては、離型層、ハードコート層、粘接着層、加飾層、遮光層、偏光層、紫外線遮蔽層など、様々な機能層があり、機能層に応じた材料をポリエステルフィルムに積層した積層フィルムが使用されている。 By the way, polyester film, which is a type of plastic film, is useful as a base film, and is often used as a laminate film with various functional layers laminated on one or both sides. There are various functional layers, such as a release layer, a hard coat layer, an adhesive layer, a decorative layer, a light-shielding layer, a polarizing layer, and an ultraviolet-shielding layer, and laminate films are used in which materials appropriate for the functional layer are laminated on a polyester film.
このような積層フィルムは、使用後にほとんど再利用されておらず、廃棄、焼却等がなされている。 Such laminated films are rarely reused after use, but are instead discarded or incinerated.
機能層が積層された積層フィルムをそのまま再溶融してリサイクルしようとしても、機能層を構成する材料が溶融ポリマー中に混入するため、押し出し時に異臭を発生したり、ポリマーの溶融粘度が低下したりしてフィルム製膜時の破断の原因となる。
また、仮に製膜できたとしても得られたフィルムの着色や、異物混入などによる品質の劣化が避けられない。
Even if an attempt is made to recycle a laminated film with a functional layer laminated thereon by simply remelting it, the material that constitutes the functional layer will be mixed into the molten polymer, causing an unpleasant odor during extrusion or a decrease in the melt viscosity of the polymer, which can lead to breakage during film production.
Even if it were possible to produce a film, degradation of quality due to discoloration of the resulting film or contamination with foreign matter would be unavoidable.
また、仮に機能層を物理的に削り取るなどして剥離除去し、溶融押出しした場合も、押出し時の濾過工程で、残存した機能層によってフィルターが目詰まりを起こし、正常な製膜ができなくなるなどの問題が生じる。 Even if the functional layer is physically removed by scraping it off and then melt extrusion is performed, the remaining functional layer can cause the filter to become clogged during the filtration process during extrusion, resulting in problems such as failure to produce a normal film.
離型フィルムのリサイクル方法としては、例えば、特許文献1に開示される技術がある。この技術は、基材フィルムの少なくとも片面に易溶解性樹脂層と離型層をこの順に積層してなる離型フィルムである。このような構成としたうえで、使用後に、易溶解性樹脂層のみ溶解可能であって、基材フィルムを溶解しない溶媒で洗浄することにより、離型フィルムからフィルム表面の離型層を分離除去して、基材フィルムのみを回収しようというものである。回収した基材フィルムは再溶融され、基材フィルムを構成していた樹脂組成物を再生することを可能としたものである。 One example of a method for recycling release films is the technology disclosed in Patent Document 1. This technology involves a release film in which a readily soluble resin layer and a release layer are laminated in that order on at least one side of a base film. With this configuration, after use, the release film is washed with a solvent that dissolves only the readily soluble resin layer but does not dissolve the base film, thereby separating and removing the release layer on the film surface from the release film and recovering only the base film. The recovered base film is remelted, making it possible to regenerate the resin composition that constituted the base film.
また、特許文献2には、基材フィルムの少なくとも一方の面に有する機能層を除去する方法であって、ロール状に巻き取られた前記基材フィルムを長尺状の状態でアルカリ性処理液に接触させる工程を含むことを特徴とする機能層の除去方法について開示されている。 Patent Document 2 also discloses a method for removing a functional layer present on at least one surface of a substrate film, the method comprising the step of contacting the substrate film, which has been wound into a roll, with an alkaline treatment liquid while in a long state.
特許文献1に開示される方法は、上述のように、基材フィルムの表面に易溶解性樹脂層と離型層とをこの順に積層してなる離型フィルムを前提としており、易溶解性樹脂層を溶解させることによって、離型層を除去しようとするものである。
すなわち、易溶解性樹脂層を有さない、大部分の離型フィルムに用いることはできず、汎用性のない技術である。
The method disclosed in Patent Document 1, as described above, is based on the premise of a release film comprising a readily soluble resin layer and a release layer laminated in that order on the surface of a base film, and aims to remove the release layer by dissolving the readily soluble resin layer.
That is, this technique cannot be used for most release films that do not have an easily soluble resin layer, and is therefore not versatile.
また、上記特許文献2に開示される方法は、アルカリ性処理液に接触させることで機能層を除去するものであるが、機能層の種別毎の除去剤の除去能に関しては一切検討されていない。 In addition, the method disclosed in Patent Document 2 removes the functional layer by contacting it with an alkaline treatment liquid, but no consideration is given to the removal ability of removers for each type of functional layer.
上記実情に鑑みて、易溶解性樹脂層を有さないシリコーン離型層を有する積層ポリエステルフィルムであっても、シリコーン離型層に対して優れた剥離性を有し、基材フィルムを回収することのできるシリコーン離型層除去剤を提案することを課題とする。 In view of the above circumstances, the objective of the present invention is to propose a silicone release layer remover that has excellent peelability from the silicone release layer and enables the recovery of the base film, even in the case of a laminated polyester film having a silicone release layer that does not have a readily soluble resin layer.
本発明者らは、鋭意検討の結果、Hansen溶解度パラメーターに着目し、シリコーン離型層表面の極性項と、シリコーン離型層除去剤中の成分(a)の極性項とが特定の関係を満足することで、本発明の課題を解決し得ることを見出した。
本発明は係る知見に基づき完成したものである。すなわち、本発明は、以下の態様を有するものである。
[1]ポリエステルフィルムの表面にシリコーン離型層を備える積層ポリエステルフィルムから該シリコーン離型層を除去するための除去剤であって、下記式(1)の関係を満足する成分(a)を含有する、シリコーン離型層除去剤。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。)
[2]前記成分(a)が、さらに、下記式(2)の関係を満足する、上記[1]に記載のシリコーン離型層除去剤。
|δh1-δh2|<11.0MPa0.5・・・・(2)
(ただし、δh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の水素結合項δhを表し、δh2は、成分(a)の水素結合項δhを表す。)
[3]前記成分(a)が、さらに、下記式(3)の関係を満足する、上記[1]又は[2]に記載のシリコーン離型層除去剤。
Ra={4×(δd1-δd2)2+(δp1-δp2)2+(δh1-δh2)2}0.5≦9.2・・・・(3)
(ただし、RaはHSP距離を、δd1、δp1及びδh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、それぞれシリコーン離型層表面のδd、δp及びδhを表し、δd2、δp2及びδh2は、それぞれ成分(a)のδd、δp及びδhを表す。)
[4]前記成分(a)の分散項δdが15.0~22.0MPa0.5である、上記[1]~[3]のいずれかに記載のシリコーン離型層除去剤。
[5]前記成分(a)が、脂肪族アルコール類、芳香族アルコール類、芳香族アミン類及び芳香族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも1種である、上記[1]~[4]のいずれかに記載のシリコーン離型層除去剤。
[6]前記除去剤が、さらに、成分(b)アルカリ性化剤を含有する、上記[1]~[5]のいずれかに記載のシリコーン離型層除去剤。
[7]前記除去剤が、さらに、成分(c)相溶化剤を含有する、上記[1]~[6]のいずれかに記載のシリコーン離型層除去剤。
[8]前記シリコーン離型層表面の分散項δdが16.0~23.0MPa0.5、極性項δpが2.0~9.0MPa0.5、及び水素結合項δhが5.0~12.0MPa0.5である、上記[1]~[7]のいずれかに記載のシリコーン離型層除去剤。
[9]前記シリコーン離型層の厚みが、0.003~1.0μmである、上記[1]~[8]のいずれかに記載のシリコーン離型層除去剤。
[10]ポリエステルフィルムの表面にシリコーン離型層を備える積層ポリエステルフィルムを、下記式(1)の関係を満足する成分(a)を含有する除去剤で洗浄する、シリコーン離型層の除去方法。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。)
[11]前記成分(a)が、さらに、下記式(2)の関係を満足する、上記[10]に記載のシリコーン離型層の除去方法。
|δh1-δh2|<11.0MPa0.5・・・・(2)
(ただし、δh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の水素結合項δhを表し、δh2は、成分(a)の水素結合項δhを表す。)
[12]前記成分(a)が、下記式(3)の関係を満足する、上記[10]又は[11]に記載のシリコーン離型層の除去方法。
Ra={4×(δd1-δd2)2+(δp1-δp2)2+(δh1-δh2)2}0.5≦9.2・・・・(3)
(ただし、RaはHSP距離を、δd1、δp1及びδh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、それぞれシリコーン離型層表面のδd、δp及びδhを表し、δd2、δp2及びδh2は、それぞれ成分(a)のδd、δp及びδhを表す。)
[13]前記成分(a)の分散項δdが15.0~22.0MPa0.5である、上記[10]~[12]のいずれかに記載のシリコーン離型層の除去方法。
[14]前記成分(a)が、脂肪族アルコール類、芳香族アルコール類、芳香族アミン類及び芳香族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも1種である、上記[10]~[13]のいずれかに記載のシリコーン離型層の除去方法。
[15]前記除去剤が、さらに、成分(b)アルカリ性化剤を含有する、上記[10]~[14]のいずれかに記載のシリコーン離型層の除去方法。
[16]前記除去剤が、さらに、成分(c)相溶化剤を含有する、上記[10]~[15]のいずれかに記載のシリコーン離型層の除去方法。
[17]前記シリコーン離型層表面の分散項δdが16.0~23.0MPa0.5、極性項δpが2.0~9.0MPa0.5、及び水素結合項δhが5.0~12.0MPa0.5である、上記[10]~[16]のいずれかに記載のシリコーン離型層の除去方法。
[18]前記シリコーン離型層の厚みが、0.003~1.0μmである、上記[10]~[17]のいずれかに記載のシリコーン離型層の除去方法。
[19]ポリエステルフィルムの表面にシリコーン離型層を備える積層ポリエステルフィルムを、下記式(1)の関係を満足する成分(a)を含有する除去剤で洗浄する、洗浄工程と、洗浄後のポリエステルフィルムを回収する、回収工程と、を有する、リサイクルポリエステルの製造方法。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。)
[20]さらに、前記回収工程で回収されたポリエステルフィルムを原料として、リサイクルポリエステル製品を製造する製造工程を有する、上記[19]に記載のリサイクルポリエステルの製造方法。
[21]前記製造工程が、前記洗浄後のポリエステルフィルムをペレット化するペレット製造工程を有する、上記[20]に記載のリサイクルポリエステルの製造方法。
[22]前記洗浄工程において、洗浄後のポリエステルフィルムに付着した除去剤を洗い流すリンス工程をさらに備える、上記[19]~[21]のいずれか1項に記載のリサイクルポリエステルの製造方法。
[23]前記洗浄工程の前段に巻き出し工程又は裁断工程をさらに備える、上記[19]~[22]のいずれかに記載のリサイクルポリエステルの製造方法。
[24]ロールトゥロール方式で行われる、上記[19]~[23]のいずれかに記載のリサイクルポリエステルの製造方法。
[25]上記[19]~[24]のいずれかに記載のリサイクルポリエステルの製造方法により製造したポリエステルを原料として少なくとも一部に含むリサイクルポリエステル製品。
As a result of extensive research, the inventors have focused on the Hansen solubility parameter and discovered that the problem of the present invention can be solved by satisfying a specific relationship between the polarity term of the silicone release layer surface and the polarity term of component (a) in the silicone release layer remover.
The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention has the following aspects.
[1] A remover for removing a silicone release layer from a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film, the silicone release layer remover containing a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1).
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
[2] The silicone release layer remover according to the above [1], wherein the component (a) further satisfies the relationship of the following formula (2):
|δh 1 −δh 2 |<11.0MPa 0.5 ...(2)
(wherein δh 1 represents the hydrogen bond term δh of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δh 2 represents the hydrogen bond term δh of component (a).)
[3] The silicone release layer remover according to the above [1] or [2], wherein the component (a) further satisfies the relationship of the following formula (3):
Ra={4×(δd 1 - δd 2 ) 2 + (δp 1 - δp 2 ) 2 + (δh 1 - δh 2 ) 2 } 0.5 ≦9.2...(3)
(wherein Ra represents the HSP distance, δd 1 , δp 1 and δh 1 represent the δd, δp and δh of the silicone release layer surface, respectively, in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δd 2 , δp 2 and δh 2 represent the δd, δp and δh of component (a), respectively.)
[4] The silicone release layer remover according to any one of the above [1] to [3], wherein the dispersion parameter δd of the component (a) is 15.0 to 22.0 MPa 0.5 .
[5] The silicone release layer remover according to any one of the above [1] to [4], wherein the component (a) is at least one selected from the group consisting of aliphatic alcohols, aromatic alcohols, aromatic amines, and aromatic hydrocarbons.
[6] The silicone release layer remover according to any one of the above [1] to [5], further comprising component (b) an alkalizing agent.
[7] The silicone release layer remover according to any one of the above [1] to [6], further comprising a compatibilizer as component (c).
[8] The silicone release layer remover according to any one of the above [1] to [7], wherein the silicone release layer surface has a dispersion parameter δd of 16.0 to 23.0 MPa 0.5 , a polar parameter δp of 2.0 to 9.0 MPa 0.5 , and a hydrogen bond parameter δh of 5.0 to 12.0 MPa 0.5 .
[9] The silicone release layer remover according to any one of the above [1] to [8], wherein the silicone release layer has a thickness of 0.003 to 1.0 μm.
[10] A method for removing a silicone release layer, comprising cleaning a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film with a remover containing a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1):
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
[11] The method for removing a silicone release layer according to the above [10], wherein the component (a) further satisfies the relationship of the following formula (2):
|δh 1 −δh 2 |<11.0MPa 0.5 ...(2)
(wherein δh 1 represents the hydrogen bond term δh of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δh 2 represents the hydrogen bond term δh of component (a).)
[12] The method for removing a silicone release layer according to the above [10] or [11], wherein the component (a) satisfies the relationship of the following formula (3):
Ra={4×(δd 1 - δd 2 ) 2 + (δp 1 - δp 2 ) 2 + (δh 1 - δh 2 ) 2 } 0.5 ≦9.2...(3)
(wherein Ra represents the HSP distance, δd 1 , δp 1 and δh 1 represent the δd, δp and δh of the silicone release layer surface, respectively, in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δd 2 , δp 2 and δh 2 represent the δd, δp and δh of component (a), respectively.)
[13] The method for removing a silicone release layer according to any one of the above [10] to [12], wherein the dispersion term δd of the component (a) is 15.0 to 22.0 MPa 0.5 .
[14] The method for removing a silicone release layer according to any one of the above [10] to [13], wherein the component (a) is at least one selected from the group consisting of aliphatic alcohols, aromatic alcohols, aromatic amines, and aromatic hydrocarbons.
[15] The method for removing a silicone release layer according to any one of [10] to [14] above, wherein the remover further contains component (b) an alkalizing agent.
[16] The method for removing a silicone release layer according to any one of [10] to [15] above, wherein the remover further contains component (c) a compatibilizer.
[17] The method for removing a silicone release layer according to any one of the above [10] to [16], wherein the silicone release layer surface has a dispersion parameter δd of 16.0 to 23.0 MPa 0.5 , a polar parameter δp of 2.0 to 9.0 MPa 0.5 , and a hydrogen bond parameter δh of 5.0 to 12.0 MPa 0.5 .
[18] The method for removing a silicone release layer according to any one of [10] to [17] above, wherein the silicone release layer has a thickness of 0.003 to 1.0 μm.
[19] A method for producing recycled polyester, comprising: a cleaning step of cleaning a laminated polyester film having a silicone release layer on a surface of the polyester film with a remover containing a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1); and a recovery step of recovering the washed polyester film.
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
[20] The method for producing recycled polyester according to the above [19], further comprising a production step of producing a recycled polyester product using the polyester film recovered in the recovery step as a raw material.
[21] The method for producing recycled polyester according to the above [20], wherein the production process includes a pellet production process in which the washed polyester film is pelletized.
[22] The method for producing recycled polyester according to any one of [19] to [21] above, further comprising a rinsing step of washing away any removing agent adhering to the polyester film after washing in the washing step.
[23] The method for producing recycled polyester according to any one of [19] to [22] above, further comprising an unwinding step or a cutting step prior to the washing step.
[24] A method for producing recycled polyester according to any one of [19] to [23] above, which is carried out by a roll-to-roll method.
[25] A recycled polyester product, at least in part, containing as a raw material a polyester produced by the method for producing recycled polyester according to any one of [19] to [24] above.
本発明のシリコーン離型層除去剤によれば、シリコーン離型層を有する積層ポリエステルフィルムから、シリコーン離型層を容易に除去することができ、効率的に基材フィルム(ポリエステルフィルム)を回収することができる。 The silicone release layer remover of the present invention makes it possible to easily remove the silicone release layer from a laminated polyester film having a silicone release layer, and efficiently recover the base film (polyester film).
[シリコーン離型層除去剤]
本発明のシリコーン離型層除去剤(以下、単に「除去剤」と記載することがある。)は、下記式(1)の関係を満足する成分(a)を含有する除去剤である。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。)
ポリエステルフィルムの表面にシリコーン離型層を備える積層ポリエステルフィルムを、前記除去剤で洗浄することで、シリコーン離型層を容易に除去することができる。
[Silicone release layer remover]
The silicone release layer remover of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "removal agent") is a remover containing a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1).
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
By cleaning a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film with the remover, the silicone release layer can be easily removed.
ここで、除去剤として、上記成分(a)を含有することが重要であり、成分(a)を含むことによってポリエステルフィルム上のシリコーン離型層を効果的に除去することができる。 Here, it is important that the remover contains the above-mentioned component (a), and by including component (a), the silicone release layer on the polyester film can be effectively removed.
成分(a)を含有することで、シリコーン離型層を効果的に除去することができる機構については、定かではないが、以下のように推定している。
成分(a)とシリコーン離型層表面の極性項δpの差が8.0MPa0.5未満であると、成分(a)とシリコーン離型層表面との親和性が高くなり、成分(a)がシリコーン離型層に浸透して、シリコーン離型層を通り抜けていく。
そして、基材であるポリエステルフィルムとシリコーン離型層の界面に到達した成分(a)が、界面の何れかの成分に求核攻撃、又は何れかの成分のエステル結合部分とエステル交換反応をすることで、鹸化反応が進行して膨潤剥離が起こると推定している。
このように、成分(a)とシリコーン離型層との親和性による浸透効果がトリガーとなって、鹸化、膨潤剥離が起こり、シリコーン離型層を除去することが可能になったと考えられる。
The mechanism by which the inclusion of component (a) enables the silicone release layer to be effectively removed is not clear, but is presumed to be as follows.
When the difference in polarity δp between component (a) and the surface of the silicone release layer is less than 8.0 MPa , the affinity between component (a) and the surface of the silicone release layer is high, and component (a) penetrates into and passes through the silicone release layer.
It is presumed that when component (a) reaches the interface between the polyester film substrate and the silicone release layer, it undergoes a nucleophilic attack on one of the components at the interface, or undergoes an ester exchange reaction with the ester bond portion of one of the components, thereby causing a saponification reaction and resulting in swelling peeling.
It is believed that the penetration effect due to the affinity between component (a) and the silicone release layer triggers saponification and swelling peeling, making it possible to remove the silicone release layer.
また、後述する成分(b)アルカリ性化剤を含有することで、シリコーン離型層の除去率が向上する機構についても定かではないが、以下のように推定している。
成分(b)は、成分(a)がシリコーン離型層に浸透し、通り抜けていく過程で、これに連れて、シリコーン離型層を通り抜け、ポリエステルフィルムとシリコーン離型層の界面に到達する。そして、成分(b)から電離した水酸基が、界面の何らかの成分に求核攻撃することで、鹸化反応が進行する。このように成分(b)を含有することで、鹸化反応の進行が効率的に進行するため、シリコーン離型層の除去率が向上すると推定している。
In addition, the mechanism by which the removal rate of the silicone release layer is improved by the inclusion of the alkalizing agent (b), component (described below), is not clear, but is presumed to be as follows.
Component (b) penetrates the silicone release layer as component (a) penetrates and penetrates the silicone release layer, and reaches the interface between the polyester film and the silicone release layer. Then, the hydroxyl groups ionized from component (b) nucleophilically attack some component at the interface, causing the saponification reaction to proceed. It is presumed that the inclusion of component (b) in this way allows the saponification reaction to proceed more efficiently, thereby improving the removal rate of the silicone release layer.
<Hansen溶解度パラメーター>
Hansen溶解度パラメーター(HSP)とは、ある物質が他のある物質にどのくらい溶けるのかという溶解性を表す指標である。HSPは、ヒルデブランド(Hildebrand)によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δd、極性項δp、水素結合項δhの3成分に分割し、三次元空間に表したものである。分散項δdは分散力による効果、極性項δpは双極子間力による効果、水素結合項δhは水素結合力による効果を示し、それぞれ
δd: 分子間の分散力に由来するエネルギー
δp: 分子間の極性力に由来するエネルギー
δh: 分子間の水素結合力に由来するエネルギー
と、表記される。(ここで、それぞれの単位はMPa0.5である。)
<Hansen solubility parameter>
Hansen solubility parameter (HSP) is an index that indicates the solubility of a substance, i.e., how much a substance dissolves in another substance. HSP is a solubility parameter introduced by Hildebrand, which is divided into three components, dispersion term δd, polar term δp, and hydrogen bond term δh, and expressed in three-dimensional space. The dispersion term δd indicates the effect due to dispersion force, the polar term δp indicates the effect due to dipole-dipole force, and the hydrogen bond term δh indicates the effect due to hydrogen bond force, and are expressed as follows: δd: Energy derived from intermolecular dispersion force δp: Energy derived from intermolecular polar force δh: Energy derived from intermolecular hydrogen bond force (Here, each unit is MPa 0.5 ).
HSPの定義と計算は、下記の文献に記載されている。
Charles M. Hansen著、Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook(CRCプレス、2007年)。
The definition and calculation of HSPs are described in the following references:
Charles M. Hansen, Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook (CRC Press, 2007).
それぞれ、分散項はLondоn分散力、極性項はダイポール・モーメント、水素結合項は水、アルコールなどによる作用をそれぞれ反映している。 The dispersion term reflects the London dispersion force, the polar term reflects the dipole moment, and the hydrogen bond term reflects the effects of water, alcohol, etc.
本発明において、シリコーン離型層表面のHSP[δd1,δp1,δh1]は、HSP既知の各種溶媒の液滴2.0μLを積層ポリエステルフィルムのシリコーン離型層表面へ接触させ、30秒後の接触角の値から、接触角の小さい溶媒種を良溶媒、接触角の大きい溶媒種を貧溶媒として相互作用球とその中心であるHSPを算出することができる。
算出には、例えば、市販のハンセン溶解度パラメーター計算ソフトHSPiP(Hansen Solubility Parameters in Practice)が使用でき、良溶媒と貧溶媒の閾値は算出された相互作用球のFitting値が最も1に近くなるように決定すればよい。正確な測定のためには、測定に使用する溶媒がそれぞれ多様なHSP[δD,δP,δH]を有していることが好ましく、好ましい溶媒の種類は、表1の通りである。表1に従い、18種以上の溶媒にて、各溶媒5回の接触角測定を行い、最も大きい値と最も小さい値を除いた3つのデータの平均値をその溶媒の接触角とする。なお、表中「≧1」は1種以上の溶媒について測定することを意味しており、「≧2」は2種以上の溶媒について測定することを意味する。
In the present invention, the HSP [δd 1 , δp 1 , δh 1 ] of the silicone release layer surface can be calculated by contacting a 2.0 μL droplet of various solvents with known HSP with the silicone release layer surface of the laminated polyester film, and calculating the interaction sphere and its center, the HSP, from the contact angle value after 30 seconds, with solvents with small contact angles being good solvents and solvents with large contact angles being poor solvents.
For the calculation, for example, commercially available Hansen Solubility Parameter calculation software HSPiP (Hansen Solubility Parameters in Practice) can be used, and the threshold values of good solvents and poor solvents may be determined so that the fitting value of the calculated interaction sphere is closest to 1. For accurate measurement, it is preferable that the solvents used in the measurement each have various HSPs [δD, δP, δH], and preferred types of solvents are as shown in Table 1. According to Table 1, contact angle measurements are performed five times for each solvent using 18 or more types of solvents, and the average value of three data excluding the largest and smallest values is taken as the contact angle of that solvent. In the table, "≧1" means that the measurement is performed for one or more types of solvents, and "≧2" means that the measurement is performed for two or more types of solvents.
また、本発明において、シリコーン離型層除去剤中の成分(a)のHSPは、Charles M. Hansen著、Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook(CRCプレス、2007年)や、市販のハンセン溶解度パラメーター計算ソフト(例えば、前述のHSPiP等)から求めることができる。成分(a)の化学構造が明確であれば、HSPiPのY-MB(Yamamoto Molecular Break)機能によって計算が可能であるし、化学構造が明確でなければ従来公知の手法により実測によって求めることもできる。 In the present invention, the HSP of component (a) in the silicone release layer remover can be determined from Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook by Charles M. Hansen (CRC Press, 2007) or from commercially available Hansen solubility parameter calculation software (such as the above-mentioned HSPiP). If the chemical structure of component (a) is clear, it can be calculated using the Y-MB (Yamamoto Molecular Break) function of HSPiP, and if the chemical structure is not clear, it can be determined by actual measurement using a conventionally known method.
(成分(a))
本発明に係る除去剤は、上述のように、上記式(1)の関係を満足する成分(a)を含有する。成分(a)とシリコーン離型層表面の極性項δpの差が8.0MPa0.5未満であれば、成分(a)とシリコーン離型層表面との親和性が高くなり、溶解性が向上し、結果として、シリコーン離型層を容易に除去できる。
かかる観点から、|δp1-δp2|は6.5MPa0.5未満であることがより好ましく、5.0MPa0.5未満であることがさらに好ましい。下限値については、0MPa0.5以上であればよい。
(Component (a))
As described above, the remover according to the present invention contains component (a) that satisfies the relationship of formula (1). If the difference in polarity δp between component (a) and the surface of the silicone release layer is less than 8.0 MPa 0.5 , the affinity between component (a) and the surface of the silicone release layer is high, and the solubility is improved, so that the silicone release layer can be easily removed.
From this viewpoint, |δp 1 - δp 2 | is more preferably less than 6.5 MPa 0.5 , and even more preferably less than 5.0 MPa 0.5 . The lower limit may be 0 MPa 0.5 or more.
前記成分(a)は、さらに、下記式(2)の関係を満足することが好ましい。
|δh1-δh2|<11.0MPa0.5・・・・(2)
(ただし、δh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の水素結合項δhを表し、δh2は、成分(a)の水素結合項δhを表す。)
成分(a)とシリコーン離型層表面の水素結合項δhの差が11.0MPa0.5未満であれば、成分(a)とシリコーン離型層表面との親和性が高くなり、溶解性が向上し、結果として、シリコーン離型層を容易に除去でき、好ましい。
かかる観点から、|δh1-δh2|は9.0MPa0.5未満であることがより好ましく、7.0MPa0.5未満であることがさらに好ましい。下限値については、0MPa0.5以上であればよい。
It is preferable that the component (a) further satisfies the relationship of the following formula (2).
|δh 1 −δh 2 |<11.0MPa 0.5 ...(2)
(wherein δh 1 represents the hydrogen bond term δh of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δh 2 represents the hydrogen bond term δh of component (a).)
If the difference in the hydrogen bond parameter δh between component (a) and the surface of the silicone release layer is less than 11.0 MPa , the affinity between component (a) and the surface of the silicone release layer is increased, and the solubility is improved. As a result, the silicone release layer can be easily removed, which is preferable.
From this viewpoint, |δh 1 - δh 2 | is more preferably less than 9.0 MPa 0.5 , and even more preferably less than 7.0 MPa 0.5 . The lower limit may be 0 MPa 0.5 or more.
前記成分(a)は、HSP距離(Ra)に関して、下記式(3)の関係を満足することが好ましい。HSP距離(Ra)とは、HSPによるベクトルの類似度を表し、HSPが似ているもの同士は溶解度が高く、好ましい。
Ra={4×(δd1-δd2)2+(δp1-δp2)2+(δh1-δh2)2}0.5≦9.2・・・・(3)
(ただし、δd1、δp1及びδh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、それぞれシリコーン離型層表面のδd、δp及びδhを表し、δd2、δp2及びδh2は、それぞれ成分(a)のδd、δp及びδhを表す。)
Raは、9.2以下であることが好ましく、8.7以下であることがより好ましく、8.2以下であることがさらに好ましい。
Raがかかる範囲であると、上述の通り、溶解性が高くなり、シリコーン離型層を容易に除去することができる。なお、下限値については、0以上であればよい。
The component (a) preferably satisfies the following formula (3) regarding the HSP distance (Ra): The HSP distance (Ra) represents the similarity of a vector due to HSP, and HSPs having similar HSPs are preferred because they have high solubility.
Ra={4×(δd 1 - δd 2 ) 2 + (δp 1 - δp 2 ) 2 + (δh 1 - δh 2 ) 2 } 0.5 ≦9.2...(3)
(wherein δd 1 , δp 1 and δh 1 represent δd, δp and δh of the surface of the silicone release layer, respectively, in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δd 2 , δp 2 and δh 2 represent δd, δp and δh of component (a), respectively.)
Ra is preferably 9.2 or less, more preferably 8.7 or less, and even more preferably 8.2 or less.
When Ra is in this range, as described above, the solubility is increased and the silicone release layer can be easily removed.
前記成分(a)は、HSP[δd2,δp2,δh2]において、分散項δd2は、15.0~22.0MPa0.5であることが好ましく、16.0~21.0MPa0.5であることがより好ましく、17.0~20.0MPa0.5であることがさらに好ましく、18.0~19.5MPa0.5であることが特に好ましい。
また、極性項δp2は、0.0~9.0MPa0.5であることが好ましく、0.5~8.0MPa0.5であることがより好ましく、1.0~7.0MPa0.5であることがさらに好ましく、1.0~6.5MPa0.5であることが特に好ましい。
さらに、水素結合項δh2は、1.0~16.0MPa0.5であることが好ましく、1.5~15.0MPa0.5であることがより好ましく、2.0~14.5MPa0.5であることがさらに好ましく、2.0~14.0MPa0.5であることが特に好ましい。
本発明のシリコーン離型層除去剤中の成分(a)のδd2,δp2及びδh2が、かかる範囲にあることで、シリコーン離型層表面との溶解性が高まり、容易にシリコーン離型層を除去することができる。
In the HSP [δd 2 , δp 2 , δh 2 ] of the component (a), the dispersion term δd 2 is preferably 15.0 to 22.0 MPa 0.5 , more preferably 16.0 to 21.0 MPa 0.5 , even more preferably 17.0 to 20.0 MPa 0.5 , and particularly preferably 18.0 to 19.5 MPa 0.5 .
Furthermore, the polarity term δp2 is preferably 0.0 to 9.0 MPa 0.5 , more preferably 0.5 to 8.0 MPa 0.5 , further preferably 1.0 to 7.0 MPa 0.5 , and particularly preferably 1.0 to 6.5 MPa 0.5 .
Furthermore, the hydrogen bond parameter δh2 is preferably 1.0 to 16.0 MPa 0.5 , more preferably 1.5 to 15.0 MPa 0.5 , even more preferably 2.0 to 14.5 MPa 0.5 , and particularly preferably 2.0 to 14.0 MPa 0.5 .
When δd 2 , δp 2 and δh 2 of component (a) in the silicone release layer remover of the present invention are within the above ranges, the solubility with the silicone release layer surface is increased, making it possible to easily remove the silicone release layer.
前記成分(a)としては、エタノール、プロパノール及びブタノール等の脂肪族アルコール類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類、アニリンやベンジルアミン等の芳香族アミン類、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びキシレン等の芳香族炭化水素などが好ましい。
これらの中でも、前記HSP距離(Ra)を小さくする観点から、芳香族であることが好ましく、その中でも芳香族アルコール類、芳香族アミン類がより好ましい。
前記成分(a)は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
As the component (a), preferred are aliphatic alcohols such as ethanol, propanol, and butanol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol; aromatic amines such as aniline and benzylamine; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, and xylene.
Among these, from the viewpoint of shortening the HSP distance (Ra), aromatic compounds are preferred, and among these, aromatic alcohols and aromatic amines are more preferred.
The component (a) may be used alone or in combination of two or more.
なお、前記成分(a)の沸点は、後述する除去剤の使用温度以上であることが好ましい。成分(a)の沸点が、使用温度以上であれば、除去剤として使用する際に蒸発しにくいため、好ましい。例えば、成分(a)の沸点が、後述する浸漬法における除去剤の温度以上であることが好ましい。 The boiling point of the component (a) is preferably equal to or higher than the temperature at which the remover is used, which will be described later. If the boiling point of the component (a) is equal to or higher than the temperature at which the remover is used, it is preferable because the component (a) is less likely to evaporate when used as a remover. For example, it is preferable that the boiling point of the component (a) is equal to or higher than the temperature at which the remover is used in the immersion method, which will be described later.
除去剤全体における成分(a)の含有量は、10~99質量%が好ましく、20~98質量%がより好ましく、30~97質量%がさらに好ましい。上記範囲内であれば、シリコーン離型層表面との親和性及び溶解性を良好なものとでき、リサイクルポリエステルフィルム等のリサイクルポリエステル製品の品質を維持できる。
また、除去剤において、(a)成分に、後述する(b)成分に加え(c)成分を併用する場合や、除去剤を水系除去剤とする場合には、除去剤における(a)成分の含有量は、好ましくは10~90質量%、より好ましくは20~75質量%、さらに好ましくは30~65質量%である。上記範囲内であれば、(b)アルカリ性化剤及び相溶化剤の量を適切なものとすることができる。また、水系とする場合には、一定量以上の水を含有させることもできる。
The content of component (a) in the entire remover is preferably 10 to 99% by mass, more preferably 20 to 98% by mass, and even more preferably 30 to 97% by mass. Within the above range, the affinity and solubility with the silicone release layer surface can be made good, and the quality of recycled polyester products such as recycled polyester films can be maintained.
In addition, in the case where the remover uses the component (c) in addition to the component (b) described below in addition to the component (a) in the remover, or where the remover is an aqueous remover, the content of the component (a) in the remover is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 75% by mass, and even more preferably 30 to 65% by mass. Within the above ranges, the amounts of the alkalizing agent and the compatibilizing agent (b) can be made appropriate. In addition, in the case of an aqueous system, a certain amount or more of water can be contained.
(成分(b):アルカリ性化剤)
本発明に係るシリコーン離型層除去剤は、さらに、成分(b)アルカリ性化剤を含有していることが好ましい。成分(b)を併用することで、シリコーン離型層の除去率が向上する。
アルカリ性化剤は、除去剤をアルカリ性とするものであり、アルカリ剤とも呼べる。アルカリ性化剤としては、無機アルカリ性化剤であっても、有機アルカリ性化剤であってもよいが、前記成分(a)及び後述する成分(c)相溶化剤との組み合わせが好適である点から、無機アルカリ性化剤であることが好ましい。
(Component (b): Alkalizing Agent)
The silicone release layer remover according to the present invention preferably further contains component (b) an alkalizing agent. By using component (b) in combination, the removal rate of the silicone release layer is improved.
The alkalizing agent is a substance that makes the remover alkaline, and can also be called an alkaline agent. The alkalizing agent may be an inorganic alkalizing agent or an organic alkalizing agent, but is preferably an inorganic alkalizing agent because it is suitable for combination with the component (a) and the compatibilizer component (c) described below.
無機アルカリ性化剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム等のアルカリ金属のリン酸塩;オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属のケイ酸塩;アンモニアなどが挙げられる。
なかでも、アルカリ金属の水酸化物が好ましく、入手容易性から水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがより好ましく、洗浄性から水酸化カリウムが特に好ましい。
Examples of the inorganic alkalizing agent include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, etc.; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, barium hydroxide, etc.; alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, etc.; alkali metal phosphates such as trisodium phosphate, sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium tetrapolyphosphate, tripotassium phosphate, potassium pyrophosphate, potassium tripolyphosphate, etc.; alkali metal silicates such as sodium orthosilicate, sodium metasilicate, potassium silicate, etc.; and ammonia.
Among these, alkali metal hydroxides are preferred, sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferred from the viewpoint of availability, and potassium hydroxide is particularly preferred from the viewpoint of cleaning properties.
除去剤における無機アルカリ性化剤としては、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。組み合わせて使用する場合は、効果及び取り扱い性の点から、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムを使用することが好ましい。 The inorganic alkalizing agent in the remover may be used alone or in combination of two or more. When used in combination, it is preferable to use potassium hydroxide and sodium hydroxide from the standpoint of effectiveness and ease of handling.
有機アルカリ性化剤としては、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-N-シクロヘキシルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、2-(ジメチルアミノ)エタノール、2-(ジエチルアミノ)エタノール、1-アミノ-2-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、等の有機アミン化合物等が挙げられる。
なお、有機アルカリ性化剤として、前記成分(a)が含まれる場合があるが、該化合物のHSP距離(Ra)が13以上であれば、アルカリ性化剤として取り扱う。
Examples of the organic alkalizing agent include organic amine compounds such as N,N-bis(2-hydroxyethyl)-N-cyclohexylamine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, 2-(dimethylamino)ethanol, 2-(diethylamino)ethanol, 1-amino-2-propanol, and triisopropanolamine.
The organic alkalizing agent may contain the above-mentioned component (a), and if the HSP distance (Ra) of the compound is 13 or more, it is treated as an alkalizing agent.
除去剤における有機アルカリ性化剤のうち、汎用性からモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましく、入手容易性からモノエタノールアミン、ジエタノールアミンがより好ましく、洗浄性からモノエタノールアミンが特に好ましい。 Among the organic alkalizing agents in the remover, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are preferred from the viewpoint of versatility, monoethanolamine and diethanolamine are more preferred from the viewpoint of availability, and monoethanolamine is particularly preferred from the viewpoint of cleaning properties.
また、除去剤全体における成分(b)アルカリ性化剤の含有量は1~20質量%であることが好ましく、2~15質量%であることがより好ましく、3~10質量%であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、除去剤として充分な効果が得られる。 The content of the alkalizing agent (b) in the entire remover is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 15% by mass, and even more preferably 3 to 10% by mass. If it is within the above range, a sufficient effect as a remover can be obtained.
(成分(c):相溶化剤)
本発明に係るシリコーン離型層除去剤は、さらに、成分(c)相溶化剤を含有していることが好ましい。相溶化剤は、前記成分(a)及び成分(b)と併用することで、積層ポリエステルフィルムからのシリコーン離型層の溶出を助ける働きを有するとともに、上記成分(a)、成分(b)、及びその他任意に添加される添加剤等を可溶化する機能を有する。特に、除去剤が水を含む場合にも、前記成分(a)及び成分(b)の相溶性を良好なものとすることができる。
(Component (c): Compatibilizer)
The silicone release layer remover of the present invention preferably further contains a compatibilizer (c). The compatibilizer, when used in combination with the above-mentioned components (a) and (b), has the function of helping the silicone release layer to be dissolved from the laminated polyester film, and also has the function of solubilizing the above-mentioned components (a), (b), and other additives that are added arbitrarily. In particular, even when the remover contains water, the compatibility of the above-mentioned components (a) and (b) can be improved.
成分(c)としては、特に制限はなく、アニオン系相溶化剤、カチオン系相溶化剤、ノニオン系相溶化剤、両性相溶化剤のいずれも使用することができる。
なお、成分(c)には、上記成分(b)にも相当する化合物が含まれることから、本発明の除去剤において、成分(c)は、上記成分(b)と併用するに際し、成分(b)とは異なるものを用いる。
There are no particular limitations on the component (c), and any of anionic compatibilizers, cationic compatibilizers, nonionic compatibilizers, and amphoteric compatibilizers can be used.
In addition, since component (c) contains a compound corresponding to the above-mentioned component (b), when component (c) is used in combination with component (b) in the remover of the present invention, a component different from component (b) is used.
アニオン系相溶化剤としては、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、芳香族スルホン酸、アルキルカルボン酸、芳香族カルボン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、α-オレフィンスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、α-スルホン化脂肪酸、N-メチル-N-オレイルタウリン、石油スルホン酸、アルキル硫酸、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、これらの塩等が挙げられる。 Examples of anionic compatibilizers include alkylsulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acid, aromatic sulfonic acid, alkylcarboxylic acid, aromatic carboxylic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid, α-olefinsulfonic acid, dialkylsulfosuccinic acid, α-sulfonated fatty acid, N-methyl-N-oleyl taurine, petroleum sulfonic acid, alkylsulfuric acid, sulfated oils and fats, polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfate, alkyl phosphoric acid, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphoric acid, naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, and salts thereof.
カチオン系相溶化剤としては、四級アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、アルキルピリジニウム、2-アルキル-1-アルキル-1-ヒドロキシエチルイミダゾリニウム、N,N-ジアルキルモルホリニウム、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物の第四級アンモニウム及びこれらの塩等が挙げられる。 Examples of cationic compatibilizers include quaternary ammonium, tetraalkylammonium, trialkylbenzylammonium, alkylpyridinium, 2-alkyl-1-alkyl-1-hydroxyethylimidazolinium, N,N-dialkylmorpholinium, polyethylene polyamine fatty acid amide, urea condensate of polyethylene polyamine fatty acid amide, quaternary ammonium of urea condensate of polyethylene polyamine fatty acid amide, and salts thereof.
ノニオン系相溶化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル等の芳香族基含有エーテル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール;2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール又は2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのエトキシレート等のアセチレングリコール;多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等のエステル系相溶化剤、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸トリエタノールアミド等のアルカノールアミド;アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド等のグルコシド系相溶化剤;モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、2-(ジメチルアミノ)エタノール、2-(ジエチルアミノ)エタノール、1-アミノ-2-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイド等の水酸基含有アミン化合物などの有機アミン化合物が挙げられる。 Nonionic compatibilizers include polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene-polyoxypropylene alkyl ethers; aromatic group-containing ethers such as polyoxyethylene alkyl phenyl ethers and polyoxyethylene polystyryl phenyl ethers; polyoxyalkylene glycols such as polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol; acetylene glycols such as 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol or ethoxylate of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol; polyhydric alcohol fatty acid partial esters, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, etc. Examples of such organic amine compounds include ester-based compatibilizers, polyoxyethylenated castor oil, alkanolamides such as fatty acid monoethanolamides, fatty acid diethanolamides, and fatty acid triethanolamides; glucoside-based compatibilizers such as alkyl glucosides and alkyl polyglucosides; alkyl amines such as monomethylamine, dimethylamine, and trimethylamine; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine; morpholine; 2-(dimethylamino)ethanol; 2-(diethylamino)ethanol; 1-amino-2-propanol; triisopropanolamine; polyoxyethylene alkylamines; triethanolamine fatty acid partial esters; and hydroxyl-containing amine compounds such as trialkylamine oxides.
両性相溶化剤としては、N,N-ジメチル-N-アルキル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N,N,N-トリアルキル-N-スルホアルキレンアンモニウムベタイン、N,N-ジアルキル-N,N-ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、2-アルキル-1-カルボキシメチル-1-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のベタイン類、N,N-ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩等のアミノカルボン酸類が挙げられる。 Examples of amphoteric compatibilizers include betaines such as N,N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, N,N,N-trialkyl-N-sulfoalkyleneammonium betaine, N,N-dialkyl-N,N-bispolyoxyethyleneammonium sulfate betaine, and 2-alkyl-1-carboxymethyl-1-hydroxyethylimidazolinium betaine, and aminocarboxylic acids such as N,N-dialkylaminoalkylenecarboxylates.
なお、相溶化剤としては、前記成分(a)が含まれる場合があるが、アルカノールアミン化合物、アルカノールアミド化合物、及び下記に該当する炭素数12以上のヒドロキシ化合物については、成分(c)相溶化剤として取り扱う。
アルカノールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等が挙げられ、アルカノールアミド化合物としては、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド及びトリエタノールアミド等が挙げられる。
また、炭素数12以上のヒドロキシ化合物としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系、ポリオキシアルキレングリコール系、アセチレングリコール系、エステル系及びグルコシド系の炭素数12以上のヒドロキシ化合物が挙げられる。
The compatibilizer may contain the above-mentioned component (a), but alkanolamine compounds, alkanolamide compounds, and hydroxy compounds having 12 or more carbon atoms that fall under the following categories are treated as component (c) compatibilizers.
Examples of the alkanolamine compound include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and examples of the alkanolamide compound include monoethanolamide, diethanolamide, and triethanolamide.
Examples of hydroxy compounds having 12 or more carbon atoms include polyoxyethylene alkyl ether-based, polyoxyalkylene glycol-based, acetylene glycol-based, ester-based and glucoside-based hydroxy compounds having 12 or more carbon atoms.
除去剤における成分(c)相溶化剤のうち、相溶性及び取り扱い性の観点から、芳香族スルホン酸塩及び水酸基含有アミン化合物の使用が好ましい。具体的な化合物としては、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、2-ナフタレンスルホン酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。これらの中でも、除去剤の加温上限を上げる観点から、沸点が高い上記芳香族スルホン酸塩の使用がより好ましい。
なお、ここでは上述のように、成分(b)とは異なる化合物を用いることが前提である。
Among the compatibilizers of component (c) in the remover, from the viewpoints of compatibility and ease of handling, aromatic sulfonates and hydroxyl-containing amine compounds are preferred. Specific compounds include sodium benzenesulfonate, sodium toluenesulfonate, sodium 2,4-dimethylbenzenesulfonate, sodium 2-naphthalenesulfonate, and alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Among these, from the viewpoint of increasing the upper limit of heating of the remover, it is more preferred to use the aromatic sulfonates having a high boiling point.
As described above, it is assumed that a compound different from component (b) is used.
成分(b)と成分(c)の組み合わせの具体例としては、アルカリ性化剤として無機アルカリ性化剤を使用する場合には、成分(c)としては、アニオン系相溶化剤、カチオン系相溶化剤、ノニオン系相溶化剤、及び両性相溶化剤のいずれか少なくとも1つを使用すればよい。
また、成分(b)として、有機アルカリ性化剤を使用する場合には、成分(c)としては、アニオン系相溶化剤、カチオン系相溶化剤、有機アミン化合物以外のノニオン系相溶化剤、及び両性相溶化剤のいずれか少なくとも1つを使用すればよい。
As a specific example of a combination of component (b) and component (c), when an inorganic alkalizing agent is used as the alkalizing agent, at least one of an anionic compatibilizer, a cationic compatibilizer, a nonionic compatibilizer, and an amphoteric compatibilizer may be used as component (c).
When an organic alkalizing agent is used as component (b), at least one of an anionic compatibilizer, a cationic compatibilizer, a nonionic compatibilizer other than an organic amine compound, and an amphoteric compatibilizer may be used as component (c).
また、本発明の除去剤においては、成分(b)として無機アルカリ性化剤を使用し、かつ成分(c)として芳香族スルホン酸塩及び水酸基含有アミン化合物から選択される少なくとも1種を使用することが好ましい。
なかでも、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも1種の無機アルカリ性化剤と、2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の芳香族スルホン酸塩との組み合わせが好ましい。
また、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも1種の無機アルカリ性化剤と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、2-(ジメチルアミノ)エタノール、2-(ジエチルアミノ)エタノール、1-アミノ-2-プロパノール、トリイソプロパノールアミンから選択される少なくとも1種の水酸基含有アミン化合物の組み合わせが好ましく、これらの中でも、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選択される少なくとも1種の無機アルカリ性化剤と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンから選択される少なくとも1種の水酸基含有アミン化合物を併用した組み合わせが特に好ましい。
In the remover of the present invention, it is preferable to use an inorganic alkalizing agent as component (b) and at least one selected from aromatic sulfonates and hydroxyl group-containing amine compounds as component (c).
Among these, a combination of at least one inorganic alkalizing agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide and an aromatic sulfonate such as sodium 2,4-dimethylbenzenesulfonate is preferred.
Also preferred is a combination of at least one inorganic alkalizing agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide with at least one hydroxyl group-containing amine compound selected from monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, 2-(dimethylamino)ethanol, 2-(diethylamino)ethanol, 1-amino-2-propanol, and triisopropanolamine, and among these, a combination of at least one inorganic alkalizing agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide with at least one hydroxyl group-containing amine compound selected from monoethanolamine and diethanolamine is particularly preferred.
また、除去剤中の様々な添加剤を包括的に相溶させる観点から、前記相溶化剤を2種類以上併用してもよい。
また、本除去剤中の相溶化剤の含有量としては、1~40質量%の範囲であることが好ましい。上記範囲内であると十分な洗浄性が得られる。以上の観点から、除去剤中の相溶化剤の含有量は、5~35質量%の範囲であることがより好ましく、8~30質量%の範囲であることがさらに好ましい。
In order to comprehensively dissolve various additives in the remover, two or more of the above compatibilizers may be used in combination.
The content of the compatibilizer in the remover is preferably in the range of 1 to 40% by mass. Within this range, sufficient cleaning properties can be obtained. From the above viewpoints, the content of the compatibilizer in the remover is more preferably in the range of 5 to 35% by mass, and even more preferably in the range of 8 to 30% by mass.
本発明のシリコーン離型層除去剤は、水系除去剤であることが好ましい。水系除去剤は、上記成分(a)~(c)等を水に溶解させ、また、希釈させたものである。水系除去剤は引火点を上げることができるため比較的安全性が高く、また、後述するリンス工程において、水を使用できる点でも有利である。 The silicone release layer remover of the present invention is preferably a water-based remover. A water-based remover is prepared by dissolving the above-mentioned components (a) to (c) in water and diluting them. Water-based removers are relatively safe because they can increase the flash point, and are also advantageous in that water can be used in the rinsing step described below.
本発明のシリコーン離型層除去剤は、上記成分(a)~(c)以外にも種々の添加剤を配合することができ、例えば、酸化防止剤、防錆剤、pH調整剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤などを添加することができる。 The silicone release layer remover of the present invention can contain various additives in addition to the above components (a) to (c), such as antioxidants, rust inhibitors, pH adjusters, preservatives, viscosity adjusters, and defoamers.
<積層ポリエステルフィルム>
本発明における積層ポリエステルフィルムとは、基材フィルムであるポリエステルフィルムの表面にシリコーン離型層が積層されたものをいう。
ポリエステルフィルムは、単層構造であっても多層構造であってもよい。多層構造の場合、2層構造、3層構造などでもよいし、4層又はそれ以上の多層であってもよく、層数は特に限定されない。
また、ポリエステルフィルムは、二軸延伸フィルム等の延伸フィルムであっても未延伸フィルムであってもよい。
<Laminated polyester film>
The laminated polyester film in the present invention refers to a film in which a silicone release layer is laminated on the surface of a polyester film, which is a base film.
The polyester film may have a single layer structure or a multi-layer structure. In the case of a multi-layer structure, it may have a two-layer structure, a three-layer structure, or a four-layer structure or more, and the number of layers is not particularly limited.
The polyester film may be a stretched film such as a biaxially stretched film, or may be an unstretched film.
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、特に限定されるものではなく、市場に流通しているものを適宜使用できる。具体的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合してなるポリエステルが挙げられ、ジカルボン酸としては芳香族ジカルボン酸が好ましく、ジオールとしては脂肪族グリコールが好ましい。
上記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸などが挙げられる。
上記脂肪族グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
The polyester constituting the polyester film is not particularly limited, and any polyester available on the market can be appropriately used. Specifically, polyesters obtained by polycondensation of dicarboxylic acids and diols can be mentioned, and the dicarboxylic acid is preferably an aromatic dicarboxylic acid, and the diol is preferably an aliphatic glycol.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, and phthalic acid.
Examples of the aliphatic glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and neopentyl glycol.
ポリエステルはホモポリエステルであっても、共重合ポリエステルであってもよい。
また、ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸、グリコール以外の第3成分を共重合体成分として含んでもよい。
ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン-2,6-ナフタレートなどが挙げられ、これらの中ではポリエチレンテレフタレートが好ましい。
また、これらは、共重合体ポリエステルであってもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸単位の30モル%以下程度でテレフタル酸以外のジカルボン酸単位を有し、また、ジオール単位の30モル%以下程度でエチレングリコール以外のジオール単位を有してもよい。
The polyester may be a homopolyester or a copolymer polyester.
The polyester may also contain a third component other than the aromatic dicarboxylic acid and the glycol as a copolymer component.
Specific examples of polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene-2,6-naphthalate, and the like, with polyethylene terephthalate being preferred among these.
These may also be polyester copolymers. For example, polyethylene terephthalate may have dicarboxylic acid units other than terephthalic acid at about 30 mol % or less of the dicarboxylic acid units, and may have diol units other than ethylene glycol at about 30 mol % or less of the diol units.
シリコーン離型層は、ポリエステルフィルムに離型性を付与するために設けられる層であり、例えば、セラミック電子部品の製造時に使用するグリーンシート成形用工程紙、偏光板、光学フィルター等のフラットパネルディスプレイ製造時に使用する光学部材の粘着セパレータなどに使用する離型フィルムに設けられる層である。シリコーン離型層を構成する材料としては、特に制限はなく、例えば、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするもの、あるいはウレタン樹脂、エポキシ樹脂等とのグラフト重合等による変性シリコーン樹脂等が挙げられる。
かかる硬化型シリコーン樹脂としては、溶剤付加型、溶剤縮合型、溶剤紫外線硬化型、無溶剤付加型、無溶剤縮合型、無溶剤紫外線硬化型、無溶剤電子線硬化型等、いずれの硬化反応タイプでも用いることができる。
The silicone release layer is a layer provided to impart releasability to a polyester film, and is, for example, a layer provided on a release film used in forming green sheets used in the manufacture of ceramic electronic components, adhesive separators for optical components used in the manufacture of flat panel displays such as polarizing plates and optical filters, etc. The material constituting the silicone release layer is not particularly limited, and examples thereof include those mainly composed of cured silicone resin, and modified silicone resins obtained by graft polymerization with urethane resin, epoxy resin, etc.
As such a curable silicone resin, any curing reaction type can be used, such as a solvent addition type, a solvent condensation type, a solvent UV curable type, a solventless addition type, a solventless condensation type, a solventless UV curable type, or a solventless electron beam curable type.
積層ポリエステルフィルム中のシリコーン離型層表面のHSP[δd1,δp1,δh1]において、分散項δd1は、16.0~23.0MPa0.5であることが好ましく、17.0~22.0MPa0.5であることがより好ましく、18.0~21.0MPa0.5であることがさらに好ましく、19.0~20.0MPa0.5であることが特に好ましい。
また、極性項δp1は、2.0~9.0MPa0.5であることが好ましく、3.0~8.0MPa0.5であることがより好ましく、4.0~7.0MPa0.5であることがさらに好ましく、5.0~6.0MPa0.5であることが特に好ましい。
さらに、水素結合項δh1は、5.0~12.0MPa0.5であることが好ましく、6.0~11.0MPa0.5であることが好よりましく、7.0~10.0MPa0.5であることがさらに好ましく、8.0~9.0MPa0.5であることが特に好ましい。
シリコーン離型層のδd1,δp1及びδh1が、かかる範囲にあることで、本発明のシリコーン離型層除去剤中の成分(a)との溶解性が高まり、容易にシリコーン離型層を除去することができる。
In the HSP [δd 1 , δp 1 , δh 1 ] of the silicone release layer surface in the laminated polyester film, the dispersion term δd 1 is preferably 16.0 to 23.0 MPa 0.5 , more preferably 17.0 to 22.0 MPa 0.5 , even more preferably 18.0 to 21.0 MPa 0.5 , and particularly preferably 19.0 to 20.0 MPa 0.5 .
The polar term δp 1 is preferably 2.0 to 9.0 MPa 0.5 , more preferably 3.0 to 8.0 MPa 0.5 , further preferably 4.0 to 7.0 MPa 0.5 , and particularly preferably 5.0 to 6.0 MPa 0.5 .
Furthermore, the hydrogen bond parameter δh 1 is preferably 5.0 to 12.0 MPa 0.5 , more preferably 6.0 to 11.0 MPa 0.5 , even more preferably 7.0 to 10.0 MPa 0.5 , and particularly preferably 8.0 to 9.0 MPa 0.5 .
When δd 1 , δp 1 and δh 1 of the silicone release layer are within such ranges, the solubility with component (a) in the silicone release layer remover of the present invention is increased, making it possible to easily remove the silicone release layer.
シリコーン離型層の厚みは、特に制限されないが、シリコーン離型層除去剤の浸透性の観点から、0.003~1.0μmであることが好ましく、0.005~0.5μmであることがより好ましく、0.01~0.4μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the silicone release layer is not particularly limited, but from the viewpoint of the permeability of the silicone release layer remover, it is preferably 0.003 to 1.0 μm, more preferably 0.005 to 0.5 μm, and even more preferably 0.01 to 0.4 μm.
[シリコーン離型層の除去方法]
本発明の別の態様によれば、ポリエステルフィルムの表面にシリコーン離型層を備える積層ポリエステルフィルムからシリコーン離型層を除去するための除去方法(以下、「本除去方法」ともいう。)が提供される。
本除去方法は、上述した除去剤で積層ポリエステルフィルムを洗浄することで、積層ポリエステルフィルムからシリコーン離型層を除去するものである。
除去剤の具体的な態様及び好ましい態様は、前述と同じであり、これらを全て援用することができる。
また、洗浄の具体的な態様及び好ましい態様は、後述する洗浄工程と同じであり、これらを全て援用することができる。
本除去方法は、積層ポリエステルフィルムからシリコーン離型層を容易に除去することができ、積層ポリエステルフィルムから効率的にポリエステルフィルムを回収することができる。
[Method for Removing Silicone Release Layer]
According to another aspect of the present invention, there is provided a method for removing a silicone release layer from a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of a polyester film (hereinafter also referred to as "this removal method").
In this removal method, the silicone release layer is removed from the laminated polyester film by cleaning the laminated polyester film with the above-mentioned remover.
Specific and preferred embodiments of the remover are the same as those described above, and all of these can be incorporated herein by reference.
Moreover, specific and preferred aspects of the washing are the same as those of the washing step described below, and all of these can be used.
This removal method makes it possible to easily remove the silicone release layer from the laminated polyester film, and efficiently recover the polyester film from the laminated polyester film.
[リサイクルポリエステルの製造方法]
本発明のリサイクルポリエステルの製造方法(以下、単に「製造方法」と記載することがある。)は、洗浄工程と回収工程を有する。
<洗浄工程>
本発明に係る洗浄工程は、前記除去剤を用いて、積層フィルムのシリコーン離型層を除去する工程である。除去の方法としては、例えば、除去剤の入った洗浄槽に浸漬する浸漬法、溶液状態の除去剤を塗布する塗布法、溶液状態の除去剤又は気化した除去剤を吹き付ける吹き付け法などが挙げられる。これらのうち、シリコーン離型層への除去剤の浸透性の点から、浸漬法が好ましい。
[Method of manufacturing recycled polyester]
The method for producing recycled polyester of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as the "production method") includes a washing step and a recovery step.
<Cleaning process>
The cleaning step according to the present invention is a step of removing the silicone release layer of the laminated film using the remover. Examples of the removal method include an immersion method in which the film is immersed in a cleaning tank containing the remover, a coating method in which the remover in a solution state is applied, and a spraying method in which the remover in a solution state or vaporized remover is sprayed. Among these, the immersion method is preferred from the viewpoint of the permeability of the remover into the silicone release layer.
浸漬法における除去剤の温度としては、室温(20℃)以上であることが好ましい。室温(20℃)以上であると、除去剤の粘度が低く、シリコーン離型層へ浸透しやすいため良好な洗浄性が得られる。以上の観点から、浸漬法における除去剤の温度としては40℃以上であることがより好ましく、50℃以上であることがさらに好ましく、60℃以上であることが特に好ましい。
また、除去剤の温度の上限値としては、除去剤を溶液状態で用いる場合には、沸点以下の温度が好ましい。本願の好適な態様である水系除去剤の場合は、100℃以下が好ましく、90℃以下がより好ましい。
なお、浸漬法以外においても洗浄時の除去剤の温度は、上記と同様である。
また、浸漬法における洗浄では、シリコーン離型層の除去率を向上させる目的で、マイクロ波照射を行ってもよい。
The temperature of the remover in the immersion method is preferably room temperature (20° C.) or higher. At room temperature (20° C.) or higher, the viscosity of the remover is low and it is easy to penetrate into the silicone release layer, so good cleaning properties can be obtained. From the above viewpoints, the temperature of the remover in the immersion method is more preferably 40° C. or higher, even more preferably 50° C. or higher, and particularly preferably 60° C. or higher.
The upper limit of the temperature of the remover is preferably a temperature equal to or lower than the boiling point when the remover is used in a solution state. In the case of an aqueous remover, which is a preferred embodiment of the present application, the upper limit is preferably 100° C. or lower, and more preferably 90° C. or lower.
In addition, even in the case of a method other than the immersion method, the temperature of the remover during cleaning is the same as above.
In addition, in the cleaning by the immersion method, microwave irradiation may be performed for the purpose of improving the removal rate of the silicone release layer.
除去剤のpHは、洗浄性の観点から12以上が好ましく、13以上がより好ましい。 The pH of the remover is preferably 12 or higher from the viewpoint of cleaning performance, and more preferably 13 or higher.
浸漬時間については、1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、除去剤がシリコーン離型層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、20分以下であることがより好ましく、30秒以上、10分以下であることがさらに好ましく、1分以上、5分以下であることが特に好ましい。 The immersion time is preferably 1 second or more and 30 minutes or less. If it is 1 second or more, the remover will sufficiently penetrate into the silicone release layer, and cleaning properties will be exhibited. On the other hand, if it is 30 minutes or less, the polyester film substrate will not be excessively dissolved, and the amount of polyester obtained upon recovery can be secured. From the above viewpoints, it is more preferable that it be 15 seconds or more and 20 minutes or less, even more preferable that it be 30 seconds or more and 10 minutes or less, and particularly preferable that it be 1 minute or more and 5 minutes or less.
洗浄工程の具体的な態様は、廃材である積層ポリエステルフィルムの形状による。 The specific aspects of the cleaning process depend on the shape of the laminated polyester film waste material.
<巻き出し工程>
廃材である積層ポリエステルフィルムが、ロール状である場合には、巻き出し工程を有することが好ましい。より具体的には、除去剤を入れた洗浄槽の前段に巻き出し装置を設置しておき、該装置から積層ポリエステルフィルムを巻き出して、洗浄槽中に導入して洗浄する工程である。そして、連続的に次の回収工程に移行する態様が好ましい。
なお、積層ポリエステルフィルムがロール状である場合には、洗浄工程において、積層ポリエステルフィルムから効率良くシリコーン離型層を除去する目的で、ロールブラシ、超音波、マイクロ/ナノバブル、水流、圧縮冷気などの物理的手段を備えた設備を設けても良い。
<Unwinding process>
When the waste laminated polyester film is in a roll form, it is preferable to have an unwinding step. More specifically, it is a step in which an unwinding device is installed in front of a cleaning tank containing a remover, the laminated polyester film is unwound from the device, and introduced into the cleaning tank for cleaning. Then, it is preferable to continuously move to the next recovery step.
When the laminated polyester film is in the form of a roll, in the cleaning step, equipment equipped with a physical means such as a roll brush, ultrasonic waves, micro/nano bubbles, a water flow, or compressed cold air may be provided for the purpose of efficiently removing the silicone release layer from the laminated polyester film.
<裁断工程>
廃材である積層ポリエステルフィルムが、塊状である場合には、裁断工程を有することが好ましい。より具体的には、洗浄工程の前に裁断装置を設置しておき、フレーク状にして洗浄槽に導入する工程である。フレーク状にすることで、積層ポリエステルフィルムと除去剤との接触面積が大きくなって、除去剤が浸透しやすくなり、効率的にシリコーン離型層を除去することができる。また、フレーク状の積層ポリエステルフィルム同士による摩擦が生じることからも、効率的にシリコーン離型層を除去することができる。本態様では、ベルトコンベア等を利用して、フレーク状の積層ポリエステルフィルムを連続的に洗浄槽に導入する方法が好ましい。このような態様をとることで、高い生産性で洗浄することができる。
なお、本態様の場合には、洗浄はバッチ式で行うこともできる。
<Cutting process>
When the laminated polyester film, which is the waste material, is in a lump form, it is preferable to have a cutting process. More specifically, it is a process in which a cutting device is installed before the cleaning process, and the laminated polyester film is cut into flakes and introduced into the cleaning tank. By cutting into flakes, the contact area between the laminated polyester film and the remover is increased, making it easier for the remover to penetrate, and the silicone release layer can be removed efficiently. In addition, the silicone release layer can be removed efficiently because friction occurs between the flaky laminated polyester films. In this embodiment, a method of continuously introducing the flaky laminated polyester film into the cleaning tank using a belt conveyor or the like is preferable. By adopting such an embodiment, cleaning can be performed with high productivity.
In this embodiment, the washing can also be carried out in a batch manner.
<回収工程>
本発明のリサイクルポリエステルの製造方法では、前記洗浄工程の後に、基材フィルムであるポリエステルフィルムを回収する、回収工程を有する。
また、回収工程の前段で、リンス工程、及び乾燥工程を有することが好ましい。回収の方法としては、廃材である積層ポリエステルフィルムの形状に応じて、適当な方法を選択することができる。
<Recovery process>
The method for producing recycled polyester of the present invention includes a recovery step of recovering the polyester film, which is the base film, after the washing step.
It is also preferable to have a rinsing step and a drying step prior to the recovery step.As the recovery method, an appropriate method can be selected depending on the shape of the laminated polyester film as the waste material.
廃材である積層ポリエステルフィルムが、ロール状の場合は、ロールトゥロールで連続的に行い、適宜、洗浄工程、リンス工程及び乾燥工程を経て、巻き取ることで効率的に回収することができる。 If the waste laminated polyester film is in roll form, it can be efficiently recovered by continuously processing it in a roll-to-roll manner, and then winding it up after passing through the appropriate cleaning, rinsing, and drying processes.
廃材である積層ポリエステルフィルムが塊状の場合は、上述のように、洗浄工程の前に、裁断工程を有することが好ましく、ベルトコンベア等を利用して、連続的にリンス工程、乾燥工程を通過させて、フレーク状のポリエステルを回収する態様が好ましい。 If the laminated polyester film waste is in the form of lumps, as described above, it is preferable to have a cutting process before the cleaning process, and to use a belt conveyor or the like to continuously pass the film through a rinsing process and a drying process to recover the polyester in flake form.
上述のようにして回収されたポリエステルフィルムは、回収後、ペレット状にすることが、取り扱いの点で有利である。 The polyester film recovered as described above is advantageously pelletized after recovery in terms of handling.
<リンス工程>
本発明では、洗浄工程の後、回収工程の前に、除去剤を洗い流すリンス工程を有することが好ましい。具体的には、リンス液により、シリコーン離型層を除去したポリエステルフィルムに付着した除去剤を洗い流す工程を指す。
<Rinsing process>
In the present invention, it is preferable to have a rinsing step of washing away the removing agent after the cleaning step and before the recovery step. Specifically, this refers to a step of washing away the removing agent adhering to the polyester film from which the silicone release layer has been removed, with a rinsing liquid.
リンス液としては、除去剤を洗い流し得るものであれば特に限定されないが、本発明の好適な態様である水系除去剤を用いる場合には、リンス工程に水を用いることができる。 There are no particular limitations on the rinsing liquid as long as it can wash away the remover, but when using a water-based remover, which is a preferred embodiment of the present invention, water can be used in the rinsing step.
リンス工程の温度としては、効率的に洗い流せるとの観点から、室温付近であることが好ましく、具体的には5~50℃であることが好ましく、5~30℃であることがより好ましい。 The temperature for the rinsing step is preferably around room temperature, more specifically 5 to 50°C, and more preferably 5 to 30°C, from the viewpoint of efficient rinsing.
除去剤を洗い流す方法としては、シリコーン離型層を除去したポリエステルフィルムに対してリンス液を吹き付ける吹き付け法、ポリエステルフィルムをリンス液の入ったリンス槽に浸漬する浸漬法などが挙げられる。ただし、洗い流す必要のない除去剤を使用する場合には、リンス工程は省略可能である。 Methods for washing off the remover include the spray method, in which a rinse liquid is sprayed onto the polyester film from which the silicone release layer has been removed, and the immersion method, in which the polyester film is immersed in a rinse tank containing a rinse liquid. However, if a remover that does not need to be washed off is used, the rinsing process can be omitted.
除去剤とともに、ポリエステルフィルムから剥離したシリコーン離型層も同時に洗い流される場合がある。リンス工程で用いられた有機溶剤又は水と、シリコーン離型層を構成していた材料はその後分離され、有機溶剤及び水はリンス工程で再利用することができ、シリコーン離型層を構成していた材料も再利用することが可能である。 In some cases, the silicone release layer that has peeled off from the polyester film is also washed away together with the remover. The organic solvent or water used in the rinsing process and the material that made up the silicone release layer are then separated, and the organic solvent and water can be reused in the rinsing process, and the material that made up the silicone release layer can also be reused.
<乾燥工程>
リンス工程の後には、乾燥工程を経ることが好ましい。乾燥工程によって、ポリエステルフィルム上に残存した除去剤及び/又はリンス液を除去できる。 なお、リンス工程が省略される場合には、乾燥工程は、洗浄工程の後に行われるとよい。
<Drying process>
After the rinsing step, a drying step is preferably performed. The drying step can remove the remover and/or the rinsing liquid remaining on the polyester film. When the rinsing step is omitted, the drying step is preferably performed after the cleaning step.
乾燥工程の条件としては、特に限定されず、通常70~150℃で、1~30分程度の時間乾燥される。乾燥方法としては、赤外線ヒーターやオーブン等による加熱乾燥、熱風乾燥機等による熱風乾燥やマイクロ波加熱乾燥など、一般的な方法を用いることができる。 The conditions for the drying process are not particularly limited, and drying is usually performed at 70 to 150°C for about 1 to 30 minutes. As for the drying method, a general method such as heating and drying using an infrared heater or oven, hot air drying using a hot air dryer, or microwave heating and drying can be used.
<リサイクルポリエステル製品製造工程>
本発明の製造方法においては、上記回収工程で回収されたポリエステルフィルムを原料としてリサイクル(再生利用)し、リサイクルポリエステル製品を製造する、リサイクルポリエステル製品製造工程を有することが好ましい。また、該製造工程の前段で、後述するペレット製造工程によりポリエステルをペレット化し、該ペレットを用いて後述するリサイクルポリエステル製品を製造することが好ましい。
<Recycled polyester product manufacturing process>
In the manufacturing method of the present invention, it is preferable to have a recycled polyester product manufacturing step in which the polyester film recovered in the recovery step is recycled (reused) as a raw material to manufacture a recycled polyester product. In addition, it is preferable that, in the preceding stage of the manufacturing step, the polyester is pelletized in a pellet manufacturing step described below, and the pellets are used to manufacture the recycled polyester product described below.
<ペレット製造工程>
乾燥されたポリエステルフィルムは、ペレット製造工程により、ペレットに加工されることが好ましい。特に、廃材である積層ポリエステルフィルムが塊状の場合は、上述のように、裁断されており、得られるリサイクルポリエステルはフレーク状である。フレーク状のポリエステルは、ペレット化することで取り扱い性が格段に向上する。
ペレットは、取り扱いの点で有利であるだけでなく、保管、その後の加工等も行いやすいというメリットもある。
<Pellet manufacturing process>
The dried polyester film is preferably processed into pellets by a pellet manufacturing process. In particular, when the laminated polyester film as a waste material is in a lump form, it is cut as described above, and the resulting recycled polyester is in a flake form. The flake-form polyester is pelletized to remarkably improve its handling properties.
Pellets are advantageous not only in terms of handling, but also in terms of ease of storage and subsequent processing.
[リサイクルポリエステル製品]
本発明のリサイクルポリエステルの製造方法により得られたポリエステルフィルムは、ポリエステル原料として利用でき、いわゆるリサイクルポリエステル製品として、再利用することができる。具体的には、回収したポリエステルはペレット化して、ペレット状のポリエステル(ポリエステル製品)として保管することができる。
また、回収されたポリエステルは、溶融押出し等によってポリエステルフィルムなどの各種のポリエステル製品に成形することもできる。
なお、回収されたポリエステルは、その製造容易性から、一旦ペレット化した後に、各種製品に成形することが好ましい。
[Recycled polyester products]
The polyester film obtained by the method for producing recycled polyester of the present invention can be used as a polyester raw material and can be reused as a so-called recycled polyester product. Specifically, the recovered polyester can be pelletized and stored as pelletized polyester (polyester product).
The recovered polyester can also be molded into various polyester products such as polyester films by melt extrusion or the like.
In addition, the recovered polyester is preferably pelletized and then molded into various products, because of ease of production.
用途としては、通常のポリエステル製品と同様の用途に用いることができ、例えば、基材フィルムであるポリエステルフィルムとして使用することができる。当該基材フィルムに、機能層を形成することで、積層フィルムとして再利用することも可能である。 It can be used in the same applications as ordinary polyester products, for example, as a polyester film, which is a base film. By forming a functional layer on the base film, it can also be reused as a laminate film.
前記機能層は、その構成成分は特に限定されないが、例えば、粘接着層、ハードコート層、離型層、加飾層、遮光層、紫外線遮蔽層、易接着層(プライマー層)、帯電防止層、屈折率調整層、オリゴマー封止層などが挙げられる。 The functional layer is not particularly limited in terms of its constituent components, but examples thereof include an adhesive layer, a hard coat layer, a release layer, a decorative layer, a light-shielding layer, an ultraviolet-shielding layer, an easy-adhesion layer (primer layer), an antistatic layer, a refractive index adjustment layer, and an oligomer sealing layer.
リサイクルポリエステルは、従来の方法で製造されたポリエステルと混合して使用することもでき、また、リサイクルポリエステルと従来の方法で製造されたポリエステルを用いた多層フィルムとすることもできる。 Recycled polyester can be mixed with polyester produced by conventional methods, and multilayer films can be made using recycled polyester and polyester produced by conventional methods.
リサイクルポリエステル製品としては、フィルム以外にも、各種用途に使用可能であり、例えばペットボトル、ポリエステル繊維、ポリエステルシート、ポリエステル容器などを製造することもできる。 Recycled polyester products can be used for a variety of purposes other than film, such as producing PET bottles, polyester fibers, polyester sheets, and polyester containers.
なお、剥離したシリコーン離型層に関しても、必要に応じて回収し、再利用することも可能である。 In addition, the peeled silicone release layer can also be collected and reused if necessary.
<<語句の説明>>
本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
本発明において、「X~Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
また、「X以上」(Xは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
<<Term explanation>>
In the present invention, the term "film" includes the term "sheet", and the term "sheet" includes the term "film".
In the present invention, when it is described as "X to Y" (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, it includes the meaning of "X or more and Y or less", as well as the meaning of "preferably larger than X" or "preferably smaller than Y".
In addition, when it is stated that the amount is "X or more" (X is any number), it also means that the amount is "preferably greater than X" unless otherwise specified, and when it is stated that the amount is "Y or less" (Y is any number), it also means that the amount is "preferably smaller than Y" unless otherwise specified.
次に、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。但し、本発明は、以下に説明する実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples described below.
<評価方法>
(1)極限粘度
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(質量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
<Evaluation method>
(1) Intrinsic Viscosity 1 g of polyester was precisely weighed, dissolved in 100 ml of a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane = 50/50 (mass ratio), and the intrinsic viscosity was measured at 30°C.
(2)洗浄試験
各実施例及び比較例で調製した除去剤を30mlの容器に入れ、4×3cmの積層ポリエステルフィルムを浸漬させた。除去剤の温度、浸漬時間は、表に記載の通りである。
(2) Cleaning test The remover prepared in each Example and Comparative Example was placed in a 30 ml container, and a 4×3 cm laminated polyester film was immersed in the remover. The temperature of the remover and the immersion time were as shown in the table.
(3)シリコーン離型層の除去率:蛍光X線分析
洗浄後の積層ポリエステルフィルムの表面を、蛍光X線分析装置(XRF、(株)島津製作所製「EDX-8000」)を用いてSi元素の定量分析を行った。
洗浄前の積層ポリエステルフィルム表面のSi元素量を100%、積層ポリエステルフィルムのシリコーン離型層が塗工されていないプレーンフィルムのSi元素量を0%とすることで、シリコーン離型層の除去率を測定した。
◎(very good);除去率85~100%
○(good);除去率70~84%
×(poor);除去率0~69%
(3) Removal rate of silicone release layer: X-ray fluorescence analysis The surface of the laminated polyester film after cleaning was quantitatively analyzed for Si element using an X-ray fluorescence analyzer (XRF, Shimadzu Corporation "EDX-8000").
The removal rate of the silicone release layer was measured by setting the amount of Si element on the surface of the laminated polyester film before cleaning to 100% and the amount of Si element on a plain film of the laminated polyester film that was not coated with a silicone release layer to 0%.
◎(very good); Removal rate 85-100%
○ (good); Removal rate 70-84%
×(poor); Removal rate 0-69%
(4)シリコーン離型層表面のHSP[δd1,δp1,δh1]
シリコーン離型層表面に、上述の表1に従って選定した溶媒2.0μLの液滴を滴下し、30秒後の接触角を記録した。各溶媒の測定は5回行い、最も大きい値と最も小さい値を除いた3つのデータの平均値をその溶媒の接触角とした。
接触角の小さい溶媒種を良溶媒、接触角の大きい溶媒種を貧溶媒として相互作用球とその中心であるHSPを算出した。算出にはHSPiPを使用し、良溶媒と貧溶媒の閾値は算出された相互作用球のFitting値が最も1に近くなるように決定した。
算出したシリコーン離型層表面のHSP[δd1,δp1,δh1]を表2に示す。算出の際の良溶媒と貧溶媒の閾値は78°とした。相互作用球の半径は3.6、Fittingは1.000であった。
なお、測定に用いたシリコーン離型層は、市販品(三菱ケミカル(株)製「MRF38」)であり、ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みは38μm、該ポリエチレンテレフタレートフィルムの極限粘度は0.57dl/gであった。
(4) HSP of the silicone release layer surface [δd 1 , δp 1 , δh 1 ]
A 2.0 μL droplet of a solvent selected according to Table 1 above was dropped onto the surface of the silicone release layer, and the contact angle after 30 seconds was recorded. Measurements were performed five times for each solvent, and the average value of the three data points excluding the largest and smallest values was taken as the contact angle for that solvent.
The solvent species with a small contact angle was considered as a good solvent, and the solvent species with a large contact angle was considered as a poor solvent, and the interaction sphere and its center, the HSP, were calculated. HSPiP was used for the calculation, and the threshold values for the good solvent and poor solvent were determined so that the fitting value of the calculated interaction sphere was closest to 1.
The calculated HSP [δd 1 , δp 1 , δh 1 ] of the silicone release layer surface is shown in Table 2. The threshold value for the good solvent and poor solvent in the calculation was 78°. The radius of the interaction sphere was 3.6, and the fitting was 1.000.
The silicone release layer used in the measurements was a commercially available product ("MRF38" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the polyethylene terephthalate film had a thickness of 38 μm and an intrinsic viscosity of 0.57 dl/g.
(5)HSP距離(Ra)
前記成分(a)のHSP、及び上記の方法で測定されたシリコーン離型層表面のHSPの値を用いて、下記式からHSP距離(Ra)を算出した。
Ra={4×(δd1-δd2)2+(δp1-δp2)2+(δh1-δh2)2}0.5
なお、δd1、δp1及びδh1はそれぞれシリコーン離型層表面のδd、δp及びδhを示し、δd2、δp2及びδh2はシリコーン離型層除去剤中の成分(a)のδd、δp及びδhを示す。
(5) HSP distance (Ra)
Using the HSP value of the component (a) and the HSP value of the surface of the silicone release layer measured by the above method, the HSP distance (Ra) was calculated according to the following formula.
Ra={4×(δd 1 - δd 2 ) 2 + (δp 1 - δp 2 ) 2 + (δh 1 - δh 2 ) 2 } 0.5
Here, δd 1 , δp 1 and δh 1 respectively represent δd, δp and δh of the silicone release layer surface, and δd 2 , δp 2 and δh 2 respectively represent δd, δp and δh of component (a) in the silicone release layer remover.
<積層ポリエステルフィルム>
シリコーン離型層を有する積層ポリエステルフィルム;市販品(三菱ケミカル(株)製「MRF75」)を用いた。
ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みは75μm、該ポリエチレンテレフタレートフィルムの極限粘度は0.57dl/gであった。
なお、前述の「MRF38」と上記「MRF75」のシリコーン離型層は同一である。
<Laminated polyester film>
Laminated polyester film having a silicone release layer: a commercially available product ("MRF75" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used.
The polyethylene terephthalate film had a thickness of 75 μm and an intrinsic viscosity of 0.57 dl/g.
The silicone release layer of the above-mentioned "MRF38" and "MRF75" is the same.
[実施例1]
成分(a)としてベンジルアミン40質量部、成分(b)として水酸化カリウム5質量部、その他成分として水を55質量部となるように混合し、除去剤を調製した。
上記の積層ポリエステルフィルムを用いて、80℃に加温した除去剤に、5分間浸漬させて洗浄し、シリコーン離型層の除去率評価を実施した。結果を表3に示す。
[Example 1]
A remover was prepared by mixing 40 parts by mass of benzylamine as component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b), and 55 parts by mass of water as the other component.
The above laminated polyester film was used for cleaning, and the removal rate of the silicone release layer was evaluated by immersing it in a remover heated to 80° C. for 5 minutes. The results are shown in Table 3.
[実施例2]
成分(a)としてベンジルアルコール40質量部、成分(b)として水酸化カリウム5質量部、その他成分として水を55質量部となるように混合し、除去剤を調製した。実施例1と同様にして、シリコーン離型層の除去率評価を実施した。結果を表3に示す。
[Example 2]
A remover was prepared by mixing 40 parts by weight of benzyl alcohol as component (a), 5 parts by weight of potassium hydroxide as component (b), and 55 parts by weight of water as the other component. The removal rate of the silicone release layer was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[実施例3]
成分(a)としてトルエン40質量部、成分(b)として水酸化カリウム5質量部、その他成分として水を55質量部となるように混合し、除去剤を調製した。
上記の積層ポリエステルフィルムを用いて、実施例1と同様にして、シリコーン離型層の除去率評価を実施した。結果を表3に示す。
[Example 3]
A remover was prepared by mixing 40 parts by mass of toluene as component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b), and 55 parts by mass of water as the other component.
Using the above laminated polyester film, the removal rate of the silicone release layer was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[実施例4]
成分(a)としてベンジルアミン33質量部、成分(b)として水酸化カリウム5質量部、成分(c)として2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム26質量部、その他成分として水を36質量部となるように混合し、除去剤を調製した。
上記の積層ポリエステルフィルムを用いて、80℃に加温した除去剤に、1分間及び5分間、それぞれ浸漬させて洗浄し、シリコーン離型層の除去率評価を実施した。結果を表3に示す。
[Example 4]
A remover was prepared by mixing 33 parts by mass of benzylamine as component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b), 26 parts by mass of sodium 2,4-dimethylbenzenesulfonate as component (c), and 36 parts by mass of water as another component.
The above laminated polyester film was immersed in a remover heated to 80° C. for 1 minute and 5 minutes for cleaning, and the removal rate of the silicone release layer was evaluated. The results are shown in Table 3.
[実施例5]
成分(a)としてベンジルアルコール41.3質量部、成分(b)として水酸化カリウム5質量部、成分(c)として2,4-ジメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム17.6質量部、その他成分として水を36.1質量部となるように混合し、除去剤を調製した。
上記の積層ポリエステルフィルムを用いて、実施例4と同様にして、シリコーン離型層の除去率評価を実施した。結果を表3に示す。
[Example 5]
A remover was prepared by mixing 41.3 parts by mass of benzyl alcohol as component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b), 17.6 parts by mass of sodium 2,4-dimethylbenzenesulfonate as component (c), and 36.1 parts by mass of water as another component.
Using the above laminated polyester film, the removal rate of the silicone release layer was evaluated in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 3.
[比較例1]
成分(a)としてN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)40質量部、成分(b)として水酸化カリウム5質量部、その他成分として水を55質量部となるように混合し、除去剤を調製した。
上記の積層ポリエステルフィルムを用いて、実施例1と同様にして、シリコーン離型層の除去率評価を実施した。結果を表3に示す。
[Comparative Example 1]
A remover was prepared by mixing 40 parts by mass of N,N-dimethylformamide (DMF) as component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b), and 55 parts by mass of water as the other component.
Using the above laminated polyester film, the removal rate of the silicone release layer was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[比較例2]
成分(a)としてアセトニトリル40質量部、成分(b)として水酸化カリウム5質量部、その他成分として水を55質量部となるように混合し、除去剤を調製した。
上記の積層ポリエステルフィルムを用いて、実施例1と同様にして、シリコーン離型層の除去率評価を実施した。結果を表3に示す。
[Comparative Example 2]
A remover was prepared by mixing 40 parts by mass of acetonitrile as component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b), and 55 parts by mass of water as the other component.
Using the above laminated polyester film, the removal rate of the silicone release layer was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[比較例3]
成分(b)として水酸化カリウム5質量部、その他成分として水を95質量部となるように混合し、除去剤を調製した。
上記の積層ポリエステルフィルムを用いて、実施例1と同様にして、シリコーン離型層の除去率評価を実施した。結果を表3に示す。
[Comparative Example 3]
A remover was prepared by mixing 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b) and 95 parts by mass of water as the other component.
Using the above laminated polyester film, the removal rate of the silicone release layer was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
表3に示すように、成分(a)を含有する除去剤で、積層ポリエステルフィルムを洗浄することで、積層ポリエステルフィルムからシリコーン離型層を容易に除去することができた。
これは、成分(a)とシリコーン離型層表面の極性項δpの差が8.0MPa0.5未満であれば、成分(a)とシリコーン離型層表面との親和性が高くなり、溶解性が向上するためである。その結果として、溶解性による浸透効果が得られ、シリコーン離型層を容易に除去できる。
As shown in Table 3, the silicone release layer could be easily removed from the laminated polyester film by cleaning the laminated polyester film with a remover containing component (a).
This is because, if the difference in polarity δp between component (a) and the surface of the silicone release layer is less than 8.0 MPa 0.5 , the affinity between component (a) and the surface of the silicone release layer is increased, and the solubility is improved. As a result, a penetration effect due to the solubility is obtained, and the silicone release layer can be easily removed.
Claims (44)
下記式(1)及び下記式(2)の関係を満足する成分(a)を含有する、シリコーン離型層除去剤。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。)
|δh1-δh2|<9.0MPa0.5・・・・(2)
(ただし、δh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の水素結合項δhを表し、δh2は、成分(a)の水素結合項δhを表す。) A remover for removing a silicone release layer from a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film, comprising:
A silicone release layer remover comprising a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1) and the following formula (2):
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
|δh 1 −δh 2 |<9.0MPa 0.5 ...(2)
(wherein δh 1 represents the hydrogen bond term δh of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δh 2 represents the hydrogen bond term δh of component (a).)
下記式(1)の関係を満足する成分(a)を含有し、
前記成分(a)が、芳香族アルコール類、芳香族アミン類及び芳香族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも1種である、シリコーン離型層除去剤。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。) A remover for removing a silicone release layer from a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film, comprising:
Contains a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1),
A silicone release layer remover, wherein the component (a) is at least one member selected from the group consisting of aromatic alcohols, aromatic amines, and aromatic hydrocarbons.
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
下記式(1)の関係を満足する成分(a)を含有し、
前記成分(a)の分散項δd2が16.0~22.0MPa0.5である、シリコーン離型層除去剤。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。) A remover for removing a silicone release layer from a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film, comprising:
Contains a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1),
A silicone release layer remover, wherein the dispersion term δd2 of the component (a) is 16.0 to 22.0 MPa 0.5.
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
|δh1-δh2|<11.0MPa0.5・・・・(2)
(ただし、δh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の水素結合項δhを表し、δh2は、成分(a)の水素結合項δhを表す。) The silicone release layer remover according to claim 2 or 3, wherein the component (a) further satisfies the relationship of the following formula (2):
|δh 1 −δh 2 |<11.0MPa 0.5 ...(2)
(wherein δh 1 represents the hydrogen bond term δh of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δh 2 represents the hydrogen bond term δh of component (a).)
Ra={4×(δd1-δd2)2+(δp1-δp2)2+(δh1-δh2)2}0.5≦9.2・・・・(3)
(ただし、RaはHSP距離を、δd1、δp1及びδh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、それぞれシリコーン離型層表面のδd、δp及びδhを表し、δd2、δp2及びδh2は、それぞれ成分(a)のδd、δp及びδhを表す。) The silicone release layer remover according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (a) further satisfies the relationship of the following formula (3):
Ra={4×(δd 1 - δd 2 ) 2 + (δp 1 - δp 2 ) 2 + (δh 1 - δh 2 ) 2 } 0.5 ≦9.2...(3)
(wherein Ra represents the HSP distance, δd 1 , δp 1 and δh 1 represent the δd, δp and δh of the silicone release layer surface, respectively, in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δd 2 , δp 2 and δh 2 represent the δd, δp and δh of component (a), respectively.)
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。)
|δh1-δh2|<9.0MPa0.5・・・・(2)
(ただし、δh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の水素結合項δhを表し、δh2は、成分(a)の水素結合項δhを表す。) A method for removing a silicone release layer, comprising cleaning a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film with a remover containing a component (a) that satisfies the relationship between the following formulas (1) and (2):
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
|δh 1 −δh 2 |<9.0MPa 0.5 ...(2)
(wherein δh 1 represents the hydrogen bond term δh of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δh 2 represents the hydrogen bond term δh of component (a).)
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。) A method for removing a silicone release layer, comprising cleaning a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film with a remover containing component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1), wherein the component (a) is at least one selected from the group consisting of aromatic alcohols, aromatic amines, and aromatic hydrocarbons:
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。) A method for removing a silicone release layer, comprising cleaning a laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film with a remover containing a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1), and the dispersion term δd2 of the component (a) is 16.0 to 22.0 MPa0.5 :
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
|δh1-δh2|<11.0MPa0.5・・・・(2)
(ただし、δh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の水素結合項δhを表し、δh2は、成分(a)の水素結合項δhを表す。) The method for removing a silicone release layer according to claim 15 or 16, wherein the component (a) further satisfies the relationship of the following formula (2):
|δh 1 −δh 2 |<11.0MPa 0.5 ...(2)
(wherein δh 1 represents the hydrogen bond term δh of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δh 2 represents the hydrogen bond term δh of component (a).)
Ra={4×(δd1-δd2)2+(δp1-δp2)2+(δh1-δh2)2}0.5≦9.2・・・・(3)
(ただし、RaはHSP距離を、δd1、δp1及びδh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、それぞれシリコーン離型層表面のδd、δp及びδhを表し、δd2、δp2及びδh2は、それぞれ成分(a)のδd、δp及びδhを表す。) The method for removing a silicone release layer according to any one of claims 14 to 17, wherein the component (a) satisfies the relationship of the following formula (3):
Ra={4×(δd 1 - δd 2 ) 2 + (δp 1 - δp 2 ) 2 + (δh 1 - δh 2 ) 2 } 0.5 ≦9.2...(3)
(wherein Ra represents the HSP distance, δd 1 , δp 1 and δh 1 represent the δd, δp and δh of the silicone release layer surface, respectively, in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δd 2 , δp 2 and δh 2 represent the δd, δp and δh of component (a), respectively.)
洗浄後のポリエステルフィルムを回収する、回収工程と、を有する、リサイクルポリエステルの製造方法。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。)
|δh1-δh2|<9.0MPa0.5・・・・(2)
(ただし、δh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の水素結合項δhを表し、δh2は、成分(a)の水素結合項δhを表す。) a cleaning step of cleaning a laminated polyester film having a silicone release layer on a surface of the polyester film with a remover containing a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1) and the following formula (2);
and recovering the washed polyester film.
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
|δh 1 −δh 2 |<9.0MPa 0.5 ...(2)
(wherein δh 1 represents the hydrogen bond term δh of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δh 2 represents the hydrogen bond term δh of component (a).)
下記式(1)の関係を満足する成分(a)を含有し、前記成分(a)が、芳香族アルコール類、芳香族アミン類及び芳香族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも1種である除去剤で洗浄する、洗浄工程と、
洗浄後のポリエステルフィルムを回収する、回収工程と、を有する、リサイクルポリエステルの製造方法。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。) A laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film,
a cleaning step of cleaning with a remover containing a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1), the component (a) being at least one selected from the group consisting of aromatic alcohols, aromatic amines, and aromatic hydrocarbons;
and recovering the washed polyester film.
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
下記式(1)の関係を満足する成分(a)を含有し、前記成分(a)の分散項δd2が16.0~22.0MPa0.5である除去剤で洗浄する、洗浄工程と、
洗浄後のポリエステルフィルムを回収する、回収工程と、を有する、リサイクルポリエステルの製造方法。
|δp1-δp2|<8.0MPa0.5・・・・(1)
(ただし、δp1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の極性項δpを表し、δp2は、成分(a)の極性項δpを表す。) A laminated polyester film having a silicone release layer on the surface of the polyester film,
A cleaning step of cleaning with a remover containing a component (a) that satisfies the relationship of the following formula (1), and the dispersion term δd2 of the component (a) is 16.0 to 22.0 MPa0.5;
and recovering the washed polyester film.
|δp 1 −δp 2 |<8.0MPa 0.5 ...(1)
(wherein δp 1 represents the polar term δp of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δp 2 represents the polar term δp of component (a).)
|δh1-δh2|<11.0MPa0.5・・・・(2)
(ただし、δh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、シリコーン離型層表面の水素結合項δhを表し、δh2は、成分(a)の水素結合項δhを表す。) The method for producing recycled polyester according to claim 28 or 29, wherein the component (a) further satisfies the following formula (2):
|δh 1 −δh 2 |<11.0MPa 0.5 ...(2)
(wherein δh 1 represents the hydrogen bond term δh of the silicone release layer surface in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δh 2 represents the hydrogen bond term δh of component (a).)
Ra={4×(δd1-δd2)2+(δp1-δp2)2+(δh1-δh2)2}0.5≦9.2・・・・(3)
(ただし、RaはHSP距離を、δd1、δp1及びδh1は、Hansen溶解度パラメーター[δd,δp,δh]において、それぞれシリコーン離型層表面のδd、δp及びδhを表し、δd2、δp2及びδh2は、それぞれ成分(a)のδd、δp及びδhを表す。) The method for producing recycled polyester according to any one of claims 27 to 30, wherein the component (a) satisfies the following formula (3):
Ra={4×(δd 1 - δd 2 ) 2 + (δp 1 - δp 2 ) 2 + (δh 1 - δh 2 ) 2 } 0.5 ≦9.2...(3)
(wherein Ra represents the HSP distance, δd 1 , δp 1 and δh 1 represent the δd, δp and δh of the silicone release layer surface, respectively, in the Hansen solubility parameters [δd, δp, δh], and δd 2 , δp 2 and δh 2 represent the δd, δp and δh of component (a), respectively.)
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