JP7626402B2 - Glass Cloth - Google Patents
Glass Cloth Download PDFInfo
- Publication number
- JP7626402B2 JP7626402B2 JP2021554916A JP2021554916A JP7626402B2 JP 7626402 B2 JP7626402 B2 JP 7626402B2 JP 2021554916 A JP2021554916 A JP 2021554916A JP 2021554916 A JP2021554916 A JP 2021554916A JP 7626402 B2 JP7626402 B2 JP 7626402B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass cloth
- glass
- mass
- varnish
- warp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 704
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 564
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 238000003892 spreading Methods 0.000 claims description 6
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 221
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 58
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 58
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 45
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 description 29
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 26
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 25
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 25
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 25
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 24
- 238000005111 flow chemistry technique Methods 0.000 description 22
- ACAZETZQOYMARV-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(ethenylamino)propyl-dimethoxysilyl]oxy-4-phenylbutan-1-amine hydrochloride Chemical compound Cl.C(=C)NCCC[Si](OC(CCN)CC1=CC=CC=C1)(OC)OC ACAZETZQOYMARV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 20
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 9
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 9
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 8
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 8
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000012812 general test Methods 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQAUEDTKNBRNG-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoylsilicon Chemical compound CC(=C)C([Si])=O ZPQAUEDTKNBRNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- UMIVXZPTRXBADB-UHFFFAOYSA-N benzocyclobutene Chemical compound C1=CC=C2CCC2=C1 UMIVXZPTRXBADB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Zn+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D03—WEAVING
- D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
- D03D1/00—Woven fabrics designed to make specified articles
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D03—WEAVING
- D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
- D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
- D03D15/20—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
- D03D15/242—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads inorganic, e.g. basalt
- D03D15/267—Glass
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
本発明は、ガラスクロスに関する。 The present invention relates to glass cloth.
近年、プリント配線板は、電子機器の小型化に伴い、軽量化が求められており、使用される材料も低質量であることが求められている。プリント配線板を製造するには、ガラスクロスに樹脂が含浸されたプリプレグが用いられるが、上記電子機器の軽量化に伴って、プリプレグも低質量であることが求められている。そして、プリプレグに含まれるガラスクロスも同様に低質量であることが求められている。In recent years, with the miniaturization of electronic devices, printed wiring boards are required to be lighter, and the materials used are also required to be light in mass. Prepregs, which are glass cloth impregnated with resin, are used to manufacture printed wiring boards, but with the weight reduction of the above-mentioned electronic devices, the prepregs are also required to be light in mass. Similarly, the glass cloth contained in the prepregs is also required to be light in mass.
低質量のガラスクロスとして、例えば、下記(i)~(iv)を満足する、ガラスクロスが知られている(例えば、特許文献1参照)。
(i)下記式(1)に示す開繊度が、経糸が70~90%であり、緯糸が95~120%。
開繊度(%)={(25×1000)/WD-I}/(D×N)×100 (1)
WD:経糸または緯糸の織密度(本/25mm)
I:隣接する経糸間または緯糸間の隙間間隔(μm)
D:経糸または緯糸の平均フィラメント直径(μm)
N:経糸または緯糸の平均フィラメント本数(本)
(ii)隣接する前記経糸間の隙間間隔、または隣接する前記緯糸間の隙間間隔のいずれかが100μm以下。
(iii)JIS R 3420:2013 7.10.1に従って測定される厚さが14μm以下。
(iv)JIS R 3420:2103 7.2に従って測定されるクロス質量が11g/m2以下。
As a low-mass glass cloth, for example, a glass cloth satisfying the following (i) to (iv) is known (see, for example, Patent Document 1).
(i) The degree of opening shown in the following formula (1) is 70 to 90% for the warp yarn and 95 to 120% for the weft yarn.
Openness (%) = {(25 x 1000) / WD-I} / (D x N) x 100 (1)
WD: Warp or weft density (threads/25mm)
I: Gap distance between adjacent warp or weft yarns (μm)
D: average filament diameter of warp or weft (μm)
N: Average number of filaments in the warp or weft
(ii) Either the gap between adjacent warp yarns or the gap between adjacent weft yarns is 100 μm or less.
(iii) A thickness measured in accordance with JIS R 3420:2013 7.10.1 is 14 μm or less.
(iv) A cloth weight measured in accordance with JIS R 3420:2103 7.2 is not more than 11 g/m2.
特許文献1のガラスクロスによれば、厚さを14μm以下と薄くしつつ、例えば、厚さ20μm以下のように薄いプリプレグ及び該プリプレグを用いた基板としたときに、ピンホールの発生を抑制することができるとされている。According to the glass cloth in Patent Document 1, when the thickness is reduced to 14 μm or less, for example, when a thin prepreg having a thickness of 20 μm or less and a substrate using the prepreg are made, the occurrence of pinholes can be suppressed.
また、低質量のガラスクロスとして、3.0~4.2μmの範囲の直径を備えるガラスフィラメントが14~55本の範囲で集束されてなる経糸及び緯糸から構成され、該経糸及び緯糸の織密度が86~140本/25mmの範囲にあり、7.5~12.0μmの範囲の厚さと、1m2当たり6.0~10.0gの範囲の質量とを備え、ガラスクロスの厚さを経糸のガラスフィラメントの直径と緯糸のガラスフィラメントの直径との平均値で除した値(ガラスクロスの厚さ/{(経糸のガラスフィラメントの直径+緯糸のガラスフィラメントの直径)/2})として示される平均段数が2.00以上3.00未満の範囲にあるガラスクロスであって、前記経糸の開繊度(経糸の糸幅/(経糸を構成するガラスフィラメントの直径×経糸を構成するガラスフィラメントの本数))と前記緯糸の開繊度(緯糸の糸幅/(緯糸を構成するガラスフィラメントの直径×緯糸を構成するガラスフィラメントの本数))との相乗平均((経糸の開繊度×緯糸の開繊度)1/2)で示される平均開繊度が1.000~1.300の範囲にあり、前記緯糸の糸幅に対する前記経糸の糸幅の比(経糸の糸幅/緯糸の糸幅)で示される糸幅比が0.720~0.960の範囲にあるガラスクロスが知られている(例えば特許文献2参照)。 Also, as a low-mass glass cloth, there is provided a glass cloth which is composed of warp threads and weft threads formed by bundling 14 to 55 glass filaments having a diameter in the range of 3.0 to 4.2 μm, the weaving density of the warp threads and weft threads being in the range of 86 to 140 threads/25 mm, the thickness being in the range of 7.5 to 12.0 μm, and the mass being in the range of 6.0 to 10.0 g per m2 , the average number of steps, expressed as the value obtained by dividing the thickness of the glass cloth by the average value of the diameter of the glass filaments of the warp threads and the diameter of the glass filaments of the weft threads (thickness of the glass cloth/{(diameter of the glass filaments of the warp threads+diameter of the glass filaments of the weft threads)/2}), is in the range of 2.00 or more and less than 3.00, and the opening degree of the warp threads (width of the warp threads/(diameter of the glass filaments constituting the warp threads×diameter of the glass filaments constituting the warp threads) is in the range of 2.00 or more and less than 3.00, There is known a glass cloth in which the average degree of opening, which is expressed as the geometric mean ((warp opening degree×weft opening degree)/2) of the degree of opening of the weft (weft width/(diameter of glass filaments constituting the weft×number of glass filaments constituting the weft)), is in the range of 1.000 to 1.300, and the width ratio, which is expressed as the ratio of the warp width to the weft width (warp width/weft width), is in the range of 0.720 to 0.960 (see, for example, Patent Document 2).
特許文献2のガラスクロスによれば、平均段数を3.00未満としても、該ガラスクロスを用いたプリプレグにおいてピンホールの発生を抑制することができるとともに、該ガラスクロスの毛羽立ちが少ないことで該プリプレグの優れた外観品質を維持できるとされている。According to the glass cloth of Patent Document 2, even if the average number of rows is less than 3.00, it is possible to suppress the occurrence of pinholes in a prepreg using the glass cloth, and since the glass cloth has little fuzz, it is possible to maintain the excellent appearance quality of the prepreg.
低質量のプリプレグは、絶縁信頼性の観点から、例えば、プリプレグの総質量に対するガラスクロスの質量の割合が10~40質量%程度と、ガラスクロスの質量割合が低いものとして使用されることが多い。しかしながら、本発明者が検討したところ、上記特許文献1及び2のガラスクロスは、プリプレグとする際にガラスクロスの質量割合が低いものとして樹脂溶液を含浸して硬化すると、得られるプリプレグは、製造時機械方向に走るシワ(タテシワ)が発生する場合があることを知得した。From the viewpoint of insulation reliability, low-mass prepregs are often used with a low mass ratio of glass cloth, for example, with the mass ratio of glass cloth to the total mass of the prepreg being about 10 to 40 mass%. However, the inventors have found through their investigation that when the glass cloths of Patent Documents 1 and 2 described above have a low mass ratio of glass cloth when made into prepregs and are impregnated with a resin solution and cured, the resulting prepregs may develop wrinkles (vertical wrinkles) running in the machine direction during production.
そこで、本発明は、上記問題を解決し、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際にも、ピンホール発生と上記タテシワ発生を格段効果的に抑制できるガラスクロスの提供を主な課題とする。Therefore, the main objective of the present invention is to solve the above problems and provide a glass cloth that can remarkably effectively suppress the occurrence of pinholes and the above-mentioned vertical wrinkles, even when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg.
本発明者が上記問題の原因について検討したところ、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸して硬化する際に、ガラスクロスの経糸方向(ガラスクロス長さ方向)の張力に対して緯糸方向(ガラスクロス幅方向)の張力が著しく低くなる。そして、特許文献1のガラスクロスにおいては、該ガラスクロスに含浸した樹脂を硬化する際の硬化収縮により緯糸がガラスクロス幅方向に微妙に動きやすく、その結果、上記タテシワが発生しやすくなると考えた。具体的に、特許文献1のガラスクロスでは、下記(i)~(iii)等の要因が相俟って、緯糸がガラスクロス幅方向に微妙に動き、これに伴ってタテシワが発生しやすくなると考えた。
(i)隣接する経糸間の隙間同士の間隔が、隣接する緯糸間の隙間同士の間隔に対して大きく、経糸による緯糸の把持が十分でないこと。
(ii)元々薄いガラスクロスとするものであり、経糸及び緯糸が細く柔軟であること。
(iii)低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸して硬化する際には、ガラスクロスの質量割合が比較的高いものとなるよう樹脂溶液を含浸して硬化させる場合に比して、緯糸が硬化収縮によりガラスクロス幅方向により動きやすくなること。
The inventors have studied the cause of the above problem and found that when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low and cured, the tension in the weft direction (width direction of the glass cloth) of the glass cloth is significantly lower than the tension in the warp direction (length direction of the glass cloth). In the glass cloth of Patent Document 1, the weft tends to move slightly in the width direction of the glass cloth due to the curing shrinkage when the resin impregnated in the glass cloth is cured, and as a result, the vertical wrinkles are likely to occur. Specifically, in the glass cloth of Patent Document 1, the following factors (i) to (iii) and the like combine to cause the weft to move slightly in the width direction of the glass cloth, and as a result, the vertical wrinkles are likely to occur.
(i) The spacing between the gaps between adjacent warp threads is larger than the spacing between the gaps between adjacent weft threads, so that the weft threads are not adequately gripped by the warp threads.
(ii) The glass cloth is originally thin, and the warp and weft threads are thin and flexible.
(iii) When a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution and cured so that the mass ratio of the glass cloth is low, the weft yarns are more likely to move in the width direction of the glass cloth due to curing shrinkage, compared to when the glass cloth is impregnated with a resin solution and cured so that the mass ratio of the glass cloth is relatively high.
また、本発明者は、特許文献2のガラスクロスにおいては、過度な開繊処理を行っており、特に緯糸を構成する各フィラメントが目曲がりを起こし、これに起因してタテシワが発生しやすくなると考えた。すなわち、緯糸を構成する各フィラメントが目曲がりを起こすと、各フィラメントが緩んだ状態でガラスクロス中に存在することとなる。そして、緩んだフィラメントはガラスクロス幅方向に動き易い状態となっており、これに低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸し硬化すれば、硬化収縮の際に上記フィラメントの緩みに起因して緯糸がガラスクロス幅方向に微妙に動き、これに伴ってタテシワが発生しやすくなると考えた。 The inventor also considered that the glass cloth of Patent Document 2 was subjected to an excessive fiber opening process, and that, in particular, each filament constituting the weft thread would bend, which would cause vertical wrinkles to occur easily. In other words, when each filament constituting the weft thread bends, each filament will be present in the glass cloth in a loose state. The loose filaments are in a state in which they are likely to move in the width direction of the glass cloth, and if a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low and then cured, the weft thread will move slightly in the width direction of the glass cloth due to the loose filaments during curing and shrinkage, and vertical wrinkles will occur easily as a result.
一方、上記作用機序を考慮すれば、ピンホール発生の抑制と上記タテシワ発生の抑制との両立は、ガラスクロスの経糸密度及び緯糸密度を大きくするか、又は経糸及び緯糸中のフィラメント本数を多くすれば良いとも考えられた。しかしながら、本発明者等は、ガラスクロスの経糸密度及び緯糸密度を大きくしたり、経糸及び緯糸中のフィラメント本数を多くしたりすると、ガラスクロスの質量が大きくなってしまい、プリプレグの質量も大きくなってしまうという問題があることを知得した。また、プリプレグおいて、ガラスクロスの質量割合を高くしすぎると、ガラスクロスがプリプレグ表面から露出し、信号層と露出したガラスクロスとが直接接触することで絶縁信頼性を損なうという問題があることも知得した。On the other hand, taking the above-mentioned mechanism of action into consideration, it was thought that both the suppression of pinholes and the suppression of vertical wrinkles could be achieved by increasing the warp and weft densities of the glass cloth or by increasing the number of filaments in the warp and weft. However, the inventors have found that increasing the warp and weft densities of the glass cloth or increasing the number of filaments in the warp and weft increases the mass of the glass cloth and the mass of the prepreg. They have also found that if the mass ratio of the glass cloth in the prepreg is too high, the glass cloth is exposed from the prepreg surface, and the exposed glass cloth comes into direct contact with the signal layer, thereby impairing the insulation reliability.
さらに、本発明者等は、ガラスクロスが薄くなるにつれて、ガラスクロスの経糸密度及び緯糸密度を大きくしたり、経糸及び緯糸中のフィラメント本数を多くしたり、過剰な開繊処理を施すことで、隣接する経糸と緯糸とで囲まれる隙間空間が極端に小さくなると、ガラスクロスに内部歪みが生じやすく、タテシワが発生しやすくなるという問題があることも知得した。 Furthermore, the inventors have discovered that as the glass cloth becomes thinner, if the warp and weft densities of the glass cloth are increased, the number of filaments in the warp and weft threads is increased, or excessive fiber-opening processing is performed, the gap space surrounded by adjacent warp and weft threads becomes extremely small, which can result in internal distortion of the glass cloth and vertical wrinkles becoming more likely to occur.
そこで、本発明者が上記課題を解決すべく鋭意検討したところ、(1)ガラスクロスにおいて、隣接する経糸間の隙間設計値Iwd及び隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdを95μm以下にすること、(2)ガラスクロス質量を特定質量以下としながら経糸及び緯糸を相互に十分に把持するために、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)を1.23以上1.45以下にすること、且つ(3)隣接する経糸及び隣接する緯糸により形成されるバスケットホール(目開き部分)の面積割合を12.0%以上20.0%以下にすること、を満たすことにより、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生と上記タテシワ発生を格段効果的に抑制できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成するに至った。 The inventors have conducted intensive research to solve the above problems and have found that by satisfying the following conditions: (1) in the glass cloth, the design value Iwd of the gap between adjacent warp threads and the design value Ifd of the gap between adjacent weft threads are set to 95 μm or less; (2) in order to sufficiently hold the warp threads and the weft threads together while keeping the glass cloth mass at or below a specific mass, the ratio (Iw/If) of the actual gap value (Iw) between adjacent warp threads and the actual gap value (If) between adjacent weft threads is set to 1.23 to 1.45; and (3) the area ratio of basket holes (openings) formed by adjacent warp threads and adjacent weft threads is set to 12.0% to 20.0%. The present invention has been completed based on such findings and through further research.
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. 質量が10.0g/m2以下のガラスクロスであって、
下記式(1)に示す隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、及び下記式(2)に示す隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下であり、
隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下であり、且つ
下記式(3)に示すバスケットホール面積割合が12.0%以上20.0%以下である、ガラスクロス。
ガラスクロスのバスケットホール面積割合が12.0%以上18.0%以下である、項1に記載のガラスクロス。
項3. 項1又は2に記載のガラスクロスを含むプリプレグ。
項4. プリプレグの質量に対するガラスクロスの質量の割合(ガラスクロスの質量/プリプレグの質量)が10~40質量%である、項3に記載のプリプレグ。
項5. 質量が10g/m2以下、下記式(1)に示す隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、且つ下記式(2)に示す隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下であるガラスクロスに対して開繊処理を行う工程を含み、
前記開繊処理が、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下、且つ下記式(3)に示すバスケットホール面積割合が12%以上20%以下となるように行われる、
ガラスクロスの製造方法。
Item 1. A glass cloth having a mass of 10.0 g/m2 or less ,
The gap design value Iwd between adjacent warp yarns shown in the following formula (1) is 95 μm or less, and the gap design value Ifd between adjacent weft yarns shown in the following formula (2) is 95 μm or less,
A glass cloth having a ratio (Iw/If) of an actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns to an actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.23 or more and 1.45 or less, and a basket hole area ratio represented by the following formula (3) of 12.0% or more and 20.0% or less.
Item 3. A prepreg comprising the glass cloth according to item 1 or 2.
Item 4. The prepreg according to item 3, wherein the ratio of the mass of the glass cloth to the mass of the prepreg (mass of glass cloth/mass of prepreg) is 10 to 40 mass%.
Item 5. A method for manufacturing a glass cloth having a mass of 10 g/m2 or less , a design value Iwd of a gap between adjacent warp yarns as shown in the following formula (1) of 95 μm or less, and a design value Ifd of a gap between adjacent weft yarns as shown in the following formula (2) of 95 μm or less, comprising a step of performing a fiber-spreading process on the glass cloth,
The fiber-spreading process is performed so that a ratio (Iw/If) of an actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns to an actual gap value (If) between adjacent weft yarns is 1.23 or more and 1.45 or less, and a basket hole area ratio represented by the following formula (3) is 12% or more and 20% or less.
A method for manufacturing glass cloth.
本発明のガラスクロスによれば、質量が10.0g/m2以下のガラスクロスであって、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、及び隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μmであり、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下であり、バスケットホール面積割合が12.0%以上20.0%以下であることから、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生と上記タテシワ発生を格段効果的に抑制することが可能となる。 According to the glass cloth of the present invention, the glass cloth has a mass of 10.0 g/m2 or less , the designed gap value Iwd between adjacent warp yarns is 95 μm or less, the designed gap value Ifd between adjacent weft yarns is 95 μm, the ratio (Iw/If) of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns to the actual gap value (If) between adjacent weft yarns is 1.23 to 1.45, and the basket hole area ratio is 12.0% to 20.0%, so that when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, it becomes possible to remarkably effectively suppress the occurrence of pinholes and the above-mentioned vertical wrinkles.
1.ガラスクロス
質量が10g/m2以下のガラスクロスであって、式(1)に示す隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、及び式(2)に示す隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下であり、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下であり、且つ式(3)で示すバスケットホール面積割合が12.0%以上20.0%以下であることを特徴とする。以下、本発明のガラスクロスについて、詳述する。 1. A glass cloth having a glass cloth mass of 10 g/m2 or less , characterized in that the design gap value Iwd between adjacent warp yarns shown in formula (1) is 95 μm or less, the design gap value Ifd between adjacent weft yarns shown in formula (2) is 95 μm or less, the ratio (Iw/If) of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns to the actual gap value (If) between adjacent weft yarns is 1.23 to 1.45, and the basket hole area ratio shown in formula (3) is 12.0% to 20.0%. The glass cloth of the present invention will be described in detail below.
本発明のガラスクロスは、質量が10.0g/m2以下であればよいが、9.5g/m2以下が好ましい。上記質量の範囲の下限値については特に制限されないが、例えば、5.0g/m2以上、6.0g/m2以上が好ましく、7.0g/m2以上がより好ましく、8.0g/m2以上がさらに好ましく、8.5g/m2以上が特に好ましい。本発明のガラスクロスの質量として、具体的には、5.0g/m2以上10g/m2以下、好ましくは6.0g/m2以上10g/m2以下、より好ましくは7.0g/m2以上9.5g/m2以下、さらに好ましくは8.5g/m2以上9.5g/m2以下が挙げられる。なお、本発明において、上記質量は、日本工業規格JIS R 3420 2013(ガラス繊維一般試験方法)の「7.2 クロス及びマットの質量(質量)」に規定されているに従い、測定、算出される値である。 The glass cloth of the present invention may have a mass of 10.0 g/m 2 or less, preferably 9.5 g/m 2 or less. The lower limit of the above mass range is not particularly limited, but is, for example, 5.0 g/m 2 or more, preferably 6.0 g/m 2 or more, more preferably 7.0 g/m 2 or more, even more preferably 8.0 g/m 2 or more, and particularly preferably 8.5 g/m 2 or more. Specific examples of the mass of the glass cloth of the present invention include 5.0 g/m 2 or more and 10 g/m 2 or less, preferably 6.0 g/m 2 or more and 10 g/m 2 or less, more preferably 7.0 g/m 2 or more and 9.5 g/m 2 or less, and even more preferably 8.5 g/m 2 or more and 9.5 g/m 2 or less. In the present invention, the mass is a value measured and calculated in accordance with the provisions of "7.2 Mass of cloth and mat (mass)" in the Japanese Industrial Standard JIS R 3420 2013 (general test method for glass fibers).
本発明のガラスクロスは、下記式(1)に示す隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、及び下記式(2)に示す隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下である。上記経糸間の隙間設計値Iwd及び緯糸間の隙間設計値Ifdの下限値については特に制限されないが、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図りやすくするという観点から、60μm以上が好ましく、70μm以上がより好ましく、75μm以上がさらに好ましい。本発明のガラスクロスにおける上記経糸間の隙間設計値Iwdとして、具体的には、60μm以上95μm以下、好ましくは70μm以上95μm以下、より好ましくは75μm以上95μm以下が挙げられる。また、本発明のガラスクロスにおける上記緯糸間の隙間設計値Ifdとして、具体的には、60μm以上95μm以下、好ましくは70μm以上95μm以下、より好ましくは75μm以上95μm以下が挙げられる。とりわけ、隙間設計値Iwd及び隙間設計値Ifdの双方が75μm以上であることにより、後述する隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)の範囲及びバスケットホール面積割合の範囲を好適に具備させ易くなる。
上記経糸の隙間設計値Iwd及び緯糸の隙間設計値Ifdは、まず、複数のフィラメントからなる経糸及び緯糸(ガラス糸)中において、該ガラス糸を構成する全てのフィラメントがガラス糸幅方向に隙間なく一列に配置されたと仮想する。このとき、該仮想において、仮想的なガラス糸の幅(μm)は、平均フィラメント径×平均フィラメント本数(すなわち、経糸の場合はDw×Nw、緯糸の場合はDf×Nf)で算出できる。次に、織密度(経糸密度はWw、緯糸密度はWf)は、後述するように25mm(25000μm)間のガラス糸本数であることから、25000μmを織密度で除する(経糸の場合25000/Ww、緯糸の場合25000/Wf)ことで、ガラス糸の幅と隣り合うガラス糸同士の隙間間隔との和が算出できる。そして、ガラス糸の幅と隣り合うガラス糸同士の和から、上記仮想的なガラス糸幅を減じることで、上記仮想における、仮想的な隣接する経糸間の隙間間隔及び仮想的な隣接する緯糸間の隙間間隔が算出でき、これらを夫々隣接する経糸間の隙間設計値Iwd及び隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdとする。 The above-mentioned warp gap design value Iwd and weft gap design value Ifd are first assumed to be arranged in a line without gaps in the glass thread width direction in the warp and weft (glass thread) consisting of multiple filaments. In this assumption, the width (μm) of the virtual glass thread can be calculated by the average filament diameter x the average number of filaments (i.e., Dw x Nw for warp threads, Df x Nf for weft threads). Next, since the weave density (warp thread density is Ww, weft thread density is Wf) is the number of glass threads per 25 mm (25,000 μm) as described below, the sum of the width of the glass thread and the gap between adjacent glass threads can be calculated by dividing 25,000 μm by the weave density (25,000/Ww for warp threads, 25,000/Wf for weft threads). Then, by subtracting the virtual glass thread width from the sum of the width of the glass thread and the width of adjacent glass threads, the virtual gap spacing between adjacent warp threads and the virtual gap spacing between adjacent weft threads can be calculated, and these are set as the gap design value Iwd between adjacent warp threads and the gap design value Ifd between adjacent weft threads, respectively.
特許文献2で具体的な実施例として挙げられているガラスクロスは、上記経糸の隙間設計値Iwd及び緯糸の隙間設計値Ifdが100μmを越えるものとして設計されており、これを過剰な開繊処理によって隙間を小さくする手法で製造されている。そのため、本発明者は、特許文献2の実施例のガラスクロスは、各フィラメントが緩んだ状態でガラスクロス中に存在することとなり、これに起因して、特に緯糸を構成する各フィラメントが目曲がりを起こし、その結果、タテシワが発生しやすくなると考えた。そして、本発明者は、経糸の隙間設計値Iwd及び緯糸の隙間設計値Ifdを上記特定範囲にすることにより、ピンホール発生と上記タテシワ発生を格段効果的に抑制できることを見出したのである。The glass cloth given as a specific example in Patent Document 2 is designed so that the warp gap design value Iwd and the weft gap design value Ifd exceed 100 μm, and is manufactured by a method of reducing the gap by excessive fiber opening. Therefore, the inventors thought that the glass cloth in the example of Patent Document 2 has each filament present in the glass cloth in a loose state, which causes each filament constituting the weft in particular to bend, and as a result, vertical wrinkles are likely to occur. The inventors then discovered that by setting the warp gap design value Iwd and the weft gap design value Ifd within the above specific range, the occurrence of pinholes and the occurrence of vertical wrinkles can be suppressed significantly more effectively.
本発明のガラスクロスにおいて、ガラスクロスの経糸密度Ww及び緯糸密度Wf(本/25mm)については、特に制限されないが、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図りやすくする観点から、90本/25mm以上160本/25mm以下が好ましく、95本/25mm以上150本/25mm以下がより好ましく、100本/25mm以上125本/25mm以下がさらに好ましい。なお、本発明において、経糸密度及び緯糸密度は、日本工業規格JIS R 3420 2013(ガラス繊維一般試験方法)の「7.9 密度(織り密度)」に規定されているに従い、測定、算出される値である。In the glass cloth of the present invention, the warp density Ww and weft density Wf (threads/25 mm) of the glass cloth are not particularly limited, but from the viewpoint of making it easier to achieve both the suppression of pinhole generation and the suppression of vertical wrinkles when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, 90 threads/25 mm or more and 160 threads/25 mm or less are preferable, 95 threads/25 mm or more and 150 threads/25 mm or less are more preferable, and 100 threads/25 mm or more and 125 threads/25 mm or less are even more preferable. In the present invention, the warp density and weft density are values measured and calculated in accordance with the provisions of "7.9 Density (weaving density)" of the Japanese Industrial Standard JIS R 3420 2013 (General test method for glass fibers).
本発明のガラスクロスにおいて、ガラスクロスを構成する経糸(ガラス糸)を構成するフィラメントの平均フィラメント径Dw及び緯糸(ガラス糸)を構成するフィラメントの平均フィラメント径Dfについては、特に制限されないが、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図りやすくする観点から、2.5μm以上4.0μm以下が好ましく、3.0μm以上3.7μm以下がより好ましい。In the glass cloth of the present invention, the average filament diameter Dw of the filaments constituting the warp threads (glass threads) and the average filament diameter Df of the filaments constituting the weft threads (glass threads) are not particularly limited, but from the viewpoint of making it easier to simultaneously suppress the occurrence of pinholes and the occurrence of vertical wrinkles when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, a diameter of 2.5 μm or more and 4.0 μm or less is preferable, and a diameter of 3.0 μm or more and 3.7 μm or less is more preferable.
本発明のガラスクロスにおいて、ガラスクロスを構成する経糸(ガラス糸)を構成するフィラメントの平均本数Nw及び緯糸(ガラス糸)を構成するフィラメントの平均フィラメント本数Nfは、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図りやすくする観点から、25本以上50本以下が好ましく、30本以上40本以下がより好ましく、34本以上40本以下が更に好ましい。In the glass cloth of the present invention, the average number Nw of filaments constituting the warp threads (glass threads) constituting the glass cloth and the average number Nf of filaments constituting the weft threads (glass threads) constituting the glass cloth are preferably 25 to 50, more preferably 30 to 40, and even more preferably 34 to 40, from the viewpoint of making it easier to simultaneously suppress the occurrence of pinholes and the occurrence of vertical wrinkles when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg.
なお、本発明において、上記平均フィラメント径(Dw及びDf)、並びに上記平均フィラメント本数(Nw及びNf)は、次のように測定、算出されるものである。In the present invention, the average filament diameters (Dw and Df) and the average number of filaments (Nw and Nf) are measured and calculated as follows.
すなわち、ガラスクロスを30cm角にカットしたものを2枚用意し、一方を経糸観察用、他方を緯糸観察用として、それぞれをエポキシ樹脂(丸本ストルアス株式会社製商品名3091)に包埋して硬化させ、経糸、緯糸が観察可能な程度に研磨し、走査型電子顕微鏡(SEM)を用い、フィラメント直径は倍率1000倍で、フィラメント本数は倍率500倍で観察、測定を行う。
(1)ガラス糸の平均フィラメント径(μm)
経糸、緯糸それぞれについて無作為に30本選び、該30本のガラス糸の全フィラメントの直径(最も大きい部分)を測定して平均値を算出し、経糸及び緯糸の平均フィラメント直径とする。
(2)平均フィラメント本数(本)
経糸、緯糸それぞれについて無作為に20本選び、20本のガラス糸の全フィラメント数を測定して平均値を算出し、経糸及び緯糸の平均フィラメント直径とする。
That is, two pieces of glass cloth were prepared by cutting them into 30 cm squares, one for observing the warp threads and the other for observing the weft threads, and each was embedded in epoxy resin (product name 3091, manufactured by Marumoto Struers K.K.), hardened, and polished to the extent that the warp and weft threads could be observed. Using a scanning electron microscope (SEM), the filament diameter was observed and measured at a magnification of 1000x, and the number of filaments was observed and measured at a magnification of 500x.
(1) Average filament diameter of glass yarn (μm)
Thirty warp and weft threads are randomly selected, and the diameters of all filaments (largest part) of the 30 glass threads are measured and the average value is calculated to obtain the average filament diameter of the warp and weft threads.
(2) Average number of filaments (pieces)
Twenty threads are randomly selected for each of the warp and weft yarns, and the total number of filaments in the 20 glass threads is measured and the average value is calculated to obtain the average filament diameter of the warp and weft yarns.
本発明のガラスクロスにおいて、経糸及び緯糸の番手(tex)としては、特に制限されないが、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図りやすくする観点から、0.5tex以上1.2tex以下が好ましく、0.6tex以上1.1tex以下がより好ましく、0.9tex以上1.1tex以下がさらに好ましい。なお、本発明において、経糸及び緯糸の番手は、日本工業規格JIS R 3420 2013(ガラス繊維一般試験方法)の「7.1 番手」に規定されているに従い、測定、算出される値である。In the glass cloth of the present invention, the count (tex) of the warp and weft yarns is not particularly limited, but from the viewpoint of making it easier to achieve both the suppression of pinholes and the suppression of vertical wrinkles when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to make a prepreg, the count is preferably 0.5 tex to 1.2 tex, more preferably 0.6 tex to 1.1 tex, and even more preferably 0.9 tex to 1.1 tex. In the present invention, the count of the warp and weft yarns is a value measured and calculated in accordance with the specification in "7.1 Count" of the Japanese Industrial Standard JIS R 3420 2013 (General Test Method for Glass Fibers).
本発明のガラスクロスにおいて、経糸及び緯糸を構成するガラス材料については、特に制限されず、公知のガラス材料を用いることができる。ガラス材料としては、具体的には、無アルカリガラス(Eガラス)、耐酸性の含アルカリガラス(Cガラス)、高強度・高弾性率ガラス(Sガラス、Tガラス、UTガラス(ユニチカグラスファイバー株式会社製)等)、耐アルカリ性ガラス(ARガラス)、低誘電ガラス(NEガラス、Lガラス、LUガラス(ユニチカグラスファイバー株式会社製)等)等が挙げられる。これらのガラス材料の中でも、好ましくは汎用性の高い無アルカリガラス(Eガラス)が挙げられる。ガラスクロスを構成するガラス繊維は、1種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を2種類以上組み合わせたものであってもよい。In the glass cloth of the present invention, the glass material constituting the warp and weft is not particularly limited, and known glass materials can be used. Specific examples of glass materials include alkali-free glass (E glass), acid-resistant alkali-containing glass (C glass), high-strength, high-elasticity glass (S glass, T glass, UT glass (manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd.), etc.), alkali-resistant glass (AR glass), low-dielectric glass (NE glass, L glass, LU glass (manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd.), etc.). Among these glass materials, alkali-free glass (E glass), which is highly versatile, is preferable. The glass fibers constituting the glass cloth may be made of one type of glass material, or may be a combination of two or more types of glass fibers made of different glass materials.
本発明のガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下である。上記比(Iw/If)が1.45以下とすることにより、経糸による緯糸の把持が十分となり、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸して硬化する際に、緯糸がガラスクロス幅方向に微妙に動くことを抑制し、これに起因してタテシワの発生を十分に防ぐことが可能になる。また、上記比が1.23以上とすることにより、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸して硬化する際にピンホールの発生を十分に抑制することが可能になる。低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図りやすくする観点から、上記比(Iw/If)として、1.25以上1.45以下が好ましく、1.30以上1.40以下がより好ましく、1.34~1.44がさらに好ましい。In the glass cloth of the present invention, the ratio (Iw/If) of the measured gap between adjacent warp threads (Iw) to the measured gap between adjacent weft threads (If) is 1.23 or more and 1.45 or less. By making the ratio (Iw/If) 1.45 or less, the weft threads are sufficiently gripped by the warp threads, and when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution and hardened so that the mass ratio of the glass cloth is low, the weft threads are prevented from moving slightly in the width direction of the glass cloth, and the occurrence of vertical wrinkles due to this can be sufficiently prevented. In addition, by making the ratio 1.23 or more, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of pinholes when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution and hardened so that the mass ratio of the glass cloth is low. When a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, from the viewpoint of making it easier to achieve both the suppression of pinhole generation and the suppression of vertical wrinkles, the ratio (Iw/If) is preferably 1.25 to 1.45, more preferably 1.30 to 1.40, and even more preferably 1.34 to 1.44.
なお、本発明において、隣接する経糸間の隙間実測値Iw及び隣接する緯糸間の隙間実測値Ifは、次のように測定、算出される。すなわち、まず、ガラスクロスにおいて、任意に選ばれた3箇所から、経糸、緯糸ともに隙間が連続して100箇所ずつ観察できる大きさにカットし、サンプルとする。次いで、該サンプルについて、マイクロスコープを用い、倍率150倍で隙間間隔の観察、測定を行う。具体的に、ガラスクロス平面の法線方向から、クロス経方向、緯方向それぞれ同一直線上に連続する隙間100箇所ずつについて観察する。それを上記任意に選ばれた3箇所についておこない、経糸、緯糸ともに合計300箇所ずつ隙間間隔を測定し、当該300箇所の隙間間隔の平均値を隙間実測値とする。In the present invention, the measured gap value Iw between adjacent warp threads and the measured gap value If between adjacent weft threads are measured and calculated as follows. That is, first, the glass cloth is cut to a size that allows 100 consecutive gaps to be observed for both the warp and weft threads from three randomly selected locations, and samples are prepared. Next, the sample is observed and measured for the gap interval at a magnification of 150 times using a microscope. Specifically, 100 consecutive gaps on the same straight line in the warp and weft directions of the cloth are observed from the normal direction of the glass cloth plane. This is performed for the three randomly selected locations, and the gap intervals are measured for a total of 300 locations for both the warp and weft threads, and the average value of the gap intervals at these 300 locations is taken as the measured gap value.
本発明のガラスクロスにおいて、隣接する経糸間の隙間実測値Iwとしては、上記比(Iw/If)を満たすことを限度として特に制限されないが、例えば、70μm以上120μm以下が挙げられる。低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図る観点から、隣接する経糸間の隙間実測値Iwとして、80μm以上110μm以下がより好ましく、90μm以上110μm以下がさらに好ましい。In the glass cloth of the present invention, the measured gap Iw between adjacent warp threads is not particularly limited as long as the above ratio (Iw/If) is satisfied, but may be, for example, 70 μm or more and 120 μm or less. When a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, in order to further suppress the occurrence of pinholes and the occurrence of vertical wrinkles, the measured gap Iw between adjacent warp threads is more preferably 80 μm or more and 110 μm or less, and even more preferably 90 μm or more and 110 μm or less.
また、本発明のガラスクロスにおいて、隣接する緯糸間の隙間実測値Ifとしては、上記比(Iw/If)を満たすことを限度として特に制限されないが、例えば、60μm以上100μm以下が挙げられる。低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図る観点から、隣接する緯糸間の隙間実測値Ifとして、60μm以上80μm以下がより好ましく、62μm以上80μm以下がさらに好ましい。In the glass cloth of the present invention, the measured gap If between adjacent weft yarns is not particularly limited as long as the above ratio (Iw/If) is satisfied, but may be, for example, 60 μm or more and 100 μm or less. When a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, in order to further suppress the occurrence of pinholes and the occurrence of vertical wrinkles, the measured gap If between adjacent weft yarns is more preferably 60 μm or more and 80 μm or less, and even more preferably 62 μm or more and 80 μm or less.
本発明のガラスクロスにおいて、隣接する経糸間の隙間設計値Iwd(μm)に対する、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)の比(Iw/Iwd)としては、例えば、1.00以上1.30以下が挙げられる。低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図る観点から、比(Iw/Iwd)として、1.10以上1.18以下が好ましい。In the glass cloth of the present invention, the ratio (Iw/Iwd) of the measured gap (Iw) between adjacent warp threads to the designed gap Iwd (μm) between adjacent warp threads is, for example, 1.00 or more and 1.30 or less. When a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, from the viewpoint of further achieving both suppression of pinhole generation and suppression of vertical wrinkle generation, the ratio (Iw/Iwd) is preferably 1.10 or more and 1.18 or less.
また、本発明のガラスクロスにおいて、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifd(μm)に対する、隣接する緯糸間の隙間実測値(If)の比(If/Ifd)としては、例えば、0.70以上1.00以下が挙げられる。低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図る観点から、比(If/Ifd)として、0.80以上1.00以下が好ましい。In the glass cloth of the present invention, the ratio (If/Ifd) of the measured gap value (If) between adjacent weft yarns to the designed gap value Ifd (μm) between adjacent weft yarns is, for example, 0.70 or more and 1.00 or less. When a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, from the viewpoint of further achieving both suppression of pinhole generation and suppression of vertical wrinkle generation, the ratio (If/Ifd) is preferably 0.80 or more and 1.00 or less.
本発明のガラスクロスは、下記式(3)で示すバスケットホール面積割合が12.0%以上20.0%以下である。本発明のガラスクロスは、バスケットホール面積割合を12%以上とすることにより、ガラスクロスに内部歪みが生じにくくなり、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際にタテシワが発生しにくくなる。また、本発明のガラスクロスは、バスケットホール面積が20.0%以下とすることにより、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際にピンホールの発生を抑制しやすくなる。低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図る観点から、バスケットホール面積割合として、12.0%以上18.0%以下が好ましく、12.0%以上17.0%以下がより好ましい。
本発明のガラスクロスにおいて、バスケットホール面積としては、前述するバスケットホール面積割合を満たすことを限度として特に制限されないが、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図る観点から、例えば、3000~12000μm2が挙げられ、5000~9000μm2がより好ましく、5500~8500μm2がさらに好ましい。なお、上記バスケットホール面積は、前述した隣接する経糸間の隙間実測値Iw(μm)と隣接する緯糸間の隙間実測値If(μm)とを乗じることにより算出されるものである。 In the glass cloth of the present invention, the basket hole area is not particularly limited as long as it satisfies the basket hole area ratio described above, but from the viewpoint of further achieving both suppression of pinhole generation and suppression of vertical wrinkle generation when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, the basket hole area is, for example, 3000 to 12000 μm 2 , more preferably 5000 to 9000 μm 2 , and even more preferably 5500 to 8500 μm 2. The basket hole area is calculated by multiplying the measured gap value Iw (μm) between adjacent warp yarns and the measured gap value If (μm) between adjacent weft yarns described above.
本発明のガラスクロスにおいて、バスケットホール面積設計値としては、特に制限されないが、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図る観点から、例えば、例えば、3000~12000μm2が挙げられ、5000~9000μm2がより好ましく、5500~9000μm2がさらに好ましい。なお、本発明において、バスケットホール面積設計値は、前述した隣接する経糸間の隙間設計値Iwd(μm)と隣接する緯糸間の隙間設計値Ifd(μm)とを乗じることにより算出される値である。 In the glass cloth of the present invention, the basket hole area design value is not particularly limited, but from the viewpoint of further achieving both suppression of pinhole generation and suppression of vertical wrinkle generation when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, for example, 3000 to 12000 μm 2 is mentioned, 5000 to 9000 μm 2 is more preferable, and 5500 to 9000 μm 2 is even more preferable. In the present invention, the basket hole area design value is a value calculated by multiplying the above-mentioned gap design value Iwd (μm) between adjacent warps and the gap design value Ifd (μm) between adjacent wefts.
本発明のガラスクロスにおいて、上記したバスケットホール面積設計値に対するバスケットホール面積の比(バスケットホール面積/バスケットホール面積設計値)としては、特に制限されないが、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立をより一層図る観点から、0.8~1.2が挙げられ、0.9~1.1がより好ましく挙げられる。In the glass cloth of the present invention, the ratio of the basket hole area to the above-mentioned basket hole area design value (basket hole area/basket hole area design value) is not particularly limited, but from the viewpoint of further achieving both the suppression of pinhole occurrence and the suppression of the above-mentioned vertical wrinkle occurrence when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg, the ratio is 0.8 to 1.2, and 0.9 to 1.1 is more preferable.
本発明のガラスクロスの厚さとしては、特に制限されないが、例えば、12μm以下が挙げられ、11μm以下が好ましい。下限値としては、例えば、6μm以上が挙げられ、7μm以上が好ましく、8μm以上がさらに好ましい。本発明のガラスクロスの厚さとして、具体的には、6μm以上12μm以下、好ましくは7μm以上11μm以下、より好ましくは8μm以上11μm以下が挙げられる。The thickness of the glass cloth of the present invention is not particularly limited, but may be, for example, 12 μm or less, and preferably 11 μm or less. The lower limit may be, for example, 6 μm or more, preferably 7 μm or more, and more preferably 8 μm or more. Specific examples of the thickness of the glass cloth of the present invention include 6 μm or more and 12 μm or less, preferably 7 μm or more and 11 μm or less, and more preferably 8 μm or more and 11 μm or less.
ガラスクロスの織組織としては、特に制限されないが、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。中でも、平織が好ましい。また、本発明のガラスクロスは、ガラスクロスロール製品とすることが好ましい。当該ガラスクロスロール製品の長さとしては、例えば、100m以上、好ましくは100m以上3000m以下が挙げられる。The weave of the glass cloth is not particularly limited, but examples thereof include plain weave, satin weave, twill weave, diagonal weave, and rib weave. Of these, plain weave is preferred. The glass cloth of the present invention is preferably made into a glass cloth roll product. The length of the glass cloth roll product is, for example, 100 m or more, preferably 100 m or more and 3000 m or less.
本発明のガラスクロスの製造方法については、前述する特性を満たすガラスクロスが得られることを限度として特に制限されないが、以下に、本発明のガラスクロスの製造方法の好適な一例について説明する。The method for producing the glass cloth of the present invention is not particularly limited, as long as it is possible to obtain a glass cloth that satisfies the above-mentioned characteristics. Below, a preferred example of the method for producing the glass cloth of the present invention is described.
本発明のガラスクロスの製造方法の好適な一例としては、質量が10g/m2以下のガラスクロスの製造方法であって、下記式(1)に示す隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、及び下記式(2)に示す隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下としつつ、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下、及び、下記式(3)で示すバスケットホール面積割合が12%以上20%以下となるように、開繊処理を行う方法が挙げられる。
上記のようにガラスクロスを構成する経糸及び緯糸の織密度、当該経糸及び緯糸を構成するフィラメントの平均直径及び本数を調整して上記隣接する経糸間の隙間設計値及び隣接する緯糸間の隙間設計値としておいて、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下、及び、バスケットホール面積割合が12%以上20%以下となるように開繊処理を施すことで、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホール発生の抑制と、上記タテシワ発生の抑制との両立を図ることができる。As described above, the weave density of the warp and weft threads constituting the glass cloth, and the average diameter and number of the filaments constituting the warp and weft threads are adjusted to set the design gap between adjacent warp threads and the design gap between adjacent weft threads, and a fiber-opening process is performed so that the ratio (Iw/If) of the actual gap between adjacent warp threads (Iw) to the actual gap between adjacent weft threads (If) is 1.23 to 1.45, and the basket hole area ratio is 12% to 20%, thereby achieving both the suppression of pinholes and the suppression of vertical wrinkles when a low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg.
即ち、本発明のガラスクロスの製造方法の好適な一例は、質量が10g/m2以下、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、且つ隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下であるガラスクロスに対して開繊処理を行う工程を含み、前記開繊処理が、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下、且つバスケットホール面積割合が12%以上20%以下となるように行われる方法である。 That is, a suitable example of the method for producing a glass cloth of the present invention includes a step of performing a fiber-opening process on a glass cloth having a mass of 10 g/m2 or less, a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 95 μm or less, and a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 95 μm or less, wherein the fiber-opening process is performed such that the ratio (Iw/If) of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns to the actual gap value (If) between adjacent weft yarns is 1.23 to 1.45, and the basket hole area ratio is 12% to 20%.
質量が10g/m2以下、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、且つ隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下であるガラスクロスは、使用する経糸及び緯糸の織密度、当該経糸及び緯糸を構成するフィラメントの平均直径及び本数を調整して、経糸及び緯糸を織製することにより得ることができる。ガラスクロスの織成方法としては、従来公知の任意の方法を採用すればよく、例えば、経糸を整経工程及び糊付工程を施した後、ジェット織機(例えば、エアージェット織機、ウォータージェット織機等)、スルザー織機、レピヤー織機等を用いて緯糸を打ち込む方法が挙げられる。 A glass cloth having a mass of 10 g/m2 or less , a design gap value Iwd between adjacent warp yarns of 95 μm or less, and a design gap value Ifd between adjacent weft yarns of 95 μm or less can be obtained by adjusting the weaving density of the warp yarns and weft yarns used, and the average diameter and number of filaments constituting the warp yarns and weft yarns, and weaving the warp yarns and weft yarns. Any conventionally known method may be used as a method for weaving a glass cloth, and examples of the method include a method in which the warp yarns are subjected to a warping process and a sizing process, and then the weft yarns are driven in using a jet loom (e.g., an air jet loom, a water jet loom, etc.), a Sulzer loom, a Rapier loom, etc.
織製された上記ガラスクロスは、上記比(Iw/If)が1.23以上1.45以下、且つバスケットホール面積割合が12%以上20%以下となるように開繊処理を行う。開繊処理する方法としては、例えば、水流圧力を負荷する水流加工;水(例えば脱気水、イオン交換水、脱イオン水、電解陽イオン水又は電解陰イオン水等)等を媒体として高周波振動を負荷する加工;ロールによる加圧加工等が挙げられる。また、経糸と緯糸の開繊程度を調整する方法としては、公知の手法が採用でき、具体的には、ガラスクロスの経糸方向(ガラスクロス長さ方向)と緯糸方向(ガラスクロス幅方向)に張力を負荷して調整しながら開繊処理を行う方法が挙げられる。ガラスクロスに張力を負荷するには、例えば、ピンチエキスパンダー、湾曲ゴムローラー、回転周動ローラー、ミラボーローラー、又はテンターなどを使用すればよい。The woven glass cloth is subjected to a fiber-opening process so that the ratio (Iw/If) is 1.23 to 1.45 and the basket hole area ratio is 12% to 20%. Examples of the method of fiber-opening include water flow processing that applies water flow pressure; processing that applies high-frequency vibration using water (e.g., degassed water, ion-exchanged water, deionized water, electrolytic cation water, electrolytic anion water, etc.) as a medium; and pressure processing using rolls. In addition, a known method can be used to adjust the degree of opening of the warp and weft threads. Specifically, a method of applying and adjusting tension in the warp direction (length direction of the glass cloth) and weft direction (width direction of the glass cloth) of the glass cloth while performing the fiber-opening process can be used. To apply tension to the glass cloth, for example, a pinch expander, a curved rubber roller, a rotating roller, a Mirabeau roller, or a tenter may be used.
開繊処理後のガラスクロスに、上記比(Iw/If)が1.23以上1.45以下、且つバスケットホール面積割合が12%以上20%以下となる範囲を好適に充足させるという観点から、開繊処理する方法として、経糸方向の張力を18~22N/m、且つ緯糸方向の張力を5~10N/mに調整した状態で、水流圧力を0.9~1.6MPaに設定した水流加工を行う方法が挙げられる。From the viewpoint of ensuring that the glass cloth after the fiber-opening process satisfies the above-mentioned range of ratio (Iw/If) of 1.23 or more and 1.45 or less, and basket hole area ratio of 12% or more and 20% or less, one method of fiber-opening is to carry out water flow processing with the water flow pressure set to 0.9 to 1.6 MPa while adjusting the tension in the warp direction to 18 to 22 N/m and the tension in the weft direction to 5 to 10 N/m.
開繊処理前のガラスクロス又は開繊処理後のガラスクロスに、プリプレグとする際の樹脂の密着性や含浸性を阻害する物質(集束剤等)が付着している場合は、例えば、ヒートクリーニング処理等により該物質を除去するのが好ましい。更に、ヒートクリーニング処理されたガラスクロスは従来公知のシランカップリング剤で表面処理が施されるのが好ましい。かかる表面処理手段は、従来公知の手段でよく、例えば、シランカップリング剤をガラスクロスに含浸する方法、塗布する方法、スプレーする方法などが挙げられる。上記ヒートクリーニング処理及び表面処理は、開繊処理前に行ってもよく、また開繊処理後に行ってもよい。 If substances (such as bundling agents) that impair the adhesion or impregnation of resin when made into prepreg are attached to the glass cloth before or after the fiber-spreading process, it is preferable to remove the substances, for example, by heat cleaning treatment. Furthermore, it is preferable that the glass cloth that has been heat-cleaned is surface-treated with a conventionally known silane coupling agent. Such surface treatment means may be conventionally known means, such as a method of impregnating the glass cloth with a silane coupling agent, a method of applying the agent, or a method of spraying the agent. The above-mentioned heat cleaning treatment and surface treatment may be performed before or after the fiber-spreading process.
2.プリプレグ
本発明のプリプレグは、前述した本発明のガラスクロスを含むことを特徴とする。具体的には、本発明のプリプレグは、上記ガラスクロスと、上記ガラスクロスに含浸しているマトリックス樹脂組成物を含むことを特徴とする。 2. Prepreg The prepreg of the present invention is characterized by including the glass cloth of the present invention described above. Specifically, the prepreg of the present invention is characterized by including the glass cloth and a matrix resin composition impregnated into the glass cloth.
本発明のプリプレグにおける上記ガラスクロスの質量の割合については、特に制限されない。なお、上記ガラスクロスは10.0g/m2以下と低質量でありながらも前述する特性を有することにより、プリプレグにおけるガラスクロスの質量割合を40質量%以下と低くしても、プリプレグにおけるピンホール発生と上記タテシワ発生を効果的に抑制することができる。かかる特徴を鑑みれば、本発明のプリプレグの好適な例として、上記ガラスクロスの質量割合が低いことが挙げられる。具体的には、プリプレグの質量(上記ガラスクロスとマトリックス樹脂組成物との合計質量)(g/m2)に対する上記ガラスクロスの質量(g/m2)の割合(ガラスクロスの質量/プリプレグの質量)として、好ましくは10~40質量%、より好ましくは20~30質量%、さらに好ましくは22~30質量%、特に好ましくは22~25質量%が挙げられる。 The mass ratio of the glass cloth in the prepreg of the present invention is not particularly limited. The glass cloth has the above-mentioned characteristics even though it has a low mass of 10.0 g/m 2 or less, and therefore even if the mass ratio of the glass cloth in the prepreg is reduced to 40 mass% or less, the occurrence of pinholes and the occurrence of vertical wrinkles in the prepreg can be effectively suppressed. In view of such characteristics, a suitable example of the prepreg of the present invention is one in which the mass ratio of the glass cloth is low. Specifically, the ratio (mass of glass cloth/mass of prepreg) of the mass of the glass cloth (g/m 2 ) to the mass of the prepreg (total mass of the glass cloth and the matrix resin composition) (g/m 2 ) is preferably 10 to 40 mass%, more preferably 20 to 30 mass%, even more preferably 22 to 30 mass%, and particularly preferably 22 to 25 mass%.
マトリックス樹脂組成物には、熱硬化樹脂が含まれる。熱硬化性樹脂としては、熱により硬化する樹脂であれば特に制限されないが、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、非ハロゲン系エポキシ樹脂、シアネート樹脂、マレイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、変性ビスマレイミド樹脂、イソシアネート樹脂、ベンゾシクロブテン樹脂、ビニル樹脂、ビスマレイミドトリアジン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。The matrix resin composition includes a thermosetting resin. The thermosetting resin is not particularly limited as long as it is a resin that is cured by heat, but examples thereof include phenolic resin, epoxy resin, non-halogen epoxy resin, cyanate resin, maleimide resin, bismaleimide resin, modified bismaleimide resin, isocyanate resin, benzocyclobutene resin, vinyl resin, bismaleimide triazine resin, phenolic resin, thermosetting polyphenylene ether resin, etc. The thermosetting resin may be used alone or in combination of two or more types.
また、マトリックス樹脂組成物は、必要に応じて、硬化剤や硬化促進剤が含まれていてもよい。硬化剤及び硬化促進剤は、使用する熱硬化性樹脂の種類に応じ適宜選択すればよい。The matrix resin composition may also contain a curing agent or curing accelerator as needed. The curing agent and curing accelerator may be selected appropriately depending on the type of thermosetting resin used.
更に、マトリックス樹脂組成物は、ガラスクロス以外の無機充填剤を含まれていることが好ましい。無機充填剤としては、例えば、天然シリカ、溶融シリカ、アモルファスシリカ、中空シリカ等のシリカ類;ベーマイト;酸化モリブデンやモリブデン酸亜鉛等のモリブデン化合物;アルミナ、タルク、焼成タルク、マイカ、ガラス短繊維、球状ガラス等のガラスフィラー(EガラスやTガラス、UTガラス(ユニチカグラスファイバー株式会社製)、Sガラス、Dガラス、NEガラ、Lガラス、LUガラス(ユニチカグラスファイバー株式会社製)などをガラス材料とするガラスフィラー)などが挙げられる。これらの無機充填剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。Furthermore, it is preferable that the matrix resin composition contains an inorganic filler other than the glass cloth. Examples of inorganic fillers include silicas such as natural silica, fused silica, amorphous silica, and hollow silica; boehmite; molybdenum compounds such as molybdenum oxide and zinc molybdate; glass fillers such as alumina, talc, calcined talc, mica, glass short fibers, and spherical glass (glass fillers using E glass, T glass, UT glass (manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd.), S glass, D glass, NE glass, L glass, and LU glass (manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd.) as glass materials). These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.
無機充填材の平均粒子径(D50)は、特に限定されないが、薄型多層プリント配線板用途に使用する際に優れた特性を備えさせ、更に分散性も良好にするという観点から、好ましくは10nm~5.0μm、より好ましくは100nm~2.0μm、さらに好ましくは100nm~1.0μmが挙げられる。ここで、平均粒子径(D50)とはメジアン径を意味し、測定した粉体の粒度分布を2つに分けたときの大きい側と小さい側が等量となる径である。より具体的には、平均粒子径(D50)は、レーザ回折散乱式の粒度分布測定装置により、メチルエチルケトン中に分散させた粉体の粒度分布を測定したときの、小さい粒子から体積積算して全体積の50%に達したときの値(メジアン径)である。The average particle diameter (D50) of the inorganic filler is not particularly limited, but from the viewpoint of providing excellent properties when used for thin multilayer printed wiring board applications and further improving dispersibility, it is preferably 10 nm to 5.0 μm, more preferably 100 nm to 2.0 μm, and even more preferably 100 nm to 1.0 μm. Here, the average particle diameter (D50) means the median diameter, which is the diameter at which the larger and smaller sides are equal when the particle size distribution of the measured powder is divided into two. More specifically, the average particle diameter (D50) is the value (median diameter) when the particle size distribution of the powder dispersed in methyl ethyl ketone is measured using a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring device, and the volume accumulation from the smallest particles reaches 50% of the total volume.
無機充填材は、耐湿性を向上させる観点から、シランカップリング剤などの表面処理剤で表面処理されたものが好ましい。当該表面処理剤の種類については、特に限定されないが、例えば、アミノシランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、スチリルシランカップリング剤、メタクリルシランカップリング剤、シリコーンオリゴマーカップリング剤等が挙げられる。これらの中でも、アミノシランカップリング剤が好ましい。アミノシランカップリング剤は、1個又は2個のアミノ基と1個のケイ素原子を有するシランであり、好ましくは1個のアミノ基と1個のケイ素原子を有するシランである。アミノシランカップリング剤で表面処理されたシリカの市販品としては、「SC-2050KNK」(平均粒子径0.5μm、株式会社アドマテックス製)等が挙げられる。From the viewpoint of improving moisture resistance, it is preferable that the inorganic filler is surface-treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent. The type of the surface treatment agent is not particularly limited, but examples include aminosilane coupling agents, vinylsilane coupling agents, epoxysilane coupling agents, styrylsilane coupling agents, methacrylsilane coupling agents, and silicone oligomer coupling agents. Among these, aminosilane coupling agents are preferred. The aminosilane coupling agent is a silane having one or two amino groups and one silicon atom, preferably a silane having one amino group and one silicon atom. Commercially available products of silica surface-treated with aminosilane coupling agents include "SC-2050KNK" (average particle size 0.5 μm, manufactured by Admatechs Co., Ltd.).
マトリックス樹脂組成物において、熱硬化性樹脂に対する無機充填剤の質量比については、特に制限されないが、例えば、熱硬化性樹脂の固形分換算100質量部に対して、無機充填剤が10~400質量部であることが好ましく、20~100質量部であることがより好ましく、20~50質量部であることがさらに好ましい。In the matrix resin composition, the mass ratio of the inorganic filler to the thermosetting resin is not particularly limited, but for example, it is preferable that the inorganic filler is 10 to 400 parts by mass, more preferably 20 to 100 parts by mass, and even more preferably 20 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the thermosetting resin in terms of solid content.
本発明のプリプレグは、公知の方法で製造することができる。具体的には、本発明のプリプレグの製造方法としては、マトリックス樹脂組成物を含む樹脂溶液(ワニス)を上記ガラスクロスに含浸させた後に、必要に応じて乾燥により揮発成分を揮発させ、熱硬化性樹脂をBステージ状態(半硬化状態)にまで硬化させる方法が挙げられる。The prepreg of the present invention can be manufactured by a known method. Specifically, the method for manufacturing the prepreg of the present invention includes a method in which the glass cloth is impregnated with a resin solution (varnish) containing a matrix resin composition, and then, if necessary, dried to volatilize the volatile components, and the thermosetting resin is cured to a B-stage state (semi-cured state).
本発明のプリプレグの製造に使用される樹脂溶液(ワニス)は、マトリックス樹脂組成物(不揮発成分)のみからなるものであってもよいが、希釈溶剤(揮発成分)が含まれていてもよい。樹脂溶液(ワニス)における不揮発成分の濃度としては、例えば50~100質量%が挙げられる。The resin solution (varnish) used in the production of the prepreg of the present invention may consist only of the matrix resin composition (non-volatile component), but may also contain a dilution solvent (volatile component). The concentration of the non-volatile component in the resin solution (varnish) may be, for example, 50 to 100% by mass.
本発明のプリプレグの用途については、特に制限されないが、プリント配線板の構成素材として好適である。 There are no particular limitations on the uses of the prepreg of the present invention, but it is suitable as a constituent material for printed wiring boards.
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.
(1)ガラスクロス及びプリプレグの製造
(実施例1)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.3μm、平均フィラメント本数35本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が125本/25mm、緯糸密度が125本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが85μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが85μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.23、バスケットホール面積割合が19.6%であった。 (1) Production of Glass Cloth and Prepreg (Example 1)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.3 μm, an average number of filaments of 35, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 125/25 mm and a weft density of 125/25 mm and a width of 130 cm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass cloth were removed by heating at 400° C. for 30 hours. After that, the glass cloth was immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth in the weft direction were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.0 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 85 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 85 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.23, and a basket hole area ratio of 19.6%.
次に、プリプレグを得るためのワニスを2種類調製した。
<ワニスAの組成>
エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製 jER5045B80) 100質量部
硬化剤(三菱化学株式会社製 jERキュアDICY7) 2.7質量部(ジシアンジアミド)
硬化促進剤(三菱化学株式会社製2-エチル-4-メチルイミダゾール) 0.2質量部
希釈溶剤(キシダ化学株式会社製ジメチルホルムアミド) 20質量部
無機充填剤(株式会社アドマテックス製「SC-2050KNK」平均粒子径0.5μm、シランカップリング剤で表面処理された球状シリカ) 25質量部
Next, two types of varnishes for obtaining prepregs were prepared.
<Composition of Varnish A>
Epoxy resin (jER5045B80 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 100 parts by mass Hardener (jER Cure DICY7 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 2.7 parts by mass (dicyandiamide)
Curing accelerator (2-ethyl-4-methylimidazole, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 0.2 parts by weight Dilution solvent (dimethylformamide, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) 20 parts by weight Inorganic filler ("SC-2050KNK", average particle size 0.5 μm, spherical silica surface-treated with a silane coupling agent, manufactured by Admatechs Co., Ltd.) 25 parts by weight
<ワニスBの組成>
変性ビスマレイミド樹脂(株式会社プリンテック製 HR3070) 60質量部
硬化促進剤(三菱化学株式会社製2-エチル-4-メチルイミダゾール) 0.3質量部
希釈溶剤(キシダ化学株式会社製メチルエチルケトン) 40質量部
無機充填剤(株式会社アドマテックス製「SC-2050KNK」平均粒子径0.5μm、シランカップリング剤で表面処理された球状シリカ) 25質量部
<Composition of Varnish B>
Modified bismaleimide resin (HR3070, manufactured by Printec Co., Ltd.) 60 parts by weight Curing accelerator (2-ethyl-4-methylimidazole, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 0.3 parts by weight Dilution solvent (methyl ethyl ketone, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) 40 parts by weight Inorganic filler ("SC-2050KNK", average particle size 0.5 μm, spherical silica surface-treated with a silane coupling agent, manufactured by Admatechs Co., Ltd.) 25 parts by weight
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、さらに続けて樹脂の硬化度を指標するゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the amount of varnish A applied to the glass cloth coated with varnish A was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time, which indicates the degree of cure of the resin, was about 110 seconds, and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the amount of varnish B applied to the glass cloth coated with varnish B was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was around 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product B.
(実施例2)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.1μm、平均フィラメント本数34本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が135本/25mm、緯糸密度が135本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.5MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが80μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが80μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.29、バスケットホール面積割合が18.4%であった。
Example 2
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.1 μm, an average number of filaments of 34, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 135/25 mm and a weft density of 135/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth in the weft direction were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.5 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 80 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 80 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.29, and a basket hole area ratio of 18.4%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is, to obtain a prepreg roll product B.
(実施例3)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数36本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が115本/25mm、緯糸密度が115本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが88μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが88μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.34、バスケットホール面積割合が16.4%であった。
Example 3
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 36, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 115/25 mm and a weft density of 115/25 mm and a width of 130 cm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass cloth were removed by heating at 400° C. for 30 hours. After that, the glass cloth was immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.0 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 88 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 88 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.34, and a basket hole area ratio of 16.4%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the amount of varnish A applied to the glass cloth coated with varnish A was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was about 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the amount of varnish B applied to the glass cloth coated with varnish B was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was around 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product B.
(実施例4)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が105本/25mm、緯糸密度が105本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが94μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが94μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.38、バスケットホール面積割合が14.9%であった。
Example 4
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 105/25 mm and a weft density of 105/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth in the weft direction were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.0 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 94 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 94 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.38, and a basket hole area ratio of 14.9%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the amount of varnish A applied to the glass cloth coated with varnish A was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was about 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the amount of varnish B applied to the glass cloth coated with varnish B was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was around 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product B.
(実施例5)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が110本/25mm、緯糸密度が110本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.2MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが83μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが83μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.40、バスケットホール面積割合が12.5%であった。
Example 5
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 110/25 mm and a weft density of 110/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.2 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 83 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 83 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.40, and a basket hole area ratio of 12.5%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the amount of varnish A applied to the glass cloth coated with varnish A was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was about 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the amount of varnish B applied to the glass cloth coated with varnish B was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was around 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product B.
(実施例6)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数36本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が120本/25mm、緯糸密度が122本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが79μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが75μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.44、バスケットホール面積割合が13.8%であった。
Example 6
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 36, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a width of 130 cm and a warp density of 120/25 mm and a weft density of 122/25 mm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.0 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 79 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 75 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.44, and a basket hole area ratio of 13.8%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the amount of varnish A applied to the glass cloth coated with varnish A was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was about 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the amount of varnish B applied to the glass cloth coated with varnish B was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was around 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product B.
(実施例7)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が105本/25mm、緯糸密度が110本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが94μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが83μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.44、バスケットホール面積割合が15.0%であった。
(Example 7)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a width of 130 cm and a warp density of 105/25 mm and a weft density of 110/25 mm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.0 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 94 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 83 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.44, and a basket hole area ratio of 15.0%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the amount of varnish A applied to the glass cloth coated with varnish A was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was about 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product A.
また、別途得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表1に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, a glass cloth roll product obtained separately was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the amount of varnish B applied to the glass cloth coated with varnish B was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 1, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was around 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product B.
(比較例1)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が105本/25mm、緯糸密度が105本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が50N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも20N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.2MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが94μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが94μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.02、バスケットホール面積割合が19.1%であった。
(Comparative Example 1)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 105/25 mm and a weft density of 105/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 50 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 20 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth were held by tenters, and then subjected to a water flow processing at a pressure of 1.2 MPa to open the glass cloth, thereby obtaining a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 94 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 94 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.02, and a basket hole area ratio of 19.1%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例2)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.1μm、平均フィラメント本数32本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が148本/25mm、緯糸密度が148本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)JNC株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが70μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが70μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.13、バスケットホール面積割合が19.4%であった。
(Comparative Example 2)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.1 μm, an average number of filaments of 32, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 148/25 mm and a weft density of 148/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) JNC Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.0 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 70 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 70 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.13, and a basket hole area ratio of 19.4%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例3)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が100本/25mm、緯糸密度が100本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が30N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも20N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.5MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが106μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが106μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.22、バスケットホール面積割合が18.3%であった。
(Comparative Example 3)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a width of 130 cm and a warp density of 100/25 mm and a weft density of 100/25 mm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a water flow processing at a pressure of 1.5 MPa while applying a tension of 20 N/m in the weft direction (width direction) while holding both ends of the glass cloth in the weft direction with a tenter, and a glass cloth roll product was obtained by subjecting the glass cloth to a fiber-opening process. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 106 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 106 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.22, and a basket hole area ratio of 18.3%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、樹脂の硬化度を指標するゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the amount of varnish A applied to the glass cloth coated with varnish A was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time, which indicates the degree of cure of the resin, was about 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例4)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が125本/25mm、緯糸密度が125本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも20N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが56μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが56μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.25、バスケットホール面積割合が9.8%であった。
(Comparative Example 4)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 125/25 mm and a weft density of 125/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 20 N/m was also applied in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth in the weft direction were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.0 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 56 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 56 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.25, and a basket hole area ratio of 9.8%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例5)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数36本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が110本/25mm、緯糸密度が110本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが98μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが98μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.29、バスケットホール面積割合が18.9%であった。
(Comparative Example 5)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 36, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 110/25 mm and a weft density of 110/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth in the weft direction were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.0 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 98 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 98 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.29, and a basket hole area ratio of 18.9%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例6)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数38本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が105本/25mm、緯糸密度が110本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力0.8MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが101μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが90μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.33、バスケットホール面積割合が21.7%であった。
(Comparative Example 6)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 38, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 105/25 mm and a weft density of 110/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth in the weft direction were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 0.8 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 101 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 90 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.33, and a basket hole area ratio of 21.7%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例7)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数36本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が115本/25mm、緯糸密度が115本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力0.5MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが88μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが88μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.34、バスケットホール面積割合が21.5%であった。
(Comparative Example 7)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 36, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 115/25 mm and a weft density of 115/25 mm and a width of 130 cm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass cloth were removed by heating at 400° C. for 30 hours. After that, the glass cloth was immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 0.5 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 88 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 88 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.34, and a basket hole area ratio of 21.5%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例8)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が105本/25mm、緯糸密度が105本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力0.5MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが94μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが94μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.35、バスケットホール面積割合が21.5%であった。
(Comparative Example 8)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 105/25 mm and a weft density of 105/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a water flow processing at a pressure of 0.5 MPa while applying a tension of 10 N/m to the weft direction (width direction) of the glass cloth and a tension of 20 N/m to the warp direction (length direction) of the glass cloth while holding both ends of the weft direction of the glass cloth with a tenter, and a glass cloth roll product was obtained. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 94 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 94 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.35, and a basket hole area ratio of 21.5%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例9)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数36本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が130本/25mm、緯糸密度が130本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が50N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも25N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.5MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが63μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが63μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.50、バスケットホール面積割合が8.6%であった。
(Comparative Example 9)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 36, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 130/25 mm and a weft density of 130/25 mm and a width of 130 cm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass cloth were removed by heating at 400° C. for 30 hours. After that, the glass cloth was immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 50 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 25 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth in the weft direction were held by tenters, and the glass cloth was subjected to a fiber-opening treatment by water flow processing at a pressure of 1.5 MPa to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 63 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 63 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.50, and a basket hole area ratio of 8.6%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例10)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数36本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が125本/25mm、緯糸密度が125本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが70μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが70μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.53、バスケットホール面積割合が13.3%であった。
(Comparative Example 10)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 36, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 125/25 mm and a weft density of 125/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a tension of 20 N/m in the warp direction (length direction) and a tension of 10 N/m in the weft direction (width direction) while both ends of the glass cloth were held by tenters, and then subjected to a water flow processing at a pressure of 1.0 MPa to open the glass cloth, thereby obtaining a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 70 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 70 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.53, and a basket hole area ratio of 13.3%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例11)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が110本/25mm、緯糸密度が110本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が20N/mとしつつ、ガラスクロスの緯方向両端をテンターで把持しながら緯方向(幅方向)にも10N/mの張力を負荷した状態で、圧力0.5MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが83μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが83μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.58、バスケットホール面積割合が16.8%であった。
(Comparative Example 11)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 110/25 mm and a weft density of 110/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a water flow processing at a pressure of 0.5 MPa while applying a tension of 10 N/m to the weft direction (width direction) of the glass cloth and a tension of 20 N/m to the warp direction (length direction) of the glass cloth while holding both ends of the weft direction of the glass cloth with a tenter, and a glass cloth roll product was obtained. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 83 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 83 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.58, and a basket hole area ratio of 16.8%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the amount of varnish A applied to the glass cloth coated with varnish A was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was about 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the amount of varnish B applied to the glass cloth coated with varnish B was adjusted using a gap roll so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the glass cloth was passed through a dryer so that the gel time was around 110 seconds and then wound up as it was, to obtain a prepreg roll product B.
(比較例12)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数40本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が105本/25mm、緯糸密度が105本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が50N/mとし、緯方向(幅方向)に張力を負荷していない状態で、圧力1.0MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが94μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが94μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.64、バスケットホール面積割合が17.6%であった。
(Comparative Example 12)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 40, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 105/25 mm and a weft density of 105/25 mm and a width of 130 cm. The spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass cloth were then removed by heating at 400° C. for 30 hours. The glass cloth was then immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a water flow processing at a pressure of 1.0 MPa under a tension of 50 N/m in the warp direction (length direction) and no tension in the weft direction (width direction) to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warps of 94 μm, a designed gap value Ifd between adjacent wefts of 94 μm, a ratio of the measured gap value (Iw) between adjacent warps and the measured gap value (If) between adjacent wefts of 1.64, and a basket hole area ratio of 17.6%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(比較例13)
経糸及び緯糸として、ガラス材料がEガラスであり、平均フィラメント径3.6μm、平均フィラメント本数36本、撚り数0.5Zのガラス糸を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が115本/25mm、緯糸密度が115本/25mmの平織130cm幅のガラスクロスロールを得た。ついで、得られたガラスクロスに付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、シランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を10g/L含む水溶液にガラスクロスを浸漬させてパダーロールで絞った後、120℃で1分間乾燥・キュアリングした。そして、ガラスクロスの張力を経方向(長さ方向)が50N/mとし、緯方向(幅方向)に張力を負荷していない状態で、圧力0.5MPaの水流加工による開繊処理を施し、ガラスクロスロール製品を得た。得られたガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが88μm、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが88μm、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比が1.70、バスケットホール面積割合が17.1%であった。
(Comparative Example 13)
The glass material for the warp and weft was E-glass, and the glass yarn had an average filament diameter of 3.6 μm, an average number of filaments of 36, and a twist number of 0.5Z. The glass yarn was woven by an air jet loom to obtain a plain weave glass cloth roll having a warp density of 115/25 mm and a weft density of 115/25 mm and a width of 130 cm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass cloth were removed by heating at 400° C. for 30 hours. After that, the glass cloth was immersed in an aqueous solution containing 10 g/L of a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation), squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120° C. for 1 minute. The glass cloth was subjected to a water flow processing at a pressure of 0.5 MPa to open the glass cloth, with the tension of the glass cloth in the warp direction (length direction) set to 50 N/m and no tension applied in the weft direction (width direction), to obtain a glass cloth roll product. The obtained glass cloth had a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns of 88 μm, a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns of 88 μm, a ratio of the actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns and the actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.70, and a basket hole area ratio of 17.1%.
次に、プリプレグを得るためのワニスとして、実施例1と同様、ワニスAとワニスBを準備した。Next, varnish A and varnish B were prepared as varnishes to obtain prepregs, as in Example 1.
得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、ワニスAに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスAを塗布した。続けて、ワニスAが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスAの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Aを得た。 The obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and thoroughly immersed in varnish A to apply varnish A to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish A was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish A applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was about 110 seconds. The glass cloth was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product A.
また、別途、得られたガラスクロスロール製品を長手方向(経方向)に連続的に繰り出し、今度はワニスBに充分に浸漬させてガラスクロスにワニスBを塗布した。続けて、ワニスBが塗布されたガラスクロスをギャップロールを用いてプリプレグの質量(g/m2)に対するガラスクロスの質量(g/m2)の割合が表2に記載の条件を満たすようにワニスBの付着量を調整し、ゲルタイムが110秒前後になるように乾燥条件を調整して乾燥機に通してそのまま巻き取り、プリプレグロール製品Bを得た。 Separately, the obtained glass cloth roll product was continuously unwound in the longitudinal direction (warp direction) and this time thoroughly immersed in varnish B to apply varnish B to the glass cloth. Next, the glass cloth coated with varnish B was rolled using a gap roll to adjust the amount of varnish B applied so that the ratio of the mass (g/ m2 ) of the glass cloth to the mass (g/ m2 ) of the prepreg satisfied the conditions shown in Table 2, and the drying conditions were adjusted so that the gel time was around 110 seconds. The product was then passed through a dryer and wound up as is to obtain a prepreg roll product B.
(2)測定及び評価方法
ガラスクロス及びプリプレグロールの物性等の測定及び評価は下記の方法で行った。 (2) Measurement and Evaluation Methods The physical properties of the glass cloth and prepreg roll were measured and evaluated by the following methods.
1.平均フィラメント直径Dw及びDf(μm)、平均フィラメント本数Nw及びNf(本)
走査型電子顕微鏡(SEM)(日本電子株式会社製商品名JSM-6390A)を用いて、前述した方法にて行った。
1. Average filament diameters Dw and Df (μm), average number of filaments Nw and Nf (number)
The measurement was performed using a scanning electron microscope (SEM) (manufactured by JEOL Ltd., trade name JSM-6390A) according to the method described above.
2.番手(tex)
前述した方法にて行った。
2. Count (tex)
This was carried out in the manner described above.
3.経糸密度Ww及び緯糸密度Wf(本/25mm)
前述した方法にて行った。
3. Warp density Ww and weft density Wf (threads/25 mm)
This was carried out in the manner described above.
4.隣接する経糸間の隙間実測値Iw及び隣接する緯糸間の隙間実測値If(μm)
前述した方法にて行った。
4. Measured gap value Iw between adjacent warp yarns and measured gap value If between adjacent weft yarns (μm)
This was carried out in the manner described above.
5.ガラスクロスの質量(g/m2)及び厚さ(μm)
ガラスクロスの質量は、日本工業規格JIS R 3420 2013(ガラス繊維一般試験方法)の「7.2 クロス及びマットの質量(質量)」に規定されているに従い、測定、算出した。ガラスクロスの厚さは、日本工業規格JIS R 3420 2013(ガラス繊維一般試験方法)の「7.10.1 クロスの厚さ」に規定されているA法に従い、測定、算出した。
5. Mass (g/ m2 ) and thickness (μm) of glass cloth
The mass of the glass cloth was measured and calculated according to the specification of "7.2 Mass of cloth and mat (mass)" in the Japanese Industrial Standard JIS R 3420 2013 (General test method for glass fiber). The thickness of the glass cloth was measured and calculated according to the method A specified in "7.10.1 Thickness of cloth" in the Japanese Industrial Standard JIS R 3420 2013 (General test method for glass fiber).
6.ピンホール発生の評価
得られたプリプレグロール製品A及びBそれぞれについて、幅方向と平行方向に並ぶ任意の3箇所から400mm×400mmの四角形にカットしたプリプレグ3枚(1セット)を採取した。これを合計50セット採取し、合計150枚のプリプレグを準備した。150枚のプリプレグそれぞれ目視でピンホールの数をカウントし、1枚当たりピンホールが4個以内であったプリプレグを良品とし、150枚のうちの良品率(%)を求めた。良品率が90%以上のものを合格とした。
6. Evaluation of Pinhole Occurrence For each of the obtained prepreg roll products A and B, three prepregs (one set) were cut into a 400 mm x 400 mm square shape from three arbitrary positions aligned in the width direction and parallel to the width direction. A total of 50 sets were taken, and a total of 150 prepregs were prepared. The number of pinholes was visually counted for each of the 150 prepregs, and prepregs with four or less pinholes per sheet were considered to be good products, and the good product rate (%) of the 150 sheets was calculated. Those with a good product rate of 90% or more were considered to be acceptable.
7.タテシワ発生の評価
得られたプリプレグロール製品A及びBそれぞれについて無作為に長さ1000mを目視検査してタテシワの数を観察し、長さ100mあたりのタテシワの発生数を算出し、以下の基準により評価した。なお、タテシワは長さ10cm以上のものをカウントした。
A:タテシワの発生数が0.0個/100mであった。
B:タテシワの発生数が0.1~1.0個/100mであった。
C:タテシワの発生数が1.1~5.0個/100mであった。
D:タテシワの発生数が5.1個以上/100mを越えるものであった。
7. Evaluation of Vertical Wrinkles The prepreg roll products A and B obtained were each visually inspected at random over a length of 1000 m to observe the number of vertical wrinkles, and the number of vertical wrinkles per 100 m was calculated and evaluated according to the following criteria. Vertical wrinkles with a length of 10 cm or more were counted.
A: The number of vertical wrinkles was 0.0 per 100 m.
B: The number of vertical wrinkles was 0.1 to 1.0 per 100 m.
C: The number of vertical wrinkles was 1.1 to 5.0 per 100 m.
D: The number of vertical wrinkles was more than 5.1 per 100 m.
(3)結果
実施例及び比較例の各物性等について表1及び2に示す。 (3) Results The physical properties of the examples and comparative examples are shown in Tables 1 and 2.
実施例1~7のガラスクロスは、質量が10g/m2以下、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下、且つバスケットホール面積割合が12.0%以上20.0%以下を満たしていた。実施例1~7のガラスクロスでは、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際に、ピンホールとタテシワ発生を顕著に抑制できていた。とりわけ、バスケットホール面積割合が12.0%以上18.0%以下を満たす実施例3~7のガラスクロスでは、ピンホール発生評価の良品率が99%以上であり、プリプレグにおけるピンホールの発生を格段顕著に抑制できていた。 The glass cloths of Examples 1 to 7 had a mass of 10 g/m2 or less, a design gap value Iwd between adjacent warps of 95 μm or less, a design gap value Ifd between adjacent wefts of 95 μm or less, a ratio (Iw/If) of the measured gap value (Iw) between adjacent warps to the measured gap value (If) between adjacent wefts of 1.23 to 1.45, and a basket hole area ratio of 12.0% to 20.0%. In the glass cloths of Examples 1 to 7, when a low-mass glass cloth was impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth was low to form a prepreg, the occurrence of pinholes and vertical wrinkles was significantly suppressed. In particular, the glass cloths of Examples 3 to 7, which had a basket hole area ratio of 12.0% to 18.0%, had a non-defective product rate of 99% or more in the pinhole occurrence evaluation, and the occurrence of pinholes in the prepreg was significantly suppressed.
一方、比較例1及び2のガラスクロスは、比(Iw/If)が1.23未満であったことから、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸して硬化する際にピンホールの発生を十分に抑制できなかった。On the other hand, the glass cloths of Comparative Examples 1 and 2 had a ratio (Iw/If) of less than 1.23, and therefore were unable to sufficiently suppress the occurrence of pinholes when the low-mass glass cloth was impregnated with a resin solution and cured so that the mass ratio of the glass cloth was low.
比較例3のガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwd、及び隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μmを超えている条件で、比(Iw/If)が1.23未満、且つバスケットホール面積割合が12.0%以上20.0%以下であるため、各フィラメントが緩んだ状態でガラスクロス中に存在することとなり、これに起因して、特に緯糸を構成する各フィラメントが目曲がりを起こし、これに起因してタテシワが発生し易くなるものであった。また、比較例3のガラスクロスでは、プリプレグにおけるピンホールの発生を十分に抑制できていなかった。In the glass cloth of Comparative Example 3, the design gap value Iwd between adjacent warp threads and the design gap value Ifd between adjacent weft threads exceed 95 μm, the ratio (Iw/If) is less than 1.23, and the basket hole area ratio is 12.0% to 20.0%, so that each filament is present in the glass cloth in a loose state, which causes each filament constituting the weft thread in particular to bend, which makes vertical wrinkles more likely to occur. In addition, the glass cloth of Comparative Example 3 was not able to sufficiently suppress the occurrence of pinholes in the prepreg.
比較例4のガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下、及び比(Iw/If)が1.23以上1.45以下を満たしているが、バスケットホール面積割合が12.0%未満であることから、ガラスクロスに内部歪みが生じやすく、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際にタテシワの発生抑制が困難となるものであった。また、比較例4のガラスクロスは、質量が10g/m2を超えてしまうものでもあった。 The glass cloth of Comparative Example 4 satisfies the design gap value Iwd between adjacent warps of 95 μm or less, the design gap value Ifd between adjacent wefts of 95 μm or less, and the ratio (Iw/If) of 1.23 to 1.45, but the basket hole area ratio is less than 12.0%, so that internal distortion is likely to occur in the glass cloth, and it is difficult to suppress the occurrence of vertical wrinkles when the low-mass glass cloth is impregnated with a resin solution so that the mass ratio of the glass cloth is low to form a prepreg. In addition, the mass of the glass cloth of Comparative Example 4 exceeds 10 g/ m2 .
比較例5のガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwd及び隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μmを超えるものであり、これを隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下、及び、バスケットホール面積割合が12.0%以上20.0%以下となるように開繊処理を施したため、各フィラメントが緩んだ状態でガラスクロス中に存在することとなり、これに起因して、特に緯糸を構成する各フィラメントが目曲がりを起こし、これに起因してタテシワが発生しやすくなるものであった。The glass cloth of Comparative Example 5 has a design gap value Iwd between adjacent warp threads and a design gap value Ifd between adjacent weft threads that exceed 95 μm, and is subjected to a fiber-opening process so that the ratio (Iw/If) of the actual gap value (Iw) between adjacent warp threads and the actual gap value (If) between adjacent weft threads is 1.23 to 1.45, and the basket hole area ratio is 12.0% to 20.0%. As a result, each filament is present in the glass cloth in a loose state, and as a result, the filaments that make up the weft threads in particular are bent, which makes vertical wrinkles more likely to occur.
比較例6のガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μmを超えるものであり、これを比較的マイルドな条件で開繊処理をおこなったことから、バスケットホール面積比率が20.0%を越えるものとなり、比(Iw/If)が1.23以上1.45以下を満たしていても、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際にピンホールの発生の抑制が困難となるものであった。The glass cloth of Comparative Example 6 had a design gap value Iwd between adjacent warp threads of more than 95 μm, and because it was subjected to a fiber-opening process under relatively mild conditions, the basket hole area ratio exceeded 20.0%. Even if the ratio (Iw/If) was 1.23 or greater and 1.45 or less, it was difficult to prevent the occurrence of pinholes when the low-mass glass cloth was impregnated with a resin solution to make a prepreg with a low mass glass cloth having a low mass ratio.
比較例7及び8のガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下、及び比(Iw/If)が1.23以上1.45以下を満たしているが、バスケットホール面積割合が20.0%を越えるものであったことから、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際にピンホールの発生の抑制が困難となるものであった。The glass cloths of Comparative Examples 7 and 8 had a design gap value Iwd between adjacent warp threads of 95 μm or less, a design gap value Ifd between adjacent weft threads of 95 μm or less, and a ratio (Iw/If) of 1.23 to 1.45, but the basket hole area ratio exceeded 20.0%, making it difficult to prevent the occurrence of pinholes when the low-mass glass cloth was impregnated with a resin solution to reduce the mass ratio of the glass cloth to a low level to form a prepreg.
比較例9のガラスクロスは、比(Iw/If)が1.45超、且つバスケットホール面積割合が12.0%未満であることから、ガラスクロスに内部歪みが生じやすく、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸させてプリプレグとする際にタテシワの発生抑制が困難となるものであった。The glass cloth of Comparative Example 9 had a ratio (Iw/If) of more than 1.45 and a basket hole area ratio of less than 12.0%, so that the glass cloth was prone to internal distortion and it was difficult to prevent the occurrence of vertical wrinkles when the low-mass glass cloth was impregnated with a resin solution to reduce the mass ratio of the glass cloth to make a prepreg.
比較例10~13のガラスクロスは、隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下、及びバスケットホール面積割合が12.0%以上20.0%以下を満たしているが、比(Iw/If)が1.45を越えるものであったことから、経糸による緯糸の把持が不十分となり、低質量のガラスクロスを該ガラスクロスの質量割合が低いものとなるように樹脂溶液を含浸して硬化する際に、緯糸がガラスクロス幅方向に微妙に動くことの抑制が困難となり、これに起因してタテシワの発生を十分に抑制することはできなかった。The glass cloths of Comparative Examples 10 to 13 satisfy the following requirements: the design gap value Iwd between adjacent warp threads is 95 μm or less, the design gap value Ifd between adjacent weft threads is 95 μm or less, and the basket hole area ratio is 12.0% or more and 20.0% or less. However, because the ratio (Iw/If) exceeded 1.45, the weft threads were not sufficiently gripped by the warp threads. When the low-mass glass cloth was impregnated with a resin solution and hardened so that the mass ratio of the glass cloth was low, it became difficult to prevent the weft threads from moving slightly in the width direction of the glass cloth. As a result, the occurrence of vertical wrinkles could not be sufficiently suppressed.
Claims (5)
下記式(1)に示す隣接する経糸間の隙間設計値Iwdが95μm以下、及び下記式(2)に示す隣接する緯糸間の隙間設計値Ifdが95μm以下であり、
隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下であり、且つ
下記式(3)に示すバスケットホール面積割合が12.0%以上20.0%以下である、ガラスクロス。
The gap design value Iwd between adjacent warp yarns shown in the following formula (1) is 95 μm or less, and the gap design value Ifd between adjacent weft yarns shown in the following formula (2) is 95 μm or less,
A glass cloth having a ratio (Iw/If) of an actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns to an actual gap value (If) between adjacent weft yarns of 1.23 or more and 1.45 or less, and a basket hole area ratio represented by the following formula (3) of 12.0% or more and 20.0% or less.
ガラスクロスのバスケットホール面積割合が12.0%以上18.0%以下である、請求項1に記載のガラスクロス。 2. The glass cloth according to claim 1, wherein a designed gap value Iwd between adjacent warp yarns is 70 μm or more and 95 μm or less, and a designed gap value Ifd between adjacent weft yarns is 70 μm or more and 95 μm or less, and a basket hole area ratio of the glass cloth is 12.0% or more and 18.0% or less.
前記開繊処理が、隣接する経糸間の隙間実測値(Iw)と隣接する緯糸間の隙間実測値(If)との比(Iw/If)が1.23以上1.45以下、且つ下記式(3)に示すバスケットホール面積割合が12%以上20%以下となるように行われる、
ガラスクロスの製造方法。
The fiber-spreading process is performed so that a ratio (Iw/If) of an actual gap value (Iw) between adjacent warp yarns to an actual gap value (If) between adjacent weft yarns is 1.23 or more and 1.45 or less, and a basket hole area ratio represented by the following formula (3) is 12% or more and 20% or less.
A method for manufacturing glass cloth.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019201556A JP6818278B1 (en) | 2019-11-06 | 2019-11-06 | Glass cloth |
| PCT/JP2020/040613 WO2021090756A1 (en) | 2019-11-06 | 2020-10-29 | Glass cloth |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2021090756A1 JPWO2021090756A1 (en) | 2021-05-14 |
| JP7626402B2 true JP7626402B2 (en) | 2025-02-04 |
Family
ID=74164725
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019201556A Active JP6818278B1 (en) | 2019-11-06 | 2019-11-06 | Glass cloth |
| JP2021554916A Active JP7626402B2 (en) | 2019-11-06 | 2020-10-29 | Glass Cloth |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019201556A Active JP6818278B1 (en) | 2019-11-06 | 2019-11-06 | Glass cloth |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP6818278B1 (en) |
| KR (1) | KR102351904B1 (en) |
| TW (1) | TWI771792B (en) |
| WO (1) | WO2021090756A1 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022038944A1 (en) * | 2020-08-19 | 2022-02-24 | 旭化成株式会社 | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board |
| JP7725295B2 (en) | 2021-08-31 | 2025-08-19 | 旭化成株式会社 | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board |
| TWI784902B (en) * | 2022-03-31 | 2022-11-21 | 富喬工業股份有限公司 | Glass fiber cloth, printed circuit boards, integrated circuit substrates and electronic products |
| JP7274159B1 (en) * | 2022-09-21 | 2023-05-16 | ユニチカ株式会社 | Glass cloth and method for manufacturing glass cloth |
| TWI908411B (en) * | 2024-10-23 | 2025-12-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | Modified fiberglass cloth |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006063489A (en) | 2004-08-27 | 2006-03-09 | Unitika Glass Fiber Co Ltd | Method for producing flat glass fiber woven fabric |
| JP2009263824A (en) | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | Quartz glass cloth |
| JP2017043873A (en) | 2015-08-28 | 2017-03-02 | ユニチカ株式会社 | Glass cloth |
| JP2019019431A (en) | 2017-07-19 | 2019-02-07 | 旭化成株式会社 | Glass cloth, prepreg and print circuit board |
| JP2019104996A (en) | 2017-12-11 | 2019-06-27 | 旭化成株式会社 | Glass cloth, prepreg, and printed circuit board |
| WO2019163159A1 (en) | 2018-02-22 | 2019-08-29 | 日東紡績株式会社 | Glass cloth, prepreg, and glass fiber-reinforced resin molding |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6020764B1 (en) | 2016-08-03 | 2016-11-02 | 日東紡績株式会社 | Glass cloth |
-
2019
- 2019-11-06 JP JP2019201556A patent/JP6818278B1/en active Active
-
2020
- 2020-10-29 JP JP2021554916A patent/JP7626402B2/en active Active
- 2020-10-29 KR KR1020217008172A patent/KR102351904B1/en active Active
- 2020-10-29 WO PCT/JP2020/040613 patent/WO2021090756A1/en not_active Ceased
- 2020-11-03 TW TW109138267A patent/TWI771792B/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006063489A (en) | 2004-08-27 | 2006-03-09 | Unitika Glass Fiber Co Ltd | Method for producing flat glass fiber woven fabric |
| JP2009263824A (en) | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | Quartz glass cloth |
| JP2017043873A (en) | 2015-08-28 | 2017-03-02 | ユニチカ株式会社 | Glass cloth |
| JP2019019431A (en) | 2017-07-19 | 2019-02-07 | 旭化成株式会社 | Glass cloth, prepreg and print circuit board |
| JP2019104996A (en) | 2017-12-11 | 2019-06-27 | 旭化成株式会社 | Glass cloth, prepreg, and printed circuit board |
| WO2019163159A1 (en) | 2018-02-22 | 2019-08-29 | 日東紡績株式会社 | Glass cloth, prepreg, and glass fiber-reinforced resin molding |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2021090756A1 (en) | 2021-05-14 |
| JP2021075805A (en) | 2021-05-20 |
| WO2021090756A1 (en) | 2021-05-14 |
| TW202132435A (en) | 2021-09-01 |
| KR20210057051A (en) | 2021-05-20 |
| TWI771792B (en) | 2022-07-21 |
| KR102351904B1 (en) | 2022-01-14 |
| JP6818278B1 (en) | 2021-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7626402B2 (en) | Glass Cloth | |
| JP7796468B2 (en) | Glass cloth manufacturing method and glass yarn | |
| CN113337934B (en) | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board | |
| TWI680150B (en) | Glass cloth, prepreg and glass fiber reinforced resin molded product | |
| JP7478044B2 (en) | Low dielectric resin substrate | |
| TWI790691B (en) | Glass cloth, prepreg, and printed circuit board | |
| CN112626670B (en) | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board | |
| JP7011396B2 (en) | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board | |
| TWI764258B (en) | Surface treated glass cloth | |
| JP2024119957A (en) | Glass cloth manufacturing method and glass yarn | |
| JP7673919B2 (en) | Glass cloth and glass yarn | |
| WO2021124913A1 (en) | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board | |
| JP2025039628A (en) | Glass cloth, prepreg, and printed wiring boards | |
| JP2018127748A (en) | Glass cloth, prepreg and printed wiring board | |
| JP2025060927A (en) | Glass cloth, prepreg, and printed wiring boards | |
| CN116964267A (en) | glass cloth | |
| CN115726084B (en) | Glass cloth, prepreg, and printed wiring boards | |
| US20250011979A1 (en) | Glass cloth, glass cloth production method, prepreg, and printed wiring board | |
| JP2023034712A (en) | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board | |
| JP7725295B2 (en) | Glass cloth, prepreg, and printed wiring board | |
| CN117626501B (en) | Glass cloth, prepreg and printed circuit board | |
| TWI913470B (en) | Manufacturing methods of glass cloth, prepreg, glass yarn and glass cloth | |
| CN117917490A (en) | Glass cloth, prepreg and printed wiring board | |
| CN117904775A (en) | Glass cloth, prepreg and printed wiring board |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231011 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20241217 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250115 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7626402 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |