JP7627315B2 - 優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 - Google Patents
優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7627315B2 JP7627315B2 JP2023147227A JP2023147227A JP7627315B2 JP 7627315 B2 JP7627315 B2 JP 7627315B2 JP 2023147227 A JP2023147227 A JP 2023147227A JP 2023147227 A JP2023147227 A JP 2023147227A JP 7627315 B2 JP7627315 B2 JP 7627315B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- catalyst
- segment
- support
- durability
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8647—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8636—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells with a gradient in another property than porosity
- H01M4/8642—Gradient in composition
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8647—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites
- H01M4/8657—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites layered
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8663—Selection of inactive substances as ingredients for catalytic active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8663—Selection of inactive substances as ingredients for catalytic active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/8668—Binders
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
- H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/921—Alloys or mixtures with metallic elements
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
- H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0258—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors characterised by the configuration of channels, e.g. by the flow field of the reactant or coolant
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0271—Sealing or supporting means around electrodes, matrices or membranes
- H01M8/0273—Sealing or supporting means around electrodes, matrices or membranes with sealing or supporting means in the form of a frame
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
- H01M2004/8684—Negative electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
- H01M2004/8689—Positive electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M2008/1095—Fuel cells with polymeric electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Description
前記膜電極アセンブリーは、一般的にアノード(anode)(燃料極ともいう)、カソード(cathode)(空気極ともいう)、及びこれらの間の高分子電解質膜(Polymer Electrolyte Membrane:PEM)とを含む。
一般に、膜電極アセンブリーの性能及び耐久性は電極の性能及び耐久性と密接な関連がある。しかし、アノード/カソードのような電極の性能と耐久性との間のトレードオフ(trade-off)関係は電極の性能及び耐久性の中でいずれか一方の犠牲を強要する。すなわち、高い触媒活性を有する酸化/還元触媒は満足ではない耐久性を有する傾向がある。一方、高い耐久性を有する酸化/還元触媒は満足ではない性能を有する傾向がある。
本発明の一観点は、優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリーを提供することである。
本発明の他の観点は、優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる燃料電池を提供することである。
以上で言及し本発明の観点の他にも、本発明の他の特徴及び利点が以下で説明され、そのような説明から本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に明らかに理解可能であろう。
前記第1セグメントは第1触媒を含むことができ、前記第2セグメントは第2触媒を含むことができ、前記第1及び第2触媒は耐久性の面で互いに異なることができる。
前記第1触媒は、第1担体、及び前記第1担体上に分散された第1金属粒子を含むことができ、前記第2触媒は、第2担体、及び前記第2担体上に分散された第2金属粒子を含むことができ、前記第1及び第2担体は互いに異なることができる。
前記第1耐久性が前記第2耐久性より高いことができ、前記第1担体は結晶性炭素系担体(crystalline carbon-based support)または伝導性無機酸化物担体(conductive inorganic oxide support)であることができ、前記第2担体は非結晶性炭素系担体(non-crystalline carbon-based support)であることができる。
前記第1及び第2セグメントは前記電解質膜の表面に平行な方向に並んで配列されることができる。
前記第1耐久性が前記第2耐久性より高いことができ、前記第1セグメントは前記第1電極の全活性面積の50%以下を占めることができる。
前記第1耐久性が前記第2耐久性より高いことができ、前記第1セグメントは第1アイオノマーをさらに含むことができ、前記第2セグメントは第2アイオノマーをさらに含むことができ、前記第1アイオノマーの測鎖(side chain)の長さは前記第2アイオノマーの測鎖の長さより短いことができる。
前記第1耐久性が前記第2耐久性より高いことができ、前記第1セグメントは前記電解質膜上に順次形成された第1及び第2サブ層の二重層構造(double layer structure of first and second sub-layers sequentially formed over the electrolyte membrane)を有することができ、前記第2セグメントは単一層構造(single layer structure)を有することができ、前記第1及び第2サブ層の中で一方は第1触媒を含むことができ、前記第1及び第2サブ層の中で他方と前記第2セグメントのそれぞれは前記第1触媒と異なる第2触媒を含むことができる。
前記第1電極は水素の酸化反応が起こるアノードであることができ、前記第2電極は酸素の還元反応が起こるカソードであることができ、前記第1触媒は酸素発生反応(oxygen evolution reaction:OER)触媒であることができ、前記第2触媒は水素酸化反応(hydrogen oxidation reaction:HOR)触媒であることができる。
前記第1電極は水素の酸化反応が起こるアノードであることができ、前記第1耐久性が前記第2耐久性より高いことができ、前記第1セグメントはOER触媒及び第1HOR触媒を含むことができ、前記第2セグメントは前記第2HOR触媒を含むことができ、前記第1及び第2HOR触媒は互いに同じか異なることができる。
本発明の他の観点によれば、第1セパレーターと、第2セパレーターと、前記第1及び第2セパレーターの間の請求項1に記載の膜電極アセンブリーとを含み、前記第1電極は前記第1セパレーターと前記電解質膜との間に配置され、前記第1セパレーターは、前記第1電極に供給される第1ガスのための第1流入口(inlet)、前記第1ガスのための第1排出口(outlet)、及び前記第1流入口と前記第1排出口との間の第1流動チャネル(flow channel)を含み、前記第1耐久性が前記第2耐久性より高く、前記第1セグメントは前記第1流入口または前記第1排出口に対応するセグメントである燃料電池が提供される。
前記燃料電池は、前記第1サブガスケットと前記第1セパレーターとの間に配置され、前記第1ガス拡散層を取り囲む第1ガスケットと、前記第2サブガスケットと前記第2セパレーターとの間に配置され、前記第2ガス拡散層を取り囲む第2ガスケットとをさらに含むことができる。
以上のような本発明についての一般的敍述は本発明を例示するか説明するためのものであるだけで、本発明の権利範囲を限定しない。
したがって、このような膜電極アセンブリーを含む本発明の燃料電池は優れた性能を発揮しながらも充分に長い寿命を有することができる。
図1の(a)及び(b)は本発明の一実施例による膜電極アセンブリー1100の平面図及び断面図である。
図1に示すように、本発明の膜電極アセンブリー1100は、第1電極1110、第2電極1120、及び前記第1及び第2電極1110、1120の間の電解質膜1130を含む。
両タイプの電解質膜1130において、前記アイオノマーは、フッ素系アイオノマーまたは炭化水素系アイオノマーであることができ、スルホン酸基、カルボキシル基、ボロン酸基、リン酸基、イミド基、スルホンイミド基、スルホンアミド基、及びスルホン酸フルオライド基からなる群から選択される1種以上のイオン伝導性基を有することができる。
例えば、前記アイオノマーは、ポリ(ペルフルオロスルホン酸)、ポリ(ペルフルオロカルボン酸)などのようなフッ素系アイオノマーであることができる。
前記不織繊維ウェブは、湿式堆積法(wet-laying)、電界放射法(electrospinning)、カーディング法(carding)、ガーネッティング法(garneting)、エアレイング法(air-laying)、メルトブロイング法(melt blowing)、スパンボンド法(spunbonding)、ステッチボンド法(stitch bonding)からなる群から選択される一方法によって製造することができる。
触媒の活性表面積を増加させるための努力の一環として、電気伝導性を有する担体(support)上に金属粒子(metal particles)が分散されている触媒が一般的に使われる。
前記担体は、(i)炭素系担体、(ii)スズ酸化物、チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ、及びセリアのような伝導性無機酸化物担体、または(iii)ゼオライト担体であることができる。
前記炭素系担体は、結晶性炭素系担体または非結晶性炭素系担体であることができる。
黒鉛化カーボンブラック、炭素ナノチューブ、炭素ナノ繊維などは結晶性炭素系担体に分類することができ、非黒鉛質カーボンブラックは非結晶性炭素系担体に分類することができる。
前記触媒とともに前記分散媒に分散されるアイオノマーは水素イオン伝達のためのものであり、前記第1及び第2電極1110、1120と前記電解質膜1130との間の接着力向上のためのバインダーとしての機能も果たす。
前記電解質膜1130の形成に使用可能な上述したアイオノマーを前記第1及び第2電極1110、1120の形成にも使うことができる。前記電解質膜1130のアイオノマーと前記第1及び第2電極1110、1120のアイオノマーとは同種のアイオノマーであることが好ましいが、本発明がこれに限定されるものではなく、異種のアイオノマーを前記電解質膜1130及び前記第1及び第2電極1110、1120の製造にそれぞれ使うこともできる。
本発明によれば、図1に示すように、前記第1電極1110は、第1耐久性を有する第1セグメント1111、及び前記第1耐久性と異なる第2耐久性を有する第2セグメント1112を含む。
一般に、燃料電池の長時間運転による第1電極1110の劣化は前記第1電極1110の全領域にわたって発生するよりは、特定の部分(等)(例えば、ガスの流入口/排出口対応する部分:以下、“劣化脆弱部分”)で主に発生する。よって、前記劣化脆弱部分(例えば、前記第1セグメント1111)が残りの部分に比べて高い耐久性を有するように前記第1電極1110を形成することにより、前記残りの部分(例えば、前記第2セグメント1112)の性能犠牲なしに膜電極アセンブリー1100全体の耐久性を向上させることができる。
前記第1電極1110と同様に、前記第2電極1120も相異なる耐久性を有するセグメント1121、1122を含むことができる。例えば、前記第2電極1120は、前記第1電極1110の第1セグメント1111と同じ物質から形成されたセグメント1121、及び前記第1電極1110の第2セグメント1112と同じ物質から形成されたセグメント1122を含むことができる。
本発明の一実施例によれば、前記第1電極1110の前記第1及び第2セグメント1111、1112は互いに異なる触媒を含むことにより、互いに異なる耐久性を有することができる。すなわち、前記第1セグメント1111は第1触媒を含み、前記第2セグメント1112は第2触媒を含み、前記第1及び第2触媒は耐久性の側面で互いに異なることができる。
このように、耐久性が互いに異なる種類の触媒で第1電極1110の劣化脆弱部分及び残りの部分をそれぞれ形成することが、他の因子(例えば、触媒濃度/塗布量/ローディング量の差、アイオノマー濃度の差など)を用いて前記劣化脆弱部分及び残りの部分の耐久性の差を誘導するより本発明の目的及び効果(すなわち、優れた性能及び高い耐久性という二つの要求を同時に満たす膜電極アセンブリーの提供)を果たすのにずっと有利である。
したがって、本発明の一実施例によれば、前記第1及び第2触媒自体が互いに異なる耐久性を有するために、第1及び第2担体自体が互いに異なるか/異なり、第1及び第2金属粒子自体が互いに異なることができる。
例えば、前記第1担体として結晶性炭素系担体(例えば、黒鉛化カーボンブラック、炭素ナノチューブ、炭素ナノ纎維など)または伝導性無機酸化物担体(例えば、SnO2、TiO2、またはこれらの混合物を含む担体など)が使われ、前記第2担体として非結晶性炭素系担体(例えば、非黒鉛質カーボンブラックなど)が使われることにより、前記第1触媒が前記第2触媒より優れた耐久性を有することができ、よって、前記第1セグメント1111の第1耐久性が前記第2セグメント1112の第2耐久性より高いことができる。この場合、前記第1及び第2金属粒子として同種の金属粒子が使われるか、前記第1金属粒子が前記第2金属粒子より高い耐久性を有することができる。
また、本発明の一実施例によれば、前記第1及び第2触媒自体が耐久性の側面で互いに異なるだけでなく、前記第1セグメント1111内の前記第1金属粒子の単位面積当たり重量と前記第2セグメント1112内の前記第2金属粒子の単位面積当たり重量とが互いに異なることができる。
例えば、前記第1触媒が前記第2触媒より優れた耐久性を有し、前記第1セグメント1111内の前記第1金属粒子の単位面積当たり重量が前記第2セグメント1112内の前記第2金属粒子の単位面積当たり重量より大きいことにより、前記第1セグメント1111の第1耐久性が前記第2セグメント1112の第2耐久性より高いことができる。ここで、前記第1及び第2金属粒子は同一であることができる。
例えば、前記第1触媒が前記第2触媒より優れた耐久性を有し、前記第1セグメント内の前記第1アイオノマーの測鎖の長さが前記第2セグメント内の前記第2アイオノマーの測鎖の長さより短いので、前記第1セグメント1111の第1耐久性が前記第2セグメント1112の第2耐久性より高いことができる。また、オプションで(optionally)、前記第1セグメント1111内の前記第1金属粒子の単位面積当たり重量が前記第2セグメント1112内の前記第2金属粒子の単位面積当たり重量より大きいことができる。
一般に、金属粒子の担体上の担持率が高いほど前記担体の腐食による金属粒子の溶出及び/または凝集の危険が高くなる。よって、本発明の前記代案的実施例によれば、前記第1触媒が前記第2触媒より優れた耐久性を有し、前記第1金属粒子の前記第1担体上の担持率が前記第2金属粒子の前記第2担体上の担持率より低いので、前記第1セグメント1111の第1耐久性が前記第2セグメント1112の第2耐久性より高いことができる。また、オプションで(optionally)、前記第1セグメント1111内の前記第1金属粒子の単位面積当たり重量が前記第2セグメント1112内の前記第2金属粒子の単位面積当たり重量より大きいことができる。
前記第1及び第2HOR触媒のそれぞれは、前述した白金(Pt)粒子または白金系合金粒子(すなわち、Pt-Co、Pt-Cr、Pt-Fe、Pt-Mn、Pt-Mo、Pt-Ni、Pt-Pd、Pt-Ru、Pt-Sn、Pt-W、Pt-Au-Co、Pt-Au-Fe、Pt-Au-Ni、Pt-Co-Fe、Pt-Co-Ir、Pt-Co-Mn、Pt-Co-Ni、Pt-Co-P、Pt-Co-S、Pt-Cr-Ir、Pt-Fe-Ir、Pt-Fe-P、Pt-Fe-S、Pt-Ni-Ir、Pt-Ru-Ir、Pt-Ru-Mo、Pt-Ru-Ni、Pt-Ru-W、Pt-Ru-Ir-Ni、Pt-Ru-Rh-Ni、またはPt-Ru-Sn-W)を含むことができる。
図2の(a)及び(b)は本発明の他の実施例による膜電極アセンブリー1100の平面図及び断面図である。
前記第1及び第2サブ層1111a、1111bの中で一方が第1触媒を含み、前記第1及び第2サブ層1111a、1111bの中で他方と前記第2セグメント1112のそれぞれが前記第1触媒と異なる第2触媒を含むことにより、前記第1セグメント1111の第1耐久性が前記第2セグメント1112の第2耐久性より高いことができる。
代案として、前記第1電極1110が水素の酸化反応が起こるアノードであり、前記第2電極1120が酸素の還元反応が起こるカソードである場合、前記第1触媒のために前述したOER触媒が使われ、前記第2触媒のために前述したHOR触媒が使われることにより、前記第1セグメント1111の第1耐久性が前記第2セグメント1112の第2耐久性より高いことができる。
前述したように、前記第2電極1120も前記第1電極1110の前記例示的な第1及び第2セグメント1111、1112と同じ物質及び構造を有するようにそれぞれ形成されたセグメント1121、1122を含むことができる。すなわち、前記第1電極1110の第1及び第2セグメント1111、1112についての説明が前記第2電極1120のセグメント1121、1122にも同様に適用可能である。
図3は本発明の一実施例による燃料電池1000の断面図、図4は本発明の一実施例による第1セパレーター1210の流動チャネル(flow channel)1211を示す図である。
図3に示すように、本発明の燃料電池1000は、第1セパレーター1210、第2セパレーター1220、及び前記第1及び第2セパレーター1210、1220の間の上述した膜電極アセンブリー1100を含む。
前記膜電極アセンブリー1100の前記第1電極1110は前記第1セパレーター1210と前記電解質膜1130との間に配置される。同様に、前記膜電極アセンブリー1100の前記第2電極1120は前記第2セパレーター1220と前記電解質膜1130との間に配置される。
本発明によれば、前記第1セグメント1111が前記第2セグメント1112より高い耐久性を有し(すなわち、前記第1耐久性が前記第2耐久性より高く)、前記第1セグメント1111は前記第1流入口GI及び/または前記第1排出口GOに対応するセグメントである。
したがって、本発明によれば、前記第1電極1110のうち前記第1セパレーター1210の前記第1流入口GI及び/または前記第1排出口GOに対応する部分(等)である劣化脆弱部分(等)のみを選択的に高耐久性を有するように形成することにより(すなわち、前記第1セグメント1111を前記第2セグメント1112より高い耐久性を有するように形成することにより)、優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる燃料電池1000を提供することができる。
図3に示すように、前記第1及び第2電極1110、1120は前記電解質膜1130を挟んで互いに整列されており、前記電解質膜1130は、前記第1及び第2電極1110、1120の間で水素イオンを伝達する活性領域と、これを取り囲む非活性領域とを有する。すなわち、前記第1電極1110は前記電解質膜1130の前記活性領域の第1面上に配置され、前記第2電極1120は前記電解質膜1130の前記活性領域の第2面上に配置される。
前記第1及び第2サブガスケット1310、1320は、(i)燃料電池1000運転中の反復的膨潤及び収縮によって前記電解質膜1130のエッジ部分が損傷されることを防止し、(ii)前記電解質膜1130が極度に薄くて膜電極アセンブリー1100の取扱性(handling)が悪いという問題を改善し、(iii)ガス(すなわち、水素ガス及び/または空気)の漏出を防止する。
前記第1及び第2サブガスケット1310、1320のそれぞれは電極ウィンドウ(electrode window)を備えて前記第1及び第2電極1110、1120を露出させる。すなわち、前記第1サブガスケット1310は前記第1電極1110を取り囲み、前記第2サブガスケット1320は前記第2電極1120を取り囲む。
電解質膜1130、第1及び第2電極1110、1120、及び第1及び第2サブガスケット1310、1320を含む構造体を膜電極アセンブリーともいい、このような膜電極アセンブリーの生産性を向上させるために、ロールツーロール(roll-to-roll)方式の連続工程を採択することができる。例えば、前記ロールツーロール連続工程は、(i)連続フィルムの形態として提供される電解質膜1130の前記第1及び第2面上に第1電極1110及び第2電極1120をそれぞれ所定の間隔で連続的に形成してCCM(Catalyst Coated Membrane)を得る段階、(ii)連続的に提供されるCCMの両面上に、電極ウィンドウが所定の間隔でそれぞれ形成されている第1及び第2サブガスケットフィルムをそれぞれラミネートする段階、及び(iii)このように得た積層体を切断して個別膜電極アセンブリーを形成する段階を含むことができる。
前記第1及び第2ガス拡散層1410、1420の主要機能は、(i)ガス(すなわち、水素ガス及び/または空気)が前記第1及び第2電極1110、1120に容易にかつ均一に供給できるように、第1及び第2セパレーター1210、1220の流動チャネル1211、1221から前記第1及び第2電極1110、1120へのガス拡散経路を提供し、(ii)酸化還元反応の副産物である水が前記第1及び第2電極1110、1120の外に容易に除去できるようにすることによりフラッディング(flooding)を防止し、(iii)その内部にある程度の水を保管することにより、前記電解質膜1130の含水量が急激に減少することを防止し、(iv)膜電極アセンブリー1100に十分な機械的強度を提供することである。
また、図3に示すように、本発明の一実施例による燃料電池1000は、前記第1サブガスケット1310と前記第1セパレーター1210との間に配置され、前記第1ガス拡散層1410を取り囲む第1ガスケット1510、及び前記第2サブガスケット1320と前記第2セパレーター1220との間に配置され、前記第2ガス拡散層1420を取り囲む第2ガスケット1520をさらに含むことができる。
Claims (5)
- 第1電極と、
第2電極と、
前記第1及び第2電極の間の電解質膜と、
を含み、
前記第1電極は、第1耐久性を有する第1セグメント、及び前記第1耐久性より低い第2耐久性を有する第2セグメントを含み、
前記第1セグメントは前記電解質膜上に順次形成された第1及び第2サブ層の二重層構造(double layer structure of first and second sub-layers sequentially formed over the electrolyte membrane)を有し、
前記第2セグメントは単一層構造(single layer structure)を有し、
前記第1及び第2サブ層の中で一方は第1触媒を含み、
前記第1及び第2サブ層の中で他方と前記第2セグメントのそれぞれは前記第1触媒と異なる第2触媒を含み、
前記第1電極は水素の酸化反応が起こるアノードであり、
前記第2電極は酸素の還元反応が起こるカソードであり、
前記第1触媒は酸素発生反応(oxygen evolution reaction:OER)触媒であり、
前記第2触媒は水素酸化反応(hydrogen oxidation reaction:HOR)触媒である、
膜電極アセンブリー。 - 前記第1触媒は、第1担体、及び前記第1担体上に分散された第1金属粒子を含み、
前記第2触媒は、第2担体、及び前記第2担体上に分散された第2金属粒子を含み、
前記第1担体は結晶性炭素系担体または伝導性無機酸化物担体であり、
前記第2担体は非結晶性炭素系担体である、
請求項1に記載の膜電極アセンブリー。 - 第1セパレーターと、
第2セパレーターと、
前記第1及び第2セパレーターの間の請求項1に記載の膜電極アセンブリーと、
を含み、
前記第1電極は前記第1セパレーターと前記電解質膜との間に配置され、
前記第1セパレーターは、前記第1電極に供給される第1ガスのための第1流入口(inlet)、前記第1ガスのための第1排出口(outlet)、及び前記第1流入口と前記第1排出口との間の第1流動チャネル(flow channel)を含み、
前記第1耐久性が前記第2耐久性より高く、
前記第1セグメントは前記第1流入口または前記第1排出口に対応するセグメントである、
燃料電池。 - 前記電解質膜は、活性領域(active area)、及び前記活性領域を取り囲む非活性領域(non-active area)を有し、
前記第1電極は前記活性領域の第1面上に配置され、
前記第2電極は前記活性領域の第2面上に配置され、
前記燃料電池は、
前記非活性領域の第1面上に配置され、前記第1電極を取り囲む第1サブガスケットと、
前記非活性領域の第2面上に配置され、前記第2電極を取り囲む第2サブガスケットと、
前記第1電極と前記第1セパレーターとの間の第1ガス拡散層と、
前記第2電極と前記第2セパレーターとの間の第2ガス拡散層と、
をさらに含む、
請求項3に記載の燃料電池。 - 前記第1サブガスケットと前記第1セパレーターとの間に配置され、前記第1ガス拡散層を取り囲む第1ガスケットと、
前記第2サブガスケットと前記第2セパレーターとの間に配置され、前記第2ガス拡散層を取り囲む第2ガスケットと、
をさらに含む、
請求項4に記載の燃料電池。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200133082A KR102732266B1 (ko) | 2020-10-15 | 2020-10-15 | 우수한 성능과 높은 내구성의 두 가지 요구들을 모두 만족시킬 수 있는 막-전극 어셈블리 및 그것을 포함하는 연료전지 |
| KR10-2020-0133082 | 2020-10-15 | ||
| PCT/KR2021/012263 WO2022080674A1 (ko) | 2020-10-15 | 2021-09-09 | 우수한 성능과 높은 내구성의 두 가지 요구들을 모두 만족시킬 수 있는 막-전극 어셈블리 및 그것을 포함하는 연료전지 |
| JP2022527040A JP7387895B2 (ja) | 2020-10-15 | 2021-09-09 | 優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022527040A Division JP7387895B2 (ja) | 2020-10-15 | 2021-09-09 | 優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023158222A JP2023158222A (ja) | 2023-10-26 |
| JP7627315B2 true JP7627315B2 (ja) | 2025-02-05 |
Family
ID=81208342
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022527040A Active JP7387895B2 (ja) | 2020-10-15 | 2021-09-09 | 優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 |
| JP2023147227A Active JP7627315B2 (ja) | 2020-10-15 | 2023-09-11 | 優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 |
| JP2023147573A Pending JP2023160948A (ja) | 2020-10-15 | 2023-09-12 | 優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022527040A Active JP7387895B2 (ja) | 2020-10-15 | 2021-09-09 | 優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023147573A Pending JP2023160948A (ja) | 2020-10-15 | 2023-09-12 | 優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220407100A1 (ja) |
| EP (1) | EP4231395A4 (ja) |
| JP (3) | JP7387895B2 (ja) |
| KR (1) | KR102732266B1 (ja) |
| CN (1) | CN114930586B (ja) |
| TW (1) | TWI797755B (ja) |
| WO (1) | WO2022080674A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2025172988A (ja) * | 2022-09-14 | 2025-11-27 | 三菱自動車工業株式会社 | 燃料電池電極 |
| KR20250072661A (ko) * | 2023-11-16 | 2025-05-26 | 삼성전기주식회사 | 막-전극 어셈블리용 촉매의 제조방법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005078975A (ja) | 2003-09-01 | 2005-03-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 高分子電解質膜−電極接合体およびこれを用いた高分子電解質型燃料電池 |
| JP2006179463A (ja) | 2004-11-25 | 2006-07-06 | Nissan Motor Co Ltd | 固体高分子型燃料電池 |
| JP2008059921A (ja) | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Nippon Soken Inc | 燃料電池 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06342665A (ja) * | 1993-03-18 | 1994-12-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | プロトン交換膜型燃料電池用イオン交換膜 |
| US7098163B2 (en) * | 1998-08-27 | 2006-08-29 | Cabot Corporation | Method of producing membrane electrode assemblies for use in proton exchange membrane and direct methanol fuel cells |
| JP2005259650A (ja) | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Honda Motor Co Ltd | 固体高分子型燃料電池 |
| JP2006339125A (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Nissan Motor Co Ltd | 固体高分子型燃料電池 |
| JP2006344525A (ja) * | 2005-06-09 | 2006-12-21 | Toyota Motor Corp | ガス拡散体及びその製造方法並びに燃料電池 |
| JP2007026783A (ja) * | 2005-07-13 | 2007-02-01 | Nissan Motor Co Ltd | 固体高分子型燃料電池 |
| JP2007080726A (ja) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Jsr Corp | 電極−膜接合体 |
| KR101329871B1 (ko) * | 2005-11-25 | 2013-11-15 | 파나소닉 주식회사 | 막촉매층 접합체, 막전극 접합체, 연료전지 및 연료전지스택 |
| JP2008034191A (ja) | 2006-07-27 | 2008-02-14 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用膜・電極接合体の製造法及び燃料電池用触媒粒の検査方法 |
| JP5261898B2 (ja) * | 2006-08-04 | 2013-08-14 | 日産自動車株式会社 | 燃料電池用電極 |
| JP5126812B2 (ja) * | 2007-04-17 | 2013-01-23 | パナソニック株式会社 | 直接酸化型燃料電池 |
| EP2169748A4 (en) * | 2007-06-15 | 2011-12-28 | Sumitomo Chemical Co | MEMBRANE ELECTRODE ASSEMBLY AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND SOLID POLYMER FUEL CELL |
| EP2475034B1 (en) * | 2010-12-23 | 2020-11-25 | Greenerity GmbH | Membrane electrode assemblies for PEM fuel cells |
| GB2490300A (en) * | 2011-02-08 | 2012-10-31 | Johnson Matthey Fuel Cells Ltd | Catalyst for fuel cells |
| US20130022890A1 (en) * | 2011-07-18 | 2013-01-24 | Ford Motor Company | Solid polymer electrolyte fuel cell with improved voltage reversal tolerance |
| JP2015162309A (ja) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 凸版印刷株式会社 | 膜電極接合体の製造方法、膜電極接合体、及び固体高分子形燃料電池 |
| EP3235039B1 (en) * | 2014-12-15 | 2019-04-17 | 3M Innovative Properties Company | Membrane electrode assembly |
| CN108140846B (zh) * | 2015-09-24 | 2021-07-16 | 可隆工业株式会社 | 燃料电池用膜电极组件及其制造方法以及包括该组件的燃料电池系统 |
| KR101856311B1 (ko) * | 2016-03-10 | 2018-05-09 | 현대자동차주식회사 | 막전극 접합체 및 이를 포함하는 연료전지 |
| JP6809897B2 (ja) * | 2016-12-20 | 2021-01-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 膜電極接合体及び固体高分子形燃料電池 |
| KR102335525B1 (ko) * | 2017-05-18 | 2021-12-03 | 현대자동차주식회사 | 이종 바인더 적용 수소연료전지용 전극막 접합체의 제조방법, 및 이로 제조된 전극막 접합체 |
| US11563218B2 (en) * | 2018-06-26 | 2023-01-24 | Kolon Industries, Inc. | Manufacturing method of membrane electrode assembly, membrane electrode assembly manufactured thereby, and fuel cell comprising membrane electrode assembly |
| KR102756756B1 (ko) * | 2019-12-31 | 2025-01-20 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 연료전지의 역전압 내구성을 향상시킬 수 있는 막-전극 어셈블리, 그 제조방법, 및 그것을 포함하는 연료전지 |
| WO2021206175A1 (ja) * | 2020-04-09 | 2021-10-14 | 京セラ株式会社 | セルスタック装置、モジュールおよびモジュール収容装置 |
-
2020
- 2020-10-15 KR KR1020200133082A patent/KR102732266B1/ko active Active
-
2021
- 2021-09-09 JP JP2022527040A patent/JP7387895B2/ja active Active
- 2021-09-09 US US17/772,122 patent/US20220407100A1/en active Pending
- 2021-09-09 EP EP21880322.9A patent/EP4231395A4/en active Pending
- 2021-09-09 WO PCT/KR2021/012263 patent/WO2022080674A1/ko not_active Ceased
- 2021-09-09 CN CN202180007433.8A patent/CN114930586B/zh active Active
- 2021-09-27 TW TW110135866A patent/TWI797755B/zh active
-
2023
- 2023-09-11 JP JP2023147227A patent/JP7627315B2/ja active Active
- 2023-09-12 JP JP2023147573A patent/JP2023160948A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005078975A (ja) | 2003-09-01 | 2005-03-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 高分子電解質膜−電極接合体およびこれを用いた高分子電解質型燃料電池 |
| JP2006179463A (ja) | 2004-11-25 | 2006-07-06 | Nissan Motor Co Ltd | 固体高分子型燃料電池 |
| JP2008059921A (ja) | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Nippon Soken Inc | 燃料電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102732266B1 (ko) | 2024-11-19 |
| EP4231395A1 (en) | 2023-08-23 |
| JP2023160948A (ja) | 2023-11-02 |
| JP2023502895A (ja) | 2023-01-26 |
| JP7387895B2 (ja) | 2023-11-28 |
| JP2023158222A (ja) | 2023-10-26 |
| EP4231395A4 (en) | 2025-08-06 |
| WO2022080674A1 (ko) | 2022-04-21 |
| TWI797755B (zh) | 2023-04-01 |
| TW202218220A (zh) | 2022-05-01 |
| KR20220049690A (ko) | 2022-04-22 |
| CN114930586B (zh) | 2024-06-25 |
| US20220407100A1 (en) | 2022-12-22 |
| CN114930586A (zh) | 2022-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7627315B2 (ja) | 優れた性能及び高い耐久性の両要求条件を満たすことができる膜電極アセンブリー及びそれを含む燃料電池 | |
| CN114868286B (zh) | 膜-电极组件、制造该膜-电极组件的方法和包含该膜-电极组件的燃料电池 | |
| KR102756756B1 (ko) | 연료전지의 역전압 내구성을 향상시킬 수 있는 막-전극 어셈블리, 그 제조방법, 및 그것을 포함하는 연료전지 | |
| JP7585356B2 (ja) | 膜電極アセンブリー及びその製造方法 | |
| KR20220089220A (ko) | 패키징된 막-전극 어셈블리 및 그 제조방법 | |
| KR102949060B1 (ko) | 막-전극 어셈블리 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 막-전극 어셈블리 | |
| KR102878978B1 (ko) | 고분자 전해질막의 함수량을 증가시킬 수 있는 막-전극 어셈블리 및 그것을 포함하는 연료전지 | |
| KR102936968B1 (ko) | 막-전극 어셈블리를 제조하기 위한 장치 및 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230911 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240909 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20241120 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250122 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250124 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7627315 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |