JP7632157B2

JP7632157B2 - Thermal recording materials

Info

Publication number: JP7632157B2
Application number: JP2021126139A
Authority: JP
Inventors: 圭一郎稲田; 眞理金石
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2021-07-30
Filing date: 2021-07-30
Publication date: 2025-02-19
Anticipated expiration: 2041-07-30
Also published as: JP2023020654A

Description

本発明は、発色感度及び印字部と白色部の耐熱保存性に優れた感熱記録材料を与えることのできる顕色剤及び増感剤を用いて得られる感熱記録材料に関する。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material obtained by using a color developer and a sensitizer that can provide a heat-sensitive recording material with excellent color development sensitivity and heat-resistant storage stability of printed and white areas.

一般に、無色ないし淡色の塩基性（電子供与性）ロイコ染料（以下「染料」と略称することがある）及び染料と加熱した時に反応して発色させる電子受容性顕色剤（以下「顕色剤」と略称することがある）を主成分とする感熱記録層を有する感熱記録材料は、広く実用化されている。 In general, thermal recording materials having a thermal recording layer mainly composed of a colorless or light-colored basic (electron-donating) leuco dye (hereinafter sometimes abbreviated as "dye") and an electron-accepting developer (hereinafter sometimes abbreviated as "developer") that reacts with the dye to develop color when heated are widely used.

このような顕色剤に用いられる化合物の多くは２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）等に代表されるフェノール構造を主体とする化合物である。一方、環境負荷の懸念から、顕色剤としてフェノール構造を有さない化合物を用いるための検討も行われている。 Many of the compounds used as such developers are primarily phenolic compounds, such as 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A) and bis(4-hydroxyphenyl)sulfone (bisphenol S). On the other hand, due to concerns about environmental impact, studies are also being conducted to use compounds that do not have a phenolic structure as developers.

例えば、特許文献１には、特定のスルホニルウレア構造を有する化合物を顕色剤として用いた感熱記録体において、発色感度が良好であり耐熱性、耐可塑剤性、耐湿性、耐水性、耐アルコール性、耐油性、耐グリース性といった様々な耐久試験にて印字部の保存性が良好であることが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses that a thermal recording medium using a compound having a specific sulfonylurea structure as a color developer has good color development sensitivity and good preservation properties of the printed area in various durability tests such as heat resistance, plasticizer resistance, moisture resistance, water resistance, alcohol resistance, oil resistance, and grease resistance.

国際公開２０２１／１０７０３７号International Publication No. 2021/107037

本発明者らの検討によれば、上記特許文献１で示されているスルホニルウレア構造を有する特定の化合物を顕色剤に用いた場合において、耐熱性の耐久試験において白色部の保存性が良好な感熱記録材料は得られなかった。即ち、本発明の課題は、発色感度及び印字部と白色部の耐熱保存性に優れた感熱記録材料を提供することにある。 According to the inventors' investigations, when the specific compound having a sulfonylurea structure shown in the above-mentioned Patent Document 1 is used as a color developer, no thermal recording material was obtained that exhibited good preservation properties in the white area in a heat resistance durability test. In other words, the object of the present invention is to provide a thermal recording material that has excellent color development sensitivity and heat resistance preservation properties in the printed area and white area.

本発明者が鋭意検討した結果、特定の顕色剤及び増感剤を含む感熱記録材料を用いることにより上記課題を解決し得ることを見出した。即ち、本発明の要旨は以下の通りである。 As a result of intensive research, the inventors have found that the above problems can be solved by using a thermal recording material containing a specific color developer and sensitizer. That is, the gist of the present invention is as follows.

［１］下記式（１）で表される顕色剤及び増感剤を含む感熱記録層を有し、該増感剤が飽和脂肪酸ビスアマイド又は不飽和脂肪酸ビスアマイドである、感熱記録材料。

（上記式（１）中、ａ、Ａ、Ｌは下記の通りである。
ａは１から５から選ばれる整数であり、Ａは、それぞれ独立してフルオロ基又はパーフル
オロアルキル基であり、
Ｌは、下記式（２）で表される何れかの官能基である。

上記式（２）中、Ｒは炭素数１～４のアルキル基とする。^＊は式（１）中の硫黄原子との結合部位を示す。）
［２］前記飽和脂肪酸ビスアマイド又は不飽和脂肪酸ビスアマイドが下記式（３）又は式（４）で表されることを特徴とする、［１］に記載の感熱記録材料。

（上記式（３）及び式（４）中のＢ、Ｃ、Ｘは下記の通りである。
Ｂ及びＣは、独立して、水素原子、アルキル基又はアルケニル基であり、該アルキル基又はアルケニル基は水酸基又は有機基を有していてもよく、
Ｘは、アルキレン基である）
［３］前記式（３）及び式（４）中、Ｂ及びＣの炭素数がそれぞれ９～２２である［１］又は［２］に記載の感熱記録材料。
［４］前記式（３）及び式（４）中、Ｘの炭素数が１～１０である［１］～［３］のいずれかに記載の感熱記録材料。
［５］前記式（１）中、Ａがｍ－位に置換しており、且つトリフルオロメチル基である［１］～［４］のいずれかに記載の感熱記録材料。 [1] A heat-sensitive recording material having a heat-sensitive recording layer containing a color developer represented by the following formula (1) and a sensitizer, the sensitizer being a saturated fatty acid bisamide or an unsaturated fatty acid bisamide:

(In the above formula (1), a, A, and L are as follows:
a is an integer selected from 1 to 5, and each A is independently a fluoro group or a perfluoroalkyl group;
L is any functional group represented by the following formula (2).

In the above formula (2), R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ^* indicates the bonding site with the sulfur atom in formula (1).
[2] The heat-sensitive recording material according to [1], wherein the saturated fatty acid bisamide or the unsaturated fatty acid bisamide is represented by the following formula (3) or formula (4):

(In the above formulas (3) and (4), B, C, and X are as follows:
B and C are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkenyl group, and the alkyl group or alkenyl group may have a hydroxyl group or an organic group;
X is an alkylene group.
[3] The heat-sensitive recording material according to [1] or [2], wherein in the formulas (3) and (4), B and C each have 9 to 22 carbon atoms.
[4] The heat-sensitive recording material according to any one of [1] to [3], wherein in the formulas (3) and (4), X has 1 to 10 carbon atoms.
[5] The heat-sensitive recording material according to any one of [1] to [4], wherein in formula (1), A is substituted at the m-position and is a trifluoromethyl group.

発色感度及び印字部と白色部の耐熱保存性に優れた感熱記録材料が提供される。 This provides a thermal recording material with excellent color development sensitivity and heat resistance preservation of the printed and white areas.

以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本発明において、「～」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。 The present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to the following description, and can be modified as desired without departing from the gist of the present invention. In the present invention, when "~" is used to express a numerical value or physical property value before and after the value, the value before and after the value is included.

〔感熱記録材料〕
本発明の感熱記録材料は、感熱記録層を有する感熱記録材料であって、該感熱記録層が、特定の顕色剤及び増感剤を含むものである。なお、感熱記録材料の形態は紙、フィルム、合成紙、カード等のいずれであってもよい。また、感熱記録材料の感熱記録層は、支持体上に設けられていてよく、後述するように必要に応じて保護層やアンダー層・バック層・中間層等を有していてもよい。ここで「支持体上」とは、支持体の少なくとも一方の面の上をいい、通常は片面である。また、「支持体上に設けられる」とは支持体の少なくとも一部に当該層が存在すればよい。 [Thermal recording material]
The thermosensitive recording material of the present invention is a thermosensitive recording material having a thermosensitive recording layer, which contains a specific color developer and a sensitizer. The thermosensitive recording material may be in the form of paper, film, synthetic paper, card, or the like. The thermosensitive recording layer of the thermosensitive recording material may be provided on a support, and may have a protective layer, an underlayer, a back layer, an intermediate layer, or the like, as described below, if necessary. Here, "on the support" refers to at least one surface of the support, and is usually one surface. "Provided on the support" means that the layer is present on at least a part of the support.

［感熱記録層］
本発明の実施形態である感熱記録材料は、感熱記録層を有し、該感熱記録層が顕色剤及び増感剤を含むものである。感熱記録層は顕色剤及び増感剤に加え、ロイコ染料、上記増感剤以外の増感剤（以下「その他の増感剤」と称することがある）、上記顕色剤以外の顕色剤（以下「その他の顕色剤」と称することがある）、安定剤、バインダー、架橋剤、顔料、滑剤、その他の添加剤等を含んでいてもよい。 [Thermal recording layer]
The thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention has a thermosensitive recording layer, which contains a color developer and a sensitizer. In addition to the color developer and the sensitizer, the thermosensitive recording layer may contain a leuco dye, a sensitizer other than the above-mentioned sensitizers (hereinafter sometimes referred to as "other sensitizers"), a color developer other than the above-mentioned color developer (hereinafter sometimes referred to as "other color developers"), a stabilizer, a binder, a crosslinking agent, a pigment, a lubricant, other additives, and the like.

〔顕色剤〕
本発明の実施形態に係る感熱記録材料は、下記式（１）で表される化合物を含む顕色剤を含む。なお、本明細書において、式（１）で表される化合物を「化合物（１）」と称することがある。

（上記式（１）中、ａ、Ａ、Ｌは下記の通りである。
ａは１から５から選ばれる整数であり、Ａは、それぞれ独立してフルオロ基又はパーフルオロアルキル基であり、
Ｌは、下記式（２）で表される何れかの官能基である。

上記式（２）中、Ｒは炭素数１～４のアルキル基とする。^＊は式（１）中の硫黄原子との結合部位を示す。） [Developer]
The thermal recording material according to the embodiment of the present invention contains a developer containing a compound represented by the following formula (1). In this specification, the compound represented by formula (1) may be referred to as "compound (1)".

In the above formula (2), R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ^* indicates the bonding site with the sulfur atom in formula (1).

上記式（１）中、ａは、１から５から選ばれる整数であり、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１である。ａが大きいと、疎水性が高くなることで水中での分散性が低下したり、分子量が大きくなることで融解時に分子が動きにくくなったり、ロイコ染料や増感剤との相溶性が低下し過ぎることで顕色性能が低下すると考えられる。
上記式（１）中、Ａにおけるパーフルオロアルキル基の炭素数は通常１～１２である。好ましくは炭素数６以下、さらに好ましくは４以下、特に好ましくは炭素数１（トリフルオロメチル基）である。炭素数が大きいパーフルオロアルキル基では疎水性が高すぎて水中での分散性が低下したり、分子量が大きくなることで融解時に分子が動きにくくなったり、ロイコ染料や増感剤との相溶性が低下し過ぎることで顕色性能が低下すると考えられる。Ａはそれぞれ独立してフルオロ基又はパーフルオロアルキル基であるが、ａが２以上の場合は全てのＡが同一の置換基であってもよいし異なってもよく、全てのＡが同一の置換基であることがより好ましい。Ａとしては、適度な疎水性と相溶性を与えることから、フルオロ基又はトリフルオロメチル基が好ましく、中でも相溶性が高いことで高い発色感度が実現し易いことから、トリフルオロメチル基が特に好ましい。 In the above formula (1), a is an integer selected from 1 to 5, and is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and particularly preferably 1. It is considered that if a is large, the hydrophobicity increases, resulting in a decrease in dispersibility in water, the molecular weight increases, resulting in a decrease in the mobility of the molecules during melting, and the compatibility with the leuco dye and sensitizer decreases too much, resulting in a decrease in color developing performance.
In the above formula (1), the number of carbon atoms of the perfluoroalkyl group in A is usually 1 to 12. The number of carbon atoms is preferably 6 or less, more preferably 4 or less, and particularly preferably 1 (trifluoromethyl group). It is considered that perfluoroalkyl groups with a large number of carbon atoms have too high hydrophobicity and thus reduce dispersibility in water, or the molecular weight becomes large, making it difficult for the molecules to move during melting, or the compatibility with the leuco dye and sensitizer decreases too much, resulting in a decrease in color development performance. Each A is independently a fluoro group or a perfluoroalkyl group, but when a is 2 or more, all A may be the same or different substituents, and it is more preferable that all A are the same substituent. As A, a fluoro group or a trifluoromethyl group is preferable because it provides moderate hydrophobicity and compatibility, and a trifluoromethyl group is particularly preferable because it is easy to realize high color development sensitivity due to its high compatibility.

上記式（１）中、Ａにおけるフルオロ基又はパーフルオロ基の置換位置は、特に限定はないが、結晶性を抑制し適度なアモルファス安定性を与えることから、ｏ－位又はｍ－位が好ましい。一方で、隣接するＮ－Ｈ部位から空間的に離れておりロイコ色素との反応性を阻害しないことから、ｍ－位又はｐ－位が好ましい。適度なアモルファス性と反応性を両立し易いことから、ｍ－位が特に好ましい。なお、ａが２以上の場合は、少なくとも一つのＡがｍ－位であることが好ましい。 In the above formula (1), the substitution position of the fluoro group or perfluoro group in A is not particularly limited, but the o-position or m-position is preferred because it suppresses crystallinity and provides appropriate amorphous stability. On the other hand, the m-position or p-position is preferred because it is spatially separated from the adjacent N-H site and does not inhibit reactivity with the leuco dye. The m-position is particularly preferred because it is easy to achieve both appropriate amorphousness and reactivity. Note that when a is 2 or more, it is preferable that at least one A is in the m-position.

Ｌは、上記式（２）で表される何れかの官能基、即ちフェニル基及び一置換のフェニル基からなる官能基から選ばれるいずれか一つである。
上記式（２）中、Ｒは炭素数１～４のアルキル基であり、熱運動が抑えられて保存安定性が向上し易いことから、好ましくは、メチル基又はエチル基であり、特にメチル基が好ましい。
上記式（２）で表される官能基は、好ましくは、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基又はｐ－トリル基である。
上記式（１）の中でも、特に好ましくは、下記式（５）で表される化合物である。

L is any one selected from the functional groups represented by the above formula (2), that is, functional groups consisting of a phenyl group and a mono-substituted phenyl group.
In the above formula (2), R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably a methyl group or an ethyl group, with a methyl group being particularly preferred, since thermal motion is suppressed and storage stability is likely to be improved.
The functional group represented by the above formula (2) is preferably a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group or a p-tolyl group.
Among the compounds represented by formula (1) above, compounds represented by formula (5) below are particularly preferred.

〔増感剤〕
本発明の実施形態に係る感熱記録材料は、増感剤として飽和脂肪酸ビスアマイド又は不飽和脂肪酸ビスアマイドを含む。飽和脂肪酸ビスアマイド又は不飽和脂肪酸ビスアマイドは、下記式（３）又は式（４）で表される。なお、本明細書において、式（３）で表される化合物を「化合物（３）」、式（４）で表される化合物を「化合物（４）」と称することがある。

（上記式（３）及び式（４）中のＢ、Ｃ、Ｘは下記の通りである。
Ｂ及びＣは、独立して、水素原子、アルキル基又はアルケニル基であり、該アルキル基又はアルケニル基は水酸基又は有機基を有していてもよく、
Ｘは、アルキレン基である） [Sensitizer]
The thermal recording material according to the embodiment of the present invention contains a saturated fatty acid bisamide or an unsaturated fatty acid bisamide as a sensitizer. The saturated fatty acid bisamide or the unsaturated fatty acid bisamide is represented by the following formula (3) or formula (4). In this specification, the compound represented by formula (3) may be referred to as "compound (3)" and the compound represented by formula (4) may be referred to as "compound (4)".

(In the above formulas (3) and (4), B, C, and X are as follows:
B and C are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkenyl group, and the alkyl group or alkenyl group may have a hydroxyl group or an organic group;
X is an alkylene group.

本発明の実施形態に係る感熱記録材料は、発色感度及び印字部と白色部の耐熱保存性に
優れるという顕著な効果を奏する。上記感熱記録材料がこのような優れた効果を奏するのは、次の理由によるものと推定される。即ち、顕色剤のスルホニルウレア化合物に対して置換基としてフルオロ基又はパーフルオロアルキル基を導入することにより、Ｎ－Ｈ部位の酸性度及び／又は水素結合供与能が向上し、ロイコ色素と反応し易くなることで発色感度が向上し、同時に、発色状態を安定化させることで印字部の各種耐久性試験に対する保存安定性が高まるためと思われる。また、顕色剤の置換基としてフルオロ基又はパーフルオロアルキル基を有することにより、会合性及び／又は結晶性が適度に抑制されることで、融解に要するエネルギーを下げ過ぎることなくアモルファス安定性を効果的に高めることができ、準安定状態である発色状態の保存安定性が高まるためと考えられる。一方で、この発色しやすい顕色剤の特徴は、耐熱試験において白色部を発色させやすいという課題を発生させるが、増感剤を特定のビスアマイド構造にすることにより、顕色剤とロイコ染料との分子レベルの混じり易さ（相溶性）をやや低下させ、白色部が発色しない耐熱性を発揮できると考えられる。一方、本発明者の検討によれば、増感剤がモノアマイドである場合、耐熱性試験において白色部が発色しない耐熱性を発揮できるものの印字部の耐熱性が著しく悪くなる。したがって、この特定のビスアマイド構造は、顕色剤とロイコ染料との相溶性を適度に調整しつつ、さらにその会合力を高めてアモルファス安定性を高めて、印字部も耐熱性を保つことができると考えられる。 The thermal recording material according to the embodiment of the present invention has a remarkable effect of being excellent in color development sensitivity and heat-resistant storage stability of the printed portion and the white portion. It is presumed that the reason why the thermal recording material has such an excellent effect is as follows. That is, by introducing a fluoro group or a perfluoroalkyl group as a substituent into the sulfonylurea compound of the color developer, the acidity and/or hydrogen bond donating ability of the N-H site is improved, and the color development sensitivity is improved by making it easier to react with the leuco dye, and at the same time, the color development state is stabilized, thereby improving the storage stability of the printed portion against various durability tests. In addition, by having a fluoro group or a perfluoroalkyl group as a substituent of the color developer, the association and/or crystallinity are appropriately suppressed, and the amorphous stability can be effectively increased without excessively reducing the energy required for melting, and the storage stability of the metastable color development state is improved. On the other hand, the characteristic of this developer that is easy to color generates a problem that the white part is easily colored in a heat resistance test, but by making the sensitizer a specific bisamide structure, it is considered that the ease of mixing (compatibility) at the molecular level between the developer and the leuco dye is slightly reduced, and heat resistance that does not cause the white part to color can be exhibited. On the other hand, according to the study by the present inventor, when the sensitizer is a monoamide, heat resistance that does not cause the white part to color in a heat resistance test can be exhibited, but the heat resistance of the printed part is significantly deteriorated. Therefore, it is considered that this specific bisamide structure can appropriately adjust the compatibility between the developer and the leuco dye, and further increase the association force to increase the amorphous stability, so that the printed part can maintain heat resistance.

上記式（３）及び式（４）中、Ｂ及びＣは独立して、水素原子、アルキル基又はアルケニル基であり、該アルキル基又はアルケニル基は水酸基又は有機基を有していてもよい。好ましくは、アルキル基又はアルケニル基である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数は特に限定はないが、通常は５～３０であり、好ましくは９～２２であり、さらに好ましくは１５～２２である。直鎖又は分岐のいずれでもよいが、好ましくは直鎖である。アルケニル基内の二重結合の位置に特に限定は無い。 In the above formula (3) and formula (4), B and C are independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkenyl group, and the alkyl group or alkenyl group may have a hydroxyl group or an organic group. An alkyl group or an alkenyl group is preferable. The number of carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group is not particularly limited, but is usually 5 to 30, preferably 9 to 22, and more preferably 15 to 22. It may be either linear or branched, but is preferably linear. There is no particular limit to the position of the double bond in the alkenyl group.

アルキル基は、例えば、ペンチル基、１－エチルペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基が挙げられる。好ましくは、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、又はドコシル基であり、さらに好ましくは、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、又はドコシル基である。 Examples of alkyl groups include pentyl, 1-ethylpentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, henicosyl, docosyl, tricosyl, tetracosyl, pentacosyl, hexacosyl, heptacosyl, octacosyl, nonacosyl, and triacontyl. Preferred are nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, henicosyl, and docosyl groups, and more preferred are pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, henicosyl, and docosyl groups.

アルケニル基は、例えば、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテニル基である。好ましくは、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、又はドコセニル基であり、さらに好ましくは、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、又はドコセニル基である。
アルケニル基における二重結合の位置には特に制限はない。
上記のアルケニル基の中でも殊更に好ましくは、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基
、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、又はヘンイコセニル基である。 Examples of the alkenyl group include pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, icosenyl, henicosenyl, docosenyl, tricosenyl, tetracosenyl, pentacosenyl, hexacosenyl, heptacosenyl, octacosenyl, nonacosenyl, and triacontenyl groups. Preferred are nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, icosenyl, henicosenyl, and docosenyl groups, and more preferred are pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, icosenyl, henicosenyl, and docosenyl groups.
The position of the double bond in the alkenyl group is not particularly limited.
Among the above alkenyl groups, particularly preferred are a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, a heptadecenyl group, an octadecenyl group, a nonadecenyl group, an icosenyl group, and a henicosenyl group.

Ｂ及びＣは、同一でも異なっていてもよく、好ましくは同一である。
上記式（３）及び式（４）中、Ｘにおける炭素数は、通常１～１０であり、好ましくは１～６であり、特に好ましくは１～２であり、特にエチレン基が好ましい。
Ｂ及びＣにおけるアルキル基又はアルケニル基はそれぞれ置換基を有してもよいが、置換基を持たない方が好ましい。置換基を有する場合は、水酸基又は有機基が好ましい。有機基としては、特に限定されないが、アルコキシ基が挙げられる。置換基としては、水酸基が特に好ましい。 B and C may be the same or different, and are preferably the same.
In the above formulas (3) and (4), the number of carbon atoms in X is usually 1 to 10, preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 or 2, with an ethylene group being particularly preferred.
The alkyl group or alkenyl group in B and C may have a substituent, but it is preferable that they have no substituent. If they have a substituent, it is preferably a hydroxyl group or an organic group. The organic group is not particularly limited, but may be an alkoxy group. The substituent is particularly preferably a hydroxyl group.

上記式（３）及び式（４）として、好ましくは下記が挙げられる。

As the above formula (3) and formula (4), the following is preferably mentioned.

式（３）及び式（４）の増感剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。増感剤を使用する場合、その使用量は、式（１）の顕色剤１００重量部に対して、好ましくは２５～２５０重量部であり、より好ましくは５０～１５０重量部である。
上記式（３）及び式（４）の増感剤は、公知の方法に基づいて製造して用いることができる。また、上記式（３）及び式（４）の増感剤は、市販品を用いてもよい。市販品としては、限定するわけではないが、例えば、三菱ケミカル社のビスアマイドＬＡ（メチレンビスステアリン酸アマイド）、スリパックスＣ１０（エチレンビスカプリン酸アマイド）、スリパックスＬ（エチレンビスラウリン酸アマイド）、スリパックスＥ（エチレンビスステアリン酸アマイド）、スリパックスＨ（エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド）、スリパックスＢ（エチレンビスベヘン酸アマイド）、スリパックスＺＨＳ（ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド）、スリパックスＺＨＢ（ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド）、スリパックスＺＨＨ（ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド）、スリパックスＺＳＡ（Ｎ，Ｎ’-ジステアリルアジピン酸アマイド）、スリパックスＯ（エチレンビスオレイン酸アマイド）、スリパックスＲ（エチレンビスエルカ酸アマイド）、スリパックスＺＨＯ（ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド）、スリパックスＺＯＡ（Ｎ，Ｎ’-ジオレイルアジピン酸アマイド）、スリパックスＺＯＳ（Ｎ，Ｎ’-ジオレイルセバシン酸アマイド）が挙げられる。 The sensitizers of formula (3) and formula (4) may be used alone or in combination of two or more. When a sensitizer is used, the amount of the sensitizer is preferably 25 to 250 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the developer of formula (1).
The sensitizers of the above formulas (3) and (4) can be produced and used based on known methods. The sensitizers of the above formulas (3) and (4) may be commercially available products. Commercially available products include, but are not limited to, Mitsubishi Chemical's Bisamide LA (methylene bisstearic acid amide), Thripax C10 (ethylene biscapric acid amide), Thripax L (ethylene bislauric acid amide), Thripax E (ethylene bisstearic acid amide), Thripax H (ethylene bishydroxystearic acid amide), Thripax B (ethylene bisbehenic acid amide), Thripax ZHS (hexamethylene bisstearic acid amide), Thripax ZHB (ethylene bisbehenic acid amide), Thripax ZHS (hexamethylene bisstearic acid amide), Thripax ZHB (ethylene bisbehenic acid amide), Thripax ZHS (ethylene bisbehen ... Examples of such amides include hexamethylene bisbehenic acid amide), Thripax ZHH (hexamethylene bishydroxystearic acid amide), Thripax ZSA (N,N'-distearyl adipic acid amide), Thripax O (ethylene bisoleic acid amide), Thripax R (ethylene biserucic acid amide), Thripax ZHO (hexamethylene bisoleic acid amide), Thripax ZOA (N,N'-dioleyl adipic acid amide), and Thripax ZOS (N,N'-dioleyl sebacate amide).

〔その他の増感剤〕
感熱記録層は、本発明の効果を阻害しない範囲で、式（３）又は式（４）の増感剤以外の増感剤を含有していてもよい。その他の増感剤としては、従来の感圧又は感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではない。その他の増感剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。その他の増感剤を使用する場合、その使用量は、式（１）の顕色剤１００重量部に対して、好ましくは、１～５０００重量部、より好ましくは、５～１０００重量部、さらに好ましくは、１０～５００重量部である。 [Other sensitizers]
The thermosensitive recording layer may contain a sensitizer other than the sensitizer of formula (3) or formula (4) within a range that does not impair the effects of the present invention. As the other sensitizer, any sensitizer known in the field of conventional pressure-sensitive or thermosensitive recording paper can be used, and there is no particular limitation. The other sensitizer may be used alone or in combination of two or more kinds. When the other sensitizer is used, the amount thereof is preferably 1 to 5000 parts by weight, more preferably 5 to 1000 parts by weight, and even more preferably 10 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the developer of formula (1).

その他の増感剤としては、従来の感圧又は感熱記録紙の分野で公知のものは全て使用可能であり、特に限定されない。その他の増感剤としては、例えば、１，２－ジ－（３－メチルフェノキシ）エタン、２－ベンジルオキシナフタレン、炭素数１０～２１の脂肪酸アミド（例えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等）、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ｐ－ベンジルビフェニル、ジフェニルスルホン、４－ビフェニル－ｐ－トリルエーテル、ｍ－ターフェニル、１，２－ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ－クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ－メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、ｐ－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ－ｐ－トリルカーボネート、フェニル－α－ナフチルカーボネート、１，４－ジエトキシナフタレン、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ－キシレン－ビス－（フェニルエーテル）、４－（ｍ－メチルフェノキシメチル）ビフェニル、４，４’－エチレンジオキシ－ビス－安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エチレン、ビス［２－（４－メトキシ－フェノキシ）エチル］エーテル、ｐ－ニトロ安息香酸メチル、ｐ－トルエンスルホン酸フェニル等を使用することができる。 As other sensitizers, any of those known in the field of conventional pressure-sensitive or thermal recording paper can be used, and there are no particular limitations. Examples of other sensitizers include 1,2-di-(3-methylphenoxy)ethane, 2-benzyloxynaphthalene, fatty acid amides having 10 to 21 carbon atoms (e.g., stearic acid amide, palmitic acid amide, etc.), montanic acid wax, polyethylene wax, p-benzylbiphenyl, diphenyl sulfone, 4-biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, dibenzyl oxalate, di(p-chlorobenzyl) oxalate, di(p-methylbenzyl) oxalate, dibenzyl terephthalate, and p-benzyloxybenzoic acid benzoate. , di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, o-xylene-bis-(phenyl ether), 4-(m-methylphenoxymethyl)biphenyl, 4,4'-ethylenedioxy-bis-benzoic acid dibenzyl ester, dibenzoyloxymethane, 1,2-di(3-methylphenoxy)ethylene, bis[2-(4-methoxy-phenoxy)ethyl]ether, methyl p-nitrobenzoate, phenyl p-toluenesulfonate, etc. can be used.

〔ロイコ染料〕
本実施形態において、感熱記録層はロイコ染料を含むことが好ましい。ロイコ染料は通常、塩基性であり、従来、感圧又は感熱記録紙分野で公知のもの全て使用することができる。ロイコ染料として、具体的には、トリフェニルメタン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ染料、フルオレン系ロイコ染料、ジビニル系ロイコ染料等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の具体例を示す。また、これらのロイコ染料（ロイコ染料前駆体）は、１種のみを使用してもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ロイコ染料は式（１）の顕色剤１００重量部に対し、１０～２００重量部で使用することが好ましく、より好ましくは１５～１５０重量部であり、さらに好ましくは２０～１００重量部である。 [Leuco dyes]
In this embodiment, the thermal recording layer preferably contains a leuco dye. The leuco dye is usually basic, and any leuco dye known in the art of pressure-sensitive or thermal recording paper can be used. Specific examples of the leuco dye include triphenylmethane-based leuco dyes, fluoran-based leuco dyes, fluorene-based leuco dyes, and divinyl-based leuco dyes. Specific examples of representative colorless or light-colored dyes (dye precursors) are shown below. These leuco dyes (leuco dye precursors) may be used alone or in combination of two or more. The leuco dye is preferably used in an amount of 10 to 200 parts by weight, more preferably 15 to 150 parts by weight, and even more preferably 20 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the developer of formula (1).

トリフェニルメタン系ロイコ染料としては、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラクトン］；３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）フタリド［別名マラカイトグリーンラクトン］等が挙げられる。 Examples of triphenylmethane leuco dyes include 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide [also known as crystal violet lactone]; 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)phthalide [also known as malachite green lactone], etc.

フルオラン系ロイコ染料としては、３－ジエチルアミノ－６－メチルフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｏ，ｐ－ジメチルアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｐ－クロロアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－メチルアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－オクチルアニリノフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－オクチルアミノフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－ベンジルアミノフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－ジベンジルアミノフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－メチルフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－ｐ－メチルアニリノフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－エトキシエチル－７－アニリノフルオラン；３－ジエチルアミノ－７－メチルフルオラン；３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン；３－ジエチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－７－（ｐ－クロロアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン；３－ジエチルアミノ－ベンゾ［ａ］フルオラン；３－ジエチルアミノ－ベンゾ［ｃ］フルオラン；３－ジブチルアミノ－６－メチル－フルオラン；３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－（ｏ，ｐ－ジメチルアニリノ）フルオラン；３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン；３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－（ｐ－クロロアニリノ）フルオラン；３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン；３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３－ジブチルアミノ－６－メチル－クロロフルオラン；３－ジブチルアミノ－６－エトキシエチル－７－アニリノフルオラン；３－ジブチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン；３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－ｐ－メチルアニリノフルオラン；３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン；３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン；３－ジ－ペンチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－ジ－ペンチルアミノ－６－メチル－７－（ｐ－クロロアニリノ）フルオラン；３－ジ－ペンチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３－ジ－ペンチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン；３－ジ－ペンチルアミノ－７－（ｐ－クロロアニリノ）フルオラン；３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－ピペリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－（Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－（Ｎ－メチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－（Ｎ－エチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－（Ｎ－エチル－Ｎ－キシルアミノ）－６－メチル－７－（ｐ－クロロアニリノ）フルオラン；３－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－６－クロロ－７－アニリノフルオラン；３－（Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－（Ｎ－エチル－Ｎ－エトキシプロピルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン；３－シクロヘキシルアミノ－６－クロロフルオラン；２－（４－オキサヘキシル）－３－ジメチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン；２－（４－オキサヘキシル）－３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン；２－（４－オキサヘキシル）－３－ジプロピルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン；２－メチル－６－ｐ－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２－メトキシ－６－ｐ－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２－クロロ－３－メチル－６－ｐ－（ｐ－フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２－クロロ－６－ｐ－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２－ニトロ－６－ｐ－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２－アミノ－６－ｐ－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２－ジエチルアミノ－６－ｐ－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２－フェニル－６－メチル－６－ｐ－（ｐ－フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２－ベンジル－６－ｐ－（ｐ－フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２－ヒドロキシ－６－ｐ－（ｐ－フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；３－メチル－６－ｐ－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－ｐ－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；３－ジエチルアミノ－６－ｐ－（ｐ－ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２，４－ジメチル－６－［（４－ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン等が挙げられる。 Fluoran leuco dyes include: 3-diethylamino-6-methylfluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-(o,p-dimethylanilino)fluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-trifluoromethylanilino)fluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-(o-chloroanilino)fluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-(p-chloroanilino)fluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-(o-fluoroanilino)fluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-methylanilino)fluoran; 3- Diethylamino-6-methyl-7-octylanilinofluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-octylaminofluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylaminofluoran; 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylaminofluoran; 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran; 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran; 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilinofluoran; 3-diethylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluoran; 3-diethylamino-7-methylfluoran; 3-diethylamino-7-chlorofluoran; 3-diethylamino-7-(m-trifluoromethylanilino )fluoran; 3-diethylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran; 3-diethylamino-7-(p-chloroanilino)fluoran; 3-diethylamino-7-(o-fluoroanilino)fluoran; 3-diethylamino-benzo[a]fluoran; 3-diethylamino-benzo[c]fluoran; 3-dibutylamino-6-methyl-fluoran; 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-dibutylamino-6-methyl-7-(o,p-dimethylanilino)fluoran; 3-dibutylamino-6-methyl-7-(o-chloroanilino)fluoran; 3-dibutylamino-6-methyl-7-(p-chloroanilino)fluoran; 3-dibutylamino-6-methyl-7 -(o-fluoroanilino)fluoran; 3-dibutylamino-6-methyl-7-(m-trifluoromethylanilino)fluoran; 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluoran; 3-dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluoran; 3-dibutylamino-6-chloro-7-anilinofluoran; 3-dibutylamino-6-methyl-7-p-methylanilinofluoran; 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran; 3-dibutylamino-7-(o-fluoroanilino)fluoran; 3-di-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-di-pentylamino-6-methyl-7-(p-chloroanilino)fluoran; 3-di-pentylamino -7-(m-trifluoromethylanilino)fluoran; 3-di-pentylamino-6-chloro-7-anilinofluoran; 3-di-pentylamino-7-(p-chloroanilino)fluoran; 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-(N-methyl-N-propylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-(N-methyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-(N-ethyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-(N-ethyl-N-xylamino)-6-methyl-7-(p-chloroanilino)fluoran; 3-(N-ethyl-p- toluidino)-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-(N-ethyl-N-isoamylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-(N-ethyl-N-isoamylamino)-6-chloro-7-anilinofluoran; 3-(N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-(N-ethyl-N-isobutylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-(N-ethyl-N-ethoxypropylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran; 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran; 2-(4-oxahexyl)-3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran; 2-(4-oxahexyl)-3-diethylamino Amino-6-methyl-7-anilinofluoran; 2-(4-oxahexyl)-3-dipropylamino-6-methyl-7-anilinofluoran; 2-methyl-6-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2-methoxy-6-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2-chloro-3-methyl-6-p-(p-phenylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2-chloro-6-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2-nitro-6-p-(p-diethylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2-amino-6-p-(p-diethylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2-phenyl-6-methyl-6-p-(p-phenylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2-benzyl-6-p-(p-phenylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2-hydroxy-6-p-(p-phenylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 3-methyl-6-p-(p-dimethylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 3-diethylamino-6-p-(p-diethylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 3-diethylamino-6-p-(p-dibutylaminophenyl)aminoanilinofluoran; 2,4-dimethyl-6-[(4-dimethylamino)anilino]fluoran, etc.

フルオレン系ロイコ染料としては、３，６，６’－トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン－９，３’－フタリド］；３，６，６’－トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン－９，３’－フタリド］等が挙げられる。 Fluorene-based leuco dyes include 3,6,6'-tris(dimethylamino)spiro[fluorene-9,3'-phthalide]; 3,6,6'-tris(diethylamino)spiro[fluorene-9,3'-phthalide], etc.

ジビニル系ロイコ染料としては、３，３－ビス［２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－２－（ｐ－メトキシフェニル）エテニル］－４，５，６，７－テトラブロモフタリド；３，３－ビス［２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－２－（ｐ－メトキシフェニル）エテニル］－４，５，６，７－テトラクロロフタリド；３，３－ビス［１，１－ビス（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル］－４，５，６，７－テトラブロモフタリド；３，３－ビス［１－（４－メトキシフェニル）－１－（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル］－４，５，６，７－テトラクロロフタリド等が挙げられる。 Examples of divinyl leuco dyes include 3,3-bis[2-(p-dimethylaminophenyl)-2-(p-methoxyphenyl)ethenyl]-4,5,6,7-tetrabromophthalide; 3,3-bis[2-(p-dimethylaminophenyl)-2-(p-methoxyphenyl)ethenyl]-4,5,6,7-tetrachlorophthalide; 3,3-bis[1,1-bis(4-pyrrolidinophenyl)ethylene-2-yl]-4,5,6,7-tetrabromophthalide; 3,3-bis[1-(4-methoxyphenyl)-1-(4-pyrrolidinophenyl)ethylene-2-yl]-4,5,6,7-tetrachlorophthalide, and the like.

その他のロイコ染料としては、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド；３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド；３－（４－シクロヘキシルエチルアミノ－２－メトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド；３，３－ビス（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド；３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオラン－γ－（３’－ニトロ）アニリノラクタム；３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオラン－γ－（４’－ニトロ）アニリノラクタム；１，１－ビス［２’，２’，２”，２”－テトラキス－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－エテニル］－２，２－ジニトリルエタン；１，１－ビス［２’，２’，２”，２”－テトラキス－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－エテニル］－２－β－ナフトイルエタン；１，１－ビス［２’，２’，２”，２”－テトラキス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）エテニル］－２，２－ジアセチルエタン；ビス［２，２，２’，２’－テトラキス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）エテニル］－メチルマロン酸ジメチルエステル等が挙げられる。 Other leuco dyes include 3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide; 3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-octyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide; 3-(4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide; 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)phthalide; 3,6-bis(diethylamino)fluoran-γ-(3'-nitro)anilinolactam; 3, Examples include 6-bis(diethylamino)fluoran-γ-(4'-nitro)anilinolactam; 1,1-bis[2',2',2",2"-tetrakis-(p-dimethylaminophenyl)-ethenyl]-2,2-dinitrileethane; 1,1-bis[2',2',2",2"-tetrakis-(p-dimethylaminophenyl)-ethenyl]-2-β-naphthoylethane; 1,1-bis[2',2',2",2"-tetrakis(p-dimethylaminophenyl)ethenyl]-2,2-diacetylethane; bis[2,2,2',2'-tetrakis(p-dimethylaminophenyl)ethenyl]-methylmalonic acid dimethyl ester, etc.

〔その他の顕色剤〕
感熱記録層は、本発明の効果を阻害しない範囲で、式（１）以外の顕色剤を含有していてもよい。その他の顕色剤としては、従来の感圧又は感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが好ましくは電子受容性顕色剤である。その他の顕色剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。その他の顕色剤を使用する場合、その使用量は、式（１）の顕色剤１００重量部に対して、好ましくは、１～５０００重量部、より好ましくは、５～１０００重量部、さらに好ましくは、１０～５００重量部である。
その他の顕色剤を使用することにより、高い発色感度を維持すると共に、耐熱性、耐湿
性、耐水性等の画像保存性がさらに向上した優れた感熱記録材料とすることができる。
その他の顕色剤としては、従来の感圧又は感熱記録紙の分野で公知のものは全て使用可能であり、特に限定されない。その他の顕色剤としては、ビスフェノール系化合物、ウレア系化合物及びノボラック型フェノール系化合物が好ましい。 [Other color developers]
The thermosensitive recording layer may contain a color developer other than that represented by formula (1) to the extent that the effect of the present invention is not impaired. As the other color developer, any color developer known in the field of conventional pressure-sensitive or thermosensitive recording paper can be used, and although there is no particular limitation, an electron-accepting color developer is preferred. One type of other color developer may be used alone, or two or more types may be used in combination. When using another color developer, the amount of the other color developer is preferably 1 to 5,000 parts by weight, more preferably 5 to 1,000 parts by weight, and even more preferably 10 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the color developer represented by formula (1).
By using other color developers, it is possible to obtain an excellent heat-sensitive recording material which maintains high color development sensitivity and further improves image preservation properties such as heat resistance, moisture resistance, and water resistance.
As the other color developer, any of those known in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used, and there is no particular limitation. As the other color developer, bisphenol-based compounds, urea-based compounds, and novolak-type phenol-based compounds are preferable.

ビスフェノール系化合物としては、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、２，２’－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジ（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、２，２’－チオビス（３－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール）、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－プロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、４－ヒドロキシフェニル－４’－ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４－ジヒドロキシフェニル－４’－メチルフェニルスルホン、２，４－ビス（フェニルスルホニル）フェノール、特許第３９１３８２０号に記載のビスフェノールスルホン架橋型化合物、特許第４００４２８９号に記載のビスフェノールスルホン誘導体等が挙げられる。 Bisphenol compounds include 4,4'-isopropylidenediphenol, 2,2'-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, di(4-hydroxy-3-methylphenyl)sulfide, 2,2'-thiobis(3-tert-octylphenol), 2,2'-thiobis(4-tert-octylphenol), 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl Sulfone, 4-hydroxy-4'-propoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-allyloxydiphenyl sulfone, bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfone, 4-hydroxyphenyl-4'-benzyloxyphenyl sulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-4'-methylphenyl sulfone, 2,4-bis(phenylsulfonyl)phenol, bisphenol sulfone crosslinked compounds described in Japanese Patent No. 3913820, and bisphenol sulfone derivatives described in Japanese Patent No. 4004289 are included.

ウレア系化合物としては、４，４’－ビス（３－（フェノキシカルボニルアミノ）メチルフェニルウレイド）ジフェニルスルホン、特許第４６０１１７４号に記載のＮ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、特開２０１１－１０５６３８号公報に記載の４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタン、特開２０１６－１６５８３５号公報に記載のＮ－［２－（３－フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、特開２０１７－１６５０９１号公報に記載のＮ－［２－（アセトキシ）フェニル］－Ｎ’－フェニルウレア、Ｎ－［３－（アセトキシ）フェニル］－Ｎ’－フェニルウレア、Ｎ－［２－（ベンゾイルオキシ）フェニル］－Ｎ’－フェニルウレア、Ｎ－［３－（ベンゾイルオキシ）フェニル］－Ｎ’－フェニルウレア、国際公開２０１７／０４７５７２号に記載のＮ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－フェニルアラニン、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－フェニルアラニン、Ｎ－（ベンジルオキシカルボニル）－バリン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－チロシン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－フェニルグリシン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－バリン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－システイン－Ｓ－ベンジル、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－β－アラニン、Ｎ－フェニルアミノチオカルボニル－グリシルグリシン、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニルアミノカルボニル）－フェニルアラニン－メチルエステル、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－β－アラニン、Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、Ｎ－（フェニルアミノカルボニル）－メチオニンなどのアミノ酸誘導体等が挙げられる。 Examples of urea compounds include 4,4'-bis(3-(phenoxycarbonylamino)methylphenylureido)diphenylsulfone, N-(p-toluenesulfonyl)-N'-(3-p-toluenesulfonyloxyphenyl)urea described in Japanese Patent No. 4601174, 4,4'-bis(3-tosylureido)diphenylmethane described in Japanese Patent Publication No. 2011-105638, and N-[2 N-[2-(acetoxy)phenyl]-N'-phenylurea, N-[3-(acetoxy)phenyl]-N'-phenylurea, N-[2-(benzoyloxy)phenyl]-N'-phenylurea, N-[3-(benzoyloxy)phenyl]-N'-phenylurea, and N-[3-(benzoyloxy)phenyl]-N'-phenylurea described in WO 2017/047572 are also disclosed. Examples of amino acid derivatives include N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine, N-(p-toluenesulfonyl)-phenylalanine, N-(benzyloxycarbonyl)-valine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylglycine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-cysteine-S-benzyl, N-(m-tolylaminocarbonyl)-β-alanine, N-phenylaminothiocarbonyl-glycylglycine, N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-phenylalanine-methyl ester, N-(p-toluenesulfonyl)-β-alanine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine, and N-(phenylaminocarbonyl)-methionine.

ノボラック型フェノール系化合物としては、国際公開第０２／０９８６７４号に記載のフェノール－ホルマリン縮合物等が挙げられる。 Examples of novolak-type phenolic compounds include phenol-formaldehyde condensates described in WO 02/098674.

以上に挙げた化合物の他に、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、特開平８－５９６０３号公報に記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４－ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５－ジ（４－ヒドロキシフェニルチオ）－３－オキサペンタン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－
１－フェニルエタン、１，４－ビス［α－メチル－α－（４’－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３－ビス［α－メチル－α－（４’－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、国際公開第０２／０８１２２９号、特開２００２－３０１８７３号公報に記載の化合物、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｍ－クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ－クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４－（オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４－［２－（ｐ－メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、４－［３－（ｐ－トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５－［ｐ－（２－ｐ－メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、及びこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。特開平１０－２５８５７７号公報に記載の高級脂肪酸金属複塩及び多価ヒドロキシ芳香族化合物等の金属キレート錯体等が挙げられる。 In addition to the compounds listed above, inorganic acidic substances such as activated clay, attapulgite, colloidal silica, and aluminum silicate, hydroquinone monobenzyl ether, benzyl 4-hydroxybenzoate, the aminobenzenesulfonamide derivatives described in JP-A-8-59603, bis(4-hydroxyphenylthioethoxy)methane, 1,5-di(4-hydroxyphenylthio)-3-oxapentane, bis(p-hydroxyphenyl)butyl acetate, bis(p-hydroxyphenyl)methyl acetate, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-
1-phenylethane, 1,4-bis[α-methyl-α-(4'-hydroxyphenyl)ethyl]benzene, 1,3-bis[α-methyl-α-(4'-hydroxyphenyl)ethyl]benzene, compounds described in International Publication No. 02/081229 and JP-A No. 2002-301873, thiourea compounds such as N,N'-di-m-chlorophenylthiourea, p-chlorobenzoic acid, stearyl gallate, bis[4-(octyloxycarbonylamino)zinc salicylate] dihydrate, 4-[2-(p- Examples of the aromatic carboxylic acids include aromatic carboxylic acids such as 4-[3-(p-tolylsulfonyl)propyloxy]salicylic acid, 4-[3-(p-tolylsulfonyl)propyloxy]salicylic acid, and 5-[p-(2-p-methoxyphenoxyethoxy)cumyl]salicylic acid, and salts of these aromatic carboxylic acids with polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, and nickel, as well as antipyrine complexes of zinc thiocyanate and composite zinc salts of terephthalaldehydic acid and other aromatic carboxylic acids. Examples of the aromatic carboxylic acids include metal chelate complexes of higher fatty acid metal double salts and polyvalent hydroxy aromatic compounds described in JP-A-10-258577.

上述のその他の顕色剤の中で、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－プロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、２，２’－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、特許第３９１３８２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物、特許第４００４２８９号に記載のジフェニルスルホン誘導体、国際公開第０２／０９８６７４号に記載のフェノール－ホルマリン縮合物、４，４’－ビス（３－（フェノキシカルボニルアミノ）メチルフェニルウレイド）ジフェニルスルホン、特許第４６０１１７４号に記載のＮ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、特開２０１１－１０５６３８号公報に記載の４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタン、特開２０１６－１６５８３５号公報に記載のＮ－［２－（３－フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、国際公開２０１７／０４７５７２号に記載のＮ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－フェニルアラニン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－メチオニンが好ましく、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－プロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、特許第３９１３８２０号に記載のビスフェノールスルホン架橋型化合物、特許第４００４２８９号に記載のビスフェノールスルホン誘導体、特許第４６０１１７４号に記載のＮ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、特開２０１１－１０５６３８号公報に記載の４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタン、特開２０１６－１６５８３５号公報に記載のＮ－［２－（３－フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミドがより好ましい。これらを使用することにより、感熱記録材料の発色感度を維持しつつ、画像保存性（耐熱性、耐可塑剤性、耐湿性、耐水性、耐グリース性）等を向上させることができる。 Among the other color developers mentioned above, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-propoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-allyloxydiphenyl sulfone, bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfone, 4,4'-isopropylidenediphenol, 2,2'-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, and the diphenyl sulfone crosslinked type described in Patent No. 3913820. compounds described in Japanese Patent No. 4004289, diphenyl sulfone derivatives described in WO 02/098674, phenol-formalin condensates described in WO 02/098674, 4,4'-bis(3-(phenoxycarbonylamino)methylphenylureido)diphenyl sulfone, N-(p-toluenesulfonyl)-N'-(3-p-toluenesulfonyloxyphenyl)urea described in Japanese Patent No. 4601174, 4,4'-bis(3-tosylureido)diphenylmethane described in JP 2011-105638 A, N-[2 Preferred are N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine and N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine described in WO 2017/047572, and more preferred are 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-propoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-allyloxydiphenyl sulfone, bis(3-allyl-4-hydro More preferred are N-(p-toluenesulfonyl)-N'-(3-p-toluenesulfonyloxyphenyl)sulfone, bisphenolsulfone crosslinked compounds described in Japanese Patent No. 3913820, bisphenolsulfone derivatives described in Japanese Patent No. 4004289, N-(p-toluenesulfonyl)-N'-(3-p-toluenesulfonyloxyphenyl)urea described in Japanese Patent No. 4601174, 4,4'-bis(3-tosylureido)diphenylmethane described in Japanese Patent Publication No. 2011-105638, and N-[2-(3-phenylureido)phenyl]benzenesulfonamide described in Japanese Patent Publication No. 2016-165835. By using these, the color development sensitivity of the thermal recording material can be maintained while improving image storage properties (heat resistance, plasticizer resistance, moisture resistance, water resistance, grease resistance), etc.

〔安定剤〕
感熱記録材料の画像保存性を向上させるために、感熱記録層に安定剤を使用してもよい。安定剤とは、画像の保存性を向上させる効果があるものをいう。安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン系化合物、トリアゾール系化合物）、酸化防止剤等が挙げられる。これらの中でもヒンダードフェノール系化合物が、記録部の画像保存性（耐熱性、耐湿性、耐水性、耐可塑剤性等）を向上させる点で好ましい。
ヒンダードフェノール系化合物は、１分子中に、通常１個以上、１５個以下、好ましく
は２個以上、６個以下のヒドロキシフェニル基を有する化合物である。ヒンダードフェノール系化合物の分子量は、通常２００以上、２０００以下、好ましくは２５０以上、１８００以下、より好ましくは３００以上、１５００以下である。ヒンダードフェノール系化合物の融点は、好ましくは１００℃以上、３００℃以下である。
さらに、ヒンダードフェノール系化合物に含まれるヒドロキシフェニル基の少なくとも１個において、フェノール性水酸基の位置を１位とした場合、２位又は６位のいずれかの炭素原子が水素原子と結合しているもの（即ち、２位又は６位に置換基が存在しないこと）が好ましい。 [Stabilizer]
In order to improve the image preservation property of the heat-sensitive recording material, a stabilizer may be used in the heat-sensitive recording layer. The stabilizer is an agent that has the effect of improving the image preservation property. Examples of the stabilizer include hindered phenol compounds, ultraviolet absorbers (e.g., benzophenone compounds, triazole compounds), and antioxidants. Among these, hindered phenol compounds are preferred in terms of improving the image preservation property (heat resistance, moisture resistance, water resistance, plasticizer resistance, etc.) of the recording part.
The hindered phenol compound is a compound having, in one molecule, usually 1 or more and 15 or less, preferably 2 or more and 6 or less hydroxyphenyl groups. The molecular weight of the hindered phenol compound is usually 200 or more and 2000 or less, preferably 250 or more and 1800 or less, more preferably 300 or more and 1500 or less. The melting point of the hindered phenol compound is preferably 100° C. or more and 300° C. or less.
Furthermore, in at least one of the hydroxyphenyl groups contained in the hindered phenol compound, when the position of the phenolic hydroxyl group is taken as the 1st position, it is preferable that the carbon atom at either the 2nd or 6th position is bonded to a hydrogen atom (i.e., there is no substituent at the 2nd or 6th position).

ヒンダードフェノール系化合物として具体的には、特公昭３９－４４６９号公報又は特開昭５６－４０６２９号公報に記載されているトリス（ヒドロキシフェニル）アルカン、１，１，３－トリス置換ブタン系化合物等が挙げられる。これらは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ヒンダードフェノール系化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。感熱記録材料においてヒンダードフェノール系化合物を使用する場合、その含有量は、式（１）の顕色剤１００重量部に対し、好ましくは１～１００重量部、より好ましくは１～７０重量部、さらに好ましくは１～５０重量部である。ヒンダードフェノール系化合物の含有量がかかる範囲より少ない場合は、記録部の耐湿性、耐水性、耐熱性が低下する可能性があり、また加熱による白紙部の発色を抑制できない可能性がある。またかかる範囲よりも多い場合は、発色感度の低下、記録部の耐可塑剤性が低下する可能性がある。 Specific examples of the hindered phenol compound include tris(hydroxyphenyl)alkanes and 1,1,3-tris-substituted butane compounds described in JP-B-39-4469 and JP-A-56-40629, etc. These may be used in combination of two or more kinds.
The hindered phenol compound may be used alone or in combination of two or more kinds. When the hindered phenol compound is used in the thermal recording material, the content thereof is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 70 parts by weight, and even more preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the color developer of formula (1). If the content of the hindered phenol compound is less than this range, the moisture resistance, water resistance, and heat resistance of the recorded part may decrease, and color development of the blank part due to heating may not be suppressed. If the content is more than this range, the color development sensitivity may decrease, and the plasticizer resistance of the recorded part may decrease.

〔バインダー〕
感熱記録層を形成するために、バインダーを使用することが好ましい。バインダーとしては、例えば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体等のスチレン共重合体、エチルセルロール及びアセチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂等が挙げられる。バインダーの使用量は、感熱記録層の固形分中、５～２５重量％程度が適当である。
バインダーは、一般に、溶液、乳濁液、分散液、ペースト又はこれらの組合せとして使用される。溶液、乳濁液又は分散液の溶媒、或いはペーストの媒体としては、例えば、水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素等が挙げられる。〔binder〕
In order to form the thermal recording layer, it is preferable to use a binder. Examples of the binder include fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, olefin-modified polyvinyl alcohol, nitrile-modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone-modified polyvinyl alcohol, silicone-modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohols, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polystyrene, styrene copolymers such as styrene-maleic anhydride copolymers and styrene-butadiene copolymers, cellulose derivatives such as ethyl cellulose and acetyl cellulose, casein, gum arabic, oxidized starch, etherified starch, dialdehyde starch, esterified starch, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylic acid esters, polyvinyl butyral, polyamide resins, silicone resins, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and coumarone resins. The amount of the binder used is suitably about 5 to 25% by weight based on the solid content of the heat-sensitive recording layer.
The binder is generally used as a solution, emulsion, dispersion, paste, or a combination thereof. Solvents for the solution, emulsion, or dispersion, or media for the paste, include, for example, water, alcohols, ketones, esters, hydrocarbons, and the like.

〔架橋剤〕
架橋剤としては、例えば、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウム等が挙げられる。架橋剤を使用する場合、その使用量は、式（１）の顕色剤１００重量部に対して、好ましくは０．５～５００重量部である。 [Crosslinking Agent]
Examples of the crosslinking agent include glyoxal, methylol melamine, melamine formaldehyde resin, melamine urea resin, polyamine epichlorohydrin resin, polyamide epichlorohydrin resin, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, ferric chloride, magnesium chloride, borax, boric acid, alum, ammonium chloride, etc. When a crosslinking agent is used, the amount thereof is preferably 0.5 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the color developer of formula (1).

〔顔料〕
顔料としては、例えば、シリカ（コロイダルシリカを除く）、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム等の無機又は有機顔料等が挙げられる。顔料を使用する場合、その使用量は、式（１）の顕色剤１００重量部に対して、好ましくは２５～１０００重量部である。 [Pigments]
Examples of the pigment include inorganic or organic pigments such as silica (excluding colloidal silica), calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, aluminum hydroxide, etc. When a pigment is used, the amount thereof is preferably 25 to 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of the color developer of formula (1).

〔滑剤〕
滑剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類等が挙げられる。滑剤を使用する場合、その使用量は、式（１）の顕色剤１００重量部に対して、好ましくは０．５～５００重量部である。 [Lubricant]
Examples of the lubricant include fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, waxes, silicone resins, etc. When a lubricant is used, the amount thereof is preferably 0.5 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the color developer of formula (1).

〔その他の添加剤〕
その他の添加剤としては、例えば、分散剤、消泡剤、蛍光染料等が挙げられる。その他の添加剤を使用する場合、その使用量は、式（１）の顕色剤１００重量部に対して、好ましくは０．５～５００重量部である。 [Other additives]
Examples of other additives include dispersants, antifoaming agents, fluorescent dyes, etc. When other additives are used, the amount of the additives is preferably 0.5 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the developer of formula (1).

［支持体］
感熱記録材料で使用する支持体の形状、構造、大きさ、材料等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。支持体の形状としては、シート状、ロール状、平板状等が挙げられる。支持体は、単層構造であっても、積層構造であってもよい。支持体の大きさは、目的とする感熱記録材料の用途等に応じて適宜選択することができる。支持体の材料としては、例えば、プラスチックフィルム、合成紙、上質紙、古紙パルプ、再生紙、片艶紙、耐油紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、樹脂ラミネート紙、剥離紙等が挙げられる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。
支持体の厚さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、３０～２，０００μｍが好ましく、５０～１，０００μｍがより好ましい。 [Support]
The shape, structure, size, material, etc. of the support used in the thermal recording material are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the shape of the support include sheet, roll, and flat plate. The support may have a single-layer structure or a laminated structure. The size of the support can be appropriately selected according to the intended use of the thermal recording material. Examples of the material of the support include plastic film, synthetic paper, wood-free paper, waste paper pulp, recycled paper, one-sided gloss paper, greaseproof paper, coated paper, art paper, cast-coated paper, lightly coated paper, resin-laminated paper, and release paper. A composite sheet combining these may also be used as the support.
The thickness of the support is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and is preferably from 30 to 2,000 μm, more preferably from 50 to 1,000 μm.

［保護層］
感熱記録材料において、感熱記録層上に、保護層を設けてもよい。一般に、感熱記録層上に保護層を設けて、感熱記録材料の画像保存性を向上させると、発色感度が低下する。しかしながら、感熱記録材料に使用される顕色剤は発色感度が良好であるため、感熱記録層上に保護層を設けても、感熱紙として必要な発色感度を維持することができる。保護層に使用する各種成分の種類及び量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではない。 [Protective Layer]
In the thermal recording material, a protective layer may be provided on the thermal recording layer. In general, when a protective layer is provided on the thermal recording layer to improve the image storage stability of the thermal recording material, the color development sensitivity decreases. However, since the color developer used in the thermal recording material has good color development sensitivity, the color development sensitivity required for thermal paper can be maintained even if a protective layer is provided on the thermal recording layer. The types and amounts of various components used in the protective layer are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited.

［アンダー層・バック層・中間層］
感熱記録材料においては、発色感度をさらに高める目的で、主に顔料及びバインダーから構成されるアンダー層を、支持体と感熱記録層との間に設けることもできる。また感熱記録材料のカールの矯正を図るために、支持体の感熱記録層が存する面とは反対側の面に、バック層を設けてもよい。本発明の感熱記録材料における各層の一態様として、保護層／感熱記録層／アンダー層／支持体／バック層の順に積層された態様が挙げられるが、これに限定されない。
さらに、支持体と前記アンダー層との間、前記アンダー層と感熱記録層との間、感熱記録層と前記保護層との間、及び／又は支持体と前記バック層との間に、中間層を形成してもよい。 [Underlayer, back layer, middle layer]
In the thermal recording material, an underlayer mainly composed of a pigment and a binder may be provided between the support and the thermal recording layer in order to further increase the color development sensitivity. Also, in order to correct curling of the thermal recording material, a back layer may be provided on the surface of the support opposite to the surface on which the thermal recording layer is present. One embodiment of the layers in the thermal recording material of the present invention includes, but is not limited to, a layered structure in the order of protective layer/thermal recording layer/under layer/support/back layer.
Furthermore, an intermediate layer may be formed between the support and the under layer, between the under layer and the thermosensitive recording layer, between the thermosensitive recording layer and the protective layer, and/or between the support and the back layer.

［感熱記録材料の製造方法］
感熱記録材料は、塩基性ロイコ染料及び顕色剤及び増感剤、並びに必要に応じてその他の増感剤、その他の顕色剤、安定剤等を含有する塗液を支持体の少なくとも片面上の、少なくとも一部に塗布及び乾燥して感熱記録層を形成することによって、製造することがで
きる。この塗液は、周知慣用技術に従って塗布することができる。塗布手段に特に限定はなく、例えば、エアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコーター、ベベルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーター等の各種コーターを備えたオフマシン塗工機又はオンマシン塗工機を使用することができる。 [Method of manufacturing the thermal recording material]
The thermal recording material can be produced by applying a coating liquid containing a basic leuco dye, a developer, and a sensitizer, and, if necessary, other sensitizers, other developers, stabilizers, etc., to at least a portion of at least one side of a support and drying the coating liquid to form a thermal recording layer. This coating liquid can be applied according to a well-known conventional technique. There is no particular limitation on the coating means, and for example, an off-machine coater or an on-machine coater equipped with various coaters such as an air knife coater, a rod blade coater, a bent blade coater, a bevel blade coater, a roll coater, or a curtain coater can be used.

感熱記録層を形成するための塗液は、例えば、顕色剤及び増感剤、並びに必要に応じてロイコ染料、その他の増感剤、その他の顕色剤、安定剤等を配合し、ボールミル、アトライター、サンドグライダー等の粉砕機又は適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化した後、それらにバインダー等を加えて形成することができる。この塗液に用いる溶媒としては、水、アルコール等を用いることができる。塗液の固形分は、通常、２０～４０重量％である。
感熱記録層の塗布量は、その組成や感熱記録材料の用途等により適宜選択することができるが、通常、乾燥重量で１～２０ｇ／ｍ^２、好ましくは２～１２ｇ／ｍ^２の範囲である。 The coating liquid for forming the thermosensitive recording layer can be formed by, for example, mixing a color developer and a sensitizer, and if necessary, a leuco dye, other sensitizers, other color developers, stabilizers, etc., and then pulverizing the mixture to a particle size of several microns or less using a grinding machine such as a ball mill, an attritor, or a sand grinder, or an appropriate emulsifying device, and then adding a binder, etc. to the mixture. The solvent used for this coating liquid can be water, alcohol, etc. The solid content of the coating liquid is usually 20 to 40% by weight.
The coating amount of the heat-sensitive recording layer can be appropriately selected depending on the composition and the application of the heat-sensitive recording material, but is usually in the range of 1 to 20 g/m ² , preferably 2 to 12 g/m ² in terms of dry weight.

また、保護層、アンダー層、バック層及び中間層も、上述した感熱記録層と同様に、その構成成分を含む塗液を塗布及び乾燥することによって形成することができる。さらに、各層を形成した感熱記録材料に、本分野において公知の処理（例えば、スーパーカレンダー等による平滑化処理）を施してもよい。 In addition, the protective layer, under layer, back layer and intermediate layer can also be formed by applying and drying a coating liquid containing the constituent components, similar to the above-mentioned thermosensitive recording layer. Furthermore, the thermosensitive recording material on which each layer has been formed may be subjected to a treatment known in the art (for example, a smoothing treatment using a supercalender, etc.).

［感熱記録材料の用途］
本実施形態の感熱記録材料は、紙、フィルム、ＩＣカード、フリクションボールペン等の用途に好適に使用することができる。 [Uses of thermal recording materials]
The heat-sensitive recording material of this embodiment can be suitably used for applications such as paper, film, IC cards, and friction ballpoint pens.

以下の実施例及び比較例において、支持体の片面にアンダー層を設けた紙を使用し、該アンダー層上に感熱記録層（感熱発色層）を形成した。なお以下の実施例及び比較例における「部」及び「％」は、特段の記載が無い限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。 In the following examples and comparative examples, paper with an underlayer on one side of the support was used, and a thermosensitive recording layer (thermosensitive coloring layer) was formed on the underlayer. In the following examples and comparative examples, "parts" and "%" refer to "parts by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified.

＜感熱記録層の塗液＞
下記のＡ液～Ｆ液を、それぞれ準備した。なお、Ａ液及びＢ液、Ｃ液においては、各成分の平均粒子径が０．５μｍになるまで、アイメックス社製レディーミル（ＲＭＢ－０２）で湿式研磨を行った。なお、ここでの平均粒子径は、体積基準分布での平均径であり、日機装社製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＭＴ３０００ＩＩ）で測定した。 <Coating liquid for the thermal recording layer>
The following liquids A to F were prepared. Liquids A, B, and C were wet ground using a ready mill (RMB-02) manufactured by Imex until the average particle size of each component became 0.5 μm. The average particle size here is the average size in a volume-based distribution, and was measured using a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer (Microtrac MT3000II) manufactured by Nikkiso Co., Ltd.

［実施例１］
＜Ａ液＞
・４－メチル－Ｎ－［［［３－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（特許文献１（国際公開２０２１／１０７０３７号）の合成例２を参考に、同様の操作により、合成した。）：４０．０部
・ポリビニルアルコール（１０％水溶液）：５０．０部
・水：１０．０部
＜Ｂ液＞
・３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン（山本化成社製、商品名「ＯＤＢ－２」）：３６．５部
・ポリビニルアルコール（１０％水溶液）：６０．０部
・水：３．５部
＜Ｃ液＞
・エチレンビスステアリン酸アミド（三菱ケミカル社製、商品名「スリパックスＥ微粉」）：４０．０部
・ポリビニルアルコール（１０％水溶液）：５０．０部
・水：１０．０部
＜Ｄ液＞
・６０％固形分の炭酸カルシウム分散液（奥多摩工業社製、商品名「タマパールＴＰ－１２３ＣＳ」）
＜Ｅ液＞
・３６％ステアリン酸亜鉛分散液（中京油脂社製、商品名「ハイドリンＺ－８－３６」）
＜Ｆ液＞
・１０％ポリビニルアルコール水溶液（日本合成社製、商品名「ゴーセノールＮＨ－１８」の１０％水溶液） [Example 1]
<Liquid A>
・ 4-methyl-N-[[[3-(trifluoromethyl)phenyl]amino]carbonyl]benzenesulfonamide (synthesized by the same operation with reference to Synthesis Example 2 of Patent Document 1 (WO 2021/107037).) : 40.0 parts ・ Polyvinyl alcohol (10% aqueous solution): 50.0 parts ・ Water: 10.0 parts <Liquid B>
3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (manufactured by Yamamoto Chemical Industries, Ltd., trade name "ODB-2"): 36.5 parts Polyvinyl alcohol (10% aqueous solution): 60.0 parts Water: 3.5 parts <Liquid C>
Ethylene bis stearamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "Slipax E fine powder"): 40.0 parts Polyvinyl alcohol (10% aqueous solution): 50.0 parts Water: 10.0 parts <Liquid D>
Calcium carbonate dispersion with 60% solids (manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd., product name "Tamapearl TP-123CS")
<Liquid E>
36% zinc stearate dispersion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name "Hydrin Z-8-36")
<F Liquid>
10% aqueous polyvinyl alcohol solution (10% aqueous solution of "GOHSENOL NH-18" manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.)

下記の割合で各液を混合して、感熱記録層の塗液を調製した。
Ａ液：１８．８９部
Ｂ液：１０．００部
Ｃ液：９．４４部
Ｄ液：１７．８７部
Ｅ液：６．００部
Ｆ液：１９．６２部
次いで、支持体である上質紙の片面にアンダー層を設け、該アンダー層の上に、感熱記録層の乾燥重量が３ｇ／ｍ^２になるように、感熱記録層の塗液を塗布及び乾燥（送風乾燥機、６０℃、２分間）して、感熱記録層を形成した。ついでアンダー層及び感熱記録層を形成した支持体を、スーパーカレンダーで平滑度が５００～１０００秒になるように処理して、感熱記録材料を得た。これをスーパーカレンダーで１ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力をかけ平滑にし、感熱記録材料を得た。 The coating liquid for the heat-sensitive recording layer was prepared by mixing the respective liquids in the ratio shown below.
A liquid: 18.89 parts B liquid: 10.00 parts C liquid: 9.44 parts D liquid: 17.87 parts E liquid: 6.00 parts F liquid: 19.62 parts Next, an under layer was provided on one side of the support of fine paper, and the coating liquid for the thermal recording layer was applied and dried (air blower dryer, 60°C, 2 minutes) on the under layer so that the dry weight of the thermal recording layer was 3 g/ ^m2 to form a thermal recording layer. Next, the support on which the under layer and the thermal recording layer were formed was treated with a supercalender to a smoothness of 500 to 1000 seconds to obtain a thermal recording material. This was smoothed with a pressure of 1 kgf/ ^cm2 with a supercalender to obtain a thermal recording material.

［比較例１］
下記の割合で各液を混合して、感熱記録層の塗液を調製した。
Ａ液：１８．８９部
Ｂ液：１０．００部
Ｄ液：１７．８７部
Ｅ液：６．００部
Ｆ液：１９．６２部
次いで、支持体である上質紙の片面にアンダー層を設け、該アンダー層の上に、感熱記録層の乾燥重量が３ｇ／ｍ^２になるように、感熱記録層の塗液を塗布及び乾燥（送風乾燥機、６０℃、２分間）して、感熱記録層を形成した。ついでアンダー層及び感熱記録層を形成した支持体を、スーパーカレンダーで平滑度が５００～１０００秒になるように処理して、感熱記録材料を得た。これをスーパーカレンダーで１ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力をかけ平滑にし、感熱記録材料を得た。 [Comparative Example 1]
The coating liquid for the heat-sensitive recording layer was prepared by mixing the respective liquids in the ratio shown below.
A liquid: 18.89 parts B liquid: 10.00 parts D liquid: 17.87 parts E liquid: 6.00 parts F liquid: 19.62 parts Next, an under layer was provided on one side of the support of fine paper, and the coating liquid for the thermosensitive recording layer was applied and dried (air blower, 60°C, 2 minutes) on the under layer so that the dry weight of the thermosensitive recording layer was 3 g/ ^m2 to form a thermosensitive recording layer. Next, the support on which the under layer and thermosensitive recording layer were formed was treated with a supercalender to a smoothness of 500 to 1000 seconds to obtain a thermosensitive recording material. This was smoothed with a pressure of 1 kgf/ ^cm2 with a supercalender to obtain a thermosensitive recording material.

［比較例２］
Ｃ液のエチレンビスステアリン酸アミドをステアリン酸アミド（三菱ケミカル社製、商品名「ＡＰ－１」）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を製造した。 [Comparative Example 2]
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1, except that the ethylene bisstearic acid amide in the C solution was changed to stearic acid amide (trade name "AP-1" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

［比較例３］
Ｃ液のエチレンビスステアリン酸アミドを２－（フェニルメトキシ）ナフタレン（富士フィルム和光純薬製）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を製造
した。 [Comparative Example 3]
A thermal recording material was produced in the same manner as in Example 1, except that ethylene bisstearic acid amide in the C solution was replaced with 2-(phenylmethoxy)naphthalene (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).

［比較例４］
Ｃ液のエチレンビスステアリン酸アミドをビス（４－メチルベンジル）オキサラート（特開平３－２７５６５０号公報に記載した方法で合成した）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を製造した。 [Comparative Example 4]
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1, except that the ethylene bisstearic acid amide in the C solution was changed to bis(4-methylbenzyl)oxalate (synthesized by the method described in JP-A-3-275650).

［比較例５］
Ｃ液のエチレンビスステアリン酸アミドをジフェニルスルホン（東京化成工業社製）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を製造した。 [Comparative Example 5]
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1, except that ethylene bisstearic acid amide in Solution C was replaced with diphenyl sulfone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

［比較例６］
Ｃ液のエチレンビスステアリン酸アミドを１，２－ジ－（３－メチルフェノキシ）エタン（三光社製、商品名「ＫＳ－２３２」）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を製造した。 [Comparative Example 6]
A thermal recording material was produced in the same manner as in Example 1, except that the ethylene bisstearic acid amide in the C liquid was changed to 1,2-di-(3-methylphenoxy)ethane (manufactured by Sankosha, trade name "KS-232").

［比較例７］
Ｃ液のエチレンビスステアリン酸アミドを１，２－ジフェノキシエタン（三光社製、商品名「ＫＳ－２３５」）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を製造した。 [Comparative Example 7]
A thermal recording material was produced in the same manner as in Example 1, except that the ethylene bisstearic acid amide in the C liquid was changed to 1,2-diphenoxyethane (manufactured by Sankosha, trade name "KS-235").

＜発色感度試験＞
大倉電機社製の感熱プリンター（ＴＨ－Ｍ２／ＰＳ）を使用して階調パターンの印字を行ない、印加エネルギー０．３１ｍＪ／ｄｏｔでの画像濃度をＸ－Ｒｉｔｅ社製分光濃度・測色計（ｅＸａｃｔ）で測定した。結果を表１に示す。なお、本試験の画像濃度はその値が大きいほど発色感度が良好であることを示す。 <Color development sensitivity test>
Gradation patterns were printed using a thermal printer (TH-M2/PS) manufactured by Okura Electric Co., Ltd., and the image density at an applied energy of 0.31 mJ/dot was measured using a spectrodensitometer/colorimeter (eXact) manufactured by X-Rite Corp. The results are shown in Table 1. Note that the higher the image density in this test, the better the color development sensitivity.

＜耐熱性＞
大倉電機社製の感熱プリンター（ＴＨ－Ｍ２／ＰＳ）を使用して印加エネルギー０．３６ｍＪ／ｄｏｔで市松模様に印字した感熱記録材料を、温度８０℃の環境下で２４時間放置した後、画像濃度をＸ－Ｒｉｔｅ社製分光濃度・測色計（ｅＸａｃｔ）で測定した。表１には試験後の画像濃度を示した。なお、本試験の画像濃度は、印字部の値が大きいほど、地肌部（白色部）の値が小さいほど良好であることを示す。また、各増感剤の融点（ｍ．ｐ．、℃）を示す。 <Heat resistance>
A thermal recording material was printed in a checkered pattern with an applied energy of 0.36 mJ/dot using a thermal printer (TH-M2/PS) manufactured by Ohkura Electric Co., Ltd., and left to stand for 24 hours in an environment at a temperature of 80°C, after which the image density was measured with a spectrodensitometer/colorimeter (eXact) manufactured by X-Rite Corporation. Table 1 shows the image densities after the test. Note that in this test, the image density is better when the value of the printed area is larger and the value of the background area (white area) is smaller. The melting points (m.p., °C) of each sensitizer are also shown.

表１の結果から明らかなように、実施例１に記載のビスアマイドは、増感剤を含まない比較例１に比べて発色感度が向上したことから、増感剤として効果を発揮できる。
また、実施例１に記載のビスアマイドを増感剤として使用した場合、比較例３～７に記載の汎用的な増感剤と比較すると耐熱性試験における白色部の発色が抑制されていることが判る。さらに、比較例２に記載のモノアマイドを増感剤として使用した場合と比較して、印字部の耐久性も発揮していることが判る。以上のことから、本願に記載の顕色剤と、増感剤として特定のビスアマイドと、を使用することで、発色感度、耐熱性試験における印字部の耐久性、白色部の保存性のすべてが優れていることが分かる。 As is clear from the results in Table 1, the bisamide described in Example 1 exhibited improved color development sensitivity compared to Comparative Example 1, which did not contain a sensitizer, and therefore can be effective as a sensitizer.
It is also found that when the bisamide described in Example 1 is used as a sensitizer, color development in the white area in a heat resistance test is suppressed compared to the general-purpose sensitizers described in Comparative Examples 3 to 7. Furthermore, it is found that the durability of the printed area is also improved compared to the case where the monoamide described in Comparative Example 2 is used as a sensitizer. From the above, it is found that the use of the developer described in the present application and a specific bisamide as a sensitizer provides excellent color development sensitivity, durability of the printed area in a heat resistance test, and storage stability of the white area.

以上のように、本発明により、発色感度及び印字部と白色部の耐熱保存性に優れた感熱記録材料を提供することができる。 As described above, the present invention can provide a thermal recording material that has excellent color development sensitivity and heat resistance and preservation properties of the printed and white areas.

Claims

A heat-sensitive recording material having a heat-sensitive recording layer containing a developer represented by the following formula (1) and a sensitizer, the sensitizer being a saturated fatty acid bisamide or an unsaturated fatty acid bisamide:

2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the saturated fatty acid bisamide or the unsaturated fatty acid bisamide is represented by the following formula (3) or (4):

The heat-sensitive recording material according to claim 1 or 2, wherein in formula (3) and formula (4), B and C each have 9 to 22 carbon atoms.

The heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 3, wherein X in formula (3) and formula (4) has 1 to 10 carbon atoms.

The heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 4, wherein in formula (1), A is substituted at the m-position and is a trifluoromethyl group.