JP7639839B2 - 回路基板の製造方法 - Google Patents
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Description
[1] (A)第1面及び第2面を有し、該第1面の表面抵抗率が1.0×1011Ω/sq.以下である支持体と、該支持体の第2面と接合している樹脂組成物層と、を含む支持体付き樹脂シートを、基材に、樹脂組成物層が基材と接合するように積層する工程、
(B)樹脂組成物層を硬化させ、絶縁層を形成する工程、
(C)支持体及び絶縁層に孔を形成する工程、
(D)デスミア処理をする工程、
(E)支持体を剥離する工程、及び
(G)絶縁層上に導体層を形成する工程、をこの順で含む、回路基板の製造方法。
[2] 工程(D)は、ドライデスミア処理を行う、[1]に記載の回路基板の製造方法。
[3] ドライデスミア処理におけるガス種が、フッ素原子を含むガス、N2及びO2のいずれかを含む、[2]に記載の回路基板の製造方法。
[4] 工程(C)にて形成される孔のトップ径が、100μm以下である、[1]~[3]のいずれかに記載の回路基板の製造方法。
[5] 支持体が、プラスチックフィルムを含む、[1]~[4]のいずれかに記載の回路基板の製造方法。
[6] プラスチックフィルムが、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートのいずれかを含む、[5]に記載の回路基板の製造方法。
[7] プラスチックフィルムが、ポリエチレンナフタレートを含む、[5]又は[6]に記載の回路基板の製造方法。
[8] プラスチックフィルム上に、表面抵抗率が1.0×1011Ω/sq.以下である帯電防止層を含む、[5]~[7]のいずれかに記載の回路基板の製造方法。
[9] 絶縁層の誘電正接が、0.005以下である、[1]~[8]のいずれかに記載の回路基板の製造方法。
[10] 樹脂組成物層が、活性エステル系硬化剤、及びラジカル重合性化合物のいずれかを含む、[1]~[9]のいずれかに記載の回路基板の製造方法。
[11] 工程(G)にて絶縁層上に導体層を形成する前に、
(F)絶縁層の表面の粗化処理を行う工程、を含む、[1]~[10]のいずれかに記載の回路基板の製造方法。
[12] 第1面及び第2面を有し、該第1面の表面抵抗率が1.0×1011Ω/sq.以下である支持体と、該支持体の第2面と接合している樹脂組成物層と、を含む支持体付き樹脂シートであって、支持体が、ポリエチレンナフタレートを含む支持体付き樹脂シート。
支持体付き樹脂シートは、第1面及び第2面を有する支持体と、支持体の第2面と接合している樹脂組成物層とを含み、支持体の第1面の表面抵抗率が1.0×1011Ω/sq.以下である。
支持体付き樹脂シートは支持体を有する。支持体は、好ましくは、プラスチックフィルム及び帯電防止層を有する。また、支持体は、必要に応じて離型層及び導電層を有していてもよい。
プラスチックフィルムは、プラスチック材料からなるフィルムを用いることができる。プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と略称することがある。)、ポリエチレンナフタレート(以下「PEN」と略称することがある。)等のポリエステル、ポリカーボネート(以下「PC」と略称することがある。)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエーテルサルファイド(PES)、ポリエーテルケトン、ポリイミド等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレートのいずれかを含むことが好ましく、ポリエチレンナフタレート又はポリエチレンテレフタレートを含むことがより好ましい。
帯電防止層、及び導電層は、ビアホール等の孔の内部のスミアを除去するためにドライエッチング(デスミア処理)を行う際に発生する静電気の影響を抑制するために導電性を高める機能を有し、通常、プラスチックフィルムの表面に形成される。
支持体付き樹脂シートが離型層を含む場合、離型層は、無機離型層および有機離型層が挙げられ、有機離型層が好ましい。
支持体付き樹脂シートは、樹脂組成物層を有する。樹脂組成物層を熱硬化させることで絶縁層を形成できる。通常、絶縁層は、樹脂組成物層の硬化物を含み、好ましくは樹脂組成物層の硬化物のみを含む。
樹脂組成物層は、一実施形態において、(a)活性エステル系硬化剤を含む。(a)活性エステル系硬化剤は、通常、後述する(c)エポキシ樹脂との反応により結合を形成して、樹脂組成物層を硬化させうる。樹脂組成物層は、通常、(a)成分と(c)とを組み合わせて使用することでめっきとの間のピール強度に優れる硬化物を得ることができる。(a)成分は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂組成物層の一実施形態として、(b)ラジカル重合性化合物を含む。この(b)成分としての(b)ラジカル重合性化合物には、上述した(a)成分に該当するものは含めない。(b)成分は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂組成物層は、(a)成分に組み合わせて、(c)成分として(c)エポキシ樹脂を含有していてもよい。この(c)成分としての(c)エポキシ樹脂には、上述した(a)~(b)成分に該当するものは含めない。(c)成分は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂組成物層は、(d)成分として(d)無機充填材を含有していてもよい。(d)無機充填材を樹脂組成物層に含有させることで、誘電正接が低い硬化物を得ることが可能になる。
樹脂組成物層は、(c)成分に組み合わせて、(e)硬化促進剤を含んでいてもよい。この(e)成分としての(e)硬化促進剤には、上述した(a)~(d)成分に該当するものは含めない。(e)硬化促進剤は、(c)エポキシ樹脂の硬化を促進させる硬化触媒としての機能を有する。
樹脂組成物層は、(f)硬化剤を含んでいてもよい。この(f)成分としての(f)硬化剤には、上述した(a)~(e)成分に該当するものは含めない。(f)硬化剤は、通常、(c)エポキシ樹脂との反応により結合を形成して、樹脂組成物を硬化させうる。(f)硬化剤としては、例えば、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤、及びカルボジイミド系硬化剤などが挙げられる。(f)硬化剤は1種単独で用いてもよく、又は2種以上を併用してもよい。
樹脂組成物層は、(b)成分に組み合わせて、(g)熱ラジカル剤を含んでいてもよい。(g)熱ラジカル剤は、通常(b)成分におけるラジカル重合性不飽和基の架橋を促進させる機能を有する。この(g)成分としての(g)熱ラジカル剤には、上述した(a)~(f)成分に該当するものは含めない。(g)熱ラジカル剤は1種類単独で用いてもよく、又は2種類以上を併用してもよい。
樹脂組成物層は、(h)成分として、(h)熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。この(h)成分としての(h)熱可塑性樹脂には、上述した(a)~(g)成分に該当するものは含めない。(h)熱可塑性樹脂は、1種類単独で用いてもよく、又は2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂組成物層は、(i)成分として(i)有機充填材を含んでいてもよい。この(i)成分としての(i)有機充填材には、上述した(a)~(h)成分に該当するものは含めない。(i)有機充填材としては、プリント配線板の絶縁層を形成するに際し使用し得る任意の有機充填材を使用してよく、例えば、ゴム粒子、ポリアミド微粒子、シリコーン粒子等が挙げられる。
樹脂組成物は、上述した(a)~(i)成分に組み合わせて、更に任意の不揮発成分として、(j)その他の添加剤を含んでいてもよい。(j)その他の添加剤としては、例えば、有機銅化合物、有機亜鉛化合物、有機コバルト化合物等の有機金属化合物;フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アイオディングリーン、ジアゾイエロー、クリスタルバイオレット、酸化チタン、カーボンブラック等の着色剤;ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノチアジン等の重合禁止剤;シリコーン系レベリング剤、アクリルポリマー系レベリング剤等のレベリング剤;ベントン、モンモリロナイト等の増粘剤;シリコーン系消泡剤、アクリル系消泡剤、フッ素系消泡剤、ビニル樹脂系消泡剤等の消泡剤;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤;尿素シラン等の接着性向上剤;トリアゾール系密着性付与剤、テトラゾール系密着性付与剤、トリアジン系密着性付与剤等の密着性付与剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤等の酸化防止剤;スチルベン誘導体等の蛍光増白剤;フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤;リン系難燃剤(例えばリン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィン酸化合物、赤リン)、窒素系難燃剤(例えば硫酸メラミン)、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤(例えば三酸化アンチモン)等の難燃剤;リン酸エステル系分散剤、ポリオキシアルキレン系分散剤、アセチレン系分散剤、シリコーン系分散剤、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤等の分散剤;ボレート系安定剤、チタネート系安定剤、アルミネート系安定剤、ジルコネート系安定剤、イソシアネート系安定剤、カルボン酸系安定剤、カルボン酸無水物系安定剤等の安定剤;第三級アミン類等の光重合開始助剤;ピラリゾン類、アントラセン類、クマリン類、キサントン類、チオキサントン類等の光増感剤;が挙げられる。(j)その他の添加剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂組成物層は、上述した(a)~(j)成分といった不揮発成分に組み合わせて、更に任意の揮発性成分として、(k)溶剤を含んでいてもよい。(k)溶剤としては、通常、有機溶剤を用いる。有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ-ブチロラクトン等のエステル系溶剤;テトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソール等のエーテル系溶剤;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶剤;酢酸2-エトキシエチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチルジグリコールアセテート、γ-ブチロラクトン、メトキシプロピオン酸メチル等のエーテルエステル系溶剤;乳酸メチル、乳酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル等のエステルアルコール系溶剤;2-メトキシプロパノール、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)等のエーテルアルコール系溶剤;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン等のアミド系溶剤;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤;アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶剤;ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤;ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤等を挙げることができる。(k)溶剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
一実施形態において、支持体付き樹脂シートは、さらに必要に応じて、その他の層を含んでいてもよい。斯かるその他の層としては、例えば、樹脂組成物層の支持体と接合していない面(即ち、支持体とは反対側の面)に設けられた保護フィルム等が挙げられる。保護フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、1μm~40μmである。保護フィルムを積層することにより、樹脂組成物層の表面へのゴミ等の付着やキズを抑制することができる。
支持体付き樹脂シートは、例えば、樹脂組成物層に含まれる成分を溶剤に溶解した樹脂ワニスを調製し、この樹脂ワニスを、ダイコーター等を用いて、予め帯電防止層等を形成した支持体上に塗布し、更に乾燥させて樹脂組成物層を形成させることにより製造することができる。溶剤については上述したものを用いることができる。
本発明の回路基板の製造方法は、
(A)第1面及び第2面を有し、該第1面の表面抵抗率が1.0×1011Ω/sq.以下である支持体と、該支持体の第2面と接合している樹脂組成物層と、を含む支持体付き樹脂シートを、基材に、樹脂組成物層が基材と接合するように積層する工程、
(B)樹脂組成物層を熱硬化させ、絶縁層を形成する工程、
(C)支持体及び絶縁層に孔を形成する工程、
(D)デスミア処理をする工程、
(E)支持体を剥離する工程、及び
(G)絶縁層上に導体層を形成する工程、をこの順で含む。
(F)絶縁層の表面を粗化処理を行う工程。
工程(A)では、支持体付き樹脂シートを準備する。そして、この支持体付き樹脂シートと基材とを、支持体付き樹脂シートにおける樹脂組成物層が基材と接合するように積層する。支持体付き樹脂シートについては上記したとおりである。
工程(B)では、樹脂組成物層を硬化して、樹脂組成物層の硬化物からなる絶縁層を形成する。樹脂組成物層の硬化条件は特に限定されず、プリント配線板の絶縁層を形成するに際して採用される条件を使用してよい。樹脂組成物層は、紫外線等の活性エネルギー線の照射によって硬化させてもよいが、通常は、加熱により熱硬化させる。
工程(C)では、支持体及び絶縁層に孔を形成する。通常、孔として、絶縁層を貫通するビアホールを形成する。孔の形状は、特に限定されないが、一般的には円形(略円形)とされる。
工程(C)で絶縁層に孔を形成すると、その孔内にスミアと呼ばれる樹脂残渣が生成しうる。工程(D)では、絶縁層の孔内のスミアを除去するデスミア処理を行う。本発明では、支持体の第1面の表面抵抗率が1.0×1011Ω/sq.以下である支持体を有する支持体付き樹脂シートを用いる。よって、絶縁層の誘電正接が低くても、静電気の発生を抑制することができ、その結果、スミア除去性に優れるようになる。
工程(D)終了後、工程(E)にて支持体を剥離する。これにより、誘電正接が低く、孔内のスミアの残留が抑制された絶縁層を得ることが可能になる。工程(E)を行うことで、絶縁層の表面が露出し、該露出面に導体層を形成することが可能になる。支持体の剥離方法は公知の方法を使用することができる。
本発明の回路基板の製造方法は、必要に応じて、工程(E)の後、工程(G)にて絶縁層上に導体層を形成する前に、絶縁層の表面を粗化処理する工程を含んでいてもよい。粗化処理の手順、条件は特に限定されない。工程(F)での粗化処理は、乾式粗化処理、及び湿式粗化処理のいずれかであってもよいが、本発明の効果を顕著に得る観点から、湿式粗化処理が好ましい。乾式粗化処理については工程(D)における乾式デスミア処理と同じである。
工程(G)は、導体層を形成する工程であり、絶縁層上に導体層を形成する。導体層に使用する導体材料は特に限定されない。好適な実施形態では、導体層は、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムからなる群から選択される1種以上の金属を含む。導体層は、単金属層であっても合金層であってもよく、合金層としては、例えば、上記の群から選択される2種以上の金属の合金(例えば、ニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金及び銅・チタン合金)から形成された層が挙げられる。中でも、導体層形成の汎用性、コスト、パターニングの容易性等の観点から、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅の単金属層、又はニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金、銅・チタン合金の合金層が好ましく、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅の単金属層、又はニッケル・クロム合金の合金層がより好ましく、銅の単金属層が更に好ましい。
実施例及び比較例で使用した支持体の第1面及び第2面の表面抵抗率(Ω/sq.)は、表面抵抗率測定装置(ADCMT社製デジタル超高抵抗・微少電流計「5451」とADVANTEST社製レジスティビティ・チェンバ「R12704A」)を用いて測定した。
帯電防止ポリマー(新中村化学工業社製、「WS-52R」)1部、ポリエステル系樹脂(東洋紡社製、バイナールMD-1200)2部、水系ウレタン樹脂(第一工業社製、「E-37」)2部、水50部、イソプロピルアルコール45部を混合し、帯電防止用コーティング剤を作製した。
非シリコーン系離型剤(リンテック社製「AL-5」)で離型処理した離型層を有するPETフィルム(東レ社製「ルミラーT6AM」、厚さ38μm)を用意した。PETフィルムの離型層と接する面とは反対側の面に、帯電防止用コーティング剤を、帯電防止層の厚みが300nmとなるように均一に塗布することで、離型層、プラスチックフィルム、及び帯電防止層をこの順に有する支持体A(厚さ約38μm)を作製した。支持体Aにおける離型層表面(第2面)の表面抵抗率は1.0×1013Ω/sq.であり、帯電防止層表面(第1面)の表面抵抗率は1.0×109Ω/sq.であった。
PETフィルム(東レ社製「ルミラーT6AM」、厚さ38μm)に帯電防止用コーティング剤を帯電防止層の厚みが200nmとなるように均一に塗布し、続いて非シリコーン系離型剤(リンテック社製「AL-5」)で離型処理を実施した。さらに、反対面に帯電防止用コーティング剤を帯電防止層の厚みが200nmとなるように均一に塗布して離型層、帯電防止層、プラスチックフィルム、及び帯電防止層をこの順に有する支持体B(厚さ約38μm)を作製した。支持体Bにおける離型層表面(第2面)の表面抵抗率は1.0×108Ω/sq.であり、帯電防止層表面(第1面)の表面抵抗率は1.0×109Ω/sq.であった。
PETフィルム(東レ社製「ルミラーT6AM」、厚さ38μm)にアルミを厚みが60nmとなるように蒸着した。さらに反対面に非シリコーン系離型剤(リンテック社製「AL-5」)で離型処理を実施し、離型層、プラスチックフィルム、及び帯電防止層をこの順に有する支持体C(厚さ約38μm)を作製した。支持体Cにおける離型層表面(第2面)の表面抵抗率は1.0×1013Ω/sq.であり、帯電防止層表面(第1面)の表面抵抗率は1.0×107Ω/sq.であった。
PETフィルム(東レ社製「ルミラーT6AM」、厚さ38μm)に銅を厚みが120nmとなるように蒸着した。さらに反対面に非シリコーン系離型剤(リンテック社製「AL-5」)で離型処理を実施し、離型層、プラスチックフィルム、及び帯電防止層をこの順に有する支持体D(厚さ約38μm)を作製した。支持体Dにおける離型層表面(第2面)の表面抵抗率は1.0×1013Ω/sq.であり、帯電防止層表面(第1面)の表面抵抗率は1.0×106Ω/sq.であった。
作製例1において、非シリコーン系離型剤(リンテック社製「AL-5」)で離型処理した離型層を有するPETフィルム(東レ社製「ルミラーT6AM」、厚さ38μm)を、非シリコーン系離型剤(リンテック社製「AL-5」)で離型処理した離型層を有するPENフィルム(東洋紡社製「製品名テオネックスQ83」、厚さ25μm)に変えた。以上の事項以外は作製例1と同様にして支持体Eを作製した。支持体Eにおける離型層表面(第2面)の表面抵抗率は1.0×1013Ω/sq.であり、帯電防止層表面(第1面)の表面抵抗率は1.0×109Ω/sq.であった。
非シリコーン系離型剤(リンテック社製「AL-5」)で離型処理した離型層を有するPETフィルム(東レ社製「ルミラーT6AM」、厚さ38μm)を支持体Fとした。支持体Fにおける離型層表面(第2面)の表面抵抗率は1.0×1013Ω/sq.であり、PETフィルムの離型層と接する側の面とは反対側の面(第1面)の表面抵抗率は1.0×1014Ω/sq.であった。
ナフタレン型エポキシ樹脂(DIC社製「HP4032SS」、エポキシ当量約144g/eq.)8部、ビフェニル型エポキシ樹脂(日本化薬社製「NC3000H」、エポキシ当量約290g/eq.)15部、フェノキシ樹脂(三菱ケミカル社製「YX7553BH30」、固形分30質量%のMEK溶液)5部をトルエン20部、MEK20部に撹拌しながら加熱溶解させた。得られた溶液を室温にまで冷却した後、活性エステル系硬化剤(DIC社製「HP-B-8151-62T」、活性基当量238g/eq.、固形分62質量%のトルエン溶液)42部、トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤(DIC社製「LA-3018-50P」、水酸基当量約151g/eq.、固形分50%の2-メトキシプロパノール溶液)4部、カルボジイミド系硬化剤(日清紡ケミカル社製「V-03」、活性基当量約216g/eq.、固形分50%のトルエン溶液)6部、硬化促進剤(四国化成工業社製「1B2PZ」の固形分10%のMEK溶液)3部、無機充填材(アミン系シランカップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(アドマテックス社製「SO-C2」、平均粒径0.5μm))150部、コア-シェル型ゴム粒子(アイカ工業社製「スタフィロイドAC3816N」)1部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して樹脂組成物1を得た。
ビフェニルアラルキル型マレイミド樹脂(日本化薬社製「MIR-3000-70MT」、マレイミド基当量:275g/eq.、不揮発分70%のMEK/トルエン混合溶液)60部、ビスマレイミド樹脂(Designer Molecules社製「BMI1500」、マレイミド基当量約752g/eq.)10部、変性オリゴフェニレンエーテル樹脂(三菱瓦斯化学社製「OPE-2St 1200」、固形分65%のトルエン溶液)10部、2官能アクリレート(新中村化学工業社製「NKエステルA-DOG」、分子量326g/eq.)5部、熱ラジカル発生剤(日油社製「パーブチルD」)1部、無機充填材(アミン系シランカップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(アドマテックス社製「SO-C2」、平均粒径0.5μm))120部、トルエン20部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して樹脂組成物2を得た。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「828EL」、エポキシ当量189g/eq.)20部、ビフェニル型エポキシ樹脂(日本化薬社製「NC3000H」、エポキシ当量約290g/eq.)40部、フェノキシ樹脂(三菱ケミカル社製「YX7553BH30」、固形分30質量%のMEK溶液)30部をトルエン30部、MEK30部に撹拌しながら加熱溶解させた。得られた溶液を室温にまで冷却した後、活性エステル系硬化剤(DIC社製「HPC-8000-65T」、活性基当量223g/eq.、固形分65質量%のトルエン溶液)100部、トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤(DIC社製「LA-1356」、水酸基当量約146g/eq.、固形分60%のMEK溶液)10部、ビスマレイミド樹脂(Designer Molecules社製「BMI689」、マレイミド基当量約345g/eq.)6部、硬化促進剤(四国化成工業社製「1B2PZ」の固形分10%のMEK溶液)5部、無機充填材(アミン系シランカップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(アドマテックス社製「SO-C2」、平均粒径0.5μm))280部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散して樹脂組成物3を得た。
実施例で作成した樹脂シートから保護フィルムを剥がして、200℃にて90分間加熱して樹脂組成物層を熱硬化させた後、支持体を剥離した。得られた硬化物を、幅2mm、長さ80mmの試験片に切断した。該試験片について、アジレントテクノロジーズ社製「HP8362B」を用いて、空洞共振摂動法により測定周波数5.8GHz、測定温度23℃にて誘電正接を測定した。3本の試験片について測定を行い、平均値を算出した。
(1)支持体付き樹脂シートの作製
支持体Aの離型層の面上に、調製した樹脂組成物1を乾燥後の樹脂組成物層の厚さが25μmとなるように均一に塗布した。その後、70℃から95℃で3分間乾燥することにより、離型層上に樹脂組成物層を形成した。次いで、樹脂組成物層の離型層と接合していない面に、保護フィルムとしてポリプロピレンフィルム(王子エフテックス社製「アルファンMA-411」、厚み15μm)の粗面を貼り合わせた。これにより、支持体A(帯電防止層、プラスチックフィルム、離型層)、樹脂組成物層、及び保護フィルムをこの順に有する支持体付き樹脂シートを得た。
内層回路を形成したガラス布基材エポキシ樹脂両面銅張積層板(銅箔の厚さ18μm、基板厚み0.8mm、パナソニック社製R1515A)の両面をメック社製CZ8201にて0.5μmエッチングして銅表面の粗化処理を行った。
支持体付き樹脂シート1から保護フィルムを剥離し、樹脂組成物層を露出させた。バッチ式真空加圧ラミネーター(ニッコー・マテリアルズ社製、2ステージビルドアップラミネーター、CVP700)を用いて、樹脂組成物層が内層回路基板と接合するように、内層回路基板の両面にラミネート処理した。ラミネート処理は、30秒間減圧して気圧を13hPa以下とした後、100℃、圧力0.74MPaにて30秒間圧着することにより実施した。次いで、100℃、圧力0.5MPaにて60秒間熱プレスを行った。
ラミネートされた樹脂組成物層を130℃で30分間、次いで170℃で30分間の硬化条件で樹脂組成物層を硬化させ、絶縁層を形成した。
ビアメカニクス社製CO2レーザー加工機(LC-2E21B/1C)を使用し、マスク径1.60mm、フォーカスオフセット値0.050、パルス幅25μsec、パワー0.66W、アパーチャー13、ショット数2、バーストモードの条件で支持体及び絶縁層に穴あけして、絶縁層表面におけるビアホールのトップ径(直径)が50μmのビアホールを形成した。
絶縁層を形成した内層回路基板を、支持体を含む状態のまま、真空プラズマエッチング装置(Tepla社製100-E PLASMA SYSTEM)を使用し、O2/CF4(混合ガス比)=25/75、真空度100Paの条件にて5分間乾式デスミア処理を行った。乾式デスミア処理後の内層回路基板を評価基板Aと称する。
評価基板Aの支持体を剥離した後、PdCl2を含む無電解めっき液に40℃で5分間浸漬した後、無電解銅めっき液に25℃で20分間浸漬した。次いで、150℃にて30分間加熱してアニール処理を行った後に、エッチングレジストを形成し、エッチングによりパターン形成した。その後、硫酸銅電解めっきを行い、厚さ25μmの導体層を形成し、アニール処理を200℃にて60分間行った。めっき導体層を形成した後の内層回路基板を評価基板Bと称する。
評価基板Aの支持体を剥離した後、ビアホール底部の周囲を走査電子顕微鏡(SEM)にて観察し、得られた画像からビアホール底部の壁面からの最大スミア長を測定するとともに、以下の基準で評価した。
○:最大スミア長が2μm未満
×:最大スミア長が2μm以上
評価基板Bの導体層に、幅10mm、長さ100mmの部分の切込みをいれ、この一端を剥がしてつかみ具(株式会社ティー・エス・イー、オートコム型試験機 AC-50C-SL)で掴み、室温中にて、50mm/分の速度で垂直方向に35mmを引き剥がした時の荷重(kgf/cm)を測定した。
実施例1において、(6-1)乾式デスミア処理後、以下の(6-2)湿式デスミア処理及び(7-2)導体層の形成を行うことで内層回路基板を作製した。
以上の事項以外は実施例1と同様にして内層回路基板を作製し、スミア除去性及びピール強度を評価した。
(6-1)乾式デスミア処理にて評価基板Aを得た後、支持体を剥離し、膨潤液(アトテックジャパン社製「スウェリング・ディップ・セキュリガントP」、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び水酸化ナトリウムの水溶液)に60℃で5分間浸漬し、次いで、酸化剤溶液(アトテックジャパン社製「コンセントレート・コンパクトCP」、過マンガン酸カリウム濃度約6%、水酸化ナトリウム濃度約4%の水溶液)に80℃で10分間浸漬し、次いで、中和液(アトテックジャパン社製「リダクションソリューション・セキュリガントP」、硫酸水溶液)に40℃で5分間浸漬した後、80℃で15分間乾燥した。この工程後の内層回路基板を評価基板Cとする。
評価基板Cの湿式デスミア処理を施した面上に、PdCl2を含む無電解めっき液に40℃で5分間浸漬した後、無電解銅めっき液に25℃で20分間浸漬した。次いで、150℃にて30分間加熱してアニール処理を行った後に、エッチングレジストを形成し、エッチングによりパターン形成した。その後、硫酸銅電解めっきを行い、厚さ25μmの導体層を形成し、アニール処理を200℃にて60分間行った。導体層を形成した後の内層回路基板を評価基板Dと称する。
評価基板Cのビアホール底部の周囲を走査電子顕微鏡(SEM)にて観察し、得られた画像からビアホール底部の壁面からの最大スミア長を測定するとともに、以下の基準で評価した。
○:最大スミア長が2μm未満
×:最大スミア長が2μm以上
評価基板Dの導体層に、幅10mm、長さ100mmの部分の切込みをいれ、この一端を剥がしてつかみ具(株式会社ティー・エス・イー、オートコム型試験機 AC-50C-SL)で掴み、室温中にて、50mm/分の速度で垂直方向に35mmを引き剥がした時の荷重(kgf/cm)を測定した。
実施例1において、
1)(1)支持体付き樹脂シートの作製における樹脂組成物1を、樹脂組成物2に変え、
2)(7-1)導体層の形成を、以下に示す(7-3)導体層の形成に変えた。
以上の事項以外は実施例1と同様にして内層回路基板を作製し、スミア除去性及びピール強度を評価した。
評価基板Aの支持体を剥離した後、スパッタリング(E-400S、キャノンアネルバ社製)により、チタン層30nm、さらに銅層300nmを形成した。150℃にて30分間加熱してアニール処理を行った後に、エッチングレジストを形成し、エッチングによりパターン形成した。その後、硫酸銅電解めっきを行い、厚さ25μmの導体層を形成し、アニール処理を200℃にて60分間行った。導体層を形成した後の内層回路基板を評価基板Bと称する。
実施例1において、(1)支持体付き樹脂シートの作製における支持体Aを、支持体Bに変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして内層回路基板を作製し、スミア除去性及びピール強度を評価した。
実施例4において、(1)支持体付き樹脂シートの作製における樹脂組成物1を、樹脂組成物3に変えた。以上の事項以外は実施例4と同様にして内層回路基板を作製し、スミア除去性及びピール強度を評価した。
実施例1において、(1)支持体付き樹脂シートの作製における支持体Aを、支持体Cに変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして内層回路基板を作製し、スミア除去性及びピール強度を評価した。
実施例3において、(1)支持体付き樹脂シートの作製における支持体Aを、支持体Cに変えた。以上の事項以外は実施例3と同様にして内層回路基板を作製し、スミア除去性及びピール強度を評価した。
実施例3において、
1)(1)支持体付き樹脂シートの作製における支持体Aを、支持体Dに変え、
2)(1)支持体付き樹脂シートの作製における樹脂組成物2を、樹脂組成物1に変えた。
以上の事項以外は実施例3と同様にして内層回路基板を作製し、スミア除去性及びピール強度を評価した。
実施例1において、(1)支持体付き樹脂シートの作製における支持体Aを、支持体Eに変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして内層回路基板を作製し、スミア除去性及びピール強度を評価した。
実施例1において、(1)支持体付き樹脂シートの作製における支持体Aを、支持体Fに変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして内層回路基板を作製し、スミア除去性及びピール強度を評価した。
2 支持体
2a 支持体の第1面
2b 支持体の第2面
21 プラスチックフィルム
22 帯電防止層
23 離型層
24 導電層
3 樹脂組成物層
Claims (12)
- (A)第1面及び第2面を有し、該第1面の表面抵抗率が1.0×1011Ω/sq.以下である支持体と、該支持体の第2面と接合している樹脂組成物層と、を含む支持体付き樹脂シートを、基材に、樹脂組成物層が基材と接合するように積層する工程、
(B)樹脂組成物層を硬化させ、絶縁層を形成する工程、
(C)支持体及び絶縁層に孔を形成する工程、
(D)デスミア処理をする工程、
(E)支持体を剥離する工程、及び
(G)絶縁層上に導体層を形成する工程、をこの順で含む、回路基板の製造方法。 - 工程(D)は、ドライデスミア処理を行う、請求項1に記載の回路基板の製造方法。
- ドライデスミア処理におけるガス種が、フッ素原子を含むガス、N2及びO2のいずれかを含む、請求項2に記載の回路基板の製造方法。
- 工程(C)にて形成される孔のトップ径が、100μm以下である、請求項1に記載の回路基板の製造方法。
- 支持体が、プラスチックフィルムを含む、請求項1に記載の回路基板の製造方法。
- プラスチックフィルムが、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートのいずれかを含む、請求項5に記載の回路基板の製造方法。
- プラスチックフィルムが、ポリエチレンナフタレートを含む、請求項5に記載の回路基板の製造方法。
- プラスチックフィルム上に、表面抵抗率が1.0×1011Ω/sq.以下である帯電防止層を含む、請求項5に記載の回路基板の製造方法。
- 絶縁層の誘電正接が、0.005以下である、請求項1に記載の回路基板の製造方法。
- 樹脂組成物層が、活性エステル系硬化剤、及びラジカル重合性化合物のいずれかを含む、請求項1に記載の回路基板の製造方法。
- 工程(G)にて絶縁層上に導体層を形成する前に、
(F)絶縁層の表面の粗化処理を行う工程、を含む、請求項1に記載の回路基板の製造方法。 - 第1面及び第2面を有し、該第1面の表面抵抗率が1.0×1011Ω/sq.以下である支持体と、該支持体の第2面と接合している樹脂組成物層と、を含む支持体付き樹脂シートであって、
樹脂組成物層が、活性エステル系硬化剤、及びラジカル重合性化合物のいずれかを含み、
ラジカル重合性化合物が、マレイミド樹脂、及びスチリル樹脂から選ばれる1種以上を含み、
支持体が、ポリエチレンナフタレートを含む、支持体付き樹脂シート。
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