JP7646306B2 - Manufacturing method and molding material for marble-like molded products - Google Patents
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Description
本発明は、マーブル調成形品の製造方法および成形材料に関する。 The present invention relates to a manufacturing method and molding material for marble-like molded products.
近年、意匠性の向上を図るべく、樹脂成形品にマーブル調(大理石調)の模様を付与することが検討されている。 In recent years, there has been a study into adding marble-like patterns to resin molded products in order to improve their design.
例えば、複数のシートモールディングコンパウンド(以下、SMCとする。)の表面にSMCとは異なる色調の熱硬化性樹脂組成物を塗布した後、複数のSMCを重ねて金型に配置して加熱加圧するSMC成形品の製造方法が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。 For example, a method has been proposed for producing SMC molded products in which a thermosetting resin composition of a different color tone from the SMC is applied to the surfaces of multiple sheets of sheet molding compound (hereinafter referred to as SMC), and then the multiple SMCs are stacked and placed in a mold, followed by heating and pressurization (see, for example, Patent Document 1).
そのようなSMC成形品の製造方法では、重ねられた複数のSMCが加熱加圧されるときに、SMCの樹脂コンパウンドが流動するとともに、熱硬化性樹脂組成物が流動して、SMC成形品にマーブル調の模様が形成される。 In such a manufacturing method for SMC molded products, when multiple stacked SMCs are heated and pressurized, the resin compound of the SMC flows and the thermosetting resin composition flows, forming a marble-like pattern on the SMC molded product.
しかし、特許文献1に記載のSMC成形品の製造方法では、実際には、天然大理石に近い自然なマーブル調を実現するには至っていない。 However, the manufacturing method for SMC molded products described in Patent Document 1 does not actually achieve a natural marble look that is close to that of natural marble.
本発明は、簡易な方法でありながら、天然大理石に近い自然なマーブル調を実現できるマーブル調成形品の製造方法および成形材料を提供する。 The present invention provides a manufacturing method and molding material for marble-like molded products that can achieve a natural marble-like finish close to that of natural marble using a simple method.
本発明[1]は、小片状を有する第1樹脂材料を準備する工程と、前記第1樹脂材料と、最大寸法が1000μm以下の粉体顔料とを混合して、混合材料を調製する工程と、前記混合材料を成形する工程と、を含む、マーブル調成形品の製造方法。 The present invention [1] is a method for producing a marble-like molded product, comprising the steps of preparing a first resin material having a flake shape, mixing the first resin material with a powder pigment having a maximum dimension of 1000 μm or less to prepare a mixed material, and molding the mixed material.
本発明[2]は、前記粉体顔料は、前記第1樹脂材料と異なる色彩および/または色調を有する、上記[1]に記載のマーブル調成形品の製造方法を含む。 The present invention [2] includes the method for producing the marble-like molded product described in [1] above, in which the powder pigment has a color and/or tone different from that of the first resin material.
本発明[3]は、前記第1樹脂材料を準備する工程は、前記第1樹脂材料からなる第1樹脂モールディングコンパウンドを準備する工程と、前記第1樹脂モールディングコンパウンドから、小片状を有する前記第1樹脂材料を切り出す工程と、を含む、上記[1]または[2]に記載のマーブル調成形品の製造方法を含む。 The present invention [3] includes the method for producing a marble-like molded product described in [1] or [2] above, in which the step of preparing the first resin material includes a step of preparing a first resin molding compound made of the first resin material, and a step of cutting out the first resin material having a small piece shape from the first resin molding compound.
本発明[4]は、前記第1樹脂材料と色彩および/または色調が異なり、小片状または液体状を有する第2樹脂材料を準備する工程をさらに含み、前記混合材料を調製する工程において、前記第1樹脂材料と、前記粉体顔料と、前記第2樹脂材料とを混合する、上記[1]から[3]のいずれか一項に記載のマーブル調成形品の製造方法を含む。 The present invention [4] includes the method for producing a marble-like molded product according to any one of the above [1] to [3], further comprising a step of preparing a second resin material that is different in color and/or tone from the first resin material and has a flake or liquid form, and in the step of preparing the mixed material, the first resin material, the powder pigment, and the second resin material are mixed.
本発明[5]は、前記第1樹脂材料および前記第2樹脂材料と色彩および/または色調が異なり、小片状または液体状を有する第3樹脂材料を準備する工程をさらに含み、前記混合材料を調製する工程において、前記第1樹脂材料と、前記粉体顔料と、前記第2樹脂材料と、前記第3樹脂材料とを混合する、上記[4]に記載のマーブル調成形品の製造方法を含む。 The present invention [5] includes the method for producing the marble-like molded product described in [4] above, further comprising a step of preparing a third resin material that is different in color and/or tone from the first resin material and the second resin material and has a flake or liquid form, and in the step of preparing the mixed material, the first resin material, the powder pigment, the second resin material, and the third resin material are mixed.
本発明[6]は、前記第1樹脂材料、前記第2樹脂材料および前記第3樹脂材料と色彩および/または色調が異なり、小片状または液体状を有する第4樹脂材料を準備する工程をさらに含み、前記混合材料を調製する工程において、前記第1樹脂材料と、前記粉体顔料と、前記第2樹脂材料と、前記第3樹脂材料と、前記第4樹脂材料とを混合する、上記[5]に記載のマーブル調成形品の製造方法を含む。 The present invention [6] includes the method for producing the marble-like molded product described in [5] above, further including a step of preparing a fourth resin material that is different in color and/or tone from the first resin material, the second resin material, and the third resin material, and that is in a flake or liquid form, and in the step of preparing the mixed material, the first resin material, the powder pigment, the second resin material, the third resin material, and the fourth resin material are mixed.
本発明[7]は、小片状を有する第1樹脂材料と、最大寸法が1000μm以下である粉体顔料とを備える、成形材料を含む。 The present invention [7] includes a molding material comprising a platelet-shaped first resin material and a powder pigment having a maximum dimension of 1000 μm or less.
本発明のマーブル調成形品の製造方法では、小片状を有する第1樹脂材料と、最大寸法が1000μm以下である粉体顔料とを混合した後、それらの混合材料を成形する。 In the method for manufacturing a marble-like molded product of the present invention, a first resin material having a small particle shape is mixed with a powder pigment having a maximum dimension of 1000 μm or less, and then the mixed material is molded.
そのため、混合材料を成形するときに、小片状を有する第1樹脂材料と、粉体顔料とが、自然なマーブル調を形成するように互いに混ざり合う。その結果、簡易な方法でありながら、成形品において、天然大理石に近い自然なマーブル調を実現できる。 Therefore, when the mixed material is molded, the first resin material, which has a small flake shape, and the powder pigment are mixed together to form a natural marbled look. As a result, a natural marbled look similar to that of natural marble can be achieved in the molded product, even with a simple method.
本発明の成形材料は、小片状を有する第1樹脂材料と、最大寸法が1000μm以下である粉体顔料とを備えている。そのため、成形材料は、上記したマーブル調成形品の製造方法に好適に利用され、天然大理石に近い自然なマーブル調を有する成形品を円滑に製造することができる。 The molding material of the present invention comprises a platelet-shaped first resin material and a powder pigment having a maximum dimension of 1000 μm or less. Therefore, the molding material is suitable for use in the manufacturing method of the marble-like molded product described above, and can smoothly manufacture molded products having a natural marble-like texture close to that of natural marble.
本発明のマーブル調成形品の製造方法は、小片状を有する第1樹脂材料を準備する工程と、第1樹脂材料と、最大寸法が1000μm以下である粉体顔料とを混合して、混合材料を調製する工程と、混合材料を成形する工程とを含む。 The method for producing a marble-like molded product of the present invention includes the steps of preparing a flake-shaped first resin material, mixing the first resin material with a powder pigment having a maximum dimension of 1000 μm or less to prepare a mixed material, and molding the mixed material.
<第1実施形態>
以下、本発明のマーブル調成形品の製造方法の第1実施形態について説明する。
First Embodiment
A first embodiment of the method for producing a marble-like molded product of the present invention will be described below.
1-1.第1樹脂材料の準備工程
第1実施形態では、まず、小片状を有する第1樹脂材料を準備する(第1準備工程)。第1樹脂材料は、常温(23℃)において、流動性を示さない固体状態を有する。
1-1. Preparation of First Resin Material In the first embodiment, first, a first resin material having a flake shape is prepared (first preparation step). The first resin material is in a solid state that does not exhibit fluidity at room temperature (23° C.).
小片状を有する第1樹脂材料を準備するには、例えば、第1樹脂材料からなる第1樹脂モールディングコンパウンドを準備した後、第1樹脂モールディングコンパウンドから小片状を有する第1樹脂材料を切り出す。言い換えれば、第1樹脂材料を準備する工程は、第1樹脂材料からなる第1樹脂モールディングコンパウンドを準備する工程(モールディングコンパウンド準備工程)と、第1樹脂モールディングコンパウンドから小片状を有する第1樹脂材料を切り出す工程(切出工程)と、を含む。 To prepare the first resin material having a small particle shape, for example, a first resin molding compound made of the first resin material is prepared, and then the first resin material having a small particle shape is cut out from the first resin molding compound. In other words, the process of preparing the first resin material includes a process of preparing a first resin molding compound made of the first resin material (molding compound preparation process) and a process of cutting out the first resin material having a small particle shape from the first resin molding compound (cutting process).
第1樹脂モールディングコンパウンドは、例えば、第1熱硬化性樹脂組成物と、第1熱硬化性樹脂組成物が含浸される強化繊維とを含む。 The first resin molding compound includes, for example, a first thermosetting resin composition and reinforcing fibers impregnated with the first thermosetting resin composition.
第1熱硬化性樹脂組成物は、例えば、第1熱硬化性樹脂と、第1着色剤とを含む。 The first thermosetting resin composition includes, for example, a first thermosetting resin and a first colorant.
第1熱硬化性樹脂は、樹脂ベースと、エチレン性不飽和単量体とを含む。 The first thermosetting resin includes a resin base and an ethylenically unsaturated monomer.
具体的には、第1熱硬化性樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、例えば、10質量%以上、好ましくは、20質量%以上、また、例えば、90質量%以下、好ましくは、60質量%以下である。 Specifically, the content of the ethylenically unsaturated monomer in the first thermosetting resin is, for example, 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and, for example, 90% by mass or less, preferably 60% by mass or less.
第1熱硬化性樹脂として、具体的には、第1不飽和ポリエステル樹脂、第1ビニルエステル樹脂、および、第1アクリルシラップが挙げられる。第1熱硬化性樹脂は、単独使用または2種以上併用することができる。 Specific examples of the first thermosetting resin include a first unsaturated polyester resin, a first vinyl ester resin, and a first acrylic syrup. The first thermosetting resin can be used alone or in combination of two or more types.
言い換えれば、第1熱硬化性樹脂は、第1不飽和ポリエステル樹脂、第1ビニルエステル樹脂および第1アクリルシラップからなる群から選択される少なくとも1種を含む。 In other words, the first thermosetting resin includes at least one selected from the group consisting of a first unsaturated polyester resin, a first vinyl ester resin, and a first acrylic syrup.
第1不飽和ポリエステル樹脂は、樹脂ベースとしての不飽和ポリエステルと、エチレン性不飽和単量体とを含む。 The first unsaturated polyester resin contains an unsaturated polyester as a resin base and an ethylenically unsaturated monomer.
不飽和ポリエステルは、多塩基酸と多価アルコールとの重合生成物(重合体)である。 Unsaturated polyester is a polymerization product (polymer) of polybasic acids and polyhydric alcohols.
多塩基酸は、エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸(以下、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸とする。)を少なくとも含む。多塩基酸は、好ましくは、エチレン性不飽和二重結合を有しない多塩基酸(以下、エチレン性不飽和結合不含多塩基酸とする。)をさらに含む。 The polybasic acid includes at least a polybasic acid having an ethylenically unsaturated double bond (hereinafter referred to as an ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acid). The polybasic acid preferably further includes a polybasic acid not having an ethylenically unsaturated double bond (hereinafter referred to as an ethylenically unsaturated bond-free polybasic acid).
エチレン性不飽和結合含有多塩基酸として、例えば、不飽和脂環族二塩基酸、および、不飽和脂環族二塩基酸から誘導される酸無水物が挙げられる。 Examples of ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acids include unsaturated alicyclic dibasic acids and acid anhydrides derived from unsaturated alicyclic dibasic acids.
不飽和脂環族二塩基酸として、例えば、マレイン酸、フマル酸、および、イタコン酸が挙げられる。不飽和脂環族二塩基酸から誘導される酸無水物として、例えば、無水マレイン酸が挙げられる。 Examples of unsaturated alicyclic dibasic acids include maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Examples of acid anhydrides derived from unsaturated alicyclic dibasic acids include maleic anhydride.
エチレン性不飽和結合含有多塩基酸は、単独使用または2種以上併用することができる。 The ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acids can be used alone or in combination of two or more.
エチレン性不飽和結合含有多塩基酸のなかでは、好ましくは、不飽和脂環族二塩基酸の酸無水物が挙げられ、より好ましくは、無水マレイン酸が挙げられる。 Among the ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acids, preferred are acid anhydrides of unsaturated alicyclic dibasic acids, and more preferred are maleic anhydride.
エチレン性不飽和結合不含多塩基酸として、例えば、飽和脂肪族多塩基酸、飽和脂環族多塩基酸、および、芳香族多塩基酸が挙げられる。 Examples of polybasic acids that do not contain ethylenically unsaturated bonds include saturated aliphatic polybasic acids, saturated alicyclic polybasic acids, and aromatic polybasic acids.
飽和脂肪族多塩基酸として、例えば、飽和脂肪族二塩基酸が挙げられる。 Examples of saturated aliphatic polybasic acids include saturated aliphatic dibasic acids.
飽和脂肪族二塩基酸として、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、および、セバシン酸が挙げられる。 Examples of saturated aliphatic dibasic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid.
飽和脂環族多塩基酸として、例えば、飽和脂環族二塩基酸、および、飽和脂環族二塩基酸から誘導される酸無水物が挙げられる。 Examples of saturated alicyclic polybasic acids include saturated alicyclic dibasic acids and acid anhydrides derived from saturated alicyclic dibasic acids.
飽和脂環族二塩基酸として、例えば、ヘット酸、1,2-ヘキサヒドロフタル酸、1,1-シクロブタンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸(cis-またはtrans-1,4-シクロヘキサンジカルボン酸もしくはその混合物)、ダイマー酸が挙げられる。 Examples of saturated alicyclic dibasic acids include HET acid, 1,2-hexahydrophthalic acid, 1,1-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid (cis- or trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or a mixture thereof), and dimer acid.
上記の飽和脂環族二塩基酸から誘導される酸無水物として、例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸が挙げられる。 An example of an acid anhydride derived from the above-mentioned saturated alicyclic dibasic acid is hexahydrophthalic anhydride.
芳香族多塩基酸として、例えば、芳香族二塩基酸、および、芳香族二塩基酸から誘導される酸無水物が挙げられる。 Examples of aromatic polybasic acids include aromatic dibasic acids and acid anhydrides derived from aromatic dibasic acids.
芳香族二塩基酸として、例えば、フタル酸(オルソフタル酸、イソフタル酸、および、テレフタル酸)、トリメリット酸、および、ピロメリット酸が挙げられる。 Examples of aromatic dibasic acids include phthalic acid (orthophthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid), trimellitic acid, and pyromellitic acid.
上記の芳香族二塩基酸から誘導される酸無水物として、例えば、無水フタル酸が挙げられる。 An example of an acid anhydride derived from the above aromatic dibasic acid is phthalic anhydride.
エチレン性不飽和結合不含多塩基酸のなかでは、好ましくは、芳香族多塩基酸が挙げられ、より好ましくは、芳香族二塩基酸、さらに好ましくは、フタル酸、とりわけ好ましくは、イソフタル酸が挙げられる。 Among the polybasic acids not containing ethylenically unsaturated bonds, aromatic polybasic acids are preferred, aromatic dibasic acids are more preferred, phthalic acid is even more preferred, and isophthalic acid is particularly preferred.
エチレン性不飽和結合不含多塩基酸は、単独使用または2種類以上併用することができる。 The polybasic acids not containing ethylenically unsaturated bonds can be used alone or in combination of two or more types.
多価アルコールとして、例えば、アルカンジオール、ポリオキシアルキレングリコール、脂環族ジオール、および、芳香族ジオールが挙げられる。 Examples of polyhydric alcohols include alkanediols, polyoxyalkylene glycols, alicyclic diols, and aromatic diols.
アルカンジオールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、および、ネオペンチルグリコールが挙げられる。 Examples of alkanediols include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and neopentyl glycol.
ポリオキシアルキレングリコールとして、例えば、ポリエチレングリコール、および、ポリプロピレングリコールが挙げられる。ポリエチレングリコールとして、例えば、ジエチレングリコールが挙げられる。ポリプロピレングリコールとして、例えば、ジプロピレングリコールが挙げられる。 Examples of polyoxyalkylene glycols include polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of polyethylene glycols include diethylene glycol. Examples of polypropylene glycols include dipropylene glycol.
脂環族ジオールとして、例えば、シクロヘキサンジオール、および、水素化ビスフェノールAが挙げられる。 Examples of alicyclic diols include cyclohexanediol and hydrogenated bisphenol A.
芳香族ジオールとして、例えば、ビスフェノールが挙げられる。ビスフェノールとして、例えば、ビスフェノールAが挙げられる。 An example of an aromatic diol is bisphenol. An example of a bisphenol is bisphenol A.
多価アルコールは、単独使用または2種以上併用することができる。 Polyhydric alcohols can be used alone or in combination of two or more types.
多価アルコールのなかでは、好ましくは、アルカンジオールが挙げられ、好ましくは、プロピレングリコールおよびネオペンチルグリコールが挙げられ、より好ましくは、プロピレングリコールおよびネオペンチルグリコールの併用が挙げられる。 Among the polyhydric alcohols, alkanediols are preferred, propylene glycol and neopentyl glycol are preferred, and a combination of propylene glycol and neopentyl glycol is more preferred.
このような不飽和ポリエステルは、上記した多塩基酸と上記した多価アルコールとを、公知の反応条件下において、縮合重合することにより調製される。 Such unsaturated polyesters are prepared by condensation polymerization of the above-mentioned polybasic acids and the above-mentioned polyhydric alcohols under known reaction conditions.
また、不飽和ポリエステルは、好ましくは、酸価を有する。 The unsaturated polyester preferably has an acid value.
酸価を有する不飽和ポリエステルの調製方法として、例えば、多価アルコールに対して過剰な多塩基酸を縮合重合させる方法、および、多塩基酸と多価アルコールとの縮合重合反応を所望の酸価となった段階で停止する方法が挙げられる。 Methods for preparing unsaturated polyesters with an acid value include, for example, a method of condensation polymerizing an excess of a polybasic acid relative to a polyhydric alcohol, and a method of terminating the condensation polymerization reaction between a polybasic acid and a polyhydric alcohol when the desired acid value is reached.
不飽和ポリエステルの酸価は、例えば、20mgKOH/g以上、好ましくは、25mgKOH/g以上、また、例えば、40mgKOH/g未満、好ましくは、30mgKOH/g以下である。不飽和ポリエステルの酸価は、JIS K6901(2008年)に準拠して測定できる。 The acid value of the unsaturated polyester is, for example, 20 mgKOH/g or more, preferably 25 mgKOH/g or more, and, for example, less than 40 mgKOH/g, preferably 30 mgKOH/g or less. The acid value of the unsaturated polyester can be measured in accordance with JIS K6901 (2008).
エチレン性不飽和単量体は、エチレン性不飽和二重結合を有する重合性モノマー(ビニルモノマー)である。不飽和ポリエステル樹脂において、エチレン性不飽和単量体は、上記した不飽和ポリエステルを溶解可能であり、かつ、上記した不飽和ポリエステルと重合可能(架橋可能)な反応性希釈剤である。 The ethylenically unsaturated monomer is a polymerizable monomer (vinyl monomer) having an ethylenically unsaturated double bond. In the unsaturated polyester resin, the ethylenically unsaturated monomer is a reactive diluent that can dissolve the above-mentioned unsaturated polyester and can polymerize (crosslink) with the above-mentioned unsaturated polyester.
エチレン性不飽和単量体として、例えば、スチレン系モノマー、および、(メタ)アクリレートが挙げられる。なお、(メタ)アクリルは、メタクリルおよび/またはアクリルと同義である(以下同様)。エチレン性不飽和単量体は、単独使用または2種以上併用することができる。 Examples of ethylenically unsaturated monomers include styrene-based monomers and (meth)acrylates. Note that (meth)acrylic is synonymous with methacrylic and/or acrylic (hereinafter the same). Ethylenically unsaturated monomers can be used alone or in combination of two or more kinds.
第1不飽和ポリエステル樹脂に含まれるエチレン性不飽和単量体のなかでは、好ましくは、スチレン系モノマーが挙げられる。 Among the ethylenically unsaturated monomers contained in the first unsaturated polyester resin, a styrene-based monomer is preferably used.
スチレン系モノマーとして、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、α-エチルスチレン、ビニルトルエン、t-ブチルスチレン、および、クロロスチレンが挙げられる。 Examples of styrene-based monomers include styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, and chlorostyrene.
スチレン系モノマーは、単独使用または2種以上併用することができる。 The styrene monomers can be used alone or in combination of two or more types.
スチレン系モノマーのなかでは、好ましくは、スチレンが挙げられる。 Among the styrene-based monomers, styrene is preferred.
第1不飽和ポリエステル樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、不飽和ポリエステルとエチレン性不飽和単量体との総和100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、30質量部以上、また、例えば、90質量部以下、好ましくは、60質量部以下である。 The content of the ethylenically unsaturated monomer in the first unsaturated polyester resin is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, and, for example, 90 parts by mass or less, preferably 60 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the unsaturated polyester and the ethylenically unsaturated monomer.
第1ビニルエステル樹脂は、樹脂ベースとしてのビニルエステルと、上記したエチレン性不飽和単量体とを含む。 The first vinyl ester resin contains a vinyl ester as a resin base and the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer.
ビニルエステルは、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との付加反応物である。 Vinyl esters are the addition reaction products of epoxy resins and unsaturated monobasic acids.
エポキシ樹脂として、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、および、アミン型エポキシ樹脂が挙げられる。 Examples of epoxy resins include bisphenol-type epoxy resins, novolac-type epoxy resins, aliphatic-type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, hydrogenated bisphenol-type epoxy resins, and amine-type epoxy resins.
ビスフェノール型エポキシ樹脂として、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、および、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂が挙げられる。 Examples of bisphenol type epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, and brominated bisphenol A type epoxy resins.
ノボラック型エポキシ樹脂として、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、および、臭素化ノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。 Novolac type epoxy resins include, for example, phenol novolac type epoxy resins, cresol novolac type epoxy resins, and brominated novolac type epoxy resins.
エポキシ樹脂は、単独使用または2種以上併用することができる。 Epoxy resins can be used alone or in combination of two or more types.
不飽和一塩基酸は、エチレン性不飽和二重結合を有する。不飽和一塩基酸として、例えば、不飽和モノ脂肪酸、芳香族不飽和モノカルボン酸、および、エステル結合含有不飽和モノカルボン酸が挙げられる。 The unsaturated monobasic acid has an ethylenically unsaturated double bond. Examples of the unsaturated monobasic acid include unsaturated monofatty acids, aromatic unsaturated monocarboxylic acids, and ester bond-containing unsaturated monocarboxylic acids.
不飽和モノ脂肪酸として、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、および、ソルビン酸が挙げられる。 Examples of unsaturated mono-fatty acids include (meth)acrylic acid, crotonic acid, and sorbic acid.
芳香族不飽和モノカルボン酸として、例えば、ケイ皮酸が挙げられる。 An example of an aromatic unsaturated monocarboxylic acid is cinnamic acid.
エステル結合含有不飽和モノカルボン酸として、例えば、酸無水物と不飽和アルコールとの反応物が挙げられる。 Examples of unsaturated monocarboxylic acids containing ester bonds include reaction products of acid anhydrides and unsaturated alcohols.
不飽和一塩基酸は、単独使用または2種以上併用することができる。 Unsaturated monobasic acids can be used alone or in combination of two or more.
このようなビニルエステルは、上記したエポキシ樹脂と上記した不飽和一塩基酸とを、公知の反応条件下において、開環付加反応することにより調製される。 Such vinyl esters are prepared by a ring-opening addition reaction between the above-mentioned epoxy resin and the above-mentioned unsaturated monobasic acid under known reaction conditions.
また、ビニルエステルには、変性されていないビニルエステル(無変性ビニルエステル)に加え、無変性ビニルエステルから誘導される酸変性ビニルエステルが含まれる。 Vinyl esters include unmodified vinyl esters (unmodified vinyl esters) as well as acid-modified vinyl esters derived from unmodified vinyl esters.
酸変性ビニルエステルは、酸変性されたビニルエステルであり、ビニルエステルの側鎖にカルボキシル基が導入されている。酸変性ビニルエステルは、例えば、上記した無変性ビニルエステルと酸無水物との反応生成物である。 An acid-modified vinyl ester is a vinyl ester that has been acid-modified, and a carboxyl group has been introduced into the side chain of the vinyl ester. An acid-modified vinyl ester is, for example, a reaction product of the above-mentioned unmodified vinyl ester and an acid anhydride.
酸無水物として、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、および、無水トリメリット酸が挙げられる。酸無水物は、単独使用または2種以上併用することができる。 Examples of acid anhydrides include maleic anhydride, succinic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and trimellitic anhydride. The acid anhydrides can be used alone or in combination of two or more.
そして、酸変性ビニルエステルは、例えば、上記した無変性ビニルエステルが含有する水酸基と酸無水物の酸無水物基とを、公知の反応条件下において反応させることにより調製される。水酸基と酸無水物基との反応により、エステル結合が形成するとともに、カルボキシル基が生成する。 The acid-modified vinyl ester is prepared, for example, by reacting the hydroxyl group contained in the unmodified vinyl ester with the acid anhydride group of the acid anhydride under known reaction conditions. The reaction between the hydroxyl group and the acid anhydride group forms an ester bond and generates a carboxyl group.
第1ビニルエステル樹脂において、エチレン性不飽和単量体は、上記したビニルエステルを溶解可能であり、かつ、上記したビニルエステルと重合可能(架橋可能)な反応性希釈剤である。 In the first vinyl ester resin, the ethylenically unsaturated monomer is a reactive diluent that can dissolve the vinyl ester and polymerize (crosslink) with the vinyl ester.
第1ビニルエステル樹脂に含まれるエチレン性不飽和単量体のなかでは、好ましくは、上記したスチレン系モノマーが挙げられ、より好ましくは、スチレンが挙げられる。 Among the ethylenically unsaturated monomers contained in the first vinyl ester resin, the above-mentioned styrene-based monomers are preferred, and styrene is more preferred.
第1ビニルエステル樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、ビニルエステル樹脂とエチレン性不飽和単量体との総和100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、30質量部以上、また、例えば、90質量部以下、好ましくは、60質量部以下である。 The content of the ethylenically unsaturated monomer in the first vinyl ester resin is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, and, for example, 90 parts by mass or less, preferably 60 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the vinyl ester resin and the ethylenically unsaturated monomer.
第1アクリルシラップは、樹脂ベースとしてのポリ(メタ)アクリレートおよび/または酸変性ポリ(メタ)アクリレートと、上記したエチレン性不飽和単量体とを含む。 The first acrylic syrup contains poly(meth)acrylate and/or acid-modified poly(meth)acrylate as a resin base and the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer.
ポリ(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリレートの重合生成物(重合体)である。 Poly(meth)acrylate is a polymerization product (polymer) of (meth)acrylate.
(メタ)アクリレートとして、例えば、1つの(メタ)アクリロイル基を有するモノ(メタ)アクリレート、および、2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of (meth)acrylates include mono(meth)acrylates having one (meth)acryloyl group and polyfunctional (meth)acrylates having two or more (meth)acryloyl groups.
モノ(メタ)アクリレートとして、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸アルキル(炭素数12または13)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、および、(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコールが挙げられる。また、このようなモノ(メタ)アクリレートは、スチレンと共重合させてもよい。 Examples of mono(meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, alkyl (meth)acrylate (having 12 or 13 carbon atoms), tridecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, Examples of the mono(meth)acrylate include hydroxyethyl, hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, methyl chloride salt of dimethylaminoethyl (meth)acrylate, benzyl chloride salt of dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, trifluoroethyl (meth)acrylate, heptadecafluorodecyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate. In addition, such mono(meth)acrylates may be copolymerized with styrene.
多官能(メタ)アクリレートとして、例えば、アルカングリコールジ(メタ)アクリレート、および、ポリオキシアルキレンジ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of polyfunctional (meth)acrylates include alkane glycol di(meth)acrylate and polyoxyalkylene di(meth)acrylate.
アルカングリコールジ(メタ)アクリレートとして、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、および、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of alkane glycol di(meth)acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, and neopentyl glycol di(meth)acrylate.
ポリオキシアルキレンジ(メタ)アクリレートとして、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、および、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなど)が挙げられる。 Examples of polyoxyalkylene di(meth)acrylates include diethylene glycol di(meth)acrylate and triethylene glycol di(meth)acrylate.
このような(メタ)アクリレートは、単独使用または2種以上併用することができる。 Such (meth)acrylates can be used alone or in combination of two or more types.
そして、ポリ(メタ)アクリレートは、例えば、上記した(メタ)アクリレートを、公知の反応条件下において重合反応させることにより調製される。 The poly(meth)acrylate is prepared, for example, by polymerizing the above-mentioned (meth)acrylate under known reaction conditions.
酸変性ポリ(メタ)アクリレートは、側鎖に-OCO-X-COOH(式中、Xは芳香族基、脂環族基または脂肪族基を示す)で表される側鎖成分、および/または、(メタ)アクリル酸から誘導される構成成分を含有する(メタ)アクリル酸エステル共重合樹脂である。 Acid-modified poly(meth)acrylate is a (meth)acrylic acid ester copolymer resin that contains a side chain component represented by -OCO-X-COOH (wherein X represents an aromatic group, an alicyclic group, or an aliphatic group) in the side chain, and/or a component derived from (meth)acrylic acid.
酸変性ポリ(メタ)アクリレートは、例えば、ヒドロキシ基含有ビニル単量体と、上記した酸無水物との付加反応によって得られる付加反応物を、上記した(メタ)アクリレートと共重合することによって調製される。 The acid-modified poly(meth)acrylate is prepared, for example, by copolymerizing the addition reaction product obtained by the addition reaction of a hydroxyl group-containing vinyl monomer with the above-mentioned acid anhydride with the above-mentioned (meth)acrylate.
ヒドロキシ基含有ビニル単量体として、例えば、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、および、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of hydroxyl group-containing vinyl monomers include hydroxymethyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate.
また、酸変性ポリ(メタ)アクリレートは、上記したヒドロキシル基含有ビニル単量体と上記した(メタ)アクリレートとの共重合体に、上記した酸無水物を付加反応することによっても調製できる。 Also, the acid-modified poly(meth)acrylate can be prepared by addition reaction of the above-mentioned acid anhydride to the above-mentioned copolymer of the above-mentioned hydroxyl group-containing vinyl monomer and the above-mentioned (meth)acrylate.
第1アクリルシラップにおいて、エチレン性不飽和単量体は、上記したポリ(メタ)アクリレートおよび/または酸変性ポリ(メタ)アクリレートを溶解可能である一方、上記したポリ(メタ)アクリレートおよび/または酸変性ポリ(メタ)アクリレートと重合不可である。 In the first acrylic syrup, the ethylenically unsaturated monomer is capable of dissolving the above-mentioned poly(meth)acrylate and/or acid-modified poly(meth)acrylate, but is incapable of polymerizing with the above-mentioned poly(meth)acrylate and/or acid-modified poly(meth)acrylate.
第1アクリルシラップに含まれるエチレン性不飽和単量体のなかでは、好ましくは、上記した(メタ)アクリレートが挙げられ、より好ましくは、(メタ)アクリル酸メチルが挙げられる。 Among the ethylenically unsaturated monomers contained in the first acrylic syrup, the above-mentioned (meth)acrylates are preferred, and methyl (meth)acrylate is more preferred.
第1アクリルシラップにおけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、ポリ(メタ)アクリレートと酸変性ポリ(メタ)アクリレートとエチレン性不飽和単量体との総和100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、30質量部以上、また、例えば、90質量部以下、好ましくは、80質量部以下である。 The content of the ethylenically unsaturated monomer in the first acrylic syrup is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, and for example, 90 parts by mass or less, preferably 80 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the poly(meth)acrylate, the acid-modified poly(meth)acrylate, and the ethylenically unsaturated monomer.
第1着色剤は、後述する成形品に所望の色を付与する。第1着色剤は、成形品に要求される色および模様に応じて適宜選択される。 The first colorant imparts the desired color to the molded product, which will be described later. The first colorant is selected appropriately depending on the color and pattern required for the molded product.
第1着色剤として、例えば、トナーが挙げられる。トナーとして、例えば、白色トナー、黒色トナー、青色トナー、緑色トナー、黄色トナー、灰色トナー、ベージュトナー、パール系トナー、および、蛍光色トナーが挙げられる。 The first colorant may be, for example, a toner. Examples of the toner include white toner, black toner, blue toner, green toner, yellow toner, gray toner, beige toner, pearl toner, and fluorescent toner.
トナーは、例えば、粉体顔料と、マトリックス樹脂とを含有する。粉体顔料については、後で詳述する。マトリックス樹脂として、例えば、ポリエステルが挙げられる。 The toner contains, for example, a powder pigment and a matrix resin. The powder pigment will be described in detail later. An example of the matrix resin is polyester.
第1着色剤は、単独使用または2種以上併用することができる。第1着色剤を適宜選択することにより、第1熱硬化性樹脂組成物(後述する第1樹脂材料)を所望の色彩に調整することができる。 The first colorant can be used alone or in combination of two or more types. By appropriately selecting the first colorant, the first thermosetting resin composition (the first resin material described below) can be adjusted to the desired color.
第1着色剤の含有割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、0.01質量部以上、好ましくは、0.05質量部以上、より好ましくは、0.1質量部以上、また、例えば、30質量部以下、好ましくは、20質量部以下、より好ましくは、10質量部以下である。 The content of the first colorant is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and for example, 30 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the first thermosetting resin.
第1着色剤の含有割合を調整することにより、第1熱硬化性樹脂組成物(後述する第1樹脂材料)を所望の色調に調整することができる。 By adjusting the content ratio of the first colorant, the first thermosetting resin composition (the first resin material described below) can be adjusted to the desired color tone.
また、第1熱硬化性樹脂組成物は、その他の添加剤を含有することができる。添加剤として、例えば、充填材、増粘剤、低収縮化剤、硬化剤、重合禁止剤、および、離型剤が挙げられる。 The first thermosetting resin composition may also contain other additives. Examples of additives include fillers, thickeners, shrinkage reducing agents, curing agents, polymerization inhibitors, and release agents.
充填材として、例えば、無機充填材が挙げられる。無機充填材として、例えば、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、シリカ、ガラスパウダー、中空フィラー、ケイ酸塩、フッ化物、リン酸塩、粘土鉱物、および、ミルドファイバーが挙げられる。 Examples of fillers include inorganic fillers. Examples of inorganic fillers include oxides, hydroxides, carbonates, sulfates, silica, glass powder, hollow fillers, silicates, fluorides, phosphates, clay minerals, and milled fibers.
酸化物として、例えば、アルミナ、および、チタニアが挙げられる。 Examples of oxides include alumina and titania.
水酸化物として、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが挙げられる。 Examples of hydroxides include aluminum hydroxide and magnesium hydroxide.
炭酸塩として、例えば、炭酸カルシウムが挙げられる。 An example of a carbonate is calcium carbonate.
硫酸塩として、例えば、硫酸バリウムが挙げられる。 An example of a sulfate is barium sulfate.
シリカとして、例えば、結晶性シリカ、溶融シリカ、フュームドシリカ、および、乾式シリカ(アエロジル)が挙げられる。 Examples of silica include crystalline silica, fused silica, fumed silica, and dry silica (aerosil).
中空フィラーとして、例えば、ガラス中空球、シリカ中空球、および、アルミナ中空球が挙げられる。 Examples of hollow fillers include glass hollow spheres, silica hollow spheres, and alumina hollow spheres.
ケイ酸塩として、例えば、珪砂、珪藻土、マイカ、クレー、カオリン、および、タルクが挙げられる。 Examples of silicates include silica sand, diatomaceous earth, mica, clay, kaolin, and talc.
フッ化物として、例えば、ホタル石が挙げられる。 An example of a fluoride is fluorite.
リン酸塩として、例えば、リン酸カルシウムが挙げられる。 An example of a phosphate is calcium phosphate.
粘土鉱物として、例えば、スメクタイトが挙げられる。 An example of a clay mineral is smectite.
ミルドファイバーとして、例えば、ガラス長繊維を30~300μmの長さに粉砕したものが挙げられる。 Milled fibers include, for example, long glass fibers milled to lengths of 30 to 300 μm.
充填材は、単独使用または2種以上併用することができる。 Fillers can be used alone or in combination of two or more types.
充填材のなかでは、好ましくは、水酸化物、炭酸塩およびガラスパウダーが挙げられ、より好ましくは、水酸化アルミニウムおよびガラスパウダーが挙げられる。 Among the fillers, hydroxides, carbonates and glass powder are preferred, and aluminum hydroxide and glass powder are more preferred.
充填材の含有割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、10質量部以上、より好ましくは、100質量部以上、また、例えば、600質量部以下、好ましくは、400質量部以下である。水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムは、難燃性を有するため、鉄道車両部材または難燃部材には、150質量部から600質量部の範囲で含有される。 The filler content is, for example, 1 part by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass or more, and for example, 600 parts by mass or less, preferably 400 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin. Since aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are flame retardant, they are contained in the railway vehicle components or flame retardant components in the range of 150 parts by mass to 600 parts by mass.
増粘剤として、例えば、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、および、ポリイソシアネートが挙げられる。 Thickeners include, for example, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal hydroxides, and polyisocyanates.
アルカリ土類金属酸化物として、例えば、酸化マグネシウムが挙げられる。 An example of an alkaline earth metal oxide is magnesium oxide.
アルカリ土類金属水酸化物として、例えば、水酸化マグネシウム、および、水酸化カルシウムが挙げられる。 Examples of alkaline earth metal hydroxides include magnesium hydroxide and calcium hydroxide.
ポリイソシアネートとして、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、および、それらの変性体が挙げられる。 Examples of polyisocyanates include aromatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, and modified products thereof.
芳香族ポリイソシアネートとして、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、および、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)が挙げられる。 Examples of aromatic polyisocyanates include tolylene diisocyanate (TDI) and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI).
脂環族ポリイソシアネートとして、例えば、水添キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水添4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(H12MDI)、および、ノルボルナンメタンジイソシアネート(NBDI)が挙げられる。 Examples of alicyclic polyisocyanates include hydrogenated xylylene diisocyanate (H 6 XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (H 12 MDI), and norbornanemethane diisocyanate (NBDI).
芳香脂肪族ポリイソシアネートとして、例えば、キシリレンジイソシアネート(XDI)が挙げられる。 An example of an aromatic aliphatic polyisocyanate is xylylene diisocyanate (XDI).
脂肪族ポリイソシアネートとして、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)が挙げられる。 An example of an aliphatic polyisocyanate is hexamethylene diisocyanate (HDI).
増粘剤のなかでは、好ましくは、アルカリ土類金属酸化物が挙げられ、より好ましくは、酸化マグネシウムが挙げられる。 Among the thickeners, alkaline earth metal oxides are preferred, and magnesium oxide is more preferred.
増粘剤は、単独使用または2種類以上併用できる。 Thickeners can be used alone or in combination of two or more types.
増粘剤の含有割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上、また、例えば、4質量部以下、好ましくは、2質量部以下である。 The content of the thickener is, for example, 0.1 parts by mass or more and, for example, 4 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin.
低収縮化剤として、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ(メタ)アクリレート樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリスチレン、架橋ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル-ポリスチレンブロックコポリマー、SBS(ゴム)、SEPS(ゴム)、および、飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。 Examples of low shrinkage agents include polyvinyl acetate, poly(meth)acrylate resins, cellulose ester resins, polystyrene, crosslinked polystyrene, polyethylene, polyvinyl acetate-polystyrene block copolymers, SBS (rubber), SEPS (rubber), and saturated polyester resins.
低収縮化剤のなかでは、好ましくは、ポリスチレン、架橋ポリスチレン、ポリエチレン、および、ポリ酢酸ビニル-ポリスチレンブロックコポリマーが挙げられる。 Among the low shrinkage agents, preferred are polystyrene, cross-linked polystyrene, polyethylene, and polyvinyl acetate-polystyrene block copolymers.
低収縮化剤は、単独使用または2種以上併用することができる。 The shrinkage reducing agents can be used alone or in combination of two or more types.
低収縮化剤の含有割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、5質量部以上、また、例えば、40質量部以下、好ましくは、25質量部以下である。 The content of the low shrinkage agent is, for example, 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, and, for example, 40 parts by mass or less, preferably 25 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin.
硬化剤(重合開始剤)として、例えば、パーオキサイドが挙げられる。パーオキサイドとして、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、アミルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、および、t-ヘキシルパーオキシアセテートが挙げられる。 Examples of the curing agent (polymerization initiator) include peroxides. Examples of peroxides include benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-amylperoxyisopropyl monocarbonate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, amylperoxy-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxybenzoate, t-hexylperoxybenzoate, and t-hexylperoxyacetate.
硬化剤は、単独使用または2種以上併用することができる。 The hardeners can be used alone or in combination of two or more types.
硬化剤のなかでは、好ましくは、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、および、t-アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネートが挙げられる。 Among the curing agents, preferred are benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, and t-amylperoxyisopropyl monocarbonate.
硬化剤の含有割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、好ましくは、0.8質量部以上、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、3質量部以下である。 The content of the curing agent is, for example, 0.5 parts by mass or more, preferably 0.8 parts by mass or more, and, for example, 10 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin.
重合禁止剤として、例えば、ハイドロキノン化合物、ベンゾキノン化合物、ナフトキノン化合物、カテコール化合物、芳香族アミン化合物、および、N-オキシル化合物が挙げられる。 Examples of polymerization inhibitors include hydroquinone compounds, benzoquinone compounds, naphthoquinone compounds, catechol compounds, aromatic amine compounds, and N-oxyl compounds.
ハイドロキノン化合物として、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2-t-ブチルハイドロキノン、2,5-ジ-t-ブチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、および、Nメトキシハイドロキノンが挙げられる。 Examples of hydroquinone compounds include hydroquinone, methylhydroquinone, 2-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, trimethylhydroquinone, and N-methoxyhydroquinone.
ベンゾキノン化合物として、例えば、パラベンゾキノン、および、N2,5-ジ-t-ブチルベンゾキノンが挙げられる。 Examples of benzoquinone compounds include parabenzoquinone and N2,5-di-t-butylbenzoquinone.
ナフトキノン化合物として、例えば、ナフトキノンが挙げられる。 An example of a naphthoquinone compound is naphthoquinone.
カテコール化合物として、例えば、p-t-ブチルカテコールが挙げられる。 An example of a catechol compound is p-t-butylcatechol.
芳香族アミン化合物として、例えば、フェノチアジンが挙げられる。 An example of an aromatic amine compound is phenothiazine.
N-オキシル化合物として、例えば、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-オール、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラピペリジン-1-オキシル、4-メトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル-アセテート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル-2-エチルヘキサノエート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル-ステアレート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル-4-t-ブチルベンゾエート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)コハク酸エステル、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジピン酸エステル、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)n-ブチルマロン酸エステル、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)フタレート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)イソフタレート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)テレフタレート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ヘキサヒドロテレフタレート、N,N’-ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジパミド、N-ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カプロラクタム、N-ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ドデシルサクシンイミド、2,4,6-トリス-[N-ブチル-N-(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)]-s-トリアジン、および、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-オンが挙げられる。 Examples of N-oxyl compounds include 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrapiperidine-1-oxyl, 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetate, 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethylhexanoate, 1 -oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearate, 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-4-t-butylbenzoate, bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinate, bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipate, bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacate, bis(1-oxyl-2,2, N,N'-bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) n-butyl malonate, bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) phthalate, bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) isophthalate, bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) terephthalate, bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexahydroterephthalate, N,N'-bis(1-oxyl-2 ,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipamide, N-bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)caprolactam, N-bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)dodecylsuccinimide, 2,4,6-tris-[N-butyl-N-(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)]-s-triazine, and 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one.
重合禁止剤のなかでは、好ましくは、ハイドロキノン化合物、ベンゾキノン化合物、および、N-オキシル化合物が挙げられ、より好ましくは、ハイドロキノンおよびパラベンゾキノンが挙げられる。 Among the polymerization inhibitors, hydroquinone compounds, benzoquinone compounds, and N-oxyl compounds are preferred, and hydroquinone and parabenzoquinone are more preferred.
重合禁止剤は、単独使用または2種類以上併用することができる。 Polymerization inhibitors can be used alone or in combination of two or more types.
重合禁止剤の含有割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、0.005質量部以上、好ましくは、0.01質量部以上、また、例えば、0.5質量部以下、好ましくは、0.20質量部以下である。 The content of the polymerization inhibitor is, for example, 0.005 parts by mass or more, preferably 0.01 parts by mass or more, and, for example, 0.5 parts by mass or less, preferably 0.20 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin.
離型剤(内部離型剤)として、例えば、脂肪酸、脂肪酸金属塩、パラフィン、液体ワックス、フッ素ポリマー、および、シリコーン系ポリマーが挙げられる。 Examples of release agents (internal release agents) include fatty acids, fatty acid metal salts, paraffin, liquid wax, fluoropolymers, and silicone-based polymers.
脂肪酸として、例えば、ステアリン酸、および、ラウリン酸が挙げられる。 Fatty acids include, for example, stearic acid and lauric acid.
脂肪酸金属塩として、例えば、ステアリン酸亜鉛、および、ステアリン酸カルシウムが挙げられる。 Examples of fatty acid metal salts include zinc stearate and calcium stearate.
離型剤のなかでは、好ましくは、脂肪酸、および、脂肪酸金属塩が挙げられ、より好ましくは、ステアリン酸、および、ステアリン酸亜鉛が挙げられる。 Among the releasing agents, fatty acids and fatty acid metal salts are preferred, and stearic acid and zinc stearate are more preferred.
離型剤は、単独使用または2種以上併用することができる。 Release agents can be used alone or in combination of two or more types.
離型剤の含有割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、3質量部以上、また、例えば、10質量部以下である。 The content of the release agent is, for example, 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, and, for example, 10 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin.
さらに、第1熱硬化性樹脂組成物は、その他の添加剤として、必要に応じて、湿潤分散剤、分離防止剤、難燃剤、導電剤、紫外線吸収剤などを適宜の割合で含有してもよい。 The first thermosetting resin composition may further contain other additives, such as a wetting and dispersing agent, a separation inhibitor, a flame retardant, a conductive agent, and an ultraviolet absorbing agent, in appropriate proportions, as necessary.
強化繊維として、例えば、無機繊維、有機繊維、および、天然繊維が挙げられる。 Examples of reinforcing fibers include inorganic fibers, organic fibers, and natural fibers.
無機繊維として、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、および、セラミック繊維が挙げられる。 Examples of inorganic fibers include glass fibers, carbon fibers, metal fibers, and ceramic fibers.
有機繊維として、例えば、ポリビニルアルコール系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、フッ素樹脂系繊維、および、フェノール系繊維が挙げられる。 Examples of organic fibers include polyvinyl alcohol-based fibers, polyester-based fibers, polyamide-based fibers, fluororesin-based fibers, and phenol-based fibers.
天然繊維として、例えば、麻、および、ケナフが挙げられる。 Natural fibers include, for example, hemp and kenaf.
強化繊維のなかでは、好ましくは、無機繊維が挙げられ、より好ましくは、炭素繊維およびガラス繊維が挙げられ、さらに好ましくは、ガラス繊維が挙げられる。 Among the reinforcing fibers, inorganic fibers are preferred, carbon fibers and glass fibers are more preferred, and glass fibers are even more preferred.
強化繊維は、単独使用または2種以上併用することができる。 The reinforcing fibers can be used alone or in combination of two or more types.
強化繊維の形状として、例えば、クロス状、チョップドストランドマット、プリフォーマブルマット、コンティニュアンスストランドマット、サーフェーシングマットなどのマット状、ストランド状、チョップドストランド状、ロービング状、不織布状、ペーパー状などが挙げられる。 Examples of the shape of the reinforcing fibers include cloth, chopped strand mat, preformable mat, continuous strand mat, surfacing mat and other mat shapes, strand shape, chopped strand shape, roving shape, nonwoven fabric shape, paper shape, etc.
強化繊維の形状のなかでは、好ましくは、ロービング状が挙げられる。 Among the shapes of the reinforcing fibers, roving is preferred.
このような強化繊維の寸法および配合割合は、第1樹脂モールディングコンパウンドの態様に応じて適宜変更される。 The dimensions and mixing ratio of these reinforcing fibers are changed as appropriate depending on the form of the first resin molding compound.
第1樹脂モールディングコンパウンドの態様として、例えば、シートモールディングコンパウンド(以下、SMCとする。)、シックモールディングコンパウンド(以下、TMCとする。)、バルクモールディングコンパウンド(以下、BMCとする。)などが挙げられる。 Examples of the first resin molding compound include sheet molding compound (hereinafter referred to as SMC), thick molding compound (hereinafter referred to as TMC), and bulk molding compound (hereinafter referred to as BMC).
SMCは、例えば、シート形状を有する。SMCは、例えば、厚み方向から見て、矩形状を有する。SMCの厚みは、例えば、0.5mm以上6.0mm以下である。SMCの厚み方向と直交する方向の寸法は、例えば、50cm以上200cm以下である。SMCの質量は、成形品の質量および厚みに適合するように適宜決定される。 The SMC has, for example, a sheet shape. The SMC has, for example, a rectangular shape when viewed in the thickness direction. The thickness of the SMC is, for example, 0.5 mm or more and 6.0 mm or less. The dimension of the SMC in a direction perpendicular to the thickness direction is, for example, 50 cm or more and 200 cm or less. The mass of the SMC is appropriately determined to suit the mass and thickness of the molded product.
また、複数のSMCを厚み方向に積層して、第1樹脂モールディングコンパウンドとすることもできる。この場合、第1樹脂モールディングコンパウンドの質量は、成形品の質量および厚みに適合するように適宜決定される。 In addition, multiple SMCs can be stacked in the thickness direction to form a first resin molding compound. In this case, the mass of the first resin molding compound is appropriately determined to suit the mass and thickness of the molded product.
このようなSMCは、例えば、上記した第1熱硬化性樹脂と、上記した第1着色剤と、必要に応じて、増粘剤以外の添加剤とを混合した後、その混合物に上記した増粘剤を添加し、次いで、公知のSMC含浸機により、上記した強化繊維を添加することにより調製される。 Such an SMC is prepared, for example, by mixing the first thermosetting resin described above, the first colorant described above, and, if necessary, additives other than the thickener, adding the thickener described above to the mixture, and then adding the reinforcing fibers described above using a known SMC impregnation machine.
なお、第1樹脂モールディングコンパウンドがSMCである場合、強化繊維の長さは、例えば、10mm以上、好ましくは、12mm以上、また、例えば、60mm以下、好ましくは、30mm以下である。 When the first resin molding compound is SMC, the length of the reinforcing fibers is, for example, 10 mm or more, preferably 12 mm or more, and, for example, 60 mm or less, preferably 30 mm or less.
第1樹脂モールディングコンパウンドがSMCである場合、強化繊維の配合割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、20質量部以上、また、例えば、200質量部以下、好ましくは、150質量部以下である。 When the first resin molding compound is SMC, the mixing ratio of the reinforcing fibers is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, and, for example, 200 parts by mass or less, preferably 150 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin.
TMCは、例えば、ブロック状やシート形状を有する。TMCがシート形状を有する場合、TMCは、例えば、厚み方向から見て矩形状を有する。TMCの厚みは、例えば、2.0mm以上30.0mm以下である。TMCの厚み方向と直交する方向の寸法は、例えば、50cm以上200cm以下である。TMCの質量は、成形品の質量および厚みに適合するように適宜決定される。 The TMC has, for example, a block or sheet shape. When the TMC has a sheet shape, the TMC has, for example, a rectangular shape when viewed in the thickness direction. The thickness of the TMC is, for example, 2.0 mm or more and 30.0 mm or less. The dimension of the TMC in a direction perpendicular to the thickness direction is, for example, 50 cm or more and 200 cm or less. The mass of the TMC is appropriately determined to suit the mass and thickness of the molded product.
TMCは、例えば、上記した第1熱硬化性樹脂と、上記した第1着色剤と、必要に応じて、増粘剤以外の添加剤とを混合した後、その混合物に上記した増粘剤を添加し、次いで、公知のTMC含浸機により、上記した強化繊維を添加することにより調製される。 The TMC is prepared, for example, by mixing the first thermosetting resin described above, the first colorant described above, and, if necessary, additives other than the thickener, adding the thickener described above to the mixture, and then adding the reinforcing fibers described above using a known TMC impregnation machine.
なお、第1樹脂モールディングコンパウンドがTMCである場合、強化繊維の長さは、例えば、3mm以上、好ましくは、5mm以上、また、例えば、60mm以下、好ましくは、30mm以下である。 When the first resin molding compound is TMC, the length of the reinforcing fibers is, for example, 3 mm or more, preferably 5 mm or more, and, for example, 60 mm or less, preferably 30 mm or less.
第1樹脂モールディングコンパウンドがTMCである場合、強化繊維の配合割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、20質量部以上、また、例えば、200質量部以下、好ましくは、150質量部以下である。 When the first resin molding compound is TMC, the mixing ratio of the reinforcing fibers is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, and, for example, 200 parts by mass or less, preferably 150 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin.
BMCは、例えば、円筒や直方体のブロック形状を有する。BMCのブロック単位は、例えば、0.1kg以上30kg以下である。 The BMC has a block shape, for example, a cylinder or a rectangular parallelepiped. The block unit of the BMC is, for example, 0.1 kg or more and 30 kg or less.
BMCは、例えば、上記した第1熱硬化性樹脂と、上記した第1着色剤と、必要に応じて、増粘剤以外の添加剤とを混合した後、その混合物に上記した増粘剤を添加し、次いで、強化繊維を添加して、公知のBMCニーダーにより混合することにより調製される。 The BMC is prepared, for example, by mixing the first thermosetting resin described above, the first colorant described above, and, if necessary, additives other than the thickener, adding the thickener described above to the mixture, then adding reinforcing fibers, and mixing the mixture in a known BMC kneader.
なお、第1樹脂モールディングコンパウンドがBMCである場合、強化繊維の長さは、例えば、1mm以上、好ましくは、2mm以上、また、例えば、30mm以下、好ましくは、25mm以下である。 When the first resin molding compound is BMC, the length of the reinforcing fibers is, for example, 1 mm or more, preferably 2 mm or more, and, for example, 30 mm or less, preferably 25 mm or less.
第1樹脂モールディングコンパウンドがBMCである場合、強化繊維の配合割合は、第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、5質量部以上、例えば、100質量部以下、好ましくは、60質量部以下である。 When the first resin molding compound is BMC, the mixing ratio of the reinforcing fibers is, for example, 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, for example, 100 parts by mass or less, preferably 60 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin.
このような第1樹脂モールディングコンパウンドのなかでは、好ましくは、BMCが挙げられる。 Among such first resin molding compounds, BMC is preferred.
以上によって、第1樹脂モールディングコンパウンドが準備される。なお、上記したモールディングコンパウンドの製造方法は、本発明を制約するものではない。 The first resin molding compound is prepared in this manner. Note that the manufacturing method of the molding compound described above does not limit the scope of the present invention.
次いで、第1樹脂モールディングコンパウンドから、小片状を有する第1樹脂材料を、公知の切断方法により切り出す。例えば、押出機と切断機とを組み合わせて、小片状を有する第1樹脂材料を調製する。具体的には、押出機が、第1樹脂モールディングコンパウンドを、所定の形状で押し出す。所定の形状として、例えば、円柱状および角柱状が挙げられる。次いで、切断機が、押し出された第1樹脂モールディングコンパウンドを、所定の長さに切断する。なお、上記したモールディングコンパウンドの切断方法は、本発明を制約するものではない。 Next, the first resin material having a small piece shape is cut out from the first resin molding compound by a known cutting method. For example, an extruder and a cutter are combined to prepare the first resin material having a small piece shape. Specifically, the extruder extrudes the first resin molding compound in a predetermined shape. Examples of the predetermined shape include a cylindrical shape and a rectangular column shape. Next, the cutter cuts the extruded first resin molding compound to a predetermined length. Note that the above-mentioned molding compound cutting method does not limit the present invention.
そのため、小片状を有する第1樹脂材料は、上記した第1熱硬化性樹脂組成物と、上記した強化繊維とを含有する。 Therefore, the first resin material having a small particle shape contains the first thermosetting resin composition described above and the reinforcing fibers described above.
以上によって、小片状を有する第1樹脂材料が準備される。 This process prepares the first resin material in the form of small pieces.
第1樹脂材料の形状は、小片状である。第1樹脂材料の形状として、具体的には、立方体状(サイコロ状)、直方体状、円柱状、角柱状、球状、および、ランダム形状が挙げられる。 The first resin material has a small piece shape. Specific examples of the shape of the first resin material include a cube (dice shape), a rectangular parallelepiped, a cylinder, a prism, a sphere, and a random shape.
第1樹脂材料の形状のなかでは、好ましくは、立方体状(サイコロ状)、直方体状、および、円柱状が挙げられる。 Among the shapes of the first resin material, preferred are a cube (dice), a rectangular solid, and a cylinder.
第1樹脂材料の最大寸法は、例えば、1mm以上、好ましくは、2mm以上、また、例えば、150mm以下、好ましくは、50mm以下、より好ましくは、10mm以下である。 The maximum dimension of the first resin material is, for example, 1 mm or more, preferably 2 mm or more, and, for example, 150 mm or less, preferably 50 mm or less, more preferably 10 mm or less.
第1樹脂材料の最大寸法が上記下限以上であれば、第1樹脂材料を、第1樹脂モールディングコンパウンドから、容易かつ円滑に切り出すことができる。第1樹脂材料の最大寸法が上記下限以上であれば、後述する成形品に、複雑なマーブル調の模様を付与することができる。 If the maximum dimension of the first resin material is equal to or greater than the lower limit, the first resin material can be easily and smoothly cut out of the first resin molding compound. If the maximum dimension of the first resin material is equal to or greater than the lower limit, a complex marble-like pattern can be imparted to the molded product described below.
第1樹脂材料の形状および寸法は、後述する成形品に要求される模様に応じ適宜選択される。 The shape and dimensions of the first resin material are selected appropriately depending on the pattern required for the molded product, which will be described later.
1-2.混合材料の調製工程
次いで、第1樹脂材料と、最大寸法が1000μm以下である粉体顔料とを混合して、混合材料を調製する(調製工程)。
1-2. Mixed Material Preparation Step Next, the first resin material and the powder pigment having a maximum dimension of 1000 μm or less are mixed to prepare a mixed material (preparation step).
粉体顔料は、粉末形状を有する。粉体顔料の最大寸法は、例えば、10nm以上、好ましくは、30nm以上、また、1000μm以下、好ましくは、500μm以下である。 The powder pigment has a powder shape. The maximum dimension of the powder pigment is, for example, 10 nm or more, preferably 30 nm or more, and 1000 μm or less, preferably 500 μm or less.
粉体顔料の最大寸法が上記下限以上であれば、後述する成形品に、透明感のあるマーブル模様を付与できる。粉体顔料の最大寸法が上記上限以下であれば、後述する成形品に、複雑なマーブル調の模様を安定して付与することができる。 If the maximum dimension of the powder pigment is equal to or greater than the above lower limit, a transparent marble pattern can be imparted to the molded product described below. If the maximum dimension of the powder pigment is equal to or less than the above upper limit, a complex marble pattern can be stably imparted to the molded product described below.
粉体顔料として、例えば、無機顔料および有機顔料が挙げられる。 Powder pigments include, for example, inorganic pigments and organic pigments.
無機顔料として、例えば、白色無機顔料、黒色無機顔料、青色無機顔料、赤色無機顔料、緑色無機顔料、黄色無機顔料、パール無機顔料、蛍光無機顔料、および、蓄光無機顔料が挙げられる。 Examples of inorganic pigments include white inorganic pigments, black inorganic pigments, blue inorganic pigments, red inorganic pigments, green inorganic pigments, yellow inorganic pigments, pearl inorganic pigments, fluorescent inorganic pigments, and phosphorescent inorganic pigments.
白色無機顔料として、例えば、チタン白、および、硫化亜鉛が挙げられる。 Examples of white inorganic pigments include titanium white and zinc sulfide.
黒色無機顔料として、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、フェライト、および、酸化クロムが挙げられる。 Examples of black inorganic pigments include carbon black, iron oxide, ferrite, and chromium oxide.
青色無機顔料として、例えば、コバルトブルー、および、フェロシアン化第二鉄が挙げられる。 Examples of blue inorganic pigments include cobalt blue and ferric ferrocyanide.
赤色無機顔料として、例えば、ベンガラ、および、コバルトピンクが挙げられる。 Examples of red inorganic pigments include red iron oxide and cobalt pink.
緑色無機顔料として、例えば、コバルトグリーン、および、酸化クロム緑が挙げられる。 Examples of green inorganic pigments include cobalt green and chromium oxide green.
黄色無機顔料として、例えば、ニッケルチタンイエロー、および、黄色酸化鉄が挙げられる。 Examples of yellow inorganic pigments include nickel titanium yellow and yellow iron oxide.
パール無機顔料として、例えば、マイカ系パール顔料、ガラスフレーク系パール顔料、アルミナフレーク系パール顔料、シリカフレーク系パール顔料、ビスマス系パール顔料、および、フィルムに金属を蒸着させたパール顔料、金属粉系顔料が挙げられる。 Examples of pearlescent inorganic pigments include mica-based pearlescent pigments, glass flake-based pearlescent pigments, alumina flake-based pearlescent pigments, silica flake-based pearlescent pigments, bismuth-based pearlescent pigments, pearlescent pigments in which metal is vapor-deposited onto a film, and metal powder-based pigments.
マイカ系パール顔料として、例えば、二酸化チタンで被覆された白雲母、および、塩基性炭酸鉛が挙げられる。 Examples of mica-based pearl pigments include muscovite coated with titanium dioxide and basic lead carbonate.
ガラスフレーク系パール顔料として、例えば、金、銀、ニッケル、酸化チタン、酸化鉄などで被覆されたガラスフレーク系顔料が挙げられる。 Examples of glass flake pearl pigments include glass flake pigments coated with gold, silver, nickel, titanium oxide, iron oxide, etc.
アルミナフレーク系パール顔料として、例えば、金、銀、ニッケル、酸化チタン、酸化鉄などで被覆されたアルミナフレーク系顔料が挙げられる。 Examples of alumina flake-based pearl pigments include alumina flake-based pigments coated with gold, silver, nickel, titanium oxide, iron oxide, etc.
シリカフレーク系パール顔料として、例えば、金、銀、ニッケル、酸化チタン、酸化鉄などで被覆されたシリカフレーク系顔料が挙げられる。 Examples of silica flake-based pearl pigments include silica flake-based pigments coated with gold, silver, nickel, titanium oxide, iron oxide, etc.
ビスマス系パール顔料として、例えば、オキシ塩化ビスマス系顔料が挙げられる。 An example of a bismuth-based pearl pigment is a bismuth oxychloride-based pigment.
金属粉系顔料として、例えば、金、銀、アルミ、ニッケル、および、酸化鉄が挙げられる。 Metal powder pigments include, for example, gold, silver, aluminum, nickel, and iron oxide.
また、これらのパール顔料の表面に樹脂との密着性や摩耗性を向上するためにシランカップリング剤などの表面コーティングを追加してもよく、本発明を制限するものではない。 In addition, a surface coating such as a silane coupling agent may be added to the surface of these pearl pigments to improve adhesion to the resin and wear resistance, and this is not a limitation of the present invention.
蛍光無機顔料として、例えば、Ca,Ba,Mg,Zn,Cdなどの酸化物、硫化物、ケイ酸塩などの結晶を主成分とし、Mn,Zn,Ag,Cu,Sb,Pbなどの金属元素もしくはランタノイドなどの希土類元素を活性剤として添加して焼成して得られる顔料が挙げられる。 Fluorescent inorganic pigments include, for example, pigments obtained by calcining a crystal of oxides, sulfides, silicates, etc. of Ca, Ba, Mg, Zn, Cd, etc. as the main component, and adding metal elements such as Mn, Zn, Ag, Cu, Sb, Pb, etc. or rare earth elements such as lanthanides as an activator.
蓄光無機顔料として、例えば、硫化亜鉛(ZnS系)系顔料、および、アルミン酸ストロンチウム(SrnAlnOn系)系顔料が挙げられる。 Examples of phosphorescent inorganic pigments include zinc sulfide (ZnS-based) pigments and strontium aluminate (SrnAlnOn-based) pigments.
有機顔料は、化学構造により分類され、同じ分類に属していても異なる色彩を有する場合がある。有機顔料の分類として、例えば、フタロシアニン系、アゾレーキ系、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系、キレートアゾ系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、チオインジゴ系、ペリレン系、キノフタロン系、アントラキノン系、カーミン系、ナフトール系、ピラゾロン系、および、ジブロモアントロン系が挙げられる。 Organic pigments are classified according to their chemical structure, and pigments belonging to the same classification may have different colors. Examples of classifications of organic pigments include phthalocyanine, azo lake, monoazo, disazo, condensed azo, chelate azo, quinacridone, dioxazine, isoindolinone, thioindigo, perylene, quinophthalone, anthraquinone, carmine, naphthol, pyrazolone, and dibromoanthrone.
また、有機顔料を色彩によって分類すると、有機顔料として、例えば、黒色有機顔料、青色有機顔料、赤色有機顔料、緑色有機顔料、黄色有機顔料、橙色有機顔料、紫色有機顔料、および、茶色有機顔料が挙げられる。また、有機顔料は、カラーインデックス(C.I.)において、カラーインデックスナンバー(C.I.Pigment)が付与されて分類されている。C.Iは、Society of Dyers and Colouristsと、American Association of Textile Chemists and Coloristsとが共同で運営するデータベースである。 When organic pigments are classified by color, examples of organic pigments include black organic pigments, blue organic pigments, red organic pigments, green organic pigments, yellow organic pigments, orange organic pigments, purple organic pigments, and brown organic pigments. Organic pigments are also classified by assigning color index numbers (C.I. Pigment) in the Color Index (C.I.). C.I is a database jointly operated by the Society of Dyers and Colourists and the American Association of Textile Chemists and Colorists.
黒色有機顔料のC.I.Pigmentとして、例えば、Black1および7が挙げられる。 Examples of C.I. Pigment black organic pigments include Black 1 and 7.
青色有機顔料のC.I.Pigmentとして、例えば、Blue1、2、15、15:3、15:4、15:6、22、60、64、および、66が挙げられる。 Examples of blue organic pigments include C.I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15:3, 15:4, 15:6, 22, 60, 64, and 66.
赤色有機顔料のC.I.Pigmentとして、例えば、Red9、97、105、122、123、149、150、155、168、171、175、176、177、180、192、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、および、240が挙げられる。 Examples of C.I. Pigment red organic pigments include Red 9, 97, 105, 122, 123, 149, 150, 155, 168, 171, 175, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, and 240.
緑色有機顔料のC.I.Pigmentとして、例えば、Green7、36、および、37が挙げられる。 Examples of C.I. Pigment green organic pigments include Green 7, 36, and 37.
黄色有機顔料のC.I.Pigmentとして、例えば、Yellow11、20、24、31、53、83、86、93、99、108、109、110、117、125、129、137、138、139、147、148、150、151、153、154、166、167、および、168が挙げられる。 Examples of C.I. Pigment yellow organic pigments include Yellow 11, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 99, 108, 109, 110, 117, 125, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 166, 167, and 168.
橙色有機顔料のC.I.Pigmentとして、例えば、Orange36、38、43、51、55、59、および、61が挙げられる。 Examples of orange organic pigments include C.I. Pigment Orange 36, 38, 43, 51, 55, 59, and 61.
紫色有機顔料のC.I.Pigmentとして、例えば、Violet19、23、29、30、32、37、39、40、および、50が挙げられる。 Examples of C.I. Pigment purple organic pigments include Violet 19, 23, 29, 30, 32, 37, 39, 40, and 50.
茶色顔料のC.I.Pigmentとして、例えば、Brown23、25、26、および、28が挙げられる。 Examples of brown pigments in C.I. Pigment include Brown 23, 25, 26, and 28.
粉体顔料は、単独使用または2種類以上併用できる。粉体顔料は、成形品に要求される色および模様に応じて適宜選択される。粉体顔料のなかでは、好ましくは、無機顔料が挙げられるが、粉体顔料の種類で本発明は制限されるものではない。 The powder pigments can be used alone or in combination of two or more kinds. The powder pigment is appropriately selected according to the color and pattern required for the molded product. Among the powder pigments, inorganic pigments are preferable, but the present invention is not limited by the type of powder pigment.
また、粉体顔料は、より好ましくは、第1樹脂材料と異なる色彩および/または色調を有する。とりわけ好ましくは、粉体顔料は、第1樹脂材料が含有する第1着色剤と異なる色彩および/または色調を有する。これによって、後述する成形品に、自然なマーブル調の模様をより安定して付与することができる。 More preferably, the powder pigment has a color and/or tone different from that of the first resin material. It is particularly preferable that the powder pigment has a color and/or tone different from that of the first colorant contained in the first resin material. This makes it possible to more stably impart a natural marble-like pattern to the molded product described below.
なお、色調とは、色彩の強弱・濃淡の調子、柄材の有無による色彩の調子を意味する。柄材として、例えば、鱗片状材、ラメ材、および、上記したパール顔料が挙げられる。 The color tone refers to the intensity and shading of the color, and the color tone depending on whether or not a pattern material is used. Examples of pattern materials include scale-like materials, glitter materials, and the pearl pigments mentioned above.
第1着色剤と粉体顔料との組み合わせとして、例えば、緑色トナーと白色無機顔料との組み合わせ、白色トナーと赤色無機顔料との組み合わせ、白色トナーとパール無機顔料との組み合わせ、白色トナーと白色無機顔料との組み合わせ、赤色トナーと白色無機顔料との組み合わせ、および、灰色トナーと白色無機顔料との組み合わせが挙げられる。 Examples of combinations of the first colorant and the powder pigment include a combination of green toner and a white inorganic pigment, a combination of white toner and a red inorganic pigment, a combination of white toner and a pearl inorganic pigment, a combination of white toner and a white inorganic pigment, a combination of red toner and a white inorganic pigment, and a combination of gray toner and a white inorganic pigment.
そして、第1樹脂材料と粉体顔料とは、例えば、乾式混合される。これによって、粉体顔料が、第1樹脂材料に塗される。言い換えれば、粉体顔料が、第1樹脂材料の表面に付着する。以上によって、第1樹脂材料と粉体顔料との混合材料が調製される。 The first resin material and the powder pigment are then, for example, dry mixed. As a result, the powder pigment is applied to the first resin material. In other words, the powder pigment adheres to the surface of the first resin material. In this way, a mixed material of the first resin material and the powder pigment is prepared.
粉体顔料の混合割合は、第1樹脂材料100質量部に対して、例えば、0.0001質量部以上、好ましくは、0.001質量部以上、より好ましくは、0.01質量部以上、とりわけ好ましくは、0.10質量部以上、また、10質量部以下、好ましくは、1.0質量部以下である。 The mixing ratio of the powder pigment is, for example, 0.0001 parts by mass or more, preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, particularly preferably 0.10 parts by mass or more, and 10 parts by mass or less, preferably 1.0 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first resin material.
粉体顔料の混合割合が上記の範囲であれば、後述する成形品に、自然なマーブル調の模様をより一層安定して付与することができる。 If the mixing ratio of the powder pigment is within the above range, the natural marble pattern can be imparted more reliably to the molded product described below.
1-3.混合材料の成形工程
次いで、混合材料を成形する(成形工程)。
1-3. Molding process of the mixed material Next, the mixed material is molded (molding process).
混合材料の成形方法として、例えば、プレス成形、および、射出成形が挙げられる。混合材料の成形方法のなかでは、好ましくは、プレス成形が挙げられる。 Methods for molding mixed materials include, for example, press molding and injection molding. Of the methods for molding mixed materials, press molding is preferred.
詳しくは、混合材料を第1金型に配置した後、第1金型に向かって第2金型を移動させて第1金型と第2金型との間に混合材料を挟み込み、所定の成形条件において、樹脂混合物を硬化成形する。成形条件は、成形圧、温度および時間を含む。 In more detail, after placing the mixed material in a first mold, the second mold is moved toward the first mold to sandwich the mixed material between the first and second molds, and the resin mixture is cured and molded under predetermined molding conditions. The molding conditions include molding pressure, temperature, and time.
成形圧は、例えば、1MPa以上、好ましくは、5MPa以上、また、例えば、30MPa以下、好ましくは、15MPa以下である。 The molding pressure is, for example, 1 MPa or more, preferably 5 MPa or more, and, for example, 30 MPa or less, preferably 15 MPa or less.
第1金型の成形温度は、例えば、80℃以上、好ましくは、125℃以上、また、例えば、200℃以下、好ましくは、135℃以下である。第2金型の成形温度は、例えば、80℃以上、好ましくは、140℃以上、また、例えば、200℃以下、好ましくは、150℃以下である。 The molding temperature of the first mold is, for example, 80°C or more, preferably 125°C or more, and, for example, 200°C or less, preferably 135°C or less. The molding temperature of the second mold is, for example, 80°C or more, preferably 140°C or more, and, for example, 200°C or less, preferably 150°C or less.
成形時間は、例えば、1分以上、好ましくは、3分以上、また、例えば、30分以下、好ましくは、10分以下である。 The molding time is, for example, 1 minute or more, preferably 3 minutes or more, and, for example, 30 minutes or less, preferably 10 minutes or less.
このような成形工程において、小片状を有する第1樹脂材料が押しつぶされるとともに、第1樹脂材料と粉体材料とがマーブル調を形成するように互いに混ざり合う。その後、第1樹脂材料が硬化するので、天然大理石に近い自然なマーブル調の模様が形成される。 During this molding process, the small pieces of the first resin material are crushed, and the first resin material and the powder material are mixed together to form a marbled pattern. The first resin material then hardens, forming a natural marbled pattern that is similar to that of natural marble.
以上によって、自然なマーブル調を有し、所望の形状を有する成形品が調製される。 This process produces a molded product with a natural marble look and the desired shape.
成形材料としてBMCを用いる場合、SMCまたはTMCを用いる成形品と比較して、同じ厚みでは強度が劣る。そのため、BMCを用いる成形品の補強としてガラスマットを同時成形する方法、あるいは、成形品の裏面にガラス繊維と樹脂とを吹き付け補強する方法がある。 When BMC is used as a molding material, it has inferior strength at the same thickness compared to molded products that use SMC or TMC. For this reason, there is a method of simultaneously molding a glass mat to reinforce molded products that use BMC, or a method of spraying glass fiber and resin on the back side of the molded product to reinforce it.
成形品は、上記した第1熱硬化性樹脂組成物の硬化物と、上記した強化繊維とを含む。 The molded article contains a cured product of the first thermosetting resin composition described above and the reinforcing fibers described above.
このような成形品は、種々の産業製品に好適に利用され、特に、優れた意匠性が要求される製品(高意匠製品)に好適に利用される。 Such molded products are suitable for use in a variety of industrial products, and are particularly suitable for use in products that require excellent design (highly designed products).
高意匠製品として、例えば、水廻り製品、建築部材、鉄道車両用部材、照明器部材、および、自動車材料が挙げられる。 Examples of highly sophisticated products include plumbing products, building materials, railroad vehicle components, lighting components, and automotive materials.
水廻り製品として、例えば、浴槽、洗面カウンター、キッチンカウンター、キッチンシンク、浴室ユニット部材(例えば、浴室ユニットの洗い場、洗面器置きカウンター、床、天井、壁、および、洗い場付き浴槽)が挙げられる。 Examples of plumbing products include bathtubs, washbasin counters, kitchen counters, kitchen sinks, and bathroom unit components (e.g., bathroom unit washing areas, washbasin counters, floors, ceilings, walls, and bathtubs with washing areas).
建築部材として、例えば、壁材、タイル材、明り取り窓用材、および、床材が挙げられる。 Examples of building materials include wall materials, tile materials, skylight materials, and flooring materials.
鉄道車両用部材として、例えば、照明カバー部品、テーブル部品、難燃部品、窓枠部品および、壁が挙げられる。 Examples of railway vehicle components include lighting cover parts, table parts, flame-retardant parts, window frame parts, and walls.
照明器部材として、例えば、照明カバーが挙げられる。 An example of an illumination component is a lighting cover.
自動車材料として、例えば、内装部品が挙げられる。 Automotive materials include, for example, interior parts.
また、成形品の用途として、さらに、例えば、エレベーターの天井および壁、ステンドグラス代替材、モバイル電子媒体(例えば、パソコン、携帯)の躯体、電気製品(例えば、カバー、テレビ)の意匠部品、難燃部材(例えば、ブレーカーボックス)が挙げられる。 Further uses of the molded products include, for example, elevator ceilings and walls, stained glass replacement materials, mobile electronic media (e.g., personal computers, mobile phones) frames, design parts for electrical appliances (e.g., covers, televisions), and flame-retardant materials (e.g., breaker boxes).
1-4.作用効果
上記したマーブル調成形品の製造方法では、小片状を有する第1樹脂材料と、粉体顔料とを混合した後、それらの混合材料を成形する。
1-4. Effects and Effects In the above-described method for producing a marble-patterned molded product, the first resin material having small flakes and the powder pigment are mixed together, and then the mixed material is molded.
そのため、混合材料を成形するときに、小片状を有する第1樹脂材料と、粉体顔料とが、マーブル調を形成するように互いに混ざり合う。その結果、簡易な方法でありながら、成形品において、天然大理石に近い自然なマーブル調を実現できる。 Therefore, when the mixed material is molded, the first resin material, which has a small flake shape, and the powder pigment are mixed together to form a marbled look. As a result, a natural marbled look similar to that of natural marble can be achieved in the molded product, even with a simple method.
粉体顔料は、好ましくは、第1樹脂材料と異なる色彩および/または色調を有する。そのため、成形品に、複雑なマーブル調の模様を付与することができる。 The powder pigment preferably has a different color and/or tone from the first resin material. This allows the molded product to have a complex marble-like pattern.
第1樹脂材料は、第1樹脂モールディングコンパウンドから切り出されることにより調製される。そのため、所定の形状およびサイズを有する第1樹脂材料を円滑に準備できる。 The first resin material is prepared by cutting it out from the first resin molding compound. This allows the first resin material to be smoothly prepared in a desired shape and size.
<第2実施形態>
次に、本発明の第2実施形態について説明する。なお、上記した第1実施形態と同様の工程については、その詳細な説明を省略する。
Second Embodiment
Next, a second embodiment of the present invention will be described. Note that detailed descriptions of steps similar to those of the first embodiment will be omitted.
第2実施形態では、第2樹脂材料がさらに準備され、上記した第1樹脂材料と、上記した粉体顔料と、第2樹脂材料とを混合して、混合材料を調製する。言い換えれば、マーブル調成形品の製造方法は、第2樹脂材料を準備する工程をさらに含み、混合材料を調製する工程において、第1樹脂材料と、粉体顔料と、第2樹脂材料とを混合する。 In the second embodiment, a second resin material is further prepared, and the first resin material, the powder pigment, and the second resin material are mixed to prepare a mixed material. In other words, the method for manufacturing a marble-like molded product further includes a step of preparing a second resin material, and in the step of preparing the mixed material, the first resin material, the powder pigment, and the second resin material are mixed.
2-1.第2樹脂材料の準備工程
第2樹脂材料は、第1樹脂材料と色彩および/または色調が異なり、小片状または液体状を有する。
2-1. Step of Preparing Second Resin Material The second resin material has a different color and/or color tone from the first resin material, and is in the form of small pieces or liquid.
2-1-1.小片状を有する第2樹脂材料
まず、小片状を有する第2樹脂材料について説明する。
2-1-1. Second resin material having a small flake shape First, the second resin material having a small flake shape will be described.
小片状を有する第2樹脂材料は、第1樹脂材料と色彩および/または色調が異なること以外は、第1樹脂材料と同様である。 The second resin material, which has a flake shape, is similar to the first resin material, except that it has a different color and/or hue from the first resin material.
小片状を有する第2樹脂材料を準備するには、例えば、まず、上記モールディングコンパウンド準備工程と同様にして、第2樹脂モールディングコンパウンドを準備する。 To prepare the second resin material having a small particle shape, for example, first prepare the second resin molding compound in the same manner as in the molding compound preparation process described above.
第2樹脂モールディングコンパウンドは、色彩および/または色調以外は、第1樹脂モールディングコンパウンドと同様である。 The second resin molding compound is similar to the first resin molding compound except for the color and/or shade.
そのため、第2樹脂モールディングコンパウンドは、第1着色剤が、第2着色剤に変更されたこと以外は、第1樹脂モールディングコンパウンドと同様である。言い換えれば、第2樹脂モールディングコンパウンドは、第2熱硬化性樹脂組成物と、上記した強化繊維とを含む。第2熱硬化性樹脂組成物は、上記した第1熱硬化性樹脂と、第2着色剤とを含む。 Therefore, the second resin molding compound is the same as the first resin molding compound, except that the first colorant is changed to the second colorant. In other words, the second resin molding compound contains the second thermosetting resin composition and the reinforcing fibers described above. The second thermosetting resin composition contains the first thermosetting resin and the second colorant described above.
第2着色剤は、例えば、第1着色剤と異なる色彩を有する。第2着色剤は、好ましくは、第1着色剤および粉体顔料と異なる色彩および/または色調を有する。第2着色剤として、例えば、上記した第1着色剤と同様のトナーが挙げられる。 The second colorant has, for example, a different color than the first colorant. The second colorant preferably has a different color and/or hue than the first colorant and the powder pigment. An example of the second colorant is a toner similar to the first colorant described above.
第2着色剤は、単独使用または2種以上併用することができる。 The second colorant can be used alone or in combination of two or more types.
第2着色剤を適宜選択することにより、第1樹脂材料と色彩が異なるように、第2樹脂材料を所望の色彩に調整することができる。 By appropriately selecting the second colorant, the second resin material can be adjusted to a desired color so that it differs from the first resin material.
第2着色剤の含有割合は、第2熱硬化性樹脂組成物が含有する第1熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、好ましくは、3質量部以上、また、例えば、15質量部以下、好ましくは、10質量部以下である。 The content of the second colorant is, for example, 0.5 parts by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, and, for example, 15 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first thermosetting resin contained in the second thermosetting resin composition.
第2着色剤の含有割合を調整することにより、第1樹脂材料と色調が異なるように、第2樹脂材料を所望の色調に調整することができる。なお、上記した第2着色剤および第2着色剤の含有割合は、本発明を制約するものではない。 By adjusting the content ratio of the second colorant, the second resin material can be adjusted to a desired color tone so that the color tone is different from that of the first resin material. Note that the second colorant and the content ratio of the second colorant described above do not limit the present invention.
次いで、第2樹脂モールディングコンパウンドから、上記した方法により小片状を有する第2樹脂材料を切り出す。 Next, small pieces of the second resin material are cut out from the second resin molding compound using the method described above.
これによって、小片状を有する第2樹脂材料が準備される。小片状を有する第2樹脂材料は、上記した第2熱硬化性樹脂組成物と、上記した強化繊維とを含む。 This results in the preparation of a second resin material having a small particle shape. The second resin material having a small particle shape contains the second thermosetting resin composition described above and the reinforcing fibers described above.
第2樹脂材料のサイズは、第1樹脂材料のサイズと同一であってもよく異なっていてもよい。 The size of the second resin material may be the same as or different from the size of the first resin material.
第2樹脂材料の最大寸法は、上記した各第1樹脂材料の最大寸法に対して、例えば、1倍以上、好ましくは、5倍以上、また、例えば、500倍以下、好ましくは、100倍以下、より好ましくは、50倍以下である。 The maximum dimension of the second resin material is, for example, 1 time or more, preferably 5 times or more, and, for example, 500 times or less, preferably 100 times or less, and more preferably 50 times or less, of the maximum dimension of each of the first resin materials described above.
第2樹脂材料の最大寸法は、例えば、1mm以上、好ましくは、5mm以上、より好ましくは、10mmを超過し、また、例えば、500mm以下、好ましくは、100mm以下、より好ましくは、50mm以下である。 The maximum dimension of the second resin material is, for example, 1 mm or more, preferably 5 mm or more, more preferably more than 10 mm, and, for example, 500 mm or less, preferably 100 mm or less, more preferably 50 mm or less.
第1樹脂材料と第2樹脂材料とが互いにサイズが異なれば、成形品に、天然大理石に近いマーブル調の模様を確実に付与することができる。 If the first resin material and the second resin material are different sizes, it is possible to reliably impart a marble-like pattern similar to that of natural marble to the molded product.
2-1-2.液体状を有する第2樹脂材料
次に、液体状を有する第2樹脂材料について説明する。
2-1-2. Second Resin Material Having a Liquid State Next, the second resin material having a liquid state will be described.
液体状を有する第2樹脂材料は、常温(23℃)において、流動性を有する液体状態である。 The second resin material, which has a liquid state, is in a liquid state with fluidity at room temperature (23°C).
液体状を有する第2樹脂材料は、例えば、第2熱硬化性樹脂と、上記した第2着色剤とを含む。 The second resin material having a liquid form includes, for example, a second thermosetting resin and the second colorant described above.
第2熱硬化性樹脂は、エチレン性不飽和単量体の含有割合以外は、第1熱硬化性樹脂と同様である。第2熱硬化性樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、第1熱硬化性樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合よりも大きい。第2熱硬化性樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、例えば、10質量%以上、好ましくは、20質量%以上、より好ましくは、30質量%以上、さらに好ましくは、40質量%以上、とりわけ好ましくは、65質量%以上、また、例えば、95質量%以下、好ましくは、80質量%以下である。 The second thermosetting resin is similar to the first thermosetting resin except for the content of the ethylenically unsaturated monomer. The content of the ethylenically unsaturated monomer in the second thermosetting resin is greater than the content of the ethylenically unsaturated monomer in the first thermosetting resin. The content of the ethylenically unsaturated monomer in the second thermosetting resin is, for example, 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, particularly preferably 65% by mass or more, and, for example, 95% by mass or less, preferably 80% by mass or less.
第2熱硬化性樹脂として、例えば、第2不飽和ポリエステル樹脂、第2ビニルエステル樹脂、および、第2アクリルシラップが挙げられる。第2熱硬化性樹脂は、単独使用または2種以上併用することができる。 Examples of the second thermosetting resin include a second unsaturated polyester resin, a second vinyl ester resin, and a second acrylic syrup. The second thermosetting resin can be used alone or in combination of two or more types.
言い換えれば、第2熱硬化性樹脂は、第2不飽和ポリエステル樹脂、第2ビニルエステル樹脂および第2アクリルシラップからなる群から選択される少なくとも1種を含む。 In other words, the second thermosetting resin includes at least one selected from the group consisting of a second unsaturated polyester resin, a second vinyl ester resin, and a second acrylic syrup.
第2不飽和ポリエステル樹脂は、エチレン性不飽和単量体の含有割合以外は、上記した第1不飽和ポリエステル樹脂と同様である。 The second unsaturated polyester resin is the same as the first unsaturated polyester resin described above, except for the content ratio of the ethylenically unsaturated monomer.
第2不飽和ポリエステル樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、第1不飽和ポリエステル樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合よりも大きい。第2不飽和ポリエステル樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、不飽和ポリエステルとエチレン性不飽和単量体との総和100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、20質量部以上、より好ましくは、30質量部以上、さらに好ましくは、40質量部以上、とりわけ好ましくは、65質量部以上、また、例えば、95質量部以下、好ましくは、80質量部以下である。 The content of the ethylenically unsaturated monomer in the second unsaturated polyester resin is greater than the content of the ethylenically unsaturated monomer in the first unsaturated polyester resin. The content of the ethylenically unsaturated monomer in the second unsaturated polyester resin is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, even more preferably 40 parts by mass or more, particularly preferably 65 parts by mass or more, and, for example, 95 parts by mass or less, preferably 80 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the unsaturated polyester and the ethylenically unsaturated monomer.
第2ビニルエステル樹脂は、エチレン性不飽和単量体の含有割合以外は、上記した第1ビニルエステル樹脂と同様である。 The second vinyl ester resin is the same as the first vinyl ester resin described above, except for the content of the ethylenically unsaturated monomer.
第2ビニルエステル樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、第1ビニルエステル樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合よりも大きい。第2ビニルエステル樹脂におけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、ビニルエステル樹脂とエチレン性不飽和単量体との総和100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、20質量部以上、より好ましくは、30質量部以上、さらに好ましくは、40質量部以上、とりわけ好ましくは、65質量部以上、また、例えば、95質量部以下、好ましくは、80質量部以下である。 The content of the ethylenically unsaturated monomer in the second vinyl ester resin is greater than the content of the ethylenically unsaturated monomer in the first vinyl ester resin. The content of the ethylenically unsaturated monomer in the second vinyl ester resin is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, even more preferably 40 parts by mass or more, particularly preferably 65 parts by mass or more, and for example, 95 parts by mass or less, preferably 80 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the vinyl ester resin and the ethylenically unsaturated monomer.
第2アクリルシラップは、エチレン性不飽和単量体の含有割合以外は、上記した第1アクリルシラップと同様である。 The second acrylic syrup is the same as the first acrylic syrup described above, except for the content ratio of the ethylenically unsaturated monomer.
第2アクリルシラップにおけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、第1アクリルシラップにおけるエチレン性不飽和単量体の含有割合よりも大きい。第2アクリルシラップにおけるエチレン性不飽和単量体の含有割合は、ポリ(メタ)アクリレートと酸変性ポリ(メタ)アクリレートとエチレン性不飽和単量体との総和100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、20質量部以上、より好ましくは、30質量部以上、さらに好ましくは、40質量部以上、また、例えば、95質量部以下、好ましくは、85質量部以下、より好ましくは、80質量部以下である。 The content of the ethylenically unsaturated monomer in the second acrylic syrup is greater than the content of the ethylenically unsaturated monomer in the first acrylic syrup. The content of the ethylenically unsaturated monomer in the second acrylic syrup is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, even more preferably 40 parts by mass or more, and for example, 95 parts by mass or less, preferably 85 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the poly(meth)acrylate, the acid-modified poly(meth)acrylate, and the ethylenically unsaturated monomer.
第1熱硬化性樹脂と第2熱硬化性樹脂との組み合わせとして、好ましくは、第1不飽和ポリエステル樹脂と第2不飽和ポリエステル樹脂との組み合わせ、第1ビニルエステル樹脂と第2ビニルエステル樹脂との組み合わせ、第1アクリルシラップと第2アクリルシラップとの組み合わせが挙げられる。 Preferred combinations of the first thermosetting resin and the second thermosetting resin include a combination of a first unsaturated polyester resin and a second unsaturated polyester resin, a combination of a first vinyl ester resin and a second vinyl ester resin, and a combination of a first acrylic syrup and a second acrylic syrup.
第2着色剤の含有割合は、第2熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、好ましくは、3質量部以上、例えば、15質量部以下、好ましくは、10質量部以下である。 The content of the second colorant is, for example, 0.5 parts by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, for example, 15 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the second thermosetting resin.
第2着色剤の含有割合を調整することにより、第1樹脂材料と色調が異なるように、第2樹脂材料を所望の色調に調整することができる。なお、上記した第2着色剤および第2着色剤の含有割合は、本発明を制約するものではない。 By adjusting the content ratio of the second colorant, the second resin material can be adjusted to a desired color tone so that the color tone is different from that of the first resin material. Note that the second colorant and the content ratio of the second colorant described above do not limit the present invention.
液体状を有する第2樹脂材料は、好ましくは、上記した強化繊維を含有しない。そのため、液体状を有する第2樹脂材料の粘度を下記の範囲に安定して調整することができる。 The second resin material having a liquid state preferably does not contain the reinforcing fibers described above. Therefore, the viscosity of the second resin material having a liquid state can be stably adjusted to the following range.
液体状を有する第2樹脂材料の粘度(at 25℃)は、例えば、1mPa・s以上、好ましくは、2mPa・s以上、また、例えば、30000mPa・s以下、好ましくは、10000mPa・s以下である。なお、液体状を有する第2樹脂材料の粘度(at 25℃)は、例えば、B型粘度計により測定できる(以下同様)。 The viscosity (at 25°C) of the second resin material having a liquid state is, for example, 1 mPa·s or more, preferably 2 mPa·s or more, and, for example, 30,000 mPa·s or less, preferably 10,000 mPa·s or less. The viscosity (at 25°C) of the second resin material having a liquid state can be measured, for example, by a B-type viscometer (same below).
液体状を有する第2樹脂材料は、例えば、上記した第2熱硬化性樹脂と、上記した第2着色剤と、必要に応じて、その他の添加剤とを混合することにより調製される。 The second resin material having a liquid state is prepared, for example, by mixing the second thermosetting resin described above, the second colorant described above, and, if necessary, other additives.
これによって、液体状を有する第2樹脂材料が準備される。 This prepares the second resin material, which has a liquid state.
なお、第2樹脂材料は、その他の添加剤を含有することができる。添加剤として、例えば、上記した充填材、上記した硬化剤、上記した重合禁止剤、および、上記した離型剤が挙げられる。 The second resin material may contain other additives. Examples of additives include the filler, the hardener, the polymerization inhibitor, and the release agent.
小片状を有する第2樹脂材料が添加剤を含有する場合、添加剤の含有割合の範囲は、第1樹脂材料における添加剤の含有割合の範囲と同じである。 When the second resin material having a small particle shape contains an additive, the range of the additive content is the same as the range of the additive content in the first resin material.
液体状を有する第2樹脂材料が添加剤を含有する場合、添加剤の含有割合の範囲は、第1樹脂材料における添加剤の含有割合の範囲と異なる。 When the second resin material having a liquid state contains an additive, the range of the additive content is different from the range of the additive content in the first resin material.
詳しくは、充填材の含有割合は、第2熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、10質量部以上、より好ましくは、50質量部以上、また、例えば、300質量部以下、好ましくは、200質量部以下、より好ましくは、150質量部以下、さらに好ましくは、100質量部未満である。 In detail, the content of the filler is, for example, 1 part by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and for example, 300 parts by mass or less, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, and even more preferably less than 100 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the second thermosetting resin.
硬化剤の含有割合は、第2熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上、好ましくは、0.5質量部以上、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、3質量部以下である。 The content of the curing agent is, for example, 0.1 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, and, for example, 10 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the second thermosetting resin.
重合禁止剤の含有割合は、第2熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、0.0001質量部以上、好ましくは、0.005質量部以上、また、例えば、0.3質量部以下、好ましくは、0.20質量部以下、より好ましくは、0.030質量部以下、さらに好ましくは、0.010質量部以下である。なお、第2樹脂材料は、重合禁止剤を含有しなくてもよい。 The content of the polymerization inhibitor is, for example, 0.0001 parts by mass or more, preferably 0.005 parts by mass or more, and for example, 0.3 parts by mass or less, preferably 0.20 parts by mass or less, more preferably 0.030 parts by mass or less, and even more preferably 0.010 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the second thermosetting resin. The second resin material does not have to contain a polymerization inhibitor.
離型剤の含有割合は、第2熱硬化性樹脂100質量部に対して、例えば、0.3質量部以上、好ましくは、0.5質量部以上、また、例えば、10質量部以下である。 The content of the release agent is, for example, 0.3 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, and, for example, 10 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the second thermosetting resin.
さらに、第2樹脂材料は、その他の添加剤として、必要に応じて、増粘剤、低収縮化剤、湿潤分散剤、分離防止剤、難燃剤、導電剤および紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくともいずれか1つを適宜の割合で含有してもよい。 Furthermore, the second resin material may contain, as other additives, at least one selected from the group consisting of a thickener, a shrinkage reducing agent, a wetting and dispersing agent, a separation prevention agent, a flame retardant, a conductive agent, and an ultraviolet absorbing agent in an appropriate ratio, as necessary.
2-2.混合材料の調製工程
そして、上記した第1樹脂材料および上記した粉体材料に加えて、小片状または液体状を有する第2樹脂材料を混合して、混合材料を調製する。
2-2. Preparation of Mixed Material Then, in addition to the first resin material and the powder material, a second resin material having a small particle or liquid form is mixed to prepare a mixed material.
第2樹脂材料が小片状を有する場合、例えば、上記した第1樹脂材料と、上記した粉体材料と、小片状を有する第2樹脂材料とを、乾式混合する。 When the second resin material has a small particle shape, for example, the first resin material described above, the powder material described above, and the second resin material having a small particle shape are dry mixed.
小片状を有する第2樹脂材料の混合割合は、第1樹脂材料100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、10質量部以上、また、例えば、5000質量部以下、好ましくは、1000質量部以下である。 The mixing ratio of the second resin material having a small particle shape is, for example, 1 part by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, and, for example, 5000 parts by mass or less, preferably 1000 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first resin material.
第2樹脂材料が液体状を有する場合、例えば、上記した第1樹脂材料および粉体材料を混合した後、それら混合物を、液体状を有する第2樹脂材料に浸漬する。また、第1樹脂材料および粉体材料の混合物に、液体状を有する第2樹脂材料をスプレーしてもよい。また、第1樹脂材料および第2樹脂材料を混合した後、その混合物に粉体材料を混合してもよい。 When the second resin material is liquid, for example, the above-mentioned first resin material and powder material are mixed, and then the mixture is immersed in the second resin material having a liquid state. Alternatively, the second resin material having a liquid state may be sprayed onto the mixture of the first resin material and the powder material. Alternatively, the first resin material and the second resin material may be mixed, and then the mixture may be mixed with the powder material.
液体状を有する第2樹脂材料の混合割合は、第1樹脂材料100質量部に対して、例えば、0.05質量部以上、好ましくは、0.05質量部以上、また、例えば、50質量部以下、好ましくは、10質量部以下、より好ましくは、5質量部以下である。 The mixing ratio of the second resin material having a liquid form is, for example, 0.05 parts by mass or more, preferably 0.05 parts by mass or more, and, for example, 50 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the first resin material.
次いで、混合材料を、上記した成形条件において硬化成形する(成形工程)。 The mixed material is then cured and molded under the molding conditions described above (molding process).
これによって、小片状を有する第1樹脂材料と、粉体材料と、小片状または液体状を有する第2樹脂材料とが、マーブル調を形成するように互いに混ざり合う。その後、第1樹脂材料および第2樹脂材料が硬化するので、複雑なマーブル調の模様が形成される。 As a result, the flake-like first resin material, the powder material, and the flake-like or liquid second resin material are mixed together to form a marbled effect. The first and second resin materials are then cured, forming a complex marbled effect pattern.
以上によって、自然なマーブル調を有し、所望の形状を有する成形品が調製される。 This process produces a molded product with a natural marble look and the desired shape.
このような第2実施形態においても、上記第1実施形態と同様の作用効果を奏することができる。 This second embodiment can achieve the same effects as the first embodiment.
<第3実施形態>
次に、本発明の第3実施形態について説明する。なお、上記した第1実施形態および第2実施形態と同様の工程については、その詳細な説明を省略する。
Third Embodiment
Next, a third embodiment of the present invention will be described. Note that detailed descriptions of steps similar to those of the first and second embodiments will be omitted.
第3実施形態では、第3樹脂材料がさらに準備され、上記した第1樹脂材料と、上記した粉体顔料と、上記した第2樹脂材料と、第3樹脂材料とを混合して、混合材料を調製する。言い換えれば、マーブル調成形品の製造方法は、第3樹脂材料を準備する工程をさらに含み、混合材料を調製する工程において、第1樹脂材料と、粉体顔料と、第2樹脂材料と、第3樹脂材料とを混合する。 In the third embodiment, a third resin material is further prepared, and the first resin material, the powder pigment, the second resin material, and the third resin material are mixed to prepare a mixed material. In other words, the method for manufacturing a marble-like molded product further includes a step of preparing a third resin material, and in the step of preparing the mixed material, the first resin material, the powder pigment, the second resin material, and the third resin material are mixed.
3-1.第3樹脂材料の準備工程
第3樹脂材料は、第1樹脂材料および第2樹脂材料と色彩および/または色調が異なり、小片状または液体状を有する。
3-1. Step of Preparing Third Resin Material The third resin material has a color and/or a color tone different from those of the first resin material and the second resin material, and is in the form of small pieces or a liquid.
第3樹脂材料は、第1樹脂材料および第2樹脂材料と色彩および/または色調が異なること以外は、第2樹脂材料と同様である。言い換えれば、小片状を有する第3樹脂材料は、色彩および/または色調が異なること以外は、小片状を有する第2樹脂材料と同様である。液体状を有する第3樹脂材料は、色彩および/または色調が異なること以外は、液体状を有する第2樹脂材料と同様である。 The third resin material is similar to the second resin material except that it has a different color and/or hue from the first resin material and the second resin material. In other words, the third resin material having a platelet shape is similar to the second resin material having a platelet shape except that it has a different color and/or hue. The third resin material having a liquid shape is similar to the second resin material having a liquid shape except that it has a different color and/or hue.
第3樹脂材料は、第3着色剤を含む。 The third resin material includes a third colorant.
第3着色剤は、例えば、第1着色剤および第2着色剤と異なる色彩を有する。第3着色剤は、好ましくは、第1着色剤、第2着色剤および粉体顔料と異なる色彩および/または色調を有する。第3着色剤として、例えば、上記した第1着色剤と同様のトナーが挙げられる。 The third colorant has, for example, a color different from the first colorant and the second colorant. The third colorant preferably has a color and/or tone different from the first colorant, the second colorant, and the powder pigment. An example of the third colorant is a toner similar to the first colorant described above.
第3着色剤は、単独使用または2種以上併用することができる。 The third colorant can be used alone or in combination of two or more types.
第3着色剤を適宜選択することにより、第1樹脂材料および第2樹脂材料と色彩が異なるように、第3樹脂材料を所望の色彩に調整することができる。 By appropriately selecting the third colorant, the third resin material can be adjusted to a desired color so that it is different in color from the first resin material and the second resin material.
3-2.混合材料の調製工程
そして、上記した第1樹脂材料、上記した粉体材料および上記した第2樹脂材料に加えて、小片状または液体状を有する第3樹脂材料を混合して、混合材料を調製する。第3樹脂材料は、好ましくは、小片状を有する。
3-2. Preparation of mixed material Then, in addition to the first resin material, the powder material, and the second resin material, a third resin material having a small piece or liquid form is mixed to prepare a mixed material. The third resin material is preferably in a small piece form.
第2樹脂材料および第3樹脂材料が小片状を有する場合、例えば、上記した第1樹脂材料と、上記した粉体材料と、上記した第2樹脂材料と、小片状を有する第3樹脂材料とを、乾式混合する。 When the second resin material and the third resin material are in a small particle shape, for example, the first resin material described above, the powder material described above, the second resin material described above, and the third resin material in a small particle shape are dry mixed.
第2樹脂材料が液体状を有し、第3樹脂材料が小片状を有する場合、例えば、上記した第1樹脂材料と上記した粉体材料とを混合する。また、小片状を有する第3樹脂材料と液体状を有する第2樹脂材料とを混合する。例えば、小片状を有する第3樹脂材料を、液体状を有する第2樹脂材料に浸漬する。小片状を有する第3樹脂材料に、液体状を有する第2樹脂材料をスプレーしてもよい。そして、第1樹脂材料および粉体材料の混合物と、第2樹脂材料および第3樹脂材料の混合物とを、混合する。 When the second resin material is liquid and the third resin material is flake-like, for example, the first resin material and the powder material described above are mixed. Also, the third resin material having a flake-like shape is mixed with the second resin material having a liquid shape. For example, the third resin material having a flake-like shape is immersed in the second resin material having a liquid shape. The second resin material having a liquid shape may be sprayed onto the third resin material having a flake-like shape. Then, the mixture of the first resin material and the powder material is mixed with the mixture of the second resin material and the third resin material.
小片状を有する第3樹脂材料の混合割合の範囲は、例えば、小片状を有する第2樹脂材料の上記した混合割合の範囲と同じである。液体状を有する第3樹脂材料の混合割合の範囲は、例えば、液体状を有する第2樹脂材料の上記した混合割合の範囲と同じである。 The range of the mixing ratio of the third resin material having a small particle shape is, for example, the same as the above-mentioned range of the mixing ratio of the second resin material having a small particle shape. The range of the mixing ratio of the third resin material having a liquid shape is, for example, the same as the above-mentioned range of the mixing ratio of the second resin material having a liquid shape.
次いで、混合材料を、上記した成形条件において硬化成形する(成形工程)。 The mixed material is then cured and molded under the molding conditions described above (molding process).
これによって、小片状を有する第1樹脂材料と、粉体材料と、小片状または液体状を有する第2樹脂材料と、小片状または液体状を有する第3樹脂材料とが、より複雑なマーブル調を形成するように互いに混ざり合う。その後、第1樹脂材料、第2樹脂材料および第3樹脂材料が硬化するので、より複雑なマーブル調の模様が形成される。 As a result, the first resin material having a flake shape, the powder material, the second resin material having a flake shape or a liquid shape, and the third resin material having a flake shape or a liquid shape are mixed together to form a more complex marble pattern. The first resin material, the second resin material, and the third resin material are then cured, forming a more complex marble pattern.
以上によって、自然なマーブル調を有し、所望の形状を有する成形品が調製される。 This process produces a molded product with a natural marble look and the desired shape.
このような第3実施形態においても、上記第1実施形態と同様の作用効果を奏することができる。 This third embodiment can achieve the same effects as the first embodiment.
<第4実施形態>
次に、本発明の第4実施形態について説明する。なお、上記した第1実施形態~第3実施形態と同様の工程については、その詳細な説明を省略する。
Fourth Embodiment
Next, a fourth embodiment of the present invention will be described. Note that detailed descriptions of steps similar to those of the first to third embodiments will be omitted.
第4実施形態では、第4樹脂材料がさらに準備され、上記した第1樹脂材料と、上記した粉体顔料と、上記した第2樹脂材料と、上記した第3樹脂材料と、第4樹脂材料とを混合して、混合材料を調製する。言い換えれば、マーブル調成形品の製造方法は、第4樹脂材料を準備する工程をさらに含み、混合材料を調製する工程において、第1樹脂材料と、粉体顔料と、第2樹脂材料と、第3樹脂材料と、第4樹脂材料とを混合する。 In the fourth embodiment, a fourth resin material is further prepared, and the first resin material, the powder pigment, the second resin material, the third resin material, and the fourth resin material are mixed to prepare a mixed material. In other words, the manufacturing method for a marble-like molded product further includes a step of preparing a fourth resin material, and in the step of preparing the mixed material, the first resin material, the powder pigment, the second resin material, the third resin material, and the fourth resin material are mixed.
4-1.第4樹脂材料の準備工程
第4樹脂材料は、第1樹脂材料、第2樹脂材料および第3樹脂材料と色彩および/または色調が異なり、小片状または液体状を有する。
4-1. Step of Preparing Fourth Resin Material The fourth resin material has a color and/or a color tone different from those of the first resin material, the second resin material, and the third resin material, and is in the form of small pieces or liquid.
第4樹脂材料は、第1樹脂材料、第2樹脂材料および第3樹脂材料と色彩および/または色調が異なること以外は、第2樹脂材料と同様である。言い換えれば、小片状を有する第4樹脂材料は、色彩および/または色調が異なること以外は、小片状を有する第2樹脂材料と同様である。液体状を有する第4樹脂材料は、色彩および/または色調が異なること以外は、液体状を有する第4樹脂材料と同様である。 The fourth resin material is similar to the second resin material except that it has a different color and/or hue from the first resin material, the second resin material, and the third resin material. In other words, the fourth resin material having a platelet shape is similar to the second resin material having a platelet shape except that it has a different color and/or hue. The fourth resin material having a liquid shape is similar to the fourth resin material having a liquid shape except that it has a different color and/or hue.
第4樹脂材料は、第4着色剤を含む。 The fourth resin material includes a fourth colorant.
第4着色剤は、例えば、第1着色剤、第2着色剤および第3着色剤と異なる色彩を有する。第4着色剤は、好ましくは、第1着色剤、第2着色剤、第3着色剤および粉体顔料と異なる色彩および/または色調を有する。第4着色剤として、例えば、上記した第1着色剤と同様のトナーが挙げられる。 The fourth colorant has, for example, a color different from the first colorant, the second colorant, and the third colorant. The fourth colorant preferably has a color and/or tone different from the first colorant, the second colorant, the third colorant, and the powder pigment. An example of the fourth colorant is a toner similar to the first colorant described above.
第4着色剤は、単独使用または2種以上併用することができる。 The fourth colorant can be used alone or in combination of two or more types.
第4着色剤を適宜選択することにより、第1樹脂材料、第2樹脂材料および第3樹脂材料と色彩が異なるように、第4樹脂材料を所望の色彩に調整することができる。 By appropriately selecting the fourth colorant, the fourth resin material can be adjusted to a desired color so that it is different in color from the first resin material, the second resin material, and the third resin material.
4-2.混合材料の調製工程
そして、上記した第1樹脂材料、上記した粉体材料、上記した第2樹脂材料および上記した第3樹脂材料に加えて、小片状または液体状を有する第4樹脂材料を混合して、混合材料を調製する。第4樹脂材料は、好ましくは、小片状を有する。
4-2. Preparation of mixed material Then, in addition to the first resin material, the powder material, the second resin material, and the third resin material, a fourth resin material having a small piece shape or a liquid shape is mixed to prepare a mixed material. The fourth resin material is preferably in a small piece shape.
第4樹脂材料が小片状を有する場合、例えば、上記した第1樹脂材料と、上記した粉体材料と、上記した第2樹脂材料と、上記した第3樹脂材料とを上記のように混合した後、第4樹脂材料をさらに混合する。 When the fourth resin material has a small piece shape, for example, the first resin material, the powder material, the second resin material, and the third resin material are mixed as described above, and then the fourth resin material is further mixed.
小片状を有する第4樹脂材料の混合割合の範囲は、例えば、小片状を有する第2樹脂材料の上記した混合割合の範囲と同じである。液体状を有する第4樹脂材料の混合割合の範囲は、例えば、液体状を有する第2樹脂材料の上記した混合割合の範囲と同じである。 The range of the mixing ratio of the fourth resin material having a small particle shape is, for example, the same as the above-mentioned range of the mixing ratio of the second resin material having a small particle shape. The range of the mixing ratio of the fourth resin material having a liquid shape is, for example, the same as the above-mentioned range of the mixing ratio of the second resin material having a liquid shape.
次いで、混合材料を、上記した成形条件において硬化成形する(成形工程)。 The mixed material is then cured and molded under the molding conditions described above (molding process).
これによって、小片状を有する第1樹脂材料と、粉体材料と、小片状または液体状を有する第2樹脂材料と、小片状または液体状を有する第3樹脂材料と、小片状または液体状を有する第4樹脂材料とが、より一層複雑なマーブル調を形成するように互いに混ざり合う。その後、第1樹脂材料から第4樹脂材料が硬化するので、より複雑なマーブル調の模様が形成される。 As a result, the first resin material having a flake shape, the powder material, the second resin material having a flake shape or liquid shape, the third resin material having a flake shape or liquid shape, and the fourth resin material having a flake shape or liquid shape are mixed together to form an even more complex marble pattern. The first to fourth resin materials are then cured, forming a more complex marble pattern.
以上によって、自然なマーブル調を有し、所望の形状を有する成形品が調製される。 This process produces a molded product with a natural marble look and the desired shape.
このような第4実施形態においても、上記第1実施形態と同様の作用効果を奏することができる。 This fourth embodiment can achieve the same effects as the first embodiment.
<成形材料>
次に、本発明の成形材料の一実施形態について説明する。
<Molding material>
Next, one embodiment of the molding material of the present invention will be described.
成形材料は、上記したマーブル調成形品の製造方法に用いられる成形材料であって、上記した第1樹脂材料と、上記した粉体材料とを備える。 The molding material is used in the manufacturing method of the marble-like molded product described above, and includes the first resin material described above and the powder material described above.
成形材料は、上記した第1樹脂材料と上記した粉体材料が上記した混合方法により混合された混合物であってもよく、上記した第1樹脂材料と、上記した粉体材料とを別々に備えるキットであってもよい。 The molding material may be a mixture of the first resin material and the powder material described above by the mixing method described above, or may be a kit that includes the first resin material and the powder material described above separately.
また、成形材料は、必要に応じて、上記した第2樹脂材料、上記した第3樹脂材料および上記した第4樹脂材料からなる群から選択される少なくも1種をさらに備えることができる。 The molding material may further include at least one material selected from the group consisting of the second resin material, the third resin material, and the fourth resin material, as necessary.
この場合、成形材料は、上記した第1樹脂材料~第4樹脂材料と上記した粉体材料とが上記した混合方法により混合された混合物であってもよく、上記した第1樹脂材料~第4樹脂材料のそれぞれと、上記した粉体材料とを別々に備えるキットであってもよい。 In this case, the molding material may be a mixture of the first to fourth resin materials and the powder material described above by the mixing method described above, or a kit that includes each of the first to fourth resin materials and the powder material described above separately.
このような成形材料は、上記したマーブル調成形品の製造方法に好適に利用され、天然大理石に近い自然なマーブル調を有する成形品を円滑に製造することができる。 Such molding materials are ideal for use in the manufacturing method of the marble-like molded products described above, and can smoothly produce molded products with a natural marble-like texture close to that of natural marble.
<変形例>
上記した第1実施形態~第4実施形態では、小片状を有する樹脂材料が、樹脂モールディングコンパウンドから切り出されることにより調製されるが、小片状を有する樹脂材料の準備工程は、これに限定されない。例えば、上記した熱硬化性樹脂組成物と上記した強化繊維とを、公知の混練機に供給し、その混練機から、小片状を有する樹脂材料を直接吐出させてもよい。
<Modification>
In the first to fourth embodiments described above, the resin material having a small flake shape is prepared by cutting it out from a resin molding compound, but the preparation process of the resin material having a small flake shape is not limited to this. For example, the above-mentioned thermosetting resin composition and the above-mentioned reinforcing fiber may be supplied to a known kneader, and the resin material having a small flake shape may be directly discharged from the kneader.
上記した第1実施形態~第4実施形態では、混合材料のみが成形されているが、成形工程は、これに限定されない。例えば、混合材料を、別途調製したSMC上に配置し、混合材料とSMCとを一括してプレス成形してもよい。 In the first to fourth embodiments described above, only the mixed material is molded, but the molding process is not limited to this. For example, the mixed material may be placed on a separately prepared SMC, and the mixed material and the SMC may be press molded together.
これら変形例によっても、上記した第1実施形態~第4実施形態と同様の作用効果を奏することができる。 These modifications can achieve the same effects as the first to fourth embodiments described above.
以下の記載において用いられる配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値)または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値)に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「%」は質量基準である。 Specific numerical values of the compounding ratio (content ratio), physical property values, parameters, etc. used in the following description can be replaced with the upper limit (numerical value defined as "equal to or less than") or lower limit (numerical value defined as "equal to or more than" or "exceeding") of the corresponding compounding ratio (content ratio), physical property value, parameter, etc. described in the above "Description of the Invention." In addition, unless otherwise specified in the following description, "parts" and "%" are based on mass.
<<実施例1>>
<第1樹脂材料の準備>
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および攪拌機を備えたフラスコを反応器とした。この反応器に、イソフタル酸2.0mol、プロピレングリコール5.5mol、ネオペンチルグリコール5.0molを仕込んだ。次いで、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら200~210℃の温度で、イソフタル酸と、プロピレングリコールと、ネオペンチルグリコールとを重縮合反応させた。酸価が10mgKOH/gになった時点で150℃まで冷却した。そして、反応器に無水マレイン酸8.0molをさらに仕込み、再び210~220℃において、酸価が27.0mgKOH/gとなるまで反応させた。
<<Example 1>>
<Preparation of first resin material>
A flask equipped with a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, a reflux condenser, and a stirrer was used as a reactor. 2.0 mol of isophthalic acid, 5.5 mol of propylene glycol, and 5.0 mol of neopentyl glycol were charged into the reactor. Then, isophthalic acid, propylene glycol, and neopentyl glycol were subjected to a polycondensation reaction at a temperature of 200 to 210°C while stirring under a nitrogen gas atmosphere. When the acid value reached 10 mgKOH/g, the mixture was cooled to 150°C. Then, 8.0 mol of maleic anhydride was further charged into the reactor, and the reaction was continued again at 210 to 220°C until the acid value reached 27.0 mgKOH/g.
これによって、不飽和ポリエステルを調製した。 This resulted in the preparation of unsaturated polyester.
次いで、不飽和ポリエステル60質量部と、スチレン40質量部とを混合して、第1不飽和ポリエステル樹脂を調製した。 Next, 60 parts by mass of unsaturated polyester and 40 parts by mass of styrene were mixed to prepare a first unsaturated polyester resin.
次いで、第1不飽和ポリエステル樹脂80質量部と、架橋ポリスチレン(低収縮化剤)15質量部と、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(硬化剤)1.0質量部と、パラベンゾキノン(重合禁止剤)0.05質量部と、水酸化アルミニウム(充填材)250質量部と、ステアリン酸亜鉛(離型剤)5質量部と、緑色トナー(第1着色剤、コバルトグリーンを有するポリエステルトナー)4質量部とを混合した。これによって、熱硬化性樹脂組成物を調製した。なお、緑色トナーにおけるコバルトグリーンの含有割合は、約20質量%であった。 Next, 80 parts by weight of the first unsaturated polyester resin, 15 parts by weight of crosslinked polystyrene (shrinkage reducing agent), 1.0 part by weight of t-butylperoxyisopropyl monocarbonate (curing agent), 0.05 part by weight of parabenzoquinone (polymerization inhibitor), 250 parts by weight of aluminum hydroxide (filler), 5 parts by weight of zinc stearate (release agent), and 4 parts by weight of green toner (polyester toner having first colorant, cobalt green) were mixed together. This prepared a thermosetting resin composition. The content of cobalt green in the green toner was approximately 20% by weight.
次いで、熱硬化性樹脂組成物に、酸化マグネシウム(増粘剤)1.0質量部を添加した。その後、熱硬化性樹脂組成物に、3mmに切断したチョップドガラス40質量部を添加した。そして、熱硬化性樹脂組成物を公知のBMCニーダーにより混合して、ブロック単位5kgのBMC(成形材料)を調製した。 Next, 1.0 part by mass of magnesium oxide (thickener) was added to the thermosetting resin composition. After that, 40 parts by mass of chopped glass cut to 3 mm was added to the thermosetting resin composition. The thermosetting resin composition was then mixed using a known BMC kneader to prepare a 5 kg block of BMC (molding material).
次いで、BMCから、小片状を有する第1樹脂材料を複数切り出した。第1樹脂材料は、立方体状(サイコロ状)を有し、その一辺は、10mmであった。 Next, a number of small pieces of the first resin material were cut out from the BMC. The first resin material had a cube shape (dice shape), with each side measuring 10 mm.
<粉体顔料の準備>
白色無機顔料としてのチタン白(TiO2)を準備した。チタン白は、粉末状を有する。白色無機顔料(チタン白)の最大寸法は、0.3μmであった。
<Preparation of powder pigment>
Titanium white (TiO 2 ) was prepared as a white inorganic pigment. The titanium white was in a powder form. The maximum size of the white inorganic pigment (titanium white) was 0.3 μm.
<混合材料の調製>
次いで、小片状を有する第1樹脂材料800質量部に、白色無機顔料(チタン白)0.1質量部を塗して混合した。これによって、混合材料を調製した。白色無機顔料(チタン白)は、第1樹脂材料の表面に付着していた。
<Preparation of Mixed Material>
Next, 0.1 parts by mass of a white inorganic pigment (titanium white) was applied to and mixed with 800 parts by mass of the first resin material having a flake shape. In this way, a mixed material was prepared. The white inorganic pigment (titanium white) was attached to the surface of the first resin material.
<成形品の調製>
次いで、混合材料を第1平板金型(下型、300mm□)上に配置した。その後、第1平板金型に向かって第2平板金型(上型、300mm□)を移動させて、第1平板金型と第2平板金型との間に混合材料を挟み込み、成形温度 上型/下型=145℃/130℃、成形圧 面圧10MPa、成形時間6分間にて、混合材料を硬化成形した。
<Preparation of Molded Article>
The mixed material was then placed on a first flat mold (lower mold, 300 mm square). The second flat mold (upper mold, 300 mm square) was then moved toward the first flat mold, and the mixed material was sandwiched between the first and second flat molds, and the mixed material was hardened and molded at a molding temperature of upper mold/lower mold = 145 ° C./130 ° C., a molding pressure of 10 MPa, and a molding time of 6 minutes.
以上によって、300mm□平板成形品を調製した。 Through the above steps, a 300 mm square molded plate was prepared.
平板成形品は、天然大理石に近い自然なマーブル調の模様を有していた。実施例1の平板成形品の平面視における写真を図1に示す。 The molded plate had a natural marble-like pattern similar to that of natural marble. Figure 1 shows a plan view of the molded plate of Example 1.
<<実施例2>>
実施例1と同様にして、平板成形品を調製した。なお、白色無機顔料(チタン白)の混合量を0.1質量部から4質量部に変更した。平板成形品は、天然大理石に近い自然なマーブル調の模様を有していた。実施例2の平板成形品の平面視における写真を図2に示す。
<<Example 2>>
A flat molded product was prepared in the same manner as in Example 1. The amount of white inorganic pigment (titanium white) mixed was changed from 0.1 parts by mass to 4 parts by mass. The flat molded product had a natural marble-like pattern similar to that of natural marble. A photograph of the flat molded product of Example 2 in plan view is shown in FIG. 2.
<<実施例3>>
<第1樹脂材料の準備>
実施例1と同様にして、小片状を有する第1樹脂材料を調製した。なお、パラベンゾキノンをハイドロキノンに変更した。緑色トナーを白色トナー(チタン白を有するポリエステルトナー)に変更した。なお、白色トナーにおけるチタン白の含有割合は、約60質量%であった。
<<Example 3>>
<Preparation of first resin material>
A first resin material having a flake shape was prepared in the same manner as in Example 1. Parabenzoquinone was replaced with hydroquinone. The green toner was replaced with a white toner (polyester toner containing titanium white). The titanium white content in the white toner was about 60% by mass.
<粉体顔料の準備>
赤色無機顔料としてのベンガラを準備した。ベンガラは、粉末状を有する。赤色無機顔料(ベンガラ)の最大寸法は、0.5μmであった。
<Preparation of powder pigment>
A red inorganic pigment, red iron oxide, was prepared. The red iron oxide was in a powder form. The maximum size of the red inorganic pigment (red iron oxide) was 0.5 μm.
<混合材料の調製>
次いで、小片状を有する第1樹脂材料800質量部に、赤色無機顔料(ベンガラ)0.5質量部を塗して混合した。これによって、混合材料を調製した。赤色無機顔料(ベンガラ)は、第1樹脂材料の表面に付着していた。
<Preparation of Mixed Material>
Next, 0.5 parts by mass of red inorganic pigment (red iron oxide) was applied to and mixed with 800 parts by mass of the first resin material having a flake shape. In this way, a mixed material was prepared. The red inorganic pigment (red iron oxide) was attached to the surface of the first resin material.
<成形品の調製>
次いで、実施例1と同様にして、混合材料を硬化成形して、平板成形品を調製した。平板成形品は、天然大理石に近い自然なマーブル調の模様を有していた。実施例3の平板成形品の平面視における写真を図3に示す。
<Preparation of Molded Article>
The mixed material was then cured and molded to prepare a plate molded product in the same manner as in Example 1. The plate molded product had a natural marble-like pattern similar to that of natural marble. A photograph of the plate molded product of Example 3 in plan view is shown in FIG. 3.
<<実施例4>>
<第1樹脂材料の準備>
実施例3と同様にして、小片状を有する第1樹脂材料を調製した。
<<Example 4>>
<Preparation of first resin material>
In the same manner as in Example 3, a first resin material having a flake shape was prepared.
<粉体顔料の準備>
粉末状のパール無機顔料(シルバー色)を準備した。パール無機顔料の最大寸法は、40μmであった。
<Preparation of powder pigment>
A powdered pearlescent inorganic pigment (silver color) was prepared. The maximum size of the pearlescent inorganic pigment was 40 μm.
<混合材料の調製>
次いで、小片状を有する第1樹脂材料800質量部に、パール無機顔料4質量部を塗して混合した。これによって、混合材料を調製した。パール無機顔料は、第1樹脂材料の表面に付着していた。
<Preparation of Mixed Material>
Next, 4 parts by mass of the pearl inorganic pigment was applied to and mixed with 800 parts by mass of the first resin material having a flake shape, thereby preparing a mixed material. The pearl inorganic pigment was attached to the surface of the first resin material.
<成形品の調製>
次いで、実施例1と同様にして、混合材料を硬化成形して、平板成形品を調製した。平板成形品は、天然大理石に近い自然なマーブル調の模様を有していた。実施例4の平板成形品の平面視における写真を図4に示す。
<Preparation of Molded Article>
Next, the mixed material was cured and molded to prepare a plate molded product in the same manner as in Example 1. The plate molded product had a natural marble-like pattern similar to that of natural marble. A photograph of the plate molded product of Example 4 in plan view is shown in FIG.
<<実施例5>>
<第1樹脂材料の準備>
実施例1と同様にして、小片状を有する第1樹脂材料を調製した。なお、緑色トナーを、上記した白色トナー(チタン白を有するポリエステルトナー)に変更した。白色トナーの混合量を0.2質量部とした。
<<Example 5>>
<Preparation of first resin material>
A first resin material having a flake shape was prepared in the same manner as in Example 1. The green toner was changed to the above-mentioned white toner (polyester toner having titanium white). The mixed amount of the white toner was set to 0.2 parts by mass.
<第2樹脂材料の準備>
上記した実施例5の第1樹脂材料と同様にして、小片状を有する第2樹脂材料を調製した。なお、白色トナーを黒色トナー(第2着色剤、カーボンブラックを有するポリエステルトナー)に変更した。黒色トナーにおけるカーボンブラックの含有量は、約15質量%であった。
<Preparation of second resin material>
A second resin material having a flake shape was prepared in the same manner as the first resin material in Example 5. In addition, the white toner was changed to a black toner (a polyester toner having a second colorant, carbon black). The carbon black content in the black toner was about 15% by mass.
<粉体顔料の準備>
実施例1と同様に、白色無機顔料としてのチタン白を準備した。
<Preparation of powder pigment>
As in Example 1, titanium white was prepared as a white inorganic pigment.
なお、上記した白色トナーにおけるチタン白の含有割合は、約60質量%であり、白色無機顔料としてのチタン白の純度は、100質量%である。そのため、白色トナーの色調と、白色無機顔料の色調とは、互いに異なる。そして、第1樹脂材料の色調と、白色無機顔料の色調とは、互いに異なる。 The titanium white content in the white toner is about 60% by mass, and the purity of titanium white as a white inorganic pigment is 100% by mass. Therefore, the color tone of the white toner and the color tone of the white inorganic pigment are different from each other. Furthermore, the color tone of the first resin material and the color tone of the white inorganic pigment are different from each other.
<混合材料の調製>
次いで、小片状を有する第1樹脂材料400質量部に、白色無機顔料(チタン白)0.3質量部を塗して混合した。次いで、第1樹脂材料と白色無機顔料(チタン白)との混合物に、第2樹脂材料400質量部を混合した。これによって、混合材料を調製した。
<Preparation of Mixed Material>
Next, 0.3 parts by mass of a white inorganic pigment (titanium white) was applied to 400 parts by mass of the first resin material having a flake shape and mixed. Next, 400 parts by mass of the second resin material was mixed into the mixture of the first resin material and the white inorganic pigment (titanium white). In this way, a mixed material was prepared.
<成形品の調製>
次いで、実施例1と同様にして、混合材料を硬化成形して、平板成形品を調製した。平板成形品は、天然大理石に近い自然なマーブル調の模様を有していた。実施例5の平板成形品の平面視における写真を図5に示す。
<Preparation of Molded Article>
The mixed material was then cured and molded to prepare a plate molded product in the same manner as in Example 1. The plate molded product had a natural marble-like pattern similar to that of natural marble. A photograph of the plate molded product of Example 5 in plan view is shown in FIG. 5.
<<実施例6>>
<第1樹脂材料の準備>
実施例1と同様にして、小片状を有する第1樹脂材料を調製した。なお、緑色トナーを赤色トナー(第1着色剤、ベンガラを有するポリエステルトナー)に変更した。赤色トナーの混合量を0.05質量部とした。
<<Example 6>>
<Preparation of first resin material>
A first resin material having a flake shape was prepared in the same manner as in Example 1. In addition, the green toner was changed to a red toner (a polyester toner having red iron oxide as a first colorant). The mixed amount of the red toner was set to 0.05 parts by mass.
<第2樹脂材料の準備>
上記した実施例6の第1樹脂材料の準備と同様にして、小片状を有する第2樹脂材料を調製した。なお、赤色トナーを、上記した白色トナー(第2着色剤、チタン白を有するポリエステルトナー)に変更した。また、第2樹脂材料の一辺を、20mmとした。
<Preparation of second resin material>
A second resin material having a flake shape was prepared in the same manner as the preparation of the first resin material in Example 6. The red toner was changed to the above-mentioned white toner (polyester toner containing titanium white as a second colorant). In addition, one side of the second resin material was set to 20 mm.
<第3樹脂材料の準備>
上記した実施例6の第1樹脂材料と同様にして、小片状を有する第2樹脂材料を調製した。なお、赤色トナーを黄色トナー(第3着色剤、黄色酸化鉄を有するポリエステルトナー)に変更した。黄色トナーにおける黄色酸化鉄の含有量は、約10質量%であった。また、第3樹脂材料の一辺を、20mmとした。
<Preparation of third resin material>
A second resin material having a flake shape was prepared in the same manner as the first resin material of Example 6 described above. The red toner was changed to a yellow toner (a polyester toner having a third colorant, yellow iron oxide). The content of yellow iron oxide in the yellow toner was about 10% by mass. In addition, one side of the third resin material was set to 20 mm.
<粉体顔料の準備>
実施例1と同様に、白色無機顔料としてのチタン白を準備した。
<Preparation of powder pigment>
As in Example 1, titanium white was prepared as a white inorganic pigment.
<混合材料の調製>
次いで、小片状を有する第1樹脂材料400質量部に、白色無機顔料(チタン白)0.5質量部を塗して混合した。次いで、第1樹脂材料と白色無機顔料(チタン白)との混合物に、第2樹脂材料200質量部と、第3樹脂材料200質量部とを混合した。これによって、混合材料を調製した。
<Preparation of Mixed Material>
Next, 0.5 parts by mass of a white inorganic pigment (titanium white) was applied to 400 parts by mass of the first resin material having a flake shape and mixed. Next, 200 parts by mass of the second resin material and 200 parts by mass of the third resin material were mixed into the mixture of the first resin material and the white inorganic pigment (titanium white). In this way, a mixed material was prepared.
<成形品の調製>
次いで、実施例1と同様にして、混合材料を硬化成形して、平板成形品を調製した。平板成形品は、天然大理石に近い自然なマーブル調の模様を有していた。実施例6の平板成形品の平面視における写真を図6に示す。
<Preparation of Molded Article>
The mixed material was then cured and molded to prepare a plate molded product in the same manner as in Example 1. The plate molded product had a natural marble-like pattern similar to that of natural marble. A photograph of the plate molded product of Example 6 in plan view is shown in FIG.
<<実施例7>>
<第1樹脂材料の準備>
実施例1と同様にして、小片状を有する第1樹脂材料を調製した。なお、緑色トナーを、上記した白色トナー(第1着色剤、チタン白を有するポリエステルトナー)に変更した。白色トナーの混合量を0.1質量部とした。また、白色の鱗片状柄材(大きさが約2mm、厚みが約0.2mm)を2質量部添加した。
<<Example 7>>
<Preparation of first resin material>
A flake-shaped first resin material was prepared in the same manner as in Example 1. The green toner was replaced with the above-mentioned white toner (polyester toner containing titanium white as a first colorant). The amount of white toner mixed was 0.1 parts by mass. In addition, 2 parts by mass of a white scale-shaped pattern material (size: about 2 mm, thickness: about 0.2 mm) was added.
<第2樹脂材料の準備>
上記と同様に調製した不飽和ポリエステル40質量部と、スチレン120質量部とを混合して、第2不飽和ポリエステル樹脂を調製した。
<Preparation of second resin material>
A second unsaturated polyester resin was prepared by mixing 40 parts by mass of the unsaturated polyester prepared in the same manner as above with 120 parts by mass of styrene.
次いで、第2不飽和ポリエステル樹脂160質量部と、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(硬化剤)1.0質量部と、ハイドロキノン(重合禁止剤)0.008質量部と、水酸化アルミニウム(充填材)100質量部と、ステアリン酸亜鉛(離型剤)5質量部と、ベージュトナー(第2着色剤、チタン白とチタンイエローとベンガラとカーボンブラックとを有するポリエステルトナー)5質量部とを混合して、液体状を有する第2樹脂材料を調製した。なお、ベージュトナーにおけるチタン白の含有割合は、約51.0質量%であり、チタンイエローの含有割合は、約6.6質量%、ベンガラの含有割合は、約0.5質量%、カーボンブラックの含有割合は、約0.2質量%であった(以下同様)。 Next, 160 parts by mass of the second unsaturated polyester resin, 1.0 part by mass of t-butylperoxyisopropyl monocarbonate (curing agent), 0.008 part by mass of hydroquinone (polymerization inhibitor), 100 parts by mass of aluminum hydroxide (filler), 5 parts by mass of zinc stearate (release agent), and 5 parts by mass of beige toner (second colorant, polyester toner having titanium white, titanium yellow, red iron oxide, and carbon black) were mixed to prepare a second resin material having a liquid state. The titanium white content in the beige toner was approximately 51.0% by mass, the titanium yellow content was approximately 6.6% by mass, the red iron oxide content was approximately 0.5% by mass, and the carbon black content was approximately 0.2% by mass (same below).
<粉体顔料の準備>
黒色無機顔料としてのカーボンブラックを準備した。
<Preparation of powder pigment>
Carbon black was prepared as a black inorganic pigment.
<混合材料の調製>
次いで、小片状を有する第1樹脂材料700質量部に、黒色無機顔料(カーボンブラック)0.001質量部を塗して混合した。また、小片状を有する第1樹脂材料100質量部に、液体状を有する第2樹脂材料0.5質量部を塗布した。
<Preparation of Mixed Material>
Next, 0.001 parts by mass of a black inorganic pigment (carbon black) was applied to 700 parts by mass of the first resin material having a flake shape and mixed in. In addition, 0.5 parts by mass of a liquid second resin material was applied to 100 parts by mass of the first resin material having a flake shape.
そして、黒色無機顔料を塗した第1樹脂材料と、第2樹脂材料を塗布した第1樹脂材料とを混合した。これによって、混合材料を調製した。 Then, the first resin material coated with the black inorganic pigment was mixed with the first resin material coated with the second resin material. In this way, a mixed material was prepared.
<成形品の調製>
次いで、実施例1と同様にして、混合材料を硬化成形して、平板成形品を調製した。平板成形品は、天然大理石に近い自然なマーブル調の模様を有していた。実施例7の平板成形品の平面視における写真を図7に示す。
<Preparation of Molded Article>
The mixed material was then cured and molded to prepare a plate molded product in the same manner as in Example 1. The plate molded product had a natural marble-like pattern similar to that of natural marble. A photograph of the plate molded product of Example 7 in plan view is shown in FIG.
<<実施例8>>
<第1樹脂材料の準備>
実施例1と同様にして、小片状を有する第1樹脂材料を調製した。なお、緑色トナーを、灰色トナー(第1着色剤、チタン白およびカーボンブラックを有するポリエステルトナー)に変更した。灰色トナーの混合量を0.2質量部とした。なお、灰色トナーにおけるチタン白の含有割合は、約40質量%であり、カーボンブラックの含有割合は、約5質量%であった。灰色トナーの混合量を0.2質量部とした。また、第1樹脂材料の一辺を、20mmとした。
<<Example 8>>
<Preparation of first resin material>
A first resin material having a small particle shape was prepared in the same manner as in Example 1. The green toner was changed to a gray toner (a polyester toner having a first colorant, titanium white, and carbon black). The mixed amount of the gray toner was set to 0.2 parts by mass. The content of titanium white in the gray toner was about 40% by mass, and the content of carbon black was about 5% by mass. The mixed amount of the gray toner was set to 0.2 parts by mass. In addition, one side of the first resin material was set to 20 mm.
<第2樹脂材料の準備>
実施例7と同様にして、液体状を有する第2樹脂材料を調製した。なお、ベージュトナーを、上記した白色トナー(第2着色剤、チタン白を有するポリエステルトナー)に変更した。
<Preparation of second resin material>
A second resin material having a liquid state was prepared in the same manner as in Example 7. Note that the beige toner was changed to the above-mentioned white toner (polyester toner having the second colorant, titanium white).
<第3樹脂材料の準備>
上記した実施例8の第1樹脂材料の準備と同様にして、小片状を有する第3樹脂材料を調製した。なお、灰色トナーを、上記したベージュトナー(第3着色剤、チタン白とチタンイエローとベンガラとカーボンブラックとを有するポリエステルトナー)に変更した。ベージュトナーの混合量を2質量部とした。また、第3樹脂材料の一辺を、10mmとした。
<Preparation of third resin material>
A third resin material having a flake shape was prepared in the same manner as the preparation of the first resin material in Example 8 described above. The gray toner was replaced with the above-mentioned beige toner (a polyester toner having a third colorant, titanium white, titanium yellow, red iron oxide, and carbon black). The amount of beige toner mixed was set to 2 parts by mass. In addition, one side of the third resin material was set to 10 mm.
<第4樹脂材料の準備>
上記した実施例8の第1樹脂材料の準備と同様にして、小片状を有する第4樹脂材料を調製した。なお、灰色トナーを、上記した白色トナー(第4着色剤、チタン白を有するポリエステルトナー)に変更した。白色トナーの混合量を5質量部とした。また、第4樹脂材料の一辺を、20mmとした。
<Preparation of fourth resin material>
A fourth resin material having a flake shape was prepared in the same manner as the preparation of the first resin material in Example 8 described above. The gray toner was replaced with the above-mentioned white toner (polyester toner containing the fourth colorant, titanium white). The mixed amount of the white toner was set to 5 parts by mass. In addition, one side of the fourth resin material was set to 20 mm.
<粉体顔料の準備>
実施例1と同様に、白色顔料としてのチタン白を準備した。
<Preparation of powder pigment>
As in Example 1, titanium white was prepared as a white pigment.
<混合材料の調製>
次いで、小片状を有する第1樹脂材料350質量部に、白色無機顔料(チタン白)0.3質量部を塗して混合した。また、小片状を有する第3樹脂材料100質量部に、液体状を有する第2樹脂材料2質量部を塗布した。
<Preparation of Mixed Material>
Next, 0.3 parts by mass of a white inorganic pigment (titanium white) was applied to 350 parts by mass of the first resin material having a flake shape and mixed with the material, and 2 parts by mass of the second resin material having a liquid shape was applied to 100 parts by mass of the third resin material having a flake shape.
そして、第1樹脂材料と白色無機顔料(チタン白)との混合物と、第2樹脂材料と第3樹脂材料との混合物と、第4樹脂材料350質量部とを混合した。これによって、混合材料を調製した。 Then, the mixture of the first resin material and the white inorganic pigment (titanium white), the mixture of the second resin material and the third resin material, and 350 parts by mass of the fourth resin material were mixed. In this way, the mixed material was prepared.
<成形品の調製>
次いで、実施例1と同様にして、混合材料を硬化成形して、平板成形品を調製した。平板成形品は、天然大理石に近い自然なマーブル調の模様を有していた。実施例8の平板成形品の平面視における写真を図8に示す。
<Preparation of Molded Article>
Next, the mixed material was cured and molded to prepare a plate molded product in the same manner as in Example 1. The plate molded product had a natural marble-like pattern similar to that of natural marble. A photograph of the plate molded product of Example 8 in plan view is shown in FIG.
Claims (7)
前記未硬化の第1樹脂材料を準備する工程の後に、前記未硬化の第1樹脂材料と、最大寸法が1000μm以下である粉体顔料とを混合して、混合材料を調製する工程と、
前記混合材料を調製する工程の後に、前記未硬化の第1樹脂材料を硬化させて、前記混合材料を成形する工程と、を含み、
前記未硬化の第1樹脂材料を準備する工程では、未硬化の熱硬化性樹脂を含む第1樹脂材料を準備することを特徴とする、マーブル調成形品の製造方法。 preparing an uncured first resin material having a flake shape;
After the step of preparing the uncured first resin material, a step of mixing the uncured first resin material with a powder pigment having a maximum dimension of 1000 μm or less to prepare a mixed material;
After the step of preparing the mixed material, a step of curing the uncured first resin material to mold the mixed material is included;
The method for manufacturing a marble-like molded product , wherein in the step of preparing an uncured first resin material, a first resin material containing an uncured thermosetting resin is prepared .
前記未硬化の第1樹脂材料からなる第1樹脂モールディングコンパウンドを準備する工程と、
前記第1樹脂モールディングコンパウンドから、小片状を有する前記未硬化の第1樹脂材料を切り出す工程と、を含むことを特徴とする、請求項1または請求項2に記載のマーブル調成形品の製造方法。 The step of preparing the uncured first resin material includes:
preparing a first resin molding compound comprising the uncured first resin material;
3. The method for producing a marble-like molded product according to claim 1, further comprising the step of: cutting out the uncured first resin material having a small piece shape from the first resin molding compound.
前記混合材料を調製する工程において、前記未硬化の第1樹脂材料と、前記粉体顔料と、前記未硬化の第2樹脂材料とを混合し、
前記未硬化の第2樹脂材料を準備する工程では、未硬化の熱硬化性樹脂を含む第2樹脂材料を準備することを特徴とする、請求項1から請求項3のいずれか一項に記載のマーブル調成形品の製造方法。 The method further includes a step of preparing an uncured second resin material having a color and/or a color tone different from that of the uncured first resin material and having a small particle or liquid form;
In the step of preparing the mixed material, the uncured first resin material, the powder pigment, and the uncured second resin material are mixed together ;
4. The method for manufacturing a marble-like molded product according to claim 1, wherein in the step of preparing the uncured second resin material, a second resin material containing an uncured thermosetting resin is prepared .
前記混合材料を調製する工程において、前記未硬化の第1樹脂材料と、前記粉体顔料と、前記未硬化の第2樹脂材料と、前記未硬化の第3樹脂材料とを混合し、
前記未硬化の第3樹脂材料を準備する工程では、未硬化の熱硬化性樹脂を含む第3樹脂材料を準備することを特徴とする、請求項4に記載のマーブル調成形品の製造方法。 The method further includes a step of preparing an uncured third resin material having a color and/or a color tone different from those of the uncured first resin material and the uncured second resin material, and having a small piece or liquid form;
In the step of preparing the mixed material, the uncured first resin material, the powder pigment, the uncured second resin material, and the uncured third resin material are mixed together;
5. The method for producing a marble-like molded product according to claim 4 , wherein in the step of preparing the uncured third resin material, a third resin material containing an uncured thermosetting resin is prepared .
前記混合材料を調製する工程において、前記未硬化の第1樹脂材料と、前記粉体顔料と、前記未硬化の第2樹脂材料と、前記未硬化の第3樹脂材料と、前記未硬化の第4樹脂材料とを混合し、
前記未硬化の第4樹脂材料を準備する工程では、未硬化の熱硬化性樹脂を含む第4樹脂材料を準備することを特徴とする、請求項5に記載のマーブル調成形品の製造方法。 The method further includes a step of preparing an uncured fourth resin material having a color and/or a color tone different from those of the uncured first resin material, the uncured second resin material, and the uncured third resin material, and having a small piece or liquid form;
In the step of preparing the mixed material, the uncured first resin material, the powder pigment, the uncured second resin material, the uncured third resin material, and the uncured fourth resin material are mixed together ;
6. The method for producing a marble-like molded product according to claim 5, wherein in the step of preparing the uncured fourth resin material, a fourth resin material containing an uncured thermosetting resin is prepared .
最大寸法が1000μm以下である粉体顔料と、を備え、
前記第1樹脂材料は、前記未硬化の熱硬化性樹脂を含むことを特徴とする、成形材料。 an uncured first resin material having a small particle shape;
A powder pigment having a maximum dimension of 1000 μm or less ;
The molding material , wherein the first resin material contains the uncured thermosetting resin .
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