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JP7657026B2 - Cu-containing austenitic stainless steel castings - Google Patents
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JP7657026B2 - Cu-containing austenitic stainless steel castings - Google Patents

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JP7657026B2 JP2020071491A JP2020071491A JP7657026B2 JP 7657026 B2 JP7657026 B2 JP 7657026B2 JP 2020071491 A JP2020071491 A JP 2020071491A JP 2020071491 A JP2020071491 A JP 2020071491A JP 7657026 B2 JP7657026 B2 JP 7657026B2
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Description

本発明は、Cu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片に関する。 The present invention relates to Cu-containing austenitic stainless steel castings.

ステンレス鋼は、優れた耐食性を有することから幅広い用途に使用されている。ステンレス鋼の製造過程では、冷間加工性を向上させるために、Cuが添加される場合がある。Cu添加により冷間加工性を向上させる技術として、例えば以下のような技術がある。 Stainless steel has a wide range of applications due to its excellent corrosion resistance. In the manufacturing process of stainless steel, Cu is sometimes added to improve cold workability. Examples of technologies that improve cold workability by adding Cu include the following:

例えば、特許文献1には、冷間加工性を改善するために、任意元素としてCuを0.10~3.00質量%含有する耐水素脆化性に優れるオーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses an austenitic stainless steel with excellent hydrogen embrittlement resistance that contains 0.10 to 3.00 mass% Cu as an optional element to improve cold workability.

また、特許文献2には、所定の化学成分を有するステンレス鋼を、10~20%の加工率で冷間加工を施した後、60~150℃の温度範囲で冷間鍛造またはヘッダー加工を行い、さらに300~550℃の範囲で15分以上保持することにより、0.2%耐力が650N/mm以上、引張強さが800N/mm以上で、かつ透磁率が1.05以下となるリニアモーターカー超伝導コイル締結用高強度非磁性鋼が開示されている。特許文献2に開示された技術に用いられるステンレス鋼は、加工硬化性指数を低下させて冷間加工時の割れの発生を抑制するために、Cuを1.0~4.0質量%含有する。 Patent Document 2 discloses a high-strength nonmagnetic steel for fastening superconducting coils of linear motor cars, which is obtained by cold working stainless steel having a predetermined chemical composition at a working rate of 10 to 20%, followed by cold forging or header processing at a temperature range of 60 to 150°C, and then holding the steel at a temperature range of 300 to 550°C for 15 minutes or more, thereby obtaining a 0.2% yield strength of 650 N/mm2 or more, a tensile strength of 800 N/mm2 or more, and a magnetic permeability of 1.05 or less. The stainless steel used in the technology disclosed in Patent Document 2 contains 1.0 to 4.0 mass% Cu to reduce the work hardening index and suppress the occurrence of cracks during cold working.

また、特許文献3には、1~5質量%のCuを含むステンレス鋼を連続鋳造する際、スラブ中心部におけるCu合金相の粒径が50μm以下となるようにクレータエンド部の冷却を強化することを特徴とするCu含有ステンレス鋼スラブの製造方法が開示されている。特許文献3に開示されたCu含有ステンレス鋼スラブの製造方法では、クレータエンド部に吹き付ける冷却水の比水量の目安を0.2~0.5L/(kg-steel)としている。 Patent Document 3 also discloses a method for producing a Cu-containing stainless steel slab, which is characterized by strengthening the cooling of the crater end portion so that the grain size of the Cu alloy phase in the center of the slab becomes 50 μm or less when continuously casting stainless steel containing 1 to 5 mass % Cu. In the method for producing a Cu-containing stainless steel slab disclosed in Patent Document 3, the guideline for the specific water volume of the cooling water sprayed on the crater end portion is 0.2 to 0.5 L/(kg-steel).

特開2016-14180号公報JP 2016-14180 A 特開平9-272954号公報Japanese Patent Application Publication No. 9-272954 特開2000-225441号公報JP 2000-225441 A

Cuは、冷間加工性を向上させる一方で、熱間加工性を低下させる。特許文献1、2に開示された技術では、Cu含有量の上限を規定して熱間加工性の低下を抑制している。しかしながら、鋳片のマクロ偏析に起因した熱間圧延時の内部割れが発生することがある。 Cu improves cold workability but reduces hot workability. In the technology disclosed in Patent Documents 1 and 2, the upper limit of the Cu content is specified to suppress the deterioration of hot workability. However, internal cracks may occur during hot rolling due to macrosegregation of the cast slab.

また、特許文献3に開示されたCu含有ステンレス鋼スラブの製造方法は、Cuを含有し、かつ、Cuの固溶限を低下させるMnを多量に含む場合、熱間圧延時の内部割れが発生することがある。また、クレータエンド部の比水量を制御する方法は、鋳造条件によっては、熱間圧延時の内部割れを防止するには不十分な場合がある。 In addition, the manufacturing method of Cu-containing stainless steel slabs disclosed in Patent Document 3 may cause internal cracks during hot rolling if the slab contains Cu and a large amount of Mn, which lowers the solid solubility limit of Cu. In addition, the method of controlling the specific water content of the crater end may not be sufficient to prevent internal cracks during hot rolling, depending on the casting conditions.

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、熱間加工時の内部割れの発生を抑制可能なCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片を提供することにある。 The present invention was made in consideration of the above problems, and the object of the present invention is to provide a Cu-containing austenitic stainless steel slab that can suppress the occurrence of internal cracks during hot working.

本発明者らは、Cuを含有するオーステナイト系ステンレスの熱間圧延時に生じる内部割れは、Cu濃度の高い領域が液化することが原因であることを見出した。そして、鋳片内部の液化には、Cuの濃度に加え、Cuの溶解度を下げるMnの濃度およびCuの溶解度を上げるNiの濃度が影響することを見出した。 The inventors discovered that internal cracks that occur during hot rolling of Cu-containing austenitic stainless steel are caused by liquefaction of areas with high Cu concentration. They also discovered that liquefaction inside the slab is influenced not only by the Cu concentration, but also by the Mn concentration, which reduces the solubility of Cu, and the Ni concentration, which increases the solubility of Cu.

本発明者らは、さらに、鋳片内部に液化し易い領域が多数存在していても、この領域それぞれの面積が小さければ内部割れの起点にはならず、当該領域の面積が大きい場合に、その領域が内部割れの起点になるという知見を得た。 The inventors further discovered that even if there are many regions inside the cast piece that are prone to liquefaction, if the area of each of these regions is small, they will not become the starting point of internal cracks, but if the area of each region is large, that region will become the starting point of internal cracks.

上記知見に基づき完成された本発明の要旨は、以下の通りである。
[1]
質量%で、
C:0.25%以下、
Si:3.0%以下、
Mn:0.1~20.0%、
P:0.045%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:10.0~25.0%、
Ni:4.0~22.0%、
Mo:5.0%以下、
Cu:0.1~4.0%、および、
N:0.4%以下、
を含有し、残部がFeおよび不純物からなり、
下記式(1)で表されるCreqと、下記式(2)で表されるNieqとの比Creq/Nieqが1.48未満であり、
幅方向中央における鋳造方向断面での厚さ方向中心部において、下記式(3)で示されるα値が3.63超である領域が存在し、
前記領域の円相当径が1.5mm以下であり、
下記式(4)で示されるβ値が2.51以下である、Cu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片。
Creq=Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si) …式(1)
Nieq=Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N) …式(2)
α=[Cu]+(0.136×[Mn])-(0.2×[Ni]) …式(3)
β=Cu+(0.0075×Mn)+(0.0404×Mn)-(0.09×Ni) …式(4)
前記式(1)、前記式(2)および前記式(4)中、Cr、Mo、Si、Ni、Mn、Cu、C、および、Nは、各元素の含有量(質量%)を示し、前記式(3)中、[Cu]、[Mn]および[Ni]は、前記厚さ方向中心部における電子線マイクロアナライザにより測定された各元素の濃度(質量%)である。
[2]
等軸晶率が30%超である、[1]に記載のCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片。
[3]
Feの一部に代えて、質量%で、
Al:0.15%以下、
Ca:0.005%以下、および、
B:0.005%以下、
からなる群から選択される1種または2種以上を含む、[1]または[2]に記載のCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片。
[4]
Feの一部に代えて、質量%で、
Nb:0.3%以下、または、
Ti:0.3%以下、
の少なくともいずれかを含む、[1]~[3]のいずれか1項に記載のCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片。
The gist of the present invention, which has been completed based on the above findings, is as follows.
[1]
In mass percent,
C: 0.25% or less,
Si: 3.0% or less,
Mn: 0.1 to 20.0%,
P: 0.045% or less,
S: 0.0050% or less,
Cr: 10.0-25.0%,
Ni: 4.0 to 22.0%,
Mo: 5.0% or less,
Cu: 0.1 to 4.0%, and
N: 0.4% or less,
with the remainder being Fe and impurities,
The ratio of Cr eq represented by the following formula (1) to Ni eq represented by the following formula (2), Cr eq /Ni eq , is less than 1.48,
In the thickness direction center of the casting direction cross section at the width direction center, there is a region in which the α value represented by the following formula (3) exceeds 3.63,
The region has a circular equivalent diameter of 1.5 mm or less,
A Cu-containing austenitic stainless steel cast slab having a β value represented by the following formula (4) of 2.51 or less.
Cr eq = Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si)…Formula (1)
Ni eq = Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N)…Formula (2)
α=[Cu]+(0.136×[Mn])−(0.2×[Ni])…Formula (3)
β=Cu+(0.0075×Mn 2 )+(0.0404×Mn)−(0.09×Ni)…Formula (4)
In the formulas (1), (2), and (4), Cr, Mo, Si, Ni, Mn, Cu, C, and N represent the contents (mass%) of each element, and in the formula (3), [Cu], [Mn], and [Ni] represent the concentrations (mass%) of each element measured by an electron probe microanalyzer at the center in the thickness direction.
[2]
The Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to [1], wherein the equiaxed crystal ratio is more than 30%.
[3]
Instead of a part of Fe,
Al: 0.15% or less,
Ca: 0.005% or less; and
B: 0.005% or less,
The Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to [1] or [2], comprising one or more selected from the group consisting of:
[4]
Instead of a part of Fe,
Nb: 0.3% or less, or
Ti: 0.3% or less,
The Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to any one of [1] to [3], comprising at least one of the following:

以上説明したように、本発明によれば、熱間加工時の内部割れの発生を抑制可能なCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片を提供することが可能となる。 As described above, the present invention makes it possible to provide a Cu-containing austenitic stainless steel slab that can suppress the occurrence of internal cracks during hot working.

<Cu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片>
本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片は、質量%で、C:0.25%以下、Si:3.0%以下、Mn:0.1~20.0%、P:0.045%以下、S:0.0050%以下、Cr:10.0~25.0%、Ni:4.0~22.0%、Mo:5.0%以下、Cu:0.1~4.0%、および、N:0.4%以下、を含有し、残部がFeおよび不純物からなり、下記式(1)で表されるCreqと、下記式(2)で表されるNieqとの比Creq/Nieqが1.48未満であり、幅方向中央における鋳造方向断面での厚さ方向中心部において、下記式(3)で示されるα値が3.63超である領域の円相当径が1.5mm以下であり、下記式(4)で示されるβ値が2.51以下である。
Creq=Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si) …式(1)
Nieq=Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N) …式(2)
α=[Cu]+(0.136×[Mn])-(0.2×[Ni]) …式(3)
β=Cu+(0.0075×Mn)+(0.0404×Mn)-(0.09×Ni) …式(4)
上記式(1)、上記式(2)および上記式(4)中、Cr、Mo、Si、Ni、Mn、Cu、C、および、Nは、各元素の含有量(質量%)を示し、上記式(3)中、[Cu]、[Mn]および[Ni]は、厚さ方向中心部における電子線マイクロアナライザによりビーム径50μmで測定された各元素の濃度(質量%)である。
以下に、本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片について詳細に説明する。
<Cu-containing austenitic stainless steel cast slab>
The Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to this embodiment contains, by mass%, C: 0.25% or less, Si: 3.0% or less, Mn: 0.1 to 20.0%, P: 0.045% or less, S: 0.0050% or less, Cr: 10.0 to 25.0%, Ni: 4.0 to 22.0%, Mo: 5.0% or less, Cu: 0.1 to 4.0%, and N: 0.4% or less, with the balance being Fe and impurities, and has a ratio Cr eq /Ni eq of Cr eq represented by the following formula (1) to Ni eq represented by the following formula (2 ) of less than 1.48, and has a circle equivalent diameter of a region where the α value represented by the following formula (3) exceeds 3.63 at the thickness direction center in the casting direction cross section at the width direction center being 1.5 mm or less, and a β value represented by the following formula (4) being 2.51 or less.
Cr eq = Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si)…Formula (1)
Ni eq = Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N)…Formula (2)
α=[Cu]+(0.136×[Mn])−(0.2×[Ni])…Formula (3)
β=Cu+(0.0075×Mn 2 )+(0.0404×Mn)−(0.09×Ni)…Formula (4)
In the above formulas (1), (2), and (4), Cr, Mo, Si, Ni, Mn, Cu, C, and N represent the contents (mass%) of each element, and in the above formula (3), [Cu], [Mn], and [Ni] represent the concentrations (mass%) of each element measured at the center in the thickness direction by an electron beam microanalyzer with a beam diameter of 50 μm.
The Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to this embodiment will be described in detail below.

[化学成分]
まず、本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片の化学成分について説明する。なお、成分を示す%は質量%を意味する。
[Chemical composition]
First, the chemical components of the Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to this embodiment will be described. Note that % indicating the components means mass %.

C(炭素):0.25%以下
Cはオーステナイト相の安定化に有効な元素であるが、過剰なCの含有は、Cr炭化物が析出してCr欠乏層を形成し、耐食性が低下することが懸念される。このため、C含有量を0.25%以下とする。C含有量は、好ましくは0.10%以下である。一方、Cは、固溶強化による鋼材の強度上昇に寄与し、また、オーステナイト相の安定化により加工誘起マルテンサイト相の生成を抑制して耐水素脆化特性の向上に寄与する。そのため、C含有量は0.01%以上であることが好ましい。C含有量は、より好ましくは、0.015%以上である。
C (carbon): 0.25% or less Although C is an effective element for stabilizing the austenite phase, excessive C content may cause Cr carbides to precipitate, forming a Cr-deficient layer, and thus reducing corrosion resistance. For this reason, the C content is set to 0.25% or less. The C content is preferably 0.10% or less. On the other hand, C contributes to increasing the strength of the steel material by solid solution strengthening, and also contributes to improving hydrogen embrittlement resistance by suppressing the generation of processing-induced martensite phase through stabilization of the austenite phase. For this reason, the C content is preferably 0.01% or more. The C content is more preferably 0.015% or more.

Si(ケイ素):3.0%以下
Siはオーステナイト相の安定化に有効な元素であるが、過剰なSiの含有は、シグマ相などの金属間化合物の生成を促進し、熱間加工性や靭性低下を招く。そのため、Si含有量を3.0%以下とする。Si含有量は、好ましくは1.0%以下であり、より好ましくは0.7%以下である。一方で、Siは、オーステナイト相の安定化により加工誘起マルテンサイト相の生成を抑制して耐水素脆化特性を向上させるため、Si含有量を0.2%以上とすることが好ましい。Si含有量は、より好ましくは0.4%以上である。
Si (silicon): 3.0% or less Although Si is an element effective in stabilizing the austenite phase, excessive Si content promotes the formation of intermetallic compounds such as sigma phase, resulting in a decrease in hot workability and toughness. Therefore, the Si content is set to 3.0% or less. The Si content is preferably 1.0% or less, and more preferably 0.7% or less. On the other hand, Si stabilizes the austenite phase, suppressing the formation of processing-induced martensite phase and improving hydrogen embrittlement resistance, so the Si content is preferably 0.2% or more. The Si content is more preferably 0.4% or more.

Mn(マンガン):0.1%~20.0%
Mnはオーステナイト相の安定化に有効な元素であるが、過剰量のMnが含有されると、粗大なMnS介在物の生成が促進され、オーステナイト相の延性低下を招く。また、過剰量のMnは、窒化物の生成を促進する。よって、Mn含有量を20.0%以下とする。Mn含有量は、好ましくは10.0%以下である。一方、Mnによるオーステナイト安定化効果を安定して得るためには、Mn含有量を0.1%以上とする。Mn含有量は、好ましくは1.0%以上であり、より好ましくは2.0%超である。
Mn (Manganese): 0.1% to 20.0%
Mn is an element effective in stabilizing the austenite phase, but if an excessive amount of Mn is contained, the formation of coarse MnS inclusions is promoted, leading to a decrease in the ductility of the austenite phase. In addition, an excessive amount of Mn promotes the formation of nitrides. Therefore, the Mn content is set to 20.0% or less. The Mn content is preferably 10.0% or less. On the other hand, in order to stably obtain the austenite stabilization effect of Mn, the Mn content is set to 0.1% or more. The Mn content is preferably 1.0% or more, and more preferably more than 2.0%.

P(リン):0.045%以下
Pは、本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片に不純物として含まれる。Pは、熱間加工性を低下させる元素である。そのため、本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片では、P含有量を0.045%以下とする。P含有量は、好ましくは0.035%以下である。P含有量は極力低減させることが好ましいため、特に下限は設けないが、極度の低減は製鋼コストの増大に繋がる。そのため、P含有量は0.008%以上であることが好ましい。
P (phosphorus): 0.045% or less P is contained as an impurity in the Cu-containing austenitic stainless steel slab according to this embodiment. P is an element that reduces hot workability. Therefore, in the Cu-containing austenitic stainless steel slab according to this embodiment, the P content is set to 0.045% or less. The P content is preferably 0.035% or less. Since it is preferable to reduce the P content as much as possible, no lower limit is set, but an extreme reduction leads to an increase in steelmaking costs. Therefore, the P content is preferably 0.008% or more.

S(硫黄):0.0050%以下
Sは、鋳片を熱間加工する際にオーステナイト粒界に偏析し、粒界の結合力を弱めることで熱間加工時の割れを誘発する元素である。熱間加工時の割れを防止するため、S含有量を0.0050%以下とする。S含有量は、好ましくは、0.0010%以下である。S含有量は、極力低減させることが好ましいため、特に下限は設けないが、極度の低減は製鋼コストの増大に繋がる。そのためS含有量は0.0001%以上であることが好ましい。
S (sulfur): 0.0050% or less S is an element that segregates at the austenite grain boundaries when the slab is hot worked, weakening the bonding strength of the grain boundaries and inducing cracks during hot working. In order to prevent cracks during hot working, the S content is set to 0.0050% or less. The S content is preferably 0.0010% or less. Since it is preferable to reduce the S content as much as possible, no lower limit is set, but extreme reduction leads to an increase in steelmaking costs. Therefore, the S content is preferably 0.0001% or more.

Cr(クロム):10.0~25.0%
Crはステンレス鋼に要求される耐食性を得るために欠くことのできない元素である。また、Crは、オーステナイト系ステンレス鋼の高強度化に寄与する。上記効果を得るため、Cr含有量は10.0%以上とする。Cr含有量は、好ましくは13.0%以上である。一方、過剰量のCrが含有されると、Cr系炭窒化物の粒界析出が助長され、耐食性や靭性が低下する。このため、Cr含有量を25.0%以下とする。Cr含有量は、好ましくは、18.0%以下である。
Cr (chromium): 10.0 to 25.0%
Cr is an essential element for obtaining the corrosion resistance required for stainless steel. Cr also contributes to increasing the strength of austenitic stainless steel. To obtain the above effect, the Cr content is set to 10.0% or more. The Cr content is preferably 13.0% or more. On the other hand, if an excessive amount of Cr is contained, the grain boundary precipitation of Cr-based carbonitrides is promoted, and the corrosion resistance and toughness are reduced. For this reason, the Cr content is set to 25.0% or less. The Cr content is preferably 18.0% or less.

Ni(ニッケル):4.0~22.0%
Niは、Fe、Cr、Mo、またはSiとともに金属間化合物を生成し、高強度化に寄与するため、Ni含有量を4.0%以上とする。また、Niは、オーステナイト系ステンレス鋼の耐水素脆化特性を向上にも寄与する。耐水素脆化特性向上の点からも、Ni含有量を4.0%以上であることが好ましい。成分偏析を解消することにより、これらの効果は更に向上するため、Ni含有量は11.5%以上であることが好ましい。一方、過剰量のNiが含有すると、材料コストの上昇を招くため、Ni含有量を22.0%以下とする。Ni含有量は、好ましくは14.0%以下である。
Ni (nickel): 4.0 to 22.0%
Ni forms intermetallic compounds together with Fe, Cr, Mo, or Si, and contributes to high strength, so the Ni content is set to 4.0% or more. Ni also contributes to improving the hydrogen embrittlement resistance of austenitic stainless steel. From the viewpoint of improving hydrogen embrittlement resistance, the Ni content is preferably 4.0% or more. By eliminating component segregation, these effects are further improved, so the Ni content is preferably 11.5% or more. On the other hand, an excessive amount of Ni causes an increase in material costs, so the Ni content is set to 22.0% or less. The Ni content is preferably 14.0% or less.

Mo(モリブデン):5.0%以下
Moは、オーステナイト系ステンレス鋼の強度の上昇と耐食性の向上に寄与する元素である。しかしながら、Moの含有は合金コストの増加を招く。したがって、Mo含有量は5.0%以下とする。Mo含有量は、好ましくは、0.5%以下である。一方、Moはスクラップ原料から不可避に混入する元素である。Mo含有量は、極力低減させることが好ましいため、特に下限は設けないが、Mo含有量の過度な低減は溶解原料の制約を招き、製造コストの増加に繋がる。したがって、上記効果と製造性を両立させるため、Mo含有量は0.05%以上であることが好ましい。
Mo (molybdenum): 5.0% or less Mo is an element that contributes to increasing the strength and corrosion resistance of austenitic stainless steel. However, the inclusion of Mo leads to an increase in alloy costs. Therefore, the Mo content is set to 5.0% or less. The Mo content is preferably 0.5% or less. On the other hand, Mo is an element that is inevitably mixed in from scrap raw materials. Since it is preferable to reduce the Mo content as much as possible, no lower limit is set, but excessive reduction of the Mo content leads to restrictions on the melting raw materials and increases the manufacturing cost. Therefore, in order to achieve both the above effects and manufacturability, the Mo content is preferably 0.05% or more.

Cu(銅):0.10~4.0%
Cuは、オーステナイト相の安定化に有効な元素である。また、CuはCu析出強化による強度上昇にも寄与する。また、Cuは、鋳片の冷間加工性および耐水素脆化特性を向上させる。一方で、過剰量のCuが含有されると、オーステナイト相の強度が低下し、熱間加工性が低下する。そのため、Cu含有量を4.0%以下とする。Cu含有量は、好ましくは3.55%以下である。優れた冷間加工性および耐水素脆化特性を得るため、Cu含有量は、0.10%以上である。Cu含有量は、好ましくは、1.5%以上である。
Cu (copper): 0.10-4.0%
Cu is an element effective in stabilizing the austenite phase. Cu also contributes to increasing strength by Cu precipitation strengthening. Cu also improves the cold workability and hydrogen embrittlement resistance of the cast slab. On the other hand, if an excessive amount of Cu is contained, the strength of the austenite phase decreases, and the hot workability decreases. Therefore, the Cu content is set to 4.0% or less. The Cu content is preferably 3.55% or less. In order to obtain excellent cold workability and hydrogen embrittlement resistance, the Cu content is 0.10% or more. The Cu content is preferably 1.5% or more.

N(窒素):0.4%以下
Nは、オーステナイト相の安定化と耐食性の向上、固溶強化およびCr系窒化物の析出硬化に有効な元素であるが、過剰量のNが含有すると、Cr系窒化物の過剰な生成が促進され、オーステナイト相の耐食性、靭性や耐水素脆化特性を低下させる。このため、N含有量を0.4%以下とする。N含有量は、より好ましくは0.35%以下である。一方、上述した効果を得るため、N含有量は0.01%以上とすることが好ましい。N含有量は、より好ましくは0.04%以上である。
N (nitrogen): 0.4% or less N is an element effective for stabilizing the austenite phase, improving corrosion resistance, solid solution strengthening, and precipitation hardening of Cr-based nitrides, but if an excessive amount of N is contained, excessive production of Cr-based nitrides is promoted, which reduces the corrosion resistance, toughness, and hydrogen embrittlement resistance of the austenite phase. For this reason, the N content is set to 0.4% or less. The N content is more preferably 0.35% or less. On the other hand, in order to obtain the above-mentioned effects, the N content is preferably 0.01% or more. The N content is more preferably 0.04% or more.

本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片は、上述した元素以外は、Feおよび不純物からなるが、下記の元素を含有することが好ましい。ここで言う不純物とは、本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片を工業的に製造する際に、鉱石、スクラップ等の原料、製造工程の種々の要因によって混入する成分であって、本発明に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。不純物としては、例えば、Pb、Sn、Zn、Bi、As、Sb、V、Ta、Co、W、Mg、O(酸素)などが挙げられる。不純物の含有量としては、例えば、Pbは、5ppm以下、Snは0.03%以下、Znは10ppm以下、Biは5ppm以下、Asは100ppm以下、Sbは50ppm以下、Vは0.3%以下、Taは0.02%以下、Wは0.3%以下、Coは0.5%以下、Mgは30ppm以下、Oは100ppm以下であれば問題無いレベルである。 The Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to this embodiment is composed of Fe and impurities in addition to the elements mentioned above, but preferably contains the following elements. The impurities referred to here mean components that are mixed in due to various factors in the raw materials such as ores and scraps and the manufacturing process when the Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to this embodiment is industrially manufactured, and are acceptable within a range that does not adversely affect the present invention. Examples of impurities include Pb, Sn, Zn, Bi, As, Sb, V, Ta, Co, W, Mg, and O (oxygen). The impurity contents are at levels that are acceptable, for example, Pb is 5 ppm or less, Sn is 0.03% or less, Zn is 10 ppm or less, Bi is 5 ppm or less, As is 100 ppm or less, Sb is 50 ppm or less, V is 0.3% or less, Ta is 0.02% or less, W is 0.3% or less, Co is 0.5% or less, Mg is 30 ppm or less, and O is 100 ppm or less.

本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片は、必要に応じて、Feの一部に代えて、以下の元素を含有することが好ましい。 The Cu-containing austenitic stainless steel slab according to this embodiment preferably contains the following elements in place of part of the Fe, as necessary.

Al(アルミニウム):0.15%以下、Ca(カルシウム):0.005%以下、および、B(ホウ素):0.005%以下からなる群から選択される1種または2種以上
Al、Ca、およびBは、脱酸および鋳片の熱間加工性、耐食性の向上に有効な元素である。必要に応じて、これらから選択される1種または2種以上の元素が含有されることが好ましい。ただし、上記元素が過剰に含有されると、製造コストの著しい増加を招く。このため、Al含有量を0.15%以下、Ca含有量を0.005%以下、B:0.005%以下とすることが好ましい。ただし、脱酸効果を十分に得るため、Al:0.01%以上、Ca:0.001%以上、B:0.001%以上の1種または2種以上を含有することが好ましい。なお、Alは不純物として0.003%以下、BおよびCaは不純物として0.0005%以下含有されることがある。
One or more selected from the group consisting of Al (aluminum): 0.15% or less, Ca (calcium): 0.005% or less, and B (boron): 0.005% or less Al, Ca, and B are elements effective in deoxidizing and improving the hot workability and corrosion resistance of the cast slab. It is preferable that one or more elements selected from these are contained as necessary. However, if the above elements are contained in excess, it will lead to a significant increase in manufacturing costs. For this reason, it is preferable to set the Al content to 0.15% or less, the Ca content to 0.005% or less, and B: 0.005% or less. However, in order to fully obtain the deoxidizing effect, it is preferable to contain one or more of Al: 0.01% or more, Ca: 0.001% or more, and B: 0.001% or more. Note that Al may be contained as an impurity at 0.003% or less, and B and Ca may be contained as impurities at 0.0005% or less.

Nb:0.3%以下、または、Ti:0.3%以下、の少なくともいずれか
TiおよびNbは鋼中に固溶するか、または炭窒化物として析出し、強度を増大させる。そのため、必要に応じて、NbおよびTiから選択される1種または2種が含有されてもよい。この場合、Nb含有量およびTi含有量は、それぞれ0.3%以下であることが好ましい。NbまたはTiによる上記効果を得る観点から、Nb含有量およびTi含有量のそれぞれは、好ましくは0.01%以上、より好ましくは0.05%以上、さらに好ましくは0.1%以上である。
At least one of Nb: 0.3% or less and Ti: 0.3% or less Ti and Nb dissolve in the steel or precipitate as carbonitrides to increase the strength. Therefore, one or two selected from Nb and Ti may be contained as necessary. In this case, the Nb content and the Ti content are preferably 0.3% or less. From the viewpoint of obtaining the above effects of Nb or Ti, the Nb content and the Ti content are preferably 0.01% or more, more preferably 0.05% or more, and further preferably 0.1% or more.

本発明のCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片では、上述した元素以外の残部は、Feおよび不純物であるが、上述した各元素以外の他の元素も、本実施形態の効果を損なわない範囲で含有させることが出来る。 In the Cu-containing austenitic stainless steel cast slab of the present invention, the remainder other than the elements mentioned above is Fe and impurities, but elements other than the elements mentioned above can also be included within a range that does not impair the effect of this embodiment.

[Creq/Nieq:1.48未満]
本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片では、上記の化学成分を含有しつつ、以下の式(1)および式(2)で算出されるCreqとNieqの比Creq/Nieqを1.48未満とすることが重要である。
[Cr eq /Ni eq : less than 1.48]
In the Cu-containing austenitic stainless steel cast strand according to this embodiment, while containing the above-mentioned chemical components, it is important that the ratio of Cr eq to Ni eq , Cr eq /Ni eq , calculated by the following formulas (1) and (2), is less than 1.48.

Creq=Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si) …式(1)
Nieq=Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N) …式(2)
ここで、式(1)および式(2)中、Cr、Mo、Si、Ni、Mn、Cu、C、および、Nは、鋳片における各元素の含有量(質量%)を示す。
Cr eq = Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si)…Formula (1)
Ni eq = Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N)…Formula (2)
In the formulas (1) and (2), Cr, Mo, Si, Ni, Mn, Cu, C, and N represent the contents (mass%) of each element in the cast slab.

Creq/Nieqが1.48未満であると、溶鋼が冷却される際にオーステナイト相単相で凝固し、オーステナイト相単相のステンレス鋼が得られる。一方、Creq/Nieqが1.48以上であると、オーステナイト相とフェライト相の2相の状態で溶鋼が冷却され、これらの二相を含むステンレス鋼となる。よって、Creq/Nieqは1.48未満である。Creq/Nieqは、好ましくは、1.35未満である。 If Cr eq /Ni eq is less than 1.48, the molten steel solidifies in austenite phase when cooled, and austenite phase single phase stainless steel is obtained. On the other hand, if Cr eq /Ni eq is 1.48 or more, the molten steel is cooled in a state of two phases, austenite phase and ferrite phase, and a stainless steel containing these two phases is obtained. Therefore, Cr eq /Ni eq is less than 1.48. Cr eq /Ni eq is preferably less than 1.35.

[幅方向中央における鋳造方向断面での厚さ方向中心部のα値が3.63超である領域の円相当径が1.5mm以下]
本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片は、幅方向中央における鋳造方向断面での厚さ方向中心部において、α値が3.63超である領域の円相当径が1.5mm以下である。
[The circle equivalent diameter of the region in which the α value of the thickness direction center in the casting direction cross section at the width direction center exceeds 3.63 is 1.5 mm or less]
In the Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to this embodiment, at the center in the thickness direction in the casting direction cross section at the center in the width direction, the equivalent circle diameter of a region where the α value exceeds 3.63 is 1.5 mm or less.

α値は、下記式(3)で算出される値である。
α=[Cu]+(0.136×[Mn])-(0.2×[Ni]) …式(3)
式(3)中、[Cu]、[Mn]および[Ni]は、厚さ方向中心部における電子線マイクロアナライザ(EPMA:Electron Probe Micro Analyzer)により測定された各元素の濃度(質量%)である。
The α value is a value calculated by the following formula (3).
α=[Cu]+(0.136×[Mn])−(0.2×[Ni])…Formula (3)
In formula (3), [Cu], [Mn], and [Ni] are the concentrations (mass%) of each element measured at the center in the thickness direction by an electron probe microanalyzer (EPMA).

Mnは、Cuを液化し易くする元素であり、Niは、Cuを液化しづらくする元素である。Mnは、γ相中に固溶可能なCu量を減少させる元素であり、Cu析出を促進し、かつCuの融点を下げる効果がある。そのため、Mnは、Cuの析出、液化をし易くする。Niは、γ相中に固溶可能なCu量を増加させる効果があり、低融点のCu析出を防止する。そのため、NiはCuによる液化を生じにくくする。 Mn is an element that makes Cu easier to liquefy, and Ni is an element that makes Cu more difficult to liquefy. Mn is an element that reduces the amount of Cu that can be dissolved in the gamma phase, and has the effect of promoting Cu precipitation and lowering the melting point of Cu. Therefore, Mn makes it easier for Cu to precipitate and liquefy. Ni has the effect of increasing the amount of Cu that can be dissolved in the gamma phase, and prevents the precipitation of Cu at a low melting point. Therefore, Ni makes it more difficult for liquefaction to occur due to Cu.

α値が3.63超である領域ではCuが液化し易い。このような領域の面積が大きくなると、割れが生じやすい。よって、α値が3.63超である領域の円相当径は1.5mm以下とする。なお、以下では、α値が3.63超である領域であって、円相当径が1.5mm超となる領域を「セミマクロ偏析部」と呼称する。 In regions where the α value exceeds 3.63, Cu is likely to liquefy. If the area of such regions becomes large, cracks are likely to occur. Therefore, the circle equivalent diameter of regions where the α value exceeds 3.63 is set to 1.5 mm or less. In the following, regions where the α value exceeds 3.63 and the circle equivalent diameter exceeds 1.5 mm are referred to as "semi-macro segregation regions."

幅方向中央における鋳造方向断面での厚さ方向中心部について、幅方向中央における鋳造方向断面とは、鋳片の幅をWとしたとき、鋳片の幅方向端部からW/2の位置において、鋳造方向に切断したときの切断面を言う。厚さ方向中心部は、当該断面における鋳片の厚さの1/2の位置に中心が位置する、鋳片厚さ方向長さおよび鋳造方向長さが25mmの矩形領域をいう。EPMA分析では、この幅方向中央における鋳造方向断面での厚さ方向中心部を分析する。 With regard to the thickness direction center of the casting direction cross section at the width direction center, the casting direction cross section at the width direction center refers to the cross section when the slab is cut in the casting direction at a position W/2 from the width direction end of the slab, where W is the width of the slab. The thickness direction center refers to a rectangular region with a length in the thickness direction of the slab and a length in the casting direction of 25 mm, whose center is located at a position 1/2 of the thickness of the slab in that cross section. In the EPMA analysis, the thickness direction center of the casting direction cross section at the width direction center is analyzed.

EPMA分析は、加速電圧を15kV、照射電流を3.25×10A、ビーム径を50μm、ステップを50μm、1ステップの照射時間を40msecとして、上記25mm角の範囲について500×500点行う。EPMA分析によって、α値が3.63超である領域を特定する。EPMAでは、測定点ごとに、Cu、NiおよびMnの濃度が測定されるため、測定点ごとのα値が算出可能である。そのため、α値が3.63超の測定点を繋げて得られる領域をα値が3.63超である領域とする。なお、α値が3.63超の測定点を繋げたときに、α値が3.63以下の測定点が、α値が3.63超の測定点を繋げて得られる領域内に含まれる場合がある。このような場合、当該α値が3.63以下の測定点を省いた領域をα値が3.63超である領域とする。
そして、特定した領域の円相当径を求める。α値が3.63超の測定点を繋げたときに、α値が3.63以下の測定点が、α値が3.63超の測定点を繋げて得られる領域内に含まれる場合、上記α値が3.63以下の領域を除いて円相当径を算出する。
The EPMA analysis is performed at 500 x 500 points in the above 25 mm square range with an acceleration voltage of 15 kV, an irradiation current of 3.25 x 107 A, a beam diameter of 50 μm, a step of 50 μm, and an irradiation time of 40 msec per step. The EPMA analysis identifies the area where the α value is greater than 3.63. In the EPMA, the concentrations of Cu, Ni, and Mn are measured for each measurement point, so that the α value for each measurement point can be calculated. Therefore, the area obtained by connecting the measurement points where the α value is greater than 3.63 is regarded as the area where the α value is greater than 3.63. Note that when the measurement points where the α value is greater than 3.63 are connected, the measurement points where the α value is 3.63 or less may be included in the area obtained by connecting the measurement points where the α value is greater than 3.63. In such a case, the area where the measurement points where the α value is 3.63 or less are omitted is regarded as the area where the α value is greater than 3.63.
Then, the circle-equivalent diameter of the identified region is calculated. When the measurement points having an α value of more than 3.63 are connected, if a measurement point having an α value of 3.63 or less is included in the region obtained by connecting the measurement points having an α value of more than 3.63, the circle-equivalent diameter is calculated excluding the region having an α value of 3.63 or less.

[β値:2.51以下]
本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片は、下記式(4)で算出されるβ値が2.51以下である。
[β value: 2.51 or less]
The Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to this embodiment has a β value calculated by the following formula (4) of 2.51 or less.

β=Cu+(0.0075×Mn)+(0.0404×Mn)-(0.09×Ni) …式(4)
式(4)中、Cu、Mn、および、Niは、鋳片における各元素の含有量(質量%)である。
β=Cu+(0.0075×Mn 2 )+(0.0404×Mn)−(0.09×Ni)…Formula (4)
In formula (4), Cu, Mn, and Ni represent the contents (mass%) of each element in the cast slab.

β値が2.51超であると、セミマクロ偏析部が生じ、このセミマクロ偏析部で割れが生じる。よって、β値を2.51以下とする。 If the β value exceeds 2.51, semi-macro segregation will occur, and cracks will occur in this semi-macro segregation. Therefore, the β value should be 2.51 or less.

[等軸晶率:30%超]
本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片の等軸晶率は、30%超であることが好ましい。等軸晶率は、鋳片を鋳造方向に垂直な面で切断した面(C断面)の幅方向の1/2の位置における鋳片の厚さに対する等軸晶部の厚さを等軸晶率とする。等軸晶の有無は、C断面のマクロ組織から判断する。マクロ組織は、JIS G 0553:2019に準拠して、ステンレス鋼に対して推奨される塩酸法によって現出する。塩酸法では、濃度が20質量%の塩酸を70℃に加熱してステンレス鋼を浸漬させて腐食させる。腐食時間(浸漬時間)は40分とする。
[Equiaxed crystal rate: over 30%]
The equiaxed crystal ratio of the Cu-containing austenitic stainless steel slab according to the present embodiment is preferably more than 30%. The equiaxed crystal ratio is the thickness of the equiaxed crystal portion relative to the thickness of the slab at a position halfway in the width direction of the plane (C cross section) obtained by cutting the slab along a plane perpendicular to the casting direction. The presence or absence of equiaxed crystals is determined from the macrostructure of the C cross section. The macrostructure is revealed by the hydrochloric acid method recommended for stainless steel in accordance with JIS G 0553:2019. In the hydrochloric acid method, the stainless steel is immersed in hydrochloric acid with a concentration of 20% by mass heated to 70°C to corrode it. The corrosion time (immersion time) is 40 minutes.

等軸晶は、特定の方向性を有さない等方的な結晶組織であり、C断面のマクロ組織において中央部に観察される。等軸晶は、C断面においてその外側に存在するチル晶および柱状晶とは明確に区別される。 Equiaxed crystals are isotropic crystal structures that have no particular orientation and are observed in the center of the macrostructure of the C-section. Equiaxed crystals are clearly distinguished from chill crystals and columnar crystals that exist outside of them in the C-section.

等軸晶率が30%超であれば、Cuの中心偏析を抑制することができる。よって、等軸晶率は30%超であることが好ましい。等軸晶率は、30%超であれば良く、例えば、40%以上であってもよいし、50%以上であってもよい。
一方、等軸晶率の上限は、特段制限されず、80%以下であってもよく、70%以下であってもよい。
If the equiaxed crystal ratio is more than 30%, the central segregation of Cu can be suppressed. Therefore, the equiaxed crystal ratio is preferably more than 30%. The equiaxed crystal ratio may be more than 30%, for example, 40% or more, or 50% or more.
On the other hand, the upper limit of the equiaxed crystal ratio is not particularly limited, and may be 80% or less, or 70% or less.

<Cu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片の製造方法>
続いて、上述したCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片の製造方法を説明する。以下に説明するCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片の製造方法は、あくまでも一例であり、他の方法によって製造されてもよい。
<Method for producing Cu-containing austenitic stainless steel slab>
Next, a method for producing the above-mentioned Cu-containing austenitic stainless steel cast slab will be described. The method for producing the Cu-containing austenitic stainless steel cast slab described below is merely one example, and other methods may be used for production.

本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片の製造は、連続鋳造により行われる。詳細には、上述した化学成分を有するステンレスの溶鋼を公知の方法で製造し、当該溶鋼がタンディッシュに供給される。取鍋内に収容された溶鋼はタンディッシュに供給され、タンディッシュの下端から鋳型に向けて延びたノズルから当該溶鋼が鋳型内に供給される。鋳型で溶鋼が冷却され(一時冷却)、鋳型の下方に配置された二次冷却帯によって鋳型から引き抜かれた溶鋼が冷却されて鋳片が製造される。 The Cu-containing austenitic stainless steel slab according to this embodiment is produced by continuous casting. In detail, molten stainless steel having the above-mentioned chemical composition is produced by a known method, and the molten steel is supplied to a tundish. The molten steel contained in a ladle is supplied to the tundish, and the molten steel is supplied into the mold from a nozzle extending from the lower end of the tundish toward the mold. The molten steel is cooled in the mold (primary cooling), and the molten steel withdrawn from the mold is cooled by a secondary cooling zone arranged below the mold to produce a slab.

鋳型からの溶鋼の引抜き速度Vcは、0.4~0.6m/minとし、溶鋼の過熱度ΔTを20~40℃とする。過熱度ΔTは、鋼の融点からの過熱度であり、タンディッシュにおける溶鋼の温度を測定することで得られる。過熱度ΔTが20~40℃であれば、細かい等軸晶が生成し、Cuの偏析を抑制することができる。 The withdrawal speed Vc of the molten steel from the mold is set to 0.4 to 0.6 m/min, and the superheat ΔT of the molten steel is set to 20 to 40°C. The superheat ΔT is the degree of superheat from the melting point of the steel, and is obtained by measuring the temperature of the molten steel in the tundish. If the superheat ΔT is 20 to 40°C, fine equiaxed grains are generated, and Cu segregation can be suppressed.

二次冷却帯では、水を噴霧して溶鋼を冷却するスプレー冷却を行う。溶鋼1kgに対する水量である比水量は、3~5L/(kg-steel)であり、鋳片の厚さ方向中央の温度が800℃を下回るまでスプレー冷却を行う。比水量が3~5L/(kg-steel)であれば、大きな中心偏析の低減と冷却速度の増加によるCuの析出、成長の抑制効果が得られるため、Cuの液化防止に有利な鋳片が得られる。また、鋳片の厚さ方向中央の温度が800℃を下回るまでスプレー冷却を続ける事で鋳片表面が復熱膨張する際に生じる微細な内部割れを抑制できる効果が得られる。 In the secondary cooling zone, spray cooling is performed by spraying water to cool the molten steel. The specific water amount, which is the amount of water per 1 kg of molten steel, is 3 to 5 L/(kg-steel), and spray cooling is performed until the temperature at the center of the thickness of the slab falls below 800°C. If the specific water amount is 3 to 5 L/(kg-steel), it is possible to reduce significant central segregation and increase the cooling rate to suppress the precipitation and growth of Cu, resulting in a slab that is advantageous in preventing Cu liquefaction. In addition, by continuing spray cooling until the temperature at the center of the thickness of the slab falls below 800°C, it is possible to suppress fine internal cracks that occur when the surface of the slab expands due to thermal recovery.

二次冷却帯では、鋳片内部の溶鋼を非接触にて攪拌させるストランド電磁攪拌装置を使用してもよい。ストランド電磁攪拌装置を用いて、例えば、鋳片における厚さ方向断面の固相率が0.5~0.75となる部分の溶鋼を撹拌する。攪拌の態様は、鋳片の厚さ方向断面における一対の長辺のそれぞれにおいて、それぞれの長辺近傍の溶鋼が同一方向に流動する並進流となるように電磁気力を付与する。電磁気力の付与パターンは、例えば、6秒間電磁気力を付与し、1秒間電磁気力を除去するという動作を繰り返すパターンである。上記のようにストランド電磁攪拌装置を二次冷却帯に適用することで、鋳片の等軸晶率を向上することができる。その結果、Cuの偏析を抑制することができる。 In the secondary cooling zone, a strand electromagnetic stirring device may be used to stir the molten steel inside the slab without contact. The strand electromagnetic stirring device is used to stir the molten steel in a portion of the slab where the solid fraction in the thickness direction cross section is 0.5 to 0.75. The stirring is performed by applying electromagnetic force to each of a pair of long sides in the thickness direction cross section of the slab so that the molten steel near each long side flows in the same direction. The electromagnetic force is applied in a repeated pattern of applying electromagnetic force for six seconds and removing the electromagnetic force for one second, for example. By applying the strand electromagnetic stirring device to the secondary cooling zone as described above, the equiaxed crystal fraction of the slab can be improved. As a result, Cu segregation can be suppressed.

製造されたCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片は、Cuを含有するにもかかわらず、内部欠陥が抑制され、熱間加工で内部割れが生じにくい。また、本発明に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片は、Cuを含有するため、冷間加工性にも優れたものである。
さらに、上記化学成分の範囲内で、化学成分を制御した本実施形態に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片を用いることで、耐水素脆化特性に優れ、高圧水素環境下でも使用可能なオーステナイト系ステンレス鋼や、非磁性が求められる用途で使用可能な耐食性に優れ高強度の非磁性鋼を製造することが可能である。
The produced Cu-containing austenitic stainless steel cast slab has suppressed internal defects and is less likely to develop internal cracks during hot working, despite the inclusion of Cu. Furthermore, the Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to the present invention also has excellent cold workability due to the inclusion of Cu.
Furthermore, by using the Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to this embodiment, whose chemical composition is controlled within the above-mentioned range of chemical composition, it is possible to produce austenitic stainless steel that has excellent hydrogen embrittlement resistance and can be used in a high-pressure hydrogen environment, or a high-strength non-magnetic steel that has excellent corrosion resistance and can be used in applications where non-magnetism is required.

また、一例として上述したCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片の製造方法により、等軸晶率を30%以上とすることができる。 As an example, the above-mentioned manufacturing method for Cu-containing austenitic stainless steel slabs can achieve an equiaxed crystal ratio of 30% or more.

以下に、実施例を示しながら、本発明の実施形態について、具体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、本発明のあくまでも一例であって、本発明が、下記の例に限定されるものではない。 The following provides a detailed explanation of the embodiment of the present invention, with reference to examples. Note that the examples shown below are merely examples of the present invention, and the present invention is not limited to the examples below.

表1および表2に示す化学成分を有するステンレス素材を用い、以下の条件で、厚さ200mm、幅1250mmの鋳片を製造した。
・鋳型からの溶鋼の引抜き速度Vc:0.4~0.6m/min
・過熱度ΔT:20~40℃
・二次冷却比水量:3~5L/(kg-steel)
・電磁攪拌位置:鋳片における厚さ方向断面の固相率が0.5~0.75となる部分
・流れモード:長辺近傍の溶鋼が同一方向に流動する並進流
・電磁気力付与パターン:6秒付与、1秒除去
・二次冷却温度:800℃まで
Using stainless steel materials having the chemical compositions shown in Tables 1 and 2, cast pieces having a thickness of 200 mm and a width of 1250 mm were produced under the following conditions.
- Withdrawal speed of molten steel from the mold Vc: 0.4 to 0.6 m/min
・Superheat degree ΔT: 20~40℃
・Secondary cooling specific water volume: 3-5L/(kg-steel)
・Electromagnetic stirring position: Part where the solid fraction in the thickness direction cross section of the slab is 0.5 to 0.75 ・Flow mode: Translational flow in which the molten steel near the long side flows in the same direction ・Electromagnetic force application pattern: Application for 6 seconds, removal for 1 second ・Secondary cooling temperature: Up to 800°C

Figure 0007657026000001
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Figure 0007657026000002
Figure 0007657026000002

それぞれの鋳片について、CreqとNieqの比Creq/Nieq、β値および等軸晶率の算出、ならびに、セミマクロ偏析部の有無の確認を行った。 For each of the cast pieces, the ratio of Cr eq to Ni eq (Cr eq /Ni eq ) , the β value, and the equiaxed crystal rate were calculated, and the presence or absence of semi-macro segregation portions was confirmed.

Creqは、下記式(1)で算出される値であり、Nieqは、下記式(2)で算出される値である。 Cr eq is a value calculated by the following formula (1), and Ni eq is a value calculated by the following formula (2).

Creq=Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si) …式(1)
Nieq=Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N) …式(2)
ここで、式(1)および式(2)中、Cr、Mo、Si、Ni、Mn、Cu、C、および、Nは、各元素の含有量(質量%)を示す。
Cr eq = Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si)…Formula (1)
Ni eq = Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N)…Formula (2)
Here, in formulas (1) and (2), Cr, Mo, Si, Ni, Mn, Cu, C, and N represent the content (mass %) of each element.

また、β値は、下記式(4)で算出される値である。
β=Cu+(0.0075×Mn)+(0.0404×Mn)-(0.09×Ni) …式(4)
式(4)中、Cu、Mn、および、Niは、各元素の含有量(質量%)である。
The β value is calculated by the following formula (4).
β=Cu+(0.0075×Mn 2 )+(0.0404×Mn)−(0.09×Ni)…Formula (4)
In formula (4), Cu, Mn, and Ni are the contents (mass%) of each element.

セミマクロ偏析部の有無の確認は以下の方法で行った。まず、上記鋳片を、幅方向端部から625mmの位置で鋳片の鋳造方向に切断し、その断面における鋳片の厚さの1/2の位置に中心が位置し、鋳片厚さ方向長さおよび鋳造方向長さがそれぞれ30mm、厚さ(鋳片幅方向長さ)が10mmとなるように分析用試験片を切り出した。よって、分析面は、鋳片の幅方向中央における、鋳片の鋳造方向と厚さ方向とを含む面である。分析領域は、上記分析面において鋳片の厚さの1/2の位置に中心が位置する、25mm角の領域とした。EPMA分析の条件は、日本電子株式会社製の電子プローブマイクロアナライザ(JXA-8230)を用いて、加速電圧を15kV、照射電流を3.25×10A、ビーム径を50μm、ステップを50μm、1ステップの照射時間を40msecとした。厚さ方向中心部の500×500点についてCu含有量[Cu]、Mn含有量[Mn]およびNi含有量[Ni]を測定した。EPMA分析によって、α値が3.63超である領域を特定した。そして、特定した領域の円相当径を求めた。 The presence or absence of semi-macro segregation was confirmed by the following method. First, the above-mentioned slab was cut in the casting direction of the slab at a position 625 mm from the width-direction end, and an analytical test piece was cut out so that the center was located at 1/2 the thickness of the slab on the cross section, the length in the thickness direction and the length in the casting direction were 30 mm, and the thickness (length in the width direction of the slab) was 10 mm. Therefore, the analysis surface was a surface at the center of the width direction of the slab, including the casting direction and the thickness direction of the slab. The analysis region was a 25 mm square region whose center was located at 1/2 the thickness of the slab on the above-mentioned analysis surface. The EPMA analysis was performed using an electron probe microanalyzer (JXA-8230) manufactured by JEOL Ltd., with an acceleration voltage of 15 kV, an irradiation current of 3.25×10 7 A, a beam diameter of 50 μm, a step of 50 μm, and an irradiation time for one step of 40 msec. The Cu content [Cu], Mn content [Mn] and Ni content [Ni] were measured at 500 x 500 points in the center of the thickness direction. An area with an α value of more than 3.63 was identified by EPMA analysis. The circle equivalent diameter of the identified area was then calculated.

α=[Cu]+(0.136×[Mn])-(0.2×[Ni]) …式(3) α=[Cu]+(0.136×[Mn])−(0.2×[Ni])…Formula (3)

式(3)により算出されるα値が3.63超となる領域であって、その領域の面積が1.5mm超である領域が確認された場合、セミマクロ偏析部が存在すると判断した。 When a region was identified in which the α value calculated by formula (3) exceeded 3.63 and the area of the region exceeded 1.5 mm, it was determined that a semi-macro segregation region was present.

試料の等軸晶率は、以下の方法で算出した。すなわち、マクロ組織を、JIS G 0553:2019に準拠して、70℃に加熱した濃度が20質量%の塩酸に試料を40分浸漬してマクロ組織を現出させた。C断面の幅中央部における鋳片の厚さに対する等軸晶部の厚さを等軸晶率とした。 The equiaxed crystal ratio of the sample was calculated as follows. That is, the sample was immersed in 20% by mass hydrochloric acid heated to 70°C for 40 minutes to reveal the macrostructure in accordance with JIS G 0553:2019. The thickness of the equiaxed crystal portion relative to the thickness of the slab at the center of the width of the C cross section was taken as the equiaxed crystal ratio.

熱間加工性を以下の方法で評価した。作製した試料において、幅方向端部から625mmの位置に中心が位置し、鋳造方向長さおよび鋳片幅方向長さが200mmの試験片を採取した。当該試験片の厚さは200mmである。当該試験片に熱間圧延を施して厚さ中心部の熱間割れ性を評価した。詳細には、試験片を1200℃で60分間加熱後に、試験片を炉から取り出して熱間圧延を開始した。減面率を20%以上とし、圧延の仕上げ温度は1050℃以上とした。 Hot workability was evaluated by the following method. A test piece was taken from the prepared sample, with its center located 625 mm from the end in the width direction, and with a length in the casting direction and the length in the cast piece width direction of 200 mm. The thickness of the test piece was 200 mm. The test piece was hot rolled to evaluate the hot cracking tendency at the center of the thickness. In detail, the test piece was heated at 1200°C for 60 minutes, and then removed from the furnace and hot rolling was started. The reduction in area was 20% or more, and the finishing temperature of rolling was 1050°C or more.

熱間圧延中に厚さ中心で割れを生じ、試験片が二枚板状に口開きを生じて熱延を中止した場合は評価結果を不良(×)とした。また、熱延完了後の試験片を幅中央の圧延方向断面で切出してPT(浸透探傷試験;Penetrant Testing)で割れを現出し、現出した割れ長さを測定した。圧延方向断面において、厚さ中心に断面から幅方向長さ10mm以上の割れが生じていた場合は不良(×)とした。熱間圧延が完了し、試験片の幅方向中央における圧延方向断面に対して、PTで割れを現出して割れ長さを測定し、厚さ中心に表層からの割れの長さが10mm未満であった場合は、良好(〇)とした。
結果を表3に示す。
When a crack occurred at the center of thickness during hot rolling, the test piece was opened in two plates, and hot rolling was stopped, the evaluation result was poor (×). In addition, the test piece after hot rolling was cut out at the rolling direction cross section at the width center, and the crack was revealed by PT (penetrant testing), and the crack length was measured. When a crack with a width direction length of 10 mm or more occurred from the cross section at the thickness center in the rolling direction cross section at the rolling direction cross section at the thickness center, it was judged as poor (×). When hot rolling was completed, a crack was revealed by PT on the rolling direction cross section at the width center of the test piece, and the crack length was measured, and when the length of the crack from the surface layer at the thickness center was less than 10 mm, it was judged as good (◯).
The results are shown in Table 3.

Figure 0007657026000003
Figure 0007657026000003

表1~3に示すように、本発明に係るCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片は、熱間加工時の内部割れが防止された。 As shown in Tables 1 to 3, the Cu-containing austenitic stainless steel slabs according to the present invention prevented internal cracks during hot working.

以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。 Although the preferred embodiment of the present invention has been described in detail above, the present invention is not limited to such examples. It is clear that a person with ordinary knowledge in the technical field to which the present invention pertains can conceive of various modified or revised examples within the scope of the technical ideas described in the claims, and it is understood that these also naturally fall within the technical scope of the present invention.

Claims (4)

質量%で、
C:0.10%以下、
Si:3.0%以下、
Mn:0.1~20.0%、
P:0.045%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:10.0~25.0%、
Ni:4.0~22.0%、
Mo:5.0%以下、
Cu:2.00~4.0%、および、
N:0.4%以下、
を含有し、残部がFeおよび不純物からなり、
下記式(1)で表されるCreqと、下記式(2)で表されるNieqとの比Creq/Nieqが1.48未満であり、
幅方向中央における鋳造方向断面での厚さ方向中心部において、下記式(3)で示されるα値が3.63超である領域が存在し、
前記領域の円相当径が1.5mm以下であり、
下記式(4)で示されるβ値が2.51以下である、Cu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片。
Creq=Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si) …式(1)
Nieq=Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N) …式(2)
α=[Cu]+(0.136×[Mn])-(0.2×[Ni]) …式(3)
β=Cu+(0.0075×Mn)+(0.0404×Mn)-(0.09×Ni) …式(4)
前記式(1)、前記式(2)および前記式(4)中、Cr、Mo、Si、Ni、Mn、Cu、C、および、Nは、各元素の含有量(質量%)を示し、前記式(3)中、[Cu]、[Mn]および[Ni]は、前記厚さ方向中心部における電子線マイクロアナライザにより測定された各元素の濃度(質量%)である。
In mass percent,
C: 0.10% or less,
Si: 3.0% or less,
Mn: 0.1 to 20.0%,
P: 0.045% or less,
S: 0.0050% or less,
Cr: 10.0-25.0%,
Ni: 4.0 to 22.0%,
Mo: 5.0% or less,
Cu: 2.00 to 4.0%, and
N: 0.4% or less,
with the remainder being Fe and impurities,
The ratio of Cr eq represented by the following formula (1) to Ni eq represented by the following formula (2), Cr eq /Ni eq , is less than 1.48,
In the thickness direction center of the casting direction cross section at the width direction center, there is a region in which the α value represented by the following formula (3) exceeds 3.63,
The region has a circular equivalent diameter of 1.5 mm or less,
A Cu-containing austenitic stainless steel cast slab having a β value represented by the following formula (4) of 2.51 or less.
Cr eq = Cr+(1.37×Mo)+(1.5×Si)…Formula (1)
Ni eq = Ni+(0.31×Mn)+Cu+(22×C)+(14.2×N)…Formula (2)
α=[Cu]+(0.136×[Mn])−(0.2×[Ni])…Formula (3)
β=Cu+(0.0075×Mn 2 )+(0.0404×Mn)−(0.09×Ni)…Formula (4)
In the formulas (1), (2), and (4), Cr, Mo, Si, Ni, Mn, Cu, C, and N represent the contents (mass%) of each element, and in the formula (3), [Cu], [Mn], and [Ni] represent the concentrations (mass%) of each element measured by an electron probe microanalyzer at the center in the thickness direction.
等軸晶率が30%超である、請求項1に記載のCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片。 The Cu-containing austenitic stainless steel cast piece according to claim 1, in which the equiaxed crystal ratio is greater than 30%. Feの一部に代えて、質量%で、
Al:0.15%以下、
Ca:0.005%以下、および、
B:0.005%以下、
からなる群から選択される1種または2種以上を含む、請求項1または2に記載のCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片。
Instead of a part of Fe,
Al: 0.15% or less,
Ca: 0.005% or less; and
B: 0.005% or less,
The Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to claim 1 or 2, comprising one or more selected from the group consisting of:
Feの一部に代えて、質量%で、
Nb:0.3%以下、または、
Ti:0.3%以下、
の少なくともいずれかを含む、請求項1~3のいずれか1項に記載のCu含有オーステナイト系ステンレス鋼鋳片。
Instead of a part of Fe,
Nb: 0.3% or less, or
Ti: 0.3% or less,
The Cu-containing austenitic stainless steel cast slab according to any one of claims 1 to 3, comprising at least one of the following:
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