JP7658760B2 - Resin composition and molded article thereof - Google Patents
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Description
本発明は、特定のポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、耐衝撃改質剤および特定の帯電防止剤を含有する樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a resin composition containing a specific polycarbonate resin, an acrylic resin, an impact modifier and a specific antistatic agent.
従来、透明樹脂としてはメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂(以下、PCと称することがある)などが知られており、成形品、フィルムやシートなどの形態で電気電子部品、光学部品、自動車部品、機械部品などの広い分野で用いられている。 Conventionally, methacrylic resins and polycarbonate resins (hereinafter sometimes referred to as PC) are known as transparent resins, and they are used in a wide range of fields such as electrical and electronic components, optical components, automotive components, and mechanical components in the form of molded products, films, and sheets.
ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAと称することがある)などのメタクリル酸樹脂は、高い透明性と硬い表面硬度(鉛筆硬度H~3H)を持ち、レンズや光ファイバーなどの光学材料として多く用いられている。しかし、ガラス転移温度が100℃程度と低く、耐熱性に劣るために耐熱性を有する分野での用途が制限されている。さらに耐衝撃性が低いという問題がある。 Methacrylic acid resins such as polymethyl methacrylate (hereinafter sometimes referred to as PMMA) have high transparency and high surface hardness (pencil hardness H to 3H), and are widely used as optical materials such as lenses and optical fibers. However, their glass transition temperature is low at around 100°C, and their heat resistance is poor, limiting their use in fields requiring heat resistance. Another problem is that they have low impact resistance.
ビスフェノールAからなるポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、難燃性、透明性に優れることから車両用途や建築用資材など広く用いられている。これらの用途の中で特に屋外で使用するものについては高い耐候性が求められるが、一般にポリカーボネート樹脂の耐候性はアクリル樹脂等の他の透明材料と比較して優れておらず、屋外暴露によって黄変や失透が発生する。また、表面が非常にやわらかく(鉛筆硬度4B~2B)、傷つきやすいという問題がある。 Polycarbonate resin made from bisphenol A is widely used in vehicles and building materials due to its excellent heat resistance, impact resistance, flame retardancy and transparency. Among these applications, high weather resistance is required, especially for outdoor use, but the weather resistance of polycarbonate resin is generally not as good as other transparent materials such as acrylic resin, and yellowing and devitrification occur when exposed to the outdoors. In addition, the surface is very soft (pencil hardness 4B to 2B) and is easily scratched.
PCとPMMAの混和物は本質的に非相溶であり不透明な材料を生じることが知られている。例えば、特許文献1には、PC及びPMMAの混和物が不透明で、両方のポリマーが有する物性が発現しないことが示されている。 It is known that blends of PC and PMMA are essentially incompatible and produce opaque materials. For example, Patent Document 1 shows that blends of PC and PMMA are opaque and do not exhibit the physical properties of both polymers.
特殊な構造を有するポリカーボネート樹脂を用いたアクリル樹脂との樹脂組成物が報告されており(特許文献2)、優れた透明性、耐候性および表面硬度が達成されている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献2に記載されている樹脂組成物は耐衝撃性に課題がある。 A resin composition using a polycarbonate resin with a special structure and an acrylic resin has been reported (Patent Document 2), which has achieved excellent transparency, weather resistance, and surface hardness. However, according to the inventors' investigations, the resin composition described in Patent Document 2 has issues with impact resistance.
これらのポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂は帯電防止性が悪く、静電気により成形品の表面にホコリが付着しやすいという課題がある。そこで、これらの課題を解決するために、ポリエーテルエステルアミドやポリエーテルアミドなどの親水性ポリアミド系ポリマーを配合し帯電防止性能を付与する方法が知られている(特許文献3)。しかしながら、親水性ポリアミド系ポリマーは、持続的帯電防止性を付与できる利点があるものの、表面硬度や荷重たわみ温度を低下させる、という問題がある。帯電防止性の課題を解決する別の手法として、界面活性剤を添加する方法、例えば、スルホン酸ホスホニウム塩を使用する方法(特許文献4)や、グリセリン脂肪酸エステル等の界面活性剤を使用する方法(特許文献5)が提案されている。また、特定のイオン対化合物を使用する方法(特許文献6)も提案されている。しかしながら、特許文献4~6に記載の方法は、持続的帯電防止性や、表面硬度への影響に関する報告が無く、検証が不十分である。また、一部の界面活性剤やイオン対化合物は、熱分解温度が低いため、加工時に、帯電防止剤が分解するだけでなく、帯電防止剤の分解物によってポリカーボネート樹脂が分解する問題があるが、熱に対する安定性(以下、熱安定性と記載)検証も不十分である。 These polycarbonate resins and acrylic resins have poor antistatic properties, and there is a problem that dust easily adheres to the surface of the molded product due to static electricity. Therefore, in order to solve these problems, a method is known in which hydrophilic polyamide-based polymers such as polyetheresteramide and polyetheramide are blended to impart antistatic performance (Patent Document 3). However, although hydrophilic polyamide-based polymers have the advantage of being able to impart sustained antistatic properties, they have the problem of reducing surface hardness and deflection temperature under load. As another method for solving the problem of antistatic properties, a method of adding a surfactant, for example, a method of using a phosphonium sulfonate salt (Patent Document 4) and a method of using a surfactant such as a glycerin fatty acid ester (Patent Document 5) have been proposed. In addition, a method of using a specific ion pair compound (Patent Document 6) has also been proposed. However, the methods described in Patent Documents 4 to 6 have not been reported on sustained antistatic properties or their effects on surface hardness, and verification is insufficient. In addition, some surfactants and ion-pair compounds have a low thermal decomposition temperature, which means that not only do the antistatic agents decompose during processing, but the decomposition products of the antistatic agents also decompose the polycarbonate resin, and verification of their thermal stability (hereafter referred to as thermal stability) has also been insufficient.
したがってポリカーボネート樹脂組成物において、良好な熱安定性と表面硬度、耐衝撃
性を有しつつ、基材となる樹脂に比べて表面硬度が低下することなく、持続的帯電防止性を有する組成物はこれまでに報告されていなかった。
Therefore, no polycarbonate resin composition has been reported to date that has good thermal stability, surface hardness, and impact resistance, and that does not experience a decrease in surface hardness compared to the base resin, and that has sustained antistatic properties.
本発明の目的は、良好な熱安定性と表面硬度、耐衝撃性を有しつつ、基材となる樹脂に比べて表面硬度が低下することなく、持続的帯電防止性を有する樹脂組成物およびその成形品を提供することである。 The object of the present invention is to provide a resin composition and a molded article thereof that have good thermal stability, surface hardness, and impact resistance, and that have sustained antistatic properties without a decrease in surface hardness compared to the base resin.
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定のスピロ環構造を含有するポリカーボネート樹脂に、アクリル系樹脂、耐衝撃改質剤および特定の構造を有するイオン対化合物を含有することで、熱安定性、表面硬度、耐衝撃性、および持続的帯電防止性に優れた特性を有する樹脂組成物となることを究明し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research, the inventors have discovered that by adding an acrylic resin, an impact modifier, and an ion pair compound having a specific structure to a polycarbonate resin containing a specific spiro ring structure, a resin composition having excellent properties such as thermal stability, surface hardness, impact resistance, and sustained antistatic properties can be obtained, and have completed the present invention.
すなわち、本発明によれば、発明の課題は、下記により達成される。 That is, according to the present invention, the object of the invention is achieved as follows:
1.全カーボネート構成単位100モル%中下記式(1)で表されるカーボネート構成単位(a)を5~85モル%含むポリカーボネート樹脂(A)およびアクリル系樹脂(B)の合計100重量部に対して、耐衝撃改質剤(C)を5~60重量部、およびイオン対化合物(D)を0.1~10重量部含む樹脂組成物であり、前記イオン対化合物が、融点が100℃以下であり、TG-TDAで測定される10%重量減少温度が250℃以上であり、かつ下記式[I]を満足することを特徴とする樹脂組成物。
RI>RD-30[I]
(式中、RIは、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、イオン対化合物の含有量が2重量部である樹脂組成物の水滴の接触角(°)であり、RDはポリカーボネート樹脂の水滴の接触角(°)である。)
1. A resin composition comprising 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A) containing 5 to 85 mol % of carbonate structural units (a) represented by the following formula (1) out of 100 mol % of all carbonate structural units, and an acrylic resin (B), 5 to 60 parts by weight of an impact modifier (C), and 0.1 to 10 parts by weight of an ion pair compound (D), wherein the ion pair compound has a melting point of 100°C or lower, a 10% weight loss temperature measured by TG-TDA of 250°C or higher, and satisfies the following formula [I]:
R I > R D -30 [I]
(In the formula, R I is the contact angle (°) of a water droplet of a resin composition having an ion pair compound content of 2 parts by weight per 100 parts by weight of polycarbonate resin, and R D is the contact angle (°) of a water droplet of a polycarbonate resin.)
(式中、Wは炭素数1~20のアルキレン基または炭素数6~20のシクロアルキレン基を表し、Rは炭素数1~20の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数6~20のシクロアルキル基を表し、mは0~10の整数を示す。) (In the formula, W represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, R represents a branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and m represents an integer from 0 to 10.)
2.ポリカーボネート樹脂(A)が、前記式(1)で表されるカーボネート構成単位(
a)と他のカーボネート構成単位(b)とからなり、カーボネート構成単位(b)は、脂肪族ジオール化合物、脂環式ジオール化合物および芳香族ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物より誘導されるカーボネート構成単位(b)である前項1に記載の樹脂組成物。
2. The polycarbonate resin (A) contains a carbonate structural unit represented by the formula (1) (
2. The resin composition according to item 1 above, which comprises (a) and another carbonate structural unit (b), the carbonate structural unit (b) being a carbonate structural unit (b) derived from at least one compound selected from the group consisting of an aliphatic diol compound, an alicyclic diol compound, and an aromatic dihydroxy compound.
3.ポリカーボネート樹脂(A)とアクリル系樹脂(B)との重量比が30:70~99:1である前項1または2に記載の樹脂組成物。 3. The resin composition according to the preceding paragraph 1 or 2, in which the weight ratio of the polycarbonate resin (A) to the acrylic resin (B) is 30:70 to 99:1.
4.アクリル系樹脂(B)がメタクリル酸メチルから誘導された構成単位を40~100モル%含む前項1~3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 4. The resin composition according to any one of items 1 to 3 above, in which the acrylic resin (B) contains 40 to 100 mol % of structural units derived from methyl methacrylate.
5.前記イオン対化合物が、TG-TDAで測定される10%重量減少温度が270℃以上であり、下記式[II]を満足することを特徴とする、前項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
RI>RD-20[II]
(式中、R1は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、イオン対化合物の含有量が2重量部である樹脂組成物の水滴の接触角(°)であり、RDはポリカーボネート樹脂の水滴の接触角(°)である。)
5. The resin composition according to any one of items 1 to 4 above, wherein the ion pair compound has a 10% weight loss temperature measured by TG-TDA of 270° C. or higher and satisfies the following formula [II]:
R I > R D -20 [II]
(In the formula, R1 is the contact angle (°) of a water droplet of a resin composition having an ion pair compound content of 2 parts by weight per 100 parts by weight of polycarbonate resin, and RD is the contact angle (°) of a water droplet of the polycarbonate resin.)
6.前記イオン対化合物のカチオンが、下記式(3)で示される有機アンモニウムイオンまたは有機ホスホニウムイオンを含む、もしくは、前記イオン対化合物のアニオンが、下記式(4)で示されるスルホニルイミドイオンまたは下記式(5)で示されるフルオロスルホン酸イオンを含む、前項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 6. The resin composition according to any one of items 1 to 5 above, wherein the cation of the ion-pair compound contains an organic ammonium ion or an organic phosphonium ion represented by the following formula (3), or the anion of the ion-pair compound contains a sulfonylimide ion represented by the following formula (4) or a fluorosulfonate ion represented by the following formula (5).
7.前記イオン対化合物のカチオンが、下記式(6)で示される有機ホスホニウムイオンを含む、もしくは、前記イオン対化合物のアニオンが、下記式(7)で示されるスルホニルイミドイオンまたは下記式(8)で示されるフルオロスルホン酸イオンを含む、前項1~6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 7. The resin composition according to any one of items 1 to 6 above, wherein the cation of the ion-pair compound contains an organic phosphonium ion represented by the following formula (6), or the anion of the ion-pair compound contains a sulfonylimide ion represented by the following formula (7) or a fluorosulfonate ion represented by the following formula (8).
8.前記イオン対化合物のカチオンが、下記式(9)で示される有機ホスホニウムイオンを含む、もしくは、前記イオン対化合物のアニオンが、下記式(10)で示されるスルホニルイミドイオンまたは下記式(11)で示されるフルオロスルホン酸イオンを含む、前項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 8. The resin composition according to any one of the preceding paragraphs 1 to 7, wherein the cation of the ion-pair compound contains an organic phosphonium ion represented by the following formula (9), or the anion of the ion-pair compound contains a sulfonylimide ion represented by the following formula (10) or a fluorosulfonate ion represented by the following formula (11).
9.ISO 179に従って測定したノッチ付シャルピー衝撃強度が10kJ/m2以上である、前項1~8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 9. The resin composition according to any one of items 1 to 8, having a notched Charpy impact strength measured in accordance with ISO 179 of 10 kJ/m2 or more .
10.JIS K5400に基づいて測定した鉛筆硬度がH以上である、前項1~9のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 10. The resin composition according to any one of items 1 to 9 above, which has a pencil hardness of H or more as measured according to JIS K5400.
11.成形品の表面抵抗率が1×1015(Ω/□)以下である、前項1~10のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 11. The resin composition according to any one of items 1 to 10 above, wherein the surface resistivity of a molded article is 1×10 15 (Ω/□) or less.
12.前項1~11のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形して得られる成形品。 12. A molded article obtained by injection molding a resin composition described in any one of the preceding paragraphs 1 to 11.
13.前項1~11のいずれかに記載の樹脂組成物から形成されるフィルムまたはシート。 13. A film or sheet formed from the resin composition described in any one of the preceding paragraphs 1 to 11.
本発明により、特定のスピロ環構造を含有するポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂との樹脂成分に、耐衝撃改質剤および特定の構造を有するイオン対化合物を含有することで、熱安定性、表面硬度、耐衝撃性、および持続的帯電防止性に優れた特性を有する樹脂組成物を提供することが可能となった。そのため、その奏する工業的効果は格別である。 The present invention makes it possible to provide a resin composition that has excellent properties such as thermal stability, surface hardness, impact resistance, and sustained antistatic properties by adding an impact modifier and an ion pair compound having a specific structure to a resin component consisting of a polycarbonate resin containing a specific spiro ring structure and an acrylic resin. Therefore, the industrial effects achieved are exceptional.
以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
(ポリカーボネート樹脂(A))
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、全カーボネート構成単位100モル%中、下記式(1)で表されるカーボネート構成単位(a)を5~85モル%含むポリカーボネート樹脂である。
(Polycarbonate resin (A))
The polycarbonate resin used in the resin composition of the present invention is a polycarbonate resin containing 5 to 85 mol % of carbonate structural units (a) represented by the following formula (1) relative to 100 mol % of all carbonate structural units.
(式中、Wは炭素数1~20のアルキレン基または炭素数6~20のシクロアルキレン基を表し、Rは炭素数1~20の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数6~20のシクロアルキル基を表し、mは0~10の整数を示す。) (In the formula, W represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms, R represents a branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and m represents an integer from 0 to 10.)
上記式(1)で表されるカーボネート構成単位(a)は、スピロ環構造を有するジオールから誘導されるものである。かかるスピロ環構造を有するジオール化合物として、3,9-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン、3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン、3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジエチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン、3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジプロピルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカンなどの脂環式ジオール化合物が挙げられる。 The carbonate structural unit (a) represented by the above formula (1) is derived from a diol having a spiro ring structure. Examples of diol compounds having such a spiro ring structure include alicyclic diol compounds such as 3,9-bis(2-hydroxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane, 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane, 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-diethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane, and 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dipropylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane.
好ましくは、3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカンが用いられる。 Preferably, 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane is used.
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、全カーボネート構成単位100モル%中、上記式(1)で表されるカーボネート構成単位(a)を5~85モル%含み、10~80モル%含むことが好ましく、15~75モル%含むことがより好ましく、20~70モル%含むことがさらに好ましい。カーボネート構成単位(a)が上記範囲内であると、アクリル系樹脂との樹脂組成物における押出時や成形時に相分離して樹脂組成物が白濁することがなく、また、ポリカーボネート樹脂の重合時に結晶化することなく重合が容易であり好ましい。 The polycarbonate resin used in the resin composition of the present invention contains 5 to 85 mol %, preferably 10 to 80 mol %, more preferably 15 to 75 mol %, and even more preferably 20 to 70 mol % of the carbonate structural unit (a) represented by the above formula (1) out of 100 mol % of all carbonate structural units. When the carbonate structural unit (a) is within the above range, the resin composition does not become cloudy due to phase separation during extrusion or molding of the resin composition with the acrylic resin, and polymerization is easy without crystallization during polymerization of the polycarbonate resin, which is preferable.
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、上記式(1)で表されるカーボネート構成単位(a)を含み、他のカーボネート構成単位(b)との共重合体として使用される。 The polycarbonate resin used in the resin composition of the present invention contains the carbonate structural unit (a) represented by the above formula (1) and is used as a copolymer with another carbonate structural unit (b).
カーボネート構成単位(b)は、脂肪族ジオール化合物、脂環族ジオール化合物および芳香族ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物より誘導されるカーボネート構成単位(b)であることが好ましい。また、カーボネート構成単位(b)は、表面硬度や耐候性の面から脂肪族ジオール化合物および脂環族ジオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物より誘導されるカーボネート構成単位(b)であることが好ましい。 The carbonate structural unit (b) is preferably a carbonate structural unit (b) derived from at least one compound selected from the group consisting of an aliphatic diol compound, an alicyclic diol compound, and an aromatic dihydroxy compound. In addition, from the standpoint of surface hardness and weather resistance, the carbonate structural unit (b) is preferably a carbonate structural unit (b) derived from at least one compound selected from the group consisting of an aliphatic diol compound and an alicyclic diol compound.
脂肪族ジオール化合物としては、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、1.9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-n-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、1,2-ヘキサングリコール、1,2-オクチルグリコール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,3-ジイソブチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジイソアミル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオールなどが挙げられ、1,8-オクタンジオール、1.9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオールが好ましく使用される。 Aliphatic diol compounds include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1.9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and 2,2-diethyl-1,3-propanediol. , 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexane glycol, 1,2-octyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,3-diisobutyl-1,3-propanediol, 2,2-diisoamyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, etc., and 1,8-octanediol, 1.9-nonanediol, 1,10-decanediol, and 1,12-dodecanediol are preferably used.
脂環式ジオール化合物としては、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、2-メチル-1,4-シクロヘキサンジオールなどのシクロヘキサンジオール類、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノールなどのシクロヘキサンジメタノール類、2,3-ノルボルナンジメタノール、2,5-ノルボルナンジメタノールなどのノルボルナンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、1,3-アダマンタンジオール、2,2-アダマンタンジオール、デカリンジメタノール、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、イソソルビドなどが挙げられ、シクロヘキサンジメタノール類、イソソルビドが好ましく使用される。 Examples of alicyclic diol compounds include cyclohexanediols such as 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, and 2-methyl-1,4-cyclohexanediol; cyclohexanedimethanols such as 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, and 1,4-cyclohexanedimethanol; norbornane dimethanols such as 2,3-norbornane dimethanol and 2,5-norbornane dimethanol; tricyclodecane dimethanol, pentacyclopentadecane dimethanol, 1,3-adamantanediol, 2,2-adamantanediol, decalin dimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, and isosorbide; and cyclohexanedimethanols and isosorbide are preferably used.
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-m-ジイソプロピルベンゼン(ビスフェノールM)、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルフィド、ビスフェノールA、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(ビスフェノールC)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン(ビスフェノールAF)、および1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカンなどが挙げられ、ビスフェノールAが好ましく使用される。 Examples of aromatic dihydroxy compounds include α,α'-bis(4-hydroxyphenyl)-m-diisopropylbenzene (bisphenol M), 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, bisphenol A, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (bisphenol C), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (bisphenol AF), and 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)decane, with bisphenol A being preferred.
カーボネート構成単位(b)は、全カーボネート構成単位100モル%中15~95モル%含むことが好ましく、20~90モル%含むことがより好ましく、25~85モル%含むことがさらに好ましく、30~80モル%含むことが特に好ましい。カーボネート構成単位(b)が上記範囲内であると、熱安定性、表面硬度、耐衝撃性および持続的帯電防止性のバランスにより優れた樹脂組成物が得られる。 The carbonate structural unit (b) is preferably contained in an amount of 15 to 95 mol % of the total carbonate structural units (100 mol %), more preferably 20 to 90 mol %, even more preferably 25 to 85 mol %, and particularly preferably 30 to 80 mol %. When the carbonate structural unit (b) is within the above range, a resin composition having an excellent balance of thermal stability, surface hardness, impact resistance, and sustained antistatic properties can be obtained.
(ポリカーボネート樹脂(A)の製造方法)
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分に炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
(Production method of polycarbonate resin (A))
The polycarbonate resin used in the resin composition of the present invention is produced by a reaction means known per se for producing ordinary polycarbonate resins, for example, a method of reacting a diol component with a carbonate precursor such as a carbonic acid diester. The basic means for these production methods will now be briefly described.
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合のジオール成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアル
コールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常120~300℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。
The transesterification reaction using a carbonic acid diester as a carbonate precursor is carried out by stirring a predetermined ratio of diol components with a carbonic acid diester under heating in an inert gas atmosphere, and distilling off the resulting alcohol or phenol. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the resulting alcohol or phenol, but is usually in the range of 120 to 300°C. The reaction is completed by reducing the pressure from the beginning and distilling off the resulting alcohol or phenol. If necessary, a terminal terminator, an antioxidant, etc. may be added.
前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数6~12のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネートおよびm-クレジルカーボネート等が例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計1モルに対して、好ましくは0.97~1.10モル、より好ましくは1.00~1.06モルである。 The carbonic acid diester used in the transesterification reaction may be an ester of an aryl group or an aralkyl group having 6 to 12 carbon atoms, which may be substituted. Specific examples include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis(chlorophenyl) carbonate, and m-cresyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. The amount of diphenyl carbonate used is preferably 0.97 to 1.10 moles, more preferably 1.00 to 1.06 moles, per mole of the total of the dihydroxy compounds.
また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。 In addition, in the melt polymerization method, a polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate. Examples of such polymerization catalysts include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, nitrogen-containing compounds, and metal compounds.
このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、4級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。 As such compounds, organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, alkoxides, quaternary ammonium hydroxides, etc. of alkali metals or alkaline earth metals are preferably used, and these compounds can be used alone or in combination.
アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸水素2カリウム、リン酸水素2リチウム、フェニルリン酸2ナトリウム、ビスフェノールAの2ナトリウム塩、2カリウム塩、2セシウム塩、2リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示される。 Examples of alkali metal compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, cesium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium phenylphosphate, disodium, dipotassium, dicesium, and dilithium salts of bisphenol A, and sodium, potassium, cesium, and lithium salts of phenol.
アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム、ステアリン酸バリウム等が例示される。 Examples of alkaline earth metal compounds include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate, magnesium diacetate, calcium diacetate, strontium diacetate, barium diacetate, barium stearate, etc.
含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する4級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の3級アミン類、2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が例示される。 Examples of nitrogen-containing compounds include quaternary ammonium hydroxides having alkyl or aryl groups, such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, and trimethylbenzylammonium hydroxide. Other examples include tertiary amines, such as triethylamine, dimethylbenzylamine, and triphenylamine, and imidazoles, such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, and benzimidazole. Other examples include bases or basic salts, such as ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutylammonium tetraphenylborate, and tetraphenylammonium tetraphenylborate.
金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が例示される。これらの化合物は1種または2種以上併用してもよい。 Examples of metal compounds include zinc aluminum compounds, germanium compounds, organotin compounds, antimony compounds, manganese compounds, titanium compounds, zirconium compounds, etc. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分1モルに対し好ましくは1×10-9~1×10-2当量、好ましくは1×10-8~1×10-5当量、より好ましくは1×10
-7~1×10-3当量の範囲で選ばれる。
The amount of the polymerization catalyst used is preferably 1×10 −9 to 1×10 −2 equivalents, more preferably 1×10 −8 to 1×10 −5 equivalents, and even more preferably 1×10
It is selected in the range of −7 to 1×10 −3 equivalents.
また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。 A catalyst deactivator can also be added in the later stages of the reaction. Known catalyst deactivators are effectively used as catalyst deactivators, and among these, ammonium salts and phosphonium salts of sulfonic acid are preferred. Furthermore, salts of dodecylbenzenesulfonic acid such as tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, and salts of paratoluenesulfonic acid such as tetrabutylammonium salt of paratoluenesulfonic acid are preferred.
またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられる。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。 As sulfonic acid esters, methyl benzenesulfonate, ethyl benzenesulfonate, butyl benzenesulfonate, octyl benzenesulfonate, phenyl benzenesulfonate, methyl paratoluenesulfonate, ethyl paratoluenesulfonate, butyl paratoluenesulfonate, octyl paratoluenesulfonate, phenyl paratoluenesulfonate, etc. are preferably used. Among these, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate is most preferably used.
これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および/またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも1種の重合触媒を用いた場合、その触媒1モル当たり好ましくは0.5~50モルの割合で、より好ましくは0.5~10モルの割合で、更に好ましくは0.8~5モルの割合で使用することができる。 When at least one polymerization catalyst selected from alkali metal compounds and/or alkaline earth metal compounds is used, the amount of these catalyst deactivators used is preferably 0.5 to 50 moles per mole of the catalyst, more preferably 0.5 to 10 moles, and even more preferably 0.8 to 5 moles.
(ポリカーボネート樹脂(A)の比粘度:ηSP)
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂の比粘度(ηSP)は、0.2~1.5が好ましい。比粘度が0.2~1.5の範囲では成形品の強度及び成形加工性がより良好となる。より好ましくは0.25~1.0であり、さらに好ましくは0.3~0.7であり、特に好ましくは0.3~0.5である。
(Specific Viscosity of Polycarbonate Resin (A): η SP )
The specific viscosity (η SP ) of the polycarbonate resin used in the resin composition of the present invention is preferably 0.2 to 1.5. When the specific viscosity is in the range of 0.2 to 1.5, the strength and moldability of the molded product become better. It is more preferably 0.25 to 1.0, even more preferably 0.3 to 0.7, and particularly preferably 0.3 to 0.5.
本発明でいう比粘度は、20℃で塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めたものである。
比粘度(ηSP)=(t-t0)/t0
[t0は塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
The specific viscosity referred to in the present invention is determined by dissolving 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20° C. using an Ostwald viscometer.
Specific viscosity (η SP )=(t−t 0 )/t 0
[ t0 is the number of seconds that methylene chloride falls, and t is the number of seconds that the sample solution falls]
なお、具体的な比粘度の測定としては、例えば次の要領で行うことができる。まず、ポリカーボネート樹脂をその20~30倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液から20℃における比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求める。 Specific viscosity can be measured, for example, as follows: First, polycarbonate resin is dissolved in methylene chloride in an amount 20 to 30 times its weight, and the soluble portion is collected by celite filtration. The solution is then removed and the mixture is thoroughly dried to obtain a solid that is soluble in methylene chloride. 0.7 g of this solid is dissolved in 100 ml of methylene chloride, and the specific viscosity at 20°C is determined using an Ostwald viscometer.
(アクリル系樹脂(B))
本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル系樹脂としては、熱可塑性樹脂としてのアクリル系樹脂が使用される。アクリル系樹脂に使用される単量体として以下の化合物が挙げられる。例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸、ベンジル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、i-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アクリル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、コハク酸2-(メタ)アクロイルオキシエチル、マレイン酸2-(メタ)アクロイルオキシエチル、フタル酸2-(メタ)アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸2-(メタ)アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル(メタ)アクリレート、テトラメチルピペリジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルメタクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロドデシルメタクリレート、シクロドデシルアクリレート等が例示される。
(Acrylic resin (B))
The acrylic resin used in the resin composition of the present invention is an acrylic resin as a thermoplastic resin. The following compounds can be mentioned as monomers used in the acrylic resin. For example, methyl methacrylate, methacrylic acid, methyl acrylate, acrylic acid, benzyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, norbornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, Examples of the acrylate include acrylate, acrylic (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-(meth)acroyloxyethyl succinate, 2-(meth)acroyloxyethyl maleate, 2-(meth)acroyloxyethyl phthalate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalate, pentamethylpiperidyl (meth)acrylate, tetramethylpiperidyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, cyclopentyl methacrylate, cyclopentyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cycloheptyl methacrylate, cycloheptyl acrylate, cyclooctyl methacrylate, cyclooctyl acrylate, cyclododecyl methacrylate, and cyclododecyl acrylate.
これらは、単独で重合して使用してもよく、2種類以上を重合して使用してもよい。なかでもメタクリル酸メチルおよび/またはアクリル酸メチルを含むことが好ましい。特に、モノマー成分として、メタクリル酸メチルを40~100mol%含むことが好ましく、50~100mol%含むことがより好ましく、60~99mol%含むことがさらに好ましい。モノマー成分としてメタクリル酸メチルの割合が上記範囲内の場合、耐熱分解性により優れ、成形時にシルバー等の成形不良が発生し難くなり、且つ熱変形温度がより良好となる。また、これらのアクリル系単量体と重合され得る他の単量体、例えばポリオレフィン系単量体、ビニル系単量体等を併用してもよい。 These may be polymerized alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use methyl methacrylate and/or methyl acrylate. In particular, it is preferable to use 40 to 100 mol% of methyl methacrylate as a monomer component, more preferably 50 to 100 mol%, and even more preferably 60 to 99 mol%. When the proportion of methyl methacrylate as a monomer component is within the above range, the thermal decomposition resistance is excellent, molding defects such as silver are less likely to occur during molding, and the heat distortion temperature is better. In addition, other monomers that can be polymerized with these acrylic monomers, such as polyolefin monomers and vinyl monomers, may be used in combination.
前記アクリル系樹脂の分子量は特に限定されるものではないが、重量平均分子量で3万以上、30万以下の範囲であれば、組成物として成形する際に流れムラ等の外観不良を生じることがなく、機械特性、耐熱性により優れた組成物を提供することができる。 The molecular weight of the acrylic resin is not particularly limited, but as long as the weight average molecular weight is in the range of 30,000 or more and 300,000 or less, a composition with excellent mechanical properties and heat resistance can be provided without causing appearance defects such as uneven flow when molded into a composition.
本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル系樹脂は、比粘度が0.12~0.55の範囲にあることが好ましい。比粘度が0.12未満では成形品が脆くなることがある。比粘度が0.55より高くなると、樹脂の溶融粘度が高くなり成形性に劣ることがある。 The acrylic resin used in the resin composition of the present invention preferably has a specific viscosity in the range of 0.12 to 0.55. If the specific viscosity is less than 0.12, the molded product may become brittle. If the specific viscosity is higher than 0.55, the melt viscosity of the resin may increase, resulting in poor moldability.
(耐衝撃改質剤(C))
本発明の樹脂組成物は耐衝撃改質剤(C)を含有する。耐衝撃改質剤(C)は、ゴム状重合体であるコアと、ゴム状重合体へグラフト重合することにより得られるシェルからなる、コアシェル型重合体であることが好ましい。コアシェル型重合体とすることにより、ポリカーボネートへの分散性が良好となり、高い衝撃強度が得られる傾向にある。
(Impact Modifier (C))
The resin composition of the present invention contains an impact modifier (C). The impact modifier (C) is preferably a core-shell type polymer consisting of a core which is a rubber polymer and a shell obtained by graft polymerization to the rubber polymer. By making it a core-shell type polymer, dispersibility in polycarbonate becomes good, and high impact strength tends to be obtained.
耐衝撃改質剤(C)の平均粒子径は、10nm以上であることが好ましい。より好ましくは30nm以上であり、さらに好ましくは50nm以上である。平均粒子径が10nm未満では十分な衝撃強度が得られない傾向にある。なお、平均粒子径はゴム状重合体、およびグラフト共重合体のラテックス状態で測定する。測定装置として、日機装株式会社製のMICROTRAC UPA150を用いて体積平均粒子径を測定した。 The average particle size of the impact modifier (C) is preferably 10 nm or more. More preferably, it is 30 nm or more, and even more preferably, it is 50 nm or more. If the average particle size is less than 10 nm, sufficient impact strength tends not to be obtained. The average particle size is measured in the latex state of the rubber-like polymer and the graft copolymer. The volume average particle size was measured using a MICROTRAC UPA150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd. as a measuring device.
耐衝撃改質剤(C)のコアに相当するゴム状重合体としては、ビニル系単量体のゴム状重合体、またはジエン系単量体とビニル系単量体との重合体であり、ビニル系単量体が(メタ)アクリル酸単量体、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体から選ばれる少なくとも1種であることが、本発明の樹脂組成物の耐衝撃強度を向上できること、さらには原料コストの観点から好ましい。 The rubber-like polymer corresponding to the core of the impact modifier (C) is a rubber-like polymer of a vinyl monomer, or a polymer of a diene monomer and a vinyl monomer, and it is preferable that the vinyl monomer is at least one selected from a (meth)acrylic acid monomer and a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, since this improves the impact strength of the resin composition of the present invention and is also preferable from the viewpoint of raw material costs.
(メタ)アクリル酸単量体とは、アクリル酸単量体、メタクリル酸単量体若しくはこれらの混合物のことである。(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体とは、アクリル酸アルキルエステル単量体、メタクリル酸アルキルエステル単量体若しくはこれらの混合物のことである。 The (meth)acrylic acid monomer refers to an acrylic acid monomer, a methacrylic acid monomer, or a mixture thereof. The (meth)acrylic acid alkyl ester monomer refers to an acrylic acid alkyl ester monomer, a methacrylic acid alkyl ester monomer, or a mixture thereof.
ジエン系単量体の具体例としては1,3-ブタジエンが挙げられる。また、(メタ)アクリル酸単量体、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルが挙げられる。このような単量体から得られる重合体として、例えばブタジエン-アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。 A specific example of a diene monomer is 1,3-butadiene. Specific examples of (meth)acrylic acid monomers and (meth)acrylic acid alkyl ester monomers include acrylic acid, methacrylic acid, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and glycidyl methacrylate. Polymers obtained from such monomers include, for example, butadiene-acrylic acid ester copolymers.
ゴム状重合体のガラス転移温度(Tg)は0℃以下であることが耐衝撃改良の点から好ましい。より好ましくは-20℃以下であり、さらに好ましくは-40℃以下である。 From the viewpoint of improving impact resistance, it is preferable that the glass transition temperature (Tg) of the rubber-like polymer is 0°C or lower. It is more preferable that it is -20°C or lower, and even more preferable that it is -40°C or lower.
耐衝撃改質剤(C)のシェル部は、少なくとも1種のビニル系単量体である。シェル部は、少なくとも1種のビニル系単量体でグラフト重合することにより形成することができる。 The shell portion of the impact modifier (C) is at least one vinyl monomer. The shell portion can be formed by graft polymerization with at least one vinyl monomer.
ビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルなどが挙げられる。芳香族ビニル化合物の中では、スチレン、α-メチルスチレンなどが好ましく、シアン化ビニル化合物の中では、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが好ましく、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステルの中では、アクリル酸、メタクリル酸、炭素数1~12のアルキルエステルを有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルなどが好ましい。ポリカーボネート樹脂への分散性が優れ、さらに得られる樹脂組成物の透明性が優れることから、グラフト重合に用いるビニル系単量体としては不飽和カルボン酸エステル、あるいは不飽和カルボン酸エステルと芳香族ビニル化合物の混合物であることが好ましい。 Examples of vinyl monomers include aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, unsaturated carboxylic acids, and unsaturated carboxylic acid esters. Among aromatic vinyl compounds, styrene and α-methylstyrene are preferred, among vinyl cyanide compounds, acrylonitrile and methacrylonitrile are preferred, and among unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid esters, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters and methacrylic acid esters having alkyl esters with 1 to 12 carbon atoms are preferred. Since they have excellent dispersibility in polycarbonate resins and the resulting resin composition has excellent transparency, it is preferred that the vinyl monomer used in the graft polymerization is an unsaturated carboxylic acid ester, or a mixture of an unsaturated carboxylic acid ester and an aromatic vinyl compound.
さらに耐衝撃改質剤(C)には、グラフト部にエポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、イソシアナート基、酸無水物基、酸塩化物基から選ばれる1種または2種以上の反応性基を導入することができる。これにより、反応性基を含まないゴムグラフト共重合体を用いた場合に比べ、分散性や耐衝撃性を向上させられることがある。 Furthermore, one or more reactive groups selected from epoxy groups, hydroxy groups, carboxy groups, alkoxy groups, isocyanate groups, acid anhydride groups, and acid chloride groups can be introduced into the graft portion of the impact modifier (C). This can improve dispersibility and impact resistance compared to the use of a rubber graft copolymer that does not contain reactive groups.
また、本発明で使用される耐衝撃改質剤(C)は、屈折率が1.485以上1.495以下のものを用いることで、透明性を付与することも可能である。その場合、屈折率としては、好ましくは1.487以上1.494以下であり、より好ましくは1.490以上1.493以下である。 In addition, the impact modifier (C) used in the present invention can be made transparent by using one having a refractive index of 1.485 or more and 1.495 or less. In this case, the refractive index is preferably 1.487 or more and 1.494 or less, and more preferably 1.490 or more and 1.493 or less.
耐衝撃改質剤(C)の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれを採用してもよいが、乳化重合、すなわち、乳化グラフト重合が好ましい。具体的には、攪拌機を備えた反応容器に、ラテックスを加え、さらにビニル系単量体、重合開始剤、水を加え、必要に応じて連鎖移動剤や酸化還元剤を仕込み、加熱攪拌すればよい。 The impact modifier (C) may be produced by any of bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, but emulsion polymerization, i.e., emulsion graft polymerization, is preferred. Specifically, latex is added to a reaction vessel equipped with a stirrer, followed by addition of a vinyl monomer, a polymerization initiator, and water, and optionally a chain transfer agent and an oxidation-reduction agent, followed by heating and stirring.
ここで使用する重合開始剤、連鎖移動剤、酸化還元剤の種類には特に制限がなく、公知のものが使用できる。また、各原料の反応容器への添加方法についても特に制限がなく、重合開始前の一括添加の他、分割添加してもよい。また、グラフト重合は、一段または二段以上で行われ、各段の単量体組成が同一であっても異なっていてもよく、また、単量体を一括添加しても、連続的に添加しても、あるいはこれらを組み合わせてもよい。 There are no particular limitations on the types of polymerization initiator, chain transfer agent, and redox agent used here, and known agents can be used. There are also no particular limitations on the method of adding each raw material to the reaction vessel, and they may be added all at once before the start of polymerization, or added in portions. The graft polymerization is carried out in one or more stages, and the monomer composition in each stage may be the same or different. The monomers may be added all at once, continuously, or in a combination of these.
乳化重合法を採用する場合には、公知の重合開始剤、すなわち2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の熱分解型重合開始剤を用いることができる。また、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、パラメンタンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ヘキ
シルパーオキサイド等の有機過酸化物、もしくは過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物といった過酸化物と、必要に応じてナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、グルコース等の還元剤、および必要に応じて硫酸鉄(II)等の遷移金属塩、更に必要に応じてエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム等のキレート剤、さらに必要に応じてピロリン酸ナトリウム等のリン系難燃剤等を併用したレドックス型重合開始剤として使用することもできる。
When the emulsion polymerization method is employed, a known polymerization initiator, that is, a thermal decomposition type polymerization initiator such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, hydrogen peroxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, etc., can be used. Alternatively, a redox type polymerization initiator can be used in combination with a peroxide such as an organic peroxide such as t-butylperoxyisopropyl carbonate, paramenthane hydroperoxide, cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-hexyl peroxide, etc., or an inorganic peroxide such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, etc., and a reducing agent such as sodium formaldehyde sulfoxylate, glucose, etc., a transition metal salt such as iron (II) sulfate, etc., a chelating agent such as disodium ethylenediaminetetraacetate, etc., and a phosphorus-based flame retardant such as sodium pyrophosphate, etc., if necessary.
レドックス型重合開始剤系を用いた場合には、前記過酸化物が実質的に熱分解しない低い温度でも重合を行うことができることから、重合温度を広い範囲で設定できるようになり好ましい。中でもクメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の芳香族環含有過酸化物をレドックス型重合開始剤として用いることが好ましい。前記重合開始剤の使用量、またレドックス型重合開始剤を用いる場合の前記還元剤・遷移金属塩・キレート剤等の使用量は、公知の範囲で用いることができる。 When a redox type polymerization initiator system is used, the polymerization can be carried out even at a low temperature where the peroxide does not substantially decompose thermally, and therefore the polymerization temperature can be set within a wide range, which is preferable. Among them, it is preferable to use an aromatic ring-containing peroxide such as cumene hydroperoxide or dicumyl peroxide as the redox type polymerization initiator. The amount of the polymerization initiator used, and the amount of the reducing agent, transition metal salt, chelating agent, etc. used when a redox type polymerization initiator is used, can be within the known range.
耐衝撃改質剤(C)を乳化重合により合成する際、重合乳化剤としては、不均化ロジン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸のアルカリ金属塩等、あるいはリン酸系化合物のアルカリ金属塩、さらにはスルホン酸や硫酸系化合物のアルカリ金属塩など、従来公知の重合乳化剤を使用することができる。 When synthesizing the impact resistance modifier (C) by emulsion polymerization, the polymerization emulsifier that can be used may be any of the conventionally known polymerization emulsifiers, such as alkali metal salts of higher fatty acids, such as disproportionated rosin acid, oleic acid, and stearic acid, or alkali metal salts of phosphoric acid compounds, and further alkali metal salts of sulfonic acid and sulfuric acid compounds.
乳化重合により耐衝撃改質剤(C)を得た場合には、例えば、衝撃改質剤(C)のラテックスと塩酸等の酸、あるいは塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化アルミニウム、酢酸カルシウムなどの二価以上の金属塩を混合することにより凝固した後に、公知の方法に従って、熱処理・脱水・洗浄・乾燥することにより、耐衝撃改質剤を水性媒体から分離することができる(凝固法ともいう)。または、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール、アセトン等の水溶性有機溶剤をラテックスに添加して耐衝撃改質剤を析出させ、遠心、または濾過等により溶剤と分離した後、乾燥させ、単離することもできる。別の方法として、本発明に用いる耐衝撃改質剤を含むラテックスにメチルエチルケトン等の若干の水溶性を有する有機溶剤を加えてラテックス中の耐衝撃改質剤成分を有機溶剤層に抽出し、有機溶剤層を分離した後、水などと混合して耐衝撃改質剤成分を析出させる方法等を挙げることができる。また、ラテックスを噴霧乾燥法により直接粉体化することもできる。 When the impact modifier (C) is obtained by emulsion polymerization, for example, the latex of the impact modifier (C) is mixed with an acid such as hydrochloric acid or a divalent or higher metal salt such as calcium chloride, magnesium chloride, magnesium sulfate, aluminum chloride, or calcium acetate to coagulate, and then the mixture is heat-treated, dehydrated, washed, and dried according to a known method to separate the impact modifier from the aqueous medium (also called the coagulation method). Alternatively, the impact modifier can be precipitated by adding a water-soluble organic solvent such as an alcohol such as methanol, ethanol, or propanol, or acetone to the latex, and then separated from the solvent by centrifugation or filtration, and then dried and isolated. As another method, a method can be mentioned in which a slightly water-soluble organic solvent such as methyl ethyl ketone is added to the latex containing the impact modifier used in the present invention to extract the impact modifier component in the latex into the organic solvent layer, and after separating the organic solvent layer, the impact modifier component is precipitated by mixing with water or the like. The latex can also be directly powdered by a spray drying method.
なお、本発明では、耐衝撃改質剤(C)があらかじめアクリル系樹脂(B)に含有されたものをポリカーボネート樹脂に含有させた樹脂組成物であってもよい。耐衝撃改質剤を含有するアクリル系樹脂の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下のものがあげられる。 In addition, in the present invention, the resin composition may be one in which the impact modifier (C) is previously contained in the acrylic resin (B) and then contained in the polycarbonate resin. Specific examples of acrylic resins containing an impact modifier include, but are not limited to, the following:
例えば、三菱ケミカル社製、商品名アクリペットIRK304、IRL309、VRL40、クラレ社製、商品名パラペットGR00100、GR04970、GR-H60、ダイセル・エボニック社製、商品名PLEXIGLAS AG100、zk6HF、旭化成社製、商品名デルペットSR8350、SR8500などが挙げられる。 For example, Mitsubishi Chemical Corporation's ACRYPET IRK304, IRL309, VRL40, Kuraray Co., Ltd.'s PARAPET GR00100, GR04970, GR-H60, Daicel-Evonik Co., Ltd.'s PLEXIGLAS AG100, zk6HF, Asahi Kasei Corporation's DELPET SR8350, SR8500, etc.
(イオン対化合物(D))
本発明で用いられるイオン対化合物は帯電防止剤として用いられ、融点が100℃以下であり、TG-TDAで測定される10%重量減少温度が250℃以上であり、かつ下記式[I]を満足する。
RI>RD-30[I]
(式中、RIは、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、イオン対化合物の含有量が2重量部である樹脂組成物の水滴の接触角(°)であり、RDはポリカーボネート樹脂の水滴の接触角(°)である。)
(Ion Pair Compound (D))
The ion pair compound used in the present invention is used as an antistatic agent, has a melting point of 100° C. or lower, a 10% weight loss temperature measured by TG-TDA of 250° C. or higher, and satisfies the following formula [I]:
R I > R D -30 [I]
(In the formula, R I is the contact angle (°) of a water droplet of a resin composition having an ion pair compound content of 2 parts by weight per 100 parts by weight of polycarbonate resin, and R D is the contact angle (°) of a water droplet of a polycarbonate resin.)
イオン対化合物の融点が100℃以下である必要性を下記に説明する。イオン対化合物は、融点が低いもの、特に、常温で液状のものを樹脂に添加することで、樹脂組成物が帯電防止性を持つようになることが知られている。その理由として、融点が低いイオン対化合物は、ある程度サイズの大きい有機化合物部位を有しているため、正電荷と負電荷のクーロン力が弱まることと、マトリックス樹脂との親和性が高まることにより、樹脂組成物中で適度に分散して、帯電防止性を発揮すると考えられている。特に、ポリカーボネート樹脂への添加を考える場合、融点が100℃以下のものが、良好な帯電防止性を付与するのに適切である。反対に、融点が100℃を超えるイオン対化合物は、上記クーロン力が強い、もしくは有機化合物部位が小さく樹脂との親和性が低いため、芳香族ポリカーボネート樹脂中で分散しにくく、良好な帯電防止性を発揮しない。なお、イオン対化合物の融点は90℃以下であることが好ましい。 The necessity for the melting point of the ion pair compound to be 100°C or less is explained below. It is known that adding an ion pair compound with a low melting point, particularly one that is liquid at room temperature, to a resin makes the resin composition antistatic. The reason for this is that an ion pair compound with a low melting point has an organic compound portion of a certain size, which weakens the Coulomb force between positive and negative charges and increases the affinity with the matrix resin, and is therefore thought to disperse appropriately in the resin composition and exhibit antistatic properties. In particular, when considering addition to polycarbonate resin, a compound with a melting point of 100°C or less is suitable for imparting good antistatic properties. On the other hand, an ion pair compound with a melting point of more than 100°C is difficult to disperse in aromatic polycarbonate resin because the Coulomb force is strong or the organic compound portion is small and has low affinity with the resin, and therefore does not exhibit good antistatic properties. The melting point of the ion pair compound is preferably 90°C or less.
TG-TDAで測定される10%重量減少温度が250℃以上である必要性を下記に説明する。この温度が低い場合、溶融混錬や射出成形など、樹脂化合物が高温に晒される環境にて、イオン対化合物の熱分解が発生しやすくなり、その熱分解で生成した化合物が樹脂高分子の熱分解にも寄与し、成形不安定性、分子量低下による機械特性低下、などの不具合を生じさせる。なお、イオン対化合物のTG-TDAで測定される10%重量減少温度は260℃以上であることが好ましく、270℃以上であることがより好ましい。 The reason why the 10% weight loss temperature measured by TG-TDA must be 250°C or higher is explained below. If this temperature is low, the ion pair compound is more likely to thermally decompose in environments where the resin compound is exposed to high temperatures, such as melt kneading and injection molding, and the compounds produced by this thermal decomposition also contribute to the thermal decomposition of the resin polymer, causing problems such as molding instability and reduced mechanical properties due to a decrease in molecular weight. The 10% weight loss temperature of the ion pair compound measured by TG-TDA is preferably 260°C or higher, and more preferably 270°C or higher.
式[1]を満足すべき理由を下記に説明する。イオン対化合物は、より疎水性を示すほど、イオン対化合物を含む樹脂組成物が水に接触する際の、イオン対化合物の水への溶出が抑えられるため、持続的帯電防止性が向上する。そして、イオン対化合物の疎水性の度合いは、イオン対化合物を添加した樹脂組成物に対する、水滴の接触角によって定義できる。もし式[I]を満足しない場合、イオン対化合物がより親水性を示すことを意味するため、樹脂組成物が水に接触する際の、イオン対化合物の水への溶出が多くなり、持続的帯電防止性を確保できない。さらに、より良好な持続的帯電防止性を確保するためには、下記式[II]を満足していることがより好ましい。
RI>RD-20[II]
(式中、RIは、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、イオン対化合物の含有量が2重量部である樹脂組成物の水滴の接触角(°)であり、RDはポリカーボネート樹脂の水滴の接触角(°)である。)
The reason why formula [1] should be satisfied is explained below. The more hydrophobic the ion pair compound is, the more the ion pair compound is prevented from dissolving in water when the resin composition containing the ion pair compound comes into contact with water, and the more the sustained antistatic property is improved. The degree of hydrophobicity of the ion pair compound can be defined by the contact angle of a water droplet with the resin composition to which the ion pair compound is added. If formula [I] is not satisfied, this means that the ion pair compound is more hydrophilic, and the ion pair compound dissolves more in water when the resin composition comes into contact with water, and sustained antistatic property cannot be ensured. Furthermore, in order to ensure better sustained antistatic property, it is more preferable that the following formula [II] is satisfied.
R I > R D -20 [II]
(In the formula, R I is the contact angle (°) of a water droplet of a resin composition having an ion pair compound content of 2 parts by weight per 100 parts by weight of polycarbonate resin, and R D is the contact angle (°) of a water droplet of a polycarbonate resin.)
融点が100℃以下であり、TG-TDAで測定される10%重量減少温度が250℃以上であり、かつ式[1]を満足するイオン対化合物は、カチオンが、下記式(3)で示される有機アンモニウムイオンまたは有機ホスホニウムイオンを含む、もしくは、アニオンが下記式(4)で示されるスルホニルイミドイオンまたは下記式(5)で示されるフルオロスルホン酸イオンを含むことが好ましい。 Ion pair compounds that have a melting point of 100°C or less, a 10% weight loss temperature measured by TG-TDA of 250°C or more, and satisfy formula [1] preferably have a cation that contains an organic ammonium ion or an organic phosphonium ion represented by the following formula (3), or an anion that contains a sulfonylimide ion represented by the following formula (4) or a fluorosulfonate ion represented by the following formula (5).
また、式(3)中、MはP原子であることが好ましく、R1は炭素数1以上のアルキル基、R2は炭素数4以上のアルキル基であることが好ましい。さらに、R1は炭素数4以上のアルキル基、R2は炭素数12以上のアルキル基であることがより好ましい。R1は炭素数10以下のアルキル基、R2は炭素数20以下のアルキル基であることが好ましい。 In addition, in formula (3), M is preferably a P atom, R1 is preferably an alkyl group having 1 or more carbon atoms, and R2 is preferably an alkyl group having 4 or more carbon atoms. Furthermore, it is more preferable that R1 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and R2 is more preferably an alkyl group having 12 or more carbon atoms. It is preferable that R1 is an alkyl group having 10 or less carbon atoms, and R2 is an alkyl group having 20 or less carbon atoms.
式(4)中、R3、R4はそれぞれ炭素数1~4のパーフルオロアルキル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基であることがより好ましい。また、式(5)中、R5は炭素数1~4のパーフルオロアルキル基であることが好ましく、パーフルオロブチル基であることがより好ましい。 In formula (4), R 3 and R 4 are each preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group, and in formula (5), R 5 is preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a perfluorobutyl group.
(ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、耐衝撃改質剤、およびイオン対化合物を含有する樹脂組成物の製造方法)
本発明の樹脂組成物はポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、耐衝撃改質剤および帯電防止剤を溶融状態でブレンドすることが好ましい。溶融状態でブレンドする方法として、押出機が一般的に用いられ、溶融樹脂温度200~320℃、好ましくは220~300℃、より好ましくは、230~290℃で混練し、ペレタイズする。これにより、両樹脂が均一にブレンドされた樹脂組成物のペレットが得られる。押出機の構成、スクリューの構成等は特に限定されない。押出機中の溶融樹脂温度が320℃を超えると樹脂が着色したり、熱分解したりすることがある。一方、樹脂温度が200℃を下回ると、樹脂粘度が高過ぎて押出機に過負荷がかかることがある。
(Method for producing a resin composition containing a polycarbonate resin, an acrylic resin, an impact modifier, and an ion pair compound)
The resin composition of the present invention is preferably prepared by blending a polycarbonate resin, an acrylic resin, an impact modifier, and an antistatic agent in a molten state. As a method for blending in a molten state, an extruder is generally used, and the molten resin is kneaded at a temperature of 200 to 320°C, preferably 220 to 300°C, more preferably 230 to 290°C, and then pelletized. This results in pellets of a resin composition in which both resins are uniformly blended. The configuration of the extruder, the configuration of the screw, and the like are not particularly limited. If the molten resin temperature in the extruder exceeds 320°C, the resin may become discolored or may undergo thermal decomposition. On the other hand, if the resin temperature is below 200°C, the resin viscosity may be too high and the extruder may be overloaded.
(重量比)
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂(A)とアクリル系樹脂(B)との重量比は好ましくは30:70~99:1の範囲で混合される。より好ましくは35:65~95:5の範囲であり、さらに好ましくは40:60~93:7の範囲であり、特に好ましくは45:55~92:8の範囲であり、もっとも好ましくは50:50~90:10の範囲である。上記範囲とすることにより表面硬度、耐衝撃性により優れた樹脂組成物を得ることができる。
(Weight ratio)
The weight ratio of the polycarbonate resin (A) and the acrylic resin (B) used in the present invention is preferably in the range of 30:70 to 99:1. More preferably, it is in the range of 35:65 to 95:5, even more preferably in the range of 40:60 to 93:7, particularly preferably in the range of 45:55 to 92:8, and most preferably in the range of 50:50 to 90:10. By keeping it in the above range, a resin composition having superior surface hardness and impact resistance can be obtained.
本発明で使用される耐衝撃改質剤(C)は、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂の合計100重量部に対して、5~60重量部の範囲で配合される。好ましくは7~55重量部の範囲であり、より好ましくは8~50重量部の範囲であり、さらに好ましくは9~48重量部の範囲であり、特に好ましくは10~45重量部の範囲である。上記範囲とすることにより表面硬度、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができる。 The impact modifier (C) used in the present invention is blended in the range of 5 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the polycarbonate resin and the acrylic resin. The range is preferably 7 to 55 parts by weight, more preferably 8 to 50 parts by weight, even more preferably 9 to 48 parts by weight, and particularly preferably 10 to 45 parts by weight. By using the above range, a resin composition with excellent surface hardness and impact resistance can be obtained.
本発明で使用されるイオン対化合物(D)は、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂の合計100重量部に対して、0.1~10重量部の範囲で含有される。好ましくは0.3~8重量部の範囲であり、より好ましくは0.5~7重量部の範囲であり、さらに好ましくは1~6重量部の範囲である、上記範囲とすることにより、熱安定性、表面硬度、耐衝撃性、および持続的帯電防止性に優れた樹脂組成物を得ることができる。 The ion pair compound (D) used in the present invention is contained in the range of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the polycarbonate resin and the acrylic resin. The range is preferably 0.3 to 8 parts by weight, more preferably 0.5 to 7 parts by weight, and even more preferably 1 to 6 parts by weight. By keeping the range above, it is possible to obtain a resin composition that is excellent in thermal stability, surface hardness, impact resistance, and sustained antistatic properties.
(添加剤)
本発明の樹脂組成物には、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等の添
加剤を配合することができる。
(Additives)
The resin composition of the present invention may contain additives such as a heat stabilizer, a plasticizer, a light stabilizer, a polymerized metal deactivator, a flame retardant, a lubricant, a surfactant, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber, a release agent, and a colorant depending on the application and need.
(熱安定剤)
本発明の樹脂組成物は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制するために、特に熱安定剤を含有することが好ましい。熱安定剤としてはリン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤が挙げられ、これらの1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。リン系安定剤としてはホスファイト化合物を配合することが好ましい。ホスファイト化合物としては、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物、その他の構造を有するホスファイト化合物が挙げられる。
(Heat stabilizer)
The resin composition of the present invention preferably contains a heat stabilizer in order to suppress the molecular weight reduction and the deterioration of the color tone during extrusion and molding. Examples of the heat stabilizer include phosphorus-based heat stabilizers, phenol-based heat stabilizers, and sulfur-based heat stabilizers, and these can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to blend a phosphite compound as the phosphorus-based stabilizer. Examples of the phosphite compound include pentaerythritol-type phosphite compounds, phosphite compounds that react with dihydric phenols and have a cyclic structure, and phosphite compounds that have other structures.
上記のペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、中でも好適には、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。 Specific examples of the pentaerythritol-type phosphite compounds include distearyl pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl)pentaerythritol diphosphite, phenyl bisphenol A pentaerythritol diphosphite, bis(nonylphenyl)pentaerythritol diphosphite, dicyclohexyl pentaerythritol diphosphite, and the like. Among these, distearyl pentaerythritol diphosphite and bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite are preferred.
上記の二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物としては、例えば、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレン-ビス-(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、6-tert-ブチル-4-[3-[(2,4,8,10)-テトラ-tert-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ]プロピル]-2-メチルフェノールなどを挙げることができる。 Examples of phosphite compounds that react with the above dihydric phenols to form a cyclic structure include 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl)phosphite, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl)phosphite, Examples of such phosphite include 2,2'-ethylidenebis(4-methyl-6-tert-butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl)phosphite, 2,2'-methylene-bis-(4,6-di-t-butylphenyl)octylphosphite, and 6-tert-butyl-4-[3-[(2,4,8,10)-tetra-tert-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)oxy]propyl]-2-methylphenol.
上記のその他の構造を有するホスファイト系化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-iso-プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-n-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、およびトリス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトなどが挙げられる。 Examples of phosphite compounds having the above other structures include triphenyl phosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)octyl phosphite, tris(diethylphenyl)phosphite, tris(di-iso-propylphenyl)phosphite, tris(di-n-butylphenyl)phosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, and tris(2,6-di-tert-butylphenyl)phosphite.
各種ホスファイト化合物以外には、例えば、ホスフェート化合物、ホスホナイト化合物、ホスホネイト化合物が挙げられる。 In addition to various phosphite compounds, examples include phosphate compounds, phosphonite compounds, and phosphonate compounds.
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート
、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
Examples of the phosphate compound include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, and the like, and preferably triphenyl phosphate and trimethyl phosphate.
ホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-3-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,6-ジ-n-ブチルフェニル)-3-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4-フェニル-フェニルホスホナイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-3-フェニル-フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス(ジ-tert-ブチルフェニル)-ビフェニレンジホスホナイト、ビス(ジ-tert-ブチルフェニル)-フェニル-フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-フェニル-フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が2以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。 Phosphonite compounds include tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylene diphosphonite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4-phenyl-phenylphosphonite, bis Examples of the phosphonite include (2,4-di-tert-butylphenyl)-3-phenyl-phenyl phosphonite, bis(2,6-di-n-butylphenyl)-3-phenyl-phenyl phosphonite, bis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4-phenyl-phenyl phosphonite, and bis(2,6-di-tert-butylphenyl)-3-phenyl-phenyl phosphonite. Tetrakis(di-tert-butylphenyl)-biphenylene diphosphonite and bis(di-tert-butylphenyl)-phenyl-phenyl phosphonite are preferred, and tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-biphenylene diphosphonite and bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-phenyl-phenyl phosphonite are more preferred. Such phosphonite compounds can be used in combination with the phosphite compounds having an aryl group substituted with two or more alkyl groups, and are therefore preferred.
ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。 Examples of phosphonate compounds include dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, and dipropyl benzenephosphonate.
上記のリン系熱安定剤の中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。 Among the above phosphorus-based heat stabilizers, trisnonylphenyl phosphite, trimethyl phosphate, tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, and bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite are preferably used.
上記のリン系熱安定剤は、単独でまたは2種以上を併用して使用することができる。リン系熱安定剤は樹脂組成物100重量部当たり、好ましくは0.001~1重量部、より好ましくは0.01~0.5重量部、さらに好ましくは0.01~0.3重量部配合される。 The above phosphorus-based heat stabilizers can be used alone or in combination of two or more kinds. The phosphorus-based heat stabilizer is preferably blended in an amount of 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, and even more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition.
本発明で使用される樹脂組成物は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制することを目的に、熱安定剤として、ヒンダードフェノール系熱安定剤またはイオウ系熱安定剤を、リン系熱安定剤と組み合わせて添加することもできる。 The resin composition used in the present invention may contain a hindered phenol-based heat stabilizer or a sulfur-based heat stabilizer in combination with a phosphorus-based heat stabilizer to suppress a decrease in molecular weight or deterioration in color during extrusion and molding.
ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、例えば、酸化防止機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、テトラキス{メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}メタン、ジステアリル(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-t-ブチルベンジル)マロネート、トリエチレグリコール-ビス{3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、1,6-ヘキサンジオール-ビス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、ペンタエリスリチル-テトラキス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、2,2-チオジエチレンビス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、2,2-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、2,4-ビス{(オクチルチオ)メチル}-o-クレゾール、イソオクチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,5,7,8-テトラメチル-2(4’,8’,12’-トリメチルトリデシル)クロマン-6-オール、3,3’,3”,5,5’,5”-ヘキサ-t-ブチル-a,a’,a”-(メシチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール等が挙げられる。 Examples of hindered phenol-based heat stabilizers include, but are not limited to, those that have an antioxidant function, such as n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)propionate, tetrakis{methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}methane, distearyl(4-hydroxy-3-methyl-5-t-butylbenzyl)malonate, triethylene glycol-bis{3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, 1,6-hexanediol-bis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, pentaerythrityl-tetrakis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, 2,2-thiazole-bis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, tetrakis(methylene- ...) and tetrakis(methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate). diethylene bis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, 2,2-thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, 2,4-bis{(octylthio (e)methyl)-o-cresol, isooctyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2,5,7,8-tetramethyl-2(4',8',12'-trimethyltridecyl)chroman-6-ol, 3,3',3",5,5',5"-hexa-t-butyl-a,a',a"-(mesitylene-2,4,6-triyl)tri-p-cresol, etc.
これらの中で、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル-テトラキス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}、3,3’,3”,5,5’,5”-ヘキサ-t-ブチル-a,a’,a’-(メシチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール、2,2-チオジエチレンビス{3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート}等が好ましい。 Among these, n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)propionate, pentaerythrityl-tetrakis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, 3,3',3",5,5',5"-hexa-t-butyl-a,a',a'-(mesitylene-2,4,6-triyl)tri-p-cresol, 2,2-thiodiethylenebis{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}, etc. are preferred.
これらのヒンダードフェノール系熱安定剤は1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても用いても良い。 These hindered phenol-based heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
ヒンダードフェノール系熱安定剤は樹脂組成物100重量部当たり、好ましくは0.001~1重量部、より好ましくは0.01~0.5重量部、さらに好ましくは0.01~0.3重量部配合される。 The hindered phenol-based heat stabilizer is preferably mixed in an amount of 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, and even more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition.
イオウ系熱安定剤としては、例えば、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)、ビス[2-メチル-4-(3-ラウリルチオプロピオニルオキシ)-5-tert-ブチルフェニル]スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプト-6-メチルベンズイミダゾール、1,1’-チオビス(2-ナフトール)などを挙げることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)が好ましい。 Examples of sulfur-based heat stabilizers include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, laurylstearyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), bis[2-methyl-4-(3-laurylthiopropionyloxy)-5-tert-butylphenyl]sulfide, octadecyl disulfide, mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-6-methylbenzimidazole, and 1,1'-thiobis(2-naphthol). Of the above, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate) is preferred.
これらのイオウ系熱安定剤は1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても用いても良い。 These sulfur-based heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
イオウ系熱安定剤は樹脂組成物100重量部当たり、好ましくは0.001~1重量部、より好ましくは0.01~0.5重量部、さらに好ましくは0.01~0.3重量部配合される。 The sulfur-based heat stabilizer is preferably mixed in an amount of 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, and even more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition.
ホスファイト系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤を併用する場合、これらの合計で樹脂組成物100重量部に対し、好ましくは0.001~1重量部、より好ましくは0.01~0.3重量部配合される。 When using a combination of a phosphite-based heat stabilizer, a phenol-based heat stabilizer, and a sulfur-based heat stabilizer, the total amount of these is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin composition.
(離型剤)
本発明の樹脂組成物は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。
(Release Agent)
In order to further improve the releasability from a mold during melt molding, the resin composition of the present invention may contain a mold release agent within a range that does not impair the object of the present invention.
かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および/またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。 Such release agents include higher fatty acid esters of monohydric or polyhydric alcohols, higher fatty acids, paraffin wax, beeswax, olefin waxes, olefin waxes containing carboxy groups and/or carboxylic anhydride groups, silicone oils, organopolysiloxanes, etc.
高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数1~20の一価または多価アルコールと炭素原子数10~30の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ-ト、ソルビタンモノステアレート、2-エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。 As the higher fatty acid ester, partial or full esters of monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 20 carbon atoms and saturated fatty acids having 10 to 30 carbon atoms are preferred. Examples of partial or full esters of monohydric or polyhydric alcohols and saturated fatty acids include stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearate monosorbitate, stearyl stearate, behenic acid monoglyceride, behenyl behenate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate, etc.
なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。 Among these, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, pentaerythritol tetrastearate, and behenyl behenate are preferably used.
高級脂肪酸としては、炭素原子数10~30の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。 As the higher fatty acid, a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable. Examples of such fatty acids include myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid.
これらの離型剤は、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。かかる離型剤の配合量は、樹脂組成物100重量部に対して0.01~5重量部が好ましい。 These release agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of such release agents is preferably 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition.
(紫外線吸収剤)
本発明の樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含むことができる。紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、なかでもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
(Ultraviolet absorber)
The resin composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, triazine-based ultraviolet absorbers, cyclic iminoester-based ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, and among these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are preferred.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-ドデシル-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ビス(α,α’-ジメチルベンジル)フェニルベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-3’-(3”,4”,5”,6”-テトラフタルイミドメチル)-5’-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-tert-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、メチル-3-[3-tert-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート-ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。 Benzotriazole-based ultraviolet absorbers include, for example, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-dodecyl-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)phenylbenzotriazole, 2-[2'-hydroxy Benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as benzotriazole-based ultraviolet absorbers are typified by 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2,2'methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol], and methyl-3-[3-tert-butyl-5-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenylpropionate-polyethylene glycol condensate.
かかる紫外線吸収剤の割合は、樹脂組成物100重量部に対して好ましくは0.01~2重量部、より好ましくは0.1~1重量部、さらに好ましくは0.2~0.5重量部である。 The proportion of such ultraviolet absorbers is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight, and even more preferably 0.2 to 0.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin composition.
(光安定剤)
本発明の樹脂組成物は、光安定剤を含むことができる。光安定剤を含むと、耐候性の面で良好であり、成形品にクラックが入り難くなるという利点がある。
(Light stabilizer)
The resin composition of the present invention may contain a light stabilizer. The inclusion of a light stabilizer has the advantages of being excellent in terms of weather resistance and making it difficult for cracks to occur in a molded product.
光安定剤としては、例えば1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルメタクリレート、ジデカン酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-1-オクチルオキシ-4-ピペリジニル)エステル、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)-[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、2,4-ビス[N-ブチル-N-(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-2-イル)アミノ]-6-(2-ヒドロキシエチルアミン)-1,3,5-トリアジン、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)セバケート、メチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)セバケート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)カーボネート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)サクシネ-ト、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-オクタノイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ジフェニルメタン-p,p′-ジカ-バメート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ベンゼン-1,3-ジスルホネート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)フェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケルビス(オクチルフェニルサルファイド、ニッケルコンプレクス-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオカ-バメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの光安定剤は単独もしくは2種以上を併用してもよい。光安定剤の含有量は、樹脂組成物100重量部に対して好ましくは0.001~1重量部、より好ましくは0.01~0.5重量部である。 Examples of light stabilizers include 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, didecanoic acid bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-octyloxy-4-piperidinyl) ester, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-[[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]butyl malonate, 2,4-bis[N-butyl-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6 -tetramethylpiperidin-2-yl)amino]-6-(2-hydroxyethylamine)-1,3,5-triazine, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebacate, methyl(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebacate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)carbonate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinate, bis(2,2,6,6-tetramethyl 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-octanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)diphenylmethane-p,p'-dicarbamate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)benzene-1,3-disulfonate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)phenylphosphat Examples of light stabilizers include hindered amines such as dimethylaminoethyl ester, nickel bis(octylphenyl sulfide, nickel complex-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl phosphate monoethylate, and nickel complexes such as nickel dibutyldithiocarbamate. These light stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The content of the light stabilizer is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition.
(エポキシ系安定剤)
本発明の樹脂組成物には、加水分解性を改善するため、本願発明の目的を損なわない範囲で、エポキシ化合物を配合することが出来る。
(Epoxy stabilizer)
In order to improve hydrolysis resistance, an epoxy compound may be blended into the resin composition of the present invention within the range not impairing the object of the present invention.
エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシ-6’-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4-(3,4-エポキシ-5-メチルシクロヘキシル)ブチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-6’-メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールAグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレングリコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メチル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタデシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル-2-メチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチルヘキシル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ-n-ブチル-3-t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレートなどが挙げられる。ビスフェノールAジグリシジルエーテルが相溶性などの点から好ましい。 Epoxy stabilizers include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3',4'-epoxy-6'-methylcyclohexyl carboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 4-(3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl)butyl-3',4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-6'-methylcyclohexylcarboxylate, bisphenol A diglycidyl ether, tetrabromobisphenol A glycidyl ether, diglycidyl ester of phthalic acid, diglycidyl ester of hexahydrophthalic acid, bis-epoxydicyclopentadienyl ether, bis-epoxyethylene glycol, bis-epoxycyclohexyl adipate, butadiene diepoxide, tetrafluoroethylene glycol ... phenylethylene epoxide, octyl epoxythalate, epoxidized polybutadiene, 3,4-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3,5-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3-methyl-5-t-butyl-1,2-epoxycyclohexane, octadecyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, N-butyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, cyclohexyl-2-methyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, N-butyl-2-isopropyl-3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl carboxylate, octadecyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, 2-ethylhexyl-3',4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 4,6-dimethyl-2,3-epoxycyclohexyl-3',4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 4,5-epoxy tetrahydrophthalic anhydride, 3-t-butyl-4,5-epoxy tetrahydrophthalic anhydride, diethyl-4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyl dicarboxylate, di-n-butyl-3-t-butyl-4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyl dicarboxylate, etc. Bisphenol A diglycidyl ether is preferred in terms of compatibility, etc.
このようなエポキシ系安定剤は、樹脂組成物100重量部に対して、0.0001~5重量部、好ましくは0.001~1重量部、さらに好ましくは0.005~0.5重量部の範囲で配合されることが望ましい。 It is desirable to mix such epoxy stabilizers in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight, preferably 0.001 to 1 part by weight, and more preferably 0.005 to 0.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin composition.
(ブルーイング剤)
本発明の樹脂組成物は、重合体や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては、ポリカーボネートに使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。
(Bluing agent)
The resin composition of the present invention can be blended with a bluing agent to eliminate the yellow color of the lens due to the polymer or ultraviolet absorbing agent. As the bluing agent, any agent that is used for polycarbonate can be used without any problem. In general, anthraquinone dyes are easily available and are preferred.
具体的なブルーイング剤としては、例えば、一般名Solvent Violet13[CA.No(カラーインデックスNo)60725]、一般名Solvent Violet31[CA.No 68210、一般名Solvent Violet33[CA.No 60725]、一般名Solvent Blue94[CA.No 61500]、一般名Solvent Violet36[CA.No 68210]、一般名Solvent Blue97[バイエル社製「マクロレックスバイオレットRR」]および一般名Solvent Blue45[CA.No61110]が代表例として挙げられる。 Specific examples of bluing agents include Solvent Violet 13 (CA. No. (Color Index No.) 60725), Solvent Violet 31 (CA. No. 68210), Solvent Violet 33 (CA. No. 60725), Solvent Blue 94 (CA. No. 61500), Solvent Violet 36 (CA. No. 68210), Solvent Blue 97 (Bayer's "Macrolex Violet RR"), and Solvent Blue 45 (CA. No. 61110).
これらのブルーイング剤は、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。これらブルーイング剤は、樹脂組成物100重量部に対して好ましくは0.1×10-4~2×10-4重量部の割合で配合される。 These bluing agents may be used alone or in combination of two or more. These bluing agents are preferably mixed in an amount of 0.1×10 −4 to 2×10 −4 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition.
(難燃剤)
本発明の樹脂組成物には、難燃剤を配合することもできる。難燃剤としては、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、および塩素化ポリエチレンなどのハロゲン系難燃剤、モノホスフェート化合物およびホスフェートオリゴマー化合物などのリン酸エステル系難燃剤、ホスフィネート化合物、ホスホネート化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物などのリン酸エステル系難燃剤以外の有機リン系難燃剤、有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤などの有機金属塩系難燃剤、並びにシリコーン系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤、トリアジン系難燃剤等が挙げられる。また別途、難燃助剤(例えば、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等)や滴下防止剤(フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等)等を配合し、難燃剤と併用してもよい。
(Flame retardant)
The resin composition of the present invention may also contain a flame retardant. Examples of the flame retardant include halogen-based flame retardants such as brominated epoxy resin, brominated polystyrene, brominated polycarbonate, brominated polyacrylate, and chlorinated polyethylene, phosphate-based flame retardants such as monophosphate compounds and phosphate oligomer compounds, organic phosphorus-based flame retardants other than phosphate-based flame retardants such as phosphinate compounds, phosphonate compounds, phosphonitrile oligomer compounds, and phosphonic acid amide compounds, organic metal salt-based flame retardants such as organic sulfonic acid alkali (earth) metal salts, boric acid metal salt-based flame retardants, and stannic acid metal salt-based flame retardants, as well as silicone-based flame retardants, ammonium polyphosphate-based flame retardants, and triazine-based flame retardants. In addition, flame retardant assistants (e.g., sodium antimonate, antimony trioxide, etc.) and drip prevention agents (polytetrafluoroethylene having fibril forming ability, etc.) may be added separately and used in combination with the flame retardant.
上述の難燃剤の中でも、塩素原子および臭素原子を含有しない化合物は、焼却廃棄やサーマルリサイクルを行う際に好ましくないとされる要因が低減されることから、環境負荷の低減をも1つの特徴とする本発明の成形品における難燃剤としてより好適である。 Among the flame retardants mentioned above, compounds that do not contain chlorine or bromine atoms are more suitable as flame retardants for the molded article of the present invention, which is characterized by its reduced environmental impact, because they reduce factors that are considered undesirable when incinerating or thermally recycling the material.
難燃剤を配合する場合には、樹脂組成物100重量部当たり0.05~50重量部の範囲が好ましい。0.05重量部以上で十分な難燃性が発現し易く、50重量部以下であると成形品の強度や耐熱性などに優れる。 When a flame retardant is added, the amount is preferably in the range of 0.05 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition. At 0.05 parts by weight or more, sufficient flame retardancy is likely to be achieved, and at 50 parts by weight or less, the strength and heat resistance of the molded product will be excellent.
(成形品)
本発明の樹脂組成物は、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、溶融製膜法、キャスティング法など任意の方法により成形品(シートやフィルムを含む)に成形、加工され、光学レンズ、光ディスク、光学フィルム、プラセル基板、光カード、液晶パネル、ヘッドランプレンズ、導光板、拡散板、保護フィルム、OPCバインダー、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の成形品として使用することができる。特に、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の高表面硬度が要求される部材として使用することができる。
(Molded products)
The resin composition of the present invention can be molded and processed into a molded product (including a sheet or a film) by any method such as injection molding, compression molding, injection compression molding, melt film forming, or casting, and can be used as a molded product such as an optical lens, an optical disk, an optical film, a plastic substrate, an optical card, a liquid crystal panel, a headlamp lens, a light guide plate, a diffusion plate, a protective film, an OPC binder, a front plate, a housing, a tray, a water tank, a lighting cover, a signboard, a plastic window, etc. In particular, it can be used as a member requiring high surface hardness such as a front plate, a housing, a tray, a water tank, a lighting cover, a signboard, or a plastic window.
(衝撃強度)
本発明の樹脂組成物は、ISO179に従って測定されたノッチ付シャルピー衝撃強度が10kJ/m2以上であることが好ましく、11kJ/m2以上であることがより好ましく、12kJ/m2以上であることがさらに好ましく、13kJ/m2以上であることが特に好ましい。なお、ノッチ付シャルピー衝撃強度は100kJ/m2以下で充分な機能を有する。
(Impact Strength)
The resin composition of the present invention preferably has a notched Charpy impact strength of 10 kJ/ m2 or more, more preferably 11 kJ/ m2 or more, even more preferably 12 kJ/ m2 or more, and particularly preferably 13 kJ/ m2 or more, measured in accordance with ISO 179. Note that a notched Charpy impact strength of 100 kJ/m2 or less provides sufficient functionality.
(鉛筆硬度)
本発明の樹脂組成物は、鉛筆硬度がH以上であることが好ましい。より耐傷性に優れるという点で、2H以上であることがより好ましい。なお、鉛筆硬度は4H以下で充分な機能を有する。鉛筆硬度はアクリル系樹脂の重量比率を増加させることで硬くすることができる。本発明において、鉛筆硬度とは、本発明の樹脂組成物を特定の鉛筆硬度を有する鉛筆で樹脂組成物を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、JIS
K-5600に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、9H、8H、7H、6H、5H、4H、3H、2H、H、F、HB、B、2B、3B、4B、5B、6Bの順で柔らかくなり、最も硬いものが9H、最も軟らかいものが6Bである。
(Pencil hardness)
The resin composition of the present invention preferably has a pencil hardness of H or more. From the viewpoint of being more excellent in scratch resistance, it is more preferable that the pencil hardness is 2H or more. A pencil hardness of 4H or less provides sufficient functionality. The pencil hardness can be increased by increasing the weight ratio of the acrylic resin. In the present invention, the pencil hardness refers to a hardness at which no scratch marks are left when the resin composition of the present invention is rubbed with a pencil having a specific pencil hardness, and is defined as follows according to the JIS
It is preferable to use as an index the pencil hardness used in the surface hardness test of a coating film, which can be measured according to K-5600. The pencil hardness becomes softer in the order of 9H, 8H, 7H, 6H, 5H, 4H, 3H, 2H, H, F, HB, B, 2B, 3B, 4B, 5B, and 6B, with the hardest being 9H and the softest being 6B.
(帯電防止性)
本発明の樹脂組成物は、(株)三菱ケミカルアナリック製高抵抗抵抗率計MCP-HT450を使用し、測定電圧1000Vの条件で測定された表面固有抵抗率が1×1015Ω/□以下であることが好ましく、1×1014Ω/□以下であることがより好ましく、1×1013Ω/□以下であることがさらに好ましい。
(Antistatic properties)
The resin composition of the present invention preferably has a surface resistivity of 1×10 15 Ω/□ or less, more preferably 1×10 14 Ω/□ or less, and even more preferably 1×10 13 Ω/□ or less, as measured using a high resistance resistivity meter MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytical Corporation at a measurement voltage of 1000 V.
(表面処理)
本発明の樹脂組成物から形成された成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着(物理蒸着、化学蒸着など)、メッキ(電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど)、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング(蒸着など)などの各種の表面処理が例示される。ハードコートは特に好ましくかつ必要とされる表面処理である。
(Surface Treatment)
Molded articles formed from the resin composition of the present invention can be subjected to various surface treatments. The surface treatment referred to here is a method for forming a new layer on the surface of a resin molded article, such as vapor deposition (physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.), plating (electroplating, electroless plating, hot-dip plating, etc.), painting, coating, printing, etc., and any commonly used method can be applied. Specific examples of the surface treatment include various surface treatments such as hard coat, water-repellent/oil-repellent coat, ultraviolet absorbing coat, infrared absorbing coat, and metallizing (vapor deposition, etc.). Hard coat is a particularly preferred and necessary surface treatment.
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下の通りである。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "parts" means "parts by weight." The resins and evaluation methods used in the examples are as follows.
[評価方法]
<ポリカーボネート樹脂の評価>
1.ポリマー組成比(NMR)
日本電子社製JNM-AL400のプロトンNMRにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比(モル比)を算出した。
[Evaluation method]
<Evaluation of polycarbonate resin>
1. Polymer composition ratio (NMR)
Each repeating unit was measured by proton NMR using JNM-AL400 manufactured by JEOL Ltd., and the polymer composition ratio (molar ratio) was calculated.
2.比粘度
20℃で塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
比粘度(ηSP)=(t-t0)/t0
[t0は塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
2. Specific Viscosity: Measured using an Ostwald viscometer from a solution prepared by dissolving 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20°C.
Specific viscosity (η SP )=(t−t 0 )/t 0
[ t0 is the number of seconds that methylene chloride falls, and t is the number of seconds that the sample solution falls]
<イオン対化合物の評価>
1.融点
常温(20℃)で液体のものは、<20℃と記載した。常温で液体でないものは、DSC分析装置(NETZSCH社製DSC214)を用い、昇温速度10℃/minの条件で得られた、温度に対する熱量のチャートから、融点に対応するピーク位置を読み取り、融点として記載した。
<Evaluation of ion pair compounds>
1. Melting point: Materials that are liquid at room temperature (20° C.) are recorded as <20° C. Materials that are not liquid at room temperature are recorded as the melting point by reading the peak position corresponding to the melting point from a heat quantity versus temperature chart obtained using a DSC analyzer (DSC214 manufactured by NETZSCH) at a heating rate of 10° C./min.
2.耐熱性
TG-DTA分析装置(Rigaku製Thermo plus EVO2)を用い、空気雰囲気下、昇温速度20℃/minの条件で、10%重量減少温度を測定した。
2. Heat Resistance The 10% weight loss temperature was measured using a TG-DTA analyzer (Thermo plus EVO2 manufactured by Rigaku Corporation) under conditions of an air atmosphere and a temperature increase rate of 20° C./min.
<樹脂組成物の評価>
1.成形品表面の親水性
接触角測定装置(エルマ販売(株)製G-I-1000)を用い、23℃×50%の条件で、ポリカーボネート樹脂の水滴接触角(RD)および該ポリカーボネート樹脂100重量部に対し各イオン対化合物を2重量部含有する樹脂組成物の水滴接触角(RI)を、射出成形して得られた平板試験片の上に水滴を滴下することにより測定した。
<Evaluation of Resin Composition>
1. Hydrophilicity of Molded Article Surface Using a contact angle measuring device (GI-1000 manufactured by Elma Sales Co., Ltd.), the water drop contact angle (R D ) of a polycarbonate resin and the water drop contact angle (R I ) of a resin composition containing 2 parts by weight of each ion pair compound per 100 parts by weight of the polycarbonate resin were measured by dropping a drop of water onto a flat plate test piece obtained by injection molding under conditions of 23°C x 50% humidity.
2.帯電防止性(水拭き前)
45mm×50mm×2mmの平板試験片を上記条件で射出成形にて作成し、以下の条件にて測定を行った。すなわち、平板試験片を23℃、50%相対湿度の条件で48時間以上の状態で調製した後、抵抗率計((株)三菱ケミカルアナリック製高抵抗抵抗率計MCP-HT450)を使用し、測定電圧1000Vの条件で表面固有抵抗率を測定した。数値が小さいほど帯電防止性能が優れていることを示している。表面抵抗率が1×1014Ω/□以下となる場合を◎、1×1014Ω/□より大きく1×1015Ω/□以下となる場合を○、1×1015Ω/□より大きい場合×とした。
2. Antistatic properties (before wiping with water)
A flat test piece of 45 mm x 50 mm x 2 mm was prepared by injection molding under the above conditions, and measurements were performed under the following conditions. That is, the flat test piece was prepared under conditions of 23°C and 50% relative humidity for 48 hours or more, and then the surface specific resistivity was measured using a resistivity meter (high resistance resistivity meter MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analyc Corporation) under a measurement voltage of 1000 V. The smaller the value, the better the antistatic performance. The surface resistivity was rated as ◎ when it was 1 x 10 14 Ω/□ or less, ◯ when it was greater than 1 x 10 14 Ω/□ and less than 1 x 10 15 Ω/□, and × when it was greater than 1 x 10 15 Ω/□.
3.帯電防止性(水拭き後)
500gの円柱状錘を、水で濡らせたキムタオル(日本製紙クレシア(株)製)で包んだ後、上記平板試験片の上に置き、10回滑らせて表面を水拭きした。次に、水滴を拭取るために乾燥したキムワイプで表面を3回軽く拭いた。その後、上記2.と同じ手法で、表面抵抗率を評価した。表面抵抗率が1×1014Ω/□以下となる場合を◎、1×10
14Ω/□より大きく1×1015Ω/□以下となる場合を○、1×1015Ω/□より大きい場合×とした。
3. Antistatic properties (after wiping with water)
A 500 g cylindrical weight was wrapped in a water-soaked Kimtowel (manufactured by Nippon Paper Crecia Co., Ltd.), placed on the flat test piece, and slid 10 times to wipe the surface with water. Next, the surface was lightly wiped three times with a dry Kimwipe to wipe off water droplets. Thereafter, the surface resistivity was evaluated using the same method as in 2. above. A surface resistivity of 1×10 14 Ω/□ or less was evaluated as ⊚, and a surface resistivity of 1×10
The case where the resistance was more than 14 Ω/□ and 1×10 15 Ω/□ or less was marked as ◯, and the case where the resistance was more than 1×10 15 Ω/□ was marked as ×.
4.熱安定性
射出成形において、シリンダー中に樹脂を10分間滞留させた後に射出した成形品の粘度平均分子量(M1)および溶融混錬ペレットの粘度平均分子量(M0)を測定した。M0-M1≦1,000を満たす場合を○、満たさない場合を×とした。
4. Thermal stability In injection molding, the resin was allowed to reside in the cylinder for 10 minutes, and then the viscosity average molecular weight (M 1 ) of the molded product injected and the viscosity average molecular weight (M 0 ) of the melt-kneaded pellets were measured. Cases that satisfied M 0 -M 1 ≦1,000 were marked with ◯, and cases that did not were marked with ×.
なお、本発明でいう粘度平均分子量は、まず、下記式[III]にて算出される比粘度(ηSP)を20℃で塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、求められた比粘度(ηSP)から下記式[IV]、[V]により粘度平均分子量Mを算出した。
比粘度(ηSP)=(t-t0)/t0 [III]
[t0は塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]は極限粘度) [IV]
[η]=1.23×10-4M0.83 [V]
In the present invention, the viscosity average molecular weight is determined by first determining the specific viscosity (η SP ) calculated by the following formula [III] from a solution prepared by dissolving 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20° C. using an Ostwald viscometer, and then calculating the viscosity average molecular weight M from the determined specific viscosity (η SP ) using the following formulas [IV] and [V].
Specific viscosity (η SP )=(t−t 0 )/t 0 [III]
[ t0 is the number of seconds that methylene chloride falls, and t is the number of seconds that the sample solution falls]
η SP /c = [η] + 0.45 × [η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity) [IV]
[η]=1.23× 10-4 M 0.83 [V]
5.表面硬度(鉛筆硬度)
JIS K5400に基づき、雰囲気温度23℃の恒温室内で成形品の表面に対して、鉛筆を45度の角度を保ちつつ750gの荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。鉛筆硬度が2H以上のものを◎、Hのものを○、F以下のものを×とした。
5. Surface hardness (pencil hardness)
According to JIS K5400, a line was drawn on the surface of the molded article in a thermostatic chamber at an atmospheric temperature of 23° C. with a pencil held at a 45° angle and a load of 750 g, and the surface condition was evaluated visually. Pencil hardness of 2H or more was rated as ⊚, H as ◯, and F or less as ×.
6.ノッチ付シャルピー衝撃強度
下記の方法で得られたISO曲げ試験片を、ISO 179に従い、ノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。シャルピー衝撃強度が10kJ/m2以上のものを○、10kJ/m2未満のものを×とした。
6. Notched Charpy Impact Strength The notched Charpy impact strength of the ISO bending test pieces obtained by the following method was measured according to ISO 179. Charpy impact strengths of 10 kJ/m2 or more were evaluated as ◯, and those of less than 10 kJ/m2 were evaluated as ×.
[使用した樹脂及び添加剤]
<ポリカーボネート樹脂(A)>
PC-1(実施例):
イソソルビド(以下ISS)に由来する構造単位/3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン(以下SPG)に由来する構造単位/1,9-ノナンジオール(以下ND)に由来する構造単位=72/21/7(モル%)、比粘度0.396
PC-2(実施例):
ISSに由来する構造単位/SPGに由来する構造単位/NDに由来する構造単位=58/38/4(モル%)、比粘度0.425
PC-3(比較例):
ISSに由来する構造単位/NDに由来する構造単位=88/12(モル%)、比粘度0.366
[Resins and additives used]
<Polycarbonate resin (A)>
PC-1 (Example):
Structural units derived from isosorbide (hereinafter referred to as ISS)/structural units derived from 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecane (hereinafter referred to as SPG)/structural units derived from 1,9-nonanediol (hereinafter referred to as ND)=72/21/7 (mol %), specific viscosity 0.396
PC-2 (Example):
Structural units derived from ISS/structural units derived from SPG/structural units derived from ND=58/38/4 (mol %), specific viscosity 0.425
PC-3 (comparative example):
Structural units derived from ISS/structural units derived from ND=88/12 (mol %), specific viscosity 0.366
<アクリル系樹脂(B)>
B-1(実施例):三菱ケミカル社製アクリペットVH001(メタクリル酸メチル95モル%とアクリル酸メチル5モル%を共重合したアクリル樹脂)
<Acrylic resin (B)>
B-1 (Example): Acrypet VH001 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (acrylic resin copolymerized with 95 mol % of methyl methacrylate and 5 mol % of methyl acrylate)
<耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂(B+C)>
B+C(実施例):三菱ケミカル社製アクリペットVRL40
<Impact modifier composite acrylic resin (B+C)>
B+C (Example): Acrypet VRL40 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
<耐衝撃改質剤(C)>
C-1(実施例):カネカ社製カネエースM-230
C-2(実施例):三菱ケミカル社製メタブレンW-377
C-3(実施例):三菱ケミカル社製メタブレンE-870A
<Impact Modifier (C)>
C-1 (Example): Kane Ace M-230 manufactured by Kaneka Corporation
C-2 (Example): Metablen W-377 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
C-3 (Example): Metablen E-870A manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
<イオン対化合物(D)>
D-1:トリヘキシル(テトラデシル)ホスホニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(関東化学(株)製)
D-2:トリブチル(ドデシル)ホスホニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(富士フイルム和光純薬(株)製)
D-3:1-エチル-1-メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(三菱マテリアル(株)製P12N111)
D-4:1-エチルピリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(三菱マテリアル(株)製EPYN111)
D-5:1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(三菱マテリアル(株)製EMIN111)
D-6:パーフルオロブタンスルホン酸1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム(三菱マテリアル(株)製BMIEF41)
D-7:1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムジシアナミド(東京化成工業(株)製)
D-8(比較例):1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムクロリド(富士フイルム和光純薬(株)製)
D-9(比較例):パーフルオロブタンスルホン酸カリウム(大日本インキ化学工業(株)メガファックF-114P)
D-10(比較例):ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩(DBS-P)(竹本油脂(株)製)
<Ion Pair Compound (D)>
D-1: Trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (Kanto Chemical Co., Ltd.)
D-2: Tributyl(dodecyl)phosphonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
D-3: 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (P12N111 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation)
D-4: 1-ethylpyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (EPYN111 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation)
D-5: 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (EMIN111 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation)
D-6: 1-butyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate (BMIEF41 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation)
D-7: 1-butyl-3-methylimidazolium dicyanamide (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
D-8 (Comparative Example): 1-butyl-3-methylimidazolium chloride (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
D-9 (Comparative Example): Potassium perfluorobutanesulfonate (Megafac F-114P, manufactured by Dai Nippon Ink and Chemicals, Inc.)
D-10 (Comparative Example): Dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt (DBS-P) (manufactured by Takemoto Oil Co., Ltd.)
<その他成分>
E:界面活性剤型帯電防止剤(非イオン対)(理研ビタミン(株)製ポエムDL-100)
F:ポリアミドのブロックとポリエーテルのブロックがエステル結合された構造を有するブロックポリマー(三洋化成工業(株)製ペレスタットNC6321)
<Other ingredients>
E: Surfactant type antistatic agent (non-ion pair) (Poem DL-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
F: Block polymer having a structure in which a polyamide block and a polyether block are ester-bonded (Pelestat NC6321, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
[参考実施例1]
<ポリカーボネート樹脂の製造>
イソソルビド(以下ISSと略す)364部、3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン(以下SPGと略す)221部、1,9-ノナンジオール(以下NDと略す)39部、ジフェニルカーボネート(以下DPCと略す)750部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド0.8×10-2部とステアリン酸バリウム0.6×10-4部を窒素雰囲気下200℃に加熱し溶融させた。その後、30分かけて220℃へ昇温および減圧度を20.0kPaに調整した。その後、さらに30分かけて240℃へ昇温および減圧度を10kPaに調整した。10分間その温度で保持した後、1時間かけて減圧度を133Pa以下とした。反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た(PC-1)。
[Reference Example 1]
<Production of polycarbonate resin>
364 parts of isosorbide (hereinafter abbreviated as ISS), 221 parts of 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecane (hereinafter abbreviated as SPG), 39 parts of 1,9-nonanediol (hereinafter abbreviated as ND), 750 parts of diphenyl carbonate (hereinafter abbreviated as DPC), and 0.8×10 −2 parts of tetramethylammonium hydroxide and 0.6×10 −4 parts of barium stearate as catalysts were heated to 200° C. under a nitrogen atmosphere and melted. Thereafter, the temperature was raised to 220° C. over 30 minutes and the degree of vacuum was adjusted to 20.0 kPa. Thereafter, the temperature was raised to 240° C. over another 30 minutes and the degree of vacuum was adjusted to 10 kPa. After maintaining the temperature for 10 minutes, the degree of vacuum was reduced to 133 Pa or less over 1 hour. After the reaction was completed, the reaction mixture was discharged from the bottom of the reaction tank under nitrogen pressure, and while being cooled in a water tank, it was cut with a pelletizer to obtain pellets (PC-1).
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が100:2となるように混合した後、押出機に供給した。押出は径30mmφのベント式二軸押出機[(株)神戸製鋼所KTX-30]を使用し、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、ベントの真空度3kPaで溶融混錬しペレットを得た。なお、押出温度については、供給口からダイス部分まで250℃で実施した。得られたペレットの一部を、90℃で6時間以上熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度70℃にて評価用の3段プレート(1mmt、2mmt、3mmt))を成形し、水滴接触角滴下試験により、成形品表面の親水性を評価した。評価結果を表1に示した。
<Production of Resin Composition>
Polycarbonate resin PC-1 and ion pair compound D-1 were mixed at a weight ratio of 100:2 and then fed to an extruder. Extrusion was performed using a vented twin screw extruder [Kobe Steel KTX-30] with a diameter of 30 mmφ, melt kneading at a screw speed of 150 rpm, discharge rate of 20 kg/h, and vent vacuum of 3 kPa to obtain pellets. The extrusion temperature was 250°C from the feed port to the die. A part of the obtained pellets was dried in a hot air circulation dryer at 90°C for 6 hours or more, and then a three-stage plate (1 mmt, 2 mmt, 3 mmt) for evaluation was molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 250°C and a mold temperature of 70°C, and the hydrophilicity of the molded product surface was evaluated by a water drop contact angle drop test. The evaluation results are shown in Table 1.
[参考実施例2~7]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、イオン対化合物D-2~D-7を使用し、重量比が100:2となるように混合した他は、参考実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。なお、参考実施例2がイオン対化合物D-2、参考実施例3がイオン対化合物D-3、参考実施例4がイオン対化合物D-4、参考実施例5がイオン対化合物D-5、参考実施例6がイオン対化合物D-6、参考実施例7がイオン対化合物D-7を用いた場合に対応する。評価結果を表1に記載した。
[Reference Examples 2 to 7]
<Production of Resin Composition>
Except for using polycarbonate resin PC-1 and ion pair compounds D-2 to D-7 and mixing them in a weight ratio of 100:2, the same operation as in Reference Example 1 was performed and the same evaluation was performed. Reference Example 2 corresponds to the case where ion pair compound D-2 was used, Reference Example 3 corresponds to the case where ion pair compound D-3 was used, Reference Example 4 corresponds to the case where ion pair compound D-4 was used, Reference Example 5 corresponds to the case where ion pair compound D-5 was used, Reference Example 6 corresponds to the case where ion pair compound D-6 was used, and Reference Example 7 corresponds to the case where ion pair compound D-7 was used. The evaluation results are shown in Table 1.
[参考比較例1~3]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、イオン対化合物D-8~D-10を使用し、重量比が100:2となるように混合した他は、参考実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。なお、参考比較例1がイオン対化合物D-8、参考比較例2がイオン対化合物D-9、参考比較例3がイオン対化合物D-10を用いた場合に対応する。評価結果を表1に記載した。なお、イオン対化合物D-8を用いた場合は、成形時に熱分解が発生し、成形品が取得できなかった。
[Reference Comparative Examples 1 to 3]
<Production of Resin Composition>
Except for using polycarbonate resin PC-1 and ion-pair compounds D-8 to D-10 and mixing them at a weight ratio of 100:2, the same operations as in Reference Example 1 were carried out and the same evaluations were carried out. Reference Comparative Example 1 corresponds to the case where ion-pair compound D-8 was used, Reference Comparative Example 2 corresponds to the case where ion-pair compound D-9 was used, and Reference Comparative Example 3 corresponds to the case where ion-pair compound D-10 was used. The evaluation results are shown in Table 1. When ion-pair compound D-8 was used, thermal decomposition occurred during molding, and a molded product could not be obtained.
[実施例1~5、比較例1]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:30:1~70:30:11となるように混合し、参考実施例1と全く同様の操作にて、溶融混錬、射出成形を実施し、評価用の3段プレート(1mmt、2mmt、3mmt))を成形した。成形した3段プレートを用い、上記評価方法に基づき、帯電防止性、表面硬度、耐衝撃性の評価を実施した。また、射出成形の際、シリンダー中に樹脂を10分間滞留させた後に射出した成形品(滞留成形品)も併せて作製し、溶融混錬ペレットと滞留成形品の粘度平均分子量を図ることで、熱安定性を評価した。なお、イオン対化合物D-1の重合比としては、実施例1が重合比1、実施例2
が重合比2、実施例3が重合比3、実施例4が重合比5、実施例5が重合比8、比較例1が重合比11の場合に対応する。評価結果を表2および表3に記載した。
[Examples 1 to 5, Comparative Example 1]
<Production of Resin Composition>
Polycarbonate resin PC-1, impact modifier composite acrylic resin B+C, and ion pair compound D-1 were mixed to a weight ratio of 70:30:1 to 70:30:11, and melt kneading and injection molding were performed in the same manner as in Reference Example 1 to mold a three-stage plate for evaluation (1 mmt, 2 mmt, 3 mmt). Using the molded three-stage plate, evaluations of antistatic properties, surface hardness, and impact resistance were performed based on the above evaluation method. In addition, during injection molding, a molded product (retention molded product) was also produced by retaining the resin in the cylinder for 10 minutes and then injecting it, and the thermal stability was evaluated by measuring the viscosity average molecular weight of the melt kneaded pellets and the retention molded product. Note that the polymerization ratio of the ion pair compound D-1 was 1 in Example 1 and 2 in Example 2.
corresponds to a polymerization ratio of 2, Example 3 corresponds to a polymerization ratio of 3, Example 4 corresponds to a polymerization ratio of 5, Example 5 corresponds to a polymerization ratio of 8, and Comparative Example 1 corresponds to a polymerization ratio of 11. The evaluation results are shown in Tables 2 and 3.
[実施例6]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-2を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表2に記載した。
[Example 6]
<Production of Resin Composition>
The polycarbonate resin PC-1, the impact modifier composite acrylic resin B+C, and the ion pair compound D-2 were mixed in a weight ratio of 70:30:2, and the same operations and evaluations were carried out as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
[実施例7~8]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-3を使用し、重量比が70:30:2~70:30:5となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。イオン対化合物D-3の重合比としては、実施例7が重合比2、実施例8が重合比5の場合に対応する。評価結果を表2に記載した。
[Examples 7 to 8]
<Production of Resin Composition>
The same operations as in Example 1 were carried out, and the same evaluations were carried out, except that polycarbonate resin PC-1, impact modifier composite acrylic resin B+C, and ion pair compound D-3 were used and mixed so as to give a weight ratio of 70:30:2 to 70:30:5. As for the polymerization ratio of ion pair compound D-3, Example 7 corresponds to a polymerization ratio of 2, and Example 8 corresponds to a polymerization ratio of 5. The evaluation results are shown in Table 2.
[実施例9]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-4を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表2に記載した。
[Example 9]
<Production of Resin Composition>
The polycarbonate resin PC-1, the impact modifier composite acrylic resin B+C, and the ion pair compound D-4 were mixed in a weight ratio of 70:30:2, and the same operations and evaluations were carried out as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
[実施例10~11]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-5を使用し、重量比が70:30:2~70:30:5となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。イオン対化合物D-5の重合比としては、実施例10が重合比2、実施例11が重合比5の場合に対応する。評価結果を表2に記載した。
[Examples 10 to 11]
<Production of Resin Composition>
The same operations as in Example 1 were carried out, and the same evaluations were carried out, except that polycarbonate resin PC-1, impact modifier composite acrylic resin B+C, and ion pair compound D-5 were used and mixed so as to give a weight ratio of 70:30:2 to 70:30:5. As for the polymerization ratio of ion pair compound D-5, Example 10 corresponds to a polymerization ratio of 2, and Example 11 corresponds to a polymerization ratio of 5. The evaluation results are shown in Table 2.
[実施例12~13]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-6を使用し、重量比が70:30:2~70:30:5となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。イオン対化合物D-6の重合比としては、実施例12が重合比2、実施例13が重合比5の場合に対応する。評価結果を表2に記載した。
[Examples 12 to 13]
<Production of Resin Composition>
The same operations as in Example 1 were carried out, and the same evaluations were carried out, except that polycarbonate resin PC-1, impact modifier composite acrylic resin B+C, and ion pair compound D-6 were used and mixed so as to give a weight ratio of 70:30:2 to 70:30:5. As for the polymerization ratio of ion pair compound D-6, Example 12 corresponds to a polymerization ratio of 2, and Example 13 corresponds to a polymerization ratio of 5. The evaluation results are shown in Table 2.
[実施例14]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-7を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表2に記載した。
[Example 14]
<Production of Resin Composition>
The polycarbonate resin PC-1, the impact modifier composite acrylic resin B+C, and the ion pair compound D-7 were mixed in a weight ratio of 70:30:2, and the same operations and evaluations were carried out as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
[比較例2]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-8を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を試みた。しかし、加工時の熱による樹脂の劣化が大きく、サンプルが取得で
きなかった。
[Comparative Example 2]
<Production of Resin Composition>
Except for using polycarbonate resin PC-1, impact modifier composite acrylic resin B+C, and ion pair compound D-8 and mixing them in a weight ratio of 70:30:2, the same operation as in Example 1 was attempted. However, the resin was significantly deteriorated due to heat during processing, and a sample could not be obtained.
[比較例3]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-9を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表3に記載した。
[Comparative Example 3]
<Production of Resin Composition>
The polycarbonate resin PC-1, the impact modifier composite acrylic resin B+C, and the ion pair compound D-9 were mixed in a weight ratio of 70:30:2, and the same operations and evaluations were carried out as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.
[比較例4]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-10を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表3に記載した。
[Comparative Example 4]
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-1, impact modifier composite acrylic resin B+C, and ion pair compound D-10 were mixed in a weight ratio of 70:30:2. The evaluation results are shown in Table 3.
[比較例5]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、帯電防止剤Eを使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表3に記載した。
[Comparative Example 5]
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-1, impact modifier composite acrylic resin B+C, and antistatic agent E were mixed in a weight ratio of 70:30:2. The evaluation results are shown in Table 3.
[比較例6~7]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、帯電防止剤Fを使用し、重量比が70:30:4~70:30:10となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。なお、帯電防止剤Fの重合比としては、比較例6が重合比4、比較例7が重合比10の場合に対応する。評価結果を表3に記載した。
[Comparative Examples 6 to 7]
<Production of Resin Composition>
Except for using polycarbonate resin PC-1, impact modifier composite acrylic resin B+C, and antistatic agent F and mixing them in a weight ratio of 70:30:4 to 70:30:10, the same operations as in Example 1 were carried out and the same evaluations were carried out. Note that, with respect to the polymerization ratio of antistatic agent F, Comparative Example 6 corresponds to a polymerization ratio of 4, and Comparative Example 7 corresponds to a polymerization ratio of 10. The evaluation results are shown in Table 3.
[実施例15~16]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:15:15:2~70:15:15:5となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。イオン対化合物D-6の重合比としては、実施例15が重合比2、実施例16が重合比5の場合に対応する。評価結果を表4に記載した。
[Examples 15 to 16]
<Production of Resin Composition>
The same operations as in Example 1 were carried out, and the same evaluations were carried out, except that polycarbonate resin PC-1, acrylic resin B-1, impact modifier C-1, and ion pair compound D-1 were used and mixed so as to give a weight ratio of 70:15:15:2 to 70:15:15:5. As for the polymerization ratio of ion pair compound D-6, Example 15 corresponds to a polymerization ratio of 2, and Example 16 corresponds to a polymerization ratio of 5. The evaluation results are shown in Table 4.
[実施例17]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-3を使用し、重量比が70:15:15:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表4に記載した。
[Example 17]
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-1, acrylic resin B-1, impact modifier C-1, and ion pair compound D-3 were used and mixed in a weight ratio of 70:15:15:2. The evaluation results are shown in Table 4.
[実施例18]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-6を使用し、重量比が70:15:15:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表4に記載した。
[Example 18]
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-1, acrylic resin B-1, impact modifier C-1, and ion pair compound D-6 were used and mixed in a weight ratio of 70:15:15:2. The evaluation results are shown in Table 4.
[実施例19]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-2、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:15:15:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表4に記載した。
[Example 19]
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-1, acrylic resin B-1, impact modifier C-2, and ion pair compound D-1 were used and mixed in a weight ratio of 70:15:15:2. The evaluation results are shown in Table 4.
[実施例20]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-3、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:15:15:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表4に記載した。
[Example 20]
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-1, acrylic resin B-1, impact modifier C-3, and ion pair compound D-1 were used and mixed in a weight ratio of 70:15:15:2. The evaluation results are shown in Table 4.
[実施例21]
<ポリカーボネート樹脂の製造>
ISS294部、SPG400部、ND22部、DPC750部を原料として用いて、参考実施例1と全く同様の操作を行い、ペレットを得た(PC-2)。
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-2、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:10:20:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表4に記載した。
また、ポリカーボネート樹脂PC-2、イオン対化合物D-1を、100:2となるように混合し、参考実施例1と全く同様の操作を行い、水滴接触角滴下試験により、成形品表面の親水性を評価したところ、水滴接触角R1は70°であった。なお、ポリカーボネート樹脂PC-2のみから得られる成形品表面の水滴接触角RDは76°であった。
[Example 21]
<Production of polycarbonate resin>
Using 294 parts of ISS, 400 parts of SPG, 22 parts of ND and 750 parts of DPC as raw materials, the same procedure as in Reference Example 1 was repeated to obtain pellets (PC-2).
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-2, acrylic resin B-1, impact modifier C-1, and ion pair compound D-1 were used and mixed in a weight ratio of 70:10:20:2. The evaluation results are shown in Table 4.
Polycarbonate resin PC-2 and ion pair compound D-1 were mixed in a ratio of 100:2, and the same procedure as in Reference Example 1 was carried out to evaluate the hydrophilicity of the surface of the molded article by a water drop contact angle drop test. The water drop contact angle R1 was 70°. The water drop contact angle R D of the surface of the molded article obtained from only polycarbonate resin PC-2 was 76°.
[実施例22]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が40:30:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表4に記載した。
[Example 22]
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-1, acrylic resin B-1, impact modifier C-1, and ion pair compound D-1 were used and mixed in a weight ratio of 40:30:30:2. The evaluation results are shown in Table 4.
[実施例23]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が80:10:10:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表4に記載した。
[Example 23]
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-1, acrylic resin B-1, impact modifier C-1, and ion pair compound D-1 were used and mixed in a weight ratio of 80:10:10:2. The evaluation results are shown in Table 4.
[比較例8]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-10を使用し、重量比が70:15:15:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表5に記載した。
[Comparative Example 8]
<Production of Resin Composition>
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-1, acrylic resin B-1, impact modifier C-1, and ion pair compound D-10 were used and mixed in a weight ratio of 70:15:15:2. The evaluation results are shown in Table 5.
[比較例9]
<ポリカーボネート樹脂の製造>
イソソルビド(以下ISSと略す)450部、1,9-ノナンジオール(以下NDと略す)67部、ジフェニルカーボネート(以下DPCと略す)750部、および触媒としてステアリン酸バリウム0.0033部を窒素雰囲気下150℃に加熱し溶融させた。その後、反応槽に送液し、コンデンサーの熱媒温度を40℃、樹脂内温を170℃に調整し、30分かけて減圧度を13.4kPaに調整した。その後、20分かけて減圧度を3.4kPaに調整し、10分間その温度で保持した。さらに30分かけて減圧度を0.9kPaとし、樹脂内温を220℃に調整し、10分間その温度で保持した後、真空度0.2k
Paとし、樹脂温度を220℃から240℃へ30分かけて上昇し、規定の粘度に達した後に反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た(PC-3)。得たペレットを用い、実施例1と同様の操作で射出成形を行い、同様の評価を行った。評価結果を表5に記載した。
[Comparative Example 9]
<Production of polycarbonate resin>
450 parts of isosorbide (hereinafter abbreviated as ISS), 67 parts of 1,9-nonanediol (hereinafter abbreviated as ND), 750 parts of diphenyl carbonate (hereinafter abbreviated as DPC), and 0.0033 parts of barium stearate as a catalyst were heated to 150°C under a nitrogen atmosphere and melted. Thereafter, the mixture was sent to a reaction vessel, and the heat medium temperature of the condenser was adjusted to 40°C, the internal resin temperature to 170°C, and the degree of vacuum was adjusted to 13.4 kPa over 30 minutes. Thereafter, the degree of vacuum was adjusted to 3.4 kPa over 20 minutes, and the temperature was maintained for 10 minutes. The degree of vacuum was further reduced to 0.9 kPa over 30 minutes, the internal resin temperature was adjusted to 220°C, and the temperature was maintained for 10 minutes, after which the degree of vacuum was reduced to 0.2 kPa.
The resin temperature was increased from 220°C to 240°C over 30 minutes, and after reaching a specified viscosity, the resin was discharged from the bottom of the reaction tank under nitrogen pressure, and while cooling in a water tank, it was cut with a pelletizer to obtain pellets (PC-3). Using the obtained pellets, injection molding was performed in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 5.
[比較例10]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-3、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が100:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表5に記載した。
[Comparative Example 10]
<Production of Resin Composition>
Except for using polycarbonate resin PC-3 and ion pair compound D-1 and mixing them in a weight ratio of 100:2, the same operations as in Example 1 were carried out and the same evaluations were carried out. The evaluation results are shown in Table 5.
[比較例11]
ポリカーボネート樹脂PC-3、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表5に記載した。
[Comparative Example 11]
The polycarbonate resin PC-3, the impact modifier C-1, and the ion pair compound D-1 were mixed in a weight ratio of 70:30:2, and the same operations and evaluations were carried out as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.
[比較例12]
ポリカーボネート樹脂PC-3、耐衝撃改質剤複合アクリル樹脂B+C、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表5に記載した。
[Comparative Example 12]
The polycarbonate resin PC-3, the impact modifier composite acrylic resin B+C, and the ion pair compound D-1 were mixed in a weight ratio of 70:30:2, and the same operations and evaluations were carried out as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.
[比較例13]
ポリカーボネート樹脂PC-3、アクリル樹脂B-1、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:15:15:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表5に記載した。
[Comparative Example 13]
The same operations and evaluations were carried out as in Example 1, except that polycarbonate resin PC-3, acrylic resin B-1, impact modifier C-1, and ion pair compound D-1 were used and mixed in a weight ratio of 70:15:15:2. The evaluation results are shown in Table 5.
[比較例14]
ポリカーボネート樹脂PC-1、アクリル樹脂B-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表5に記載した。
[Comparative Example 14]
Except for using polycarbonate resin PC-1, acrylic resin B-1, and ion pair compound D-1 and mixing them in a weight ratio of 70:30:2, the same operations and evaluations were carried out as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.
[比較例15]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が100:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表5に記載した。
[Comparative Example 15]
<Production of Resin Composition>
Except for using polycarbonate resin PC-1 and ion pair compound D-1 and mixing them in a weight ratio of 100:2, the same operations as in Example 1 were carried out and the same evaluations were carried out. The evaluation results are shown in Table 5.
[比較例16]
<樹脂組成物の製造>
ポリカーボネート樹脂PC-1、耐衝撃改質剤C-1、イオン対化合物D-1を使用し、重量比が70:30:2となるように混合した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。評価結果を表5に記載した。
[Comparative Example 16]
<Production of Resin Composition>
The polycarbonate resin PC-1, the impact modifier C-1, and the ion pair compound D-1 were mixed in a weight ratio of 70:30:2, and the same operations and evaluations were carried out as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.
本発明の樹脂組成物は、光学レンズ、光ディスク、光学フィルム、プラセル基板、光カード、液晶パネル、ヘッドランプレンズ、導光板、拡散板、保護フィルム、OPCバインダー、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の部材として有用である。 The resin composition of the present invention is useful as a component for optical lenses, optical disks, optical films, plastic substrates, optical cards, liquid crystal panels, headlamp lenses, light guide plates, diffusion plates, protective films, OPC binders, front panels, housings, trays, aquariums, lighting covers, signs, plastic windows, etc.
Claims (11)
RI>RD-30[I]
(式中、RIは、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、イオン対化合物の含有量が2重量部である樹脂組成物の水滴の接触角(°)であり、RDはポリカーボネート樹脂の水滴の接触角(°)である。)
[(R 1 ) 3 R 2 M] + (3)
[式中、R 1 、R 2 は炭化水素基、MはN原子もしくはP原子を示す。]
(R 3 SO 2 )(R 4 SO 2 )N - (4)
[式中、R 3 、R 4 はそれぞれパーフルオロアルキル基を示す。]
R 5 SO 3 - (5)
[式中、R 5 はパーフルオロアルキル基を示す。] The resin composition contains 5 to 60 parts by weight of an impact modifier (C) and 0.1 to 10 parts by weight of an ion pair compound (D) relative to a total of 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A) containing 5 to 85 mol% of carbonate structural units (a) represented by the following formula (1) out of 100 mol% of all carbonate structural units, and an acrylic resin (B), the weight ratio of the polycarbonate resin (A) to the acrylic resin (B) being 30:70 to 99:1, the ion pair compound has a melting point of 100°C or less, a 10% weight loss temperature measured by TG-TDA of 250°C or more, and satisfies the following formula [I] , and the cation of the ion pair compound contains an organic ammonium ion or organic phosphonium ion represented by the following formula (3), or the anion of the ion pair compound contains a sulfonylimide ion represented by the following formula (4) or a fluorosulfonate ion represented by the following formula (5) .
R I > R D -30 [I]
(In the formula, R I is the contact angle (°) of a water droplet of a resin composition having an ion pair compound content of 2 parts by weight per 100 parts by weight of polycarbonate resin, and R D is the contact angle (°) of a water droplet of a polycarbonate resin.)
[(R 1 ) 3 R 2 M] + (3)
[In the formula, R 1 and R 2 each represent a hydrocarbon group, and M represents a N atom or a P atom.]
(R 3 SO 2 ) (R 4 SO 2 )N - (4)
[In the formula, R 3 and R 4 each represent a perfluoroalkyl group.]
R 5 SO 3 - (5)
[In the formula, R5 represents a perfluoroalkyl group.]
RI>RD-20[II]
(式中、RIは、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、イオン対化合物の含有量が2重量部である樹脂組成物の水滴の接触角(°)であり、RDはポリカーボネート樹脂の水滴の接触角(°)である。) The resin composition according to any one of claims 1 to 3 , characterized in that the ion pair compound has a 10% weight loss temperature measured by TG-TDA of 270°C or higher and satisfies the following formula [II]:
R I > R D -20 [II]
(In the formula, R I is the contact angle (°) of a water droplet of a resin composition having an ion pair compound content of 2 parts by weight per 100 parts by weight of polycarbonate resin, and R D is the contact angle (°) of a water droplet of a polycarbonate resin.)
[(R1)3R2P]+ (6)
[式中、R1は炭素数1以上のアルキル基、R2は炭素数4以上のアルキル基を示す。]
(R3SO2)(R4SO2)N- (7)
[式中、R3、R4はそれぞれ炭素数1~4のパーフルオロアルキル基を示す。]
R5SO3 - (8)
[式中、R5は炭素数1~4のパーフルオロアルキル基を示す。] The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a cation of the ion-pair compound contains an organic phosphonium ion represented by the following formula (6), or an anion of the ion-pair compound contains a sulfonylimide ion represented by the following formula (7) or a fluorosulfonate ion represented by the following formula ( 8 ).
[(R 1 ) 3 R 2 P] + (6)
[In the formula, R1 represents an alkyl group having 1 or more carbon atoms, and R2 represents an alkyl group having 4 or more carbon atoms.]
(R 3 SO 2 ) (R 4 SO 2 )N - (7)
[In the formula, R 3 and R 4 each represent a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.]
R 5 SO 3 - (8)
[In the formula, R 5 represents a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.]
[(R1)3R2P]+ (9)
[式中、R1は炭素数4以上のアルキル基、R2は炭素数12以上のアルキル基を示す。]
(R3SO2)(R4SO2)N- (10)
[式中、R3、R4はそれぞれトリフルオロメチル基を示す。]
R5SO3 - (11)
[式中、R5はパーフルオロブチル基を示す。] The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein a cation of the ion-pair compound contains an organic phosphonium ion represented by the following formula (9), or an anion of the ion-pair compound contains a sulfonylimide ion represented by the following formula ( 10 ) or a fluorosulfonate ion represented by the following formula (11).
[(R 1 ) 3 R 2 P] + (9)
[In the formula, R1 represents an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and R2 represents an alkyl group having 12 or more carbon atoms.]
(R 3 SO 2 ) (R 4 SO 2 )N - (10)
[In the formula, R 3 and R 4 each represent a trifluoromethyl group.]
R 5 SO 3 - (11)
[In the formula, R5 represents a perfluorobutyl group.]
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