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JP7667136B2 - Sheet for manufacturing semiconductor device, method for manufacturing sheet for manufacturing semiconductor device, and method for manufacturing semiconductor chip with film-like adhesive - Google Patents
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Description

本発明は、半導体装置製造用シート、半導体装置製造用シートの製造方法、及びフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法に関する。
本願は、2020年3月27日に日本に出願された特願2020-058734号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
The present invention relates to a sheet for manufacturing a semiconductor device, a method for manufacturing the sheet for manufacturing a semiconductor device, and a method for manufacturing a semiconductor chip with a film-like adhesive.
This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2020-058734, filed in Japan on March 27, 2020, the contents of which are incorporated herein by reference.

半導体装置の製造時には、半導体チップと、その裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップが使用される。
フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の一例としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
When manufacturing a semiconductor device, a semiconductor chip with a film-like adhesive is used, which includes a semiconductor chip and a film-like adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip.
An example of a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive is shown below.

すなわち、まず、半導体ウエハの裏面にダイシングダイボンディングシートを貼付する。
ダイシングダイボンディングシートとしては、例えば、支持シートと、前記支持シートの一方の面上に設けられたフィルム状接着剤と、を備えたものが挙げられ、支持シートがダイシングシートとして利用可能となっている。支持シートとしては、例えば、基材と、前記基材の一方の面上に設けられた粘着剤層と、を備えたもの;基材のみからなるもの等、構成の異なるものが複数種存在する。粘着剤層を備えた支持シートは、その粘着剤層側の最表面が、フィルム状接着剤が設けられる面となる。ダイシングダイボンディングシートは、その中のフィルム状接着剤によって、半導体ウエハの裏面に貼付される。
That is, first, a dicing die bonding sheet is attached to the back surface of a semiconductor wafer.
The dicing die bonding sheet may, for example, be one that includes a support sheet and a film-like adhesive provided on one side of the support sheet, and the support sheet can be used as a dicing sheet. There are several types of support sheets with different configurations, such as one that includes a substrate and an adhesive layer provided on one side of the substrate, and one that consists of a substrate only. In the support sheet that includes an adhesive layer, the outermost surface on the adhesive layer side is the surface on which the film-like adhesive is provided. The dicing die bonding sheet is attached to the back side of the semiconductor wafer by the film-like adhesive therein.

次いで、ブレードダイシングによって、支持シート上の半導体ウエハとフィルム状接着剤をともに切断する。半導体ウエハの「切断」は「分割」とも称され、これにより半導体ウエハは目的とする半導体チップへと個片化される。フィルム状接着剤は、半導体チップの外周に沿って切断される。これにより、半導体チップと、その裏面に設けられた切断後のフィルム状接着剤と、を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップが得られるとともに、支持シート上で、複数個のこれらフィルム状接着剤付き半導体チップが整列した状態で保持されて構成された、フィルム状接着剤付き半導体チップ群が得られる。Next, the semiconductor wafer and the film-like adhesive on the support sheet are both cut by blade dicing. "Cutting" the semiconductor wafer is also called "splitting," and this separates the semiconductor wafer into the desired semiconductor chips. The film-like adhesive is cut along the outer periphery of the semiconductor chip. This results in a semiconductor chip with a film-like adhesive, which includes a semiconductor chip and the cut film-like adhesive provided on its back surface, and also results in a group of semiconductor chips with a film-like adhesive, which are configured by holding a plurality of these semiconductor chips with a film-like adhesive in an aligned state on the support sheet.

次いで、フィルム状接着剤付き半導体チップを、支持シートから引き離して、ピックアップする。硬化性の粘着剤層を備えた支持シートを用いた場合には、このとき、粘着剤層を硬化させて粘着性を低下させておくことで、ピックアップが容易となる。
以上により、半導体装置の製造に使用するフィルム状接着剤付き半導体チップが得られる。
Next, the semiconductor chip with the film-like adhesive is peeled off from the support sheet and picked up. If a support sheet with a curable adhesive layer is used, the adhesive layer is cured at this time to reduce the adhesiveness, which makes picking up easier.
In this manner, a semiconductor chip with a film-like adhesive for use in manufacturing a semiconductor device is obtained.

フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の他の例としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
すなわち、まず、半導体ウエハの回路形成面に、バックグラインドテープ(「表面保護テープ」と称することもある)を貼付する。
次いで、半導体ウエハの内部において、分割予定箇所を設定し、この箇所に含まれる領域を焦点として、この焦点に集束するように、レーザー光を照射することにより、半導体ウエハの内部に改質層を形成する。次いで、グラインダーを用いて、半導体ウエハの裏面を研削することにより、半導体ウエハの厚さを目的とする値に調節するとともに、このときの半導体ウエハに加えられる研削時の力を利用することによって、改質層の形成部位において、半導体ウエハを分割(個片化)し、複数個の半導体チップを作製する。このように改質層の形成を伴う半導体ウエハの分割方法は、ステルスダイシング(登録商標)と呼ばれており、半導体ウエハにレーザー光を照射することにより、照射部位の半導体ウエハを削り取りながら、半導体ウエハをその表面から切断していくレーザーダイシングとは、本質的に全く異なる。
Another example of the method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive is shown below.
That is, first, a backgrind tape (sometimes called a "surface protection tape") is applied to the circuit-forming surface of a semiconductor wafer.
Next, a portion to be divided is set inside the semiconductor wafer, and a laser beam is irradiated so as to focus on the area included in the portion, forming a modified layer inside the semiconductor wafer. Next, the thickness of the semiconductor wafer is adjusted to a desired value by grinding the back surface of the semiconductor wafer using a grinder, and the force applied to the semiconductor wafer during grinding at this time is used to divide (single) the semiconductor wafer at the portion where the modified layer is formed, and a plurality of semiconductor chips are produced. This method of dividing a semiconductor wafer with the formation of a modified layer is called stealth dicing (registered trademark), and is essentially completely different from laser dicing, which cuts the semiconductor wafer from its surface while scraping off the semiconductor wafer at the irradiated portion by irradiating the semiconductor wafer with laser light.

次いで、バックグラインドテープ上で固定化されているこれらすべての半導体チップの、上述の研削を行った裏面(換言すると研削面)に、1枚のダイボンディングシートを貼付する。ダイボンディングシートとしては、上記のダイシングダイボンディングシートと同様のものが挙げられる。ダイボンディングシートは、このように、半導体ウエハのダイシング時には使用しないだけで、ダイシングダイボンディングシートと同様の構成を有するように設計することが可能な場合がある。ダイボンディングシートも、その中のフィルム状接着剤によって、半導体チップの裏面に貼付される。Next, a die bonding sheet is attached to the backside (in other words, the ground surface) of all of these semiconductor chips fixed on the backgrind tape after the above-mentioned grinding. Examples of die bonding sheets include those similar to the dicing die bonding sheet described above. In this way, it may be possible to design the die bonding sheet to have a similar configuration to the dicing die bonding sheet, but simply not use it when dicing the semiconductor wafer. The die bonding sheet is also attached to the backside of the semiconductor chip by the film-like adhesive therein.

次いで、半導体チップからバックグラインドテープを取り除いた後、ダイボンディングシートを、冷却しながらその表面(例えば、フィルム状接着剤の半導体チップへの貼付面)に対して平行な方向に引き伸ばす、いわゆるエキスパンド(クールエキスパンド)を行うことにより、フィルム状接着剤を半導体チップの外周に沿って切断する。
以上により、半導体チップと、その裏面に設けられた切断後のフィルム状接着剤と、を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップが得られる。
Next, after removing the backgrind tape from the semiconductor chip, the die bonding sheet is stretched in a direction parallel to its surface (e.g., the surface of the film-like adhesive that is attached to the semiconductor chip) while being cooled, a process known as expanding (cool expanding), thereby cutting the film-like adhesive along the outer periphery of the semiconductor chip.
By the above steps, a semiconductor chip with a film-like adhesive is obtained, which includes a semiconductor chip and the cut film-like adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip.

次いで、上記のブレードダイシングを採用した場合と同様に、フィルム状接着剤付き半導体チップを、支持シートから引き離して、ピックアップすることにより、半導体装置の製造に使用するフィルム状接着剤付き半導体チップが得られる。Next, in the same manner as in the case of using the blade dicing described above, the semiconductor chip with the film-like adhesive is separated from the support sheet and picked up to obtain a semiconductor chip with the film-like adhesive for use in manufacturing a semiconductor device.

ダイシングダイボンディングシート及びダイボンディングシートは、いずれも、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造のために使用でき、最終的には、目的とする半導体装置の製造を可能とする。本明細書においては、ダイシングダイボンディングシート及びダイボンディングシートを包括して、「半導体装置製造用シート」と称する。Both dicing die bonding sheets and die bonding sheets can be used to manufacture semiconductor chips with film-like adhesive, ultimately enabling the manufacture of the desired semiconductor device. In this specification, dicing die bonding sheets and die bonding sheets are collectively referred to as "semiconductor device manufacturing sheets."

半導体装置製造用シートとしては、例えば、基材層(前記支持シートに相当)と接着剤層(前記フィルム状接着剤に相当)が直接接触して積層された構成を有するダイシングダイボンディングテープ(前記ダイシングダイボンディングシートに相当)が開示されている(特許文献1参照)。このダイシングダイボンディングテープにおいては、基材層及び接着剤層の-15℃での90度剥離力が特定範囲に調節されているため、エキスパンドによって接着剤層を精度よく分断でき、また、基材層及び接着剤層の23℃での90度剥離力が特定範囲に調節されているため、このダイシングダイボンディングテープを用いた場合に、接着剤層付きの半導体チップ(前記フィルム状接着剤付き半導体チップに相当)を困難無くピックアップでき、かつピックアップまでの過程で、半導体ウエハ及び半導体チップの接着剤層からの剥離を抑制できる、とされている。As a sheet for manufacturing semiconductor devices, for example, a dicing die bonding tape (corresponding to the dicing die bonding sheet) having a structure in which a base layer (corresponding to the support sheet) and an adhesive layer (corresponding to the film-like adhesive) are laminated in direct contact has been disclosed (see Patent Document 1). In this dicing die bonding tape, the 90-degree peel strength of the base layer and adhesive layer at -15°C is adjusted to a specific range, so that the adhesive layer can be accurately separated by expanding, and since the 90-degree peel strength of the base layer and adhesive layer at 23°C is adjusted to a specific range, when this dicing die bonding tape is used, a semiconductor chip with an adhesive layer (corresponding to the semiconductor chip with the film-like adhesive) can be picked up without difficulty, and peeling of the semiconductor wafer and the semiconductor chip from the adhesive layer can be suppressed during the process of picking up.

日本国特開2018-56289号公報Japanese Patent Application Publication No. 2018-56289

一方で、半導体装置製造用シート中の前記支持シートが、前記基材及び粘着剤層を備えたものであり、さらに、前記粘着剤層又はフィルム状接着剤が、常温で液状の成分を含有する場合には、半導体装置製造用シート中で、粘着剤層とフィルム状接着剤との間で、前記液状の成分が移行してしまう可能性がある。このように移行が生じると、粘着剤層及びフィルム状接着剤のいずれか一方又は両方が、その機能を正常に発揮できなくなってしまう。そして、特許文献1で開示されているダイシングダイボンディングテープは、粘着剤層を備えていない。On the other hand, if the support sheet in the semiconductor device manufacturing sheet includes the base material and the adhesive layer, and further, if the adhesive layer or the film-like adhesive contains a component that is liquid at room temperature, the liquid component may migrate between the adhesive layer and the film-like adhesive in the semiconductor device manufacturing sheet. If such migration occurs, either or both of the adhesive layer and the film-like adhesive will not be able to function normally. And the dicing die bonding tape disclosed in Patent Document 1 does not include an adhesive layer.

本発明は、基材、粘着剤層及びフィルム状接着剤を備え、粘着剤層又はフィルム状接着剤が液状成分を含有していても、粘着剤層とフィルム状接着剤との間で液状成分の移行が抑制される半導体装置製造用シートを提供することを目的とする。The present invention aims to provide a sheet for manufacturing semiconductor device, which comprises a substrate, an adhesive layer, and a film-like adhesive, and in which even if the adhesive layer or the film-like adhesive contains a liquid component, the transfer of liquid components between the adhesive layer and the film-like adhesive is suppressed.

本発明は、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤とを備え、前記基材上に、前記粘着剤層、前記中間層及び前記フィルム状接着剤がこの順に積層されて構成されており、前記中間層が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、さらに、少なくとも、前記フィルム状接着剤が成分(α2)を含有するか、又は、前記粘着剤層が成分(γ2)を含有し、前記成分(α2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記フィルム状接着剤が含有する主成分と反応する官能基を有さず、前記成分(γ2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記粘着剤層が含有する主成分と反応する官能基を有さず、前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる厚さ10μmの膜状の第1試験片のヘーズをH(β)とし、前記フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(α2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片のヘーズをH(βα)としたとき、前記H(βα)及びH(β)は、下記式(X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
を満たし、前記粘着剤層が前記成分(γ2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(γ2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片のヘーズをH(βγ)としたとき、前記H(βγ)及びH(β)は、下記式(X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
を満たす、半導体装置製造用シートを提供する。
The present invention provides a film-like adhesive comprising a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive being laminated in this order on the substrate, the intermediate layer containing a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000 as a main component, and further comprising at least one of a component (α2) and a component (γ2) which is liquid at a temperature of 23° C. and reacts with the main component contained in the film-like adhesive. the component (γ2) is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with a main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer; the haze of a first test piece in a film shape having a thickness of 10 μm and made of the non-silicon-based resin (β1) is H(β); and in the case where the film-like adhesive contains the component (α2), the haze of a second test piece in a film shape having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (α2) is H(βα), the H(βα) and H(β) can be calculated by the following formula (X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
When the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), when the haze of a film-like third test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (γ2) is H(βγ), the H(βγ) and H(β) can be expressed by the following formula (X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
The present invention provides a sheet for manufacturing semiconductor device that satisfies the above requirements.

本発明の半導体装置製造用シートにおいては、さらに、少なくとも、前記フィルム状接着剤が温度23℃で固体状の成分(α1)を主成分として含有するか、又は、前記粘着剤層が温度23℃で固体状の成分(γ1)を主成分として含有し、前記成分(α1)及び成分(γ1)が、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂であってもよい。
本発明の半導体装置製造用シートにおいては、前記中間層が、前記非ケイ素系樹脂(β1)として、エチレン酢酸ビニル共重合体及びポリオレフィンからなる群より選択される1種又は2種以上を含有していてもよい。
本発明の半導体装置製造用シートにおいては、前記中間層が、前記非ケイ素系樹脂(β1)として、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、前記エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合が、30質量%以下であってもよい。
本発明の半導体装置製造用シートは、前記フィルム状接着剤を冷却してエキスパンドすることにより、前記フィルム状接着剤を切断するためのものであってよい。
In the sheet for manufacturing semiconductor device of the present invention, further, at least the film-like adhesive contains as a main component a component (α1) that is solid at a temperature of 23° C., or the pressure-sensitive adhesive layer contains as a main component a component (γ1) that is solid at a temperature of 23° C., and the component (α1) and the component (γ1) may be an acrylic resin having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester.
In the sheet for manufacturing a semiconductor device of the present invention, the intermediate layer may contain, as the non-silicon-based resin (β1), one or more selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymers and polyolefins.
In the sheet for manufacturing semiconductor device of the present invention, the intermediate layer may contain an ethylene-vinyl acetate copolymer as the non-silicon-based resin (β1), and in the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ratio of the mass of structural units derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units may be 30 mass% or less.
The sheet for manufacturing semiconductor device of the present invention may be one for cutting the film-like adhesive by cooling and expanding the film-like adhesive.

本発明は、前記半導体装置製造用シートの製造方法であって、前記製造方法は、前記成分(α2)を含有する前記フィルム状接着剤を作製するフィルム状接着剤作製工程と、前記成分(γ2)を含有する前記粘着剤層を作製する粘着剤層作製工程と、のいずれか一方又は両方を有する、半導体装置製造用シートの製造方法を提供する。The present invention provides a method for manufacturing a sheet for manufacturing a semiconductor device, the method comprising either or both of a film-like adhesive preparation process for preparing the film-like adhesive containing the component (α2) and an adhesive layer preparation process for preparing the adhesive layer containing the component (γ2).

本発明は、前記半導体装置製造用シートを用いた、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法であって、前記フィルム状接着剤付き半導体チップは、半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えており、前記製造方法は、前記半導体装置製造用シートを加熱しながら、その中の前記フィルム状接着剤を、半導体ウエハの裏面に貼付する工程と、前記フィルム状接着剤が貼付された前記半導体ウエハを、その回路形成面側から、その厚さ方向の全域を切り込んで分割することにより、前記半導体チップを作製するとともに、前記半導体装置製造用シートを、その厚さ方向において、その前記フィルム状接着剤側から、前記中間層の途中の領域までを切り込んで、前記フィルム状接着剤を切断し、かつ前記粘着剤層までは切り込まないことにより、複数個の前記フィルム状接着剤付き半導体チップが、前記中間層上で整列した状態のフィルム状接着剤付き半導体チップ群を得る工程と、前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を有する、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法を提供する。The present invention provides a method for manufacturing a semiconductor chip with a film-like adhesive using the semiconductor device manufacturing sheet, the semiconductor chip with the film-like adhesive comprising a semiconductor chip and a film-like adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip, the manufacturing method comprising the steps of: attaching the film-like adhesive in the semiconductor device manufacturing sheet to the back surface of a semiconductor wafer while heating the semiconductor device manufacturing sheet; cutting the semiconductor wafer to which the film-like adhesive has been attached from the circuit formation surface side across the entire thickness direction to divide the semiconductor chip; and cutting the semiconductor device manufacturing sheet in the thickness direction from the film-like adhesive side to a region halfway through the intermediate layer to cut the film-like adhesive but not to the adhesive layer to obtain a group of semiconductor chips with a film-like adhesive in which a plurality of the semiconductor chips with the film-like adhesive are aligned on the intermediate layer; and removing the semiconductor chip with the film-like adhesive from the intermediate layer and picking it up.

本発明は、前記半導体装置製造用シートを用いた、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法であって、前記フィルム状接着剤付き半導体チップは、半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えており、前記製造方法は、半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束するように、レーザー光を照射することにより、前記半導体ウエハの内部に改質層を形成する工程と、前記改質層を形成後の前記半導体ウエハの裏面を研削するとともに、前記半導体ウエハに加えられる研削時の力を利用することにより、前記改質層の形成部位において、前記半導体ウエハを分割し、複数個の前記半導体チップが整列した状態の半導体チップ群を得る工程と、前記半導体装置製造用シートを加熱しながら、その中の前記フィルム状接着剤を、前記半導体チップ群中のすべての前記半導体チップの裏面に貼付する工程と、前記半導体チップに貼付した後の前記半導体装置製造用シートを、冷却しながら、その表面に対して平行な方向に引き伸ばすことにより、前記フィルム状接着剤を前記半導体チップの外周に沿って切断し、複数個の前記フィルム状接着剤付き半導体チップが、前記中間層上で整列した状態のフィルム状接着剤付き半導体チップ群を得る工程と、前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を有する、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法を提供する。The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor chip with a film-like adhesive using the semiconductor device manufacturing sheet, the semiconductor chip with a film-like adhesive comprising a semiconductor chip and a film-like adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip, and the manufacturing method includes a step of forming a modified layer inside the semiconductor wafer by irradiating a laser beam so as to be focused on a focal point set inside the semiconductor wafer, and a step of grinding the back surface of the semiconductor wafer after the modified layer is formed, and dividing the semiconductor wafer at the portion where the modified layer is formed by utilizing the grinding force applied to the semiconductor wafer, thereby obtaining a group of semiconductor chips in a state in which a plurality of the semiconductor chips are aligned. the step of heating the semiconductor device manufacturing sheet while attaching the film-like adhesive thereto to the backsides of all of the semiconductor chips in the group of semiconductor chips; the step of cooling the semiconductor device manufacturing sheet after attachment to the semiconductor chips and stretching it in a direction parallel to its front surface while cooling the sheet to cut the film-like adhesive along the periphery of the semiconductor chips to obtain a group of semiconductor chips with film-like adhesive in which a plurality of the semiconductor chips with the film-like adhesive are aligned on the intermediate layer; and the step of separating the semiconductor chips with the film-like adhesive from the intermediate layer and picking them up.

本発明によれば、基材、粘着剤層及びフィルム状接着剤を備え、粘着剤層又はフィルム状接着剤が液状成分を含有していても、粘着剤層とフィルム状接着剤との間で液状成分の移行が抑制される半導体装置製造用シートが提供される。According to the present invention, there is provided a sheet for manufacturing semiconductor device, which comprises a substrate, an adhesive layer, and a film-like adhesive, and in which even if the adhesive layer or the film-like adhesive contains a liquid component, migration of the liquid component between the adhesive layer and the film-like adhesive is suppressed.

本発明の一実施形態に係る半導体装置製造用シートを模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view that illustrates a schematic diagram of a sheet for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention. 図1に示す半導体装置製造用シートの平面図である。FIG. 2 is a plan view of the semiconductor device manufacturing sheet shown in FIG. 1 . 本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図である。1A to 1C are cross-sectional views for illustrating a schematic example of a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図である。1A to 1C are cross-sectional views for illustrating a schematic example of a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図である。1A to 1C are cross-sectional views for illustrating a schematic example of a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive according to an embodiment of the present invention. 半導体チップの製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図である。1A to 1C are cross-sectional views for illustrating an example of a method for manufacturing a semiconductor chip. 半導体チップの製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図である。1A to 1C are cross-sectional views for illustrating an example of a method for manufacturing a semiconductor chip. 半導体チップの製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図である。1A to 1C are cross-sectional views for illustrating an example of a method for manufacturing a semiconductor chip. 本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の他の例を、模式的に説明するための断面図である。10A to 10C are cross-sectional views for illustrating a schematic diagram of another example of a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の他の例を、模式的に説明するための断面図である。10A to 10C are cross-sectional views for illustrating a schematic diagram of another example of a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の他の例を、模式的に説明するための断面図である。10A to 10C are cross-sectional views for illustrating a schematic diagram of another example of a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive according to one embodiment of the present invention.

◇半導体装置製造用シート
本発明の一実施形態に係る半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤とを備え、前記基材上に、前記粘着剤層、前記中間層及び前記フィルム状接着剤がこの順に積層されて構成されており、前記中間層が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)(本明細書においては、単に「非ケイ素系樹脂(β1)」と称することがある)を主成分として含有し、さらに、少なくとも、前記フィルム状接着剤が成分(α2)を含有するか、又は、前記粘着剤層が成分(γ2)を含有し、前記成分(α2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記フィルム状接着剤が含有する主成分と反応する官能基を有さず、前記成分(γ2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記粘着剤層が含有する主成分と反応する官能基を有さず、前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる厚さ10μmの膜状の第1試験片のヘーズをH(β)とし、前記フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(α2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片のヘーズをH(βα)としたとき、前記H(βα)及びH(β)は、下記式(X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
を満たし、前記粘着剤層が前記成分(γ2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(γ2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片のヘーズをH(βγ)としたとき、前記H(βγ)及びH(β)は、下記式(X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
を満たす。
◇Sheet for manufacturing semiconductor device A sheet for manufacturing semiconductor device according to one embodiment of the present invention comprises a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive, and is configured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive on the substrate in this order, and the intermediate layer contains a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000 as a main component (sometimes simply referred to as "non-silicon-based resin (β1)" in this specification), and further, at least the film-like adhesive contains a component (α2) or the pressure-sensitive adhesive layer contains a component (γ2), and the component (α2) is a component that is liquid at a temperature of 23°C. and has no functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive, the component (γ2) is liquid at a temperature of 23° C. and has no functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, and when the haze of a first test piece in a film shape having a thickness of 10 μm and made of the non-silicon-based resin (β1) is H(β), and when the film-like adhesive contains the component (α2), the haze of a second test piece in a film shape having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (α2) is H(βα), the H(βα) and H(β) can be expressed by the following formula (X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
When the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), when the haze of a film-like third test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (γ2) is H(βγ), the H(βγ) and H(β) can be expressed by the following formula (X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
Meet the following.

本実施形態の半導体装置製造用シートとしては、中間層が前記非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有し、粘着剤層が前記成分(γ2)を含有しない半導体装置製造用シート;中間層が前記非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、粘着剤層が前記成分(γ2)を含有し、フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有しない半導体装置製造用シート;中間層が前記非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有し、粘着剤層が前記成分(γ2)を含有する半導体装置製造用シートが挙げられる。 Examples of the sheet for manufacturing semiconductor device in this embodiment include a sheet for manufacturing semiconductor device in which the intermediate layer contains the non-silicon resin (β1) as a main component, the film-like adhesive contains the component (α2), and the pressure-sensitive adhesive layer does not contain the component (γ2); a sheet for manufacturing semiconductor device in which the intermediate layer contains the non-silicon resin (β1) as a main component, the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), and the film-like adhesive does not contain the component (α2); and a sheet for manufacturing semiconductor device in which the intermediate layer contains the non-silicon resin (β1) as a main component, the film-like adhesive contains the component (α2), and the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2).

そして、本実施形態の半導体装置製造用シートにおいては、フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有する場合には、粘着剤層の前記成分(γ2)の含有の有無に関わらず、前記H(βα)及びH(β)は、前記式(X1)を満たす。このような半導体装置製造用シートにおいては、成分(α2)と非ケイ素系樹脂(β1)との相溶性が低いと判定でき、フィルム状接着剤中の成分(α2)の中間層への移行が抑制され、その結果として、フィルム状接着剤中の成分(α2)の粘着剤層への移行が抑制される。
一方、本実施形態の半導体装置製造用シートにおいては、粘着剤層が前記成分(γ2)を含有する場合には、フィルム状接着剤の前記成分(α2)の含有の有無に関わらず、前記H(βγ)及びH(β)は、前記式(X2)を満たす。このような半導体装置製造用シートにおいては、成分(γ2)と非ケイ素系樹脂(β1)との相溶性が低いと判定でき、粘着剤層中の成分(γ2)の中間層への移行が抑制され、その結果として、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行が抑制される。
すなわち、本実施形態の半導体装置製造用シートにおいて、中間層は、成分(α2)及び成分(γ2)の移行を抑制するための層として機能する。
In the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment, when the film-like adhesive contains the component (α2), regardless of whether the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), the H(βα) and H(β) satisfy the formula (X1). In such a semiconductor device manufacturing sheet, it can be determined that the compatibility between the component (α2) and the non-silicon-based resin (β1) is low, and the migration of the component (α2) in the film-like adhesive to the intermediate layer is suppressed, and as a result, the migration of the component (α2) in the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed.
On the other hand, in the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment, when the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), regardless of whether the film-like adhesive contains the component (α2), the H(βγ) and H(β) satisfy the formula (X2). In such a semiconductor device manufacturing sheet, it can be determined that the compatibility between the component (γ2) and the non-silicon-based resin (β1) is low, and the migration of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer to the intermediate layer is suppressed, and as a result, the migration of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive is suppressed.
That is, in the sheet for manufacturing a semiconductor device of this embodiment, the intermediate layer functions as a layer for suppressing the migration of the component (α2) and the component (γ2).

本実施形態の半導体装置製造用シートにおいて、フィルム状接着剤中の成分(α2)の粘着剤層への移行が抑制される効果は、例えば、以下の方法で確認できる。
すなわち、半導体装置製造用シートを高温条件下で一定時間静置保存することにより経時させ、経時後の半導体装置製造用シートを用いて、後述する方法で、多数のフィルム状接着剤付き半導体チップが、その中のフィルム状接着剤によって、積層シート中の中間層上で整列して固定された状態の、フィルム状接着剤付き半導体チップ群(例えば、フィルム状接着剤付きシリコンチップ群)を作製する。ここで、「積層シート」とは、基材、粘着剤層及び中間層がこの順に、これらの厚さ方向において積層された構成を有する積層物である。そして、フィルム状接着剤付き半導体チップを、前記積層シート中の中間層から剥離するのに要する力を測定し、これをフィルム状接着剤付き半導体チップの経時ありピックアップ力として採用する。
一方、経時させていない(経時前の)半導体装置製造用シートを用いて、同様の方法で、フィルム状接着剤付き半導体チップを、前記積層シート中の中間層から剥離するのに要する力を測定し、これをフィルム状接着剤付き半導体チップの経時なしピックアップ力として採用する。
そして、フィルム状接着剤付き半導体チップの経時ありピックアップ力と経時なしピックアップ力に、違いが認められないか、又は、違いが認められるものの、その程度が極めて軽微である場合には、半導体装置製造用シートを経時させても、フィルム状接着剤の組成に明らかな変化は生じなかったと判断でき、半導体装置製造用シートは、フィルム状接着剤中の成分(α2)の粘着剤層への移行を抑制する効果を有する、と判断できる。
In the sheet for producing semiconductor device of this embodiment, the effect of suppressing migration of the component (α2) in the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer can be confirmed, for example, by the following method.
That is, the semiconductor device manufacturing sheet is aged by being left stationary for a certain period of time under high temperature conditions, and the aged semiconductor device manufacturing sheet is used to produce a group of semiconductor chips with a film-like adhesive (e.g., a group of silicon chips with a film-like adhesive) in which a large number of semiconductor chips with a film-like adhesive are aligned and fixed on an intermediate layer in a laminated sheet by the film-like adhesive therein, by the method described below. Here, the "laminated sheet" refers to a laminate having a configuration in which a base material, a pressure-sensitive adhesive layer, and an intermediate layer are laminated in this order in the thickness direction. Then, the force required to peel the semiconductor chips with the film-like adhesive from the intermediate layer in the laminated sheet is measured, and this is adopted as the aged pick-up force of the semiconductor chips with the film-like adhesive.
On the other hand, using a sheet for manufacturing semiconductor device that has not been aged (before aging), the force required to peel a semiconductor chip with a film-like adhesive from the intermediate layer in the laminated sheet is measured in a similar manner, and this is used as the unaged pick-up force of the semiconductor chip with a film-like adhesive.
Furthermore, if there is no difference between the pick-up force of a semiconductor chip with a film-like adhesive with and without aging, or if there is a difference but the difference is extremely minor, it can be determined that no significant change has occurred in the composition of the film-like adhesive even when the sheet for manufacturing semiconductor device is aged, and that the sheet for manufacturing semiconductor device has the effect of suppressing the migration of component (α2) in the film-like adhesive to the adhesive layer.

本実施形態の半導体装置製造用シートにおいて、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行が抑制される効果は、例えば、成分(γ2)が帯電防止剤である場合には、以下の方法で確認できる。
すなわち、上記と同じ方法で、半導体装置製造用シートを高温条件下で一定時間静置保存することにより経時させ、経時後の半導体装置製造用シートにおいて、フィルム状接着剤を中間層から剥離することにより、フィルム状接着剤の試験片を作製する。この試験片を温度、相対湿度が一定(例えば、温度23℃、相対湿度50%)の条件下で一定時間静置保存することにより調湿し、次いで、この調湿後のフィルム状接着剤の中間層側であった露出面について、表面抵抗率を測定し、これをフィルム状接着剤の経時あり表面抵抗率として採用する。
一方、経時させていない(経時前の)半導体装置製造用シートを用いて、同様の方法で、フィルム状接着剤の中間層側であった露出面について、表面抵抗率を測定し、これをフィルム状接着剤の経時なし表面抵抗率として採用する。
そして、フィルム状接着剤の経時あり表面抵抗率と経時なし表面抵抗率に、違い(より具体的には低下)が認められないか、又は、違いが認められるものの、その程度が極めて軽微である場合には、半導体装置製造用シートを経時させても、帯電防止剤を含有する粘着剤層の組成に明らかな変化は生じなかったと判断でき、半導体装置製造用シートは、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行を抑制する効果を有する、と判断できる。
成分(γ2)が帯電防止剤以外の成分である場合には、例えば、その成分の含有を反映した粘着剤層の物性が、粘着剤層の経時の有無によって、違いが認められないか、又は、違いが認められるものの、その程度が極めて軽微であれば、半導体装置製造用シートは、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行を抑制する効果を有する、と判断できる。
In the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment, the effect of suppressing the migration of component (γ2) in the adhesive layer to the film-like adhesive can be confirmed by the following method, for example, when component (γ2) is an antistatic agent.
That is, in the same manner as above, the semiconductor device manufacturing sheet is aged by being left to stand for a certain period of time under high temperature conditions, and the film-like adhesive is peeled off from the intermediate layer in the aged semiconductor device manufacturing sheet to prepare a test piece of the film-like adhesive. This test piece is then left to stand for a certain period of time under conditions of constant temperature and relative humidity (for example, a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%) to condition the humidity, and the surface resistivity of the exposed surface of the film-like adhesive that was the intermediate layer side after this humidity conditioning is then measured, and this is used as the aged surface resistivity of the film-like adhesive.
On the other hand, using a sheet for manufacturing semiconductor device that has not been aged (before aging), the surface resistivity of the exposed surface that was the intermediate layer side of the film-like adhesive is measured in the same manner, and this is used as the surface resistivity of the film-like adhesive without aging.
Furthermore, if there is no difference (more specifically, a decrease) between the surface resistivity of the film-like adhesive with and without aging, or if there is a difference but the degree of difference is extremely minor, it can be determined that no significant change has occurred in the composition of the adhesive layer containing the antistatic agent even when the sheet for manufacturing semiconductor device has been aged, and it can be determined that the sheet for manufacturing semiconductor device has the effect of suppressing the migration of the component (γ2) in the adhesive layer to the film-like adhesive.
When component (γ2) is a component other than an antistatic agent, for example, if the physical properties of the adhesive layer reflecting the presence of that component do not differ depending on whether or not the adhesive layer has aged, or if a difference is observed but the degree of difference is extremely minor, then it can be determined that the sheet for manufacturing semiconductor device has the effect of suppressing the migration of component (γ2) in the adhesive layer to the film-like adhesive.

本明細書において、「主成分」とは、上述の中間層における非ケイ素系樹脂(β1)に限らず、その成分を含有する層(フィルム)において、その含有量(質量部)が最大であり、その重量平均分子量が20000以上である成分を意味する。例えば、中間層においては、全成分の中で、非ケイ素系樹脂(β1)の含有量(質量部)が最大であり、非ケイ素系樹脂(β1)の重量平均分子量が20000以上である。In this specification, the term "main component" does not necessarily mean the non-silicon-based resin (β1) in the intermediate layer described above, but means the component whose content (parts by mass) is the largest in the layer (film) containing that component, and whose weight average molecular weight is 20,000 or more. For example, in the intermediate layer, the content (parts by mass) of the non-silicon-based resin (β1) is the largest among all the components, and the weight average molecular weight of the non-silicon-based resin (β1) is 20,000 or more.

本明細書においては、前記成分(α2)、前記成分(γ2)等の、温度23℃で液状の成分を包括して、単に「液状成分」と称することがある。In this specification, components that are liquid at a temperature of 23°C, such as component (α2) and component (γ2), may be referred to simply as "liquid components."

前記第1試験片、第2試験片及び第3試験片は、いずれも、その厚さが10μmの膜状であり、例えば、その全体形状は、ヘーズの測定が可能である限り、特に限定されない。The first test piece, the second test piece and the third test piece are all in the form of a film having a thickness of 10 μm, and, for example, their overall shape is not particularly limited as long as it is possible to measure the haze.

本明細書において、「厚さ」は、第1試験片~第3試験片の場合に限らず、特に断りの無い限り、対象物において無作為に選出された5箇所で測定された厚さの平均値を意味し、JIS K7130に準じて、定圧厚さ測定器を用いて取得できる。In this specification, "thickness" does not apply only to the first to third test pieces, but unless otherwise specified, means the average thickness measured at five randomly selected points on the object, and can be obtained using a constant pressure thickness gauge in accordance with JIS K7130.

前記H(β)、H(βα)及びH(βγ)は、いずれも、JIS K 7136:2000に準拠して、測定できる。 H(β), H(βα) and H(βγ) can all be measured in accordance with JIS K 7136:2000.

前記H(β)は、前記式(X1)及び(X2)を満たす限り、特に限定されない。
H(β)は、例えば、中間層の形成がより容易である点では、0.1~20%、1~18%、及び2~15%のいずれかであってもよい。
The H(β) is not particularly limited as long as it satisfies the formulae (X1) and (X2).
H(β) may be, for example, any of 0.1 to 20%, 1 to 18%, and 2 to 15%, in which case the intermediate layer is easier to form.

前記第1試験片は、前記非ケイ素系樹脂(β1)と溶媒を含有する第1試験用組成物を調製し、第1試験片の形成対象面に前記第1試験用組成物を塗工し、乾燥させることで、作製できる。第1試験片の形成対象面としては、例えば、剥離フィルムの剥離処理面が挙げられる。The first test piece can be produced by preparing a first test composition containing the non-silicon resin (β1) and a solvent, applying the first test composition to the surface to be formed of the first test piece, and drying the composition. An example of the surface to be formed of the first test piece is the release-treated surface of a release film.

第1試験片は、非ケイ素系樹脂(β1)からなる。第1試験片は、その構成成分として、非ケイ素系樹脂(β1)のみを含有しているか、又は、非ケイ素系樹脂(β1)以外に不純物を含有しているものの、不純物の含有量が第1試験片の物性を変化させない程度の微量であり、実質的に非ケイ素系樹脂(β1)のみを含有していると見做せるものである。例えば、第1試験片における、第1試験片の総質量に対する、非ケイ素系樹脂(β1)の含有量の割合は、99質量%以上であってもよい。The first test piece is made of a non-silicon-based resin (β1). The first test piece contains only the non-silicon-based resin (β1) as a constituent component, or contains impurities other than the non-silicon-based resin (β1), but the amount of impurities is so small that it does not change the physical properties of the first test piece, and the first test piece can be considered to contain substantially only the non-silicon-based resin (β1). For example, the ratio of the content of the non-silicon-based resin (β1) in the first test piece to the total mass of the first test piece may be 99 mass% or more.

前記H(βα)は、前記式(X1)を満たす限り、特に限定されない。
H(βα)は、例えば、中間層及びフィルム状接着剤の形成がより容易である点では、8~80%、10~75%、及び12~70%のいずれかであってもよい。
The H(βα) is not particularly limited as long as it satisfies the formula (X1).
H(βα) may be, for example, any of 8 to 80%, 10 to 75%, and 12 to 70%, in that it is easier to form an intermediate layer and a film-like adhesive.

前記第2試験片は、前記非ケイ素系樹脂(β1)と、前記成分(α2)と、溶媒と、を含有する第2試験用組成物を調製し、第2試験片の形成対象面に前記第2試験用組成物を塗工し、乾燥させることで、作製できる。第2試験片の形成対象面は、上述の第1試験片の形成対象面と同様である。
第2試験用組成物においては、その含有成分が均一に混合されていることが好ましく、このようにすることで、第2試験片として、その含有成分が均一に混合されているものを作製でき、H(βα)をより高精度に測定できる。そのためには、第2試験用組成物の調製時に、全成分を配合して得られたものを、公知の方法で十分に撹拌すればよい。
The second test piece can be produced by preparing a second test composition containing the non-silicon resin (β1), the component (α2), and a solvent, applying the second test composition to the target surface of the second test piece, and drying the composition. The target surface of the second test piece is the same as the target surface of the first test piece described above.
In the second test composition, it is preferable that the components are uniformly mixed, and by doing so, the second test piece can be prepared with the components uniformly mixed, and H(βα) can be measured with higher accuracy. To achieve this, when preparing the second test composition, all the components are mixed together and then thoroughly stirred by a known method.

第2試験片は、100質量部の非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の成分(α2)と、の混合物からなる。第2試験片は、その構成成分として、非ケイ素系樹脂(β1)及び成分(α2)のみを含有しているか、又は、非ケイ素系樹脂(β1)及び成分(α2)以外に不純物を含有しているものの、不純物の含有量が第2試験片の物性を変化させない程度の微量であり、実質的に非ケイ素系樹脂(β1)及び成分(α2)のみを含有していると見做せるものである。例えば、第2試験片における、第2試験片の総質量に対する、非ケイ素系樹脂(β1)及び成分(α2)の合計含有量の割合は、99質量%以上であってもよい。The second test piece is composed of a mixture of 100 parts by mass of non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of component (α2). The second test piece contains only non-silicon-based resin (β1) and component (α2) as its constituent components, or contains impurities other than non-silicon-based resin (β1) and component (α2), but the content of the impurities is so small that it does not change the physical properties of the second test piece, and it can be considered that the second test piece contains only non-silicon-based resin (β1) and component (α2). For example, the ratio of the total content of non-silicon-based resin (β1) and component (α2) in the second test piece to the total mass of the second test piece may be 99% by mass or more.

前記H(βγ)は、前記式(X2)を満たす限り、特に限定されない。
H(βγ)は、例えば、中間層及び粘着剤層の形成がより容易である点では、8~80%、10~75%、及び12~70%のいずれかであってもよい。
The H(βγ) is not particularly limited as long as it satisfies the formula (X2).
H(βγ) may be, for example, any one of 8 to 80%, 10 to 75%, and 12 to 70%, in terms of ease of forming the intermediate layer and the pressure-sensitive adhesive layer.

前記第3試験片は、前記非ケイ素系樹脂(β1)と、前記成分(γ2)と、溶媒と、を含有する第3試験用組成物を調製し、第3試験片の形成対象面に前記第3試験用組成物を塗工し、乾燥させることで、作製できる。第3試験片の形成対象面は、上述の第1試験片の形成対象面と同様である。
第3試験用組成物においては、その含有成分が均一に混合されていることが好ましく、このようにすることで、第3試験片として、その含有成分が均一に混合されているものを作製でき、H(βγ)をより高精度に測定できる。そのためには、第3試験用組成物の調製時に、全成分を配合して得られたものを、公知の方法で十分に撹拌すればよい。
The third test piece can be produced by preparing a third test composition containing the non-silicon resin (β1), the component (γ2), and a solvent, applying the third test composition to the target surface of the third test piece, and drying the composition. The target surface of the third test piece is the same as the target surface of the first test piece described above.
In the third test composition, it is preferable that the components are uniformly mixed, and by doing so, the third test piece can be prepared with the components uniformly mixed, and H(βγ) can be measured with higher accuracy. For this purpose, when preparing the third test composition, all the components are mixed together and then thoroughly stirred by a known method.

第3試験片は、100質量部の非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の成分(γ2)と、の混合物からなる。第3試験片は、その構成成分として、非ケイ素系樹脂(β1)及び成分(γ2)のみを含有しているか、又は、非ケイ素系樹脂(β1)及び成分(γ2)以外に不純物を含有しているものの、不純物の含有量が第3試験片の物性を変化させない程度の微量であり、実質的に非ケイ素系樹脂(β1)及び成分(γ2)のみを含有していると見做せるものである。例えば、第3試験片における、第3試験片の総質量に対する、非ケイ素系樹脂(β1)及び成分(γ2)の合計含有量の割合は、99質量%以上であってもよい。The third test piece is composed of a mixture of 100 parts by mass of non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of component (γ2). The third test piece contains only non-silicon-based resin (β1) and component (γ2) as its constituent components, or contains impurities other than non-silicon-based resin (β1) and component (γ2), but the content of the impurities is so small that it does not change the physical properties of the third test piece, and it can be considered that it essentially contains only non-silicon-based resin (β1) and component (γ2). For example, the ratio of the total content of non-silicon-based resin (β1) and component (γ2) in the third test piece to the total mass of the third test piece may be 99% by mass or more.

前記H(βα)-H(β)は、7%超であればよいが、フィルム状接着剤中の成分(α2)の粘着剤層への移行がより抑制される点では、7.5%以上であることが好ましく、例えば、9%以上、及び11%以上のいずれかであってもよい。
H(βα)-H(β)の上限値は、特に限定されない。前記式(X1)を満たすフィルム状接着剤及び中間層を形成し易い点では、H(βα)-H(β)は、90%以下であることが好ましい。
H(βα)-H(β)は、例えば、7%超90%以下(7%<H(βα)-H(β)≦90%)であることが好ましく、7.5~90%、9~90%、及び11~90%のいずれかであってもよい。
The H(βα)-H(β) may be more than 7%, but in order to further suppress the migration of component (α2) in the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferably 7.5% or more, and may be, for example, either 9% or more or 11% or more.
The upper limit of H(βα) - H(β) is not particularly limited. From the viewpoint of facilitating the formation of a film-like adhesive and an intermediate layer that satisfy the above formula (X1), H(βα) - H(β) is preferably 90% or less.
H(βα)-H(β) is, for example, preferably more than 7% and not more than 90% (7%<H(βα)-H(β)≦90%), and may be any of 7.5 to 90%, 9 to 90%, and 11 to 90%.

前記H(βγ)-H(β)は、7%超であればよいが、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制される点では、7.5%以上であることが好ましく、例えば、9%以上、及び11%以上のいずれかであってもよい。
H(βγ)-H(β)の上限値は、特に限定されない。前記式(X2)を満たす粘着剤層及び中間層を形成し易い点では、H(βγ)-H(β)は、90%以下であることが好ましい。
H(βγ)-H(β)は、例えば、7%超90%以下(7%<H(βγ)-H(β)≦90%)であることが好ましく、7.5~90%、9~90%、及び11~90%のいずれかであってもよい。
The H(βγ)-H(β) may be more than 7%, but in order to further suppress the migration of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive, it is preferably 7.5% or more, and may be, for example, either 9% or more or 11% or more.
The upper limit of H(βγ)-H(β) is not particularly limited. From the viewpoint of facilitating the formation of a pressure-sensitive adhesive layer and an intermediate layer that satisfy the formula (X2), H(βγ)-H(β) is preferably 90% or less.
H(βγ)-H(β) is, for example, preferably more than 7% and not more than 90% (7%<H(βγ)-H(β)≦90%), and may be any of 7.5 to 90%, 9 to 90%, and 11 to 90%.

本実施形態の半導体装置製造用シートをダイシングダイボンディングシートとして用い、ブレードダイシングを行った場合には、前記半導体装置製造用シートが前記中間層を備えていることで、ブレードが基材に到達することを容易に回避でき、基材からのヒゲ状の切削屑(別名:ウイスカ(Whisker)、以下、基材に由来するものに限らず、単に「切削屑」と称することがある)の発生を抑制できる。そして、ブレードによって切断される前記中間層の主成分が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)であること、特に、重量平均分子量が100000以下であることによって、中間層からの前記切削屑の発生も抑制できる。When the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment is used as a dicing die bonding sheet and blade dicing is performed, the semiconductor device manufacturing sheet has the intermediate layer, which makes it easy to prevent the blade from reaching the substrate, and suppresses the generation of whisker-like cutting debris (also known as whiskers, hereinafter sometimes simply referred to as "cutting debris" and not limited to debris derived from the substrate) from the substrate. Furthermore, since the main component of the intermediate layer cut by the blade is a non-silicon-based resin (β1) with a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000, and in particular, the weight average molecular weight is 100,000 or less, the generation of the cutting debris from the intermediate layer can also be suppressed.

一方、本実施形態の半導体装置製造用シートをダイボンディングシートとして用い、半導体ウエハでの改質層の形成を伴うダイシング(ステルスダイシング(登録商標))を行った場合には、前記半導体装置製造用シートが前記中間層を備えていることで、引き続き半導体装置製造用シートを、その表面(例えば、フィルム状接着剤の半導体チップへの貼付面)に対して平行な方向に引き伸ばす、いわゆるエキスパンドを行うことによって、フィルム状接着剤が目的とする箇所で精度よく切断され、切断不良を抑制できる。On the other hand, when the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment is used as a die bonding sheet and dicing involving the formation of a modified layer on a semiconductor wafer (stealth dicing (registered trademark)) is performed, since the semiconductor device manufacturing sheet has the intermediate layer, the semiconductor device manufacturing sheet can be subsequently stretched in a direction parallel to its surface (for example, the surface of the film-like adhesive that is attached to the semiconductor chip), a so-called expanding process, so that the film-like adhesive can be cut accurately at the desired location and cutting defects can be suppressed.

このように、本実施形態の半導体装置製造用シートは、ブレードダイシング時には、基材及び中間層からの切削屑の発生を抑制し、前記エキスパンド時には、フィルム状接着剤の切断不良を抑制するように、半導体ウエハの分割時に不具合の発生を抑制する特性を付与することが可能であり、半導体ウエハの分割適性に優れるものとすることが可能である。In this way, the sheet for manufacturing semiconductor device of this embodiment can be imparted with properties that suppress the occurrence of defects when dividing semiconductor wafers, such as suppressing the generation of cutting debris from the base material and intermediate layer during blade dicing and suppressing poor cutting of the film-like adhesive during the expanding process, and can be made to have excellent suitability for dividing semiconductor wafers.

本明細書において、「重量平均分子量」とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。In this specification, unless otherwise specified, "weight average molecular weight" refers to a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).

本実施形態の半導体装置製造用シートの使用方法については、後ほど詳しく説明する。 The method of using the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment will be explained in detail later.

以下、図面を参照しながら、本実施形態の半導体装置製造用シートについて詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。The semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment will be described in detail below with reference to the drawings. Note that the drawings used in the following description may show enlarged essential parts for the sake of convenience in order to make the features of the present invention easier to understand, and the dimensional ratios of each component may not necessarily be the same as in reality.

図1は、本発明の一実施形態に係る半導体装置製造用シートを模式的に示す断面図であり、図2は、図1に示す半導体装置製造用シートの平面図である。
なお、図2以降の図において、既に説明済みの図に示すものと同じ構成要素には、その説明済みの図の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
FIG. 1 is a cross-sectional view that illustrates a semiconductor device manufacturing sheet according to one embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a plan view of the semiconductor device manufacturing sheet illustrated in FIG.
In FIG. 2 and subsequent figures, the same components as those shown in the figures already described are given the same reference numerals as in the figures already described, and detailed description thereof will be omitted.

ここに示す半導体装置製造用シート101は、基材11を備え、基材11上に、粘着剤層12、中間層13及びフィルム状接着剤14がこの順に積層されて、構成されている。半導体装置製造用シート101は、さらに、フィルム状接着剤14の中間層13が設けられている側とは反対側の面(以下、「第1面」と称することがある)14a上に、剥離フィルム15を備えている。The semiconductor device manufacturing sheet 101 shown here comprises a base material 11, and is configured by laminating an adhesive layer 12, an intermediate layer 13, and a film-like adhesive 14, in that order, on the base material 11. The semiconductor device manufacturing sheet 101 further comprises a release film 15 on a surface 14a (hereinafter sometimes referred to as the "first surface") of the film-like adhesive 14 opposite the side on which the intermediate layer 13 is provided.

半導体装置製造用シート101においては、基材11の一方の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)11a上に、粘着剤層12が設けられ、粘着剤層12の基材11が設けられている側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)12a上に、中間層13が設けられ、中間層13の粘着剤層12が設けられている側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)13a上に、フィルム状接着剤14が設けられ、フィルム状接着剤14の第1面14a上に、剥離フィルム15が設けられている。このように、半導体装置製造用シート101は、基材11、粘着剤層12、中間層13及びフィルム状接着剤14がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成されている。In the semiconductor device manufacturing sheet 101, an adhesive layer 12 is provided on one side (sometimes referred to as the "first side" in this specification) 11a of the substrate 11, an intermediate layer 13 is provided on the side (sometimes referred to as the "first side" in this specification) 12a of the adhesive layer 12 opposite the side on which the substrate 11 is provided, a film-like adhesive 14 is provided on the side (sometimes referred to as the "first side" in this specification) 13a of the intermediate layer 13 opposite the side on which the adhesive layer 12 is provided, and a release film 15 is provided on the first side 14a of the film-like adhesive 14. In this way, the semiconductor device manufacturing sheet 101 is configured by laminating the substrate 11, the adhesive layer 12, the intermediate layer 13, and the film-like adhesive 14 in this order in the thickness direction.

半導体装置製造用シート101は、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、その中のフィルム状接着剤14の第1面14aが、半導体ウエハ、半導体チップ、又は、完全には分割されていない半導体ウエハ(図示略)の裏面に貼付されて、使用される。The semiconductor device manufacturing sheet 101 is used by removing the release film 15 and attaching the first surface 14a of the film-like adhesive 14 therein to the back surface of a semiconductor wafer, semiconductor chip, or a semiconductor wafer that has not been completely divided (not shown).

本明細書においては、半導体ウエハ及び半導体チップのいずれの場合も、その回路が形成されている側の面を「回路形成面」と称し、回路形成面とは反対側の面を「裏面」と称する。In this specification, for both semiconductor wafers and semiconductor chips, the surface on which the circuits are formed is referred to as the "circuit forming surface," and the surface opposite the circuit forming surface is referred to as the "rear surface."

本明細書においては、基材及び粘着剤層が、これらの厚さ方向において積層され、かつ中間層が積層されていない構成を有する積層物を「支持シート」と称することがある。図1においては、符号1を付して支持シートを示している。
また、基材、粘着剤層及び中間層がこの順に、これらの厚さ方向において積層された構成を有する積層物を、「積層シート」と称することがある。図1においては、符号10を付して積層シートを示している。前記支持シート及び中間層の積層物は、前記積層シートに含まれる。
In this specification, a laminate having a structure in which a base material and a pressure-sensitive adhesive layer are laminated in their thickness direction, and no intermediate layer is laminated, may be referred to as a "support sheet." In Figure 1, the support sheet is indicated by the reference numeral 1.
A laminate having a structure in which a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, and an intermediate layer are laminated in this order in the thickness direction may be referred to as a "laminate sheet". In Fig. 1, the laminate sheet is indicated by the reference numeral 10. The laminate of the support sheet and the intermediate layer is included in the laminate sheet.

中間層13及びフィルム状接着剤14を、これらの上方から見下ろして平面視したときの平面形状は、いずれも円形状であり、中間層13の直径とフィルム状接着剤14の直径は同じである。
そして、半導体装置製造用シート101において、中間層13及びフィルム状接着剤14は、これらの中心が一致するように、換言すると、中間層13及びフィルム状接着剤14の外周の位置が、これらの径方向においていずれも一致するように、配置されている。
When viewed from above, the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 each have a circular planar shape, and the diameter of the intermediate layer 13 and the diameter of the film-like adhesive 14 are the same.
In the semiconductor device manufacturing sheet 101, the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 are arranged so that their centers coincide, in other words, so that the positions of the outer periphery of the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 both coincide in the radial direction.

中間層13の第1面13aと、フィルム状接着剤14の第1面14aは、いずれも、粘着剤層12の第1面12aよりも面積が小さくなっている。そして、中間層13の幅W13の最大値(すなわち直径)と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値(すなわち直径)は、いずれも、粘着剤層12の幅の最大値と、基材11の幅の最大値よりも小さくなっている。したがって、半導体装置製造用シート101において、粘着剤層12の第1面12aの一部は、中間層13及びフィルム状接着剤14によって覆われていない。このような、粘着剤層12の第1面12aにおける、中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されていない領域には、剥離フィルム15が直接接触して積層されており、剥離フィルム15が取り除かれた状態では、この領域は露出している(以下、本明細書においては、この領域を「非積層領域」と称することがある)。
なお、剥離フィルム15を備えた半導体装置製造用シート101においては、粘着剤層12の、中間層13及びフィルム状接着剤14によって覆われていない領域には、ここに示すように、剥離フィルム15が積層されていない領域があってもよいし、なくてもよい。
The first surface 13a of the intermediate layer 13 and the first surface 14a of the film-like adhesive 14 are both smaller in area than the first surface 12a of the adhesive layer 12. The maximum value of the width W 13 of the intermediate layer 13 (i.e., diameter) and the maximum value of the width W 14 of the film-like adhesive 14 (i.e., diameter) are both smaller than the maximum value of the width of the adhesive layer 12 and the maximum value of the width of the base material 11. Therefore, in the semiconductor device manufacturing sheet 101, a part of the first surface 12a of the adhesive layer 12 is not covered by the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14. In such an area of the first surface 12a of the adhesive layer 12 where the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 are not laminated, the release film 15 is laminated in direct contact therewith, and when the release film 15 is removed, this area is exposed (hereinafter, in this specification, this area may be referred to as the "non-laminated area").
In addition, in the semiconductor device manufacturing sheet 101 having a release film 15, the areas of the adhesive layer 12 that are not covered by the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 may or may not have areas where the release film 15 is not laminated, as shown here.

フィルム状接着剤14が未切断であり、かつフィルム状接着剤14によって上述の半導体ウエハ又は半導体チップ等に貼付された状態の半導体装置製造用シート101は、その中の粘着剤層12における前記非積層領域の一部を、半導体ウエハ固定用のリングフレーム等の治具に貼付することで、固定できる。したがって、半導体装置製造用シート101を前記治具に固定するための治具用接着剤層を、半導体装置製造用シート101に別途設ける必要がない。そして、治具用接着剤層を設ける必要がないため、半導体装置製造用シート101を安価かつ効率的に製造できる。The semiconductor device manufacturing sheet 101, in which the film-like adhesive 14 is not cut and is attached to the semiconductor wafer or semiconductor chip or the like by the film-like adhesive 14, can be fixed by attaching a part of the non-laminated region of the adhesive layer 12 therein to a jig such as a ring frame for fixing a semiconductor wafer. Therefore, there is no need to provide a separate jig adhesive layer on the semiconductor device manufacturing sheet 101 to fix the semiconductor device manufacturing sheet 101 to the jig. And because there is no need to provide a jig adhesive layer, the semiconductor device manufacturing sheet 101 can be manufactured inexpensively and efficiently.

このように、半導体装置製造用シート101は、治具用接着剤層を備えていないことにより、有利な効果を奏するが、治具用接着剤層を備えていてもよい。この場合、治具用接着剤層は、半導体装置製造用シート101を構成するいずれかの層の表面のうち、周縁部近傍の領域に設けられる。このような領域としては、粘着剤層12の第1面12aにおける前記非積層領域等が挙げられる。In this way, the semiconductor device manufacturing sheet 101 has an advantageous effect by not having a jig adhesive layer, but may have a jig adhesive layer. In this case, the jig adhesive layer is provided in a region near the periphery of the surface of any of the layers constituting the semiconductor device manufacturing sheet 101. Examples of such a region include the non-laminated region on the first surface 12a of the adhesive layer 12.

治具用接着剤層は、公知のものでよく、例えば、接着剤成分を含有する単層構造であってもよいし、芯材となるシートの両面に接着剤成分を含有する層が積層された複数層構造であってもよい。The adhesive layer for the jig may be a known one, for example, a single-layer structure containing an adhesive component, or a multi-layer structure in which layers containing an adhesive component are laminated on both sides of a core sheet.

また、後述するように、半導体装置製造用シート101をその表面(例えば、粘着剤層12の第1面12a)に対して平行な方向に引き伸ばす、所謂エキスパンドを行うときには、粘着剤層12の第1面12aに前記非積層領域が存在することで、半導体装置製造用シート101を容易にエキスパンドできる。そして、フィルム状接着剤14を容易に切断できるだけでなく、中間層13及びフィルム状接着剤14の粘着剤層12からの剥離が抑制されることもある。Furthermore, as described below, when the semiconductor device manufacturing sheet 101 is stretched in a direction parallel to its surface (e.g., the first surface 12a of the adhesive layer 12), that is, expanded, the presence of the non-laminated region on the first surface 12a of the adhesive layer 12 makes it easy to expand the semiconductor device manufacturing sheet 101. Not only can the film-like adhesive 14 be easily cut, but peeling of the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 from the adhesive layer 12 can also be suppressed.

半導体装置製造用シート101においては、中間層13が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有する。In the semiconductor device manufacturing sheet 101, the intermediate layer 13 contains a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000 as its main component.

本実施形態の半導体装置製造用シートは、図1及び図2に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図1及び図2に示すものにおいて一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。The sheet for manufacturing semiconductor device of this embodiment is not limited to that shown in Figures 1 and 2, and some of the configurations shown in Figures 1 and 2 may be changed, deleted, or added within the scope that does not impair the effects of the present invention.

例えば、本実施形態の半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤と、剥離フィルムと、治具用接着剤層と、のいずれにも該当しない、他の層を備えていてもよい。ただし、本実施形態の半導体装置製造用シートは、図1に示すように、粘着剤層を基材に直接接触した状態で備え、中間層を粘着剤層に直接接触した状態で備え、フィルム状接着剤を中間層に直接接触した状態で備えていることが好ましい。For example, the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment may include other layers that do not fall under any of the following: a substrate, an adhesive layer, an intermediate layer, a film-like adhesive, a release film, and a jig adhesive layer. However, it is preferable that the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment includes an adhesive layer in direct contact with the substrate, an intermediate layer in direct contact with the adhesive layer, and a film-like adhesive in direct contact with the intermediate layer, as shown in FIG. 1.

例えば、本実施形態の半導体装置製造用シートにおいて、中間層及びフィルム状接着剤の平面形状は、円形状以外の形状であってもよく、中間層及びフィルム状接着剤の平面形状は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、中間層の第1面の面積と、フィルム状接着剤の第1面の面積は、いずれも、これらよりも基材側の層の面(例えば、粘着剤層の第1面)の面積よりも小さいことが好ましく、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。そして、中間層及びフィルム状接着剤の外周の位置は、これらの径方向においていずれも一致していてもよいし、一致していなくてもよい。
次に、本実施形態の半導体装置製造用シートを構成する各層について、より詳細に説明する。
For example, in the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment, the planar shapes of the intermediate layer and the film-like adhesive may be shapes other than circular, and the planar shapes of the intermediate layer and the film-like adhesive may be the same as each other or different. In addition, the area of the first surface of the intermediate layer and the area of the first surface of the film-like adhesive are both preferably smaller than the area of the surface of the layer closer to the substrate than these (e.g., the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer), and may be the same as each other or different. The positions of the outer circumferences of the intermediate layer and the film-like adhesive may or may not coincide in the radial direction.
Next, each layer constituting the sheet for manufacturing a semiconductor device of this embodiment will be described in more detail.

○基材
前記基材は、シート状又はフィルム状である。
前記基材の構成材料は、各種樹脂であることが好ましく、具体的には、例えば、ポリエチレン(低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE等))、ポリプロピレン(PP)、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート、ポリイミド(PI)、アイオノマー樹脂、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体及びエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体以外のエチレン共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、フッ素樹脂、これらのいずれかの樹脂の水添加物、変性物、架橋物又は共重合物等が挙げられる。
Substrate The substrate is in the form of a sheet or film.
The constituent material of the substrate is preferably various resins, and specific examples thereof include polyethylene (low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE, etc.)), polypropylene (PP), polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyurethane, polyurethane acrylate, polyimide (PI), ionomer resin, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, ethylene copolymers other than ethylene-(meth)acrylic acid copolymer and ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, polystyrene, polycarbonate, fluororesin, water additives, modified products, crosslinked products, or copolymers of any of these resins, and the like.

本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。(メタ)アクリル酸と類似の用語につても同様であり、例えば、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の両方を包含する概念である。In this specification, "(meth)acrylic acid" is a concept that includes both "acrylic acid" and "methacrylic acid." The same applies to terms similar to (meth)acrylic acid. For example, "(meth)acrylate" is a concept that includes both "acrylate" and "methacrylate," and "(meth)acryloyl group" is a concept that includes both "acryloyl group" and "methacryloyl group."

基材を構成する樹脂は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The resin constituting the base material may be of only one type, or of two or more types; if there are two or more types, the combination and ratio of these may be selected arbitrarily.

基材は1層(単層)からなるものでもあってよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよい。基材が複数層からなる場合、これら複数層は互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
本明細書においては、基材の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよいし、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の構成材料及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。
The substrate may be one layer (single layer) or two or more layers. When the substrate is made of multiple layers, the multiple layers may be the same or different from each other, and the combination of the multiple layers is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention.
In this specification, not only in the case of a substrate, "multiple layers may be the same or different from one another" means "all layers may be the same, all layers may be different, or only some layers may be the same", and further, "multiple layers are different from one another" means "at least one of the constituent materials and thicknesses of each layer is different from one another".

基材の厚さは、目的に応じて適宜選択できるが、50~300μmであることが好ましく、60~150μmであることがより好ましい。基材の厚さが前記下限値以上であることで、基材の構造がより安定化する。基材の厚さが前記上限値以下であることで、ブレードダイシング時と半導体装置製造用シート(フィルム状接着剤)の前記エキスパンド時において、フィルム状接着剤をより容易に切断できる。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the substrate can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 50 to 300 μm, and more preferably 60 to 150 μm. When the thickness of the substrate is equal to or greater than the lower limit, the structure of the substrate is more stable. When the thickness of the substrate is equal to or less than the upper limit, the film-like adhesive can be cut more easily during blade dicing and the expansion of the sheet for manufacturing semiconductor device (film-like adhesive).
Here, the "thickness of the substrate" means the thickness of the entire substrate. For example, the thickness of a substrate consisting of multiple layers means the total thickness of all layers constituting the substrate.

基材は、その上に設けられる粘着剤層等の他の層との密着性を向上させるために、サンドブラスト処理、溶剤処理、エンボス加工処理等による凹凸化処理;コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等の酸化処理;等が表面に施されていてもよい。
基材の表面は、プライマー処理されていてもよい。
基材は、帯電防止コート層;ダイボンディングシートを重ね合わせて保存する際に、基材が他のシートに接着することや、基材が吸着テーブルに接着することを防止する層;等を有していてもよい。
In order to improve adhesion to other layers, such as a pressure-sensitive adhesive layer, provided thereon, the substrate may be subjected to a surface treatment such as a roughening treatment by sandblasting, solvent treatment, embossing, or an oxidation treatment, such as a corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, plasma treatment, ozone/ultraviolet radiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, or hot air treatment.
The surface of the substrate may be treated with a primer.
The substrate may have an antistatic coating layer; a layer that prevents the substrate from adhering to other sheets or to an adsorption table when the die bonding sheets are stacked and stored; or the like.

基材は、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、充填材、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。In addition to the main constituent materials such as the resin, the substrate may contain various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, and softeners (plasticizers).

基材の光学特性は、本発明の効果を損なわない範囲内において、特に限定されない。基材は、例えば、レーザー光又はエネルギー線を透過させるものであってよい。The optical properties of the substrate are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention. The substrate may be, for example, transparent to laser light or energy rays.

基材は、公知の方法で製造できる。例えば、樹脂を含有する(樹脂を構成材料とする)基材は、前記樹脂又は前記樹脂を含有する樹脂組成物を成形することで製造できる。The substrate can be manufactured by a known method. For example, a substrate containing a resin (having a resin as a constituent material) can be manufactured by molding the resin or a resin composition containing the resin.

○粘着剤層
前記粘着剤層は、シート状又はフィルム状であり、粘着剤を主成分として含有する。主成分である前記粘着剤の重量平均分子量は20000以上である。粘着剤層中での含有量(質量部)が最大である成分は、主成分の前記粘着剤である。
Adhesive Layer The adhesive layer is in the form of a sheet or film, and contains an adhesive as a main component. The weight average molecular weight of the adhesive as a main component is 20,000 or more. The component having the largest content (parts by mass) in the adhesive layer is the adhesive as a main component.

粘着剤層は、前記粘着剤以外に、前記成分(γ2)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。粘着剤層は、前記主成分(粘着剤)として、温度23℃で固体状の成分(γ1)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。前記成分(γ1)が前記主成分(粘着剤)である場合には、成分(γ1)の重量平均分子量が20000以上であり、粘着剤層中での含有量(質量部)が最大である成分が成分(γ1)である。The adhesive layer may or may not contain the component (γ2) in addition to the adhesive. The adhesive layer may or may not contain a component (γ1) that is solid at a temperature of 23°C as the main component (adhesive). When the component (γ1) is the main component (adhesive), the weight average molecular weight of the component (γ1) is 20,000 or more, and the component that is the maximum in the content (parts by mass) in the adhesive layer is the component (γ1).

粘着剤層は、前記成分(γ1)を含有していることが好ましく、成分(γ1)及び成分(γ2)をともに含有していてもよいし、成分(γ1)を含有し、成分(γ2)を含有していなくてもよい。The adhesive layer preferably contains the above-mentioned component (γ1), and may contain both component (γ1) and component (γ2), or may contain component (γ1) but not component (γ2).

粘着剤層は、前記粘着剤と、必要に応じて成分(γ2)と、を含有する粘着剤組成物を用いて形成できる。例えば、粘着剤層の形成対象面に粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に粘着剤層を形成できる。
粘着剤組成物における、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、粘着剤層における前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、15~25℃の温度等が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive layer can be formed using a pressure-sensitive adhesive composition containing the pressure-sensitive adhesive and, if necessary, the component (γ2). For example, the pressure-sensitive adhesive composition can be applied to a surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is to be formed, and then dried as necessary to form the pressure-sensitive adhesive layer at the desired site.
The ratio of the contents of the components that do not vaporize at room temperature in the pressure-sensitive adhesive composition is usually the same as the ratio of the contents of the components in the pressure-sensitive adhesive layer. In this specification, "room temperature" means a temperature that is not particularly cooled or heated, that is, an ordinary temperature, and examples of the temperature include a temperature of 15 to 25°C.

粘着剤層において、粘着剤層の総質量に対する、粘着剤層の1種又は2種以上の後述する含有成分の合計含有量の割合は、100質量%を超えない。
同様に、粘着剤組成物において、粘着剤組成物の総質量に対する、粘着剤組成物の1種又は2種以上の後述する含有成分の合計含有量の割合は、100質量%を超えない。
In the pressure-sensitive adhesive layer, the proportion of the total content of one or more components contained in the pressure-sensitive adhesive layer, which will be described later, relative to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer does not exceed 100 mass %.
Similarly, in the pressure-sensitive adhesive composition, the proportion of the total content of one or more components contained in the pressure-sensitive adhesive composition, which will be described later, relative to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition does not exceed 100 mass %.

粘着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。The adhesive composition may be applied by known methods, such as using various coaters such as an air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, roll knife coater, curtain coater, die coater, knife coater, screen coater, Mayer bar coater, or kiss coater.

粘着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、粘着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、70~130℃で10秒~5分の条件で乾燥させることが好ましい。The drying conditions for the adhesive composition are not particularly limited, but when the adhesive composition contains a solvent as described below, it is preferable to heat dry it. In this case, it is preferable to dry it under conditions of, for example, 70 to 130°C for 10 seconds to 5 minutes.

前記粘着剤としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート、エステル系樹脂等の粘着性樹脂が挙げられ、アクリル樹脂が好ましい。 Examples of the adhesive include adhesive resins such as acrylic resins, urethane resins, rubber-based resins, silicone resins, epoxy-based resins, polyvinyl ethers, polycarbonates, and ester-based resins, with acrylic resins being preferred.

前記粘着剤層が、主成分(粘着剤)として成分(γ1)を含有する場合には、成分(γ1)は、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂であることが好ましい。When the adhesive layer contains component (γ1) as the main component (adhesive), it is preferable that component (γ1) is an acrylic resin having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester.

本明細書において、「粘着性樹脂」には、粘着性を有する樹脂と、接着性を有する樹脂と、の両方が包含される。例えば、前記粘着性樹脂には、樹脂自体が粘着性を有するものだけでなく、添加剤等の他の成分との併用により粘着性を示す樹脂や、熱又は水等のトリガーの存在によって接着性を示す樹脂等も含まれる。In this specification, "adhesive resin" includes both resins that have adhesive properties and resins that have adhesive properties. For example, the adhesive resins include not only resins that are adhesive themselves, but also resins that become adhesive when used in combination with other components such as additives, and resins that become adhesive in the presence of a trigger such as heat or water.

粘着剤層は、硬化性及び非硬化性のいずれであってもよく、例えば、エネルギー線硬化性及び非エネルギー線硬化性のいずれであってもよい。硬化性の粘着剤層は、その硬化前及び硬化後での物性を、容易に調節できる。The adhesive layer may be either curable or non-curable, for example, either energy ray curable or non-energy ray curable. The physical properties of the curable adhesive layer before and after curing can be easily adjusted.

本明細書において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味する。エネルギー線の例としては、紫外線、放射線、電子線等が挙げられる。紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンランプ、キセノンランプ、ブラックライト又はLEDランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
また、本明細書において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。
In this specification, the term "energy rays" refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have an energy quantum. Examples of energy rays include ultraviolet rays, radiation, and electron beams. Ultraviolet rays can be irradiated by using, for example, a high-pressure mercury lamp, a fusion lamp, a xenon lamp, a black light, or an LED lamp as an ultraviolet ray source. Electron beams can be irradiated by generating them using an electron beam accelerator or the like.
In this specification, the term "energy ray curable" means a property of being cured by irradiation with energy rays, and the term "non-energy ray curable" means a property of not being cured even when irradiated with energy rays.

粘着剤層は1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。The adhesive layer may consist of one layer (single layer) or may consist of two or more layers. If it consists of multiple layers, these multiple layers may be the same or different, and there are no particular limitations on the combination of these multiple layers.

粘着剤層の厚さは1~100μmであることが好ましく、1~60μmであることがより好ましく、1~30μmであることが特に好ましい。
ここで、「粘着剤層の厚さ」とは、粘着剤層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる粘着剤層の厚さとは、粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably from 1 to 100 μm, more preferably from 1 to 60 μm, and particularly preferably from 1 to 30 μm.
Here, "the thickness of the adhesive layer" means the thickness of the entire adhesive layer. For example, the thickness of an adhesive layer consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the adhesive layer.

粘着剤層の光学特性は、本発明の効果を損なわない範囲内において、特に限定されない。例えば、粘着剤層はエネルギー線を透過させるものであってもよい。
次に、前記粘着剤組成物について説明する。
The optical properties of the pressure-sensitive adhesive layer are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the pressure-sensitive adhesive layer may transmit energy rays.
Next, the pressure-sensitive adhesive composition will be described.

<<粘着剤組成物>>
粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合、エネルギー線硬化性粘着剤を含有する粘着剤組成物、すなわち、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物としては、例えば、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)(以下、「粘着性樹脂(I-1a)」と略記することがある)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する粘着剤組成物(I-1);非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)(以下、「粘着性樹脂(I-2a)」と略記することがある)を含有する粘着剤組成物(I-2);前記粘着性樹脂(I-2a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する粘着剤組成物(I-3)等が挙げられる。
<<Adhesive composition>>
When the adhesive layer is energy ray curable, examples of the adhesive composition containing an energy ray curable adhesive, that is, the energy ray curable adhesive composition, include an adhesive composition (I-1) containing a non-energy ray curable adhesive resin (I-1a) (hereinafter, may be abbreviated as "adhesive resin (I-1a)") and an energy ray curable compound; an adhesive composition (I-2) containing an energy ray curable adhesive resin (I-2a) (hereinafter, may be abbreviated as "adhesive resin (I-2a)") in which an unsaturated group has been introduced into the side chain of the non-energy ray curable adhesive resin (I-1a); an adhesive composition (I-3) containing the adhesive resin (I-2a) and an energy ray curable compound, and the like.

前記粘着剤組成物(I-1)、(I-2)及び(I-3)は、それぞれ、さらに前記成分(γ2)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。前記粘着剤組成物(I-1)、(I-2)及び(I-3)は、それぞれ、前記主成分(粘着剤)として、前記成分(γ1)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
前記粘着剤組成物(I-1)、(I-2)及び(I-3)は、それぞれ、成分(γ1)を含有していることが好ましく、成分(γ1)及び成分(γ2)をともに含有していてもよいし、成分(γ1)を含有し、成分(γ2)を含有していなくてもよい。
Each of the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1), (I-2) and (I-3) may or may not further contain the component (γ2). Each of the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1), (I-2) and (I-3) may or may not contain the component (γ1) as the main component (pressure-sensitive adhesive).
Each of the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1), (I-2) and (I-3) preferably contains the component (γ1), and may contain both the component (γ1) and the component (γ2), or may contain the component (γ1) but not the component (γ2).

<粘着剤組成物(I-1)>
前記粘着剤組成物(I-1)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有し、これら以外に、さらに前記成分(γ2)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
粘着剤組成物(I-1)においては、前記粘着性樹脂(I-1a)又はエネルギー線硬化性化合物が成分(γ1)であってもよいし、前記粘着性樹脂(I-1a)又はエネルギー線硬化性化合物が主成分であってもよい。
<Pressure-sensitive adhesive composition (I-1)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) contains a non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) and an energy ray-curable compound, and may or may not further contain the component (γ2) in addition to these.
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) or the energy ray-curable compound may be the component (γ1), or the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) or the energy ray-curable compound may be the main component.

[粘着性樹脂(I-1a)]
前記粘着性樹脂(I-1a)は、アクリル樹脂であることが好ましい。
前記アクリル樹脂としては、例えば、少なくとも(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有するアクリル重合体が挙げられる。
前記アクリル樹脂が有する構成単位は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Adhesive resin (I-1a)]
The adhesive resin (I-1a) is preferably an acrylic resin.
The acrylic resin may, for example, be an acrylic polymer having at least a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate ester.
The structural unit contained in the acrylic resin may be of only one type, or may be of two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I-1)が含有する粘着性樹脂(I-1a)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive resin (I-1a) contained in the adhesive composition (I-1) may be of only one type or of two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I-1)において、粘着剤組成物(I-1)の総質量に対する、粘着性樹脂(I-1a)の含有量の割合は、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-1), the content ratio of the adhesive resin (I-1a) to the total mass of the adhesive composition (I-1) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 15 to 90 mass%.

[エネルギー線硬化性化合物]
粘着剤組成物(I-1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物のうち、モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-へキサンジオール(メタ)アクリレート等の多価(メタ)アクリレート;ウレタン(メタ)アクリレート;ポリエステル(メタ)アクリレート;ポリエーテル(メタ)アクリレート;エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物のうち、オリゴマーとしては、例えば、上記で例示したモノマーが重合してなるオリゴマー等が挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物は、分子量が比較的大きく、粘着剤層の貯蔵弾性率を低下させにくいという点では、ウレタン(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。
[Energy ray curable compound]
The energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) includes a monomer or oligomer having an energy ray-polymerizable unsaturated group and capable of being cured by irradiation with energy rays.
Of the energy ray-curable compounds, examples of the monomer include polyvalent (meth)acrylates such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol (meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,4-butylene glycol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol (meth)acrylate; urethane (meth)acrylate; polyester (meth)acrylate; polyether (meth)acrylate; and epoxy (meth)acrylate.
Among the energy ray-curable compounds, examples of the oligomer include oligomers obtained by polymerizing the above-exemplified monomers.
The energy ray curable compound is preferably a urethane (meth)acrylate or a urethane (meth)acrylate oligomer, since it has a relatively large molecular weight and is less likely to reduce the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤組成物(I-1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I-1)において、粘着剤組成物(I-1)の総質量に対する、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量の割合は、1~95質量%であることが好ましく、5~90質量%であることがより好ましく、10~85質量%であることが特に好ましい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないエネルギー線硬化性化合物を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-1)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content ratio of the energy ray-curable compound relative to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) is preferably 1 to 95 mass%, more preferably 5 to 90 mass%, and particularly preferably 10 to 85 mass%.
In the case of using an energy ray-curable compound that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the energy ray-curable compound in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) preferably satisfies a numerical range separately defined as described below.

[架橋剤]
粘着性樹脂(I-1a)として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル重合体を用いる場合、粘着剤組成物(I-1)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
[Crosslinking agent]
When the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester is used as the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) further contains a crosslinking agent.

前記架橋剤は、例えば、前記官能基と反応して、粘着性樹脂(I-1a)同士を架橋する。
架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのアダクト体等のイソシアネート系架橋剤(イソシアネート基を有する架橋剤);エチレングリコールグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤(グリシジル基を有する架橋剤);ヘキサ[1-(2-メチル)-アジリジニル]トリフオスファトリアジン等のアジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤);アルミニウムキレート等の金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤);イソシアヌレート系架橋剤(イソシアヌル酸骨格を有する架橋剤)等が挙げられる。
粘着剤の凝集力を向上させて粘着剤層の粘着力を向上させる点、及び入手が容易である等の点から、架橋剤はイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。
The crosslinking agent, for example, reacts with the functional group to crosslink the adhesive resins (I-1a) together.
Examples of the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents (crosslinking agents having an isocyanate group) such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and adducts of these diisocyanates; epoxy-based crosslinking agents (crosslinking agents having a glycidyl group) such as ethylene glycol glycidyl ether; aziridine-based crosslinking agents (crosslinking agents having an aziridinyl group) such as hexa[1-(2-methyl)-aziridinyl]triphosphatriazine; metal chelate-based crosslinking agents (crosslinking agents having a metal chelate structure) such as aluminum chelate; and isocyanurate-based crosslinking agents (crosslinking agents having an isocyanuric acid skeleton).
The crosslinking agent is preferably an isocyanate-based crosslinking agent from the viewpoints of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive and thereby improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, and of easy availability.

粘着剤組成物(I-1)が含有する架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The crosslinking agent contained in the adhesive composition (I-1) may be one type only or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these may be selected arbitrarily.

架橋剤を用いる場合、前記粘着剤組成物(I-1)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~20質量部であることがより好ましく、0.3~15質量部であることが特に好ましい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない架橋剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-1)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
When a crosslinking agent is used, the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 15 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a).
When using a crosslinking agent that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) preferably satisfies a numerical range separately defined as described below.

[光重合開始剤]
粘着剤組成物(I-1)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する粘着剤組成物(I-1)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
[Photopolymerization initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may further contain a photopolymerization initiator. The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) containing a photopolymerization initiator sufficiently undergoes a curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα-ケトール化合物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル;ジベンジル;ベンゾフェノン;2,4-ジエチルチオキサントン;1,2-ジフェニルメタン;2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン;2-クロロアントラキノン等が挙げられる。
また、前記光重合開始剤としては、例えば、1-クロロアントラキノン等のキノン化合物;アミン等の光増感剤等を用いることもできる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal; acetophenone compounds such as acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; acyl phosphinates such as bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; Examples of suitable compounds include phosphine oxide compounds; sulfide compounds such as benzyl phenyl sulfide and tetramethylthiuram monosulfide; α-ketol compounds such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanocene compounds such as titanocene; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; benzyl; dibenzyl; benzophenone; 2,4-diethylthioxanthone; 1,2-diphenylmethane; 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone; and 2-chloroanthraquinone.
As the photopolymerization initiator, for example, a quinone compound such as 1-chloroanthraquinone; a photosensitizer such as an amine, and the like can also be used.

粘着剤組成物(I-1)が含有する光重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The photopolymerization initiator contained in the adhesive composition (I-1) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

光重合開始剤を用いる場合、粘着剤組成物(I-1)において、光重合開始剤の含有量は、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5質量部であることが特に好ましい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない光重合開始剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-1)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
When a photopolymerization initiator is used, the content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the content of the energy ray-curable compound.
In the case of using a photopolymerization initiator that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) preferably satisfies a numerical range separately defined as described later.

[その他の添加剤]
粘着剤組成物(I-1)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、充填材(フィラー)、防錆剤、着色剤(顔料、染料)、増感剤、粘着付与剤、反応遅延剤、架橋促進剤(触媒)等の公知の添加剤が挙げられる。
[Other additives]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other additives include known additives such as antistatic agents, antioxidants, softeners (plasticizers), fillers, rust inhibitors, colorants (pigments, dyes), sensitizers, tackifiers, reaction retarders, and crosslinking accelerators (catalysts).

反応遅延剤とは、例えば、粘着剤組成物(I-1)中に混入している触媒の作用によって、保存中の粘着剤組成物(I-1)において、目的としない架橋反応が進行するのを抑制するための成分である。反応遅延剤としては、例えば、触媒に対するキレートによってキレート錯体を形成するものが挙げられ、より具体的には、1分子中にカルボニル基(-C(=O)-)を2個以上有するものが挙げられる。A reaction retarder is, for example, a component that inhibits the progression of an unintended crosslinking reaction in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) during storage due to the action of a catalyst mixed in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1). Examples of reaction retarders include those that form a chelate complex by chelating with the catalyst, and more specifically, those that have two or more carbonyl groups (-C(=O)-) in one molecule.

粘着剤組成物(I-1)が含有するその他の添加剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The other additives contained in the adhesive composition (I-1) may be of only one type or of two or more types, and if there are two or more types, their combination and ratio can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I-1)のその他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないその他の添加剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-1)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
The content of other additives in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the type of additives.
When using other additives that are liquid at a temperature of 23° C. and do not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of such additives in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) preferably satisfies a numerical range separately defined as described below.

[溶媒]
粘着剤組成物(I-1)は、溶媒を含有していてもよい。粘着剤組成物(I-1)は、溶媒を含有していることで、塗工対象面への塗工適性が向上する。
[solvent]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain a solvent. By containing a solvent, the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) has improved suitability for application to a surface to be coated.

前記溶媒は有機溶媒であることが好ましい。
前記有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン;酢酸エチル等のエステル(カルボン酸エステル);テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル;シクロヘキサン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;1-プロパノール、2-プロパノール等のアルコール等が挙げられる。
The solvent is preferably an organic solvent.
Examples of the organic solvent include ketones such as methyl ethyl ketone and acetone; esters (carboxylates) such as ethyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and n-hexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and alcohols such as 1-propanol and 2-propanol.

[成分(γ2)]
粘着剤組成物(I-1)における前記成分(γ2)は、温度23℃で液状である。また、成分(γ2)は、粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない(すなわち、前記主成分と反応しない)。粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有し、温度23℃で液状である成分は、粘着剤層中で前記主成分と反応することによって、粘着剤層から中間層へは移行せず、その結果として、フィルム状接着剤へも移行しない。本実施形態においては、このような、前記官能基を有する、温度23℃で液状である成分ではなく、本来は、粘着剤層からフィルム状接着剤への移行を抑制できない、前記官能基を有しない、温度23℃で液状である成分(γ2)について、その粘着剤層からフィルム状接着剤への移行を抑制する。
例えば、前記主成分が水酸基又はアミノ基を有する場合、前記主成分と反応する官能基としては、イソシアネート基が挙げられる。
[Component (γ2)]
The component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) is liquid at a temperature of 23° C. In addition, the component (γ2) does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer (i.e., does not react with the main component). A component that has a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer and is liquid at a temperature of 23° C. does not migrate from the pressure-sensitive adhesive layer to the intermediate layer by reacting with the main component in the pressure-sensitive adhesive layer, and as a result, does not migrate to the film-like adhesive. In this embodiment, the component (γ2) that does not have the functional group and is liquid at a temperature of 23° C. and is not capable of inhibiting migration from the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive is inhibited from migrating from the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive, instead of the component that has the functional group and is liquid at a temperature of 23° C.
For example, when the main component has a hydroxyl group or an amino group, the functional group that reacts with the main component can be an isocyanate group.

成分(γ2)は、このような条件を満たせば特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。粘着剤組成物(I-1)の、前記粘着性樹脂(I-1a)と、溶媒と、のいずれにも該当しない含有成分、すなわち、前記エネルギー線硬化性化合物、架橋剤、光重合開始剤及びその他の添加剤のうち、温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないものは、成分(γ2)である。溶媒は、通常、粘着剤層には含有されない。
好ましい成分(γ2)としては、例えば、帯電防止剤、粘着付与樹脂(タッキファイヤー)等が挙げられる。
The component (γ2) is not particularly limited as long as it satisfies these conditions, and can be arbitrarily selected depending on the purpose. The components contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) that do not fall under either the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) or the solvent, that is, among the energy ray curable compound, the crosslinking agent, the photopolymerization initiator, and other additives, those that are liquid at a temperature of 23° C. and do not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer are the component (γ2). A solvent is not usually contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
Preferred examples of the component (γ2) include antistatic agents and tackifiers.

(温度23℃で液状の帯電防止剤)
温度23℃で液状の帯電防止剤は、導電性化合物等、公知のものでよく、特に限定されない。
前記帯電防止剤としては、例えば、各種イオン液体が挙げられる。
前記イオン液体としては、例えば、ピリミジニウム塩、ピリジニウム塩、ピペリジニウム塩、ピロリジニウム塩、イミダゾリウム塩、モルホリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、アンモニウム塩等、公知のものが挙げられる。
(Antistatic agent in liquid form at 23°C)
The antistatic agent that is liquid at a temperature of 23° C. may be a known one such as a conductive compound, and is not particularly limited.
Examples of the antistatic agent include various ionic liquids.
Examples of the ionic liquid include known ionic liquids such as pyrimidinium salts, pyridinium salts, piperidinium salts, pyrrolidinium salts, imidazolium salts, morpholinium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, and ammonium salts.

粘着剤組成物(I-1)が含有する成分(γ2)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The component (γ2) contained in the adhesive composition (I-1) may be only one type, or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

成分(γ2)を用いる場合、粘着剤組成物(I-1)及び粘着剤層の成分(γ2)の含有量は、成分(γ2)の種類に応じて、適宜調節できる。
粘着剤組成物(I-1)及び粘着剤層において、成分(γ2)の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、0.1~40質量部であることが好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(γ2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。
When the component (γ2) is used, the content of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) and the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately adjusted depending on the type of the component (γ2).
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) and the pressure-sensitive adhesive layer, the content of component (γ2) is preferably 0.1 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a). When the content is equal to or less than the upper limit, migration of component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive is further suppressed. When the content is equal to or more than the lower limit, the effect obtained by using component (γ2) is further enhanced.

特に、成分(γ2)が帯電防止剤である場合、粘着剤組成物(I-1)及び粘着剤層において、成分(γ2)(帯電防止剤)の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、1~7質量部であることが好ましく、1~5質量部であることがより好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制されるとともに、成分(γ2)の過剰使用が抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(γ2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。In particular, when component (γ2) is an antistatic agent, the content of component (γ2) (antistatic agent) in the adhesive composition (I-1) and the adhesive layer is preferably 1 to 7 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-1a). When the content is equal to or less than the upper limit, migration of component (γ2) in the adhesive layer to the film-like adhesive is further suppressed, and excessive use of component (γ2) is suppressed. When the content is equal to or more than the lower limit, the effect obtained by using component (γ2) is enhanced.

<粘着剤組成物(I-2)>
前記粘着剤組成物(I-2)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)を含有する。
粘着剤組成物(I-2)は、これら以外に、さらに前記成分(γ2)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
粘着剤組成物(I-2)においては、前記粘着性樹脂(I-2a)が成分(γ1)であってもよいし、前記粘着性樹脂(I-2a)が主成分であってもよい。
<Pressure-sensitive adhesive composition (I-2)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) contains an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) in which an unsaturated group has been introduced into the side chain of a non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a).
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may or may not further contain the component (γ2) in addition to the above.
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-2), the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) may be the component (γ1), or the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) may be the main component.

[粘着性樹脂(I-2a)]
前記粘着性樹脂(I-2a)は、例えば、粘着性樹脂(I-1a)中の官能基に、エネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させることで得られる。
[Adhesive resin (I-2a)]
The adhesive resin (I-2a) can be obtained, for example, by reacting a functional group in the adhesive resin (I-1a) with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group.

前記不飽和基含有化合物は、前記エネルギー線重合性不飽和基以外に、さらに粘着性樹脂(I-1a)中の官能基と反応することで、粘着性樹脂(I-1a)と結合可能な基を有する化合物である。
前記エネルギー線重合性不飽和基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基(エテニル基)、アリル基(2-プロペニル基)等が挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
粘着性樹脂(I-1a)中の官能基と結合可能な基としては、例えば、水酸基又はアミノ基と結合可能なイソシアネート基及びグリシジル基、並びにカルボキシ基又はエポキシ基と結合可能な水酸基及びアミノ基等が挙げられる。
The unsaturated group-containing compound is a compound having, in addition to the energy ray-polymerizable unsaturated group, a group that can bond to the adhesive resin (I-1a) by reacting with a functional group in the adhesive resin (I-1a).
Examples of the energy ray-polymerizable unsaturated group include a (meth)acryloyl group, a vinyl group (ethenyl group), and an allyl group (2-propenyl group), and the like, with a (meth)acryloyl group being preferred.
Examples of the group capable of bonding to a functional group in the adhesive resin (I-1a) include an isocyanate group and a glycidyl group capable of bonding to a hydroxyl group or an amino group, and a hydroxyl group and an amino group capable of bonding to a carboxy group or an epoxy group.

前記不飽和基含有化合物としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリロイルイソシアネート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the unsaturated group-containing compound include (meth)acryloyloxyethyl isocyanate, (meth)acryloyl isocyanate, glycidyl (meth)acrylate, etc.

粘着剤組成物(I-2)が含有する粘着性樹脂(I-2a)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive resin (I-2a) contained in the adhesive composition (I-2) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I-2)において、粘着剤組成物(I-2)の総質量に対する、粘着性樹脂(I-2a)の含有量の割合は、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、10~90質量%であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-2), the content ratio of the adhesive resin (I-2a) to the total mass of the adhesive composition (I-2) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 10 to 90 mass%.

[架橋剤]
粘着性樹脂(I-2a)として、例えば、粘着性樹脂(I-1a)におけるものと同様の、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル重合体を用いる場合、粘着剤組成物(I-2)は、さらに架橋剤を含有していてもよい。
[Crosslinking agent]
When the adhesive resin (I-2a) is, for example, the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer similar to that in the adhesive resin (I-1a), the adhesive composition (I-2) may further contain a crosslinking agent.

粘着剤組成物(I-2)における前記架橋剤としては、粘着剤組成物(I-1)における架橋剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-2)が含有する架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be the same as the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The crosslinking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be one kind or two or more kinds. When two or more kinds are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

架橋剤を用いる場合、前記粘着剤組成物(I-2)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~20質量部であることがより好ましく、0.3~15質量部であることが特に好ましい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない架橋剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-2)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
When a crosslinking agent is used, the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 15 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a).
When using a crosslinking agent that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) preferably satisfies a numerical range separately defined as described below.

[光重合開始剤]
粘着剤組成物(I-2)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する粘着剤組成物(I-2)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
[Photopolymerization initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may further contain a photopolymerization initiator. The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) containing a photopolymerization initiator sufficiently undergoes a curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

粘着剤組成物(I-2)における前記光重合開始剤としては、粘着剤組成物(I-1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-2)が含有する光重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be the same as the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be only one type, or may be two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

光重合開始剤を用いる場合、粘着剤組成物(I-2)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5質量部であることが特に好ましい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない光重合開始剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-2)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
When a photopolymerization initiator is used, the content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a).
In the case of using a photopolymerization initiator that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) preferably satisfies a numerical range separately defined as described later.

[その他の添加剤、溶媒]
粘着剤組成物(I-2)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
また、粘着剤組成物(I-2)は、粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I-2)における、前記その他の添加剤及び溶媒としては、それぞれ、粘着剤組成物(I-1)における、その他の添加剤及び溶媒と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-2)が含有する、その他の添加剤及び溶媒は、それぞれ、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
粘着剤組成物(I-2)の、その他の添加剤及び溶媒の含有量は、それぞれ、特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないその他の添加剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-2)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
[Other additives, solvents]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain a solvent for the same purpose as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives and solvents in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same additives and solvents as those in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), respectively.
The other additives and the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may each be only one type, or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
The contents of other additives and the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) are not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the type of the additives and the solvent.
When using another additive that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the other additive in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) preferably satisfies a numerical range separately defined as described below.

[成分(γ2)]
粘着剤組成物(I-2)における前記成分(γ2)は、温度23℃で液状である。また、成分(γ2)は、粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない(すなわち、前記主成分と反応しない)。粘着剤組成物(I-1)の場合と同様に、粘着剤組成物(I-2)を用いた場合にも、このような前記成分(γ2)について、その粘着剤層からフィルム状接着剤への移行が抑制される。
[Component (γ2)]
The component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) is liquid at a temperature of 23° C. Furthermore, the component (γ2) does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer (i.e., does not react with the main component). As in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the use of the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) also inhibits migration of the component (γ2) from the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive.

成分(γ2)は、このような条件を満たせば特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。粘着剤組成物(I-2)の、前記粘着性樹脂(I-2a)と、溶媒と、のいずれにも該当しない含有成分、すなわち、前記架橋剤、光重合開始剤及びその他の添加剤のうち、温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないものは、成分(γ2)である。
粘着剤組成物(I-2)における好ましい成分(γ2)としては、例えば、粘着剤組成物(I-1)における好ましい成分(γ2)と同じもの(帯電防止剤、粘着付与樹脂(タッキファイヤー)等)が挙げられる。
The component (γ2) is not particularly limited as long as it satisfies these conditions, and can be arbitrarily selected depending on the purpose. The components contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) that do not fall under either the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) or the solvent, that is, among the crosslinking agent, the photopolymerization initiator, and other additives, those that are liquid at a temperature of 23° C. and do not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer are the component (γ2).
Preferred examples of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same as the preferred component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) (antistatic agent, tackifier, etc.).

粘着剤組成物(I-2)が含有する成分(γ2)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The component (γ2) contained in the adhesive composition (I-2) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

成分(γ2)を用いる場合、粘着剤組成物(I-2)の成分(γ2)の含有量は、成分(γ2)の種類に応じて、適宜調節できる。
粘着剤組成物(I-2)及び粘着剤層において、成分(γ2)の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.1~10質量部であることが好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(γ2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。
When the component (γ2) is used, the content of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) can be appropriately adjusted depending on the type of the component (γ2).
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) and the pressure-sensitive adhesive layer, the content of component (γ2) is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a). When the content is equal to or less than the upper limit, migration of component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive is further suppressed. When the content is equal to or more than the lower limit, the effect obtained by using component (γ2) is further enhanced.

特に、成分(γ2)が帯電防止剤である場合、粘着剤組成物(I-2)及び粘着剤層において、成分(γ2)(帯電防止剤)の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、1~7質量部であることが好ましく、1~5質量部であることがより好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制されるとともに、成分(γ2)の過剰使用が抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(γ2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。In particular, when component (γ2) is an antistatic agent, the content of component (γ2) (antistatic agent) in the adhesive composition (I-2) and the adhesive layer is preferably 1 to 7 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a). When the content is equal to or less than the upper limit, migration of component (γ2) in the adhesive layer to the film-like adhesive is further suppressed, and excessive use of component (γ2) is suppressed. When the content is equal to or more than the lower limit, the effect obtained by using component (γ2) is enhanced.

<粘着剤組成物(I-3)>
前記粘着剤組成物(I-3)は、上述の様に、前記粘着性樹脂(I-2a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する。
<Pressure-sensitive adhesive composition (I-3)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) contains the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) and an energy ray-curable compound.

粘着剤組成物(I-3)は、これら以外に、さらに前記成分(γ2)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
粘着剤組成物(I-3)においては、前記粘着性樹脂(I-2a)又はエネルギー線硬化性化合物が成分(γ1)であってもよいし、前記粘着性樹脂(I-2a)又はエネルギー線硬化性化合物が主成分であってもよい。
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may or may not further contain the component (γ2) in addition to the above.
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-3), the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) or the energy ray-curable compound may be the component (γ1), or the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) or the energy ray-curable compound may be the main component.

[粘着性樹脂(I-2a)]
粘着剤組成物(I-3)における粘着性樹脂(I-2a)としては、粘着剤組成物(I-2)における粘着性樹脂(I-2a)と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-3)が含有する粘着性樹脂(I-2a)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Adhesive resin (I-2a)]
The adhesive resin (I-2a) in the adhesive composition (I-3) may be the same as the adhesive resin (I-2a) in the adhesive composition (I-2).
The pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be one type or two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I-3)において、粘着剤組成物(I-3)の総質量に対する、粘着性樹脂(I-2a)の含有量の割合は、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-3), the content ratio of the adhesive resin (I-2a) relative to the total mass of the adhesive composition (I-3) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 15 to 90 mass%.

[エネルギー線硬化性化合物]
粘着剤組成物(I-3)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー及びオリゴマーが挙げられ、粘着剤組成物(I-1)が含有するエネルギー線硬化性化合物と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-3)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Energy ray curable compound]
The energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) includes a monomer or oligomer having an energy ray-polymerizable unsaturated group and curable by irradiation with energy rays, and includes the same as the energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain only one type of energy ray-curable compound, or may contain two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

前記粘着剤組成物(I-3)及び粘着剤層において、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~300質量部であることが好ましく、0.03~200質量部であることがより好ましく、0.05~100質量部であることが特に好ましい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないエネルギー線硬化性化合物を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-3)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) and the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the energy ray-curable compound is preferably 0.01 to 300 parts by mass, more preferably 0.03 to 200 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 100 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a).
In the case of using an energy ray-curable compound that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the energy ray-curable compound in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) preferably satisfies a numerical range separately defined as described below.

[光重合開始剤]
粘着剤組成物(I-3)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する粘着剤組成物(I-3)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
[Photopolymerization initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may further contain a photopolymerization initiator. The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) containing a photopolymerization initiator sufficiently undergoes a curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

粘着剤組成物(I-3)における前記光重合開始剤としては、粘着剤組成物(I-1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-3)が含有する光重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be the same as the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be only one type, or may be two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

光重合開始剤を用いる場合、粘着剤組成物(I-3)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)及び前記エネルギー線硬化性化合物の総含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5質量部であることが特に好ましい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない光重合開始剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-3)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
When a photopolymerization initiator is used, the content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total content of the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) and the energy ray-curable compound.
In the case of using a photopolymerization initiator that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) preferably satisfies a numerical range separately defined as described later.

[その他の添加剤、溶媒]
粘着剤組成物(I-3)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
また、粘着剤組成物(I-3)は、粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I-3)における、前記その他の添加剤及び溶媒としては、それぞれ、粘着剤組成物(I-1)における、その他の添加剤及び溶媒と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-3)が含有する、その他の添加剤及び溶媒は、それぞれ、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
粘着剤組成物(I-3)の、その他の添加剤及び溶媒の含有量は、それぞれ、特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないその他の添加剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-3)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
[Other additives, solvents]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain a solvent for the same purpose as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives and solvents in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include the same additives and solvents as those in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), respectively.
The other additives and the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may each be only one type, or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
The contents of other additives and the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the types thereof.
When using another additive that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the other additive in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) preferably satisfies a numerical range separately defined as described below.

[成分(γ2)]
粘着剤組成物(I-3)における前記成分(γ2)は、温度23℃で液状である。また、成分(γ2)は、粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない(すなわち、前記主成分と反応しない)。粘着剤組成物(I-1)の場合と同様に、粘着剤組成物(I-3)を用いた場合にも、このような前記成分(γ2)について、その粘着剤層からフィルム状接着剤への移行が抑制される。
[Component (γ2)]
The component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) is liquid at a temperature of 23° C. Furthermore, the component (γ2) does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer (i.e., does not react with the main component). As in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the use of the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) also inhibits migration of the component (γ2) from the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive.

成分(γ2)は、このような条件を満たせば特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。粘着剤組成物(I-3)の、前記粘着性樹脂(I-2a)と、溶媒と、のいずれにも該当しない含有成分、すなわち、前記エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤及びその他の添加剤のうち、温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないものは、成分(γ2)である。
粘着剤組成物(I-3)における好ましい成分(γ2)としては、例えば、粘着剤組成物(I-1)における好ましい成分(γ2)と同じもの(帯電防止剤、粘着付与樹脂(タッキファイヤー)等)が挙げられる。
The component (γ2) is not particularly limited as long as it satisfies such conditions, and can be arbitrarily selected depending on the purpose. The components contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) that do not correspond to either the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) or the solvent, that is, among the energy ray curable compound, the photopolymerization initiator, and other additives, those that are liquid at a temperature of 23° C. and do not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer are the component (γ2).
Preferred examples of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include the same as the preferred component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) (antistatic agent, tackifier, etc.).

粘着剤組成物(I-3)が含有する成分(γ2)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The component (γ2) contained in the adhesive composition (I-3) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

成分(γ2)を用いる場合、粘着剤組成物(I-3)の成分(γ2)の含有量は、成分(γ2)の種類に応じて、適宜調節できる。
粘着剤組成物(I-3)及び粘着剤層において、成分(γ2)の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.1~10質量部であることが好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(γ2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。
When the component (γ2) is used, the content of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) can be appropriately adjusted depending on the type of the component (γ2).
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) and the pressure-sensitive adhesive layer, the content of component (γ2) is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a). When the content is equal to or less than the upper limit, migration of component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive is further suppressed. When the content is equal to or more than the lower limit, the effect obtained by using component (γ2) is further enhanced.

特に、成分(γ2)が帯電防止剤である場合、粘着剤組成物(I-3)及び粘着剤層において、成分(γ2)(帯電防止剤)の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、1~7質量部であることが好ましく、1~5質量部であることがより好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制されるとともに、成分(γ2)の過剰使用が抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(γ2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。In particular, when component (γ2) is an antistatic agent, the content of component (γ2) (antistatic agent) in the adhesive composition (I-3) and the adhesive layer is preferably 1 to 7 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a). When the content is equal to or less than the upper limit, migration of component (γ2) in the adhesive layer to the film-like adhesive is further suppressed, and excessive use of component (γ2) is suppressed. When the content is equal to or more than the lower limit, the effect obtained by using component (γ2) is enhanced.

<粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物>
ここまでは、粘着剤組成物(I-1)、粘着剤組成物(I-2)及び粘着剤組成物(I-3)について主に説明したが、これらの含有成分として説明したものは、これら3種の粘着剤組成物以外の全般的な粘着剤組成物(本明細書においては、「粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物」と称する)でも、同様に用いることができる。
<Pressure-sensitive adhesive compositions other than pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3)>
So far, the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the pressure-sensitive adhesive composition (I-2), and the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) have been mainly explained, but the components explained as contained therein can be similarly used in general pressure-sensitive adhesive compositions other than these three types of pressure-sensitive adhesive compositions (referred to in this specification as "pressure-sensitive adhesive compositions other than pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3)").

粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物としては、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物以外に、非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物も挙げられる。
非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート、エステル系樹脂等の、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)を含有する粘着剤組成物(I-4)が挙げられ、アクリル樹脂を含有するものが好ましい。
Examples of pressure-sensitive adhesive compositions other than the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3) include energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions as well as non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions.
Examples of the non-energy ray curable pressure-sensitive adhesive composition include a pressure-sensitive adhesive composition (I-4) containing a non-energy ray curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) such as an acrylic resin, a urethane resin, a rubber-based resin, a silicone resin, an epoxy-based resin, a polyvinyl ether, a polycarbonate, or an ester-based resin, and those containing an acrylic resin are preferred.

粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物は、1種又は2種以上の架橋剤を含有することが好ましく、その含有量は、上述の粘着剤組成物(I-1)等の場合と同様とすることができる。It is preferable that the adhesive compositions other than the adhesive compositions (I-1) to (I-3) contain one or more crosslinking agents, the content of which can be the same as that of the above-mentioned adhesive composition (I-1), etc.

<粘着剤組成物(I-4)>
粘着剤組成物(I-4)で好ましいものとしては、例えば、前記粘着性樹脂(I-1a)と、架橋剤と、を含有するものが挙げられ、これら以外に、さらに前記成分(γ2)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
粘着剤組成物(I-4)においては、前記粘着性樹脂(I-1a)が成分(γ1)であってもよいし、前記粘着性樹脂(I-1a)が主成分であってもよい。
<Adhesive composition (I-4)>
A preferred example of the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) is one that contains the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) and a crosslinking agent, and may or may not contain the component (γ2) in addition to these.
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-4), the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) may be the component (γ1), or the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) may be the main component.

[粘着性樹脂(I-1a)]
粘着剤組成物(I-4)における粘着性樹脂(I-1a)としては、粘着剤組成物(I-1)における粘着性樹脂(I-1a)と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-4)が含有する粘着性樹脂(I-1a)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Adhesive resin (I-1a)]
The adhesive resin (I-1a) in the adhesive composition (I-4) may be the same as the adhesive resin (I-1a) in the adhesive composition (I-1).
The pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be one type or two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I-4)において、粘着剤組成物(I-4)の総質量に対する、粘着性樹脂(I-1a)の含有量の割合は、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-4), the content ratio of the adhesive resin (I-1a) relative to the total mass of the adhesive composition (I-4) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 15 to 90 mass%.

[架橋剤]
粘着性樹脂(I-1a)として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル重合体を用いる場合、粘着剤組成物(I-4)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
[Crosslinking agent]
When the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester is used as the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) further contains a crosslinking agent.

粘着剤組成物(I-4)における架橋剤としては、粘着剤組成物(I-1)における架橋剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-4)が含有する架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be the same as the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The crosslinking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be one type or two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

前記粘着剤組成物(I-4)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~25質量部であることがより好ましく、0.1~10質量部であることが特に好ましい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない架橋剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-4)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-4), the content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 25 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 10 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a).
When using a crosslinking agent that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) preferably satisfies a numerical range separately defined as described below.

[その他の添加剤、溶媒]
粘着剤組成物(I-4)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
また、粘着剤組成物(I-4)は、粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I-4)における、前記その他の添加剤及び溶媒としては、それぞれ、粘着剤組成物(I-1)における、その他の添加剤及び溶媒と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-4)が含有する、その他の添加剤及び溶媒は、それぞれ、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
粘着剤組成物(I-4)の、その他の添加剤及び溶媒の含有量は、それぞれ、特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。
温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないその他の添加剤を用いる場合には、その粘着剤組成物(I-4)における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
[Other additives, solvents]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
The pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may contain a solvent for the same purpose as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives and solvents in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) include the same additives and solvents as those in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), respectively.
The other additives and the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may each be only one type, or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
The contents of other additives and the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the type of additives and the solvent.
When using other additives that are liquid at a temperature of 23° C. and do not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of such additives in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) preferably satisfies a numerical range separately defined as described below.

[成分(γ2)]
粘着剤組成物(I-4)における前記成分(γ2)は、温度23℃で液状である。また、成分(γ2)は、粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない(すなわち、前記主成分と反応しない)。粘着剤組成物(I-1)の場合と同様に、粘着剤組成物(I-4)を用いた場合にも、このような前記成分(γ2)について、その粘着剤層からフィルム状接着剤への移行が抑制される。
[Component (γ2)]
The component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) is liquid at a temperature of 23° C. Furthermore, the component (γ2) does not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer (i.e., does not react with the main component). As in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the use of the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) also inhibits migration of the component (γ2) from the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive.

成分(γ2)は、このような条件を満たせば特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。粘着剤組成物(I-4)の、前記粘着性樹脂(I-1a)と、溶媒と、のいずれにも該当しない含有成分、すなわち、前記架橋剤及びその他の添加剤のうち、温度23℃で液状であり、かつ粘着剤層が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないものは、成分(γ2)である。
粘着剤組成物(I-4)における好ましい成分(γ2)としては、例えば、粘着剤組成物(I-1)における好ましい成分(γ2)と同じもの(帯電防止剤、粘着付与樹脂(タッキファイヤー)等)が挙げられる。
The component (γ2) is not particularly limited as long as it satisfies these conditions, and can be arbitrarily selected depending on the purpose. The components contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) that do not fall under either the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) or the solvent, that is, among the crosslinking agent and other additives, those that are liquid at a temperature of 23° C. and do not have a functional group that reacts with the main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer, are the component (γ2).
Preferred examples of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) include the same as the preferred component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) (antistatic agent, tackifier, etc.).

粘着剤組成物(I-4)が含有する成分(γ2)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The component (γ2) contained in the adhesive composition (I-4) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

成分(γ2)を用いる場合、粘着剤組成物(I-4)の成分(γ2)の含有量は、成分(γ2)の種類に応じて、適宜調節できる。
粘着剤組成物(I-4)及び粘着剤層において、成分(γ2)の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、0.1~10質量部であることが好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(γ2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。
When the component (γ2) is used, the content of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) can be appropriately adjusted depending on the type of the component (γ2).
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) and the pressure-sensitive adhesive layer, the content of component (γ2) is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a). When the content is equal to or less than the upper limit, migration of component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive is further suppressed. When the content is equal to or more than the lower limit, the effect obtained by using component (γ2) is further enhanced.

特に、成分(γ2)が帯電防止剤である場合、粘着剤組成物(I-4)及び粘着剤層において、成分(γ2)(帯電防止剤)の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、1~7質量部であることが好ましく、1~5質量部であることがより好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制されるとともに、成分(γ2)の過剰使用が抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(γ2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。In particular, when component (γ2) is an antistatic agent, the content of component (γ2) (antistatic agent) in the adhesive composition (I-4) and the adhesive layer is preferably 1 to 7 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-1a). When the content is equal to or less than the upper limit, migration of component (γ2) in the adhesive layer to the film-like adhesive is further suppressed, and excessive use of component (γ2) is suppressed. When the content is equal to or more than the lower limit, the effect obtained by using component (γ2) is enhanced.

成分(γ2)を用いる場合、前記粘着剤組成物が粘着剤組成物(I-1)~(I-4)のいずれであるかによらず、粘着剤層において、成分(γ2)の含有量は、前記粘着剤の含有量100質量部に対して、0.1~10質量部であることが好ましい。
特に、成分(γ2)が帯電防止剤である場合、粘着剤層において、成分(γ2)(帯電防止剤)の含有量は、前記粘着剤の含有量100質量部に対して、1~7質量部であることが好ましく、1~5質量部であることがより好ましい。
When component (γ2) is used, the content of component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive, regardless of whether the pressure-sensitive adhesive composition is any of pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-4).
In particular, when the component (γ2) is an antistatic agent, the content of the component (γ2) (antistatic agent) in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 7 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive content.

<<粘着剤組成物の製造方法>>
粘着剤組成物(I-1)~(I-3)や、粘着剤組成物(I-4)等の粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物は、前記粘着剤と、必要に応じて前記粘着剤以外の成分等の、粘着剤組成物を構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
<<Method of producing pressure-sensitive adhesive composition>>
The pressure-sensitive adhesive compositions other than the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3), such as the pressure-sensitive adhesive composition (I-4), can be obtained by blending the pressure-sensitive adhesive and, as necessary, each component for constituting the pressure-sensitive adhesive composition, such as a component other than the pressure-sensitive adhesive.
The order of addition of the components is not particularly limited, and two or more components may be added simultaneously.
When a solvent is used, the solvent may be used by mixing it with any of the other ingredients to pre-dilute the ingredients, or the solvent may be used by mixing it with any of the other ingredients without pre-diluting the ingredients.
The method for mixing the components during blending is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or stirring blade, a method of mixing using a mixer, a method of mixing by applying ultrasound, etc.
The temperature and time during addition and mixing of each component are not particularly limited as long as the components do not deteriorate, and may be adjusted appropriately. The temperature is preferably 15 to 30°C.

○中間層、中間層形成用組成物
前記中間層は、シート状又はフィルム状であり、前記非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有する。
中間層は、非ケイ素系樹脂(β1)のみを含有するもの(非ケイ素系樹脂(β1)からなるもの)であってもよいし、非ケイ素系樹脂(β1)とそれ以外の成分を含有するものであってもよい。
Intermediate Layer and Composition for Forming Intermediate Layer The intermediate layer is in the form of a sheet or film, and contains the non-silicon resin (β1) as a main component.
The intermediate layer may contain only the non-silicon-based resin (β1) (consisting of the non-silicon-based resin (β1)), or may contain the non-silicon-based resin (β1) and other components.

中間層は、例えば、前記非ケイ素系樹脂(β1)を含有する中間層形成用組成物を用いて形成できる。例えば、中間層は、中間層の形成対象面に、前記中間層形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に形成できる。The intermediate layer can be formed, for example, using a composition for forming an intermediate layer that contains the non-silicon resin (β1). For example, the intermediate layer can be formed in the desired area by applying the composition for forming an intermediate layer to the surface on which the intermediate layer is to be formed and drying it as necessary.

中間層において、中間層の総質量に対する、中間層の1種又は2種以上の後述する含有成分の合計含有量の割合は、100質量%を超えない。
同様に、中間層形成用組成物において、中間層形成用組成物の総質量に対する、中間層形成用組成物の1種又は2種以上の後述する含有成分の合計含有量の割合は、100質量%を超えない。
In the intermediate layer, the ratio of the total content of one or more components contained in the intermediate layer, which will be described later, to the total mass of the intermediate layer does not exceed 100 mass %.
Similarly, in the composition for forming an intermediate layer, the ratio of the total content of one or more components contained in the composition for forming an intermediate layer, which will be described later, to the total mass of the composition for forming an intermediate layer does not exceed 100 mass %.

中間層形成用組成物の塗工は、上述の粘着剤組成物の塗工の場合と同じ方法で行うことができる。The composition for forming the intermediate layer can be applied in the same manner as in the application of the adhesive composition described above.

中間層形成用組成物の乾燥条件は、特に限定されない。中間層形成用組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、60~130℃で1~6分の条件で乾燥させることが好ましい。The drying conditions for the intermediate layer forming composition are not particularly limited. When the intermediate layer forming composition contains a solvent described below, it is preferable to heat dry it. In this case, it is preferable to dry it under conditions of, for example, 60 to 130°C for 1 to 6 minutes.

前記非ケイ素系樹脂(β1)の重量平均分子量は、20000~100000である。
前記半導体装置製造用シートの上述の半導体ウエハの分割適性が、さらに向上する点では、前記非ケイ素系樹脂(β1)の重量平均分子量は、例えば、20000~80000、20000~60000、及び20000~40000のいずれかであってもよい。
The weight average molecular weight of the non-silicon based resin (β1) is 20,000 to 100,000.
In order to further improve the suitability of the semiconductor wafer division of the semiconductor device manufacturing sheet, the weight average molecular weight of the non-silicon-based resin (β1) may be, for example, any one of 20,000 to 80,000, 20,000 to 60,000, and 20,000 to 40,000.

中間層中での含有量(質量部)が最大である成分は、前記非ケイ素系樹脂(β1)である。
中間層が、前記非ケイ素系樹脂(β1)を含有していることによる、より高い効果を奏する点では、中間層において、中間層の総質量に対する、前記非ケイ素系樹脂(β1)の含有量の割合(換言すると、中間層形成用組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、前記非ケイ素系樹脂(β1)の含有量の割合)は、75質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることがより好ましく、例えば、95質量%以上、97質量%以上、及び99質量%以上のいずれかであってもよい。
一方、前記割合は、100質量%以下である。
The component having the greatest content (parts by mass) in the intermediate layer is the non-silicon resin (β1).
In order to achieve a greater effect by the intermediate layer containing the non-silicon-based resin (β1), the ratio of the content of the non-silicon-based resin (β1) to the total mass of the intermediate layer (in other words, the ratio of the content of the non-silicon-based resin (β1) to the total content of all components other than the solvent in the composition for forming the intermediate layer) is preferably 75 mass% or more, more preferably 85 mass% or more, and may be, for example, any one of 95 mass% or more, 97 mass% or more, and 99 mass% or more.
On the other hand, the ratio is 100% by mass or less.

前記非ケイ素系樹脂(β1)は、構成原子としてケイ素原子を有しない、重量平均分子量が20000~100000の樹脂成分であれば、特に限定されない。
前記非ケイ素系樹脂(β1)は、例えば、極性基を有する極性樹脂、及び極性基を有しない非極性樹脂、のいずれであってもよい。
例えば、前記非ケイ素系樹脂(β1)は、前記中間層形成用組成物での溶解性が高く、前記中間層形成用組成物の塗工適性がより高い点では、極性樹脂であることが好ましい。
The non-silicon-based resin (β1) is not particularly limited as long as it is a resin component that does not contain silicon atoms as constituent atoms and has a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000.
The non-silicon resin (β1) may be, for example, either a polar resin having a polar group, or a non-polar resin having no polar group.
For example, the non-silicon-based resin (β1) is preferably a polar resin in that it has high solubility in the intermediate layer forming composition and the intermediate layer forming composition has higher coatability.

前記非ケイ素系樹脂(β1)は、例えば、1種のモノマーの重合体である(換言すると、構成単位を1種のみ有する)単独重合体であってもよいし、2種以上のモノマーの重合体である(換言すると、構成単位を2種以上有する)共重合体であってもよい。The non-silicon resin (β1) may be, for example, a homopolymer that is a polymer of one type of monomer (in other words, having only one type of structural unit), or a copolymer that is a polymer of two or more types of monomers (in other words, having two or more types of structural units).

前記極性基としては、例えば、カルボニルオキシ基(-C(=O)-O-)、オキシカルボニル基(-O-C(=O)-)等が挙げられる。Examples of the polar group include a carbonyloxy group (-C(=O)-O-) and an oxycarbonyl group (-O-C(=O)-).

前記極性樹脂は、極性基を有する構成単位のみを有してもよいし、極性基を有する構成単位と、極性基を有しない構成単位と、の両方を有していてもよい。The polar resin may have only structural units having polar groups, or may have both structural units having polar groups and structural units not having polar groups.

前記極性基を有する構成単位としては、例えば、酢酸ビニルから誘導された構成単位等が挙げられる。
前記極性基を有しない構成単位としては、例えば、エチレンから誘導された構成単位等が挙げられる。
Examples of the structural unit having a polar group include a structural unit derived from vinyl acetate.
Examples of the structural unit not having a polar group include a structural unit derived from ethylene.

前記極性樹脂において、全ての構成単位の合計質量に対する、極性基を有する構成単位の質量の割合は、45質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。前記割合が低いほど、フィルム状接着剤中の成分(α2)の粘着剤層への移行と、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行と、を抑制する効果がより高くなる。
一方、前記割合は、5質量%以上であることが好ましく、7.5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましい。前記割合が高いほど、前記極性樹脂は、極性基を有することの特性を、より顕著に有する。
In the polar resin, the ratio of the mass of the structural unit having a polar group to the total mass of all structural units is preferably 45 mass% or less, more preferably 30 mass% or less. The lower the ratio, the higher the effect of suppressing the migration of the component (α2) in the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer and the migration of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive.
On the other hand, the ratio is preferably 5% by mass or more, more preferably 7.5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more. The higher the ratio, the more significantly the polar resin has the property of having a polar group.

前記極性樹脂において、全ての構成単位の合計質量に対する、極性基を有する構成単位の質量の割合は、上述のいずれかの上限値と、いずれかの下限値と、を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、一実施形態において、前記割合は、5~45質量%、7.5~45質量%、10~45質量%、5~30質量%、7.5~30質量%、及び10~30質量%のいずれかであってもよい。In the polar resin, the ratio of the mass of the structural unit having a polar group to the total mass of all structural units can be appropriately adjusted within a range set by any combination of any of the upper limit values and any of the lower limit values described above. For example, in one embodiment, the ratio may be any of 5 to 45% by mass, 7.5 to 45% by mass, 10 to 45% by mass, 5 to 30% by mass, 7.5 to 30% by mass, and 10 to 30% by mass.

前記極性樹脂としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
なかでも、好ましい前記極性樹脂としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合(本明細書においては、「酢酸ビニルから誘導された構成単位の含有量」と称することがある)が、上述の「極性基を有する構成単位の質量の割合」のいずれかの数値範囲であるものが挙げられ、30質量%以下であるものが特に好ましい。すなわち、特に好ましい前記極性樹脂としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合が、30質量%以下であるものが挙げられる。換言すると、特に好ましい前記極性樹脂としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、エチレンから誘導された構成単位の質量の割合が、70質量%以上であるものが挙げられる。
The polar resin may, for example, be an ethylene-vinyl acetate copolymer.
Among them, the preferred polar resin is, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer in which the ratio of the mass of the structural unit derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units (sometimes referred to as the "content of structural units derived from vinyl acetate" in this specification) is within any of the numerical ranges of the "mass ratio of structural units having polar groups" described above, and is particularly preferably 30% by mass or less. That is, a particularly preferred polar resin is, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer in which the ratio of the mass of the structural unit derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units is 30% by mass or less. In other words, a particularly preferred polar resin is, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer in which the ratio of the mass of the structural unit derived from ethylene to the total mass of all structural units is 70% by mass or more.

前記非極性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、メタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレン(メタロセンLLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のポリエチレン(PE);ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン等が挙げられる。Examples of the non-polar resins include polyethylenes (PE) such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), metallocene-catalyzed linear low density polyethylene (metallocene LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), and high density polyethylene (HDPE); and polyolefins such as polypropylene (PP).

中間層形成用組成物及び中間層が含有する前記非ケイ素系樹脂(β1)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
例えば、中間層形成用組成物及び中間層は、極性樹脂である非ケイ素系樹脂(β1)を1種又は2種以上含有し、かつ、非極性樹脂である非ケイ素系樹脂(β1)を含有していなくてもよいし、非極性樹脂である非ケイ素系樹脂(β1)を1種又は2種以上含有し、かつ、極性樹脂である非ケイ素系樹脂(β1)を含有していなくてもよいし、極性樹脂である非ケイ素系樹脂(β1)と、非極性樹脂である非ケイ素系樹脂(β1)と、をともに1種又は2種以上含有してもよい。
中間層形成用組成物及び中間層は、少なくとも極性樹脂である非ケイ素系樹脂(β1)を含有していることが好ましい。
The non-silicon-based resin (β1) contained in the intermediate layer-forming composition and the intermediate layer may be one type or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
For example, the composition for forming an intermediate layer and the intermediate layer may contain one or more types of non-silicon-based resins (β1) that are polar resins, and may not contain any non-silicon-based resins (β1) that are non-polar resins, or may contain one or more types of non-silicon-based resins (β1) that are non-polar resins, and may not contain any non-silicon-based resins (β1) that are polar resins, or may contain one or more types of both a non-silicon-based resin (β1) that is a polar resin and a non-silicon-based resin (β1) that is a non-polar resin.
The intermediate layer forming composition and the intermediate layer preferably contain at least the non-silicon based resin (β1), which is a polar resin.

中間層形成用組成物及び中間層は、前記非ケイ素系樹脂(β1)として、エチレン酢酸ビニル共重合体及びポリオレフィンからなる群より選択される1種又は2種以上を含有していることが好ましい。このような中間層を備えた前記半導体装置製造用シートにおいては、フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有する場合には、フィルム状接着剤中の成分(α2)の粘着剤層への移行がより抑制され、粘着剤層が前記成分(γ2)を含有する場合には、粘着剤層中の成分(γ2)のフィルム状接着剤への移行がより抑制される。It is preferable that the intermediate layer forming composition and the intermediate layer contain one or more types selected from the group consisting of ethylene vinyl acetate copolymer and polyolefin as the non-silicon resin (β1). In the semiconductor device manufacturing sheet having such an intermediate layer, when the film-like adhesive contains the component (α2), the migration of the component (α2) in the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer is further suppressed, and when the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), the migration of the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive is further suppressed.

中間層形成用組成物及び中間層において、前記非ケイ素系樹脂(β1)の総含有量に対する、極性樹脂である前記非ケイ素系樹脂(β1)の含有量の割合は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、例えば、95質量%以上、97質量%以上、及び99質量%以上のいずれかであってもよい。前記割合が前記下限値以上であることで、前記極性樹脂を用いたことによる効果が、より顕著に得られる。
一方、前記割合は、100質量%以下である。
In the intermediate layer forming composition and the intermediate layer, the content ratio of the non-silicon-based resin (β1), which is a polar resin, to the total content of the non-silicon-based resin (β1) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and may be, for example, any one of 95% by mass or more, 97% by mass or more, and 99% by mass or more. When the ratio is equal to or more than the lower limit, the effect of using the polar resin is more significantly obtained.
On the other hand, the ratio is 100% by mass or less.

すなわち、中間層形成用組成物及び中間層において、前記非ケイ素系樹脂(β1)の総含有量に対する、非極性樹脂である前記非ケイ素系樹脂(β1)の含有量の割合は、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、例えば、5質量%以下、3質量%以下、及び1質量%以下のいずれかであってもよい。
一方、前記割合は、0質量%以上である。
That is, in the composition for forming an intermediate layer and the intermediate layer, the ratio of the content of the non-silicon-based resin (β1), which is a non-polar resin, to the total content of the non-silicon-based resin (β1) is preferably 20 mass% or less, more preferably 10 mass% or less, and may be, for example, any one of 5 mass% or less, 3 mass% or less, and 1 mass% or less.
On the other hand, the ratio is 0 mass % or more.

中間層形成用組成物は、その取り扱い性が良好である点では、前記非ケイ素系樹脂(β1)以外に、溶媒を含有していることが好ましく、前記非ケイ素系樹脂(β1)と、溶媒と、のいずれにも該当しない成分(本明細書においては、「添加剤」と称することがある)を含有していてもよい。
中間層は、前記非ケイ素系樹脂(β1)のみを含有していてもよいし、前記非ケイ素系樹脂(β1)と、前記添加剤と、をともに含有していてもよい。
In terms of ease of handling, the composition for forming the intermediate layer preferably contains a solvent in addition to the non-silicon-based resin (β1), and may contain a component (sometimes referred to as an "additive" in this specification) that does not fall into either the non-silicon-based resin (β1) or the solvent.
The intermediate layer may contain only the non-silicon based resin (β1), or may contain both the non-silicon based resin (β1) and the additive.

前記添加剤は、樹脂成分(本明細書においては、「他の樹脂成分」と称することがある)と、非樹脂成分と、のいずれであってもよい。The additives may be either resin components (sometimes referred to in this specification as "other resin components") or non-resin components.

前記他の樹脂成分としては、例えば、重量平均分子量(Mw)が100000超(Mw>100000)の非ケイ素系樹脂と、ケイ素系樹脂と、が挙げられる。Examples of the other resin components include non-silicon-based resins having a weight average molecular weight (Mw) of more than 100,000 (Mw>100,000) and silicon-based resins.

重量平均分子量が100000超の非ケイ素系樹脂は、このような条件を満たせば、特に限定されない。 There are no particular limitations on non-silicon-based resins having a weight average molecular weight of more than 100,000, so long as they meet these conditions.

前記ケイ素系樹脂を含有する中間層は、後述するように、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップを、より容易とする。The intermediate layer containing the silicon-based resin makes it easier to pick up the semiconductor chip with the film-like adhesive, as described below.

前記ケイ素系樹脂は、構成原子としてケイ素原子を有する樹脂成分であれば、特に限定されない。例えば、ケイ素系樹脂の重量平均分子量は、特に限定されない。The silicon-based resin is not particularly limited as long as it is a resin component having silicon atoms as constituent atoms. For example, the weight average molecular weight of the silicon-based resin is not particularly limited.

好ましいケイ素系樹脂としては、例えば、粘着剤成分に対して離型作用を示す樹脂成分が挙げられ、シロキサン系樹脂(シロキサン結合(-Si-O-Si-)を有する樹脂成分、シロキサン系化合物ともいう)であることがより好ましい。 Preferred silicon-based resins include, for example, resin components that exhibit a release effect against adhesive components, and siloxane-based resins (resin components having siloxane bonds (-Si-O-Si-), also known as siloxane-based compounds) are more preferred.

前記シロキサン系樹脂としては、例えば、ポリジアルキルシロキサン等が挙げられる。
前記ポリジアルキルシロキサンが有するアルキル基の炭素数は、1~20であることが好ましい。
前記ポリジアルキルシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
The siloxane-based resin may, for example, be polydialkylsiloxane.
The alkyl group of the polydialkylsiloxane preferably has 1 to 20 carbon atoms.
The polydialkylsiloxane may, for example, be polydimethylsiloxane.

前記非樹脂成分は、例えば、有機化合物及び無機化合物のいずれであってもよく、特に限定されない。The non-resin component may be, for example, either an organic compound or an inorganic compound, and is not particularly limited.

中間層形成用組成物及び中間層が含有する前記添加剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
例えば、中間層形成用組成物及び中間層は、前記添加剤として、樹脂成分を1種又は2種以上含有し、かつ、非樹脂成分を含有していなくてもよいし、非樹脂成分を1種又は2種以上含有し、かつ、樹脂成分を含有していなくてもよいし、樹脂成分及び非樹脂成分をともに、1種又は2種以上含有していてもよい。
The additives contained in the intermediate layer-forming composition and the intermediate layer may be of only one type, or may be of two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
For example, the composition for forming an intermediate layer and the intermediate layer may contain, as the additive, one or more resin components and no non-resin components, may contain one or more non-resin components and no resin components, or may contain one or more resin components and one or more non-resin components.

中間層形成用組成物及び中間層が前記添加剤を含有する場合、中間層において、中間層の総質量に対する、前記非ケイ素系樹脂(β1)の含有量の割合(換言すると、中間層形成用組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、前記非ケイ素系樹脂(β1)の含有量の割合)は、90~99.99質量%であることが好ましく、例えば、90~97.5質量%、90~95質量%、及び90~92.5質量%のいずれかであってもよいし、92.5~99.99質量%、95~99.99質量%、及び97.5~99.99質量%のいずれかであってもよいし、92.5~97.5質量%であってもよい。
中間層形成用組成物及び中間層が前記添加剤を含有する場合、中間層において、中間層の総質量に対する、前記添加剤の含有量の割合(換言すると、中間層形成用組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、前記添加剤の含有量の割合)は、0.01~10質量%であることが好ましく、例えば、2.5~10質量%、5~10質量%、及び7.5~10質量%のいずれかであってもよいし、0.01~7.5質量%、0.01~5質量%、及び0.01~2.5質量%のいずれかであってもよいし、2.5~7.5質量%であってもよい。
When the intermediate layer forming composition and the intermediate layer contain the additives, the ratio of the content of the non-silicon-based resin (β1) in the intermediate layer to the total weight of the intermediate layer (in other words, the ratio of the content of the non-silicon-based resin (β1) to the total content of all components other than the solvent in the intermediate layer forming composition) is preferably 90 to 99.99 mass%, and may be, for example, any one of 90 to 97.5 mass%, 90 to 95 mass%, and 90 to 92.5 mass%, or any one of 92.5 to 99.99 mass%, 95 to 99.99 mass%, and 97.5 to 99.99 mass%, or may be 92.5 to 97.5 mass%.
When the intermediate layer forming composition and the intermediate layer contain the additive, the ratio of the content of the additive in the intermediate layer to the total mass of the intermediate layer (in other words, the ratio of the content of the additive to the total content of all components other than the solvent in the intermediate layer forming composition) is preferably 0.01 to 10 mass%, and may be, for example, any one of 2.5 to 10 mass%, 5 to 10 mass%, and 7.5 to 10 mass%, or any one of 0.01 to 7.5 mass%, 0.01 to 5 mass%, and 0.01 to 2.5 mass%, or may be 2.5 to 7.5 mass%.

中間層形成用組成物が含有する前記溶媒は、特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2-プロパノール、イソブチルアルコール(2-メチルプロパン-1-オール)、1-ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド(アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。
中間層形成用組成物が含有する溶媒は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The solvent contained in the composition for forming an intermediate layer is not particularly limited, but preferred examples include hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (2-methylpropan-1-ol), and 1-butanol; esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran; and amides (compounds having an amide bond) such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.
The solvent contained in the composition for forming an intermediate layer may be only one type, or may be two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

中間層形成用組成物が含有する溶媒は、中間層形成用組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、テトラヒドロフラン等であることが好ましい。The solvent contained in the composition for forming an intermediate layer is preferably tetrahydrofuran or the like, since this allows the components in the composition for forming an intermediate layer to be mixed more uniformly.

中間層形成用組成物の溶媒の含有量は、特に限定されず、例えば、溶媒以外の成分の種類に応じて適宜選択すればよい。The solvent content of the composition for forming the intermediate layer is not particularly limited and may be selected appropriately depending on, for example, the types of components other than the solvent.

後述するように、フィルム状接着剤付き半導体チップを、より容易にピックアップできる点では、好ましい中間層としては、例えば、前記非ケイ素系樹脂(β1)であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、中間層における、中間層の総質量に対する、前記エチレン酢酸ビニル共重合体(前記非ケイ素系樹脂(β1))の含有量の割合が、上述のいずれかの数値範囲であり、中間層における、中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物(前記添加剤)の含有量の割合が、上述のいずれかの数値範囲であるものが挙げられる。
例えば、このような中間層としては、前記非ケイ素系樹脂(β1)であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、中間層における、中間層の総質量に対する、前記エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合が、90~99.99質量%であり、中間層における、中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物の含有量の割合が、0.01~10質量%であるものが挙げられる。ただし、これは、好ましい中間層の一例である。
As described below, in terms of making it easier to pick up the semiconductor chip with the film-like adhesive, a preferred intermediate layer is, for example, one that contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, which is the non-silicon-based resin (β1), and a siloxane-based compound, which is the additive, in which the ratio of the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer (the non-silicon-based resin (β1)) to the total mass of the intermediate layer is within any of the numerical ranges described above, and the ratio of the content of the siloxane-based compound (the additive) to the total mass of the intermediate layer is within any of the numerical ranges described above.
For example, such an intermediate layer may contain an ethylene-vinyl acetate copolymer, which is the non-silicon resin (β1), and a siloxane compound, which is the additive, in which the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer relative to the total mass of the intermediate layer is 90 to 99.99% by mass, and the content of the siloxane compound relative to the total mass of the intermediate layer is 0.01 to 10% by mass, although this is only one example of a preferred intermediate layer.

より好ましい中間層としては、例えば、前記中間層が、前記非ケイ素系樹脂(β1)であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、前記エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合(換言すると、酢酸ビニルから誘導された構成単位の含有量)が、30質量%以下であり、前記中間層において、前記中間層の総質量に対する、前記エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合が、90~99.99質量%であり、前記中間層において、前記中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物の含有量の割合が、0.01~10質量%であるものが挙げられる。ただし、これは、より好ましい中間層の一例である。 A more preferred intermediate layer is, for example, one in which the intermediate layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, which is the non-silicon resin (β1), and a siloxane-based compound, which is the additive, and in which the ratio of the mass of the structural units derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units in the ethylene-vinyl acetate copolymer (in other words, the content of the structural units derived from vinyl acetate) is 30% by mass or less, the ratio of the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer to the total mass of the intermediate layer in the intermediate layer is 90 to 99.99% by mass, and the ratio of the content of the siloxane-based compound to the total mass of the intermediate layer in the intermediate layer is 0.01 to 10% by mass. However, this is just one example of a more preferred intermediate layer.

半導体装置製造用シートにおいて、中間層のフィルム状接着剤側の面(例えば、図1においては、中間層13の第1面13a)について、X線光電子分光法(X-ray Photoelectron Spectroscopy、本明細書においては「XPS」と称することがある)によって分析を行ったとき、炭素、酸素、窒素及びケイ素の合計濃度に対するケイ素の濃度の割合(本明細書においては、「ケイ素濃度の割合」と略記することがある)は、元素のモル基準で、1~20%となることが好ましい。このような中間層を備えた半導体装置製造用シートを用いることにより、後述するように、フィルム状接着剤付き半導体チップを、より容易にピックアップできる。When the surface of the intermediate layer on the film-like adhesive side of the semiconductor device manufacturing sheet (for example, in FIG. 1, the first surface 13a of the intermediate layer 13) is analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy (sometimes referred to as "XPS" herein), the ratio of the silicon concentration to the total concentration of carbon, oxygen, nitrogen, and silicon (sometimes abbreviated as "silicon concentration ratio" herein) is preferably 1 to 20% on a molar basis of the element. By using a semiconductor device manufacturing sheet having such an intermediate layer, it is possible to more easily pick up semiconductor chips with film-like adhesive, as described below.

XPS分析は、分析対象を中間層のフィルム状接着剤側の面とし、X線光電子分光分析装置を用い、X線の照射角度を45°とし、X線のビーム径を20μmφとし、出力を4.5Wとすることで、行うことができる。 XPS analysis can be performed by analyzing the surface of the intermediate layer facing the film-like adhesive using an X-ray photoelectron spectrometer with an X-ray irradiation angle of 45°, an X-ray beam diameter of 20 μmφ, and an output of 4.5 W.

前記ケイ素濃度の割合は、下記式:
[XPS分析でのケイ素の濃度の測定値(atomic %)]/{[XPS分析での炭素の濃度の測定値(atomic %)]+[XPS分析での酸素の濃度の測定値(atomic %)]+[XPS分析での窒素の濃度の測定値(atomic %)]+[XPS分析でのケイ素の濃度の測定値(atomic %)]}×100
により、算出できる。
The silicon concentration ratio is calculated by the following formula:
[Measured value of silicon concentration in XPS analysis (atomic %)] / {[Measured value of carbon concentration in XPS analysis (atomic %)] + [Measured value of oxygen concentration in XPS analysis (atomic %)] + [Measured value of nitrogen concentration in XPS analysis (atomic %)] + [Measured value of silicon concentration in XPS analysis (atomic %)]} × 100
It can be calculated as follows.

このような効果がより顕著となる点では、前記ケイ素濃度の割合は、例えば、元素のモル基準で、4~20%、8~20%、及び12~20%のいずれかであってもよいし、1~16%、1~12%、及び1~8%、のいずれかであってもよいし、4~16%、及び8~12%のいずれかであってもよい。In order to make such effects more pronounced, the silicon concentration may be, for example, on a molar basis of the element, any one of 4 to 20%, 8 to 20%, and 12 to 20%, or any one of 1 to 16%, 1 to 12%, and 1 to 8%, or any one of 4 to 16% and 8 to 12%.

上述のとおりXPS分析を行ったときには、中間層の前記面(XPSの分析対称面)において、炭素と、酸素と、窒素と、ケイ素と、のいずれにも該当しない他の元素が検出される可能性がある。しかし通常は、前記他の元素が検出されたとしても、その濃度は微量であるため、前記ケイ素濃度の割合を算出するときには、炭素、酸素、窒素及びケイ素の濃度の測定値を使用すれば、前記ケイ素濃度の割合を高精度に算出できる。When the XPS analysis is performed as described above, there is a possibility that other elements that do not fall under any of carbon, oxygen, nitrogen, and silicon are detected on the surface of the intermediate layer (the surface to be analyzed by XPS). However, even if the other elements are detected, their concentrations are usually very small, so that when calculating the silicon concentration ratio, the measured values of the concentrations of carbon, oxygen, nitrogen, and silicon are used, and the silicon concentration ratio can be calculated with high accuracy.

中間層は、1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。The intermediate layer may consist of one layer (single layer) or may consist of two or more layers. If it consists of multiple layers, these multiple layers may be the same or different from each other, and the combination of these multiple layers is not particularly limited.

先の説明のとおり、中間層が含有する前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる前記第1試験片は、前記式(X1)及び式(X2)の関係を満たす。As explained above, the first test piece made of the non-silicon-based resin (β1) contained in the intermediate layer satisfies the relationship between the formulas (X1) and (X2).

先の説明のとおり、中間層の幅の最大値は、粘着剤層の幅の最大値と、基材の幅の最大値よりも小さくなっていることが好ましい。
中間層の幅の最大値は、半導体ウエハの大きさを考慮して、適宜選択できる。例えば、中間層の幅の最大値は、150~160mm、200~210mm、又は300~310mmであってもよい。これら3つの数値範囲は、半導体装置製造用シートとの貼付面に対して平行な方向における幅の最大値が、150mmである半導体ウエハ、200mmである半導体ウエハ、又は300mmである半導体ウエハ、に対応している。ただし、先の説明のように、半導体ウエハでの改質層の形成を伴うダイシングを行った後に、半導体装置製造用シート(フィルム状接着剤)をエキスパンドすることによって、フィルム状接着剤を切断する場合には、後述するように、ダイシング後の多数の半導体チップ(半導体チップ群)を一纏めとして、これら半導体チップに半導体装置製造用シートを貼付する。
As explained above, the maximum width of the intermediate layer is preferably smaller than the maximum width of the pressure-sensitive adhesive layer and the maximum width of the substrate.
The maximum width of the intermediate layer can be appropriately selected taking into consideration the size of the semiconductor wafer. For example, the maximum width of the intermediate layer may be 150 to 160 mm, 200 to 210 mm, or 300 to 310 mm. These three numerical ranges correspond to a semiconductor wafer having a maximum width in a direction parallel to the attachment surface with the semiconductor device manufacturing sheet of 150 mm, 200 mm, or 300 mm. However, as explained above, when the semiconductor device manufacturing sheet (film-like adhesive) is expanded after dicing involving the formation of a modified layer in the semiconductor wafer, the semiconductor device manufacturing sheet is attached to the semiconductor chips as described below, as a group of semiconductor chips (semiconductor chip group) after dicing.

本明細書においては、特に断りのない限り、「中間層の幅」とは、例えば、「中間層の第1面に対して平行な方向における、中間層の幅」を意味する。例えば、平面形状が円形状である中間層の場合、上述の中間層の幅の最大値は、前記平面形状である円の直径となる。
これは、半導体ウエハの場合も同様である。すなわち、「半導体ウエハの幅」とは、「半導体ウエハの半導体装置製造用シートとの貼付面に対して平行な方向における、半導体ウエハの幅」を意味する。例えば、平面形状が円形状である半導体ウエハの場合、上述の半導体ウエハの幅の最大値は、前記平面形状である円の直径となる。
In this specification, unless otherwise specified, the "width of the intermediate layer" means, for example, the "width of the intermediate layer in a direction parallel to the first surface of the intermediate layer." For example, in the case of an intermediate layer having a circular planar shape, the maximum value of the width of the intermediate layer described above is the diameter of the circle that is the planar shape.
This also applies to semiconductor wafers. That is, the "width of the semiconductor wafer" means the "width of the semiconductor wafer in a direction parallel to the surface of the semiconductor wafer attached to the sheet for manufacturing semiconductor device." For example, in the case of a semiconductor wafer having a circular planar shape, the maximum value of the width of the semiconductor wafer is the diameter of the circle that is the planar shape.

150~160mmという中間層の幅の最大値は、150mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
同様に、200~210mmという中間層の幅の最大値は、200mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
同様に、300~310mmという中間層の幅の最大値は、300mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
すなわち、本実施形態においては、中間層の幅の最大値と、半導体ウエハの幅の最大値と、の差は、例えば、半導体ウエハの幅の最大値が150mm、200mm及び300mmのいずれであっても、0~10mmであってよい。
The maximum width of the intermediate layer of 150 to 160 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 150 mm by not more than 10 mm.
Similarly, the maximum width of the intermediate layer of 200 to 210 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 200 mm by not more than 10 mm.
Similarly, the maximum width of the intermediate layer of 300 to 310 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 300 mm by not exceeding 10 mm.
That is, in this embodiment, the difference between the maximum width of the intermediate layer and the maximum width of the semiconductor wafer may be, for example, 0 to 10 mm, regardless of whether the maximum width of the semiconductor wafer is 150 mm, 200 mm, or 300 mm.

中間層の厚さは、目的に応じて適宜選択できるが、5~150μmであることが好ましく、5~120μmであることがより好ましく、例えば、10~90μm、及び10~60μmのいずれかであってもよいし、30~120μm、及び60~120μmのいずれかであってもよい。中間層の厚さが前記下限値以上であることで、中間層の構造がより安定化する。中間層の厚さが前記上限値以下であることで、ブレードダイシング時と半導体装置製造用シート(フィルム状接着剤)の前記エキスパンド時において、フィルム状接着剤をより容易に切断できる。
ここで、「中間層の厚さ」とは、中間層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる中間層の厚さとは、中間層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the intermediate layer can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 5 to 150 μm, more preferably 5 to 120 μm, and may be, for example, any of 10 to 90 μm and 10 to 60 μm, or any of 30 to 120 μm and 60 to 120 μm. When the thickness of the intermediate layer is equal to or greater than the lower limit, the structure of the intermediate layer is more stable. When the thickness of the intermediate layer is equal to or less than the upper limit, the film-like adhesive can be cut more easily during blade dicing and the expansion of the sheet for manufacturing semiconductor device (film-like adhesive).
Here, "the thickness of the intermediate layer" means the thickness of the entire intermediate layer. For example, the thickness of an intermediate layer consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the intermediate layer.

中間層が前記ケイ素系樹脂を含有する場合、特に、ケイ素系樹脂と、主成分である前記非ケイ素系樹脂(β1)と、の相溶性が低い場合には、半導体装置製造用シートにおいて、中間層中のケイ素系樹脂は、中間層の両面(第1面とその反対側の面)とその近傍領域に偏在し易い。そして、このような傾向が強いほど、中間層に隣接している(直接接触している)フィルム状接着剤は、中間層から剥離し易く、後述するように、フィルム状接着剤付き半導体チップをより容易にピックアップできる。
例えば、厚さだけが互いに異なり、組成、前記両面の面積など、厚さ以外の点が互いに同じである中間層同士を比較した場合、これら中間層においては、中間層の総質量に対する、ケイ素系樹脂の含有量の割合(質量%)は、互いに同じである。しかし、中間層のケイ素系樹脂の含有量(質量部)は、厚さが厚い中間層の方が、厚さが薄い中間層よりも多い。したがって、ケイ素系樹脂が中間層中で上記のように偏在し易い場合には、厚さが厚い中間層の方が、厚さが薄い中間層よりも、両面(第1面とその反対側の面)とその近傍領域に偏在するケイ素系樹脂の量が多くなる。そのため、前記割合を変更しなくても、半導体装置製造用シート中の中間層の厚さを調節することにより、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップ適性を調節することが可能である。例えば、半導体装置製造用シート中の中間層の厚さを厚くすることにより、フィルム状接着剤付き半導体チップをより容易にピックアップできる。
When the intermediate layer contains the silicon-based resin, particularly when the compatibility between the silicon-based resin and the non-silicon-based resin (β1) which is the main component is low, the silicon-based resin in the intermediate layer in the semiconductor device manufacturing sheet is likely to be unevenly distributed on both sides (the first side and the opposite side) of the intermediate layer and the adjacent areas. And the stronger this tendency is, the easier it is for the film-like adhesive adjacent to (in direct contact with) the intermediate layer to peel off from the intermediate layer, and as described later, the easier it is to pick up the semiconductor chip with the film-like adhesive.
For example, when comparing intermediate layers that are different from each other only in thickness and are the same in other respects such as composition and the area of both sides, the ratio (mass%) of the content of the silicon-based resin to the total mass of the intermediate layer is the same in these intermediate layers. However, the content (mass parts) of the silicon-based resin in the intermediate layer is greater in the thick intermediate layer than in the thin intermediate layer. Therefore, when the silicon-based resin is likely to be unevenly distributed in the intermediate layer as described above, the thick intermediate layer will have a greater amount of silicon-based resin unevenly distributed on both sides (the first surface and the surface opposite thereto) and the adjacent areas than the thin intermediate layer. Therefore, even if the ratio is not changed, it is possible to adjust the pick-up suitability of the semiconductor chip with the film-like adhesive by adjusting the thickness of the intermediate layer in the semiconductor device manufacturing sheet. For example, by increasing the thickness of the intermediate layer in the semiconductor device manufacturing sheet, the semiconductor chip with the film-like adhesive can be picked up more easily.

中間層形成用組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
中間層形成用組成物は、例えば、配合成分の種類が異なる点以外は、先に説明した粘着剤組成物の場合と同じ方法で製造できる。
The intermediate layer forming composition can be obtained by blending the respective components constituting the intermediate layer.
The composition for forming the intermediate layer can be produced, for example, by the same method as that for the pressure-sensitive adhesive composition described above, except that the types of blended components are different.

○フィルム状接着剤
前記フィルム状接着剤は、硬化性を有し、熱硬化性を有するものが好ましく、感圧接着性を有するものが好ましい。熱硬化性及び感圧接着性をともに有するフィルム状接着剤は、未硬化状態では各種被着体に軽く押圧することで貼付できる。また、フィルム状接着剤は、加熱して軟化させることで各種被着体に貼付できるものであってもよい。フィルム状接着剤は、硬化によって最終的には耐衝撃性が高い硬化物となり、この硬化物は、厳しい高温・高湿度条件下においても十分な接着特性を保持し得る。
Film-like adhesive The film-like adhesive is preferably one having a curing property, a thermosetting property, and preferably one having a pressure-sensitive adhesive property. A film-like adhesive having both a thermosetting property and a pressure-sensitive adhesive property can be applied to various adherends by lightly pressing it against the adherend in an uncured state. The film-like adhesive may also be one that can be applied to various adherends by heating and softening it. The film-like adhesive finally becomes a cured product with high impact resistance by curing, and this cured product can maintain sufficient adhesive properties even under harsh conditions of high temperature and high humidity.

好ましいフィルム状接着剤としては、例えば、重合体成分(a)及び熱硬化性成分(b)を含有するものが挙げられる。 Preferred film adhesives include, for example, those containing a polymer component (a) and a thermosetting component (b).

フィルム状接着剤は、前記成分(α2)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。成分(α2)は、重合体成分(a)以外の成分であり、熱硬化性成分(b)であってもよいし、熱硬化性成分(b)以外の成分であってもよい。The film-like adhesive may or may not contain the component (α2). Component (α2) is a component other than the polymer component (a) and may be the thermosetting component (b) or a component other than the thermosetting component (b).

フィルム状接着剤は、重合体成分(a)として、温度23℃で固体状の成分(α1)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
フィルム状接着剤は、前記主成分として、重合体成分(a)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
フィルム状接着剤は、前記主成分として、前記成分(α1)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。成分(α1)が前記主成分である場合には、成分(α1)の重量平均分子量が20000以上であり、フィルム状接着剤中での含有量(質量部)が最大である成分が成分(α1)である。
The film-like adhesive may or may not contain a component (α1) that is solid at a temperature of 23° C. as the polymer component (a).
The film-like adhesive may or may not contain the polymer component (a) as the main component.
The film-like adhesive may or may not contain the component (α1) as the main component. When the component (α1) is the main component, the weight average molecular weight of the component (α1) is 20,000 or more, and the component that is contained in the film-like adhesive at the maximum amount (parts by mass) is the component (α1).

フィルム状接着剤は、前記成分(α1)を含有していることが好ましく、成分(α1)及び成分(α2)をともに含有していてもよいし、成分(α1)を含有し、成分(α2)を含有していなくてもよい。The film-like adhesive preferably contains the component (α1), and may contain both component (α1) and component (α2), or may contain component (α1) but not component (α2).

前記フィルム状接着剤が、主成分として成分(α1)を含有する場合には、成分(α1)は、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂であることが好ましい。When the film-like adhesive contains component (α1) as the main component, it is preferable that component (α1) is an acrylic resin having structural units derived from a (meth)acrylic acid ester.

フィルム状接着剤は、その構成材料を含有する接着剤組成物を用いて形成できる。例えば、フィルム状接着剤の形成対象面に接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位にフィルム状接着剤を形成できる。
接着剤組成物における、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、フィルム状接着剤における前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。
The film-like adhesive can be formed using an adhesive composition containing the constituent materials thereof. For example, the adhesive composition can be applied to a surface on which the film-like adhesive is to be formed, and then dried as necessary to form the film-like adhesive at the desired site.
The ratio of the contents of the components that do not vaporize at room temperature in the adhesive composition is usually the same as the ratio of the contents of the components in the film-like adhesive.

フィルム状接着剤において、フィルム状接着剤の総質量に対する、フィルム状接着剤の1種又は2種以上の後述する含有成分の合計含有量の割合は、100質量%を超えない。
同様に、接着剤組成物において、接着剤組成物の総質量に対する、接着剤組成物の1種又は2種以上の後述する含有成分の合計含有量の割合は、100質量%を超えない。
In the film-like adhesive, the proportion of the combined content of one or more components contained in the film-like adhesive, as described below, relative to the total mass of the film-like adhesive does not exceed 100 mass %.
Similarly, in the adhesive composition, the proportion of the total content of one or more components contained in the adhesive composition, which will be described later, relative to the total mass of the adhesive composition does not exceed 100 mass %.

接着剤組成物の塗工は、上述の粘着剤組成物の塗工の場合と同じ方法で行うことができる。The adhesive composition can be applied in the same manner as described above for applying the pressure-sensitive adhesive composition.

接着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されない。接着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、70~130℃で10秒~5分の条件で乾燥させることが好ましい。There are no particular limitations on the drying conditions for the adhesive composition. When the adhesive composition contains a solvent, which will be described later, it is preferable to heat-dry it. In this case, it is preferable to dry it, for example, at 70 to 130°C for 10 seconds to 5 minutes.

フィルム状接着剤は、1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。The film adhesive may consist of one layer (single layer) or may consist of two or more layers. If it consists of multiple layers, these multiple layers may be the same or different, and there are no particular limitations on the combination of these multiple layers.

半導体装置製造用シートを上方から見下ろして平面視したときに、フィルム状接着剤の面積(すなわち第1面の面積)は、分割前の半導体ウエハの面積に近くなるように、基材の面積(すなわち第1面の面積)及び粘着剤層の面積(すなわち第1面の面積)よりも小さく設定されていることが好ましい。このような半導体装置製造用シートでは、粘着剤層の第1面の一部に、中間層及びフィルム状接着剤と接触していない領域(すなわち、前記非積層領域)が存在する。これにより、半導体装置製造用シート(フィルム状接着剤)のエキスパンドがより容易になるとともに、エキスパンド時にフィルム状接着剤に加えられる力が分散しないため、フィルム状接着剤をより容易に切断できる。When the semiconductor device manufacturing sheet is viewed from above in a plan view, it is preferable that the area of the film-like adhesive (i.e., the area of the first surface) is set smaller than the area of the base material (i.e., the area of the first surface) and the area of the adhesive layer (i.e., the area of the first surface) so as to be close to the area of the semiconductor wafer before division. In such a semiconductor device manufacturing sheet, a part of the first surface of the adhesive layer has an area (i.e., the non-laminated area) that is not in contact with the intermediate layer and the film-like adhesive. This makes it easier to expand the semiconductor device manufacturing sheet (film-like adhesive), and since the force applied to the film-like adhesive during expansion is not dispersed, the film-like adhesive can be cut more easily.

先の説明のとおり、フィルム状接着剤の幅の最大値は、粘着剤層の幅の最大値と、基材の幅の最大値よりも小さくなっていることが好ましい。
フィルム状接着剤の幅の最大値は、半導体ウエハの大きさに対して、先に説明した中間層の幅の最大値と同様であってよい。
すなわち、フィルム状接着剤の幅の最大値は、半導体ウエハの大きさを考慮して、適宜選択できる。例えば、フィルム状接着剤の幅の最大値は、150~160mm、200~210mm、又は300~310mmであってもよい。これら3つの数値範囲は、半導体装置製造用シートとの貼付面に対して平行な方向における幅の最大値が、150mmである半導体ウエハ、200mmである半導体ウエハ、又は300mmである半導体ウエハ、に対応している。
As explained above, the maximum width of the film-like adhesive is preferably smaller than the maximum width of the pressure-sensitive adhesive layer and the maximum width of the substrate.
The maximum width of the film adhesive may be the same as the maximum width of the intermediate layer described above with respect to the size of the semiconductor wafer.
That is, the maximum width of the film-like adhesive can be appropriately selected taking into consideration the size of the semiconductor wafer. For example, the maximum width of the film-like adhesive may be 150 to 160 mm, 200 to 210 mm, or 300 to 310 mm. These three numerical ranges correspond to semiconductor wafers having a maximum width in a direction parallel to the attachment surface with the semiconductor device manufacturing sheet of 150 mm, 200 mm, or 300 mm.

本明細書においては、特に断りのない限り、「フィルム状接着剤の幅」とは、例えば、「フィルム状接着剤の第1面に対して平行な方向における、フィルム状接着剤の幅」を意味する。例えば、平面形状が円形状であるフィルム状接着剤の場合、上述のフィルム状接着剤の幅の最大値は、前記平面形状である円の直径となる。
また、特に断りのない限り、「フィルム状接着剤の幅」とは、後述するフィルム状接着剤付き半導体チップの製造過程における、切断後のフィルム状接着剤の幅ではなく、「切断前(未切断)のフィルム状接着剤の幅」を意味する。
In this specification, unless otherwise specified, the "width of the film-like adhesive" means, for example, "the width of the film-like adhesive in a direction parallel to the first surface of the film-like adhesive." For example, in the case of a film-like adhesive having a circular planar shape, the maximum value of the width of the film-like adhesive described above is the diameter of the circle that is the planar shape.
Furthermore, unless otherwise specified, the "width of the film-like adhesive" does not mean the width of the film-like adhesive after cutting during the manufacturing process of semiconductor chips with film-like adhesive described below, but rather the "width of the film-like adhesive before cutting (uncut)."

150~160mmというフィルム状接着剤の幅の最大値は、150mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
同様に、200~210mmというフィルム状接着剤の幅の最大値は、200mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
同様に、300~310mmというフィルム状接着剤の幅の最大値は、300mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
すなわち、本実施形態においては、フィルム状接着剤の幅の最大値と、半導体ウエハの幅の最大値と、の差は、例えば、半導体ウエハの幅の最大値が150mm、200mm及び300mmのいずれであっても、0~10mmであってよい。
The maximum width of the film adhesive of 150 to 160 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 150 mm by a range not exceeding 10 mm.
Similarly, the maximum width of the film adhesive of 200 to 210 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 200 mm by not more than 10 mm.
Similarly, the maximum width of the film adhesive of 300 to 310 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 300 mm by a range not exceeding 10 mm.
That is, in this embodiment, the difference between the maximum width of the film-like adhesive and the maximum width of the semiconductor wafer may be, for example, 0 to 10 mm, regardless of whether the maximum width of the semiconductor wafer is 150 mm, 200 mm, or 300 mm.

本実施形態においては、中間層の幅の最大値と、フィルム状接着剤の幅の最大値と、はいずれも、上述の数値範囲のいずれかであってもよい。
すなわち、本実施形態の半導体装置製造用シートの一例としては、中間層の幅の最大値と、フィルム状接着剤の幅の最大値と、がともに、150~160mm、200~210mm、又は300~310mmであるものが挙げられる。
In this embodiment, the maximum width of the intermediate layer and the maximum width of the film-like adhesive may both be within any of the above-mentioned numerical ranges.
That is, an example of a sheet for manufacturing a semiconductor device in this embodiment is one in which the maximum width of the intermediate layer and the maximum width of the film-like adhesive are both 150 to 160 mm, 200 to 210 mm, or 300 to 310 mm.

フィルム状接着剤の厚さは、特に限定されないが、1~30μmであることが好ましく、2~20μmであることがより好ましく、3~10μmであることが特に好ましい。フィルム状接着剤の厚さが前記下限値以上であることで、被着体(半導体チップ)に対してより高い接着力が得られる。フィルム状接着剤の厚さが前記上限値以下であることで、ブレードダイシング時と半導体装置製造用シート(フィルム状接着剤)の前記エキスパンド時において、フィルム状接着剤をより容易に切断できる。
ここで、「フィルム状接着剤の厚さ」とは、フィルム状接着剤全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるフィルム状接着剤の厚さとは、フィルム状接着剤を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
次に、前記接着剤組成物について説明する。
The thickness of the film-like adhesive is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 μm, more preferably 2 to 20 μm, and particularly preferably 3 to 10 μm. When the thickness of the film-like adhesive is equal to or greater than the lower limit, a higher adhesive strength to the adherend (semiconductor chip) can be obtained. When the thickness of the film-like adhesive is equal to or less than the upper limit, the film-like adhesive can be cut more easily during blade dicing and during the expansion of the semiconductor device manufacturing sheet (film-like adhesive).
Here, "thickness of the film-like adhesive" means the thickness of the entire film-like adhesive; for example, the thickness of a film-like adhesive consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the film-like adhesive.
Next, the adhesive composition will be described.

<<接着剤組成物>>
好ましい接着剤組成物としては、例えば、重合体成分(a)及び熱硬化性成分(b)を含有するものが挙げられる。
前記接着剤組成物は、これら以外に、さらに、前記成分(α2)を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
接着剤組成物においては、前記重合体成分(a)が前記成分(α1)であってもよいし、前記重合体成分(a)が主成分であってもよい。
<<Adhesive composition>>
A preferred adhesive composition includes, for example, one that contains a polymer component (a) and a thermosetting component (b).
In addition to these, the adhesive composition may or may not further contain the component (α2).
In the adhesive composition, the polymer component (a) may be the component (α1), or the polymer component (a) may be the main component.

以下、接着剤組成物及びフィルム状接着剤における各成分について説明する。
なお、以下に示す接着剤組成物は、好ましいものの一例であり、本実施形態における接着剤組成物は、以下に示すものに限定されない。
Hereinafter, each component of the adhesive composition and the film-like adhesive will be described.
The adhesive composition shown below is a preferred example, and the adhesive composition in this embodiment is not limited to the one shown below.

[重合体成分(a)]
重合体成分(a)は、重合性化合物が重合反応して形成されたとみなせる成分であり、フィルム状接着剤に造膜性や可撓性等を付与するとともに、半導体チップ等の接着対象への接着性(換言すると貼付性)を向上させるための重合体化合物である。重合体成分(a)は、熱可塑性を有し、熱硬化性を有しない。本明細書において重合体化合物には、重縮合反応の生成物も含まれる。
[Polymer component (a)]
The polymer component (a) is a component that can be considered to be formed by a polymerization reaction of a polymerizable compound, and is a polymer compound that imparts film-forming properties, flexibility, etc. to the film-like adhesive and improves adhesion (in other words, stickability) to an adhesion target such as a semiconductor chip. The polymer component (a) has thermoplasticity and does not have thermosetting properties. In this specification, the polymer compound also includes the product of a polycondensation reaction.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する重合体成分(a)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of polymer component (a) or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

重合体成分(a)としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、重合体成分(a)は、アクリル樹脂であることが好ましい。
Examples of the polymer component (a) include acrylic resins, urethane resins, phenoxy resins, silicone resins, and saturated polyester resins.
Of these, the polymer component (a) is preferably an acrylic resin.

接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、重合体成分(a)の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤における、フィルム状接着剤の総質量に対する、重合体成分(a)の含有量の割合)は、20~75質量%であることが好ましく、30~65質量%であることがより好ましい。In the adhesive composition, the ratio of the content of polymer component (a) to the total content of all components other than the solvent (i.e., the ratio of the content of polymer component (a) in the film-like adhesive to the total mass of the film-like adhesive) is preferably 20 to 75 mass%, and more preferably 30 to 65 mass%.

[熱硬化性成分(b)]
熱硬化性成分(b)は、熱硬化性を有し、フィルム状接着剤を熱硬化させるための成分である。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する熱硬化性成分(b)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Thermosetting component (b)]
The thermosetting component (b) has thermosetting properties and is a component for thermally curing the film-like adhesive.
The thermosetting component (b) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be one type or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

熱硬化性成分(b)としては、例えば、エポキシ系熱硬化性樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、熱硬化性成分(b)は、エポキシ系熱硬化性樹脂であることが好ましい。
Examples of the thermosetting component (b) include epoxy-based thermosetting resins, polyimide resins, and unsaturated polyester resins.
Among these, the thermosetting component (b) is preferably an epoxy-based thermosetting resin.

〇エポキシ系熱硬化性樹脂
エポキシ系熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)からなる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ系熱硬化性樹脂は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
Epoxy-Based Thermosetting Resin The epoxy-based thermosetting resin is composed of an epoxy resin (b1) and a thermosetting agent (b2).
The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of epoxy thermosetting resin, or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

・エポキシ樹脂(b1)
エポキシ樹脂(b1)としては、公知のものが挙げられ、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビフェニル化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル及びその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等、2官能以上のエポキシ化合物が挙げられる。
Epoxy resin (b1)
The epoxy resin (b1) may be any known epoxy resin, such as a polyfunctional epoxy resin, a biphenyl compound, bisphenol A diglycidyl ether and its hydrogenated product, orthocresol novolac epoxy resin, a dicyclopentadiene type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, or a phenylene skeleton type epoxy resin.

エポキシ樹脂(b1)としては、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いてもよい。不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂は、不飽和炭化水素基を有しないエポキシ樹脂よりもアクリル樹脂との相溶性が高い。そのため、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いることで、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性が向上する。 As the epoxy resin (b1), an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group may be used. An epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group has a higher compatibility with acrylic resin than an epoxy resin not having an unsaturated hydrocarbon group. Therefore, by using an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group, the reliability of the package obtained using the film-like adhesive is improved.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ樹脂(b1)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The epoxy resin (b1) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be one type or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

・熱硬化剤(b2)
熱硬化剤(b2)は、エポキシ樹脂(b1)に対する硬化剤として機能する。
熱硬化剤(b2)としては、例えば、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。前記官能基としては、例えば、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシ基、酸基が無水物化された基等が挙げられ、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸基が無水物化された基であることが好ましく、フェノール性水酸基又はアミノ基であることがより好ましい。
Heat curing agent (b2)
The thermosetting agent (b2) functions as a curing agent for the epoxy resin (b1).
The thermosetting agent (b2) may be, for example, a compound having two or more functional groups capable of reacting with an epoxy group in one molecule. The functional group may, for example, be a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, or an anhydride group of an acid group, and is preferably a phenolic hydroxyl group, an amino group, or an anhydride group of an acid group, and more preferably a phenolic hydroxyl group or an amino group.

熱硬化剤(b2)のうち、フェノール性水酸基を有するフェノール系硬化剤としては、例えば、多官能フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等が挙げられる。
熱硬化剤(b2)のうち、アミノ基を有するアミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド(DICY)等が挙げられる。
Among the heat curing agents (b2), examples of phenolic curing agents having a phenolic hydroxyl group include polyfunctional phenolic resins, biphenols, novolac-type phenolic resins, dicyclopentadiene-type phenolic resins, and aralkyl-type phenolic resins.
Among the heat curing agents (b2), examples of amine-based curing agents having an amino group include dicyandiamide (DICY) and the like.

熱硬化剤(b2)は、不飽和炭化水素基を有していてもよい。The thermosetting agent (b2) may have an unsaturated hydrocarbon group.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する熱硬化剤(b2)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of thermosetting agent (b2), or two or more types. If there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、熱硬化剤(b2)の含有量は、エポキシ樹脂(b1)の含有量100質量部に対して、0.1~500質量部であることが好ましく、1~200質量部であることがより好ましく、例えば、1~100質量部、1~50質量部、及び1~25質量部のいずれかであってもよい。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の硬化がより進行し易くなる。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤の吸湿率が低減されて、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。In the adhesive composition and the film-like adhesive, the content of the heat curing agent (b2) is preferably 0.1 to 500 parts by mass, more preferably 1 to 200 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the epoxy resin (b1), and may be, for example, any of 1 to 100 parts by mass, 1 to 50 parts by mass, and 1 to 25 parts by mass. When the content of the heat curing agent (b2) is equal to or greater than the lower limit, the curing of the film-like adhesive proceeds more easily. When the content of the heat curing agent (b2) is equal to or less than the upper limit, the moisture absorption rate of the film-like adhesive is reduced, and the reliability of the package obtained using the film-like adhesive is further improved.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、熱硬化性成分(b)の含有量(例えば、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)の総含有量)は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、5~100質量部であることが好ましく、5~75質量部であることがより好ましく、5~50質量部であることが特に好ましく、例えば、5~35質量部、及び5~20質量部のいずれかであってもよい。熱硬化性成分(b)の前記含有量がこのような範囲であることで、中間層とフィルム状接着剤との間の剥離力が、より安定する。In the adhesive composition and film-like adhesive, the content of the thermosetting component (b) (e.g., the total content of the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2)) is preferably 5 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 75 parts by mass, and particularly preferably 5 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymer component (a), and may be, for example, either 5 to 35 parts by mass or 5 to 20 parts by mass. When the content of the thermosetting component (b) is within such a range, the peel force between the intermediate layer and the film-like adhesive becomes more stable.

温度23℃で液状であり、かつフィルム状接着剤が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない熱硬化性成分(b)(例えば、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)のいずれか一方又は両方)を用いる場合には、その接着剤組成物及びフィルム状接着剤における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。When using a thermosetting component (b) (e.g., either one or both of an epoxy resin (b1) and a thermosetting agent (b2)) that is liquid at a temperature of 23°C and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive, it is preferable that the content of the component in the adhesive composition and film-like adhesive satisfies the numerical range separately specified below.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、フィルム状接着剤の各種物性を改良するために、重合体成分(a)及び熱硬化性成分(b)以外に、さらに必要に応じて、これらに該当しない他の成分を含有していてもよい。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する他の成分で好ましいものとしては、例えば、硬化促進剤(c)、充填材(d)、カップリング剤(e)、架橋剤(f)、エネルギー線硬化性樹脂(g)、光重合開始剤(h)、汎用添加剤(i)等が挙げられる。
In order to improve various physical properties of the film-like adhesive, the adhesive composition and the film-like adhesive may contain, in addition to the polymer component (a) and the thermosetting component (b), other components not falling under these categories, as necessary.
Preferred examples of other components contained in the adhesive composition and the film-like adhesive include a curing accelerator (c), a filler (d), a coupling agent (e), a crosslinking agent (f), an energy ray-curable resin (g), a photopolymerization initiator (h), and a general-purpose additive (i).

[硬化促進剤(c)]
硬化促進剤(c)は、接着剤組成物の硬化速度を調節するための成分である。
好ましい硬化促進剤(c)としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の第3級アミン;2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類(1個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されたイミダゾール);トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類(1個以上の水素原子が有機基で置換されたホスフィン);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
[Curing Accelerator (c)]
The curing accelerator (c) is a component for adjusting the curing speed of the adhesive composition.
Preferred examples of the curing accelerator (c) include tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, and tris(dimethylaminomethyl)phenol; imidazoles (imidazoles in which one or more hydrogen atoms are substituted with groups other than hydrogen atoms) such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole; organic phosphines (phosphines in which one or more hydrogen atoms are substituted with organic groups) such as tributylphosphine, diphenylphosphine, and triphenylphosphine; and tetraphenylboron salts such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate and triphenylphosphine tetraphenylborate.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する硬化促進剤(c)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of curing accelerator (c) or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

硬化促進剤(c)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、硬化促進剤(c)の含有量は、熱硬化性成分(b)の含有量100質量部に対して、0.01~10質量部であることが好ましく、0.1~5質量部であることがより好ましい。硬化促進剤(c)の前記含有量が前記下限値以上であることで、硬化促進剤(c)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。硬化促進剤(c)の含有量が前記上限値以下であることで、例えば、高極性の硬化促進剤(c)が、高温・高湿度条件下でフィルム状接着剤中において被着体との接着界面側に移動して偏析することを抑制する効果が高くなり、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。
温度23℃で液状であり、かつフィルム状接着剤が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない硬化促進剤(c)を用いる場合には、その接着剤組成物及びフィルム状接着剤における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
When the curing accelerator (c) is used, the content of the curing accelerator (c) in the adhesive composition and the film-like adhesive is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the content of the thermosetting component (b). When the content of the curing accelerator (c) is equal to or greater than the lower limit, the effect of using the curing accelerator (c) is more pronounced. When the content of the curing accelerator (c) is equal to or less than the upper limit, for example, the effect of suppressing the highly polar curing accelerator (c) from migrating to the adhesive interface with the adherend and segregating in the film-like adhesive under high temperature and high humidity conditions is enhanced, and the reliability of the package obtained using the film-like adhesive is further improved.
When using a curing accelerator (c) that is liquid at a temperature of 23°C and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive, it is preferable that the content of the curing accelerator (c) in the adhesive composition and the film-like adhesive satisfies the numerical range separately specified below.

[充填材(d)]
フィルム状接着剤は、充填材(d)を含有することにより、エキスパンドによるその切断性がより向上する。また、フィルム状接着剤は、充填材(d)を含有することにより、その熱膨張係数の調整が容易となり、この熱膨張係数をフィルム状接着剤の貼付対象物に対して最適化することで、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。また、フィルム状接着剤が充填材(d)を含有することにより、硬化後のフィルム状接着剤の吸湿率を低減したり、放熱性を向上させたりすることもできる。
[Filler (d)]
The film adhesive contains the filler (d), which improves its cuttability by expansion. In addition, the film adhesive contains the filler (d), which makes it easier to adjust its thermal expansion coefficient, and optimizing this thermal expansion coefficient for the object to which the film adhesive is attached improves the reliability of the package obtained using the film adhesive. In addition, the film adhesive contains the filler (d), which can reduce the moisture absorption rate of the film adhesive after curing and improve the heat dissipation.

充填材(d)は、有機充填材及び無機充填材のいずれであってもよいが、無機充填材であることが好ましい。
好ましい無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化ケイ素、窒化ホウ素等の粉末;これら無機充填材を球形化したビーズ;これら無機充填材の表面改質品;これら無機充填材の単結晶繊維;ガラス繊維等が挙げられる。
これらの中でも、無機充填材は、シリカ又はアルミナであることが好ましい。
The filler (d) may be either an organic filler or an inorganic filler, but is preferably an inorganic filler.
Preferred inorganic fillers include, for example, powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, red iron oxide, silicon carbide, boron nitride, and the like; beads obtained by spheronizing these inorganic fillers; surface-modified products of these inorganic fillers; single crystal fibers of these inorganic fillers; glass fibers, and the like.
Among these, the inorganic filler is preferably silica or alumina.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する充填材(d)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of filler (d) or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

充填材(d)を用いる場合、接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する充填材(d)の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤における、フィルム状接着剤の総質量に対する、充填材(d)の含有量の割合)は、5~80質量%であることが好ましく、10~70質量%であることがより好ましく、20~60質量%であることが特に好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、上記の充填材(d)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。When filler (d) is used, the ratio of the content of filler (d) to the total content of all components other than the solvent in the adhesive composition (i.e., the ratio of the content of filler (d) to the total mass of the film-like adhesive in the film-like adhesive) is preferably 5 to 80 mass%, more preferably 10 to 70 mass%, and particularly preferably 20 to 60 mass%. When the ratio is in this range, the effect of using the above-mentioned filler (d) can be obtained more significantly.

[カップリング剤(e)]
フィルム状接着剤は、カップリング剤(e)を含有することにより、その被着体に対する接着性及び密着性が向上する。また、フィルム状接着剤がカップリング剤(e)を含有することにより、その硬化物は耐熱性を損なうことなく、耐水性が向上する。カップリング剤(e)は、無機化合物又は有機化合物と反応可能な官能基を有する。
[Coupling agent (e)]
The film-like adhesive contains the coupling agent (e) to improve its adhesion and adhesion to the adherend. In addition, the film-like adhesive contains the coupling agent (e) to improve the water resistance of the cured product without impairing the heat resistance. The coupling agent (e) has a functional group capable of reacting with an inorganic compound or an organic compound.

カップリング剤(e)は、重合体成分(a)、熱硬化性成分(b)等が有する官能基と反応可能な官能基を有する化合物であることが好ましく、シランカップリング剤であることがより好ましい。The coupling agent (e) is preferably a compound having a functional group capable of reacting with the functional groups of the polymer component (a), the thermosetting component (b), etc., and is more preferably a silane coupling agent.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するカップリング剤(e)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The coupling agent (e) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be of only one type or of two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof may be selected arbitrarily.

カップリング剤(e)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、カップリング剤(e)の含有量は、重合体成分(a)及び熱硬化性成分(b)の総含有量100質量部に対して、0.03~20質量部であることが好ましく、0.05~10質量部であることがより好ましく、0.1~5質量部であることが特に好ましい。カップリング剤(e)の前記含有量が前記下限値以上であることで、充填材(d)の樹脂への分散性の向上や、フィルム状接着剤の被着体との接着性の向上など、カップリング剤(e)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。カップリング剤(e)の前記含有量が前記上限値以下であることで、アウトガスの発生がより抑制される。
温度23℃で液状であり、かつフィルム状接着剤が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないカップリング剤(e)を用いる場合には、その接着剤組成物及びフィルム状接着剤における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
When the coupling agent (e) is used, the content of the coupling agent (e) in the adhesive composition and the film-like adhesive is preferably 0.03 to 20 parts by mass, more preferably 0.05 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total content of the polymer component (a) and the thermosetting component (b). When the content of the coupling agent (e) is equal to or greater than the lower limit, the effects of using the coupling agent (e), such as improved dispersibility of the filler (d) in the resin and improved adhesion of the film-like adhesive to the adherend, are more significantly obtained. When the content of the coupling agent (e) is equal to or less than the upper limit, the generation of outgassing is more suppressed.
When using a coupling agent (e) that is liquid at a temperature of 23°C and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive, it is preferable that the content of the coupling agent in the adhesive composition and the film-like adhesive satisfies the numerical range separately specified below.

[架橋剤(f)]
重合体成分(a)として、上述のアクリル樹脂等の、他の化合物と結合可能なビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、イソシアネート基等の官能基を有するものを用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、架橋剤(f)を含有していてもよい。架橋剤(f)は、重合体成分(a)中の前記官能基を他の化合物と結合させて架橋するための成分であり、このように架橋することにより、フィルム状接着剤の初期接着力及び凝集力を調節できる。
[Crosslinking agent (f)]
When the polymer component (a) is one having a functional group capable of bonding with other compounds, such as a vinyl group, (meth)acryloyl group, amino group, hydroxyl group, carboxyl group, isocyanate group, etc., such as the above-mentioned acrylic resin, the adhesive composition and film-like adhesive may contain a crosslinking agent (f). The crosslinking agent (f) is a component for bonding the functional group in the polymer component (a) with other compounds to cause crosslinking, and by crosslinking in this manner, the initial adhesive strength and cohesive strength of the film-like adhesive can be adjusted.

架橋剤(f)としては、例えば、有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物、金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤)、アジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤)等が挙げられる。Examples of the crosslinking agent (f) include organic polyisocyanate compounds, organic polyimine compounds, metal chelate-based crosslinking agents (crosslinking agents having a metal chelate structure), aziridine-based crosslinking agents (crosslinking agents having an aziridinyl group), etc.

架橋剤(f)として有機多価イソシアネート化合物を用いる場合、重合体成分(a)としては、水酸基含有重合体を用いることが好ましい。架橋剤(f)がイソシアネート基を有し、重合体成分(a)が水酸基を有する場合、架橋剤(f)と重合体成分(a)との反応によって、フィルム状接着剤に架橋構造を簡便に導入できる。When an organic polyisocyanate compound is used as the crosslinking agent (f), it is preferable to use a hydroxyl group-containing polymer as the polymer component (a). When the crosslinking agent (f) has an isocyanate group and the polymer component (a) has a hydroxyl group, a crosslinked structure can be easily introduced into the film-like adhesive by the reaction between the crosslinking agent (f) and the polymer component (a).

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する架橋剤(f)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The crosslinking agent (f) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be one type or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these may be selected arbitrarily.

架橋剤(f)を用いる場合、接着剤組成物において、架橋剤(f)の含有量は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.1~10質量部であることがより好ましく、0.3~5質量部であることが特に好ましい。架橋剤(f)の前記含有量が前記下限値以上であることで、架橋剤(f)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。架橋剤(f)の前記含有量が前記上限値以下であることで、架橋剤(f)の過剰使用が抑制される。
温度23℃で液状であり、かつフィルム状接着剤が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない架橋剤(f)を用いる場合には、その接着剤組成物及びフィルム状接着剤における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
When the crosslinking agent (f) is used, the content of the crosslinking agent (f) in the adhesive composition is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the polymer component (a). When the content of the crosslinking agent (f) is equal to or greater than the lower limit, the effect of using the crosslinking agent (f) is more pronounced. When the content of the crosslinking agent (f) is equal to or less than the upper limit, excessive use of the crosslinking agent (f) is suppressed.
When using a crosslinking agent (f) that is liquid at a temperature of 23°C and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive, it is preferable that the content of the crosslinking agent in the adhesive composition and the film-like adhesive satisfies the numerical range separately specified below.

[エネルギー線硬化性樹脂(g)]
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有していることにより、フィルム状接着剤は、エネルギー線の照射によって、その特性を変化させることができる。
[Energy ray curable resin (g)]
By containing the energy ray-curable resin (g) in the adhesive composition and film-like adhesive, the properties of the film-like adhesive can be changed by irradiation with energy rays.

エネルギー線硬化性樹脂(g)は、成分(α1)であってもよいが、成分(α1)でないことが好ましい。The energy ray curable resin (g) may be component (α1), but it is preferable that it is not component (α1).

エネルギー線硬化性樹脂(g)は、エネルギー線硬化性化合物から得られたものである。
前記エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、分子内に少なくとも1個の重合性二重結合を有する化合物が挙げられ、(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート系化合物が好ましい。
The energy ray curable resin (g) is obtained from an energy ray curable compound.
The energy ray-curable compound includes, for example, a compound having at least one polymerizable double bond in the molecule, and is preferably an acrylate-based compound having a (meth)acryloyl group.

接着剤組成物が含有するエネルギー線硬化性樹脂(g)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition may contain only one type of energy ray-curable resin (g) or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

エネルギー線硬化性樹脂(g)を用いる場合、接着剤組成物において、接着剤組成物の総質量に対する、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量の割合は、1~95質量%であることが好ましく、5~90質量%であることがより好ましく、10~85質量%であることが特に好ましい。When an energy ray curable resin (g) is used, the content of the energy ray curable resin (g) in the adhesive composition relative to the total mass of the adhesive composition is preferably 1 to 95 mass%, more preferably 5 to 90 mass%, and particularly preferably 10 to 85 mass%.

[光重合開始剤(h)]
接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有する場合、エネルギー線硬化性樹脂(g)の重合反応を効率よく進めるために、光重合開始剤(h)を含有していてもよい。
[Photopolymerization initiator (h)]
When the adhesive composition and the film-like adhesive contain an energy ray-curable resin (g), they may contain a photopolymerization initiator (h) in order to efficiently proceed with the polymerization reaction of the energy ray-curable resin (g).

接着剤組成物における光重合開始剤(h)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα-ケトール化合物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル;ジベンジル;ベンゾフェノン;2,4-ジエチルチオキサントン;1,2-ジフェニルメタン;2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン;1-クロロアントラキノン、2-クロロアントラキノン等のキノン化合物等が挙げられる。
また、光重合開始剤(h)としては、例えば、アミン等の光増感剤等も挙げられる。
Examples of the photopolymerization initiator (h) in the adhesive composition include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal; acetophenone compounds such as acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; and acylphosphines such as bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. oxide compounds; sulfide compounds such as benzyl phenyl sulfide and tetramethylthiuram monosulfide; α-ketol compounds such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanocene compounds such as titanocene; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; benzyl; dibenzyl; benzophenone; 2,4-diethylthioxanthone; 1,2-diphenylmethane; 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone; quinone compounds such as 1-chloroanthraquinone and 2-chloroanthraquinone.
Examples of the photopolymerization initiator (h) include photosensitizers such as amines.

接着剤組成物が含有する光重合開始剤(h)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition may contain only one type of photopolymerization initiator (h), or two or more types. If there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

光重合開始剤(h)を用いる場合、接着剤組成物において、光重合開始剤(h)の含有量は、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量100質量部に対して、0.1~20質量部であることが好ましく、1~10質量部であることがより好ましく、2~5質量部であることが特に好ましい。
温度23℃で液状であり、かつフィルム状接着剤が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない光重合開始剤(h)を用いる場合には、その接着剤組成物及びフィルム状接着剤における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
When a photopolymerization initiator (h) is used, the content of the photopolymerization initiator (h) in the adhesive composition is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, and particularly preferably 2 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the energy ray-curable resin (g).
When using a photopolymerization initiator (h) that is liquid at a temperature of 23°C and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive, it is preferable that the content of this photopolymerization initiator in the adhesive composition and the film-like adhesive satisfy the numerical range separately specified below.

[汎用添加剤(i)]
汎用添加剤(i)は、公知のものでよく、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤(染料、顔料)、ゲッタリング剤等が挙げられる。
[General-purpose additives (i)]
The general-purpose additive (i) may be a known one and may be arbitrarily selected depending on the purpose, and is not particularly limited. Preferred examples thereof include plasticizers, antistatic agents, antioxidants, colorants (dyes, pigments), gettering agents, and the like.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する汎用添加剤(i)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of general-purpose additive (i), or two or more types. If there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
温度23℃で液状であり、かつフィルム状接着剤が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない汎用添加剤(i)を用いる場合には、その接着剤組成物及びフィルム状接着剤における含有量は、後述するように別途定める数値範囲を満たすことが好ましい。
The contents of the adhesive composition and the film-like adhesive are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
When using a general-purpose additive (i) that is liquid at a temperature of 23°C and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive, it is preferable that the content of the general-purpose additive in the adhesive composition and the film-like adhesive satisfies the numerical range separately specified below.

[溶媒]
接着剤組成物は、さらに溶媒を含有することが好ましい。溶媒を含有する接着剤組成物は、取り扱い性が良好となる。
前記溶媒は特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2-プロパノール、イソブチルアルコール(2-メチルプロパン-1-オール)、1-ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド(アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。
接着剤組成物が含有する溶媒は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[solvent]
The adhesive composition preferably further contains a solvent. An adhesive composition containing a solvent has good handleability.
The solvent is not particularly limited, but preferred examples thereof include hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (2-methylpropan-1-ol), and 1-butanol; esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran; and amides (compounds having an amide bond) such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.
The adhesive composition may contain only one type of solvent, or two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio of the solvents can be selected arbitrarily.

接着剤組成物が含有する溶媒は、接着剤組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、メチルエチルケトン等であることが好ましい。The solvent contained in the adhesive composition is preferably methyl ethyl ketone or the like, since this allows the components in the adhesive composition to be mixed more uniformly.

接着剤組成物の溶媒の含有量は、特に限定されず、例えば、溶媒以外の成分の種類に応じて適宜選択すればよい。The solvent content of the adhesive composition is not particularly limited and may be selected appropriately depending on, for example, the types of components other than the solvent.

[成分(α2)]
接着剤組成物及びフィルム状接着剤における前記成分(α2)は、温度23℃で液状である。また、成分(α2)は、フィルム状接着剤が含有する前記主成分と反応する官能基を有しない(すなわち、前記主成分と反応しない)。フィルム状接着剤が含有する前記主成分と反応する官能基を有し、温度23℃で液状である成分は、フィルム状接着剤中で前記主成分と反応することによって、フィルム状接着剤から中間層へは移行せず、その結果として、粘着剤層へも移行しない。本実施形態においては、このような、前記官能基を有する、温度23℃で液状である成分ではなく、本来は、フィルム状接着剤から粘着剤層への移行を抑制できない、前記官能基を有しない、温度23℃で液状である成分(α2)について、そのフィルム状接着剤から粘着剤層への移行を抑制する。
例えば、前記主成分が水酸基又はアミノ基を有する場合、前記主成分と反応する官能基としては、イソシアネート基が挙げられる。
[Component (α2)]
The component (α2) in the adhesive composition and the film-like adhesive is liquid at a temperature of 23° C. In addition, the component (α2) does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive (i.e., does not react with the main component). A component that has a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive and is liquid at a temperature of 23° C. does not migrate from the film-like adhesive to the intermediate layer by reacting with the main component in the film-like adhesive, and as a result, does not migrate to the pressure-sensitive adhesive layer. In this embodiment, the component (α2) that does not have the functional group and is liquid at a temperature of 23° C., which cannot originally suppress migration from the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer, is suppressed from migrating from the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer, instead of the component that has the functional group and is liquid at a temperature of 23° C.
For example, when the main component has a hydroxyl group or an amino group, the functional group that reacts with the main component can be an isocyanate group.

成分(α2)は、このような条件を満たせば特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。接着剤組成物の、重合体成分(a)と、充填材(d)と、エネルギー線硬化性樹脂(g)と、溶媒と、のいずれにも該当しない含有成分、すなわち、熱硬化性成分(b)(例えば、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2))、硬化促進剤(c)、カップリング剤(e)、架橋剤(f)、光重合開始剤(h)並びに汎用添加剤(i)のうち、温度23℃で液状であり、かつフィルム状接着剤が含有する前記主成分と反応する官能基を有しないものは、成分(α2)である。溶媒は、通常、フィルム状接着剤には含有されない。
好ましい成分(α2)としては、例えば、エポキシ樹脂(b1)等が挙げられる。
The component (α2) is not particularly limited as long as it satisfies such conditions, and can be selected arbitrarily according to the purpose. The components contained in the adhesive composition that do not fall under any of the polymer component (a), the filler (d), the energy ray curable resin (g), and the solvent, that is, among the thermosetting components (b) (e.g., the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2)), the curing accelerator (c), the coupling agent (e), the crosslinking agent (f), the photopolymerization initiator (h), and the general-purpose additive (i), are liquid at a temperature of 23°C and do not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive, are the components (α2). Solvents are not usually contained in the film-like adhesive.
A preferred example of the component (α2) is an epoxy resin (b1).

接着剤組成物が含有する成分(α2)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition may contain only one type of component (α2) or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

成分(α2)を用いる場合、接着剤組成物の成分(α2)の含有量は、成分(α2)の種類に応じて、適宜調節できる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、成分(α2)の含有量は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、1~20質量部であることが好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤中の成分(α2)の粘着剤層への移行がより抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(α2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。
When the component (α2) is used, the content of the component (α2) in the adhesive composition can be appropriately adjusted depending on the type of the component (α2).
In the adhesive composition and film-like adhesive, the content of component (α2) is preferably 1 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the content of polymer component (a). By having the content be equal to or less than the upper limit, migration of component (α2) in the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer is further suppressed. By having the content be equal to or more than the lower limit, the effects obtained by using component (α2) are further enhanced.

特に、成分(α2)がエポキシ樹脂(b1)である場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、成分(α2)(エポキシ樹脂(b1))の含有量は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、3~17質量部であることが好ましく、6~14質量部であることがより好ましい。前記含有量が前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤中の成分(α2)の粘着剤層への移行がより抑制されるとともに、成分(α2)の過剰使用が抑制される。前記含有量が前記下限値以上であることで、成分(α2)を用いたことにより得られる効果が、より高くなる。In particular, when component (α2) is epoxy resin (b1), the content of component (α2) (epoxy resin (b1)) in the adhesive composition and film-like adhesive is preferably 3 to 17 parts by mass, and more preferably 6 to 14 parts by mass, per 100 parts by mass of polymer component (a). When the content is equal to or less than the upper limit, migration of component (α2) in the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer is further suppressed, and excessive use of component (α2) is suppressed. When the content is equal to or more than the lower limit, the effect obtained by using component (α2) is enhanced.

前記フィルム状接着剤は、後述するように、これを冷却してエキスパンドすることにより、良好に切断できる。すなわち、本実施形態の半導体装置製造用シートは、前記フィルム状接着剤を冷却してエキスパンドすることにより、前記フィルム状接着剤を切断するためのものとして好適である。The film-like adhesive can be cut well by cooling and expanding it, as described below. In other words, the sheet for manufacturing semiconductor device of this embodiment is suitable for cutting the film-like adhesive by cooling and expanding the film-like adhesive.

<<接着剤組成物の製造方法>>
接着剤組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
接着剤組成物は、例えば、配合成分の種類が異なる点以外は、先に説明した粘着剤組成物の場合と同じ方法で製造できる。
<<Method of manufacturing adhesive composition>>
The adhesive composition can be obtained by blending the respective components constituting the adhesive composition.
The adhesive composition can be produced, for example, in the same manner as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition described above, except that the types of ingredients used are different.

本実施形態の半導体装置製造用シートにおいては、少なくとも、前記フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有するか、又は、前記粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有することが好ましい。
すなわち、本実施形態の好ましい半導体装置製造用シートの一例としては、フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有し、粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有しない半導体装置製造用シート;粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有し、フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有しない半導体装置製造用シート;フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有し、粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有する半導体装置製造用シートが挙げられる。
そして、半導体装置製造用シートにおいては、フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有し、粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有することがより好ましい。
In the sheet for manufacturing semiconductor device of this embodiment, it is preferable that at least the film-like adhesive contains the component (α1) as a main component, or the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ1) as a main component.
That is, examples of preferred sheets for manufacturing semiconductor device in this embodiment include a sheet for manufacturing semiconductor device in which the film-like adhesive contains the component (α1) as a main component and the pressure-sensitive adhesive layer does not contain the component (γ1) as a main component; a sheet for manufacturing semiconductor device in which the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ1) as a main component and the film-like adhesive does not contain the component (α1) as a main component; and a sheet for manufacturing semiconductor device in which the film-like adhesive contains the component (α1) as a main component and the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ1) as a main component.
In the sheet for producing semiconductor device, it is more preferable that the film-like adhesive contains the component (α1) as a main component, and the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ1) as a main component.

本実施形態の半導体装置製造用シートにおいては、少なくとも、前記フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有するか、又は、前記粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有し、前記成分(α1)及び成分(γ1)が、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂であることがより好ましい。
すなわち、本実施形態のより好ましい半導体装置製造用シートの一例としては、フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有し、粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有せず、前記成分(α1)が、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂である半導体装置製造用シート;粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有し、フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有せず、前記成分(γ1)が、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂である半導体装置製造用シート;フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有し、粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有し、前記成分(α1)及び成分(γ1)が、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂である半導体装置製造用シートが挙げられる。
そして、半導体装置製造用シートにおいては、フィルム状接着剤が前記成分(α1)を主成分として含有し、粘着剤層が前記成分(γ1)を主成分として含有し、前記成分(α1)及び成分(γ1)が、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂であることがさらに好ましい。
In the sheet for manufacturing semiconductor device of this embodiment, it is more preferable that at least the film-like adhesive contains the component (α1) as a main component, or the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ1) as a main component, and the component (α1) and the component (γ1) are acrylic resins having structural units derived from a (meth)acrylic acid ester.
That is, examples of more preferred semiconductor device manufacturing sheets in this embodiment include sheets for manufacturing semiconductor device in which the film-like adhesive contains the component (α1) as a main component, the pressure-sensitive adhesive layer does not contain the component (γ1) as a main component, and the component (α1) is an acrylic resin having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester; sheets for manufacturing semiconductor device in which the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ1) as a main component, the film-like adhesive does not contain the component (α1) as a main component, and the component (γ1) is an acrylic resin having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester; and sheets for manufacturing semiconductor device in which the film-like adhesive contains the component (α1) as a main component, the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ1) as a main component, and the components (α1) and (γ1) are acrylic resins having structural units derived from a (meth)acrylic acid ester.
Furthermore, in the sheet for manufacturing semiconductor device, it is further preferable that the film-like adhesive contains the component (α1) as a main component, the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ1) as a main component, and the component (α1) and the component (γ1) are acrylic resins having structural units derived from a (meth)acrylic acid ester.

本実施形態の好ましい半導体装置製造用シートの一例としては、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤とを備え、
前記基材上に、前記粘着剤層、前記中間層及び前記フィルム状接着剤がこの順に積層されて構成されており、
前記中間層が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、
さらに、前記フィルム状接着剤が成分(α2)を含有し、前記粘着剤層が成分(γ2)を含有し、
前記成分(α2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記フィルム状接着剤が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記成分(γ2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記粘着剤層が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる厚さ10μmの膜状の第1試験片のヘーズをH(β)とし、
100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(α2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片のヘーズをH(βα)としたとき、前記H(βα)及びH(β)は、下記式(X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
を満たし、
100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(γ2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片のヘーズをH(βγ)としたとき、前記H(βγ)及びH(β)は、下記式(X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
を満たし、
さらに、前記フィルム状接着剤が温度23℃で固体状の成分(α1)を主成分として含有し、前記成分(α1)が重合体成分(a)であり、前記粘着剤層が温度23℃で固体状の成分(γ1)を主成分として含有し、前記成分(γ1)が粘着剤であり、
前記中間層が、前記非ケイ素系樹脂(β1)として、エチレン酢酸ビニル共重合体及びポリオレフィンからなる群より選択される1種又は2種以上を含有する、半導体装置製造用シートが挙げられる。
この半導体装置製造用シートにおいては、前記中間層が、さらに、ケイ素系樹脂を含有していてもよい。
A preferred example of the sheet for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment includes a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive,
the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive are laminated in this order on the base material,
the intermediate layer contains, as a main component, a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000;
Furthermore, the film-like adhesive contains a component (α2), and the pressure-sensitive adhesive layer contains a component (γ2),
the component (α2) is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive,
the component (γ2) is liquid at a temperature of 23° C. and has no functional group that reacts with a main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer;
The haze of the first test piece in the form of a film having a thickness of 10 μm and made of the non-silicon-based resin (β1) is H(β),
When the haze of a film-like second test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (α2) is H(βα), the H(βα) and H(β) can be calculated by the following formula (X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
Fulfilling
When the haze of a film-like third test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (γ2) is H(βγ), the H(βγ) and H(β) are expressed by the following formula (X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
Fulfilling
Furthermore, the film-like adhesive contains as a main component a component (α1) that is solid at a temperature of 23° C., the component (α1) being a polymer component (a), the pressure-sensitive adhesive layer contains as a main component a component (γ1) that is solid at a temperature of 23° C., the component (γ1) being a pressure-sensitive adhesive,
The intermediate layer may contain, as the non-silicon-based resin (β1), one or more resins selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymers and polyolefins.
In this sheet for manufacturing a semiconductor device, the intermediate layer may further contain a silicon-based resin.

本実施形態の好ましい半導体装置製造用シートの他の例としては、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤とを備え、
前記基材上に、前記粘着剤層、前記中間層及び前記フィルム状接着剤がこの順に積層されて構成されており、
前記中間層が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、
さらに、前記フィルム状接着剤が成分(α2)を含有し、前記粘着剤層が成分(γ2)を含有し、
前記成分(α2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記フィルム状接着剤が含有する主成分と反応する官能基を有しないエポキシ樹脂(b1)であり、
前記成分(γ2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記粘着剤層が含有する主成分と反応する官能基を有しない帯電防止剤であり、
前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる厚さ10μmの膜状の第1試験片のヘーズをH(β)とし、
100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(α2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片のヘーズをH(βα)としたとき、前記H(βα)及びH(β)は、下記式(X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
を満たし、
100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(γ2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片のヘーズをH(βγ)としたとき、前記H(βγ)及びH(β)は、下記式(X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
を満たし、
さらに、前記フィルム状接着剤が温度23℃で固体状の成分(α1)を主成分として含有し、前記成分(α1)が重合体成分(a)であり、前記粘着剤層が温度23℃で固体状の成分(γ1)を主成分として含有し、前記成分(γ1)が粘着剤であり、
前記中間層が、前記非ケイ素系樹脂(β1)として、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、
前記フィルム状接着剤において、前記エポキシ樹脂(b1)の含有量が、前記重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、1~20質量部であり、
前記粘着剤層において、前記帯電防止剤の含有量が、前記粘着剤の含有量100質量部に対して、0.1~10質量部であり、
前記エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合が、45質量%以下である、半導体装置製造用シートが挙げられる。
この半導体装置製造用シートにおいては、前記エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合が、30質量%以下であってもよい。
この半導体装置製造用シートにおいては、前記中間層が、さらに、ケイ素系樹脂を含有していてもよく、その場合、前記中間層において、前記中間層の総質量に対する、前記ケイ素系樹脂の含有量の割合が、0.01~10質量%であってもよい。
Another preferred example of the sheet for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment includes a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive,
the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive are laminated in this order on the base material,
the intermediate layer contains, as a main component, a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000;
Furthermore, the film-like adhesive contains a component (α2), and the pressure-sensitive adhesive layer contains a component (γ2),
the component (α2) is an epoxy resin (b1) that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive,
the component (γ2) is an antistatic agent that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with a main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer,
The haze of the first test piece in the form of a film having a thickness of 10 μm and made of the non-silicon-based resin (β1) is H(β),
When the haze of a film-like second test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (α2) is H(βα), the H(βα) and H(β) can be calculated by the following formula (X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
Fulfilling
When the haze of a film-like third test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (γ2) is H(βγ), the H(βγ) and H(β) are expressed by the following formula (X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
Fulfilling
Furthermore, the film-like adhesive contains as a main component a component (α1) that is solid at a temperature of 23° C., the component (α1) being a polymer component (a), the pressure-sensitive adhesive layer contains as a main component a component (γ1) that is solid at a temperature of 23° C., the component (γ1) being a pressure-sensitive adhesive,
the intermediate layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer as the non-silicon-based resin (β1),
In the film-like adhesive, the content of the epoxy resin (b1) is 1 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the polymer component (a),
In the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the antistatic agent is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive;
In the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ratio of the mass of structural units derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units is 45 mass % or less.
In this sheet for manufacturing semiconductor device, in the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ratio of the mass of structural units derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units may be 30 mass % or less.
In this sheet for manufacturing semiconductor device, the intermediate layer may further contain a silicon-based resin, and in that case, the content of the silicon-based resin in the intermediate layer may be 0.01 to 10 mass % relative to the total mass of the intermediate layer.

本実施形態の好ましい半導体装置製造用シートのさらに他の例としては、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤とを備え、
前記基材上に、前記粘着剤層、前記中間層及び前記フィルム状接着剤がこの順に積層されて構成されており、
前記中間層が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、
さらに、前記フィルム状接着剤が成分(α2)を含有し、前記粘着剤層が成分(γ2)を含有し、
前記成分(α2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記フィルム状接着剤が含有する主成分と反応する官能基を有しないエポキシ樹脂(b1)であり、
前記成分(γ2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記粘着剤層が含有する主成分と反応する官能基を有しない帯電防止剤であり、
前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる厚さ10μmの膜状の第1試験片のヘーズをH(β)とし、
100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(α2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片のヘーズをH(βα)としたとき、前記H(βα)及びH(β)は、下記式(X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
を満たし、
100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(γ2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片のヘーズをH(βγ)としたとき、前記H(βγ)及びH(β)は、下記式(X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
を満たし、
さらに、前記フィルム状接着剤が温度23℃で固体状の成分(α1)を主成分として含有し、前記成分(α1)が重合体成分(a)であり、前記粘着剤層が温度23℃で固体状の成分(γ1)を主成分として含有し、前記成分(γ1)が粘着剤であり、前記重合体成分(a)及び粘着剤が、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂であり、
前記中間層が、前記非ケイ素系樹脂(β1)として、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、
前記フィルム状接着剤において、前記エポキシ樹脂(b1)の含有量が、前記重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、1~20質量部であり、
前記粘着剤層において、前記帯電防止剤の含有量が、前記粘着剤の含有量100質量部に対して、0.1~10質量部であり、
前記エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合が、45質量%以下である、半導体装置製造用シートが挙げられる。
この半導体装置製造用シートにおいては、前記エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合が、30質量%以下であってもよい。
この半導体装置製造用シートにおいては、前記中間層が、さらに、ポリジメチルシロキサンを含有していてもよく、その場合、前記中間層において、前記中間層の総質量に対する、前記ポリジメチルシロキサンの含有量の割合が、0.01~10質量%であってもよい。
Yet another example of a preferable sheet for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment includes a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive,
the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive are laminated in this order on the base material,
the intermediate layer contains, as a main component, a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000;
Furthermore, the film-like adhesive contains a component (α2), and the pressure-sensitive adhesive layer contains a component (γ2),
the component (α2) is an epoxy resin (b1) that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive,
the component (γ2) is an antistatic agent that is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with a main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer,
The haze of the first test piece in the form of a film having a thickness of 10 μm and made of the non-silicon-based resin (β1) is H(β),
When the haze of a film-like second test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (α2) is H(βα), the H(βα) and H(β) can be calculated by the following formula (X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
Fulfilling
When the haze of a film-like third test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (γ2) is H(βγ), the H(βγ) and H(β) are expressed by the following formula (X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
Fulfilling
Further, the film-like adhesive contains as a main component a component (α1) that is solid at a temperature of 23° C., the component (α1) being a polymer component (a), the pressure-sensitive adhesive layer contains as a main component a component (γ1) that is solid at a temperature of 23° C., the component (γ1) being a pressure-sensitive adhesive, and the polymer component (a) and the pressure-sensitive adhesive are acrylic resins having structural units derived from a (meth)acrylic acid ester,
the intermediate layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer as the non-silicon-based resin (β1),
In the film-like adhesive, the content of the epoxy resin (b1) is 1 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the polymer component (a),
In the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the antistatic agent is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive;
In the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ratio of the mass of structural units derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units is 45 mass % or less.
In this sheet for manufacturing semiconductor device, in the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ratio of the mass of structural units derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units may be 30 mass % or less.
In this sheet for manufacturing semiconductor device, the intermediate layer may further contain polydimethylsiloxane, and in that case, the content of the polydimethylsiloxane in the intermediate layer may be 0.01 to 10 mass % relative to the total mass of the intermediate layer.

◇半導体装置製造用シートの製造方法
前記半導体装置製造用シートは、上述の各層を対応する位置関係となるように積層することで製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
Manufacturing Method of the Sheet for Manufacturing a Semiconductor Device The sheet for manufacturing a semiconductor device can be manufactured by laminating the above-mentioned layers so that they are in a corresponding positional relationship. The method of forming each layer is as described above.

例えば、前記半導体装置製造用シートは、基材、粘着剤層、中間層及びフィルム状接着剤を、それぞれあらかじめ用意しておき、これらを、基材、粘着剤層、中間層及びフィルム状接着剤の順となるように貼り合わせて積層することにより、製造できる。
ただし、これは、半導体装置製造用シートの製造方法の一例である。
For example, the semiconductor device manufacturing sheet can be manufactured by preparing the base material, pressure-sensitive adhesive layer, intermediate layer and film-like adhesive in advance, and laminating these in the following order: base material, pressure-sensitive adhesive layer, intermediate layer and film-like adhesive.
However, this is just one example of a method for producing a sheet for manufacturing a semiconductor device.

前記半導体装置製造用シートは、例えば、これを構成するための、複数の層が積層されて構成された、2種以上の中間積層体をあらかじめ作製しておき、これら中間積層体同士を貼り合わせることでも、製造できる。中間積層体の構成は、適宜任意に選択できる。例えば、基材及び粘着剤層が積層された構成を有する第1中間積層体(前記支持シートに相当)と、中間層及びフィルム状接着剤が積層された構成を有する第2中間積層体と、をあらかじめ作製しておき、第1中間積層体中の粘着剤層と、第2中間積層体中の中間層と、を貼り合わせることで、半導体装置製造用シートを製造できる。
ただし、これも、半導体装置製造用シートの製造方法の一例である。
The semiconductor device manufacturing sheet can also be manufactured by, for example, preparing two or more intermediate laminates in advance, each of which is composed of a plurality of layers stacked together, and bonding these intermediate laminates together. The configuration of the intermediate laminate can be selected as appropriate. For example, a first intermediate laminate (corresponding to the support sheet) having a configuration in which a base material and an adhesive layer are stacked, and a second intermediate laminate having a configuration in which an intermediate layer and a film-like adhesive are stacked, are prepared in advance, and the adhesive layer in the first intermediate laminate and the intermediate layer in the second intermediate laminate are bonded together to manufacture the semiconductor device manufacturing sheet.
However, this is also just one example of the method for producing a sheet for manufacturing semiconductor device.

前記半導体装置製造用シートとして、例えば、図1に示すような、中間層の第1面の面積と、フィルム状接着剤の第1面の面積が、いずれも、粘着剤層の第1面と、基材の第1面の面積よりも小さいものを製造する場合には、上述の製造方法でのいずれかの段階で、中間層とフィルム状接着剤を目的とする大きさに加工する工程を、追加して行ってもよい。例えば、前記第2中間積層体を用いる製造方法において、第2中間積層体中の中間層及びフィルム状接着剤を、目的とする大きさに加工する工程を追加して行うことで、半導体装置製造用シートを製造してもよい。 When manufacturing the semiconductor device manufacturing sheet as shown in FIG. 1, for example, in which the area of the first side of the intermediate layer and the area of the first side of the film-like adhesive are both smaller than the areas of the first side of the pressure-sensitive adhesive layer and the first side of the substrate, a process of processing the intermediate layer and the film-like adhesive to a desired size may be added at any stage of the above-mentioned manufacturing method. For example, in the manufacturing method using the second intermediate laminate, a process of processing the intermediate layer and the film-like adhesive in the second intermediate laminate to a desired size may be added to manufacture a semiconductor device manufacturing sheet.

フィルム状接着剤上に剥離フィルムを備えた状態の半導体装置製造用シートを製造する場合には、例えば、剥離フィルム上にフィルム状接着剤を作製し、この状態を維持したまま、残りの層を積層して、半導体装置製造用シートを作製してもよいし、基材、粘着剤層、中間層及びフィルム状接着剤をすべて積層した後に、フィルム状接着剤上に剥離フィルムを積層して、半導体装置製造用シートを作製してもよい。剥離フィルムは、半導体装置製造用シートの使用時までに、必要な段階で取り除けばよい。When manufacturing a sheet for manufacturing semiconductor device with a release film on the film-like adhesive, for example, the film-like adhesive may be prepared on the release film, and the remaining layers may be laminated while maintaining this state to produce the sheet for manufacturing semiconductor device, or the base material, pressure-sensitive adhesive layer, intermediate layer, and film-like adhesive may all be laminated, and then the release film may be laminated on the film-like adhesive to produce the sheet for manufacturing semiconductor device. The release film may be removed at any stage necessary before the sheet for manufacturing semiconductor device is used.

基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤と、剥離フィルムと、のいずれにも該当しない別の層を備えている半導体装置製造用シートは、上述の製造方法において、適切なタイミングで、この別の層を形成し、積層する工程を追加して行うことで、製造できる。A sheet for manufacturing semiconductor device that has another layer that does not fall into any of the following categories: a substrate, an adhesive layer, an intermediate layer, a film-like adhesive, or a release film, can be manufactured by adding a step of forming and laminating this other layer at an appropriate time in the manufacturing method described above.

ただし、前記半導体装置製造用シートを製造するためには、フィルム状接着剤中の非ケイ素系樹脂(β1)と、中間層中の成分(α2)と、の組み合わせとして、前記式(X1)を満たす組み合わせを選択するか、又は、フィルム状接着剤中の非ケイ素系樹脂(β1)と、粘着剤層中の成分(γ2)と、の組み合わせとして、前記式(X2)を満たす組み合わせを選択する必要がある。However, in order to manufacture the sheet for manufacturing semiconductor device, it is necessary to select a combination of the non-silicon-based resin (β1) in the film-like adhesive and the component (α2) in the intermediate layer that satisfies the above formula (X1), or to select a combination of the non-silicon-based resin (β1) in the film-like adhesive and the component (γ2) in the pressure-sensitive adhesive layer that satisfies the above formula (X2).

すなわち、本実施形態は、半導体装置製造用シートの製造方法であって、
前記半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤とを備え、
前記基材上に、前記粘着剤層、前記中間層及び前記フィルム状接着剤がこの順に積層されて構成されており、
前記中間層が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、
さらに、少なくとも、前記フィルム状接着剤が成分(α2)を含有するか、又は、前記粘着剤層が成分(γ2)を含有し、
前記成分(α2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記フィルム状接着剤が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記成分(γ2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記粘着剤層が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる厚さ10μmの膜状の第1試験片のヘーズをH(β)とし、
前記フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(α2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片のヘーズをH(βα)としたとき、前記H(βα)及びH(β)は、下記式(X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
を満たし、
前記粘着剤層が前記成分(γ2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(γ2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片のヘーズをH(βγ)としたとき、前記H(βγ)及びH(β)は、下記式(X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
を満たし、
前記製造方法は、前記成分(α2)を含有する前記フィルム状接着剤を作製するフィルム状接着剤作製工程と、前記成分(γ2)を含有する前記粘着剤層を作製する粘着剤層作製工程と、のいずれか一方又は両方を有する。
That is, the present embodiment is a method for producing a sheet for manufacturing a semiconductor device,
The sheet for manufacturing a semiconductor device includes a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive,
the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive are laminated in this order on the base material,
the intermediate layer contains, as a main component, a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000;
Furthermore, at least the film-like adhesive contains a component (α2) or the pressure-sensitive adhesive layer contains a component (γ2),
the component (α2) is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive,
the component (γ2) is liquid at a temperature of 23° C. and has no functional group that reacts with a main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer;
The haze of the first test piece in the form of a film having a thickness of 10 μm and made of the non-silicon-based resin (β1) is H(β),
In the case where the film-like adhesive contains the component (α2), when the haze of a film-like second test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (α2) is H(βα), H(βα) and H(β) can be calculated by the following formula (X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
Fulfilling
In the case where the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), when the haze of a film-like third test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (γ2) is H(βγ), H(βγ) and H(β) can be expressed by the following formula (X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
Fulfilling
The manufacturing method includes either or both of a film-like adhesive preparation step of preparing the film-like adhesive containing the component (α2) and a pressure-sensitive adhesive layer preparation step of preparing the pressure-sensitive adhesive layer containing the component (γ2).

このように、本実施形態の半導体装置製造用シートの製造方法は、目的とする半導体装置製造用シートの構成に応じて、前記フィルム状接着剤作製工程を有し、前記粘着剤層作製工程を有しない製造方法であってもよいし、前記粘着剤層作製工程を有し、前記フィルム状接着剤作製工程を有しない製造方法であってもよいし、前記フィルム状接着剤作製工程及び粘着剤層作製工程をともに有する製造方法であってもよい。
前記フィルム状接着剤作製工程においては、成分(α2)を含有する前記接着剤組成物を用いて、フィルム状接着剤を作製する。
前記粘着剤層作製工程においては、成分(γ2)を含有する前記粘着剤組成物を用いて、粘着剤層を作製する。
Thus, the manufacturing method for a semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment may be a manufacturing method that has the film-like adhesive manufacturing step but does not have the pressure-sensitive adhesive layer manufacturing step, or a manufacturing method that has the pressure-sensitive adhesive layer manufacturing step but does not have the film-like adhesive manufacturing step, or a manufacturing method that has both the film-like adhesive manufacturing step and the pressure-sensitive adhesive layer manufacturing step, depending on the desired configuration of the semiconductor device manufacturing sheet.
In the film-like adhesive preparation step, a film-like adhesive is prepared using the adhesive composition containing component (α2).
In the pressure-sensitive adhesive layer preparation step, a pressure-sensitive adhesive layer is prepared using the pressure-sensitive adhesive composition containing component (γ2).

◇フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法(半導体装置製造用シートの使用方法)
前記半導体装置製造用シートは、半導体装置の製造過程において、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造時に使用できる。
以下、図面を参照しながら、前記フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法(半導体装置製造用シートの使用方法)について、詳細に説明する。
◇Manufacturing method for semiconductor chips with film-like adhesive (Method of using sheets for manufacturing semiconductor device)
The sheet for manufacturing a semiconductor device can be used when manufacturing a semiconductor chip with a film-like adhesive in the process of manufacturing a semiconductor device.
Hereinafter, the method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive (method for using the sheet for producing semiconductor device) will be described in detail with reference to the drawings.

図3A、図3B及び図3Cは、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図であり、半導体装置製造用シートを半導体ウエハに貼付してから使用する場合の製造方法について示している。この方法では、半導体装置製造用シートをダイシングダイボンディングシートとして使用する。ここでは、図1に示す半導体装置製造用シート101を用いた場合を例に挙げて、説明する。 Figures 3A, 3B, and 3C are cross-sectional views for explaining an example of a method for manufacturing a semiconductor chip with a film-like adhesive, and show a manufacturing method in which a semiconductor device manufacturing sheet is attached to a semiconductor wafer before use. In this method, the semiconductor device manufacturing sheet is used as a dicing die bonding sheet. Here, an example will be explained in which the semiconductor device manufacturing sheet 101 shown in Figure 1 is used.

まず、図3Aに示すように、剥離フィルム15を取り除いた状態の、半導体装置製造用シート101を加熱しながら、その中のフィルム状接着剤14を、半導体ウエハ9’の裏面9b’に貼付する。
符号9a’は、半導体ウエハ9’の回路形成面を示している。
First, as shown in FIG. 3A, the sheet 101 for manufacturing semiconductor device from which the release film 15 has been removed is heated, and the film-like adhesive 14 therein is attached to the rear surface 9b' of the semiconductor wafer 9'.
Reference numeral 9a' denotes a surface of the semiconductor wafer 9' on which circuits are formed.

半導体装置製造用シート101の貼付時の加熱温度は、特に限定されないが、半導体装置製造用シート101の加熱貼付安定性がより向上する点から、40~70℃であることが好ましい。The heating temperature when attaching the semiconductor device manufacturing sheet 101 is not particularly limited, but it is preferable that it be 40 to 70°C in order to further improve the thermal attachment stability of the semiconductor device manufacturing sheet 101.

半導体装置製造用シート101中の中間層13の幅W13の最大値と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値は、いずれも、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値と全く同じであるか、又は、同じではないが、誤差が軽微で、ほぼ同等となっていることが好ましい。 It is preferable that the maximum value of the width W13 of the intermediate layer 13 in the semiconductor device manufacturing sheet 101 and the maximum value of the width W14 of the film-like adhesive 14 are either exactly the same as the maximum value of the width W9 ' of the semiconductor wafer 9', or, although not the same, are approximately equal with only minor error.

例えば、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値が150mmである場合には、中間層13の幅W13の最大値と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値とは、150~160mmであることが好ましく、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値が200mmである場合には、中間層13の幅W13の最大値と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値とは、200~210mmであることが好ましく、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値が300mmである場合には、中間層13の幅W13の最大値と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値とは、300~310mmであることが好ましい。
このように、本実施形態においては、中間層13の幅W13の最大値と、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値と、の差、並びに、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値と、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値と、の差は、いずれも0~10mmであってよい。
ここで、半導体ウエハ9’の幅W9’とは、例えば、半導体ウエハ9’の、その裏面9b’に対して平行な方向における幅を意味する。
For example, when the maximum width W9' of the semiconductor wafer 9' is 150 mm, the maximum value of the width W13 of the intermediate layer 13 and the maximum value of the width W14 of the film-like adhesive 14 are preferably 150 to 160 mm; when the maximum value of the width W9 ' of the semiconductor wafer 9' is 200 mm, the maximum value of the width W13 of the intermediate layer 13 and the maximum value of the width W14 of the film-like adhesive 14 are preferably 200 to 210 mm; and when the maximum value of the width W9 ' of the semiconductor wafer 9' is 300 mm, the maximum value of the width W13 of the intermediate layer 13 and the maximum value of the width W14 of the film-like adhesive 14 are preferably 300 to 310 mm.
Thus, in this embodiment, the difference between the maximum value of the width W13 of the intermediate layer 13 and the maximum value of the width W9 ' of the semiconductor wafer 9', and the difference between the maximum value of the width W14 of the film-like adhesive 14 and the maximum value of the width W9 ' of the semiconductor wafer 9' may each be 0 to 10 mm.
Here, the width W9 ' of the semiconductor wafer 9' means, for example, the width of the semiconductor wafer 9' in a direction parallel to the rear surface 9b' thereof.

次いで、上記で得られた、半導体装置製造用シート101と半導体ウエハ9’との積層物を、半導体ウエハ9’の回路形成面9a’側からブレードで切り込む(ブレードダイシングを行う)ことにより、半導体ウエハ9’を分割するとともに、フィルム状接着剤14を切断する。Next, the laminate of the semiconductor device manufacturing sheet 101 and the semiconductor wafer 9' obtained above is cut with a blade from the circuit formation surface 9a' side of the semiconductor wafer 9' (blade dicing is performed) to divide the semiconductor wafer 9' and cut the film-like adhesive 14.

ブレードダイシングは、公知の方法で行うことできる。例えば、半導体装置製造用シート101中の粘着剤層12の第1面12aのうち、中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されていない周縁部近傍の領域(前記非積層領域)を、リングフレーム等の治具(図示略)に固定した後、ブレードを用いて、半導体ウエハ9’の分割と、フィルム状接着剤14の切断を行うことができる。Blade dicing can be performed by a known method. For example, the area (the non-laminated area) near the periphery of the first surface 12a of the adhesive layer 12 in the semiconductor device manufacturing sheet 101 where the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 are not laminated can be fixed to a jig such as a ring frame (not shown), and then the semiconductor wafer 9' can be divided and the film-like adhesive 14 can be cut using a blade.

本工程により、図3Bに示すように、半導体チップ9と、その裏面9bに設けられた切断後のフィルム状接着剤140と、を備えた複数個のフィルム状接着剤付き半導体チップ914が、得られる。これらフィルム状接着剤付き半導体チップ914は、積層シート10中の中間層13上で整列して固定された状態となっており、フィルム状接着剤付き半導体チップ群910を構成している。
半導体チップ9の裏面9bは、半導体ウエハ9’の裏面9b’に対応している。また、図3B中、符号9aは、半導体チップ9の回路形成面を示しており、半導体ウエハ9’の回路形成面9a’に対応している。
3B, a plurality of semiconductor chips 914 with a film-like adhesive are obtained, each of which includes a semiconductor chip 9 and a cut film-like adhesive 140 provided on the back surface 9b of the semiconductor chip 9. These semiconductor chips 914 with a film-like adhesive are aligned and fixed on the intermediate layer 13 in the laminated sheet 10, constituting a group 910 of semiconductor chips with a film-like adhesive.
A back surface 9b of the semiconductor chip 9 corresponds to a back surface 9b' of the semiconductor wafer 9'. In Fig. 3B, reference numeral 9a denotes a circuit forming surface of the semiconductor chip 9, which corresponds to a circuit forming surface 9a' of the semiconductor wafer 9'.

ブレードダイシング時には、ブレードによって、半導体ウエハ9’については、その厚さ方向の全域を切り込むことで分割するとともに、半導体装置製造用シート101については、フィルム状接着剤14の第1面14aから中間層13の途中の領域までを切り込むことにより、フィルム状接着剤14をその厚さ方向の全域で切断し、かつ粘着剤層12までは切り込まないことが好ましい。
すなわち、ブレードダイシング時には、ブレードによって、半導体装置製造用シート101と半導体ウエハ9’との積層物を、これらの積層方向において、半導体ウエハ9’の回路形成面9a’から、少なくとも中間層13の第1面13aまで切り込み、かつ、中間層13の第1面13aとは反対側の面(すなわち、粘着剤層12との接触面)までは切り込まないことが好ましい。
During blade dicing, the semiconductor wafer 9' is divided by cutting into it across its entire thickness, and the semiconductor device manufacturing sheet 101 is cut from the first surface 14a of the film-like adhesive 14 to the area halfway through the intermediate layer 13, cutting the film-like adhesive 14 across its entire thickness, preferably without cutting into the pressure-sensitive adhesive layer 12.
In other words, during blade dicing, it is preferable that the blade cuts into the laminate of the semiconductor device manufacturing sheet 101 and the semiconductor wafer 9' in the stacking direction from the circuit formation surface 9a' of the semiconductor wafer 9' to at least the first surface 13a of the intermediate layer 13, but not to the surface opposite the first surface 13a of the intermediate layer 13 (i.e., the contact surface with the adhesive layer 12).

本工程においては、このようにブレードが基材11に到達することを容易に回避でき、それにより、基材11からの切削屑の発生を抑制できる。そして、ブレードによって切断される中間層13の主成分が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)であること、特に、重量平均分子量が100000以下であることによって、中間層13からの切削屑の発生も抑制できる。In this process, it is easy to prevent the blade from reaching the substrate 11, thereby suppressing the generation of cutting debris from the substrate 11. Furthermore, since the main component of the intermediate layer 13 cut by the blade is a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000, and in particular, the weight average molecular weight is 100,000 or less, the generation of cutting debris from the intermediate layer 13 can also be suppressed.

ブレードダイシングの条件は、目的に応じて適宜調節すればよく、特に限定されない。
通常、ブレードの回転速度は、15000~50000rpmであることが好ましく、ブレードの移動速度は、5~85mm/secであることが好ましく、5~75mm/secであってもよい。
The conditions for the blade dicing may be appropriately adjusted depending on the purpose, and are not particularly limited.
In general, the rotation speed of the blade is preferably 15,000 to 50,000 rpm, and the movement speed of the blade is preferably 5 to 85 mm/sec, and may be 5 to 75 mm/sec.

ブレードダイシング後は、図3Cに示すように、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、積層シート10中の中間層13から引き離して、ピックアップする。ここでは、真空コレット等の引き離し手段7を用いて、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を矢印P方向に引き離す場合を示している。なお、ここでは、引き離し手段7を断面表示していない。
フィルム状接着剤付き半導体チップ914は、公知の方法でピックアップできる。
After blade dicing, the semiconductor chip 914 with the film-like adhesive is separated from the intermediate layer 13 in the laminated sheet 10 and picked up, as shown in Fig. 3C. Here, a case is shown in which the semiconductor chip 914 with the film-like adhesive is separated in the direction of arrow P using a separating means 7 such as a vacuum collet. Note that the separating means 7 is not shown in cross section here.
The semiconductor chip 914 with the film-like adhesive attached can be picked up by a known method.

中間層13の第1面13aにおいて、前記ケイ素濃度の割合が1~20%である場合には、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、より容易にピックアップできる。
中間層13が、例えば、前記非ケイ素系樹脂(β1)であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、中間層における、中間層の総質量に対する、エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合が、90~99.99質量%であり、中間層における、中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物の含有量の割合が、0.01~10質量%である場合には、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、より容易にピックアップできる。
When the silicon concentration ratio on the first surface 13a of the intermediate layer 13 is 1 to 20%, the semiconductor chip 914 with the film adhesive attached can be picked up more easily.
When the intermediate layer 13 contains, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer, which is the non-silicon-based resin (β1), and a siloxane-based compound, which is the additive, and the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the intermediate layer relative to the total mass of the intermediate layer is 90 to 99.99 mass%, and the content of the siloxane-based compound in the intermediate layer relative to the total mass of the intermediate layer is 0.01 to 10 mass%, the semiconductor chip 914 with the film-like adhesive can be picked up more easily.

ここまでで説明した前記フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法で、好ましい実施形態としては、例えば、半導体装置製造用シートを用いた、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法であって、
前記フィルム状接着剤付き半導体チップは、半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えており、
前記半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤とを備え、
前記基材上に、前記粘着剤層、前記中間層及び前記フィルム状接着剤がこの順に積層されて構成されており、
前記中間層が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、
さらに、少なくとも、前記フィルム状接着剤が成分(α2)を含有するか、又は、前記粘着剤層が成分(γ2)を含有し、
前記成分(α2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記フィルム状接着剤が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記成分(γ2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記粘着剤層が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる厚さ10μmの膜状試験片のヘーズをH(β)とし、
前記フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(α2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片のヘーズをH(βα)としたとき、前記H(βα)及びH(β)は、下記式(X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
を満たし、
前記粘着剤層が前記成分(γ2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(γ2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片のヘーズをH(βγ)としたとき、前記H(βγ)及びH(β)は、下記式(X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
を満たし、
前記製造方法は、前記半導体装置製造用シートを加熱しながら、その中の前記フィルム状接着剤を、前記半導体ウエハの裏面に貼付する工程と、
前記フィルム状接着剤が貼付された前記半導体ウエハを、その回路形成面側から、その厚さ方向の全域を切り込んで分割することにより、前記半導体チップを作製するとともに、前記半導体装置製造用シートを、その厚さ方向において、その前記フィルム状接着剤側から、前記中間層の途中の領域までを切り込んで、前記フィルム状接着剤を切断し、かつ前記粘着剤層までは切り込まないことにより、複数個の前記フィルム状接着剤付き半導体チップが、前記中間層上で整列した状態のフィルム状接着剤付き半導体チップ群を得る工程と、
前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を有するもの(本明細書においては、「製造方法1」と称することがある)が挙げられる。
A preferred embodiment of the method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive described above is, for example, a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive using a sheet for manufacturing a semiconductor device,
The semiconductor chip with a film-like adhesive includes a semiconductor chip and a film-like adhesive provided on a back surface of the semiconductor chip,
The sheet for manufacturing a semiconductor device includes a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive,
the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive are laminated in this order on the base material,
the intermediate layer contains, as a main component, a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000;
Furthermore, at least the film-like adhesive contains a component (α2) or the pressure-sensitive adhesive layer contains a component (γ2),
the component (α2) is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive,
the component (γ2) is liquid at a temperature of 23° C. and has no functional group that reacts with a main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer;
The haze of a film-like test piece having a thickness of 10 μm and made of the non-silicon-based resin (β1) is H(β),
In the case where the film-like adhesive contains the component (α2), when the haze of a film-like second test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (α2) is H(βα), H(βα) and H(β) can be calculated by the following formula (X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
Fulfilling
In the case where the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), when the haze of a film-like third test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (γ2) is H(βγ), H(βγ) and H(β) can be expressed by the following formula (X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
Fulfilling
The manufacturing method includes a step of attaching the film-like adhesive in the semiconductor device manufacturing sheet to a back surface of the semiconductor wafer while heating the sheet;
a step of cutting the semiconductor wafer to which the film-like adhesive has been applied from the circuit formation surface side across the entire thickness direction to divide the semiconductor chips, and cutting the semiconductor device manufacturing sheet in the thickness direction from the film-like adhesive side to an area halfway through the intermediate layer to cut the film-like adhesive, but not cutting into the pressure-sensitive adhesive layer, thereby obtaining a group of semiconductor chips with a film-like adhesive in which a plurality of the semiconductor chips with the film-like adhesive are aligned on the intermediate layer;
and a step of separating the semiconductor chip with the film-like adhesive from the intermediate layer and picking it up (sometimes referred to as "manufacturing method 1" in this specification).

図4A、図4B及び図4Cは、半導体装置製造用シートの使用対象である半導体チップの製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図であり、半導体ウエハでの改質層の形成を伴うダイシングを行うことによって、半導体チップを製造する場合について示している。
図5A、図5B及び図5Cは、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の他の例を、模式的に説明するための断面図であり、半導体装置製造用シートを半導体チップに貼付してから使用する場合の製造方法について示している。この方法では、半導体装置製造用シートをダイボンディングシートとして使用する。ここでは、図1に示す半導体装置製造用シート101を例に挙げて、その使用方法について説明する。
Figures 4A, 4B, and 4C are cross-sectional views for illustrating an example of a method for manufacturing semiconductor chips for which a semiconductor device manufacturing sheet is used, and show the case where semiconductor chips are manufactured by performing dicing involving the formation of a modified layer on a semiconductor wafer.
5A, 5B, and 5C are cross-sectional views for explaining another example of a method for manufacturing a semiconductor chip with a film-like adhesive, and show a manufacturing method in which a semiconductor device manufacturing sheet is attached to a semiconductor chip before use. In this method, the semiconductor device manufacturing sheet is used as a die bonding sheet. Here, the method of use will be explained using the semiconductor device manufacturing sheet 101 shown in FIG. 1 as an example.

まず、半導体装置製造用シート101の使用に先立ち、図4Aに示すように、半導体ウエハ9’を用意し、その回路形成面9a’に、バックグラインドテープ(「表面保護テープ」と称することもある)8を貼付する。
図4A中、符号W9’は、半導体ウエハ9’の幅を示している。
First, prior to using the semiconductor device manufacturing sheet 101, as shown in FIG. 4A, a semiconductor wafer 9' is prepared, and a backgrind tape (sometimes called a "surface protection tape") 8 is attached to its circuit formation surface 9a'.
In FIG. 4A, the symbol W9 ' denotes the width of the semiconductor wafer 9'.

次いで、半導体ウエハ9’の内部に設定された焦点に集束するように、レーザー光(図示略)を照射することにより、図4Bに示すように、半導体ウエハ9’の内部に改質層90’を形成する。
前記レーザー光は、半導体ウエハ9’の裏面9b’側から、半導体ウエハ9’に照射することが好ましい。
Next, a laser beam (not shown) is irradiated so as to be focused at a focal point set inside the semiconductor wafer 9', thereby forming a modified layer 90' inside the semiconductor wafer 9' as shown in FIG. 4B.
The laser light is preferably applied to the semiconductor wafer 9' from the rear surface 9b' side of the semiconductor wafer 9'.

このときの焦点の位置は、半導体ウエハ9’の分割(ダイシング)予定位置であり、半導体ウエハ9’から目的とする大きさ、形状及び個数の半導体チップが得られるように設定される。The focal position at this time is the intended dividing (dicing) position of the semiconductor wafer 9', and is set so that the desired size, shape and number of semiconductor chips are obtained from the semiconductor wafer 9'.

次いで、グラインダー(図示略)を用いて、半導体ウエハ9’の裏面9b’を研削する。これにより、半導体ウエハ9’の厚さを目的とする値に調節するとともに、このときの半導体ウエハ9’に加えられる研削時の力を利用することによって、改質層90’の形成部位において、半導体ウエハ9’を分割し、図4Cに示すように、複数個の半導体チップ9を作製する。Next, a grinder (not shown) is used to grind the back surface 9b' of the semiconductor wafer 9'. This adjusts the thickness of the semiconductor wafer 9' to a desired value, and the grinding force applied to the semiconductor wafer 9' at this time is used to divide the semiconductor wafer 9' at the portion where the modified layer 90' is formed, producing multiple semiconductor chips 9 as shown in FIG. 4C.

半導体ウエハ9’の改質層90’は、半導体ウエハ9’の他の箇所とは異なり、レーザー光の照射によって変質しており、強度が弱くなっている。そのため、改質層90’が形成された半導体ウエハ9’に力を加えることにより、改質層90’に力が加えられ、この改質層90’の部位において半導体ウエハ9’が割れて、複数個の半導体チップ9が得られる。The modified layer 90' of the semiconductor wafer 9' is different from other parts of the semiconductor wafer 9' in that it has been altered by the irradiation of the laser light and has a weakened strength. Therefore, by applying force to the semiconductor wafer 9' on which the modified layer 90' is formed, the force is applied to the modified layer 90', and the semiconductor wafer 9' is cracked at the site of the modified layer 90', and multiple semiconductor chips 9 are obtained.

以上により、半導体装置製造用シート101の使用対象である半導体チップ9が得られる。より具体的には、本工程により、バックグラインドテープ8上で複数個の半導体チップ9が整列して固定された状態の半導体チップ群901が得られる。This process results in the semiconductor chips 9 that are the subject of the semiconductor device manufacturing sheet 101. More specifically, this process results in a semiconductor chip group 901 in which multiple semiconductor chips 9 are aligned and fixed on the backgrind tape 8.

半導体チップ群901を、その上方から見下ろして平面視したときに、半導体チップ群901の最も外側の部位を結んで形成される平面形状(本明細書においては、このような平面形状を単に「半導体チップ群の平面形状」と称することがある)は、半導体ウエハ9’を同様に平面視したときの平面形状と全く同じであるか、又は、これら平面形状同士の相違点は無視し得るほどに軽微であって、半導体チップ群901の前記平面形状は、半導体ウエハ9’の前記平面形状と概ね同じであるといえる。
したがって、半導体チップ群901の前記平面形状の幅は、図4Cに示すように、半導体ウエハ9’の幅W9’と同じであると見做せる。そして、半導体チップ群901の前記平面形状の幅の最大値は、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値と同じであると見做せる。
When the semiconductor chip group 901 is viewed from above in a planar view, the planar shape formed by connecting the outermost portions of the semiconductor chip group 901 (in this specification, such a planar shape may be simply referred to as the "planar shape of the semiconductor chip group") is exactly the same as the planar shape of the semiconductor wafer 9' when viewed in a similar planar view, or the differences between these planar shapes are so minor that they can be ignored, and it can be said that the planar shape of the semiconductor chip group 901 is generally the same as the planar shape of the semiconductor wafer 9'.
4C, the width of the planar shape of the semiconductor chip group 901 can be regarded as being the same as the width W9 ' of the semiconductor wafer 9'. Also, the maximum value of the width of the planar shape of the semiconductor chip group 901 can be regarded as being the same as the maximum value of the width W9 ' of the semiconductor wafer 9'.

なお、ここでは、半導体ウエハ9’から半導体チップ9を目的どおりに作製できた場合について示しているが、半導体ウエハ9’の裏面9b’の研削時の条件によっては、半導体ウエハ9’の一部の領域において、半導体チップ9への分割が行われないこともある。 Note that, although the example shown here shows a case where semiconductor chips 9 can be produced as intended from the semiconductor wafer 9', depending on the conditions when grinding the back surface 9b' of the semiconductor wafer 9', separation into semiconductor chips 9 may not occur in some areas of the semiconductor wafer 9'.

次いで、上記で得られた半導体チップ9(半導体チップ群901)を用いて、フィルム状接着剤付き半導体チップを製造する。
まず、図5Aに示すように、剥離フィルム15を取り除いた状態の、1枚の半導体装置製造用シート101を加熱しながら、その中のフィルム状接着剤14を、半導体チップ群901中のすべての半導体チップ9の裏面9bに貼付する。このときのフィルム状接着剤14の貼付対象は、完全には分割されていない半導体ウエハであってもよい。
Next, the semiconductor chips 9 (semiconductor chip group 901) obtained above are used to manufacture semiconductor chips with a film-like adhesive.
5A, one semiconductor device manufacturing sheet 101 from which release film 15 has been removed is heated, and film-like adhesive 14 therein is attached to the back surfaces 9b of all the semiconductor chips 9 in the semiconductor chip group 901. The object to which film-like adhesive 14 is attached at this time may be a semiconductor wafer that has not been completely divided.

半導体装置製造用シート101中の中間層13の幅W13の最大値と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値は、いずれも、半導体ウエハ9’の幅W9’(換言すると、半導体チップ群901の幅)の最大値と全く同じであるか、又は、同じではないが、誤差が軽微で、ほぼ同等となっていることが好ましい。 It is preferable that the maximum value of the width W13 of the intermediate layer 13 in the semiconductor device manufacturing sheet 101 and the maximum value of the width W14 of the film-like adhesive 14 are either exactly the same as the maximum value of the width W9 ' of the semiconductor wafer 9' (in other words, the width of the semiconductor chip group 901), or, although not identical, are approximately equal with only minor error.

すなわち、中間層13の幅W13の最大値と、半導体チップ群901の幅の最大値と、の関係は、先に説明した中間層13の幅W13の最大値と、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値と、の関係と同じであってよい。そして、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値と、半導体チップ群901の幅の最大値と、の関係は、先に説明したフィルム状接着剤14の幅W14の最大値と、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値と、の関係と同じであってよい。 That is, the relationship between the maximum value of width W13 of intermediate layer 13 and the maximum value of width W9' of semiconductor wafer 9' may be the same as the relationship between the maximum value of width W13 of intermediate layer 13 and the maximum value of width W9 ' of semiconductor wafer 9' described above. And the relationship between the maximum value of width W14 of film-like adhesive 14 and the maximum value of width W9' of semiconductor wafer 9' may be the same as the relationship between the maximum value of width W14 of film-like adhesive 14 and the maximum value of width W9 ' of semiconductor wafer 9' described above.

このときの半導体チップ群901へのフィルム状接着剤14(半導体装置製造用シート101)の貼付は、半導体ウエハ9’に代えて半導体チップ群901を用いる点を除けば、前記製造方法1における、半導体ウエハ9’へのフィルム状接着剤14(半導体装置製造用シート101)の貼付の場合と同じ方法で行うことができる。At this time, the attachment of the film-like adhesive 14 (semiconductor device manufacturing sheet 101) to the semiconductor chip group 901 can be carried out in the same manner as the attachment of the film-like adhesive 14 (semiconductor device manufacturing sheet 101) to the semiconductor wafer 9' in the manufacturing method 1, except that the semiconductor chip group 901 is used instead of the semiconductor wafer 9'.

次いで、この固定した状態の半導体チップ群901からバックグラインドテープ8を取り除く。そして、図5Bに示すように、半導体装置製造用シート101(フィルム状接着剤14)を、冷却しながら、その表面(例えば、粘着剤層12の第1面12a)に対して平行な方向に引き伸ばすことにより、エキスパンドする。ここでは、半導体装置製造用シート101のエキスパンドの方向を矢印Eで示している。このようにエキスパンドすることにより、フィルム状接着剤14を半導体チップ9の外周に沿って切断する。 Next, the backgrind tape 8 is removed from the semiconductor chip group 901 in this fixed state. Then, as shown in Fig. 5B, the semiconductor device manufacturing sheet 101 (film-like adhesive 14) is expanded by being stretched in a direction parallel to its surface (e.g., the first surface 12a of the pressure-sensitive adhesive layer 12) while being cooled. Here, the direction of expansion of the semiconductor device manufacturing sheet 101 is indicated by arrow E1 . By expanding in this manner, the film-like adhesive 14 is cut along the outer periphery of the semiconductor chip 9.

本工程により、半導体チップ9と、その裏面9bに設けられた切断後のフィルム状接着剤140と、を備えた複数個のフィルム状接着剤付き半導体チップ914が、得られる。これらフィルム状接着剤付き半導体チップ914は、積層シート10中の中間層13上で整列して固定された状態となっており、フィルム状接着剤付き半導体チップ群910を構成している。
ここで得られる、フィルム状接着剤付き半導体チップ914及びフィルム状接着剤付き半導体チップ群910は、いずれも、先に説明した製造方法1で得られるフィルム状接着剤付き半導体チップ914及びフィルム状接着剤付き半導体チップ群910と実質的に同じである。
This process provides a plurality of semiconductor chips 914 with a film-like adhesive, each of which includes a semiconductor chip 9 and a cut film-like adhesive 140 provided on the back surface 9b of the semiconductor chip 9. These semiconductor chips 914 with a film-like adhesive are aligned and fixed on the intermediate layer 13 in the laminated sheet 10, constituting a group 910 of semiconductor chips with a film-like adhesive.
The semiconductor chip 914 with film-like adhesive and the group of semiconductor chips 910 with film-like adhesive obtained here are both substantially the same as the semiconductor chip 914 with film-like adhesive and the group of semiconductor chips 910 with film-like adhesive obtained by the manufacturing method 1 described above.

先の説明のとおり、半導体ウエハ9’の分割時に、半導体ウエハ9’の一部の領域において、半導体チップ9への分割が行われなかった場合には、本工程を行うことにより、この領域は半導体チップへ分割される。As explained above, if a portion of the semiconductor wafer 9' is not divided into semiconductor chips 9 when the semiconductor wafer 9' is divided, this region is divided into semiconductor chips by carrying out this process.

半導体装置製造用シート101(フィルム状接着剤14)は、その温度を-5~5℃としてエキスパンドすることが好ましい。半導体装置製造用シート101を、このように冷却してエキスパンドする(クールエキスパンドを行う)ことにより、フィルム状接着剤14をより容易かつ高精度に切断できる。It is preferable to expand the semiconductor device manufacturing sheet 101 (film-like adhesive 14) at a temperature of -5 to 5°C. By cooling and expanding the semiconductor device manufacturing sheet 101 in this manner (performing cool expansion), the film-like adhesive 14 can be cut more easily and with higher precision.

半導体装置製造用シート101(フィルム状接着剤)のエキスパンドは、公知の方法で行うことできる。例えば、半導体装置製造用シート101中の粘着剤層12の第1面12aのうち、中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されていない周縁部近傍の領域(前記非積層領域)を、リングフレーム等の治具(図示略)に固定した後、半導体装置製造用シート101の中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されている領域全体を、基材11から粘着剤層12へ向かう方向に、基材11側から突き上げることにより、半導体装置製造用シート101をエキスパンドできる。The semiconductor device manufacturing sheet 101 (film-like adhesive) can be expanded by a known method. For example, the region (the non-laminated region) near the periphery of the first surface 12a of the adhesive layer 12 in the semiconductor device manufacturing sheet 101 where the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 are not laminated is fixed to a jig such as a ring frame (not shown), and then the entire region of the semiconductor device manufacturing sheet 101 where the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 are laminated is pushed up from the substrate 11 side in the direction from the substrate 11 toward the adhesive layer 12, thereby expanding the semiconductor device manufacturing sheet 101.

図5Bでは、粘着剤層12の第1面12aのうち、中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されていない前記非積層領域は、中間層13の第1面13aに対してほぼ平行となっているが、上述のように、半導体装置製造用シート101の突き上げによりエキスパンドしている状態では、前記非積層領域は、粘着剤層12の外周に近付くにしたがって、上記の突き上げの方向とは逆方向に高さが下降する傾斜面を含む。In FIG. 5B, the non-laminated region of the first surface 12a of the adhesive layer 12, where the intermediate layer 13 and the film-like adhesive 14 are not laminated, is approximately parallel to the first surface 13a of the intermediate layer 13. However, as described above, when the semiconductor device manufacturing sheet 101 is expanded by being pushed up, the non-laminated region includes an inclined surface whose height decreases in the opposite direction to the pushing-up direction as it approaches the outer periphery of the adhesive layer 12.

本工程では、半導体装置製造用シート101が中間層13を備えている(換言すると、切断前のフィルム状接着剤14が中間層13上に設けられている)ことにより、フィルム状接着剤14が目的とする箇所で(換言すると、半導体チップ9の外周に沿って)精度よく切断され、切断不良を抑制できる。In this process, the semiconductor device manufacturing sheet 101 is provided with an intermediate layer 13 (in other words, the film-like adhesive 14 before cutting is provided on the intermediate layer 13), so that the film-like adhesive 14 can be cut precisely at the desired location (in other words, along the outer periphery of the semiconductor chip 9), thereby preventing cutting defects.

エキスパンド後は、図5Cに示すように、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、積層シート10中の中間層13から引き離して、ピックアップする。
このときのピックアップは、先に説明した製造方法1におけるピックアップと同じ方法で行うことができ、ピックアップ適性も、製造方法1におけるピックアップ適性と同様である。
After the expansion, as shown in FIG. 5C, the semiconductor chip 914 with the film-like adhesive attached is separated from the intermediate layer 13 in the laminated sheet 10 and picked up.
The pick-up at this time can be performed in the same manner as the pick-up in the manufacturing method 1 described above, and the pick-up suitability is also the same as that in the manufacturing method 1.

例えば、本工程においても、中間層13の第1面13aにおいて、前記ケイ素濃度の割合が1~20%である場合には、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、より容易にピックアップできる。
また、中間層13が、例えば、前記非ケイ素系樹脂であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、中間層における、中間層の総質量に対する、エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合が、90~99.99質量%であり、中間層における、中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物の含有量の割合が、0.01~10質量%である場合には、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、より容易にピックアップできる。
For example, in this process, when the silicon concentration ratio on the first surface 13a of the intermediate layer 13 is 1 to 20%, the semiconductor chip 914 with the film-like adhesive can be picked up more easily.
Furthermore, when the intermediate layer 13 contains, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer which is the non-silicon-based resin and a siloxane-based compound which is the additive, and the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the intermediate layer relative to the total mass of the intermediate layer is 90 to 99.99 mass%, and the content of the siloxane-based compound in the intermediate layer relative to the total mass of the intermediate layer is 0.01 to 10 mass%, the semiconductor chip 914 with the film-like adhesive can be picked up more easily.

ここまでで説明した前記フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法で、好ましい実施形態としては、例えば、半導体装置製造用シートを用いた、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法であって、
前記フィルム状接着剤付き半導体チップは、半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えており、
前記半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤とを備え、
前記基材上に、前記粘着剤層、前記中間層及び前記フィルム状接着剤がこの順に積層されて構成されており、
前記中間層が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、
さらに、少なくとも、前記フィルム状接着剤が成分(α2)を含有するか、又は、前記粘着剤層が成分(γ2)を含有し、
前記成分(α2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記フィルム状接着剤が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記成分(γ2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記粘着剤層が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる厚さ10μmの膜状試験片のヘーズをH(β)とし、
前記フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(α2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片のヘーズをH(βα)としたとき、前記H(βα)及びH(β)は、下記式(X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
を満たし、
前記粘着剤層が前記成分(γ2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(γ2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片のヘーズをH(βγ)としたとき、前記H(βγ)及びH(β)は、下記式(X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
を満たし、
前記製造方法は、半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束するように、レーザー光を照射することにより、前記半導体ウエハの内部に改質層を形成する工程と、
前記改質層を形成後の前記半導体ウエハの裏面を研削するとともに、前記半導体ウエハに加えられる研削時の力を利用することにより、前記改質層の形成部位において、前記半導体ウエハを分割し、複数個の前記半導体チップが整列した状態の半導体チップ群を得る工程と、
前記半導体装置製造用シートを加熱しながら、その中の前記フィルム状接着剤を、前記半導体チップ群中のすべての前記半導体チップの裏面に貼付する工程と、
前記半導体チップに貼付した後の前記半導体装置製造用シートを、冷却しながら、その表面に対して平行な方向に引き伸ばすことにより、前記フィルム状接着剤を前記半導体チップの外周に沿って切断し、複数個の前記フィルム状接着剤付き半導体チップが、前記中間層上で整列した状態のフィルム状接着剤付き半導体チップ群を得る工程と、
前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を有するもの(本明細書においては、「製造方法2」と称することがある)が挙げられる。
A preferred embodiment of the method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive described above is, for example, a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive using a sheet for manufacturing a semiconductor device,
The semiconductor chip with a film-like adhesive includes a semiconductor chip and a film-like adhesive provided on a back surface of the semiconductor chip,
The sheet for manufacturing a semiconductor device includes a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive,
the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive are laminated in this order on the base material,
the intermediate layer contains, as a main component, a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000;
Furthermore, at least the film-like adhesive contains a component (α2) or the pressure-sensitive adhesive layer contains a component (γ2),
the component (α2) is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive,
the component (γ2) is liquid at a temperature of 23° C. and has no functional group that reacts with a main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer;
The haze of a film-like test piece having a thickness of 10 μm and made of the non-silicon-based resin (β1) is H(β),
In the case where the film-like adhesive contains the component (α2), when the haze of a film-like second test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (α2) is H(βα), H(βα) and H(β) can be calculated by the following formula (X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
Fulfilling
In the case where the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), when the haze of a film-like third test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (γ2) is H(βγ), H(βγ) and H(β) can be expressed by the following formula (X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
Fulfilling
The manufacturing method includes a step of forming a modified layer inside the semiconductor wafer by irradiating a laser beam so as to be focused at a focal point set inside the semiconductor wafer;
a step of grinding the back surface of the semiconductor wafer after the modified layer is formed, and dividing the semiconductor wafer at the portion where the modified layer is formed by utilizing a grinding force applied to the semiconductor wafer, thereby obtaining a group of semiconductor chips in a state where a plurality of the semiconductor chips are aligned;
a step of attaching the film-like adhesive therein to the backsides of all of the semiconductor chips in the group of semiconductor chips while heating the sheet for manufacturing semiconductor device;
a step of stretching the semiconductor device manufacturing sheet after being attached to the semiconductor chip in a direction parallel to the surface while cooling, thereby cutting the film-like adhesive along the outer periphery of the semiconductor chip, thereby obtaining a group of semiconductor chips with a film-like adhesive in a state where a plurality of the semiconductor chips with the film-like adhesive are aligned on the intermediate layer;
and a step of separating the semiconductor chip with the film-like adhesive from the intermediate layer and picking it up (sometimes referred to as "manufacturing method 2" in this specification).

ここまでは、製造方法1及び製造方法2のいずれの場合も、図1に示す半導体装置製造用シート101を用いた場合を例に挙げて、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法について説明したが、それ以外の本実施形態に係る半導体装置製造用シートを用いた場合にも、同様にフィルム状接着剤付き半導体チップを製造できる。その場合、必要に応じて、この半導体装置製造用シートと、半導体装置製造用シート101と、の構成の相違点に基づいて、他の工程を適宜追加して、フィルム状接着剤付き半導体チップを製造してもよい。Up to this point, the manufacturing method for semiconductor chips with film-like adhesive has been described using the semiconductor device manufacturing sheet 101 shown in Figure 1 as an example for both manufacturing method 1 and manufacturing method 2, but semiconductor chips with film-like adhesive can also be manufactured using other semiconductor device manufacturing sheets according to this embodiment. In that case, other processes may be added as necessary based on the differences in the configuration between this semiconductor device manufacturing sheet and semiconductor device manufacturing sheet 101 to manufacture semiconductor chips with film-like adhesive.

製造方法1及び製造方法2の場合に限らず、前記フィルム状接着剤付き半導体チップ群を得た後は、前記フィルム状接着剤付き半導体チップをピックアップする前に、前記積層シートを、前記粘着剤層の前記中間層側の面(第1面)に対して平行な方向にエキスパンドし、さらにこの状態を維持したまま、前記積層シートのうち、前記フィルム状接着剤付き半導体チップ(フィルム状接着剤付き半導体チップ群)が載っていない周縁部を加熱してもよい。
このようにすることで、前記周縁部を収縮させつつ、前記積層シート上においては、隣接する半導体チップ間の距離、すなわちカーフ幅を、十分に広くかつ高い均一性で保持できる。そして、フィルム状接着剤付き半導体チップをより容易にピックアップできる。
Not limited to the cases of manufacturing method 1 and manufacturing method 2, after obtaining the group of semiconductor chips with the film-like adhesive, before picking up the semiconductor chips with the film-like adhesive, the laminated sheet may be expanded in a direction parallel to the surface (first surface) of the pressure-sensitive adhesive layer facing the intermediate layer, and further, while maintaining this state, the peripheral portion of the laminated sheet on which the semiconductor chips with the film-like adhesive (group of semiconductor chips with the film-like adhesive) are not placed may be heated.
In this way, the distance between adjacent semiconductor chips, i.e., the kerf width, can be maintained sufficiently wide and highly uniform on the laminated sheet while the peripheral portion is shrunk, and the semiconductor chips with the film-like adhesive attached can be picked up more easily.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。The present invention will be described in more detail below with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.

<<接着剤組成物の製造原料>>
接着剤組成物の製造に用いた原料を以下に示す。
[重合体成分(a)]
(a)-1:アクリル酸メチル(95質量部)及びアクリル酸-2-ヒドロキシエチル(5質量部)を共重合してなるアクリル樹脂(重量平均分子量800000、ガラス転移温度9℃)。
[エポキシ樹脂(b1)]
(b1)-1:23℃で液状のビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学社製「jER828」、エポキシ当量184~194g/eq、数平均分子量370、25℃における粘度120~150P(12~15Pa・s))
[熱硬化剤(b2)]
(b2)-1:アラルキル型フェノール樹脂(三井化学社製「ミレックスXLC-4L」、数平均分子量1100、軟化点63℃)
[充填材(d)]
(d)-1:球状シリカ(アドマテックス社製「YA050C-MJE」、平均粒径50nm、メタクリルシラン処理品)
[カップリング剤(e)]
(e)-1:シランカップリング剤、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越シリコーン社製「KBE-402」)
[架橋剤(f)]
(f)-1:トリレンジイソシアネート系架橋剤(東ソー社製「コロネートL」)
<<Raw materials for producing adhesive composition>>
The raw materials used in producing the adhesive composition are shown below.
[Polymer component (a)]
(a)-1: An acrylic resin (weight average molecular weight 800,000, glass transition temperature 9° C.) obtained by copolymerizing methyl acrylate (95 parts by mass) and 2-hydroxyethyl acrylate (5 parts by mass).
[Epoxy resin (b1)]
(b1)-1: Bisphenol A type epoxy resin that is liquid at 23°C ("jER828" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 184 to 194 g/eq, number average molecular weight 370, viscosity at 25°C 120 to 150 P (12 to 15 Pa s))
[Thermal curing agent (b2)]
(b2)-1: Aralkyl type phenol resin (Milex XLC-4L manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., number average molecular weight 1100, softening point 63° C.)
[Filler (d)]
(d)-1: Spherical silica ("YA050C-MJE" manufactured by Admatechs Co., Ltd., average particle size 50 nm, methacrylsilane-treated product)
[Coupling agent (e)]
(e)-1: Silane coupling agent, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane ("KBE-402" manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd.)
[Crosslinking agent (f)]
(f)-1: Tolylene diisocyanate crosslinking agent ("Coronate L" manufactured by Tosoh Corporation)

[実施例1]
<<半導体装置製造用シートの製造>>
<基材の製造>
押出機を用いて、低密度ポリエチレン(LDPE、住友化学社製「スミカセンL705」)を溶融させ、Tダイ法により溶融物を押し出し、冷却ロールを用いて押し出し物を2軸で延伸することにより、LDPE製の基材(厚さ110μm)を得た。
[Example 1]
<<Production of Sheets for Manufacturing Semiconductor Devices>>
<Production of substrate>
Low-density polyethylene (LDPE, "Sumikathene L705" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was melted using an extruder, the melt was extruded by a T-die method, and the extrudate was biaxially stretched using a cooling roll to obtain a LDPE substrate (thickness 110 μm).

<粘着剤層の作製>
粘着性樹脂(I-1a)としてアクリル樹脂(トーヨーケム社製「オリバインBPS 6367X」)(100質量部)を含有し、架橋剤(トーヨーケム社製「BXX 5640」、キシリレンジイソシアネート系架橋剤)(1質量部)を含有し、帯電防止剤として、23℃で液状のアミン系イオン液体(広栄化学工業社製「IL-A2」)(3質量部)を含有する非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物を製造した。
<Preparation of Adhesive Layer>
A non-energy ray curable pressure-sensitive adhesive composition was produced, which contained an acrylic resin (Olivine BPS 6367X manufactured by Toyochem Co., Ltd.) (100 parts by mass) as the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a), a crosslinking agent (BXX 5640 manufactured by Toyochem Co., Ltd., a xylylene diisocyanate-based crosslinking agent) (1 part by mass), and an amine-based ionic liquid (IL-A2 manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.) (3 parts by mass) that is liquid at 23°C as an antistatic agent.

次いで、ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルムを用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた粘着剤組成物を塗工し、100℃で2分、加熱乾燥させることにより、非エネルギー線硬化性の粘着剤層(厚さ10μm)を作製した。Next, a release film made of polyethylene terephthalate, one side of which had been treated for release by silicone treatment, was used, and the adhesive composition obtained above was applied to the release-treated surface, followed by heating and drying at 100°C for 2 minutes to produce a non-energy ray-curable adhesive layer (thickness 10 μm).

<中間層の作製>
常温下で、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA、重量平均分子量30000、酢酸ビニルから誘導された構成単位の含有量25質量%)(15g)をテトラヒドロフラン85gに溶解させ、得られた溶液に、シロキサン系化合物(ポリジメチルシロキサン、ビックケミー・ジャパン社製「BYK-333」、1分子中の式「-Si(-CH-O-」で表される構成単位の数が45~230)(1.5g)を添加し、撹拌することにより、中間層形成用組成物を作製した。
<Preparation of intermediate layer>
At room temperature, 15 g of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, weight average molecular weight 30,000, content of structural units derived from vinyl acetate 25% by mass) was dissolved in 85 g of tetrahydrofuran, and 1.5 g of a siloxane-based compound (polydimethylsiloxane, "BYK-333" manufactured by BYK Japan, number of structural units represented by the formula "-Si(-CH 3 ) 2 -O-" in one molecule is 45 to 230) was added to the resulting solution and stirred to prepare a composition for forming an intermediate layer.

ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルムを用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた中間層形成用組成物を塗工し、70℃で5分、加熱乾燥させることにより、中間層(厚さ20μm)を作製した。A release film made of polyethylene terephthalate, one side of which had been treated with a silicone treatment for release, was used, and the intermediate layer forming composition obtained above was applied to the release-treated surface, followed by heating and drying at 70°C for 5 minutes to produce an intermediate layer (thickness 20 μm).

<フィルム状接着剤の作製>
重合体成分(a)-1(100質量部)、エポキシ樹脂(b1)-1(10質量部)、熱硬化剤(b2)-1(1.5質量部)、充填材(d)-1(75質量部)、カップリング剤(e)-1(0.5質量部)、及び架橋剤(f)-1(0.5質量部)を含有する熱硬化性の接着剤組成物を製造した。なお、ここに示す含有量はすべて、溶媒を含まない目的物の含有量である。
<Preparation of film adhesive>
A thermosetting adhesive composition was produced containing polymer component (a)-1 (100 parts by mass), epoxy resin (b1)-1 (10 parts by mass), thermosetting agent (b2)-1 (1.5 parts by mass), filler (d)-1 (75 parts by mass), coupling agent (e)-1 (0.5 parts by mass), and crosslinking agent (f)-1 (0.5 parts by mass). Note that all contents shown here are the contents of the target material excluding the solvent.

次いで、ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルムを用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた接着剤組成物を塗工し、80℃で2分、加熱乾燥させることにより、熱硬化性のフィルム状接着剤(厚さ7μm)を作製した。Next, a release film made of polyethylene terephthalate, one side of which had been treated for release by silicone treatment, was used, and the adhesive composition obtained above was applied to the release-treated surface, which was then heated and dried at 80°C for 2 minutes to produce a thermosetting film-like adhesive (thickness 7 μm).

<半導体装置製造用シートの製造>
上記で得られた粘着剤層の、剥離フィルムを備えている側とは反対側の露出面を、上記で得られた基材の一方の表面と貼り合わせることにより、剥離フィルム付きの第1中間積層体(換言すると、剥離フィルム付きの支持シート)を作製した。
上記で得られたフィルム状接着剤の、剥離フィルムを備えている側とは反対側の露出面を、上記で得られた中間層の、剥離フィルムを備えている側とは反対側の露出面と貼り合わせることにより、剥離フィルム付きの第2中間積層体(剥離フィルム、中間層、フィルム状接着剤及び剥離フィルムの積層物)を作製した。
<Production of Sheet for Manufacturing Semiconductor Device>
The exposed surface of the adhesive layer obtained above, opposite the side provided with the release film, was bonded to one surface of the substrate obtained above to produce a first intermediate laminate with a release film (in other words, a support sheet with a release film).
The exposed surface of the film-like adhesive obtained above, opposite the side having the release film, was bonded to the exposed surface of the intermediate layer obtained above, opposite the side having the release film, to produce a second intermediate laminate with a release film (a laminate of a release film, an intermediate layer, a film-like adhesive and a release film).

次いで、この剥離フィルム付きの第2中間積層体に対して、中間層側の剥離フィルムからフィルム状接着剤まで、切断刃を用いて打ち抜き加工を行い、不要部分を除去することにより、フィルム状接着剤側の剥離フィルム上に、平面形状が円形(直径305mm)のフィルム状接着剤(厚さ7μm)、中間層(厚さ20μm)及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、剥離フィルム付きの第2中間積層体加工物を作製した。Next, this second intermediate laminate with release film was punched using a cutting blade from the release film on the intermediate layer side to the film-like adhesive to remove unnecessary portions, thereby producing a second intermediate laminate with release film, which is composed of a film-like adhesive (thickness 7 μm) with a circular planar shape (diameter 305 mm), an intermediate layer (thickness 20 μm), and a release film laminated in this order in the thickness direction on the release film on the film-like adhesive side.

次いで、上記で得られた、剥離フィルム付きの第1中間積層体から、剥離フィルムを取り除き、粘着剤層の一方の面を露出させた。
さらに、上記で得られた、剥離フィルム付きの第2中間積層体加工物から、円形の剥離フィルムを取り除き、中間層の一方の面を露出させた。
次いで、第1中間積層体中の粘着剤層の、新たに生じた露出面と、第2中間積層体加工物中の中間層の、新たに生じた露出面と、を貼り合わせた。これにより得られた積層物中の基材及び粘着剤層(すなわち支持シート)に対して、これら(支持シート)の平面形状が円形(直径370mm)となり、かつ、円形のフィルム状接着剤及び中間層(直径305mm)と同心状となるように、切断刃(直径370mm)を用いて基材側から打ち抜き加工を行い、不要部分を除去した。
以上により、基材(厚さ110μm)、粘着剤層(厚さ10μm)、中間層(厚さ20μm)、フィルム状接着剤(厚さ7μm)及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、剥離フィルム付きの半導体装置製造用シートを得た。
Next, the release film was removed from the first intermediate laminate with the release film obtained above to expose one surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
Furthermore, the circular release film was removed from the second intermediate laminate workpiece with the release film obtained above to expose one surface of the intermediate layer.
Next, the newly exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the first intermediate laminate was laminated to the newly exposed surface of the intermediate layer in the second intermediate laminate product. The substrate and pressure-sensitive adhesive layer (i.e., the support sheet) in the laminate thus obtained were punched from the substrate side using a cutting blade (diameter 370 mm) to remove unnecessary portions so that the planar shape of these (support sheets) was circular (diameter 370 mm) and concentric with the circular film-like adhesive and intermediate layer (diameter 305 mm).
As a result of the above, a sheet for manufacturing semiconductor device with a release film was obtained, which was composed of a substrate (thickness 110 μm), an adhesive layer (thickness 10 μm), an intermediate layer (thickness 20 μm), a film-like adhesive (thickness 7 μm) and a release film laminated in this order in the thickness direction.

<<半導体装置製造用シートの評価>>
<H(β)の測定>
剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」)の剥離処理面に、前記エチレン酢酸ビニル共重合体を含有する液状物(第1試験用組成物)を塗工し、乾燥させることで、エチレン酢酸ビニル共重合体からなる厚さ10μmの膜状の第1試験片を作製した。
ヘーズメーター(日本電色工業社製「NDH7000」)を用いて、JIS K 7136:2000に準拠して、前記第1試験片について、その露出面側から、ヘーズ(H(β))(%)を測定した。結果を表1に示す。
<<Evaluation of sheets for manufacturing semiconductor device>>
<Measurement of H(β)>
A liquid material (first test composition) containing the ethylene-vinyl acetate copolymer was applied to the release-treated surface of a release film ("SP-PET381031" manufactured by Lintec Corporation) and dried to prepare a first test piece in the form of a film made of ethylene-vinyl acetate copolymer and having a thickness of 10 μm.
The haze (H(β)) (%) of the first test piece was measured from the exposed surface side using a haze meter ("NDH7000" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K 7136: 2000. The results are shown in Table 1.

<H(βα)の測定、H(βα)-H(β)の算出>
前記エチレン酢酸ビニル共重合体とエポキシ樹脂(b1)-1を含有し、これらが均一に混合されている液状物(第2試験用組成物)を、剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」)の剥離処理面に塗工し、乾燥させることで、エチレン酢酸ビニル共重合体(100質量部)とエポキシ樹脂(b1)-1(10質量部)との混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片を作製した。
この第2試験片について、上記の第1試験片の場合と同じ方法で、ヘーズ(H(βα))(%)を測定した。そして、得られた測定値から、H(βα)-H(β)(%)を算出した。結果を表1に示す。
<Measurement of H(βα) and calculation of H(βα)-H(β)>
A liquid (second test composition) containing the ethylene-vinyl acetate copolymer and the epoxy resin (b1)-1 and uniformly mixed therewith was applied to the release-treated surface of a release film ("SP-PET381031" manufactured by Lintec Corporation) and dried to prepare a film-like second test piece having a thickness of 10 μm and consisting of a mixture of the ethylene-vinyl acetate copolymer (100 parts by mass) and the epoxy resin (b1)-1 (10 parts by mass).
For this second test piece, the haze (H(βα)) (%) was measured by the same method as in the case of the above-mentioned first test piece. Then, from the obtained measured value, H(βα)-H(β) (%) was calculated. The results are shown in Table 1.

<H(βγ)の測定、H(βγ)-H(β)の算出>
前記エチレン酢酸ビニル共重合体と前記アミン系イオン液体(IL-A2)を含有し、これらが均一に混合されている液状物(第3試験用組成物)を、剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」)の剥離処理面に塗工し、乾燥させることで、エチレン酢酸ビニル共重合体(100質量部)と前記アミン系イオン液体(10質量部)との混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片を作製した。
この第3試験片について、上記の第1試験片の場合と同じ方法で、ヘーズ(H(βγ))(%)を測定した。そして、得られた測定値から、H(βγ)-H(β)(%)を算出した。結果を表1に示す。
<Measurement of H(βγ) and calculation of H(βγ)-H(β)>
A liquid (third test composition) containing the ethylene-vinyl acetate copolymer and the amine-based ionic liquid (IL-A2) and uniformly mixed therewith was applied to the release-treated surface of a release film ("SP-PET381031" manufactured by Lintec Corporation) and dried to prepare a third test piece in the form of a film having a thickness of 10 μm and consisting of a mixture of ethylene-vinyl acetate copolymer (100 parts by mass) and the amine-based ionic liquid (10 parts by mass).
For this third test piece, the haze (H(βγ)) (%) was measured by the same method as in the case of the above-mentioned first test piece. Then, from the obtained measured value, H(βγ)-H(β) (%) was calculated. The results are shown in Table 1.

<フィルム状接着剤付きシリコンチップの経時なしピックアップ力の測定>
[フィルム状接着剤付きシリコンチップ群の製造]
ダイシング装置(ディスコ社製「DFD6361」)と、ダイシングブレード(ディスコ社製「ZH05-SD2000-NI-90-BB」)を用い、ブレードの回転速度を50000rpmとし、ブレードの移動速度を25mm/secとして、シリコンウエハ(直径150mm、厚さ350μm)の一方の面から75μmの深さまで切れ込みを形成する、所謂ハーフカットを行った。このハーフカットは、最終的に大きさが5mm×5mmのシリコンチップが得られるように行った。
次いで、このシリコンウエハのハーフカットを行った面に、バックグラインドテープ(リンテック社製「AdwillE-3100TN」)を貼付した。そして、バックグラインド装置(ディスコ社製「DGP8761」)を用いて、シリコンウエハの前記バックグラインドテープが貼付されていない露出面を、シリコンウエハの厚さが30μmになるまで研削することにより、シリコンウエハを分割して、大きさが5mm×5mm(本明細書においては、このような大きさを「5mm□」と記載することがある)の多数のシリコンチップ(厚さ30μm)を作製した。これにより、バックグラインドテープ上で多数のシリコンチップが整列して固定された状態のシリコンチップ群を得た。
<Measurement of pick-up force of silicon chip with film adhesive without aging>
[Production of silicon chips with film-like adhesive]
Using a dicing device (DISCO Corp.'s "DFD6361") and a dicing blade (DISCO Corp.'s "ZH05-SD2000-NI-90-BB"), a blade rotation speed of 50,000 rpm and a blade movement speed of 25 mm/sec were used to form a cut to a depth of 75 μm from one side of a silicon wafer (diameter 150 mm, thickness 350 μm), a so-called half cut. This half cut was performed so as to finally obtain a silicon chip measuring 5 mm x 5 mm.
Next, a backgrind tape ("AdwillE-3100TN" manufactured by Lintec Corporation) was applied to the half-cut surface of the silicon wafer. Then, using a backgrinding device ("DGP8761" manufactured by Disco Corporation), the exposed surface of the silicon wafer to which the backgrind tape was not applied was ground until the thickness of the silicon wafer was 30 μm, thereby dividing the silicon wafer and producing a large number of silicon chips (thickness 30 μm) measuring 5 mm×5 mm (such a size may be described as "5 mm□" in this specification). This resulted in a group of silicon chips in which a large number of silicon chips were aligned and fixed on the backgrind tape.

次いで、上記で得られた経時させていない半導体装置製造用シートにおいて、剥離フィルムを取り除いた。そして、テープマウンター(リンテック社製「Adwill RAD2700」)を用いて、この半導体装置製造用シートを、60℃に加熱しながら、その中のフィルム状接着剤によって、上記のシリコンチップ群中のすべてのシリコンチップの露出面に貼付した。さらに、その後、バックグラインドテープをすべてのシリコンチップから取り除いた。これにより、基材、粘着剤層、中間層、フィルム状接着剤及びシリコンチップ群がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された積層物(前記積層シートと、フィルム状接着剤と、シリコンチップ群とがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された積層物)を得た。Next, the release film was removed from the unaged semiconductor device manufacturing sheet obtained above. Then, using a tape mounter ("Adwill RAD2700" manufactured by Lintec Corporation), this semiconductor device manufacturing sheet was heated to 60°C and attached to the exposed surfaces of all of the silicon chips in the silicon chip group using the film-like adhesive therein. Furthermore, the backgrind tape was then removed from all of the silicon chips. This resulted in a laminate (a laminate in which the laminate sheet, the film-like adhesive, and the silicon chip group were laminated in this order in the thickness direction) consisting of the substrate, the adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the silicon chip group.

次いで、エキスパンダー(ディスコ社製「DDS2300」)を用いて、以下の手順で、フィルム状接着剤をエキスパンドすることにより切断した。すなわち、まず、テーブル上に前記積層物を配置した。このとき、前記積層物中の基材をテーブルに接触させた。次いで、前記積層物をテーブルに吸着させて固定し、0℃の条件下で、拡張速度100mm/s、拡張量10mmの条件で、テーブルを突き上げることにより、前記積層物を、その表面に対して平行な方向にエキスパンドした。これにより、フィルム状接着剤を切断した。
次いで、前記積層物の吸着とエキスパンドを解除し、前記積層物中のフィルム状接着剤の外周部近傍の領域を加熱することで、前記領域でのフィルム状接着剤のたるみを解消した。
以上により、シリコンチップと、その裏面に設けられた切断後のフィルム状接着剤と、を備えた多数のフィルム状接着剤付きシリコンチップが、その中のフィルム状接着剤によって、前記積層シート中の中間層上で整列して固定された状態の、フィルム状接着剤付きシリコンチップ群を得た。
Next, the film-like adhesive was cut by expanding it using an expander (Disco Corporation, "DDS2300") in the following procedure. That is, first, the laminate was placed on a table. At this time, the base material in the laminate was brought into contact with the table. Next, the laminate was fixed to the table by adsorption, and the table was pushed up under conditions of 0°C, an expansion speed of 100 mm/s, and an expansion amount of 10 mm, thereby expanding the laminate in a direction parallel to its surface. In this way, the film-like adhesive was cut.
Next, the adsorption and expansion of the laminate was released, and the area near the outer periphery of the film-like adhesive in the laminate was heated to eliminate slack in the film-like adhesive in that area.
As a result of the above, a group of silicon chips with film-like adhesive was obtained, in which a large number of silicon chips with film-like adhesive, each of which had a silicon chip and a cut film-like adhesive applied to its back surface, were aligned and fixed on the intermediate layer in the laminated sheet by the film-like adhesive therein.

[フィルム状接着剤付きシリコンチップの経時なしピックアップ力の測定]
次いで、ピックアップ装置(ファスフォードテクノロジ社製「PU100」、ピンの数5)を用いて、突き上げ高さ250μm、拡張量4mmの条件で、上記で得られたフィルム状接着剤付きシリコンチップ群において、フィルム状接着剤付きシリコンチップをピックアップし、そのときのピックアップ力を測定した。ピックアップ力の測定は、30箇所で行い、それらの測定値の平均値をフィルム状接着剤付きシリコンチップの経時なしピックアップ力(mN/5mm□)として採用した。結果を表1に示す。
[Measurement of pick-up force of silicon chip with film-like adhesive without aging]
Next, a pick-up device ("PU100" manufactured by Fasford Technology, number of pins: 5) was used to pick up the silicon chips with the film-like adhesive from the group of silicon chips with the film-like adhesive obtained above under conditions of a push-up height of 250 μm and an expansion amount of 4 mm, and the pick-up force at that time was measured. The pick-up force was measured at 30 points, and the average value of these measured values was adopted as the pick-up force (mN/5 mm□) of the silicon chip with the film-like adhesive without aging. The results are shown in Table 1.

<フィルム状接着剤付きシリコンチップの経時ありピックアップ力の測定>
上記で得られた半導体装置製造用シートを、40℃の環境下で1週間静置し、経時させた。
そして、経時させていない上記の半導体装置製造用シートに代えて、この経時ありの半導体装置製造用シートを用いた点以外は、上記の経時なしピックアップ力の測定時と同じ方法で、フィルム状接着剤付きシリコンチップの経時ありピックアップ力を測定した。結果を表1に示す。
<Measurement of pick-up force of silicon chip with film adhesive over time>
The sheet for manufacturing a semiconductor device obtained above was left to stand in an environment of 40° C. for one week to allow it to age.
The pick-up force of the silicon chip with the film-like adhesive after aging was measured in the same manner as in the measurement of the pick-up force without aging, except that the aged sheet was used instead of the unaged sheet. The results are shown in Table 1.

<フィルム状接着剤の経時なし表面抵抗率の測定>
上記で得られた半導体装置製造用シートにおいて、剥離フィルムを取り除き、これにより生じたフィルム状接着剤の露出面の全面を、ポリエチレンテレフタレート層を有する粘着テープ(リンテック社製「PET50(A) PLシン 8LK」)の粘着面に貼り合わせた。そして、得られたものを、100mm×100mmの大きさに裁断し、前記粘着テープとフィルム状接着剤との積層物を、中間層から剥離して、試験片とした。この試験片を温度23℃、相対湿度50%の環境下で24時間静置することにより調湿した後、フィルム状接着剤の露出面(中間層側であった面)について、表面抵抗率を測定した。表面抵抗率は、DIGITAL ELECTROMETER(ADVANTEST社製)を用いて、印加電圧を100Vとして測定した。結果を表1に示す。
<Measurement of surface resistivity of film adhesive without aging>
In the semiconductor device manufacturing sheet obtained above, the release film was removed, and the entire exposed surface of the film-like adhesive was attached to the adhesive surface of an adhesive tape having a polyethylene terephthalate layer ("PET50 (A) PL Thin 8LK" manufactured by Lintec Corporation). The obtained product was then cut into a size of 100 mm x 100 mm, and the laminate of the adhesive tape and the film-like adhesive was peeled off from the intermediate layer to obtain a test piece. The test piece was left to stand for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then the surface resistivity of the exposed surface of the film-like adhesive (the surface that was on the intermediate layer side) was measured. The surface resistivity was measured using a DIGITAL ELECTROMETER (manufactured by ADVANTEST Co., Ltd.) with an applied voltage of 100 V. The results are shown in Table 1.

<フィルム状接着剤の経時あり表面抵抗率の測定>
上記で得られた半導体装置製造用シートを、40℃の環境下で1週間静置し、経時させた。
そして、経時させていない上記の半導体装置製造用シートに代えて、この経時ありの半導体装置製造用シートを用いた点以外は、上記の経時なし表面抵抗率の測定時と同じ方法で、フィルム状接着剤の経時あり表面抵抗率を測定した。結果を表1に示す。
<Measurement of surface resistivity of film adhesive over time>
The sheet for manufacturing a semiconductor device obtained above was left to stand in an environment of 40° C. for one week to allow it to age.
The aged surface resistivity of the film-like adhesive was measured in the same manner as in the measurement of the unaged surface resistivity, except that the aged sheet was used instead of the unaged sheet. The results are shown in Table 1.

<中間層のフィルム状接着剤側の面におけるケイ素濃度の割合の算出>
上述の半導体装置製造用シートの製造過程において、粘着剤層と貼り合わせる前の段階の中間層の露出面について、XPSによって分析を行い、炭素(C)、酸素(O)、窒素(N)及びケイ素(Si)の濃度(atomic %)を測定し、その測定値から、炭素、酸素、窒素及びケイ素の合計濃度に対するケイ素の濃度の割合(%)を求めた。
XPS分析は、X線光電子分光分析装置(アルバック社製「Quantra SXM」)を用いて、照射角度45°、X線ビーム径20μmφ、出力4.5Wの条件で行った。結果を、他の元素の濃度の割合(%)とともに、表1中の「中間層の元素濃度の割合(%)」の欄に示す。
<Calculation of silicon concentration on the surface of the intermediate layer facing the film-like adhesive>
In the manufacturing process of the above-mentioned semiconductor device manufacturing sheet, the exposed surface of the intermediate layer before being bonded to the adhesive layer was analyzed by XPS to measure the concentrations (atomic %) of carbon (C), oxygen (O), nitrogen (N) and silicon (Si). From the measured values, the ratio (%) of the silicon concentration to the total concentration of carbon, oxygen, nitrogen and silicon was calculated.
The XPS analysis was performed using an X-ray photoelectron spectrometer (ULVAC, Inc., "Quantra SXM") under conditions of an irradiation angle of 45°, an X-ray beam diameter of 20 μmφ, and an output of 4.5 W. The results are shown in the "Percentage of element concentration in intermediate layer (%)" column in Table 1, together with the percentages of concentrations of other elements.

<ブレードダイシング時における切削屑の発生抑制効果の評価>
[フィルム状接着剤付きシリコンチップ群の製造]
上記で得られた半導体装置製造用シートにおいて、剥離フィルムを取り除いた。
裏面をドライポリッシュ仕上げで研削したシリコンウエハ(直径300mm、厚さ75μm)を用い、その裏面(研削面)に、テープマウンター(リンテック社製「Adwill RAD2500」)を用いて、上記の半導体装置製造用シートを、60℃に加熱しながら、そのフィルム状接着剤によって貼付した。これにより、基材、粘着剤層、中間層、フィルム状接着剤及びシリコンウエハがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された積層物(前記積層シートと、フィルム状接着剤と、シリコンウエハとがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された積層物)を得た。
<Evaluation of the effect of suppressing generation of cutting debris during blade dicing>
[Production of silicon chips with film-like adhesive]
The release film was removed from the sheet for manufacturing a semiconductor device obtained above.
A silicon wafer (diameter 300 mm, thickness 75 μm) whose back surface had been ground by dry polishing was used, and the above-mentioned sheet for manufacturing a semiconductor device was attached to the back surface (ground surface) of the wafer using a tape mounter ("Adwill RAD2500" manufactured by Lintec Corporation) with the film-like adhesive while heating to 60° C. This resulted in a laminate (a laminate formed by laminating the laminate sheet, the film-like adhesive, and the silicon wafer in this order in the thickness direction) constituted by the substrate, the adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the silicon wafer.

次いで、前記積層物中の粘着剤層の第1面のうち、中間層が設けられていない周縁部近傍の領域(前記非積層領域)を、ウエハダイシング用リングフレームに固定した。
次いで、ダイシング装置(ディスコ社製「DFD6361」)を用いてダイシングすることにより、シリコンウエハを分割するとともに、フィルム状接着剤も切断し、大きさが8mm×8mmのシリコンチップを得た。このときのダイシングは、ブレードの回転速度を30000rpm、ブレードの移動速度を30mm/secとし、半導体装置製造用シートに対して、そのフィルム状接着剤のシリコンウエハの貼付面から、中間層の途中の領域まで(すなわち、フィルム状接着剤の、その厚さ方向の全領域と、中間層の、そのフィルム状接着剤側の面から途中の領域まで)ブレードで切り込むことにより行った。ブレードとしては、ディスコ社製「Z05-SD2000-D1-90 CC」を用いた。
以上により、シリコンチップと、その裏面に設けられた切断後のフィルム状接着剤と、を備えた多数のフィルム状接着剤付きシリコンチップが、その中のフィルム状接着剤によって、前記積層シート中の中間層上で整列して固定された状態の、フィルム状接着剤付きシリコンチップ群を得た。
Next, a region (the non-laminated region) near the peripheral portion where no intermediate layer was provided on the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the laminate was fixed to a ring frame for wafer dicing.
Next, the silicon wafer was divided by dicing using a dicing device (DISCO Corporation's "DFD6361"), and the film-like adhesive was also cut to obtain silicon chips measuring 8 mm x 8 mm. The dicing was performed at a blade rotation speed of 30,000 rpm and a blade movement speed of 30 mm/sec, by cutting the semiconductor device manufacturing sheet from the surface of the film-like adhesive attached to the silicon wafer to the intermediate region of the intermediate layer (i.e., the entire region of the film-like adhesive in the thickness direction and the intermediate layer from the surface of the film-like adhesive side to the intermediate region). A DISCO Corporation's "Z05-SD2000-D1-90 CC" was used as the blade.
As a result of the above, a group of silicon chips with film-like adhesive was obtained, in which a large number of silicon chips with film-like adhesive, each of which had a silicon chip and a cut film-like adhesive applied to its back surface, were aligned and fixed on the intermediate layer in the laminated sheet by the film-like adhesive therein.

[切削屑の発生抑制効果の評価]
デジタル顕微鏡(キーエンス社製「VH-Z100」)を用いて、上記で得られたフィルム状接着剤付きシリコンチップ群を、そのシリコンチップ側の上方から観察し、切削屑の発生の有無を確認した。そして、切削屑が全く発生していない場合には「A」と判定し、僅かでも切削屑が発生している場合には、「B」と判定した。結果を表1に示す。
[Evaluation of the effect of suppressing generation of cutting debris]
Using a digital microscope (Keyence Corporation, "VH-Z100"), the group of silicon chips with film-like adhesive obtained above were observed from above the silicon chip side to check for the presence or absence of cutting debris. If no cutting debris was generated at all, it was judged as "A", and if even a small amount of cutting debris was generated, it was judged as "B". The results are shown in Table 1.

<エキスパンド時におけるフィルム状接着剤の切断性の評価>
[フィルム状接着剤付きシリコンチップ群の製造]
平面形状が円形で、その直径が300mmであり、厚さが775μmであるシリコンウエハを用い、その一方の面にバックグラインドテープ(リンテック社製「Adwill E-3100TN」)を貼付した。
次いで、レーザー光照射装置(ディスコ社製「DFL73161」)を用い、このシリコンウエハの内部に設定された焦点に集束するように、レーザー光を照射することにより、シリコンウエハの内部に改質層を形成した。このとき、前記焦点は、このシリコンウエハから大きさが8mm×8mmであるシリコンチップが多数得られるように設定した。また、レーザー光は、シリコンウエハに対して、その他方の面(バックグラインドテープが貼付されていない面)側から照射した。
次いで、グラインダーを用いて、シリコンウエハの前記他方の面を研削することにより、シリコンウエハの厚さを30μmにするとともに、このときのシリコンウエハに加えられる研削時の力を利用することによって、改質層の形成部位において、シリコンウエハを分割し、複数個のシリコンチップを作製した。これにより、バックグラインドテープ上で複数個のシリコンチップが整列して固定された状態のシリコンチップ群を得た。
<Evaluation of cuttability of film adhesive during expansion>
[Production of silicon chips with film-like adhesive]
A silicon wafer having a circular planar shape, a diameter of 300 mm, and a thickness of 775 μm was used, and a backgrind tape ("Adwill E-3100TN" manufactured by Lintec Corporation) was attached to one surface of the wafer.
Next, a laser beam was irradiated using a laser beam irradiation device (DISCO Corporation, "DFL73161") so as to be focused on a focal point set inside the silicon wafer, thereby forming a modified layer inside the silicon wafer. At this time, the focal point was set so that a large number of silicon chips each having a size of 8 mm x 8 mm were obtained from the silicon wafer. The laser beam was irradiated from the other side (the side on which the backgrind tape was not attached) of the silicon wafer.
Next, the other surface of the silicon wafer was ground using a grinder to a thickness of 30 μm, and the grinding force applied to the silicon wafer at this time was used to divide the silicon wafer at the portion where the modified layer was formed, to produce a plurality of silicon chips. As a result, a group of silicon chips was obtained in which a plurality of silicon chips were aligned and fixed on the backgrind tape.

次いで、テープマウンター(リンテック社製「Adwill RAD2500」)を用いて、上記で得られた1枚の半導体装置製造用シートを60℃に加熱しながら、その中のフィルム状接着剤を、すべての前記シリコンチップ(シリコンチップ群)の前記他方の面(換言すると研削面)に貼付した。
次いで、このシリコンチップ群へ貼付後の半導体装置製造用シート中の粘着剤層の第1面のうち、中間層が設けられていない周縁部近傍の領域(前記非積層領域)を、ウエハダイシング用リングフレームに固定した。
Next, using a tape mounter ("Adwill RAD2500" manufactured by Lintec Corporation), one of the semiconductor device manufacturing sheets obtained above was heated to 60°C, and the film-like adhesive therein was attached to the other surface (in other words, the ground surface) of all of the silicon chips (silicon chip group).
Next, the area (the non-laminated area) of the first surface of the adhesive layer in the semiconductor device manufacturing sheet after it had been attached to the group of silicon chips, near the periphery where no intermediate layer was provided, was fixed to a ring frame for wafer dicing.

次いで、この固定した状態のシリコンチップ群からバックグラインドテープを取り除いた。そして、全自動ダイセパレーター(ディスコ社製「DDS2300」)を用いて、0℃の環境下で、半導体装置製造用シート(フィルム状接着剤)を冷却しながら、その表面に対して平行な方向にエキスパンドすることにより、フィルム状接着剤をシリコンチップの外周に沿って切断した。このとき、半導体装置製造用シートの周縁部を固定し、半導体装置製造用シートの中間層及びフィルム状接着剤が積層されている領域全体を、その基材側から15mmの高さだけ突き上げることにより、エキスパンドした。
これにより、シリコンチップと、その前記他方の面(研削面)に設けられた切断後のフィルム状接着剤と、を備えた複数個のフィルム状接着剤付きシリコンチップが、中間層上で整列して固定された状態の、フィルム状接着剤付きシリコンチップ群を得た。
Next, the backgrind tape was removed from the group of silicon chips in the fixed state. Then, using a fully automatic die separator (Disco's "DDS2300"), the sheet for manufacturing semiconductor device (film-like adhesive) was cooled in an environment of 0°C while expanding in a direction parallel to its surface, thereby cutting the film-like adhesive along the periphery of the silicon chip. At this time, the peripheral portion of the sheet for manufacturing semiconductor device was fixed, and the entire region where the intermediate layer and the film-like adhesive of the sheet for manufacturing semiconductor device were laminated was pushed up by a height of 15 mm from the substrate side, thereby expanding.
This resulted in a group of silicon chips with film-like adhesive, in which a plurality of silicon chips with film-like adhesive, each of which had a silicon chip and a cut film-like adhesive applied to the other surface (ground surface) of the silicon chip, were aligned and fixed on the intermediate layer.

次いで、上述の半導体装置製造用シートのエキスパンドを一度解除した後、常温下で、基材、粘着剤層及び中間層が積層されて構成された積層物(すなわち、前記積層シート)を、粘着剤層の第1面に対して平行な方向にエキスパンドした。さらに、このエキスパンドした状態を維持したまま、前記積層シートのうち、フィルム状接着剤付きシリコンチップが載っていない周縁部を加熱した。これにより、前記周縁部を収縮させつつ、前記積層シート上においては、隣接するシリコンチップ間のカーフ幅を一定値以上に保持した。Next, the above-mentioned semiconductor device manufacturing sheet was once released from expansion, and then the laminate (i.e., the laminate sheet) consisting of the base material, adhesive layer, and intermediate layer was expanded at room temperature in a direction parallel to the first surface of the adhesive layer. Furthermore, while maintaining this expanded state, the peripheral portion of the laminate sheet on which the silicon chip with film-like adhesive was not placed was heated. As a result, the kerf width between adjacent silicon chips on the laminate sheet was maintained at a certain value or more while the peripheral portion was contracted.

[フィルム状接着剤の切断性の評価]
上述のフィルム状接着剤付きシリコンチップ群の製造時において、デジタル顕微鏡(キーエンス社製「VH-Z100」)を用いて、上記で得られたフィルム状接着剤付きシリコンチップ群を、そのシリコンチップ側の上方から観察した。そして、半導体装置製造用シート(フィルム状接着剤)のエキスパンドによって、フィルム状接着剤が正常に切断されたと仮定した場合に形成されているはずの、一方向に伸びる複数本のフィルム状接着剤の切断線と、この方向と直交する方向に伸びる複数本のフィルム状接着剤の切断線と、のうち、実際には形成されていない切断線、及び、形成が不完全である切断線、の本数を確認し、下記評価基準に従って、フィルム状接着剤の切断性を評価した。結果を表1に示す。
(評価基準)
A:実際には形成されていないフィルム状接着剤の切断線、及び、形成が不完全であるフィルム状接着剤の切断線、の合計本数が、5本以下である。
B:実際には形成されていないフィルム状接着剤の切断線、及び、形成が不完全であるフィルム状接着剤の切断線、の合計本数が、6本以上である。
[Evaluation of cuttability of film adhesive]
During the manufacture of the silicon chip group with the film-like adhesive described above, a digital microscope (Keyence Corporation's "VH-Z100") was used to observe the silicon chip group with the film-like adhesive obtained above from above the silicon chip side. Then, among the multiple cut lines of the film-like adhesive extending in one direction that should be formed if the film-like adhesive is normally cut by expanding the semiconductor device manufacturing sheet (film-like adhesive), and the multiple cut lines of the film-like adhesive extending in a direction perpendicular to this direction, the number of cut lines that were not actually formed and the number of cut lines that were incompletely formed were confirmed, and the cuttability of the film-like adhesive was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation Criteria)
A: The total number of cut lines in the film-like adhesive that are not actually formed and cut lines in the film-like adhesive that are incompletely formed is 5 or less.
B: The total number of cut lines in the film-like adhesive that were not actually formed and cut lines in the film-like adhesive that were incompletely formed was 6 or more.

<エキスパンド後におけるフィルム状接着剤付きシリコンチップのピックアップ性の評価>
上述のフィルム状接着剤の切断性の評価後に、引き続き、フィルム状接着剤付きシリコンチップ群と、ダイボンディング装置(ファスフォードテクノロジ社製「PU100」)を用いて、突上高さ250μm、突上速度5mm/sの条件で、前記積層シート中の中間層から、フィルム状接着剤付きシリコンチップをピックアップした。そして、突上時間500msの条件で、すべてのフィルム状接着剤付きシリコンチップを正常にピックアップできた場合には「A」と評価し、突上時間500msの条件では、1個以上のフィルム状接着剤付きシリコンチップを正常にピックアップできないが、突上時間10sの条件ではすべてのフィルム状接着剤付きシリコンチップを正常にピックアップできた場合には「B」と評価し、突上時間10sの条件でも、1個以上のフィルム状接着剤付きシリコンチップを正常にピックアップできなかった場合には「C」と評価した。結果を表1に示す。
<Evaluation of pick-up ability of silicon chip with film-like adhesive after expansion>
After the evaluation of the cutting property of the film-like adhesive, the silicon chips with the film-like adhesive were picked up from the intermediate layer in the laminated sheet using a group of silicon chips with film-like adhesive and a die bonding device ("PU100" manufactured by Fasford Technology Co., Ltd.) under the conditions of a push-up height of 250 μm and a push-up speed of 5 mm/s. If all the silicon chips with the film-like adhesive could be picked up normally under the condition of a push-up time of 500 ms, it was evaluated as "A". If one or more silicon chips with the film-like adhesive could not be picked up normally under the condition of a push-up time of 500 ms, but all the silicon chips with the film-like adhesive could be picked up normally under the condition of a push-up time of 10 s, it was evaluated as "B". If one or more silicon chips with the film-like adhesive could not be picked up normally even under the condition of a push-up time of 10 s, it was evaluated as "C". The results are shown in Table 1.

<中間層及びフィルム状接着剤間のT字剥離強度の測定>
上記で得られた半導体装置製造用シートにおいて、剥離フィルムを取り除いた。
これにより生じた、半導体装置製造用シート中のフィルム状接着剤の露出面の全面を、ポリエチレンテレフタレート層を有する粘着テープ(リンテック社製「PET50(A) PLシン 8LK」)の粘着面に貼り合わせ、得られた積層物を、50mm×100mmの大きさに切り出すことにより、試験片を作製した。
この試験片において、JIS K6854-3に準拠して、基材、粘着剤層及び中間層の積層物(すなわち前記積層シート)と、フィルム状接着剤及び粘着テープの積層物と、を引き剥がすことによって、試験片をT字状に剥離させ、このとき測定される剥離力(mN/50mm)の最大値をT字剥離強度として採用した。このとき、剥離速度を50mm/minとした。結果を表1に示す。
<Measurement of T-peel strength between intermediate layer and film-like adhesive>
The release film was removed from the sheet for manufacturing a semiconductor device obtained above.
The entire exposed surface of the film-like adhesive in the semiconductor device manufacturing sheet thus produced was bonded to the adhesive surface of an adhesive tape having a polyethylene terephthalate layer ("PET50(A) PL Thin 8LK" manufactured by Lintec Corporation), and the resulting laminate was cut into a size of 50 mm x 100 mm to prepare a test specimen.
In accordance with JIS K6854-3, the laminate of the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer (i.e., the laminate sheet) was peeled off from the laminate of the film-like adhesive and the pressure-sensitive adhesive tape, so that the test piece was peeled off in a T-shape, and the maximum peel force (mN/50 mm) measured at this time was used as the T-shape peel strength. At this time, the peel speed was 50 mm/min. The results are shown in Table 1.

<<半導体装置製造用シートの製造及び評価>>
[実施例2]
中間層形成用組成物の作製時に、前記シロキサン系化合物を添加せず、前記エチレン酢酸ビニル共重合体の使用量を、15gに代えて16.5gとした(換言すると、前記シロキサン系化合物を、同じ質量の前記エチレン酢酸ビニル共重合体で置き換えて、テトラヒドロフランに前記エチレン酢酸ビニル共重合体のみ溶解させた)点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、半導体装置製造用シートを製造し、評価した。結果を表1に示す。表1中の添加剤の欄の「-」との記載は、この添加剤が未使用であることを意味する。
<<Production and Evaluation of Sheets for Manufacturing Semiconductor Devices>>
[Example 2]
A sheet for manufacturing a semiconductor device was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1, except that, when preparing the composition for forming an intermediate layer, the siloxane compound was not added, and the amount of the ethylene-vinyl acetate copolymer used was changed from 15 g to 16.5 g (in other words, the siloxane compound was replaced with the same mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and only the ethylene-vinyl acetate copolymer was dissolved in tetrahydrofuran). The results are shown in Table 1. In Table 1, a "-" in the column for an additive means that the additive was not used.

[実施例3]
中間層形成用組成物の作製時に、前記エチレン酢酸ビニル共重合体に代えて、同じ質量のエチレン酢酸ビニル共重合体(EVA、重量平均分子量30000、酢酸ビニルから誘導された構成単位の含有量40質量%)を用いた点以外は、実施例2の場合と同じ方法で、半導体装置製造用シートを製造し、評価した。結果を表1に示す。
[Example 3]
A sheet for manufacturing a semiconductor device was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 2, except that, in place of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the same mass of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, weight average molecular weight 30,000, content of structural units derived from vinyl acetate 40 mass%) was used in the preparation of the composition for forming an intermediate layer. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
常温下で、アクリル樹脂(アクリル系共重合体)分散液(日本合成化学工業社製「コーポニールN2359-6、固形分濃度34%」(100質量部)と、多価イソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製「コロネートL」、固形分濃度75%)(10質量部)を配合し、撹拌することにより、比較用の中間層形成用組成物を作製した。
そして、上述の中間層形成用組成物に代えて、この比較用の中間層形成用組成物を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、比較用の半導体装置製造用シートを製造し、評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A comparative composition for forming an intermediate layer was prepared by mixing and stirring an acrylic resin (acrylic copolymer) dispersion ("Coponyl N2359-6" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., solids concentration 34%) (100 parts by mass) and a polyvalent isocyanate compound ("Coronate L" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., solids concentration 75%) (10 parts by mass) at room temperature.
A comparative sheet for manufacturing a semiconductor device was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that this comparative composition for forming an intermediate layer was used instead of the above-mentioned composition for forming an intermediate layer. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
中間層の作製を行わなかった点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、比較用の半導体装置製造用シートを製造した。より具体的には、実施例1での上述の半導体装置製造用シートの製造過程おいて、剥離フィルムを備えているフィルム状接着剤の露出面を、剥離フィルムを備えている中間層の露出面ではなく、剥離フィルムの剥離処理面と貼り合わせることにより、前記剥離フィルム付きの第2中間積層体ではなく、剥離フィルム、フィルム状接着剤及び剥離フィルムの積層物を作製し、以降の工程でこれを用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、比較用の半導体装置製造用シートを製造した。
そして、この比較用の半導体装置製造用シートを実施例1の場合と同じ方法で評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Except for not preparing the intermediate layer, a comparative semiconductor device manufacturing sheet was produced in the same manner as in Example 1. More specifically, in the manufacturing process of the semiconductor device manufacturing sheet described above in Example 1, the exposed surface of the film-like adhesive having a release film was bonded to the release-treated surface of the release film, not to the exposed surface of the intermediate layer having a release film, to produce a laminate of the release film, film-like adhesive, and release film, rather than the second intermediate laminate with the release film, and this was used in the subsequent steps. Except for this, a comparative semiconductor device manufacturing sheet was produced in the same manner as in Example 1.
This comparative sheet for manufacturing a semiconductor device was then evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure 0007667136000001
Figure 0007667136000001

上記結果から明らかなように、実施例1~3においては、半導体装置製造用シートの経時有無で、フィルム状接着剤付きシリコンチップのピックアップ力に変化は認められず、半導体装置製造用シートを経時させても、フィルム状接着剤の物性に変化は認められなかった。これは、半導体装置製造用シートを経時させても、フィルム状接着剤の組成に明らかな変化は生じなかったことを示していた。すなわち、フィルム状接着剤は、成分(α2)としてエポキシ樹脂(b1)-1含有している(架橋剤(f)-1は成分(α2)ではない)が、その粘着剤層側への移行は、半導体装置製造用シートを経時させても抑制されていた。As is clear from the above results, in Examples 1 to 3, no change was observed in the pick-up force of the silicon chip with the film-like adhesive whether the semiconductor device manufacturing sheet was aged or not, and no change was observed in the physical properties of the film-like adhesive even when the semiconductor device manufacturing sheet was aged. This indicated that no clear change occurred in the composition of the film-like adhesive even when the semiconductor device manufacturing sheet was aged. In other words, although the film-like adhesive contains epoxy resin (b1)-1 as component (α2) (crosslinking agent (f)-1 is not component (α2)), its migration to the adhesive layer side was suppressed even when the semiconductor device manufacturing sheet was aged.

さらに、実施例1~3においては、半導体装置製造用シートの経時有無によらず、フィルム状接着剤の表面抵抗率が1.0×1014Ω/□超であり、半導体装置製造用シートを経時させても、フィルム状接着剤の中間層側であった面において、帯電防止性に変化があったとは認められなかった。これは、半導体装置製造用シートを経時させても、帯電防止剤を含有する唯一の層である粘着剤層の組成に明らかな変化が生じなかったことを示していた。ここでは、フィルム状接着剤での帯電防止性を確認したが、粘着剤層の帯電防止性を確認しても、半導体装置製造用シートの経時の影響は認められなかったものと推測された。すなわち、粘着剤層は、成分(γ2)として、帯電防止剤である前記アミン系イオン液体を含有しているが、そのフィルム状接着剤側への移行は、半導体装置製造用シートを経時させても抑制されていた。 Furthermore, in Examples 1 to 3, regardless of whether the semiconductor device manufacturing sheet had aged, the surface resistivity of the film-like adhesive was more than 1.0×10 14 Ω/□, and even if the semiconductor device manufacturing sheet had aged, no change in antistatic properties was observed on the surface that was the intermediate layer side of the film-like adhesive. This indicated that even if the semiconductor device manufacturing sheet had aged, no clear change occurred in the composition of the adhesive layer, which is the only layer containing an antistatic agent. Here, the antistatic properties of the film-like adhesive were confirmed, but even if the antistatic properties of the adhesive layer were confirmed, it was presumed that the influence of the aging of the semiconductor device manufacturing sheet was not observed. That is, the adhesive layer contains the amine-based ionic liquid, which is an antistatic agent, as the component (γ2), but its migration to the film-like adhesive side was suppressed even if the semiconductor device manufacturing sheet had aged.

このように、実施例1~3の半導体装置製造用シートにおいては、中間層が、フィルム状接着剤中の液状成分の粘着剤層側への移行を抑制し、粘着剤層中の液状成分のフィルム状接着剤側への移行を抑制していることを、確認できた。
実施例1~3においては、H(βα)-H(β)及びH(βγ)-H(β)がいずれも、8%以上であった。
In this way, it was confirmed that in the semiconductor device manufacturing sheets of Examples 1 to 3, the intermediate layer suppresses the migration of liquid components in the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer side, and suppresses the migration of liquid components in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive side.
In Examples 1 to 3, H(βα)−H(β) and H(βγ)−H(β) were both 8% or more.

さらに、H(βα)-H(β)及びH(βγ)-H(β)の値から、実施例1~2の半導体装置製造用シートにおいては、実施例3の半導体装置製造用シートよりも、粘着剤層とフィルム状接着剤との間で液状成分の移行が、より強く抑制されることが示唆された。
中間層の主成分(非ケイ素系樹脂(β1))であるエチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合は、実施例1~2においては25質量%であり、実施例3においては40質量%であった。
Furthermore, the values of H(βα)-H(β) and H(βγ)-H(β) suggest that in the semiconductor device manufacturing sheets of Examples 1 and 2, the transfer of liquid components between the pressure-sensitive adhesive layer and the film-like adhesive is more strongly suppressed than in the semiconductor device manufacturing sheet of Example 3.
In the ethylene-vinyl acetate copolymer which is the main component (non-silicon-based resin (β1)) of the intermediate layer, the ratio of the mass of structural units derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units was 25 mass% in Examples 1 and 2, and 40 mass% in Example 3.

さらに、実施例1~3においては、ブレードダイシング時には、切削屑の発生が抑制され、エキスパンド時には、フィルム状接着剤の切断不良が抑制されており、半導体ウエハの分割適性に優れていた。
実施例1~3においては、半導体装置製造用シート中の中間層が主成分(非ケイ素系樹脂(β1))として含有するエチレン酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量が、30000以下であった。
Furthermore, in Examples 1 to 3, the generation of cutting debris was suppressed during blade dicing, and poor cutting of the film-like adhesive was suppressed during expanding, demonstrating excellent suitability for dividing semiconductor wafers.
In Examples 1 to 3, the weight average molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer contained as the main component (non-silicon-based resin (β1)) in the intermediate layer in the sheet for manufacturing semiconductor device was 30,000 or less.

なお、実施例1~3では、前記中間層において、前記中間層の総質量に対する、前記エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合が、90.9質量%以上であり、前記中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物の含有量の割合が、9.1質量%以下であった。In addition, in Examples 1 to 3, the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the intermediate layer relative to the total mass of the intermediate layer was 90.9 mass% or more, and the content of the siloxane-based compound relative to the total mass of the intermediate layer was 9.1 mass% or less.

また、実施例1においては、さらに、エキスパンド後のフィルム状接着剤付きシリコンチップのピックアップ性が優れていた。
実施例1においては、中間層及びフィルム状接着剤間のT字剥離強度が100mN/50mmで、適度に低くなっており、また、中間層の前記ケイ素濃度の割合が9%であって、適度に高くなっていた。これらの評価結果は、上記のフィルム状接着剤付きシリコンチップのピックアップ性の評価結果と整合していた。
実施例2~3においては、半導体装置製造用シート中の中間層が、前記シロキサン系化合物を含有していなかった。
Furthermore, in Example 1, the pick-up properties of the silicon chip with the film-like adhesive after expansion were also excellent.
In Example 1, the T-peel strength between the intermediate layer and the film-like adhesive was 100 mN/50 mm, which was appropriately low, and the silicon concentration in the intermediate layer was 9%, which was appropriately high. These evaluation results were consistent with the evaluation results of the pick-up properties of the silicon chip with the film-like adhesive described above.
In Examples 2 and 3, the intermediate layer in the sheet for manufacturing semiconductor device did not contain the siloxane compound.

なお、実施例1~3においては、中間層の露出面についてのXPS分析時に、窒素は検出されなかった。 In addition, in Examples 1 to 3, no nitrogen was detected during XPS analysis of the exposed surface of the intermediate layer.

これに対して、比較例1においては、半導体装置製造用シートの経時によって、フィルム状接着剤付きシリコンチップのピックアップ力が低下しており、フィルム状接着剤の物性に変化が認められた。これは、半導体装置製造用シートの経時によって、フィルム状接着剤の組成に明らかな変化が生じたことを示していた。すなわち、フィルム状接着剤は、成分(α2)としてエポキシ樹脂(b1)-1含有しているが、その粘着剤層側への移行が、半導体装置製造用シートの経時によって、抑制されなかったと推測された。In contrast, in Comparative Example 1, the pick-up force of the silicon chip with the film-like adhesive decreased as the semiconductor device manufacturing sheet aged, and a change in the physical properties of the film-like adhesive was observed. This indicated that a clear change occurred in the composition of the film-like adhesive as the semiconductor device manufacturing sheet aged. In other words, it was presumed that although the film-like adhesive contained epoxy resin (b1)-1 as component (α2), its migration to the pressure-sensitive adhesive layer was not suppressed as the semiconductor device manufacturing sheet aged.

さらに、比較例1においては、半導体装置製造用シートの経時によって、フィルム状接着剤の表面抵抗率が低くなっており、半導体装置製造用シートの経時によって、フィルム状接着剤の中間層側であった面において、帯電防止性に変化が認められた。これは、半導体装置製造用シートの経時によって、帯電防止剤を含有する唯一の層である粘着剤層の組成に明らかな変化が生じたことを示していた。ここでは、フィルム状接着剤での帯電防止性を確認したが、粘着剤層の帯電防止性を確認しても、半導体装置製造用シートの経時の影響が認められたものと推測された。すなわち、粘着剤層は、成分(γ2)として、帯電防止剤である前記アミン系イオン液体を含有しているが、そのフィルム状接着剤側への移行が、半導体装置製造用シートの経時によって、抑制されなかったと推測された。 Furthermore, in Comparative Example 1, the surface resistivity of the film-like adhesive decreased with the aging of the semiconductor device manufacturing sheet, and a change in the antistatic property was observed on the surface of the film-like adhesive that was the intermediate layer side with the aging of the semiconductor device manufacturing sheet. This indicated that a clear change occurred in the composition of the adhesive layer, which is the only layer containing an antistatic agent, with the aging of the semiconductor device manufacturing sheet. Here, the antistatic property of the film-like adhesive was confirmed, but even when the antistatic property of the adhesive layer was confirmed, it was presumed that the influence of the aging of the semiconductor device manufacturing sheet was recognized. In other words, it was presumed that the adhesive layer contains the amine-based ionic liquid, which is an antistatic agent, as component (γ2), but its migration to the film-like adhesive side was not suppressed with the aging of the semiconductor device manufacturing sheet.

このように、比較例1の比較用の半導体装置製造用シートにおいては、中間層が、フィルム状接着剤中の液状成分の粘着剤層側への移行を抑制しておらず、粘着剤層中の液状成分のフィルム状接着剤側への移行も抑制していなかった。
比較例1においては、H(βα)-H(β)及びH(βγ)-H(β)がいずれも、1%であった。
Thus, in the comparative semiconductor device manufacturing sheet of Comparative Example 1, the intermediate layer did not inhibit the migration of liquid components in the film-like adhesive to the pressure-sensitive adhesive layer side, nor did it inhibit the migration of liquid components in the pressure-sensitive adhesive layer to the film-like adhesive side.
In Comparative Example 1, both H(βα)−H(β) and H(βγ)−H(β) were 1%.

比較例2においては、半導体装置製造用シートの経時有無によらず、フィルム状接着剤付きシリコンチップをピックアップできず、ピックアップ力は測定不能であった。これは、半導体装置製造用シートの経時前の段階ですでに、フィルム状接着剤の組成に明らかな変化が生じたことを示していた。すなわち、フィルム状接着剤は、成分(α2)としてエポキシ樹脂(b1)-1含有しているが、その粘着剤層側への移行が、半導体装置製造用シートの経時前の段階ですでに生じていたと推測された。これは、比較例2の比較用の半導体装置製造用シートが、中間層を備えていないためであった。
比較例2においては、エキスパンド後のフィルム状接着剤付きシリコンチップのピックアップ性も劣っていた。
In Comparative Example 2, regardless of whether the semiconductor device manufacturing sheet had aged or not, the silicon chip with the film-like adhesive could not be picked up, and the pick-up force was not measurable. This indicated that a clear change had already occurred in the composition of the film-like adhesive before the semiconductor device manufacturing sheet had aged. That is, the film-like adhesive contained epoxy resin (b1)-1 as component (α2), but it was presumed that the migration of the epoxy resin to the pressure-sensitive adhesive layer had already occurred before the semiconductor device manufacturing sheet had aged. This was because the semiconductor device manufacturing sheet for comparison in Comparative Example 2 did not have an intermediate layer.
In Comparative Example 2, the pick-up properties of the silicon chip with the film-like adhesive after expansion were also poor.

比較例2においては、このように、フィルム状接着剤付きシリコンチップを中間層から引き離してピックアップできなかっただけでなく、フィルム状接着剤の表面抵抗率を測定するための前記試験片も作製できなかったため、表面抵抗率は測定不能であった。In Comparative Example 2, not only could the silicon chip with the film-like adhesive not be separated from the intermediate layer and picked up, but the test piece for measuring the surface resistivity of the film-like adhesive could not be prepared either, and therefore the surface resistivity could not be measured.

本発明は、半導体装置の製造に利用可能である。 The present invention can be used in the manufacture of semiconductor devices.

101・・・半導体装置製造用シート、11・・・基材、12・・・粘着剤層、13・・・中間層、13a・・・中間層の第1面、14・・・フィルム状接着剤101: Sheet for manufacturing semiconductor device, 11: Base material, 12: Adhesive layer, 13: Intermediate layer, 13a: First surface of intermediate layer, 14: Film-like adhesive

Claims (8)

基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤とを備え、
前記基材上に、前記粘着剤層、前記中間層及び前記フィルム状接着剤がこの順に積層されて構成されており、
前記中間層が、重量平均分子量が20000~100000の非ケイ素系樹脂(β1)を主成分として含有し、
さらに、少なくとも、前記フィルム状接着剤が成分(α2)を含有するか、又は、前記粘着剤層が成分(γ2)を含有し、
前記成分(α2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記フィルム状接着剤が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記成分(γ2)は、温度23℃で液状であり、かつ前記粘着剤層が含有する主成分と反応する官能基を有さず、
前記非ケイ素系樹脂(β1)からなる厚さ10μmの膜状の第1試験片のヘーズをH(β)とし、
前記フィルム状接着剤が前記成分(α2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(α2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第2試験片のヘーズをH(βα)としたとき、前記H(βα)及びH(β)は、下記式(X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
を満たし、
前記粘着剤層が前記成分(γ2)を含有する場合には、100質量部の前記非ケイ素系樹脂(β1)と、10質量部の前記成分(γ2)と、の混合物からなる厚さ10μmの膜状の第3試験片のヘーズをH(βγ)としたとき、前記H(βγ)及びH(β)は、下記式(X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
を満たす、半導体装置製造用シート。
The adhesive tape includes a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive,
the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive are laminated in this order on the base material,
the intermediate layer contains, as a main component, a non-silicon-based resin (β1) having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000;
Furthermore, at least the film-like adhesive contains a component (α2) or the pressure-sensitive adhesive layer contains a component (γ2),
the component (α2) is liquid at a temperature of 23° C. and does not have a functional group that reacts with the main component contained in the film-like adhesive,
the component (γ2) is liquid at a temperature of 23° C. and has no functional group that reacts with a main component contained in the pressure-sensitive adhesive layer;
The haze of the first test piece in the form of a film having a thickness of 10 μm and made of the non-silicon-based resin (β1) is H(β),
In the case where the film-like adhesive contains the component (α2), when the haze of a film-like second test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (α2) is H(βα), H(βα) and H(β) can be calculated by the following formula (X1):
(X1) H(βα)-H(β)>7%
Fulfilling
In the case where the pressure-sensitive adhesive layer contains the component (γ2), when the haze of a film-like third test piece having a thickness of 10 μm and made of a mixture of 100 parts by mass of the non-silicon-based resin (β1) and 10 parts by mass of the component (γ2) is H(βγ), H(βγ) and H(β) can be expressed by the following formula (X2):
(X2) H(βγ)-H(β)>7%
A sheet for manufacturing semiconductor device that satisfies the above requirements.
さらに、少なくとも、前記フィルム状接着剤が温度23℃で固体状の成分(α1)を主成分として含有するか、又は、前記粘着剤層が温度23℃で固体状の成分(γ1)を主成分として含有し、
前記成分(α1)及び成分(γ1)が、(メタ)アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有するアクリル樹脂である、請求項1に記載の半導体装置製造用シート。
Furthermore, at least the film-like adhesive contains as a main component a component (α1) that is solid at a temperature of 23° C., or the pressure-sensitive adhesive layer contains as a main component a component (γ1) that is solid at a temperature of 23° C.,
2. The sheet for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the component (α1) and the component (γ1) are acrylic resins having structural units derived from a (meth)acrylic acid ester.
前記中間層が、前記非ケイ素系樹脂(β1)として、エチレン酢酸ビニル共重合体及びポリオレフィンからなる群より選択される1種又は2種以上を含有する、請求項1又は2に記載の半導体装置製造用シート。 The sheet for manufacturing semiconductor device according to claim 1 or 2, wherein the intermediate layer contains, as the non-silicon-based resin (β1), one or more selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer and polyolefin. 前記中間層が、前記非ケイ素系樹脂(β1)として、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、
前記エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合が、30質量%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の半導体装置製造用シート。
the intermediate layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer as the non-silicon-based resin (β1),
The ethylene-vinyl acetate copolymer has a ratio of the mass of the structural unit derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units of 30 mass% or less. The sheet for manufacturing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 3.
前記半導体装置製造用シートが、前記フィルム状接着剤を冷却してエキスパンドすることにより、前記フィルム状接着剤を切断するためのものである、請求項1~4のいずれか一項に記載の半導体装置製造用シート。 A sheet for manufacturing semiconductor device according to any one of claims 1 to 4, wherein the sheet for manufacturing semiconductor device is for cutting the film-like adhesive by cooling and expanding the film-like adhesive. 請求項1~5のいずれか一項に記載の半導体装置製造用シートの製造方法であって、
前記製造方法は、前記成分(α2)を含有する前記フィルム状接着剤を作製するフィルム状接着剤作製工程と、前記成分(γ2)を含有する前記粘着剤層を作製する粘着剤層作製工程と、のいずれか一方又は両方を有する、半導体装置製造用シートの製造方法。
A method for producing the sheet for producing semiconductor device according to any one of claims 1 to 5,
The manufacturing method is a method for manufacturing a sheet for manufacturing a semiconductor device, which includes either or both of a film-like adhesive preparation step of preparing the film-like adhesive containing the component (α2) and a pressure-sensitive adhesive layer preparation step of preparing the pressure-sensitive adhesive layer containing the component (γ2).
請求項1~5のいずれか一項に記載の半導体装置製造用シートを用いた、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法であって、
前記フィルム状接着剤付き半導体チップは、半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えており、
前記製造方法は、前記半導体装置製造用シートを加熱しながら、その中の前記フィルム状接着剤を、半導体ウエハの裏面に貼付する工程と、
前記フィルム状接着剤が貼付された前記半導体ウエハを、その回路形成面側から、その厚さ方向の全域を切り込んで分割することにより、前記半導体チップを作製するとともに、前記半導体装置製造用シートを、その厚さ方向において、その前記フィルム状接着剤側から、前記中間層の途中の領域までを切り込んで、前記フィルム状接着剤を切断し、かつ前記粘着剤層までは切り込まないことにより、複数個の前記フィルム状接着剤付き半導体チップが、前記中間層上で整列した状態のフィルム状接着剤付き半導体チップ群を得る工程と、
前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を有する、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法。
A method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive using the sheet for producing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 5,
The semiconductor chip with a film-like adhesive includes a semiconductor chip and a film-like adhesive provided on a back surface of the semiconductor chip,
The manufacturing method includes a step of attaching the film-like adhesive in the sheet for manufacturing a semiconductor device to a back surface of a semiconductor wafer while heating the sheet for manufacturing a semiconductor device;
a step of cutting the semiconductor wafer to which the film-like adhesive has been applied from the circuit formation surface side across the entire thickness direction to divide the semiconductor chips, and cutting the semiconductor device manufacturing sheet in the thickness direction from the film-like adhesive side to an area halfway through the intermediate layer to cut the film-like adhesive, but not cutting into the pressure-sensitive adhesive layer, thereby obtaining a group of semiconductor chips with a film-like adhesive in which a plurality of the semiconductor chips with the film-like adhesive are aligned on the intermediate layer;
and a step of separating the semiconductor chip with the film-like adhesive from the intermediate layer and picking it up.
請求項1~5のいずれか一項に記載の半導体装置製造用シートを用いた、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法であって、
前記フィルム状接着剤付き半導体チップは、半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えており、
前記製造方法は、半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束するように、レーザー光を照射することにより、前記半導体ウエハの内部に改質層を形成する工程と、
前記改質層を形成後の前記半導体ウエハの裏面を研削するとともに、前記半導体ウエハに加えられる研削時の力を利用することにより、前記改質層の形成部位において、前記半導体ウエハを分割し、複数個の前記半導体チップが整列した状態の半導体チップ群を得る工程と、
前記半導体装置製造用シートを加熱しながら、その中の前記フィルム状接着剤を、前記半導体チップ群中のすべての前記半導体チップの裏面に貼付する工程と、
前記半導体チップに貼付した後の前記半導体装置製造用シートを、冷却しながら、その表面に対して平行な方向に引き伸ばすことにより、前記フィルム状接着剤を前記半導体チップの外周に沿って切断し、複数個の前記フィルム状接着剤付き半導体チップが、前記中間層上で整列した状態のフィルム状接着剤付き半導体チップ群を得る工程と、
前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を有する、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法。
A method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive using the sheet for producing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 5,
The semiconductor chip with a film-like adhesive includes a semiconductor chip and a film-like adhesive provided on a back surface of the semiconductor chip,
The manufacturing method includes a step of forming a modified layer inside the semiconductor wafer by irradiating a laser beam so as to be focused at a focal point set inside the semiconductor wafer;
a step of grinding the back surface of the semiconductor wafer after the modified layer is formed, and dividing the semiconductor wafer at the portion where the modified layer is formed by utilizing a grinding force applied to the semiconductor wafer, thereby obtaining a group of semiconductor chips in a state where a plurality of the semiconductor chips are aligned;
a step of attaching the film-like adhesive therein to the backsides of all of the semiconductor chips in the group of semiconductor chips while heating the sheet for manufacturing semiconductor device;
a step of stretching the semiconductor device manufacturing sheet after being attached to the semiconductor chip in a direction parallel to the surface while cooling, thereby cutting the film-like adhesive along the outer periphery of the semiconductor chip, thereby obtaining a group of semiconductor chips with a film-like adhesive in a state where a plurality of the semiconductor chips with the film-like adhesive are aligned on the intermediate layer;
and a step of separating the semiconductor chip with the film-like adhesive from the intermediate layer and picking it up.
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