JP7670688B2 - Method for manufacturing a sheet for manufacturing semiconductor device - Google Patents
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Description
本発明は、半導体装置製造用シートの製造方法に関する。
本願は、2020年3月27日に、日本に出願された特願2020-058734号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
The present invention relates to a method for producing a sheet for manufacturing a semiconductor device.
This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2020-058734, filed on March 27, 2020, the contents of which are incorporated herein by reference.
半導体装置の製造時には、半導体チップと、その裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップが使用される。
フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の一例としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
When manufacturing a semiconductor device, a semiconductor chip with a film-like adhesive is used, which includes a semiconductor chip and a film-like adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip.
An example of a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive is shown below.
まず、半導体ウエハの裏面にダイシングダイボンディングシートを貼付する。
ダイシングダイボンディングシートとしては、例えば、支持シートと、前記支持シートの面上に設けられたフィルム状接着剤と、を備えたものが挙げられる。支持シートはダイシングシートとして利用可能となっている。支持シートとしては、例えば、基材と、前記基材の面上に設けられた粘着剤層と、を備えたもの;基材のみからなるもの等、構成の異なるものが複数種存在する。粘着剤層を備えた支持シートは、その粘着剤層側の最表面が、フィルム状接着剤が設けられる面となる。ダイシングダイボンディングシートは、その中のフィルム状接着剤によって、半導体ウエハの裏面に貼付される。
First, a dicing die bonding sheet is attached to the back surface of a semiconductor wafer.
The dicing die bonding sheet may, for example, be one that includes a support sheet and a film-like adhesive provided on the surface of the support sheet. The support sheet can be used as a dicing sheet. There are a number of different types of support sheets, including one that includes a substrate and an adhesive layer provided on the surface of the substrate; one that consists of a substrate only; and the like. In the support sheet that includes an adhesive layer, the outermost surface on the adhesive layer side is the surface on which the film-like adhesive is provided. The dicing die bonding sheet is attached to the back surface of the semiconductor wafer by the film-like adhesive therein.
次いで、ブレードダイシングによって、支持シート上の半導体ウエハとフィルム状接着剤をともに切断する。半導体ウエハの「切断」は「分割」とも称され、これにより半導体ウエハは目的とする半導体チップへと個片化される。フィルム状接着剤は、半導体チップの外周に沿って切断される。これにより、半導体チップと、その裏面に設けられた切断後のフィルム状接着剤と、を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップが得られるとともに、支持シート上で、複数個のこれらフィルム状接着剤付き半導体チップが整列した状態で保持された、フィルム状接着剤付き半導体チップ群が得られる。Next, the semiconductor wafer and film-like adhesive on the support sheet are both cut by blade dicing. "Cutting" the semiconductor wafer is also called "splitting," and this separates the semiconductor wafer into the desired semiconductor chips. The film-like adhesive is cut along the outer periphery of the semiconductor chip. This results in a semiconductor chip with film-like adhesive comprising a semiconductor chip and the cut film-like adhesive provided on its back surface, and also results in a group of semiconductor chips with film-like adhesive in which a number of these semiconductor chips with film-like adhesive are held in an aligned state on the support sheet.
次いで、フィルム状接着剤付き半導体チップを、支持シートから引き離して、ピックアップする。硬化性の粘着剤層を備えた支持シートを用いた場合には、このとき、粘着剤層を硬化させて粘着性を低下させておくことで、ピックアップが容易となる。
以上により、半導体装置の製造に使用するフィルム状接着剤付き半導体チップが得られる。
Next, the semiconductor chip with the film-like adhesive is peeled off from the support sheet and picked up. If a support sheet with a curable adhesive layer is used, the adhesive layer is cured at this time to reduce the adhesiveness, which makes picking up easier.
In this manner, a semiconductor chip with a film-like adhesive for use in manufacturing a semiconductor device is obtained.
フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法の他の例としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
まず、半導体ウエハの回路形成面に、バックグラインドテープ(「表面保護テープ」と称することもある)を貼付する。
次いで、半導体ウエハの内部において、分割予定箇所を設定し、この箇所に含まれる領域を焦点として、この焦点に集束するように、レーザー光を照射することにより、半導体ウエハの内部に改質層を形成する。次いで、グラインダーを用いて、半導体ウエハの裏面を研削することにより、半導体ウエハの厚さを目的とする値に調節する。このときの半導体ウエハに加えられる研削時の力を利用することによって、改質層の形成部位において、半導体ウエハを分割(個片化)し、複数個の半導体チップを作製する。このように改質層の形成を伴う半導体ウエハの分割方法は、ステルスダイシング(登録商標)と呼ばれており、半導体ウエハにレーザー光を照射することにより、照射部位の半導体ウエハを削り取りながら、半導体ウエハをその表面から切断していくレーザーダイシングとは、本質的に全く異なる。
Another example of the method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive is shown below.
First, a backgrind tape (sometimes called a "surface protection tape") is applied to the circuit-forming surface of a semiconductor wafer.
Next, a portion to be divided is set inside the semiconductor wafer, and a laser beam is irradiated so as to focus on the area included in the portion, thereby forming a modified layer inside the semiconductor wafer. Next, the thickness of the semiconductor wafer is adjusted to a desired value by grinding the back surface of the semiconductor wafer using a grinder. At this time, the grinding force applied to the semiconductor wafer is utilized to divide (single) the semiconductor wafer at the portion where the modified layer is formed, and a plurality of semiconductor chips are produced. This method of dividing a semiconductor wafer with the formation of a modified layer is called stealth dicing (registered trademark), and is essentially completely different from laser dicing, which cuts the semiconductor wafer from its surface while scraping off the semiconductor wafer at the irradiated portion by irradiating the semiconductor wafer with laser light.
次いで、バックグラインドテープ上で固定化されているこれらすべての半導体チップの、上述の研削を行った裏面(換言すると研削面)に、1枚のダイボンディングシートを貼付する。ダイボンディングシートとしては、上記のダイシングダイボンディングシートと同様のものが挙げられる。ダイボンディングシートは、このように、半導体ウエハのダイシング時には使用しないだけで、ダイシングダイボンディングシートと同様の構成を有するように設計することが可能な場合がある。ダイボンディングシートも、その中のフィルム状接着剤によって、半導体チップの裏面に貼付される。Next, a die bonding sheet is attached to the backside (in other words, the ground surface) of all of these semiconductor chips fixed on the backgrind tape after the above-mentioned grinding. Examples of die bonding sheets include those similar to the dicing die bonding sheet described above. In this way, it may be possible to design the die bonding sheet to have a similar configuration to the dicing die bonding sheet, but simply not use it when dicing the semiconductor wafer. The die bonding sheet is also attached to the backside of the semiconductor chip by the film-like adhesive therein.
次いで、半導体チップからバックグラインドテープを取り除いた後、ダイボンディングシートを、冷却しながらその表面(例えば、フィルム状接着剤の半導体チップへの貼付面)に対して平行な方向に引き伸ばす、いわゆるエキスパンド(クールエキスパンド)を行うことにより、フィルム状接着剤を半導体チップの外周に沿って切断する。
以上により、半導体チップと、その裏面に設けられた切断後のフィルム状接着剤と、を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップが得られる。
Next, after removing the backgrind tape from the semiconductor chip, the die bonding sheet is stretched in a direction parallel to its surface (e.g., the surface of the film-like adhesive that is attached to the semiconductor chip) while being cooled, a process known as expanding (cool expanding), thereby cutting the film-like adhesive along the outer periphery of the semiconductor chip.
By the above steps, a semiconductor chip with a film-like adhesive is obtained, which includes a semiconductor chip and the cut film-like adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip.
次いで、上記のブレードダイシングを採用した場合と同様に、フィルム状接着剤付き半導体チップを、支持シートから引き離して、ピックアップすることにより、半導体装置の製造に使用するフィルム状接着剤付き半導体チップが得られる。Next, in the same manner as in the case of using the blade dicing described above, the semiconductor chip with the film-like adhesive is separated from the support sheet and picked up to obtain a semiconductor chip with the film-like adhesive for use in manufacturing a semiconductor device.
ダイシングダイボンディングシート及びダイボンディングシートは、いずれも、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造のために使用でき、最終的には、目的とする半導体装置の製造を可能とする。本明細書においては、ダイシングダイボンディングシート及びダイボンディングシートを包括して、「半導体装置製造用シート」と称する。Both dicing die bonding sheets and die bonding sheets can be used to manufacture semiconductor chips with film-like adhesive, ultimately enabling the manufacture of the desired semiconductor device. In this specification, dicing die bonding sheets and die bonding sheets are collectively referred to as "semiconductor device manufacturing sheets."
半導体装置製造用シートとしては、例えば、基材層(前記支持シートに相当)と接着剤層(前記フィルム状接着剤に相当)が直接接触して積層された構成を有するダイシングダイボンディングテープ(前記ダイシングダイボンディングシートに相当)が開示されている(特許文献1参照)。このダイシングダイボンディングテープにおいては、基材層及び接着剤層の-15℃での90度剥離力が特定範囲に調節されているため、エキスパンドによって接着剤層を精度よく分断できる、とされている。また、基材層及び接着剤層の23℃での90度剥離力が特定範囲に調節されているため、このダイシングダイボンディングテープを用いた場合に、接着剤層付きの半導体チップ(前記フィルム状接着剤付き半導体チップに相当)を困難無くピックアップでき、かつピックアップまでの過程で、半導体ウエハ及び半導体チップの接着剤層からの剥離を抑制できる、とされている。As a sheet for manufacturing semiconductor devices, for example, a dicing die bonding tape (corresponding to the dicing die bonding sheet) having a structure in which a base layer (corresponding to the support sheet) and an adhesive layer (corresponding to the film-like adhesive) are laminated in direct contact has been disclosed (see Patent Document 1). In this dicing die bonding tape, the 90-degree peeling force of the base layer and adhesive layer at -15°C is adjusted to a specific range, so that the adhesive layer can be accurately separated by expanding. In addition, since the 90-degree peeling force of the base layer and adhesive layer at 23°C is adjusted to a specific range, when this dicing die bonding tape is used, it is said that a semiconductor chip with an adhesive layer (corresponding to the semiconductor chip with the film-like adhesive) can be picked up without difficulty, and peeling of the semiconductor wafer and the semiconductor chip from the adhesive layer can be suppressed during the process of picking up.
しかし、特許文献1で開示されているようなダイシングダイボンディングテープの製造にあたり、接着剤層(フィルム状接着剤に相当)の造膜性については、検討されていない。However, when manufacturing a dicing die bonding tape such as that disclosed in
本発明は、フィルム状接着剤の造膜が容易であり、使用時にはマウントプロセス適性に優れる半導体装置製造用シートを製造可能な、半導体装置製造用シートの製造方法の提供を目的とする。The present invention aims to provide a method for manufacturing a sheet for manufacturing semiconductor device, which makes it easy to form a film of adhesive and produces a sheet for manufacturing semiconductor device that has excellent suitability for mounting processes when used.
(1) 半導体装置製造用シートの製造方法であって、
前記半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤と、第2剥離フィルムと、を備え、前記基材、前記粘着剤層、前記中間層、前記フィルム状接着剤及び前記第2剥離フィルムがこの順に積層されて構成され、
前記中間層、前記フィルム状接着剤及び第1剥離フィルムを備える第2中間積層体の前記中間層及び前記フィルム状接着剤に対し、半導体装置製造用シートの前記中間層及び前記フィルム状接着剤の外周に対応する位置に切込部Cを形成し、該切込部Cを起点として外側に位置する前記中間層及び前記フィルム状接着剤の少なくとも一部を除去し、第2中間積層体加工物を得る第1加工工程と、
前記基材及び前記粘着剤層を備える第1中間積層体と、前記第2中間積層体加工物と、を貼り合わせて、前記基材、前記粘着剤層、前記中間層、前記フィルム状接着剤及び前記第1剥離フィルムを備える第1積層物を得る積層工程と、
前記第1積層物の前記第1剥離フィルムを剥がし、第2剥離フィルムへと貼替えて第2積層物を得る貼替工程と、
前記第2積層物の前記基材及び前記粘着剤層に対し、半導体装置製造用シートの前記基材及び前記粘着剤層の外周に対応する位置に切込部C’を形成し、該切込部C’を起点として外側に位置する前記基材及び前記粘着剤層の少なくとも一部を除去し、半導体装置製造用シートを得る第2加工工程と、を含み、
前記第1剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力が、前記第2剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力よりも高い、半導体装置製造用シートの製造方法。
(2) 前記第1剥離フィルムの剥離処理面に、粘着剤組成物を塗工して乾燥させることにより、厚さが10μmである単層の粘着剤層を形成して得られ、前記粘着剤組成物が、固形分としてアクリル樹脂(トーヨーケム社製「オリバインBPS 6367X」)100質量部と、架橋剤(トーヨーケム社製「BXX 5640」)1質量部とからなる第1試験片において、
剥離速度1000mm/min、23℃、湿度50%RHにて、前記第1試験片の前記粘着剤層及び前記第1剥離フィルムの剥離処理面同士が180°の角度を為すようにして、前記粘着剤層から前記第1剥離フィルムを剥離する180°剥離により測定される、前記粘着剤層と前記第1剥離フィルムとの間の剥離力(mN/50mm)が、180mN/50mm超であり、
前記第2剥離フィルムの剥離処理面に、粘着剤組成物を塗工して乾燥させることにより、厚さが10μmである単層の粘着剤層を形成して得られ、前記粘着剤組成物が、固形分としてアクリル樹脂(トーヨーケム社製「オリバインBPS 6367X」)100質量部と、架橋剤(トーヨーケム社製「BXX 5640」)1質量部とからなる第2試験片において、
剥離速度1000mm/min、23℃、湿度50%RHにて、前記第2試験片の前記粘着剤層及び前記第2剥離フィルムの剥離処理面同士が180°の角度を為すようにして、前記粘着剤層から前記第2剥離フィルムを剥離する180°剥離により測定される、前記粘着剤層と前記第2剥離フィルムとの間の剥離力(mN/50mm)が、180mN/50mm以下である、前記(1)に記載の半導体装置製造用シートの製造方法。
(3) 前記中間層が、重量平均分子量が100000以下の非ケイ素系樹脂を主成分として含有する、前記(1)又は(2)に記載の半導体装置製造用シートの製造方法。
(1) A method for producing a sheet for manufacturing a semiconductor device, comprising the steps of:
the sheet for manufacturing a semiconductor device comprises a base material, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, a film-like adhesive, and a second release film, and is configured by laminating the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the second release film in this order;
a first processing step of forming a cut portion C in the intermediate layer and the film-like adhesive of a second intermediate laminate comprising the intermediate layer, the film-like adhesive, and a first release film at a position corresponding to an outer periphery of the intermediate layer and the film-like adhesive of the semiconductor device manufacturing sheet, and removing at least a portion of the intermediate layer and the film-like adhesive located on the outer side from the cut portion C as a starting point to obtain a second intermediate laminate processed product;
a lamination step of bonding a first intermediate laminate including the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer to the second intermediate laminate processed product to obtain a first laminate including the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the first release film;
A replacement step of peeling off the first release film of the first laminate and replacing it with a second release film to obtain a second laminate;
a second processing step of forming a cut portion C' in the base material and the pressure-sensitive adhesive layer of the second laminate at a position corresponding to an outer periphery of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor device manufacturing sheet, and removing at least a part of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer located outside the cut portion C' as a starting point to obtain a semiconductor device manufacturing sheet,
A method for producing a sheet for producing semiconductor device, wherein the peel strength between the first release film and the film-like adhesive is higher than the peel strength between the second release film and the film-like adhesive.
(2) A first test piece obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the release-treated surface of the first release film and drying the composition to form a single pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm, the pressure-sensitive adhesive composition comprising, as solid contents, 100 parts by mass of an acrylic resin ("Olivine BPS 6367X" manufactured by Toyochem Co., Ltd.) and 1 part by mass of a crosslinking agent ("BXX 5640" manufactured by Toyochem Co., Ltd.),
the peel strength (mN/50 mm) between the pressure-sensitive adhesive layer and the first release film is greater than 180 mN/50 mm, as measured by 180° peeling at a peel speed of 1000 mm/min, 23° C., and a humidity of 50% RH, in which the release-treated surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer and the first release film of the first test piece form an angle of 180° with each other, and the first release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer;
A second test piece was obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the release-treated surface of the second release film and drying the composition to form a single pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm, the pressure-sensitive adhesive composition comprising, as solid contents, 100 parts by mass of an acrylic resin ("Olivine BPS 6367X" manufactured by Toyochem Co., Ltd.) and 1 part by mass of a crosslinking agent ("BXX 5640" manufactured by Toyochem Co., Ltd.),
The method for manufacturing a sheet for manufacturing a semiconductor device according to (1), wherein the peel force (mN/50 mm) between the pressure-sensitive adhesive layer and the second release film is 180 mN/50 mm or less, as measured by 180° peeling at a peel speed of 1000 mm/min, 23° C., and 50% RH, in which the release-treated surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer and the second release film of the second test piece form an angle of 180° with each other, and the second release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer.
(3) The method for producing a sheet for producing semiconductor device according to (1) or (2) above, wherein the intermediate layer contains a non-silicon based resin having a weight average molecular weight of 100,000 or less as a main component.
本態様によれば、フィルム状接着剤の造膜が容易であり、使用時にはマウントプロセス適性に優れる半導体装置製造用シートを製造可能な、半導体装置製造用シートの製造方法が提供される。According to this aspect, a method for manufacturing a sheet for manufacturing semiconductor device is provided, which makes it easy to form a film of the film-like adhesive and can produce a sheet for manufacturing semiconductor device that has excellent suitability for the mounting process when used.
◇半導体装置製造用シート
本発明の一実施形態に係る半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤と、剥離フィルムと、を備え、前記基材、粘着剤層、中間層、フィルム状接着剤及び前記剥離フィルムがこの順に積層されて構成されている。前記中間層は、重量平均分子量が100000以下の非ケイ素系樹脂を主成分として含有することが好ましい。
A sheet for manufacturing semiconductor device according to one embodiment of the present invention comprises a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, a film-like adhesive, and a release film, and is configured by laminating the substrate, pressure-sensitive adhesive layer, intermediate layer, film-like adhesive, and release film in this order. The intermediate layer preferably contains a non-silicon-based resin having a weight-average molecular weight of 100,000 or less as a main component.
本実施形態の半導体装置製造用シートをダイシングダイボンディングシートとして用い、ブレードダイシングを行った場合には、前記半導体装置製造用シートが前記中間層を備えていることで、ブレードが基材に到達することを容易に回避でき、基材からのヒゲ状の切削屑(別名:ウイスカ(Whisker)、以下、基材に由来するものに限らず、単に「切削屑」と称することがある)の発生を抑制できる。そして、ブレードによって切断される前記中間層の主成分が、重量平均分子量が100000以下の非ケイ素系樹脂であること、特に、重量平均分子量が100000以下であることによって、中間層からの前記切削屑の発生も抑制できる。When the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment is used as a dicing die bonding sheet and blade dicing is performed, the semiconductor device manufacturing sheet has the intermediate layer, which makes it easy to prevent the blade from reaching the substrate, and suppresses the generation of whisker-like cutting debris (also known as whiskers, hereinafter sometimes simply referred to as "cutting debris" and not limited to debris derived from the substrate) from the substrate. Furthermore, since the main component of the intermediate layer cut by the blade is a non-silicon resin with a weight average molecular weight of 100,000 or less, and in particular, the weight average molecular weight is 100,000 or less, the generation of the cutting debris from the intermediate layer can also be suppressed.
一方、本実施形態の半導体装置製造用シートをダイボンディングシートとして用い、半導体ウエハでの改質層の形成を伴うダイシング(ステルスダイシング(登録商標))を行った場合には、前記半導体装置製造用シートが前記中間層を備えていることで、引き続き半導体装置製造用シートを、その表面(例えば、フィルム状接着剤の半導体チップへの貼付面)に対して平行な方向に引き伸ばす、いわゆるエキスパンドを行うことによって、フィルム状接着剤が目的とする箇所で精度よく切断され、切断不良を抑制できる。これは、中間層を備えることで、エキスパンドの応力をチップ間距離拡張に効率よく利用できるためと考えられる。On the other hand, when the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment is used as a die bonding sheet to perform dicing involving the formation of a modified layer on a semiconductor wafer (stealth dicing (registered trademark)), the semiconductor device manufacturing sheet has the intermediate layer, and by subsequently stretching the semiconductor device manufacturing sheet in a direction parallel to its surface (for example, the surface of the film-like adhesive to be attached to the semiconductor chip), a so-called expanding process, the film-like adhesive can be cut accurately at the desired location, and cutting defects can be suppressed. This is thought to be because the intermediate layer allows the stress of the expanding process to be efficiently used to increase the distance between the chips.
このように、本実施形態の半導体装置製造用シートは、ブレードダイシング時には、基材及び中間層からの切削屑の発生を抑制し、前記エキスパンド時には、フィルム状接着剤の切断不良を抑制するのであり、半導体ウエハの分割時に不具合の発生を抑制する特性を有しており、半導体ウエハの分割適性に優れる。 In this way, the sheet for manufacturing semiconductor device of this embodiment suppresses the generation of cutting chips from the base material and intermediate layer during blade dicing, and suppresses poor cutting of the film-like adhesive during the expanding process. It has properties that suppress the occurrence of defects when dividing semiconductor wafers, and is highly suitable for dividing semiconductor wafers.
本明細書において、「重量平均分子量」とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。In this specification, unless otherwise specified, "weight average molecular weight" refers to a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).
本実施形態の半導体装置製造用シートの製造方法及び使用方法については、後ほど詳しく説明する。 The manufacturing method and method of use of the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment will be described in detail later.
以下、図面を参照しながら、本実施形態の半導体装置製造用シートについて詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図は、実施形態の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。The semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment will be described in detail below with reference to the drawings. Note that the drawings used in the following description may show enlarged essential parts for the sake of convenience in order to make the features of the embodiment easier to understand, and the dimensional ratios of each component may not necessarily be the same as in reality.
図1は、本発明の一実施形態に係る半導体装置製造用シートを模式的に示す断面図であり、図2は、図1に示す半導体装置製造用シートの平面図である。
なお、図2以降の図において、既に説明済みの図に示すものと同じ構成要素には、その説明済みの図の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
FIG. 1 is a cross-sectional view that illustrates a semiconductor device manufacturing sheet according to one embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a plan view of the semiconductor device manufacturing sheet illustrated in FIG.
In FIG. 2 and subsequent figures, the same components as those shown in the figures already described are given the same reference numerals as in the figures already described, and detailed description thereof will be omitted.
ここに示す半導体装置製造用シート101は、基材11を備え、基材11上に、粘着剤層12、中間層13及びフィルム状接着剤14がこの順に積層されて、構成されている。半導体装置製造用シート101は、さらに、フィルム状接着剤14の中間層13が設けられている側とは反対側の面(以下、「第1面」と称することがある)14a上に、剥離フィルム15を備えている。The semiconductor
半導体装置製造用シート101においては、基材11の一方の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)11a上に、粘着剤層12が設けられる。粘着剤層12の基材11が設けられている側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)12a上に、中間層13が設けられる。中間層13の粘着剤層12が設けられている側とは反対側の面(本明細書においては、「第1面」と称することがある)13a上に、フィルム状接着剤14が設けられる。フィルム状接着剤14の第1面14a上に、剥離フィルム15が設けられている。このように、半導体装置製造用シート101は、基材11、粘着剤層12、中間層13、フィルム状接着剤14及び剥離フィルム15がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成されている。In the semiconductor
半導体装置製造用シート101は、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、その中のフィルム状接着剤14の第1面14aが、半導体ウエハ、半導体チップ、又は、完全には分割されていない半導体ウエハ(図示略)の裏面に貼付されて、使用される。The semiconductor
本明細書においては、半導体ウエハ及び半導体チップのいずれの場合も、その回路が形成されている側の面を「回路形成面」と称し、回路形成面とは反対側の面を「裏面」と称する。In this specification, for both semiconductor wafers and semiconductor chips, the surface on which the circuits are formed is referred to as the "circuit forming surface," and the surface opposite the circuit forming surface is referred to as the "rear surface."
本明細書においては、基材及び粘着剤層が、これらの厚さ方向において積層され、かつ中間層が積層されていない構成を有する積層物を「支持シート」と称することがある。図1においては、符号1を付して支持シートを示している。
また、基材、粘着剤層及び中間層がこの順に、これらの厚さ方向において積層された構成を有する積層物を、「積層シート」と称することがある。図1においては、符号10を付して積層シートを示している。前記支持シート及び中間層の積層物は、前記積層シートに含まれる。
In this specification, a laminate having a structure in which a base material and a pressure-sensitive adhesive layer are laminated in their thickness direction, and no intermediate layer is laminated, may be referred to as a "support sheet." In Figure 1, the support sheet is indicated by the
A laminate having a structure in which a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, and an intermediate layer are laminated in this order in the thickness direction may be referred to as a "laminate sheet". In Fig. 1, the laminate sheet is indicated by the
中間層13及びフィルム状接着剤14を、これらの上方から見下ろして平面視したときの平面形状は、いずれも円形状であり、中間層13の直径とフィルム状接着剤14の直径は同じである。
そして、半導体装置製造用シート101において、中間層13及びフィルム状接着剤14は、これらの中心が一致するように、換言すると、中間層13及びフィルム状接着剤14の外周の位置が、これらの径方向においていずれも一致するように、配置されている。
When viewed from above, the
In the semiconductor
中間層13の第1面13aと、フィルム状接着剤14の第1面14aは、いずれも、粘着剤層12の第1面12aよりも面積が小さくなっている。そして、中間層13の幅W13の最大値(すなわち直径)と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値(すなわち直径)は、いずれも、粘着剤層12の幅の最大値と、基材11の幅の最大値よりも小さくなっている。したがって、半導体装置製造用シート101において、粘着剤層12の第1面12aの一部は、中間層13及びフィルム状接着剤14によって覆われていない。このような、粘着剤層12の第1面12aにおける、中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されていない領域には、剥離フィルム15が直接接触して積層されており、剥離フィルム15が取り除かれた状態では、この領域は露出している(以下、本明細書においては、この領域を「非積層領域」と称することがある)。
なお、剥離フィルム15を備えた半導体装置製造用シート101においては、粘着剤層12の、中間層13及びフィルム状接着剤14によって覆われていない領域には、ここに示すように、剥離フィルム15が積層されていない領域があってもよいし、なくてもよい。
The
In addition, in the semiconductor
フィルム状接着剤14が未切断であり、かつフィルム状接着剤14によって上述の半導体ウエハ又は半導体チップ等に貼付された状態の半導体装置製造用シート101は、その中の粘着剤層12における前記非積層領域の一部を、半導体ウエハ固定用のリングフレーム等の治具に貼付することで、固定できる。したがって、半導体装置製造用シート101を前記治具に固定するための治具用接着剤層を、半導体装置製造用シート101に別途設ける必要がない。そして、治具用接着剤層を設ける必要がないため、半導体装置製造用シート101を安価かつ効率的に製造できる。The semiconductor
このように、半導体装置製造用シート101は、治具用接着剤層を備えていないことにより、有利な効果を奏するが、治具用接着剤層を備えていてもよい。この場合、治具用接着剤層は、半導体装置製造用シート101を構成するいずれかの層の表面のうち、周縁部近傍の領域に設けられる。このような領域としては、粘着剤層12の第1面12aにおける前記非積層領域等が挙げられる。In this way, the semiconductor
治具用接着剤層は、公知のものでよく、例えば、接着剤成分を含有する単層構造であってもよいし、芯材となるシートの両面に接着剤成分を含有する層が積層された複数層構造であってもよい。The adhesive layer for the jig may be a known one, for example, a single-layer structure containing an adhesive component, or a multi-layer structure in which layers containing an adhesive component are laminated on both sides of a core sheet.
また、後述するように、半導体装置製造用シート101をその表面(例えば、粘着剤層12の第1面12a)に対して平行な方向に引き伸ばす、所謂エキスパンドを行うときには、粘着剤層12の第1面12aに前記非積層領域が存在することで、半導体装置製造用シート101を容易にエキスパンドできる。そして、フィルム状接着剤14を容易に切断できるだけでなく、中間層13及びフィルム状接着剤14の粘着剤層12からの剥離が抑制されることもある。Furthermore, as described below, when the semiconductor
支持シート1の粘着剤層12の第1面12aと、基材11の第1面11aは、いずれも、剥離フィルム15の第1面15aよりも面積が小さくなっている。そして、粘着剤層12の幅の最大値(すなわち直径)と、基材11の最大値(すなわち直径)は、いずれも、剥離フィルム15の幅の最大値よりも小さくなっている。したがって、半導体装置製造用シート101において、剥離フィルム15の一部は、粘着剤層12及び基材11によって覆われていない。The
粘着剤層12及び基材11を、これらの上方から見下ろして平面視したときの平面形状は、いずれも円形状であり、粘着剤層12及び基材11の直径は同じである。
そして、半導体装置製造用シート101において、粘着剤層12及び基材11は、これらの中心が一致するように、換言すると、粘着剤層12及び基材11の外周の位置が、これらの径方向においていずれも一致するように、配置されている。
When viewed from above, the pressure-
In the semiconductor
半導体装置製造用シート101においては、中間層13が、重量平均分子量が100000以下の非ケイ素系樹脂を主成分として含有することが好ましい。In the semiconductor
本実施形態の半導体装置製造用シートは、図1及び図2に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図1及び図2に示すものにおいて一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。The sheet for manufacturing semiconductor device of this embodiment is not limited to that shown in Figures 1 and 2, and some of the configurations shown in Figures 1 and 2 may be changed, deleted, or added within the scope that does not impair the effects of the present invention.
例えば、本実施形態の半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤と、剥離フィルムと、治具用接着剤層と、のいずれにも該当しない、他の層を備えていてもよい。ただし、本実施形態の半導体装置製造用シートは、図1に示すように、粘着剤層を基材に直接接触した状態で備え、中間層を粘着剤層に直接接触した状態で備え、フィルム状接着剤を中間層に直接接触した状態で備え、剥離フィルムをフィルム状接着剤に直接接触した状態で備えていることが好ましい。For example, the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment may include other layers that do not fall under any of the following: a substrate, an adhesive layer, an intermediate layer, a film-like adhesive, a release film, and a jig adhesive layer. However, it is preferable that the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment includes an adhesive layer in direct contact with the substrate, an intermediate layer in direct contact with the adhesive layer, a film-like adhesive in direct contact with the intermediate layer, and a release film in direct contact with the film-like adhesive, as shown in FIG. 1.
例えば、本実施形態の半導体装置製造用シートにおいて、中間層及びフィルム状接着剤の平面形状は、円形状以外の形状であってもよく、中間層及びフィルム状接着剤の平面形状は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、中間層の第1面の面積と、フィルム状接着剤の第1面の面積は、いずれも、これらよりも基材側の層の面(例えば、粘着剤層の第1面)の面積よりも小さいことが好ましく、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。そして、中間層及びフィルム状接着剤の外周の位置は、これらの径方向においていずれも一致していてもよいし、一致していなくてもよい。
次に、本実施形態の半導体装置製造用シートを構成する各層について、より詳細に説明する。
For example, in the semiconductor device manufacturing sheet of this embodiment, the planar shapes of the intermediate layer and the film-like adhesive may be shapes other than circular, and the planar shapes of the intermediate layer and the film-like adhesive may be the same as each other or different. In addition, the area of the first surface of the intermediate layer and the area of the first surface of the film-like adhesive are both preferably smaller than the area of the surface of the layer closer to the substrate than these (e.g., the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer), and may be the same as each other or different. The positions of the outer circumferences of the intermediate layer and the film-like adhesive may or may not coincide in the radial direction.
Next, each layer constituting the sheet for manufacturing semiconductor device of this embodiment will be described in more detail.
○基材
前記基材は、シート状又はフィルム状である。
前記基材の構成材料は、各種樹脂であることが好ましく、具体的には、例えば、ポリエチレン(低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE等))、ポリプロピレン(PP)、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート、ポリイミド(PI)、アイオノマー樹脂、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体及びエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体以外のエチレン共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、フッ素樹脂、これらのいずれかの樹脂の水添加物、変性物、架橋物又は共重合物等が挙げられる。
Substrate The substrate is in the form of a sheet or film.
The constituent material of the substrate is preferably various resins, and specific examples thereof include polyethylene (low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE, etc.)), polypropylene (PP), polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyurethane, polyurethane acrylate, polyimide (PI), ionomer resin, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, ethylene copolymers other than ethylene-(meth)acrylic acid copolymer and ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, polystyrene, polycarbonate, fluororesin, water additives, modified products, crosslinked products, or copolymers of any of these resins, and the like.
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。(メタ)アクリル酸と類似の用語につても同様であり、例えば、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の両方を包含する概念である。In this specification, "(meth)acrylic acid" is a concept that includes both "acrylic acid" and "methacrylic acid." The same applies to terms similar to (meth)acrylic acid. For example, "(meth)acrylate" is a concept that includes both "acrylate" and "methacrylate," and "(meth)acryloyl group" is a concept that includes both "acryloyl group" and "methacryloyl group."
基材を構成する樹脂は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The resin constituting the base material may be of only one type, or of two or more types; if there are two or more types, the combination and ratio of these may be selected arbitrarily.
基材は1層(単層)からなるものでもあってよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよい。基材が複数層からなる場合、これら複数層は互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
本明細書においては、基材の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよいし、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の構成材料及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。
The substrate may be one layer (single layer) or two or more layers. When the substrate is made of multiple layers, the multiple layers may be the same or different from each other, and the combination of the multiple layers is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention.
In this specification, not only in the case of a substrate, "multiple layers may be the same or different from one another" means "all layers may be the same, all layers may be different, or only some layers may be the same", and further, "multiple layers are different from one another" means "at least one of the constituent materials and thicknesses of each layer is different from one another".
基材の厚さは、目的に応じて適宜選択できるが、50~300μmであることが好ましく、60~150μmであることがより好ましい。基材の厚さが前記下限値以上であることで、基材の構造がより安定化する。基材の厚さが前記上限値以下であることで、ブレードダイシング時と半導体装置製造用シートの前記エキスパンド時において、フィルム状接着剤をより容易に切断できる。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
本明細書において、「厚さ」は、特に断りの無い限り、無作為に選出された5箇所で厚さを測定した平均で表される値として、JIS K7130に準じて、定圧厚さ測定器を用いて取得できる。
The thickness of the substrate can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 50 to 300 μm, and more preferably 60 to 150 μm. When the thickness of the substrate is equal to or greater than the lower limit, the structure of the substrate is more stable. When the thickness of the substrate is equal to or less than the upper limit, the film-like adhesive can be cut more easily during blade dicing and the expanding of the semiconductor device manufacturing sheet.
Here, the "thickness of the substrate" means the thickness of the entire substrate. For example, the thickness of a substrate consisting of multiple layers means the total thickness of all layers constituting the substrate.
In this specification, unless otherwise specified, "thickness" refers to a value expressed as an average of thickness measurements at five randomly selected points, and can be obtained using a constant pressure thickness gauge in accordance with JIS K7130.
基材は、その上に設けられる粘着剤層等の他の層との密着性を向上させるために、サンドブラスト処理、溶剤処理、エンボス加工処理等による凹凸化処理;コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等の酸化処理;等が表面に施されていてもよい。
また、基材の表面は、プライマー処理されていてもよい。
また、基材は、帯電防止コート層;ダイボンディングシートを重ね合わせて保存する際に、基材が他のシートに接着することや、基材が吸着テーブルに接着することを防止する層;等を有していてもよい。
In order to improve adhesion to other layers, such as a pressure-sensitive adhesive layer, provided thereon, the substrate may be subjected to a surface treatment such as a roughening treatment by sandblasting, solvent treatment, embossing, or an oxidation treatment, such as a corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, plasma treatment, ozone/ultraviolet radiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, or hot air treatment.
The surface of the substrate may be treated with a primer.
The substrate may also have an antistatic coating layer; a layer that prevents the substrate from adhering to other sheets or to an adsorption table when the die bonding sheets are stacked and stored; or the like.
基材は、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、充填材、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。In addition to the main constituent materials such as the resin, the substrate may contain various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, and softeners (plasticizers).
基材の光学特性は、本発明の効果を損なわない範囲内において、特に限定されない。基材は、例えば、レーザー光又はエネルギー線を透過させるものであってよい。The optical properties of the substrate are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention. The substrate may be, for example, transparent to laser light or energy rays.
基材は、公知の方法で製造できる。例えば、樹脂を含有する(樹脂を構成材料とする)基材は、前記樹脂又は前記樹脂を含有する樹脂組成物を成形することで製造できる。The substrate can be manufactured by a known method. For example, a substrate containing a resin (having a resin as a constituent material) can be manufactured by molding the resin or a resin composition containing the resin.
○粘着剤層
前記粘着剤層は、シート状又はフィルム状であり、粘着剤を含有する。
粘着剤層は、前記粘着剤を含有する粘着剤組成物を用いて形成できる。例えば、粘着剤層の形成対象面に粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に粘着剤層を形成できる。
Adhesive Layer The adhesive layer is in the form of a sheet or film and contains an adhesive.
The pressure-sensitive adhesive layer can be formed using a pressure-sensitive adhesive composition containing the pressure-sensitive adhesive. For example, the pressure-sensitive adhesive composition can be applied to a surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is to be formed, and then dried as necessary to form the pressure-sensitive adhesive layer at the desired site.
粘着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。The adhesive composition may be applied by known methods, such as using various coaters such as an air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, roll knife coater, curtain coater, die coater, knife coater, screen coater, Mayer bar coater, or kiss coater.
粘着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、粘着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、70~130℃で10秒~5分の条件で乾燥させることが好ましい。The drying conditions for the adhesive composition are not particularly limited, but when the adhesive composition contains a solvent as described below, it is preferable to heat dry it. In this case, it is preferable to dry it under conditions of, for example, 70 to 130°C for 10 seconds to 5 minutes.
前記粘着剤としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート、エステル系樹脂等の粘着性樹脂が挙げられ、アクリル樹脂が好ましい。 Examples of the adhesive include adhesive resins such as acrylic resins, urethane resins, rubber-based resins, silicone resins, epoxy-based resins, polyvinyl ethers, polycarbonates, and ester-based resins, with acrylic resins being preferred.
なお、本明細書において、「粘着性樹脂」には、粘着性を有する樹脂と、接着性を有する樹脂と、の両方が包含される。例えば、前記粘着性樹脂には、樹脂自体が粘着性を有するものだけでなく、添加剤等の他の成分との併用により粘着性を示す樹脂や、熱又は水等のトリガーの存在によって接着性を示す樹脂等も含まれる。In this specification, the term "adhesive resin" includes both resins that are adhesive and resins that are adhesive. For example, the adhesive resins include not only resins that are adhesive themselves, but also resins that become adhesive when used in combination with other components such as additives, and resins that become adhesive in the presence of a trigger such as heat or water.
粘着剤層は、硬化性及び非硬化性のいずれであってもよく、例えば、エネルギー線硬化性及び非エネルギー線硬化性のいずれであってもよい。硬化性の粘着剤層は、その硬化前及び硬化後での物性を、容易に調節できる。The adhesive layer may be either curable or non-curable, for example, either energy ray curable or non-energy ray curable. The physical properties of the curable adhesive layer before and after curing can be easily adjusted.
本明細書において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味する。エネルギー線の例としては、紫外線、放射線、電子線等が挙げられる。紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンランプ、キセノンランプ、ブラックライト又はLEDランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
また、本明細書において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。
In this specification, the term "energy rays" refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have an energy quantum. Examples of energy rays include ultraviolet rays, radiation, and electron beams. Ultraviolet rays can be irradiated by using, for example, a high-pressure mercury lamp, a fusion lamp, a xenon lamp, a black light, or an LED lamp as an ultraviolet ray source. Electron beams can be irradiated by generating them using an electron beam accelerator or the like.
In this specification, the term "energy ray curable" means a property of being cured by irradiation with energy rays, and the term "non-energy ray curable" means a property of not being cured even when irradiated with energy rays.
粘着剤層は1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。The adhesive layer may consist of one layer (single layer) or may consist of two or more layers. If it consists of multiple layers, these multiple layers may be the same or different, and there are no particular limitations on the combination of these multiple layers.
粘着剤層の厚さは1~100μmであることが好ましく、1~60μmであることがより好ましく、1~30μmであることが特に好ましい。
ここで、「粘着剤層の厚さ」とは、粘着剤層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる粘着剤層の厚さとは、粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably from 1 to 100 μm, more preferably from 1 to 60 μm, and particularly preferably from 1 to 30 μm.
Here, "the thickness of the adhesive layer" means the thickness of the entire adhesive layer, and for example, the thickness of an adhesive layer consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the adhesive layer.
基材及び粘着剤層とは、同形状であってよく、基材及び粘着剤層とが、それらの平面視形状の外周が一致するよう積層されていることが好ましい。The substrate and the adhesive layer may be of the same shape, and it is preferable that the substrate and the adhesive layer are laminated so that the outer periphery of their planar shapes coincides.
粘着剤層の光学特性は、本発明の効果を損なわない範囲内において、特に限定されない。例えば、粘着剤層はエネルギー線を透過させるものであってもよい。
次に、前記粘着剤組成物について説明する。
下記粘着剤組成物は、例えば、下記の1種以上の成分を、含有量(質量%)の合計が100質量%を超えないように含有することができる。
The optical properties of the pressure-sensitive adhesive layer are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the pressure-sensitive adhesive layer may transmit energy rays.
Next, the pressure-sensitive adhesive composition will be described.
The pressure-sensitive adhesive composition described below may contain, for example, one or more of the following components, such that the total content (mass %) does not exceed 100 mass %.
<<粘着剤組成物>>
粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合、エネルギー線硬化性粘着剤を含有する粘着剤組成物、すなわち、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物としては、例えば、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)(以下、「粘着性樹脂(I-1a)」と略記することがある)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する粘着剤組成物(I-1);非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)(以下、「粘着性樹脂(I-2a)」と略記することがある)を含有する粘着剤組成物(I-2);前記粘着性樹脂(I-2a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する粘着剤組成物(I-3)等が挙げられる。
<<Adhesive composition>>
When the adhesive layer is energy ray curable, examples of the adhesive composition containing an energy ray curable adhesive, that is, the energy ray curable adhesive composition, include an adhesive composition (I-1) containing a non-energy ray curable adhesive resin (I-1a) (hereinafter, may be abbreviated as "adhesive resin (I-1a)") and an energy ray curable compound; an adhesive composition (I-2) containing an energy ray curable adhesive resin (I-2a) (hereinafter, may be abbreviated as "adhesive resin (I-2a)") in which an unsaturated group has been introduced into the side chain of the non-energy ray curable adhesive resin (I-1a); an adhesive composition (I-3) containing the adhesive resin (I-2a) and an energy ray curable compound, and the like.
<粘着剤組成物(I-1)>
前記粘着剤組成物(I-1)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する。
<Pressure-sensitive adhesive composition (I-1)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) contains the non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) and an energy ray-curable compound.
[粘着性樹脂(I-1a)]
前記粘着性樹脂(I-1a)は、アクリル樹脂であることが好ましい。
前記アクリル樹脂としては、例えば、少なくとも(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有するアクリル重合体が挙げられる。
前記アクリル樹脂が有する構成単位は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Adhesive resin (I-1a)]
The adhesive resin (I-1a) is preferably an acrylic resin.
The acrylic resin may, for example, be an acrylic polymer having at least a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate ester.
The structural unit contained in the acrylic resin may be of only one type, or may be of two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
粘着剤組成物(I-1)が含有する粘着性樹脂(I-1a)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive resin (I-1a) contained in the adhesive composition (I-1) may be of only one type or of two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
粘着剤組成物(I-1)において、粘着剤組成物(I-1)の総質量に対する、粘着性樹脂(I-1a)の含有量の割合は、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-1), the content ratio of the adhesive resin (I-1a) to the total mass of the adhesive composition (I-1) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 15 to 90 mass%.
[エネルギー線硬化性化合物]
粘着剤組成物(I-1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物のうち、モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-へキサンジオール(メタ)アクリレート等の多価(メタ)アクリレート;ウレタン(メタ)アクリレート;ポリエステル(メタ)アクリレート;ポリエーテル(メタ)アクリレート;エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物のうち、オリゴマーとしては、例えば、上記で例示したモノマーが重合してなるオリゴマー等が挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物は、分子量が比較的大きく、粘着剤層の貯蔵弾性率を低下させにくいという点では、ウレタン(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。
[Energy ray curable compound]
The energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) includes a monomer or oligomer having an energy ray-polymerizable unsaturated group and capable of being cured by irradiation with energy rays.
Of the energy ray-curable compounds, examples of the monomer include polyvalent (meth)acrylates such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol (meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,4-butylene glycol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol (meth)acrylate; urethane (meth)acrylate; polyester (meth)acrylate; polyether (meth)acrylate; and epoxy (meth)acrylate.
Among the energy ray-curable compounds, examples of the oligomer include oligomers obtained by polymerizing the above-exemplified monomers.
The energy ray curable compound is preferably a urethane (meth)acrylate or a urethane (meth)acrylate oligomer, since it has a relatively large molecular weight and is less likely to reduce the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer.
粘着剤組成物(I-1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
粘着剤組成物(I-1)において、粘着剤組成物(I-1)の総質量に対する、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量の割合は、1~95質量%であることが好ましく、5~90質量%であることがより好ましく、10~85質量%であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-1), the content ratio of the energy ray curable compound relative to the total mass of the adhesive composition (I-1) is preferably 1 to 95 mass%, more preferably 5 to 90 mass%, and particularly preferably 10 to 85 mass%.
[架橋剤]
粘着性樹脂(I-1a)として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル重合体を用いる場合、粘着剤組成物(I-1)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
[Crosslinking agent]
When the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester is used as the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) further contains a crosslinking agent.
前記架橋剤は、例えば、前記官能基と反応して、粘着性樹脂(I-1a)同士を架橋する。
架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのアダクト体等のイソシアネート系架橋剤(イソシアネート基を有する架橋剤);エチレングリコールグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤(グリシジル基を有する架橋剤);ヘキサ[1-(2-メチル)-アジリジニル]トリフオスファトリアジン等のアジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤);アルミニウムキレート等の金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤);イソシアヌレート系架橋剤(イソシアヌル酸骨格を有する架橋剤)等が挙げられる。
粘着剤の凝集力を向上させて粘着剤層の粘着力を向上させる点、及び入手が容易である等の点から、架橋剤はイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。
The crosslinking agent, for example, reacts with the functional group to crosslink the adhesive resins (I-1a) together.
Examples of the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents (crosslinking agents having an isocyanate group) such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and adducts of these diisocyanates; epoxy-based crosslinking agents (crosslinking agents having a glycidyl group) such as ethylene glycol glycidyl ether; aziridine-based crosslinking agents (crosslinking agents having an aziridinyl group) such as hexa[1-(2-methyl)-aziridinyl]triphosphatriazine; metal chelate-based crosslinking agents (crosslinking agents having a metal chelate structure) such as aluminum chelate; and isocyanurate-based crosslinking agents (crosslinking agents having an isocyanuric acid skeleton).
The crosslinking agent is preferably an isocyanate-based crosslinking agent from the viewpoints of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive and thereby improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, and of easy availability.
粘着剤組成物(I-1)が含有する架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The crosslinking agent contained in the adhesive composition (I-1) may be one type only or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these may be selected arbitrarily.
架橋剤を用いる場合、前記粘着剤組成物(I-1)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~20質量部であることがより好ましく、0.3~15質量部であることが特に好ましい。When a crosslinking agent is used, the content of the crosslinking agent in the adhesive composition (I-1) is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-1a).
[光重合開始剤]
粘着剤組成物(I-1)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する粘着剤組成物(I-1)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
[Photopolymerization initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may further contain a photopolymerization initiator. The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) containing a photopolymerization initiator sufficiently undergoes a curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.
前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα-ケトール化合物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル;ジベンジル;ベンゾフェノン;2,4-ジエチルチオキサントン;1,2-ジフェニルメタン;2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン;2-クロロアントラキノン等が挙げられる。
また、前記光重合開始剤としては、例えば、1-クロロアントラキノン等のキノン化合物;アミン等の光増感剤等を用いることもできる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal; acetophenone compounds such as acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; acyl phosphinates such as bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; Examples of suitable compounds include phosphine oxide compounds; sulfide compounds such as benzyl phenyl sulfide and tetramethylthiuram monosulfide; α-ketol compounds such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanocene compounds such as titanocene; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; benzyl; dibenzyl; benzophenone; 2,4-diethylthioxanthone; 1,2-diphenylmethane; 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone; and 2-chloroanthraquinone.
As the photopolymerization initiator, for example, a quinone compound such as 1-chloroanthraquinone; a photosensitizer such as an amine, and the like can also be used.
粘着剤組成物(I-1)が含有する光重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The photopolymerization initiator contained in the adhesive composition (I-1) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
光重合開始剤を用いる場合、粘着剤組成物(I-1)において、光重合開始剤の含有量は、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5質量部であることが特に好ましい。When a photopolymerization initiator is used, the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition (I-1) is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the energy ray-curable compound.
[その他の添加剤]
粘着剤組成物(I-1)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、充填材(フィラー)、防錆剤、着色剤(顔料、染料)、増感剤、粘着付与剤、反応遅延剤、架橋促進剤(触媒)等の公知の添加剤が挙げられる。
[Other additives]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other additives include known additives such as antistatic agents, antioxidants, softeners (plasticizers), fillers, rust inhibitors, colorants (pigments, dyes), sensitizers, tackifiers, reaction retarders, and crosslinking accelerators (catalysts).
なお、反応遅延剤とは、例えば、粘着剤組成物(I-1)中に混入している触媒の作用によって、保存中の粘着剤組成物(I-1)において、目的としない架橋反応が進行するのを抑制するための成分である。反応遅延剤としては、例えば、触媒に対するキレートによってキレート錯体を形成するものが挙げられ、より具体的には、1分子中にカルボニル基(-C(=O)-)を2個以上有するものが挙げられる。The reaction retarder is, for example, a component for suppressing the progression of an unintended crosslinking reaction in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) during storage due to the action of a catalyst mixed in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1). Examples of reaction retarders include those that form a chelate complex by chelating with the catalyst, and more specifically, those that have two or more carbonyl groups (-C(=O)-) in one molecule.
粘着剤組成物(I-1)が含有するその他の添加剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The other additives contained in the adhesive composition (I-1) may be of only one type or of two or more types, and if there are two or more types, their combination and ratio can be selected arbitrarily.
粘着剤組成物(I-1)のその他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。The content of other additives in the adhesive composition (I-1) is not particularly limited and may be selected appropriately depending on their types.
[溶媒]
粘着剤組成物(I-1)は、溶媒を含有していてもよい。粘着剤組成物(I-1)は、溶媒を含有していることで、塗工対象面への塗工適性が向上する。
[solvent]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain a solvent. By containing a solvent, the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) has improved suitability for application to a surface to be coated.
前記溶媒は有機溶媒であることが好ましい。 The solvent is preferably an organic solvent.
<粘着剤組成物(I-2)>
前記粘着剤組成物(I-2)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)を含有する。
<Pressure-sensitive adhesive composition (I-2)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) contains an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) in which an unsaturated group has been introduced into the side chain of a non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a).
[粘着性樹脂(I-2a)]
前記粘着性樹脂(I-2a)は、例えば、粘着性樹脂(I-1a)中の官能基に、エネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させることで得られる。
[Adhesive resin (I-2a)]
The adhesive resin (I-2a) can be obtained, for example, by reacting a functional group in the adhesive resin (I-1a) with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group.
前記不飽和基含有化合物は、前記エネルギー線重合性不飽和基以外に、さらに粘着性樹脂(I-1a)中の官能基と反応することで、粘着性樹脂(I-1a)と結合可能な基を有する化合物である。
前記エネルギー線重合性不飽和基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基(エテニル基)、アリル基(2-プロペニル基)等が挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
粘着性樹脂(I-1a)中の官能基と結合可能な基としては、例えば、水酸基又はアミノ基と結合可能なイソシアネート基及びグリシジル基、並びにカルボキシ基又はエポキシ基と結合可能な水酸基及びアミノ基等が挙げられる。
The unsaturated group-containing compound is a compound having, in addition to the energy ray-polymerizable unsaturated group, a group that can bond to the adhesive resin (I-1a) by reacting with a functional group in the adhesive resin (I-1a).
Examples of the energy ray-polymerizable unsaturated group include a (meth)acryloyl group, a vinyl group (ethenyl group), and an allyl group (2-propenyl group), and the like, with a (meth)acryloyl group being preferred.
Examples of the group capable of bonding to a functional group in the adhesive resin (I-1a) include an isocyanate group and a glycidyl group capable of bonding to a hydroxyl group or an amino group, and a hydroxyl group and an amino group capable of bonding to a carboxy group or an epoxy group.
前記不飽和基含有化合物としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリロイルイソシアネート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the unsaturated group-containing compound include (meth)acryloyloxyethyl isocyanate, (meth)acryloyl isocyanate, glycidyl (meth)acrylate, etc.
粘着剤組成物(I-2)が含有する粘着性樹脂(I-2a)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive resin (I-2a) contained in the adhesive composition (I-2) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
粘着剤組成物(I-2)において、粘着剤組成物(I-2)の総質量に対する、粘着性樹脂(I-2a)の含有量の割合は、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、10~90質量%であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-2), the content ratio of the adhesive resin (I-2a) to the total mass of the adhesive composition (I-2) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 10 to 90 mass%.
[架橋剤]
粘着性樹脂(I-2a)として、例えば、粘着性樹脂(I-1a)におけるものと同様の、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル重合体を用いる場合、粘着剤組成物(I-2)は、さらに架橋剤を含有していてもよい。
[Crosslinking agent]
When the adhesive resin (I-2a) is, for example, the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer similar to that in the adhesive resin (I-1a), the adhesive composition (I-2) may further contain a crosslinking agent.
粘着剤組成物(I-2)における前記架橋剤としては、粘着剤組成物(I-1)における架橋剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-2)が含有する架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be the same as the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The crosslinking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be one kind or two or more kinds. When two or more kinds are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
架橋剤を用いる場合、前記粘着剤組成物(I-2)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~20質量部であることがより好ましく、0.3~15質量部であることが特に好ましい。When a crosslinking agent is used, the content of the crosslinking agent in the adhesive composition (I-2) is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a).
[光重合開始剤]
粘着剤組成物(I-2)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する粘着剤組成物(I-2)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
[Photopolymerization initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may further contain a photopolymerization initiator. The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) containing a photopolymerization initiator sufficiently undergoes a curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.
粘着剤組成物(I-2)における前記光重合開始剤としては、粘着剤組成物(I-1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-2)が含有する光重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be the same as the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be only one type, or may be two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
光重合開始剤を用いる場合、粘着剤組成物(I-2)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5質量部であることが特に好ましい。When a photopolymerization initiator is used, the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition (I-2) is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a).
[その他の添加剤、溶媒]
粘着剤組成物(I-2)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
また、粘着剤組成物(I-2)は、粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I-2)における、前記その他の添加剤及び溶媒としては、それぞれ、粘着剤組成物(I-1)における、その他の添加剤及び溶媒と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-2)が含有する、その他の添加剤及び溶媒は、それぞれ、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
粘着剤組成物(I-2)の、その他の添加剤及び溶媒の含有量は、それぞれ、特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。
[Other additives, solvents]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain a solvent for the same purpose as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives and solvents in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same additives and solvents as those in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), respectively.
The other additives and the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may each be of only one type, or of two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
The contents of other additives and the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) are not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the type of the additives and the solvent.
<粘着剤組成物(I-3)>
前記粘着剤組成物(I-3)は、上述の様に、前記粘着性樹脂(I-2a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する。
<Pressure-sensitive adhesive composition (I-3)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) contains the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) and an energy ray-curable compound.
粘着剤組成物(I-3)において、粘着剤組成物(I-3)の総質量に対する、粘着性樹脂(I-2a)の含有量の割合は、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-3), the content ratio of the adhesive resin (I-2a) relative to the total mass of the adhesive composition (I-3) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 15 to 90 mass%.
[エネルギー線硬化性化合物]
粘着剤組成物(I-3)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー及びオリゴマーが挙げられ、粘着剤組成物(I-1)が含有するエネルギー線硬化性化合物と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-3)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Energy ray curable compound]
The energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) includes monomers and oligomers having an energy ray-polymerizable unsaturated group and curable by irradiation with energy rays, and includes the same as the energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain only one type of the energy ray-curable compound, or may contain two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
前記粘着剤組成物(I-3)において、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~300質量部であることが好ましく、0.03~200質量部であることがより好ましく、0.05~100質量部であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-3), the content of the energy ray curable compound is preferably 0.01 to 300 parts by mass, more preferably 0.03 to 200 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 100 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a).
[光重合開始剤]
粘着剤組成物(I-3)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する粘着剤組成物(I-3)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
[Photopolymerization initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may further contain a photopolymerization initiator. The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) containing a photopolymerization initiator sufficiently undergoes a curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.
粘着剤組成物(I-3)における前記光重合開始剤としては、粘着剤組成物(I-1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-3)が含有する光重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be the same as the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be only one type, or may be two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
光重合開始剤を用いる場合、粘着剤組成物(I-3)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)及び前記エネルギー線硬化性化合物の総含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5質量部であることが特に好ましい。When a photopolymerization initiator is used, the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition (I-3) is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the total content of the adhesive resin (I-2a) and the energy ray-curable compound.
[その他の添加剤、溶媒]
粘着剤組成物(I-3)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
また、粘着剤組成物(I-3)は、粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I-3)における、前記その他の添加剤及び溶媒としては、それぞれ、粘着剤組成物(I-1)における、その他の添加剤及び溶媒と同じものが挙げられる。 粘着剤組成物(I-3)が含有する、その他の添加剤及び溶媒は、それぞれ、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
粘着剤組成物(I-3)の、その他の添加剤及び溶媒の含有量は、それぞれ、特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。
[Other additives, solvents]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain a solvent for the same purpose as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives and solvents in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be the same as the other additives and solvents in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1). The other additives and solvents contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may each be only one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
The contents of other additives and the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the types thereof.
<粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物>
ここまでは、粘着剤組成物(I-1)、粘着剤組成物(I-2)及び粘着剤組成物(I-3)について主に説明したが、これらの含有成分として説明したものは、これら3種の粘着剤組成物以外の全般的な粘着剤組成物(本明細書においては、「粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物」と称する)でも、同様に用いることができる。
<Pressure-sensitive adhesive compositions other than pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3)>
So far, the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the pressure-sensitive adhesive composition (I-2), and the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) have been mainly explained, but the components explained as contained therein can be similarly used in general pressure-sensitive adhesive compositions other than these three types of pressure-sensitive adhesive compositions (referred to in this specification as "pressure-sensitive adhesive compositions other than pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3)").
粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物としては、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物以外に、非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物も挙げられる。
非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート、エステル系樹脂等の、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)を含有する粘着剤組成物(I-4)が挙げられ、アクリル樹脂を含有するものが好ましい。
As pressure-sensitive adhesive compositions other than the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3), in addition to energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions, non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions can also be mentioned.
Examples of the non-energy ray curable pressure-sensitive adhesive composition include a pressure-sensitive adhesive composition (I-4) containing a non-energy ray curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) such as an acrylic resin, a urethane resin, a rubber-based resin, a silicone resin, an epoxy-based resin, a polyvinyl ether, a polycarbonate, or an ester-based resin, and those containing an acrylic resin are preferred.
粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物は、1種又は2種以上の架橋剤を含有することが好ましく、その含有量は、上述の粘着剤組成物(I-1)等の場合と同様とすることができる。It is preferable that the adhesive compositions other than the adhesive compositions (I-1) to (I-3) contain one or more crosslinking agents, the content of which can be the same as that of the above-mentioned adhesive composition (I-1), etc.
<粘着剤組成物(I-4)>
粘着剤組成物(I-4)で好ましいものとしては、例えば、前記粘着性樹脂(I-1a)と、架橋剤と、を含有するものが挙げられる。
<Adhesive composition (I-4)>
A preferred pressure-sensitive adhesive composition (I-4) is, for example, one containing the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) and a crosslinking agent.
[粘着性樹脂(I-1a)]
粘着剤組成物(I-4)における粘着性樹脂(I-1a)としては、粘着剤組成物(I-1)における粘着性樹脂(I-1a)と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-4)が含有する粘着性樹脂(I-1a)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Adhesive resin (I-1a)]
The adhesive resin (I-1a) in the adhesive composition (I-4) may be the same as the adhesive resin (I-1a) in the adhesive composition (I-1).
The pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be one type or two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
粘着剤組成物(I-4)において、粘着剤組成物(I-4)の総質量に対する、粘着性樹脂(I-1a)の含有量の割合は、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-4), the content ratio of the adhesive resin (I-1a) relative to the total mass of the adhesive composition (I-4) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 15 to 90 mass%.
[架橋剤]
粘着性樹脂(I-1a)として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル重合体を用いる場合、粘着剤組成物(I-4)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
[Crosslinking agent]
When the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester is used as the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) further contains a crosslinking agent.
粘着剤組成物(I-4)における架橋剤としては、粘着剤組成物(I-1)における架橋剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I-4)が含有する架橋剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be the same as the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The crosslinking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be one type or two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
前記粘着剤組成物(I-4)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~25質量部であることがより好ましく、0.1~10質量部であることが特に好ましい。In the adhesive composition (I-4), the content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 25 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-1a).
[その他の添加剤、溶媒]
粘着剤組成物(I-4)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
また、粘着剤組成物(I-4)は、粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I-4)における、前記その他の添加剤及び溶媒としては、それぞれ、粘着剤組成物(I-1)における、その他の添加剤及び溶媒と同じものが挙げられる。 粘着剤組成物(I-4)が含有する、その他の添加剤及び溶媒は、それぞれ、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
粘着剤組成物(I-4)の、その他の添加剤及び溶媒の含有量は、それぞれ、特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。
[Other additives, solvents]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
The pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may contain a solvent for the same purpose as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives and solvents in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be the same as the other additives and solvents in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1). The other additives and solvents contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may each be one type or two or more types, and when two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
The contents of other additives and the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the type of additives and the solvent.
<<粘着剤組成物の製造方法>>
粘着剤組成物(I-1)~(I-3)や、粘着剤組成物(I-4)等の粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の粘着剤組成物は、前記粘着剤と、必要に応じて前記粘着剤以外の成分等の、粘着剤組成物を構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
<<Method of producing pressure-sensitive adhesive composition>>
The pressure-sensitive adhesive compositions other than the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3), such as the pressure-sensitive adhesive composition (I-4), can be obtained by blending the pressure-sensitive adhesive and, as necessary, each component for constituting the pressure-sensitive adhesive composition, such as a component other than the pressure-sensitive adhesive.
The order of addition of the components is not particularly limited, and two or more components may be added simultaneously.
When a solvent is used, the solvent may be used by mixing it with any of the other ingredients to pre-dilute the ingredients, or the solvent may be used by mixing it with any of the other ingredients without pre-diluting the ingredients.
The method for mixing the components during blending is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or stirring blade, a method of mixing using a mixer, a method of mixing by applying ultrasound, etc.
The temperature and time during addition and mixing of each component are not particularly limited as long as the components do not deteriorate, and may be adjusted appropriately. The temperature is preferably 15 to 30°C.
○中間層、中間層形成用組成物
前記中間層は、シート状又はフィルム状であり、前記非ケイ素系樹脂を主成分として含有する。
中間層は、非ケイ素系樹脂のみを含有するもの(非ケイ素系樹脂からなるもの)であってもよいし、非ケイ素系樹脂とそれ以外の成分を含有するものであってもよい。
Intermediate Layer and Composition for Forming Intermediate Layer The intermediate layer is in the form of a sheet or film, and contains the non-silicon resin as a main component.
The intermediate layer may contain only the non-silicon resin (consisting of the non-silicon resin), or may contain the non-silicon resin and other components.
中間層は、例えば、前記非ケイ素系樹脂を含有する中間層形成用組成物を用いて形成できる。例えば、中間層は、中間層の形成対象面に、前記中間層形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで形成できる。The intermediate layer can be formed, for example, using a composition for forming an intermediate layer that contains the non-silicon resin. For example, the intermediate layer can be formed by applying the composition for forming an intermediate layer to the surface on which the intermediate layer is to be formed, and drying it as necessary.
前記非ケイ素系樹脂の重量平均分子量は、100000以下である。
前記半導体装置製造用シートの上述の半導体ウエハの分割適性が、さらに向上する点では、前記非ケイ素系樹脂の重量平均分子量は、例えば、80000以下、60000以下及び40000以下のいずれかであってもよい。
The weight average molecular weight of the non-silicon based resin is 100,000 or less.
In order to further improve the suitability of the sheet for manufacturing semiconductor device for dividing the above-mentioned semiconductor wafers, the weight average molecular weight of the non-silicon-based resin may be, for example, any one of 80,000 or less, 60,000 or less, and 40,000 or less.
前記非ケイ素系樹脂の重量平均分子量の下限値は、特に限定されない、例えば、重量平均分子量が5000以上の前記非ケイ素系樹脂は、入手がより容易である。The lower limit of the weight average molecular weight of the non-silicon-based resin is not particularly limited; for example, non-silicon-based resins having a weight average molecular weight of 5,000 or more are more readily available.
前記非ケイ素系樹脂の重量平均分子量は、上述の下限値と、いずれかの上限値と、を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、一実施形態において、前記重量平均分子量は、例えば、5000~100000、5000~80000、5000~60000、及び5000~40000のいずれかであってもよい。The weight average molecular weight of the non-silicon resin can be adjusted as appropriate within a range set by any combination of the above-mentioned lower limit and any of the upper limits. For example, in one embodiment, the weight average molecular weight may be, for example, any of 5,000 to 100,000, 5,000 to 80,000, 5,000 to 60,000, and 5,000 to 40,000.
本実施形態において、「中間層が、重量平均分子量が100000以下の非ケイ素系樹脂を主成分として含有する」とは、「中間層が、重量平均分子量が100000以下の非ケイ素系樹脂を含有していることによる効果を十分に発揮できる程度の量で、前記非ケイ素系樹脂を含有している」ことを意味する。このような観点で、中間層において、中間層の総質量に対する、前記非ケイ素系樹脂の含有量の割合(換言すると、中間層形成用組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、前記非ケイ素系樹脂の含有量の割合)は、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、例えば、95質量%以上、97質量%以上、及び99質量%以上のいずれかであってもよい。
一方、前記割合は、100質量%以下である。
In this embodiment, "the intermediate layer contains a non-silicon-based resin having a weight average molecular weight of 100,000 or less as a main component" means that "the intermediate layer contains the non-silicon-based resin in an amount sufficient to fully exert the effect of containing the non-silicon-based resin having a weight average molecular weight of 100,000 or less". From this perspective, in the intermediate layer, the content ratio of the non-silicon-based resin to the total mass of the intermediate layer (in other words, the content ratio of the non-silicon-based resin to the total content of all components other than the solvent in the composition for forming the intermediate layer) is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more, and may be, for example, any one of 95% by mass or more, 97% by mass or more, and 99% by mass or more.
On the other hand, the ratio is 100% by mass or less.
重量平均分子量が100000以下の前記非ケイ素系樹脂は、構成原子としてケイ素原子を有しない、重量平均分子量が100000以下の樹脂成分であれば、特に限定されない。
前記非ケイ素系樹脂は、例えば、極性基を有する極性樹脂、及び極性基を有しない非極性樹脂、のいずれであってもよい。
例えば、前記非ケイ素系樹脂は、前記中間層形成用組成物での溶解性が高く、前記中間層形成用組成物の塗工適性がより高い点では、極性樹脂であることが好ましい。
The non-silicon-based resin having a weight average molecular weight of 100,000 or less is not particularly limited as long as it is a resin component that does not contain silicon atoms as constituent atoms and has a weight average molecular weight of 100,000 or less.
The non-silicon resin may be, for example, either a polar resin having a polar group, or a non-polar resin having no polar group.
For example, the non-silicon-based resin is preferably a polar resin in that it has high solubility in the intermediate layer forming composition and the intermediate layer forming composition has higher coatability.
本明細書においては、特に断りのない限り、「非ケイ素系樹脂」とは、上述の重量平均分子量が100000以下の非ケイ素系樹脂を意味する。In this specification, unless otherwise specified, "non-silicon-based resin" means a non-silicon-based resin having the above-mentioned weight average molecular weight of 100,000 or less.
前記非ケイ素系樹脂は、例えば、1種のモノマーの重合体である(換言すると、構成単位を1種のみ有する)単独重合体であってもよいし、2種以上のモノマーの重合体である(換言すると、構成単位を2種以上有する)共重合体であってもよい。The non-silicon resin may be, for example, a homopolymer that is a polymer of one type of monomer (in other words, having only one type of structural unit), or a copolymer that is a polymer of two or more types of monomers (in other words, having two or more types of structural units).
前記極性基としては、例えば、カルボニルオキシ基(-C(=O)-O-)、オキシカルボニル基(-O-C(=O)-)等が挙げられる。Examples of the polar group include a carbonyloxy group (-C(=O)-O-) and an oxycarbonyl group (-O-C(=O)-).
前記極性樹脂は、極性基を有する構成単位のみを有してもよいし、極性基を有する構成単位と、極性基を有しない構成単位と、の両方を有していてもよい。The polar resin may have only structural units having polar groups, or may have both structural units having polar groups and structural units not having polar groups.
前記極性基を有する構成単位としては、例えば、酢酸ビニルから誘導された構成単位等が挙げられる。
前記極性基を有しない構成単位としては、例えば、エチレンから誘導された構成単位等が挙げられる。
ここでいう「誘導された」とは、前記モノマーが重合するのに必要な構造の変化を受けたことを意味する。
Examples of the structural unit having a polar group include a structural unit derived from vinyl acetate.
Examples of the structural unit not having a polar group include a structural unit derived from ethylene.
By "derivatized" in this context is meant that the monomer has undergone the structural change necessary to be polymerized.
前記極性樹脂において、全ての構成単位の合計質量に対する、極性基を有する構成単位の質量の割合は、5~70質量%であることが好ましく、例えば、7.5~55質量%、10~40質量%、及び10~30質量%のいずれかであってもよい。換言すると、前記極性樹脂において、全ての構成単位の合計質量に対する、極性基を有しない構成単位の質量の割合は、30~95質量%であることが好ましく、例えば、45~92.5質量%、60~90質量%、及び70~90質量%のいずれかであってもよい。極性基を有する構成単位の質量の割合が、前記下限値以上であることで、前記極性樹脂は、極性基を有することの特性を、より顕著に有する。極性基を有する構成単位の質量の割合が、前記上限値以下であることで、前記極性樹脂は、極性基を有しないことの特性を、より適度に有する。In the polar resin, the ratio of the mass of the structural unit having a polar group to the total mass of all structural units is preferably 5 to 70% by mass, and may be, for example, any one of 7.5 to 55% by mass, 10 to 40% by mass, and 10 to 30% by mass. In other words, in the polar resin, the ratio of the mass of the structural unit not having a polar group to the total mass of all structural units is preferably 30 to 95% by mass, and may be, for example, any one of 45 to 92.5% by mass, 60 to 90% by mass, and 70 to 90% by mass. When the ratio of the mass of the structural unit having a polar group is equal to or greater than the lower limit, the polar resin has a more prominent characteristic of having a polar group. When the ratio of the mass of the structural unit having a polar group is equal to or less than the upper limit, the polar resin has a more moderate characteristic of not having a polar group.
前記極性樹脂としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
前記中間層に含有される前記非ケイ素系樹脂の総質量に対する、エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合は、例えば、50~100質量%であってよく、80~100質量%であってよく、90~100質量%であってよい。
なかでも、好ましい前記極性樹脂としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合(本明細書においては、「酢酸ビニルから誘導された構成単位の含有量」と称することがある)が、40質量%以下であるもの、30質量%以下であるもの、10~40質量%であるもの、10~30質量%であるものが挙げられる。換言すると、好ましい前記極性樹脂としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、エチレンから誘導された構成単位の質量の割合が、60質量%以上であるもの、70質量%以上であるもの、70~90質量%であるもの、60~90質量%であるものが挙げられる。
酢酸ビニルから誘導された構成単位の含有量の割合が、前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤の切断時に中間層から切削屑が発生しても、発生した切削屑の粘着力が適度に低下し、洗浄等によって、切削屑をチップ上から容易に除去可能である。
The polar resin may, for example, be an ethylene-vinyl acetate copolymer.
The ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer to the total mass of the non-silicon-based resin contained in the intermediate layer may be, for example, 50 to 100 mass%, 80 to 100 mass%, or 90 to 100 mass%.
Among them, preferred polar resins include, for example, ethylene-vinyl acetate copolymers in which the ratio of the mass of structural units derived from vinyl acetate to the total mass of all structural units (sometimes referred to herein as the "content of structural units derived from vinyl acetate") is 40% by mass or less, 30% by mass or less, 10 to 40% by mass, or 10 to 30% by mass. In other words, preferred polar resins include, for example, ethylene-vinyl acetate copolymers in which the ratio of the mass of structural units derived from ethylene to the total mass of all structural units is 60% by mass or more, 70% by mass or more, 70 to 90% by mass, or 60 to 90% by mass.
By having the content ratio of structural units derived from vinyl acetate be equal to or less than the upper limit value, even if cutting chips are generated from the intermediate layer when the film-like adhesive is cut, the adhesive strength of the generated cutting chips is appropriately reduced, and the cutting chips can be easily removed from the chip by cleaning, etc.
前記非極性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、メタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレン(メタロセンLLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のポリエチレン(PE);ポリプロピレン(PP)等が挙げられる。Examples of the non-polar resins include polyethylene (PE) such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), metallocene-catalyzed linear low density polyethylene (metallocene LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), etc.; polypropylene (PP), etc.
中間層形成用組成物及び中間層が含有する前記非ケイ素系樹脂は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
例えば、中間層形成用組成物及び中間層は、極性樹脂である非ケイ素系樹脂を1種又は2種以上含有し、かつ、非極性樹脂である非ケイ素系樹脂を含有していなくてもよいし、非極性樹脂である非ケイ素系樹脂を1種又は2種以上含有し、かつ、極性樹脂である非ケイ素系樹脂を含有していなくてもよいし、極性樹脂である非ケイ素系樹脂と、非極性樹脂である非ケイ素系樹脂と、をともに1種又は2種以上含有してもよい。
中間層形成用組成物及び中間層は、少なくとも極性樹脂である非ケイ素系樹脂を含有していることが好ましい。
The non-silicon resin contained in the intermediate layer forming composition and the intermediate layer may be one type or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
For example, the intermediate layer forming composition and the intermediate layer may contain one or more types of non-silicon-based resins that are polar resins, and may not contain a non-silicon-based resin that is a non-polar resin, or may contain one or more types of non-silicon-based resins that are non-polar resins, and may not contain a non-silicon-based resin that is a polar resin, or may contain one or more types of both a non-silicon-based resin that is a polar resin and a non-silicon-based resin that is a non-polar resin.
The intermediate layer forming composition and the intermediate layer preferably contain at least a non-silicon based resin that is a polar resin.
中間層形成用組成物及び中間層において、前記非ケイ素系樹脂の総含有量に対する、極性樹脂である前記非ケイ素系樹脂の含有量の割合は、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、例えば、95質量%以上、97質量%以上、及び99質量%以上のいずれかであってもよい。前記割合が前記下限値以上であることで、前記極性樹脂を用いたことによる効果が、より顕著に得られる。
一方、前記割合は、100質量%以下である。
In the intermediate layer forming composition and the intermediate layer, the ratio of the content of the non-silicon-based resin, which is a polar resin, to the total content of the non-silicon-based resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more, and may be, for example, any one of 95% by mass or more, 97% by mass or more, and 99% by mass or more. When the ratio is equal to or more than the lower limit, the effect of using the polar resin is more significantly obtained.
On the other hand, the ratio is 100% by mass or less.
すなわち、中間層形成用組成物及び中間層において、前記非ケイ素系樹脂の総含有量に対する、非極性樹脂である前記非ケイ素系樹脂の含有量の割合は、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、例えば、5質量%以下、3質量%以下、及び1質量%以下のいずれかであってもよい。
一方、前記割合は、0質量%以上である。
That is, in the composition for forming an intermediate layer and the intermediate layer, the ratio of the content of the non-silicon-based resin, which is a non-polar resin, to the total content of the non-silicon-based resin is preferably 20 mass% or less, more preferably 10 mass% or less, and may be, for example, any one of 5 mass% or less, 3 mass% or less, and 1 mass% or less.
On the other hand, the ratio is 0 mass % or more.
中間層形成用組成物は、その取り扱い性が良好である点では、前記非ケイ素系樹脂以外に、溶媒を含有していることが好ましく、前記非ケイ素系樹脂と、溶媒と、のいずれにも該当しない成分(本明細書においては、「添加剤」と称することがある)を含有していてもよい。
中間層は、前記非ケイ素系樹脂のみを含有していてもよいし、前記非ケイ素系樹脂と、前記添加剤と、をともに含有していてもよい。
In terms of ease of handling, the composition for forming the intermediate layer preferably contains a solvent in addition to the non-silicon-based resin, and may contain a component (sometimes referred to as an "additive" in this specification) that does not fall into either the category of the non-silicon-based resin or the solvent.
The intermediate layer may contain only the non-silicon resin, or may contain both the non-silicon resin and the additive.
前記添加剤は、樹脂成分(本明細書においては、「他の樹脂成分」と称することがある)と、非樹脂成分と、のいずれであってもよい。The additives may be either resin components (sometimes referred to in this specification as "other resin components") or non-resin components.
前記他の樹脂成分としては、例えば、重量平均分子量(Mw)が100000超の非ケイ素系樹脂と、ケイ素系樹脂と、が挙げられる。Examples of the other resin components include non-silicon-based resins having a weight average molecular weight (Mw) of more than 100,000 and silicon-based resins.
重量平均分子量が100000超の非ケイ素系樹脂は、このような条件を満たせば、特に限定されない。 There are no particular limitations on non-silicon-based resins having a weight average molecular weight of more than 100,000, so long as they meet these conditions.
前記ケイ素系樹脂を含有する中間層は、後述するように、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップを、より容易とする。The intermediate layer containing the silicon-based resin makes it easier to pick up the semiconductor chip with the film-like adhesive, as described below.
前記ケイ素系樹脂は、構成原子としてケイ素原子を有する樹脂成分であれば、特に限定されない。例えば、ケイ素系樹脂の重量平均分子量は、特に限定されない。The silicon-based resin is not particularly limited as long as it is a resin component having silicon atoms as constituent atoms. For example, the weight average molecular weight of the silicon-based resin is not particularly limited.
好ましいケイ素系樹脂としては、例えば、粘着剤成分に対して離型作用を示す樹脂成分が挙げられ、シロキサン系樹脂(シロキサン結合(-Si-O-Si-)を有する樹脂成分、シロキサン系化合物ともいう)であることがより好ましい。 Preferred silicon-based resins include, for example, resin components that exhibit a release effect against adhesive components, and siloxane-based resins (resin components having siloxane bonds (-Si-O-Si-), also known as siloxane-based compounds) are more preferred.
前記シロキサン系樹脂としては、例えば、ポリジアルキルシロキサン等が挙げられる。
前記ポリジアルキルシロキサンが有するアルキル基の炭素数は、1~20であることが好ましい。
前記ポリジアルキルシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
The siloxane-based resin may, for example, be polydialkylsiloxane.
The alkyl group of the polydialkylsiloxane preferably has 1 to 20 carbon atoms.
The polydialkylsiloxane may, for example, be polydimethylsiloxane.
前記非樹脂成分は、例えば、有機化合物及び無機化合物のいずれであってもよく、特に限定されない。The non-resin component may be, for example, either an organic compound or an inorganic compound, and is not particularly limited.
中間層形成用組成物及び中間層が含有する前記添加剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
例えば、中間層形成用組成物及び中間層は、前記添加剤として、樹脂成分を1種又は2種以上含有し、かつ、非樹脂成分を含有していなくてもよいし、非樹脂成分を1種又は2種以上含有し、かつ、樹脂成分を含有していなくてもよいし、樹脂成分及び非樹脂成分をともに、1種又は2種以上含有していてもよい。
The additives contained in the intermediate layer-forming composition and the intermediate layer may be of only one type, or may be of two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
For example, the composition for forming an intermediate layer and the intermediate layer may contain, as the additive, one or more resin components and no non-resin components, may contain one or more non-resin components and no resin components, or may contain one or more resin components and one or more non-resin components.
中間層形成用組成物及び中間層が前記添加剤を含有する場合、中間層において、中間層の総質量に対する、前記非ケイ素系樹脂の含有量の割合(換言すると、中間層形成用組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、前記非ケイ素系樹脂の含有量の割合)は、90~99.99質量%であることが好ましく、例えば、90~97.5質量%、90~95質量%、及び90~92.5質量%のいずれかであってもよいし、92.5~99.99質量%、95~99.99質量%、及び97.5~99.99質量%のいずれかであってもよいし、92.5~97.5質量%であってもよい。
中間層形成用組成物及び中間層が前記添加剤を含有する場合、中間層において、中間層の総質量に対する、前記添加剤の含有量の割合(換言すると、中間層形成用組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、前記添加剤の含有量の割合)は、0.01~10質量%であることが好ましく、例えば、2.5~10質量%、5~10質量%、及び7.5~10質量%のいずれかであってもよいし、0.01~7.5質量%、0.01~5質量%、及び0.01~2.5質量%のいずれかであってもよいし、2.5~7.5質量%であってもよい。
When the intermediate layer forming composition and the intermediate layer contain the additives, the ratio of the content of the non-silicon-based resin in the intermediate layer to the total weight of the intermediate layer (in other words, the ratio of the content of the non-silicon-based resin to the total content of all components other than the solvent in the intermediate layer forming composition) is preferably 90 to 99.99 mass%, and may be, for example, any one of 90 to 97.5 mass%, 90 to 95 mass%, and 90 to 92.5 mass%, or any one of 92.5 to 99.99 mass%, 95 to 99.99 mass%, and 97.5 to 99.99 mass%, or may be 92.5 to 97.5 mass%.
When the intermediate layer forming composition and the intermediate layer contain the additive, the ratio of the content of the additive in the intermediate layer to the total mass of the intermediate layer (in other words, the ratio of the content of the additive to the total content of all components other than the solvent in the intermediate layer forming composition) is preferably 0.01 to 10 mass%, and may be, for example, any one of 2.5 to 10 mass%, 5 to 10 mass%, and 7.5 to 10 mass%, or any one of 0.01 to 7.5 mass%, 0.01 to 5 mass%, and 0.01 to 2.5 mass%, or may be 2.5 to 7.5 mass%.
中間層形成用組成物が含有する前記溶媒は、特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2-プロパノール、イソブチルアルコール(2-メチルプロパン-1-オール)、1-ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド(アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。
中間層形成用組成物が含有する溶媒は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The solvent contained in the composition for forming an intermediate layer is not particularly limited, but preferred examples include hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (2-methylpropan-1-ol), and 1-butanol; esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran; and amides (compounds having an amide bond) such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.
The solvent contained in the composition for forming an intermediate layer may be only one type, or may be two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
中間層形成用組成物が含有する溶媒は、中間層形成用組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、テトラヒドロフラン等であることが好ましい。The solvent contained in the composition for forming an intermediate layer is preferably tetrahydrofuran or the like, since this allows the components in the composition for forming an intermediate layer to be mixed more uniformly.
中間層形成用組成物の溶媒の含有量は、特に限定されず、例えば、溶媒以外の成分の種類に応じて適宜選択すればよい。The solvent content of the composition for forming the intermediate layer is not particularly limited and may be selected appropriately depending on, for example, the types of components other than the solvent.
後述するように、フィルム状接着剤付き半導体チップを、より容易にピックアップできる点では、好ましい中間層としては、例えば、前記非ケイ素系樹脂であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、中間層における、中間層の総質量に対する、前記エチレン酢酸ビニル共重合体(前記非ケイ素系樹脂)の含有量の割合が、上述のいずれかの数値範囲であり、中間層における、中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物(前記添加剤)の含有量の割合が、上述のいずれかの数値範囲であるものが挙げられる。
例えば、このような中間層としては、前記非ケイ素系樹脂であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、中間層における、中間層の総質量に対する、前記エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合が、90~99.99質量%であり、中間層における、中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物の含有量の割合が、0.01~10質量%であるものが挙げられる。ただし、これは、好ましい中間層の一例である。
As described below, in terms of making it easier to pick up the semiconductor chip with the film-like adhesive, a preferred intermediate layer is, for example, one that contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, which is the non-silicon-based resin, and a siloxane-based compound, which is the additive, and in which the ratio of the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer (the non-silicon-based resin) to the total mass of the intermediate layer is within any of the numerical ranges described above, and the ratio of the content of the siloxane-based compound (the additive) to the total mass of the intermediate layer is within any of the numerical ranges described above.
For example, such an intermediate layer may contain an ethylene-vinyl acetate copolymer, which is the non-silicon resin, and a siloxane compound, which is the additive, and the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the intermediate layer is 90 to 99.99% by mass relative to the total mass of the intermediate layer, and the content of the siloxane compound in the intermediate layer is 0.01 to 10% by mass relative to the total mass of the intermediate layer, although this is only one example of a preferred intermediate layer.
より好ましい中間層としては、例えば、前記中間層が、前記非ケイ素系樹脂であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、前記エチレン酢酸ビニル共重合体において、全ての構成単位の合計質量に対する、酢酸ビニルから誘導された構成単位の質量の割合(換言すると、酢酸ビニルから誘導された構成単位の含有量)が、10~40質量%であり、前記中間層において、前記中間層の総質量に対する、前記エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合が、90~99.99質量%であり、前記中間層において、前記中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物の含有量の割合が、0.01~10質量%であるものが挙げられる。ただし、これは、より好ましい中間層の一例である。 A more preferred intermediate layer is, for example, one in which the intermediate layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, which is the non-silicon resin, and a siloxane-based compound, which is the additive, and in which the ratio of the mass of the constituent units derived from vinyl acetate to the total mass of all constituent units in the ethylene-vinyl acetate copolymer (in other words, the content of the constituent units derived from vinyl acetate) is 10 to 40% by mass, the ratio of the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer to the total mass of the intermediate layer in the intermediate layer is 90 to 99.99% by mass, and the ratio of the content of the siloxane-based compound to the total mass of the intermediate layer in the intermediate layer is 0.01 to 10% by mass. However, this is just one example of a more preferred intermediate layer.
半導体装置製造用シートにおいて、中間層のフィルム状接着剤側の面(例えば、図1においては、中間層13の第1面13a)について、X線光電子分光法(X-ray Photoelectron Spectroscopy、本明細書においては「XPS」と称することがある)によって分析を行ったとき、炭素、酸素、窒素及びケイ素の合計濃度に対するケイ素の濃度の割合(本明細書においては、「ケイ素濃度の割合」と略記することがある)は、元素のモル基準で、1~20%であることが好ましい。このような中間層を備えた半導体装置製造用シートを用いることにより、後述するように、フィルム状接着剤付き半導体チップを、より容易にピックアップできる。When the surface of the intermediate layer on the film-like adhesive side of the semiconductor device manufacturing sheet (for example, in FIG. 1, the
前記ケイ素濃度の割合は、下記式:
[XPS分析でのケイ素の濃度の測定値(atomic %)]/{[XPS分析での炭素の濃度の測定値(atomic %)]+[XPS分析での酸素の濃度の測定値(atomic %)]+[XPS分析での窒素の濃度の測定値(atomic %)]+[XPS分析でのケイ素の濃度の測定値(atomic %)]}×100
により、算出できる。
The silicon concentration ratio is calculated by the following formula:
[Measured value of silicon concentration in XPS analysis (atomic %)] / {[Measured value of carbon concentration in XPS analysis (atomic %)] + [Measured value of oxygen concentration in XPS analysis (atomic %)] + [Measured value of nitrogen concentration in XPS analysis (atomic %)] + [Measured value of silicon concentration in XPS analysis (atomic %)]} × 100
It can be calculated as follows.
XPS分析は、フィルム状接着剤側の中間層の表面に対して、X線光電子分光分析装置(例えば、アルバック社製「Quantra SXM」)を用いて、照射角度45°、X線ビーム径20μmφ、出力4.5Wの条件で行うことができる。XPS analysis can be performed on the surface of the intermediate layer on the film-like adhesive side using an X-ray photoelectron spectrometer (e.g., Quantra SXM manufactured by ULVAC) at an irradiation angle of 45°, an X-ray beam diameter of 20 μmφ, and an output of 4.5 W.
このような効果がより顕著となる点では、前記ケイ素濃度の割合は、例えば、元素のモル基準で、4~20%、8~20%、及び12~20%のいずれかであってもよいし、1~16%、1~12%、及び1~8%、のいずれかであってもよいし、4~16%、及び8~12%のいずれかであってもよい。In order to make such effects more pronounced, the silicon concentration may be, for example, on a molar basis of the element, any one of 4 to 20%, 8 to 20%, and 12 to 20%, or any one of 1 to 16%, 1 to 12%, and 1 to 8%, or any one of 4 to 16% and 8 to 12%.
上述のとおりXPS分析を行ったときには、中間層の前記面(XPSの分析対称面)において、炭素と、酸素と、窒素と、ケイ素と、のいずれにも該当しない他の元素が検出される可能性がある。しかし通常は、前記他の元素が検出されたとしても、その濃度は微量であるため、前記ケイ素濃度の割合を算出するときには、炭素、酸素、窒素及びケイ素の濃度の測定値を使用すれば、前記ケイ素濃度の割合を高精度に算出できる。When the XPS analysis is performed as described above, there is a possibility that other elements that do not fall under any of carbon, oxygen, nitrogen, and silicon are detected on the surface of the intermediate layer (the surface to be analyzed by XPS). However, even if the other elements are detected, their concentrations are usually very small, so that when calculating the silicon concentration ratio, the measured values of the concentrations of carbon, oxygen, nitrogen, and silicon are used, and the silicon concentration ratio can be calculated with high accuracy.
中間層は、1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。The intermediate layer may consist of one layer (single layer) or may consist of two or more layers. If it consists of multiple layers, these multiple layers may be the same or different from each other, and the combination of these multiple layers is not particularly limited.
先の説明のとおり、中間層の幅の最大値は、粘着剤層の幅の最大値と、基材の幅の最大値よりも小さくなっていることが好ましい。
中間層の幅の最大値は、半導体ウエハの大きさを考慮して、適宜選択できる。例えば、中間層の幅の最大値は、150~160mm、200~210mm、又は300~310mmであってもよい。これら3つの数値範囲は、半導体装置製造用シートとの貼付面に対して平行な方向における幅の最大値が、150mmである半導体ウエハ、200mmである半導体ウエハ、又は300mmである半導体ウエハ、に対応している。ただし、先の説明のように、半導体ウエハでの改質層の形成を伴うダイシングを行った後に、半導体装置製造用シートをエキスパンドすることによって、フィルム状接着剤を切断する場合には、後述するように、ダイシング後の多数の半導体チップ(半導体チップ群)を一纏めとして、これら半導体チップに半導体装置製造用シートを貼付する。
As explained above, the maximum width of the intermediate layer is preferably smaller than the maximum width of the pressure-sensitive adhesive layer and the maximum width of the substrate.
The maximum width of the intermediate layer can be appropriately selected taking into consideration the size of the semiconductor wafer. For example, the maximum width of the intermediate layer may be 150 to 160 mm, 200 to 210 mm, or 300 to 310 mm. These three numerical ranges correspond to a semiconductor wafer having a maximum width in a direction parallel to the attachment surface with the semiconductor device manufacturing sheet of 150 mm, 200 mm, or 300 mm. However, as explained above, when the film-like adhesive is cut by expanding the semiconductor device manufacturing sheet after dicing accompanied by the formation of a modified layer in the semiconductor wafer, as described below, a large number of semiconductor chips (semiconductor chip group) after dicing are grouped together and the semiconductor device manufacturing sheet is attached to these semiconductor chips.
本明細書においては、特に断りのない限り、「中間層の幅」とは、例えば、「中間層の第1面に対して平行な方向における、中間層の幅」を意味する。例えば、平面形状が円形状である中間層の場合、上述の中間層の幅の最大値は、前記平面形状である円の直径となる。
これは、半導体ウエハの場合も同様である。すなわち、「半導体ウエハの幅」とは、「半導体ウエハの半導体装置製造用シートとの貼付面に対して平行な方向における、半導体ウエハの幅」を意味する。例えば、平面形状が円形状である半導体ウエハの場合、上述の半導体ウエハの幅の最大値は、前記平面形状である円の直径となる。
In this specification, unless otherwise specified, the "width of the intermediate layer" means, for example, the "width of the intermediate layer in a direction parallel to the first surface of the intermediate layer." For example, in the case of an intermediate layer having a circular planar shape, the maximum value of the width of the intermediate layer described above is the diameter of the circle that is the planar shape.
This also applies to semiconductor wafers. That is, the "width of the semiconductor wafer" means the "width of the semiconductor wafer in a direction parallel to the surface of the semiconductor wafer attached to the sheet for manufacturing semiconductor device." For example, in the case of a semiconductor wafer having a circular planar shape, the maximum value of the width of the semiconductor wafer is the diameter of the circle that is the planar shape.
150~160mmという中間層の幅の最大値は、150mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
同様に、200~210mmという中間層の幅の最大値は、200mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
同様に、300~310mmという中間層の幅の最大値は、300mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
すなわち、本実施形態においては、中間層の幅の最大値と、半導体ウエハの幅の最大値と、の差は、例えば、半導体ウエハの幅の最大値が150mm、200mm及び300mmのいずれであっても、0~10mmであってよい。
The maximum width of the intermediate layer of 150 to 160 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 150 mm by not more than 10 mm.
Similarly, the maximum width of the intermediate layer of 200 to 210 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 200 mm by not more than 10 mm.
Similarly, the maximum width of the intermediate layer of 300 to 310 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 300 mm by not exceeding 10 mm.
That is, in this embodiment, the difference between the maximum width of the intermediate layer and the maximum width of the semiconductor wafer may be, for example, 0 to 10 mm, regardless of whether the maximum width of the semiconductor wafer is 150 mm, 200 mm, or 300 mm.
中間層の厚さは、目的に応じて適宜選択できるが、5~150μmであることが好ましく、5~120μmであることがより好ましく、例えば、10~90μm、及び10~60μmのいずれかであってもよいし、30~120μm、及び60~120μmのいずれかであってもよい。中間層の厚さが前記下限値以上であることで、中間層の構造がより安定化する。中間層の厚さが前記上限値以下であることで、ブレードダイシング時と半導体装置製造用シートの前記エキスパンド時において、フィルム状接着剤をより容易に切断できる。
ここで、「中間層の厚さ」とは、中間層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる中間層の厚さとは、中間層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the intermediate layer can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 5 to 150 μm, more preferably 5 to 120 μm, and may be, for example, any of 10 to 90 μm and 10 to 60 μm, or any of 30 to 120 μm and 60 to 120 μm. When the thickness of the intermediate layer is equal to or greater than the lower limit, the structure of the intermediate layer is more stable. When the thickness of the intermediate layer is equal to or less than the upper limit, the film-like adhesive can be cut more easily during blade dicing and the expanding of the semiconductor device manufacturing sheet.
Here, "the thickness of the intermediate layer" means the thickness of the entire intermediate layer. For example, the thickness of an intermediate layer consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the intermediate layer.
中間層が前記ケイ素系樹脂を含有する場合、特に、ケイ素系樹脂と、主成分である前記非ケイ素系樹脂と、の相溶性が低い場合には、半導体装置製造用シートにおいて、中間層中のケイ素系樹脂は、中間層の両面(第1面とその反対側の面)とその近傍領域に偏在し易い。そして、このような傾向が強いほど、中間層に隣接している(直接接触している)フィルム状接着剤は、中間層から剥離し易く、後述するように、フィルム状接着剤付き半導体チップをより容易にピックアップできる。
例えば、厚さだけが互いに異なり、組成、前記両面の面積など、厚さ以外の点が互いに同じである中間層同士を比較した場合、これら中間層においては、中間層の総質量に対する、ケイ素系樹脂の含有量の割合(質量%)は、互いに同じである。しかし、中間層のケイ素系樹脂の含有量(質量部)は、厚さが厚い中間層の方が、厚さが薄い中間層よりも多い。したがって、ケイ素系樹脂が中間層中で上記のように偏在し易い場合には、厚さが厚い中間層の方が、厚さが薄い中間層よりも、両面(第1面とその反対側の面)とその近傍領域に偏在するケイ素系樹脂の量が多くなる。そのため、前記割合を変更しなくても、半導体装置製造用シート中の中間層の厚さを調節することにより、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップ適性を調節することが可能である。例えば、半導体装置製造用シート中の中間層の厚さを厚くすることにより、フィルム状接着剤付き半導体チップをより容易にピックアップできる。
When the intermediate layer contains the silicon-based resin, particularly when the compatibility between the silicon-based resin and the non-silicon-based resin, which is the main component, is low, the silicon-based resin in the intermediate layer in the semiconductor device manufacturing sheet is likely to be unevenly distributed on both sides (the first side and the opposite side) of the intermediate layer and the adjacent areas. The stronger this tendency is, the easier it is for the film-like adhesive adjacent to (in direct contact with) the intermediate layer to peel off from the intermediate layer, and as described below, the easier it is to pick up the semiconductor chip with the film-like adhesive.
For example, when comparing intermediate layers that are different from each other only in thickness and are the same in other respects such as composition and the area of both sides, the ratio (mass%) of the content of the silicon-based resin to the total mass of the intermediate layer is the same in these intermediate layers. However, the content (mass parts) of the silicon-based resin in the intermediate layer is greater in the thick intermediate layer than in the thin intermediate layer. Therefore, when the silicon-based resin is likely to be unevenly distributed in the intermediate layer as described above, the thick intermediate layer will have a greater amount of silicon-based resin unevenly distributed on both sides (the first surface and the surface opposite thereto) and the adjacent areas than the thin intermediate layer. Therefore, even if the ratio is not changed, it is possible to adjust the pick-up suitability of the semiconductor chip with the film-like adhesive by adjusting the thickness of the intermediate layer in the semiconductor device manufacturing sheet. For example, by increasing the thickness of the intermediate layer in the semiconductor device manufacturing sheet, the semiconductor chip with the film-like adhesive can be picked up more easily.
中間層は、その構成材料を含有する接着剤組成物を用いて形成できる。例えば、フィルム状接着剤の形成対象面に接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位にフィルム状接着剤を形成できる。The intermediate layer can be formed using an adhesive composition containing the constituent materials. For example, the adhesive composition can be applied to the surface on which the film-like adhesive is to be formed, and then dried as necessary to form the film-like adhesive in the desired area.
中間層形成用組成物の塗工は、上述の粘着剤組成物の塗工の場合と同じ方法で行うことができる。The composition for forming the intermediate layer can be applied in the same manner as in the application of the adhesive composition described above.
中間層形成用組成物の乾燥条件は、特に限定されない。中間層形成用組成物は、前記溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、60~130℃で1~6分の条件で乾燥させることが好ましい。The drying conditions for the composition for forming the intermediate layer are not particularly limited. When the composition for forming the intermediate layer contains the solvent, it is preferable to heat dry it. In this case, it is preferable to dry it under conditions of, for example, 60 to 130°C for 1 to 6 minutes.
○フィルム状接着剤
前記フィルム状接着剤は、硬化性を有し、熱硬化性を有するものが好ましく、感圧接着性を有するものが好ましい。熱硬化性及び感圧接着性をともに有するフィルム状接着剤は、未硬化状態では各種被着体に軽く押圧することで貼付できる。また、フィルム状接着剤は、加熱して軟化させることで各種被着体に貼付できるものであってもよい。フィルム状接着剤は、硬化によって最終的には耐衝撃性が高い硬化物となり、この硬化物は、厳しい高温・高湿度条件下においても十分な接着特性を保持し得る。
Film-like adhesive The film-like adhesive is preferably one having a curing property, a thermosetting property, and preferably one having a pressure-sensitive adhesive property. A film-like adhesive having both a thermosetting property and a pressure-sensitive adhesive property can be applied to various adherends by lightly pressing it against the adherend in an uncured state. The film-like adhesive may also be one that can be applied to various adherends by heating and softening it. The film-like adhesive finally becomes a cured product with high impact resistance by curing, and this cured product can maintain sufficient adhesive properties even under harsh conditions of high temperature and high humidity.
半導体装置製造用シートを上方から見下ろして平面視したときに、フィルム状接着剤の面積(すなわち第1面の面積)は、分割前の半導体ウエハの面積に近くなるように、基材の面積(すなわち第1面の面積)及び粘着剤層の面積(すなわち第1面の面積)よりも小さく設定されていることが好ましい。このような半導体装置製造用シートでは、粘着剤層の第1面の一部に、中間層及びフィルム状接着剤と接触していない領域(すなわち、前記非積層領域)が存在する。これにより、半導体装置製造用シートのエキスパンドがより容易になるとともに、エキスパンド時にフィルム状接着剤に加えられる力が分散しないため、フィルム状接着剤をより容易に切断できる。When the semiconductor device manufacturing sheet is viewed from above in a plan view, it is preferable that the area of the film-like adhesive (i.e., the area of the first surface) is set smaller than the area of the base material (i.e., the area of the first surface) and the area of the adhesive layer (i.e., the area of the first surface) so as to be close to the area of the semiconductor wafer before division. In such a semiconductor device manufacturing sheet, a part of the first surface of the adhesive layer has an area (i.e., the non-laminated area) that is not in contact with the intermediate layer and the film-like adhesive. This makes it easier to expand the semiconductor device manufacturing sheet, and since the force applied to the film-like adhesive during expansion is not dispersed, the film-like adhesive can be cut more easily.
フィルム状接着剤は、その構成材料を含有する接着剤組成物を用いて形成できる。例えば、フィルム状接着剤の形成対象面に接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位にフィルム状接着剤を形成できる。A film-like adhesive can be formed using an adhesive composition containing its constituent materials. For example, the adhesive composition can be applied to the surface on which the film-like adhesive is to be formed, and then dried as necessary to form a film-like adhesive at the desired location.
接着剤組成物の塗工は、上述の粘着剤組成物の塗工の場合と同じ方法で行うことができる。The adhesive composition can be applied in the same manner as described above for applying the pressure-sensitive adhesive composition.
接着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されない。接着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、70~130℃で10秒~5分の条件で乾燥させることが好ましい。There are no particular limitations on the drying conditions for the adhesive composition. When the adhesive composition contains a solvent, which will be described later, it is preferable to heat-dry it. In this case, it is preferable to dry it, for example, at 70 to 130°C for 10 seconds to 5 minutes.
フィルム状接着剤は、1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。The film adhesive may consist of one layer (single layer) or may consist of two or more layers. If it consists of multiple layers, these multiple layers may be the same or different, and there are no particular limitations on the combination of these multiple layers.
先の説明のとおり、フィルム状接着剤の幅の最大値は、粘着剤層の幅の最大値と、基材の幅の最大値よりも小さくなっていることが好ましい。
フィルム状接着剤の幅の最大値は、半導体ウエハの大きさに対して、先に説明した中間層の幅の最大値と同様であってよい。
すなわち、フィルム状接着剤の幅の最大値は、半導体ウエハの大きさを考慮して、適宜選択できる。例えば、フィルム状接着剤の幅の最大値は、150~160mm、200~210mm、又は300~310mmであってもよい。これら3つの数値範囲は、半導体装置製造用シートとの貼付面に対して平行な方向における幅の最大値が、150mmである半導体ウエハ、200mmである半導体ウエハ、又は300mmである半導体ウエハ、に対応している。
As explained above, the maximum width of the film-like adhesive is preferably smaller than the maximum width of the pressure-sensitive adhesive layer and the maximum width of the substrate.
The maximum width of the film adhesive may be the same as the maximum width of the intermediate layer described above with respect to the size of the semiconductor wafer.
That is, the maximum width of the film-like adhesive can be appropriately selected taking into consideration the size of the semiconductor wafer. For example, the maximum width of the film-like adhesive may be 150 to 160 mm, 200 to 210 mm, or 300 to 310 mm. These three numerical ranges correspond to semiconductor wafers having a maximum width in a direction parallel to the attachment surface with the semiconductor device manufacturing sheet of 150 mm, 200 mm, or 300 mm.
本明細書においては、特に断りのない限り、「フィルム状接着剤の幅」とは、例えば、「フィルム状接着剤の第1面に対して平行な方向における、フィルム状接着剤の幅」を意味する。例えば、平面形状が円形状であるフィルム状接着剤の場合、上述のフィルム状接着剤の幅の最大値は、前記平面形状である円の直径となる。
また、特に断りのない限り、「フィルム状接着剤の幅」とは、後述するフィルム状接着剤付き半導体チップの製造過程における、切断後のフィルム状接着剤の幅ではなく、「切断前(未切断)のフィルム状接着剤の幅」を意味する。
In this specification, unless otherwise specified, the "width of the film-like adhesive" means, for example, "the width of the film-like adhesive in a direction parallel to the first surface of the film-like adhesive." For example, in the case of a film-like adhesive having a circular planar shape, the maximum value of the width of the film-like adhesive described above is the diameter of the circle that is the planar shape.
Furthermore, unless otherwise specified, the "width of the film-like adhesive" does not mean the width of the film-like adhesive after cutting during the manufacturing process of semiconductor chips with film-like adhesive described below, but rather the "width of the film-like adhesive before cutting (uncut)."
150~160mmというフィルム状接着剤の幅の最大値は、150mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
同様に、200~210mmというフィルム状接着剤の幅の最大値は、200mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
同様に、300~310mmというフィルム状接着剤の幅の最大値は、300mmという半導体ウエハの幅の最大値に対して、同等であるか、又は10mmを超えない範囲で大きいことを意味する。
すなわち、本実施形態においては、フィルム状接着剤の幅の最大値と、半導体ウエハの幅の最大値と、の差は、例えば、半導体ウエハの幅の最大値が150mm、200mm及び300mmのいずれであっても、0~10mmであってよい。
The maximum width of the film adhesive of 150 to 160 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 150 mm by not more than 10 mm.
Similarly, the maximum width of the film adhesive of 200 to 210 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 200 mm by a range not exceeding 10 mm.
Similarly, the maximum width of the film adhesive of 300 to 310 mm means that it is equal to or larger than the maximum width of the semiconductor wafer of 300 mm by a range not exceeding 10 mm.
That is, in this embodiment, the difference between the maximum width of the film-like adhesive and the maximum width of the semiconductor wafer may be, for example, 0 to 10 mm, regardless of whether the maximum width of the semiconductor wafer is 150 mm, 200 mm, or 300 mm.
本実施形態においては、中間層の幅の最大値と、フィルム状接着剤の幅の最大値と、はいずれも、上述の数値範囲のいずれかであってもよい。
すなわち、本実施形態の半導体装置製造用シートの一例としては、中間層の幅の最大値と、フィルム状接着剤の幅の最大値と、がともに、150~160mm、200~210mm、又は300~310mmであるものが挙げられる。
In this embodiment, the maximum width of the intermediate layer and the maximum width of the film-like adhesive may both be within any of the above-mentioned numerical ranges.
That is, an example of a sheet for manufacturing a semiconductor device in this embodiment is one in which the maximum width of the intermediate layer and the maximum width of the film-like adhesive are both 150 to 160 mm, 200 to 210 mm, or 300 to 310 mm.
フィルム状接着剤の厚さは、特に限定されないが、1~30μmであることが好ましく、2~20μmであることがより好ましく、3~10μmであることが特に好ましい。フィルム状接着剤の厚さが前記下限値以上であることで、被着体(半導体チップ)に対してより高い接着力が得られる。フィルム状接着剤の厚さが前記上限値以下であることで、ブレードダイシング時と半導体装置製造用シートの前記エキスパンド時において、フィルム状接着剤をより容易に切断できる。
ここで、「フィルム状接着剤の厚さ」とは、フィルム状接着剤全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるフィルム状接着剤の厚さとは、フィルム状接着剤を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the film-like adhesive is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 μm, more preferably 2 to 20 μm, and particularly preferably 3 to 10 μm. When the thickness of the film-like adhesive is equal to or greater than the lower limit, a higher adhesive strength to the adherend (semiconductor chip) can be obtained. When the thickness of the film-like adhesive is equal to or less than the upper limit, the film-like adhesive can be cut more easily during blade dicing and the expansion of the semiconductor device manufacturing sheet.
Here, "thickness of the film-like adhesive" means the thickness of the entire film-like adhesive; for example, the thickness of a film-like adhesive consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the film-like adhesive.
中間層及びフィルム状接着剤は、中間層の第1面がフィルム状接着剤の第1面と同等以上の大きさの面積を有することが好ましく、互いに同形状であってよく、中間層及びフィルム状接着剤とが、それらの平面視形状の外周が一致するよう積層されていることが好ましい。It is preferable that the first surface of the intermediate layer has an area equal to or greater than that of the first surface of the film-like adhesive, and they may have the same shape, and it is preferable that the intermediate layer and the film-like adhesive are laminated so that the outer periphery of their planar shapes coincide.
下記接着剤組成物は、例えば、下記の1種以上の成分を、含有量(質量%)の合計が100質量%を超えないように含有することができる。
次に、前記接着剤組成物について説明する。
The adhesive composition described below may contain, for example, one or more of the following components such that the total content (mass %) does not exceed 100 mass %.
Next, the adhesive composition will be described.
<<接着剤組成物>>
好ましい接着剤組成物としては、例えば、重合体成分(a)及び熱硬化性成分(b)を含有するものが挙げられる。以下、各成分について説明する。
なお、以下に示す接着剤組成物は、好ましいものの一例であり、本実施形態における接着剤組成物は、以下に示すものに限定されない。
<<Adhesive composition>>
A preferred adhesive composition includes, for example, an adhesive composition containing a polymer component (a) and a thermosetting component (b). Each component will be described below.
The adhesive composition shown below is a preferred example, and the adhesive composition in this embodiment is not limited to the one shown below.
[重合体成分(a)]
重合体成分(a)は、重合性化合物が重合反応して形成されたとみなせる成分であり、フィルム状接着剤に造膜性や可撓性等を付与するとともに、半導体チップ等の接着対象への接着性(換言すると貼付性)を向上させるための重合体化合物である。重合体成分(a)は、熱可塑性を有し、熱硬化性を有しない。
[Polymer component (a)]
The polymer component (a) is a component that can be regarded as being formed by a polymerization reaction of a polymerizable compound, and is a polymer compound that imparts film-forming properties, flexibility, etc. to the film-like adhesive and improves the adhesiveness (in other words, the stickability) to an adhesion target such as a semiconductor chip. The polymer component (a) has thermoplasticity and does not have thermosetting properties.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する重合体成分(a)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of polymer component (a) or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.
重合体成分(a)としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、重合体成分(a)は、アクリル樹脂であることが好ましい。
Examples of the polymer component (a) include acrylic resins, urethane resins, phenoxy resins, silicone resins, and saturated polyester resins.
Of these, the polymer component (a) is preferably an acrylic resin.
接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、重合体成分(a)の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤における、フィルム状接着剤の総質量に対する、重合体成分(a)の含有量の割合)は、20~75質量%であることが好ましく、30~65質量%であることがより好ましい。In the adhesive composition, the ratio of the content of polymer component (a) to the total content of all components other than the solvent (i.e., the ratio of the content of polymer component (a) in the film-like adhesive to the total mass of the film-like adhesive) is preferably 20 to 75 mass%, and more preferably 30 to 65 mass%.
[熱硬化性成分(b)]
熱硬化性成分(b)は、熱硬化性を有し、フィルム状接着剤を熱硬化させるための成分である。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する熱硬化性成分(b)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[Thermosetting component (b)]
The thermosetting component (b) has thermosetting properties and is a component for thermally curing the film-like adhesive.
The thermosetting component (b) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be one type or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
熱硬化性成分(b)としては、例えば、エポキシ系熱硬化性樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、熱硬化性成分(b)は、エポキシ系熱硬化性樹脂であることが好ましい。
Examples of the thermosetting component (b) include epoxy-based thermosetting resins, polyimide resins, and unsaturated polyester resins.
Among these, the thermosetting component (b) is preferably an epoxy-based thermosetting resin.
〇エポキシ系熱硬化性樹脂
エポキシ系熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)からなる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ系熱硬化性樹脂は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
Epoxy-Based Thermosetting Resin The epoxy-based thermosetting resin is composed of an epoxy resin (b1) and a thermosetting agent (b2).
The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of epoxy thermosetting resin, or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
・エポキシ樹脂(b1)
エポキシ樹脂(b1)としては、公知のものが挙げられ、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビフェニル化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル及びその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等、2官能以上のエポキシ化合物が挙げられる。
Epoxy resin (b1)
Examples of the epoxy resin (b1) include known epoxy resins, such as polyfunctional epoxy resins, biphenyl compounds, bisphenol A diglycidyl ether and hydrogenated products thereof, orthocresol novolac epoxy resins, dicyclopentadiene-type epoxy resins, biphenyl-type epoxy resins, bisphenol A-type epoxy resins, bisphenol F-type epoxy resins, and phenylene skeleton-type epoxy resins, and other epoxy compounds having two or more functionalities.
エポキシ樹脂(b1)としては、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いてもよい。不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂は、不飽和炭化水素基を有しないエポキシ樹脂よりもアクリル樹脂との相溶性が高い。そのため、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いることで、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性が向上する。 As the epoxy resin (b1), an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group may be used. An epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group has a higher compatibility with acrylic resin than an epoxy resin not having an unsaturated hydrocarbon group. Therefore, by using an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group, the reliability of the package obtained using the film-like adhesive is improved.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ樹脂(b1)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The epoxy resin (b1) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be one type or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
・熱硬化剤(b2)
熱硬化剤(b2)は、エポキシ樹脂(b1)に対する硬化剤として機能する。
熱硬化剤(b2)としては、例えば、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。前記官能基としては、例えば、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシ基、酸基が無水物化された基等が挙げられ、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸基が無水物化された基であることが好ましく、フェノール性水酸基又はアミノ基であることがより好ましい。
Heat curing agent (b2)
The thermosetting agent (b2) functions as a curing agent for the epoxy resin (b1).
The thermosetting agent (b2) may be, for example, a compound having two or more functional groups capable of reacting with an epoxy group in one molecule. The functional group may, for example, be a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, or an anhydride group of an acid group, and is preferably a phenolic hydroxyl group, an amino group, or an anhydride group of an acid group, and more preferably a phenolic hydroxyl group or an amino group.
熱硬化剤(b2)のうち、フェノール性水酸基を有するフェノール系硬化剤としては、例えば、多官能フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等が挙げられる。
熱硬化剤(b2)のうち、アミノ基を有するアミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド(DICY)等が挙げられる。
Among the heat curing agents (b2), examples of phenolic curing agents having a phenolic hydroxyl group include polyfunctional phenolic resins, biphenols, novolac-type phenolic resins, dicyclopentadiene-type phenolic resins, and aralkyl-type phenolic resins.
Among the heat curing agents (b2), examples of amine-based curing agents having an amino group include dicyandiamide (DICY) and the like.
熱硬化剤(b2)は、不飽和炭化水素基を有していてもよい。The thermosetting agent (b2) may have an unsaturated hydrocarbon group.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する熱硬化剤(b2)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of thermosetting agent (b2), or two or more types. If there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、熱硬化剤(b2)の含有量は、エポキシ樹脂(b1)の含有量100質量部に対して、0.1~500質量部であることが好ましく、1~200質量部であることがより好ましく、例えば、1~100質量部、1~50質量部、及び1~25質量部のいずれかであってもよい。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の硬化がより進行し易くなる。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤の吸湿率が低減されて、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。In the adhesive composition and the film-like adhesive, the content of the heat curing agent (b2) is preferably 0.1 to 500 parts by mass, more preferably 1 to 200 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the epoxy resin (b1), and may be, for example, any of 1 to 100 parts by mass, 1 to 50 parts by mass, and 1 to 25 parts by mass. When the content of the heat curing agent (b2) is equal to or greater than the lower limit, the curing of the film-like adhesive proceeds more easily. When the content of the heat curing agent (b2) is equal to or less than the upper limit, the moisture absorption rate of the film-like adhesive is reduced, and the reliability of the package obtained using the film-like adhesive is further improved.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、熱硬化性成分(b)の含有量(例えば、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)の総含有量)は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、5~100質量部であることが好ましく、5~75質量部であることがより好ましく、5~50質量部であることが特に好ましく、例えば、5~35質量部、及び5~20質量部のいずれかであってもよい。熱硬化性成分(b)の前記含有量がこのような範囲であることで、中間層とフィルム状接着剤との間の剥離力が、より安定する。In the adhesive composition and film-like adhesive, the content of the thermosetting component (b) (e.g., the total content of the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2)) is preferably 5 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 75 parts by mass, and particularly preferably 5 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymer component (a), and may be, for example, either 5 to 35 parts by mass or 5 to 20 parts by mass. When the content of the thermosetting component (b) is within such a range, the peel force between the intermediate layer and the film-like adhesive becomes more stable.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、フィルム状接着剤の各種物性を改良するために、重合体成分(a)及び熱硬化性成分(b)以外に、さらに必要に応じて、これらに該当しない他の成分を含有していてもよい。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する他の成分で好ましいものとしては、例えば、硬化促進剤(c)、充填材(d)、カップリング剤(e)、架橋剤(f)、エネルギー線硬化性樹脂(g)、光重合開始剤(h)、汎用添加剤(i)等が挙げられる。
In order to improve various physical properties of the film-like adhesive, the adhesive composition and the film-like adhesive may contain, in addition to the polymer component (a) and the thermosetting component (b), other components not falling within the above categories, as necessary.
Preferred examples of other components contained in the adhesive composition and the film-like adhesive include a curing accelerator (c), a filler (d), a coupling agent (e), a crosslinking agent (f), an energy ray-curable resin (g), a photopolymerization initiator (h), and a general-purpose additive (i).
[硬化促進剤(c)]
硬化促進剤(c)は、接着剤組成物の硬化速度を調節するための成分である。
好ましい硬化促進剤(c)としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の第3級アミン;2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類(1個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されたイミダゾール);トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類(1個以上の水素原子が有機基で置換されたホスフィン);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
[Curing Accelerator (c)]
The curing accelerator (c) is a component for adjusting the curing speed of the adhesive composition.
Preferred examples of the curing accelerator (c) include tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, and tris(dimethylaminomethyl)phenol; imidazoles (imidazoles in which one or more hydrogen atoms are substituted with groups other than hydrogen atoms) such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole; organic phosphines (phosphines in which one or more hydrogen atoms are substituted with organic groups) such as tributylphosphine, diphenylphosphine, and triphenylphosphine; and tetraphenylboron salts such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate and triphenylphosphine tetraphenylborate.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する硬化促進剤(c)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of curing accelerator (c) or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.
硬化促進剤(c)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、硬化促進剤(c)の含有量は、熱硬化性成分(b)の含有量100質量部に対して、0.01~10質量部であることが好ましく、0.1~5質量部であることがより好ましい。硬化促進剤(c)の前記含有量が前記下限値以上であることで、硬化促進剤(c)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。硬化促進剤(c)の含有量が前記上限値以下であることで、例えば、高極性の硬化促進剤(c)が、高温・高湿度条件下でフィルム状接着剤中において被着体との接着界面側に移動して偏析することを抑制する効果が高くなり、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。When the curing accelerator (c) is used, the content of the curing accelerator (c) in the adhesive composition and the film-like adhesive is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the thermosetting component (b). When the content of the curing accelerator (c) is equal to or greater than the lower limit, the effect of using the curing accelerator (c) is more pronounced. When the content of the curing accelerator (c) is equal to or less than the upper limit, for example, the effect of suppressing the highly polar curing accelerator (c) from migrating to the adhesive interface with the adherend and segregating in the film-like adhesive under high temperature and high humidity conditions is enhanced, and the reliability of the package obtained using the film-like adhesive is further improved.
[充填材(d)]
フィルム状接着剤は、充填材(d)を含有することにより、エキスパンドによるその切断性がより向上する。また、フィルム状接着剤は、充填材(d)を含有することにより、その熱膨張係数の調整が容易となり、この熱膨張係数をフィルム状接着剤の貼付対象物に対して最適化することで、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。また、フィルム状接着剤が充填材(d)を含有することにより、硬化後のフィルム状接着剤の吸湿率を低減したり、放熱性を向上させたりすることもできる。
[Filler (d)]
The film adhesive contains the filler (d), which improves its cuttability by expansion. In addition, the film adhesive contains the filler (d), which makes it easier to adjust its thermal expansion coefficient, and optimizing this thermal expansion coefficient for the object to which the film adhesive is attached improves the reliability of the package obtained using the film adhesive. In addition, the film adhesive contains the filler (d), which can reduce the moisture absorption rate of the film adhesive after curing and improve the heat dissipation.
充填材(d)は、有機充填材及び無機充填材のいずれであってもよいが、無機充填材であることが好ましい。
好ましい無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化ケイ素、窒化ホウ素等の粉末;これら無機充填材を球形化したビーズ;これら無機充填材の表面改質品;これら無機充填材の単結晶繊維;ガラス繊維等が挙げられる。
これらの中でも、無機充填材は、シリカ又はアルミナであることが好ましい。
The filler (d) may be either an organic filler or an inorganic filler, but is preferably an inorganic filler.
Preferred inorganic fillers include, for example, powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, red iron oxide, silicon carbide, boron nitride, and the like; beads obtained by spheronizing these inorganic fillers; surface-modified products of these inorganic fillers; single crystal fibers of these inorganic fillers; glass fibers, and the like.
Among these, the inorganic filler is preferably silica or alumina.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する充填材(d)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of filler (d) or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.
充填材(d)を用いる場合、接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する充填材(d)の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤における、フィルム状接着剤の総質量に対する、充填材(d)の含有量の割合)は、5~80質量%であることが好ましく、10~70質量%であることがより好ましく、20~60質量%であることが特に好ましい。前記割合がこのような範囲であることで、上記の充填材(d)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。When filler (d) is used, the ratio of the content of filler (d) to the total content of all components other than the solvent in the adhesive composition (i.e., the ratio of the content of filler (d) to the total mass of the film-like adhesive in the film-like adhesive) is preferably 5 to 80 mass%, more preferably 10 to 70 mass%, and particularly preferably 20 to 60 mass%. When the ratio is in this range, the effect of using the above-mentioned filler (d) can be obtained more significantly.
[カップリング剤(e)]
フィルム状接着剤は、カップリング剤(e)を含有することにより、その被着体に対する接着性及び密着性が向上する。また、フィルム状接着剤がカップリング剤(e)を含有することにより、その硬化物は耐熱性を損なうことなく、耐水性が向上する。カップリング剤(e)は、無機化合物又は有機化合物と反応可能な官能基を有する。
[Coupling agent (e)]
The film-like adhesive contains the coupling agent (e) to improve its adhesion and adhesion to the adherend. In addition, the film-like adhesive contains the coupling agent (e) to improve the water resistance of the cured product without impairing the heat resistance. The coupling agent (e) has a functional group capable of reacting with an inorganic compound or an organic compound.
カップリング剤(e)は、重合体成分(a)、熱硬化性成分(b)等が有する官能基と反応可能な官能基を有する化合物であることが好ましく、シランカップリング剤であることがより好ましい。The coupling agent (e) is preferably a compound having a functional group capable of reacting with the functional groups of the polymer component (a), the thermosetting component (b), etc., and is more preferably a silane coupling agent.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するカップリング剤(e)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The coupling agent (e) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be of only one type or of two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof may be selected arbitrarily.
カップリング剤(e)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、カップリング剤(e)の含有量は、重合体成分(a)及び熱硬化性成分(b)の総含有量100質量部に対して、0.03~20質量部であることが好ましく、0.05~10質量部であることがより好ましく、0.1~5質量部であることが特に好ましい。カップリング剤(e)の前記含有量が前記下限値以上であることで、充填材(d)の樹脂への分散性の向上や、フィルム状接着剤の被着体との接着性の向上など、カップリング剤(e)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。カップリング剤(e)の前記含有量が前記上限値以下であることで、アウトガスの発生がより抑制される。When a coupling agent (e) is used, the content of the coupling agent (e) in the adhesive composition and film-like adhesive is preferably 0.03 to 20 parts by mass, more preferably 0.05 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the total content of the polymer component (a) and the thermosetting component (b). When the content of the coupling agent (e) is equal to or greater than the lower limit, the effects of using the coupling agent (e), such as improved dispersibility of the filler (d) in the resin and improved adhesion of the film-like adhesive to the adherend, are more significantly obtained. When the content of the coupling agent (e) is equal to or less than the upper limit, the generation of outgassing is further suppressed.
[架橋剤(f)]
重合体成分(a)として、上述のアクリル樹脂等の、他の化合物と結合可能なビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、イソシアネート基等の官能基を有するものを用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、架橋剤(f)を含有していてもよい。架橋剤(f)は、重合体成分(a)中の前記官能基を他の化合物と結合させて架橋するための成分であり、このように架橋することにより、フィルム状接着剤の初期接着力及び凝集力を調節できる。
[Crosslinking agent (f)]
When the polymer component (a) is one having a functional group capable of bonding with other compounds, such as a vinyl group, (meth)acryloyl group, amino group, hydroxyl group, carboxyl group, isocyanate group, etc., such as the above-mentioned acrylic resin, the adhesive composition and film-like adhesive may contain a crosslinking agent (f). The crosslinking agent (f) is a component for bonding the functional group in the polymer component (a) with other compounds to cause crosslinking, and by crosslinking in this manner, the initial adhesive strength and cohesive strength of the film-like adhesive can be adjusted.
架橋剤(f)としては、例えば、有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物、金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤)、アジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤)等が挙げられる。Examples of the crosslinking agent (f) include organic polyisocyanate compounds, organic polyimine compounds, metal chelate-based crosslinking agents (crosslinking agents having a metal chelate structure), aziridine-based crosslinking agents (crosslinking agents having an aziridinyl group), etc.
架橋剤(f)として有機多価イソシアネート化合物を用いる場合、重合体成分(a)としては、水酸基含有重合体を用いることが好ましい。架橋剤(f)がイソシアネート基を有し、重合体成分(a)が水酸基を有する場合、架橋剤(f)と重合体成分(a)との反応によって、フィルム状接着剤に架橋構造を簡便に導入できる。When an organic polyisocyanate compound is used as the crosslinking agent (f), it is preferable to use a hydroxyl group-containing polymer as the polymer component (a). When the crosslinking agent (f) has an isocyanate group and the polymer component (a) has a hydroxyl group, a crosslinked structure can be easily introduced into the film-like adhesive by the reaction between the crosslinking agent (f) and the polymer component (a).
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する架橋剤(f)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The crosslinking agent (f) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be one type or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these may be selected arbitrarily.
架橋剤(f)を用いる場合、接着剤組成物において、架橋剤(f)の含有量は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.1~10質量部であることがより好ましく、0.3~5質量部であることが特に好ましい。架橋剤(f)の前記含有量が前記下限値以上であることで、架橋剤(f)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。架橋剤(f)の前記含有量が前記上限値以下であることで、架橋剤(f)の過剰使用が抑制される。When a crosslinking agent (f) is used, the content of the crosslinking agent (f) in the adhesive composition is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymer component (a). When the content of the crosslinking agent (f) is equal to or greater than the lower limit, the effect of using the crosslinking agent (f) is more pronounced. When the content of the crosslinking agent (f) is equal to or less than the upper limit, excessive use of the crosslinking agent (f) is suppressed.
[エネルギー線硬化性樹脂(g)]
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有していることにより、フィルム状接着剤は、エネルギー線の照射によって、その特性を変化させることができる。
[Energy ray curable resin (g)]
By containing the energy ray-curable resin (g) in the adhesive composition and film-like adhesive, the properties of the film-like adhesive can be changed by irradiation with energy rays.
エネルギー線硬化性樹脂(g)は、エネルギー線硬化性化合物から得られたものである。
前記エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、分子内に少なくとも1個の重合性二重結合を有する化合物が挙げられ、(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート系化合物が好ましい。
The energy ray curable resin (g) is obtained from an energy ray curable compound.
The energy ray-curable compound includes, for example, a compound having at least one polymerizable double bond in the molecule, and is preferably an acrylate-based compound having a (meth)acryloyl group.
接着剤組成物が含有するエネルギー線硬化性樹脂(g)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition may contain only one type of energy ray-curable resin (g) or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.
エネルギー線硬化性樹脂(g)を用いる場合、接着剤組成物において、接着剤組成物の総質量に対する、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量の割合は、1~95質量%であることが好ましく、5~90質量%であることがより好ましく、10~85質量%であることが特に好ましい。When an energy ray curable resin (g) is used, the content of the energy ray curable resin (g) in the adhesive composition relative to the total mass of the adhesive composition is preferably 1 to 95 mass%, more preferably 5 to 90 mass%, and particularly preferably 10 to 85 mass%.
[光重合開始剤(h)]
接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有する場合、エネルギー線硬化性樹脂(g)の重合反応を効率よく進めるために、光重合開始剤(h)を含有していてもよい。
[Photopolymerization initiator (h)]
When the adhesive composition and the film-like adhesive contain an energy ray-curable resin (g), they may contain a photopolymerization initiator (h) in order to efficiently proceed with the polymerization reaction of the energy ray-curable resin (g).
接着剤組成物における光重合開始剤(h)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα-ケトール化合物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル;ジベンジル;ベンゾフェノン;2,4-ジエチルチオキサントン;1,2-ジフェニルメタン;2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン;1-クロロアントラキノン、2-クロロアントラキノン等のキノン化合物等が挙げられる。
また、光重合開始剤(h)としては、例えば、アミン等の光増感剤等も挙げられる。
Examples of the photopolymerization initiator (h) in the adhesive composition include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal; acetophenone compounds such as acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; and acylphosphines such as bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. oxide compounds; sulfide compounds such as benzyl phenyl sulfide and tetramethylthiuram monosulfide; α-ketol compounds such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanocene compounds such as titanocene; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; benzyl; dibenzyl; benzophenone; 2,4-diethylthioxanthone; 1,2-diphenylmethane; 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone; quinone compounds such as 1-chloroanthraquinone and 2-chloroanthraquinone.
Examples of the photopolymerization initiator (h) include photosensitizers such as amines.
接着剤組成物が含有する光重合開始剤(h)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive composition may contain only one type of photopolymerization initiator (h), or two or more types. If there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.
光重合開始剤(h)を用いる場合、接着剤組成物において、光重合開始剤(h)の含有量は、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量100質量部に対して、0.1~20質量部であることが好ましく、1~10質量部であることがより好ましく、2~5質量部であることが特に好ましい。When a photopolymerization initiator (h) is used, the content of the photopolymerization initiator (h) in the adhesive composition is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, and particularly preferably 2 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the energy ray-curable resin (g).
[汎用添加剤(i)]
汎用添加剤(i)は、公知のものでよく、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤(染料、顔料)、ゲッタリング剤等が挙げられる。
[General-purpose additives (i)]
The general-purpose additive (i) may be a known one and may be arbitrarily selected depending on the purpose, and is not particularly limited. Preferred examples thereof include plasticizers, antistatic agents, antioxidants, colorants (dyes, pigments), gettering agents, and the like.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する汎用添加剤(i)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
The adhesive composition and the film-like adhesive may contain only one type of general-purpose additive (i), or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
The contents of the adhesive composition and the film-like adhesive are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
[溶媒]
接着剤組成物は、さらに溶媒を含有することが好ましい。溶媒を含有する接着剤組成物は、取り扱い性が良好となる。
前記溶媒は特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2-プロパノール、イソブチルアルコール(2-メチルプロパン-1-オール)、1-ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド(アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。
接着剤組成物が含有する溶媒は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
[solvent]
The adhesive composition preferably further contains a solvent. An adhesive composition containing a solvent has good handleability.
The solvent is not particularly limited, but preferred examples thereof include hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (2-methylpropan-1-ol), and 1-butanol; esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran; and amides (compounds having an amide bond) such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.
The adhesive composition may contain only one type of solvent, or two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio of the solvents can be selected arbitrarily.
接着剤組成物が含有する溶媒は、接着剤組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、メチルエチルケトン等であることが好ましい。The solvent contained in the adhesive composition is preferably methyl ethyl ketone or the like, since this allows the components in the adhesive composition to be mixed more uniformly.
接着剤組成物の溶媒の含有量は、特に限定されず、例えば、溶媒以外の成分の種類に応じて適宜選択すればよい。The solvent content of the adhesive composition is not particularly limited and may be selected appropriately depending on, for example, the types of components other than the solvent.
<<接着剤組成物の製造方法>>
接着剤組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
接着剤組成物は、例えば、配合成分の種類が異なる点以外は、先に説明した粘着剤組成物の場合と同じ方法で製造できる。
<<Method of manufacturing adhesive composition>>
The adhesive composition can be obtained by blending the respective components constituting the adhesive composition.
The adhesive composition can be produced, for example, in the same manner as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition described above, except that the types of ingredients used are different.
〇剥離フィルム
剥離フィルムの構成材料は、各種樹脂であることが好ましく、前記の基材で例示したものが挙げられ、ポリエチレンテレフタレート(PET)が好ましい。
Release Film The constituent material of the release film is preferably various resins, such as those exemplified for the substrate above, and polyethylene terephthalate (PET) is preferred.
剥離フィルムの厚さは、目的に応じて適宜選択でき、10μm以上200μm以下であってよく、20μm以上150μm以下であってよく、30μm以上80μm以下であってよい。The thickness of the release film can be appropriately selected depending on the purpose, and may be 10 μm or more and 200 μm or less, 20 μm or more and 150 μm or less, or 30 μm or more and 80 μm or less.
ここで、「剥離フィルムの厚さ」とは、剥離フィルム全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる剥離フィルムの厚さとは、剥離フィルムを構成するすべての層の合計の厚さを意味する。Here, "thickness of the release film" means the thickness of the entire release film; for example, the thickness of a release film consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the release film.
剥離フィルムは、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、充填材、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。In addition to the main constituent materials such as the resin, the release film may contain various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, and softeners (plasticizers).
剥離フィルムのフィルム状接着剤との接合面は、剥離剤で処理された剥離処理面であることが好ましい。前記剥離処理面は、剥離剤を含有することができる。剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系などが挙げられ、シリコーンを含有するシリコーン系剥離剤が好ましい。The bonding surface of the release film to be bonded to the film-like adhesive is preferably a release-treated surface that has been treated with a release agent. The release-treated surface may contain a release agent. Examples of release agents include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents, and silicone-based release agents that contain silicone are preferred.
上記の剥離剤を用いて剥離処理するためには、剥離剤をそのまま無溶剤で、又は溶剤希釈やエマルション化して、グラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアーナイフコーター、ロールコーターなどにより塗布して、剥離剤が塗布されたフィルムを常温下又は加熱下に供するか、又は電子線により硬化させたり、ウェットラミネーションやドライラミネーション、熱溶融ラミネーション、溶融押出ラミネーション、共押出加工などで積層体を形成したりする方法が挙げられる。 To perform a release treatment using the above release agents, the release agent can be applied as is, without solvent, or after dilution with a solvent or emulsification, using a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater, roll coater, etc., and the film to which the release agent has been applied can be subjected to room temperature or heating, or cured with electron beams, or a laminate can be formed by wet lamination, dry lamination, hot melt lamination, melt extrusion lamination, co-extrusion processing, etc.
上記の半導体装置製造用シート101で説明した剥離フィルム15は、後述の実施形態の半導体装置製造用シートの製造方法における、第2剥離フィルム15と読みかえることができる。The
◇半導体装置製造用シートの製造方法
前記半導体装置製造用シートは、上述の各層を対応する位置関係となるように積層することで製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
Manufacturing Method of the Sheet for Manufacturing a Semiconductor Device The sheet for manufacturing a semiconductor device can be manufactured by laminating the above-mentioned layers so that they are in a corresponding positional relationship. The method of forming each layer is as described above.
例えば、前記半導体装置製造用シートは、基材、粘着剤層、中間層及びフィルム状接着剤を、それぞれあらかじめ用意しておき、これらを、基材、粘着剤層、中間層及びフィルム状接着剤の順となるように貼り合わせて積層することにより、製造できる。
ただし、これは、半導体装置製造用シートの製造方法の一例である。
For example, the semiconductor device manufacturing sheet can be manufactured by preparing the base material, pressure-sensitive adhesive layer, intermediate layer and film-like adhesive in advance, and laminating these in the following order: base material, pressure-sensitive adhesive layer, intermediate layer and film-like adhesive.
However, this is just one example of a method for producing a sheet for manufacturing a semiconductor device.
前記半導体装置製造用シートは、例えば、これを構成するための、複数の層が積層されて構成された、2種以上の中間積層体をあらかじめ作製しておき、これら中間積層体同士を貼り合わせることでも、製造できる。中間積層体の構成は、適宜任意に選択できる。例えば、基材及び粘着剤層が積層された構成を有する第1中間積層体(前記支持シートに相当)と、中間層及びフィルム状接着剤が積層された構成を有する第2中間積層体と、をあらかじめ作製しておき、第1中間積層体中の粘着剤層と、第2中間積層体中の中間層と、を貼り合わせることで、半導体装置製造用シートを製造できる。
ただし、これも、半導体装置製造用シートの製造方法の一例である。
The semiconductor device manufacturing sheet can also be manufactured by, for example, preparing two or more intermediate laminates in advance, each of which is composed of a plurality of layers stacked together, and bonding these intermediate laminates together. The configuration of the intermediate laminate can be selected as appropriate. For example, a first intermediate laminate (corresponding to the support sheet) having a configuration in which a base material and an adhesive layer are stacked, and a second intermediate laminate having a configuration in which an intermediate layer and a film-like adhesive are stacked, are prepared in advance, and the adhesive layer in the first intermediate laminate and the intermediate layer in the second intermediate laminate are bonded together to manufacture the semiconductor device manufacturing sheet.
However, this is also just one example of the method for producing a sheet for producing semiconductor device.
前記半導体装置製造用シートとして、例えば、図1に示すような、中間層の第1面の面積と、フィルム状接着剤の第1面の面積が、いずれも、粘着剤層の第1面と、基材の第1面の面積よりも小さいものを製造する場合には、上述の製造方法でのいずれかの段階で、中間層とフィルム状接着剤を目的とする大きさに加工する工程を、追加して行ってもよい。例えば、前記第2中間積層体を用いる製造方法において、第2中間積層体中の中間層及びフィルム状接着剤を、目的とする大きさに加工する工程を追加して行うことで、半導体装置製造用シートを製造してもよい。 When manufacturing the semiconductor device manufacturing sheet as shown in FIG. 1, for example, in which the area of the first side of the intermediate layer and the area of the first side of the film-like adhesive are both smaller than the areas of the first side of the pressure-sensitive adhesive layer and the first side of the substrate, a process of processing the intermediate layer and the film-like adhesive to a desired size may be added at any stage of the above-mentioned manufacturing method. For example, in the manufacturing method using the second intermediate laminate, a process of processing the intermediate layer and the film-like adhesive in the second intermediate laminate to a desired size may be added to manufacture a semiconductor device manufacturing sheet.
前記半導体装置製造用シートとして、例えば、図1に示すような、基材の第1面の面積と、粘着剤層の第1面の面積が、いずれも、剥離フィルムの第1面の面積よりも小さいものを製造する場合には、上述の製造方法でのいずれかの段階で、基材と粘着剤層を目的とする大きさに加工する工程を、追加して行ってもよい。When manufacturing a sheet for manufacturing a semiconductor device, for example as shown in FIG. 1, in which the area of the first side of the substrate and the area of the first side of the adhesive layer are both smaller than the area of the first side of the release film, an additional process of processing the substrate and the adhesive layer to the desired size may be carried out at any stage in the above-mentioned manufacturing method.
フィルム状接着剤上に剥離フィルムを備えた状態の半導体装置製造用シートを製造する場合には、例えば、剥離フィルム上にフィルム状接着剤を作製し、この状態を維持したまま、残りの層を積層して、半導体装置製造用シートを作製してもよいし、基材、粘着剤層、中間層及びフィルム状接着剤をすべて積層した後に、フィルム状接着剤上に剥離フィルムを積層して、半導体装置製造用シートを作製してもよい。剥離フィルムは、半導体装置製造用シートの使用時までに、必要な段階で取り除けばよい。When manufacturing a sheet for manufacturing semiconductor device with a release film on the film-like adhesive, for example, the film-like adhesive may be prepared on the release film, and the remaining layers may be laminated while maintaining this state to produce the sheet for manufacturing semiconductor device, or the base material, pressure-sensitive adhesive layer, intermediate layer, and film-like adhesive may all be laminated, and then the release film may be laminated on the film-like adhesive to produce the sheet for manufacturing semiconductor device. The release film may be removed at any stage necessary before the sheet for manufacturing semiconductor device is used.
基材、粘着剤層、中間層、フィルム状接着剤及び剥離フィルム以外の別の層を備えている半導体装置製造用シートは、上述の製造方法において、適切なタイミングで、この別の層を形成し、積層する工程を追加して行うことで、製造できる。A sheet for manufacturing semiconductor device that has a layer other than the substrate, adhesive layer, intermediate layer, film-like adhesive, and release film can be manufactured by adding a step of forming and laminating this other layer at an appropriate time in the above-mentioned manufacturing method.
半導体装置製造用シートの各層は、例えば、打ち抜き加工により加工して、任意の形状とすることができる。例えば、中間層13及びフィルム状接着剤14を、円形とする場合、対応する形状の打ち抜き刃を用いて、円形に打ち抜き加工を行うことができる。Each layer of the semiconductor device manufacturing sheet can be processed, for example, by punching, into any shape. For example, if the
本発明の一実施形態の半導体装置製造用シートの製造方法として、以下を例示できる。
半導体装置製造用シートの製造方法であって、
前記半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤と、第2剥離フィルムと、を備え、前記基材、前記粘着剤層、前記中間層、前記フィルム状接着剤及び前記第2剥離フィルムがこの順に積層されて構成され、
前記中間層、前記フィルム状接着剤及び第1剥離フィルムを備える第2中間積層体の前記中間層及び前記フィルム状接着剤に対し、半導体装置製造用シートの前記中間層及び前記フィルム状接着剤の外周に対応する位置に切込部Cを形成し、該切込部Cを起点として外側に位置する前記中間層及び前記フィルム状接着剤の少なくとも一部を除去し、第2中間積層体加工物を得る第1加工工程と、
前記基材及び前記粘着剤層を備える第1中間積層体と、前記第2中間積層体加工物と、を貼り合わせて、前記基材、前記粘着剤層、前記中間層、前記フィルム状接着剤及び前記第1剥離フィルムを備える第1積層物を得る積層工程と、
前記第1積層物の前記第1剥離フィルムを剥がし、第2剥離フィルムへと貼替えて第2積層物を得る貼替工程と、
前記第2積層物の前記基材及び前記粘着剤層に対し、半導体装置製造用シートの前記基材及び前記粘着剤層の外周に対応する位置に切込部C’を形成し、該切込部C’を起点として外側に位置する前記基材及び前記粘着剤層の少なくとも一部を除去し、半導体装置製造用シートを得る第2加工工程と、を含み、
前記第1剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力が、前記第2剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力よりも大きい、半導体装置製造用シートの製造方法。
The following is an example of a method for producing a sheet for manufacturing a semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
A method for producing a sheet for manufacturing a semiconductor device, comprising the steps of:
the sheet for manufacturing a semiconductor device comprises a base material, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, a film-like adhesive, and a second release film, and is configured by laminating the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the second release film in this order;
a first processing step of forming a cut portion C in the intermediate layer and the film-like adhesive of a second intermediate laminate comprising the intermediate layer, the film-like adhesive, and a first release film at a position corresponding to an outer periphery of the intermediate layer and the film-like adhesive of the semiconductor device manufacturing sheet, and removing at least a portion of the intermediate layer and the film-like adhesive located on the outer side from the cut portion C as a starting point to obtain a second intermediate laminate processed product;
a lamination step of bonding a first intermediate laminate including the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer to the second intermediate laminate processed product to obtain a first laminate including the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the first release film;
A replacement step of peeling off the first release film of the first laminate and replacing it with a second release film to obtain a second laminate;
a second processing step of forming a cut portion C' in the base material and the pressure-sensitive adhesive layer of the second laminate at a position corresponding to an outer periphery of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor device manufacturing sheet, and removing at least a part of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer located outside the cut portion C' as a starting point to obtain a semiconductor device manufacturing sheet,
A method for producing a sheet for producing semiconductor device, wherein the peel force between the first release film and the film-like adhesive is greater than the peel force between the second release film and the film-like adhesive.
実施形態の半導体装置製造用シートの製造方法によれば、上記実施形態の半導体装置製造用シートを製造可能である。According to the manufacturing method of the semiconductor device manufacturing sheet of the embodiment, it is possible to manufacture the semiconductor device manufacturing sheet of the above embodiment.
図3は、発明の一実施形態に係る半導体装置製造用シートの製造方法を模式的に示す断面図である。なお、図3に示す半導体装置製造用シートは、図1に示す半導体装置製造用シートから、上下を反転させている。 Figure 3 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of a method for manufacturing a sheet for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the invention. Note that the sheet for manufacturing a semiconductor device shown in Figure 3 is inverted upside down from the sheet for manufacturing a semiconductor device shown in Figure 1.
(第1加工工程)
図3Aに示される第2中間積層体102は、フィルム状接着剤14及び中間層13を備え、第1剥離フィルム17、フィルム状接着剤14、中間層13、及び第3剥離フィルム16がこの順に積層された構成を有する。
第2中間積層体102の第3剥離フィルム16、中間層13、及びフィルム状接着剤14に対して、第3剥離フィルム16が積層された側の面から、半導体装置製造用シート101の中間層13及びフィルム状接着剤14の外周に対応する位置に切込部Cを形成する第1の打ち抜きを行う。打ち抜きでは、第1剥離フィルム17まで切り込まれてよく、第1剥離フィルム17に切込部Cが形成されてよい。次いで、切込部Cを起点として外側に位置する前記中間層及び前記フィルム状接着剤の少なくとも一部を除去して、第2中間積層体加工物103を得る(図3B)。ここでの外側とは、フィルム状接着剤の表面に対して平行な方向においての、切込部Cに囲まれた領域の外側の位置である。
(First processing step)
The second
A first punching process is performed on the
(積層工程)
上記で得られた第2中間積層体加工物103から、第3剥離フィルム16を取り除き、中間層13の一方の面を露出させる。
また、基材11と、基材11の一方の面上に設けられた粘着剤層12と、を備えた剥離フィルム付きの第1中間積層体から、剥離フィルム(不図示)を取り除き、粘着剤層12の一方の面を露出させる。次いで、第1中間積層体104の粘着剤層12の露出面と、第2中間積層体加工物103の中間層13の露出面とを貼り合わせる積層工程を行う。第1中間積層体104は、第2中間積層体加工物103の中間層13及びフィルム状接着剤14を覆うよう積層される。このようにして、第1剥離フィルム17、フィルム状接着剤14、中間層13、粘着剤層12、及び基材11を備える第1積層物105を得る(図3C)。
(Lamination process)
The
Also, the release film (not shown) is removed from the first intermediate laminate with a release film, which includes the
(貼替工程)
上記で得られた第1積層物105の第1剥離フィルム17を剥がし、第2剥離フィルム15へと貼替えて第2積層物107を得る。第2積層物107は、第2剥離フィルム15、フィルム状接着剤14、中間層13、粘着剤層12、及び基材11がこの順に積層された構成を有する(図3D)。
(Re-pasting process)
The
新たに貼られた第2剥離フィルム15は、中間層13及びフィルム状接着剤14の外周に沿った切込部Cを有さない。The newly applied second
(第2加工工程)
上記で得られた第2積層物107の基材11、粘着剤層12に対して、基材11が積層された側の面から、半導体装置製造用シート101の基材11及び粘着剤層12の外周に対応する位置に切込部C’を形成する第2の打ち抜きを行う。ここでの打ち抜き箇所の切込部C’は、切込部Cと同心円状で、切込部Cの外側に配置される。打ち抜きでは、第2剥離フィルム15まで切り込まれてよく、第2剥離フィルム15に切込部C’が形成されてよい。次いで、該切込部C’を起点として外側に位置する基材11及び粘着剤層12の少なくとも一部を除去することにより、半導体装置製造用シート101を得る(図3E)。ここでの外側とは、フィルム状接着剤の表面に対して平行な方向においての、切込部C’に囲まれた領域の外側の位置である。
(Second processing step)
The second punching is performed on the
上記の切込部C’の位置での切込みを行うことで、半導体装置製造用シート101の、中間層13の幅W13の最大値(すなわち直径)と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値(すなわち直径)を、いずれも、粘着剤層12の幅の最大値と、基材11の幅の最大値よりも小さくすることができる。
By making an incision at the position of the incision C' described above, the maximum value of the width W13 (i.e., diameter) of the
実施形態の半導体装置製造用シートの製造方法は、前記第1加工工程に先立ち、第1剥離フィルムの剥離処理面に接着剤組成物を塗工し、乾燥させてフィルム状接着剤を形成し、剥離フィルムの剥離処理面に中間層形成用組成物を塗工し、乾燥させて中間層を形成し、前記フィルム状接着剤の露出面を、前記中間層の露出面と貼り合わせることにより、第1剥離フィルム付きの第2中間積層体を得る、第2中間積層体製造工程を、更に含むことができる。The manufacturing method of the semiconductor device manufacturing sheet of the embodiment may further include a second intermediate laminate manufacturing step in which, prior to the first processing step, an adhesive composition is applied to the release-treated surface of the first release film and dried to form a film-like adhesive, an intermediate layer forming composition is applied to the release-treated surface of the release film and dried to form an intermediate layer, and the exposed surface of the film-like adhesive is bonded to the exposed surface of the intermediate layer to obtain a second intermediate laminate with a first release film.
実施形態の半導体装置製造用シートの製造方法は、前記積層工程に先立ち、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗工し、乾燥させて粘着剤層を形成し、前記粘着剤層の露出面を、基材と貼り合わせることにより、第1中間積層体を得る、第1中間積層体製造工程を、更に含むことができる。The manufacturing method of the semiconductor device manufacturing sheet of the embodiment may further include a first intermediate laminate manufacturing process in which, prior to the lamination process, an adhesive composition is applied to the release-treated surface of the release film, dried to form an adhesive layer, and the exposed surface of the adhesive layer is bonded to a substrate to obtain a first intermediate laminate.
実施形態の半導体装置製造用シートの製造方法において、前記第1剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力が、前記第2剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力よりも高い。即ち、貼替工程にて、第1剥離フィルムを、より剥離力の低い第2剥離フィルム15へと貼替える。
第1剥離フィルムの前記剥離力を、第2剥離フィルムの前記剥離力よりも高くすることで、フィルム状接着剤の層形成時にはフィルム状接着剤の造膜性が良好となる。
一般的に、剥離フィルムには、被着体間の剥離力を低下させ、剥離を容易とする目的で、剥離処理剤による剥離処理が施されている。しかし、発明者らの検討により、剥離力の低い剥離フィルム上に、上記の接着剤組成物を塗工してフィルム状接着剤を形成しようとすると、フィルム状接着剤の造膜性が劣る場合があることを見出だした。これは、剥離力の低い剥離フィルムでは、接着剤組成物に対するハジキも生じ易くなるためと考えられる。
そこで、フィルム状接着剤の作製時には、剥離力の高い第1剥離フィルムを使用することで、均一なフィルム状接着剤の層を容易に形成することができる。
In the embodiment of the method for manufacturing a sheet for manufacturing a semiconductor device, the peel strength between the first release film and the film-like adhesive is higher than the peel strength between the second release film and the film-like adhesive, i.e., in the replacement step, the first release film is replaced with the
By making the peeling strength of the first release film higher than the peeling strength of the second release film, the film-like adhesive has good film-forming properties when a layer of the film-like adhesive is formed.
Generally, a release film is treated with a release agent to reduce the peel strength between adherends and facilitate peeling. However, the inventors have found that when the above adhesive composition is applied to a release film with low peel strength to form a film-like adhesive, the film-like adhesive may have poor film-forming properties. This is thought to be because a release film with low peel strength is prone to repelling of the adhesive composition.
Therefore, when producing the film-like adhesive, a first release film with high peel strength is used, which makes it possible to easily form a uniform layer of the film-like adhesive.
貼替工程として、第1積層物105の剥離フィルムに対して貼替えを行うことは、第1積層物105では、第1中間積層体104が第2中間積層体加工物103を覆うよう積層されているため、貼替えを行う際に第1積層物105の層構造が崩れ難いという利点がある。As a replacement process, the release film of the
一方で、剥離力の高い第1剥離フィルムを備える半導体装置製造用シートのままでは、使用時にはフィルム状接着剤から第1剥離フィルムが剥離され難い場合がある。例えば、剥離フィルムを剥離して、フィルム状接着剤と半導体ウエハとを貼り合わせるマウントプロセスにて、半導体製造用シートがスムーズに供給されないという不具合が生じる場合がある。ここでの剥離フィルムの剥離は、通常、自動化されているので、マウントプロセスに使用される装置内で剥離フィルムを剥離する条件(マウンターにおける剥離角度や剥離速度など)を調節することが難しく、不具合が生じ易いと考えられる。
そこで、上記の貼替工程にて、第1剥離フィルムを剥がし、より剥離力の低い第2剥離フィルム15へと貼替えを行うことで、剥離力の低い第2剥離フィルムを備える半導体装置製造用シートを提供できる。このように貼替工程を経て製造された半導体製造用シートは、半導体装置製造用シートの使用時にはマウントプロセス適性に優れている。
On the other hand, if the semiconductor device manufacturing sheet has a first release film with a high release force, the first release film may be difficult to peel off from the film-like adhesive during use. For example, in the mounting process in which the release film is peeled off and the film-like adhesive and the semiconductor wafer are bonded together, the semiconductor manufacturing sheet may not be smoothly supplied. Since the peeling of the release film here is usually automated, it is difficult to adjust the conditions for peeling the release film in the device used in the mounting process (such as the peeling angle and peeling speed in the mounter), and it is thought that defects are likely to occur.
In the above-mentioned replacement step, the first release film is peeled off and replaced with the
第1剥離フィルム及び第2剥離フィルムの剥離力の指標として、下記剥離試験で求められた粘着剤層との間の剥離力を採用することができる。 The peel strength between the first release film and the second release film can be measured using the peel strength between the first release film and the adhesive layer as determined by the peel test described below.
(剥離試験)
前記第1剥離フィルムの剥離処理面に、粘着剤組成物を塗工して乾燥させることにより、厚さが10μmである単層の粘着剤層を形成して得られ、前記粘着剤組成物が、固形分としてアクリル樹脂(トーヨーケム社製「オリバインBPS 6367X」)100質量部と、架橋剤(トーヨーケム社製「BXX 5640」)1質量部とからなる第1試験片において、
剥離速度1000mm/min、23℃、湿度50%RHにて、前記第1試験片の前記粘着剤層及び前記第1剥離フィルムの剥離処理面同士が180°の角度を為すようにして、前記粘着剤層から前記第1剥離フィルムを剥離する180°剥離により測定される、前記粘着剤層と前記第1剥離フィルムとの間の剥離力(mN/50mm)を求める。
第1試験片における、前記粘着剤層と前記第1剥離フィルムとの間の剥離力は、180mN/50mm超であることが好ましく、180mN/50mm超300mN/50mm以下であることが好ましく、200mN/50mm以上280mN/50mm以下であることがより好ましく、230mN/50mm以上270mN/50mm以下であることがさらに好ましい。
第1試験片における、上記の第1剥離フィルムの剥離力が上記の下限値超又は以上であることにより、第1剥離フィルム上に形成されるフィルム状接着剤の層の品質を、より一層向上可能である。第1試験片における、上記の第1剥離フィルムの剥離力が上記の上限値以下であることにより、貼替工程での第1剥離フィルムの貼替えが容易となる。
(Peel test)
A first test piece was obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the release-treated surface of the first release film and drying the composition to form a single pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm, the pressure-sensitive adhesive composition comprising, as solid contents, 100 parts by mass of an acrylic resin ("Olivine BPS 6367X" manufactured by Toyochem Co., Ltd.) and 1 part by mass of a crosslinking agent ("BXX 5640" manufactured by Toyochem Co., Ltd.),
The peel force (mN/50 mm) between the pressure-sensitive adhesive layer and the first release film is measured by 180° peeling at a peel speed of 1000 mm/min, 23° C., and 50% RH, in which the release-treated surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer and the first release film of the first test piece form an angle of 180° with each other, and the first release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer.
In the first test piece, the peel strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the first release film is preferably greater than 180 mN/50 mm, preferably greater than 180 mN/50 mm and not greater than 300 mN/50 mm, more preferably 200 mN/50 mm or more and 280 mN/50 mm or less, and even more preferably 230 mN/50 mm or more and 270 mN/50 mm or less.
When the peel strength of the first release film in the first test piece is greater than or equal to the lower limit, the quality of the film-like adhesive layer formed on the first release film can be further improved. When the peel strength of the first release film in the first test piece is equal to or less than the upper limit, the first release film can be easily replaced in the replacement process.
前記第2剥離フィルムの剥離処理面に、粘着剤組成物を塗工して乾燥させることにより、厚さが10μmである単層の粘着剤層を形成して得られ、前記粘着剤組成物が、固形分としてアクリル樹脂(トーヨーケム社製「オリバインBPS 6367X」)100質量部と、架橋剤(トーヨーケム社製「BXX 5640」)1質量部とからなる第2試験片において、
剥離速度1000mm/min、23℃、湿度50%RHにて、前記第2試験片の前記粘着剤層及び前記第2剥離フィルムの剥離処理面同士が180°の角度を為すようにして、前記粘着剤層から前記第2剥離フィルムを剥離する180°剥離により測定される、前記粘着剤層と前記第2剥離フィルムとの間の剥離力を求める。
第2試験片における、前記粘着剤層と前記第2剥離フィルムとの間の剥離力は、180mN/50mm以下であることが好ましく、100mN/50mm以上180mN/50mm以下であることが好ましく、120mN/50mm以上170mN/50mm以下であることがより好ましく、130mN/50mm以上160mN/50mm以下であることがさらに好ましい。
第2試験片における、上記の第2剥離フィルムの剥離力が上記の下限値以上であることにより、第2剥離フィルムの意図しない剥離が防止される。第1試験片における、上記の第1剥離フィルムの剥離力が上記の上限値以下であることにより、マウントプロセス適性がより一層向上された半導体製造用シートが得られる。
A second test piece was obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the release-treated surface of the second release film and drying the composition to form a single pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm, the pressure-sensitive adhesive composition comprising, as solid contents, 100 parts by mass of an acrylic resin ("Olivine BPS 6367X" manufactured by Toyochem Co., Ltd.) and 1 part by mass of a crosslinking agent ("BXX 5640" manufactured by Toyochem Co., Ltd.),
The peel force between the adhesive layer and the second release film is measured by 180° peeling at a peel speed of 1000 mm/min, 23° C., and 50% RH, in which the release-treated surfaces of the adhesive layer and the second release film of the second test piece form an angle of 180° with each other, and the second release film is peeled off from the adhesive layer.
In the second test piece, the peel force between the pressure-sensitive adhesive layer and the second release film is preferably 180 mN/50 mm or less, preferably 100 mN/50 mm or more and 180 mN/50 mm or less, more preferably 120 mN/50 mm or more and 170 mN/50 mm or less, and even more preferably 130 mN/50 mm or more and 160 mN/50 mm or less.
When the peel strength of the second release film in the second test piece is equal to or greater than the lower limit, unintended peeling of the second release film is prevented. When the peel strength of the first release film in the first test piece is equal to or less than the upper limit, a semiconductor manufacturing sheet having further improved suitability for the mounting process is obtained.
測定に供する前記試験片の長さは、剥離力を安定して測定できる範囲であれば、特に限定されないが、100mm~300mmであることが好ましい。The length of the test piece used for measurement is not particularly limited as long as it is within a range in which the peel force can be measured stably, but it is preferable that it be 100 mm to 300 mm.
前記第1剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力、及び前記第2剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力についても、上記の剥離試験と同様の方法にて測定可能である。上記の剥離試験において、試験片の粘着剤組成物を接着剤組成物に代え、粘着剤層をフィルム状接着剤に代えて、剥離フィルムとフィルム状接着剤との間の剥離力を求めることができる。The peel strength between the first release film and the film-like adhesive, and the peel strength between the second release film and the film-like adhesive can also be measured in the same manner as in the above peel test. In the above peel test, the adhesive composition of the test piece can be replaced with an adhesive composition, and the adhesive layer can be replaced with a film-like adhesive, to determine the peel strength between the release film and the film-like adhesive.
第1剥離フィルム及び第2剥離フィルムとしては、前記の実施形態の剥離フィルムの説明にて例示した構成を採用でき、構成及び構成材料についての詳細な説明を省略する。
第1剥離フィルム及び第2剥離フィルムは、市販の剥離フィルムを用いることができ、所望の剥離力を有する剥離フィルムを適宜用いることができる。また、剥離処理面の剥離剤の種類及び含有量(例えば、シリコーン含有量)を適宜調整することで、所望の剥離力を備える第1剥離フィルム及び第2剥離フィルムを製造可能である。
The first release film and the second release film may have the configurations exemplified in the description of the release film in the above embodiment, and detailed description of the configurations and constituent materials will be omitted.
The first and second release films can be commercially available release films, and release films having the desired release strength can be used as appropriate. In addition, by appropriately adjusting the type and content (e.g., silicone content) of the release agent on the release treatment surface, it is possible to produce the first and second release films having the desired release strength.
実施形態の半導体装置製造用シートの製造方法によれば、高品質なフィルム状接着剤を備え、且つマウントプロセス適性に優れた半導体装置製造用シートを提供できる。According to the manufacturing method of the semiconductor device manufacturing sheet of the embodiment, it is possible to provide a semiconductor device manufacturing sheet having a high-quality film-like adhesive and excellent suitability for the mounting process.
◇半導体装置製造用シートの使用方法(フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法)
前記半導体装置製造用シートは、半導体装置の製造過程において、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造時に使用できる。
本発明の一実施形態に係るフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法として、実施形態の半導体装置製造用シートの前記フィルム状接着剤の側に半導体ウエハ又は半導体チップを積層して積層体を得る工程と、
前記フィルム状接着剤、又は前記半導体ウエハ及び前記フィルム状接着剤を、前記半導体チップの外周に沿って切断し、フィルム状接着剤付き半導体チップを得る工程と、を有する、フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法を提供する。
◇Method of using the sheet for manufacturing semiconductor device (method of manufacturing semiconductor chips with film-like adhesive)
The sheet for manufacturing a semiconductor device can be used when manufacturing a semiconductor chip with a film-like adhesive in the process of manufacturing a semiconductor device.
As a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive according to one embodiment of the present invention, the method includes the steps of laminating a semiconductor wafer or a semiconductor chip on the film-like adhesive side of the sheet for manufacturing a semiconductor device according to the embodiment to obtain a laminate;
and cutting the film-like adhesive, or the semiconductor wafer and the film-like adhesive, along the outer periphery of the semiconductor chip to obtain a semiconductor chip with a film-like adhesive.
以下、図面を参照しながら、前記半導体装置製造用シートの使用方法(フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法)について、詳細に説明する。 Below, with reference to the drawings, the method of using the semiconductor device manufacturing sheet (method of manufacturing semiconductor chips with film-like adhesive) is explained in detail.
実施形態のフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法は、半導体装置製造用シートの前記フィルム状接着剤の露出面に半導体ウエハの裏面を貼付して、前記基材、前記粘着剤層、前記中間層、前記フィルム状接着剤及び前記半導体ウエハがこの順に積層されて構成された積層物を得る工程と、
前記半導体ウエハを分割するとともに、前記フィルム状接着剤を切断して、フィルム状接着剤付き半導体チップを得る工程と、
前記基材、前記粘着剤層及び前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を含む。
The method for manufacturing a semiconductor chip with a film-like adhesive of the embodiment includes the steps of: attaching the back surface of a semiconductor wafer to an exposed surface of the film-like adhesive of a sheet for manufacturing semiconductor device to obtain a laminate in which the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the semiconductor wafer are laminated in this order;
dividing the semiconductor wafer and cutting the film-like adhesive to obtain semiconductor chips with a film-like adhesive;
and a step of picking up the semiconductor chip with the film-like adhesive by separating it from the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, and the intermediate layer.
図4は、半導体装置製造用シートの使用方法の一例を、模式的に説明するための断面図であり、半導体装置製造用シートを半導体ウエハに貼付してから使用する場合について示している。この方法では、半導体装置製造用シートをダイシングダイボンディングシートとして使用する。ここでは、図1に示す半導体装置製造用シート101を例に挙げて、その使用方法について説明する。
Figure 4 is a cross-sectional view for explaining, in schematic form, one example of a method for using a semiconductor device manufacturing sheet, showing the case where the semiconductor device manufacturing sheet is attached to a semiconductor wafer before use. In this method, the semiconductor device manufacturing sheet is used as a dicing die bonding sheet. Here, the method for using the semiconductor
まず、図4Aに示すように、剥離フィルム15を取り除いた状態の、半導体装置製造用シート101を加熱しながら、その中のフィルム状接着剤14を、半導体ウエハ9’の裏面9b’に貼付する。
符号9a’は、半導体ウエハ9’の回路形成面を示している。
First, as shown in FIG. 4A, the
Reference numeral 9a' denotes a surface of the semiconductor wafer 9' on which circuits are formed.
半導体装置製造用シート101の貼付時の加熱温度は、特に限定されないが、半導体装置製造用シート101の加熱貼付安定性がより向上する点から、40~70℃であることが好ましい。The heating temperature when attaching the semiconductor
半導体装置製造用シート101中の中間層13の幅W13の最大値と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値は、いずれも、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値と全く同じであるか、又は、同じではないが、誤差が軽微で、ほぼ同等となっている。
The maximum value of the width W13 of the
次いで、上記で得られた、半導体装置製造用シート101と半導体ウエハ9’との積層物を、半導体ウエハ9’の回路形成面9a’側からブレードで切り込む(ブレードダイシングを行う)ことにより、半導体ウエハ9’を分割するとともに、フィルム状接着剤14を切断する。Next, the laminate of the semiconductor
ブレードダイシングは、公知の方法で行うことできる。例えば、半導体装置製造用シート101中の粘着剤層12の第1面12aのうち、中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されていない周縁部近傍の領域(前記非積層領域)を、リングフレーム等の治具(図示略)に固定した後、ブレードを用いて、半導体ウエハ9’の分割と、フィルム状接着剤14の切断を行うことができる。Blade dicing can be performed by a known method. For example, the area (the non-laminated area) near the periphery of the
本工程により、図4Bに示すように、半導体チップ9と、その裏面9bに設けられた切断後のフィルム状接着剤140と、を備えた複数個のフィルム状接着剤付き半導体チップ914が、得られる。これらフィルム状接着剤付き半導体チップ914は、積層シート10中の中間層13上で整列して固定された状態となっており、フィルム状接着剤付き半導体チップ群910を構成している。
半導体チップ9の裏面9bは、半導体ウエハ9’の裏面9b’に対応している。また、図4中、符号9aは、半導体チップ9の回路形成面を示しており、半導体ウエハ9’の回路形成面9a’に対応している。
4B, a plurality of
A
ブレードダイシング時には、ブレードによって、半導体ウエハ9’については、その厚さ方向の全域を切り込むことで分割するとともに、半導体装置製造用シート101については、フィルム状接着剤14の第1面14aから中間層13の途中の領域までを切り込むことにより、フィルム状接着剤14をその厚さ方向の全域で切断し、かつ粘着剤層12までは切り込まないことが好ましい。
すなわち、ブレードダイシング時には、ブレードによって、半導体装置製造用シート101と半導体ウエハ9’との積層物を、これらの積層方向において、半導体ウエハ9’の回路形成面9a’から、少なくとも中間層13の第1面13aまで切り込み、かつ、中間層13の第1面13aとは反対側の面(すなわち、粘着剤層12との接触面)までは切り込まないことが好ましい。
During blade dicing, the semiconductor wafer 9' is divided by cutting into it across its entire thickness, and the semiconductor
In other words, during blade dicing, it is preferable that the blade cuts into the laminate of the semiconductor
本工程においては、このようにブレードが基材11に到達することを容易に回避でき、それにより、基材11からの切削屑の発生を抑制できる。そして、ブレードによって切断される中間層13の主成分が、重量平均分子量が100000以下の非ケイ素系樹脂であること、特に、重量平均分子量が100000以下であることによって、中間層13からの切削屑の発生も抑制できる。In this process, it is easy to prevent the blade from reaching the
ブレードダイシングの条件は、目的に応じて適宜調節すればよく、特に限定されない。
通常、ブレードの回転速度は、15000~50000rpmであることが好ましく、ブレードの移動速度は、5~75mm/secであることが好ましい。
The conditions for the blade dicing may be appropriately adjusted depending on the purpose, and are not particularly limited.
In general, the rotation speed of the blade is preferably 15,000 to 50,000 rpm, and the movement speed of the blade is preferably 5 to 75 mm/sec.
ブレードダイシング後は、図4Cに示すように、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、積層シート10中の中間層13から引き離して、ピックアップする。ここでは、真空コレット等の引き離し手段7を用いて、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を矢印P方向に引き離す場合を示している。なお、ここでは、引き離し手段7を断面表示していない。
フィルム状接着剤付き半導体チップ914は、公知の方法でピックアップできる。
After blade dicing, the
The
中間層13の第1面13aにおいて、前記ケイ素濃度の割合が1~20%である場合には、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、より容易にピックアップできる。
中間層13が、例えば、前記非ケイ素系樹脂であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、中間層における、中間層の総質量に対する、エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合が、90~99.99質量%であり、中間層における、中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物の含有量の割合が、0.01~10質量%である場合には、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、より容易にピックアップできる。
When the silicon concentration ratio on the
When the
ここまでで説明した前記フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法で、好ましい実施形態としては、例えば、半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法であって、
前記半導体装置製造用シートは、前記基材、粘着剤層、中間層及びフィルム状接着剤を備えており、
前記製造方法は、前記半導体装置製造用シートを加熱しながら、その中のフィルム状接着剤を、前記半導体ウエハの裏面に貼付する工程と、前記フィルム状接着剤が貼付された前記半導体ウエハを、その回路形成面側から、その厚さ方向の全域を切り込んで分割することにより、半導体チップを作製するとともに、前記半導体装置製造用シートを、その厚さ方向において、その前記フィルム状接着剤側から、前記中間層の途中の領域までを切り込んで、前記フィルム状接着剤を切断し、かつ前記粘着剤層までは切り込まないことにより、複数個の前記フィルム状接着剤付き半導体チップが、前記中間層上で整列した状態のフィルム状接着剤付き半導体チップ群を得る工程と、前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を有するもの(本明細書においては、「製造方法1」と称することがある)が挙げられる。
A preferred embodiment of the method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive described above is, for example, a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive, the method comprising: a semiconductor chip; and a film-like adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip,
The sheet for manufacturing a semiconductor device includes the base material, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive,
The manufacturing method includes the steps of: heating the semiconductor device manufacturing sheet while attaching the film-like adhesive therein to the back surface of the semiconductor wafer; cutting the semiconductor wafer to which the film-like adhesive has been attached across its entire thickness from the circuit formation side to divide it into semiconductor chips; and cutting the semiconductor device manufacturing sheet in its thickness direction from the film-like adhesive side to a region halfway through the intermediate layer to cut the film-like adhesive, but not cutting into the pressure-sensitive adhesive layer, thereby obtaining a group of semiconductor chips with film-like adhesive in which a plurality of semiconductor chips with film-like adhesive are aligned on the intermediate layer; and pulling the semiconductor chips with film-like adhesive from the intermediate layer and picking them up (sometimes referred to in this specification as "
別の実施形態のフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法は、半導体装置製造用シートの前記フィルム状接着剤の露出面に、複数個の前記半導体チップが整列した状態の半導体チップ群の裏面を貼付して、前記基材、前記粘着剤層、前記中間層、前記フィルム状接着剤及び前記半導体チップ群がこの順に積層されて構成された積層物を得る工程と、
前記フィルム状接着剤を切断して、フィルム状接着剤付き半導体チップを得る工程と、
前記基材、前記粘着剤層及び前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を含む。
In another embodiment, a method for manufacturing a semiconductor chip with a film-like adhesive includes the steps of: attaching the back surface of a group of semiconductor chips, in which a plurality of the semiconductor chips are aligned, to an exposed surface of the film-like adhesive of a sheet for manufacturing semiconductor device, to obtain a laminate in which the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the group of semiconductor chips are laminated in this order;
cutting the film-like adhesive to obtain a semiconductor chip with a film-like adhesive;
and a step of picking up the semiconductor chip with the film-like adhesive by separating it from the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, and the intermediate layer.
図5は、半導体装置製造用シートの使用対象である半導体チップの製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図であり、半導体ウエハでの改質層の形成を伴うダイシングを行うことによって、半導体チップを製造する場合について示している。
図6は、半導体装置製造用シートの使用方法の他の例を、模式的に説明するための断面図であり、半導体装置製造用シートを半導体チップに貼付してから使用する場合について示している。この方法では、半導体装置製造用シートをダイボンディングシートとして使用する。ここでは、図1に示す半導体装置製造用シート101を例に挙げて、その使用方法について説明する。
FIG. 5 is a cross-sectional view for illustrating an example of a method for manufacturing semiconductor chips for which a semiconductor device manufacturing sheet is used, and shows the case where semiconductor chips are manufactured by dicing a semiconductor wafer, which involves the formation of a modified layer.
6 is a cross-sectional view for explaining another example of a method of using the semiconductor device manufacturing sheet, in which the semiconductor device manufacturing sheet is attached to a semiconductor chip before use. In this method, the semiconductor device manufacturing sheet is used as a die bonding sheet. Here, the method of use will be explained by taking the semiconductor
まず、半導体装置製造用シート101の使用に先立ち、図5Aに示すように、半導体ウエハ9’を用意し、その回路形成面9a’に、バックグラインドテープ(「表面保護テープ」と称することもある)8を貼付する。
図5中、符号W9’は、半導体ウエハ9’の幅を示している。
First, prior to using the semiconductor
In FIG. 5, the symbol W9 ' denotes the width of the semiconductor wafer 9'.
次いで、半導体ウエハ9’の内部に設定された焦点に集束するように、レーザー光(図示略)を照射することにより、図5Bに示すように、半導体ウエハ9’の内部に改質層90’を形成する。
前記レーザー光は、半導体ウエハ9’の裏面9b’側から、半導体ウエハ9’に照射することが好ましい。
Next, a laser beam (not shown) is irradiated so as to be focused at a focal point set inside the semiconductor wafer 9', thereby forming a modified layer 90' inside the semiconductor wafer 9' as shown in FIG. 5B.
The laser light is preferably applied to the semiconductor wafer 9' from the
このときの焦点の位置は、半導体ウエハ9’の分割(ダイシング)予定位置であり、半導体ウエハ9’から目的とする大きさ、形状及び個数の半導体チップが得られるように設定される。The focal position at this time is the intended dividing (dicing) position of the semiconductor wafer 9', and is set so that the desired size, shape and number of semiconductor chips are obtained from the semiconductor wafer 9'.
次いで、グラインダー(図示略)を用いて、半導体ウエハ9’の裏面9b’を研削する。これにより、半導体ウエハ9’の厚さを目的とする値に調節するとともに、このときの半導体ウエハ9’に加えられる研削時の力を利用することによって、改質層90’の形成部位において、半導体ウエハ9’を分割し、図5Cに示すように、複数個の半導体チップ9を作製する。Next, a grinder (not shown) is used to grind the
半導体ウエハ9’の改質層90’は、半導体ウエハ9’の他の箇所とは異なり、レーザー光の照射によって変質しており、強度が弱くなっている。そのため、改質層90’が形成された半導体ウエハ9’に力を加えることにより、改質層90’に力が加えられ、この改質層90’の部位において半導体ウエハ9’が割れて、複数個の半導体チップ9が得られる。The modified layer 90' of the semiconductor wafer 9' is different from other parts of the semiconductor wafer 9' in that it has been altered by the irradiation of the laser light and has a weakened strength. Therefore, by applying force to the semiconductor wafer 9' on which the modified layer 90' is formed, the force is applied to the modified layer 90', and the semiconductor wafer 9' is cracked at the site of the modified layer 90', and
以上により、半導体装置製造用シート101の使用対象である半導体チップ9が得られる。より具体的には、本工程により、バックグラインドテープ8上で複数個の半導体チップ9が整列して固定された状態の半導体チップ群901が得られる。This process results in the
半導体チップ群901を、その上方から見下ろして平面視したときに、半導体チップ群901の最も外側の部位を結んで形成される平面形状(本明細書においては、このような平面形状を単に「半導体チップ群の平面形状」と称することがある)は、半導体ウエハ9’を同様に平面視したときの平面形状と全く同じであるか、又は、これら平面形状同士の相違点は無視し得るほどに軽微であって、半導体チップ群901の前記平面形状は、半導体ウエハ9’の前記平面形状と概ね同じであるといえる。
したがって、半導体チップ群901の前記平面形状の幅は、図5Cに示すように、半導体ウエハ9’の幅W9’と同じであると見做せる。そして、半導体チップ群901の前記平面形状の幅の最大値は、半導体ウエハ9’の幅W9’の最大値と同じであると見做せる。
When the
5C, the width of the planar shape of the
なお、ここでは、半導体ウエハ9’から半導体チップ9を目的どおりに作製できた場合について示しているが、半導体ウエハ9’の裏面9b’の研削時の条件によっては、半導体ウエハ9’の一部の領域において、半導体チップ9への分割が行われないこともある。
Note that, although the example shown here shows a case where
次いで、上記で得られた半導体チップ9(半導体チップ群901)を用いて、フィルム状接着剤付き半導体チップを製造する。
まず、図6Aに示すように、剥離フィルム15を取り除いた状態の、1枚の半導体装置製造用シート101を加熱しながら、その中のフィルム状接着剤14を、半導体チップ群901中のすべての半導体チップ9の裏面9bに貼付する。このときのフィルム状接着剤14の貼付対象は、完全には分割されていない半導体ウエハであってもよい。
Next, the semiconductor chips 9 (semiconductor chip group 901) obtained above are used to manufacture semiconductor chips with a film-like adhesive.
6A, one semiconductor
半導体装置製造用シート101中の中間層13の幅W13の最大値と、フィルム状接着剤14の幅W14の最大値は、いずれも、半導体ウエハ9’の幅W9’(換言すると、半導体チップ群901の幅)の最大値と全く同じであるか、又は、同じではないが、誤差が軽微で、ほぼ同等となっている。
The maximum value of the width W13 of the
このときの半導体チップ群901へのフィルム状接着剤14(半導体装置製造用シート101)の貼付は、半導体ウエハ9’に代えて半導体チップ群901を用いる点を除けば、前記製造方法1における、半導体ウエハ9’へのフィルム状接着剤14(半導体装置製造用シート101)の貼付の場合と同じ方法で行うことができる。At this time, the attachment of the film-like adhesive 14 (semiconductor device manufacturing sheet 101) to the
次いで、この固定した状態の半導体チップ群901からバックグラインドテープ8を取り除く。そして、図6Bに示すように、半導体装置製造用シート101を、冷却しながら、その表面(例えば、粘着剤層12の第1面12a)に対して平行な方向に引き伸ばすことにより、エキスパンドする。ここでは、半導体装置製造用シート101のエキスパンドの方向を矢印E1で示している。このようにエキスパンドすることにより、フィルム状接着剤14を半導体チップ9の外周に沿って切断する。
Next, the
本工程により、半導体チップ9と、その裏面9bに設けられた切断後のフィルム状接着剤140と、を備えた複数個のフィルム状接着剤付き半導体チップ914が、得られる。これらフィルム状接着剤付き半導体チップ914は、積層シート10中の中間層13上で整列して固定された状態となっており、フィルム状接着剤付き半導体チップ群910を構成している。
ここで得られる、フィルム状接着剤付き半導体チップ914及びフィルム状接着剤付き半導体チップ群910は、いずれも、先に説明した製造方法1で得られるフィルム状接着剤付き半導体チップ914及びフィルム状接着剤付き半導体チップ群910と実質的に同じである。
This process provides a plurality of
The
先の説明のとおり、半導体ウエハ9’の分割時に、半導体ウエハ9’の一部の領域において、半導体チップ9への分割が行われなかった場合には、本工程を行うことにより、この領域は半導体チップへ分割される。As explained above, if a portion of the semiconductor wafer 9' is not divided into
半導体装置製造用シート101は、その温度を-5~5℃としてエキスパンドすることが好ましい。半導体装置製造用シート101を、このように冷却してエキスパンドする(クールエキスパンドを行う)ことにより、フィルム状接着剤14をより容易かつ高精度に切断できる。It is preferable to expand the semiconductor
半導体装置製造用シート101のエキスパンドは、公知の方法で行うことできる。例えば、半導体装置製造用シート101中の粘着剤層12の第1面12aのうち、中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されていない周縁部近傍の領域(前記非積層領域)を、リングフレーム等の治具(図示略)に固定した後、半導体装置製造用シート101の中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されている領域全体を、基材11から粘着剤層12へ向かう方向に、基材11側から突き上げることにより、半導体装置製造用シート101をエキスパンドできる。The semiconductor
図6Bでは、粘着剤層12の第1面12aのうち、中間層13及びフィルム状接着剤14が積層されていない前記非積層領域は、中間層13の第1面13aに対してほぼ平行となっているが、上述のように、半導体装置製造用シート101の突き上げによりエキスパンドしている状態では、前記非積層領域は、粘着剤層12の外周に近付くにしたがって、上記の突き上げの方向とは逆方向に高さが下降する傾斜面を含む。In FIG. 6B, the non-laminated region of the
本工程では、半導体装置製造用シート101が中間層13を備えている(換言すると、切断前のフィルム状接着剤14が中間層13上に設けられている)ことにより、フィルム状接着剤14が目的とする箇所で(換言すると、半導体チップ9の外周に沿って)精度よく切断され、切断不良を抑制できる。In this process, the semiconductor
エキスパンド後は、図6Cに示すように、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、積層シート10中の中間層13から引き離して、ピックアップする。
このときのピックアップは、先に説明した製造方法1におけるピックアップと同じ方法で行うことができ、ピックアップ適性も、製造方法1におけるピックアップ適性と同様である。
After the expansion, as shown in FIG. 6C, the
The pick-up at this time can be performed in the same manner as the pick-up in the
例えば、本工程においても、中間層13の第1面13aにおいて、前記ケイ素濃度の割合が1~20%である場合には、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、より容易にピックアップできる。
また、中間層13が、例えば、前記非ケイ素系樹脂であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、前記添加剤であるシロキサン系化合物と、を含有し、中間層における、中間層の総質量に対する、エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の割合が、90~99.99質量%であり、中間層における、中間層の総質量に対する、前記シロキサン系化合物の含有量の割合が、0.01~10質量%である場合には、フィルム状接着剤付き半導体チップ914を、より容易にピックアップできる。
For example, in this process, when the silicon concentration ratio on the
Furthermore, when the
ここまでで説明した前記フィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法で、好ましい実施形態としては、例えば、半導体チップと、前記半導体チップの裏面に設けられたフィルム状接着剤と、を備えたフィルム状接着剤付き半導体チップの製造方法であって、
前記半導体装置製造用シートは、前記基材、粘着剤層、中間層及びフィルム状接着剤を備えており、
前記製造方法は、半導体ウエハの内部に設定された焦点に集束するように、レーザー光を照射することにより、前記半導体ウエハの内部に改質層を形成する工程と、前記改質層を形成後の前記半導体ウエハの裏面を研削するとともに、前記半導体ウエハに加えられる研削時の力を利用することにより、前記改質層の形成部位において、前記半導体ウエハを分割し、複数個の半導体チップが整列した状態の半導体チップ群を得る工程と、前記半導体装置製造用シートを加熱しながら、その中のフィルム状接着剤を、前記半導体チップ群中のすべての半導体チップの裏面に貼付する工程と、前記半導体チップに貼付した後の前記半導体装置製造用シートを、冷却しながら、その表面に対して平行な方向に引き伸ばすことにより、前記フィルム状接着剤を前記半導体チップの外周に沿って切断し、複数個の前記フィルム状接着剤付き半導体チップが、前記中間層上で整列した状態のフィルム状接着剤付き半導体チップ群を得る工程と、前記中間層から、前記フィルム状接着剤付き半導体チップを引き離して、ピックアップする工程と、を有するもの(本明細書においては、「製造方法2」と称することがある)が挙げられる。
A preferred embodiment of the method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive described above is, for example, a method for producing a semiconductor chip with a film-like adhesive, the method comprising: a semiconductor chip; and a film-like adhesive provided on the back surface of the semiconductor chip,
The sheet for manufacturing a semiconductor device includes the base material, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, and a film-like adhesive,
The manufacturing method includes a step of forming a modified layer inside the semiconductor wafer by irradiating a laser beam so as to be focused on a focal point set inside the semiconductor wafer; a step of grinding the back surface of the semiconductor wafer after the modified layer is formed, and by utilizing the force applied to the semiconductor wafer during grinding, dividing the semiconductor wafer at the formation site of the modified layer to obtain a group of semiconductor chips in a state in which a plurality of semiconductor chips are aligned; a step of attaching the film-like adhesive therein to the back surface of all the semiconductor chips in the group of semiconductor chips while heating the semiconductor device manufacturing sheet; a step of cutting the film-like adhesive along the periphery of the semiconductor chips by stretching the semiconductor device manufacturing sheet after being attached to the semiconductor chips in a direction parallel to the surface while cooling, thereby obtaining a group of semiconductor chips with a film-like adhesive in a state in which a plurality of the semiconductor chips with the film-like adhesive are aligned on the intermediate layer; and a step of separating the semiconductor chips with the film-like adhesive from the intermediate layer and picking them up (sometimes referred to as "manufacturing method 2" in this specification).
ここまでは、製造方法1及び製造方法2のいずれの場合も、図1に示す半導体装置製造用シート101を例に挙げて、その使用方法について説明したが、それ以外の本実施形態に係る半導体装置製造用シートも、同様に使用できる。その場合、必要に応じて、この半導体装置製造用シートと、半導体装置製造用シート101と、の構成の相違点に基づいて、他の工程を適宜追加して、半導体装置製造用シートを使用してもよい。
Up to this point, in both
製造方法1及び製造方法2の場合に限らず、前記フィルム状接着剤付き半導体チップ群を得た後は、前記フィルム状接着剤付き半導体チップをピックアップする前に、前記積層シートを、前記粘着剤層の前記中間層側の面(第1面)に対して平行な方向にエキスパンドし、さらにこの状態を維持したまま、前記積層シートのうち、前記フィルム状接着剤付き半導体チップ(フィルム状接着剤付き半導体チップ群)が載っていない周縁部を加熱してもよい。
このようにすることで、前記周縁部を収縮させつつ、前記積層シート上においては、隣接する半導体チップ間の距離、すなわちカーフ幅を、十分に広くかつ高い均一性で保持できる。そして、フィルム状接着剤付き半導体チップをより容易にピックアップできる。
Not limited to the cases of
In this way, the distance between adjacent semiconductor chips, i.e., the kerf width, can be maintained sufficiently wide and highly uniform on the laminated sheet while the peripheral portion is shrunk, and the semiconductor chips with the film-like adhesive attached can be picked up more easily.
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。The present invention will be described in more detail below with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.
<<接着剤組成物の製造原料>>
接着剤組成物の製造に用いた原料を以下に示す。
[重合体成分(a)]
(a)-1:アクリル酸メチル(95質量部)及びアクリル酸-2-ヒドロキシエチル(5質量部)を共重合してなるアクリル樹脂(重量平均分子量800000、ガラス転移温度9℃)。
[エポキシ樹脂(b1)]
(b1)-1:アクリロイル基が付加されたクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬社製「CNA147」、エポキシ当量518g/eq、数平均分子量2100、不飽和基含有量はエポキシ基と等量)。
[熱硬化剤(b2)]
(b2)-1:アラルキル型フェノール樹脂(三井化学社製「ミレックスXLC-4L」、数平均分子量1100、軟化点63℃)
[充填材(d)]
(d)-1:球状シリカ(アドマテックス社製「YA050C-MJE」、平均粒径50nm、メタクリルシラン処理品)
[カップリング剤(e)]
(e)-1:シランカップリング剤、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越シリコーン社製「KBE-402」)
[架橋剤(f)]
(f)-1:トリレンジイソシアナート系架橋剤(東ソー社製「コロネートL」)
<<Raw materials for producing adhesive composition>>
The raw materials used in producing the adhesive composition are shown below.
[Polymer component (a)]
(a)-1: An acrylic resin (weight average molecular weight 800,000,
[Epoxy resin (b1)]
(b1)-1: a cresol novolac type epoxy resin having an acryloyl group added thereto ("CNA147" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent: 518 g/eq, number average molecular weight: 2100, unsaturated group content: equal to that of the epoxy group).
[Thermal curing agent (b2)]
(b2)-1: Aralkyl type phenol resin (Milex XLC-4L manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., number average molecular weight 1100, softening point 63° C.)
[Filler (d)]
(d)-1: Spherical silica ("YA050C-MJE" manufactured by Admatechs Co., Ltd., average particle size 50 nm, methacrylsilane-treated product)
[Coupling agent (e)]
(e)-1: Silane coupling agent, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane ("KBE-402" manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd.)
[Crosslinking agent (f)]
(f)-1: Tolylene diisocyanate crosslinking agent ("Coronate L" manufactured by Tosoh Corporation)
[実施例1]
<<半導体装置製造用シートの製造>>
<基材の製造>
押出機を用いて、低密度ポリエチレン(LDPE、住友化学社製「スミカセンL705」)を溶融させ、Tダイ法により溶融物を押し出し、冷却ロールを用いて押し出し物を2軸で延伸することにより、LDPE製の基材(厚さ110μm)を得た。
[Example 1]
<<Production of Sheets for Manufacturing Semiconductor Devices>>
<Production of substrate>
Low-density polyethylene (LDPE, "Sumikathene L705" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was melted using an extruder, the melt was extruded by a T-die method, and the extrudate was biaxially stretched using a cooling roll to obtain a LDPE substrate (thickness 110 μm).
<剥離フィルム>
[軽剥離フィルム]
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン剥離剤で剥離処理されたフィルム(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET381031」)を使用した。
[重剥離フィルム]
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン剥離剤で剥離処理されたPETフィルム(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET382150」)を使用した。
[中剥離フィルム]
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン剥離剤で剥離処理されたPETフィルム(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET382051」)を使用した。
<Release film>
[Light release film]
A polyethylene terephthalate film having one side treated with a silicone release agent (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET381031") was used.
[Heavy release film]
A polyethylene terephthalate film having one side treated with a silicone release agent (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET382150") was used.
[Middle release film]
A polyethylene terephthalate film having one side treated with a silicone release agent (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET382051") was used.
<粘着剤層の作製>
粘着性樹脂(I-1a)としてアクリル樹脂(トーヨーケム社製「オリバインBPS 6367X」)(100質量部)と、架橋剤(トーヨーケム社製「BXX 5640」)(1質量部)と、を含有する非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物を製造した。
<Preparation of Adhesive Layer>
A non-energy ray curable adhesive composition was produced containing an acrylic resin ("Olivine BPS 6367X" manufactured by Toyochem Co., Ltd.) (100 parts by mass) as an adhesive resin (I-1a) and a crosslinking agent ("BXX 5640" manufactured by Toyochem Co., Ltd.) (1 part by mass).
次いで、上記の軽剥離フィルムを用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた粘着剤組成物を塗工し、100℃で2分、加熱乾燥させることにより、非エネルギー線硬化性の粘着剤層(厚さ20μm)を作製した。Next, the adhesive composition obtained above was applied to the release-treated surface of the light release film, and the film was dried by heating at 100°C for 2 minutes to produce a non-energy ray-curable adhesive layer (thickness 20 μm).
<中間層の作製>
常温下で、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA、重量平均分子量30000、酢酸ビニルから誘導された構成単位の含有量25質量%)(15g)をテトラヒドロフラン85gに溶解させ、得られた溶液に、シロキサン系化合物(ポリジメチルシロキサン、ビックケミー・ジャパン社製「BYK-333」、1分子中の式「-Si(-CH3)2-O-」で表される構成単位の数が45~230)(1.5g)を添加し、撹拌することにより、中間層形成用組成物を作製した。
<Preparation of intermediate layer>
At room temperature, 15 g of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, weight average molecular weight 30,000, content of structural units derived from vinyl acetate 25% by mass) was dissolved in 85 g of tetrahydrofuran, and 1.5 g of a siloxane-based compound (polydimethylsiloxane, "BYK-333" manufactured by BYK Japan, number of structural units represented by the formula "-Si(-CH 3 ) 2 -O-" in one molecule is 45 to 230) was added to the resulting solution and stirred to prepare a composition for forming an intermediate layer.
上記の軽剥離フィルムを用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた中間層形成用組成物を塗工し、70℃で5分、加熱乾燥させることにより、中間層(厚さ20μm)を作製した。The above-mentioned light release film was used, and the intermediate layer forming composition obtained above was applied to the release-treated surface thereof, and the intermediate layer (thickness 20 μm) was produced by heating and drying at 70°C for 5 minutes.
<フィルム状接着剤の作製>
重合体成分(a)-1(100質量部)、エポキシ樹脂(b1)-1(10質量部)、熱硬化剤(b2)-1(1.5質量部)、充填材(d)-1(75質量部)、カップリング剤(e)-1(0.5質量部)、及び架橋剤(f)-1(0.5質量部)を含有する熱硬化性の接着剤組成物を製造した。
<Preparation of film adhesive>
A thermosetting adhesive composition was produced containing a polymer component (a)-1 (100 parts by mass), an epoxy resin (b1)-1 (10 parts by mass), a thermosetting agent (b2)-1 (1.5 parts by mass), a filler (d)-1 (75 parts by mass), a coupling agent (e)-1 (0.5 parts by mass), and a crosslinking agent (f)-1 (0.5 parts by mass).
次いで、上記の重剥離フィルム(第1剥離フィルム)を用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた接着剤組成物を塗工し、80℃で2分、加熱乾燥させることにより、熱硬化性のフィルム状接着剤(厚さ7μm)を作製した。Next, the adhesive composition obtained above was applied to the release-treated surface of the above-mentioned heavy release film (first release film) and then heated and dried at 80°C for 2 minutes to produce a thermosetting film-like adhesive (thickness 7 μm).
<半導体装置製造用シートの製造>
上記で得られた粘着剤層の、剥離フィルムを備えている側とは反対側の露出面を、上記で得られた基材の一方の表面と貼り合わせることにより、剥離フィルム付きの第1中間積層体(換言すると、剥離フィルム付きの支持シート)を作製した。
上記で得られたフィルム状接着剤の、重剥離フィルムを備えている側とは反対側の露出面を、上記で得られた中間層の、軽剥離フィルムを備えている側とは反対側の露出面と貼り合わせることにより、剥離フィルム付きの第2中間積層体(軽剥離フィルム、中間層、フィルム状接着剤及び重剥離フィルムの積層物)を作製した。
<Production of Sheet for Manufacturing Semiconductor Device>
The exposed surface of the adhesive layer obtained above, opposite the side provided with the release film, was bonded to one surface of the substrate obtained above to produce a first intermediate laminate with a release film (in other words, a support sheet with a release film).
The exposed surface of the film-like adhesive obtained above, opposite the side having the heavy release film, was bonded to the exposed surface of the intermediate layer obtained above, opposite the side having the light release film, to produce a second intermediate laminate with a release film (a laminate of a light release film, an intermediate layer, a film-like adhesive and a heavy release film).
次いで、この剥離フィルム付きの第2中間積層体に対して、中間層側の軽剥離フィルムからフィルム状接着剤まで、切断刃を用いて打ち抜き加工を行い、不要部分を除去することにより、フィルム状接着剤側の剥離フィルム上に、平面形状が円形(直径305mm)のフィルム状接着剤(厚さ7μm)、中間層(厚さ20μm)及び重剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、重剥離フィルム付きの第2中間積層体加工物を作製した。Next, this second intermediate laminate with release film was punched using a cutting blade from the light release film on the intermediate layer side to the film-like adhesive to remove unnecessary portions, thereby producing a second intermediate laminate with a heavy release film, which is composed of a film-like adhesive (thickness 7 μm) with a circular planar shape (diameter 305 mm), an intermediate layer (thickness 20 μm), and a heavy release film laminated in this order in the thickness direction on the release film on the film-like adhesive side.
次いで、上記で得られた、軽剥離フィルム付きの第1中間積層体から、軽剥離フィルムを取り除き、粘着剤層の一方の面を露出させた。
さらに、上記で得られた、剥離フィルム付きの第2中間積層体加工物から、円形の軽剥離フィルムを取り除き、中間層の一方の面を露出させた。
次いで、第1中間積層体中の粘着剤層の、新たに生じた露出面と、第2中間積層体加工物中の中間層の、新たに生じた露出面と、を貼り合わせた。そして、第1中間積層体と第2中間積層体加工物との積層物から重剥離フィルム(第1剥離フィルム)を取り除き、代わりに軽剥離フィルム(第2剥離フィルム)を貼り合わせる貼替えを行った。
これにより得られた積層物中の基材及び粘着剤層(すなわち支持シート)に対して、これら(支持シート)の平面形状が円形(直径370mm)となり、かつ、円形のフィルム状接着剤及び中間層(直径305mm)と同心円状となるように、切断刃(直径370mm)を用いて基材側から打ち抜き加工を行い、不要部分を除去した。
以上により、基材(厚さ110μm)、粘着剤層(厚さ10μm)、中間層(厚さ20μm)、フィルム状接着剤(厚さ7μm)及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて構成された、剥離フィルム付きの半導体装置製造用シートを得た。
Next, the light release film was removed from the first intermediate laminate with the light release film obtained above to expose one surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
Furthermore, the circular light release film was removed from the second intermediate laminate workpiece with the release film obtained above to expose one surface of the intermediate layer.
Next, the newly exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the first intermediate laminate was bonded to the newly exposed surface of the intermediate layer in the second intermediate laminate processed product. Then, the heavy release film (first release film) was removed from the laminate of the first intermediate laminate and the second intermediate laminate processed product, and a light release film (second release film) was bonded instead.
The substrate and adhesive layer (i.e., support sheet) in the laminate thus obtained were punched from the substrate side using a cutting blade (diameter 370 mm) to remove unnecessary portions so that the planar shape of these (support sheet) was circular (diameter 370 mm) and concentric with the circular film-like adhesive and intermediate layer (diameter 305 mm).
As a result of the above, a sheet for manufacturing semiconductor device with a release film was obtained, which was composed of a substrate (thickness 110 μm), an adhesive layer (
[参考例1]
第1中間積層体と第2中間積層体加工物との積層物において、重剥離フィルムから軽剥離フィルムへの貼替えを行わない点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、半導体装置製造用シートを製造した。
[Reference Example 1]
A sheet for manufacturing a semiconductor device was produced in the same manner as in Example 1, except that the heavy release film was not replaced with a light release film in the laminate of the first intermediate laminate and the second intermediate laminate processed product.
[参考例2]
上記のフィルム状接着剤の作製において、剥離フィルムへの接着剤組成物を塗工する際に、重剥離フィルムの代わりに軽剥離フィルムを用い、第1中間積層体と第2中間積層体加工物との積層物において、軽剥離フィルムの貼替えを行わない点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、半導体装置製造用シートを製造した。
[Reference Example 2]
In preparing the above-mentioned film-like adhesive, a light release film was used instead of a heavy release film when applying the adhesive composition to the release film, and the light release film was not replaced in the laminate of the first intermediate laminate and the second intermediate laminate processed product. Except for this, a sheet for manufacturing semiconductor device was produced in the same manner as in Example 1.
[参考例3]
上記のフィルム状接着剤の作製において、剥離フィルムへの接着剤組成物を塗工する際に、重剥離フィルムの代わりに軽剥離フィルムを用い、第1中間積層体と第2中間積層体加工物との積層物において、軽剥離フィルムを取り除き、代わりに重剥離フィルムを貼り合わせた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、半導体装置製造用シートを製造した。
[Reference Example 3]
In preparing the above-mentioned film-like adhesive, a light release film was used instead of a heavy release film when applying the adhesive composition to the release film, and in the laminate of the first intermediate laminate and the second intermediate laminate processed product, the light release film was removed and a heavy release film was bonded instead. Except for this, a sheet for manufacturing semiconductor device was produced in the same manner as in Example 1.
[参考例4]
上記のフィルム状接着剤の作製において、剥離フィルムへの接着剤組成物を塗工する際に、重剥離フィルムの代わりに中剥離フィルムを用い、第1中間積層体と第2中間積層体加工物との積層物において、中剥離フィルムの貼替えを行わない点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、半導体装置製造用シートを製造した。
[Reference Example 4]
In preparing the above-mentioned film-like adhesive, a middle release film was used instead of a heavy release film when applying the adhesive composition to the release film, and the middle release film was not replaced in the laminate of the first intermediate laminate and the second intermediate laminate processed product. Except for this, a sheet for manufacturing semiconductor device was produced in the same manner as in Example 1.
<<評価>>
<剥離フィルムの粘着剤層との間の剥離力>
上記の第1中間積層体の作製と同じ方法(ただし、加熱乾燥後の粘着剤層の厚さは10μmになるように変更)にて、剥離フィルム付きの第1中間積層体(剥離フィルム付きの支持シート)を作製した。作製後の剥離フィルム付きの第1中間積層体を直ちに、23℃、50%RHの環境下で30分静置した後、この第1中間積層体を幅50mmに切り抜き、これを試験片とした。
このときの試験片の剥離フィルムを、粘着剤層との間の剥離力の測定対象の各剥離フィルム(軽剥離フィルム、重剥離フィルム、又は中剥離フィルム)とした。
支持シート側を固定し、粘着剤層及び剥離フィルムの互いに接触していた面同士が180°の角度を為すようにして、支持シートから剥離フィルムを剥離する、いわゆる180°剥離を行い、剥離力(mN/50mm)を測定した。測定条件は、剥離速度:1000mm/min、23℃、湿度50%RH条件下とした。
なお、実施形態に係る半導体装置製造用シートでは、粘着剤層と該当する剥離フィルムとが直接に接する構成を有する必要はない。ここでの剥離力の評価は、剥離フィルムの性質を特定するための評価である。
<<Evaluation>>
<Peel strength between release film and pressure-sensitive adhesive layer>
A first intermediate laminate with a release film (support sheet with a release film) was produced in the same manner as in the production of the first intermediate laminate described above (except that the thickness of the adhesive layer after heat drying was changed to 10 μm). After the first intermediate laminate with the release film was produced, it was immediately left to stand for 30 minutes in an environment of 23° C. and 50% RH, and then this first intermediate laminate was cut into a width of 50 mm to prepare a test piece.
The release films of the test pieces at this time were used as the respective release films (light release film, heavy release film, or medium release film) for measuring the peel strength between them and the pressure-sensitive adhesive layer.
The support sheet side was fixed, and the release film was peeled off from the support sheet so that the surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film, which had been in contact with each other, formed an angle of 180°, i.e., a so-called 180° peel was performed, and the peel force (mN/50 mm) was measured under the following measurement conditions: peel speed: 1000 mm/min, 23° C., and humidity: 50% RH.
In addition, in the sheet for manufacturing a semiconductor device according to the embodiment, it is not necessary to have a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer and the corresponding release film are in direct contact with each other. The evaluation of the peel strength here is an evaluation for identifying the properties of the release film.
<フィルム状接着剤の造膜性>
上述のフィルム状接着剤の作製と同じ方法にて、フィルム状接着剤を作製し、フィルム状接着剤の造膜性を評価した。この際、接着剤組成物の固形分濃度を15質量%とし、アプリケーターを用いて加熱乾燥後のフィルム状接着剤の厚さが7μmになるように、接着剤組成物を塗工した。
接着剤組成物の塗工乾燥後、得られたフィルム状接着剤の、接着剤組成物の剥離フィルムへ接触していた部位の表面について、外観を目視観察して、フィルム状接着剤の造膜性を下記基準に従って評価した。
A:剥離フィルム上に、直径3mm以上の接着剤組成物のハジキが認められず、表面状態が良好であった。
B:剥離フィルム上に、直径3mm以上の接着剤組成物のハジキが1~5個認められた。
C:剥離フィルム上に、直径3mm以上の接着剤組成物のハジキが5個超認められた。
<Film-forming properties of film-type adhesive>
A film-like adhesive was prepared in the same manner as in the preparation of the film-like adhesive described above, and the film-forming properties of the film-like adhesive were evaluated. In this case, the solid content concentration of the adhesive composition was set to 15 mass %, and the adhesive composition was applied using an applicator so that the thickness of the film-like adhesive after heating and drying was 7 μm.
After the adhesive composition was coated and dried, the appearance of the surface of the resulting film-like adhesive at the portion of the adhesive composition that had been in contact with the release film was visually observed, and the film-forming properties of the film-like adhesive were evaluated according to the following criteria.
A: No repelling of the adhesive composition having a diameter of 3 mm or more was observed on the release film, and the surface condition was good.
B: 1 to 5 repelling spots of the adhesive composition having a diameter of 3 mm or more were observed on the release film.
C: More than 5 repellings of the adhesive composition having a diameter of 3 mm or more were observed on the release film.
<マウントプロセス適性>
上記の実施例及び参考例で得た半導体装置製造用シートについて、テープマウンタ(リンテック製 RAD-2700)を用いて、そのフィルム状接着剤を、12インチの半導体ウエハ裏面及びリングフレーム(DISCO社製)に貼りつける工程を、連続して30枚分行った。この工程は、半導体装置製造用シートの剥離フィルムを当該シートから剥離しながら行った。
フィルム状接着剤から剥離フィルムを剥がした後の剥離フィルムの状況について確認した。
<Mounting process suitability>
The semiconductor device manufacturing sheets obtained in the above Examples and Reference Examples were subjected to a process of attaching the film-like adhesive to the rear surface of a 12-inch semiconductor wafer and a ring frame (manufactured by DISCO) using a tape mounter (manufactured by Lintec RAD-2700) for 30 consecutive sheets. This process was performed while peeling off the release film of the semiconductor device manufacturing sheet from the sheet.
The condition of the release film after it was peeled off from the film-like adhesive was checked.
A:30枚の全てで、剥離フィルムからフィルム状接着剤の全面を剥離できていた。
B:30枚の中に、剥離フィルムからフィルム状接着剤の全面が剥離できずに、剥離フィルムにフィルム状接着剤の一部が付着していたものが認められた。
A: For all 30 sheets, the entire film-like adhesive could be peeled off from the release film.
B: Of the 30 sheets, there were some in which the entire film-like adhesive could not be peeled off from the release film, and part of the film-like adhesive remained attached to the release film.
上記の評価結果を表1に示す。 The above evaluation results are shown in Table 1.
上記結果から明らかなように、フィルム状接着剤の作製時には前記剥離力の高い重剥離フィルムを使用し、その後、該重剥離フィルムから前記剥離力の低い軽剥離フィルムへの貼替えを実施した実施例1では、フィルム状接着剤の層形成時にはフィルム状接着剤の造膜性が良好であり、半導体装置製造用シートの使用時にはマウントプロセス適性が良好であった。As is clear from the above results, in Example 1, in which a heavy release film with a high peel strength was used when preparing the film-like adhesive and then the heavy release film was replaced with a light release film with a low peel strength, the film-like adhesive had good film-forming properties when the film-like adhesive layer was formed, and had good suitability for the mounting process when used as a sheet for manufacturing semiconductor devices.
各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。また、本発明は各実施形態によって限定されることはなく、請求項(クレーム)の範囲によってのみ限定される。The configurations and combinations thereof in each embodiment are merely examples, and additions, omissions, substitutions, and other modifications of the configurations are possible without departing from the spirit of the present invention. Furthermore, the present invention is not limited to each embodiment, but is limited only by the scope of the claims.
本発明は、半導体装置の製造に利用可能である。 The present invention can be used in the manufacture of semiconductor devices.
101・・・半導体装置製造用シート、
1・・・支持シート、
10・・・積層シート、
11・・・基材、
12・・・粘着剤層、
13・・・中間層、
13a・・・中間層の第1面、
14・・・フィルム状接着剤、
15・・・剥離フィルム(第2剥離フィルム)、
16・・・第3剥離フィルム、
17・・・第1剥離フィルム、
W13・・・中間層の幅
W14・・・フィルム状接着剤の幅
102・・・第2中間積層体、
103・・・第2中間積層体加工物、
104・・・第1中間積層体、
105・・・第1積層物、
107・・・第2積層物、
C,C’・・・切込部、
8・・・バックグラインドテープ、
9’・・・半導体ウエハ、
90’・・・改質層、
9a’・・・半導体ウエハの回路形成面、
9b’・・・半導体ウエハの裏面、
901・・・半導体チップ群、
9・・・半導体チップ、
9a・・・半導体チップの回路形成面
9b・・・半導体チップの裏面、
140…切断後のフィルム状接着剤
910・・・フィルム状接着剤付き半導体チップ群、
914・・・フィルム状接着剤付き半導体チップ、
E1・・・エキスパンドの方向
101...sheet for manufacturing semiconductor device,
1...Support sheet,
10...Laminated sheet,
11... Substrate,
12... Adhesive layer,
13. Middle layer,
13a: first surface of intermediate layer;
14...Film-like adhesive,
15...Release film (second release film),
16: third release film,
17...first release film,
W 13 : Width of intermediate layer W 14 : Width of film-like adhesive 102: Second intermediate laminate,
103: second intermediate laminate workpiece,
104...first intermediate laminate,
105...first laminate,
107...second laminate,
C, C'...notch part,
8...Back grind tape,
9'...semiconductor wafer,
90'...modified layer,
9a': Circuit formation surface of semiconductor wafer,
9b': rear surface of the semiconductor wafer;
901: Group of semiconductor chips,
9...semiconductor chip,
9a: circuit formation surface of the semiconductor chip; 9b: back surface of the semiconductor chip;
140...film-like adhesive after cutting 910...semiconductor chip group with film-like adhesive,
914...Semiconductor chip with film-like adhesive,
E1 ...Expand direction
Claims (3)
前記半導体装置製造用シートは、基材と、粘着剤層と、中間層と、フィルム状接着剤と、第2剥離フィルムと、を備え、前記基材、前記粘着剤層、前記中間層、前記フィルム状接着剤及び前記第2剥離フィルムがこの順に積層されて構成され、
前記中間層、前記フィルム状接着剤及び第1剥離フィルムを備える第2中間積層体の前記中間層及び前記フィルム状接着剤に対し、半導体装置製造用シートの前記中間層及び前記フィルム状接着剤の外周に対応する位置に切込部Cを形成し、該切込部Cを起点として外側に位置する前記中間層及び前記フィルム状接着剤の少なくとも一部を除去し、第2中間積層体加工物を得る第1加工工程と、
前記基材及び前記粘着剤層を備える第1中間積層体と、前記第2中間積層体加工物と、を貼り合わせて、前記基材、前記粘着剤層、前記中間層、前記フィルム状接着剤及び前記第1剥離フィルムを備える第1積層物を得る積層工程と、
前記第1積層物の前記第1剥離フィルムを剥がし、第2剥離フィルムへと貼替えて第2積層物を得る貼替工程と、
前記第2積層物の前記基材及び前記粘着剤層に対し、半導体装置製造用シートの前記基材及び前記粘着剤層の外周に対応する位置に切込部C’を形成し、該切込部C’を起点として外側に位置する前記基材及び前記粘着剤層の少なくとも一部を除去し、半導体装置製造用シートを得る第2加工工程と、を含み、
前記第1剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力が、前記第2剥離フィルムと前記フィルム状接着剤との間の剥離力よりも高い、半導体装置製造用シートの製造方法。 A method for producing a sheet for manufacturing a semiconductor device, comprising the steps of:
the sheet for manufacturing a semiconductor device comprises a base material, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, a film-like adhesive, and a second release film, and is configured by laminating the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the second release film in this order;
a first processing step of forming a cut portion C in the intermediate layer and the film-like adhesive of a second intermediate laminate comprising the intermediate layer, the film-like adhesive, and a first release film at a position corresponding to an outer periphery of the intermediate layer and the film-like adhesive of the semiconductor device manufacturing sheet, and removing at least a portion of the intermediate layer and the film-like adhesive located on the outer side from the cut portion C as a starting point to obtain a second intermediate laminate processed product;
a lamination step of bonding a first intermediate laminate including the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer to the second intermediate laminate processed product to obtain a first laminate including the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, and the first release film;
A replacement step of peeling off the first release film of the first laminate and replacing it with a second release film to obtain a second laminate;
a second processing step of forming a cut portion C' in the base material and the pressure-sensitive adhesive layer of the second laminate at a position corresponding to an outer periphery of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor device manufacturing sheet, and removing at least a part of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer located outside the cut portion C' as a starting point to obtain a semiconductor device manufacturing sheet,
A method for producing a sheet for producing semiconductor device, wherein the peel strength between the first release film and the film-like adhesive is higher than the peel strength between the second release film and the film-like adhesive.
剥離速度1000mm/min、23℃、湿度50%RHにて、前記第1試験片の前記粘着剤層及び前記第1剥離フィルムの剥離処理面同士が180°の角度を為すようにして、前記粘着剤層から前記第1剥離フィルムを剥離する180°剥離により測定される、前記粘着剤層と前記第1剥離フィルムとの間の剥離力(mN/50mm)が、180mN/50mm超であり、
前記第2剥離フィルムの剥離処理面に、粘着剤組成物を塗工して乾燥させることにより、厚さが10μmである単層の粘着剤層を形成して得られ、前記粘着剤組成物が、固形分としてアクリル樹脂(トーヨーケム社製「オリバインBPS 6367X」)100質量部と、架橋剤(トーヨーケム社製「BXX 5640」)1質量部とからなる第2試験片において、
剥離速度1000mm/min、23℃、湿度50%RHにて、前記第2試験片の前記粘着剤層及び前記第2剥離フィルムの剥離処理面同士が180°の角度を為すようにして、前記粘着剤層から前記第2剥離フィルムを剥離する180°剥離により測定される、前記粘着剤層と前記第2剥離フィルムとの間の剥離力(mN/50mm)が、180mN/50mm以下である、請求項1に記載の半導体装置製造用シートの製造方法。 A first test piece was obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the release-treated surface of the first release film and drying the composition to form a single pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm, the pressure-sensitive adhesive composition comprising, as solid contents, 100 parts by mass of an acrylic resin ("Olivine BPS 6367X" manufactured by Toyochem Co., Ltd.) and 1 part by mass of a crosslinking agent ("BXX 5640" manufactured by Toyochem Co., Ltd.),
the peel strength (mN/50 mm) between the pressure-sensitive adhesive layer and the first release film is greater than 180 mN/50 mm, as measured by 180° peeling at a peel speed of 1000 mm/min, 23° C., and a humidity of 50% RH, in which the release-treated surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer and the first release film of the first test piece form an angle of 180° with each other, and the first release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer;
A second test piece was obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the release-treated surface of the second release film and drying the composition to form a single pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm, the pressure-sensitive adhesive composition comprising, as solid contents, 100 parts by mass of an acrylic resin ("Olivine BPS 6367X" manufactured by Toyochem Co., Ltd.) and 1 part by mass of a crosslinking agent ("BXX 5640" manufactured by Toyochem Co., Ltd.),
2. The method for manufacturing a sheet for manufacturing semiconductor device according to claim 1, wherein the peel force (mN/50 mm) between the adhesive layer and the second release film is 180 mN/50 mm or less, as measured by 180° peeling at a peel speed of 1000 mm/min, 23° C., and 50% RH, in which the release-treated surfaces of the adhesive layer and the second release film of the second test piece form an angle of 180° with each other, and the second release film is peeled off from the adhesive layer.
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