JP7671972B2 - Method for producing (meth)acrylic acid ester having aromatic substituent - Google Patents
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Description
本発明は、芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a (meth)acrylic acid ester having an aromatic substituent.
芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルは屈折率などの光学特性や希釈性に優れ、光学用途やインクジェット等の光・熱硬化型樹脂組成物として使用されている。（特許文献１、２等） (Meth)acrylic acid esters with aromatic substituents have excellent optical properties such as refractive index and dilutability, and are used as photo- and thermosetting resin compositions for optical applications and inkjet printers. (Patent Documents 1, 2, etc.)
導光板、光拡散板をはじめとする光学用途や塗料用途と歯科材用途などにおいては視覚に与える影響や樹脂組成物の特性悪化を低くするため各部材においても低着色、高純度の部材が求められる。しかし従来の合成方法においては、着色を生じたり、得られた化合物の純度が充分に高くなかったりする場合がある。このため、精製が必要となり、この精製がコストアップの原因となる。 In optical applications such as light guide plates and light diffusion plates, as well as in paint and dental material applications, low-coloration, high-purity components are required for each component to minimize the impact on vision and deterioration of the properties of the resin composition. However, conventional synthesis methods can result in coloration or the purity of the resulting compound may not be high enough. This requires purification, which increases costs.
本発明は上記に鑑み、低着色、高純度の芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルを製造する方法を提供することを目的とするものである。 In view of the above, the present invention aims to provide a method for producing a (meth)acrylic acid ester having an aromatic substituent with low coloration and high purity.
本発明は、下記一般式（１）で表される反応 The present invention relates to a reaction represented by the following general formula (1):
Ｒは、芳香族置換基である。
Ｘは、ハロゲン基である。
Ｍは、金属元素である。
Ｒ´は、水素又はメチル基である。）
を第2級アルコール溶媒中で行うことを特徴とする芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法である。
R is an aromatic substituent.
X is a halogen group.
M is a metal element.
R' is hydrogen or a methyl group.
The above-mentioned step (a) is carried out in a secondary alcohol solvent.
Ｒは、フェニル基、フェノキシ基又はナフチル基であることが好ましい。
第２級アルコールは、２－プロパノール及び／又は２－ブタノールであることが好ましい。
Ｘは、塩素、臭素又はヨウ素であることが好ましい。
Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム又はマグネシウムであることが好ましい。
R is preferably a phenyl group, a phenoxy group, or a naphthyl group.
Preferably, the secondary alcohol is 2-propanol and/or 2-butanol.
Preferably, X is chlorine, bromine or iodine.
Preferably, M is lithium, sodium, potassium or magnesium.
本発明の芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法は、低着色、高純度の芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルを提供することができる。 The method for producing a (meth)acrylic acid ester having an aromatic substituent of the present invention can provide a (meth)acrylic acid ester having an aromatic substituent with low coloration and high purity.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法に関するものである。芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルは、導光板、光拡散板をはじめとする光学用途や塗料用途と歯科材用途などにおいて使用される。
これらの分野においては、視覚に与える影響や樹脂組成物の特性悪化を低くするため、低着色、高純度であることが求められる。
The present invention will be described in detail below.
The present invention relates to a method for producing a (meth)acrylic acid ester having an aromatic substituent. Aromatically substituted (meth)acrylic acid esters are used in optical applications such as light guide plates and light diffusion plates, as well as in paint applications and dental materials.
In these fields, low coloration and high purity are required to minimize the effect on vision and deterioration of the properties of the resin composition.
本発明者は、製造方法における反応条件を検討し、特定の溶媒中で反応を行うことで、低着色、高純度である芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルを製造することができることを見出し、本発明を完成した。 The inventors have investigated the reaction conditions in the production method and discovered that by carrying out the reaction in a specific solvent, it is possible to produce (meth)acrylic acid esters having aromatic substituents with low coloration and high purity, thus completing the present invention.
すなわち、本発明は、上述した一般式（１）で表される反応を第2級アルコール溶媒中で行うものである。このような溶媒を選択することで、副反応が低減され、高純度で目的化合物を得ることができ、更に、着色も少なくすることができる。これによって、反応後の精製のコストを低減することができる。 That is, in the present invention, the reaction represented by the above-mentioned general formula (1) is carried out in a secondary alcohol solvent. By selecting such a solvent, side reactions are reduced, the target compound can be obtained with high purity, and coloring can also be reduced. This makes it possible to reduce the cost of purification after the reaction.
本発明は、第2級アルコールを溶媒として使用する点に特徴を有するものである。2級アルコールとしては特に限定されず、２－プロパノール及び／又は２－ブタノールであることが特に好ましい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、これらの第2級アルコールと混合させることができるその他の溶媒を含有するものであっても差し支えない。 The present invention is characterized by the use of a secondary alcohol as a solvent. There are no particular limitations on the secondary alcohol, and 2-propanol and/or 2-butanol are particularly preferred. In addition, the solvent may contain other solvents that can be mixed with these secondary alcohols, as long as the effects of the present invention are not impaired.
なお、このような反応において従来使用されてきた各溶媒については、それぞれ以下のような問題を生じている。
第1級アルコール類：副反応として溶媒自体が反応し、副生成物が増加する。
アミド系溶媒：分解し、着色性の高いアミノ化合物が生成する。
エーテル系、ケトン系溶媒：加熱により過酸化物が生成し、(メタ)アクリル酸エステルの重合につながり、工業的製造用途に向かない。
DMSO等：最終製造物への残留性が高い。
本発明においては、第2級アルコールを溶媒として使用することで、これらの問題を生じることなく、高純度、低着色で目的化合物を得ることができる。
The solvents which have been conventionally used in such reactions have the following problems.
Primary alcohols: The solvent itself reacts as a side reaction, increasing the amount of by-products.
Amide solvents: Decompose to produce highly colorable amino compounds.
Ether and ketone solvents: When heated, they produce peroxides, which lead to polymerization of (meth)acrylic esters, making them unsuitable for industrial manufacturing purposes.
DMSO, etc.: High residual amounts in the final product.
In the present invention, the use of a secondary alcohol as a solvent makes it possible to obtain the target compound with high purity and low coloration without causing these problems.
以下、一般式（１）で表される本発明の反応について詳述する。
Ｒは、芳香族置換基である。
Ｘは、ハロゲン基である。
Ｍは、金属元素である。
Ｒ´は、水素又はメチル基である。）
The reaction of the present invention represented by the general formula (1) will be described in detail below.
R is an aromatic substituent.
X is a halogen group.
M is a metal element.
R' is hydrogen or a methyl group.
上記反応は、ハロゲン化アルキルと（メタ）アクリル酸金属塩との反応によるエステル基形成反応であり、当該反応自体は公知の反応である。本開示においては、Ｒ基中に芳香族置換基を有する点に特徴を有する。芳香族置換基を有する化合物は高屈折率となるため、光学用途において使用されることも多い。光学用途においては、素材が視覚に与える影響を最小化するために着色を可能な限り低減することが求められる。このため特に、不純物及び着色の問題を改善するための精製が重要となる化合物である。従って、高純度、低着色な部材を提供する本発明の好適な対象となる。 The above reaction is an ester group-forming reaction between an alkyl halide and a metal salt of (meth)acrylic acid, and the reaction itself is a publicly known reaction. In the present disclosure, the compound is characterized by having an aromatic substituent in the R group. Compounds having an aromatic substituent have a high refractive index, and are therefore often used in optical applications. In optical applications, it is required to reduce coloring as much as possible in order to minimize the impact of the material on vision. For this reason, it is particularly important for this compound to be purified to improve the problems of impurities and coloring. Therefore, it is a suitable target for the present invention, which provides a high-purity, low-coloring component.
反応溶媒について本発明者が検討したところ、アルコール系溶媒を使用した場合は、着色が少ないという利点があることが明らかとなった。しかし、副生成物の発生が改善すべき問題点となる。
一方、ＲａＯＨの一般式で表されるアルコール溶媒を使用した場合の副生成物としては、
また、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶媒として使用した場合は、上記不純物の生成は抑制されるものの、着色という別の問題を生じてしまう。以上の観点から、本発明の反応においては、溶媒として第２級アルコールを使用することで、本発明の目的を好適に達成することができる。
The present inventors have investigated the reaction solvent and found that the use of an alcohol-based solvent has the advantage of less coloring, but the generation of by-products is a problem that needs to be improved.
On the other hand, when an alcohol solvent represented by the general formula R a OH is used, the following by-products are produced:
In addition, when N,N-dimethylformamide (DMF) is used as a solvent, the production of the above impurities is suppressed, but another problem of coloration occurs. From the above viewpoints, the object of the present invention can be suitably achieved by using a secondary alcohol as a solvent in the reaction of the present invention.
上記第２級アルコールとしては、特に限定されるものではないが、安価で低沸点であることが好ましい。溶媒として使用した第２級アルコールは、反応後除去する必要があるためである。このような観点から、２－プロパノール及び／又は２－ブタノールであることが特に好ましい。
なお、反応に際しては、発明の効果に悪影響を与えない範囲でその他の溶媒を併用するものであっても差し支えない。その他の溶媒としては特に限定されるものではなく、上述した第２級アルコールと任意の割合で混合することができ、反応性に大きな影響を与えないものであればよい。
The secondary alcohol is not particularly limited, but is preferably inexpensive and has a low boiling point. This is because the secondary alcohol used as a solvent needs to be removed after the reaction. From this viewpoint, 2-propanol and/or 2-butanol are particularly preferred.
In addition, other solvents may be used in the reaction as long as they do not adversely affect the effects of the present invention. There are no particular limitations on the other solvents, and they may be mixed with the above-mentioned secondary alcohol in any ratio and do not significantly affect the reactivity.
上記反応におけるｎは１～６である。 In the above reaction, n is 1 to 6.
上記Ｒは、芳香族置換基である。本発明の反応の機構上、芳香族置換基は特に制限されるものではないが、芳香族炭化水素基を有するものであり、更に、芳香族基と（ＣＨ２）ｎ基との間に酸素、窒素、硫黄等の原子を有するものであってもよい。また、芳香環上に炭素数1～３のアルキル基、エステル基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基等の置換基を有するものであってもよい。さらに、Ｒがフェニル基、フェノキシ基等の芳香族置換基を有する芳香族炭化水素基であってもよい。更に、フルオレン環、アントラセン環を有する構造等であってもよい。 The above R is an aromatic substituent. In terms of the reaction mechanism of the present invention, the aromatic substituent is not particularly limited, but may have an aromatic hydrocarbon group, and may further have an atom such as oxygen, nitrogen, or sulfur between the aromatic group and the (CH 2 ) n group. In addition, it may have a substituent such as an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an ester group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an amino group, or an amide group on the aromatic ring. Furthermore, R may be an aromatic hydrocarbon group having an aromatic substituent such as a phenyl group or a phenoxy group. Furthermore, it may be a structure having a fluorene ring or an anthracene ring.
想定分野における工業的原料の入手の容易さから具体的な例としてフェニル基、フェノキシ基、ナフチル基等を挙げることができる。ナフチル基である場合、置換位置は1位であっても2位であってもよい。 Specific examples include phenyl, phenoxy, and naphthyl groups, which are easily available as industrial raw materials in the expected fields. In the case of naphthyl groups, the substitution position may be either the 1st or 2nd position.
上記Ｘは、ハロゲン基である。ハロゲン基としては特に限定されないが、特にＣｌ、Ｂｒ，Ｉのいずれかであることが特に好ましい。
上記Ｍとしては特に限定されず、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ等を挙げることができる。
Ｒ´は、水素又はメチル基であり、いずれであってもよい。
The above X is a halogen group. The halogen group is not particularly limited, but is particularly preferably any one of Cl, Br, and I.
The above M is not particularly limited, and examples thereof include Li, Na, K, and Mg.
R' may be either hydrogen or a methyl group.
上記反応を行う場合、両成分は、ほぼ当量で使用することが好ましく、より具体的には、ハロゲン化物／（メタ）アクリル酸金属塩=１．０／１．０～１．０／１．５（モル比）の割合で混合することが好ましい。上記比率は、１．０／１．０～１．０／１．３であることがより好ましく、１．０／１．０～１．０／１．１であることが更に好ましい。 When carrying out the above reaction, it is preferable to use both components in approximately equivalent amounts, and more specifically, it is preferable to mix them in a ratio of halide/metal salt (meth)acrylate = 1.0/1.0 to 1.0/1.5 (molar ratio). The above ratio is more preferably 1.0/1.0 to 1.0/1.3, and even more preferably 1.0/1.0 to 1.0/1.1.
上記反応を行う場合、反応を容易に進行させるために相間移動触媒を使用しても良い。
相間移動触媒の例としては４級アンモニウム塩やクラウンエーテルがあげられる。より具体的には工業的原料の入手の容易さからテトラメチルアンモニウムクロリド、トリエチルメチルアンモニウムクロリド、エチルトリメチルアンモニウムクロリド、メチルトリブチルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、トリエチルメチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、エチルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド等の4級アンモニウム塩が好適である。これらの相間移動触媒は1種を単独で使用しても良く、2種以上を組み合わせて使用しても良い。また、それらは水溶液で使用することもできる。
When carrying out the above reaction, a phase transfer catalyst may be used to facilitate the reaction.
Examples of phase transfer catalysts include quaternary ammonium salts and crown ethers. More specifically, quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium chloride, triethylmethylammonium chloride, ethyltrimethylammonium chloride, methyltributylammonium chloride, methyltrioctylammonium chloride, benzyltrimethylammonium chloride, benzyltriethylammonium chloride, benzyltributylammonium chloride, trimethylstearylammonium chloride, hydroxyethyltrimethylammonium chloride, triethylmethylammonium bromide, tetraethylammonium bromide, ethyltrimethylammonium bromide, and tetrabutylammonium bromide are preferred because of the ease of industrial raw material availability. These phase transfer catalysts may be used alone or in combination of two or more. They may also be used in aqueous solution.
上記層間移動触媒を使用する場合、その使用量は、反応原料の合計重量全量に対して、０．１～１０．０重量％の範囲内であることが好ましい。当該範囲内とすることで、反応が容易に進行し、加えてそのあとで行う精製の工程で簡便に除去することができる。 When the phase transfer catalyst is used, the amount used is preferably within the range of 0.1 to 10.0% by weight based on the total weight of the reaction raw materials. By using an amount within this range, the reaction proceeds easily, and the catalyst can be easily removed in the subsequent purification step.
上記反応を行う場合、反応中の加熱による（メタ）アクリル酸誘導体の重合を防止するため、慣用の重合防止剤を使用することができる。代表例としてキノン類、アルキルフェノール類、アミン類等の重合防止剤があげられるが、これらに限定されない。 When carrying out the above reaction, a conventional polymerization inhibitor can be used to prevent polymerization of the (meth)acrylic acid derivative due to heating during the reaction. Representative examples include, but are not limited to, polymerization inhibitors such as quinones, alkylphenols, and amines.
反応混合物においては、上記第２級アルコール溶液に添加する原料化合物は合計で、２０～８０重量％の範囲内であることが好ましい。このような範囲内とすることで、効率よく反応を行い、本発明の効果を得ることができる。 In the reaction mixture, the total amount of the raw material compounds added to the secondary alcohol solution is preferably within the range of 20 to 80% by weight. By keeping the amount within this range, the reaction can be carried out efficiently and the effects of the present invention can be obtained.
本発明の製造方法における反応条件は特に限定されず、例えば、６０℃以上、上限は還留下で反応させることによって行うことができる。反応温度の下限は、７０℃であることがより好ましく、８０℃であることが更に好ましい。 The reaction conditions in the production method of the present invention are not particularly limited, and can be carried out, for example, at 60°C or higher, with the upper limit being under reflux. The lower limit of the reaction temperature is more preferably 70°C, and even more preferably 80°C.
本発明の方法によって得られた反応生成物は、目的物である芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルが２０重量％以上の割合で含まれることが好ましい。このようなものとすることで、その後で行う精製の工程を簡便に行うことができる点で好ましい。 The reaction product obtained by the method of the present invention preferably contains the desired (meth)acrylic acid ester having an aromatic substituent at a ratio of 20% by weight or more. This is preferable because it allows the subsequent purification step to be carried out easily.
本発明の方法によって得られた反応生成物は、ＪＩＳ Ｋ ００７１－１：２０１７にて規格されているハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）が、３０以下であることが好ましい。本発明の方法に従うと、このような着色の少ない化合物を得ることができる。 The reaction product obtained by the method of the present invention preferably has an Hazen color scale (APHA) of 30 or less as specified in JIS K 0071-1:2017. By following the method of the present invention, it is possible to obtain such a compound with little coloration.
本発明の方法によって得られた反応生成物は、その後、選択した製造方法に応じて公知の手法であるろ過或いは非極性溶媒で希釈の後、中性水、酸性水、アルカリ性水による油水分離により脱離塩を除去し、溶媒を留去する等の工程を経ることによって、純度が高い所望の化合物を得ることができる。 The reaction product obtained by the method of the present invention can then be filtered or diluted with a non-polar solvent, which are known methods depending on the selected production method, and then the desorbed salts can be removed by oil-water separation using neutral water, acidic water, or alkaline water, and the solvent can be distilled off to obtain the desired compound with high purity.
このような本発明の製造方法によって得られた芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルは、化学構造由来の光学特性と本発明による低色数、高純度を併せてレンズやディスプレイといった光学用部材、インクジェット塗料、歯科材料等の用途において好適に使用することができる。 The (meth)acrylic acid esters having aromatic substituents obtained by the manufacturing method of the present invention can be advantageously used in applications such as optical components such as lenses and displays, inkjet paints, and dental materials, combining the optical properties derived from the chemical structure with the low color number and high purity of the present invention.
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお文中の部は重量を表す。 The present invention will be described in more detail below based on examples. Note that the present invention is not limited to the following examples. Note that parts in the text indicate weight.
[実施例・比較例]
・各実施例、比較例における着色の比較としてＪＩＳ Ｋ ００７１－１：２０１７にて規格されているハーゼン単位色数（ＡＰＨＡ）を目視比色により確認し、数値化した。
・各実施例、比較例における純度及び副生成物の含有量についてはジメチルポリシロキサンカラムを備えた島津社製ＧＣ－２０１４によりＪＩＳ Ｋ ０１１４：２０１２に規格されるガスクロマトグラフィーによる面積百分率法により定量した。
また、主生成物及び副生成物の化合物の帰属については上記同条件のガスクロマトグラフィーの元、日本電子社製ＪＭＳ－Ｑ１０５０ＧＣにより質量分析を実施し、任意の化合物の分子量を確認することで同定した。
[Examples and Comparative Examples]
In order to compare the coloring in each of the examples and comparative examples, the Hazen color scale (APHA) standardized in JIS K 0071-1:2017 was confirmed by visual color comparison and quantified.
The purity and by-product content in each of the examples and comparative examples were quantified by the area percentage method using gas chromatography according to JIS K 0114:2012 using a Shimadzu GC-2014 equipped with a dimethylpolysiloxane column.
The main product and by-product compounds were identified by mass spectrometry using a JMS-Q1050GC (manufactured by JEOL Ltd.) under the same gas chromatography conditions as above, and the molecular weights of any compounds were confirmed.
実施例１． ４－フェノキシブチルアクリレートの製造方法（２－プロパノール溶媒）
４－フェノキシブチルクロリド３２．０ｇ（１７３．４ｍｍｏｌ）とアクリル酸カリウム２１．６ｇ（１９６．４ｍｍｏｌ）とテトラメチルアンモニウムクロリド３．２ｇ（２７．７ｍｍｏｌ）とＢＨＴ １５．０ｍｇを２－プロパノール２４ｇに溶解し、９０℃で８時間反応させた。反応終了後、シクロヘキサン４０ｇで希釈した。上水４０ｇを加えて撹拌後、静置し、油水分離して水相を廃棄することで生成塩を除去した。これを３回繰り返した後、有機相を回収し、減圧下で溶媒を留去したところ、目的の生成物が得られた。(収量３６．４ｇ、収率９５．５％）。
この生成物についてはＡＰＨＡ＝２０、純度９７．６％（ｍ/ｚ＝２２０）、２－プロパノールに由来する副生成物の合計は０．７６％（ｍ/ｚ＝２０８、ｍ／ｚ＝２８０）であった。
Example 1. Method for producing 4-phenoxybutyl acrylate (2-propanol solvent)
32.0g (173.4mmol) of 4-phenoxybutyl chloride, 21.6g (196.4mmol) of potassium acrylate, 3.2g (27.7mmol) of tetramethylammonium chloride, and 15.0mg of BHT were dissolved in 24g of 2-propanol and reacted at 90°C for 8 hours. After the reaction was completed, the mixture was diluted with 40g of cyclohexane. 40g of clean water was added, stirred, and then allowed to stand, and the oil-water separation was performed, and the aqueous phase was discarded to remove the salt produced. This was repeated three times, after which the organic phase was recovered and the solvent was distilled off under reduced pressure, and the target product was obtained. (Yield 36.4g, 95.5%)
The product had an APHA of 20 and a purity of 97.6% (m/z = 220), and the total amount of by-products derived from 2-propanol was 0.76% (m/z = 208, m/z = 280).
実施例２． ２-フェニルエチルアクリレートの製造方法
実施例１．の原料を２－フェニルエチルブロミド３２．０ｇ（１７３．０ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１．と同様に合成を実施した。目的の生成物は収量２８．９ｇ、収率９５．０％で得られ、ＡＰＨＡ＝４０、純度９８．２％（ｍ/ｚ＝１７６）であり、２－プロパノールに由来する副生成物の合計は０．３６％（ｍ/ｚ＝１６４、ｍ/ｚ＝２３６）であった。
Example 2. Method for producing 2-phenylethyl acrylate The synthesis was carried out in the same manner as in Example 1, except that the raw material in Example 1 was changed to 32.0 g (173.0 mmol) of 2-phenylethyl bromide. The target product was obtained in an amount of 28.9 g and a yield of 95.0%, with APHA=40 and a purity of 98.2% (m/z=176), and the total amount of by-products derived from 2-propanol was 0.36% (m/z=164, m/z=236).
実施例３． ４－フェノキシブチルアクリレートの製造方法（２－ブタノール溶媒）
実施例1．の溶媒を２－ブタノールに変更した以外は、実施例１．と同様に合成を実施した。目的の生成物は収量３６．０ｇ、収率９４．５％で得られ、ＡＰＨＡ＝２０、純度９８．４％（ｍ/ｚ＝２２０）であり、２－ブタノールに由来する副生成物の合計は０．５２％（ｍ/ｚ＝２２２、ｍ/ｚ＝２９４）であった。
Example 3. Method for producing 4-phenoxybutyl acrylate (2-butanol solvent)
The synthesis was carried out in the same manner as in Example 1, except that the solvent in Example 1 was changed to 2-butanol. The target product was obtained in an amount of 36.0 g and a yield of 94.5%, with APHA=20 and a purity of 98.4% (m/z=220), and the total amount of by-products derived from 2-butanol was 0.52% (m/z=222, m/z=294).
実施例４． １－ナフタレンメチルアクリレートの製造方法
実施例1．の原料を１－ナフタレンメチルクロリド３２．０ｇ（１８１．３ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１．と同様に合成を実施した。目的の生成物は収量３７．０ｇ、収率９６．２％で得られ、ＡＰＨＡ＝４０、純度９７．７％（ｍ/ｚ＝２１２）であり、２－プロパノールに由来する副生成物の合計は１．５６%（ｍ／ｚ＝２００、ｍ／ｚ＝２７２）であった。
Example 4. Method for producing 1-naphthalenemethyl acrylate The synthesis was carried out in the same manner as in Example 1, except that the raw material in Example 1 was changed to 32.0 g (181.3 mmol) of 1-naphthalenemethyl chloride. The target product was obtained in an amount of 37.0 g and a yield of 96.2%, with APHA=40 and a purity of 97.7% (m/z=212), and the total amount of by-products derived from 2-propanol was 1.56% (m/z=200, m/z=272).
比較例１． ４－フェノキシブチルアクリレートの製造方法（溶媒：エタノール）
実施例１．の溶媒をエタノールに変更した以外は、実施例１．と同様に合成を実施した。目的の生成物は収量３８．０g、収率９９．８％で得られ、ＡＰＨＡ＝４０、純度８７．７％（ｍ/ｚ＝２２０）であり、エタノールに由来する副生成物の合計は１０．７５％（ｍ/ｚ＝１９４、ｍ/ｚ＝２６６）であった。
Comparative Example 1. Method for producing 4-phenoxybutyl acrylate (solvent: ethanol)
The synthesis was carried out in the same manner as in Example 1, except that the solvent in Example 1 was changed to ethanol. The target product was obtained in an amount of 38.0 g and a yield of 99.8%, with APHA=40 and a purity of 87.7% (m/z=220), and the total amount of by-products derived from ethanol was 10.75% (m/z=194, m/z=266).
比較例２． ４－フェノキシブチルアクリレートの製造方法（ＤＭＦ）
実施例１．の溶媒をDMFに変更した以外は、実施例１．と同様に合成を実施した。目的の生成物は収量３６．０ｇ、収率９４．５％で得られ、ＡＰＨＡ＝２００、純度９９．０％（ｍ/ｚ＝２２０）であり、ＤＭＦに由来する副生成物の合計は検出下限以下であった。すなわち、純度が高い目的物が得られたものの、着色が著しく、実際の使用に際しては、精製が必要となってしまう。
Comparative Example 2. Method for producing 4-phenoxybutyl acrylate (DMF)
The synthesis was carried out in the same manner as in Example 1, except that the solvent in Example 1 was changed to DMF. The target product was obtained in an amount of 36.0 g and a yield of 94.5%, with APHA=200 and a purity of 99.0% (m/z=220), and the total amount of by-products derived from DMF was below the detection limit. That is, although the target product was obtained with high purity, it was significantly colored, and purification was required for practical use.
本発明の(メタ)アクリル酸エステルの製造方法によって得られた芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルは、光学分野、光学用部材、インクジェット塗料、歯科材料等において好適に使用することができる。
The (meth)acrylic acid ester having an aromatic substituent obtained by the method for producing a (meth)acrylic acid ester of the present invention can be suitably used in the optical field, optical members, inkjet paints, dental materials, and the like.
Claims (5)
Ｒは、芳香族置換基である。
Ｘは、ハロゲン基である。
Ｍは、金属元素である。
Ｒ´は、水素又はメチル基である。）
を第2級アルコール溶媒中で行うことを特徴とする芳香族置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法。 The reaction represented by the following general formula
R is an aromatic substituent.
X is a halogen group.
M is a metal element.
R' is hydrogen or a methyl group.
1. A method for producing a (meth)acrylic acid ester having an aromatic substituent, comprising the steps of:
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