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JP7680271B2 - Vinyl chloride resin composition and conductive sheet - Google Patents
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Description

本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物および導電性シートに関する。 The present invention relates to a vinyl chloride resin composition and a conductive sheet.

塩化ビニル系樹脂は、難燃性に優れ、また機械的特性や成形性等の調整が容易であることから、様々な分野で用いられている。
その塩化ビニル系樹脂の一つの用途に、クリーンルームにおける床材がある。
Polyvinyl chloride resins are used in a variety of fields because they have excellent flame retardancy and their mechanical properties and moldability can be easily adjusted.
One application of polyvinyl chloride resins is as flooring materials in clean rooms.

クリーンルーム内で使用される床材には厳重な防塵性が求められる。そこで、塩化ビニル系樹脂に導電性材料を添加した導電性シートが多数提案されている。この導電性材料としては、例えばカーボンブラック等の導電性カーボン、ステンレス繊維等の金属繊維、酸化錫等の金属粒子等が用いられている(例えば特許文献1参照)。 Flooring materials used in clean rooms are required to be highly dust-proof. For this reason, many conductive sheets have been proposed in which conductive materials are added to polyvinyl chloride resin. Examples of such conductive materials include conductive carbon such as carbon black, metal fibers such as stainless steel fibers, and metal particles such as tin oxide (see, for example, Patent Document 1).

特開2009-83270号公報JP 2009-83270 A

一方、導電性シートの導電性を向上するには界面活性剤系帯電防止剤や脂肪酸系帯電防止剤並びにアジピン酸エステル系導電性可塑剤を併用することが有効であるが、これらを多量に配合すると導電性シートからブリードし、導電性が損なわれ、導電性を長期にわたり維持できないという問題点がある。 On the other hand, to improve the conductivity of a conductive sheet, it is effective to use a surfactant-based antistatic agent, a fatty acid-based antistatic agent, and an adipate-based conductive plasticizer in combination, but if a large amount of these are added, they bleed out of the conductive sheet, reducing the conductivity and making it impossible to maintain the conductivity over the long term.

また、導電性シートの膨張や収縮に代表される変形性を抑制するために、塩化ビニル系樹脂に炭酸カルシウム等の無機充填材を多量配合する技術も知られている。しかし、このような手法では変形性は抑制されるものの、導電性が低下するため、上記のような導電性カーボンや金属繊維等を多量に配合することになり、導電性カーボンを使用すると黒のみとなり意匠性が低下し、また硬度が上昇し、導電性シートのクッション性が悪化するという問題点がある。 In addition, a technique is known in which a large amount of inorganic filler such as calcium carbonate is blended into polyvinyl chloride resin to suppress deformation such as expansion and contraction of the conductive sheet. However, although this method suppresses deformation, it reduces conductivity, which means that a large amount of conductive carbon or metal fibers, as mentioned above, must be blended. If conductive carbon is used, the sheet will only be black, reducing design, and the hardness will increase, resulting in a deterioration of the cushioning properties of the conductive sheet.

本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、導電性に優れ、かつ可塑剤のブリードを抑制して導電性を長期にわたり維持し得る、塩化ビニル系樹脂組成物および導電性シートを提供することにある。 The present invention was made in consideration of the above-mentioned circumstances, and its purpose is to provide a vinyl chloride resin composition and a conductive sheet that have excellent electrical conductivity and can maintain electrical conductivity for a long period of time by suppressing bleeding of the plasticizer.

前述した目的を達成するために、本発明に係る「塩化ビニル系樹脂組成物」は、下記[1]~[3]を特徴としている。
[1]
以下の条件(1)~(5)をすべて満たす、塩化ビニル系樹脂組成物であること。
(1)前記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤および帯電防止剤を含む。
(2)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、30~70質量部である。
(3)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計に対し、導電性可塑剤および前記帯電防止剤の合計の割合が10~100質量%である。
(4)前記導電性可塑剤は、フタル酸エステル系導電性可塑剤およびアジピン酸エステル系導電性可塑剤を含む。
(5)前記帯電防止剤が、界面活性剤系帯電防止剤及び/又は脂肪酸系帯電防止剤である。
[2]
上記[1]に記載の塩化ビニル系樹脂組成物において、
前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに無機充填剤を5~400質量部配合してなること。
[3]
上記[1]または[2]に記載の塩化ビニル系樹脂組成物において、
前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩を5質量部以下で配合してなること。
In order to achieve the above-mentioned object, the "vinyl chloride resin composition" according to the present invention is characterized by the following [1] to [3].
[1]
The vinyl chloride resin composition must satisfy all of the following conditions (1) to (5):
(1) The vinyl chloride resin composition contains a vinyl chloride resin, a plasticizer, and an antistatic agent.
(2) The total amount of the plasticizer and the antistatic agent is 30 to 70 parts by mass per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
(3) The total ratio of the conductive plasticizer and the antistatic agent to the total of the plasticizer and the antistatic agent is 10 to 100% by mass.
(4) The conductive plasticizer includes a phthalate ester-based conductive plasticizer and an adipate ester-based conductive plasticizer.
(5) The antistatic agent is a surfactant-based antistatic agent and/or a fatty acid-based antistatic agent.
[2]
In the vinyl chloride resin composition according to the above item [1],
The composition further comprises 5 to 400 parts by mass of an inorganic filler, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
[3]
In the vinyl chloride resin composition according to the above [1] or [2],
The composition further comprises 5 parts by mass or less of a linear alkylbenzene sulfonate per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.

上記[1]の構成の塩化ビニル系樹脂組成物によれば、該組成物が塩化ビニル系樹脂、可塑剤および帯電防止剤を含み、前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計量および前記可塑剤中の導電性可塑剤および帯電防止剤の合計の割合を特定の範囲に定め、かつ前記導電性可塑剤および帯電防止剤の種類を特定している。
すなわち、(1)前記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤および帯電防止剤を含み、(2)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、30~70質量部であり、(3)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計に対し、導電性可塑剤および前記帯電防止剤の合計の割合が10~100質量%であり、(4)前記導電性可塑剤は、フタル酸エステル系導電性可塑剤およびアジピン酸エステル系導電性可塑剤を含み、(5)前記帯電防止剤が、界面活性剤系帯電防止剤及び/又は脂肪酸系帯電防止剤である。
上述のように、導電性を向上するには界面活性剤系帯電防止剤や脂肪酸系帯電防止剤並びにアジピン酸エステル系導電性可塑剤を併用することが有効であるが、これらを多量に配合すると導電性シートからブリードし、導電性を長期にわたり維持できないという問題点があった。本発明では、前記(1)および(2)のように可塑剤および帯電防止剤の配合量を特定し、前記(3)~(5)のように導電性可塑剤および帯電防止剤の種類並びに導電性可塑剤および帯電防止剤の配合量をさらに特定することにより、導電性に優れ、かつ可塑剤のブリードを抑制して導電性を長期にわたり維持し得る、塩化ビニル系樹脂組成物を提供できる。
According to the vinyl chloride resin composition having the configuration [1] above, the composition contains a vinyl chloride resin, a plasticizer, and an antistatic agent, the total amount of the plasticizer and the antistatic agent, and the total ratio of the conductive plasticizer and the antistatic agent in the plasticizer are set within specific ranges, and the types of the conductive plasticizer and the antistatic agent are specified.
That is, (1) the vinyl chloride resin composition contains a vinyl chloride resin, a plasticizer, and an antistatic agent, (2) the total amount of the plasticizer and the antistatic agent is 30 to 70 parts by mass per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, (3) the total ratio of the conductive plasticizer and the antistatic agent to the total amount of the plasticizer and the antistatic agent is 10 to 100% by mass, (4) the conductive plasticizer contains a phthalate ester-based conductive plasticizer and an adipate ester-based conductive plasticizer, and (5) the antistatic agent is a surfactant-based antistatic agent and/or a fatty acid-based antistatic agent.
As described above, in order to improve the electrical conductivity, it is effective to use a surfactant-based antistatic agent, a fatty acid-based antistatic agent, and an adipate-based conductive plasticizer in combination, but when a large amount of these are blended, there is a problem that they bleed from the conductive sheet and the electrical conductivity cannot be maintained for a long period of time. In the present invention, by specifying the blending amounts of the plasticizer and the antistatic agent as in (1) and (2) above, and further specifying the types of the conductive plasticizer and the antistatic agent and the blending amounts of the conductive plasticizer and the antistatic agent as in (3) to (5) above, it is possible to provide a vinyl chloride resin composition that has excellent electrical conductivity and can maintain electrical conductivity for a long period of time by suppressing bleeding of the plasticizer.

上記[2]の構成の塩化ビニル系樹脂組成物によれば、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに無機充填剤を5~400質量部配合している。上述のように、導電性シートの膨張や収縮に代表される変形性を抑制するために、塩化ビニル系樹脂に炭酸カルシウム等の無機充填材を多量配合する技術も知られているが、硬度が上昇し、得られる導電性シートのクッション性が悪化するという問題点があった。
上記[2]の構成の塩化ビニル系樹脂組成物では、無機充填材の配合量を適切な範囲としているため、硬度の上昇を抑制し、得られる導電性シートのクッション性を高めることができる。
According to the vinyl chloride resin composition having the above configuration [2], 5 to 400 parts by mass of an inorganic filler is further blended with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. As described above, a technique is known in which a large amount of an inorganic filler such as calcium carbonate is blended with a vinyl chloride resin in order to suppress deformation properties such as expansion and contraction of the conductive sheet, but this increases the hardness, resulting in a problem of deteriorating the cushioning properties of the resulting conductive sheet.
In the vinyl chloride resin composition having the configuration [2] above, the blending amount of the inorganic filler is within an appropriate range, so that an increase in hardness can be suppressed and the cushioning property of the obtained conductive sheet can be improved.

上記[3]の構成の塩化ビニル系樹脂組成物によれば、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩を5質量部以下で配合すると、吸湿性による導電性の悪化を防止した塩化ビニル系樹脂組成物を提供できる。 According to the vinyl chloride resin composition of the above configuration [3], by further blending 5 parts by mass or less of linear alkylbenzene sulfonate per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, a vinyl chloride resin composition can be provided that prevents deterioration of electrical conductivity due to hygroscopicity.

更に、上述した目的を達成するために、本発明に係る「導電性シート」は、下記[4]~[5]を特徴としている。
[4]
上記[1]~[3]のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物の成形物である、導電性シートであること。
[5]
上記[4]に記載の導電性シートにおいて、NFPA99に準拠して測定した2点間表面抵抗値が、2.5×10Ω~1.0×10Ωであり、NFPA99に準拠して測定した上下間抵抗値が、2.5×10Ω~1.0×10Ωであり、JIS K7215に準拠して測定した硬さが、73~95であること。
Furthermore, in order to achieve the above-mentioned object, the "conductive sheet" according to the present invention is characterized by the following [4] to [5].
[4]
The conductive sheet is a molded product of the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [3] above.
[5]
In the conductive sheet described in [4] above, the surface resistance between two points measured in accordance with NFPA99 is 2.5×10 4 Ω to 1.0×10 7 Ω, the top-bottom resistance measured in accordance with NFPA99 is 2.5×10 4 Ω to 1.0×10 7 Ω, and the hardness measured in accordance with JIS K7215 is 73 to 95.

上記[4]の構成の導電性シートによれば、上記[1]~[3]のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物の成形物を使用しているので、導電性に優れ、かつ可塑剤のブリードを抑制して導電性を長期にわたり維持し得る導電性シートを提供できる。 The conductive sheet of the configuration [4] above uses a molded product of the vinyl chloride resin composition described in any one of [1] to [3] above, so that a conductive sheet can be provided that has excellent conductivity and can maintain conductivity for a long period of time by suppressing bleeding of the plasticizer.

上記[5]の構成の導電性シートによれば、NFPA99に準拠して測定した2点間表面抵抗値が特定の範囲であるため、優れた導電性を有する導電性シートを提供でき、NFPA99に準拠して測定した上下間抵抗値が特定の範囲であるため、優れた導電性を有する導電性シートを提供でき、JIS K7215に準拠して測定した硬さが特定の範囲であるため、優れたクッション性を有する導電性シートを提供できる。 According to the conductive sheet having the configuration of [5] above, the surface resistance between two points measured in accordance with NFPA99 is within a specific range, so that a conductive sheet having excellent conductivity can be provided; the top-bottom resistance measured in accordance with NFPA99 is within a specific range, so that a conductive sheet having excellent conductivity can be provided; and the hardness measured in accordance with JIS K7215 is within a specific range, so that a conductive sheet having excellent cushioning properties can be provided.

本発明によれば、導電性に優れ、かつ可塑剤のブリードを抑制して導電性を長期にわたり維持し得る、塩化ビニル系樹脂組成物および導電性シートを提供できる。 The present invention provides a vinyl chloride resin composition and a conductive sheet that have excellent electrical conductivity and can maintain electrical conductivity for a long period of time by suppressing bleeding of the plasticizer.

以上、本発明について簡潔に説明した。更に、以下に説明される発明を実施するための形態(以下、「実施形態」という。)を通読することにより、本発明の詳細は更に明確化されるであろう。 The present invention has been briefly described above. The details of the present invention will become clearer by reading through the following description of the mode for carrying out the invention (hereinafter referred to as "embodiment").

以下、本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物の一実施形態について説明する。 Hereinafter, one embodiment of the vinyl chloride resin composition according to the present invention will be described.

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、とくに制限されないが、例えば、塩化ビニルの単独重合体;塩化ビニルモノマーと、該塩化ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合体;ポリ塩化ビニル系樹脂以外の重合体に塩化ビニルモノマーをグラフト共重合したグラフト共重合体等が挙げられる。前記ポリ塩化ビニル系樹脂は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The vinyl chloride resin used in the vinyl chloride resin composition of the present invention is not particularly limited, but examples thereof include a homopolymer of vinyl chloride; a copolymer of a vinyl chloride monomer and another monomer copolymerizable with the vinyl chloride monomer; and a graft copolymer in which a vinyl chloride monomer is graft-copolymerized onto a polymer other than a polyvinyl chloride resin. The polyvinyl chloride resin may be used alone or in combination of two or more kinds.

前記塩化ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα-オレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類;スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル類;N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド等のN-置換マレイミド類等が挙げられる。前記他のモノマーは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of other monomers copolymerizable with the vinyl chloride monomer include α-olefins such as ethylene, propylene, and butylene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ethers such as butyl vinyl ether and cetyl vinyl ether; (meth)acrylic acid esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and butyl acrylate; aromatic vinyls such as styrene and α-methylstyrene; and N-substituted maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide. The other monomers may be used alone or in combination of two or more.

前記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、800~3000が好ましく、800~2000がさらに好ましい。 The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is preferably 800 to 3000, and more preferably 800 to 2000.

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる可塑剤としては、フタル酸エステル系導電性可塑剤およびアジピン酸エステル系導電性可塑剤の2つの導電性可塑剤の使用が必須である。
上述のように、導電性を向上するには界面活性剤系帯電防止剤や脂肪酸系帯電防止剤並びにアジピン酸エステル系導電性可塑剤を併用することが有効であるが、これらを多量に配合すると導電性シートからブリードし、導電性を長期にわたり維持できないという問題点があった。本発明では、フタル酸エステル系導電性可塑剤を使用することにより、アジピン酸エステル系導電性可塑剤および帯電防止剤のブリードを抑制し、この問題点を解決することができる。
As the plasticizer used in the vinyl chloride resin composition of the present invention, the use of two conductive plasticizers, a phthalate ester conductive plasticizer and an adipate ester conductive plasticizer, is essential.
As described above, in order to improve conductivity, it is effective to use a surfactant-based antistatic agent, a fatty acid-based antistatic agent, and an adipic acid ester-based conductive plasticizer in combination, but when a large amount of these are mixed, they bleed out of the conductive sheet, making it impossible to maintain conductivity for a long period of time. In the present invention, by using a phthalic acid ester-based conductive plasticizer, the bleeding of the adipic acid ester-based conductive plasticizer and the antistatic agent is suppressed, and this problem can be solved.

フタル酸エステル系導電性可塑剤としては、例えば、以下の式で表されるフタル酸ジブトキシエチルを挙げることができる。 An example of a phthalate ester-based conductive plasticizer is dibutoxyethyl phthalate, which has the following formula:

Figure 0007680271000001
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アジピン酸エステル系導電性可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジブトキシエチルを挙げることができる。 An example of an adipate-based conductive plasticizer is dibutoxyethyl adipate.

フタル酸エステル系導電性可塑剤およびアジピン酸エステル系導電性可塑剤は、市販されているものを使用することができ、例えばフタル酸エステル系導電性可塑剤として株式会社ADEKA製LV-848、アジピン酸エステル系導電性可塑剤として株式会社ADEKA製LV-808等が挙げられる。 Phthalate ester-based conductive plasticizers and adipate ester-based conductive plasticizers that can be used are commercially available products, such as LV-848 manufactured by ADEKA Corporation as a phthalate ester-based conductive plasticizer and LV-808 manufactured by ADEKA Corporation as an adipate ester-based conductive plasticizer.

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、前記以外の可塑剤も用いることができる。
例えば、フタル酸エステル系{例えば、ジオクチルフタレート(DOP)、ジイソノニルフタレート(DINP)、ジイソデシルフタレート(DIDP)、ジウンデシルフタレート(DUP)等}、トリメリット酸エステル系{例えば、トリオクチルトリメリテート(TOTM)、トリノルマルオクチルトリメリテート(TnOTM)等}、ポリエステル系等の高分子量可塑剤等が挙げられる。
In addition, plasticizers other than those mentioned above can also be used in the vinyl chloride resin composition of the present invention.
Examples of such plasticizers include high molecular weight plasticizers such as phthalate esters (e.g., dioctyl phthalate (DOP), diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP), diundecyl phthalate (DUP) and the like), trimellitate esters (e.g., trioctyl trimellitate (TOTM), tri-normal octyl trimellitate (TnOTM) and the like), and polyesters.

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる帯電防止剤としては、界面活性剤系帯電防止剤及び/又は脂肪酸系帯電防止剤を用いる。
界面活性剤系帯電防止剤としては、とくに制限されず、公知のアニオン系、カチオン系、非イオン系、ベタイン類等が挙げられる。
アニオン系の界面活性剤系帯電防止剤としては、例えばアルキルサルフェート型、アルキルアリルサルフェート型、アルキルホスフェート型、アルキルアミンサルフェート型、アルキルスルホン酸型等が挙げられる。
カチオン系の界面活性剤系帯電防止剤としては、例えば第四級アンモニウム塩型、第四級アンモニウム樹脂型、イミダゾリン型、アルキルアミンサルフェート型等が挙げられる。
非イオン系の界面活性剤系帯電防止剤としては、例えばソルビタン型、エーテル型、アミンおよびアミド型、エタノールアミド型等が挙げられる。
中でも、ブリードを抑制し、導電性を向上させるという観点から、カチオン系の界面活性剤系帯電防止剤が好ましい。
As the antistatic agent used in the vinyl chloride resin composition of the present invention, a surfactant-based antistatic agent and/or a fatty acid-based antistatic agent is used.
The surfactant-based antistatic agent is not particularly limited, and examples thereof include known anionic, cationic, nonionic, betaine, and the like.
Examples of the anionic surfactant-based antistatic agent include alkyl sulfate type, alkylaryl sulfate type, alkyl phosphate type, alkylamine sulfate type, and alkylsulfonic acid type.
Examples of cationic surfactant-based antistatic agents include quaternary ammonium salt types, quaternary ammonium resin types, imidazoline types, and alkylamine sulfate types.
Examples of non-ionic surfactant-based antistatic agents include sorbitan type, ether type, amine and amide type, and ethanolamide type.
Among these, cationic surfactant-based antistatic agents are preferred from the viewpoints of suppressing bleeding and improving electrical conductivity.

カチオン系の界面活性剤系帯電防止剤は、帯電防止剤の中でも特に、ブリードを抑制し、導電性を向上させることができる。
カチオン系の界面活性剤系帯電防止剤としては、例えば、過塩素酸アンモニウム塩、および過塩素酸バリウム等が挙げられる。
カチオン系の界面活性剤系帯電防止剤は、市販されているものを使用することができ、例えば株式会社ADEKA製LV-70等が挙げられる。
Among the antistatic agents, the cationic surfactant-based antistatic agent is particularly effective in suppressing bleeding and improving electrical conductivity.
Examples of cationic surfactant-based antistatic agents include ammonium perchlorate and barium perchlorate.
As the cationic surfactant-based antistatic agent, commercially available products can be used, for example, LV-70 manufactured by ADEKA Corporation.

脂肪酸系帯電防止剤とは、ステアリン酸やラウリン酸等の脂肪酸を含む帯電防止剤であり、例えば、グリセリン脂肪酸エステルやソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。具体的には、グリセリンモノステアレート、クエン酸脂肪酸モノグリセライド、デカグリセリンラウレート、ソルビタンラウレート等が挙げられる。 Fatty acid-based antistatic agents are antistatic agents that contain fatty acids such as stearic acid and lauric acid, and examples thereof include glycerin fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters. Specific examples include glycerin monostearate, citric acid fatty acid monoglyceride, decaglycerin laurate, and sorbitan laurate.

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、以下の条件(1)~(5)をすべて満たすことが必要である。
(1)前記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤および帯電防止剤を含む。
(2)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、30~70質量部である。
(3)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計に対し、導電性可塑剤および前記帯電防止剤の合計の割合が10~100質量%である。
(4)前記導電性可塑剤は、フタル酸エステル系導電性可塑剤およびアジピン酸エステル系導電性可塑剤を含む。
(5)前記帯電防止剤が、界面活性剤系帯電防止剤及び/又は脂肪酸系帯電防止剤である。
The vinyl chloride resin composition of the present invention must satisfy all of the following conditions (1) to (5).
(1) The vinyl chloride resin composition contains a vinyl chloride resin, a plasticizer, and an antistatic agent.
(2) The total amount of the plasticizer and the antistatic agent is 30 to 70 parts by mass per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
(3) The total ratio of the conductive plasticizer and the antistatic agent to the total of the plasticizer and the antistatic agent is 10 to 100% by mass.
(4) The conductive plasticizer includes a phthalate ester-based conductive plasticizer and an adipate ester-based conductive plasticizer.
(5) The antistatic agent is a surfactant-based antistatic agent and/or a fatty acid-based antistatic agent.

前記条件(2)において、前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、30~60質量部がさらに好ましい。なお、前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計に対し、可塑剤の割合は、15~100質量%が好ましい。
前記条件(3)において、前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計に対する、導電性可塑剤および前記帯電防止剤の合計の割合は、20~100質量%がさらに好ましい。
なお、本明細書中で言う導電性可塑剤と帯電防止剤とは異なるものとする。良く知られているように、導電性可塑剤とは、導電性を有し、かつ可塑化効果を対象物に付与する化合物を指す。また本明細書中で言う帯電防止剤とは、前記導電性可塑剤以外のものであって、帯電防止効果を対象物に付与する化合物を指す。
In the condition (2), the total amount of the plasticizer and the antistatic agent is more preferably 30 to 60 parts by mass relative to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. The proportion of the plasticizer relative to the total amount of the plasticizer and the antistatic agent is preferably 15 to 100% by mass.
In the above condition (3), the ratio of the total of the conductive plasticizer and the antistatic agent to the total of the plasticizer and the antistatic agent is more preferably from 20 to 100% by mass.
In this specification, the conductive plasticizer and the antistatic agent are different. As is well known, the conductive plasticizer refers to a compound that has electrical conductivity and imparts a plasticizing effect to an object. The antistatic agent in this specification refers to a compound other than the conductive plasticizer and that imparts an antistatic effect to an object.

また本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに無機充填剤を5~400質量部配合してなる形態が好ましい。この形態によれば、無機充填材の配合量が適切な範囲であり、硬度の上昇を抑制し、得られる導電性シートのクッション性を高めることができる。
無機充填材としては、炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、シリカ等が挙げられる。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において、前記無機充填材の配合量は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、40~300質量部が好ましく、40~250質量部がさらに好ましい。
The vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably further formulated with 5 to 400 parts by mass of an inorganic filler per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. According to this embodiment, the blending amount of the inorganic filler is within an appropriate range, and an increase in hardness can be suppressed, thereby enhancing the cushioning properties of the resulting conductive sheet.
Examples of inorganic fillers include calcium carbonate, calcined clay, talc, and silica.
In the vinyl chloride resin composition of the present invention, the blending amount of the inorganic filler is preferably 40 to 300 parts by mass, and more preferably 40 to 250 parts by mass, per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.

また本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩を5質量部以下で配合してなる形態が好ましい。この形態によれば、吸湿性による導電性の悪化を防止できる。直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩は公知であり、代表的なものとして、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において、前記直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩の配合量は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、1~5質量部が好ましい。
The vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably further formulated with 5 parts by mass or less of linear alkylbenzene sulfonate per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. This formulation can prevent deterioration of electrical conductivity due to hygroscopicity. Linear alkylbenzene sulfonate is known, and a representative example is linear sodium alkylbenzene sulfonate.
In the vinyl chloride resin composition of the present invention, the amount of the linear alkylbenzene sulfonate is preferably 1 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.

また本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、必要に応じて、公知の安定剤、滑剤、難燃剤、架橋剤、カーボン、加工助剤、着色剤等をさらに配合することができる。またその配合量も本発明の効果を損ねない限り、任意である。 The vinyl chloride resin composition of the present invention may further contain known stabilizers, lubricants, flame retardants, crosslinking agents, carbon, processing aids, colorants, etc., as necessary. The amounts of these additives may also be arbitrary, provided they do not impair the effects of the present invention.

また本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、公知の混練機を用いて前記各種材料を混練することにより、容易に調製することができる。 The vinyl chloride resin composition of the present invention can be easily prepared by kneading the various materials described above using a known kneader.

本発明の導電性シートは、前記本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の成形物からなる。
したがって本発明の導電性シートは、導電性に優れ、かつ可塑剤のブリードを抑制して導電性を長期にわたり維持し得る。
The conductive sheet of the present invention comprises a molded product of the vinyl chloride resin composition of the present invention.
Therefore, the conductive sheet of the present invention has excellent conductivity and can maintain its conductivity for a long period of time by suppressing bleeding of the plasticizer.

本発明の導電性シートは、前記本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を調製した後、これを従来公知の方法である押出成形法、射出成形法、カレンダー成形法、プレス成形法等を適用し、製造することができる。 The conductive sheet of the present invention can be manufactured by preparing the vinyl chloride resin composition of the present invention and then subjecting it to a conventionally known method such as extrusion molding, injection molding, calendar molding, or press molding.

本発明の導電性シートの厚さは、1.85mm~2.65mmが好ましい。 The thickness of the conductive sheet of the present invention is preferably 1.85 mm to 2.65 mm.

本発明の好適な形態において、本発明の導電性シートは、NFPA99に準拠して測定した2点間表面抵抗値が、2.5×10Ω~1.0×10Ωであるのが好ましい。当該形態では、優れた導電性を有する導電性シートを提供できる。 In a preferred embodiment of the present invention, the conductive sheet of the present invention preferably has a two-point surface resistance of 2.5× 10 Ω to 1.0× 10 Ω as measured in accordance with NFPA 99. In this embodiment, a conductive sheet having excellent conductivity can be provided.

本発明の好適な形態において、本発明の導電性シートは、NFPA99に準拠して測定した上下間抵抗値が、2.5×10Ω~1.0×10Ωであるのが好ましい。当該形態では、優れた導電性を有する導電性シートを提供できる。 In a preferred embodiment of the present invention, the conductive sheet of the present invention preferably has a top-to-bottom resistance value of 2.5×10 4 Ω to 1.0×10 7 Ω measured in accordance with NFPA 99. In this embodiment, a conductive sheet having excellent conductivity can be provided.

本発明の好適な形態において、本発明の導電性シートは、JIS K7215に準拠して測定した硬さが、73~95であるのが好ましく、73~92であるのがさらに好ましい。当該形態では、優れたクッション性を有する導電性シートを提供できる。 In a preferred embodiment of the present invention, the hardness of the conductive sheet of the present invention, measured in accordance with JIS K7215, is preferably 73 to 95, and more preferably 73 to 92. In this embodiment, a conductive sheet with excellent cushioning properties can be provided.

本発明の導電性シートは、とくに、クリーンルームにおける床材として好適である。 The conductive sheet of the present invention is particularly suitable as a flooring material in clean rooms.

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されない。 The present invention will be further explained below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

下記表1~5に記載の材料および配合量に基づき、各成分をニーダーにて混練し、各種塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。続いて、各種塩化ビニル系樹脂組成物を押出成形し、下記各種試験法に適切な導電性シートを製造した。各導電性シートの厚みは2.0mmである。 Based on the materials and compounding amounts shown in Tables 1 to 5 below, each component was kneaded in a kneader to prepare various vinyl chloride resin compositions. Next, the various vinyl chloride resin compositions were extrusion molded to produce conductive sheets suitable for the various test methods described below. Each conductive sheet had a thickness of 2.0 mm.

実施例および比較例で用いた各種材料は以下の通りである。
塩化ビニル系樹脂:TK-1000(信越化学工業株式会社製、JIS K6720-2に基づく平均重合度=1030)
フタル酸エステル系導電性可塑剤(フタル酸ジブトキシエチル):LV-848(株式会社ADEKA製)
アジピン酸エステル系導電性可塑剤(アジピン酸ジブトキシエチル):LV-808(株式会社ADEKA製)
カチオン系帯電防止剤(過塩素酸アンモニウム塩):LV-70(株式会社ADEKA製)
脂肪酸系帯電防止剤(グリセリン脂肪酸エステル):リケマールS-100(理研ビタミン株式会社製)
その他の可塑剤:ジイソノニルフタレート(DINP)(株式会社ジェイ・プラス製)
無機充填材:ソフトン1500(白石カルシウム株式会社製炭酸カルシウム)
安定剤:RUP-14、AC-186(株式会社ADEKA製)
直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸Na(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製商品名LH-200)
The various materials used in the examples and comparative examples are as follows.
Vinyl chloride resin: TK-1000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., average degree of polymerization based on JIS K6720-2 = 1030)
Phthalate-based conductive plasticizer (dibutoxyethyl phthalate): LV-848 (manufactured by ADEKA Corporation)
Adipate-based conductive plasticizer (dibutoxyethyl adipate): LV-808 (manufactured by ADEKA Corporation)
Cationic antistatic agent (ammonium perchlorate): LV-70 (manufactured by ADEKA Corporation)
Fatty acid-based antistatic agent (glycerin fatty acid ester): Rikemal S-100 (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
Other plasticizers: Diisononyl phthalate (DINP) (manufactured by J-Plus Co., Ltd.)
Inorganic filler: Softon 1500 (calcium carbonate manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.)
Stabilizer: RUP-14, AC-186 (manufactured by ADEKA Corporation)
Linear alkylbenzene sulfonate sodium (Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., product name LH-200)

前記製造された各種導電性シートについて、下記物性を測定した。
・硬さ(JIS K7215に準拠して測定)
・2点間表面抵抗値(NFPA99に準拠して測定)
・上下間抵抗値(NFPA99に準拠して測定)
・ブリード(導電性シートのサイズを厚さ2mm、5インチ×1/5インチとし、半分に折り曲げて、常温×168時間放置し、折り曲げ部の内側から可塑剤の滲出の有無を確認する。ブリードがほぼ無い場合を○、ブリードがやや有る場合を△、ブリードが有る場合を×とした。)
The various conductive sheets thus produced were measured for the following physical properties.
- Hardness (measured in accordance with JIS K7215)
- Surface resistance between two points (measured in accordance with NFPA99)
- Resistance between top and bottom (measured in accordance with NFPA99)
Bleeding (The conductive sheet was 2 mm thick, 5 inches x 1/5 inches in size, folded in half, and left at room temperature for 168 hours, and the presence or absence of exudation of plasticizer from the inside of the folded part was confirmed. Almost no bleeding was marked with ○, slight bleeding was marked with △, and bleeding was marked with ×.)

結果を下記表1~5に示す。 The results are shown in Tables 1 to 5 below.

Figure 0007680271000002
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Figure 0007680271000003
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Figure 0007680271000004
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Figure 0007680271000005
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Figure 0007680271000006
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表1~5の各実施例の結果から、(1)塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤および帯電防止剤を含む;(2)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、30~70質量部である;(3)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計に対し、導電性可塑剤および前記帯電防止剤の合計の割合が10~100質量%である;(4)前記導電性可塑剤は、フタル酸エステル系導電性可塑剤およびアジピン酸エステル系導電性可塑剤を含み;(5)前記帯電防止剤が、界面活性剤系帯電防止剤及び/又は脂肪酸系帯電防止剤である、という各条件を満たした場合、該組成物から成形された導電性シートは、導電性に優れ、かつ可塑剤のブリードを抑制して導電性を長期にわたり維持し得、なおかつ硬さが適切でありクッション性に優れることが分かった。 From the results of each of the examples in Tables 1 to 5, it was found that when the following conditions are satisfied: (1) the vinyl chloride resin composition contains a vinyl chloride resin, a plasticizer, and an antistatic agent; (2) the total amount of the plasticizer and the antistatic agent is 30 to 70 parts by mass relative to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin; (3) the total amount of the conductive plasticizer and the antistatic agent is 10 to 100% by mass relative to the total amount of the plasticizer and the antistatic agent; (4) the conductive plasticizer contains a phthalate ester-based conductive plasticizer and an adipic acid ester-based conductive plasticizer; and (5) the antistatic agent is a surfactant-based antistatic agent and/or a fatty acid-based antistatic agent, a conductive sheet molded from the composition has excellent conductivity, can suppress bleeding of the plasticizer, and can maintain conductivity for a long period of time, has appropriate hardness, and has excellent cushioning properties.

比較例1は、可塑剤および帯電防止剤の合計に対する、導電性可塑剤および帯電防止剤の合計の割合が約6.7質量%であり、本発明で規定する下限未満であるので、硬さが上昇し、クッション性に劣り、また、導電性が悪化した。
比較例2~4は、可塑剤および帯電防止剤の合計が、塩化ビニル系樹脂100質量部に対し29質量部であり、本発明で規定する下限未満であるので、硬さおよび導電性を同時に満足することができなかった。
比較例5は、可塑剤および帯電防止剤の合計に対する、導電性可塑剤および帯電防止剤の合計の割合が約8.6質量%であり、本発明で規定する下限未満であるので、導電性が悪化した。
比較例6~8は、可塑剤および帯電防止剤の合計が、塩化ビニル系樹脂100質量部に対し71質量部であり、本発明で規定する上限を超えているので、硬さが低下し、クッション性が悪化した。
比較例9~10、13~14は、フタル酸エステル系導電性可塑剤を配合していないので、硬さ、導電性、ブリードを同時に満足することができなかった。
比較例11~12、15~16は、アジピン酸エステル系導電性可塑剤を配合していないので、硬さが上昇または低下し、クッション性が悪化した。
In Comparative Example 1, the ratio of the total of the conductive plasticizer and the antistatic agent to the total of the plasticizer and the antistatic agent was approximately 6.7% by mass, which is below the lower limit specified in the present invention, and therefore the hardness increased, the cushioning properties were poor, and the conductivity deteriorated.
In Comparative Examples 2 to 4, the total amount of the plasticizer and the antistatic agent was 29 parts by mass per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, which is below the lower limit specified in the present invention, and therefore it was not possible to simultaneously satisfy the requirements for hardness and electrical conductivity.
In Comparative Example 5, the ratio of the total of the conductive plasticizer and the antistatic agent to the total of the plasticizer and the antistatic agent was about 8.6 mass %, which is below the lower limit defined in the present invention, and therefore the conductivity was deteriorated.
In Comparative Examples 6 to 8, the total amount of the plasticizer and antistatic agent was 71 parts by mass per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, which exceeded the upper limit specified in the present invention, and therefore the hardness was reduced and the cushioning properties were deteriorated.
In Comparative Examples 9 to 10 and 13 to 14, since no phthalate ester-based conductive plasticizer was blended, the hardness, conductivity, and bleeding properties could not be simultaneously satisfied.
In Comparative Examples 11 to 12 and 15 to 16, since no adipate-based conductive plasticizer was blended, the hardness increased or decreased, and the cushioning properties deteriorated.

なお、本発明は上記各実施形態に限定されることはなく、本発明の範囲内において種々の変形例を採用することができる。例えば、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、適宜、変形、改良、等が可能である。その他、上述した実施形態における各構成要素の材質、形状、寸法、数、配置箇所、等は本発明を達成できるものであれば任意であり、限定されない。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be adopted within the scope of the present invention. For example, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and appropriate modifications, improvements, etc. are possible. In addition, the material, shape, dimensions, number, location, etc. of each component in the above-described embodiments are arbitrary as long as they can achieve the present invention, and are not limited.

ここで、上述した本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物および導電性シートの実施形態の特徴をそれぞれ以下[1]~[5]に簡潔に纏めて列記する。
[1]
以下の条件(1)~(5)をすべて満たす、塩化ビニル系樹脂組成物。
(1)前記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤および帯電防止剤を含む。
(2)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、30~70質量部である。
(3)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計に対し、導電性可塑剤および前記帯電防止剤の合計の割合が10~100質量%である。
(4)前記導電性可塑剤は、フタル酸エステル系導電性可塑剤およびアジピン酸エステル系導電性可塑剤を含む。
(5)前記帯電防止剤が、界面活性剤系帯電防止剤及び/又は脂肪酸系帯電防止剤である。
[2]
上記[1]の塩化ビニル系樹脂組成物において、
前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに無機充填剤を5~400質量部配合してなる、塩化ビニル系樹脂組成物。
[3]
上記[1]または[2]の塩化ビニル系樹脂組成物において、
前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩を5質量部以下で配合してなる、塩化ビニル系樹脂組成物。
[4]
上記[1]~[3]のいずれかの塩化ビニル系樹脂組成物の成形物である、導電性シート。
[5]
上記[4]の導電性シートにおいて、
NFPA99に準拠して測定した2点間表面抵抗値が、2.5×10Ω~1.0×10Ωであり、
NFPA99に準拠して測定した上下間抵抗値が、2.5×10Ω~1.0×10Ωであり、
JIS K7215に準拠して測定した硬さが、73~95である、
導電性シート。
Here, the features of the embodiments of the vinyl chloride resin composition and the conductive sheet according to the present invention described above will be briefly summarized and listed in the following [1] to [5].
[1]
A vinyl chloride resin composition which satisfies all of the following conditions (1) to (5):
(1) The vinyl chloride resin composition contains a vinyl chloride resin, a plasticizer, and an antistatic agent.
(2) The total amount of the plasticizer and the antistatic agent is 30 to 70 parts by mass per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
(3) The total ratio of the conductive plasticizer and the antistatic agent to the total of the plasticizer and the antistatic agent is 10 to 100% by mass.
(4) The conductive plasticizer includes a phthalate ester-based conductive plasticizer and an adipate ester-based conductive plasticizer.
(5) The antistatic agent is a surfactant-based antistatic agent and/or a fatty acid-based antistatic agent.
[2]
In the vinyl chloride resin composition of the above [1],
The vinyl chloride resin composition further comprises 5 to 400 parts by mass of an inorganic filler based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
[3]
In the vinyl chloride resin composition of the above [1] or [2],
A vinyl chloride resin composition further comprising 5 parts by mass or less of a linear alkylbenzene sulfonate per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
[4]
A conductive sheet which is a molded product of the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [3] above.
[5]
In the conductive sheet according to the above [4],
The two-point surface resistance measured in accordance with NFPA99 is 2.5×10 4 Ω to 1.0×10 7 Ω;
The upper and lower resistance measured in accordance with NFPA99 is 2.5×10 4 Ω to 1.0×10 7 Ω;
The hardness measured in accordance with JIS K7215 is 73 to 95.
Conductive sheet.

Claims (5)

以下の条件(1)~(5)をすべて満たす、塩化ビニル系樹脂組成物。
(1)前記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤および帯電防止剤を含む。
(2)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計は、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、30~70質量部である。
(3)前記可塑剤および前記帯電防止剤の合計に対し、導電性可塑剤および前記帯電防止剤の合計の割合が10~100質量%である。
(4)前記導電性可塑剤は、フタル酸エステル系導電性可塑剤およびアジピン酸エステル系導電性可塑剤を含み、前記フタル酸エステル系導電性可塑剤はフタル酸ジブトキシエチルであり、前記アジピン酸エステル系導電性可塑剤はアジピン酸ジブトキシエチルである。
(5)前記帯電防止剤が、界面活性剤系帯電防止剤であるか、又は界面活性剤系帯電防止剤及び脂肪酸系帯電防止剤であり、前記界面活性剤系帯電防止剤は第四級アンモニウム塩型界面活性剤系帯電防止剤である。
A vinyl chloride resin composition which satisfies all of the following conditions (1) to (5):
(1) The vinyl chloride resin composition contains a vinyl chloride resin, a plasticizer, and an antistatic agent.
(2) The total amount of the plasticizer and the antistatic agent is 30 to 70 parts by mass per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
(3) The total ratio of the conductive plasticizer and the antistatic agent to the total of the plasticizer and the antistatic agent is 10 to 100% by mass.
(4) The conductive plasticizer includes a phthalate ester-based conductive plasticizer and an adipate ester-based conductive plasticizer, the phthalate ester-based conductive plasticizer is dibutoxyethyl phthalate, and the adipate ester-based conductive plasticizer is dibutoxyethyl adipate.
(5) The antistatic agent is a surfactant-based antistatic agent, or a surfactant-based antistatic agent and a fatty acid -based antistatic agent, and the surfactant-based antistatic agent is a quaternary ammonium salt type surfactant-based antistatic agent.
前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに無機充填剤を5~400質量部配合してなる、請求項1に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 The vinyl chloride resin composition according to claim 1, further comprising 5 to 400 parts by mass of an inorganic filler per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、さらに直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩を5質量部以下で配合してなる、請求項1または2に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 The vinyl chloride resin composition according to claim 1 or 2, further comprising 5 parts by mass or less of linear alkylbenzene sulfonate per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 請求項1~3のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物の成形物である、導電性シート。 A conductive sheet formed from the vinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 3. NFPA99に準拠して測定した2点間表面抵抗値が、2.5×10Ω~1.0×10Ωであり、
NFPA99に準拠して測定した上下間抵抗値が、2.5×10Ω~1.0×10Ωであり、
JIS K7215に準拠して測定した硬さが、73~95である、
請求項4に記載の導電性シート。
The two-point surface resistance measured in accordance with NFPA99 is 2.5×10 4 Ω to 1.0×10 7 Ω;
The upper and lower resistance measured in accordance with NFPA99 is 2.5×10 4 Ω to 1.0×10 7 Ω;
The hardness measured in accordance with JIS K7215 is 73 to 95.
The conductive sheet according to claim 4 .
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