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JP7680849B2 - Vinyl chloride resin composition and vinyl chloride resin molded article - Google Patents
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JP7680849B2 - Vinyl chloride resin composition and vinyl chloride resin molded article - Google Patents

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Description

本発明は、塩化ビニル系樹脂を含む塩化ビニル系樹脂組成物に関する。また、本発明は、上記塩化ビニル系樹脂組成物を用いた塩化ビニル系樹脂成形体に関する。 The present invention relates to a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin. The present invention also relates to a vinyl chloride resin molded article using the vinyl chloride resin composition.

塩化ビニル系樹脂は、機械的強度、耐候性、耐熱性及び耐薬品性に優れている。このため、上記塩化ビニル系樹脂は、パイプ、板及び容器等の各種の成形体に加工されており、多くの分野で使用されている。 Vinyl chloride resins have excellent mechanical strength, weather resistance, heat resistance, and chemical resistance. For this reason, the vinyl chloride resins are processed into various molded articles such as pipes, plates, and containers, and are used in many fields.

しかしながら、塩化ビニル系樹脂を用いて成形体を得る場合に、塩化ビニル系樹脂の熱安定性が低く、加熱成形時に塩化水素が脱離することにより熱分解が発生しやすいため、安定的な成形が困難な場合がある。結果として、得られる成形体の機械的強度が低下したり、成形体が変色したりすることがある。 However, when using vinyl chloride resin to obtain a molded body, stable molding can be difficult because vinyl chloride resin has low thermal stability and is prone to thermal decomposition due to the elimination of hydrogen chloride during heat molding. As a result, the mechanical strength of the obtained molded body may decrease, or the molded body may become discolored.

また、塩化ビニル系樹脂の熱安定性を高めるために、塩化ビニル系樹脂とともに熱安定剤が用いられることがある。上記熱安定剤として、錫系安定剤、鉛系安定剤、カルシウム-亜鉛系安定剤、バリウム-亜鉛系安定剤、及びバリウム-カドミウム系安定剤等が知られている。 In addition, a heat stabilizer may be used together with the vinyl chloride resin to increase the thermal stability of the vinyl chloride resin. Known examples of the heat stabilizer include tin-based stabilizers, lead-based stabilizers, calcium-zinc-based stabilizers, barium-zinc-based stabilizers, and barium-cadmium-based stabilizers.

特許文献1には、塩化ビニル系共重合体と、23℃で液状の有機錫化合物とを含む塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。上記塩化ビニル系樹脂組成物に含まれる上記塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニルモノマーと、ポリアルキレングリコール基を有し、かつ片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリルエーテル骨格を有する第2のモノマーとの共重合体である。上記塩化ビニル系樹脂組成物では、上記塩化ビニル系共重合体100重量部に対して、上記有機錫化合物の含有量が3重量部以上である。 Patent Document 1 discloses a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride copolymer and an organotin compound that is liquid at 23°C. The vinyl chloride copolymer contained in the vinyl chloride resin composition is a copolymer of a vinyl chloride monomer and a second monomer having a polyalkylene glycol group and an alkyl ether skeleton or an allyl ether skeleton at one end. In the vinyl chloride resin composition, the content of the organotin compound is 3 parts by weight or more per 100 parts by weight of the vinyl chloride copolymer.

特開2017-165868号公報JP 2017-165868 A

特許文献1では、有機錫化合物によって、塩化ビニル系樹脂の分解を抑制し、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性をある程度高めることができる。 In Patent Document 1, the decomposition of vinyl chloride resin can be suppressed by using an organotin compound, and the thermal stability of the vinyl chloride resin composition can be increased to a certain extent.

しかしながら、有機錫化合物のみでは、加熱成形時に発生する塩化水素を十分に捕捉することができず、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性が不十分であるという課題がある。また、該塩化水素により金型などの金属の表面が腐食することがある。結果として、塩化ビニル系樹脂組成物を用いた成形体の長期的な生産が困難であるという課題がある。さらに、有機錫系安定剤は、液状の物質であることが多いため、有機錫系安定剤の添加量によっては塩化ビニル系樹脂成形体の耐熱性が低下することがある。 However, the hydrogen chloride generated during hot molding cannot be sufficiently captured by organotin compounds alone, resulting in insufficient thermal stability of the vinyl chloride resin composition. In addition, the hydrogen chloride may corrode the metal surfaces of molds and the like. As a result, the long-term production of molded articles using the vinyl chloride resin composition is difficult. Furthermore, because organotin stabilizers are often liquid substances, the heat resistance of vinyl chloride resin molded articles may decrease depending on the amount of organotin stabilizer added.

本発明の目的は、加熱成形時の熱安定性を高めることができ、金属の表面の腐食を抑制することができ、かつ、得られる成形体の耐熱性を高めることができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することである。また、本発明の目的は、上記塩化ビニル系樹脂組成物を用いた塩化ビニル系樹脂成形体を提供することである。 The object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition that can improve thermal stability during hot molding, inhibit corrosion of metal surfaces, and improve the heat resistance of the resulting molded article. Another object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin molded article using the vinyl chloride resin composition.

本発明の広い局面によれば、塩化ビニル系樹脂と、有機錫系安定剤と、脂肪族カルボン酸のナトリウム塩とを含む塩化ビニル系樹脂組成物であり、前記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、前記塩化ビニル系樹脂の含有量が、80重量%以上99重量%以下であり、前記有機錫系安定剤の含有量が、0.1重量%以上2.5重量%以下であり、かつ、前記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩の含有量が、0.1重量%以上2.0重量%以下であり、前記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、ナトリウムの含有量が、0.08重量%以上0.5重量%以下である、塩化ビニル系樹脂組成物が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, there is provided a vinyl chloride resin composition comprising a vinyl chloride resin, an organotin stabilizer, and a sodium salt of an aliphatic carboxylic acid, the vinyl chloride resin content being 80% by weight or more and 99% by weight or less, the organotin stabilizer content being 0.1% by weight or more and 2.5% by weight or less, and the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid content being 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less, and the sodium content being 0.08% by weight or more and 0.5% by weight or less, in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition.

本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物のある特定の局面では、前記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩におけるナトリウム数が2であり、前記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩における炭素数が、4以上16以下である。 In a particular aspect of the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the sodium number in the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is 2, and the carbon number in the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is 4 or more and 16 or less.

本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物のある特定の局面では、前記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩が、アジピン酸二ナトリウムである。 In a particular aspect of the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is disodium adipate.

本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物のある特定の局面では、前記有機錫系安定剤が、錫メルカプト系安定剤である。 In a particular aspect of the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the organotin stabilizer is a tin mercapto stabilizer.

本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物のある特定の局面では、前記塩化ビニル系樹脂組成物は、無機充填材を含まないか、又は、前記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、無機充填材を15重量%以下の含有量で含む。 In a specific aspect of the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the vinyl chloride resin composition does not contain an inorganic filler, or contains an inorganic filler in an amount of 15% by weight or less based on 100% by weight of the vinyl chloride resin composition.

本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物のある特定の局面では、前記塩化ビニル系樹脂組成物は、射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物である。 In a particular aspect of the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the vinyl chloride resin composition is a vinyl chloride resin composition for injection molding.

本発明の広い局面によれば、上述した塩化ビニル系樹脂組成物の成形体である、塩化ビニル系樹脂成形体が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, there is provided a vinyl chloride resin molded article which is a molded article of the vinyl chloride resin composition described above.

本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と、有機錫系安定剤と、脂肪族カルボン酸のナトリウム塩とを含む。本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物では、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、上記塩化ビニル系樹脂の含有量が80重量%以上99重量%以下であり、上記有機錫系安定剤の含有量が0.1重量%以上2.5重量%以下であり、かつ、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩の含有量が0.1重量%以上2.0重量%以下である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物では、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、ナトリウムの含有量が0.08重量%以上0.5重量%以下である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物では、上記の構成が備えられているので、加熱成形時の熱安定性を高めることができ、金属の表面の腐食を抑制することができ、かつ、得られる成形体の耐熱性を高めることができる。 The vinyl chloride resin composition according to the present invention contains a vinyl chloride resin, an organotin stabilizer, and a sodium salt of an aliphatic carboxylic acid. In the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the content of the vinyl chloride resin is 80% by weight or more and 99% by weight or less, the content of the organotin stabilizer is 0.1% by weight or more and 2.5% by weight or less, and the content of the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less, in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition. In the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the content of sodium is 0.08% by weight or more and 0.5% by weight or less, in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition. Since the vinyl chloride resin composition according to the present invention has the above-mentioned configuration, it is possible to improve the thermal stability during hot molding, to suppress corrosion of the metal surface, and to improve the heat resistance of the obtained molded body.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.

(塩化ビニル系樹脂組成物)
本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と、有機錫系安定剤と、脂肪族カルボン酸のナトリウム塩とを含む。本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物では、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、上記塩化ビニル系樹脂の含有量が、80重量%以上99重量%以下であり、上記有機錫系安定剤の含有量が、0.1重量%以上2.5重量%以下であり、かつ、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩の含有量が、0.1重量%以上2.0重量%以下である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物では、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、ナトリウムの含有量が、0.08重量%以上0.5重量%以下である。
(Vinyl chloride resin composition)
The vinyl chloride resin composition according to the present invention contains a vinyl chloride resin, an organotin stabilizer, and a sodium salt of an aliphatic carboxylic acid. In the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the content of the vinyl chloride resin is 80% by weight or more and 99% by weight or less, the content of the organotin stabilizer is 0.1% by weight or more and 2.5% by weight or less, and the content of the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less, in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition. In the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the content of sodium is 0.08% by weight or more and 0.5% by weight or less, in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition.

従来の塩化ビニル系樹脂組成物では、熱安定性が不十分であるという課題がある。また、塩化水素により金型などの金属の表面が腐食されることがあり、結果として、長期的な生産が困難であるという課題がある。さらに、有機錫系安定剤の添加量によっては塩化ビニル系樹脂組成物の耐熱性が低下することがある。 Conventional vinyl chloride resin compositions have the problem of insufficient thermal stability. In addition, hydrogen chloride can corrode the metal surfaces of molds and the like, making long-term production difficult. Furthermore, depending on the amount of organotin stabilizer added, the heat resistance of the vinyl chloride resin composition can decrease.

本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物では、上述した構成が備えられているので、加熱成形時の熱安定性を高めることができる。結果として、得られる成形体の機械的強度を高め、成形体の変色を防ぐことができる。また、本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物では、金属の表面の腐食を抑制することができる。例えば、塩化ビニル系樹脂組成物の成形に用いる金型の表面の腐食を抑制することができる。結果として、塩化ビニル系樹脂成形体を長期的に生産することができる。さらに、塩化ビニル系樹脂組成物及び得られる塩化ビニル系樹脂成形体が金属に接したときに、金属の腐食を抑制することができる。さらに、本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物では、得られる成形体の耐熱性を高めることができる。 The vinyl chloride resin composition according to the present invention has the above-mentioned configuration, and therefore the thermal stability during hot molding can be improved. As a result, the mechanical strength of the obtained molded body can be increased and discoloration of the molded body can be prevented. In addition, the vinyl chloride resin composition according to the present invention can suppress corrosion of the metal surface. For example, corrosion of the surface of the mold used for molding the vinyl chloride resin composition can be suppressed. As a result, vinyl chloride resin molded bodies can be produced over a long period of time. Furthermore, when the vinyl chloride resin composition and the obtained vinyl chloride resin molded body come into contact with metal, corrosion of the metal can be suppressed. Furthermore, the vinyl chloride resin composition according to the present invention can increase the heat resistance of the obtained molded body.

上記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂成形体を得るために好適に用いられる。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、射出型塩化ビニル系樹脂成形体を得るために好適に用いられる。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、射出成形されることが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物であることが好ましい。 The vinyl chloride resin composition is preferably used to obtain a vinyl chloride resin molded article. The vinyl chloride resin composition is preferably used to obtain an injection-molded vinyl chloride resin molded article. The vinyl chloride resin composition is preferably injection molded. The vinyl chloride resin composition is preferably a vinyl chloride resin composition for injection molding.

以下、上記塩化ビニル系樹脂組成物に含まれる各成分等について説明する。 The following describes each component contained in the vinyl chloride resin composition.

<塩化ビニル系樹脂>
上記塩化ビニル系樹脂は、塩素原子を有する。上記塩化ビニル系樹脂は、塩素化塩化ビニル系樹脂であってもよく、塩素化されていない塩化ビニル系樹脂であってもよい。耐熱性を良好にする観点からは、上記塩化ビニル系樹脂は、塩素化塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。上記塩素化塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂が塩素化された樹脂である。上記塩化ビニル系樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
<Vinyl chloride resin>
The vinyl chloride resin has a chlorine atom. The vinyl chloride resin may be a chlorinated vinyl chloride resin or a non-chlorinated vinyl chloride resin. From the viewpoint of improving heat resistance, the vinyl chloride resin is preferably a chlorinated vinyl chloride resin. The chlorinated vinyl chloride resin is a resin obtained by chlorinating a vinyl chloride resin. Only one type of the vinyl chloride resin may be used, or two or more types may be used in combination.

上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルモノマーの単独重合体、塩化ビニルモノマーと塩化ビニルモノマーと共重合可能なビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。 Examples of the vinyl chloride resin include homopolymers of vinyl chloride monomers, copolymers of vinyl chloride monomers and vinyl monomers copolymerizable with vinyl chloride monomers, etc.

上記塩化ビニルモノマーと共重合可能なビニルモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びビニルエーテル等のビニルエステル;アクリロニトリル等のシアノ基含有化合物;塩化ビニリデン、及びフッ化ビニル等のハロゲン化合物;エチレン、及びプロピレン等のオレフィン;イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸等のカルボキシル基含有化合物;無水マレイン酸等の非芳香族カルボン酸無水物;メタアクリル酸メチル、及びメタアクリル酸エチル等のアクリル酸エステル;並びにマレイミド等のイミド化合物等が挙げられる。上記ビニルモノマーは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Examples of vinyl monomers copolymerizable with the vinyl chloride monomer include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl ether; cyano group-containing compounds such as acrylonitrile; halogen compounds such as vinylidene chloride and vinyl fluoride; olefins such as ethylene and propylene; carboxyl group-containing compounds such as itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid; non-aromatic carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride; acrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; and imide compounds such as maleimide. The vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.

上記塩化ビニルモノマーの重合方法、又は上記塩化ビニルモノマーと上記ビニルモノマーとの重合方法は特に限定されない。上記重合方法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、及び沈殿重合法等が挙げられる。塩化ビニル系樹脂を効率的に得る観点からは、上記重合方法は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法又は沈殿重合法であることが好ましい。 The polymerization method of the vinyl chloride monomer or the polymerization method of the vinyl chloride monomer and the vinyl monomer is not particularly limited. Examples of the polymerization method include suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, and precipitation polymerization. From the viewpoint of efficiently obtaining a vinyl chloride resin, the polymerization method is preferably suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, or precipitation polymerization.

上記塩素化塩化ビニル系樹脂は、上記塩化ビニルモノマー、又は上記塩化ビニルモノマーと上記ビニルモノマーとを重合させて塩化ビニル系樹脂を得た後、該塩化ビニル系樹脂を塩素化することにより得られることが好ましい。 The chlorinated vinyl chloride resin is preferably obtained by polymerizing the vinyl chloride monomer or the vinyl chloride monomer and the vinyl monomer to obtain a vinyl chloride resin, and then chlorinating the vinyl chloride resin.

上記塩化ビニル系樹脂の塩素化の方法は特に限定されない。上記塩化ビニル系樹脂の塩素化の方法としては、塩化ビニル系樹脂を水性溶媒中に入れて懸濁液を得た後、塩素を添加して該塩化ビニル系樹脂と塩素とを反応させる方法等が挙げられる。この塩素化反応は、加熱条件下又は光照射条件下により進行する。 The method for chlorinating the vinyl chloride resin is not particularly limited. Examples of the method for chlorinating the vinyl chloride resin include a method in which the vinyl chloride resin is placed in an aqueous solvent to obtain a suspension, and then chlorine is added to react the vinyl chloride resin with chlorine. This chlorination reaction proceeds under heating conditions or light irradiation conditions.

得られる塩素化塩化ビニル系樹脂の熱安定性を高める観点からは、上記塩素化反応は加熱条件下で行われることが好ましい。 From the viewpoint of increasing the thermal stability of the resulting chlorinated vinyl chloride resin, it is preferable that the chlorination reaction be carried out under heating conditions.

塩素化反応の効率を高める観点からは、上記加熱時の温度は、好ましくは80℃以上であり、好ましくは140℃以下である。 From the viewpoint of increasing the efficiency of the chlorination reaction, the temperature during the heating is preferably 80°C or higher and preferably 140°C or lower.

上記塩化ビニル系樹脂の塩素含有率は、好ましくは56.8重量%以上、好ましくは72重量%以下である。上記塩化ビニル系樹脂の塩素含有率は、上記塩化ビニル系樹脂100重量%中の塩素原子の含有率である。上記塩化ビニル系樹脂の塩素含有率が上記下限以上であると、得られる成形体の耐熱性をより一層高めることができる。上記塩化ビニル系樹脂の塩素含有率が上記上限以下であると、成形性を良好にすることができ、得られる成形体の耐衝撃性及び表面平滑性を高めることができる。 The chlorine content of the vinyl chloride resin is preferably 56.8% by weight or more, and preferably 72% by weight or less. The chlorine content of the vinyl chloride resin is the content of chlorine atoms in 100% by weight of the vinyl chloride resin. If the chlorine content of the vinyl chloride resin is equal to or more than the lower limit, the heat resistance of the resulting molded article can be further improved. If the chlorine content of the vinyl chloride resin is equal to or less than the upper limit, the moldability can be improved, and the impact resistance and surface smoothness of the resulting molded article can be improved.

上記塩化ビニル系樹脂が塩素化塩化ビニル系樹脂である場合に、上記塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有率は、好ましくは56.8重量%以上、より好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは61.5重量%以上であり、好ましくは72重量%以下、より好ましくは67.5重量%以下である。上記塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有率が上記下限以上であると、得られる成形体の耐熱性をより一層高めることができる。上記塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有率が上記上限以下であると、成形性を良好にすることができ、得られる成形体の耐衝撃性及び表面平滑性を高めることができる。 When the vinyl chloride resin is a chlorinated vinyl chloride resin, the chlorine content of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 56.8% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, even more preferably 61.5% by weight or more, and preferably 72% by weight or less, more preferably 67.5% by weight or less. When the chlorine content of the chlorinated vinyl chloride resin is equal to or more than the lower limit, the heat resistance of the obtained molded article can be further improved. When the chlorine content of the chlorinated vinyl chloride resin is equal to or less than the upper limit, the moldability can be improved, and the impact resistance and surface smoothness of the obtained molded article can be improved.

上記塩化ビニル系樹脂の塩素含有率(塩化ビニル系樹脂が塩素化塩化ビニル系樹脂である場合には、塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有率)は、JIS K7229に準拠して、電位差滴定法にて求めることができる。 The chlorine content of the vinyl chloride resin (if the vinyl chloride resin is a chlorinated vinyl chloride resin, the chlorine content of the chlorinated vinyl chloride resin) can be determined by potentiometric titration in accordance with JIS K7229.

上記塩化ビニル系樹脂の重合度は、好ましくは500以上、より好ましくは600以上であり、好ましくは2000以下、より好ましくは1200以下である。上記重合度が上記下限以上であると、成形体の機械的強度を高めることができる。上記重合度が上記上限以下であると、成形時の温度を高温にする必要がなくなり、成形性を良好にすることができる。 The degree of polymerization of the vinyl chloride resin is preferably 500 or more, more preferably 600 or more, and preferably 2000 or less, more preferably 1200 or less. If the degree of polymerization is equal to or greater than the lower limit, the mechanical strength of the molded body can be increased. If the degree of polymerization is equal to or less than the upper limit, there is no need to raise the temperature during molding, and moldability can be improved.

上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、上記塩化ビニル系樹脂の含有量は、80重量%以上99重量%以下である。上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、上記塩化ビニル系樹脂の含有量は、好ましくは85重量%以上、より好ましくは90重量%以上、さらに好ましくは92重量%以上であり、好ましくは98.5重量%以下、より好ましくは98重量%以下、さらに好ましくは97重量%以下である。上記塩化ビニル系樹脂の含有量が上記下限以上であると、得られる成形体の接着強度及び機械的強度を高めることができる。上記塩化ビニル系樹脂の含有量が上記上限以下であると、成形時の温度を高温にする必要がなくなり、成形性を良好にすることができる。 In 100% by weight of the vinyl chloride resin composition, the content of the vinyl chloride resin is 80% by weight or more and 99% by weight or less. In 100% by weight of the vinyl chloride resin composition, the content of the vinyl chloride resin is preferably 85% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, even more preferably 92% by weight or more, and preferably 98.5% by weight or less, more preferably 98% by weight or less, even more preferably 97% by weight or less. When the content of the vinyl chloride resin is equal to or more than the lower limit, the adhesive strength and mechanical strength of the molded product obtained can be increased. When the content of the vinyl chloride resin is equal to or less than the upper limit, it is not necessary to raise the temperature during molding, and moldability can be improved.

上記塩化ビニル系樹脂組成物に含まれる塩化ビニル系樹脂は粒子であることが好ましい。粒子である塩化ビニル系樹脂の体積平均粒子径は、好ましくは0.1μm以上であり、好ましくは500μm以下である。上記体積平均粒子径が上記下限以上であると、取扱い性を高めることができる。上記体積平均粒子径が上記上限以下であると、成形性を良好にすることができる。 The vinyl chloride resin contained in the vinyl chloride resin composition is preferably in the form of particles. The volume average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is preferably 0.1 μm or more and preferably 500 μm or less. When the volume average particle diameter is equal to or more than the lower limit, the handling properties can be improved. When the volume average particle diameter is equal to or less than the upper limit, the moldability can be improved.

上記塩化ビニル系樹脂の体積平均粒子径は、体積基準で測定される平均径であり、50%となるメディアン径(D50)の値である。上記体積平均粒子径は、レーザ回折・散乱法等により測定可能である。 The volume average particle diameter of the vinyl chloride resin is the average diameter measured on a volume basis, and is the median diameter at 50% (D50). The volume average particle diameter can be measured by a laser diffraction/scattering method, etc.

<有機錫系安定剤>
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、有機錫系安定剤を含む。上記有機錫系安定剤は、塩化ビニル系樹脂の分解を抑制し、また、塩化ビニル系樹脂の分解時に発生する塩化水素を捕捉する。
<Organotin stabilizer>
The vinyl chloride resin composition contains an organotin stabilizer that inhibits decomposition of the vinyl chloride resin and captures hydrogen chloride generated during decomposition of the vinyl chloride resin.

上記有機錫系安定剤は、有機錫系熱安定剤であることが好ましい。 The organotin stabilizer is preferably an organotin heat stabilizer.

上記有機錫系安定剤としては、錫メルカプト系安定剤、錫マレート系安定剤、錫カルボキシレート系安定剤等が挙げられる。上記錫メルカプト系安定剤としては、モノアルキル錫メルカプト、ジアルキル錫メルカプト、モノアルキル錫メルカプトポリマー、ジアルキル錫メルカプトポリマー、モノアルキル錫メルカプトサルファイド、ジアルキル錫メルカプトサルファイド等が挙げられる。上記錫マレート系安定剤としては、モノアルキル錫マレート、ジアルキル錫マレート、モノアルキル錫マレートポリマー、ジアルキル錫マレートポリマー等が挙げられる。上記錫カルボキシレート系安定剤としては、モノアルキル錫カルボキシレート、ジアルキル錫カルボキシレート等が挙げられる。上記有機錫系安定剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The above-mentioned organic tin stabilizers include tin mercapto stabilizers, tin malate stabilizers, tin carboxylate stabilizers, etc. The above-mentioned tin mercapto stabilizers include monoalkyltin mercapto, dialkyltin mercapto, monoalkyltin mercapto polymer, dialkyltin mercapto polymer, monoalkyltin mercapto sulfide, dialkyltin mercapto sulfide, etc. The above-mentioned tin malate stabilizers include monoalkyltin malate, dialkyltin malate, monoalkyltin malate polymer, dialkyltin malate polymer, etc. The above-mentioned tin carboxylate stabilizers include monoalkyltin carboxylate, dialkyltin carboxylate, etc. The above-mentioned organic tin stabilizers may be used alone or in combination of two or more kinds.

加熱成形時の熱安定性をより一層良好にし、得られる成形体の初期着色を防止する観点からは、上記有機錫系安定剤は、錫メルカプト系安定剤であることが好ましく、ジアルキル錫メルカプトであることが好ましく、ジオクチル錫メルカプトであることがより好ましい。 From the viewpoint of further improving the thermal stability during hot molding and preventing initial coloring of the resulting molded body, the above-mentioned organotin stabilizer is preferably a tin mercapto stabilizer, preferably a dialkyltin mercapto, and more preferably dioctyltin mercapto.

上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、上記有機錫系安定剤の含有量は、0.1重量%以上2.5重量%以下である。上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、上記有機錫系安定剤の含有量は、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは0.8重量%以上、さらに好ましくは1.0重量%以上であり、好ましくは2.4重量%以下、より好ましくは2.2重量%以下、さらに好ましくは2.0重量%以下である。上記有機錫系安定剤の含有量が、上記下限以上及び上記上限以下であると、熱安定性をより一層効果的に高め、得られる成形体の耐熱性をより一層高めることができる。 The content of the organotin stabilizer in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition is 0.1% by weight or more and 2.5% by weight or less. The content of the organotin stabilizer in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 0.8% by weight or more, even more preferably 1.0% by weight or more, and preferably 2.4% by weight or less, more preferably 2.2% by weight or less, even more preferably 2.0% by weight or less. When the content of the organotin stabilizer is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the thermal stability can be more effectively improved, and the heat resistance of the obtained molded body can be further improved.

上記塩化ビニル系樹脂組成物中の上記塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、上記有機錫系安定剤の含有量は、好ましくは0.5重量部以上、より好ましくは0.8重量部以上、さらに好ましくは1.0重量部以上であり、好ましくは2.4重量部以下、より好ましくは2.2重量部以下、さらに好ましくは2.0重量部以下である。上記有機錫系安定剤の含有量が、上記下限以上及び上記上限以下であると、熱安定性をより一層効果的に高め、得られる成形体の耐熱性をより一層高めることができる。 The content of the organotin stabilizer relative to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 0.8 parts by weight or more, even more preferably 1.0 parts by weight or more, and preferably 2.4 parts by weight or less, more preferably 2.2 parts by weight or less, even more preferably 2.0 parts by weight or less. When the content of the organotin stabilizer is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the thermal stability can be more effectively improved, and the heat resistance of the obtained molded body can be further improved.

上記塩化ビニル系樹脂組成物は、上記有機錫系安定剤以外の安定剤を含んでいてもよい。上記有機錫系以外の安定剤としては、鉛系安定剤、カルシウム-亜鉛系安定剤、バリウム-亜鉛系安定剤、及びバリウム-カドミウム系安定剤等が挙げられる。上記鉛系安定剤としては、三塩基性硫酸鉛、四塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、及び塩基性亜硫酸亜燐酸等が挙げられる。 The vinyl chloride resin composition may contain a stabilizer other than the organotin stabilizer. Examples of the stabilizers other than the organotin stabilizer include lead-based stabilizers, calcium-zinc-based stabilizers, barium-zinc-based stabilizers, and barium-cadmium-based stabilizers. Examples of the lead-based stabilizers include tribasic lead sulfate, tetrabasic lead sulfate, basic lead sulfite, dibasic lead phosphite, dibasic lead phthalate, tribasic lead maleate, dibasic lead stearate, and basic sulfite and phosphite.

<脂肪族カルボン酸のナトリウム塩>
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、脂肪族カルボン酸のナトリウム塩を含む。上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩は、ナトリウムを含む。具体的には、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩は、少なくとも1つのナトリウムを含む。上記脂肪族カルボン酸における脂肪族カルボン酸は、モノカルボン酸であってもよく、多価カルボン酸であってもよい。上記多価カルボン酸は、ニ価カルボン酸であってもよい。
<Sodium Salt of Aliphatic Carboxylic Acid>
The vinyl chloride resin composition includes a sodium salt of an aliphatic carboxylic acid. The sodium salt of an aliphatic carboxylic acid includes sodium. Specifically, the sodium salt of an aliphatic carboxylic acid includes at least one sodium. The aliphatic carboxylic acid in the aliphatic carboxylic acid may be a monocarboxylic acid or a polycarboxylic acid. The polycarboxylic acid may be a dicarboxylic acid.

上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩は、塩化ビニル系樹脂の分解時に発生する塩化水素をナトリウムにより中和することで、塩化水素により金型等の金属の表面が腐食することを抑制する。結果として、塩化ビニル系樹脂成形体を長期的に生産することができる。 The sodium salts of the above aliphatic carboxylic acids neutralize the hydrogen chloride generated during the decomposition of vinyl chloride resin with sodium, thereby preventing hydrogen chloride from corroding the metal surfaces of molds and other devices. As a result, vinyl chloride resin molded articles can be produced over the long term.

上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩としては、アジピン酸二ナトリウム、セバシン酸二ナトリウム、アゼライン酸二ナトリウム、スベリン酸二ナトリウム、及びピメリン酸二ナトリウム等が挙げられる。上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Examples of the sodium salts of the above aliphatic carboxylic acids include disodium adipate, disodium sebacate, disodium azelaate, disodium suberate, and disodium pimelate. The above sodium salts of the aliphatic carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

金属の表面の腐食をより一層効果的に抑制する観点からは、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩におけるナトリウム数は、複数であることが好ましく、2であることがより好ましい。上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩におけるナトリウム数は、5以下であってもよく、4以下であってもよく、3以下であってもよい。 From the viewpoint of more effectively suppressing corrosion of the metal surface, the number of sodium atoms in the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is preferably more than one, and more preferably 2. The number of sodium atoms in the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid may be 5 or less, 4 or less, or 3 or less.

加熱成形時の熱安定性をより一層良好にする観点からは、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩における炭素数は、好ましくは4以上、より好ましくは5以上、さらに好ましくは6以上であり、好ましくは16以下、より好ましくは12以下、さらに好ましくは8以下である。 From the viewpoint of improving the thermal stability during heat molding, the number of carbon atoms in the sodium salt of the above-mentioned aliphatic carboxylic acid is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and even more preferably 6 or more, and is preferably 16 or less, more preferably 12 or less, and even more preferably 8 or less.

上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩の分散を良好にし、本発明の効果をより一層効果的に発揮するする観点からは、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩におけるCOONa基の数が2であり、かつ、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩における炭素数が6以上16以下であることが好ましい。加熱成形時の熱安定性をより一層良好にする観点からは、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩は、炭素数が2以上14以下の鎖式炭化水素骨格を有することが好ましい。 From the viewpoint of improving the dispersion of the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid and more effectively exerting the effects of the present invention, it is preferable that the number of COONa groups in the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is 2 and that the number of carbon atoms in the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is 6 or more and 16 or less. From the viewpoint of improving the thermal stability during hot molding, it is preferable that the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid has a chain hydrocarbon skeleton with a carbon number of 2 or more and 14 or less.

上記の好ましい態様を有する脂肪族カルボン酸のナトリウム塩としては、アジピン酸二ナトリウム、セバシン酸二ナトリウム、アゼライン酸二ナトリウム、スベリン酸二ナトリウム、及びピメリン酸二ナトリウム等が挙げられる。金属の表面の腐食をより一層効果的に抑制し、加熱成形時の熱安定性をより一層良好にする観点からは、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩は、アジピン酸二ナトリウムであることが特に好ましい。 Examples of the sodium salt of an aliphatic carboxylic acid having the above-mentioned preferred embodiment include disodium adipate, disodium sebacate, disodium azelaate, disodium suberate, and disodium pimelate. From the viewpoint of more effectively suppressing corrosion of the metal surface and improving the thermal stability during hot molding, it is particularly preferable that the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is disodium adipate.

上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩の含有量は、0.1重量%以上2.0重量%以下である。金属の表面の腐食をより一層効果的に抑制する観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩の含有量は、好ましくは0.3重量%以上、より好ましくは0.7重量%以上、さらに好ましくは1.0重量%以上であり、好ましくは1.8重量%以下、より好ましくは1.6重量%以下、さらに好ましくは1.5重量%以下である。 In 100% by weight of the vinyl chloride resin composition, the content of the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less. From the viewpoint of more effectively suppressing corrosion of the metal surface, in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition, the content of the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is preferably 0.3% by weight or more, more preferably 0.7% by weight or more, even more preferably 1.0% by weight or more, and preferably 1.8% by weight or less, more preferably 1.6% by weight or less, even more preferably 1.5% by weight or less.

金属の表面の腐食をより一層効果的に抑制する観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物中の上記塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩の含有量は、好ましくは0.3重量部以上、より好ましくは0.7重量部以上、さらに好ましくは1.0重量部以上であり、好ましくは1.8重量部以下、より好ましくは1.6重量部以下、さらに好ましくは1.5重量部以下である。 From the viewpoint of more effectively suppressing corrosion of the metal surface, the content of the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is preferably 0.3 parts by weight or more, more preferably 0.7 parts by weight or more, and even more preferably 1.0 parts by weight or more, and is preferably 1.8 parts by weight or less, more preferably 1.6 parts by weight or less, and even more preferably 1.5 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition.

上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、ナトリウムの含有量は、0.08重量%以上0.5重量%以下である。金属の表面の腐食をより一層効果的に抑制する観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、ナトリウムの含有量は、好ましくは0.10重量%以上、より好ましくは0.15重量%以上、さらに好ましくは0.20重量%以上であり、好ましくは0.45重量%以下、より好ましくは0.40重量%以下、さらに好ましくは0.35重量%以下である。また、樹脂組成物中のナトリウムの含有量は、ICP発光分析、ICP質量分析、蛍光X線分析装置等を用いて測定することができる。 The sodium content in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition is 0.08% by weight or more and 0.5% by weight or less. From the viewpoint of more effectively suppressing corrosion of the metal surface, the sodium content in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition is preferably 0.10% by weight or more, more preferably 0.15% by weight or more, even more preferably 0.20% by weight or more, and preferably 0.45% by weight or less, more preferably 0.40% by weight or less, even more preferably 0.35% by weight or less. The sodium content in the resin composition can be measured using ICP emission spectrometry, ICP mass spectrometry, X-ray fluorescence spectrometry, etc.

なお、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩以外のナトリウムを含む化合物(以下化合物(A)と記載することがある)を含んでいてもよい。上記塩化ビニル系樹脂組成物では、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩以外の化合物がナトリウムを含んでいてもよい。 The vinyl chloride resin composition may contain a compound containing sodium other than the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid (hereinafter, may be referred to as compound (A)). In the vinyl chloride resin composition, a compound other than the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid may contain sodium.

上記塩化ビニル系樹脂組成物に含まれるナトリウムが、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩に由来するナトリウムのみである場合を、場合(1)とする。上記場合(1)では、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中のナトリウムの含有量は、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩に由来するナトリウムの含有量を示す。上記塩化ビニル系樹脂組成物に含まれるナトリウムが、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩に由来するナトリウムと、上記化合物(A)に由来するナトリウムとの双方である場合を、場合(2)とする。上記場合(2)では、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中のナトリウムの含有量は、上記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩に由来するナトリウムの含有量と上記化合物(A)に由来するナトリウムの含有量との合計を示す。 Case (1) refers to the case where the sodium contained in the vinyl chloride resin composition is only sodium derived from the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid. In case (1), the sodium content in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition indicates the sodium content derived from the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid. Case (2) refers to the case where the sodium contained in the vinyl chloride resin composition is both sodium derived from the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid and sodium derived from the compound (A). In case (2), the sodium content in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition indicates the sum of the sodium content derived from the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid and the sodium content derived from the compound (A).

<無機充填材>
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、無機充填材を含まないか、又は、無機充填材を含む。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、無機充填材を含んでいなくてもよく、無機充填材を含んでいてもよい。
<Inorganic filler>
The vinyl chloride resin composition does not contain an inorganic filler or contains an inorganic filler. The vinyl chloride resin composition may not contain an inorganic filler or may contain an inorganic filler.

上記無機充填材としては、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、マイカ、ウォラストナイト、ゼオライト、カーボンブラック、グラファイト、ガラスビーズ、ガラス繊維、炭化水素、及び金属繊維等が挙げられる。上記塩化ビニル系樹脂組成物及び得られる成形体の外観を良好にし、得られる成形体の機械的強度を高める観点からは、上記無機充填材は、炭酸カルシウムであることが好ましい。上記無機充填材は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, silica, talc, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, mica, wollastonite, zeolite, carbon black, graphite, glass beads, glass fibers, hydrocarbons, and metal fibers. From the viewpoint of improving the appearance of the vinyl chloride resin composition and the resulting molded article and increasing the mechanical strength of the resulting molded article, it is preferable that the inorganic filler is calcium carbonate. Only one type of the inorganic filler may be used, or two or more types may be used in combination.

上記無機充填材は、無機粒子であることが好ましい。上記無機充填剤のアスペクト比は、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下、さらに好ましくは1.2以下である。 The inorganic filler is preferably an inorganic particle. The aspect ratio of the inorganic filler is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.2 or less.

上記塩化ビニル系樹脂組成物が上記無機充填材を含む場合に、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、上記無機充填材の含有量は、好ましくは2重量%以上、より好ましくは4重量%以上であり、好ましくは30重量%以下、より好ましくは20重量%以下、さらに好ましくは15重量%以下である。上記無機充填材の含有量が上記下限以上であると、得られる成形体の機械的強度を高めることができる。上記無機充填材の含有量が上記上限以下であると、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び得られる成形体の外観を良好にすることができる。なお、上記無機充填剤の含有量は、0重量%(未使用)であってもよい。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、無機充填材を含まないか、又は、上記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、無機充填材を15重量%以下で含むことが特に好ましい。 When the vinyl chloride resin composition contains the inorganic filler, the content of the inorganic filler in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition is preferably 2% by weight or more, more preferably 4% by weight or more, and preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and even more preferably 15% by weight or less. When the content of the inorganic filler is equal to or greater than the lower limit, the mechanical strength of the obtained molded body can be increased. When the content of the inorganic filler is equal to or less than the upper limit, the appearance of the vinyl chloride resin composition and the obtained molded body can be improved. The content of the inorganic filler may be 0% by weight (unused). It is particularly preferable that the vinyl chloride resin composition does not contain an inorganic filler or contains 15% by weight or less of an inorganic filler in 100% by weight of the vinyl chloride resin composition.

上記塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、上記無機充填材の含有量は好ましくは2重量部以上、より好ましくは4重量部以上であり、好ましくは30重量部以下、より好ましくは20重量部以下、さらに好ましくは15重量部以下である。上記無機充填材の含有量が上記下限以上であると、得られる成形体の機械的強度を高めることができる。上記無機充填材の含有量が上記上限以下であると、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び得られる成形体の外観を良好にすることができる。なお、上記無機充填剤の含有量は、0重量%(未使用)であってもよい。 The content of the inorganic filler is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 4 parts by weight or more, and preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, and even more preferably 15 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the content of the inorganic filler is equal to or more than the lower limit, the mechanical strength of the obtained molded article can be increased. When the content of the inorganic filler is equal to or less than the upper limit, the appearance of the vinyl chloride resin composition and the obtained molded article can be improved. The content of the inorganic filler may be 0% by weight (unused).

上記無機充填材の粒子径は、好ましくは10nm以上であり、好ましくは3μm以下である。上記無機充填材の粒子径は、平均粒子径であることが好ましく、数平均粒子径であることが好ましい。上記無機充填材の粒子径は、例えば、任意の無機充填材50個を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、各無機充填材の粒子径の平均値を算出することや、粒度分布測定装置を用いて求められる。電子顕微鏡又は光学顕微鏡での観察では、1個当たりの無機充填材の粒子径は、円相当径での粒子径として求められる。電子顕微鏡又は光学顕微鏡での観察において、任意の50個の無機充填材の円相当径での平均粒子径は、球相当径での平均粒子径とほぼ等しくなる。粒度分布測定装置では、1個当たりの無機充填材の粒子径は、球相当径での粒子径として求められる。上記無機充填材の平均粒子径は、粒度分布測定装置を用いて算出することが好ましい。 The particle diameter of the inorganic filler is preferably 10 nm or more, and preferably 3 μm or less. The particle diameter of the inorganic filler is preferably an average particle diameter, and preferably a number average particle diameter. The particle diameter of the inorganic filler is, for example, obtained by observing 50 arbitrary inorganic fillers with an electron microscope or an optical microscope and calculating the average particle diameter of each inorganic filler, or by using a particle size distribution measuring device. In the observation with an electron microscope or an optical microscope, the particle diameter of each inorganic filler is obtained as a particle diameter of a circle equivalent diameter. In the observation with an electron microscope or an optical microscope, the average particle diameter of 50 arbitrary inorganic fillers with a circle equivalent diameter is almost equal to the average particle diameter of the sphere equivalent diameter. In the particle size distribution measuring device, the particle diameter of each inorganic filler is obtained as a particle diameter of a sphere equivalent diameter. The average particle diameter of the inorganic filler is preferably calculated using a particle size distribution measuring device.

<他の成分>
上記塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて、各種の添加剤を用いてもよい。上記添加剤としては、熱安定化助剤、滑剤、加工助剤、衝撃改質剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、充填剤、顔料、難燃剤及び可塑剤等が挙げられる。上記添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
<Other Ingredients>
The vinyl chloride resin composition may contain various additives as necessary. Examples of the additives include heat stabilizing aids, lubricants, processing aids, impact modifiers, heat resistance improvers, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, light stabilizers, fillers, pigments, flame retardants, and plasticizers. The additives may be used alone or in combination of two or more.

上記熱安定化助剤としては特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、リン酸エステル、ポリオール、ハイドロタルサイト、及びゼオライト等が挙げられる。上記熱安定化助剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The heat stabilization aid is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized soybean oil, phosphate esters, polyols, hydrotalcite, and zeolites. Only one type of the heat stabilization aid may be used, or two or more types may be used in combination.

上記滑剤としては、内部滑剤、及び外部滑剤が挙げられる。上記内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。上記内部滑剤としては特に限定されず、ブチルステアレート、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、エポキシ大豆油、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸、及びビスアミド等が挙げられる。上記外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。上記外部滑剤としては特に限定されず、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、エステルワックス、及びモンタン酸ワックス等が挙げられる。上記滑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The lubricants include internal lubricants and external lubricants. The internal lubricants are used to reduce the flow viscosity of the molten resin during molding and to prevent frictional heat generation. The internal lubricants are not particularly limited, and examples thereof include butyl stearate, lauryl alcohol, stearyl alcohol, epoxy soybean oil, glycerin monostearate, stearic acid, and bisamide. The external lubricants are used to increase the sliding effect between the molten resin and the metal surface during molding. The external lubricants are not particularly limited, and examples thereof include paraffin wax, polyolefin wax, ester wax, and montanic acid wax. Only one type of the lubricants may be used, or two or more types may be used in combination.

上記加工助剤としては特に限定されず、アクリル系加工助剤等が挙げられる。上記アクリル系加工助剤としては、重量平均分子量が10万~200万であるアルキルアクリレート-アルキルメタクリレート共重合体等が挙げられ、具体的には、n-ブチルアクリレート-メチルメタクリレート共重合体、及び2-エチルヘキシルアクリレート-メチルメタクリレート-ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。上記加工助剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The processing aid is not particularly limited, and examples thereof include acrylic processing aids. Examples of the acrylic processing aids include alkyl acrylate-alkyl methacrylate copolymers having a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000, and specific examples thereof include n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymers and 2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymers. Only one type of the processing aids may be used, or two or more types may be used in combination.

上記衝撃改質剤としては特に限定されず、メタクリル酸メチル-ブタジエン-スチレン共重合体(MBS)、塩素化ポリエチレン、及びアクリルゴム等が挙げられる。上記衝撃改質剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The impact modifier is not particularly limited, and examples thereof include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), chlorinated polyethylene, and acrylic rubber. The impact modifier may be used alone or in combination of two or more kinds.

上記耐熱向上剤としては特に限定されず、α-メチルスチレン系、及びN-フェニルマレイミド系樹脂等が挙げられる。上記耐熱向上剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The heat resistance improver is not particularly limited, and examples thereof include α-methylstyrene-based and N-phenylmaleimide-based resins. Only one type of the heat resistance improver may be used, or two or more types may be used in combination.

上記酸化防止剤としては特に限定されず、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include phenol-based antioxidants. The antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The above-mentioned UV absorbers are not particularly limited, and examples thereof include salicylic acid ester-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, and cyanoacrylate-based UV absorbers. The above-mentioned UV absorbers may be used alone or in combination of two or more kinds.

上記光安定剤としては特に限定されず、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。上記光安定剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include hindered amine light stabilizers. Only one type of the light stabilizer may be used, or two or more types may be used in combination.

上記充填剤としては特に限定されず、炭酸カルシウム、及びタルクなどが挙げられる。上記充填剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The above fillers are not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate and talc. The above fillers may be used alone or in combination of two or more.

上記顔料としては特に限定されず、有機顔料及び無機顔料が挙げられる。上記有機顔料としては、アゾ系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、スレン系有機顔料、及び染料レーキ系有機顔料等が挙げられる。上記無機顔料としては、酸化物系無機顔料、クロム酸モリブデン系無機顔料、硫化物・セレン化物系無機顔料、及びフェロシアニン化物系無機顔料等が挙げられる。透明性をより一層高める観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、上記顔料を含まないことが好ましい。 The pigment is not particularly limited, and examples thereof include organic pigments and inorganic pigments. Examples of the organic pigments include azo-based organic pigments, phthalocyanine-based organic pigments, threne-based organic pigments, and dye lake-based organic pigments. Examples of the inorganic pigments include oxide-based inorganic pigments, molybdenum chromate-based inorganic pigments, sulfide/selenide-based inorganic pigments, and ferrocyanide-based inorganic pigments. From the viewpoint of further increasing transparency, it is preferable that the vinyl chloride resin composition does not contain the above pigments.

上記可塑剤は、成形時の加工性を高める目的で添加されていてもよい。可塑剤の添加により成形品の耐熱性が低下することがあるため、可塑剤の添加量は少ない方が好ましい。上記可塑剤としては特に限定されず、ジブチルフタレート、ジ-2-エチルヘキシルフタレート、及びジ-2-エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。上記可塑剤は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The plasticizer may be added to improve processability during molding. The addition of a plasticizer may reduce the heat resistance of the molded product, so it is preferable to add a small amount of plasticizer. The plasticizer is not particularly limited, and examples include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and di-2-ethylhexyl adipate. Only one type of the plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination.

(塩化ビニル系樹脂成形体)
上記塩化ビニル系樹脂成形体は、上記塩化ビニル系樹脂組成物を用いて形成される。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、上記塩化ビニル系樹脂成形体を得るために用いることができる。上記塩化ビニル系樹脂成形体は、上記塩化ビニル系樹脂組成物を成形することにより得られる。上記塩化ビニル系樹脂成形体は、上記塩化ビニル系樹脂組成物の成形体である。
(Vinyl chloride resin molded body)
The vinyl chloride resin molded article is formed using the vinyl chloride resin composition. The vinyl chloride resin composition can be used to obtain the vinyl chloride resin molded article. The vinyl chloride resin molded article is obtained by molding the vinyl chloride resin composition. The vinyl chloride resin molded article is a molded article of the vinyl chloride resin composition.

上記塩化ビニル系樹脂成形体としては特に限定されず、例えば、パイプ、板及び容器等が挙げられる。上記塩化ビニル系樹脂成形体は、板状であることが好ましく、平板状であることが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂成形体は、板状には、シート状及びフィルム状が含まれる。 The vinyl chloride resin molded body is not particularly limited, and examples thereof include pipes, plates, and containers. The vinyl chloride resin molded body is preferably in the form of a plate, and more preferably in the form of a flat plate. The plate-like vinyl chloride resin molded body includes a sheet-like and a film-like shape.

上記塩化ビニル系樹脂組成物の成形方法としては特に限定されず、例えば、押出成形法、射出成形法、カレンダー成形法及びプレス成形法等が挙げられる。金属の表面の腐食をより一層効果的に抑制する観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物の成型方法は、滞留時間の長い射出成形法であることが好ましい。 The molding method of the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, and examples thereof include extrusion molding, injection molding, calendar molding, and press molding. From the viewpoint of more effectively suppressing corrosion of the metal surface, the molding method of the vinyl chloride resin composition is preferably an injection molding method with a long residence time.

上記塩化ビニル系樹脂成形体は、射出成形体であることが好ましい。 The vinyl chloride resin molded body is preferably an injection molded body.

成形に用いる成形機としては特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸異方向パラレル押出機、二軸異方向コニカル押出機、及び二軸同方向押出機等が挙げられる。上記成形機を用いて成形するとき、賦形する金型、樹脂温度等は、特に限定されない。 The molding machine used for molding is not particularly limited, and examples include a single screw extruder, a twin screw counter-rotating parallel extruder, a twin screw counter-rotating conical extruder, and a twin screw co-rotating extruder. When molding using the above molding machines, there are no particular limitations on the mold for forming, the resin temperature, etc.

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.

以下の材料を用意した。 The following materials were prepared:

(塩化ビニル系樹脂)
塩化ビニル系樹脂(徳山積水工業社製「TS-1000R」、塩素含有率56.8重量%、重合度1000)
(Vinyl chloride resin)
Vinyl chloride resin (Tokuyama Sekisui Kogyo Co., Ltd. "TS-1000R", chlorine content 56.8% by weight, polymerization degree 1000)

(有機錫系安定剤)
ジオクチル錫メルカプト(日東化成工業社製「TVS#8940」)
(Organotin stabilizer)
Dioctyltin mercapto ("TVS#8940" manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.)

(脂肪族カルボン酸のナトリウム塩)
A(アジピン酸二ナトリウム、TCI社製、ナトリウム数:2、炭素数:6)
B(ミリスチン酸ナトリウム、TCI社製、ナトリウム数:1、炭素数:14)
(Sodium salts of aliphatic carboxylic acids)
A (disodium adipate, manufactured by TCI, sodium number: 2, carbon number: 6)
B (sodium myristate, manufactured by TCI, sodium number: 1, carbon number: 14)

(無機充填材)
炭酸カルシウム(白石カルシウム社製「ホワイトンSB」)
(Inorganic filler)
Calcium carbonate ("Whiten SB" manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.)

(滑剤)
ポリエチレンワックス(三井石油化学工業社製「ハイワックス220RKT」)
(Lubricant)
Polyethylene wax ("Hiwax 220RKT" manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.)

(実施例1,2,4,5、参考例3,6,7、及び比較例1~7)
配合成分の種類及び配合量を下記の表1,2に示すようにして、ヘンシェルミキサー(川田工業社製)に添加し、5分間混合して、塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成物を、以下の条件で混錬して、厚み1.0mmのシートを得た。
(Examples 1 , 2, 4, 5, Reference Examples 3, 6, 7, and Comparative Examples 1 to 7)
The types and amounts of the ingredients were added to a Henschel mixer (Kawada Kogyo Co., Ltd.) and mixed for 5 minutes to obtain a vinyl chloride resin composition. The obtained vinyl chloride resin composition was kneaded under the following conditions to obtain a sheet having a thickness of 1.0 mm.

[条件]
ロール:安田製機製作所社製 ミキシングロール
ロール温度:190℃
ロール時間:3分(巻きつき後)
[conditions]
Roll: Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd. mixing roll Roll temperature: 190°C
Roll time: 3 minutes (after winding)

(評価)
(1)熱安定性
得られたシートを、長さ30mm×幅30mmに切り出して、試験用サンプルAを得た。試験用サンプルAをギヤオーブン(エスペック社製)に入れ、槽内温度が190℃となるように加熱した。試験用サンプルAの黒変の有無を目視にて確認し、黒変が始まるまでの時間を10分間隔で測定した。熱安定性を以下の基準で判定した。
(evaluation)
(1) Thermal Stability The obtained sheet was cut into a length of 30 mm x width of 30 mm to obtain a test sample A. The test sample A was placed in a gear oven (manufactured by Espec Corporation) and heated so that the temperature inside the oven reached 190°C. The test sample A was visually checked for the presence or absence of blackening, and the time until the onset of blackening was measured at 10-minute intervals. The thermal stability was evaluated according to the following criteria.

[熱安定性の判定基準]
〇○:黒変が始まるまで100分を超える
〇:黒変が始まるまで80分を超え100分以下
×:黒変が始まるまで80分以下
[Criteria for thermal stability]
○○: More than 100 minutes until blackening begins ○: More than 80 minutes and 100 minutes or less until blackening begins ×: Less than 80 minutes until blackening begins

(2)金属の腐食抑制性
得られたシートを、以下の条件でプレスした。
(2) Metal Corrosion Inhibition Effect The obtained sheet was pressed under the following conditions.

[条件]
プレス:東邦マシナリー社製 熱プレス成形機(プレス面の材質:SUS304)
プレス温度:200℃
プレス時間:予熱3分+加圧10分
プレス圧力:150kgf/cm
プレスサイズ:厚み3.0mm×長さ200mm×幅200mm
[conditions]
Press: Toho Machinery Co., Ltd. heat press molding machine (press surface material: SUS304)
Press temperature: 200°C
Press time: Preheating 3 minutes + pressing 10 minutes Press pressure: 150 kgf/ cm2
Press size: thickness 3.0 mm x length 200 mm x width 200 mm

プレス後に、熱プレス成形機のプレス面を目視で観察した。プレス面(金型)において、塩酸による腐食が発生しているか否かを、以下の基準で判定した。 After pressing, the press surface of the hot press molding machine was visually inspected. The presence or absence of corrosion due to hydrochloric acid on the press surface (mold) was judged according to the following criteria.

[金属の腐食抑制性]
○:プレス面が白変していない(腐食していない)
×:プレス面が白変している(腐食している)
[Metal corrosion inhibition]
○: The pressed surface is not discolored (not corroded).
×: The pressed surface has turned white (corroded).

(3)成形体の耐熱性
得られたシートを、以下の条件でプレスした。
(3) Heat Resistance of Molded Product The obtained sheet was pressed under the following conditions.

[条件]
プレス:東邦マシナリー社製 熱プレス成形機
プレス温度:200℃
プレス時間:予熱3分+加圧2分
プレス圧力:150kgf/cm
プレスサイズ:厚み3.0mm×長さ200mm×幅200mm
[conditions]
Press: Toho Machinery Co., Ltd. heat press molding machine Press temperature: 200°C
Press time: Preheating 3 minutes + pressing 2 minutes Press pressure: 150 kgf/ cm2
Press size: thickness 3.0 mm x length 200 mm x width 200 mm

プレス後に、長さ30mm×幅30mmに切り出して、試験用サンプルB(成形体)を得た。試験用サンプルBについて、JIS K7206に準拠して、ビカット軟化温度を測定した。試験用サンプルB(成形体)の耐熱性を、以下の基準で判定した。 After pressing, the test sample B (molded body) was obtained by cutting into a size of 30 mm in length and 30 mm in width. The Vicat softening temperature of the test sample B was measured in accordance with JIS K7206. The heat resistance of the test sample B (molded body) was evaluated according to the following criteria.

[成形体の耐熱性]
○○:ビカット軟化温度が82℃以上
○:ビカット軟化温度が79℃以上82℃未満
×:ビカット軟化温度が79℃未満
[Heat resistance of molded product]
○○: Vicat softening temperature is 82°C or higher. ○: Vicat softening temperature is 79°C or higher but less than 82°C. ×: Vicat softening temperature is less than 79°C.

配合組成及び結果を下記の表1,2に示す。表1,2中、「重量%」で表される含有量は、塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中での含有量を示す。 The compounding compositions and results are shown in Tables 1 and 2 below. In Tables 1 and 2, the content expressed in "weight %" indicates the content in 100 weight % of the vinyl chloride resin composition.

Figure 0007680849000001
Figure 0007680849000001

Figure 0007680849000002
Figure 0007680849000002

Claims (5)

塩化ビニル系樹脂と、有機錫系安定剤と、脂肪族カルボン酸のナトリウム塩とを含む塩化ビニル系樹脂組成物であり、
前記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩が、アジピン酸二ナトリウムであり、
前記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、前記塩化ビニル系樹脂の含有量が、80重量%以上99重量%以下であり、前記有機錫系安定剤の含有量が、0.1重量%以上2.5重量%以下であり、かつ、前記脂肪族カルボン酸のナトリウム塩の含有量が、0.1重量%以上1.0重量%以下であり、
前記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、ナトリウムの含有量が、0.08重量%以上0.24重量%以下である、塩化ビニル系樹脂組成物。
A vinyl chloride resin composition comprising a vinyl chloride resin, an organotin stabilizer, and a sodium salt of an aliphatic carboxylic acid,
the sodium salt of an aliphatic carboxylic acid is disodium adipate;
the content of the vinyl chloride resin is 80% by weight or more and 99% by weight or less, the content of the organotin stabilizer is 0.1% by weight or more and 2.5% by weight or less, and the content of the sodium salt of the aliphatic carboxylic acid is 0.1% by weight or more and 1.0% by weight or less, based on 100 % by weight of the vinyl chloride resin composition;
The vinyl chloride resin composition, wherein the sodium content is 0.08% by weight or more and 0.24 % by weight or less based on 100% by weight of the vinyl chloride resin composition.
前記有機錫系安定剤が、錫メルカプト系安定剤である、請求項1に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 2. The vinyl chloride resin composition according to claim 1 , wherein the organotin stabilizer is a tin mercapto stabilizer. 無機充填材を含まないか、又は、前記塩化ビニル系樹脂組成物100重量%中、無機充填材を15重量%以下の含有量で含む、請求項1又は2に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 3. The vinyl chloride resin composition according to claim 1, which does not contain an inorganic filler or contains an inorganic filler in an amount of 15% by weight or less based on 100% by weight of the vinyl chloride resin composition. 射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物である、請求項1~のいずれか1項に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 The vinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 3 , which is a vinyl chloride resin composition for injection molding. 請求項1~のいずれか1項に記載の塩化ビニル系樹脂組成物の成形体である、塩化ビニル系樹脂成形体。 A vinyl chloride resin molded article, which is a molded article of the vinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 4 .
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