JP7704545B2 - PVC resin joints - Google Patents
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Description
本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物を用いた塩化ビニル系樹脂継手に関する。 The present invention relates to a vinyl chloride resin joint using a vinyl chloride resin composition.
塩化ビニル系樹脂は、継手、パイプ、板及び容器等の各種の成形体に加工されており、多くの分野で使用されている。上記塩化ビニル系樹脂は、機械的強度、耐候性、耐熱性及び耐薬品性に優れていることから、特に、継手に好適に用いられている。 Vinyl chloride resins are processed into various molded articles such as joints, pipes, plates, and containers, and are used in many fields. The above-mentioned vinyl chloride resins are particularly suitable for use in joints because they have excellent mechanical strength, weather resistance, heat resistance, and chemical resistance.
塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂継手（塩化ビニル系樹脂成形体）の製造時に、成形性を高めるために、安定剤及び滑剤等の添加物が用いられることがある。しかしながら、安定剤及び滑剤は比較的高価であり、製造コストが増大するという課題がある。そこで、塩化ビニル系樹脂成形物及び塩化ビニル系樹脂継手（塩化ビニル系樹脂成形体）の製造コストを低減するために、安価な炭酸カルシウムが充填材として用いられることがある。 When producing vinyl chloride resin compositions and vinyl chloride resin joints (vinyl chloride resin molded articles), additives such as stabilizers and lubricants are sometimes used to improve moldability. However, stabilizers and lubricants are relatively expensive, which increases the production costs. Therefore, inexpensive calcium carbonate is sometimes used as a filler to reduce the production costs of vinyl chloride resin molded articles and vinyl chloride resin joints (vinyl chloride resin molded articles).
以下の特許文献１には、塩化ビニル系樹脂と、立方形炭酸カルシウムとを含有する塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、可塑剤を含むことが好ましい。 The following Patent Document 1 discloses a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin and cubic calcium carbonate. The vinyl chloride resin composition preferably contains a plasticizer.
以下の特許文献２には、平均重合度５００～１５００のポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部と、炭酸カルシウム１０質量部～４０質量部とを含む硬質ポリ塩化ビニル系成形品が開示されている。上記炭酸カルシウムについては、平均一次粒子径が０．０１μｍ～０．３μｍであり、粒子数の変動係数が１５％以下である。 Patent Document 2 below discloses a rigid polyvinyl chloride molded product containing 100 parts by mass of a polyvinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 500 to 1500 and 10 to 40 parts by mass of calcium carbonate. The calcium carbonate has an average primary particle size of 0.01 μm to 0.3 μm and a coefficient of variation in the number of particles of 15% or less.
特許文献１，２では、塩化ビニル系樹脂組成物に炭酸カルシウムを添加することにより、製造コストをある程度低減することができる。 In Patent Documents 1 and 2, the production costs can be reduced to some extent by adding calcium carbonate to a vinyl chloride resin composition.
しかしながら、炭酸カルシウムと塩化ビニル系樹脂とは相溶性が悪いため、塩化ビニル系樹脂との混合により粉砕された炭酸カルシウム粒子が、塩化ビニル系樹脂組成物中に均一に分散しにくく、組成物中で又は成形時に凝集して二次粒子となるという課題がある。塩化ビニル系樹脂成形体中に炭酸カルシウムの二次粒子があると、該二次粒子の存在状態によっては、塩化ビニル系樹脂成形体に落下等の衝撃が加わった際に、炭酸カルシウムの二次粒子が起点となってクラックが発生することがある。すなわち、得られる塩化ビニル系樹脂成形体の耐衝撃性が低くなるという課題がある。これらの課題は、押出成形よりも混錬能力が低く、かつ、成形体の形状がより複雑な射出成形において、より顕著である。 However, since calcium carbonate and vinyl chloride resins have poor compatibility, calcium carbonate particles pulverized by mixing with vinyl chloride resin are difficult to disperse uniformly in the vinyl chloride resin composition, and they aggregate to form secondary particles in the composition or during molding. If secondary particles of calcium carbonate are present in a vinyl chloride resin molded body, depending on the state of the secondary particles, cracks may occur starting from the secondary particles of calcium carbonate when the vinyl chloride resin molded body is subjected to an impact such as being dropped. In other words, there is a problem that the impact resistance of the obtained vinyl chloride resin molded body is reduced. These problems are more pronounced in injection molding, which has a lower kneading ability than extrusion molding and has a more complex shape.
さらに、特許文献１に記載の塩化ビニル系樹脂組成物では、可塑剤により、塩化ビニル系樹脂組成物の耐熱性及び耐衝撃性がさらに低下するという課題がある。 Furthermore, the vinyl chloride resin composition described in Patent Document 1 has the problem that the heat resistance and impact resistance of the vinyl chloride resin composition are further reduced by the plasticizer.
また、特許文献２では、塩化ビニル系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの粒子径が小さすぎるため、炭酸カルシウムがより一層凝集しやすく、炭酸カルシウムの二次粒子がより一層形成されやすい。結果として、塩化ビニル系樹脂成形体の外観及び耐衝撃性がより一層悪化しやすいという課題がある。 In addition, in Patent Document 2, the particle size of the calcium carbonate in the vinyl chloride resin composition is too small, so that the calcium carbonate is more likely to aggregate and secondary particles of calcium carbonate are more likely to form. As a result, there is a problem that the appearance and impact resistance of the vinyl chloride resin molded article are more likely to deteriorate.
本発明の目的は、耐衝撃性を高めることができる塩化ビニル系樹脂継手を提供することである。 The object of the present invention is to provide a polyvinyl chloride resin joint that can improve impact resistance.
本発明の広い局面によれば、塩化ビニル系樹脂と、ポリオキシアルキレングリコールと、炭酸カルシウムとを含む塩化ビニル系樹脂組成物が成形された塩化ビニル系樹脂継手であり、前記塩化ビニル系樹脂組成物において、前記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、前記炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上３０重量部以下であり、かつ、前記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が０．００５重量部以上０．６０重量部以下であり、前記塩化ビニル系樹脂継手が、前記炭酸カルシウムの二次粒子を含み、前記塩化ビニル系樹脂継手において、前記炭酸カルシウムの二次粒子の平均粒子径が１５μｍ以下である、塩化ビニル系樹脂継手が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, there is provided a vinyl chloride resin joint molded from a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin, a polyoxyalkylene glycol, and calcium carbonate, wherein the content of the calcium carbonate in the vinyl chloride resin composition is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, and the content of the polyoxyalkylene glycol is 0.005 parts by weight or more and 0.60 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, the vinyl chloride resin joint contains secondary particles of the calcium carbonate, and the average particle size of the secondary particles of the calcium carbonate in the vinyl chloride resin joint is 15 μm or less.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手のある特定の局面では、前記ポリオキシアルキレングリコールが、ポリオキシプロピレングリコールである。 In a particular aspect of the polyvinyl chloride resin joint of the present invention, the polyoxyalkylene glycol is polyoxypropylene glycol.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手のある特定の局面では、前記塩化ビニル系樹脂組成物において、前記炭酸カルシウム１００重量部に対して、前記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が０．１重量部以上２．０重量部以下である。 In a particular aspect of the polyvinyl chloride resin joint of the present invention, the polyoxyalkylene glycol content in the polyvinyl chloride resin composition is 0.1 parts by weight or more and 2.0 parts by weight or less per 100 parts by weight of the calcium carbonate.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手のある特定の局面では、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、有機錫系安定剤を含む。 In a particular aspect of the vinyl chloride resin joint of the present invention, the vinyl chloride resin composition contains an organotin stabilizer.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手のある特定の局面では、前記塩化ビニル系樹脂継手は、前記塩化ビニル系樹脂組成物の射出成形体である。 In a particular aspect of the vinyl chloride resin joint according to the present invention, the vinyl chloride resin joint is an injection molded article of the vinyl chloride resin composition.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手は、塩化ビニル系樹脂と、ポリオキシアルキレングリコールと、炭酸カルシウムとを含む塩化ビニル系樹脂組成物が成形された塩化ビニル系樹脂継手である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手では、上記塩化ビニル系樹脂組成物において、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上３０重量部以下であり、かつ、上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が０．００５重量部以上０．６０重量部以下である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手は、上記炭酸カルシウムの二次粒子を含む。本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手において、上記炭酸カルシウムの二次粒子の平均粒子径が１５μｍ以下である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手では、上記の構成が備えられているので、耐衝撃性を高めることができる。 The vinyl chloride resin joint according to the present invention is a vinyl chloride resin joint molded from a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin, polyoxyalkylene glycol, and calcium carbonate. In the vinyl chloride resin joint according to the present invention, the content of the calcium carbonate is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, and the content of the polyoxyalkylene glycol is 0.005 parts by weight or more and 0.60 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. The vinyl chloride resin joint according to the present invention contains secondary particles of the calcium carbonate. In the vinyl chloride resin joint according to the present invention, the average particle diameter of the secondary particles of the calcium carbonate is 15 μm or less. Since the vinyl chloride resin joint according to the present invention has the above configuration, it is possible to increase the impact resistance.
以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手は、塩化ビニル系樹脂と、ポリオキシアルキレングリコールと、炭酸カルシウムとを含む塩化ビニル系樹脂組成物が成形された塩化ビニル系樹脂継手である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手では、上記塩化ビニル系樹脂組成物において、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上３０重量部以下であり、かつ、上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が０．００５重量部以上０．６０重量部以下である。 The vinyl chloride resin joint according to the present invention is a vinyl chloride resin joint molded from a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin, polyoxyalkylene glycol, and calcium carbonate. In the vinyl chloride resin joint according to the present invention, the content of the calcium carbonate is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, and the content of the polyoxyalkylene glycol is 0.005 parts by weight or more and 0.60 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手は、上記炭酸カルシウムの二次粒子を含む。本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手では、上記炭酸カルシウムの二次粒子の平均粒子径が１５μｍ以下である。 The polyvinyl chloride resin joint according to the present invention contains secondary particles of the calcium carbonate. In the polyvinyl chloride resin joint according to the present invention, the average particle size of the secondary particles of the calcium carbonate is 15 μm or less.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手では、上記の構成が備えられているので、耐衝撃性を高めることができる。また、本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手では、炭酸カルシウムが特定の含有量で含まれているので、製造コストを低減することができる。 The polyvinyl chloride resin joint according to the present invention has the above-mentioned configuration, and therefore can improve impact resistance. In addition, the polyvinyl chloride resin joint according to the present invention contains a specific amount of calcium carbonate, and therefore can reduce manufacturing costs.
また、本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手は、上記塩化ビニル系樹脂組成物を成形することにより得られるので、塩化ビニル系樹脂と、ポリオキシアルキレングリコールと、炭酸カルシウムとを含む。本発明に係る塩化ビニル系樹脂継手において、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上３０重量部以下であり、かつ、上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が０．００５重量部以上０．６０重量部以下であることが好ましい。 The vinyl chloride resin joint according to the present invention is obtained by molding the vinyl chloride resin composition, and therefore contains vinyl chloride resin, polyoxyalkylene glycol, and calcium carbonate. In the vinyl chloride resin joint according to the present invention, it is preferable that the content of the calcium carbonate is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, and the content of the polyoxyalkylene glycol is 0.005 parts by weight or more and 0.60 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
上記塩化ビニル系樹脂継手は、上記塩基ビニル系樹脂組成物の成形体である。上記塩化ビニル系樹脂継手は、上記塩化ビニル系樹脂組成物の射出成形体であることが好ましい。 The vinyl chloride resin joint is a molded article of the basic vinyl resin composition. The vinyl chloride resin joint is preferably an injection molded article of the vinyl chloride resin composition.
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂継手を得るために用いられる。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、射出型塩化ビニル系樹脂継手を得るために好適に用いられる。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、射出成形されることが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物であることが好ましい。 The vinyl chloride resin composition is used to obtain a vinyl chloride resin joint. The vinyl chloride resin composition is suitably used to obtain an injection-type vinyl chloride resin joint. The vinyl chloride resin composition is preferably injection molded. The vinyl chloride resin composition is preferably a vinyl chloride resin composition for injection molding.
（塩化ビニル系樹脂組成物）
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と、ポリオキシアルキレングリコールと、炭酸カルシウムとを含む。
(Vinyl chloride resin composition)
The vinyl chloride resin composition contains a vinyl chloride resin, a polyoxyalkylene glycol, and calcium carbonate.
本明細書において、上記塩化ビニル系樹脂組成物の材料における凝集していない１個の炭酸カルシウムを、炭酸カルシウムの一次粒子とする。上記炭酸カルシウムの一次粒子が粉砕された粉砕物を、炭酸カルシウムの粉砕粒子とする。上記炭酸カルシウムの一次粒子又は粉砕粒子が２個以上凝集した凝集物を、炭酸カルシウムの二次粒子とする。 In this specification, a single unagglomerated calcium carbonate particle in the material of the vinyl chloride resin composition is referred to as a primary particle of calcium carbonate. A pulverized product of the primary particle of calcium carbonate is referred to as a pulverized particle of calcium carbonate. An agglomerate of two or more primary particles or pulverized particles of calcium carbonate is referred to as a secondary particle of calcium carbonate.
以下、上記塩化ビニル系樹脂組成物に含まれる各成分等について説明する。なお、以下の塩化ビニル系樹脂組成物の説明において、上記塩化ビニル系樹脂継手についても併せて説明することがある。 The following describes each component contained in the vinyl chloride resin composition. In the following description of the vinyl chloride resin composition, the vinyl chloride resin joint may also be described.
なお、本明細書中において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」と「メタクリル」との一方又は双方を意味し、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」との一方又は双方を意味する。 In this specification, "(meth)acrylic" means either or both of "acrylic" and "methacrylic", and "(meth)acrylate" means either or both of "acrylate" and "methacrylate".
＜塩化ビニル系樹脂＞
上記塩化ビニル系樹脂は、塩素原子を有する。上記塩化ビニル系樹脂は、塩素化塩化ビニル系樹脂であってもよく、塩素化されていない塩化ビニル系樹脂であってもよく、塩素化塩化ビニル系樹脂と塩素化されていない塩化ビニル系樹脂との混合物であってもよい。燃性性及び耐熱変形性を高める観点からは、上記塩化ビニル系樹脂は、塩素化塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。上記塩素化塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂が塩素化された樹脂である。上記塩化ビニル系樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
<Vinyl chloride resin>
The vinyl chloride resin has chlorine atoms. The vinyl chloride resin may be a chlorinated vinyl chloride resin, a non-chlorinated vinyl chloride resin, or a mixture of a chlorinated vinyl chloride resin and a non-chlorinated vinyl chloride resin. From the viewpoint of improving flame retardancy and heat distortion resistance, the vinyl chloride resin is preferably a chlorinated vinyl chloride resin. The chlorinated vinyl chloride resin is a resin obtained by chlorinating a vinyl chloride resin. Only one type of the vinyl chloride resin may be used, or two or more types may be used in combination.
上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルモノマーの単独重合体、塩化ビニルモノマーと塩化ビニルモノマーと共重合可能なビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。 Examples of the vinyl chloride resin include homopolymers of vinyl chloride monomers, copolymers of vinyl chloride monomers and vinyl monomers copolymerizable with vinyl chloride monomers, etc.
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能なビニルモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びビニルエーテル等のビニルエステル；アクリロニトリル等のシアノ基含有化合物；塩化ビニリデン、及びフッ化ビニル等のハロゲン化合物；エチレン、及びプロピレン等のオレフィン；イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸等のカルボキシル基含有化合物；無水マレイン酸等の非芳香族カルボン酸無水物；（メタ）アクリル酸メチル、及び（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル；並びにマレイミド等のイミド化合物等が挙げられる。上記ビニルモノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of vinyl monomers copolymerizable with the vinyl chloride monomer include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl ether; cyano group-containing compounds such as acrylonitrile; halogen compounds such as vinylidene chloride and vinyl fluoride; olefins such as ethylene and propylene; carboxyl group-containing compounds such as itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid; non-aromatic carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride; (meth)acrylic acid esters such as methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate; and imide compounds such as maleimide. The vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.
上記塩化ビニルモノマーの重合方法、又は上記塩化ビニルモノマーと上記塩化ビニルモノマーと共重合可能なビニルモノマーとの重合方法は特に限定されない。上記重合方法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、及び沈殿重合法等が挙げられる。塩化ビニル系樹脂を効率的に得る観点からは、上記重合方法は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法又は沈殿重合法であることが好ましい。 The polymerization method of the vinyl chloride monomer or the polymerization method of the vinyl chloride monomer and a vinyl monomer copolymerizable with the vinyl chloride monomer is not particularly limited. Examples of the polymerization method include suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, and precipitation polymerization. From the viewpoint of efficiently obtaining a vinyl chloride resin, the polymerization method is preferably suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, or precipitation polymerization.
上記塩素化塩化ビニル系樹脂は、上記塩化ビニルモノマー、又は上記塩化ビニルモノマーと上記ビニルモノマーとを重合させて塩化ビニル系樹脂を得た後、該塩化ビニル系樹脂を塩素化することにより得られることが好ましい。 The chlorinated vinyl chloride resin is preferably obtained by polymerizing the vinyl chloride monomer or the vinyl chloride monomer and the vinyl monomer to obtain a vinyl chloride resin, and then chlorinating the vinyl chloride resin.
上記塩化ビニル系樹脂の塩素化の方法は特に限定されない。上記塩化ビニル系樹脂の塩素化の方法としては、塩化ビニル系樹脂を水性溶媒中に入れて懸濁液を得た後、塩素を添加して該塩化ビニル系樹脂と塩素とを反応させる方法等が挙げられる。この塩素化反応は、加熱条件下又は光照射条件下により進行する。 The method for chlorinating the vinyl chloride resin is not particularly limited. Examples of the method for chlorinating the vinyl chloride resin include a method in which the vinyl chloride resin is placed in an aqueous solvent to obtain a suspension, and then chlorine is added to react the vinyl chloride resin with chlorine. This chlorination reaction proceeds under heating conditions or light irradiation conditions.
得られる塩素化塩化ビニル系樹脂の熱安定性を高める観点からは、上記塩素化反応は加熱条件下で行われることが好ましい。 From the viewpoint of increasing the thermal stability of the resulting chlorinated vinyl chloride resin, it is preferable that the chlorination reaction be carried out under heating conditions.
塩素化反応の効率を高める観点からは、上記加熱時の温度は、好ましくは８０℃以上であり、好ましくは１４０℃以下である。 From the viewpoint of increasing the efficiency of the chlorination reaction, the temperature during the heating is preferably 80°C or higher and preferably 140°C or lower.
上記塩化ビニル系樹脂の重合度は、好ましくは５００以上、より好ましくは６００以上であり、好ましくは２０００以下、より好ましくは１１００以下、さらに好ましくは１０００以下である。上記重合度が上記下限以上であると、塩化ビニル系樹脂継手の耐久性を高め、耐衝撃性をより一層高めることができる。上記重合度が上記上限以下であると、上記塩化ビニル系樹脂及び上記塩化ビニル系樹脂組成物の溶融粘度を低くすることができるので、成形時の流動性を高めることができる。 The degree of polymerization of the vinyl chloride resin is preferably 500 or more, more preferably 600 or more, and preferably 2000 or less, more preferably 1100 or less, and even more preferably 1000 or less. If the degree of polymerization is equal to or greater than the lower limit, the durability of the vinyl chloride resin joint can be increased, and the impact resistance can be further improved. If the degree of polymerization is equal to or less than the upper limit, the melt viscosity of the vinyl chloride resin and the vinyl chloride resin composition can be reduced, and therefore the flowability during molding can be increased.
上記塩化ビニル系樹脂組成物１００重量％中及び上記塩化ビニル系樹脂継手１００重量％中、上記塩化ビニル系樹脂の含有量は、好ましくは８５重量％以上、より好ましくは８７重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であり、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９２重量％以下、さらに好ましくは９１重量％以下である。上記塩化ビニル系樹脂の含有量が上記下限以上であると、塩化ビニル系樹脂継手の接着強度を高め、耐衝撃性をより一層高めることができる。上記塩化ビニル系樹脂の含有量が上記上限以下であると、成形時に高温にする必要がなくなり、成形性を良好にすることができる。 In 100% by weight of the vinyl chloride resin composition and 100% by weight of the vinyl chloride resin joint, the content of the vinyl chloride resin is preferably 85% by weight or more, more preferably 87% by weight or more, even more preferably 90% by weight or more, and preferably 95% by weight or less, more preferably 92% by weight or less, and even more preferably 91% by weight or less. When the content of the vinyl chloride resin is equal to or greater than the lower limit, the adhesive strength of the vinyl chloride resin joint can be increased and the impact resistance can be further improved. When the content of the vinyl chloride resin is equal to or less than the upper limit, there is no need to raise the temperature during molding, and moldability can be improved.
上記塩化ビニル系樹脂組成物に含まれる塩化ビニル系樹脂は粒子であることが好ましい。粒子である塩化ビニル系樹脂の粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは５００μｍ以下である。上記粒子径が上記下限以上であると、取扱い性を高めることができる。上記粒子径が上記上限以下であると、成形性を良好にすることができる。 The vinyl chloride resin contained in the vinyl chloride resin composition is preferably in the form of particles. The particle diameter of the vinyl chloride resin particles is preferably 0.1 μm or more and preferably 500 μm or less. If the particle diameter is equal to or more than the lower limit, the handling properties can be improved. If the particle diameter is equal to or less than the upper limit, the moldability can be improved.
上記塩化ビニル系樹脂の粒子径は、平均粒子径であることが好ましく、体積平均粒子径であることが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂の体積平均粒子径は、体積基準で測定される平均径であり、５０％となるメディアン径（Ｄ５０）の値である。上記体積平均粒子径は、レーザー回折・散乱法等により測定可能である。 The particle diameter of the vinyl chloride resin is preferably an average particle diameter, and is preferably a volume average particle diameter. The volume average particle diameter of the vinyl chloride resin is an average diameter measured on a volume basis, and is the value of the median diameter at 50% (D50). The volume average particle diameter can be measured by a laser diffraction/scattering method, etc.
＜ポリオキシアルキレングリコール＞
上記ポリオキシアルキレングリコールを炭酸カルシウムと併用することにより、上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子を、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手中に均一に分散させることができ、上記炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することができる。
<Polyoxyalkylene glycol>
By using the polyoxyalkylene glycol in combination with calcium carbonate, the primary particles and pulverized particles of the calcium carbonate can be uniformly dispersed in the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, and the formation of secondary particles of the calcium carbonate can be suppressed.
上記ポリオキシアルキレングリコールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロプレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、及びポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体等が挙げられる。上記ポリオキシアルキレングリコールは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が用いられてもよい。 The polyoxyalkylene glycols include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, and polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymers. Only one type of the polyoxyalkylene glycols may be used, or two or more types may be used.
炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することにより、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にし、耐衝撃性をより一層高める観点からは、上記ポリオキシアルキレングリコールは、ポリオキシエチレングリコール又はポリオキシプロピレングリコールであることが好ましく、ポリオキシプロピレングリコールであることがより好ましい。 From the viewpoint of improving the appearance of the vinyl chloride resin joint and further increasing the impact resistance by suppressing the formation of secondary particles of calcium carbonate, the polyoxyalkylene glycol is preferably polyoxyethylene glycol or polyoxypropylene glycol, and more preferably polyoxypropylene glycol.
炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することにより、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にし、耐衝撃性をより一層高める観点からは、上記ポリオキシアルキレングリコール中のアルキレン基の炭素数は、好ましくは２以上であり、好ましくは４以下である。上記ポリオキシアルキレングリコール中のアルキレン基は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。 From the viewpoint of improving the appearance of the vinyl chloride resin joint and further increasing the impact resistance by suppressing the formation of secondary particles of calcium carbonate, the number of carbon atoms in the alkylene group in the polyoxyalkylene glycol is preferably 2 or more and preferably 4 or less. The alkylene group in the polyoxyalkylene glycol may be of only one type or of two or more types.
上記ポリオキシアルキレングリコール中のアルキレン基は、側鎖を有していてもよく、有していなくてもよい。上記側鎖としては、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基等が挙げられる。上記ポリオキシアルキレングリコール中のアルキレン基の側鎖は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。 The alkylene group in the polyoxyalkylene glycol may or may not have a side chain. Examples of the side chain include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. The side chain of the alkylene group in the polyoxyalkylene glycol may be of only one type, or of two or more types.
上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子を上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手中により一層均一に分散させ、上記炭酸カルシウムの二次粒子の形成をより一層抑制する観点からは、上記ポリオキシアルキレングリコールは、末端にカルボキシ基を有することが好ましく、両末端にカルボキシ基を有することがより好ましい。 From the viewpoint of dispersing the primary particles and pulverized particles of the calcium carbonate more uniformly in the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint and further suppressing the formation of secondary particles of the calcium carbonate, it is preferable that the polyoxyalkylene glycol has a carboxy group at its terminal, and more preferably has carboxy groups at both terminals.
上記ポリオキシアルキレングリコールの分子量は、好ましくは１００以上、より好ましくは２０００以上、さらに好ましくは３０００以上であり、好ましくは１００００以下、より好ましくは８０００以下、さらに好ましくは６０００以下である。上記ポリオキシアルキレングリコールの分子量が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することにより、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にし、耐衝撃性をより一層高めることができる。上記分子量は、数平均分子量であることが好ましい。 The molecular weight of the polyoxyalkylene glycol is preferably 100 or more, more preferably 2000 or more, and even more preferably 3000 or more, and is preferably 10000 or less, more preferably 8000 or less, and even more preferably 6000 or less. When the molecular weight of the polyoxyalkylene glycol is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the formation of secondary particles of the calcium carbonate is suppressed, thereby improving the appearance of the vinyl chloride resin joint and further increasing the impact resistance. The molecular weight is preferably a number average molecular weight.
上記ポリオキシアルキレングリコールの分子量は、上記ポリオキシアルキレングリコールの構造式が特定できる場合は、当該構造式から算出できる分子量を意味する。また、上記ポリオキシアルキレングリコールが構造式を特定できない重合体等である場合は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたポリスチレン換算での重量平均分子量を意味する。 When the structural formula of the polyoxyalkylene glycol can be specified, the molecular weight of the polyoxyalkylene glycol refers to the molecular weight that can be calculated from the structural formula. When the polyoxyalkylene glycol is a polymer or the like whose structural formula cannot be specified, the molecular weight refers to the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
上記塩化ビニル系樹脂組成物において、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量は、０．００５重量部以上０．６０重量部以下である。また、上記塩化ビニル系樹脂継手において、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量は、好ましくは０．００５重量部以上、好ましくは０．６０重量部以下である。上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手のそれぞれにおいて、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量は、好ましくは０．０２重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上であり、好ましくは０．５０重量部以下、より好ましくは０．４０重量部以下である。上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が上記下限以上であると、上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子を、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手中により一層均一に分散させることができ、上記炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することができる。結果として、塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができ、かつ、耐衝撃性をより一層高めることができる。上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が上記上限以下であると、上記炭酸カルシウムの粉砕粒子間に存在するポリオキシアルキレングリコールが排除されにくく、上記炭酸カルシウムの粉砕粒子の凝集を防ぐことができるので、上記炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することができる。結果として、塩化ビニル系樹脂継手の外観をより一層良好にすることができ、かつ、耐衝撃性をより一層高めることができる。 In the vinyl chloride resin composition, the content of the polyoxyalkylene glycol is 0.005 parts by weight or more and 0.60 parts by weight or less per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. In the vinyl chloride resin joint, the content of the polyoxyalkylene glycol is preferably 0.005 parts by weight or more and preferably 0.60 parts by weight or less per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. In each of the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, the content of the polyoxyalkylene glycol is preferably 0.02 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, and preferably 0.50 parts by weight or less, more preferably 0.40 parts by weight or less per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the content of the polyoxyalkylene glycol is equal to or more than the lower limit, the primary particles and pulverized particles of the calcium carbonate can be more uniformly dispersed in the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, and the formation of secondary particles of the calcium carbonate can be suppressed. As a result, the appearance of the polyvinyl chloride resin joint can be improved and the impact resistance can be further increased. If the content of the polyoxyalkylene glycol is equal to or less than the upper limit, the polyoxyalkylene glycol present between the ground particles of the calcium carbonate is difficult to remove, and the aggregation of the ground particles of the calcium carbonate can be prevented, so the formation of secondary particles of the calcium carbonate can be suppressed. As a result, the appearance of the polyvinyl chloride resin joint can be improved and the impact resistance can be further increased.
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手のそれぞれにおいて、上記炭酸カルシウム１００重量部に対して、上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量は、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１．０重量部以上である。上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手のそれぞれにおいて、上記炭酸カルシウム１００重量部に対して、上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量は、好ましくは２．０重量部以下、より好ましくは１．８重量部以下、さらに好ましくは１．３重量部以下である。上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が上記下限以上であると、上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子を、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手中に均一に分散させることができ、上記炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することができる。結果として、塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができ、かつ、耐衝撃性をより一層高めることができる。上記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が上記上限以下であると、上記炭酸カルシウムの粉砕粒子間に存在するポリオキシアルキレングリコールが排除され難く、上記炭酸カルシウムの粉砕粒子の凝集を防ぐことができるので、上記炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することができる。結果として、塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができ、かつ、耐衝撃性をより一層高めることができる。 In each of the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, the content of the polyoxyalkylene glycol is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, and even more preferably 1.0 parts by weight or more, per 100 parts by weight of the calcium carbonate. In each of the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, the content of the polyoxyalkylene glycol is preferably 2.0 parts by weight or less, more preferably 1.8 parts by weight or less, and even more preferably 1.3 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the calcium carbonate. When the content of the polyoxyalkylene glycol is equal to or more than the lower limit, the primary particles and pulverized particles of the calcium carbonate can be uniformly dispersed in the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, and the formation of secondary particles of the calcium carbonate can be suppressed. As a result, the appearance of the vinyl chloride resin joint can be improved, and the impact resistance can be further improved. When the content of the polyoxyalkylene glycol is equal to or less than the upper limit, the polyoxyalkylene glycol present between the ground particles of the calcium carbonate is difficult to remove, and the aggregation of the ground particles of the calcium carbonate can be prevented, so the formation of secondary particles of the calcium carbonate can be suppressed. As a result, the appearance of the polyvinyl chloride resin joint can be improved, and the impact resistance can be further improved.
＜炭酸カルシウム＞
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手では、上記炭酸カルシウムは、充填材として作用する。
<Calcium carbonate>
In the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, the calcium carbonate acts as a filler.
上記塩化ビニル系樹脂組成物の材料においては、上記炭酸カルシウムは、一次粒子として存在することが好ましい。上記炭酸カルシウムの一次粒子は、塩化ビニル系樹脂組成物の作製時に、塩化ビニル系樹脂等との混合により２個以上の粒子に粉砕され、粉砕粒子となることがある。上記炭酸カルシウムの粉砕粒子は、上記炭酸カルシウムの一次粒子が粉砕されて形成される。上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子は、上記塩化ビニル系樹脂組成物中で及び成形時に凝集し、二次粒子となることがある。上記炭酸カルシウムの二次粒子は、２個以上の上記炭酸カルシウムの一次粒子又は粉砕粒子により形成される。上記炭酸カルシウムの二次粒子は、上記炭酸カルシウムの一次粒子のみにより形成されてもよく、上記炭酸カルシウムの粉砕粒子のみにより形成されてもよく、上記炭酸カルシウムの一次粒子と粉砕粒子との組み合わせにより形成されてもよい。 In the material of the vinyl chloride resin composition, the calcium carbonate is preferably present as primary particles. The primary particles of calcium carbonate may be pulverized into two or more particles by mixing with the vinyl chloride resin or the like during preparation of the vinyl chloride resin composition to become pulverized particles. The pulverized particles of calcium carbonate are formed by pulverizing the primary particles of calcium carbonate. The primary particles and pulverized particles of calcium carbonate may aggregate in the vinyl chloride resin composition and during molding to become secondary particles. The secondary particles of calcium carbonate are formed by two or more primary particles or pulverized particles of calcium carbonate. The secondary particles of calcium carbonate may be formed only by the primary particles of calcium carbonate, may be formed only by the pulverized particles of calcium carbonate, or may be formed by a combination of the primary particles and pulverized particles of calcium carbonate.
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、上記炭酸カルシウムの一次粒子を含んでいてもよく、上記炭酸カルシウムの粉砕粒子を含んでいてもよく、上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子を含んでいてもよい。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、上記炭酸カルシウムの粉砕粒子を含むことが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂組成物中の上記炭酸カルシウムは、上記炭酸カルシウムの粉砕粒子であることが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂組成物中で、上記炭酸カルシウム粒子は、粉砕粒子として存在することが好ましい。なお、上記炭酸カルシウムは、上記塩化ビニル系樹脂組成物中で凝集していないことが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、上記炭酸カルシウムの二次粒子を含まないことが好ましい。 The vinyl chloride resin composition may contain primary particles of the calcium carbonate, may contain crushed particles of the calcium carbonate, or may contain primary particles and crushed particles of the calcium carbonate. The vinyl chloride resin composition preferably contains crushed particles of the calcium carbonate. The calcium carbonate in the vinyl chloride resin composition is preferably crushed particles of the calcium carbonate. In the vinyl chloride resin composition, the calcium carbonate particles are preferably present as crushed particles. It is preferable that the calcium carbonate does not aggregate in the vinyl chloride resin composition. The vinyl chloride resin composition preferably does not contain secondary particles of the calcium carbonate.
本発明の効果をより一層効果的に発揮する観点からは、上記炭酸カルシウムの一次粒子の粒子径（一次粒子径）は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５．０μｍ以下、さらに好ましくは３．０μｍ以下である。 From the viewpoint of exerting the effects of the present invention more effectively, the particle diameter (primary particle diameter) of the primary particles of the calcium carbonate is preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.8 μm or more, even more preferably 1.0 μm or more, and is preferably 10 μm or less, more preferably 5.0 μm or less, even more preferably 3.0 μm or less.
本発明の効果をより一層効果的に発揮する観点からは、上記炭酸カルシウムの粉砕粒子の粒子径（粉砕粒子径）は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、さらに好ましくは０．５μｍ以上であり、好ましくは５．０μｍ以下、より好ましくは３．０μｍ以下、さらに好ましくは２．０μｍ以下である。 From the viewpoint of exerting the effects of the present invention more effectively, the particle diameter (crushed particle diameter) of the crushed particles of the calcium carbonate is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, even more preferably 0.5 μm or more, and is preferably 5.0 μm or less, more preferably 3.0 μm or less, even more preferably 2.0 μm or less.
本発明の効果をより一層効果的に発揮する観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物中の上記炭酸カルシウムの二次粒子の粒子径（二次粒子径）は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１．５μｍ以上であり、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１４μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。 From the viewpoint of exerting the effects of the present invention more effectively, the particle diameter (secondary particle diameter) of the secondary particles of the calcium carbonate in the vinyl chloride resin composition is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, even more preferably 1.5 μm or more, and is preferably 15 μm or less, more preferably 14 μm or less, even more preferably 10 μm or less.
上記炭酸カルシウムの一次粒子径、粉砕粒子径及び二次粒子径は、平均粒子径であることが好ましく、数平均粒子径であることがより好ましい。上記炭酸カルシウムの粒子径は、例えば、任意の炭酸カルシウム５０個を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、各炭酸カルシウムの粒子径の平均値を算出することや、粒度分布測定装置を用いて求められる。電子顕微鏡又は光学顕微鏡での観察では、１個当たりの炭酸カルシウムの粒子径は、円相当径での粒子径として求められる。電子顕微鏡又は光学顕微鏡での観察において、任意の５０個の炭酸カルシウムの円相当径での平均粒子径は、球相当径での平均粒子径とほぼ等しくなる。粒度分布測定装置では、１個当たりの炭酸カルシウムの粒子径は、球相当径での粒子径として求められる。上記炭酸カルシウムの平均粒子径は、粒度分布測定装置を用いて算出することが好ましい。 The primary particle size, crushed particle size, and secondary particle size of the calcium carbonate are preferably average particle sizes, and more preferably number average particle sizes. The particle size of the calcium carbonate is determined, for example, by observing 50 arbitrary calcium carbonate particles with an electron microscope or optical microscope and calculating the average particle size of each calcium carbonate, or by using a particle size distribution measuring device. In the observation with an electron microscope or optical microscope, the particle size of each calcium carbonate particle is determined as the particle size of a circle equivalent diameter. In the observation with an electron microscope or optical microscope, the average particle size of 50 arbitrary calcium carbonate particles with a circle equivalent diameter is almost equal to the average particle size of the sphere equivalent diameter. In the particle size distribution measuring device, the particle size of each calcium carbonate particle is determined as the particle size of a sphere equivalent diameter. The average particle size of the calcium carbonate is preferably calculated using a particle size distribution measuring device.
上記炭酸カルシウムの一次粒子、粉砕粒子及び二次粒子は、球状であってもよく、球状以外の形状であってもよく、四角柱状、円柱状及び扁平状等の形状であってもよい。炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することにより、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にし、耐衝撃性をより一層高める観点からは、上記炭酸カルシウムの一次粒子、粉砕粒子及び二次粒子の形状は、球状であることが好ましい。上記炭酸カルシウムの一次粒子、粉砕粒子及び二次粒子のアスペクト比は、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．２以下である。 The primary particles, crushed particles, and secondary particles of the calcium carbonate may be spherical or may have a shape other than spherical, such as a square prism, a cylinder, or a flat shape. From the viewpoint of improving the appearance of the polyvinyl chloride resin joint and further increasing the impact resistance by suppressing the formation of secondary particles of calcium carbonate, it is preferable that the primary particles, crushed particles, and secondary particles of the calcium carbonate are spherical. The aspect ratios of the primary particles, crushed particles, and secondary particles of the calcium carbonate are preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.2 or less.
上記塩化ビニル系樹脂組成物において、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記炭酸カルシウムの含有量は、５重量部以上３０重量部以下である。また、上記塩化ビニル系樹脂継手において、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記炭酸カルシウムの含有量は、好ましくは５重量部以上、好ましくは３０重量部以下である。本発明では、上記の構成が備えられているので、成形時の流動性を高めることができ、かつ、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができる。また、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手の製造コストを低減することができる。上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手のそれぞれにおいて、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記炭酸カルシウムの含有量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上であり、好ましくは１５重量部以下、より好ましくは２０重量部以下である。上記炭酸カルシウムの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、製造コストを低減し、かつ、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 In the vinyl chloride resin composition, the content of the calcium carbonate is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. In the vinyl chloride resin joint, the content of the calcium carbonate is preferably 5 parts by weight or more and preferably 30 parts by weight or less per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. In the present invention, the above configuration is provided, so that the flowability during molding can be increased and the appearance of the vinyl chloride resin joint can be improved. In addition, the manufacturing cost of the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint can be reduced. In each of the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, the content of the calcium carbonate is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and preferably 15 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the content of the calcium carbonate is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the manufacturing cost can be reduced and the effect of the present invention can be more effectively exhibited.
＜他の成分＞
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手には、必要に応じて、各種の添加剤を用いてもよい。上記添加剤としては、安定剤、熱安定化助剤、滑剤、衝撃改質剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、顔料、難燃剤及び可塑剤等が挙げられる。上記添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
<Other Ingredients>
The vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint may contain various additives as necessary. Examples of the additives include stabilizers, thermal stabilization assistants, lubricants, impact modifiers, heat resistance improvers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, light stabilizers, pigments, flame retardants, and plasticizers. The additives may be used alone or in combination of two or more.
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手は、安定剤を含むことが好ましい。上記熱安定剤としては、有機錫系安定剤、鉛系安定剤、カルシウム－亜鉛系安定剤、バリウム－亜鉛系安定剤、及びバリウム－カドミウム系安定剤等が挙げられる。上記安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint preferably contain a stabilizer. Examples of the thermal stabilizer include an organotin stabilizer, a lead stabilizer, a calcium-zinc stabilizer, a barium-zinc stabilizer, and a barium-cadmium stabilizer. Only one type of the stabilizer may be used, or two or more types may be used in combination.
上記安定剤は、熱安定剤であることが好ましい。 The stabilizer is preferably a heat stabilizer.
塩化ビニル系樹脂の分解を抑制し、また、塩化ビニル系樹脂の分解時に発生する塩酸を捕捉する観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手は、有機錫系安定剤を含むことが好ましく、有機錫系熱安定剤を含むことがより好ましい。また、有機錫系安定剤の使用により、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観がより一層良好になる。 From the viewpoint of suppressing the decomposition of the vinyl chloride resin and capturing the hydrochloric acid generated during the decomposition of the vinyl chloride resin, the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint preferably contain an organotin-based stabilizer, and more preferably contain an organotin-based heat stabilizer. Furthermore, the use of an organotin-based stabilizer further improves the appearance of the vinyl chloride resin joint.
上記有機錫系安定剤としては、錫メルカプト系安定剤、錫マレート系安定剤、及び錫カルボキシレート系安定剤等が挙げられる。上記錫メルカプト系安定剤としては、モノアルキル錫メルカプト、ジアルキル錫メルカプト、モノアルキル錫メルカプトポリマー、ジアルキル錫メルカプトポリマー、モノアルキル錫メルカプトサルファイド、及びジアルキル錫メルカプトサルファイド等が挙げられる。上記錫マレート系安定剤としては、モノアルキル錫マレート、ジアルキル錫マレート、モノアルキル錫マレートポリマー、及びジアルキル錫マレートポリマー等が挙げられる。上記錫カルボキシレート系安定剤としては、モノアルキル錫カルボキシレート、及びジアルキル錫カルボキシレート等が挙げられる。上記有機錫系安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The above-mentioned organic tin stabilizers include tin mercapto stabilizers, tin malate stabilizers, and tin carboxylate stabilizers. The above-mentioned tin mercapto stabilizers include monoalkyltin mercapto, dialkyltin mercapto, monoalkyltin mercapto polymer, dialkyltin mercapto polymer, monoalkyltin mercapto sulfide, and dialkyltin mercapto sulfide. The above-mentioned tin malate stabilizers include monoalkyltin malate, dialkyltin malate, monoalkyltin malate polymer, and dialkyltin malate polymer. The above-mentioned tin carboxylate stabilizers include monoalkyltin carboxylate and dialkyltin carboxylate. The above-mentioned organic tin stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
熱安定性を良好にする観点からは、上記有機錫系安定剤は、錫メルカプト系安定剤であることが好ましく、ジアルキル錫メルカプトであることが好ましく、ジオクチル錫メルカプトであることがより好ましい。 From the viewpoint of improving thermal stability, the above-mentioned organotin stabilizer is preferably a tin mercapto stabilizer, more preferably a dialkyltin mercapto, and even more preferably a dioctyltin mercapto.
上記鉛系安定剤としては、三塩基性硫酸鉛、四塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、及び塩基性亜硫酸亜燐酸等が挙げられる。 Examples of the lead-based stabilizers include tribasic lead sulfate, tetrabasic lead sulfate, basic lead sulfite, dibasic lead phosphite, dibasic lead phthalate, tribasic lead maleate, dibasic lead stearate, and basic sulfite and phosphite.
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手のそれぞれにおいて、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記有機錫系安定剤の含有量は、好ましくは０．２重量部以上、より好ましくは０．３重量部以上、さらに好ましくは０．５重量部以上である。上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手のそれぞれにおいて、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記有機錫系安定剤の含有量は、好ましくは３．０重量部以下、より好ましくは２．０重量部以下、さらに好ましくは１．８重量部以下である。上記有機錫系安定剤の含有量が、上記下限以上及び上記上限以下であると、熱安定性を高め、上記塩化ビニル系樹脂継手の耐熱性を高めることができる。 In each of the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, the content of the organic tin stabilizer is preferably 0.2 parts by weight or more, more preferably 0.3 parts by weight or more, and even more preferably 0.5 parts by weight or more, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. In each of the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, the content of the organic tin stabilizer is preferably 3.0 parts by weight or less, more preferably 2.0 parts by weight or less, and even more preferably 1.8 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the content of the organic tin stabilizer is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the thermal stability can be improved and the heat resistance of the vinyl chloride resin joint can be improved.
上記熱安定化助剤としては特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、リン酸エステル、ポリオール、ハイドロタルサイト、及びゼオライト等が挙げられる。上記熱安定化助剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The heat stabilization aid is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized soybean oil, phosphate esters, polyols, hydrotalcite, and zeolites. Only one type of the heat stabilization aid may be used, or two or more types may be used in combination.
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手は、滑剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手は、滑剤を含むことが好ましい。 The vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint may or may not contain a lubricant. It is preferable that the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint contain a lubricant.
上記滑剤としては、内部滑剤、及び外部滑剤が挙げられる。上記内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。上記内部滑剤としては特に限定されず、ブチルステアレート、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、エポキシ大豆油、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸、及びビスアミド等が挙げられる。上記外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。上記外部滑剤としては特に限定されず、ポリエチレン系滑剤、エステル系滑剤、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、及びモンタン酸ワックス等が挙げられる。上記滑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The lubricants include internal lubricants and external lubricants. The internal lubricants are used to reduce the flow viscosity of the molten resin during molding and to prevent frictional heat generation. The internal lubricants are not particularly limited, and examples thereof include butyl stearate, lauryl alcohol, stearyl alcohol, epoxy soybean oil, glycerin monostearate, stearic acid, and bisamide. The external lubricants are used to increase the sliding effect between the molten resin and the metal surface during molding. The external lubricants are not particularly limited, and examples thereof include polyethylene-based lubricants, ester-based lubricants, paraffin wax, polyolefin wax, and montanic acid wax. Only one type of the lubricants may be used, or two or more types may be used in combination.
成形時に塩化ビニル系樹脂組成物と金属面（金型）との滑りを良くする観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手は、ポリエチレン系滑剤を含むことが好ましく、ポリエチレン系滑剤とエステル系滑剤とを含むことがより好ましい。 From the viewpoint of improving the sliding between the vinyl chloride resin composition and the metal surface (mold) during molding, the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint preferably contain a polyethylene-based lubricant, and more preferably contain a polyethylene-based lubricant and an ester-based lubricant.
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手が上記ポリエチレン系滑剤を含む場合に、以下の含有量を満たすことが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記ポリエチレン系滑剤の含有量は、好ましくは０重量部を超え、より好ましくは０．１重量部以上、さらに好ましくは０．５重量部以上であり、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは２重量部以下、さらに好ましくは１重量部以下である。上記ポリエチレン系滑剤の含有量が上記下限及び上記上限を満たすと、上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子を、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手中に均一に分散させることができ、上記炭酸カルシウムの二次粒子の形成を抑制することができる。結果として、成形時の流動性を高め、かつ、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができる。また、成形時に塩化ビニル系樹脂組成物と金属面（金型）との滑りを良くすることができ、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができる。 When the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint contain the polyethylene lubricant, it is preferable that the following content is satisfied. The content of the polyethylene lubricant is preferably more than 0 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight or more, even more preferably 0.5 parts by weight or more, and preferably 10 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, and even more preferably 1 part by weight or less, relative to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the content of the polyethylene lubricant satisfies the above lower limit and the above upper limit, the primary particles and pulverized particles of the calcium carbonate can be uniformly dispersed in the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, and the formation of secondary particles of the calcium carbonate can be suppressed. As a result, the flowability during molding can be increased and the appearance of the vinyl chloride resin joint can be improved. In addition, the sliding between the vinyl chloride resin composition and the metal surface (mold) during molding can be improved, and the appearance of the vinyl chloride resin joint can be improved.
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手は、上記ポリエチレン系滑剤と、上記ポリエチレン系滑剤以外の滑剤とを含んでいてもよい。 The vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint may contain the polyethylene lubricant and a lubricant other than the polyethylene lubricant.
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手が上記ポリエチレン系滑剤と上記ポリエチレン系滑剤以外の滑剤とを含む場合に、以下の含有量を満たすことが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、上記ポリエチレン系滑剤と上記ポリエチレン系滑剤以外の滑剤との合計の含有量（滑剤の合計の含有量）は、好ましくは０重量部を超え、より好ましくは０．２重量部以上であり、さらに好ましくは０．４重量部以上、好ましくは１．５重量部以下、より好ましくは０．６重量部以下である。上記ポリエチレン系滑剤と上記ポリエチレン系滑剤以外の滑剤との合計の含有量が上記下限及び上記上限を満たすと、上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子を、上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手中に均一に分散させることができる。結果として、成形時の流動性を高め、かつ、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができる。また、成形時に塩化ビニル系樹脂組成物と金属面（金型）との滑りを良くすることができ、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができる。 When the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint contain the polyethylene lubricant and a lubricant other than the polyethylene lubricant, it is preferable to satisfy the following contents. The total content of the polyethylene lubricant and the lubricant other than the polyethylene lubricant (total lubricant content) relative to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin is preferably more than 0 parts by weight, more preferably 0.2 parts by weight or more, even more preferably 0.4 parts by weight or more, preferably 1.5 parts by weight or less, and more preferably 0.6 parts by weight or less. When the total content of the polyethylene lubricant and the lubricant other than the polyethylene lubricant satisfies the above lower limit and the above upper limit, the primary particles and pulverized particles of the calcium carbonate can be uniformly dispersed in the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint. As a result, the flowability during molding can be increased and the appearance of the vinyl chloride resin joint can be improved. In addition, the sliding between the vinyl chloride resin composition and the metal surface (mold) during molding can be improved, and the appearance of the vinyl chloride resin joint can be improved.
上記衝撃改質剤としては特に限定されず、メタクリル酸メチル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ）、塩素化ポリエチレン、及びアクリルゴム等が挙げられる。上記衝撃改質剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The impact modifier is not particularly limited, and examples thereof include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), chlorinated polyethylene, and acrylic rubber. The impact modifier may be used alone or in combination of two or more kinds.
上記耐熱向上剤としては特に限定されず、α－メチルスチレン系、及びＮ－フェニルマレイミド系樹脂等が挙げられる。上記耐熱向上剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The heat resistance improver is not particularly limited, and examples thereof include α-methylstyrene-based and N-phenylmaleimide-based resins. Only one type of the heat resistance improver may be used, or two or more types may be used in combination.
上記酸化防止剤としては特に限定されず、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include phenol-based antioxidants. The antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The above-mentioned UV absorbers are not particularly limited, and examples thereof include salicylic acid ester-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, and cyanoacrylate-based UV absorbers. The above-mentioned UV absorbers may be used alone or in combination of two or more kinds.
上記光安定剤としては特に限定されず、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。上記光安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include hindered amine light stabilizers. Only one type of the light stabilizer may be used, or two or more types may be used in combination.
上記顔料としては特に限定されず、有機顔料及び無機顔料が挙げられる。上記有機顔料としては、アゾ系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、スレン系有機顔料、及び染料レーキ系有機顔料等が挙げられる。上記無機顔料としては、酸化物系無機顔料、クロム酸モリブデン系無機顔料、硫化物・セレン化物系無機顔料、及びフェロシアニン化物系無機顔料等が挙げられる。透明性をより一層高める観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、上記顔料を含まないことが好ましい。 The pigment is not particularly limited, and examples thereof include organic pigments and inorganic pigments. Examples of the organic pigments include azo-based organic pigments, phthalocyanine-based organic pigments, threne-based organic pigments, and dye lake-based organic pigments. Examples of the inorganic pigments include oxide-based inorganic pigments, molybdenum chromate-based inorganic pigments, sulfide/selenide-based inorganic pigments, and ferrocyanide-based inorganic pigments. From the viewpoint of further increasing transparency, it is preferable that the vinyl chloride resin composition does not contain the above pigments.
上記可塑剤は、成形時の加工性を高める目的で添加されていてもよい。可塑剤の添加により成形品の耐熱性が低下することがあるため、可塑剤の添加量は少ない方が好ましい。上記可塑剤としては特に限定されず、ジブチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート、及びジ－２－エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。上記可塑剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The plasticizer may be added to improve processability during molding. The addition of a plasticizer may reduce the heat resistance of the molded product, so it is preferable to add a small amount of plasticizer. The plasticizer is not particularly limited, and examples include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and di-2-ethylhexyl adipate. Only one type of the plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination.
（塩化ビニル系樹脂継手の他の詳細）
上記塩化ビニル系樹脂継手は、上記塩化ビニル系樹脂組成物を用いて形成される。上記塩化ビニル系樹脂組成物は、上記塩化ビニル系樹脂継手を得るために用いることができる。上記塩化ビニル系樹脂継手は、上記塩化ビニル系樹脂組成物を成形することにより得られる。上記塩化ビニル系樹脂継手は、上記塩化ビニル系樹脂組成物の成形体である。上記塩化ビニル系樹脂継手は、上記塩化ビニル系樹脂組成物の射出成形体であることが好ましい。
(Other details of PVC fittings)
The vinyl chloride-based resin joint is formed using the vinyl chloride-based resin composition. The vinyl chloride-based resin composition can be used to obtain the vinyl chloride-based resin joint. The vinyl chloride-based resin joint is obtained by molding the vinyl chloride-based resin composition. The vinyl chloride-based resin joint is a molded article of the vinyl chloride-based resin composition. The vinyl chloride-based resin joint is preferably an injection-molded article of the vinyl chloride-based resin composition.
上記塩化ビニル系樹脂継手では、上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子を均一に分散させることができる。結果として、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができる。 In the polyvinyl chloride resin joint, the primary particles and crushed particles of calcium carbonate can be uniformly dispersed. As a result, the appearance of the polyvinyl chloride resin joint can be improved.
なお、上記塩化ビニル系樹脂組成物中の上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子の一部は、組成物中で又は成形時に凝集することがある。上記塩化ビニル系樹脂継手では、上記炭酸カルシウムの一次粒子又は粉砕粒子の一部が凝集している。上記塩化ビニル系樹脂継手（塩化ビニル系樹脂組成物の成形体）は、上記炭酸カルシウムの二次粒子を含む。上記塩化ビニル系樹脂継手では、上記炭酸カルシウムの一次粒子、粉砕粒子及び二次粒子が存在していてもよい。上記塩化ビニル系樹脂継手は、上記炭酸カルシウムの二次粒子のみを含んでいてもよく、一次粒子及び二次粒子を含んでいてもよく、粉砕粒子及び二次粒子を含んでいてもよく、一次粒子、粉砕粒子及び二次粒子を含んでいてもよい。 Note that some of the primary particles and pulverized particles of the calcium carbonate in the vinyl chloride resin composition may aggregate in the composition or during molding. In the vinyl chloride resin joint, some of the primary particles or pulverized particles of the calcium carbonate are aggregated. The vinyl chloride resin joint (molded body of the vinyl chloride resin composition) contains secondary particles of the calcium carbonate. In the vinyl chloride resin joint, primary particles, pulverized particles, and secondary particles of the calcium carbonate may be present. The vinyl chloride resin joint may contain only secondary particles of the calcium carbonate, may contain primary particles and secondary particles, may contain pulverized particles and secondary particles, or may contain primary particles, pulverized particles, and secondary particles.
上記塩化ビニル系樹脂継手では、上記炭酸カルシウムの二次粒子の粒子径（二次粒子径）が１５μｍ以下である。上記塩化ビニル系樹脂継手中の上記炭酸カルシウムの二次粒子の粒子径は、好ましくは１．０μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上、さらに好ましくは２．０μｍ以上であり、好ましくは１３μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは８．０μｍ以下、特に好ましくは５．０μｍ以下である。上記炭酸カルシウムの二次粒子の粒子径が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができ、かつ、耐衝撃性をより一層高めることができる。 In the polyvinyl chloride resin joint, the particle diameter (secondary particle diameter) of the secondary particles of the calcium carbonate is 15 μm or less. The particle diameter of the secondary particles of the calcium carbonate in the polyvinyl chloride resin joint is preferably 1.0 μm or more, more preferably 1.5 μm or more, even more preferably 2.0 μm or more, and preferably 13 μm or less, more preferably 10 μm or less, even more preferably 8.0 μm or less, and particularly preferably 5.0 μm or less. When the particle diameter of the secondary particles of the calcium carbonate is equal to or greater than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the appearance of the polyvinyl chloride resin joint can be improved and the impact resistance can be further improved.
上記炭酸カルシウムの二次粒子の粒子径は、数平均粒子径であることが好ましい。上記炭酸カルシウムの二次粒子の粒子径は、例えば、以下の方法で測定することができる。ダイヤモンドカッターを用いて上記塩化ビニル系樹脂継手を切断し、走査型電子顕微鏡で断面を観察する。画像解析ソフトを用いて、単位面積中に存在する炭酸カルシウムの二次粒子の粒子径の平均値を求める。上記ダイヤモンドカッターとしては、マキタ社製「マルノコ盤 モデル２７１１」等が挙げられる。 The particle size of the secondary particles of calcium carbonate is preferably a number average particle size. The particle size of the secondary particles of calcium carbonate can be measured, for example, by the following method. The polyvinyl chloride resin joint is cut using a diamond cutter, and the cross section is observed using a scanning electron microscope. The average particle size of the secondary particles of calcium carbonate present in a unit area is obtained using image analysis software. An example of the diamond cutter is the "Circular Saw Model 2711" manufactured by Makita Corporation.
なお、例えば、３つの炭酸カルシウムの一次粒子で１つの二次粒子が構成されている場合に、この二次粒子において、二次粒子となっている上記炭酸カルシウムの一次粒子の個数は３とカウントする。例えば、３つの炭酸カルシウムの粉砕粒子で１つの二次粒子が構成されている場合に、この二次粒子において、二次粒子となっている上記炭酸カルシウムの粉砕粒子の個数は３とカウントする。 For example, if one secondary particle is composed of three primary particles of calcium carbonate, the number of primary particles of calcium carbonate that are secondary particles in this secondary particle is counted as 3. For example, if one secondary particle is composed of three pulverized particles of calcium carbonate, the number of pulverized particles of calcium carbonate that are secondary particles in this secondary particle is counted as 3.
上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手の材料の混合方法は、特に限定されない。上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手の材料は、一括混合されてもよく、複数の材料が事前に混合されてもよい。上記塩化ビニル系樹脂組成物及び上記塩化ビニル系樹脂継手の製造方法では、上記炭酸カルシウム（一次粒子）及び上記ポリオキシアルキレングリコールが事前に混合されることが好ましい。上記炭酸カルシウム及び上記ポリオキシアルキレングリコールが事前に混合されると、上記炭酸カルシウムの表面に上記ポリオキシアルキレングリコールが分散し、上記炭酸カルシウムの一次粒子及び粉砕粒子の凝集を防ぐことができる。結果として、上記塩化ビニル系樹脂組成物中で及び成形時に上記炭酸カルシウムの二次粒子が形成されることを抑制することができるので、上記塩化ビニル系樹脂継手の外観を良好にすることができ、かつ、耐衝撃性をより一層高めることができる。上記炭酸カルシウム及び上記ポリオキシアルキレングリコールは、例えば、ミキサーを用いて混合することができる。 The method of mixing the vinyl chloride resin composition and the materials of the vinyl chloride resin joint is not particularly limited. The vinyl chloride resin composition and the materials of the vinyl chloride resin joint may be mixed together, or a plurality of materials may be mixed in advance. In the manufacturing method of the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin joint, it is preferable that the calcium carbonate (primary particles) and the polyoxyalkylene glycol are mixed in advance. When the calcium carbonate and the polyoxyalkylene glycol are mixed in advance, the polyoxyalkylene glycol is dispersed on the surface of the calcium carbonate, and the aggregation of the primary particles and crushed particles of the calcium carbonate can be prevented. As a result, the formation of secondary particles of the calcium carbonate in the vinyl chloride resin composition and during molding can be suppressed, so that the appearance of the vinyl chloride resin joint can be improved and the impact resistance can be further improved. The calcium carbonate and the polyoxyalkylene glycol can be mixed using, for example, a mixer.
上記塩化ビニル系樹脂継手は、単層の継手であってもよく、多層の継手であってもよい。 The polyvinyl chloride resin joints may be single-layer joints or multi-layer joints.
上記塩化ビニル系樹脂組成物の成形方法としては特に限定されず、例えば、押出成形法、射出成形法、カレンダー成形法及びプレス成形法等が挙げられる。成形時の流動性を高める観点からは、上記塩化ビニル系樹脂組成物の成型方法は、射出成形法であることが好ましい。 The molding method of the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, and examples thereof include extrusion molding, injection molding, calendar molding, and press molding. From the viewpoint of increasing the fluidity during molding, the molding method of the vinyl chloride resin composition is preferably injection molding.
上記塩化ビニル系樹脂継手は、射出成形体であることが好ましい。 The polyvinyl chloride resin joint is preferably an injection molded product.
成形に用いる成形機としては特に限定されず、例えば、スクリュー式射出成形機、単軸押出機、二軸異方向パラレル押出機、二軸異方向コニカル押出機、及び二軸同方向押出機等が挙げられる。上記成形機を用いて成形するとき、賦形する金型、樹脂温度等は、特に限定されない。 The molding machine used for molding is not particularly limited, and examples include a screw-type injection molding machine, a single-screw extruder, a twin-screw counter-rotating parallel extruder, a twin-screw counter-rotating conical extruder, and a twin-screw co-rotating extruder. When molding using the above molding machines, there are no particular limitations on the mold for forming, the resin temperature, etc.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.
以下の材料を用意した。 The following materials were prepared:
（塩化ビニル系樹脂）
塩化ビニル系樹脂（大洋塩ビ社製「ＴＳ－８００」、重合度：８００）
(Vinyl chloride resin)
Polyvinyl chloride resin ("TS-800" manufactured by Taiyo Vinyl Corporation, polymerization degree: 800)
（ポリオキシアルキレングリコール）
ポリオキシプロピレングリコール（ＢＹＫ社製「ＤＩＳＰＥＲＰＬＡＳＴ－１１８０」、分子量：３．２×１０３）
(Polyoxyalkylene glycol)
Polyoxypropylene glycol (BYK "DISPERPLAST-1180", molecular weight: 3.2 x 10 3 )
（炭酸カルシウム）
炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製「スーパー＃１７００」、一次粒子の平均粒子径：１．９μｍ）
(Calcium Carbonate)
Calcium carbonate (Maruo Calcium Co., Ltd. "Super #1700", average particle size of primary particles: 1.9 μm)
（滑剤）
ポリエチレン系滑剤（三井化学社製「ＨＷ２２０３Ａ」、酸価：３０）
エステル系滑剤（エメリーオレオ社製「Ｇ１５」）
(Lubricant)
Polyethylene lubricant (Mitsui Chemicals "HW2203A", acid value: 30)
Ester lubricant (Emery Oleo's "G15")
（安定剤）
有機錫系安定剤（勝田化工社製「ＫＭ－１９Ｄ－２」）
(Stabilizer)
Organotin stabilizer (Katsuta Chemical Industries, Ltd. "KM-19D-2")
（実施例１）
炭酸カルシウム１０重量部と、ポリオキシプロピレングリコール０．１５重量部とを、小型粉砕機（三庄インダストリー社製「ロータリークラッシャー ＮＲ－０４Ａ型」）に添加し、３００００ｒｐｍで５分間混合し、前混合組成物を得た。前混合組成物中では、炭酸カルシウムの粉砕粒子が形成されていた。得られた前混合組成物と、塩化ビニル系樹脂１００重量部と、有機錫系安定剤１．６重量部と、ポリエチレン系滑剤０．５重量部と、エステル系滑剤０．５重量部とを、回転混合器（カワタ社製「２０Ｌスーパーミキサー」）に添加した。次いで、スチームを入れて回転数１５００ｒｐｍで回転混合させ、１０５℃まで昇温させた後、スチームを止め、冷却水を流して回転混合させ、室温（２３℃）まで冷却し、塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
Example 1
10 parts by weight of calcium carbonate and 0.15 parts by weight of polyoxypropylene glycol were added to a small crusher ("Rotary Crusher NR-04A" manufactured by Sansho Industry Co., Ltd.) and mixed at 30,000 rpm for 5 minutes to obtain a premixed composition. In the premixed composition, crushed particles of calcium carbonate were formed. The obtained premixed composition, 100 parts by weight of vinyl chloride resin, 1.6 parts by weight of organotin stabilizer, 0.5 parts by weight of polyethylene lubricant, and 0.5 parts by weight of ester lubricant were added to a rotary mixer ("20L Super Mixer" manufactured by Kawata Co., Ltd.). Next, steam was added and the mixture was rotated and mixed at a rotation speed of 1500 rpm, and the temperature was raised to 105°C, after which the steam was stopped, cooling water was flowed and the mixture was rotated and mixed, and the mixture was cooled to room temperature (23°C) to obtain a vinyl chloride resin composition.
得られた塩化ビニル系樹脂組成物について、スクリュー式射出成形機（ＪＳＷ社製「３５０ｔ射出成形機」）及び継手金型を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７４３に準拠して、塩化ビニル系樹脂継手（射出成形体）を作製した。得られた塩化ビニル系樹脂継手は、長さ１３３ｍｍ、口径５０ｍｍ、厚み５．０±０．４ｍｍであった。塩化ビニル系樹脂継手中では、炭酸カルシウムの二次粒子が形成されていた。 A vinyl chloride resin joint (injection molded article) was produced from the obtained vinyl chloride resin composition in accordance with JIS K6743 using a screw-type injection molding machine (350t injection molding machine manufactured by JSW) and a joint mold. The obtained vinyl chloride resin joint had a length of 133 mm, a diameter of 50 mm, and a thickness of 5.0±0.4 mm. Secondary particles of calcium carbonate were formed in the vinyl chloride resin joint.
（実施例２～５、及び比較例１～８）
配合成分の種類及び配合量を下記の表１～２に示すようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂継手を作製した。
(Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 8)
PVC resin compositions and vinyl chloride resin joints were produced in the same manner as in Example 1, except that the types and amounts of the blended components were as shown in Tables 1 and 2 below.
（評価）
（１）炭酸カルシウムの二次粒子の平均粒子径
得られた塩化ビニル系樹脂継手をダイヤモンドカッター（マキタ社製「マルノコ盤 モデル２７１１」）を用いて長さ３ｍｍに切り出し、走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社製「ＪＳＭ－６５１０Ａ」）を用いて断面を観察した。画像解析ソフト（ＩｍａｇｅＪ）を用いて、任意の１ｃｍ２中に存在する炭酸カルシウムの二次粒子の円相当径の平均値を求め、二次粒子の平均粒子径とした。
(evaluation)
(1) Average particle size of secondary particles of calcium carbonate The obtained polyvinyl chloride resin joint was cut into a length of 3 mm using a diamond cutter (Makita Corporation, "Circular Saw Model 2711"), and the cross section was observed using a scanning electron microscope (JEOL Corporation, "JSM-6510A"). Using image analysis software (ImageJ), the average circle equivalent diameter of secondary particles of calcium carbonate present in any 1 cm2 was calculated, and this was taken as the average particle size of the secondary particles.
（２）耐衝撃性
得られた塩化ビニル系樹脂継手について、落錘試験機（日本電産シンポ社製「ＴＳ－００１」）及び質量３ｋｇの平底形の重錘を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７４３の附属書ＪＡに準拠して５０％衝撃破壊高さを算出した。耐衝撃性を、以下の基準で判定した。
(2) Impact resistance For the obtained polyvinyl chloride resin joint, the 50% impact breaking height was calculated using a drop weight tester ("TS-001" manufactured by Nidec-Shimpo Corporation) and a flat-bottomed weight with a mass of 3 kg in accordance with Appendix JA of JIS K6743. The impact resistance was evaluated according to the following criteria.
［耐衝撃性の判定基準］
○○：５０％衝撃破壊高さが、８０ｃｍ以上
○：５０％衝撃破壊高さが、５０ｃｍ以上８０ｃｍ未満
×：５０％衝撃破壊高さが、５０ｃｍ未満
[Impact resistance evaluation criteria]
○○: 50% impact fracture height is 80 cm or more. ○: 50% impact fracture height is 50 cm or more and less than 80 cm. ×: 50% impact fracture height is less than 50 cm.
配合組成及び結果を下記の表１～２に示す。 The compounding composition and results are shown in Tables 1 and 2 below.
Claims (5)
前記塩化ビニル系樹脂組成物において、前記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、前記炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上３０重量部以下であり、かつ、前記ポリオキシアルキレングリコールの含有量が０．００５重量部以上０．６０重量部以下であり、
前記ポリオキシアルキレングリコールが、両末端にカルボキシ基を有し、
前記塩化ビニル系樹脂継手が、前記炭酸カルシウムの二次粒子を含み、
前記塩化ビニル系樹脂継手の走査型電子顕微鏡での断面の観察において、前記炭酸カルシウムの二次粒子の円相当径の平均値が１５μｍ以下である、塩化ビニル系樹脂継手。 A vinyl chloride resin joint molded from a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin, a polyoxyalkylene glycol, and calcium carbonate,
In the vinyl chloride resin composition, the content of the calcium carbonate is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, and the content of the polyoxyalkylene glycol is 0.005 parts by weight or more and 0.60 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin,
The polyoxyalkylene glycol has carboxy groups at both ends,
the polyvinyl chloride resin joint contains secondary particles of the calcium carbonate,
A polyvinyl chloride resin joint, wherein, when a cross section of the polyvinyl chloride resin joint is observed with a scanning electron microscope, the average circle equivalent diameter of the secondary particles of the calcium carbonate is 15 μm or less.
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