JP7687965B2 - Ｂステージ塗膜形成用塗料、ｂステージ塗膜、及びｂステージ塗膜の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、Ｂステージ塗膜形成用塗料、Ｂステージ塗膜、及びＢステージ塗膜の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、Ｂステージ塗膜形成用塗料、Ｂステージ塗膜、積層フィルム、成形体（典型的には三次元成形体）、及びＢステージ塗膜の製造方法に関する。

従来から、家電製品や情報電子機器の筐体等、及び自動車のインスツルメントパネル等の成形体には、表面硬度、及び耐擦傷性などの機能を付与するために、上記成形体の基体の表面の上に、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、イソシアネート系樹脂、及びウレタン系樹脂などの硬化性樹脂塗料を塗工し、硬化塗膜を形成することが、しばしば行われている。

上記硬化塗膜を形成する方法としては、先ず上記基体を成形し、得られた該基体の表面の上に、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、及びエアナイフコートなどの方法を使用して、上記硬化性樹脂塗料を適用し、硬化する方法が広く採用されている。一方、上記方法には、特に上記基体が三次元形状／立体的形状（例えば、全体として湾曲する形状、表面に凹凸を有する形状など）を有している場合には、以下のような諸々の不都合、例えば、上記基体の表面の上に上記硬化性樹脂塗料を均一な厚みとなるように適用することが難しい；適用後硬化前に上記硬化性樹脂塗料が流れ、硬化塗膜の厚みムラ／外観不良が生じ易い；及び、基体１個毎に塗料の適用を行うため生産性が不十分などの問題がある。

そこで、熱可塑性樹脂フィルムの表面の上に、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、及びダイコートなどのロール・トゥ・ロールの方法で生産性良く塗料を塗布してＢステージ塗膜を形成し、得られた積層フィルムを熱プレス成形などの方法により所定形状に賦形した後、上記Ｂステージ塗膜を完全硬化する方法；上記積層フィルムを射出成形の成形型内にインサートし、上記積層フィルムを加熱軟化させて所定形状に賦形し、所望の熱可塑性樹脂を上記成形型内に射出した後、上記Ｂステージ塗膜を完全硬化する方法などが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、これらの技術では、Ｂステージ塗膜を工業的に安定して製造すること、特に、ウェット塗膜をＢステージ状態に硬化させることとウェット塗膜の硬化をＢステージ状態に留めることとのバランスを工業的に安定して保つことが難しい。また塗膜がＢステージのときの三次元成形性（三次元形状を付与したときの割れや白化などの不良現象の起こり難さ）が不十分である。更に塗膜を完全硬化した後の表面硬度や耐擦傷性も十分に満足できるものではない。

特表２０１２－５２１４７６号公報 特開２０１６－２２１９２２号公報

本発明の課題は、新規なＢステージ塗膜形成用塗料、及びこれを用いたＢステージ塗膜、並びに該Ｂステージ塗膜の製造方法を提供することにある。本発明の更なる課題は、三次元成形性（三次元形状を付与したときのヒビ、割れおよび外観不良（例えば白化）などの不良現象の起こり難さ）に優れたＢステージ塗膜を形成することができる塗料、及び該塗料を用いたＢステージ塗膜、並びに該Ｂステージ塗膜の製造方法を提供することにある。本発明の更なる別の課題は、Ｂステージにおいては三次元成形性に優れ、完全硬化後（Ｃステージにおいて）は表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性に優れる塗膜を形成することができる塗料、該塗料を用いたＢステージ塗膜、該Ｂステージ塗膜を有する積層フィルム、上記Ｂステージ塗膜又は上記積層フィルムを用いて成形される成形体、及びこれらの製造方法を提供することにある。

本発明者は、鋭意研究した結果、特定の塗料により、上記課題を達成できることを見出した。

即ち、本発明の諸態様は以下の通りである。
［１］．
Ｂステージ塗膜形成用塗料であって、（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部；（Ｂ）光重合開始剤１～２０質量部；及び、（Ｃ）熱重合開始剤０．００１～１質量部を含む、上記塗料。
［２］．
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含む、上記［１］項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
［３］．
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートのゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上である、上記［２］項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
［４］．
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの有する（メタ）アクリロイル基の数が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）１０００当たり、２～２０個である、上記［２］項又は［３］項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
［５］．
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類を含む、上記［１］～［４］項の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
［６］．
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が、成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート９９～８０質量％、及び成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類１～２０質量％を含み；ここで上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの配合量と上記成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類の配合量との和は１００質量％である、上記［１］～［５］項の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
［７］．
更に（Ｄ）微粒子１０～５００質量部を含む、上記［１］～［６］項の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
［８］．
上記成分（Ｄ）微粒子が、抗菌剤又は抗ウィルス剤として機能する微粒子を含む、上記［７］項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
［９］．
更に（Ｅ）撥水剤０．０１～７質量部を含む、上記［１］～［８］項の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
［１０］．
上記［１］～［９］項の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料を用いて形成されたＢステージ塗膜。
［１１］．
上記［１］～［９］項の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料を用いて形成されたＢステージ塗膜を含むＢステージ塗膜積層フィルム。
［１２］．
上記［１］～［９］項の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料を用いて形成されたＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜を有する成形体。
［１３］．
Ｂステージ塗膜の製造方法であって、（１）フィルム基材の少なくとも一方の面の上に、［１］～［９］項の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料を用いて、ウェット塗膜を形成する工程；（２）上記工程（１）で形成されたウェット塗膜を、温度８０～１６０℃において時間１～２０分処理することにより、乾燥するとともに、Ｂステージ状態に硬化する工程；及び、（３）上記工程（２）で処理された塗膜の温度を６０℃以下に冷却する工程を含む、上記製造方法。

本発明の塗料を用いることにより、Ｂステージ塗膜を工業的に安定して製造することができる。本発明の好ましい塗料を用いることにより、三次元成形性に優れたＢステージ塗膜を工業的に安定して製造することができる。本発明のＢステージ塗膜は三次元成形性に優れる。本発明の好ましいＢステージ塗膜は、Ｂステージにおいては三次元成形性に優れ、完全硬化後（Ｃステージにおいて）は表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性に優れる。そのため本発明の好ましいＢステージ塗膜やこのＢステージ塗膜を有する本発明の積層フィルムを用いて成形される成形体は、表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性に優れ、表面外観も良好である（ヒビ、割れおよび外観不良（例えは白化）などの不良現象がない）。そのため本発明のＢステージ塗膜やこのＢステージ塗膜を有する本発明の積層フィルムは、三次元形状／立体的形状を有する成形体、例えば、家電製品や情報電子機器の筐体等、及び自動車のインスツルメントパネル等の成形体の表面に表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性などの機能を付与するために好適に用いることができる。

図１は、実施例で使用した成分（Ａ１－１）のＧＰＣ曲線である。 図２は、真空成形を説明する概念図である。 図３は、実施例で使用した成形型の正面図（ａ）と平面図（ｂ）である。

本明細書において「樹脂」の用語は、２種以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。本明細書において「フィルム」の用語は、「シート」と相互交換的に又は相互置換可能に使用する。本明細書において、「フィルム」及び「シート」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできるものに使用する。「板」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできないものに使用する。また本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を１層以上介在させて積層することの両方を含む。

本明細書において数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、２０％以上は、２０％又は２０％超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、２０％以下は、２０％又は２０％未満を意味する。また数値範囲に係る「～」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、１０～９０％は、１０％、１０％超かつ９０％未満、又は９０％を意味する。更に、数値範囲の上限と下限とは、任意に組み合わせることができるものとし、任意に組み合わせた実施形態が読み取れるものとする。例えば、ある特性の数値範囲に係る「通常１０％以上、好ましくは２０％以上である。一方、通常４０％以下、好ましくは３０％以下である。」や「通常１０～４０％、好ましくは２０～３０％である。」という記載から、そのある特性の数値範囲は、一実施形態において１０～４０％、２０～３０％、１０～３０％、又は２０～４０％であることが読み取れるものとする。

実施例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用されるすべての数値は、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値は、有効数字に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。

本明細書において「Ｂステージ」の用語は、熱硬化性樹脂については、ＪＩＳ Ｋ６８００－１９８５に規定された意味、即ち「熱硬化性樹脂の硬化中間状態。この状態での樹脂は加熱すると軟化し、ある種の溶剤に触れると膨潤するが、完全に溶融・溶解することはない。」の意味で使用する。活性エネルギー線硬化性樹脂については、「活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化中間状態。この状態での樹脂は加熱すると軟化し、ある種の溶剤に触れると膨潤するが、完全に溶融・溶解することはない。」の意味で使用する。

本明細書において「Ｃステージ」の用語は、熱硬化性樹脂、及び活性エネルギー線硬化性樹脂の何れについても、ＪＩＳ Ｋ６８００－１９８５に規定された意味を準用し、「硬化性樹脂の硬化反応の最終状態。この状態の樹脂は、不溶不融性である。完全に硬化した塗膜中の硬化性樹脂はこの状態にある。」の意味で使用する。

１．塗料
本発明の塗料は、（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂；（Ｂ）光重合開始剤；及び、（Ｃ）熱重合開始剤を含む。上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、好ましくは（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含む。上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、好ましくは（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類を含む。以下、各成分について説明する。

（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、塗膜を形成する働きをする。

上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート（またはポリウレタン（メタ）アクリレート）、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマーをあげることができる。

上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルセロソルブ（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、及び、トリメチルシロキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有単官能反応性モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、スチレン等の単官能反応性モノマー；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２’－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマー；トリペンタエリスリトールオクタアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有８官能反応性モノマー；及び、これらの１種以上を構成モノマーとするプレポリマー又はオリゴマーなどをあげることができる。

上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、１，２－エタンジチオール、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、及びテトラエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）等の１分子中に２個のチオール基を有する化合物；１，３，５－トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）、及びトリス［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート等の１分子中に３個のチオール基を有する化合物；ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、及びペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）等の１分子中に４個のチオール基を有する化合物；及び、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）等の１分子中に６個のチオール基を有する化合物などをあげることができる。

上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物あるいはこれらのうちの特定の２種以上から形成された共重合体を用いることができる。なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。

上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂として、（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含むものを用いることは好ましい。これにより、Ｂステージ塗膜における三次元成形性；ならびに、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性の両方をバランス良く向上させることができる。

上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂として、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含むものを用いる場合、上記成分（Ａ１）の配合量は、上記成分（Ａ）の総和を１００質量％として、上記成分（Ａ１）の使用効果を確実に得る観点から、通常１０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０～１００質量％であってよい。

（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタン構造（－ＮＨ－ＣＯ－Ｏ－）を有する化合物、又はその誘導体であって１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートは、特に限定されないが、典型的には、１分子中に２個以上のイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物、ポリオール化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレートを用いて製造されるもの、即ちこれらの化合物に由来する構成単位を含むものであってよい。

上記１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、及びメチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）などの１分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物をあげることができる。上記１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物の他の例としては、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、及びヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体などのポリイソシアネートをあげることができる。

上記１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記ポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールなどをあげることができる。

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリエチレンオキサイド、及びポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド；エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体；エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体；２価フェノール化合物とポリオキシアルキレングリコールとの共重合体；及び２価フェノールと炭素数２～４のアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２－ブチレンオキサイド、及び１，４－ブチレンオキサイドなど）の１種以上との共重合体などをあげることができる。

上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ネオペンチルアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアゼラエート）、ポリ（ブチレンセバケート）、及びポリカプロラクトンなどをあげることができる。

上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリ（ブタンジオールカーボネート）、ポリ（ヘキサンジオールカーボネート）、及びポリ（ノナンジオールカーボネート）などをあげることができる。

上記ポリオール化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのグリコール系（メタ）アクリレート；グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのグリセリン系（メタ）アクリレート；脂肪酸変性‐グリシジル（メタ）アクリレートなどの変性グリシジル系（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐原子含有（メタ）アクリレート；２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレートなどのエステル又はエステル誘導体の（メタ）アクリル酸付加物；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどのペンタエリスリトール系（メタ）アクリレート；及び、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどのカプロラクトン変性（メタ）アクリレートをあげることができる。

上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートのゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略すことがある）により測定した微分分子量分布曲線（以下、ＧＰＣ曲線と略すことがある）から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、三次元成形性の観点から、通常１０００以上、好ましくは１６００以上、より好ましくは２０００以上であってよい。一方、この数平均分子量（Ｍｎ）は、塗工性の観点から、通常５万以下、好ましくは３万以下であってよい。

上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートのＧＰＣにより測定したＧＰＣ曲線から求めたポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）は、三次元成形性の観点から、通常２０００以上、好ましくは４０００以上であってよい。一方、この質量平均分子量（Ｍｗ）は、塗工性の観点から、通常１０万以下、好ましくは５万以下であってよい。
また、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートのＧＰＣにより測定したＧＰＣ曲線から求めたポリスチレン換算のＺ平均分子量（Ｍｚ）は、三次元成形性及びウェブハンドリングの観点から、通常２５００以上、好ましくは４５００以上であってよい。一方、このＺ平均分子量（Ｍｚ）は、塗工性の観点から、通常２０万以下、好ましくは１５万以下であってよい。

上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの有する（メタ）アクリロイル基の数は、ＧＰＣ曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）１０００当たり、ウェブハンドリング性の観点から、通常２個以上、好ましくは３個以上であってよい。完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性の観点から、より好ましくは６個以上であってよい。一方、この（メタ）アクリロイル基の数は、三次元成形性の観点から、通常２０個以下、好ましくは１２個以下、より好ましくは１０個以下であってよい。ここでのウェブハンドリング性は、ウェブハンドリングの際に、塗膜が移送ロールなどに接触することによる、傷や外観不良の生じ難さを意味する。

ＧＰＣの測定は、システムとして東ソー株式会社の高速液体クロマトグラフィーシステム「ＨＬＣ－８３２０」（商品名）（デガッサー、送液ポンプ、オートサンプラー、カラムオーブン及びＲＩ（示差屈折率）検出器を含むシステム）を使用し；ＧＰＣカラムとしＳｈｏｄｅｘ社のＧＰＣカラム「ＫＦ－８０６Ｌ」（商品名）を２本、「ＫＦ－８０２」（商品名）及び「ＫＦ－８０１」（商品名）を各１本の合計４本を、上流側からＫＦ－８０６Ｌ、ＫＦ－８０６Ｌ、ＫＦ－８０２、及びＫＦ－８０１の順に連結して使用し；和光純薬工業株式会社の高速液体クロマトグラフ用テトラヒドロフラン（安定剤不含）を移動相として；流速１．０ミリリットル／分、カラム温度４０℃、試料濃度１ミリグラム／ミリリットル、及び試料注入量１００マイクロリットルの条件で行うことができる。各保持容量における溶出量は、測定試料の屈折率の分子量依存性が無いと見なしてＲＩ検出器の検出量から求めることができる。また保持容量からポリスチレン換算分子量への較正曲線は、市販の標準ポリスチレンを使用して作成することができる。その際に測定値が検量線において内挿されるように標準ポリスチレンを適宜選択すべきことに留意する。解析プログラムは、東ソー株式会社の「ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ」（商品名）を使用することができる。なおＧＰＣの理論及び測定の実際については、共立出版株式会社の「サイズ排除クロマトグラフィー 高分子の高速液体クロマトグラフィー」（著者：森定雄、初版第１刷１９９１年１２月１０日）、株式会社オーム社の「合成高分子クロマトグラフィー」（編者：大谷肇、寶崎達也（「崎」はつくりの上部が「立」）、初版第１刷２０１３年７月２５日）などの参考書を参照することができる。

図１に実施例で用いた下記成分（Ａ１－１）の微分分子量分布曲線を示す。相対的に低分子量の領域に１本のシャープなピークが認められ、そのピークトップ位置のポリスチレン換算分子量は７２０である。このピークよりも高分子量側に主要成分のピークが認められ、そのピークトップ位置のポリスチレン換算分子量は５８００である。そして、全体の数平均分子量（Ｍｎ）は２５００、質量平均分子量（Ｍｗ）は９１００、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は２３０００である。また１分子当たりの（メタ）アクリロイル基の数は１０個であるから、ＧＰＣ曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）１０００当たりの（メタ）アクリロイル基の数は４個である。

（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂として、（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類を含むものを用いることは好ましい。これにより、Ｂステージ塗膜における三次元成形性；ウェブハンドリング性；ならびに、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性及び耐薬品性をバランス良く向上させることができる。ここでのウェブハンドリング性は、ウェブハンドリングの際に、塗膜が移送ロールなどに接触することによる、傷や外観不良の生じ難さを意味する。

上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂として、上記成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類を含むものを用いる場合、上記成分（Ａ２）の配合比は、上記成分（Ａ）の総和を１００質量％として、上記成分（Ａ２）の使用効果を確実に得る観点から、通常１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であってよい。一方、上記成分（Ａ２）の配合比は、Ｂステージ塗膜における三次元成形性の観点から通常２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であってよい。

上記成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類が有するメルカプトアルキル基の数は、上記成分（Ａ２）の使用効果を確実に得る観点から、好ましく２～４個、より好ましくは４個であってよい。

上記成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類としては、例えば、１，３－ビス（３－メルカプトプロピル）グリコールウリルなどの１分子中に２個のメルカプトアルキル基を有するメルカプトアルキルグリコールウリル類；１，３，４，６－テトラキス（２－メルカプトエチル）グリコールウリル、１，３，４，６－テトラキス（２－メルカプトプロピル）グリコールウリル、及び１，３，４，６－テトラキス（３－メルカプトプロピル）グリコールウリルなどの１分子中に４個のメルカプトアルキル基を有するメルカプトアルキルグリコールウリル類などをあげることができる。上記成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂として、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート、及び上記成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類を含むものを用いることはより好ましい。Ｂステージ塗膜における三次元成形性；ならびに、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性及び耐薬品性の両方を更にバランス良く向上させることができる。

上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂として、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート及び上記成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類を含むものを用いる場合、上記成分（Ａ１）の配合量と上記成分（Ａ２）の配合量との和を１００質量％として、上記成分（Ａ１）の配合量は通常９９～８０質量％（上記成分（Ａ２）の配合量１～２０質量％）、好ましくは９８～８５質量％（上記成分（Ａ２）の配合量２～１５質量％）、より好ましくは９７～８８質量％（上記成分（Ａ２）の配合量３～１２質量％）、更に好ましくは９６～９０質量％（上記成分（Ａ２）の配合量４～１０質量％）であってよい。

上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂として、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート及び上記成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類を含むものを用いる場合、上記成分（Ａ１）の配合量と上記成分（Ａ２）配合量との和は、上記成分（Ａ）の総和を１００質量％として、Ｂステージ塗膜における三次元成形性；ならびに、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性及び耐薬品性の両方のバランスの観点から、通常８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９８～１００質量％であってよい。

（Ｂ）光重合開始剤
上記成分（Ｂ）光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によりラジカルなどの活性種を発生する化合物である。上記成分（Ｂ）光重合開始剤は、ラジカルなどの活性種を発生することにより、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂を重合・硬化させ、塗膜を完全硬化（Ｃステージに）する働きをする。

上記成分（Ｂ）光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル－ｏ－ベンゾイルベンゾエート、４－メチルベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、及び２，４，６－トリメチルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、及びベンジルメチルケタールなどのベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン等のアセトフェノン系化合物、α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、並びにアセトフェノンジメチルアセタールなどのアルキルフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、及び２－アミルアントラキノンなどのアントラキノン系化合物；チオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、及び２，４－ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；ビイミダゾール化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；トリアジン系化合物；並びに、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。
なお、上記用語「アルキルフェノン系化合物」は、アセトフェノン骨格（ベンゼン環－ＣＯ－アルキル基）またはアセトフェノン骨格に由来する構造を有する化合物であると定義される。このアルキルフェノン系化合物の中で、アセトフェノン骨格に由来するカルボニル基Ｃ＝Ｏが保たれている化合物が上記用語「アセトフェノン系化合物」に当たる。つまり、「アセトフェノン系化合物」は「アルキルフェノン系化合物」に包含される下位概念である。

上記成分（Ｂ）光重合開始剤としては、三次元成形後、塗膜を確実に完全硬化（Ｃステージに）する観点から、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が好ましい。上記成分（Ｂ）光重合開始剤としては、三次元成形を行うまで塗膜をＢステージ状態に安定的に保持する観点から、アセトフェノン系化合物などのアルキルフェノン系化合物が好ましく、ヒドロキシアセトフェノン系化合物（水酸基を有するアセトフェノン系化合物）などのヒドロキシアルキルフェノン系化合物（水酸基を有するアルキルフェノン系化合物）がより好ましい。また三次元成形時の熱による光重合開始剤の揮発を抑制する観点から、揮発性の低いものが好ましい。揮発性の低い光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オンをあげることができる。上記成分（Ｂ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ｂ）光重合開始剤の配合量は、塗膜をＢステージ状態に硬化させる観点、塗膜の硬化をＢステージ状態に留める観点、三次元成形を行うまで塗膜をＢステージ状態に安定的に保持する観点、及び三次元成形後、確実に完全硬化（Ｃステージに）する観点を総合的に勘案して適宜選択すればよい。上記成分（Ｂ）光重合開始剤の配合量は、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、塗膜をＢステージ状態に硬化させる観点、及び三次元成形後、確実に完全硬化（Ｃステージに）する観点から、通常１質量部以上、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４質量部以上であってよい。一方、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の配合量は、塗膜の硬化をＢステージ状態に留める観点、及び三次元成形を行うまで塗膜をＢステージ状態に安定的に保持する観点から、通常２０質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下であってよい。

（Ｃ）熱重合開始剤
上記成分（Ｃ）熱重合開始剤は、加熱によりラジカルなどの活性種を発生する化合物である。上記成分（Ｃ）は、塗膜をＢステージ状態に硬化させる働きをする。
なお、本明細書において、活性エネルギー線の照射（または光照射）によっても、加熱によってもラジカルなどの活性種を発生する化合物は、熱重合開始剤に分類するものとする。

理論に拘束される意図はないが、熱重合開始剤と光重合開始剤とを比較すると、塗膜を未硬化の状態から完全硬化（Ｃステージに）するまでに要する時間は、一般的に熱重合開始剤よりも光重合開始剤の方がかなり短い。そのため、光重合開始剤を用いる場合、塗膜の硬化をＢステージ状態に留めることは、工業的に困難を伴う。一方、熱重合開始剤を用いる場合、塗膜を完全硬化（Ｃステージに）する際に、長い時間を要することになる。そこで本発明においては、塗膜をＢステージ状態に硬化させるのには熱重合開始剤を働かせ、塗膜を完全硬化（Ｃステージに）する際には光重合開始剤を働かせることにより、これらの問題を解決したものである。

上記成分（Ｃ）熱重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル））、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボン酸メチル）、２，２’－アゾビス（ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、ジメチル１，１－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボキシレート）、及び２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩などのアゾ化合物；過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、及びジクミルペルオキシドなどの有機過酸化物；ｐ－トルエンスルホン酸シクロヘキシルなどのベンゼンスルホン酸エステル；ベンジル（４－ヒドロキシフェニル）メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモナート、（４－ヒドロキシフェニル）メチル（２－メチルベンジル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモナート、及びジフェニル（メチル）スルホニウムテトラフルオロボラートなどのスルホニウム塩；並びに、ジシアンジアミド等をあげることができる。

上記成分（Ｃ）熱重合開始剤としては、ラジカルを発生する化合物が好ましい。上記成分（Ｃ）熱重合開始剤としては、室温付近では不活性で、意図しない硬化反応を抑制させる観点、及び塗膜をＢステージ状態に硬化させる工程において完全に費消させ、三次元成形を行うまで塗膜をＢステージ状態に安定的に保持できるようにする観点から、アゾ化合物が好ましい。分子量（化学式から算出される分子量）２５０以上、好ましく３００～１０００のアゾ化合物がより好ましい。上記成分（Ｃ）熱重合開始剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ｃ）熱重合開始剤の配合量は、塗膜をＢステージ状態に硬化させる観点、塗膜の硬化をＢステージ状態に留める観点、及び三次元成形を行うまで塗膜をＢステージ状態に安定的に保持する観点を総合的に勘案して適宜選択すればよい。上記成分（Ｃ）熱重合開始剤の配合量は、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、塗膜をＢステージ状態に硬化させる観点から、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上であってよい。一方、上記成分（Ｃ）熱重合開始剤の配合量は、塗膜の硬化をＢステージ状態に留める観点、及び三次元成形を行うまで塗膜をＢステージ状態に安定的に保持する観点から、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下、更に好ましくは０．２質量部以下、最も好ましくは０．１質量部以下であってよい。

（Ｄ）微粒子
本発明の塗料は、好ましくは更に上記成分（Ｄ）微粒子を含むものであってよい。上記成分（Ｄ）微粒子は、本発明のＢステージ塗膜を用いて得られる成形体（塗膜はＣステージ）の表面硬度を高める働きをする。

上記成分（Ｄ）微粒子としては、無機微粒子、及び有機微粒子をあげることができる。上記無機微粒子としては、例えば、シリカ（二酸化珪素）；酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、及び酸化セリウム等の金属酸化物微粒子；弗化マグネシウム、及び弗化ナトリウム等の金属弗化物微粒子；金属硫化物微粒子；金属窒化物微粒子；及び金属微粒子などをあげることができる。

上記有機微粒子としては、例えば、シリコーン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、弗素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン系樹脂、及びアミノ系化合物とホルムアルデヒドとの硬化樹脂などの樹脂微粒子をあげることができる。

これらの中でより高い表面硬度を得る観点から、シリカや酸化アルミニウムの微粒子が好ましく、シリカの微粒子がより好ましい。シリカ微粒子の市販品としては、日産化学工業株式会社のスノーテックス（商品名）、扶桑化学工業株式会社のクォートロン（商品名）などをあげることができる。

上記成分（Ｄ）微粒子の表面を、特に上記成分（Ｄ）として無機微粒子を用いる場合に当該無機微粒子の表面を、ビニルシラン、及びアミノシラン等のシラン系カップリング剤；チタネート系カップリング剤；アルミネート系カップリング剤；（メタ）アクリロイル基、ビニル基、及びアリル基等のエチレン性不飽和結合基やエポキシ基などの反応性官能基を有する有機化合物；及び脂肪酸、脂肪酸金属塩等の表面処理剤などにより処理したものを用いることは好ましい。このように表面を処理することによって、上記無機微粒子の塗料中での分散性を高めたり、表面硬度を高めたりすることができる。

上記成分（Ｄ）微粒子は、実施形態の１つにおいて、抗菌剤又は抗ウィルス剤として機能する微粒子（以下、「機能性微粒子」と呼ぶことがある）を含むものであってよい。
上記成分（Ｄ）微粒子の一部又は全部に（すなわち、成分（Ｄ）の０質量％超から１００質量％以下の量で）上記機能性微粒子を用いることにより、本発明の塗膜に抗菌性や抗ウィルス性を付与することができる。上記機能性微粒子を用いる実施形態において、上記成分（Ｃ）微粒子中の上記機能性微粒子の割合は、通常１０質量％以上から１００質量％以下、好ましくは３０質量％以上から１００質量％以下、より好ましくは５０質量％以上から１００質量％以下であってよい。
上記機能性微粒子としては、例えば、銅化合物、銀化合物、錫化合物、モリブデン化合物、及び亜鉛化合物などの抗菌剤又は抗ウィルス剤として機能する無機微粒子（以下、「機能性無機微粒子」と呼ぶことがある）などをあげることができる。
上記銅化合物としては、例えば、塩化第一銅（ＣｕＣｌ）、臭化第一銅（ＣｕＢｒ）、及びヨウ化第一銅（ＣｕＩ）等のハロゲン化第一銅、及びチオシアン酸第一銅（ＣｕＳＣＮ）などの第一銅化合物；炭酸第二銅（ＣｕＣＯ_３）、酸化第二銅（ＣｕＯ）、及び塩化第二銅（ＣｕＣｌ_２）などの第二銅化合物をあげることができる。
上記銀化合物としては、例えば、ヨウ化第一銀（ＡｇＩ）などハロゲン化銀化合物などをあげることができる。
上記錫化合物としては、例えば、四ヨウ化錫（ＳｎＩ_４）などのハロゲン化錫化合物などをあげることができる。
上記モリブデン化合物としては、例えば、酸化モリブデン（ＭｏＯ_３）、モリブデン・銀複合酸化物、モリブデン・亜鉛複合酸化物、及びモリブデン・銅複合酸化物などの酸化モリブデン化合物などをあげることができる。
上記亜鉛化合物としては、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などの酸化亜鉛化合物などをあげることができる。
上記機能性微粒子としてはその他に、例えば、硫酸アルミニウムカリウム、銀・ナトリウム・水素・リン酸ジルコニウム、銀・マグネシウム・アルミニウム・リン酸ガラス（アメリカ食品医薬品局のＦＣＮ登録番号４３３）、銀・マグネシウム・カルシウム・リン酸・硼酸ガラス（アメリカ食品医薬品局のＦＣＮ登録番号４３２）、銀・亜鉛・マグネシウム・アルミニウム・カルシウム・ナトリウム・硼酸・リン酸ガラス（アメリカ食品医薬品局のＦＣＮ登録番号４７６）、銀・マグネシウム・ナトリウム・リン酸ガラス（アメリカ食品医薬品局のＦＣＮ登録番号４３４）、銀・マグネシウム・亜鉛・アルミニウム・カルシウム・ナトリウム・硼酸・リン酸ガラス（アメリカ食品医薬品局のＦＣＮ登録番号１９８１）、銀ゼオライト（ＣＡＳ番号０１３０３２８－１８－６）、銀銅ゼオライト（ＣＡＳ番号０１３０３２８－１９－７）、銀亜鉛ゼオライト（ＣＡＳ番号０１３０３２８－２０－０）、及び銅錫合金などの機能性無機微粒子をあげることができる。

上記成分（Ｄ）微粒子としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。例えば、上記成分（Ｃ）微粒子として、有機微粒子および無機微粒子の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。また、例えば、上記成分（Ｃ）微粒子として、機能性微粒子ならびにそれ以外の微粒子（有機微粒子および／または無機微粒子）の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ｄ）微粒子の平均粒子径は、塗膜の透明性を保持する観点、及び硬度改良効果を確実に得る観点から、通常３００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１２０ｎｍ以下であってよい。一方、平均粒子径の下限は特にないが、通常入手可能な微粒子は細かくてもせいぜい１ｎｍ程度である。

本明細書において、微粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分析計を使用し、レーザー回折・散乱法で測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径である。上記レーザー回折・散乱式粒度分析計としては、例えば、日機装株式会社の「ＭＴ３２００ＩＩ」（商品名）などを使用することができる。

上記成分（Ｄ）微粒子の配合量は、任意成分であるから特に制限されない。上記成分（Ｄ）微粒子の配合量は、完全硬化（Ｃステージにした）後の表面硬度と耐クラック性の観点から適宜選択すればよい。上記成分（Ｄ）の配合量は、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、完全硬化（Ｃステージにした）後の表面硬度の観点から、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは１２０質量部以上、最も好ましくは１５０質量部以上であってよい。一方、上記成分（Ｄ）微粒子の配合量は、完全硬化（Ｃステージにした）後の耐クラック性の観点から、好ましくは５００質量部以下、より好ましくは４００質量部以下、更に好ましくは３００質量部以下、最も好ましくは２５０質量部以下であってよい。

上記成分（Ｄ）微粒子が上記機能性微粒子を含む実施形態において、上記機能性微粒子の配合量は、抗菌性や抗ウィルス性を確実に発現させる観点、及び上記成分（Ｄ）の総量が上述の範囲を超えないようにする観点から適宜決定する。
上記機能性微粒子の配合量は、抗菌性や抗ウィルス性を確実に発現させる観点から、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、通常１質量部以上、好ましくは４質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であってよい。一方、上記機能性微粒子の配合量は、完全硬化（Ｃステージにした）後の耐クラック性の観点から、好ましくは５００質量部以下、より好ましくは４００質量部以下、更に好ましくは３００質量部以下、最も好ましくは２５０質量部以下であってよい。他の実施形態において、上記機能性微粒子の配合量は、上述の観点から、１０質量部以上２００質量部以下であってよく、または１０質量部以上１００質量部以下、または１０質量部以上５０質量部以下であってよい。

（Ｅ）撥水剤
本発明の塗料は、好ましくは更に上記成分（Ｅ）撥水剤を含むものであってよい。上記成分（Ｅ）撥水剤を用いることによって、本発明のＢステージ塗膜を用いて得られる成形体（塗膜はＣステージ）の耐擦傷性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を向上させることができる。

上記成分（Ｅ）撥水剤としては、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、及びアクリル・エチレン共重合体ワックス等のワックス系撥水剤；シリコンオイル、シリコーン樹脂、ポリジメチルシロキサン、アルキルアルコキシシラン等のシリコーン系撥水剤；フルオロポリエーテル系撥水剤、フルオロポリアルキル系撥水剤等の含弗素系撥水剤などをあげることができる。

これらの中で、上記成分（Ｅ）撥水剤としては、耐擦傷性、及び撥水性能の観点から、含弗素系撥水剤が好ましい。上記成分（Ｅ）撥水剤としては、耐擦傷性、撥水性能、及び上記成分（Ｅ）を上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と化学結合ないしは強く相互作用させ、上記成分（Ｅ）がブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、含弗素系撥水剤であって（メタ）アクリロイル基を含有する撥水剤（以下、「（メタ）アクリロイル基含有弗素系撥水剤」と略すことがある）がより好ましい。ここで（メタ）アクリロイル基含有弗素系撥水剤は、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、かつ分子内に１個以上、好ましくは３個以上、より好ましくは５個以上の弗素・炭素結合（典型的には炭化水素基などの有機官能基の１個又は２個以上の水素原子が弗素原子に置換された構造）を有し、撥水機能を発現する化合物である。

上記（メタ）アクリロイル基含有弗素系撥水剤としては、例えば、（メタ）アクリロイル基含有フルオロエーテル系撥水剤、（メタ）アクリロイル基含有フルオロアルキル系撥水剤、（メタ）アクリロイル基含有フロオロアルケニル系撥水剤、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリアルキル系撥水剤、及び（メタ）アクリロイル基含有フロオロポリアルケニル系撥水剤などをあげることができる。

上記成分（Ｅ）撥水剤としては、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤（分子内に（メタ）アクリロイル基とフルオロポリエーテル基とを含有する化合物）が更に好ましい。上記成分（Ｅ）撥水剤としては、上記成分（Ｅ）と上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂との化学結合ないしは相互作用を適宜調節し、透明性を高く保ちつつ良好な耐擦傷性、及び撥水性を発現させ、かつ上記成分（Ｅ）のブリードアウトを防止性する観点から、アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤とメタアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤との混和物が最も好ましい。

上記成分（Ｅ）撥水剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ｅ）撥水剤の配合量は、任意成分であるから特に制限されない。上記成分（Ｅ）撥水剤の配合量は、完全硬化（Ｃステージにした）後の耐擦傷性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を良好なものにする観点から適宜決定すればよい。上記成分（Ｅ）撥水剤の配合量は、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、上記成分（Ｅ）の使用効果を得るという観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上であってよい。一方、上記成分（Ｅ）撥水剤の配合量は、上記成分（Ｅ）がブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、通常７質量部以下、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下であってよい。

本発明の塗料には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、無機粒子、無機着色剤、有機粒子、有機着色剤、及び分散剤（例えば、ポリアミン構造を有する高分子量共重合体のリン酸エステル塩などのアミン系分散剤）などの添加剤を１種又は２種以上含ませることができる。これらの添加剤を使用する場合の配合量は、特に制限されないが、例えば上記成分（Ａ）１００質量部に対して、添加剤の使用効果を得るという観点から通常０．００１質量部以上であってよく、本発明による所望の効果を妨げない観点から通常１０質量部以下であってよい。

本発明の塗料には、塗工し易い濃度に希釈するため、所望により、溶剤を含ませてもよい。上記溶剤は上記成分（Ａ）～（Ｃ）、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、例えば、１－メトキシ－２－プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。上記溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

本発明の塗料は、これらの成分を混合攪拌することにより得ることができる。

２．Ｂステージ塗膜、Ｂステージ塗膜の製造方法
本発明のＢステージ塗膜は、本発明の塗料を用い、任意の方法により形成され得る。本発明のＢステージ塗膜は、通常は、フィルム基材の面の上に形成され得る。
本発明のＢステージ塗膜は、好ましくは、
（１）フィルム基材の少なくとも一方の面の上に、通常は、フィルム基材の一方の面の上に、本発明の塗料を用いて、ウェット塗膜を形成する工程；
（２）上記工程（１）で形成されたウェット塗膜を、温度８０～１６０℃、好ましくは９０～１５０℃、より好ましくは１００～１４０℃において時間１～２０分、好ましくは３～１５分、より好ましくは４～１０分処理することにより、乾燥するとともに、Ｂステージ状態に硬化する工程；及び、
（３）上記工程（２）で処理された塗膜の温度を、通常６０℃以下、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下に冷却する工程
を含む方法により形成され得る。

上記工程（１）は、フィルム基材の少なくとも一方の面の上に、本発明の塗料を用いてウェット塗膜を形成する工程である。上記工程（１）は、通常は、上記フィルム基材の一方の面の上に、本発明の塗料を用いてウェット塗膜を形成する工程である。

上記工程（１）において用いるフィルム基材は、特に制限されず、任意のフィルムをフィルム基材として用いることができる。上記工程（１）において用いるフィルム基材としては、後述する「３．Ｂステージ塗膜積層フィルム」などにおいて説明するフィルム基材を好ましく用いることができる。上記工程（１）において用いる本発明の塗料については、「１．塗料」において説明した。

上記工程（１）において、上記フィルム基材の面の上に、本発明の塗料を用いてウェット塗膜を形成する方法は、特に制限されず、公知のウェブ適用方法を使用することができる。上記ウェブ適用方法としては、ロール・トゥ・ロールの方法で生産性良く塗料を適用する観点から、例えば、ロッドコート、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、キスリバースコート、及びダイコートなどの方法が好ましい。

上記工程（２）は、上記工程（１）で形成された上記ウェット塗膜を、温度８０～１６０℃、好ましくは９０～１５０℃、より好ましくは１００～１４０℃において、時間１～２０分、好ましくは３～１５分、より好ましくは４～１０分処理することにより、乾燥するとともに、Ｂステージ状態に硬化する工程である。

理論に拘束される意図はないが、上記工程（２）の処理時間は、熱重合開始剤を用いて塗膜を完全硬化（Ｃステージに）する際に必要とする時間と比較してかなり短く、また上記工程（３）の冷却により、熱による硬化反応の進行が停止される。更に、本発明の好ましい塗料にあっては、その含有する熱重合開始剤の配合量はかなり少なく、硬化反応の進行は、相当に遅いはずである。そのため、塗膜はＢステージ状態に留まると考察している。

上記工程（２）の処理は、任意の方法で行うことができる。上記工程（２）の処理は、例えば、ウェブを温度８０～１６０℃、好ましくは９０～１５０℃、より好ましくは１００～１４０℃に設定された乾燥炉内を、入口から出口までパスするのに要する時間が１～２０分、好ましくは３～１５分、より好ましくは４～１０分となるようなライン速度でパスさせることにより行うことができる。

上記工程（３）は、上記工程（２）で処理した塗膜の温度を、通常６０℃以下、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下に冷却し、熱による硬化反応の進行を停止させる工程である。上記工程（３）は、熱による硬化反応の進行を停止させる目的から、上記工程（２）の後、直ちに行うことが好ましい。

上記工程（３）の処理は、任意の方法で行うことができる。上記工程（３）の処理は、例えば、ウェブをハンドリングすることにより行うことができる。上記工程（２）で処理された塗膜の熱量は、通常は、それ程大きなものではない。そのため、温度制御されていない移送ロールに抱かせながら、ウェブをハンドリングすることによっても、十分迅速に冷却され、温度６０℃以下になると期待できる。上記工程（３）の処理は、好ましくは、ウェブをチルロールに抱かせながらハンドリングすることにより行うことができる。上記チルロールの温度は、通常６０℃以下、好ましくは５０℃以下、より好ましくは常温（約２３℃）～４０℃に設定する。上記チルロールは１本に限らず、２本以上であってよい。

上記工程（２）の処理を所定の温度に設定された乾燥炉内を所定のライン速度でパスさせることにより行う場合、上記工程（３）の処理は、上記乾燥炉から出てきたウェブをそのまま、温度制御されていない移送ロール、好ましくは所定の温度に設定されたチルロールに抱かせながらハンドリングすることにより行うことができる。

上記工程（３）の後、形成されたＢステージ塗膜の面の上に、保護フィルムを重ね、仮貼りすることは好ましい。完全硬化（Ｃステージに）する前の塗膜に傷が入るなどの製造トラブルを抑制することができる。また三次元成形後、塗膜に活性エネルギー線を照射し、ＢステージからＣステージにする工程において、酸素障害による硬化不良などの製造トラブルを抑制することができる。

本発明のＢステージ塗膜の厚みは、特に限定されない。本発明のＢステージ塗膜の厚みは、完全硬化（Ｃステージにした）後の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性の観点から、通常０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上であってよい。一方、Ｂステージ塗膜の厚みは、三次元成形性の観点から、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下であってよい。

本発明のＢステージ塗膜の引張伸びは、三次元成形性の観点から、通常１０％以上、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上、更に好ましくは２５％以上であってよい。引張伸びはより高い方が好ましい。ここで引張伸びは、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠し、Ｂステージ塗膜又はＢステージ塗膜を有する積層フィルムの幅方向と引張方向とが一致するように採取した試験片タイプ２（幅１５ｍｍ、全長１５０ｍｍ）の試験片を用い、標線間距離５０ｍｍ、チャック間の初期距離１００ｍｍ、及び試験速度１０ｍｍ／分の条件で測定した値である。

本発明のＢステージ塗膜の完全硬化（Ｃステージにした）後の表面の鉛筆硬度は、通常Ｈ以上（１Ｈ以上）、好ましくは３Ｈ以上、より好ましくは４Ｈ以上、更に好ましくは５Ｈ以上、最も好ましくは６Ｈ以上であってよい。鉛筆硬度はより高い方が好ましい。ここで鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４：１９９９に従い、試験長さ２５ｍｍ、及び荷重７５０ｇの条件で測定される値である。

３．Ｂステージ塗膜積層フィルム
本発明のＢステージ塗膜積層フィルムは、本発明のＢステージ塗膜を含む。本発明のＢステージ塗膜積層フィルムは、フィルム基材の少なくとも一方の面の上に本発明のＢステージ塗膜を有する。本発明のＢステージ塗膜積層フィルムは、通常は、フィルム基材の片面の上に本発明のＢステージ塗膜を有し、該Ｂステージ塗膜が表面を形成する。

本発明のＢステージ塗膜積層フィルムは、本発明の塗料を用い、任意の方法により、上記フィルム基材の少なくとも一方の面の上に本発明のＢステージ塗膜を形成することにより、製造することができる。本発明のＢステージ塗膜積層フィルムは、好ましくは、本発明の塗料を用い、「２．Ｂステージ塗膜、Ｂステージ塗膜の製造方法」の項において説明した方法により、上記フィルム基材の少なくとも一方の面の上に本発明のＢステージ塗膜を形成することにより、製造することができる。

フィルム基材
上記フィルム基材は、その少なくとも一方の面の上に本発明のＢステージ塗膜を形成するための基材となるフィルムである。

上記フィルム基材としては、特に制限されず、任意のフィルムをフィルム基材として用いることができる。上記フィルムとしては、例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリ４－メチルペンテン－１などのポリオレフィン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン等の樹脂フィルムをあげることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらの１種以上を２層以上積層した積層フィルムを包含する。更にこれらのフィルムは透明であってもよく、不透明であってもよく、隠蔽性を有するものであってもよく、着色されたものであってもよく、固有の色を有するものであってよい。

フィルム基材が成形体の構成材料の１つとして用いられる場合
上記フィルム基材が、本発明の成形体（「４．成形体」の項において後述する）の構成材料の１つとして用いられる場合には、上記フィルム基材と本発明のＢステージ塗膜との密着性を高める観点から、上記フィルム基材の塗膜形成面は、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びアンカーコート形成などの易接着処理が施されたものであってよい。

上記フィルム基材が本発明の成形体の構成材料の１つとして用いられる場合、上記フィルム基材の厚みは成形体の用途を勘案して適宜決定される。上記フィルム基材が本発明の成形体の構成材料の１つとして用いられる場合、上記フィルム基材の厚みは、ハンドリング性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。上記フィルム基材の厚みは、成形体の強度の観点から、通常１００μｍ以上、好ましくは１５０μｍ以上であってよい。一方、上記フィルム基材の厚みは、成形体の軽量化の観点から、通常２０００μｍ以下、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下であってよい。

上記フィルム基材が本発明の成形体の構成材料の１つとして用いられる場合、上記フィルム基材として高い透明性を有し、かつ色のないものを用いることは好ましい。それによって、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを、高い透明性及び無色性が要求される物品、例えば、車両のインストルメントパネルなどの車両用部材として好適に用いることができるようになる。このようなフィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂；芳香族ポリカーボネート系樹脂；ポリプロピレン、及びポリ４－メチルペンテン－１等のポリオレフィン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂；及びポリイミド系樹脂などの透明樹脂フィルムをあげることができる。これらのフィルムは無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらのフィルムは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層フィルムを包含する。

本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを高い透明性及び無色性が要求される物品に用いる場合、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムの全光線透過率は、そのＢステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージにした）後において、通常８０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、更に好ましくは９０％以上であってよい。全光線透過率は高いほど好ましい。ここで全光線透過率はＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に従い測定した値である。濁度計としては、例えば、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００」（商品名）を使用することができる。

本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを高い透明性及び無色性が要求される物品に用いる場合であって、すっきりとした透明感を所望する場合、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムのヘーズは、そのＢステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージにした）後において、通常３％以下、好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下であってよい。すっきりとした透明感を得る観点から、ヘーズは低い方が好ましい。

本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを高い透明性及び無色性が要求される物品に用いる場合であって、防眩性を所望する場合、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムのヘーズは、そのＢステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージにした）後において、所望する防眩性のレベルにもよるが、通常３～３０％、好ましくは５～２５％、より好ましくは７～２０％であってよい。

本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを高い透明性及び無色性が要求される物品に用いる場合、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムの黄色度指数は、通常５以下、好ましくは３以下、より好ましくは２～－２、更に好ましくは１～－１であってよい。ここで黄色度指数はＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１に従い測定した値である。色度計としては、例えば、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００」（商品名）を使用することができる。

上記透明樹脂フィルムは、好ましくは、アクリル系樹脂の透明樹脂フィルムであってよい。上記アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を主として（通常５０モル％以上、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは７０モル％以上）含む共重合体、及びこれらの変性体などをあげることができる。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味である。また（共）重合体とは、重合体又は共重合体の意味である。

上記（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、及び（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体などをあげることができる。

上記（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を主として含む共重合体としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、及びＮ－置換マレイミド・（メタ）アクリル酸メチル共重合体などをあげることができる。

上記変性体としては、例えば、分子内環化反応によりラクトン環構造が導入された重合体；分子内環化反応によりグルタル酸無水物が導入された重合体；及び、イミド化剤（例えば、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、及びアンモニアなどをあげることができる）と反応させることによりイミド構造が導入された重合体などをあげることができる。

上記アクリル系樹脂の透明樹脂フィルムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物のフィルムをあげることができる。またこれらのフィルムは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層フィルムを包含する。

上記透明樹脂フィルムとしては、Ｎ－置換マレイミド・（メタ）アクリル酸メチル共重合体などの（メタ）アクリル酸エステルとイミド構造を有する重合性モノマーとの共重合体；及び、アクリル系樹脂をイミド化剤と反応させることによりイミド構造が導入された重合体（以下、これらを総称して「ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂」ということがある）の透明フィルム、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いて形成された層を１層以上含む透明多層フィルムがより好ましい。該透明フィルムや該透明多層フィルムを、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムのフィルム基材として用いることにより、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを用いて形成される成形体は、表面硬度、耐擦傷性、透明性、表面平滑性、外観、剛性、耐熱性、及び耐熱寸法安定性に優れたものになり得る。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂はアクリル構造とイミド構造の両方の構造を有する熱可塑性樹脂と定義することもできる。上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、アクリル構造を有することから、アクリル系樹脂の高透明性、高表面硬度、高剛性という特徴を有する。また上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、イミド構造を有することから、ポリイミドの耐熱性や寸法安定性に優れるという特徴を有する。更に、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、通常、ポリイミドの淡黄色から赤褐色に着色するという欠点が改良されている。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度は、耐熱性の観点から、通常１１０℃以上、好ましくは１１５℃以上、より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１３０℃以上、より更に好ましくは１４０℃以上であってよい。一方、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度は、三次元成形性の観点から、通常１７０℃以下、好ましくは１６５℃以下、より好ましくは１６０℃以下、更に好ましくは１５５℃以下であってよい。

ここでガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７に従い、２５０℃で３分間保持し、１０℃／分で２０℃まで冷却し、２０℃で３分間保持し、１０℃／分で２５０℃まで昇温するプログラムで測定される最後の昇温過程の曲線から算出した中間点ガラス転移温度である。示差走査熱量計としては、例えば、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣを使用することができる。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の黄色度指数は、通常５以下、好ましくは３以下、より好ましくは２～－２、更に好ましくは１～－１であってよい。黄色度指数が５以下のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いることにより、車両のインストルメントパネルなどの車両用部材として好適な色調のＢステージ塗膜積層フィルム、及びこれを用いた成形体を得ることができる。ここで黄色度指数はＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１に従い測定した値である。色度計としては、例えば、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００」（商品名）を使用することができる。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のメルトマスフローレート（ＩＳＯ１１３３に従い、２６０℃、９８．０７Ｎの条件で測定）は、フィルム製膜時の押出負荷や溶融フィルムの安定性の観点から、好ましくは０．１～２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～１０ｇ／１０分であってよい。

上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を１００質量部としたとき、通常１０質量部以下、あるいは０．０１～１０質量部程度である。

上記透明樹脂フィルムは、好ましくは、アクリル系樹脂層（α）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）が、この順に直接積層された透明多層フィルムであってよい。上記透明樹脂フィルムは、より好ましくは、第一アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二アクリル系樹脂層（α２）が、この順に直接積層された透明多層フィルムであってよい。

アクリル系樹脂は表面硬度には優れているが、切削加工性が不十分になり易いのに対し、芳香族ポリカーボネート系樹脂は切削加工性には優れているが、表面硬度が不十分になり易い。そのため上記の層構成の透明多層フィルムを用いることにより、両者の弱点を補い合い、Ｂステージ塗膜を完全硬化後（Ｃステージ）において、表面硬度、及び切削加工性の何れにも優れたＢステージ塗膜積層フィルムを容易に得ることができるようになる。

以下、第一アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二アクリル系樹脂層（α２）が、この順に直接積層された透明多層フィルムについて、上記α１層側にＢステージ塗膜が形成されるものとして説明する。

上記α１層の層厚みは、特に制限されないが、Ｂステージ塗膜を完全硬化後（Ｃステージ）の表面硬度の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、更に好ましくは８０μｍ以上であってよい。

上記α２層の層厚みは、特に制限されないが、耐カール性の観点から、上記α１層と同じ層厚みであることが好ましい。

なおここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、多層フィルムの耐カール性を良好に保つことができるからである。Ｔダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、通常－５～＋５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、例えば、層厚み６５μｍと同７５μｍとは同一と解釈されるべきである。

上記β層の層厚みは、特に制限されないが、切削加工性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは７０μｍ以上であってよい。

上記α１層及び上記α２層に用いるアクリル系樹脂については、上述した。

なお上記α１層に用いるアクリル系樹脂と、上記α２層に用いるアクリル系樹脂とは、異なる樹脂特性のもの、例えば種類、メルトマスフローレート、及びガラス転移温度などの異なるアクリル系樹脂を用いても良い。本発明のハードコート積層フィルムの耐カール性の観点から、同じ樹脂特性のものを用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。

上記β層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体；ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体等の芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、コアシェルゴムを０～３０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００～７０質量部）、好ましくは０～１０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００～９０質量部）の量で用いることにより、切削加工性や耐衝撃性をより高めることができる。

上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・スチレン／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムをあげることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

また上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、通常１０質量部以下、あるいは０．０１～１０質量部程度である。

上記透明樹脂フィルムの製造方法は特に制限されない。上記透明樹脂フィルムが第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）が、この順に直接積層された透明多層フィルムである場合の好ましい製造方法としては、特開２０１５－０８３３７０号公報に記載された方法をあげることができる。また上記Ｂステージ塗膜を形成するに際し、上記透明樹脂フィルムの一方の面又は両面に、上記Ｂステージ塗膜との接着強度を高めるため、事前にコロナ放電処理、プラズマ処理、及びアンカーコート形成などの易接着処理を施してもよい。

上記透明樹脂フィルムの全光線透過率は、通常８５％以上、好ましくは８８％以上、より好ましくは９０％以上であってよい。全光線透過率は高いほど好ましい。全光線透過率が８５％以上の透明樹脂フィルムを用いることにより、高い透明性が要求される物品、例えば、車両のインストルメントパネルなどの車両用部材として好適なＢステージ塗膜積層フィルム、及びこれを用いた成形体を得ることができる。ここで全光線透過率はＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に従い測定した値である。濁度計としては、例えば、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００」（商品名）を使用することができる。

上記透明樹脂フィルムの黄色度指数は、通常５以下、好ましくは３以下、より好ましくは２～－２、更に好ましくは１～－１であってよい。黄色度指数が５以下の透明樹脂フィルムを用いることにより、高い無色性が要求される物品、例えば、車両のインストルメントパネルなどの車両部材用として好適なＢステージ塗膜積層フィルム、及びこれを用いた成形体を得ることができる。ここで黄色度指数はＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１に従い測定した値である。色度計としては、例えば、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００」（商品名）を使用することができる。

上記透明樹脂フィルムのレタデーションは、通常７５ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ、より好ましくは４０ｎｍ以下、更に好ましくは３０ｎｍ以下、更により好ましくは２０ｎｍ以下、最も好ましくは１５ｎｍ以下であってよい。レタデーションは低いほど好ましい。レタデーションが７５ｎｍ以下の透明樹脂フィルムを用いることにより、クリアな透明感の要求される物品、例えば、車両のインストルメントパネルなどの車両部材用として好適なＢステージ塗膜積層フィルム、及びこれを用いた成形体を得ることができる。ここでレタデーションは平行ニコル回転法により測定した値である。測定装置としては、例えば、王子計測機器株式会社の平行ニコル回転法による位相差測定装置「ＫＯＢＲＡ－ＷＲ」（商品名）を使用することができる。

形成されたＢステージ塗膜を他の基材に転写して用いる場合
上記フィルム基材の面の上に形成された本発明のＢステージ塗膜を他の基材（例えば、フィルム、シート、板、及び任意の形状の基体など）に転写して用いる場合（即ち、フィルム基材は成形体を構成しない場合）には、上記フィルム基材の塗膜形成面は易剥離処理がされたものであってよい。上記易剥離処理は、例えば、シリコーン樹脂などによる剥離層形成などの任意の公知の処理方法であってよい。

上記フィルム基材の面の上に形成された本発明のＢステージ塗膜を他の基材に転写して用いる場合、上記フィルム基材の厚みは特に制限されない。上記フィルム基材の面の上に形成された本発明のＢステージ塗膜を他の基材に転写して用いる場合、上記フィルム基材の厚みは、ハンドリング性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上であってよい。一方、この場合、上記フィルム基材の厚みは、経済性の観点から、通常１００μｍ以下、好ましくは７５μｍ以下であってよい。

上記フィルム基材の面の上に形成された本発明のＢステージ塗膜を他の基材に転写して用いる場合、上記フィルム基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂の二軸延伸フィルム、及びポリプロピレン系樹脂の二軸延伸フィルムなどが好ましい。

４．成形体
本発明の成形体は、本発明のＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜（Ｃステージ）を有する。本発明の成形体は、通常は、本発明のＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜（Ｃステージ）が成形体の表面の一部又は全部を構成する。本発明の成形体は、本発明のＢステージ塗膜（及び基材）に所望の形状を付与した後、該Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）することにより製造することができる。このような成形体としては、例えば、本発明のＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜（Ｃステージ）を有するフィルム、シート、及び板（平らな形状が維持された成形体）；本発明のＢステージ塗膜を有するフィルム、シートを用いて真空成形、圧空成形、及びプレス成形などの熱成形により所望の形状を付与した後、該Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）して得られる成形体；及び、本発明のＢステージ塗膜を有するフィルム、シートを表皮材として金型内にインサートし、任意の熱可塑性樹脂を芯材として射出した後、該Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）して得られる複合成形体などをあげることができる。

本発明のＢステージ塗膜積層フィルム（塗膜はＢステージ）を用い、真空成形、及び真空圧空成形などの三次元成形法を適用して三次元形状を付与した後、該Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）して本発明の成形体を製造する方法について、真空成形の場合の例を説明する。

図２は真空成形装置の一例を示す概念図である。先ず図２（ａ）に示されるように、Ｂステージ塗膜積層フィルム１を赤外線ヒーターなどの加熱装置２を使用して加熱し、軟化させる。次に、Ｂステージ塗膜積層フィルム１を加熱装置２から外し、Ｂステージ塗膜積層フィルム１のＢステージ塗膜側の面とは反対側の面が成形型３側となるように、速やかに成形型３を覆うように被せる（図２（ｂ））。このとき成形型３は予熱しておいてもよい。続いて、Ｂステージ塗膜積層フィルム１と成形型３との間の空間４を減圧し、Ｂステージ塗膜積層フィルム１を成形型３に密着させて、成形型３の形状をＢステージ塗膜積層フィルム１に転写し、成形体５（塗膜はＢステージ）を得る（図４（ｃ））。成形体５を成形型３から離型する前に、成形型３を冷却してもよい。続いて、成形体５のＢステージ塗膜を、任意の活性エネルギー線照射装置を使用して完全硬化（Ｃステージに）することにより、本発明の成形体を製造することができる。

上記空間４の圧力は、Ｂステージ塗膜積層フィルム１と成形型３との間に空気を残留させることなく、十分密着させる観点から、好ましく１０ＫＰａ以下、より好ましくは１ＫＰａ以下であってよい。なお密着力は、空間４の圧力が小さいほど大きくなるが、圧力を小さくするのは加速度的にコストがかかること、及びＢステージ塗膜積層フィルム１の機械強度を考慮すれば、実用的には、空間４の圧力の下限は１０^－５ＫＰａ程度であってよい。

上記活性エネルギー線の照射量は、Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）するのに必要十分な照射量とする観点から適宜選択して決定する。上記活性エネルギー線の照射量は、通常１０～１００００ｍＪ／ｃｍ^２程度、好ましくは２００～２０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは３００～７００ｍＪ／ｃｍ^２であってよい。

本発明の成形体は、実施形態の１つにおいて、本発明のＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜（Ｃステージ）と任意の基体を有するものであってよい。該実施形態の成形体は、例えば、成形型３の代わりに上記基体を用い、Ｂステージ塗膜積層フィルム１を上記基体に密着、一体化した後、Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）することにより製造することができる。
上記基体としては、例えば、木材、合板、集成材、パーチクルボード、及びハードボードなどの木質系材料からなる基体；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、及びポリオレフィンなどの樹脂系材料からなる基体；鉄、及びアルミニウムなどの金属系材料からなる基体；並びに、石膏、及びケイ酸カルシウムなどの鉱物系材料からなる基体等をあげることができる。

本発明の成形体は、上述のように好ましい特性を有することから、物品（物品の部材を含む）として好適に用いることができる。上記物品としては、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイなどの画像表示装置、及びこれらのディスプレイ面板、透明導電性基板、及び筐体などの部材；テレビ、パソコン、タブレット型情報機器、スマートフォン、及びこれらの筐体やディスプレイ面板などの部材；更には冷蔵庫、洗濯機、食器棚、衣装棚、及びこれらを構成するパネル；建築物の窓や扉など；車両、車両の窓、風防、ルーフウインドウ、及びインストルメントパネルなど；ヘッドアップディスプレイ、電子看板、及びこれらの保護板；ショーウインドウ；太陽電池、及びその筐体や前面板などの部材等をあげることができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

物性の測定・評価方法
（ｉ）三次元成形性１
積層フィルム（塗膜はＢステージ）を、赤外線ヒーターを使用して予熱した後、１３０℃に予熱した成形型（図３参照）の上に、上記積層フィルムを、該積層フィルムの塗膜面とは反対側の面が上記成形型側となるように広げて重ねた。図３（ａ）は成形型の正面図であり、ここで高さ（ｈ）は１０ｍｍ、周囲の曲線部の曲率半径（Ｒ）は１６．２５ｍｍである。図３（ｂ）は成形型の平面図であり、ここで外周の直径（φ）は９０ｍｍである。上述のように、この積層フィルムを上記成形型の上に広げて重ねた状態で３０秒間待機した後、上記積層フィルムと上記成形型との間の空間を圧力１．０×１０^－３ＫＰａに減圧し、上記成形型の形状を上記積層フィルムに転写し、成形体（塗膜はをＢステージ）を得た。該成形体のＢステージ塗膜を、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置を使用し、積算光量６００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で照射して、完全硬化（Ｃステージに）することにより、成形体（塗膜はＣステージ）を得た。該成形体（塗膜はＣステージ）の外観を矯正視力１．０の者が肉眼で又はルーペ（１０倍）を使用して目視観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：ルーペを使用しても、ヒビ、割れ、及び外観不良は認められなかった。
Ｂ：ルーペを使用しても、ヒビ、及び割れは認められなかった。しかし、間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所があった。
Ｃ：ルーペを使用すると周囲の曲線部において、僅かなヒビや割れが認められた。
Ｄ：肉眼でもヒビ、及び割れが認められた。

（ｉｉ）三次元成形性２
成形型として高さ（ｈ）１３．５ｍｍ、周囲の曲線部の曲率半径（Ｒ）１３．５ｍｍ、及び外周の直径（φ）９０ｍｍのものを使用したこと以外は、上記試験（ｉ）三次元成形性１と同様に成形体の作成ならびに観察および評価を行った。

（ｉｉｉ）引張伸び（Ｂステージ塗膜を有する積層フィルムの引張伸び）
ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠し、Ｂステージ塗膜を有する積層フィルムから、該積層フィルムの幅方向と引張方向とが一致するように採取した試験片タイプ２（幅１５ｍｍ、全長１５０ｍｍ）の試験片を用い、標線間距離５０ｍｍ、チャック間の初期距離１００ｍｍ、及び試験速度１０ｍｍ／分の条件で引張伸びを測定した。引張試験中、上記試験片を目視観察し、上記試験片の塗膜にクラックが生じた瞬間の伸びを、上記積層フィルムの引張伸びとした。なお技術的に、上記試験（ｉｉｉ）引張伸びの値は、上記積層フィルムが有しているＢステージ塗膜の引張伸びに相当すると考えられる。

（ｉｖ）タックフリー試験１（８０℃）
Ｂステージ塗膜を有する積層フィルムを８０℃で６分間予熱した後、該積層フィルムのＢステージ塗膜面の上に、ラテックス手袋（オカモト株式会社の「ラテックスディスポ・ＮＥＯ ＧＴ１３５１Ｍ」（商品名））を置き、更にその上に、５００ｇの錘を載せた。その後、直ちに、上記ラテックス手袋と上記錘を、上記積層フィルムのＢステージ塗膜面の上から除去した。上記積層フィルムのＢステージ塗膜面を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。また同様に、後述のとおり、Ｂステージ塗膜を有する積層フィルムの予熱温度を１３０℃に変更した試験も行った。
Ａ：ラテックス手袋を接触させた痕跡を何ら認めなかった。
Ｂ：ラテックス手袋を接触させた箇所は間近に光を透かし見ると僅かに曇感があり、何とか判別できた。
Ｃ：ラテックス手袋を接触させた箇所は透明性が明確に低下しており、容易に判別できた。
Ｄ：ラテックス手袋の接触により、塗膜の表面に荒れが生じているのを認めた。

（ｖ）タックフリー試験２（１３０℃）
Ｂステージ塗膜を有する積層フィルムの予熱温度を１３０℃に変更したこと以外は、上記試験（ｉｖ）タックフリー性１と同様に観察および評価を行った。

なお技術的に、上記試験（ｉｖ）タックフリー試験１、上記試験（ｖ）タックフリー試験２は、ウェブハンドリング性（ウェブハンドリングの際に、塗膜が移送ロールなどに接触することによる、傷や外観不良の生じ難さ）の指標と考えられる。

以下の（ｖｉ）鉛筆硬度、（ｖｉｉ）全光線透過率、（ｖｉｉｉ）ヘーズ、（ｉｘ）耐薬品性、（ｘ）碁盤目試験、（ｘｉ）湿熱処理後の碁盤目試験、及び（ｘｉｉ）耐擦傷性の試験には、Ｂステージ塗膜を有する積層フィルムのＢステージ塗膜を、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置を使用し、積算光量６００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で照射して、完全硬化（Ｃステージに）したものをサンプルとして使用した。

（ｖｉ）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４：１９９９に従い、試験長さ２５ｍｍ、及び荷重７５０ｇの条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ」（商品名）を用い、上記サンプルの塗膜面について鉛筆硬度を測定した。傷跡が生じたか否かの判定は、蛍光灯下、蛍光灯から５０ｃｍ離れた位置において、上記サンプルの表面を目視観察することにより行った。

（ｖｉｉ）全光線透過率
ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００」（商品名）を使用して、上記サンプルの全光線透過率を測定した。

（ｖｉｉｉ）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００」（商品名）を使用して、上記サンプルのヘーズを測定した。

（ｉｘ）耐薬品性
ジョンソン・エンド・ジョンソン社の日焼け止め「ニュートロジーナ ウルトラシアー ドライタッチサンブロック」（商品名）２０ｍｌに対し、株式会社パイロットの赤色インキ「パイロットインキレッド」（商品名）を１０滴の割合で混合し試験液とした。上記サンプルから１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさの試験片を採取し、該試験片の塗膜面に３０ｍｍ×４０ｍｍの大きさにカットした紙ワイパー（日本製紙クレシア株式会社の「キムワイプ」（商品名））を広げて置き、スポイトを使用して、上記試験液１０滴を上記紙ワイパーの上に均一に滴下した。滴下後、ピンセットを使用して、上記紙ワイパーと上記試験片との間の気泡を抜き、上記紙ワイパーと上記試験片とを密着させた後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で保管した。該保管は、保管時間２４時間毎に、上記試験液１０滴を滴下し、気泡を抜いて密着させる操作を繰り返しながら７２時間行った。所定時間経過後、上記試験片上の上記試験液を含んだ上記紙ワイパーを除去し、上記試験片を、水を染み込ませた紙ワイパーで水拭きし、更に乾いた紙ワイパーで乾拭きし、上記試験片の表面に付着した上記試験液を取除いた。その後、上記試験片を矯正視力１．０の者が肉眼で又はルーペ（１０倍）を使用して目視観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：ルーペを使用しても、クラックは認められなかった。上記積層フィルムの塗膜面の上記試験液に接触した箇所と接触していない箇所とで、色調に差は認められなかった。
Ｂ：ルーペを使用しても、クラックは認められなかった。しかし、上記積層フィルムの塗膜面の上記試験液に接触した箇所と接触していない箇所とで、色調に差があった。（接触箇所は、非接触箇所と比較して赤みがあった。）
Ｃ：肉眼ではクラックは認められなかった。しかし、ルーペを使用すると、クラックが認められた。
Ｄ：肉眼でもクラックが認められた。

（ｘ）碁盤目試験（塗膜密着性）
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６：１９９９に従い、サンプルの塗膜面側から碁盤目の切れ込みを１００マス（１マス＝１ｍｍ×１ｍｍ）入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はＪＩＳの上記規格の表１に従った。
分類０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがなかった。
分類１：カットの交差点において塗膜の小さな剥れがあった。クロスカット部分で影響を受けた面積は、明確に５％を上回ることはなかった。
分類２：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥れていた。クロスカット部分で影響を受けた面積は、明確に５％を超えるが１５％を上回ることはなかった。
分類３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れていた。クロスカット部分で影響を受けた面積は、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはなかった。
分類４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び／又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れていた。クロスカット部分で影響を受けた面積は、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはなかった。
分類５：剥れの程度が分類４を超える場合を本分類とした。

（ｘｉ）湿熱処理後の碁盤目試験（湿熱試験）
上記サンプルに対して温度８５℃、相対湿度８５％の条件で７２時間の湿熱処理をした後、上記試験（ｘ）碁盤目試験と同様に試験し、密着性を評価した。

（ｘｉｉ）耐擦傷性（耐スチールウール性）
縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍの大きさで、積層フィルムのマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した試験片を、塗膜が表面になるようにＪＩＳ Ｌ０８４９：２０１３の学振形試験機（摩擦試験機２形）に置いた。続いて、学振形試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、摩擦端子の移動速度３００ｍｍ／分、移動距離３０ｍｍの条件で、試験片の塗膜面を往復１０回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察した。傷が認められない場合には、更に往復１０回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
Ａ：往復５０回後でも傷は認められなかった。
Ｂ：往復４０回後では傷は認められなかったが、往復５０回後には傷を認めることができた。
Ｃ：往復３０回後では傷は認められなかったが、往復４０回後には傷を認めることができた。
Ｄ：往復２０回後では傷は認められなかったが、往復３０回後には傷を認めることができた。
Ｅ：往復１０回後では傷は認められなかったが、往復２０回後には傷を認めることができた。
Ｆ：往復１０回後で傷を認めることができた。

使用した原材料
（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂
（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ１－１）根上工業株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレートの希釈液「アートレジンＵＮ－９５２」（商品名）、固形分６０質量％、官能基数（１分子当たりの（メタ）アクリロイル基の数；以下、同じ）１０、数平均分子量２５００、質量平均分子量９１００、Ｚ平均分子量２３０００。
（Ａ１－２）根上工業株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレートの希釈液「アートレジンＵＮ－９５３」（商品名）。固形分４０質量％、官能基数２０、数平均分子量２０００、質量平均分子量２６０００、Ｚ平均分子量１１００００。
（Ａ１－３）根上工業株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレートの希釈液「アートレジンＵＮ－９５４」（商品名）、固形分６０質量％、官能基数６、数平均分子量２０００、質量平均分子量４８００、Ｚ平均分子量９６００。
（Ａ１－４）ダイセル・オルネクス株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレート「ＥＢＥＣＲＹＬ４１０１」（商品名）。固形分１００質量％、官能基数３、数平均分子量１１００、質量平均分子量２８００、Ｚ平均分子量４９００。

（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類
（Ａ２－１）四国化成工業株式会社の１，３，４，６－テトラキス（２－メルカプトエチル）グリコールウリル「ＴＳ－Ｇ」（商品名）。
（Ａ２－２）四国化成工業株式会社の１，３，４，６－テトラキス（３－メルカプトプロピル）グリコールウリル「Ｃ３ＴＳ－Ｇ」（商品名）。

（Ｂ）光重合開始剤
（Ｂ－１）ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社のアセトフェノン系光重合開始剤（２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン）「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」（商品名）。
（Ｂ－２）ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社のアセトフェノン系光重合開始剤（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」（商品名）。

（Ｃ）熱重合開始剤
（Ｃ－１）富士フイルム和光純薬株式会社のアゾ化合物系熱重合開始剤「ＶＥ－０７３」（商品名）、ジメチル１，１－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボキシレート）。

（Ｄ）微粒子
（Ｄ－１）日産化学株式会社のシリカ微粒子のプロピレングリコールモノメチルエーテル分散液「ＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｙ」（商品名）。固形分４２質量％、平均粒子径１５ｎｍ。
（Ｄ－２）株式会社ＮＢＣメッシュテックの抗ウィルス剤（ヨウ化第一銅微粒子のエタノール懸濁液）、ヨウ化第一銅微粒子の平均粒子径（レーザー回折・散乱法により測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径）１２０ｎｍ、固形分１１質量％。

（Ｅ）撥水剤
（Ｅ－１）信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤の希釈液「ＫＹ－１２０３」（商品名）。固形分２０質量％。
（Ｅ－２）ユニマテック株式会社のアクリロイル基含有フルオロアルキル系撥水剤（２－（パーフルオロブチル）エチルアクリレート）「ＣＨＥＭＩＮＯＸＦＡＡＣ－４」（商品名）。固形分１００質量％。

（Ｆ）その他の成分
（Ｆ－１）ビッグケミー・ジャパン株式会社のアミン系分散剤「ＤＩＳＰＥＲＢＹ Ｋ－１４５」（商品名）。ポリアミン構造を有する高分子量共重合体のリン酸エステル塩。アミン価７１ｍｇＫＯＨ／ｇ。固形分１００質量％。

（Ｈ）Ｂステージ塗膜形成用塗料
（Ｈ－１）上記成分（Ａ１－１）１２７質量部（固形分換算７６質量部）、上記成分（Ａ１－４）１５質量部、上記成分（Ａ２－１）９質量部、上記成分（Ｂ－１）９質量部、上記成分（Ｃ－１）０．０３質量部、上記成分（Ｄ－１）５０２質量部（固形分換算２１１質量部）、上記成分（Ｅ－１）１．１４質量部（固形分換算０．２３質量部）、及びメチルイソブチルケトン（表には「ＭＩＢＫ」と記載した）２２０質量部を混合攪拌し、Ｂステージ塗膜形成用塗料を得た。なお表には、溶剤を除き、全て固形分換算の値を記載した。

（Ｈ－２～Ｈ－１０）
表１及び表２に示すように配合を変更したこと以外は、上記（Ｈ－１）と同様にして塗料を得た。
なお表には、溶剤を除き、全て固形分換算の値を記載した。

（Ｐ）透明樹脂フィルム
（Ｐ－１）２種３層マルチマニホールド方式の共押出Ｔダイ、及び第一鏡面ロール（溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール）と第二鏡面ロールとで溶融フィルムを押圧する機構を有する引巻取機を備えた装置を使用し、２種３層多層樹脂フィルムの両外層（α１層とα２層）としてエボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ５０」（商品名）を、中間層（β層）として住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１－４」（商品名）を、共押出Ｔダイから連続的に共押出し、α１層が第一鏡面ロール側となるように、回転する第一鏡面ロールと第二鏡面ロールとの間に供給投入し、押圧して、全厚み１７０μｍ、α１層の層厚み５０μｍ、β層の層厚み７０μｍ、α２層の層厚み５０μｍの透明樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Ｔダイの設定温度３００℃、第一鏡面ロールの設定温度１３０℃、第二鏡面ロールの設定温度１２０℃、引取速度９．５ｍ／分であった。

例１
（１）上記（Ｐ－１）の両面にコロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は６４ｍＮ／ｍであった。
（２）次に、上記（Ｐ－１）のα１層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記（Ｈ－１）を完全硬化（Ｃステージにした）後の厚みが１８μｍとなるように塗布し、ウェット塗膜を形成した。
（３）次に、炉内温度１３０℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間（表には「所要時間」と記載した）が６分間となるライン速度でパスさせて、上記ウェット塗膜を乾燥するとともに、Ｂステージ状態に硬化した。
（４）上記乾燥炉から出てきたウェブは、温度２５℃に設定したチルロールに抱かせながらハンドリングした後、巻取り、上記（Ｐ－１）のα１層側の面の上にＢステージ塗膜を有する積層フィルムを得た。
（５）上記試験（ｉ）～（ｘｉｉ）を行った。結果を表１に示す。

例２～８、１０
Ｂステージ塗膜形成用塗料として、上記（Ｈ－１）の替わりに表１及び表２に示す塗料を用いたこと以外は、例１と同様にしてＢステージ塗膜を有する積層フィルムを得た。上記試験（ｉ）～（ｘｉｉ）を行った。結果を表１及び表２に示す。

例９
Ｂステージ塗膜形成用塗料として、上記（Ｈ－１）の替わりに上記（Ｈ－９）を用いたところ、乾燥炉から出てきたウェブを、温度２５℃に設定したチルロールに抱かせながらハンドリングする工程において、塗膜が装置に付着するトラブルが発生し、Ｂステージ塗膜積層フィルムを得ることができなかった。

本発明のＢステージ塗膜形成用塗料を用いることにより、Ｂステージ塗膜を工業的に安定して製造することができることが分かった。本発明の好ましいＢステージ塗膜は、Ｂステージにおいては三次元成形性、ウェブハンドリング性に優れ、完全硬化後（Ｃステージにおいて）は表面硬度、透明性、耐薬品性、塗膜密着性、湿熱試験後の塗膜密着性、及び耐擦傷性に優れていた。従って、本発明のＢステージ塗膜は、三次元形状／立体的形状を有する成形体、例えば、家電製品や情報電子機器の筐体等、及び自動車のインスツルメントパネル等の成形体の表面に表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性などの機能を付与するために好適に用いることができる。

１：Ｂステージ塗膜積層フィルム
２：加熱装置
３：成形型
４：Ｂステージ塗膜積層フィルムと成形型との間の空間
５：成形体

Claims (12)

1. Ｂステージ塗膜形成用塗料であって、
   （Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部；
   （Ｂ）光重合開始剤１～２０質量部；及び、
   （Ｃ）熱重合開始剤０．００１～１質量部
   を含み、ここで上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類を含む、上記塗料。
2. 上記成分（Ｃ）熱重合開始剤の配合量が０．００１～０．１質量部である、請求項１に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
3. 上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が、
   成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート９９～８０質量％、及び
   成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類１～２０質量％を含み；
   ここで上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの配合量と上記成分（Ａ２）メルカプトアルキルグリコールウリル類の配合量との和は１００質量％である、
   請求項１又は２に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
4. 更に（Ｄ）微粒子１０～５００質量部を含む、請求項１～３の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
5. 上記成分（Ｄ）微粒子が、抗菌剤又は抗ウィルス剤として機能する微粒子を含む、請求項４に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
6. 更に（Ｅ）撥水剤０．０１～７質量部を含む、請求項１～５の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料。
7. 請求項１～６の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料を用いて形成されたＢステージ塗膜。
8. 請求項１～６の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料を用いて形成されたＢステージ塗膜を含むＢステージ塗膜積層フィルム。
9. 請求項１～６の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料を用いて形成されたＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜を有する成形体。
10. Ｂステージ塗膜の製造方法であって、
    （１）フィルム基材の少なくとも一方の面の上に、請求項１～６の何れか１項に記載のＢステージ塗膜形成用塗料を用いて、ウェット塗膜を形成する工程；
    （２）上記工程（１）で形成されたウェット塗膜を、温度８０～１６０℃において時間１～２０分処理することにより、乾燥するとともに、Ｂステージ状態に硬化する工程；及び、
    （３）上記工程（２）で処理された塗膜の温度を６０℃以下に冷却する工程
    を含む、上記製造方法。
11. Ｂステージ塗膜の製造方法であって、
    （１）フィルム基材の少なくとも一方の面の上に、
    （Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部；
    （Ｂ）光重合開始剤１～２０質量部；及び、
    （Ｃ）熱重合開始剤０．００１～１質量部
    を含み、ここで上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含むＢステージ塗膜形成用塗料（但し、ポリエポキシドを含むものを除き、かつ、フェノール性水酸基を１個有する化合物と多価カルボン酸とのエステルを含むものを除く）を用いて、ウェット塗膜を形成する工程；
    （２）上記工程（１）で形成されたウェット塗膜を、温度８０～１６０℃において時間１～２０分処理することにより、乾燥するとともに、Ｂステージ状態に硬化する工程；及び、
    （３）上記工程（２）で処理された塗膜の温度を６０℃以下に冷却する工程
    を含む、上記製造方法。
12. 成形体の製造方法であって、
    （ｉ）請求項１０又は１１に記載の方法により、Ｂステージ塗膜がフィルム基材上に形成されたＢステージ塗膜積層フィルムを得る工程、
    （ｉｉ）上記工程（ｉ）で得たＢステージ塗膜積層フィルムを用い、三次元成形法を適用して三次元形状を付与する工程、及び
    （ｉｉｉ）上記Ｂステージ塗膜積層フィルムが有するＢステージ塗膜を完全硬化する工程
    を含む、上記成形体の製造方法。

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