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JP7688992B2 - Extrusion moldings for tube containers and tube containers - Google Patents
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JP7688992B2 - Extrusion moldings for tube containers and tube containers - Google Patents

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Description

本発明は、チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器に関する。 The present invention relates to an extrusion molding for a tube container and a tube container.

歯磨き粉や化粧品等を収容するチューブ容器として、ラミネートチューブが知られている。ラミネートチューブは、ポリエチレン樹脂、特殊紙、アルミ箔などをラミネート加工により重ね合わせたラミネートシートを原料として用いて製造される。一般的には、ラミネートチューブは、ラミネートシートを円筒状に丸めてシートの両端部を重ね、重ねた部分を溶着し、得られた容器本体にキャップ嵌合部分を接合することにより製造される。 Laminated tubes are known as tube containers for storing toothpaste, cosmetics, etc. Laminated tubes are manufactured using a laminated sheet made by laminating polyethylene resin, special paper, aluminum foil, etc. as the raw material. Generally, laminated tubes are manufactured by rolling a laminated sheet into a cylindrical shape, overlapping both ends of the sheet, welding the overlapped parts, and joining a cap fitting part to the resulting container body.

かかるラミネートチューブには、例えば、以下の問題がある。ラミネートチューブは、両端部を重ねて製造されるため、重ね合わせた部分に段差が生じ、外観上の問題がある。重ね合わせた部分にはラミネートシート端面が露出するため、収容した内容物が前記端面よりラミネート内部に浸透し、ラミネートシート物性が低下する。また、ラミネートチューブは、円筒状に丸める工程を含むことや、上述の段差を目立たないようにしたいことから、厚肉化が難しく、径の大きいチューブで十分な強度を保つことが難しい。 Such laminate tubes have the following problems, for example. Because laminate tubes are manufactured by overlapping both ends, a step occurs at the overlapped portion, causing problems in appearance. Because the end faces of the laminate sheet are exposed at the overlapped portion, the contents contained therein permeate into the laminate from the end faces, degrading the physical properties of the laminate sheet. In addition, because laminate tubes include a process of rolling them into a cylindrical shape and because it is desirable to make the above-mentioned step less noticeable, it is difficult to make them thick, and it is difficult to maintain sufficient strength with a tube of a large diameter.

ラミネートチューブの上記問題を解消するため、押出成形によりチューブ容器の容器本体を製造することが提案されている（特許文献１および２）。押出成形により製造されたチューブ容器は、押出成形チューブと呼ばれる。押出成形チューブは、溶融した樹脂を押出機で連続的にチューブ状に押し出し、その後、適当な長さに切断し、得られた容器本体にキャップ嵌合部分を接合することにより製造される。多層の押出成形チューブの場合、溶融した複数種類の樹脂を、別々の押出機で１つの金型へ押し出して、金型内で多層構造のチューブ形状を形成することにより製造される。 To solve the above problems with laminated tubes, it has been proposed to manufacture the container body of a tube container by extrusion molding (Patent Documents 1 and 2). A tube container manufactured by extrusion molding is called an extrusion molded tube. An extrusion molded tube is manufactured by continuously extruding molten resin into a tube shape using an extruder, then cutting it to an appropriate length, and joining a cap fitting portion to the resulting container body. In the case of a multi-layer extrusion molded tube, it is manufactured by extruding multiple types of molten resin into a single mold using separate extruders, and forming a multi-layered tube shape within the mold.

現在流通しているチューブ容器は、石油由来の樹脂を用いて形成されているものが主流である。 The majority of tube containers currently on the market are made from petroleum-derived resins.

特開平１１－３０９４０６号公報Japanese Patent Application Publication No. 11-309406 特開平１１－３０９７８５号公報Japanese Patent Application Publication No. 11-309785

本発明者らは、ラミネートチューブの上記問題と環境保護の観点から、植物由来のポリエチレン樹脂を配合した押出成形チューブを開発することに取り組んだところ、以下の問題を新たに見出した。 In order to address the above-mentioned problems with laminated tubes and to protect the environment, the inventors of the present invention attempted to develop an extrusion-molded tube that incorporates plant-derived polyethylene resin, but discovered the following new problems.

石油由来のポリエチレン樹脂の代わりに植物由来のポリエチレン樹脂を配合すると、押出成形チューブにストレスクラックを生じやすくなった。また、植物由来のポリエチレン樹脂を含む樹脂層とガスバリア性を有する樹脂層とからなる多層の押出成形チューブを製造したところ、シール強度が低下する傾向がみられた。また、石油由来のポリエチレン樹脂の代わりに植物由来のポリエチレン樹脂を配合すると、押出成形チューブの表面が滑らかでなく表面荒れを起こしやすくなった。 When plant-derived polyethylene resin was used instead of petroleum-derived polyethylene resin, the extruded tube was more susceptible to stress cracks. In addition, when a multi-layer extruded tube was manufactured consisting of a resin layer containing plant-derived polyethylene resin and a resin layer with gas barrier properties, a tendency for the seal strength to decrease was observed. In addition, when plant-derived polyethylene resin was used instead of petroleum-derived polyethylene resin, the surface of the extruded tube was not smooth and was more susceptible to surface roughness.

そこで、本発明は、植物由来のポリエチレン樹脂を含み、耐ストレスクラック性、シール強度、および表面平滑性に優れた押出成形チューブに関する技術を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a technology for extrusion-molded tubes that contain plant-derived polyethylene resin and have excellent stress crack resistance, seal strength, and surface smoothness.

本発明の一つの側面によれば、全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有し、前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂を含む、チューブ容器用押出成形品が提供される。 According to one aspect of the present invention, there is provided an extrusion molded product for a tube container, which has an overall tube shape and a five-layer structure in which an innermost layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and an outermost layer are laminated in that order, and each of the innermost layer and the outermost layer contains a plant-derived polyethylene resin.

本発明の別の側面によれば、
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えたチューブ容器が提供される。 According to another aspect of the present invention,
a container body including the above-mentioned extrusion molded product with one end sealed;
and a cap fitting joined to the other end of the sealed extrusion.

本発明によれば、植物由来のポリエチレン樹脂を含み、耐ストレスクラック性、シール強度、および表面平滑性に優れた押出成形チューブに関する技術を提供することができる。 The present invention provides a technology for extrusion-molded tubes that contain plant-derived polyethylene resin and have excellent stress crack resistance, seal strength, and surface smoothness.

本発明の一実施形態に係る押出成形品の５層構造を示す断面図。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a five-layer structure of an extrusion molded product according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るチューブ容器の構成を示す平面図。FIG. 1 is a plan view showing a configuration of a tube container according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明を説明するが、以下の説明は、本発明を詳細に説明することを目的とし、本発明を限定することを意図していない。 The present invention will be described below. The following description is intended to provide a detailed explanation of the present invention and is not intended to limit the present invention.

１．チューブ容器用押出成形品
チューブ容器用押出成形品は、全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有し、前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。以下の説明において、チューブ容器用押出成形品は、単に「押出成形品」という。 1. Extrusion Molded Product for Tube Container The extrusion molded product for tube container has a tube shape as a whole and has a five-layer structure in which an innermost layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and an outermost layer are laminated in this order, and each of the innermost layer and the outermost layer contains a plant-derived polyethylene resin. In the following description, the extrusion molded product for tube container is simply referred to as an "extrusion molded product."

本明細書において、押出成形品に含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（％）を「バイオマス度」という。すなわち、バイオマス度は、以下の式により算出される値を指す。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来のポリエチレン樹脂の合計質量）／（押出成形品を構成する全樹脂の合計質量）｝×１００ In this specification, the percentage (%) of plant-derived polyethylene resin contained in an extrusion molded product is referred to as the "biomass ratio." That is, the biomass ratio refers to a value calculated by the following formula.
Biomass ratio (%)=(total mass of plant-derived polyethylene resins)/(total mass of all resins constituting the extrusion molding product))×100

１－１．構造
押出成形品は、全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有する。図１は、本発明の一実施形態に係る押出成形品の５層構造を示す断面図である。図１に示すように、押出成形品１は、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅが、この順に積層された５層構造を有する。図１に示される押出成形品１は、チューブ容器の容器本体として使用されると、最内層１ａ側の面がチューブ容器の内部空間と隣接し、最外層１ｅ側の面がチューブ容器の外部空間と隣接する。 1-1. Structure The extrusion molded product has a tube shape as a whole, and has a five-layer structure in which an innermost layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and an outermost layer are laminated in this order. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a five-layer structure of an extrusion molded product according to one embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the extrusion molded product 1 has a five-layer structure in which an innermost layer 1a, a first adhesive layer 1b, an intermediate layer 1c, a second adhesive layer 1d, and an outermost layer 1e are laminated in this order. When the extrusion molded product 1 shown in FIG. 1 is used as a container body of a tube container, the surface on the innermost layer 1a side is adjacent to the internal space of the tube container, and the surface on the outermost layer 1e side is adjacent to the external space of the tube container.

押出成形品１は、円筒形状であってもよいし、楕円筒形状であってもよい。押出成形品１は、例えば３０～１９０ｍｍの周長を有する。押出成形品１は、好ましくは４０～１６０ｍｍの周長を有する。周長は、チューブ状の押出成形品１の外周の長さを指す。 The extrusion molded product 1 may be cylindrical or elliptical. The extrusion molded product 1 has a circumferential length of, for example, 30 to 190 mm. The extrusion molded product 1 preferably has a circumferential length of 40 to 160 mm. The circumferential length refers to the length of the outer periphery of the tubular extrusion molded product 1.

押出成形品１は、例えば０．１９～０．５５ｍｍ、好ましくは０．２４～０．５ｍｍの厚みを有する。厚みは、チューブ状の押出成形品１の壁の厚みを指し、押出成形品１の長手方向に沿って略等間隔に設定された３箇所で測定された厚みの平均値である。 The extrusion molded product 1 has a thickness of, for example, 0.19 to 0.55 mm, preferably 0.24 to 0.5 mm. The thickness refers to the thickness of the wall of the tubular extrusion molded product 1, and is the average value of thicknesses measured at three points set at approximately equal intervals along the longitudinal direction of the extrusion molded product 1.

最内層１ａは、例えば０．１２～０．２５ｍｍ、好ましくは０．１４～０．２４ｍｍの厚みを有する。第１接着層１ｂは、例えば０．００１～０．０３ｍｍ、好ましくは０．００５～０．０２ｍｍの厚みを有する。中間層１ｃは、例えば０．０１～０．１ｍｍ、好ましくは０．０２～０．０８ｍｍの厚みを有する。第２接着層１ｄは、例えば０．００１～０．０３ｍｍ、好ましくは０．００５～０．０２ｍｍの厚みを有する。最外層１ｅは、例えば０．０６～０．２ｍｍ、好ましくは０．０８～０．１８ｍｍの厚みを有する。 The innermost layer 1a has a thickness of, for example, 0.12 to 0.25 mm, preferably 0.14 to 0.24 mm. The first adhesive layer 1b has a thickness of, for example, 0.001 to 0.03 mm, preferably 0.005 to 0.02 mm. The intermediate layer 1c has a thickness of, for example, 0.01 to 0.1 mm, preferably 0.02 to 0.08 mm. The second adhesive layer 1d has a thickness of, for example, 0.001 to 0.03 mm, preferably 0.005 to 0.02 mm. The outermost layer 1e has a thickness of, for example, 0.06 to 0.2 mm, preferably 0.08 to 0.18 mm.

押出成形品１は、任意の長さを有することができ、チューブ容器の容器本体より長い長さを有していてもよいし、チューブ容器の容器本体と同じ長さを有していてもよい。前者の場合、押出成形品１は、チューブ容器の容器本体の長さに切断された後、チューブ容器の容器本体として使用される。 The extrusion molded product 1 can have any length, and may be longer than the container body of the tube container, or may be the same length as the container body of the tube container. In the former case, the extrusion molded product 1 is cut to the length of the container body of the tube container, and then used as the container body of the tube container.

１－２．樹脂
以下、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、最外層１ｅを構成する樹脂について、順に説明する。 1-2. Resin The resins constituting the innermost layer 1a, the first adhesive layer 1b, the intermediate layer 1c, the second adhesive layer 1d, and the outermost layer 1e will be described in order below.

（最内層１ａ）
最内層１ａは、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。好ましい実施形態において、最内層１ａは、低密度ポリエチレン樹脂（Low Density Polyethylene：ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Linear Low Density Polyethylene：Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含み、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）の少なくとも一方が植物由来である。 (Innermost layer 1a)
The innermost layer 1a contains a plant-derived polyethylene resin. In a preferred embodiment, the innermost layer 1a contains a low-density polyethylene resin (Low Density Polyethylene: LDPE) and a linear low-density polyethylene resin (L-LDPE), and at least one of the low-density polyethylene resin (LDPE) and the linear low-density polyethylene resin (L-LDPE) is plant-derived.

すなわち、好ましい実施形態において、最内層１ａは、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよい。 That is, in a preferred embodiment, the innermost layer 1a is
It may contain a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE),
It may contain a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE),
It may contain petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE) and plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE).

低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）は、製造方法の違いにより、構造的に異なっている。すなわち、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）は、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。このため、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）は、主鎖に種々の炭素数の側鎖が結合し、側鎖には、短鎖分枝（例えば、炭素数約２０個以下の短鎖分枝）および長鎖分枝（例えば、炭素数約２０個を超える長鎖分枝）が含まれる。一方、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）は、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。このため、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）は、主鎖に、長鎖分枝（例えば、炭素数約２０個を超える長鎖分枝）は結合しておらず、短鎖分枝（例えば、炭素数約２０個以下の短鎖分枝）のみが結合している。 Low-density polyethylene resin (LDPE) and linear low-density polyethylene resin (L-LDPE) are structurally different due to differences in the manufacturing methods. That is, low-density polyethylene resin (LDPE) is a polymer of ethylene, and has a structure in which ethylene is randomly branched and bonded. For this reason, low-density polyethylene resin (LDPE) has side chains with various carbon numbers bonded to the main chain, and the side chains include short-chain branches (e.g., short-chain branches with about 20 carbon atoms or less) and long-chain branches (e.g., long-chain branches with more than about 20 carbon atoms). On the other hand, linear low-density polyethylene resin (L-LDPE) is a copolymer of ethylene and α-olefin. For this reason, linear low-density polyethylene resin (L-LDPE) has no long-chain branches (e.g., long-chain branches with more than about 20 carbon atoms) bonded to the main chain, and only short-chain branches (e.g., short-chain branches with about 20 carbon atoms or less) bonded to the main chain.

更に好ましい実施形態において、最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（
バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第１実施形態」と呼ぶ。 In a further preferred embodiment, the innermost layer 1a is made of a plant-derived low-density polyethylene resin (
The present embodiment includes a plant-derived linear low density polyethylene resin (biomass L-LDPE) and a plant-derived linear low density polyethylene resin (biomass L-LDPE). This embodiment will be referred to as the "first embodiment" in the following description.

別の更に好ましい実施形態において、最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第２実施形態」と呼ぶ。 In another further preferred embodiment, the innermost layer 1a contains a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE). This embodiment is referred to as the "second embodiment" in the following description.

別の更に好ましい実施形態において、最内層１ａは、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第３実施形態」と呼ぶ。 In another further preferred embodiment, the innermost layer 1a contains petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum-LDPE) and plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass-LDPE). This embodiment is referred to as the "third embodiment" in the following description.

最内層１ａは、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～１：９の質量比で含むことができる。 The innermost layer 1a can contain low-density polyethylene resin (LDPE) and linear low-density polyethylene resin (L-LDPE) in a mass ratio of, for example, 9:1 to 1:9.

第１実施形態では、最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～４：６の質量比で、好ましくは８：２～４：６の質量比で、より好ましくは７：３～４：６の質量比で、更に好ましくは６：４～４：６の質量比で含む。 In the first embodiment, the innermost layer 1a contains a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE) in a mass ratio of, for example, 9:1 to 4:6, preferably 8:2 to 4:6, more preferably 7:3 to 4:6, and even more preferably 6:4 to 4:6.

第２実施形態では、最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～４：６の質量比で、好ましくは９：１～５：５の質量比で、より好ましくは９：１～６：４の質量比で、更に好ましくは９：１～７：３の質量比で含む。 In the second embodiment, the innermost layer 1a contains a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE) in a mass ratio of, for example, 9:1 to 4:6, preferably 9:1 to 5:5, more preferably 9:1 to 6:4, and even more preferably 9:1 to 7:3.

第３実施形態では、最内層１ａは、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを、例えば６：４～１：９の質量比で、好ましくは５：５～１：９の質量比で、より好ましくは４：６～１：９の質量比で、更に好ましくは４：６～２：８の質量比で含む。 In the third embodiment, the innermost layer 1a contains petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE) and plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE) in a mass ratio of, for example, 6:4 to 1:9, preferably 5:5 to 1:9, more preferably 4:6 to 1:9, and even more preferably 4:6 to 2:8.

以下、「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」、「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」、「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」、「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」について、詳細に説明する。 The following provides a detailed explanation of "plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE)," "plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE)," "petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE)," and "petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE)."

「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。 "Plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE)"
"Plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE)" is an ethylene polymer produced using plants as a raw material, and has a structure in which ethylene is randomly branched and bonded. "Plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE)" is, for example, a sugarcane-derived low-density polyethylene resin. Sugarcane-derived low-density polyethylene resin is an ethylene polymer produced using sugarcane as a raw material, and has a structure in which ethylene is randomly branched and bonded.

「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。なお、本明細書に記載される樹脂の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。 The density of the "plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE)" is preferably within the range of 0.91 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3 , and more preferably within the range of 0.915 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3. The density of the resin described in this specification is a measured value obtained by a method in accordance with JIS K7112:1999.

また、「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。なお、本明細書に記載される樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。メルトフローレートは、具体的には、１９０℃で２１．１８Ｎの荷重を樹脂に掛けた時に１０分間で吐出される樹脂重量の測定値である。 The melt flow rate (MFR) of the "plant-derived low density polyethylene resin (biomass LDPE)" is preferably in the range of 0.1 g/10 min to 10 g/10 min, and more preferably in the range of 1 g/10 min to 5 g/10 min. The melt flow rate (MFR) of the resin described in this specification is a measured value obtained by a method conforming to JIS K7210:1999. Specifically, the melt flow rate is a measured value of the weight of resin extruded in 10 minutes when a load of 21.18 N is applied to the resin at 190°C.

「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、例えば、Ｂｒａｓｋｅｍ社から販売されている植物由来の低密度ポリエチレンを使用することができ、その例として、ＳＥＢ８５３、ＳＢＣ８１８、ＳＢＦ０３２３ＨＣ、ＳＴＮ７００６、ＳＰＢ６１８の商品名で販売されている樹脂が挙げられる。 As the "plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE)", for example, plant-derived low-density polyethylene sold by Braskem can be used, and examples of such resins include those sold under the trade names SEB853, SBC818, SBF0323HC, STN7006, and SPB618.

「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。 "Plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE)"
"Plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE)" is a copolymer of ethylene and α-olefin produced using plants as a raw material. "Plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE)" is, for example, a linear low-density polyethylene resin derived from sugar cane. Sugar cane-derived linear low-density polyethylene resin is a copolymer of ethylene and α-olefin produced using sugar cane as a raw material.

「α－オレフィン」は、３～２０の炭素数を有するα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物であり、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテンなど挙げられる。 "α-olefin" refers to at least one compound selected from the group consisting of α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene.

「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。また、「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。 The density of the "plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE)" is preferably within the range of 0.91 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3 , and more preferably within the range of 0.915 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3. The melt flow rate (MFR) of the "plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE)" is preferably within the range of 0.1 g/10 min to 10 g/10 min, and more preferably within the range of 1 g/10 min to 5 g/10 min.

「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、Ｂｒａｓｋｅｍ社から販売されている植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを使用することができ、その例として、ＳＬＬ１１８、ＳＬＬ１１８／２１、ＳＬＬ２１８、ＳＬＬ２１８／２１、ＳＬＬ３１８、ＳＬＨ１１８、ＳＬＨ２１８、ＳＬＨ０８２０／３０ＡＦの商品名で販売されている樹脂が挙げられる。 As the "plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE)", for example, plant-derived linear low-density polyethylene sold by Braskem can be used, and examples of such resins include those sold under the trade names SLL118, SLL118/21, SLL218, SLL218/21, SLL318, SLH118, SLH218, and SLH0820/30AF.

「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」
「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。 "Petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE)"
"Petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE)" is an ethylene polymer produced using petroleum as a raw material, and has a structure in which ethylene is randomly branched and bonded.

「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。また、「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。 The density of the "petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE)" is preferably within the range of 0.91 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3 , and more preferably within the range of 0.915 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3. The melt flow rate (MFR) of the "petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE)" is preferably within the range of 0.1 g/10 min to 10 g/10 min, and more preferably within the range of 1 g/10 min to 5 g/10 min.

「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」は、市販の石油由来の低密度ポリエチレン樹脂を使用することができ、その例として、三井・ダウポリケミカル株式会社からミラソンの商品名で販売されている樹脂、日本ポリエチレン株式会社からノバテックの商品名で販売されている樹脂、東ソー株式会社からペトロセンの商品名で販売されている樹脂、株式会社ENEOS NUCからNUCの商品名で販売されている樹脂が挙げられる。 For "petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE)," commercially available petroleum-derived low-density polyethylene resins can be used, examples of which include resin sold under the trade name Mirason by Dow Mitsui Polychemicals Co., Ltd., resin sold under the trade name Novatec by Japan Polyethylene Co., Ltd., resin sold under the trade name Petrothene by Tosoh Corporation, and resin sold under the trade name NUC by ENEOS NUC Corporation.

「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」
「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。 "Petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE)"
"Petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE)" is a copolymer of ethylene and α-olefins produced using petroleum as a raw material.

「α－オレフィン」は、３～２０の炭素数を有するα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物であり、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテンなど挙げられる。 "α-olefin" refers to at least one compound selected from the group consisting of α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene.

「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。また、「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。 The density of the "petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE)" is preferably within the range of 0.91 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3 , and more preferably within the range of 0.915 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3. The melt flow rate (MFR) of the "petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE)" is preferably within the range of 0.1 g/10 min to 10 g/10 min, and more preferably within the range of 1 g/10 min to 5 g/10 min.

「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、市販の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用することができ、その例として、株式会社プライムポリマーからエボリュー、ネオゼックス、またはウルトゼックスの商品名で販売されている樹脂、日本ポリエチレン株式会社からノバテックの商品名で販売されている樹脂が挙げられる。 For "petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE)," commercially available petroleum-derived linear low-density polyethylene resins can be used, examples of which include resins sold under the trade names EVOLUE, NEOZEX, or ULTOZEX by Prime Polymer Co., Ltd., and resins sold under the trade name NOVATEC by Japan Polyethylene Co., Ltd.

（第１接着層１ｂ）
第１接着層１ｂは、最内層１ａを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第１接着層１ｂは、例えば、酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。 (First adhesive layer 1b)
The first adhesive layer 1b serves to bond the innermost layer 1a to the intermediate layer 1c. The first adhesive layer 1b contains, for example, an acid-modified polyethylene resin. The "acid-modified polyethylene resin" is preferably a maleic anhydride-modified polyethylene resin.

第１接着層１ｂは、典型的には、石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、石油由来のポリエチレンを不飽和カルボン酸またはその無水物で変性することにより得られた樹脂である。かかる樹脂は、酸変性により接着性が付与されているため、接着性樹脂として公知である。不飽和カルボン酸またはその無水物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、クロロマレイン酸、ブテニルコハク酸、およびこれらの無水物が挙げられる。 The first adhesive layer 1b typically contains a petroleum-derived acid-modified polyethylene resin. "Petroleum-derived acid-modified polyethylene resin" is a resin obtained by modifying petroleum-derived polyethylene with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride. Such resins are known as adhesive resins because their adhesive properties are imparted by the acid modification. Examples of unsaturated carboxylic acids or their anhydrides include acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, chloromaleic acid, butenylsuccinic acid, and their anhydrides.

「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、石油由来の無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。より好ましくは、「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）、石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）、またはこれらの混合物である。 The "petroleum-derived acid-modified polyethylene resin" is preferably a petroleum-derived maleic anhydride-modified polyethylene resin. More preferably, the "petroleum-derived acid-modified polyethylene resin" is a petroleum-derived maleic anhydride-modified low-density polyethylene resin (MA-modified LDPE), a petroleum-derived maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene resin (MA-modified L-LDPE), or a mixture thereof.

「石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造したエチレンの単独重合体を、無水マレイン酸で変性することにより得られた樹脂である。 "Petroleum-derived maleic anhydride modified low-density polyethylene resin (MA modified LDPE)" is a resin obtained by modifying an ethylene homopolymer produced using petroleum as a raw material with maleic anhydride.

「石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。上述のとおり、本明細書に記載される樹脂の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。 The density of the "petroleum-derived maleic anhydride modified low density polyethylene resin (MA modified LDPE)" is preferably within the range of 0.91 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3 , and more preferably within the range of 0.915 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3. As described above, the density of the resin described in this specification is a measured value obtained by a method in accordance with JIS K7112:1999.

また、「石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。上述のとおり、本明細書に記載される樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。メルトフローレートは、具体的には、１９０℃で２１．１８Ｎの荷重を樹脂に掛けた時に１０分間で吐出される樹脂重量の測定値である。 The melt flow rate (MFR) of the "petroleum-derived maleic anhydride modified low density polyethylene resin (MA modified LDPE)" is preferably in the range of 0.1 g/10 min to 10 g/10 min, and more preferably in the range of 1 g/10 min to 5 g/10 min. As described above, the melt flow rate (MFR) of the resin described in this specification is a measured value obtained by a method conforming to JIS K7210:1999. Specifically, the melt flow rate is a measured value of the weight of resin extruded in 10 minutes when a load of 21.18 N is applied to the resin at 190°C.

「石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）」は、例えば、三菱ケミカル株式会社から「モディック」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、三井化学株式会社から「アドマー」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂などを使用することができる。 Examples of "petroleum-derived maleic anhydride modified low-density polyethylene resin (MA modified LDPE)" that can be used include resins sold under the trade name "Modic" (registered trademark) by Mitsubishi Chemical Corporation and resins sold under the trade name "Admer" (registered trademark) by Mitsui Chemicals, Inc.

「石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、石油を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体を、無水マレイン酸で変性することにより得られた樹脂である。「α－オレフィン」は、３～２０の炭素数を有するα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物であり、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテンなど挙げられる。 "Petroleum-derived maleic anhydride modified linear low-density polyethylene resin (MA modified L-LDPE)" is a resin obtained by modifying a copolymer of ethylene and α-olefin produced using petroleum as a raw material with maleic anhydride. "α-olefin" is at least one compound selected from the group consisting of α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene.

「石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ3～０．９３ｇ／ｃｍ3の範囲内にあることがより好ましい。また、「石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。 The density of the "petroleum-derived maleic anhydride modified linear low density polyethylene resin (MA-modified L-LDPE)" is preferably within the range of 0.91 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3 , and more preferably within the range of 0.915 g/cm 3 to 0.93 g/cm 3. The melt flow rate (MFR) of the "petroleum-derived maleic anhydride modified linear low density polyethylene resin (MA-modified L-LDPE)" is preferably within the range of 0.1 g/10 min to 10 g/10 min, and more preferably within the range of 1 g/10 min to 5 g/10 min.

「石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、三井化学株式会社から「アドマー」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、三菱ケミカル株式会社から「モディック」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、ＡＲＫＥＭＡ社から「ＯＲＥＶＡＣ」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂などを使用することができる。 Examples of "petroleum-derived maleic anhydride modified linear low-density polyethylene resin (MA modified L-LDPE)" that can be used include resins sold by Mitsui Chemicals under the trade name "ADMER" (registered trademark), resins sold by Mitsubishi Chemical under the trade name "MODIC" (registered trademark), and resins sold by ARKEMA under the trade name "OREVAC" (registered trademark).

（中間層１ｃ）
中間層１ｃは、好ましくは、ガスバリア性を有する樹脂を含む。中間層１ｃを構成する樹脂は、ガスバリア性を有する樹脂として公知の樹脂を使用することができる。中間層１ｃを構成する樹脂は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）、ナイロン(ＮＹ)、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ)、ポリアクリロニトリル(ＰＡＮ)、ポリ塩化ビニリデン(ＰＶＤＣ)であり、好ましくはエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）である。 (Middle layer 1c)
The intermediate layer 1c preferably contains a resin having gas barrier properties. The resin constituting the intermediate layer 1c may be any resin known to have gas barrier properties. The resin constituting the intermediate layer 1c may be, for example, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH), nylon (NY), polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylonitrile (PAN), or polyvinylidene chloride (PVDC), and is preferably an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH).

エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）は、例えば、三菱ケミカル株式会社から「ソアノール」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、株式会社クラレから「エバール」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂などを使用することができる。 Examples of ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH) that can be used include resins sold by Mitsubishi Chemical Corporation under the trade name "Soarnol" (registered trademark) and resins sold by Kuraray Co., Ltd. under the trade name "Eval" (registered trademark).

（第２接着層１ｄ）
第２接着層１ｄは、最外層１ｅを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第２接着層１ｄは、例えば、酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。 (Second adhesive layer 1d)
The second adhesive layer 1d serves to bond the outermost layer 1e to the intermediate layer 1c. The second adhesive layer 1d contains, for example, an acid-modified polyethylene resin. The "acid-modified polyethylene resin" is preferably a maleic anhydride-modified polyethylene resin.

第２接着層１ｄは、典型的には、石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂を含む。「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、好ましくは、石油由来の無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である。より好ましくは、「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）、石油由来の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性Ｌ－ＬＤＰＥ）、またはこれらの混合物である。 The second adhesive layer 1d typically contains a petroleum-derived acid-modified polyethylene resin. The "petroleum-derived acid-modified polyethylene resin" is preferably a petroleum-derived maleic anhydride-modified polyethylene resin. More preferably, the "petroleum-derived acid-modified polyethylene resin" is a petroleum-derived maleic anhydride-modified low-density polyethylene resin (MA-modified LDPE), a petroleum-derived maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene resin (MA-modified L-LDPE), or a mixture thereof.

第２接着層１ｄに含まれる「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」は、第１接着層１ｂで説明した「石油由来の酸変性ポリエチレン樹脂」と同様であり、その説明を参照することができる。第２接着層１ｄは、第１接着層１ｂと同じ樹脂組成を有していてもよいし、第１接着層１ｂと異なる樹脂組成を有していてもよい。 The "petroleum-derived acid-modified polyethylene resin" contained in the second adhesive layer 1d is the same as the "petroleum-derived acid-modified polyethylene resin" described in the first adhesive layer 1b, and the description thereof can be referred to. The second adhesive layer 1d may have the same resin composition as the first adhesive layer 1b, or may have a different resin composition from the first adhesive layer 1b.

（最外層１ｅ）
最外層１ｅは、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。好ましい実施形態において、最外層１ｅは、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含み、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）の少なくとも一方が植物由来である。 (Outermost layer 1e)
The outermost layer 1e contains a plant-derived polyethylene resin. In a preferred embodiment, the outermost layer 1e contains a low-density polyethylene resin (LDPE) and a linear low-density polyethylene resin (L-LDPE), and at least one of the low-density polyethylene resin (LDPE) and the linear low-density polyethylene resin (L-LDPE) is plant-derived.

すなわち、好ましい実施形態において、最外層１ｅは、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよいし、
石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含んでいてもよい。 That is, in a preferred embodiment, the outermost layer 1e is
It may contain a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE),
It may contain a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE),
It may contain petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE) and plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE).

更に好ましい実施形態において、最外層１ｅは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第１実施形態」と呼ぶ。 In a further preferred embodiment, the outermost layer 1e contains a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE). This embodiment is referred to as the "first embodiment" in the following description.

別の更に好ましい実施形態において、最外層１ｅは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第２実施形態」と呼ぶ。 In another further preferred embodiment, the outermost layer 1e contains a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE). This embodiment is referred to as the "second embodiment" in the following description.

別の更に好ましい実施形態において、最外層１ｅは、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。この実施形態は、以下の説明において「第３実施形態」と呼ぶ。 In another further preferred embodiment, the outermost layer 1e contains petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum-LDPE) and plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass-LDPE). This embodiment is referred to as the "third embodiment" in the following description.

最外層１ｅは、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～１：９の質量比で含むことができる。 The outermost layer 1e can contain low-density polyethylene resin (LDPE) and linear low-density polyethylene resin (L-LDPE) in a mass ratio of, for example, 9:1 to 1:9.

第１実施形態では、最外層１ｅは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～４：６の質量比で、好ましくは８：２～４：６の質量比で、より好ましくは７：３～４：６の質量比で、更に好ましくは６：４～４：６の質量比で含む。 In the first embodiment, the outermost layer 1e contains a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE) in a mass ratio of, for example, 9:1 to 4:6, preferably 8:2 to 4:6, more preferably 7:3 to 4:6, and even more preferably 6:4 to 4:6.

第２実施形態では、最外層１ｅは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～４：６の質量比で、好ましくは９：１～５：５の質量比で、より好ましくは９：１～６：４の質量比で、更に好ましくは９：１～７：３の質量比で含む。 In the second embodiment, the outermost layer 1e contains a plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE) and a petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE) in a mass ratio of, for example, 9:1 to 4:6, preferably 9:1 to 5:5, more preferably 9:1 to 6:4, and even more preferably 9:1 to 7:3.

第３実施形態では、最外層１ｅは、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを、例えば６：４～１：９の質量比で、好ましくは５：５～１：９の質量比で、より好ましくは４：６～１：９の質量比で、更に好ましくは４：６～２：８の質量比で含む。 In the third embodiment, the outermost layer 1e contains petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE) and plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE) in a mass ratio of, for example, 6:4 to 1:9, preferably 5:5 to 1:9, more preferably 4:6 to 1:9, and even more preferably 4:6 to 2:8.

最外層１ｅに含まれる樹脂、すなわち、「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」、「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」、「石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（石油ＬＤＰＥ）」、「石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（石油Ｌ－ＬＤＰＥ）」は、最内層１ａで説明したものと同様であり、それらの説明を参照することができる。最外層１ｅは、最内層１ａと同じ樹脂組成を有していてもよいし、最内層１ａと異なる樹脂組成を有していてもよい。 The resins contained in the outermost layer 1e, i.e., "plant-derived low-density polyethylene resin (biomass LDPE)", "plant-derived linear low-density polyethylene resin (biomass L-LDPE)", "petroleum-derived low-density polyethylene resin (petroleum LDPE)", and "petroleum-derived linear low-density polyethylene resin (petroleum L-LDPE)", are the same as those described for the innermost layer 1a, and the descriptions thereof can be referred to. The outermost layer 1e may have the same resin composition as the innermost layer 1a, or may have a resin composition different from that of the innermost layer 1a.

（添加剤）
最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、最外層１ｅは、樹脂を主成分として構成されるが、樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、樹脂用添加剤として知られている種々の添加剤を使用することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、帯電防止剤、充填剤、結晶核剤、着色顔料、艶消し剤、着色防止剤、防曇剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、滑剤（スリップ剤、離型剤を含む）、およびＣＯ2吸収剤などが挙げられる。添加剤の総含有量は、各層の樹脂１００質量部に対して、例えば０．０１～１０質量部とすることができる。 (Additives)
The innermost layer 1a, the first adhesive layer 1b, the intermediate layer 1c, the second adhesive layer 1d, and the outermost layer 1e are mainly composed of resin, but may contain known additives in addition to the resin as necessary. As the additives, various additives known as resin additives can be used. Examples of the additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, weathering agents, antistatic agents, fillers, crystal nucleating agents, color pigments, matting agents, coloring inhibitors, anti-fogging agents, flame retardants, anti-blocking agents, lubricants (including slip agents and release agents), and CO2 absorbers. The total content of the additives can be, for example, 0.01 to 10 parts by mass relative to 100 parts by mass of the resin of each layer.

（バイオマス度）
上述の５つの層を有する押出成形品１は、植物由来のポリエチレン樹脂を、例えば４０質量％を超える量で含む。押出成形品１は、植物由来のポリエチレン樹脂を、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上の量で含む。すなわち、押出成形品１に含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（すなわち、バイオマス度）は、例えば４０質量％より大きく、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。 (Biomass ratio)
The extrusion molded product 1 having the above-mentioned five layers contains the plant-derived polyethylene resin in an amount, for example, greater than 40% by mass. The extrusion molded product 1 contains the plant-derived polyethylene resin in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more. That is, the proportion of the plant-derived polyethylene resin contained in the extrusion molded product 1 (i.e., the biomass degree) is, for example, greater than 40% by mass, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more.

押出成形品１に含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（すなわち、バイオマス度）の上限は、例えば８５質量％である。 The upper limit of the proportion of plant-derived polyethylene resin contained in the extrusion molded product 1 (i.e., the biomass content) is, for example, 85% by mass.

１－３．製造方法
押出成形品１は、公知の共押出成形法に従って製造することができる。すなわち、最内層１ａを構成する樹脂、第１接着層１ｂを構成する樹脂、中間層１ｃを構成する樹脂、第２接着層１ｄを構成する樹脂、最外層１ｅを構成する樹脂を、別々の押出機で１つの金型へ押し出して、金型内で５層構造のチューブ形状を形成することにより製造することができる。 The extrusion molded product 1 can be manufactured by a known co-extrusion molding method. That is, the resin constituting the innermost layer 1a, the resin constituting the first adhesive layer 1b, the resin constituting the intermediate layer 1c, the resin constituting the second adhesive layer 1d, and the resin constituting the outermost layer 1e are extruded into one die by separate extruders, and a tube shape having a five-layer structure is formed in the die.

本明細書において、「押出成形品」の用語は、押出成形によりチューブ形状を有するように形成されたものを指す。言い換えると、「押出成形品」の用語は、押出成形直後にチューブ形状を有しているものを指す。したがって、「押出成形品」の用語は、シート形状に押出成形したものをチューブ形状に丸めたものを包含しない。 In this specification, the term "extrusion molded product" refers to a product formed into a tubular shape by extrusion molding. In other words, the term "extrusion molded product" refers to a product that has a tubular shape immediately after extrusion molding. Therefore, the term "extrusion molded product" does not include a product that has been extruded into a sheet shape and then rolled into a tubular shape.

２．チューブ容器用成形品
押出成形品１は、押出成形品１の上に、１以上の追加の層を備えていてもよい。すなわち、別の側面によれば、押出成形品と、前記押出成形品の上に設けられた１以上の層とを備えた、チューブ容器用成形品が提供される。このチューブ容器用成形品は、以下の説明において、単に「成形品」という。 2. Molded Article for Tube Container The extrusion molded article 1 may have one or more additional layers on the extrusion molded article 1. That is, according to another aspect, a molded article for tube container is provided that includes an extrusion molded article and one or more layers provided on the extrusion molded article. In the following description, this molded article for tube container is simply referred to as a "molded article."

追加の層は、公知の加飾技術に従って、例えば、印刷、塗装（例えば、印刷層表面保護のクリア塗装）、ラベル貼り、ホットスタンプ、シュリンクフィルム貼り、蒸着、またはフィルム転写により、押出成形品の上に形成することができる。追加の層は、１つの層であってもよいし、複数の層であってもよく、例えば１～５層とすることができる。 The additional layer can be formed on the extrusion molded article according to known decoration techniques, for example, by printing, painting (e.g., a clear coat for surface protection of the printed layer), labeling, hot stamping, shrink film application, vapor deposition, or film transfer. The additional layer can be one layer or multiple layers, for example, 1 to 5 layers.

３．チューブ容器
チューブ容器は、
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。 3. Tube containers Tube containers are:
a container body including the above-mentioned extrusion molded product with one end sealed;
and a cap fitting portion joined to the other end of the extrusion molded article whose one end is sealed.

あるいは、チューブ容器は、
一端がシールされた上述の成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。 Alternatively, the tube container may include:
A container body including the above-mentioned molded article with one end sealed;
and a cap fitting portion joined to the other end of the molded article whose one end is sealed.

以下に、本発明の一実施形態に係るチューブ容器を、図２を用いて説明する。図２は、本発明の一実施形態に係るチューブ容器の構成を示す平面図である。 Below, a tube container according to one embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2. FIG. 2 is a plan view showing the configuration of a tube container according to one embodiment of the present invention.

図２に示すように、チューブ容器１０は、容器本体１１と、容器本体１１に接合されたキャップ嵌合部分１２とを備えている。チューブ容器１０は、容器本体１１に内容物を充填して、キャップ嵌合部分１２にキャップを嵌め合わせて使用される。ここで、内容物は、高粘度の液体であっても半固体であってもよい。内容物は、例えば、洗顔料、化粧品、歯磨き粉や、ハンドクリーム等の日用品や、ジャムやバター等の食品である。 As shown in FIG. 2, the tube container 10 comprises a container body 11 and a cap fitting portion 12 joined to the container body 11. The tube container 10 is used by filling the container body 11 with the contents and fitting a cap into the cap fitting portion 12. Here, the contents may be a high-viscosity liquid or a semi-solid. Examples of the contents include daily necessities such as face wash, cosmetics, toothpaste, and hand cream, and foods such as jam and butter.

容器本体１１は、上記で説明した押出成形品１の一端をシールすることにより得られる。シールは、チューブ容器のエンドシール加工として公知の方法により行うことができ、例えば、ヒートシール方式、超音波シール方式、ホットエアーシール方式により行うことができる。上述のとおり、押出成形品１には、一端をシールする前に、外面上に１以上の追加の層を設けてもよい。すなわち、容器本体１１は、公知の加飾技術に従って、例えば、印刷、塗装（例えば、印刷層表面保護のクリア塗装）、ラベル貼り、ホットスタンプ、シュリンクフィルム貼り、蒸着、またはフィルム転写により形成された１以上の追加の層を更に含んでいてもよい。 The container body 11 is obtained by sealing one end of the extrusion molded product 1 described above. The sealing can be performed by a method known as an end sealing process for tube containers, for example, a heat sealing method, an ultrasonic sealing method, or a hot air sealing method. As described above, the extrusion molded product 1 may be provided with one or more additional layers on its outer surface before sealing one end. That is, the container body 11 may further include one or more additional layers formed according to a known decoration technique, for example, by printing, painting (e.g., clear coating for surface protection of the printed layer), labeling, hot stamping, shrink film application, vapor deposition, or film transfer.

容器本体１１は、図２に示すように、胴部２１と、胴部２１の一方の端部に設けられたシール部２２とを備えている。 As shown in FIG. 2, the container body 11 has a body portion 21 and a seal portion 22 provided at one end of the body portion 21.

胴部２１は、押出成形品１または成形品のシールされていない部分である。胴部２１のシール部２２が設けられていない端部は、開口部を覗いた時の形状が円形もしくは楕円形の円筒形状を有している。 The body 21 is the unsealed portion of the extrusion molded product 1 or molded product. The end of the body 21 where the seal portion 22 is not provided has a circular or elliptical cylindrical shape when viewed through the opening.

シール部２２は、押出成形品１または成形品の一方の端部を熱により溶着することで形成された部分である。シール部２２は、扁平形状を有し、その向き合った内面同士がシールされている。シール部２２は、容器本体１１の一端を閉塞している。 The sealed portion 22 is a portion formed by thermally welding one end of the extrusion molded product 1 or the molded product. The sealed portion 22 has a flat shape, and the opposing inner surfaces are sealed together. The sealed portion 22 closes one end of the container body 11.

胴部２１のシール部２２が設けられた端部とは反対の端部には、キャップ嵌合部分１２が設けられている。キャップ嵌合部分１２は、胴部２１のシール部２２が設けられていない端部と一体に連続する肩部３１と、肩部３１の中央に設けられた円筒状の口部３２とを備えている。キャップ嵌合部分１２は、胴部２１とは別に射出成形や圧縮成形により製造され、胴部２１と接合されている。射出成形の場合、インサート成形により、キャップ嵌合部分１２の形成と、容器本体１１へのキャップ嵌合部分１２の接合とを同時に行ってもよいし、あるいは、別部品としてキャップ嵌合部分１２を射出成形した後、超音波溶着により容器本体１１に接合してもよい。 A cap fitting portion 12 is provided at the end of the body 21 opposite to the end where the seal portion 22 is provided. The cap fitting portion 12 has a shoulder portion 31 that is integral with the end of the body 21 where the seal portion 22 is not provided, and a cylindrical mouth portion 32 provided in the center of the shoulder portion 31. The cap fitting portion 12 is manufactured by injection molding or compression molding separately from the body 21, and is joined to the body 21. In the case of injection molding, the formation of the cap fitting portion 12 and the joining of the cap fitting portion 12 to the container body 11 may be performed simultaneously by insert molding, or the cap fitting portion 12 may be injection molded as a separate part and then joined to the container body 11 by ultrasonic welding.

肩部３１は、チューブ容器１０の外部空間に面した外面と、チューブ容器１０の内部空間に面した内面との各々が、内部空間から外部空間へ向けて先細りした円錐台形状を有している。肩部３１の外周縁は、胴部２１と連続している。口部３２は、肩部３１の中心に、外側へ突き出るように設けられている。 The shoulder 31 has an outer surface facing the exterior space of the tube container 10 and an inner surface facing the interior space of the tube container 10, each of which has a truncated cone shape tapering from the interior space to the exterior space. The outer periphery of the shoulder 31 is continuous with the body 21. The mouth 32 is provided at the center of the shoulder 31 so as to protrude outward.

３．効果
上述のとおり、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅが順に積層された５層構造を有し、最内層１ａおよび最外層１ｅの各々に、植物由来のポリエチレン樹脂を含む。本発明では、植物由来のポリエチレン樹脂を配合した押出成形チューブを、接着層を独立した層として設けて５層構造とすることにより、優れた耐ストレスクラック性、優れたシール強度、および優れた表面平滑性を達成することができる。 3. Effects As described above, the extrusion molded product, molded product, and tube container of the present invention have a five-layer structure in which the innermost layer 1a, the first adhesive layer 1b, the intermediate layer 1c, the second adhesive layer 1d, and the outermost layer 1e are laminated in this order, and each of the innermost layer 1a and the outermost layer 1e contains a plant-derived polyethylene resin. In the present invention, the extrusion molded tube containing the plant-derived polyethylene resin is provided with an adhesive layer as an independent layer to give it a five-layer structure, thereby achieving excellent stress crack resistance, excellent seal strength, and excellent surface smoothness.

好ましくは、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、上記の５層構造を有することに加えて、最内層１ａおよび最外層１ｅの各々に、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）とを含み、これら樹脂の少なくとも一方が植物由来である。本発明では、このような特定の樹脂の組み合わせを使用することにより、より優れた耐ストレスクラック性、より優れたシール強度、およびより優れた表面平滑性を達成することができる。 In addition to having the above-mentioned five-layer structure, the extrusion molded product, molded product, and tube container of the present invention preferably contain a low-density polyethylene resin (LDPE) and a linear low-density polyethylene resin (L-LDPE) in each of the innermost layer 1a and the outermost layer 1e, at least one of which is derived from plants. In the present invention, by using such a combination of specific resins, it is possible to achieve better stress crack resistance, better seal strength, and better surface smoothness.

また、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、以下の利点を有する。本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、植物由来のポリエチレン樹脂を含むため、石油由来のポリエチレン樹脂の場合と比べて、ＣＯ2排出量の削減に寄与することができる。また、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、押出成形により製造されるため、ラミネートチューブで見られるような重ね合わせ部分（すなわち、継ぎ目）がなく、シームレスな外観を実現することができる。また、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、押出成形により製造されるため、ラミネートチューブと比較して、厚肉化が容易であり、径の大きいチューブ容器でも十分な強度を保つことができる。 In addition, the extrusion molded product, molded product, and tube container of the present invention have the following advantages. Since the extrusion molded product, molded product, and tube container of the present invention contain a plant-derived polyethylene resin, they can contribute to reducing CO2 emissions compared to the case of petroleum-derived polyethylene resin. In addition, since the extrusion molded product, molded product, and tube container of the present invention are manufactured by extrusion molding, they do not have overlapping parts (i.e., seams) as seen in laminated tubes, and can achieve a seamless appearance. In addition, since the extrusion molded product, molded product, and tube container of the present invention are manufactured by extrusion molding, they are easier to thicken compared to laminated tubes, and even tube containers with large diameters can maintain sufficient strength.

更に、本発明の押出成形品、成形品およびチューブ容器は、上記の５層構造を有するため、以下の利点を有する。多層構造チューブにおいて、最内層および最外層を、ガスバリア性を有する中間層と接着する場合、最内層および最外層に接着性樹脂を組み込む方法と、最内層と中間層との間および最外層と中間層との間に、接着性樹脂を含む接着層を設ける方法の２つの方法が考えられる。本発明では、後者の方法に従って、第１接着層１ｂおよび第２接着層１ｄを、独立した層として設けて５層構造を形成しているため、最内層１ａや最外層１ｅに接着性樹脂を組み込む必要がない。このため、本発明では、最内層１ａや最外層１ｅに含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合を、最大１００質量％まで高めることができ、これにより、押出成形品のバイオマス度を高めることができる。 Furthermore, the extrusion molded product, molded product, and tube container of the present invention have the following advantages because they have the above-mentioned five-layer structure. In a multi-layer structure tube, when the innermost layer and the outermost layer are bonded to an intermediate layer having gas barrier properties, two methods are considered: a method of incorporating an adhesive resin into the innermost layer and the outermost layer, and a method of providing an adhesive layer containing an adhesive resin between the innermost layer and the intermediate layer and between the outermost layer and the intermediate layer. In the present invention, the latter method is followed to form a five-layer structure by providing the first adhesive layer 1b and the second adhesive layer 1d as independent layers, so that it is not necessary to incorporate an adhesive resin into the innermost layer 1a or the outermost layer 1e. Therefore, in the present invention, the proportion of plant-derived polyethylene resin contained in the innermost layer 1a and the outermost layer 1e can be increased to a maximum of 100% by mass, thereby increasing the biomass content of the extrusion molded product.

また、本発明では、第１接着層１ｂおよび第２接着層１ｄを、独立した層として設けて５層構造を形成しているため、最内層１ａや最外層１ｅに接着性樹脂を組み込んだ場合のように接着性樹脂が希釈されない。このため、本発明では、接着性樹脂の使用量を減らすことができる。接着性樹脂は、接着性を発揮するために特殊な化学構造を有しており、比較的高価な材料であるため、接着性樹脂の使用量を減らすと、コストを削減することができる。 In addition, in the present invention, the first adhesive layer 1b and the second adhesive layer 1d are provided as independent layers to form a five-layer structure, so the adhesive resin is not diluted as in the case where the adhesive resin is incorporated into the innermost layer 1a or the outermost layer 1e. Therefore, in the present invention, the amount of adhesive resin used can be reduced. Since the adhesive resin has a special chemical structure to exhibit adhesive properties and is a relatively expensive material, reducing the amount of adhesive resin used can reduce costs.

［実施例１］
［１－１］押出成形品の製造
最内層および最外層用の樹脂として、以下の樹脂Ａ～Ｇを準備した。 [Example 1]
[1-1] Production of extrusion molded product The following resins A to G were prepared as resins for the innermost layer and the outermost layer.

樹脂Ａ：石油由来の低密度ポリエチレン（密度：0.92g/cm3、MFR：1.9g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下、「石油ＬＤＰＥ」と呼ぶ）；
樹脂Ｂ：植物由来の低密度ポリエチレン（密度：0.923g/cm3、MFR：2.7g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「バイオマスＬＤＰＥ」と呼ぶ）；
樹脂Ｃ：植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.916g/cm3、MFR：2.3g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」と呼ぶ）；
樹脂Ｄ：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン（密度：0.93g/cm3、MFR：1.0g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－１」と呼ぶ）；
樹脂Ｅ：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン（密度：0.92g/cm3、MFR：1.5g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－２」と呼ぶ）；
樹脂Ｆ：植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.916g/cm3、MFR：1.0g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－２」と呼ぶ）；
樹脂Ｇ：石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（密度：0.925g/cm3、MFR：1.9g/10min（190℃、21.18N荷重））（以下、「石油Ｌ－ＬＤＰＥ」と呼ぶ）。 Resin A: petroleum-derived low-density polyethylene (density: 0.92 g/cm 3 , MFR: 1.9 g/10 min (190° C., 21.18 N load)) (hereinafter referred to as “petroleum LDPE”);
Resin B: plant-derived low-density polyethylene (density: 0.923 g/cm 3 , MFR: 2.7 g/10 min (190° C., 21.18 N load)) (hereinafter referred to as “biomass LDPE”);
Resin C: Plant-derived linear low-density polyethylene (density: 0.916 g/cm 3 , MFR: 2.3 g/10 min (190° C., 21.18 N load)) (hereinafter referred to as “biomass L-LDPE-1”);
Resin D: petroleum-derived maleic anhydride-modified low-density polyethylene (density: 0.93 g/cm 3 , MFR: 1.0 g/10 min (190° C., 21.18 N load)) (hereinafter referred to as “MA-modified LDPE-1”);
Resin E: petroleum-derived maleic anhydride-modified low-density polyethylene (density: 0.92 g/cm 3 , MFR: 1.5 g/10 min (190° C., 21.18 N load)) (hereinafter referred to as “MA-modified LDPE-2”);
Resin F: plant-derived linear low-density polyethylene (density: 0.916 g/cm 3 , MFR: 1.0 g/10 min (190° C., 21.18 N load)) (hereinafter referred to as “biomass L-LDPE-2”);
Resin G: Petroleum-derived linear low-density polyethylene (density: 0.925 g/cm 3 , MFR: 1.9 g/10 min (190° C., 21.18 N load)) (hereinafter referred to as "petroleum L-LDPE").

第１接着層および第２接着層用の接着性樹脂として、石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン（密度：0.93g/cm3、MFR：1.0g/10min（210℃、21.18N荷重））を準備した。 As an adhesive resin for the first adhesive layer and the second adhesive layer, petroleum-derived maleic anhydride-modified low-density polyethylene (density: 0.93 g/cm 3 , MFR: 1.0 g/10 min (210° C., 21.18 N load)) was prepared.

中間層（バリア層）用の樹脂として、エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14g/cm3、MFR：12.0g/10min（210℃、21.18N荷重））を準備した。 As a resin for the intermediate layer (barrier layer), an ethylene-vinyl alcohol copolymer (density: 1.14 g/cm 3 , MFR: 12.0 g/10 min (210° C., 21.18 N load)) was prepared.

＜例１＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「石油ＬＤＰＥ」を使用した。「石油ＬＤＰＥ」100質量部に対し、酸化防止剤0.1質量部、着色顔料として酸化チタン2.5質量部を添加して、混合物を得た。１軸チューブ押出機の３つのホッパーに、それぞれ上記混合物のペレット、接着性樹脂のペレット、およびエチレン－ビニルアルコール共重合体のペレットを投入した。押出機およびダイの設定温度を170～200℃に設定し、60本／minの生産速度および10.8m／minの引取速度という成形条件で、最内層／第１接着層／中間層／第２接着層／最外層の５層構造を有するチューブを成形した。 <Example 1>
"Petroleum LDPE" was used as the resin constituting the innermost layer and the outermost layer. 0.1 parts by mass of antioxidant and 2.5 parts by mass of titanium oxide as a coloring pigment were added to 100 parts by mass of "petroleum LDPE" to obtain a mixture. Pellets of the above mixture, pellets of adhesive resin, and pellets of ethylene-vinyl alcohol copolymer were respectively put into three hoppers of a single-screw tube extruder. The set temperatures of the extruder and die were set to 170-200°C, and a production speed of 60 tubes/min and a take-up speed of 10.8 m/min were used to mold a tube having a five-layer structure of the innermost layer/first adhesive layer/middle layer/second adhesive layer/outermost layer.

得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長は１５７mmであり、長さは１８０mm、平均肉厚は０．４６mmであった。また、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、最外層の厚みは、それぞれ、０．２２５mm、０．０１mm、０．０４mm、０．０１mm、０．１７５mmであった。 The resulting tube (i.e., extrusion product) had a circumference of 157 mm, a length of 180 mm, and an average wall thickness of 0.46 mm. The thicknesses of the innermost layer, first adhesive layer, intermediate layer, second adhesive layer, and outermost layer were 0.225 mm, 0.01 mm, 0.04 mm, 0.01 mm, and 0.175 mm, respectively.

＜例２＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。 <Example 2>
A tube having a five-layer structure was produced in the same manner as in Example 1, except that "biomass LDPE" was used as the resin constituting the innermost layer and the outermost layer.

＜例３＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。 <Example 3>
A tube having a five-layer structure was produced in the same manner as in Example 1, except that "Biomass L-LDPE-1" was used as the resin constituting the innermost layer and the outermost layer.

＜例４＞
例４では、３層構造を有するチューブを製造した。最内層および最外層を構成する樹脂として、「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－１」と「ＭＡ変性ＬＤＰＥ－２」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－２」とを５０：２０：３０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を使用した。混合樹脂100質量部に対し、酸化防止剤0.1質量部、着色顔料として酸化チタン2.5質量部を添加して、混合物を得た。１軸チューブ押出機の２つのホッパーに、それぞれ上記混合物のペレットおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体のペレットを投入した。押出機およびダイの設定温度を170～200℃に設定し、60本／minの生産速度および10.8m／minの引取速度という成形条件で、最内層／中間層／最外層の３層構造を有するチューブを成形した。 <Example 4>
In Example 4, a tube having a three-layer structure was produced. A mixed resin obtained by dry blending "MA-modified LDPE-1", "MA-modified LDPE-2" and "biomass L-LDPE-2" in a mass ratio of 50:20:30 was used as the resin constituting the innermost layer and the outermost layer. 0.1 parts by mass of antioxidant and 2.5 parts by mass of titanium oxide as a coloring pigment were added to 100 parts by mass of the mixed resin to obtain a mixture. Pellets of the above mixture and pellets of ethylene-vinyl alcohol copolymer were respectively put into two hoppers of a single-screw tube extruder. A tube having a three-layer structure of innermost layer/middle layer/outermost layer was molded under molding conditions of a production speed of 60 tubes/min and a take-up speed of 10.8 m/min with the set temperatures of the extruder and die set to 170-200°C.

得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長は１５７mmであり、長さは１８０mm、平均肉厚は０．４６mmであった。また、最内層、中間層、最外層の厚みは、それぞれ、０．２２５mm、０．０６mm、０．１７５mmであった。 The resulting tube (i.e., extrusion product) had a circumference of 157 mm, a length of 180 mm, and an average wall thickness of 0.46 mm. The thicknesses of the innermost layer, intermediate layer, and outermost layer were 0.225 mm, 0.06 mm, and 0.175 mm, respectively.

＜例５＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」とを５０：５０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。 <Example 5>
A tube having a five-layer structure was produced in the same manner as in Example 1, except that a mixed resin obtained by dry blending "biomass LDPE" and "biomass L-LDPE-1" in a mass ratio of 50:50 was used as the resin constituting the innermost layer and the outermost layer.

＜例６＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「石油Ｌ－ＬＤＰＥ」とを８５：１５の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。 <Example 6>
A tube having a five-layer structure was produced in the same manner as in Example 1, except that a mixed resin obtained by dry blending "biomass LDPE" and "petroleum L-LDPE" in a mass ratio of 85:15 was used as the resin constituting the innermost layer and the outermost layer.

＜例７＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」とを７０：３０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。 <Example 7>
A tube having a five-layer structure was produced in the same manner as in Example 1, except that a mixed resin obtained by dry blending "biomass LDPE" and "biomass L-LDPE-1" in a mass ratio of 70:30 was used as the resin constituting the innermost layer and the outermost layer.

＜例８＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「バイオマスＬＤＰＥ」と「石油Ｌ－ＬＤＰＥ」とを７０：３０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。 <Example 8>
A tube having a five-layer structure was produced in the same manner as in Example 1, except that a mixed resin obtained by dry blending "biomass LDPE" and "petroleum L-LDPE" in a mass ratio of 70:30 was used as the resin constituting the innermost layer and the outermost layer.

＜例９＞
最内層および最外層を構成する樹脂として、「石油ＬＤＰＥ」と「バイオマスＬ－ＬＤＰＥ－１」とを３０：７０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合樹脂を用いた以外は、例１と同様の方法で、５層構造を有するチューブを製造した。 <Example 9>
A tube having a five-layer structure was produced in the same manner as in Example 1, except that a mixed resin obtained by dry blending "petroleum LDPE" and "biomass L-LDPE-1" in a mass ratio of 30:70 was used as the resin constituting the innermost layer and the outermost layer.

［１－２］評価方法
例１～９のチューブの物性を、下記の方法により評価した。 [1-2] Evaluation Method The physical properties of the tubes of Examples 1 to 9 were evaluated by the following methods.

＜耐ストレスクラック性＞
得られたチューブの一端をヒートシールしたのち、エンド部から5cmの部分を切り取り試験片とした。この試験片を10% Igepal（ポリ（オキシエチレン）ノニルフェニルエーテル）水溶液へ浸漬し、65℃恒温槽にて所定時間にわたって保管した。保管後、亀裂の有無を目視で判定した。
・評価基準
〇 ：２４時間保管後に亀裂なし
△ ：６時間保管後に微小な亀裂が見られる
× ：６時間保管後に大きい亀裂が見られる（内容物の漏えいに至る） <Stress crack resistance>
One end of the obtained tube was heat sealed, and a 5 cm section was cut from the end to prepare a test specimen. The test specimen was immersed in a 10% Igepal (poly(oxyethylene) nonylphenyl ether) aqueous solution and stored in a 65°C thermostatic chamber for a specified time. After storage, the presence or absence of cracks was visually determined.
Evaluation criteria: ◯: No cracks after 24 hours of storage △: Small cracks observed after 6 hours of storage ×: Large cracks observed after 6 hours of storage (leading to leakage of contents)

＜超音波シール強度＞
超音波シール機（ブランソン製TS-2、パワーサプライ2000X）を用いて、振幅90%、溶着時間：200msecのシール条件でサンプルをシール後、以下に記載の方法で評価を行った。シール後のサンプルを、15mm幅の短冊状に切り試験片とした。試験片のシール部を180°に開き、引張試験機（島津製作所製、商品名AUTOGRAPH AGS-X）のつかみに取り付けた。引張速度50mm/minでＴ型引張試験を行い、安定値を超音波シール強度［Ｎ］とした。
・評価基準
〇 ：35 N以上
△ ：23 N以上、35 N未満
× ：23 N未満 <Ultrasonic seal strength>
Using an ultrasonic sealer (TS-2, manufactured by Branson, Power Supply 2000X), the samples were sealed under the sealing conditions of 90% amplitude and 200 msec welding time, and then evaluated by the method described below. The sealed samples were cut into strips of 15 mm width to prepare test pieces. The sealed portion of the test piece was opened 180° and attached to the grip of a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name AUTOGRAPH AGS-X). A T-type tensile test was performed at a tensile speed of 50 mm/min, and the stable value was taken as the ultrasonic seal strength [N].
Evaluation criteria: 〇: 35 N or more △: 23 N or more, less than 35 N ×: less than 23 N

＜表面荒れ＞
得られたチューブの表面の荒れ状態を目視で確認した。
・評価基準
〇 ：荒れなし
△ ：僅かな荒れあり
× ：目立った荒れあり <Surface roughness>
The surface roughness of the resulting tube was visually inspected.
Evaluation criteria: ◯: no roughness △: slight roughness ×: noticeable roughness

＜バイオマス度＞
得られたチューブに含まれる植物由来のポリエチレン樹脂の割合（％）、すなわち「バイオマス度」を以下の式により算出した。
バイオマス度（％）＝｛（植物由来のポリエチレン樹脂の合計質量）／（押出成形品を構成する全樹脂の合計質量）｝×１００ <Biomass ratio>
The percentage (%) of plant-derived polyethylene resin contained in the obtained tube, i.e., the "biomass ratio", was calculated using the following formula.
Biomass ratio (%)=(total mass of plant-derived polyethylene resins)/(total mass of all resins constituting the extrusion molding product))×100

［１－３］評価結果
例１～９のチューブの「最内層および最外層の樹脂組成」および「評価結果」を下記表１に示す。表中の「配合量」の値は、質量部を表し、「超音波シール強度」の値は、ニュートンを表す。 [1-3] Evaluation Results The "resin compositions of the innermost layer and the outermost layer" and "evaluation results" of the tubes of Examples 1 to 9 are shown in the following Table 1. The "blending amount" value in the table represents parts by mass, and the "ultrasonic seal strength" value represents Newtons.

例１のチューブは、最内層／第１接着層／中間層／第２接着層／最外層の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が石油由来のポリエチレン樹脂から構成され、植物由来のポリエチレン樹脂を含んでいない。例１のチューブは、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。 The tube of Example 1 has a five-layer structure of an innermost layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and an outermost layer, and each of the innermost and outermost layers is composed of petroleum-derived polyethylene resin and does not contain plant-derived polyethylene resin. The tube of Example 1 showed good results in all of the stress crack resistance tests, ultrasonic seal strength tests, and surface roughness tests.

例２および例３のチューブは、例１と同様の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が植物由来のポリエチレン樹脂から構成される。例２のチューブは、例１のチューブと比較すると、ストレスクラックを生じやすくなり、シール強度が低下する傾向がみられたが、いずれも、実用的に問題ないレベルであった。また、例３のチューブは、例１のチューブと比較すると、表面に僅かな荒れが観察されたが、実用的に問題ないレベルであった。 The tubes of Examples 2 and 3 have the same five-layer structure as Example 1, with the innermost and outermost layers each composed of a plant-derived polyethylene resin. Compared to the tube of Example 1, the tube of Example 2 was more susceptible to stress cracks and tended to have reduced seal strength, but both were at a level that was not problematic for practical use. Also, compared to the tube of Example 1, the tube of Example 3 was observed to have slight roughness on the surface, but was at a level that was not problematic for practical use.

例４のチューブは、最内層および最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂と接着性樹脂とから構成され、最内層／中間層／最外層の３層構造を有する。例４のチューブは、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。ただし、例４のチューブは、接着性樹脂を最内層および最外層に組み込んでいるため、接着性樹脂が希釈され、多量の接着性樹脂を使用している。このため、例４のチューブは、５層構造のチューブ（例２、３、５～８）と比較すると、バイオマス度が低い。 The tube of Example 4 has a three-layer structure of innermost layer/middle layer/outermost layer, with the innermost and outermost layers each composed of plant-derived polyethylene resin and adhesive resin. The tube of Example 4 showed good results in all of the stress crack resistance tests, ultrasonic seal strength tests, and surface roughness tests. However, because the adhesive resin is incorporated into the innermost and outermost layers of the tube of Example 4, the adhesive resin is diluted and a large amount of adhesive resin is used. For this reason, the tube of Example 4 has a lower biomass degree than the tubes with a five-layer structure (Examples 2, 3, 5 to 8).

例５および例７のチューブは、例１と同様の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とから構成される。例５および例７のチューブは、いずれも、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。 The tubes of Examples 5 and 7 have a five-layer structure similar to that of Example 1, with the innermost layer and the outermost layer each being composed of a plant-derived low-density polyethylene resin and a plant-derived linear low-density polyethylene resin. Both the tubes of Examples 5 and 7 showed good results in all of the stress crack resistance tests, ultrasonic seal strength tests, and surface roughness tests.

例６および例８のチューブは、例１と同様の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とから構成される。例６および例８のチューブは、いずれも、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。 The tubes of Examples 6 and 8 have a five-layer structure similar to that of Example 1, with the innermost layer and the outermost layer each being composed of a plant-derived low-density polyethylene resin and a petroleum-derived linear low-density polyethylene resin. Both the tubes of Examples 6 and 8 showed good results in the stress crack resistance test, ultrasonic seal strength test, and surface roughness test.

例９のチューブは、例１と同様の５層構造を有し、最内層および最外層の各々が、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とから構成される。例９のチューブは、耐ストレスクラック性試験、超音波シール強度試験、および表面荒れ試験の全てにおいて、良好な結果を示した。
以下に、本願の出願当初の請求項を実施の態様として付記する。
［１］ 全体としてチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有し、前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来のポリエチレン樹脂を含む、チューブ容器用押出成形品。
［２］ 前記最内層および前記最外層の各々が、低密度ポリエチレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含み、前記低密度ポリエチレン樹脂および前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方が植物由来である、［１］に記載の押出成形品。
［３］ 前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む［２］に記載の押出成形品。
［４］ 前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む［２］に記載の押出成形品。
［５］ 前記最内層および前記最外層の各々が、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む［２］に記載の押出成形品。
［６］ 前記最内層および前記最外層の各々が、前記低密度ポリエチレン樹脂と前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを、９：１～１：９の質量比で含む［２］～［５］の何れか１に記載の押出成形品。
［７］ 前記押出成形品が、植物由来のポリエチレン樹脂を４０質量％を超える量で含む［１］～［６］の何れか１に記載の押出成形品。
［８］ 前記第１接着層および前記第２接着層の各々が、酸変性ポリエチレン樹脂を含む［１］～［７］の何れか１に記載の押出成形品。
［９］ 前記酸変性ポリエチレン樹脂が、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である［８］に記載の押出成形品。
［１０］ 前記中間層が、ガスバリア性を有する樹脂を含む［１］～［９］の何れか１に記載の押出成形品。
［１１］ 前記樹脂が、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂である［１０］に記載の押出成形品。
［１２］ ［１］～［１１］の何れか１に記載の押出成形品と、
前記押出成形品の上に設けられた１以上の層と
を備えた、チューブ容器用成形品。
［１３］ 一端がシールされた［１］～［１１］の何れか１に記載の押出成形品または一端がシールされた［１２］に記載の成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品または前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えたチューブ容器。 The tube of Example 9 has a five-layer structure similar to that of Example 1, and the innermost layer and the outermost layer are each composed of a petroleum-derived low-density polyethylene resin and a plant-derived linear low-density polyethylene resin. The tube of Example 9 showed good results in all of the stress crack resistance test, ultrasonic seal strength test, and surface roughness test.
The following claims as originally filed of this application are given as embodiments.
[1] An extrusion-molded product for a tube container, which has an overall tubular shape and a five-layer structure in which an innermost layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and an outermost layer are laminated in that order, and each of the innermost layer and the outermost layer contains a plant-derived polyethylene resin.
[2] The extrusion-molded product according to [1], wherein each of the innermost layer and the outermost layer contains a low-density polyethylene resin and a linear low-density polyethylene resin, and at least one of the low-density polyethylene resin and the linear low-density polyethylene resin is derived from plants.
[3] The extrusion molded product according to [2], wherein each of the innermost layer and the outermost layer contains a plant-derived low-density polyethylene resin and a plant-derived linear low-density polyethylene resin.
[4] The extrusion molded product according to [2], wherein each of the innermost layer and the outermost layer contains a plant-derived low-density polyethylene resin and a petroleum-derived linear low-density polyethylene resin.
[5] The extrusion molded product according to [2], wherein each of the innermost layer and the outermost layer contains a petroleum-derived low-density polyethylene resin and a plant-derived linear low-density polyethylene resin.
[6] The extrusion molded product according to any one of [2] to [5], wherein each of the innermost layer and the outermost layer contains the low-density polyethylene resin and the linear low-density polyethylene resin in a mass ratio of 9:1 to 1:9.
[7] The extrusion molded product according to any one of [1] to [6], wherein the extrusion molded product contains a plant-derived polyethylene resin in an amount of more than 40% by mass.
[8] The extrusion molded product according to any one of [1] to [7], wherein each of the first adhesive layer and the second adhesive layer contains an acid-modified polyethylene resin.
[9] The extrusion molded product according to [8], wherein the acid-modified polyethylene resin is a maleic anhydride-modified polyethylene resin.
[10] The extrusion molded product according to any one of [1] to [9], wherein the intermediate layer contains a resin having gas barrier properties.
[11] The extrusion molded product according to [10], wherein the resin is an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin.
[12] An extrusion molded product according to any one of [1] to [11],
one or more layers disposed on the extrusion;
A molded article for a tube container comprising:
[13] A container body including the extrusion molded article according to any one of [1] to [11] having one end sealed or the molded article according to [12] having one end sealed;
a cap fitting portion joined to the other end of the extrusion molded product having one end sealed or the molded product having one end sealed;
A tube container comprising:

１…押出成形品、１ａ…最内層、１ｂ…第１接着層、１ｃ…中間層、１ｄ…第２接着層、１ｅ…最外層、１０…チューブ容器、１１…容器本体、１２…キャップ嵌合部分、２１…胴部、２２…シール部、３１…肩部、３２…口部。 1... extrusion molded product, 1a... innermost layer, 1b... first adhesive layer, 1c... middle layer, 1d... second adhesive layer, 1e... outermost layer, 10... tube container, 11... container body, 12... cap fitting portion, 21... body portion, 22... seal portion, 31... shoulder portion, 32... mouth portion.

Claims (12)

全体として継ぎ目がないチューブ形状を有し、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が順に積層された５層構造を有し、前記最内層および前記最外層の各々が、低密度ポリエチレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含み、前記低密度ポリエチレン樹脂および前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方が植物由来である、チューブ容器用押出成形品。 An extrusion-molded product for a tube container, which has a seamless tube shape as a whole and has a five-layer structure in which an innermost layer, a first adhesive layer, an intermediate layer, a second adhesive layer, and an outermost layer are laminated in that order, each of the innermost layer and the outermost layer contains a low-density polyethylene resin and a linear low-density polyethylene resin, and at least one of the low-density polyethylene resin and the linear low-density polyethylene resin is derived from a plant . 前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む請求項１に記載の押出成形品。 2. The extrusion molded product according to claim 1 , wherein the innermost layer and the outermost layer each comprise a plant-derived low-density polyethylene resin and a plant-derived linear low-density polyethylene resin. 前記最内層および前記最外層の各々が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む請求項１に記載の押出成形品。 2. The extrusion molded product according to claim 1 , wherein each of the innermost layer and the outermost layer comprises a plant-derived low-density polyethylene resin and a petroleum-derived linear low-density polyethylene resin. 前記最内層および前記最外層の各々が、石油由来の低密度ポリエチレン樹脂と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む請求項１に記載の押出成形品。 2. The extrusion molded product according to claim 1 , wherein each of the innermost layer and the outermost layer comprises a petroleum-derived low-density polyethylene resin and a plant-derived linear low-density polyethylene resin. 前記最内層および前記最外層の各々が、前記低密度ポリエチレン樹脂と前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを、９：１～１：９の質量比で含む請求項１～４の何れか１項に記載の押出成形品。 The extrusion molded product according to any one of claims 1 to 4 , wherein each of the innermost layer and the outermost layer contains the low-density polyethylene resin and the linear low-density polyethylene resin in a mass ratio of 9:1 to 1:9. 前記押出成形品が、植物由来のポリエチレン樹脂を４０質量％を超える量で含む請求項１～５の何れか１項に記載の押出成形品。 The extrusion molded product according to any one of claims 1 to 5 , wherein the extrusion molded product contains a plant-derived polyethylene resin in an amount of more than 40% by mass. 前記第１接着層および前記第２接着層の各々が、酸変性ポリエチレン樹脂を含む請求項１～６の何れか１項に記載の押出成形品。 The extrusion molded product according to any one of claims 1 to 6 , wherein each of the first adhesive layer and the second adhesive layer contains an acid-modified polyethylene resin. 前記酸変性ポリエチレン樹脂が、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂である請求項７に記載の押出成形品。 8. The extrusion molded product according to claim 7 , wherein the acid-modified polyethylene resin is a maleic anhydride-modified polyethylene resin. 前記中間層が、ガスバリア性を有する樹脂を含む請求項１～８の何れか１項に記載の押出成形品。 The extrusion molded product according to any one of claims 1 to 8 , wherein the intermediate layer contains a resin having gas barrier properties. 前記樹脂が、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂である請求項９に記載の押出成形品。 10. The extrusion molded product according to claim 9 , wherein the resin is an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin. 請求項１～１０の何れか１項に記載の押出成形品と、
前記押出成形品の上に設けられた１以上の層と
を備えた、チューブ容器用成形品。 The extrusion molded product according to any one of claims 1 to 10 ,
and one or more layers disposed on the extrusion molded article. 一端がシールされた請求項１～１０の何れか１項に記載の押出成形品または一端がシールされた請求項１１に記載の成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品または前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えたチューブ容器。 A container body including the extrusion molded article according to any one of claims 1 to 10 , one end of which is sealed, or the molded article according to claim 11 , one end of which is sealed;
a cap fitting portion joined to the extrusion molded product having one sealed end or the other end of the molded product having one sealed end.
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