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JP7699859B2 - Electrically peelable adhesive sheet and method for producing same - Google Patents
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Description

本発明は、電気剥離性粘着シートに関する。本発明は電気剥離性粘着シートの製造方法に関する。 The present invention relates to an electrically peelable adhesive sheet. The present invention relates to a method for producing an electrically peelable adhesive sheet.

被着体への粘着性及び被着体からの剥離性を有する粘着剤や粘着シートが、種々の用途(例えば、表面保護フィルム、塗装用マスキングテープ、剥離可能なメモ等)で使用されている。被着体からの粘着剤の剥離方法としては、物理的方法以外に、光、熱、振動又は通電による刺激にて剥離する方法等が知られている。例えば、特許文献1には、粘着剤にポリマーとイオン液体とを使用することにより、電圧の印加によって被着体から剥離可能な粘着剤(電気剥離性粘着剤)が提供できることが記載されている。また、特許文献2には、ポリマーやイオン液体と共に用いる移動促進剤等の条件を検討することで、低電圧の印加でも糊残りのない電気剥離性粘着剤を提供できることが記載されている。Adhesives and adhesive sheets that have adhesion to and releasability from an adherend are used in a variety of applications (e.g., surface protection films, masking tapes for painting, peelable memos, etc.). In addition to physical methods, known methods for peeling an adhesive from an adherend include methods that use stimulation by light, heat, vibration, or electrical current. For example, Patent Document 1 describes that by using a polymer and an ionic liquid in the adhesive, an adhesive that can be peeled from an adherend by application of voltage (electrically peelable adhesive) can be provided. Patent Document 2 describes that by examining the conditions of the transfer promoter used together with the polymer and ionic liquid, an electrically peelable adhesive that does not leave any adhesive residue even when a low voltage is applied can be provided.

特開2010-037354号公報JP 2010-037354 A 米国特許出願17/602,212号U.S. Patent Application 17/602,212

電気剥離性を有する粘着シートの良好な電気剥離性を達成するためには、芯材の材質を選択する必要がある。例えば一般的な粘着テープに用いられているポリエチレンテレフタレート(PET)等のフィルムは、絶縁体であるために、芯材としてPETを用いた両面テープは電気剥離性を示さない。そのため、電気剥離性を有した両面テープなどの粘着シートには、芯材として不織布などの多孔性の素材を用いる必要があった。しかし、従来の不織布を用いた電気剥離性粘着シートは、電気剥離を達成するために粘着剤の層を厚くする必要があり、粘着シートの厚みが厚くなった。また、芯材のない電気剥離性粘着剤は粘着面の形状が変化しやすく、被着体に貼付しにくかった。このため、薄く、被着体に貼付しやすい電気剥離性粘着シートが求められていた。 In order to achieve good electrical peelability in an electrically peelable adhesive sheet, it is necessary to select the material of the core material. For example, films such as polyethylene terephthalate (PET) used in general adhesive tapes are insulators, so double-sided tapes using PET as the core material do not exhibit electrical peelability. For this reason, adhesive sheets such as double-sided tapes with electrical peelability had to use porous materials such as nonwoven fabric as the core material. However, conventional electrically peelable adhesive sheets using nonwoven fabric required a thick adhesive layer to achieve electrical peeling, which made the adhesive sheet thick. In addition, electrically peelable adhesives without a core material were prone to changes in the shape of the adhesive surface, making them difficult to apply to the adherend. For this reason, there was a demand for an electrically peelable adhesive sheet that was thin and easy to apply to the adherend.

本発明者らは、坪量が10.0g/m2以下及び厚さが10μm~35μmである芯材を用いることで、電気剥離性に影響を与えずに、薄く、被着体に貼付しやすい電気剥離性粘着シートを提供できることを見いだし、本発明に到った。
かくして、本発明は、平面状の芯材及び電気剥離性粘着剤組成物を含む粘着層を備える電気剥離性粘着シートであって、芯材が、10.0g/m2以下の坪量及び10μm~35μmの厚みを有し、電気剥離性粘着剤組成物が、アクリル系ポリマー及びイオン液体を含む組成物であり、粘着シートが両面粘着シートである、電気剥離性粘着シートを提供する。
The present inventors have discovered that by using a core material having a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm, it is possible to provide an electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet that is thin and easy to apply to an adherend without affecting electrical peelability, and have arrived at the present invention.
Thus, the present invention provides an electrically peelable adhesive sheet comprising a planar core material and an adhesive layer comprising an electrically peelable adhesive composition, wherein the core material has a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm, the electrically peelable adhesive composition is a composition comprising an acrylic polymer and an ionic liquid, and the adhesive sheet is a double-sided adhesive sheet.

更に、本発明によれば、坪量が10.0g/m2以下及び厚さが10μm~35μmである平面状の芯材に、アクリル系ポリマー及びイオン液体を含む電気剥離性粘着剤組成物を接触させて粘着層を形成する工程を含む、電気剥離性粘着シートの製造方法を提供する。 Furthermore, according to the present invention, there is provided a method for producing an electrically peelable adhesive sheet, which comprises the step of contacting an electrically peelable adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid with a planar core material having a basis weight of 10.0 g/m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm to form an adhesive layer.

本発明によれば、電気剥離性に影響を与えず、薄く、被着体に貼付しやすい電気剥離性粘着シートが提供される。 According to the present invention, an electrically peelable adhesive sheet is provided which is thin and easy to apply to an adherend without affecting electrical peelability.

電気剥離性粘着剤層が形成された電気剥離性粘着シートの断面の一例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of a cross section of an electrically peelable adhesive sheet on which an electrically peelable adhesive layer is formed. 電気剥離性粘着剤組成物が浸透した芯材からなる電気剥離性粘着シートの断面の一例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of a cross section of an electrically peelable adhesive sheet made of a core material permeated with an electrically peelable adhesive composition. 導電性の被着体と導電性の固定対象物に電圧を印加し、電気剥離性粘着シートから導電性の固定対象物を剥離する回路の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a circuit in which a voltage is applied to a conductive adherend and a conductive object to be fixed, and the conductive object to be fixed is peeled off from an electrically peelable adhesive sheet. 電圧を印加し導電性の固定対象物を剥離した例を示す図である。13A and 13B are diagrams showing an example in which a conductive object to be fixed is peeled off by applying a voltage. 導電性の被着体と導電性補助材に電圧を印加し、電気剥離性粘着シートから非導電性の固定対象物を剥離する回路の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a circuit for peeling a non-conductive object to be fixed from an electrically peelable adhesive sheet by applying a voltage to a conductive adherend and a conductive auxiliary material. 電圧を印加し非導電性の固定対象物を剥離した例を示す図である。13A and 13B are diagrams showing an example in which a non-conductive object to be fixed is peeled off by applying a voltage. 導電性補助材と導電性の固定対象物に電圧を印加し、電気剥離性粘着シートから導電性の固定対象物を剥離する回路の一例を示す図である。FIG. 13 is a diagram showing an example of a circuit for peeling off the conductive object from the electrically peelable adhesive sheet by applying a voltage to the conductive auxiliary material and the conductive object to be fixed. 電圧を印加し導電性の固定対象物を剥離した例を示す図である。13A and 13B are diagrams showing an example in which a conductive object to be fixed is peeled off by applying a voltage. 非導電性の被着体に粘着させた導電性補助材と非導電性の固定対象物に粘着させた導電性補助材に電圧を印加し、電気剥離性粘着シートから非導電性の固定対象物を剥離する回路の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a circuit in which a voltage is applied to a conductive auxiliary material adhered to a non-conductive adherend and a conductive auxiliary material adhered to a non-conductive object to be fixed, thereby peeling the non-conductive object to be fixed from the electrically peelable adhesive sheet. 電圧を印加し非導電性の固定対象物を剥離した例を示す図である。13A and 13B are diagrams showing an example in which a non-conductive object to be fixed is peeled off by applying a voltage. 導電性の被着体と導電性の固定対象物に電圧を印加し、電気剥離性粘着シートから導電性の固定対象物を剥離する回路の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a circuit in which a voltage is applied to a conductive adherend and a conductive object to be fixed, and the conductive object to be fixed is peeled off from an electrically peelable adhesive sheet. 電圧を印加し導電性の固定対象物を剥離した例を示す図である。13A and 13B are diagrams showing an example in which a conductive object to be fixed is peeled off by applying a voltage.

本明細書において、「x~y」(x,yは具体的値)は、特に断らない限りx以上y以下を意味する。In this specification, "x~y" (x and y are specific values) means greater than or equal to x and less than or equal to y, unless otherwise specified.

[電気剥離性粘着シート]
本実施形態の電気剥離性粘着シート(以下、単に「粘着シート」とも呼ぶ)は、平面状の芯材及び電気剥離性粘着剤組成物(以下、単に組成物ともいう)を含む粘着層を備えており、シートの両面のそれぞれ一部又は全部が粘着性を有する。すなわち、本発明の粘着シートは、例えば両面シート又は両面テープの形態である。また、本実施形態の粘着シートは、電気剥離性を有する。この電気剥離性とは、粘着シートを用いて後述する被着体や固定対象物を粘着して固定し、電圧を印加して粘着シートの粘着性を低下させることで、被着体又は固定対象物の固定を外すことができることを指す。粘着シートは、電圧の印加前に10N/25mm以上の粘着力を有していることが好ましい。
[Electrically peelable adhesive sheet]
The electrically peelable adhesive sheet of this embodiment (hereinafter also simply referred to as "adhesive sheet") comprises an adhesive layer containing a planar core material and an electrically peelable adhesive composition (hereinafter also simply referred to as the composition), and a part or all of each of both sides of the sheet has adhesiveness. That is, the adhesive sheet of the present invention is in the form of, for example, a double-sided sheet or a double-sided tape. The adhesive sheet of this embodiment also has electrical peeling properties. This electrical peeling property refers to the fact that the adhesive sheet is used to adhere and fix an adherend or an object to be fixed, which will be described later, and that the adhesiveness of the adhesive sheet is reduced by applying a voltage, thereby making it possible to remove the adherend or the object to be fixed. It is preferable that the adhesive sheet has an adhesive strength of 10 N/25 mm or more before the voltage is applied.

粘着シートの厚みは特に限定されないが、1~200μmであることが好ましく、1~100μmであることがより好ましく、1~80μmであることがより好ましく、1μm以上80μm未満である事がより好ましく、5~60μmであることがより好ましく、5~50μmであることがより好ましく、10~50μmであることがより好ましい。粘着シートの厚みの上限は、例えば200、150、100、90、80、79、75、70、65、60、55、50μmである。粘着シートの厚みの下限は、例えば1、3、5、10、15、20、25、29、30μmである。The thickness of the adhesive sheet is not particularly limited, but is preferably 1 to 200 μm, more preferably 1 to 100 μm, more preferably 1 to 80 μm, more preferably 1 μm or more and less than 80 μm, more preferably 5 to 60 μm, more preferably 5 to 50 μm, and more preferably 10 to 50 μm. The upper limit of the thickness of the adhesive sheet is, for example, 200, 150, 100, 90, 80, 79, 75, 70, 65, 60, 55, or 50 μm. The lower limit of the thickness of the adhesive sheet is, for example, 1, 3, 5, 10, 15, 20, 25, 29, or 30 μm.

粘着シートや芯材の厚みは、公知の厚み測定機を用いて測定することができる。厚み測定器としては、例えばピーコック精密測定機が挙げられる。ここでの厚みとは、厚み測定器を用いて、測定対象物から無作為に選んだ少なくとも5カ所以上を測定した平均値を指す。The thickness of the adhesive sheet and core material can be measured using a known thickness gauge. An example of a thickness gauge is the Peacock Precision Measuring Instrument. The thickness here refers to the average value measured using the thickness gauge at least five randomly selected points on the object to be measured.

(芯材)
本実施形態の芯材とは、後述する電気剥離性粘着剤組成物と共に粘着層を構成できる平面状の物体を指す。芯材は完全に平面でなくてもよく、一部又は全部がでこぼこを有していてもよい。また、芯材は貫通した孔を少なくとも1つ有していてもよい。芯材は、粘着シートに電圧を印加した時に、粘着層がイオン伝導するものであり、下記性質(厚み、坪量)を満たせるものであれば特に限定されない。
(Core material)
The core material in this embodiment refers to a planar object that can form an adhesive layer together with the electrically peelable adhesive composition described later. The core material does not have to be completely planar, and may be partially or entirely uneven. The core material may also have at least one through hole. The core material is not particularly limited as long as the adhesive layer is ionically conductive when a voltage is applied to the adhesive sheet and the following properties (thickness, basis weight) are satisfied.

粘着シートの粘着層がイオン伝導性を示すためには、例えば芯材が繊維から構成されており、組成物を繊維の隙間に浸透することによって達成できる。In order for the adhesive layer of the adhesive sheet to exhibit ionic conductivity, for example, the core material can be made of fibers and the composition can be allowed to penetrate into the gaps between the fibers.

芯材の材質としては、下記性質(厚み、坪量)を満たせるものであれば特に限定されない。芯材としては、例えば植物繊維、無機・化学繊維等の繊維や多孔性のフィルム等が挙げられる。このうち、繊維から構成されていることが好ましく、植物繊維から構成されていることがより好ましい。植物繊維から構成される芯材としては、例えば洋紙、和紙等が挙げられる。無機・化学繊維から構成される芯材としては、例えばポリエステル等の不織布や織布(特に、ポリエチレンテレフタレート製の不織布)、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。多孔性のフィルムとしては、例えばポリイミドやポリエステル製のフィルムなどが挙げられる。芯材が繊維から構成されていることで、組成物が繊維の隙間に浸透することができ、電圧の印加時にイオン導電性を示す。芯材は、絶縁体であることが好ましく、絶縁体から構成された繊維であることがより好ましい。絶縁体から構成された繊維としては、例えば植物繊維やポリエステル繊維などが挙げられる。The material of the core material is not particularly limited as long as it satisfies the following properties (thickness, basis weight). Examples of the core material include fibers such as plant fibers, inorganic and chemical fibers, and porous films. Of these, it is preferable that the core material is made of fibers, and more preferably that the core material is made of plant fibers. Examples of the core material made of plant fibers include Western paper and Japanese paper. Examples of the core material made of inorganic and chemical fibers include nonwoven fabrics and woven fabrics such as polyester (particularly nonwoven fabrics made of polyethylene terephthalate), carbon fibers, and glass fibers. Examples of the porous film include films made of polyimide and polyester. Since the core material is made of fibers, the composition can penetrate into the gaps between the fibers, and the core material exhibits ionic conductivity when a voltage is applied. The core material is preferably an insulator, and more preferably a fiber made of an insulator. Examples of the fiber made of an insulator include plant fibers and polyester fibers.

芯材の厚みは、10~35μmであり、10~30μmであることが好ましい。芯材の厚みの上限は、例えば35、34、33、32、31、30μmである。芯材の厚みの下限は、例えば10、11、12、13、14μmである。The thickness of the core material is 10 to 35 μm, and preferably 10 to 30 μm. The upper limit of the thickness of the core material is, for example, 35, 34, 33, 32, 31, or 30 μm. The lower limit of the thickness of the core material is, for example, 10, 11, 12, 13, or 14 μm.

芯材の坪量は、10.0g/m2以下であり、2.0~10.0g/m2であることが好ましく、2.0~9.0g/m2であることがより好ましく、2.0~8.0g/m2であることがより好ましい。坪量の上限は、例えば10.0、9.5、9.0、8.5、8.4、8.3、8.2、8.1、8.0 g/m2である。坪量の下限は、例えば2.0、2.3、2.5、2.7、2.9、3.0、3.2、3.5、3.8、3.9、4.0g/m2である。 The basis weight of the core material is 10.0 g/m2 or less , preferably 2.0 to 10.0 g/ m2 , more preferably 2.0 to 9.0 g/ m2 , and even more preferably 2.0 to 8.0 g/ m2 . The upper limit of the basis weight is, for example, 10.0, 9.5, 9.0, 8.5, 8.4, 8.3, 8.2, 8.1, or 8.0 g/ m2 . The lower limit of the basis weight is, for example, 2.0, 2.3, 2.5, 2.7, 2.9, 3.0, 3.2, 3.5, 3.8, 3.9, or 4.0 g/ m2 .

芯材が35μmより厚いものであった場合、粘着シートの厚みは厚くなる。また、芯材に用いる繊維が非導電性の繊維であり、且つ芯材の坪量が10.0g/m2より大きい場合、繊維の隙間に組成物が浸透しにくいため、製造される粘着シートが電圧を印加しても粘着力が低下しないものになる可能性がある。芯材が、10.0g/m2以下の坪量及び10μm~35μmの厚みを有していることで、電気剥離性に影響を与えず、薄い粘着シートとすることができる。 If the core material is thicker than 35 μm, the thickness of the adhesive sheet will be large. Also, if the fibers used for the core material are non-conductive fibers and the basis weight of the core material is greater than 10.0 g/ m2 , the composition will not easily penetrate into the gaps between the fibers, and the adhesive strength of the manufactured adhesive sheet may not decrease even when a voltage is applied. If the core material has a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm, a thin adhesive sheet can be produced without affecting the electrical peelability.

粘着層は、電気剥離性粘着剤組成物が芯材内に浸透したもののみからなっていてもよいし、芯材の片面又は両面のそれぞれに電気剥離性粘着剤組成物が接触して電気剥離性粘着剤組成物の層が形成されていてもよい。この場合、電気剥離性粘着剤組成物の層は電気剥離性粘着剤層とも呼ぶ。粘着層が、組成物が芯材内に浸透したもののみからなっている場合、芯材の両面は組成物により粘着性を有する状態になっている。The adhesive layer may consist only of the electrically peelable adhesive composition permeated into the core material, or the electrically peelable adhesive composition may be in contact with one or both sides of the core material to form a layer of the electrically peelable adhesive composition. In this case, the layer of the electrically peelable adhesive composition is also called an electrically peelable adhesive layer. When the adhesive layer consists only of the composition permeated into the core material, both sides of the core material are in a state of adhesiveness due to the composition.

本発明の電気剥離性粘着シートは密度によって定義されていてもよい。すなわち、本発明の電気剥離性粘着シートは、平面状の芯材及び電気剥離性粘着剤組成物を含む粘着層を備える電気剥離性粘着シートであって、前記芯材が、2.0g/cm3以下の密度及び10μm~35μmの厚みを有し、前記電気剥離性粘着剤組成物が、アクリル系ポリマー及びイオン液体を含む組成物であり、前記粘着シートが両面粘着シートである、電気剥離性粘着シートもまた提供する。 The electrically peelable adhesive sheet of the present invention may be defined by its density. That is, the electrically peelable adhesive sheet of the present invention is an electrically peelable adhesive sheet comprising a planar core material and an adhesive layer containing an electrically peelable adhesive composition, wherein the core material has a density of 2.0 g/ cm3 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm, the electrically peelable adhesive composition is a composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid, and the adhesive sheet is a double-sided adhesive sheet.

芯材の密度は、2.0g/cm3以下であり、0.1~1.5g/cm3であることが好ましく、0.1~1.0g/cm3であることがより好ましく、0.1~0.8g/cm3であることがより好ましく、0.1~0.6g/cm3であることがより好ましく、0.1~0.5g/cm3であることがより好ましい。密度の上限は、例えば2.0、1.9、1.8、1.7、1.6、1.5、1.4、1.3、1.2、1.1、1.0、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5g/cm3である。密度の下限は、例えば0.1、0.15、0.2 g/cm3である。 The density of the core material is 2.0 g/cm3 or less , preferably 0.1 to 1.5 g/ cm3 , more preferably 0.1 to 1.0 g/ cm3 , more preferably 0.1 to 0.8 g/cm3, more preferably 0.1 to 0.6 g/ cm3 , and more preferably 0.1 to 0.5 g/ cm3 . The upper limit of the density is, for example, 2.0, 1.9, 1.8, 1.7, 1.6, 1.5, 1.4, 1.3, 1.2, 1.1, 1.0, 0.9, 0.8, 0.7, 0.6, or 0.5 g/ cm3 . The lower limit of the density is, for example, 0.1, 0.15, or 0.2 g/ cm3 .

[電気剥離性粘着剤組成物]
本実施形態の電気剥離性粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー、イオン液体を少なくとも含む。
(アクリル系ポリマー)
本実施形態のアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーを、任意の重合開始剤の存在下で重合させることで得ることができる。アクリル系ポリマーは、導電性の物体に粘着できさえすれば、どのようなポリマーも使用できる。導電性の物体とは、導電性の被着体、導電性補助材、導電性の芯材又は導電性の固定対象物を指す(これらの定義については後述)。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、粘着性の観点から、10~500万が好ましく、20~400万がより好ましく、30~300万がより好ましい。ここで、重量平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量を指す。具体的には、Shodex社のGPC (System21)を用い、移動相をテトラヒドロフランとして算出したポリスチレン換算の重量平均分子量であってもよい。
[Electrically peelable adhesive composition]
The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains at least an acrylic polymer and an ionic liquid.
(Acrylic polymer)
The acrylic polymer of the present embodiment can be obtained by polymerizing an acrylic monomer in the presence of any polymerization initiator. Any polymer can be used as the acrylic polymer as long as it can adhere to a conductive object. The conductive object refers to a conductive adherend, a conductive auxiliary material, a conductive core material, or a conductive object to be fixed (these definitions will be described later). From the viewpoint of adhesion, the weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 100,000 to 5,000,000, more preferably 200,000 to 4,000,000, and more preferably 300,000 to 3,000,000. Here, the weight average molecular weight refers to the weight average molecular weight in terms of polystyrene. Specifically, it may be the weight average molecular weight in terms of polystyrene calculated using GPC (System21) by Shodex Co., Ltd., with tetrahydrofuran as the mobile phase.

アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、0℃以下が好ましく、-20℃以下がより好ましく、-40℃以下がより好ましい。上記Tgは、例えば下式のFox式に基づいて算出することができる。

1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+・・・・・+(Wn/Tgn)

ガラス転移温度は、例えば、示差熱分析(DTA)により測定することができる。
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer is preferably not higher than 0° C., more preferably not higher than −20° C., and even more preferably not higher than −40° C. The Tg can be calculated, for example, based on the following Fox equation.

1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+・・・・・・+(Wn/Tgn)

The glass transition temperature can be measured, for example, by differential thermal analysis (DTA).

アクリル系ポリマーは、架橋剤を作用させることで、架橋させてもよい。架橋剤としては、例えば、トルエンジイソシアネート及びメチレンビスフェニルイソシアネート等のイソシアネート系架橋剤が挙げられる。架橋剤の量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、1~10重量部以下であるであることが好ましく、3~10重量部であることがより好ましく、5~10重量部以下であることがより好ましい。アクリル系ポリマーを架橋させることで、組成物を芯材上に層として形成した場合、その層の耐クリープ性及び/又は耐せん断性を改良することができる。The acrylic polymer may be crosslinked by the action of a crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include isocyanate-based crosslinking agents such as toluene diisocyanate and methylene bisphenyl isocyanate. The amount of crosslinking agent is preferably 1 to 10 parts by weight or less, more preferably 3 to 10 parts by weight or less, and even more preferably 5 to 10 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the acrylic polymer. By crosslinking the acrylic polymer, when the composition is formed as a layer on a core material, the creep resistance and/or shear resistance of the layer can be improved.

上記アクリル系ポリマーは、炭素数1~8のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有アクリル系モノマー及び/又はヒドロキシル基含有アクリル系モノマーとの共重合体を含むことがより好ましい。アクリル系ポリマーが、これらの共重合体を含むことで、粘着力に優れた組成物となる。It is more preferable that the acrylic polymer contains a copolymer of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, a carboxyl group-containing acrylic monomer, and/or a hydroxyl group-containing acrylic monomer. When the acrylic polymer contains these copolymers, it becomes a composition with excellent adhesive strength.

(アクリル系モノマー)
アクリル系モノマーには、炭素数1~14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが主成分(50重量%以上)として含まれていることが好ましい。なお、(メタ)アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。
(Acrylic Monomer)
The acrylic monomer preferably contains, as a main component (50% by weight or more), an alkyl(meth)acrylate having an alkyl group with a carbon number of 1 to 14. Here, (meth)acrylate means methacrylate or acrylate.

炭素数1~14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート及びドデシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらのアルキル(メタ)アクリレートは、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。これらのアルキル(メタ)アクリレートの内、炭素数1~8のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、n-ブチル(メタ)アクリレートがより好ましく、n-ブチルアクリレートがより好ましい。Examples of alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and dodecyl (meth)acrylate. These alkyl (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more. Among these alkyl (meth)acrylates, alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms are preferred, alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms are more preferred, n-butyl (meth)acrylate is more preferred, and n-butyl acrylate is more preferred.

他のアクリル系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有モノマー、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート及び(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレート等のヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。これらの他のアクリル系モノマーは、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。他のアクリル系モノマーとしては、カルボキシル基含有モノマー又はヒドロキシル基含有モノマーのいずれか、あるいはその両方が含まれていることが好ましい。 Examples of other acrylic monomers include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, and carboxyethyl acrylate, and hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate. These other acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more. The other acrylic monomers preferably include either a carboxyl group-containing monomer or a hydroxyl group-containing monomer, or both.

アクリル系モノマーは、上記の他のアクリル系モノマーを使用せず、アルキル(メタ)アクリレートのみからなっていてもよい。また、所望の性能の組成物を容易に入手する観点から、他のアクリル系モノマーが1重量%以上50重量%未満含まれていることが好ましく、5~30重量%含まれていることがより好ましく、5~15重量%含まれていることがより好ましい。The acrylic monomer may be composed of only alkyl (meth)acrylate without using the other acrylic monomers mentioned above. From the viewpoint of easily obtaining a composition with the desired performance, it is preferable that the other acrylic monomer is contained in an amount of 1% by weight or more and less than 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, and even more preferably 5 to 15% by weight.

また、カルボキシル基含有モノマー又はヒドロキシル基含有モノマーのいずれか、あるいはその両方が含まれている場合、これらの両モノマーの総含有量は、特に限定されるものではないが、全モノマー量を100重量部とした場合、1~20重量部であることが好ましい。この範囲で両モノマーを使用することで、粘着特性を改善できる。更に、両モノマーの総含有量は、1~10重量部であることがより好ましい。 In addition, when either a carboxyl group-containing monomer or a hydroxyl group-containing monomer, or both, are included, the total content of these two monomers is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 parts by weight when the total monomer amount is 100 parts by weight. By using both monomers in this range, the adhesive properties can be improved. Furthermore, it is more preferable that the total content of both monomers is 1 to 10 parts by weight.

更に、(メタ)アクリレートには、必要に応じて、ビニル系モノマーを添加してもよい。ビニル系モノマーとしては、例えば、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、酢酸ビニル、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカルボン酸アミド類、スチレン及びN-ビニルカプロラクタム等が挙げられる。これらのビニル系モノマーは、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。
(重合開始剤)
任意に使用される重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫化物、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)、ジメチル-2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(フェニルメチル)-プロピオンアミジン]ジハイドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(3,4,5,6-テトラハイドロピリミジン-2-イル)プロパン]ジハイドロクロライド及び2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等のアゾ系重合開始剤;過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン、3,3,5-トリメチルシクロヘキサノイルパーオキサイド及びt-ブチルペルオキシピバレイト等の過酸化物系重合開始剤;過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとにより構成されたレドックス系重合開始剤等が挙げられる。これらの重合開始剤は、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。また、紫外線照射、放射線照射を行ってもよい。重合開始剤は、アクリル系モノマー100重量部に対して0.005重量部以上1重量部以下で使用することが好ましい。この範囲で重合開始剤を使用することで、粘着特性に優れたアクリル系ポリマーを形成できる。
Furthermore, a vinyl monomer may be added to the (meth)acrylate as necessary. Examples of the vinyl monomer include itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl carboxylic acid amides, styrene, and N-vinyl caprolactam. These vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.
(Polymerization initiator)
Examples of polymerization initiators that may be used optionally include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) disulfide, 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis(2,4,4-trimethylpentane), dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionate), 2,2'-azobis[2-methyl-N-(phenylmethyl)-propionamidine]dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl)propane]dihydrochloride, and the like. Examples of the polymerization initiator include azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride and 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]; persulfate-based polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate; peroxide-based polymerization initiators such as benzoyl peroxide, hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclododecane, 3,3,5-trimethylcyclohexanoyl peroxide and t-butyl peroxypivalate; and redox-based polymerization initiators composed of persulfates and sodium hydrogen sulfite. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. In addition, ultraviolet irradiation or radiation irradiation may be performed. The polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.005 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic monomer. By using the polymerization initiator in this range, an acrylic polymer with excellent adhesive properties can be formed.

(イオン液体)
イオン液体は、室温で液体であるカチオンとアニオンとの組み合わせであり、常温溶融塩とも呼ばれる。イオン液体は、不燃性、不揮発性及び化学的安定性等の特性を有する。イオン液体は、電圧を印加することで、陽極側にアニオンが移動し、陰極側にカチオンが移動する。電極付近へのアニオン及びカチオンの移動又は電極と組成物との界面でアニオン又はカチオンの酸化還元反応が起こることで、組成物の粘着力が弱まり、その結果、剥離性が向上すると考えられている。
(Ionic Liquid)
Ionic liquids are a combination of cations and anions that are liquid at room temperature, and are also called room temperature molten salts. Ionic liquids have properties such as non-flammability, non-volatility, and chemical stability. When a voltage is applied to an ionic liquid, anions move to the anode side and cations move to the cathode side. It is believed that the adhesion of the composition is weakened by the movement of anions and cations to the vicinity of the electrode or the occurrence of an oxidation-reduction reaction of anions or cations at the interface between the electrode and the composition, resulting in improved peelability.

イオン液体が有するイオン伝導率は、特に限定されないが、10-7 S/cm以上のイオン伝導率を有することが好ましく、10-6~10-1 S/cmのイオン伝導率を有することが好ましく、10-4~10-2 S/cmのイオン伝導率を有することがより好ましく、10-3~10-2 S/cmのイオン伝導率を有することがより好ましい。イオン伝導率の測定法は、例えば、ACインピーダンス法によって測定することができる。ACインピーダンス法によるイオン液体のイオン伝導率の測定は、例えば、次のようにして測定できる。 The ionic conductivity of the ionic liquid is not particularly limited, but is preferably 10 -7 S/cm or more, more preferably 10 -6 to 10 -1 S/cm, more preferably 10 -4 to 10 -2 S/cm, and even more preferably 10 -3 to 10 -2 S/cm. The ionic conductivity can be measured, for example, by the AC impedance method. The ionic conductivity of the ionic liquid can be measured, for example, as follows by the AC impedance method.

常温で、二極式セルを用いてイオン液体をステンレスの上に置き、さらに別のステンレス板をイオン液体の上に置くことでイオン液体をステンレス板で挟み、スペーサーによって、一定の面積と厚さの円盤状に制御することでサンプルを得る。このサンプルに電圧を印加し、振幅を規定する周波数を変化させたときに得られるCole-Coleプロットを、等価回路を用いてカーブフィットすることによりバルク抵抗(Ω)を求める。サンプルの面積A、サンプルの厚さL及びバルク抵抗Rbを下記式に代入することで、イオン液体のイオン伝導率δを算出できる。

δ=L/(Rb×A)
[δ:イオン伝導率、Rb:バルク抵抗、L:サンプルの厚さ(cm)、A:サンプルの面積(cm2)]
At room temperature, an ionic liquid is placed on a stainless steel plate using a bipolar cell, and another stainless steel plate is placed on top of the ionic liquid to sandwich the ionic liquid between the stainless steel plates, and a sample is obtained by controlling the shape of the ionic liquid to a disk of a certain area and thickness using a spacer. A voltage is applied to this sample, and the bulk resistance (Ω) is calculated by curve fitting the Cole-Cole plot obtained when the frequency that defines the amplitude is changed using an equivalent circuit. The ionic conductivity δ of the ionic liquid can be calculated by substituting the sample area A, sample thickness L, and bulk resistance Rb into the following formula.

δ=L/(Rb×A)
[δ: ionic conductivity, Rb: bulk resistivity, L: sample thickness (cm), A: sample area (cm 2 )]

イオン液体としては、例えば、下記式(1)で表される環状カチオンとアニオンとの組み合わせが挙げられる。 Examples of ionic liquids include combinations of cyclic cations and anions represented by the following formula (1):

Figure 0007699859000001
[式中、R1は、ヘテロ原子を含んでもよい炭素数2~8の二価の炭化水素基であり、式中のN+と共に環を構成し、R2及びR3は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基であり(但し、窒素原子が隣接する炭素原子と二重結合を形成している場合は、R3は存在しない)、
X-は、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、NO3 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、CH3COO-、CF3COO-、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6-、F(HF)n -、B(C6H5)4 -、C4F9SO3 -、CF3(CF2)3SO3 -、(CF3CF2SO2)2N-及びCF3CF2COO-から選択されるアニオンである]
Figure 0007699859000001
[In the formula, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms which may contain a heteroatom and forms a ring together with N + in the formula, R 2 and R 3 are the same or different and are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (however, when the nitrogen atom forms a double bond with the adjacent carbon atom, R 3 does not exist),
X- is an anion selected from Cl- , Br-, I- , AlCl4- , Al2Cl7- , NO3- , BF4- , PF6- , ClO4- , CH3COO- , CF3COO- , CF3SO3- , ( CF3SO2 ) 2N- , ( FSO2 ) 2N- , ( CF3SO2 ) 3C- , AsF6-, SbF6- , NbF6- , F ( HF ) n- , B ( C6H5 ) 4- , C4F9SO3- , CF3 ( CF2 ) 3SO3- , ( CF3CF2SO2 ) 2N- and CF3CF2COO- .

上記式中、R1とN+とから構成される環には、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン及びシクロオクタン等の飽和脂環族炭化水素、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロペンタジエン及びベンゼン等の不飽和環状炭化水素等の炭化水素環を構成する少なくとも1つの炭素原子を窒素原子に置き換えた環が含まれる。ヘテロ原子としては、N、O、S、P等が挙げられ、好ましくはNである。 In the above formula, the ring composed of R1 and N + includes rings in which at least one carbon atom constituting a hydrocarbon ring, such as saturated alicyclic hydrocarbons such as cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, and cyclooctane, and unsaturated cyclic hydrocarbons such as cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, cyclopentadiene, and benzene, is replaced with a nitrogen atom. Examples of heteroatoms include N, O, S, and P, and N is preferred.

炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等が挙げられる。炭素数3~8のアルキル基は、構造異性体を含む。 Examples of alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, and hexyl groups. Alkyl groups having 3 to 8 carbon atoms include structural isomers.

イオン液体の別の例としては、例えば、下記式(2)又は(3)で表されるカチオンとアニオンとの組み合わせが挙げられる。Other examples of ionic liquids include combinations of cations and anions represented by the following formulas (2) or (3):

Figure 0007699859000002
[式中、YはN又はPであり、R4~R7は、同一又は異なって、水素原子(但し、R4~R7の全てが水素原子ではない)又は炭素数1~20の、置換基を有していてもよい、直鎖若しくは分岐又は環状のアルキル基であり(但し、窒素原子が隣接する炭素原子と二重結合を形成している場合は、R7は存在しない)、置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基からなる群より選択され、
X-は、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7-、NO3 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、CH3COO-、CF3COO-、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6-、F(HF)n -、B(C6H5)4 -、C4F9SO3 -、CF3(CF2)3SO3 -、(CF3CF2SO2)2N-及びCF3CF2COO-から選択されるアニオンである]
Figure 0007699859000002
[wherein Y is N or P, R 4 to R 7 are the same or different and each is a hydrogen atom (provided that all of R 4 to R 7 are not hydrogen atoms) or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent (provided that R 7 does not exist when a nitrogen atom forms a double bond with an adjacent carbon atom), and the substituent is selected from the group consisting of a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group and a cyano group;
X- is an anion selected from Cl- , Br-, I- , AlCl4- , Al2Cl7- , NO3- , BF4- , PF6- , ClO4- , CH3COO- , CF3COO- , CF3SO3- , ( CF3SO2 ) 2N- , ( FSO2 ) 2N- , ( CF3SO2 ) 3C- , AsF6-, SbF6- , NbF6- , F ( HF ) n- , B ( C6H5 ) 4- , C4F9SO3- , CF3 ( CF2 ) 3SO3- , ( CF3CF2SO2 ) 2N- and CF3CF2COO- .

Figure 0007699859000003
[式中、R8~R10は、同一又は異なって、水素原子(但し、R8~R10の全てが水素原子ではない)又は炭素数1~20の、置換基を有していてもよい、直鎖若しくは分岐又は環状のアルキル基であり、置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基からなる群より選択され、
X-は、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7-、NO3 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、CH3COO-、CF3COO-、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6-、F(HF)n -、B(C6H5)4 -、C4F9SO3 -、CF3(CF2)3SO3 -、(CF3CF2SO2)2N-及びCF3CF2COO-から選択されるアニオンである]
Figure 0007699859000003
[In the formula, R 8 to R 10 are the same or different and each is a hydrogen atom (provided that all of R 8 to R 10 are not hydrogen atoms) or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the substituent is selected from the group consisting of a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group and a cyano group;
X- is an anion selected from Cl- , Br-, I- , AlCl4- , Al2Cl7- , NO3- , BF4- , PF6- , ClO4- , CH3COO- , CF3COO- , CF3SO3- , ( CF3SO2 ) 2N- , ( FSO2 ) 2N- , ( CF3SO2 ) 3C- , AsF6-, SbF6- , NbF6- , F ( HF ) n- , B ( C6H5 ) 4- , C4F9SO3- , CF3 ( CF2 ) 3SO3- , ( CF3CF2SO2 ) 2N- and CF3CF2COO- .

イオン液体におけるカチオンは、700以下の重量平均分子量を有していることが好ましく、50~600の重量平均分子量を有していることがより好ましく、50~500の重量平均分子量を有していることがより好ましく、50~400の重量平均分子量を有していることがより好ましい。イオン液体におけるカチオンの重量平均分子量の上限は、例えば、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150である。イオン液体におけるカチオンの重量平均分子量の下限は、例えば、30、40、50、60、70、80、90、99、100である。ここでいう、重量平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量を指す。The cation in the ionic liquid preferably has a weight average molecular weight of 700 or less, more preferably a weight average molecular weight of 50 to 600, more preferably a weight average molecular weight of 50 to 500, and even more preferably a weight average molecular weight of 50 to 400. The upper limit of the weight average molecular weight of the cation in the ionic liquid is, for example, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 350, 300, 250, 200, or 150. The lower limit of the weight average molecular weight of the cation in the ionic liquid is, for example, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 99, or 100. The weight average molecular weight here refers to the weight average molecular weight in terms of polystyrene.

イオン液体としては、式(1)で表される環状カチオンとアニオンとの組み合わせであることが好ましく、ピリジニウム系カチオン、環状脂肪族系アンモニウムカチオン及びイミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4 -から選択されるアニオンとの組み合わせであることがより好ましく、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4-から選択されるアニオンとの組み合わせであることが電圧の印加後の剥離性を向上させる観点からより好ましい。 The ionic liquid is preferably a combination of a cyclic cation represented by formula (1) and an anion, more preferably a combination of a cation selected from a pyridinium -based cation, a cyclic aliphatic ammonium cation, and an imidazolium-based cation, and an anion selected from ( FSO2 ) 2N- , ( CF3SO2 ) 2N- , and BF4- , and more preferably a combination of a cation selected from an imidazolium-based cation and an anion selected from (FSO2) 2N- , ( CF3SO2 ) 2N- , and BF4- from the viewpoint of improving peelability after application of a voltage.

イオン液体は、第一工業製薬、関東化学、広栄化学工業等から入手可能である。例えば、第一工業製薬から1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド(EMI-FSI)及び1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(EMI-TFSI)、関東化学から1-ヘキシルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-ブチル-N-メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド及び1-エチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、広栄化学工業から1-エチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート(IL-C3)、1-ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート(IL-P10)及び1-ヘキシルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(IL-P14)を入手することができる。EMI-FSI及びEMI-TFSIに含まれるカチオン及びアニオンの組み合わせは以下の通りである。Ionic liquids are available from Daiichi Kogyo Seiyaku, Kanto Chemical, Koei Chemical Industry, and others. For example, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide (EMI-FSI) and 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (EMI-TFSI) can be obtained from Daiichi Kogyo Seiyaku, 1-hexylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide and 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate can be obtained from Kanto Chemical, and 1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate (IL-C3), 1-butylpyridinium tetrafluoroborate (IL-P10) and 1-hexylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (IL-P14) can be obtained from Koei Chemical Industry. The combinations of cations and anions contained in EMI-FSI and EMI-TFSI are as follows:

Figure 0007699859000004
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Figure 0007699859000005
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組成物が含むイオン液体の量は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー100重量部に対して、1~90重量部であることが好ましく、5~80重量部であることがより好ましく、5~60重量部であることがより好ましく、5~50重量部であることがより好ましく、5~40重量部であることがより好ましく、5~30重量部であることがより好ましい。組成物が含むイオン液体の量の上限は、例えばアクリル系ポリマー100重量部に対して、90重量部、85重量部、80重量部、70重量部、60重量部、50重量部、45重量部、40重量部、35重量部、33重量部、32重量部、31重量部、30重量部である。組成物が含むイオン液体の量の下限は、例えばアクリル系ポリマー100重量部に対して、1重量部、3重量部、5重量部、7重量部、9重量部、10重量部、12重量部、14重量部、15重量部、16重量部、17重量部、18重量部、19重量部、20重量部である。イオン液体は1つのカチオン及び1つのアニオンの組み合わせでもよいし、複数種類のカチオン、アニオンの組み合わせであってもよい。The amount of ionic liquid contained in the composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 90 parts by weight, more preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 5 to 60 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight, and more preferably 5 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The upper limit of the amount of ionic liquid contained in the composition is, for example, 90 parts by weight, 85 parts by weight, 80 parts by weight, 70 parts by weight, 60 parts by weight, 50 parts by weight, 45 parts by weight, 40 parts by weight, 35 parts by weight, 33 parts by weight, 32 parts by weight, 31 parts by weight, or 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The lower limit of the amount of ionic liquid contained in the composition is, for example, 1 part by weight, 3 parts by weight, 5 parts by weight, 7 parts by weight, 9 parts by weight, 10 parts by weight, 12 parts by weight, 14 parts by weight, 15 parts by weight, 16 parts by weight, 17 parts by weight, 18 parts by weight, 19 parts by weight, or 20 parts by weight relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The ionic liquid may be a combination of one cation and one anion, or a combination of multiple types of cations and anions.

(移動促進剤)
本実施形態では、組成物は電圧印加時にイオンの移動を助ける移動促進剤を含んでいてもよい。移動促進剤としては、例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールのアルキルエーテル等が挙げられ、ポリエチレングリコールのアルキルエーテルであることが好ましい。
(Mobility promoter)
In this embodiment, the composition may contain a transport promoter that aids in the transport of ions when a voltage is applied. Examples of the transport promoter include polyethylene glycol and alkyl ethers of polyethylene glycol, and alkyl ethers of polyethylene glycol are preferred.

移動促進剤の分子量は特に限定されないが、120~600の重量平均分子量を有していることが好ましく、120~550の重量平均分子量を有していることがより好ましく、120~500の重量平均分子量を有していることがより好ましく、120~360の重量平均分子量を有していることがより好ましい。移動促進剤の重量平均分子量の上限は、例えば、600、590、580、570、560、550、540、530、520、510、500、490、480、470、460、450、440、430、420、410、400、390、380、370、360、355、350、340である。移動促進剤の重量平均分子量の下限は、例えば、120、125、130、135、140、145、150、155、160、170である。ここでいう、重量平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量を指す。The molecular weight of the migration promoter is not particularly limited, but it is preferable that the weight average molecular weight is 120 to 600, more preferably 120 to 550, more preferably 120 to 500, and even more preferably 120 to 360. The upper limit of the weight average molecular weight of the migration promoter is, for example, 600, 590, 580, 570, 560, 550, 540, 530, 520, 510, 500, 490, 480, 470, 460, 450, 440, 430, 420, 410, 400, 390, 380, 370, 360, 355, 350, and 340. The lower limit of the weight average molecular weight of the migration promoter is, for example, 120, 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, or 170. The weight average molecular weight referred to here refers to the weight average molecular weight calculated in terms of polystyrene.

ポリエチレングリコールのアルキルエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ(ジ)メチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)エチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)プロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)イソプロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)ブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)イソブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)メチルエーテル及びポリエチレングリコールモノ(ジ)ペンチルエーテル等が挙げられる。このうち、120~360の重量平均分子量を有しているポリエチレングリコールのアルキルエーテルが好ましく、120~360の重量平均分子量を有しているポリエチレングリコールモノ(ジ)メチルエーテルであることがより好ましく、テトラエチレングリコールジメチルエーテル(ジメチルテトラグリコール)、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジメチルトリグリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテルから選択されるのがより好ましく、テトラエチレングリコールジメチルエーテルであることがより好ましい。ポリエチレングリコールのアルキルエーテルは、日本乳化剤、東邦化学工業等から入手可能である。用いるポリエチレングリコールのアルキルエーテルは、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。Examples of alkyl ethers of polyethylene glycol include polyethylene glycol mono(di)methyl ether, polyethylene glycol mono(di)ethyl ether, polyethylene glycol mono(di)propyl ether, polyethylene glycol mono(di)isopropyl ether, polyethylene glycol mono(di)butyl ether, polyethylene glycol mono(di)isobutyl ether, polyethylene glycol mono(di)methyl ether, and polyethylene glycol mono(di)pentyl ether. Among these, alkyl ethers of polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 120 to 360 are preferred, and polyethylene glycol mono(di)methyl ether having a weight average molecular weight of 120 to 360 is more preferred, and those selected from tetraethylene glycol dimethyl ether (dimethyl tetraglycol), diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, dimethyl triglycol, and triethylene glycol monomethyl ether are more preferred, and tetraethylene glycol dimethyl ether is more preferred. Alkyl ethers of polyethylene glycol are available from Nippon Nyukazai, Toho Chemical Industry, and the like. The alkyl ethers of polyethylene glycol used may be used alone or in combination of two or more.

組成物が含む移動促進剤の量は、特に限定されないが、例えばアクリル系ポリマー100重量部に対して、1~90重量部であってもよいし、5~80重量部であってもよいし、5~50重量部であってもよいし、5~40重量部であってもよいし、5~30重量部であってもよい。組成物が含む移動促進剤の上限は、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して、それぞれ90重量部、80重量部、70重量部、60重量部、50重量部、40重量部、30重量部である。組成物が含む移動促進剤の下限は、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して、1重量部、3重量部、5重量部、7重量部、9重量部、10重量部、12重量部、14重量部、15重量部、16重量部、17重量部、18重量部、19重量部、20重量部である。The amount of the migration promoter contained in the composition is not particularly limited, but may be, for example, 1 to 90 parts by weight, 5 to 80 parts by weight, 5 to 50 parts by weight, 5 to 40 parts by weight, or 5 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The upper limit of the migration promoter contained in the composition is, for example, 90 parts by weight, 80 parts by weight, 70 parts by weight, 60 parts by weight, 50 parts by weight, 40 parts by weight, or 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The lower limit of the migration promoter contained in the composition is, for example, 1 part by weight, 3 parts by weight, 5 parts by weight, 7 parts by weight, 9 parts by weight, 10 parts by weight, 12 parts by weight, 14 parts by weight, 15 parts by weight, 16 parts by weight, 17 parts by weight, 18 parts by weight, 19 parts by weight, or 20 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

(有機溶媒)
組成物には有機溶剤が含まれていてもよい。有機溶剤は特に限定されず、粘着剤に使用可能な公知の有機溶剤が挙げられる。有機溶媒としては、親水性の有機溶媒と疎水性の有機溶媒のいずれを用いてもよい。親水性の有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、イソブタノール、tert-ブチルアルコール、アセトニトリル、アセトン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。疎水性の有機溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン及びイソオクタン等の脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼン等の芳香族系炭化水素類、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、1-クロロブタン又はクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、t-ブチルメチルエーテル等のエーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。これらの有機溶剤は、1種のみ使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、有機溶剤を使用する場合、アクリル系ポリマーからなる固形分含量が10重量%以上となるように、その使用割合を調整することが好ましい。また、使用割合は、固形分含量が20重量%以上50重量%以下となるように調整されていることがより好ましい。
(Organic solvent)
The composition may contain an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited, and may be any known organic solvent that can be used for a pressure-sensitive adhesive. As the organic solvent, either a hydrophilic organic solvent or a hydrophobic organic solvent may be used. Examples of hydrophilic organic solvents include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, isobutanol, tert-butyl alcohol, acetonitrile, acetone, and dimethylformamide. Examples of hydrophobic organic solvents include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and isooctane, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and propyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, 1-chlorobutane, or chlorobenzene, ethers such as diethyl ether and t-butyl methyl ether, and ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. When an organic solvent is used, it is preferable to adjust the usage ratio so that the solid content of the acrylic polymer is 10% by weight or more, and more preferably, the usage ratio is adjusted so that the solid content is 20% by weight or more and 50% by weight or less.

(添加剤)
本実施形態の組成物には、上記成分以外に、導電材、充填材、可塑剤、酸化防止剤、難燃剤、着色剤、界面活性剤又は上記アクリル系ポリマー以外の粘着剤等の添加剤が含まれていてもよい。
(Additives)
In addition to the above components, the composition of the present embodiment may contain additives such as a conductive material, a filler, a plasticizer, an antioxidant, a flame retardant, a colorant, a surfactant, or an adhesive other than the acrylic polymer.

導電材としては、主に炭素系導電材と金属系導電材とがある。炭素系導電材としては、例えば、ナノカーボン又は炭素繊維[例えば気相成長炭素繊維(VGCF)又はカーボンナノファイバー]が挙げられ、より具体的には天然黒鉛、人工黒鉛、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラックなどが挙げられる。金属系導電材としては、例えば、Cu、Ni、Al、Ag、Au、Pt、Zn又はMn等の金属又はこれらの合金等が挙げられる。導電材は、単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。Conductive materials are mainly classified into carbon-based conductive materials and metal-based conductive materials. Examples of carbon-based conductive materials include nanocarbon or carbon fiber [e.g., vapor-grown carbon fiber (VGCF) or carbon nanofiber], and more specifically, natural graphite, artificial graphite, acetylene black, ketjen black, furnace black, etc. Examples of metal-based conductive materials include metals such as Cu, Ni, Al, Ag, Au, Pt, Zn, or Mn, or alloys thereof. Conductive materials may be used alone or in combination.

充填剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、タルク、マイカ、ベントナイト、活性白土、ガラス繊維、窒化アルミニウム等が挙げられる。充填剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。Examples of fillers include silica, diatomaceous earth, alumina, zinc oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, calcium silicate, talc, mica, bentonite, activated clay, glass fiber, aluminum nitride, etc. Fillers may be used alone or in combination.

可塑剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリオール、アジピン酸エステル、クエン酸エステル、セバシン酸エステル、アゼライン酸エステル、マレイン酸エステル等の脂肪族ポリカルボン酸エステル、テレフタル酸エステル、イソフタル酸エステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、安息香酸エステル等の芳香族ポリカルボン酸エステル、ポリエステル等が挙げられる。可塑剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。Examples of plasticizers include polyols such as glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol; aliphatic polycarboxylates such as adipates, citric acids, sebacates, azelates, and maleates; aromatic polycarboxylates such as terephthalates, isophthalates, phthalates, trimellitates, and benzoates; and polyesters. Plasticizers may be used alone or in combination.

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, lactone-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, etc. The antioxidants may be used alone or in combination.

難燃剤としては、例えば、リン及びハロゲン含有有機化合物、臭素又は塩素含有有機化合物、ポリリン酸アンモニウム、水酸化アルミニウム、酸化アンチモン等の添加及び反応型難燃剤等が挙げられる。難燃剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of flame retardants include phosphorus- and halogen-containing organic compounds, bromine- or chlorine-containing organic compounds, ammonium polyphosphate, aluminum hydroxide, antimony oxide, and reactive flame retardants. Flame retardants may be used alone or in combination.

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカなどの無機顔料や、カップリングアゾ系、縮合アゾ系、アンスラキノン系、チオインジゴ系、ジオキサゾン系、フタロシアニン系等の有機顔料等が挙げられる。着色剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of colorants include inorganic pigments such as carbon black, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, and mica, and organic pigments such as coupling azo, condensed azo, anthraquinone, thioindigo, dioxazone, and phthalocyanine. Colorants may be used alone or in combination.

界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどの陰イオン界面活性剤、アミン塩(アルキルアミン塩、イミダゾリン等)、四級アンモニウム塩(ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、塩化ベンゼトニウム等)等の陽イオン界面活性剤、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレエート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of surfactants include anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonates, α-olefinsulfonates, and phosphate esters; cationic surfactants such as amine salts (alkylamine salts, imidazolines, etc.) and quaternary ammonium salts (dialkyldimethylammonium salts, alkylbenzyldimethylammonium salts, pyridinium salts, benzethonium chloride, etc.); and nonionic surfactants such as sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan trioleate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether, and polyoxyethylene dodecyl ether. The surfactants may be used alone or in combination.

上記アクリル系ポリマー以外の粘着剤としては、例えば、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられる。シリコーン系粘着剤としては、例えば、ジメチルシロキサン系、ジフェニルシロキサン系のもの等が挙げられる。ポリエステル系粘着剤としては、例えば、官能基を2つ以上有するカルボン酸成分及びジオール成分を重縮合して得られるポリエステル等が挙げられる。ウレタン系粘着剤としては、例えば、ポリオールとポリイソシアネート化合物を反応させて得られるウレタン系ポリマー等が挙げられる。ゴム系粘着剤としては、例えば、スチレンイソプレンブロック共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレン、ブチルゴム等の合成ゴムや天然ゴム等が挙げられる。Examples of adhesives other than the acrylic polymers include silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, and rubber adhesives. Examples of silicone adhesives include dimethylsiloxane and diphenylsiloxane adhesives. Examples of polyester adhesives include polyesters obtained by polycondensation of a carboxylic acid component having two or more functional groups and a diol component. Examples of urethane adhesives include urethane polymers obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate compound. Examples of rubber adhesives include synthetic rubbers such as styrene-isoprene block copolymers, styrene-butadiene-styrene block copolymers, styrene-butadiene rubber, polyisoprene rubber, polyisobutylene, and butyl rubber, as well as natural rubbers.

これらの上記アクリル系ポリマー以外の粘着剤の量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、100重量部未満であり、90重量部以下であることが好ましく、80重量部以下であることがより好ましく、70重量部以下であることがより好ましく、60重量部以下であることがより好ましく、50重量部以下であることがより好ましく、40重量部以下であることがより好ましく、30重量部以下であることがより好ましく、20重量部以下であることがより好ましく、10重量部以下であることがより好ましく、5重量部以下であることがより好ましく、3重量部以下であることがより好ましく、アクリル系ポリマー以外の粘着剤が含まれないことがより好ましい。The amount of these adhesives other than the above acrylic polymers is less than 100 parts by weight, preferably 90 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less, more preferably 60 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, and it is more preferable that no adhesives other than the acrylic polymer are included.

組成物が含むこれらの添加剤(上記アクリル系ポリマー以外の粘着剤を除く)の量は、特に限定されないが、例えばアクリル系ポリマー100重量部に対して、0.1~200重量部とすることができ、1~100重量部とすることができる。The amount of these additives (excluding adhesives other than the above acrylic polymer) contained in the composition is not particularly limited, but can be, for example, 0.1 to 200 parts by weight, or 1 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic polymer.

粘着層や電気剥離性粘着剤層の形成方法は特に限定されず、例えば、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートのフィルム(剥離フィルム)等に組成物を塗布し、これに芯材を貼り合わせることによって形成できる。組成物を剥離フィルムに塗布後、組成物を加熱して組成物を乾燥させてもよい。粘着層や電気剥離性粘着剤層の別の形成例としては、組成物を芯材に塗布することで形成することができる。これらの組成物の塗布方法は特に限定されないが、例えば、刷毛等で直接塗りつけることや、粘着テープの製造に用いられる塗布装置を用いることが挙げられる。塗布装置としては、スピンコーター、グラビアコーター、アプリケーター、マルチコーター、ダイコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、又はナイフコーター等を用いることができる。電気剥離性粘着剤層の厚さは特に限定されないが、1~100μmである事が好ましく、1~50μmであることがより好ましく、5~30μmであることがより好ましい。粘着層の両面に電気剥離性粘着剤層が形成されている場合、2つの電気剥離性粘着剤層は、同じ厚みであってもよいし、それぞれ別の厚みであってもよい。The method of forming the adhesive layer or the electrically peelable adhesive layer is not particularly limited, and for example, the composition can be applied to a film (release film) of polyethylene terephthalate that has been subjected to a release treatment, and a core material can be laminated thereto. After applying the composition to the release film, the composition may be heated to dry the composition. Another example of forming the adhesive layer or the electrically peelable adhesive layer is to apply the composition to a core material. The method of applying these compositions is not particularly limited, and examples include directly applying the composition with a brush or using a coating device used in the manufacture of adhesive tapes. Examples of the coating device that can be used include a spin coater, a gravure coater, an applicator, a multi-coater, a die coater, a bar coater, a roll coater, a blade coater, or a knife coater. The thickness of the electrically peelable adhesive layer is not particularly limited, and is preferably 1 to 100 μm, more preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 30 μm. When an electrically peelable adhesive layer is formed on both sides of the adhesive layer, the two electrically peelable adhesive layers may have the same thickness or may have different thicknesses.

本実施形態の粘着シートは、粘着シートによって被着体に固定される対象となる物質(固定対象物と呼称する)を、被着体に固定する物質として機能する。粘着シートの使用面は、剥離フィルムや剥離紙などで使用するまで保護されていてもよい。The adhesive sheet of this embodiment functions as a substance that fixes a substance (called a fixing target) that is to be fixed to an adherend by the adhesive sheet to the adherend. The surface of the adhesive sheet that is to be used may be protected by a release film or release paper until use.

本実施形態の被着体とは、本実施形態の粘着シートを介して固定対象物が固定される場所を提供する物体を指す。ここで、固定とは、直接的な固定と間接的な固定とがあり、直接的な固定とは、被着体及び固定対象物が粘着シートと直接接している状態を指し、間接的な固定とは、被着体及び/又は固定対象物が粘着シートと直接触れず、導電性補助材を介して接している状態を指す。固定対象物が被着体に固定できるのであれば、固定方法は直接的な固定であっても間接的な固定であっても構わない。The adherend in this embodiment refers to an object that provides a place where an object to be fixed is fixed via the adhesive sheet of this embodiment. Here, fixing can be direct or indirect, with direct fixing referring to a state in which the adherend and the object to be fixed are in direct contact with the adhesive sheet, and indirect fixing referring to a state in which the adherend and/or the object to be fixed are not in direct contact with the adhesive sheet but are in contact via a conductive auxiliary material. As long as the object to be fixed can be fixed to the adherend, the fixing method may be direct or indirect.

被着体は、導電性を有する被着体(導電性の被着体)であっても導電性を有さない被着体(非導電性の被着体)であってもよい。被着体が導電性の被着体である場合は、被着体に粘着シートを直接貼り付けてもよい。被着体が非導電性の被着体である場合は、非導電性の被着体に導電性補助材を貼り付けるのが必須である。導電性補助材を貼り付ける際には、市販の粘接着剤等の任意の粘接着剤が用いられる。 The adherend may be either conductive (conductive adherend) or non-conductive (non-conductive adherend). When the adherend is conductive, the adhesive sheet may be directly attached to the adherend. When the adherend is non-conductive, it is essential to attach a conductive auxiliary material to the non-conductive adherend. When attaching the conductive auxiliary material, any adhesive such as a commercially available adhesive may be used.

導電性の被着体としては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、銀、金等の金属、又はこれらの金属の合金からなる金属板、金属製品又は金属製の作業台等が挙げられる。非導電性の被着体としては、例えば木製の合板やプラスチック製品又は非金属製の作業台等が挙げられる。 Examples of conductive substrates include metal plates, metal products, and metal workbenches made of metals such as iron, aluminum, copper, silver, and gold, or alloys of these metals. Examples of non-conductive substrates include wooden plywood, plastic products, and non-metallic workbenches.

本実施形態の固定対象物は、特に限定されないが、固定対象物が導電性を有していれば、固定対象物を粘着シートに直接貼り付けてもよい。固定対象物が非導電性であった場合は、非導電性の被着体の場合と同様に、固定対象物に導電性補助材を貼り付けてから粘着シートに貼り付けるのが必須である。The object to be fixed in this embodiment is not particularly limited, but if the object to be fixed is conductive, the object to be fixed may be directly attached to the adhesive sheet. If the object to be fixed is non-conductive, it is essential to attach a conductive auxiliary material to the object to be fixed and then attach it to the adhesive sheet, as in the case of a non-conductive adherend.

導電性の固定対象物としては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、銀、金等の金属、又はこれらの金属の合金からなる箔(厚さ100μm未満)、板(厚さ100μm以上)、これらの金属又は合金が混合あるいはコーティングされた繊維を含有したメッシュ又は布、これらの金属又は合金を含有した樹脂シート、これらの金属、合金又は導電性金属酸化物を含む層を備えた樹脂板等が挙げられる。非導電性の固定対象物としては、樹脂、木材又はプラスチック板等が挙げられる。 Examples of conductive objects to be fixed include foils (thickness less than 100 μm) and plates (thickness 100 μm or more) made of metals such as iron, aluminum, copper, silver, gold, etc., or alloys of these metals, meshes or cloths containing fibers mixed or coated with these metals or alloys, resin sheets containing these metals or alloys, and resin plates with a layer containing these metals, alloys, or conductive metal oxides. Examples of non-conductive objects to be fixed include resin, wood, or plastic plates, etc.

導電性補助材としては、導電性を有していれば特に限定されず、例えば、アルミニウム、銅、銀、金等の金属、これらの金属の合金、又は導電性金属酸化物(酸化インジウムスズ:ITO等)を蒸着したフィルム等、これらの金属又は合金が混合されるかコーティングされた繊維を含有した布、これらの金属又は合金を含有した樹脂シート、これらの金属、合金又は導電性金属酸化物を含む層を備えた樹脂板が挙げられる。 There are no particular limitations on the conductive auxiliary material as long as it is conductive, and examples include metals such as aluminum, copper, silver, gold, etc., alloys of these metals, or films on which conductive metal oxides (such as indium tin oxide: ITO) are vapor-deposited; fabrics containing fibers mixed with or coated with these metals or alloys; resin sheets containing these metals or alloys; and resin plates with a layer containing these metals, alloys, or conductive metal oxides.

図1Aに、電気剥離性粘着剤層が形成された粘着シートの断面の一例(水平面に貼付したテープを垂直方向に切断したときの断面。以下同様)を示す。図1Bに、電気剥離性粘着剤組成物が浸透した芯材からなる、粘着シートの断面の一例を示す。図2A~図5Bに、電気剥離性粘着剤層が形成された粘着シートの電気剥離性粘着剤層に、導電性の物体を介して電圧を印加する際の回路例及び電圧の印加後の剥離例を示す。図6A及び図6Bに、電気剥離性粘着剤組成物が浸透した芯材からなる、粘着シートの粘着層の両面のそれぞれに、導電性の物体を介して電圧を印加する際の回路例及び電圧の印加後の剥離例を示す。本発明の粘着シートの使用形態は以下の回路例及び剥離例に限定されない。なお、以下の剥離例では、被着体側に粘着シートが残るように記載しているが、それぞれの例の直流電源の正負の向きを逆に配置することによって、固定対象物に粘着シートが残るように剥離を行うことができる。なお、電源のどちら側に粘着シートが残るようになるかは、粘着シートの組成によって異なり、特に限定されるものではない。1A shows an example of a cross section of an adhesive sheet on which an electrically peelable adhesive layer is formed (a cross section of a tape applied to a horizontal surface cut vertically; the same applies below). FIG. 1B shows an example of a cross section of an adhesive sheet made of a core material permeated with an electrically peelable adhesive composition. FIGS. 2A to 5B show examples of circuits when a voltage is applied to the electrically peelable adhesive layer of an adhesive sheet on which an electrically peelable adhesive layer is formed through a conductive object, and an example of peeling after the voltage is applied. FIGS. 6A and 6B show examples of circuits when a voltage is applied to both sides of an adhesive layer of an adhesive sheet made of a core material permeated with an electrically peelable adhesive composition through a conductive object, and an example of peeling after the voltage is applied. The use form of the adhesive sheet of the present invention is not limited to the following circuit examples and peeling examples. Note that in the following peeling examples, the adhesive sheet is described as remaining on the adherend side, but peeling can be performed so that the adhesive sheet remains on the object to be fixed by reversing the positive and negative directions of the DC power sources in each example. Incidentally, which side of the power source the adhesive sheet remains on varies depending on the composition of the adhesive sheet, and is not particularly limited.

各図面中、1は電気剥離性粘着剤層、2は芯材、3は導電性の被着体、4は直流電源、5は導電性の固定対象物、6は非導電性の固定対象物、7は任意の粘接着剤、8は導電性補助材、9は非導電性の被着体、10は粘着層を意味する。図1Aにおいて、粘着シートは芯材2の両面のそれぞれに電気剥離性粘着剤層1が形成されており、芯材2と電気剥離性粘着剤層1とで粘着層10が形成されている(図2A~図5Bで示した例についても同様)。図1Bにおいて、電気剥離性粘着剤組成物は芯材2に浸透しており、芯材2そのものが粘着層10を形成している(図6A及びBで示した例についても同様)。なお、図1A及び図1Bにおいて、粘着層10は粘着シートそのものでもある。In each drawing, 1 denotes an electrically peelable adhesive layer, 2 denotes a core material, 3 denotes a conductive adherend, 4 denotes a DC power source, 5 denotes a conductive object to be fixed, 6 denotes a non-conductive object to be fixed, 7 denotes an optional adhesive, 8 denotes a conductive auxiliary material, 9 denotes a non-conductive adherend, and 10 denotes an adhesive layer. In FIG. 1A, an electrically peelable adhesive layer 1 is formed on each side of a core material 2 of an adhesive sheet, and an adhesive layer 10 is formed by the core material 2 and the electrically peelable adhesive layer 1 (the same applies to the examples shown in FIGS. 2A to 5B). In FIG. 1B, an electrically peelable adhesive composition permeates the core material 2, and the core material 2 itself forms an adhesive layer 10 (the same applies to the examples shown in FIGS. 6A and 6B). In FIG. 1A and FIG. 1B, the adhesive layer 10 is also the adhesive sheet itself.

図2Aは、導電性の固定対象物5を、粘着シートを用いて導電性の被着体3へ粘着して電圧を印加した断面の一例を示している。図2Aのように、導電性の固定対象物5と導電性の被着体3に端子を繋ぎ、直流電源4と回路を形成することで電気剥離性粘着剤層1に電圧を印加し、図2Bのように粘着させた導電性の固定対象物5を導電性の被着体3から剥離できる。 Figure 2A shows an example of a cross section in which a conductive object to be fixed 5 is adhered to a conductive adherend 3 using an adhesive sheet and a voltage is applied. As shown in Figure 2A, terminals are connected to the conductive object to be fixed 5 and the conductive adherend 3, and a circuit is formed with a DC power source 4, thereby applying a voltage to the electrically peelable adhesive layer 1, and the adhered conductive object to be fixed 5 can be peeled off from the conductive adherend 3 as shown in Figure 2B.

図3Aは、非導電性の固定対象物6を、粘着シートを用いて導電性の被着体3へ粘着して電圧を印加した断面の一例を示している。図3Aのように、非導電性の固定対象物6に、導電性補助材8としてアルミ板を任意の粘接着剤7を用いて貼り付け、非導電性の固定対象物6及び導電性補助材8と、導電性の被着体3とを粘着シートを用いて粘着する。この導電性補助材8と導電性の被着体3に端子を繋ぎ、直流電源4と回路を形成することで電気剥離性粘着剤層1に電圧を印加し、図3Bのように粘着させた非導電性の固定対象物6を導電性の被着体3から剥離できる。この場合、非導電性の固定対象物6に貼り付けた導電性補助材8は非導電性の固定対象物6に残る。 Figure 3A shows an example of a cross section in which a non-conductive object 6 is attached to a conductive adherend 3 using an adhesive sheet and a voltage is applied. As shown in Figure 3A, an aluminum plate is attached to the non-conductive object 6 as a conductive auxiliary material 8 using any adhesive 7, and the non-conductive object 6, the conductive auxiliary material 8, and the conductive adherend 3 are attached using an adhesive sheet. By connecting terminals to the conductive auxiliary material 8 and the conductive adherend 3 and forming a circuit with a DC power source 4, a voltage is applied to the electrically peelable adhesive layer 1, and the non-conductive object 6 that has been attached can be peeled off from the conductive adherend 3 as shown in Figure 3B. In this case, the conductive auxiliary material 8 attached to the non-conductive object 6 remains on the non-conductive object 6.

図4Aは、導電性の固定対象物5を、粘着シートを用いて非導電性の被着体9へ粘着して電圧を印加した断面の一例を示している。図4Aのように、非導電性の被着体9に、導電性補助材8としてアルミ板を任意の粘接着剤7を用いて貼り付け、導電性の固定対象物5と、導電性補助材8と非導電性の被着体9とを粘着シートを用いて粘着する。この導電性の固定対象物5と導電性補助材8に端子を繋ぎ、直流電源4と回路を形成することで電気剥離性粘着剤層1に電圧を印加し、図4Bのように粘着させた導電性の固定対象物5を非導電性の被着体9から剥離できる。 Figure 4A shows an example of a cross section in which a conductive object to be fixed 5 is adhered to a non-conductive adherend 9 using an adhesive sheet and a voltage is applied. As shown in Figure 4A, an aluminum plate is attached to the non-conductive adherend 9 as a conductive auxiliary material 8 using any adhesive 7, and the conductive object to be fixed 5, the conductive auxiliary material 8, and the non-conductive adherend 9 are adhered to each other using an adhesive sheet. By connecting terminals to the conductive object to be fixed 5 and the conductive auxiliary material 8 and forming a circuit with a DC power source 4, a voltage is applied to the electrically peelable adhesive layer 1, and the adhered conductive object to be fixed 5 can be peeled off from the non-conductive adherend 9 as shown in Figure 4B.

図5Aは、非導電性の固定対象物6を、粘着シートを用いて非導電性の被着体9へ粘着して電圧を印加した断面の一例を示している。図5Aのように、非導電性の固定対象物6及び非導電性の被着体9それぞれに、導電性補助材8としてアルミ板を任意の粘接着剤7を用いて貼り付け、非導電性の固定対象物6を粘着させた導電性補助材8と、非導電性の被着体9を粘着させた導電性補助材8とを粘着シートを用いて粘着する。それぞれの導電性補助材8に端子を繋ぎ、直流電源4と回路を形成することで電気剥離性粘着剤層1に電圧を印加し、図5Bのように粘着させた非導電性の固定対象物6を非導電性の被着体9から剥離できる。この場合、非導電性の固定対象物6に貼り付けた導電性補助材8は非導電性の固定対象物6に残る。 Figure 5A shows an example of a cross section in which a non-conductive object 6 is attached to a non-conductive adherend 9 using an adhesive sheet and a voltage is applied. As shown in Figure 5A, an aluminum plate is attached as a conductive auxiliary material 8 to each of the non-conductive object 6 and the non-conductive adherend 9 using an arbitrary adhesive 7, and the conductive auxiliary material 8 to which the non-conductive object 6 is attached and the conductive auxiliary material 8 to which the non-conductive adherend 9 is attached are attached using an adhesive sheet. By connecting terminals to each conductive auxiliary material 8 and forming a circuit with a DC power source 4, a voltage is applied to the electrically peelable adhesive layer 1, and the non-conductive object 6 attached to the non-conductive adherend 9 can be peeled off from the non-conductive adherend 9 as shown in Figure 5B. In this case, the conductive auxiliary material 8 attached to the non-conductive object 6 remains on the non-conductive object 6.

図6Aは、導電性の固定対象物5を、電気剥離性粘着剤組成物が浸透した芯材からなる粘着シートを用いて導電性の被着体3へ粘着して電圧を印加した断面の一例を示している。図6Aのように、導電性の固定対象物5と導電性の被着体3に端子を繋ぎ、直流電源4と回路を形成することで芯材2(粘着層10)に電圧を印加し、図6Bのように粘着させた導電性の固定対象物5を導電性の被着体3から剥離できる。 Figure 6A shows an example of a cross section in which a conductive object to be fixed 5 is adhered to a conductive adherend 3 using an adhesive sheet made of a core material impregnated with an electrically peelable adhesive composition, and a voltage is applied. As shown in Figure 6A, terminals are connected to the conductive object to be fixed 5 and the conductive adherend 3, and a circuit is formed with a DC power source 4, thereby applying a voltage to the core material 2 (adhesive layer 10), and the adhered conductive object to be fixed 5 can be peeled off from the conductive adherend 3 as shown in Figure 6B.

(電気剥離性粘着シートの用途)
本実施形態の電気剥離性粘着シートは、30V以下のような低電圧を印加することによってUV照射や加熱処理を行うことなく粘着シートを導電性の物体から容易に剥離できる。そのため、粘着シートを、UV照射を行うことができない非透明性の部材や熱に弱い部材などの粘着固定に好適に用いることができる。また、本発明の組成物は導電性の物体の粘着固定性にも優れるため、高い加工精度が要求される部材の固定や、薄い金属板や基板等の物理的固定が難しい部材の固定の為に好適に用いることができる。例えば、電子部品製造工程における部品の仮止め(例えば、LSIチップのダイシング時のウェハの仮止め)に組成物を使用でき、電圧を印加することで容易に部品の仮止めを解除できる。また、本実施形態の電気剥離性粘着シートは、薄く、被着体に均一に貼り付けやすい。そのため、流れ作業で部品を固定するような場合でも効率よく作業することができる。
(Applications of Electrically Peelable Adhesive Sheets)
The electrically peelable adhesive sheet of this embodiment can be easily peeled off from a conductive object without UV irradiation or heat treatment by applying a low voltage of 30V or less. Therefore, the adhesive sheet can be suitably used for adhesive fixation of non-transparent members that cannot be irradiated with UV or members that are weak against heat. In addition, since the composition of the present invention has excellent adhesive fixation properties for conductive objects, it can be suitably used for fixing members that require high processing accuracy or members that are difficult to physically fix, such as thin metal plates and substrates. For example, the composition can be used for temporary fixing of parts in the electronic component manufacturing process (for example, temporary fixing of wafers during dicing of LSI chips), and the temporary fixing of parts can be easily released by applying a voltage. In addition, the electrically peelable adhesive sheet of this embodiment is thin and easy to attach uniformly to the adherend. Therefore, even when fixing parts in an assembly line, it is possible to work efficiently.

(電気剥離性粘着剤組成物の製造方法)
本実施形態の電気剥離性粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー、イオン液体及び任意で移動促進剤、架橋剤等を攪拌して混合することにより製造できる。攪拌方法としては、特に限定されず、公知の混合方法を用いることができる。具体的には、例えばアクリル系ポリマー、イオン液体及び任意で移動促進剤、架橋剤等をV型混合機やミキサー(ディゾルバー、ホモミキサー、プラネタリーミキサー等)によって攪拌することが挙げられる。攪拌時に、上記の添加剤が加えられていてもよい。
(Method of producing electrically releasing adhesive composition)
The electrically peelable adhesive composition of the present embodiment can be produced by stirring and mixing an acrylic polymer, an ionic liquid, and optionally a migration promoter, a crosslinking agent, etc. The stirring method is not particularly limited, and a known mixing method can be used. Specifically, for example, an acrylic polymer, an ionic liquid, and optionally a migration promoter, a crosslinking agent, etc. can be stirred with a V-type mixer or a mixer (such as a dissolver, homomixer, or planetary mixer). The above-mentioned additives may be added during stirring.

(電気剥離性粘着シートの製造方法)
本発明の一実施形態は、電気剥離性粘着シートの製造方法である。電気剥離性粘着シートは、坪量が10.0g/m2以下及び厚さが10μm~35μmである平面状の芯材に、アクリル系ポリマー及びイオン液体を含む電気剥離性粘着剤組成物を接触させて粘着層を形成することで製造できる。電気剥離性粘着剤組成物、芯材、電気剥離性粘着シートについては、上述の通りである。
(Method of manufacturing electrically peelable adhesive sheet)
One embodiment of the present invention is a method for producing an electrically peelable adhesive sheet. The electrically peelable adhesive sheet can be produced by contacting an electrically peelable adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid with a planar core material having a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm to form an adhesive layer. The electrically peelable adhesive composition, the core material, and the electrically peelable adhesive sheet are as described above.

芯材に電気剥離性粘着剤組成物を接触させることは、例えば電気剥離性粘着剤組成物を芯材に浸透させることや、芯材の両面のそれぞれに電気剥離性粘着剤組成物を接触させて電気剥離性粘着剤組成物の層を形成することを包含する。Contacting the core material with the electrically peelable adhesive composition includes, for example, permeating the core material with the electrically peelable adhesive composition, or contacting both sides of the core material with the electrically peelable adhesive composition to form a layer of the electrically peelable adhesive composition.

電気剥離性粘着剤組成物を芯材に浸透させることや、芯材の両面のそれぞれに電気剥離性粘着剤組成物を接触させて電気剥離性粘着剤組成物の層を形成することは、例えば電気剥離性粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布し、これに芯材を貼り付けることによってできる。芯材の剥離フィルムを貼り合わせていない側に、同様に電気剥離性粘着剤組成物を塗布した剥離フィルムを貼り合わせてもよい。芯材が繊維から構成されている場合や孔を有している場合は、貼り合わせた電気剥離性粘着剤組成物が繊維や孔の中に浸透する。このとき、貼り付けた芯材には、圧を加えてもよい。圧を加えることで芯材に電気剥離性粘着剤組成物を浸透させやすくなる。圧は、芯材の片面からのみ加えてもよいし、両面に加えてもよい。電気剥離性粘着剤組成物は、芯材に浸透することで芯材中に完全に含まれてもよい。その時、粘着シートは電気剥離性粘着剤組成物が浸透した芯材からなる、粘着シートとなる。電気剥離性粘着剤組成物は、芯材に浸透しつつ電気剥離性粘着剤組成物の層を形成していてもよい。上述した方法では、芯材に電気剥離性粘着剤組成物を塗布したフィルムを貼り付けたが、芯材に直接電気剥離性粘着剤組成物を塗布してもよい。電気剥離性粘着剤組成物の塗布方法については上述の通りである。The electrically peelable adhesive composition can be made to permeate the core material, or the electrically peelable adhesive composition can be brought into contact with both sides of the core material to form a layer of the electrically peelable adhesive composition, for example, by applying the electrically peelable adhesive composition onto a release film and attaching the core material to the release film. A release film to which the electrically peelable adhesive composition has been applied may be attached to the side of the core material to which the release film is not attached. If the core material is made of fibers or has holes, the attached electrically peelable adhesive composition permeates into the fibers or holes. At this time, pressure may be applied to the attached core material. By applying pressure, the electrically peelable adhesive composition can be easily permeated into the core material. Pressure may be applied only from one side of the core material, or may be applied to both sides. The electrically peelable adhesive composition may be completely contained in the core material by permeating the core material. At that time, the adhesive sheet becomes an adhesive sheet made of a core material permeated with the electrically peelable adhesive composition. The electrically peelable adhesive composition may form a layer of the electrically peelable adhesive composition while permeating the core material. In the above-mentioned method, a film coated with the electrically peelable adhesive composition is attached to the core material, but the electrically peelable adhesive composition may be directly coated on the core material. The method for coating the electrically peelable adhesive composition is as described above.

(剥離方法)
本実施形態の粘着シートは、導電性の物体上に粘着シートを貼り付けた後、電圧を印加することにより、粘着シートを貼り付けた導電性の物体から剥離できる。
(Removal method)
The adhesive sheet of the present embodiment can be peeled off from the conductive object by applying a voltage after the adhesive sheet is attached to the conductive object.

剥離方法としては、例えば、固定対象物及び被着体が導電性を有していれば、固定対象物及び被着体に端子をつなぎ、端子間に電圧を印加することによって粘着シートを固定対象物又は被着体から剥離できる。固定対象物及び/又は被着体が導電性を有していなければ、導電性補助材としてアルミ板などを粘接着させることで非導電性でも固定・剥離操作を行うことができる。これらの固定・剥離操作は上記粘着シートの剥離例に示されている。As a peeling method, for example, if the object to be fixed and the adherend are conductive, the adhesive sheet can be peeled off from the object to be fixed or the adherend by connecting terminals to the object to be fixed and the adherend and applying a voltage between the terminals. If the object to be fixed and/or the adherend are not conductive, fixing and peeling operations can be performed even on non-conductive objects by adhesively adhering an aluminum plate or the like as a conductive auxiliary material. These fixing and peeling operations are shown in the adhesive sheet peeling examples above.

印加する電圧は、粘着シートを剥離できれば特に限定されないが、電圧印加装置の規模、固定対象物への影響や作業中の事故による人体へのリスクを考慮すると、低電圧であることが好ましい。印加する電圧の範囲は、例えば、690V, 650V, 600V, 550V, 500V, 480V, 450V, 415V, 400V, 380V, 350V, 347V, 300V, 250V, 240V, 230V, 220V, 210V, 208V, 200V, 180V, 160V, 150V, 130V, 125V, 120V, 115V, 110V, 105V, 100V, 90V, 80V, 70V, 60V, 50V, 40V及び30Vの電圧から上限を、0.5V, 1V, 2V, 3V, 4V, 5V, 6V, 7V, 8V, 9V及び10Vの電圧から下限を選択して組み合わせることができる。この中でも、特に1~30Vの電圧で作業することが、印加装置が小型で済むこと、安全性や固定対象物へ与える影響の面から好ましい。 There are no particular limitations on the voltage to be applied as long as it is possible to peel off the adhesive sheet, but a low voltage is preferable, taking into consideration the size of the voltage application device, the effect on the object to be fixed, and the risk to the human body in the event of an accident during work. The range of the applied voltage is, for example, 690V, 650V, 600V, 550V, 500V, 480V, 450V, 415V, 400V, 380V, 350V, 347V, 300V, 250V, 240V, 230V, 220V, 210V, 208V, 200V, 180V, 160V, 150V, 130V, 125V, 120V, 115V, 110V, 105V, 100V, 90V, 80V, 70V, 60V, 50V, 40V, and 30V with the upper limit set to 0.5V, 1V, 2V, 3V, The lower limit can be selected from the voltages of 4 V, 5 V, 6 V, 7 V, 8 V, 9 V, and 10 V. Among these, it is preferable to operate at a voltage of 1 to 30 V, because a compact application device is required, and in terms of safety and the effect on the object to be fixed.

本実施形態の粘着シートは、印加する電圧が数V程度の低い電圧でも導電性の物体から剥離できるので、電源が例えば市販の乾電池であっても、剥離操作を行うことができる。これは、本実施形態によって、作業者の安全性に優れ、更に持ち運びが可能な簡易な印加装置によって剥離操作を行うことができることを示している。The adhesive sheet of this embodiment can be peeled off from a conductive object even with an applied voltage as low as a few volts, so the peeling operation can be performed even if the power source is, for example, a commercially available dry cell battery. This shows that this embodiment is safe for the operator and allows the peeling operation to be performed using a simple, portable voltage application device.

電圧の印加時間は、粘着シートを剥離できれば特に限定されないが、固定対象物への影響を考慮すると、10分以内であることが好ましく、5分以内であることがより好ましく、3分以内であることがより好ましく、1分以内であることがより好ましい。The duration of voltage application is not particularly limited as long as the adhesive sheet can be peeled off, but taking into consideration the effect on the object to be fixed, it is preferable for it to be within 10 minutes, more preferably within 5 minutes, more preferably within 3 minutes, and even more preferably within 1 minute.

剥離時の温度は特に規定されないが、室温で行うことが好ましい。本実施形態の粘着シートは、上記のように低電圧かつ短時間で導電性の物体からの剥離が可能なので、固定対象物への熱による影響を極めて少なくして行うことができる。The temperature during peeling is not particularly specified, but it is preferable to perform the peeling at room temperature. As described above, the adhesive sheet of this embodiment can be peeled off from a conductive object at a low voltage in a short time, so that the effect of heat on the object to be fixed can be minimized.

本実施形態の電気剥離性粘着シートは、坪量10.0g/m2以下及び厚みが10μm~35μmである芯材を含むので、粘着シートの取り扱いが容易になる。具体的には、本実施形態の粘着シートを使用する時、両面に貼り付けている剥離フィルムを剥がした際に、粘着シートの形状が切れたり伸びたりせず、貼付しやすい。組成物を使用する際に、基材(芯材)を用いなかった場合、粘着剤層に付着させた剥離フィルムを剥がすと、粘着剤層の形状は変化しやすいため貼付しにくい。芯材として坪量10.0g/m2以下及び厚みが10μm~35μmを満たさない、例えば35μmを越える分厚い芯材を用いると、貼付しやすくなるものの、分厚い粘着シートとなる、あるいは電気剥離性が低下し、電圧の印加後に容易に粘着シートを剥がせなくなる。電圧の印加後に容易に粘着シートを剥がせるかは、下記式(4)により算出される粘着力の低下率が70%以上であれば、その粘着シートが電圧の印加後に容易に剥がせる粘着シートであると判断できる。低下率は75%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることがより好ましい。芯材として坪量10.0g/m2以下及び厚みが10μm~35μmのものを用いることで、貼付しやすい電気剥離性粘着シートとすることができる。 The electrically peelable adhesive sheet of this embodiment includes a core material having a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm, so that the adhesive sheet is easy to handle. Specifically, when using the adhesive sheet of this embodiment, when the release film attached to both sides is peeled off, the shape of the adhesive sheet does not tear or stretch, making it easy to apply. If a substrate (core material) is not used when using the composition, the shape of the adhesive layer is easily changed when the release film attached to the adhesive layer is peeled off, making it difficult to apply. If a thick core material that does not satisfy the basis weight of 10.0 g/ m2 or less and the thickness of 10 μm to 35 μm, for example, exceeds 35 μm, is used as the core material, the adhesive sheet becomes thick, although it is easy to apply, or the electrical peelability is reduced, making it difficult to peel off the adhesive sheet after the voltage is applied. Whether an adhesive sheet can be easily peeled off after application of a voltage can be determined by determining whether the adhesive strength reduction rate calculated by the following formula (4) is 70% or more. The reduction rate is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more. By using a core material with a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm, an electrically peelable adhesive sheet that is easy to apply can be obtained.

Figure 0007699859000006
(式中、未印加の粘着シートの粘着力とは、粘着シートを導電性の被着体及び導電性の固定対象物を固定した後、JIS-Z-0237(2009)に準拠して測定した粘着力を指し、
印加処理後の粘着シートの粘着力とは、粘着シートを導電性の被着体及び導電性の固定対象物を固定した後、10Vの電圧を10秒間印加してからJIS-Z-0237(2009)に準拠して測定した粘着力を指す)
Figure 0007699859000006
(In the formula, the adhesive strength of the adhesive sheet before application of the voltage refers to the adhesive strength measured in accordance with JIS-Z-0237 (2009) after the adhesive sheet is fixed to a conductive adherend and a conductive object to be fixed.
The adhesive strength of the adhesive sheet after voltage application refers to the adhesive strength measured in accordance with JIS-Z-0237 (2009) after fixing the adhesive sheet to a conductive adherend and a conductive object to be fixed, and then applying a voltage of 10V for 10 seconds.

本発明の一実施形態は、電気剥離性粘着シートの製造のための、坪量10.0g/m2以下及び厚み10μm~35μmの芯材の使用を含む。坪量10.0g/m2以下及び厚み10μm~35μmの芯材を用いることで、電気剥離性に優れ、かつ作業性にも優れた電気剥離性粘着シートを製造することができる。電気剥離性粘着シート、芯材については上述の通りである。 One embodiment of the present invention involves the use of a core material having a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm for the production of an electrically peelable adhesive sheet. By using a core material having a basis weight of 10.0 g/m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm, an electrically peelable adhesive sheet having excellent electrical peelability and excellent workability can be produced. The electrically peelable adhesive sheet and the core material are as described above.

以下、実施例及び比較例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。The present invention will be explained in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited by these in any way.

(電気剥離性粘着剤組成物の製造1)
アクリル系ポリマーとイオン液体と移動促進剤とを用いて、以下のようにして電気剥離性粘着剤組成物を調製した。
(Production of Electrically Peelable Adhesive Composition 1)
An electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition was prepared using an acrylic polymer, an ionic liquid, and a migration promoter as follows.

1. アクリル系ポリマーの調製
n-ブチルアクリレート(三菱ケミカル社)91重量部、アクリル酸(三菱ケミカル社)8重量部及び2-ヒドロキシエチルメタクリレート(日本触媒社)1重量部からなるモノマー混合物と、重合溶媒(酢酸エチル:トルエン(重量比)=9:1)186重量部を、ガラス製フラスコに投入し、窒素ガスで置換した後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN、純正化学社)0.2重量部を加え、85℃に昇温して5時間重合反応させて、アクリル系粘着剤を得た。得られたアクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマー(重量平均分子量約80万、Tg-46℃)を35重量%含み、7,000mPa・sの粘度を有していた。
1. Preparation of acrylic polymer
A monomer mixture consisting of 91 parts by weight of n-butyl acrylate (Mitsubishi Chemical), 8 parts by weight of acrylic acid (Mitsubishi Chemical), and 1 part by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (Nippon Shokubai) and 186 parts by weight of polymerization solvent (ethyl acetate:toluene (weight ratio) = 9:1) were placed in a glass flask and replaced with nitrogen gas. 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN, Junsei Chemical) was added as a polymerization initiator, and the temperature was raised to 85°C and polymerization reaction was carried out for 5 hours to obtain an acrylic adhesive. The obtained acrylic adhesive contained 35% by weight of an acrylic polymer (weight average molecular weight about 800,000, Tg-46°C) and had a viscosity of 7,000 mPa s.

2. 電気剥離性粘着剤組成物の調製
上記アクリル系粘着剤100重量部(そのうち、アクリル系ポリマーとしては35重量部含む)にイソシアネート系架橋剤としてのコロネート(登録商標)L-55E(東ソー社)3.85重量部と、イオン液体としてエレクセル(登録商標)AS-110(EMI-FSI:第一工業製薬社)7.0重量部と、移動促進剤としてジメチルテトラグリコール(日本乳化剤社:分子量約220)7.0重量部とを添加し、室温で10分間ディゾルバーにより撹拌し、静置脱泡することで電気剥離性粘着剤組成物A(組成物A)を得た。
2. Preparation of Electrically Peelable Adhesive Composition To 100 parts by weight of the above acrylic adhesive (including 35 parts by weight of acrylic polymer), 3.85 parts by weight of Coronate (registered trademark) L-55E (Tosoh Corporation) as an isocyanate crosslinking agent, 7.0 parts by weight of Elexcel (registered trademark) AS-110 (EMI-FSI: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an ionic liquid, and 7.0 parts by weight of dimethyl tetraglycol (Nippon Nyukazai Co., Ltd.: molecular weight approximately 220) as a mobility promoter were added, and the mixture was stirred with a dissolver at room temperature for 10 minutes and allowed to stand to defoam, to obtain electrically peelable adhesive composition A (composition A).

(電気剥離性粘着剤組成物の製造2)
アクリル系ポリマーとイオン液体とを用いて、以下のようにして組成物を調製した。アクリル系ポリマーとしては、上記「1. アクリル系ポリマーの調製」で調製したアクリル系ポリマーを用いた。
アクリル系粘着剤100重量部(そのうち、アクリル系ポリマーとしては35重量部含む)にイソシアネート系架橋剤としてのコロネートL-55E(東ソー社)3.85重量部と、イオン液体としてEMI-FSI 14.0重量部とを添加し、室温で10分間ディゾルバーにより撹拌し、静置脱泡することで電気剥離性粘着剤組成物B(組成物B)を得た。
(Production of Electrically Peelable Adhesive Composition 2)
A composition was prepared using an acrylic polymer and an ionic liquid as follows: The acrylic polymer prepared in the above "1. Preparation of acrylic polymer" was used as the acrylic polymer.
To 100 parts by weight of acrylic adhesive (including 35 parts by weight of acrylic polymer), 3.85 parts by weight of Coronate L-55E (Tosoh Corporation) as an isocyanate crosslinking agent and 14.0 parts by weight of EMI-FSI as an ionic liquid were added, and the mixture was stirred with a dissolver at room temperature for 10 minutes and allowed to stand to degas, thereby obtaining electrically peelable adhesive composition B (composition B).

(実施例1)
電気剥離性粘着シートの製造1
組成物Aを用いて、両面粘着シートの形態である電気剥離性粘着シート(以下、これを単に両面シートとも呼ぶ)を製造した。両面シートの芯材としては坪量5.0g/m2、厚さ30μmの和紙(ひだか和紙有限会社製)を用いた。
組成物Aを、表面をシリコーン処理したポリエチレンテレフタレートのフィルム(以下、剥離フィルムともいう)に組成物Aの乾燥後の厚みが22μmになる量を塗布し、100℃で5分間乾燥させた。乾燥後のフィルムの組成物の塗布面を和紙の片面に貼り付けた。同様に、組成物Aを、剥離フィルムに、組成物Aの乾燥後の厚みが22μmになる量を塗布・乾燥させたフィルムを作製し、和紙のフィルムを貼り付けていない面に貼り付けた。その後、40℃で3日間静置することで実施例1の両面シートを製造した。
Example 1
Manufacturing of electrically peelable adhesive sheets 1
An electrically peelable adhesive sheet (hereinafter, simply referred to as a double-sided sheet) in the form of a double-sided adhesive sheet was produced using composition A. As the core material of the double-sided sheet, Japanese paper (manufactured by Hidaka Washi Co., Ltd.) with a basis weight of 5.0 g/m 2 and a thickness of 30 μm was used.
Composition A was applied to a polyethylene terephthalate film (hereinafter also referred to as a release film) with a silicone-treated surface in an amount such that the composition A would have a thickness of 22 μm after drying, and then dried at 100° C. for 5 minutes. The composition-coated surface of the dried film was attached to one side of Japanese paper. Similarly, composition A was applied to a release film in an amount such that the composition A would have a thickness of 22 μm after drying, and dried to prepare a film, which was then attached to the side of the Japanese paper to which the film was not attached. The film was then left to stand at 40° C. for 3 days to produce the double-sided sheet of Example 1.

(実施例2)
電気剥離性粘着シートの製造2
剥離フィルムのそれぞれの面に対して組成物Aの乾燥後の厚みが12μmになる量をそれぞれ塗布すること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして実施例2の両面シートを製造した。
Example 2
Manufacturing of electrically peelable adhesive sheets 2
A double-sided sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Production of Electrically Peelable Pressure Sensitive Adhesive Sheet 1, except that Composition A was applied to each side of the release film in an amount such that the dried thickness would be 12 μm.

(実施例3)
電気剥離性粘着シートの製造3
組成物Aの代わりに組成物Bを用いること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして実施例3の両面シートを製造した。
Example 3
Manufacturing of electrically peelable adhesive sheets 3
A double-sided sheet of Example 3 was produced in the same manner as in Production 1 of an electrically releasing pressure sensitive adhesive sheet, except that Composition B was used instead of Composition A.

(実施例4)
電気剥離性粘着シートの製造4
芯材として、坪量8.0g/m2、厚さ14μmのポリエステル系の不織布(UT-PET(A)8S:日本製紙パピリア社製)を用いること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして実施例4の両面シートを製造した。
Example 4
Manufacture of electrically peelable adhesive sheets 4
The double-sided sheet of Example 4 was manufactured in the same manner as in Manufacturing of Electrically Peelable Adhesive Sheet 1, except that a polyester nonwoven fabric (UT-PET(A)8S: manufactured by Nippon Paper Papylia Co., Ltd.) with a basis weight of 8.0 g/m2 and a thickness of 14 μm was used as the core material.

(実施例5)
電気剥離性粘着シートの製造5
芯材として、坪量6.0g/m2、厚さ17μmの紙(薄口原紙:日本製紙パピリア社製)を用いること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして実施例5の両面シートを製造した。
Example 5
Manufacture of electrically peelable adhesive sheets 5
A double-sided sheet of Example 5 was produced in the same manner as in Production of Electrically Peelable Adhesive Sheet 1, except that paper with a basis weight of 6.0 g/m 2 and a thickness of 17 μm (thin base paper: manufactured by Nippon Paper Papylia Co., Ltd.) was used as the core material.

(実施例6)
電気剥離性粘着シートの製造6
芯材として、坪量6.0g/m2、厚さ17μmの紙(薄口原紙:日本製紙パピリア社製)を用い、剥離フィルムのそれぞれの面に対して組成物Aの乾燥後の厚みが12μmになる量をそれぞれ塗布すること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして実施例6の両面シートを製造した。
Example 6
Manufacture of electrically peelable adhesive sheets 6
The double-sided sheet of Example 6 was produced in the same manner as in Production of Electrically Peelable Adhesive Sheet 1 , except that paper with a basis weight of 6.0 g/m2 and a thickness of 17 μm (thin base paper: manufactured by Nippon Paper Papylia Co., Ltd.) was used as the core material, and an amount of Composition A was applied to each side of the release film in such an amount that the thickness after drying would be 12 μm.

(比較例1)
芯材として、坪量8.0g/m2、厚さ40μmのポリエステル系の不織布[ミライフ(登録商標)TY0503FE(ENEOSテクノマテリアル社)]を用い、剥離フィルムのそれぞれの面に対して組成物Aの乾燥後の厚みが30μmになる量をそれぞれ塗布すること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして比較例1の両面シートを製造した。
Comparative Example 1
A polyester nonwoven fabric [Milife (registered trademark) TY0503FE (ENEOS Techno Materials)] with a basis weight of 8.0 g/ m2 and a thickness of 40 μm was used as the core material, and a double-sided sheet for Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Production of Electrically Peelable Adhesive Sheet 1, except that an amount of Composition A was applied to each side of the release film in such a way that the thickness after drying would be 30 μm.

(比較例2)
芯材として、坪量8.0g/m2、厚さ40μmのポリエステル系の不織布[ミライフ(登録商標)TY0503FE]を用い、剥離フィルムのそれぞれの面に対して組成物Aの乾燥後の厚みが20μmになる量をそれぞれ塗布すること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして比較例2の両面シートを製造した。
(Comparative Example 2)
A polyester nonwoven fabric [Milife (registered trademark) TY0503FE] with a basis weight of 8.0 g/ m2 and a thickness of 40 μm was used as the core material, and a double-sided sheet of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Production of Electrically Peelable Adhesive Sheet 1, except that an amount of Composition A was applied to each side of the release film in such a way that the thickness after drying would be 20 μm.

(比較例3)
芯材として、坪量8.0g/m2、厚さ40μmのポリエステル系の不織布[ミライフ(登録商標)TY0503FE]を用い、剥離フィルムのそれぞれの面に対して組成物Aの乾燥後の厚みが15μmになる量をそれぞれ塗布すること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして比較例3の両面シートを製造した。
(Comparative Example 3)
A polyester nonwoven fabric [Milife (registered trademark) TY0503FE] with a basis weight of 8.0 g/ m2 and a thickness of 40 μm was used as the core material, and a double-sided sheet of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Production of Electrically Peelable Adhesive Sheet 1, except that an amount of Composition A was applied to each side of the release film so that the thickness after drying would be 15 μm.

(比較例4)
表面をシリコーン処理したポリエチレンテレフタレートのフィルム上に組成物Aを乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、塗布面に剥離フィルムを貼り付けて比較例4の両面シートを製造した。
(Comparative Example 4)
A double-sided sheet of Comparative Example 4 was produced by applying composition A to a polyethylene terephthalate film whose surface had been treated with silicone so that the thickness after drying would be 50 μm, and attaching a release film to the applied surface.

(比較例5)
表面をシリコーン処理したポリエチレンテレフタレートのフィルム上に組成物Aを乾燥後の厚さが30μmになるように塗布し、塗布面に剥離フィルムを貼り付けて比較例5の両面シートを製造した。
(Comparative Example 5)
Composition A was applied onto a polyethylene terephthalate film whose surface had been treated with silicone so that the thickness after drying would be 30 μm, and a release film was attached to the applied surface to produce a double-sided sheet of Comparative Example 5.

(比較例6)
芯材として、坪量35.0g/m2、厚さ25μmのポリエステル系のフィルム(E5007:東洋紡社製:PETフィルム)を用い、剥離フィルムのそれぞれの面に対して組成物Aの乾燥後の厚みが12μmになる量をそれぞれ塗布すること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして比較例6の両面シートを製造した。このPETフィルムは、実施例4で用いたポリエステル系の不織布とは異なり、非繊維であり、孔も有していないフィルムである。
(Comparative Example 6)
A polyester film (E5007: Toyobo Co., Ltd.: PET film) with a basis weight of 35.0 g/ m2 and a thickness of 25 μm was used as the core material, and a double-sided sheet for Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Production of Electrically Peelable Pressure-Sensitive Adhesive Sheet 1, except that Composition A was applied to each side of the release film in an amount such that the dried thickness would be 12 μm. Unlike the polyester nonwoven fabric used in Example 4, this PET film is a non-fibrous, non-porous film.

(比較例7)
芯材として、坪量23.0g/m2、厚さ40μmの不織布(大王製紙社製)を用い、剥離フィルムのそれぞれの面に対して組成物Aの乾燥後の厚みが10μmになる量をそれぞれ塗布すること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして比較例7の両面シートを製造した。
(Comparative Example 7)
A double-sided sheet for Comparative Example 7 was produced in the same manner as in Production of Electrically Peelable Adhesive Sheet 1, except that a nonwoven fabric (manufactured by Daio Paper Co., Ltd.) with a basis weight of 23.0 g/ m2 and a thickness of 40 μm was used as the core material, and an amount of Composition A was applied to each side of the release film in such an amount that the thickness after drying would be 10 μm.

(比較例8)
芯材として、坪量14.0g/m2、厚さ40μmのレーヨン(日本製紙パピリア社製)を用い、剥離フィルムのそれぞれの面に対して組成物Aの乾燥後の厚みが15μmになる量をそれぞれ塗布すること以外は電気剥離性粘着シートの製造1と同様にして比較例8の両面シートを製造した。
(Comparative Example 8)
The double-sided sheet of Comparative Example 8 was produced in the same manner as in Production of Electrically Peelable Adhesive Sheet 1, except that rayon (manufactured by Nippon Paper Papylia Co., Ltd.) with a basis weight of 14.0 g/ m2 and a thickness of 40 μm was used as the core material, and an amount of Composition A so that the dried thickness would be 15 μm was applied to each side of the release film.

(両面シートの評価)
作製した両面シートの厚み、作業性、粘着力、電気剥離性について評価した。なお、各実施例及び比較例に用いた芯材は、いずれも導電性を有さない。各手順を以下に説明する。
(Evaluation of double-sided sheets)
The thickness, workability, adhesive strength, and electrical peelability of the prepared double-sided sheets were evaluated. Note that the core materials used in each of the Examples and Comparative Examples were not electrically conductive. Each procedure is described below.

(厚みの測定)
両面シートの厚みの測定には、ピーコック精密測定機器を用いた。測定は、両面シートの5箇所で行い、各測定結果の平均をその両面シートの厚みとした。両面シートの厚みは、50μm以下であれば薄いシートと評価し、50μmより大きければ厚い両面シートと評価した。
(Thickness measurement)
The thickness of the double-sided sheet was measured using a Peacock precision measuring device. Measurements were taken at five points on the double-sided sheet, and the average of the measurements was taken as the thickness of the double-sided sheet. If the thickness of the double-sided sheet was 50 μm or less, it was evaluated as a thin sheet, and if it was more than 50 μm, it was evaluated as a thick double-sided sheet.

(作業性の評価)
両面シートの作業性の評価は、両面シートの両面に貼り付けているポリエチレンテレフタレートのフィルムを剥がした際に、両面シートの形状が切れたり伸びたりせず、貼付しやすければ、その両面シートは作業性に優れていると評価した。剥離フィルムを剥がした際に両面シートの形状が切れたり伸びたりし、貼付しにくければ、その両面シートは作業性に劣ると評価した。
(Evaluation of workability)
The workability of the double-sided sheet was evaluated as excellent if the shape of the double-sided sheet was not torn or stretched and was easy to apply when the polyethylene terephthalate films attached to both sides of the double-sided sheet were peeled off, and the double-sided sheet was evaluated as having poor workability if the shape of the double-sided sheet was torn or stretched and was difficult to apply when the release film was peeled off.

(粘着性の評価)
実施例1~6、比較例1、5~8の各両面シートの片面の剥離フィルムを剥がし、厚さ50μmのアルミ箔(固定対象物)を貼り付けた。アルミ箔を貼り付けた後、両面シートを250mm×25mmの長さになるようにアルミ箔ごと切り出した(両面シート毎に3個ずつ。以下これを両面テープと呼ぶ)。切り出した各両面テープのもう片面の剥離フィルムを剥がし、研磨したステンレス板(導電性の被着体:125mm×50mm)に100mm×25mm分貼り付けた。これに対して2kgのゴムローラを用いて300mm/分の速度で試料片の長辺方向に1往復させることで被着体、粘着製品及び固定対象物を圧着して評価サンプルとした。被着体、両面テープ及び固定対象物を圧着して30分後に、各評価サンプルを島津製作所製オートグラフ(登録商標)AGS-Hを用いて、JIS Z-0237(2009)に準拠し、引張速度300mm/分で評価サンプル中の両面テープを被着体から180°の角度に剥がす(180°ピールする)のに要した力(粘着力:N/25mm)を測定し、各評価サンプルに対して測った値の平均値を測定値とした。
(Adhesiveness Evaluation)
The release film on one side of each double-sided sheet of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 5 to 8 was peeled off, and a 50 μm thick aluminum foil (fixed object) was attached. After the aluminum foil was attached, the double-sided sheet was cut together with the aluminum foil to a length of 250 mm x 25 mm (three pieces per double-sided sheet. Hereinafter, these are referred to as double-sided tape). The release film on the other side of each cut double-sided tape was peeled off, and a 100 mm x 25 mm piece was attached to a polished stainless steel plate (conductive adherend: 125 mm x 50 mm). A 2 kg rubber roller was used to make one reciprocating motion in the long side direction of the sample piece at a speed of 300 mm/min to press the adherend, adhesive product, and fixed object, thereby preparing an evaluation sample. Thirty minutes after the adherend, double-sided tape, and object to be fixed were pressed together, each evaluation sample was measured using an Autograph (registered trademark) AGS-H manufactured by Shimadzu Corporation in accordance with JIS Z-0237 (2009), at a tensile speed of 300 mm/min, to measure the force (adhesive strength: N/25 mm) required to peel the double-sided tape in the evaluation sample from the adherend at an angle of 180° (180° peel), and the average value measured for each evaluation sample was recorded as the measured value.

実施例1~6、比較例1、5~8の各両面シートから、上記と同様にして両面シート毎に3つずつ評価サンプルを用意した。各評価サンプルの導電性の被着体側が負極、固定対象物側が正極になるように電極を取り付け、直流電源を用い、変圧器を用いて電圧を調整して、評価サンプルに10Vの電圧を10秒間印加した。電圧の印加後、上記と同様にして粘着テープを被着体から180°ピールするのに要した力を測定した。Three evaluation samples were prepared for each double-sided sheet from Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 5 to 8 in the same manner as above. Electrodes were attached to each evaluation sample so that the conductive adherend side was the negative electrode and the fixed object side was the positive electrode, and a voltage of 10 V was applied to the evaluation samples for 10 seconds using a DC power source and a transformer to adjust the voltage. After the voltage was applied, the force required to peel the adhesive tape 180° from the adherend was measured in the same manner as above.

電圧印加後の両面テープの粘着力の低下度合い(低下率)について評価した。低下率は、下記式(5)により算出した。低下率が70%以上の場合、電圧の印加による剥離が容易である。70%より低い場合は剥離が困難である。The degree of decrease in adhesive strength of the double-sided tape after voltage application (decrease rate) was evaluated. The decrease rate was calculated using the following formula (5). If the decrease rate is 70% or more, peeling by applying voltage is easy. If it is less than 70%, peeling is difficult.

Figure 0007699859000007
Figure 0007699859000007

実施例1~6、比較例1~8の各両面テープの構成、テープの厚さ、厚みの評価、粘着性の評価を以下の表1、表2にそれぞれ示す。表中、組成物の欄のAは組成物Aを、Bは組成物Bを示し、組成物厚みは片面の乾燥後の組成物の厚み(比較例4、5は全量)を示す。The composition, tape thickness, thickness evaluation, and adhesiveness evaluation of each double-sided tape of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 are shown in Tables 1 and 2 below, respectively. In the tables, A in the composition column indicates composition A, B indicates composition B, and the composition thickness indicates the thickness of the composition after drying on one side (total amount for Comparative Examples 4 and 5).

Figure 0007699859000008
Figure 0007699859000008

Figure 0007699859000009
Figure 0007699859000009

実施例1~6のように、坪量が小さく、薄い芯材を用いた両面テープは、薄く、作業性に優れた両面テープとなり、電気剥離性に優れた両面テープとなった。なお、実施例1~6、比較例1、2、6~8では、最終的な両面テープの厚みが、芯材の厚みと乾燥後の組成物の厚みの合計よりも小さくなっている。これは、塗布した際に組成物の一部が芯材の隙間に浸透した為である。比較例1~3、6~8のように、坪量が大きい又は厚い芯材を用いた両面テープは厚い両面テープとなった。なお、比較例2~4は、粘着力の測定を行っていないが、比較例2及び3の両面テープは、組成物の塗布面が非常にでこぼこであり、厚みにムラがあったため、両面テープとしては不適であり、粘着力も正しく評価できないため測定していない。比較例4については、芯材を用いていない比較例5の試験と同様の結果が出ると発明者らは考えている。比較例4及び5のように、芯材のない両面テープは、薄い両面テープにはなるものの、芯材がないため剥離フィルムを剥がすとテープの形状が失われ作業性が悪かった。比較例6のように、導電性もなく、組成物が芯材に浸透することもない芯材では、電圧を印加してもイオン液体の移動を起こせず粘着性が低下しなかった。比較例7、8のように、芯材が厚すぎると、薄い両面テープを構成したとしても十分な電気剥離性を得ることができなかった。As in Examples 1 to 6, the double-sided tapes using a thin core material with a small basis weight were thin and had excellent workability, and were excellent in electrical peeling properties. In Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1, 2, and 6 to 8, the final thickness of the double-sided tape was smaller than the sum of the thickness of the core material and the thickness of the composition after drying. This is because part of the composition penetrated into the gaps in the core material when applied. As in Comparative Examples 1 to 3 and 6 to 8, the double-sided tapes using a large basis weight or a thick core material were thick. In Comparative Examples 2 to 4, the adhesive strength was not measured, but the double-sided tapes of Comparative Examples 2 and 3 had very uneven surfaces on which the composition was applied and had uneven thicknesses, making them unsuitable as double-sided tapes, and the adhesive strength could not be properly evaluated, so it was not measured. The inventors believe that the results of Comparative Example 4 will be similar to those of Comparative Example 5, which does not use a core material. As in Comparative Examples 4 and 5, the double-sided tapes without a core material were thin, but because there was no core material, the shape of the tape was lost when the release film was peeled off, and workability was poor. In the case of a core material that was neither electrically conductive nor permeated by the composition, as in Comparative Example 6, the ionic liquid did not migrate even when a voltage was applied, and the adhesiveness did not decrease. In the cases of Comparative Examples 7 and 8, when the core material was too thick, sufficient electrical peeling properties could not be obtained even if a thin double-sided tape was formed.

以上の実験結果より、薄く、坪量が小さい芯材を用いることで、薄く、作業性に優れ、かつ電気剥離性にも優れた電気剥離性粘着シートとなることが示された。 The above experimental results show that by using a thin core material with a small basis weight, an electrically peelable adhesive sheet can be produced that is thin, has excellent workability, and also has excellent electrical peeling properties.

1 電気剥離性粘着剤層
2 芯材
3 導電性の被着体
4 直流電源
5 導電性の固定対象物
6 非導電性の固定対象物
7 任意の粘接着剤
8 導電性補助材
9 非導電性の被着体
10 粘着層
Reference Signs List 1 Electrically peelable adhesive layer 2 Core material 3 Conductive adherend 4 DC power source 5 Conductive object to be fixed 6 Non-conductive object to be fixed 7 Optional adhesive 8 Conductive auxiliary material 9 Non-conductive adherend 10 Adhesive layer

Claims (21)

平面状の芯材及び電気剥離性粘着剤組成物を含む粘着層を備える電気剥離性粘着シートであって、
前記芯材が、10.0g/m2以下の坪量及び10μm~35μmの厚みを有し、かつ前記電気剥離性粘着剤組成物に浸透されており、
前記電気剥離性粘着剤組成物が、アクリル系ポリマー及びイオン液体を含む組成物であり、
前記粘着シートが両面粘着シートであり、
前記粘着シートの厚みが10~50μmである、
電気剥離性粘着シート。
An electrically peelable adhesive sheet comprising a planar core material and an adhesive layer comprising an electrically peelable adhesive composition,
the core material has a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm, and is permeated with the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition;
the electrically releasing pressure sensitive adhesive composition is a composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid,
the pressure-sensitive adhesive sheet is a double-sided pressure- sensitive adhesive sheet,
The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 10 to 50 μm.
Electrically peelable adhesive sheet.
前記粘着層において、前記芯材の両面のそれぞれに前記電気剥離性粘着剤組成物が接触している、請求項1に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 1, wherein the electrically peelable adhesive composition is in contact with both sides of the core material in the adhesive layer. 前記芯材が繊維から構成される、請求項1又は2に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 , wherein the core material is made of fibers. 前記芯材が少なくとも1つの貫通孔を有する、請求項1又は2に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 , wherein the core material has at least one through hole. 前記粘着シートが、前記電気剥離性粘着剤組成物が浸透した前記芯材からなる、請求項1又は3に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 3 , wherein the pressure-sensitive adhesive sheet comprises the core material permeated with the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition. 前記芯材の坪量が2.0~8.0g/m2である、請求項1~のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5 , wherein the core material has a basis weight of 2.0 to 8.0 g/ m2 . 前記粘着シートの厚みが15~50μmである、請求項1~のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6 , wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness of 15 to 50 µm. 前記電気剥離性粘着剤組成物が、移動促進剤を含む、請求項1~のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7 , wherein the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition comprises a migration promoter. 前記移動促進剤が、ポリエチレングリコールのアルキルエーテルである、請求項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 8 , wherein the migration promoter is an alkyl ether of polyethylene glycol. 前記ポリエチレングリコールのアルキルエーテルが、120~360の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールモノ(ジ)メチルエーテルである、請求項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 9 , wherein the alkyl ether of polyethylene glycol is polyethylene glycol mono(di)methyl ether having a weight average molecular weight of 120 to 360. 前記移動促進剤の含有量が、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して5~30重量部である、請求項10のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 8 to 10 , wherein the content of the migration promoter is 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. 前記イオン液体のイオン伝導率が10-4~10-2 S/cmである、請求項1~11のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 11 , wherein the ionic conductivity of the ionic liquid is 10 -4 to 10 -2 S/cm. 前記イオン液体が、下記の式(1)で表される、請求項1~12のいずれか1項に記載の粘着シート。
(式中、R1は、ヘテロ原子を含んでもよい炭素数2~8の二価の炭化水素基であり、式中のN+と共に環を構成し、
R2及びR3は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1~6以下のアルキル基であり(但し、窒素原子が隣接する炭素原子と二重結合を形成している場合は、R3は存在しない)、
X-は、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、NO3 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、CH3COO-、CF3COO-、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、F(HF)n -、B(C6H5)4 -、C4F9SO3 -、CF3(CF2)3SO3 -、(CF3CF2SO2)2N-及びCF3CF2COO-から選択されるアニオンである)
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 12 , wherein the ionic liquid is represented by the following formula (1):
(In the formula, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms which may contain a heteroatom and forms a ring together with N + in the formula,
R 2 and R 3 are the same or different and each is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (however, when a nitrogen atom forms a double bond with an adjacent carbon atom, R 3 does not exist);
X- is an anion selected from Cl- , Br-, I- , AlCl4- , Al2Cl7- , NO3- , BF4- , PF6- , ClO4- , CH3COO- , CF3COO- , CF3SO3- , ( CF3SO2 ) 2N- , ( FSO2 ) 2N- , ( CF3SO2 ) 3C- , AsF6-, SbF6- , NbF6- , F ( HF ) n- , B ( C6H5 ) 4- , C4F9SO3- , CF3 ( CF2 ) 3SO3- , ( CF3CF2SO2 ) 2N- , and CF3CF2COO- .
前記イオン液体が、ピリジニウム系カチオン、環状脂肪族系アンモニウムカチオン及びイミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4 -から選択されるアニオンとの塩である、請求項1~13のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 13 , wherein the ionic liquid is a salt of a cation selected from a pyridinium-based cation, a cyclic aliphatic ammonium cation, and an imidazolium-based cation, and an anion selected from ( FSO2 ) 2N- , ( CF3SO2 ) 2N- , and BF4- . 前記イオン液体の含有量が前記アクリル系ポリマー100重量部に対して5~60重量部である、請求項1~14のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 14 , wherein the content of the ionic liquid is 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. 前記アクリル系ポリマーが、炭素数1~8のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有アクリル系モノマー及び/又はヒドロキシル基含有アクリル系モノマーとの共重合体を含む、請求項1~15のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 15 , wherein the acrylic polymer comprises an alkyl(meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a carboxyl group-containing acrylic monomer, and/or a copolymer with a hydroxyl group-containing acrylic monomer. 剥離可能な剥離フィルムをさらに備え、前記粘着層の両面に前記剥離フィルムが貼付されている請求項1~16のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 16 , further comprising a peelable release film, the release film being attached to both sides of the pressure-sensitive adhesive layer. 下記式(2)により算出される粘着力の低下率が70%以上である、請求項1~17のいずれか1項に記載の粘着シート。
(式中、未印加の粘着シートの粘着力とは、前記粘着シートを導電性の被着体及び導電性の固定対象物を固定した後、JIS-Z-0237(2009)に準拠して測定した粘着力を指し、
印加処理後の粘着シートの粘着力とは、前記粘着シートを導電性の被着体及び導電性の固定対象物を固定した後、10Vの電圧を10秒間印加してからJIS-Z-0237(2009)に準拠して測定した粘着力を指す)
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 17 , wherein the adhesive strength reduction rate calculated by the following formula (2) is 70% or more:
(In the formula, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet before application of pressure is meant to refer to the adhesive strength measured in accordance with JIS-Z-0237 (2009) after the pressure-sensitive adhesive sheet is fixed to a conductive adherend and a conductive object to be fixed,
The adhesive strength of the adhesive sheet after voltage application refers to the adhesive strength measured in accordance with JIS-Z-0237 (2009) after fixing the adhesive sheet to a conductive adherend and a conductive object to be fixed, and then applying a voltage of 10 V for 10 seconds.
坪量が10.0g/m2以下及び厚さが10μm~35μmである平面状の芯材の両面に、アクリル系ポリマー及びイオン液体を含む電気剥離性粘着剤組成物を接触させて粘着層を形成する工程を含み、
前記芯材と前記芯材の両面に形成された粘着層との合計の厚さが、10~50μmであり、
前記接触が、前記電気剥離性粘着剤組成物を前記芯材に浸透させることである、
電気剥離性粘着シートの製造方法。
The method includes a step of contacting both sides of a planar core material having a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm to 35 μm with an electrically peelable adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid to form an adhesive layer ,
The total thickness of the core material and the adhesive layers formed on both sides of the core material is 10 to 50 μm,
The contacting is performed by allowing the electrically releasing adhesive composition to permeate the core material.
A method for producing an electrically releasable adhesive sheet.
前記接触が、前記芯材の両面のそれぞれに前記電気剥離性粘着剤組成物を接触させて電気剥離性粘着剤組成物の層を形成することである、請求項19に記載の製造方法。 The method according to claim 19 , wherein the contacting comprises contacting the electrically releasing adhesive composition with each of both sides of the core material to form a layer of the electrically releasing adhesive composition. 前記電気剥離性粘着剤組成物が、移動促進剤を更に含む、請求項19又は20に記載の製造方法。 The method of claim 19 or 20 , wherein the electrically releasing adhesive composition further comprises a migration promoter.
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