JP7825307B2 - Electrically peelable adhesive - Google Patents
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Description
本発明は、電気剥離性粘着体に関する。本発明は、電気剥離性粘着体の製造方法に関する。本発明は、電気剥離性粘着体の剥離方法に関する。 The present invention relates to an electrically peelable adhesive body.The present invention relates to a method for producing an electrically peelable adhesive body.The present invention relates to a method for peeling an electrically peelable adhesive body.
電圧の印加によって被着体から剥離可能な粘着体(以下、「電気剥離性粘着体」とも呼ぶ)が知られている。例えば、特許文献1には、電気剥離性粘着製品が記載されている。 Adhesives that can be peeled from an adherend by applying a voltage (hereinafter also referred to as "electrically peelable adhesives") are known. For example, Patent Document 1 describes an electrically peelable adhesive product.
特許文献1に記載の電気剥離性粘着製品は、粘着材層の表面層を形成することで絶縁体に対して電気剥離性粘着製品を用いても電気剥離を行うことができる。しかし、特許文献1の電気剥離性粘着製品を用いて良好な電気剥離を起こすためには、100V程度の高電圧が必要であった。そのため、本発明は、低電圧でも電気剥離性に優れた電気剥離性粘着体を提供することを目的とする。 The electrically peelable adhesive product described in Patent Document 1 can be electrically peeled from an insulator by forming a surface layer of adhesive material. However, to achieve good electrical peeling using the electrically peelable adhesive product described in Patent Document 1, a high voltage of approximately 100 V was required. Therefore, an object of the present invention is to provide an electrically peelable adhesive body that exhibits excellent electrical peeling properties even at low voltages.
よって、以下の[1]~[24]の発明が提供される。
[1] 基体と、前記基体の第1面上の第1電気剥離性粘着剤層と、前記基体の第2面上の第2電気剥離性粘着剤層とを備えた電気剥離性粘着体であって、
前記第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層は、アクリル系ポリマーとイオン液体とを含む電気剥離性粘着剤組成物を含み、
前記第1電気剥離性粘着剤層の表面には空隙を有する導電パターン層が形成され、
前記第1電気剥離性粘着剤層は前記導電パターン層の空隙を介して被着体と粘着可能であり、
前記イオン液体が、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4
-から選択されるアニオンとの塩である、電気剥離性粘着体。
Therefore, the following inventions [1] to [24] are provided.
[1] An electrically peelable adhesive body comprising a substrate, a first electrically peelable adhesive layer on a first surface of the substrate, and a second electrically peelable adhesive layer on a second surface of the substrate,
the first and second electrically releasing adhesive layers each comprise an electrically releasing adhesive composition including an acrylic polymer and an ionic liquid;
a conductive pattern layer having voids is formed on the surface of the first electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer;
the first electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer is capable of adhering to an adherend via voids in the conductive pattern layer,
The electroreleasable adhesive material, wherein the ionic liquid is a salt of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from (FSO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 2 N - and BF 4 - .
[2] 前記導電パターン層が、格子状、線状、波線状、曲線状及びこれらの組み合わせから構成されている線部からなる、上記[1]に記載の電気剥離性粘着体。 [2] An electrically peelable adhesive body described in [1] above, wherein the conductive pattern layer comprises line portions that are lattice-shaped, linear, wavy, curved, or a combination thereof.
[3] 前記導電パターン層の線部の幅が0.01mm以上3mmである、上記[2]に記載の電気剥離性粘着体。 [3] An electrically peelable adhesive body described in [2] above, wherein the width of the line portion of the conductive pattern layer is 0.01 mm or more and 3 mm or less.
[4] 前記イオン液体が、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド及び/又は1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである、上記[1]~[3]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [4] An electrically peelable adhesive body described in any one of [1] to [3] above, wherein the ionic liquid is 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide and/or 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.
[5] 前記空隙が、前記第1電気剥離性粘着剤層の表面の25%以上99%以下の面積を有する、上記[1]~[4]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [5] An electrically peelable adhesive body described in any one of [1] to [4] above, wherein the voids have an area of 25% or more and 99% or less of the surface of the first electrically peelable adhesive layer.
[6] 1つの空隙の大きさが0.2mm2以上10mm2以下である、上記[1]~[5]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [6] The electrically peelable pressure-sensitive adhesive body according to any one of the above [1] to [5], wherein the size of each void is 0.2 mm 2 or more and 10 mm 2 or less.
[7] 前記導電パターン層の厚みが1μm~50μmの範囲である、上記[1]~[6]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [7] An electrically peelable adhesive body described in any one of [1] to [6] above, wherein the thickness of the conductive pattern layer is in the range of 1 μm to 50 μm.
[8] 前記導電パターン層が金属系導電材を40重量%以上含む、上記[1]~[7]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [8] An electrically peelable adhesive body described in any one of [1] to [7] above, wherein the conductive pattern layer contains 40% by weight or more of a metal-based conductive material.
[9] 前記第2電気剥離性粘着剤層の表面に前記導電パターン層が形成されている、上記[1]~[8]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [9] An electrically peelable adhesive body described in any one of [1] to [8] above, wherein the conductive pattern layer is formed on the surface of the second electrically peelable adhesive layer.
[10] 前記電気剥離性粘着体の厚みが10μm~300μmの範囲である、上記[1]~[9]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [10] An electrically peelable adhesive body described in any one of [1] to [9] above, wherein the thickness of the electrically peelable adhesive body is in the range of 10 μm to 300 μm.
[11] 前記基体の坪量が10.0g/m2以下であり、厚みが10μm以上50μm以下である、上記[1]~[10]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [11] The electrically peelable pressure-sensitive adhesive body according to any one of the above [1] to [10], wherein the substrate has a basis weight of 10.0 g/ m2 or less and a thickness of 10 μm or more and 50 μm or less.
[12] 前記電気剥離性粘着剤組成物の前記イオン液体の含有量が前記アクリル系ポリマー100重量部に対して10重量部以上90重量部以下である、上記[1]~[11]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [12] An electrically peelable adhesive body described in any one of [1] to [11] above, wherein the content of the ionic liquid in the electrically peelable adhesive composition is 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic polymer.
[13] 前記アクリル系ポリマーが、炭素数1~8のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有アクリル系モノマー及び/又はヒドロキシル基含有アクリル系モノマーとの共重合体を含む、上記[1]~[12]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [13] An electrically peelable pressure-sensitive adhesive body described in any one of [1] to [12] above, wherein the acrylic polymer comprises a copolymer of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a carboxyl group-containing acrylic monomer, and/or a hydroxyl group-containing acrylic monomer.
[14] 前記電気剥離性粘着剤組成物が移動促進剤を含む、上記[1]~[13]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体。 [14] An electrically peelable adhesive body described in any one of [1] to [13] above, wherein the electrically peelable adhesive composition contains a migration promoter.
[15] 前記移動促進剤がポリエチレングリコールのアルキルエーテルである、上記[14]に記載の電気剥離性粘着体。 [15] An electrically disengageable adhesive material described in [14] above, wherein the migration promoter is an alkyl ether of polyethylene glycol.
[16] アクリル系ポリマーとイオン液体とを含む電気剥離性粘着剤組成物からなる電気剥離性粘着剤層と、前記電気剥離性粘着剤層の表面に形成された空隙を有する導電パターン層とを備えた電気剥離性粘着体であって、
前記電気剥離性粘着剤層は、アクリル系ポリマーとイオン液体とを含む電気剥離性粘着剤組成物を含み、
前記電気剥離性粘着剤層は前記導電パターン層の空隙を介して被着体と粘着可能であり、
前記イオン液体が、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4
-から選択されるアニオンとの塩である、電気剥離性粘着体。
[16] An electrically peelable pressure-sensitive adhesive body comprising an electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer made of an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid, and a conductive pattern layer having voids formed on the surface of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer,
the electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer comprises an electrically releasing pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid,
the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer is capable of adhering to an adherend via voids in the conductive pattern layer,
The electroreleasable adhesive material, wherein the ionic liquid is a salt of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from (FSO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 2 N - and BF 4 - .
[17] 基体に、アクリル系ポリマーとイオン液体とを含む電気剥離性粘着剤組成物を接触させて第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層を形成する工程と、
少なくとも第1電気剥離性粘着剤層に導電パターン層を形成する工程と
を含み、
前記イオン液体が、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4
-から選択されるアニオンとの塩である、電気剥離性粘着体の製造方法。
[17] A step of contacting a substrate with an electrically releasing pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid to form a first electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer and a second electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer;
and forming a conductive pattern layer on at least the first electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer,
The method for producing an electro-peelable adhesive material, wherein the ionic liquid is a salt of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from (FSO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 2 N - and BF 4 - .
[18] 前記導電パターン層が、格子状であり、前記導電パターン層の線部の幅が0.01mm以上3mm以下である、上記[17]に記載の製造方法。 [18] The manufacturing method described in [17] above, wherein the conductive pattern layer is lattice-shaped and the width of the line portions of the conductive pattern layer is 0.01 mm or more and 3 mm or less.
[19] 前記第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層を形成する工程の前に前記電気剥離性粘着剤組成物を調製する工程をさらに含む、上記[17]又は[18]に記載の製造方法。 [19] The manufacturing method described in [17] or [18] above, further comprising a step of preparing the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition before the step of forming the first electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer and the second electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer.
[20] 前記電気剥離性粘着剤組成物が移動促進剤を含む、上記[17]~[19]のいずれか1つに記載の製造方法。 [20] The manufacturing method described in any one of [17] to [19] above, wherein the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition contains a migration promoter.
[21] 上記[1]~[16]のいずれか1つに記載の電気剥離性粘着体の両面に物体を貼り付けた後、前記電気剥離性粘着体に電圧を印加することによる、電気剥離性粘着体の剥離方法。 [21] A method for peeling an electro-peelable adhesive body by attaching objects to both sides of the electro-peelable adhesive body described in any one of [1] to [16] above, and then applying a voltage to the electro-peelable adhesive body.
[22] 前記物体の少なくとも片方が絶縁体であり、前記絶縁体上に前記第1電気剥離性粘着剤層を有する面が接するように貼り付けた後、前記電気剥離性粘着体に電圧を印加する、上記[21]に記載の剥離方法。 [22] A peeling method described in [21] above, in which at least one of the objects is an insulator, and the surface having the first electrically peelable adhesive layer is attached to the insulator so that it is in contact with the surface, and then a voltage is applied to the electrically peelable adhesive.
[23] 前記電圧が1V以上100V以下の範囲である、上記[21]又は[22]に記載の剥離方法。 [23] A peeling method described in [21] or [22] above, wherein the voltage is in the range of 1 V or more and 100 V or less.
[24] 電圧の印加時間が1秒以上600秒以下の範囲である、上記[21]~[23]のいずれか1つに記載の剥離方法。 [24] A peeling method described in any one of [21] to [23] above, wherein the voltage application time is in the range of 1 second or more and 600 seconds or less.
本発明によれば、低電圧でも電気剥離性に優れた電気剥離性粘着体が提供される。 The present invention provides an electrically peelable adhesive material that has excellent electrical peeling properties even at low voltages.
[電気剥離性粘着体]
本発明の一実施形態の電気剥離性粘着体(以下、単に粘着体ともいう)は、平面状の基体と、基体の第1面上に形成された第1電気剥離性粘着剤層と、基体の第2面上に形成された第2電気剥離性粘着剤層とを備え、電気剥離性を有している。電気剥離性とは、粘着体に電圧を印加して粘着体の粘着性を低下させることで、粘着体に被着させた導電体を分離できることを指す。また、少なくとも第1電気剥離性粘着剤層の表面には、導電パターン層が形成されている。粘着体の構成の概略図を図1Aに示す。図1Aの10は電気剥離性粘着体を、11は第1電気剥離性粘着剤層を、12は第2電気剥離性粘着剤層を、13は基体を、14は導電パターン層を、15は空隙をそれぞれ示す。なお、図1Aには含まれていないが、以下の各図面において、1は第1導電体、2は第2導電体、20は絶縁体、100は直流電源を意味する。
[Electro-peelable adhesive]
An electroreleasable adhesive (hereinafter simply referred to as an adhesive) according to one embodiment of the present invention comprises a planar substrate, a first electroreleasable adhesive layer formed on a first surface of the substrate, and a second electroreleasable adhesive layer formed on a second surface of the substrate, and has electroreleasability. "Electroreleasability" refers to the ability to separate an electrical conductor attached to the adhesive by applying a voltage to the adhesive, thereby reducing the adhesiveness of the adhesive. Furthermore, a conductive pattern layer is formed on at least the surface of the first electroreleasable adhesive layer. A schematic diagram of the structure of the adhesive is shown in FIG. 1A. In FIG. 1A, 10 denotes the electroreleasable adhesive, 11 denotes the first electroreleasable adhesive layer, 12 denotes the second electroreleasable adhesive layer, 13 denotes the substrate, 14 denotes the conductive pattern layer, and 15 denotes a gap. Although not shown in FIG. 1A, in the following drawings, 1 denotes a first electrical conductor, 2 denotes a second electrical conductor, 20 denotes an insulator, and 100 denotes a DC power source.
粘着体は、第1電気剥離性粘着剤層だけではなく、第2電気剥離性粘着剤層にも導電パターン層が形成されていてもよい。そのような粘着体の例を図2Aに示す。 The adhesive body may have a conductive pattern layer formed not only on the first electrically releasable adhesive layer but also on the second electrically releasable adhesive layer. An example of such an adhesive body is shown in Figure 2A.
第1電気剥離性粘着剤層、第2電気剥離性粘着剤層は、それぞれ電気剥離性粘着剤組成物(以下、単に組成物ともいう。電気剥離性粘着剤組成物については後述)を含み、粘着体の両面のそれぞれ一部又は全部が粘着性を有する。本発明の粘着体は、例えば両面シート又は両面テープの形態を取り得る。粘着体は、電圧の印加前に3N/25mm以上の粘着力を有していることが好ましい。 The first and second electrically releasing adhesive layers each contain an electrically releasing adhesive composition (hereinafter also referred to simply as the composition; the electrically releasing adhesive composition will be described later), and part or all of both sides of the adhesive body are adhesive. The adhesive body of the present invention may take the form of, for example, a double-sided sheet or double-sided tape. It is preferable that the adhesive body has an adhesive strength of 3 N/25 mm or more before the application of a voltage.
基体とは、組成物を塗布し粘着層を形成し得る、又は組成物と共に粘着層を構成できる平面状の物体を指す。基体は完全に平面でなくてもよく、一部又は全部がでこぼこを有していてもよい。また、基体は貫通した孔を少なくとも1つ有していてもよい。基体は、粘着シートに電圧を印加した時に、粘着層がイオン伝導するものであれば特に限定されない。 The substrate refers to a planar object onto which the composition can be applied to form an adhesive layer, or which can form an adhesive layer together with the composition. The substrate does not have to be completely flat; some or all of it may be uneven. The substrate may also have at least one through-hole. There are no particular restrictions on the substrate, as long as the adhesive layer is ionically conductive when a voltage is applied to the adhesive sheet.
基体としては、例えば、アルミニウム、銅、銀、金等の金属、又はこれらの金属の合金からなる箔又は板、植物繊維、無機・化学繊維等の繊維や多孔性のフィルム等が挙げられる。このうち、繊維から構成されていることが好ましく、植物繊維から構成されていることがより好ましい。植物繊維から構成される基体としては、例えば洋紙、和紙等が挙げられる。無機・化学繊維から構成される基体としては、例えばポリエステル等の不織布や織布(特に、ポリエチレンテレフタレート製の不織布)、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。多孔性のフィルムとしては、例えばポリイミドやポリエステル製のフィルム等が挙げられる。組成物が繊維の隙間や多孔性のフィルムの孔に浸透可能であることで、粘着層がイオン伝導することを可能にしつつ薄い粘着シートを形成できる。基体は、絶縁体から構成された繊維であることが好ましい。絶縁体から構成された繊維としては、例えば植物繊維やポリエステル繊維等が挙げられる。 Examples of the substrate include foils or plates made of metals such as aluminum, copper, silver, and gold, or alloys of these metals; plant fibers; inorganic or chemical fibers; and porous films. Of these, substrates made of fibers are preferred, and plant fibers are more preferred. Examples of substrates made of plant fibers include Western paper and Japanese paper. Examples of substrates made of inorganic or chemical fibers include nonwoven or woven fabrics such as polyester (particularly polyethylene terephthalate nonwoven fabrics), carbon fibers, and glass fibers. Examples of porous films include polyimide and polyester films. The ability of the composition to penetrate the gaps between fibers and the pores of porous films allows for the formation of a thin adhesive sheet while enabling ion conduction through the adhesive layer. The substrate is preferably made of fibers made of an insulating material. Examples of insulating fibers include plant fibers and polyester fibers.
基体の厚みは特に限定されないが、例えば5μm以上50μm以下であり、10μm以上40μm以下であることが好ましく、10μm以上30μm以下であることがより好ましい。基体の厚みの上限は、例えば50、45、40、35、30μmである。基体の厚みの下限は、例えば5、7、10、12、15μmである。 The thickness of the substrate is not particularly limited, but is, for example, 5 μm to 50 μm, preferably 10 μm to 40 μm, and more preferably 10 μm to 30 μm. The upper limit of the substrate thickness is, for example, 50, 45, 40, 35, or 30 μm. The lower limit of the substrate thickness is, for example, 5, 7, 10, 12, or 15 μm.
基体の坪量は、特に限定されないが、例えば50g/m2以下であり、2 g/m2以上30g/m2以下であることが好ましく、2 g/m2以上20g/m2以下であることがより好ましく、2 g/m2以上15g/m2以下であることがより好ましく、2 g/m2以上10g/m2以下であることがより好ましい。坪量の上限は、例えば50、40、30、20、10g/m2である。坪量の下限は、例えば2.0、2.5、3.0、4.0、5.0g/m2である。特に、芯材は10.0g/m2以下の坪量及び10μm以上35μm以下の厚みを有していることが特に好ましい。このような坪量及び厚みを有していることで電気剥離性に影響を与えずかつ薄い粘着体とすることができる。 The basis weight of the substrate is not particularly limited, but is, for example, 50 g/ m² or less, preferably 2 g/m² to 30 g/ m² or less, more preferably 2 g/ m² to 20 g/ m² or less, more preferably 2 g/m² to 15 g/ m² or less, and even more preferably 2 g/m² to 10 g/ m² or less. The upper limit of the basis weight is, for example, 50, 40, 30 , 20 , or 10 g/m². The lower limit of the basis weight is, for example, 2.0, 2.5, 3.0, 4.0, or 5.0 g/ m² . In particular, it is particularly preferable that the core material have a basis weight of 10.0 g/ m² or less and a thickness of 10 μm to 35 μm. By having such a basis weight and thickness, a thin adhesive body can be obtained without affecting the electro-separation properties.
粘着体の厚みは特に限定されないが、10μm以上300μm以下であることが好ましく、10μm以上150μm以下であることがより好ましく、10μm以上100μm以下であることがより好ましい。粘着体の厚みの上限は、例えば300、200、100μmである。粘着体の厚みの下限は、例えば1、5、10、15、20、25、30μmである。 The thickness of the adhesive is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more and 300 μm or less, more preferably 10 μm or more and 150 μm or less, and even more preferably 10 μm or more and 100 μm or less. The upper limit of the adhesive thickness is, for example, 300, 200, or 100 μm. The lower limit of the adhesive thickness is, for example, 1, 5, 10, 15, 20, 25, or 30 μm.
粘着体や基体の厚みは、公知の厚み測定機を用いて測定することができる。厚み測定器としては、例えばピーコック精密測定機が挙げられる。ここでの厚みとは、厚み測定器を用いて、測定対象物から無作為に選んだ少なくとも5カ所以上を測定した平均値を指す。第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層は、基体のそれぞれの面に組成物の層が形成されている。粘着層は、組成物が基体内に浸透したもののみからなっていてもよい。この場合、第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層は、基体表面の粘着性を有する部分を指す。The thickness of the adhesive body or substrate can be measured using a known thickness measuring device. An example of a thickness measuring device is a Peacock precision measuring instrument. Here, "thickness" refers to the average value measured using the thickness measuring device at at least five randomly selected locations on the object to be measured. The first and second electrically releasing adhesive layers are layers of the composition formed on each surface of the substrate. The adhesive layer may consist solely of the composition permeating into the substrate. In this case, the first and second electrically releasing adhesive layers refer to the adhesive portions of the substrate surface.
(電気剥離性粘着剤組成物)
組成物は、粘着剤としてアクリル系ポリマーを含む。アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーを、任意の重合開始剤の存在下で重合させることで得ることができる。アクリル系ポリマーは、粘着剤として使用できるものであれば、どのようなアクリル系ポリマーも使用できる。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、粘着性の観点から、10万以上500万以下であることが好ましく、20万以上400万以下であることがより好ましく、30万以上300万以下であることがより好ましい。ここで、重量平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量を指す。具体的には、Shodex社のGPC (System21)を用い、移動相をテトラヒドロフランとして算出したポリスチレン換算の重量平均分子量であってもよい。アクリル系粘着剤中、アクリル系ポリマーの量は特に限定されないが、粘着剤の総重量の10重量%以上70重量%以下であることが好ましく、20重量%以上50重量%以下であることがより好ましい。
(Electrically Peelable Adhesive Composition)
The composition contains an acrylic polymer as a pressure-sensitive adhesive. The acrylic polymer can be obtained by polymerizing an acrylic monomer in the presence of any polymerization initiator. Any acrylic polymer can be used as a pressure-sensitive adhesive. From the viewpoint of adhesiveness, the weight-average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 100,000 to 5,000,000, more preferably 200,000 to 4,000,000, and even more preferably 300,000 to 3,000,000. Here, the weight-average molecular weight refers to the weight-average molecular weight converted into polystyrene. Specifically, it may be the weight-average molecular weight converted into polystyrene calculated using Shodex GPC (System 21) with tetrahydrofuran as the mobile phase. The amount of the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is preferably 10 to 70 wt% and more preferably 20 to 50 wt% of the total weight of the pressure-sensitive adhesive.
アクリル系ポリマーを構成するアクリル系モノマーは特に限定されず、粘着剤に用いられる公知のアクリル系モノマーを使用し得る。このうち、アクリル系モノマーとしてアルキル(メタ)アクリレートが含まれていることが好ましく、炭素数1以上14以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが含まれていることがより好ましい。アルキル(メタ)アクリレートは、粘着剤に含まれるアクリル系モノマーの総重量の100重量%であってもよく、40重量%以上100重量%以下であることが好ましく、50重量%以上98重量%以下であることがより好ましく、70重量%以上98重量%以下であることがより好ましく、85重量%以上98重量%以下であることがより好ましい。なお、(メタ)アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。The acrylic monomers that make up the acrylic polymer are not particularly limited, and known acrylic monomers used in pressure-sensitive adhesives can be used. Among these, alkyl (meth)acrylates are preferably included as acrylic monomers, and alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 1 to 14 carbon atoms are more preferred. The alkyl (meth)acrylates may account for 100% by weight of the total weight of the acrylic monomers included in the pressure-sensitive adhesive, preferably 40 to 100% by weight, more preferably 50 to 98% by weight, more preferably 70 to 98% by weight, and even more preferably 85 to 98% by weight. Note that (meth)acrylate refers to either methacrylate or acrylate.
アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート及びドデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらのアルキル(メタ)アクリレートは、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。これらのアルキル(メタ)アクリレートの内、炭素数1以上8以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、n-ブチル(メタ)アクリレートがより好ましく、n-ブチルアクリレートがより好ましい。 Examples of alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and dodecyl (meth)acrylate. These alkyl (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more. Among these alkyl (meth)acrylates, alkyl (meth)acrylates having an alkyl group containing 1 to 8 carbon atoms are preferred, alkyl (meth)acrylates having an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms are more preferred, n-butyl (meth)acrylate is more preferred, and n-butyl acrylate is more preferred.
アルキル(メタ)アクリレート以外のアクリル系モノマーとしては、例えばアクリレート、メタクリレート、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート等のカルボキシル基含有(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート及び12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらのアルキル(メタ)アクリレート以外のアクリル系モノマーは、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。 Examples of acrylic monomers other than alkyl (meth)acrylates include carboxyl group-containing (meth)acrylates such as acrylate, methacrylate, carboxyethyl (meth)acrylate, and carboxypentyl (meth)acrylate, and hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate. These acrylic monomers other than alkyl (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more.
アルキル(メタ)アクリレート以外のアクリル系モノマーの量は特に限定されず、アクリル系モノマーの総重量の100重量%であってもよいが、1重量%以上50重量%未満であることが好ましく、2重量%以上40重量%以下であることがより好ましく、3重量%以上30重量%以下であることがより好ましく、3重量%以上15重量%以下であることがより好ましい。 The amount of acrylic monomers other than alkyl (meth)acrylates is not particularly limited and may be 100% by weight of the total weight of acrylic monomers, but is preferably 1% by weight or more but less than 50% by weight, more preferably 2% by weight or more but less than 40% by weight, more preferably 3% by weight or more but less than 30% by weight, and even more preferably 3% by weight or more but less than 15% by weight.
アクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマーとして、炭素数1以上8以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有アクリル系モノマー及び/又はヒドロキシル基含有アクリル系モノマーとの共重合体を含むことが好ましい。アクリル系ポリマーが、この共重合体を含むことで、より粘着力に優れた粘着剤となる。 The acrylic adhesive preferably contains, as the acrylic polymer, a copolymer of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, a carboxyl group-containing acrylic monomer, and/or a hydroxyl group-containing acrylic monomer. When the acrylic polymer contains this copolymer, the adhesive has superior adhesive strength.
アクリル系ポリマーにカルボキシル基含有モノマー及び/又はヒドロキシル基含有モノマーが含まれている場合、これらの両モノマーの総含有量は、特に限定されるものではないが、全モノマー量の1重量%以上20重量%以下であることが好ましく、1重量%以上10重量%以下であることがより好ましい。 When an acrylic polymer contains a carboxyl group-containing monomer and/or a hydroxyl group-containing monomer, the total content of these two monomers is not particularly limited, but is preferably 1% by weight or more and 20% by weight or less of the total monomer amount, and more preferably 1% by weight or more and 10% by weight or less.
アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、0℃以下が好ましく、-20℃以下がより好ましく、-40℃以下がより好ましい。上記Tgは、例えば下式のFox式に基づいて算出することができる。
1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+・・・・・+(Wn/Tgn)
ガラス転移温度は、例えば示差熱分析(DTA)により測定することができる。
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer is preferably not higher than 0° C., more preferably not higher than −20° C., and even more preferably not higher than −40° C. The Tg can be calculated, for example, based on the Fox equation below.
1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+・・・・・・+(Wn/Tgn)
The glass transition temperature can be measured, for example, by differential thermal analysis (DTA).
アクリル系ポリマーには、必要に応じて、ビニル系モノマーを添加してもよい。ビニル系モノマーとしては、例えば、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、酢酸ビニル、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカルボン酸アミド類、スチレン及びN-ビニルカプロラクタム等が挙げられる。これらのビニル系モノマーは、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。 Vinyl monomers may be added to the acrylic polymer as needed. Examples of vinyl monomers include itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarboxylic acid amides, styrene, and N-vinylcaprolactam. These vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.
アクリル系ポリマーは、架橋剤を作用させることで、架橋させてもよい。架橋剤としては、例えば、トルエンジイソシアネート及びメチレンビスフェニルイソシアネート等のイソシアネート系架橋剤が挙げられる。架橋剤の量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.1重量部以上10重量部以下であることが好ましく、0.3重量部以上10重量部以下であることがより好ましく、0.5重量部以上10重量部以下であることがより好ましい。アクリル系ポリマーを架橋させることで、組成物を芯材上に層として形成した場合、その層の耐クリープ性及び/又は耐せん断性を改良することができる。The acrylic polymer may be crosslinked by the action of a crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include isocyanate-based crosslinking agents such as toluene diisocyanate and methylene bisphenyl isocyanate. The amount of crosslinking agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight, and even more preferably 0.5 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic polymer. Crosslinking the acrylic polymer can improve the creep resistance and/or shear resistance of the layer formed from the composition on a core material.
ポリマーの合成に用いる重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫化物、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)、ジメチル-2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(フェニルメチル)-プロピオンアミジン]ジハイドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(3,4,5,6-テトラハイドロピリミジン-2-イル)プロパン]ジハイドロクロライド及び2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等のアゾ系重合開始剤;過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン、3,3,5-トリメチルシクロヘキサノイルパーオキサイド及びt-ブチルペルオキシピバレイト等の過酸化物系重合開始剤;過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとにより構成されたレドックス系重合開始剤等が挙げられる。これらの重合開始剤は、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。また、紫外線照射、放射線照射を行ってもよい。重合開始剤は、アクリル系モノマー100重量部に対して0.005重量部以上1重量部以下で使用することが好ましい。この範囲で重合開始剤を使用することで、粘着特性に優れたアクリル系ポリマーを形成できる。 Examples of polymerization initiators used in polymer synthesis include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) disulfide, 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis(2,4,4-trimethylpentane), dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionate), 2,2'-azobis[2-methyl-N-(phenylmethyl)-propionamidine]dihydrochloride, and 2,2'-azobis[2-(3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl)propionamidine]dihydrochloride. Examples of polymerization initiators include azo-based polymerization initiators such as [2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride and 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]; persulfate-based polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate; peroxide-based polymerization initiators such as benzoyl peroxide, hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclododecane, 3,3,5-trimethylcyclohexanoyl peroxide, and t-butyl peroxypivalate; and redox-based polymerization initiators composed of persulfates and sodium bisulfite. These polymerization initiators may be used alone or in combination. UV irradiation or radiation exposure may also be used. The polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.005 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the acrylic monomer. By using the polymerization initiator in this range, an acrylic polymer with excellent adhesive properties can be formed.
(イオン液体)
イオン液体は、室温で液体であるカチオンとアニオンとの組み合わせであり、常温溶融塩とも呼ばれる。イオン液体は、不燃性、不揮発性及び化学的安定性等の特性を有する。イオン液体は、電圧を印加することで、陽極側にアニオンが移動し、陰極側にカチオンが移動する。電極付近へのアニオン及びカチオンの移動、又は電極と電気剥離性粘着剤組成物との界面でアニオン又はカチオンの酸化還元反応が起こることで、電気剥離性粘着剤組成物の粘着力が弱まり、その結果、剥離性が向上すると考えられている。
(ionic liquid)
Ionic liquids are combinations of cations and anions that are liquid at room temperature, and are also called room-temperature molten salts. Ionic liquids have properties such as non-flammability, non-volatility, and chemical stability. When a voltage is applied to an ionic liquid, anions migrate to the anode side and cations migrate to the cathode side. It is believed that the migration of anions and cations to the vicinity of the electrode, or the occurrence of an oxidation-reduction reaction of the anions or cations at the interface between the electrode and the electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition, weakens the adhesive strength of the electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition, resulting in improved releasability.
イオン液体は、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4 -から選択されるアニオンとの組み合わせから選択される。 The ionic liquid is selected from a combination of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from (FSO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − and BF 4 − .
イオン液体は、第一工業製薬、関東化学、広栄化学工業等から入手可能である。例えば、第一工業製薬から1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド(EMI-FSI)及び1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(EMI-TFSI)、広栄化学工業から1-エチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートを入手することができる。EMI-FSI及びEMI-TFSIに含まれるカチオン及びアニオンの組み合わせは以下の通りである。 Ionic liquids are available from Daiichi Kogyo Seiyaku, Kanto Chemical, Koei Chemical Industry, and others. For example, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide (EMI-FSI) and 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (EMI-TFSI) are available from Daiichi Kogyo Seiyaku, and 1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate is available from Koei Chemical Industry. The combinations of cations and anions contained in EMI-FSI and EMI-TFSI are as follows:
電気剥離性粘着剤組成物が含むイオン液体の量は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー100重量部に対して、1~90重量部であることが好ましく、5~80重量部であることがより好ましく、5~50重量部であることがより好ましく、5~45重量部であることがより好ましく、5~35重量部であることがより好ましい。電気剥離性粘着剤組成物が含むイオン液体の量の上限は、例えばアクリル系ポリマー100重量部に対して、90重量部、80重量部、70重量部、60重量部、50重量部、45重量部、40重量部、35重量部、30重量部である。電気剥離性粘着剤組成物が含むイオン液体の量の下限は、例えばアクリル系ポリマー100重量部に対して、1重量部、3重量部、5重量部、7重量部、9重量部、10重量部、15重量部、20重量部である。イオン液体は1つのカチオン及び1つのアニオンの組み合わせでもよいし、複数種類のカチオン、アニオンの組み合わせであってもよい。The amount of ionic liquid contained in the electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 90 parts by weight, more preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 45 parts by weight, and even more preferably 5 to 35 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic polymer. The upper limit of the amount of ionic liquid contained in the electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition is, for example, 90 parts by weight, 80 parts by weight, 70 parts by weight, 60 parts by weight, 50 parts by weight, 45 parts by weight, 40 parts by weight, 35 parts by weight, or 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic polymer. The lower limit of the amount of ionic liquid contained in the electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition is, for example, 1 part by weight, 3 parts by weight, 5 parts by weight, 7 parts by weight, 9 parts by weight, 10 parts by weight, 15 parts by weight, or 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic polymer. The ionic liquid may be a combination of one cation and one anion, or a combination of multiple types of cations and anions.
(移動促進剤)
本実施形態では、組成物は電圧印加時にイオンの移動を助ける移動促進剤を含んでいてもよい。移動促進剤としては、例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールのアルキルエーテル等が挙げられ、ポリエチレングリコールのアルキルエーテルであることが好ましい。
(Transportation promoter)
In this embodiment, the composition may contain a migration promoter that assists ion migration when a voltage is applied. Examples of the migration promoter include polyethylene glycol and alkyl ethers of polyethylene glycol, and alkyl ethers of polyethylene glycol are preferred.
移動促進剤の分子量は特に限定されないが、120以上600以下の重量平均分子量を有していることが好ましく、120以上550以下の重量平均分子量を有していることがより好ましく、120上500以下の重量平均分子量を有していることがより好ましく、120以上360以下の重量平均分子量を有していることがより好ましい。移動促進剤の重量平均分子量の上限は、例えば、600、580、550、530、500、470、450、430、400、370、355、350、340である。移動促進剤の重量平均分子量の下限は、例えば、120、125、130、135、140、145、150、155、160、170である。ここでいう、重量平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量を指す。The molecular weight of the migration promoter is not particularly limited, but preferably has a weight-average molecular weight of 120 to 600, more preferably 120 to 550, even more preferably 120 to 500, and even more preferably 120 to 360. The upper limit of the weight-average molecular weight of the migration promoter is, for example, 600, 580, 550, 530, 500, 470, 450, 430, 400, 370, 355, 350, or 340. The lower limit of the weight-average molecular weight of the migration promoter is, for example, 120, 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, or 170. The weight-average molecular weight here refers to the weight-average molecular weight in terms of polystyrene.
ポリエチレングリコールのアルキルエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ(ジ)メチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)エチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)プロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)イソプロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)ブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)イソブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(ジ)メチルエーテル及びポリエチレングリコールモノ(ジ)ペンチルエーテル等が挙げられる。このうち、120以上360以下の重量平均分子量を有しているポリエチレングリコールのアルキルエーテルが好ましく、120以上360以下の重量平均分子量を有しているポリエチレングリコールモノ(ジ)メチルエーテルであることがより好ましい。これらのうち、テトラエチレングリコールジメチルエーテル(ジメチルテトラグリコール)、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジメチルトリグリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテルから選択されるのがより好ましく、テトラエチレングリコールジメチルエーテルであることがより好ましい。ポリエチレングリコールのアルキルエーテルは、日本乳化剤社、東邦化学工業社等から入手可能である。用いるポリエチレングリコールのアルキルエーテルは、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。Examples of polyethylene glycol alkyl ethers include polyethylene glycol mono(di)methyl ether, polyethylene glycol mono(di)ethyl ether, polyethylene glycol mono(di)propyl ether, polyethylene glycol mono(di)isopropyl ether, polyethylene glycol mono(di)butyl ether, polyethylene glycol mono(di)isobutyl ether, polyethylene glycol mono(di)methyl ether, and polyethylene glycol mono(di)pentyl ether. Among these, polyethylene glycol alkyl ethers having a weight-average molecular weight of 120 to 360 are preferred, with polyethylene glycol mono(di)methyl ether having a weight-average molecular weight of 120 to 360 being more preferred. Among these, tetraethylene glycol dimethyl ether (dimethyltetraglycol), diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol butylmethyl ether, dimethyltriglycol, and triethylene glycol monomethyl ether are more preferred, with tetraethylene glycol dimethyl ether being even more preferred. Polyethylene glycol alkyl ethers are available from Nippon Nyukazai Co., Ltd., Toho Chemical Industry Co., Ltd., and other companies. The polyethylene glycol alkyl ethers used may be used alone or in combination of two or more.
組成物が含む移動促進剤の量は、特に限定されないが、例えばアクリル系ポリマー100重量部に対して、1重量部以上90重量部以下であってもよいし、5重量部以上80重量部以下であってもよいし、5重量部以上50重量部以下であってもよいし、5重量部以上40重量部以下であってもよいし、5重量部以上30重量部以下であってもよい。組成物が含む移動促進剤の上限は、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して、それぞれ90重量部、80重量部、70重量部、60重量部、50重量部、40重量部、30重量部である。組成物が含む移動促進剤の下限は、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して、1重量部、5重量部、10重量部、15重量部である。The amount of migration promoter contained in the composition is not particularly limited, but may be, for example, 1 to 90 parts by weight, 5 to 80 parts by weight, 5 to 50 parts by weight, 5 to 40 parts by weight, or 5 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic polymer. The upper limit of the amount of migration promoter contained in the composition is, for example, 90 parts by weight, 80 parts by weight, 70 parts by weight, 60 parts by weight, 50 parts by weight, 40 parts by weight, or 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic polymer. The lower limit of the amount of migration promoter contained in the composition is, for example, 1 part by weight, 5 parts by weight, 10 parts by weight, or 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic polymer.
(有機溶媒)
組成物には有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒は特に限定されず、粘着剤に使用可能な公知の有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、親水性の有機溶媒と疎水性の有機溶媒のいずれを用いてもよい。親水性の有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、イソブタノール、tert-ブチルアルコール、アセトニトリル、アセトン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。疎水性の有機溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン及びイソオクタン等の脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼン等の芳香族系炭化水素類、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、1-クロロブタン又はクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、t-ブチルメチルエーテル等のエーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、1種のみ使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、有機溶媒を使用する場合、アクリル系ポリマーからなる固形分含量が10重量%以上となるように、その使用割合を調整することが好ましい。また、使用割合は、固形分含量が20重量%以上50重量%以下となるように調整されていることがより好ましい。
(organic solvent)
The composition may contain an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited, and examples include known organic solvents that can be used in pressure-sensitive adhesives. The organic solvent may be either a hydrophilic or hydrophobic organic solvent. Examples of hydrophilic organic solvents include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, isobutanol, tert-butyl alcohol, acetonitrile, acetone, and dimethylformamide. Examples of hydrophobic organic solvents include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and isooctane; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and propyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, 1-chlorobutane, and chlorobenzene; ethers such as diethyl ether and t-butyl methyl ether; and ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. These organic solvents may be used alone or in combination. When an organic solvent is used, the proportion of the organic solvent used is preferably adjusted so that the solid content of the acrylic polymer is 10% by weight or more, and more preferably adjusted so that the solid content is 20% by weight or more and 50% by weight or less.
(添加剤)
本実施形態の組成物には、上記成分以外に、導電材、充填材、可塑剤、酸化防止剤、難燃剤、着色剤、界面活性剤、高吸水性高分子等の添加剤が含まれていてもよい。
(additives)
In addition to the above components, the composition of the present embodiment may contain additives such as conductive materials, fillers, plasticizers, antioxidants, flame retardants, colorants, surfactants, and highly water-absorbent polymers.
導電材としては、主に炭素系導電材と金属系導電材とがある。炭素系導電材としては、例えば、ナノカーボン又は炭素繊維[例えば気相成長炭素繊維(VGCF)又はカーボンナノファイバー]が挙げられ、より具体的には天然黒鉛、人工黒鉛、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック等が挙げられる。金属系導電材としては、例えば、Cu、Ni、Al、Ag、Au、Pt、Zn又はMn等の金属又はこれらの合金等が挙げられる。導電材は、単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Conductive materials are mainly classified into carbon-based conductive materials and metal-based conductive materials. Carbon-based conductive materials include, for example, nanocarbon or carbon fiber [e.g., vapor-grown carbon fiber (VGCF) or carbon nanofiber], and more specifically, natural graphite, artificial graphite, acetylene black, ketjen black, furnace black, etc. Metal-based conductive materials include, for example, metals such as Cu, Ni, Al, Ag, Au, Pt, Zn, or Mn, or alloys of these. Conductive materials may be used alone or in combination.
充填剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、タルク、マイカ、ベントナイト、活性白土、ガラス繊維、窒化アルミニウム等が挙げられる。充填剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of fillers include silica, diatomaceous earth, alumina, zinc oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, calcium silicate, talc, mica, bentonite, activated clay, glass fiber, aluminum nitride, etc. Fillers may be used alone or in combination.
可塑剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリオール、アジピン酸エステル、クエン酸エステル、セバシン酸エステル、アゼライン酸エステル、マレイン酸エステル等の脂肪族ポリカルボン酸エステル、テレフタル酸エステル、イソフタル酸エステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、安息香酸エステル等の芳香族ポリカルボン酸エステル、ポリエステル等が挙げられる。可塑剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of plasticizers include polyols such as glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol; aliphatic polycarboxylic acid esters such as adipate esters, citrate esters, sebacate esters, azelaate esters, and maleate esters; aromatic polycarboxylic acid esters such as terephthalate esters, isophthalate esters, phthalate esters, trimellitate esters, and benzoate esters; and polyesters. Plasticizers may be used alone or in combination.
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, lactone-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants. Antioxidants may be used alone or in combination.
難燃剤としては、例えば、リン及びハロゲン含有有機化合物、臭素又は塩素含有有機化合物、ポリリン酸アンモニウム、水酸化アルミニウム、酸化アンチモン等の添加及び反応型難燃剤等が挙げられる。難燃剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of flame retardants include phosphorus- and halogen-containing organic compounds, bromine- or chlorine-containing organic compounds, additives such as ammonium polyphosphate, aluminum hydroxide, and antimony oxide, as well as reactive flame retardants. Flame retardants may be used alone or in combination.
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカ等の無機顔料や、カップリングアゾ系、縮合アゾ系、アンスラキノン系、チオインジゴ系、ジオキサゾン系、フタロシアニン系等の有機顔料等が挙げられる。着色剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of colorants include inorganic pigments such as carbon black, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, and mica, and organic pigments such as coupling azo pigments, condensed azo pigments, anthraquinone pigments, thioindigo pigments, dioxazone pigments, and phthalocyanine pigments. Colorants may be used alone or in combination.
界面活性剤としては、例えば、ピリジニウム塩、塩化ベンゼトニウム、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等の陰イオン界面活性剤、アミン塩(アルキルアミン塩、イミダゾリン等)、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレエート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of surfactants include anionic surfactants such as pyridinium salts, benzethonium chloride, alkylbenzenesulfonates, α-olefinsulfonates, and phosphate esters; and nonionic surfactants such as amine salts (alkylamine salts, imidazolines, etc.), sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan trioleate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether, and polyoxyethylene dodecyl ether. Surfactants may be used alone or in combination.
高吸水性高分子としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸ナトリウム、ポリ(メタ)アクリル酸カリウム、ポリ(メタ)アクリル酸アンモニウム、ポリ(メタ)アクリル酸カルシウム、ポリ(メタ)アクリル酸マグネシウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリ-N-イソプロピルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール又はこれらの誘導体や架橋物が挙げられる。高吸水性高分子は単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of superabsorbent polymers include sodium poly(meth)acrylate, potassium poly(meth)acrylate, ammonium poly(meth)acrylate, calcium poly(meth)acrylate, magnesium poly(meth)acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, poly(meth)acrylamide, poly-N-isopropylamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, or derivatives or crosslinked products thereof. Superabsorbent polymers may be used alone or in combination.
組成物が含むこれらの添加剤(上記アクリル系ポリマー以外の粘着剤を除く)の量は、特に限定されないが、例えばアクリル系ポリマー100重量部に対して、0.1重量部以上200重量部以下とすることができ、1重量部以上100重量部以下とすることができる。 The amount of these additives (excluding adhesives other than the above-mentioned acrylic polymer) contained in the composition is not particularly limited, but can be, for example, 0.1 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, or 1 part by weight or more and 100 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the acrylic polymer.
第1電気剥離性粘着剤層、第2電気剥離性粘着剤層の形成方法は特に限定されず、例えば、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートのフィルム(剥離フィルム)等に組成物を塗布し、これに基体を貼り合わせることによって形成できる。組成物を剥離フィルムに塗布後、組成物を加熱して組成物を乾燥させてもよい。別の形成例としては、組成物を基体に塗布することで形成することができる。これらの組成物の塗布方法は特に限定されないが、例えば、刷毛等で直接塗りつけることや、粘着テープの製造に用いられる塗布装置を用いることが挙げられる。塗布装置としては、スピンコーター、グラビアコーター、アプリケーター、マルチコーター、ダイコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等を用いることができる。第1電気剥離性粘着剤層、第2電気剥離性粘着剤層の厚さは特に限定されないが、1μm以上200μm以下である事が好ましく、1μm以上50μm以下であることがより好ましく、5μm以上30μm以下であることがより好ましい。粘着層の両面に電気剥離性粘着剤層が形成されている場合、2つの電気剥離性粘着剤層は、同じ厚みであってもよいし、それぞれ別の厚みであってもよい。また、2つの電気剥離性粘着剤層は同じ組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。粘着体の使用面は、剥離フィルムや剥離紙等で使用するまで保護されていてもよい。The method for forming the first and second electrically releasing adhesive layers is not particularly limited. For example, they can be formed by applying the composition to a release-treated polyethylene terephthalate film (release film) or the like and then laminating the substrate thereto. After applying the composition to the release film, the composition may be heated to dry it. Another example of a formation method is to apply the composition to the substrate. The method for applying these compositions is not particularly limited. Examples include direct application with a brush or using a coating device used in the manufacture of adhesive tapes. Coating devices that can be used include spin coaters, gravure coaters, applicators, multicoats, die coaters, bar coaters, roll coaters, blade coaters, knife coaters, and spray coaters. The thickness of the first and second electrically releasing adhesive layers is not particularly limited. However, it is preferably 1 μm to 200 μm, more preferably 1 μm to 50 μm, and even more preferably 5 μm to 30 μm. When an electrically releasing adhesive layer is formed on both sides of the adhesive layer, the two electrically releasing adhesive layers may have the same thickness or different thicknesses. Furthermore, the two electrically releasing adhesive layers may have the same composition or different compositions. The surface of the adhesive body to be used may be protected by a release film, release paper, or the like until use.
(導電パターン層)
導電パターン層は、第1電気剥離性粘着剤層(又は第2電気剥離性粘着剤層)の表面に形成され、空隙を有している。粘着体において導電パターン層を有する面は、被着体への貼り付け時に、導電パターンの空隙を介して第1電気剥離性粘着剤層(又は第2電気剥離性粘着剤層)が被着体へと粘着する。ここでいう、空隙を介して粘着するとは、空隙そのものが被着体と第1電気剥離性粘着剤層(又は第2電気剥離性粘着剤層)との間に入って粘着することを指すのではなく、空隙に充填された粘着体と被着体とが粘着していることを指す。
(Conductive pattern layer)
The conductive pattern layer is formed on the surface of the first electrically releasing adhesive layer (or the second electrically releasing adhesive layer) and has voids. When the surface of the adhesive body having the conductive pattern layer is attached to an adherend, the first electrically releasing adhesive layer (or the second electrically releasing adhesive layer) adheres to the adherend via the voids in the conductive pattern. Here, adhesion via the voids does not mean that the voids themselves are between the adherend and the first electrically releasing adhesive layer (or the second electrically releasing adhesive layer) and cause adhesion, but rather means that the adhesive body filled in the voids adheres to the adherend.
線部と線部の間の空隙は、使用時に第1電気剥離性粘着剤層(導電パターン層が第2電気剥離性粘着剤層上に形成されていれば第2電気剥離性粘着剤層)による粘着が可能であれば、使用前には粘着体が存在していなくてもよいし、粘着体で一部又はその全てが充填されていてもよい。図1A及び図2Aには、使用前に空隙に粘着体が存在していない例が示されている。使用前には空隙に粘着体が存在していない場合、例えば、被着体へと粘着体を貼り付ける際に粘着体と被着体との間に圧力が加わることにより、電気剥離性粘着剤組成物が空隙を充填する。電気剥離性粘着剤組成物が空隙を充填した状態を図1B及び図2Bに図示する。このように、第1電気剥離性粘着剤層(又は第2電気剥離性粘着剤層)の電気剥離性粘着材組成物が空隙を埋めることにより、電気剥離性粘着剤組成物が被着体に接触可能な状態となるため、粘着体を被着体に粘着することが可能となる。 The gaps between the line portions may be free of adhesive before use, or may be partially or entirely filled with adhesive, as long as they can be adhered by the first electrically releasing adhesive layer (or the second electrically releasing adhesive layer if the conductive pattern layer is formed on the second electrically releasing adhesive layer) during use. Figures 1A and 2A show examples in which no adhesive is present in the gaps before use. If no adhesive is present in the gaps before use, the electrically releasing adhesive composition will fill the gaps, for example, when pressure is applied between the adhesive and the adherend when the adhesive is attached to the adherend. Figures 1B and 2B show the state in which the electrically releasing adhesive composition has filled the gaps. In this way, the electrically releasing adhesive composition of the first electrically releasing adhesive layer (or the second electrically releasing adhesive layer) fills the gaps, making the electrically releasing adhesive composition available to come into contact with the adherend, and thus enabling the adhesive to adhere to the adherend.
本実施形態の粘着体は、通電時に導電パターン層に電気を流すことによって電気剥離を生じさせる。そのため、導電パターン層を有する面に固定した被着体が絶縁体であったとしても、導電パターン層を介して通電して電気剥離を生じさせることができる。導電パターン層は、第1電気剥離性粘着剤層(又は第2電気剥離性粘着剤層)上に連続的になるように形成される。連続的に形成されるとは、導電パターン層が該層上において途切れないように形成されることを指す。これは、粘着体において、導電パターン層は、通電時に電気が流れる領域になるためである。仮に2つの導電パターンが同じ面において不連続で存在した場合、片方の導電パターンに通電できたとしても、もう片方の導電パターンに通電できないことがあり得る。この場合、電気剥離を起こすことができないか、又は通電できていない領域が生じる。そうすると電気剥離が生じない領域ができるため、粘着体の電気剥離性が大幅に低下する。The adhesive body of this embodiment induces electro-peeling by passing electricity through the conductive pattern layer when energized. Therefore, even if the adherend fixed to the surface having the conductive pattern layer is an insulator, electro-peeling can be achieved by passing electricity through the conductive pattern layer. The conductive pattern layer is formed so as to be continuous on the first electro-peeling adhesive layer (or the second electro-peeling adhesive layer). "Continuously formed" refers to the conductive pattern layer being formed without interruption on that layer. This is because, in the adhesive body, the conductive pattern layer is a region through which electricity flows when energized. If two conductive patterns exist discontinuously on the same surface, even if one conductive pattern can be energized, the other conductive pattern may not. In this case, regions where electro-peeling or no current can be passed will be created. This creates regions where electro-peeling does not occur, significantly reducing the electro-peeling properties of the adhesive body.
導電パターン層は連続的に形成されていれば形状は特に限定されないが、一定のパターンの組み合わせであることが好ましい。一定のパターンを有していることによって、通電時に粘着体に均一に通電することができる。
導電パターン層としては、例えば格子状、線状、波線状、曲線状及びこれらの組み合わせから構成されている線部から構成されるのが好ましく、格子状の線部であることがより好ましい。格子状の導電パターン層を有する粘着体の例を図3A及びBにそれぞれ示す。図3Aは格子状の導電パターン層を有する粘着体を水平面に置き、真上から見た図である。図3Bは、図3Aに示した粘着体の一部を拡大した図である。図3A及びBにおいて、白線によって格子が形成されている部分が導電パターン層、及び導電パターン層を形成する線部を示し、黒点は導電パターン層の線部と線部の間の空隙を示す。このように粘着体において緻密な導電パターン層が形成されることで、より粘着体の電気剥離性を向上させることができる。
The shape of the conductive pattern layer is not particularly limited as long as it is formed continuously, but it is preferable that the conductive pattern layer has a combination of a certain pattern. By having a certain pattern, electricity can be uniformly applied to the adhesive body when it is energized.
The conductive pattern layer is preferably composed of line portions formed, for example, in a grid-like, linear, wavy, curved, or combination thereof, and more preferably in a grid-like line portion. Examples of adhesive bodies having a grid-like conductive pattern layer are shown in Figures 3A and 3B. Figure 3A is a view of an adhesive body having a grid-like conductive pattern layer placed on a horizontal surface and viewed from directly above. Figure 3B is an enlarged view of a portion of the adhesive body shown in Figure 3A. In Figures 3A and 3B, the areas where the grid is formed by white lines represent the conductive pattern layer and the line portions that form the conductive pattern layer, and the black dots represent gaps between the line portions of the conductive pattern layer. Forming a dense conductive pattern layer in the adhesive body in this way can further improve the electro-separation properties of the adhesive body.
導電パターン層の線部の幅(線幅)は特に限定されないが、均一の線幅を有することが好ましい。線幅は、0.01mm以上3mm以下であることが好ましく、0.02mm以上2mm以下であることがより好ましく、0.02mm以上1mm以下であることがより好ましい。線幅がこのような範囲であることで、より低電圧での電気剥離を行うことができる。なお、ここでいう線幅とは、線部において線が伸びている方向の長さではなく、線が伸びている方向に対して垂直方向の長さである。導電パターン層が有している線幅が均一でない場合は、最小の線幅と最大の線幅が実質的に上述した範囲に含まれることが好ましい。実質的にとは、例えば粘着体上の導電パターンのごく一部が上述した線幅を有していないが、それ以外は上述した線幅の範囲に含まれるような場合が挙げられる。例えば、導電パターンにおいて、一部に通電用の端子が形成されていて、この端子部分は上記線幅の条件を満たさない場合などが挙げられる。While the width (line width) of the line portion of the conductive pattern layer is not particularly limited, it is preferable that the line width be uniform. The line width is preferably 0.01 mm or more and 3 mm or less, more preferably 0.02 mm or more and 2 mm or less, and even more preferably 0.02 mm or more and 1 mm or less. Having a line width within this range enables electrical peeling to be performed at a lower voltage. Note that the line width here does not refer to the length of the line portion in the direction in which the line extends, but rather the length perpendicular to the direction in which the line extends. If the line width of the conductive pattern layer is not uniform, it is preferable that the minimum and maximum line widths are substantially within the above-mentioned range. "Substantially" refers, for example, to a situation where only a small portion of the conductive pattern on the adhesive does not have the above-mentioned line width, while the rest is within the above-mentioned line width range. For example, a conductive pattern may have a terminal for electrical conduction formed in part, and this terminal portion does not satisfy the above-mentioned line width requirements.
導電パターン層の厚みは特に限定されないが、1μm~50μmの範囲であることが好ましく、1μm~30μmの範囲であることがより好ましい。 The thickness of the conductive pattern layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 μm to 50 μm, and more preferably in the range of 1 μm to 30 μm.
空隙の形状は、線部によって閉鎖された空間が形成されていれば特に限定されない。空隙の形状としては、例えば、三角形、四角形、五角形、六角形等の多角形、丸、不定形又はこれらの組み合わせ等が挙げられる。また、空隙の数も特に限定されないが、粘着体1cm2中に10個以上300個以下存在することが好ましく、30個以上100個以下存在することがより好ましい。なお、粘着体1cm2中の空隙の数は、粘着体を水平面に置き、真上から見たときの粘着体の面積と空隙の個数とを測定することで算出される。 The shape of the voids is not particularly limited as long as a closed space is formed by the line portion. Examples of the shape of the voids include polygons such as triangles, squares, pentagons, and hexagons, circles, irregular shapes, and combinations thereof. The number of voids is also not particularly limited, but is preferably 10 to 300, and more preferably 30 to 100, per 1 cm2 of the adhesive body. The number of voids per 1 cm2 of the adhesive body is calculated by placing the adhesive body on a horizontal surface and measuring the area of the adhesive body and the number of voids when viewed from directly above.
空隙の面積比は特に限定されないが、第1電気剥離性粘着剤層(導電パターン層が第2電気剥離性粘着剤層上に形成されていれば第2電気剥離性粘着剤層)の表面の25%以上99%以下の面積を有することが好ましく、30%以上97%以下の面積を有することがより好ましく、40%以上95%以下の面積を有することがより好ましい。なお、ここでいう「面積」とは、粘着体を水平面に置き、真上から見たときの空隙が占める面積である。空隙の面積がこの範囲であることで、より高い粘着性と優れた電気剥離性とを両立した粘着体とすることができる。 The area ratio of the voids is not particularly limited, but it is preferable that they account for 25% to 99% of the surface area of the first electrically releasing adhesive layer (or the second electrically releasing adhesive layer if a conductive pattern layer is formed on the second electrically releasing adhesive layer), more preferably 30% to 97%, and even more preferably 40% to 95%. Note that "area" here refers to the area occupied by the voids when the adhesive body is placed on a horizontal surface and viewed from directly above. Having the void area within this range makes it possible to obtain an adhesive body that combines higher adhesion with excellent electrical releasability.
空隙の大きさは特に限定されないが、1つの空隙の大きさが0.2mm2以上10mm2以下であることが好ましく、0.25mm2以上4mm2以下であることがより好ましく、0.4mm2以上2.5mm2以下であることがより好ましい。空隙の大きさがこの範囲であることで、より高い粘着性と優れた電気剥離性とを両立した粘着体とすることができる。 The size of the voids is not particularly limited, but the size of one void is preferably from 0.2 mm to 10 mm , more preferably from 0.25 mm to 4 mm, and even more preferably from 0.4 mm to 2.5 mm . By having the void size within this range, an adhesive body can be obtained that combines higher adhesion and excellent electrical peeling properties.
導電パターン層は、導電可能な材料で構成されていれば特に限定されない。例えば、上述した炭素系導電材や金属系導電材を用いる事が出来る。このうち、金属系導電材を含むことが好ましく、金属系導電材を40重量%以上含むことがより好ましい。金属系導電材としては、Agを含むことが特に好ましい。具体的な導電パターン層としては、例えばCu網、Ag網、銀ペースト(Ag、樹脂等の混合物)、カーボンペースト(炭素系導電材、樹脂等の混合物)、金属布、導電布、エッチングしたアルミ箔や金属箔などが挙げられる。具体的な銀ペーストとしては、例えば藤倉化成社製のドータイトFA-345が挙げられる。 The conductive pattern layer is not particularly limited as long as it is made of a conductive material. For example, the above-mentioned carbon-based conductive materials and metal-based conductive materials can be used. Of these, it is preferable that the conductive layer contains a metal-based conductive material, and more preferably that the conductive layer contains 40% or more by weight of a metal-based conductive material. It is particularly preferable that the conductive layer contains Ag as the metal-based conductive material. Specific examples of the conductive pattern layer include Cu mesh, Ag mesh, silver paste (a mixture of Ag, resin, etc.), carbon paste (a mixture of carbon-based conductive material, resin, etc.), metal cloth, conductive cloth, etched aluminum foil, metal foil, etc. Specific examples of silver paste include Dotite FA-345 manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.
導電パターン層は、例示した銀ペーストやカーボンペーストのように、上述した炭素系導電材や金属系導電材とともに樹脂成分を含んでいてもよい。樹脂成分としては、例えば熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂が挙げられ、熱硬化性樹脂であることが好ましい。熱硬化性樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。樹脂成分は、導電パターン層の20重量%以下が好ましく、10重量%以下であることがより好ましく、5重量%以下であることがより好ましい。 The conductive pattern layer may contain a resin component in addition to the carbon-based conductive material or metal-based conductive material, such as the silver paste or carbon paste mentioned above. Examples of the resin component include thermosetting resins and thermoplastic resins, with thermosetting resins being preferred. Examples of thermosetting resins include polyester resins, phenolic resins, and acrylic resins. The resin component preferably accounts for 20% by weight or less of the conductive pattern layer, more preferably 10% by weight or less, and even more preferably 5% by weight or less.
導電パターン層の形成方法は特に限定されない。例えば、第1電気剥離性粘着剤層に金属布を貼り付ける、上述した塗布装置によって第1電気剥離性粘着剤層に直接導電パターンを形成する、剥離フィルムに上述した塗布装置によって、導電パターンを形成し、これを第1電気剥離性粘着剤層に貼り付ける、などが挙げられる。 The method for forming the conductive pattern layer is not particularly limited. Examples include attaching a metal cloth to the first electrically peelable adhesive layer, forming a conductive pattern directly on the first electrically peelable adhesive layer using the above-mentioned applicator, or forming a conductive pattern on a release film using the above-mentioned applicator and then attaching it to the first electrically peelable adhesive layer.
導電パターン層は、一部に電圧を印加するための端子が設けられていてもよい。端子は、導電パターン層を形成するものと同じ材料で構成されていてもよいし、異なっていてもよい。端子は、上述した金属系導電材であることが好ましい。 The conductive pattern layer may have a terminal for applying a voltage to a portion thereof. The terminal may be made of the same material as that forming the conductive pattern layer, or it may be made of a different material. The terminal is preferably made of the metallic conductive material described above.
導電パターン層は一部が第1電気剥離性粘着剤層からはみでていてもよい。そうなっていた場合、はみ出た導電パターン層に電極の端子を取り付けることができ、電気剥離のための通電作業を行いやすくなる。 A portion of the conductive pattern layer may extend beyond the first electrically releasable adhesive layer. If this is the case, electrode terminals can be attached to the protruding conductive pattern layer, making it easier to apply electricity for electrical peeling.
剥離時の温度は特に規定されないが、室温で行うことが好ましい。 There is no specific temperature requirement for peeling, but it is preferable to perform it at room temperature.
本発明の一実施形態は、アクリル系ポリマーとイオン液体とを含む電気剥離性粘着剤組成物からなる電気剥離性粘着剤層と、電気剥離性粘着剤層の表面に形成された空隙を有する導電パターン層とを備えた粘着体である。粘着体の構成の概略図を図4に示す。図4の10は電気剥離性粘着体を、11は第1電気剥離性粘着剤層を、14は導電パターン層を、15は空隙をそれぞれ示す。この粘着体の導電パターン層を絶縁体に、電気剥離性粘着剤層を後述する導電体へ貼り付けることで、絶縁体であっても通電による電気剥離が可能となる。あるいは、粘着体を基体へと貼り付けることにより上述した基体を有する粘着体を形成することもできる。電気剥離性粘着剤層、導電パターン層、アクリル系ポリマー及びイオン液体については上述の通りである。One embodiment of the present invention is an adhesive body comprising an electrically releasing adhesive layer made of an electrically releasing adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid, and a conductive pattern layer having voids formed on the surface of the electrically releasing adhesive layer. A schematic diagram of the adhesive body's configuration is shown in Figure 4. In Figure 4, 10 denotes the electrically releasing adhesive body, 11 denotes the first electrically releasing adhesive layer, 14 denotes the conductive pattern layer, and 15 denotes the voids. By adhering the conductive pattern layer of this adhesive body to an insulator and the electrically releasing adhesive layer to a conductor (described below), electrical peeling by passing a current through the adhesive body becomes possible even on an insulator. Alternatively, an adhesive body having the aforementioned substrate can be formed by adhering the adhesive body to a substrate. The electrically releasing adhesive layer, conductive pattern layer, acrylic polymer, and ionic liquid are as described above.
[電気剥離性粘着体の製造方法]
本実施形態は、基体に、アクリル系ポリマーとイオン液体とを含む電気剥離性粘着剤組成物を接触させて第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層を形成する工程と、少なくとも第1電気剥離性粘着剤層に導電パターン層を形成する工程を含み、イオン液体が、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4
-から選択されるアニオンとの塩である、電気剥離性粘着体の製造方法を提供する。
基体、アクリル系ポリマー、イオン液体、電気剥離性粘着剤組成物、第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層については上述の通りである。
[Method of manufacturing an electro-releasable adhesive body]
This embodiment provides a method for producing an electro-releasable adhesive body, which includes the steps of contacting a substrate with an electro-releasable adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid to form a first electro-releasable adhesive layer and a second electro-releasable adhesive layer, and forming a conductive pattern layer on at least the first electro-releasable adhesive layer, wherein the ionic liquid is a salt of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from ( FSO2 ) 2N- , ( CF3SO2 ) 2N- and BF4- .
The substrate, the acrylic polymer, the ionic liquid, the electrically releasing pressure-sensitive adhesive composition, the first electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer and the second electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer are as described above.
基体に電気剥離性粘着剤組成物を接触させることは、例えば電気剥離性粘着剤組成物を基体に浸透させることや、基体の両面のそれぞれに電気剥離性粘着剤組成物を接触させて第1電気剥離性粘着剤層、第2電気剥離性粘着剤層を形成することを包含する。 Contacting a substrate with an electrically releasing adhesive composition includes, for example, allowing the electrically releasing adhesive composition to penetrate the substrate, or contacting both surfaces of the substrate with the electrically releasing adhesive composition to form a first electrically releasing adhesive layer and a second electrically releasing adhesive layer.
第1電気剥離性粘着剤層、第2電気剥離性粘着剤層の形成方法は特に限定されず、例えば、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートのフィルム(剥離フィルム)等に組成物を塗布し、これに基体を貼り合わせることによって形成できる。組成物を剥離フィルムに塗布後、組成物を加熱して組成物を乾燥させてもよい。別の形成例としては、組成物を基体に塗布することで形成することができる。組成物の塗布は、上述した塗布装置によって行うことができる。
基体が繊維から構成されている場合や孔を有している場合は、貼り合わせた電気剥離性粘着剤組成物が繊維や孔の中に浸透する。このとき、貼り付けた基体を加圧してもよい。圧を加えることで基体に電気剥離性粘着剤組成物を浸透させやすくなる。圧は、芯材の片面からのみ加えてもよいし、両面に加えてもよい。粘着層は、組成物が基体内に浸透したもののみからなっていてもよい。この場合、第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層は、基体表面の粘着性を有する部分を指す。
The method for forming the first and second electrically releasing adhesive layers is not particularly limited, and they can be formed, for example, by applying the composition to a release-treated polyethylene terephthalate film (release film) or the like and laminating a substrate thereto. After applying the composition to the release film, the composition may be heated to dry the composition. In another example, the layers can be formed by applying the composition to a substrate. The composition can be applied using the above-mentioned application device.
If the substrate is made of fibers or has holes, the attached electrically releasing adhesive composition will penetrate into the fibers or holes. At this time, the attached substrate may be pressurized. Applying pressure makes it easier for the electrically releasing adhesive composition to penetrate into the substrate. Pressure may be applied from only one side of the core material or from both sides. The adhesive layer may consist solely of the composition permeating into the substrate. In this case, the first electrically releasing adhesive layer and the second electrically releasing adhesive layer refer to the adhesive portions on the surface of the substrate.
基体に、アクリル系ポリマーとイオン液体とを含む電気剥離性粘着剤組成物を接触させて第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層を形成する工程の前に、電気剥離性粘着剤組成物を調製する工程が含まれていてもよい。
電気剥離性粘着剤組成物は、例えばアクリル系ポリマー、イオン液体及び任意の架橋剤等を攪拌することにより調製できる。攪拌方法としては、特に限定されず、公知の攪拌方法を用いることができる。具体的には、例えばアクリル系ポリマー、イオン液体、移動促進剤及び任意の架橋剤等をV型混合機やミキサー(ディゾルバー、ホモミキサー、プラネタリーミキサー等)によって攪拌することが挙げられる。攪拌時に、上記の添加剤が加えられていてもよい。
A step of preparing an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition may be included before the step of contacting an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid with a substrate to form a first electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer and a second electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer.
The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition can be prepared, for example, by stirring an acrylic polymer, an ionic liquid, an optional crosslinking agent, etc. The stirring method is not particularly limited, and any known stirring method can be used. Specific examples include stirring the acrylic polymer, the ionic liquid, the migration promoter, the optional crosslinking agent, etc. using a V-type mixer or a mixer (such as a dissolver, homomixer, or planetary mixer). The above-mentioned additives may be added during stirring.
電気剥離性粘着剤組成物の調製時に、移動促進剤が含まれていてもよい。移動促進剤については上述の通りである。 A migration promoter may be included when preparing the electroreleasable adhesive composition. The migration promoter is as described above.
[電気剥離性粘着体の剥離方法]
本実施形態は、上述した電気剥離性粘着体の両面に物体を貼り付けた後、前記電気剥離性粘着体に電圧を印加することによる、電気剥離性粘着体の剥離方法も提供する。
[Method for removing electrically releasable adhesive material]
This embodiment also provides a method for peeling off an electro-peelable adhesive body by attaching objects to both sides of the electro-peelable adhesive body and then applying a voltage to the electro-peelable adhesive body.
物体としては、導電体や絶縁体が挙げられる。
導電体としては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、銀、金等の金属、又はこれらの金属の合金からなる金属板、金属製品又は金属製の作業台、鉄、アルミニウム、銅、銀、金等の金属、又はこれらの金属の合金からなる金属板、金属製品、箔(厚さ100μm未満)、板(厚さ100μm以上)、これらの金属又は合金が混合あるいはコーティングされた繊維を含有したメッシュ又は布、これらの金属又は合金を含有した樹脂シート、これらの金属、合金又は導電性金属酸化物を含む層を備えた樹脂板等が挙げられる。このうち、抵抗値が1000Ω/sq以下の物質であることが好ましい。上記金属製品としては、例えば電池等を封入した金属ケース、金属製の車両用部品、基板等の電子部品等が挙げられる。
絶縁体としては、例えば木製の合板、プラスチック製品又は非金属製の作業台等が挙げられる。
The object may be a conductor or an insulator.
Examples of conductors include metal plates, metal products, or metal workbenches made of metals such as iron, aluminum, copper, silver, or gold, or alloys of these metals; metal plates, metal products, foils (thickness less than 100 μm), and plates (thickness 100 μm or more) made of metals such as iron, aluminum, copper, silver, or gold, or alloys of these metals; meshes or fabrics containing fibers mixed with or coated with these metals or alloys; resin sheets containing these metals or alloys; and resin plates with a layer containing these metals, alloys, or conductive metal oxides. Among these, materials with a resistance value of 1000 Ω/sq or less are preferred. Examples of the metal products include metal cases enclosing batteries, metal vehicle parts, electronic components such as circuit boards, etc.
Examples of insulating materials include wooden plywood, plastic products, and non-metallic work benches.
粘着体を用いた電気剥離の形態を例によって示す。例えば、粘着体の第1電気剥離性粘着剤層に第1導電体を被着させ、第2電気剥離性粘着剤層に第2導電体を被着させることで複合体(複合体1)を形成することができる。複合体の一例を図5Aに示す。図5Aは、第1導電体が下になるように置かれた複合体を垂直方向に切断したときの断面を水平方向から見た図である(以下の別の例示においても同様)。 An example of an electrical peeling configuration using an adhesive is shown below. For example, a composite (composite 1) can be formed by attaching a first conductor to the first electrically peelable adhesive layer of the adhesive, and then attaching a second conductor to the second electrically peelable adhesive layer. An example of a composite is shown in Figure 5A. Figure 5A is a horizontal view of a cross section of a composite placed with the first conductor at the bottom, cut vertically (the same applies to other examples below).
複合体1に直流電源をつないだものを図5Bに示す。図5Bにおいて、直流電源から伸びた2つの電極の端子はそれぞれ第1導電体及び第2導電体に接続されている。図5Bの直流電源を起動し、電圧を印加する。印加後の複合体1を図5Cに示す。図5Cに示したように、第1導電体及び第2導電体が粘着体を介して通電し、第2導電体を複合体1から分離することができる。 Figure 5B shows composite 1 connected to a DC power supply. In Figure 5B, the terminals of the two electrodes extending from the DC power supply are connected to the first conductor and the second conductor, respectively. The DC power supply in Figure 5B is turned on and a voltage is applied. Figure 5C shows composite 1 after application. As shown in Figure 5C, electricity flows between the first conductor and the second conductor via the adhesive, allowing the second conductor to be separated from composite 1.
本実施形態では、電気剥離性粘着体が導電パターン層を有していることにより、粘着体を絶縁体に貼り付けても電気剥離を行うことができる。その例を以下の図6A~Cに示す。粘着体に、第1電気剥離性粘着剤層に絶縁体を貼り付け、第2電気剥離性粘着剤層に第1導電体を貼り付けることで複合体(複合体2)を形成することができる。複合体の一例を図6Aに示す。複合体2に直流電源をつないだものを図6Bに示す。図6Bにおいて、直流電源から伸びた2つの電極の端子はそれぞれ導電パターン層及び第1導電体に接続されている。図6Bの直流電源を起動し、電圧を印加する。印加後の複合体2を図6Cに示す。図6Cに示したように、粘着体の導電パターン層と第1導電体とが通電し、第1導電体を複合体2から分離することができる。In this embodiment, because the electro-releasable adhesive has a conductive pattern layer, electrical peeling can be performed even when the adhesive is attached to an insulator. An example is shown in Figures 6A to 6C below. A composite (composite 2) can be formed by attaching an insulator to the first electro-releasable adhesive layer of the adhesive and a first conductor to the second electro-releasable adhesive layer. An example of a composite is shown in Figure 6A. Figure 6B shows composite 2 connected to a DC power supply. In Figure 6B, the terminals of the two electrodes extending from the DC power supply are connected to the conductive pattern layer and the first conductor, respectively. The DC power supply in Figure 6B is turned on and a voltage is applied. Figure 6C shows composite 2 after application. As shown in Figure 6C, electricity flows between the conductive pattern layer of the adhesive and the first conductor, allowing the first conductor to be separated from composite 2.
本実施形態の粘着体を用いる事で低電圧での電気剥離を達成することができるが、高電圧で用いる事を否定するものではない。印加する電圧の範囲は、例えば、690V, 650V, 600V, 550V, 500V, 450V, 400V, 350V, 300V, 250V, 230V, 200V, 180V, 150V, 130V, 125V, 120V, 110V, 100V, 90V, 80V, 70V, 60V, 50V, 40V及び30Vの電圧から上限を、0.5V, 1V, 2V, 3V, 4V, 5V, 6V, 7V, 8V, 9V及び10Vの電圧から下限を選択して組み合わせることができる。この中でも、1V以上100V以下の電圧で作業することが好ましく、1V以上50V以下の電圧であることがより好ましく、5V以上30V以下の電圧であることがより好ましい。 The adhesive of this embodiment can achieve electrical peeling at low voltages, but this does not preclude its use at high voltages. The range of applied voltages can be selected from, for example, 690V, 650V, 600V, 550V, 500V, 450V, 400V, 350V, 300V, 250V, 230V, 200V, 180V, 150V, 130V, 125V, 120V, 110V, 100V, 90V, 80V, 70V, 60V, 50V, 40V, and 30V for the upper limit, and 0.5V, 1V, 2V, 3V, 4V, 5V, 6V, 7V, 8V, 9V, and 10V for the lower limit. Among these, it is preferable to operate at a voltage of 1 V or more and 100 V or less, more preferably 1 V or more and 50 V or less, and even more preferably 5 V or more and 30 V or less.
電圧の印加時間は、複合体において電気剥離を生じさせることができれば特に限定されないが、1秒以上600秒以下であることが好ましく、1秒以上300秒以下であることがより好ましく、1秒以上180秒以下であることがより好ましく、1秒以上90秒以下であることがより好ましい。 The duration of voltage application is not particularly limited as long as it is capable of causing electrical peeling in the composite, but is preferably from 1 second to 600 seconds, more preferably from 1 second to 300 seconds, more preferably from 1 second to 180 seconds, and even more preferably from 1 second to 90 seconds.
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。 The present invention will be further explained in detail below using examples and comparative examples, but the present invention is not limited by these in any way.
[電気剥離性粘着体を用いた電気剥離試験]
3種の電気剥離性粘着体を作成し、導電体、及び絶縁体と組み合わせた複合体を形成して電気剥離試験を行った。複合体に用いた電気剥離性粘着剤組成物は以下のようにして調製した。
[Electrical peeling test using electrically peelable adhesive]
Three types of electro-releasable pressure-sensitive adhesive materials were prepared, and composites were formed by combining them with a conductor and an insulator, and an electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition used in the composites was prepared as follows.
(電気剥離性粘着剤組成物A)
1. アクリル系ポリマーの調製
n-ブチルアクリレート(三菱ケミカル社)90重量部、メチルメタクリレート(三菱ケミカル社)6重量部、アクリル酸(三菱ケミカル社)3重量部及び2-ヒドロキシエチルメタクリレート(日本触媒社)1重量部からなるモノマー混合物と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN、純正化学社)0.2重量部と、酢酸エチル150重量部とを混合し、85℃に昇温して5時間重合反応させて、アクリル系粘着剤を得た。得られたアクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマー(重量平均分子量約68万)を40重量%含み、6,000mPa・sの粘度を有していた。
(Electrically releasing adhesive composition A)
1. Preparation of acrylic polymer
A monomer mixture consisting of 90 parts by weight of n-butyl acrylate (Mitsubishi Chemical Corporation), 6 parts by weight of methyl methacrylate (Mitsubishi Chemical Corporation), 3 parts by weight of acrylic acid (Mitsubishi Chemical Corporation), and 1 part by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (Nippon Shokubai Co., Ltd.) was mixed with 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN, Junsei Chemical Co., Ltd.) as a polymerization initiator and 150 parts by weight of ethyl acetate, and the mixture was heated to 85°C and polymerized for 5 hours to obtain an acrylic adhesive. The resulting acrylic adhesive contained 40% by weight of an acrylic polymer (weight-average molecular weight approximately 680,000) and had a viscosity of 6,000 mPa s.
2. 電気剥離性粘着剤組成物の調製
上記アクリル系粘着剤100重量部(そのうち、アクリル系ポリマーとしては40重量部含む)にイソシアネート系架橋剤としてタケネート(登録商標)D-101E(三井化学社)2重量部と、イオン液体としてエレクセル(登録商標)AS-110(EMI-FSI:第一工業製薬社)14重量部と、移動促進剤としてジメチルテトラグリコール(日本乳化剤社:分子量約220) 3.5重量部とを添加し、室温で10分間ディゾルバーにより攪拌し、静置脱泡することで電気剥離性粘着剤組成物A(組成物A)を得た。
2. Preparation of Electrically Peelable Pressure-Sensitive Adhesive Composition To 100 parts by weight of the above acrylic pressure-sensitive adhesive (including 40 parts by weight of acrylic polymer), 2 parts by weight of Takenate (registered trademark) D-101E (Mitsui Chemicals, Inc.) as an isocyanate crosslinking agent, 14 parts by weight of Elexcel (registered trademark) AS-110 (EMI-FSI: Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an ionic liquid, and 3.5 parts by weight of dimethyl tetraglycol (Nippon Nyukazai Co., Ltd.: molecular weight approximately 220) as a migration promoter were added, and the mixture was stirred with a dissolver at room temperature for 10 minutes and allowed to stand to degas, to obtain an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition A (composition A).
(電気剥離性粘着体1:実施例)
組成物Aを、表面をシリコーン処理したポリエチレンテレフタレートのフィルム(以下、剥離フィルムともいう)に厚さが35μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥させた。乾燥後のフィルムの組成物の塗布面にポリエステル系の不織布[ミライフ(登録商標)TY0503FE(ENEOSテクノマテリアル社):坪量8.0 g/m2、厚さ40μm]を貼り付けた。同様に、剥離フィルムに組成物Aを厚さが35μmになるように塗布し塗布・乾燥させたフィルムを作製し、不織布のフィルムを貼り付けていない面に貼り付けた。その後、40℃で3日間静置した。
(Electro-Releasable Adhesive Body 1: Example)
Composition A was applied to a silicone-treated polyethylene terephthalate film (hereinafter also referred to as release film) to a thickness of 35 μm and dried at 100°C for 5 minutes. A polyester nonwoven fabric [Milife (registered trademark) TY0503FE (ENEOS Techno Materials Corporation): basis weight 8.0 g/m 2 , thickness 40 μm] was attached to the composition-coated surface of the dried film. Similarly, Composition A was applied to a release film to a thickness of 35 μm, and dried to prepare a film, which was then attached to the side of the nonwoven fabric where the film was not attached. The film was then left to stand at 40°C for 3 days.
別途剥離フィルムを用意し、これに銀ペースト(ドータイトFA-345:藤倉化成社製)を格子状になるようにスクリーン印刷した。格子の線幅は0.2mm、格子(空隙)の形は正方形に統一し、空隙の大きさは縦横共に1.0mmとなるようにした。上述した組成物Aを貼り付けた不織布の剥離フィルムを1枚剥がし、これに格子を形成した剥離フィルムを格子の面が組成物Aの塗布面側にくるように貼り付けて導電パターン層とし電気剥離性粘着体1(粘着体1)を製造した。粘着体1のフィルムを除いた膜厚は83μm、フィルムと導電パターン層を除いた膜厚は80μmとなった。粘着体1の導電パターン層を撮影した画像を図7に示した。 A separate release film was prepared and silver paste (Dotite FA-345: Fujikura Kasei Co., Ltd.) was screen-printed onto it in a grid pattern. The grid line width was 0.2 mm, the grid (gaps) were uniformly square, and the gaps were 1.0 mm in both length and width. One of the release films from the nonwoven fabric to which Composition A had been applied was peeled off, and a release film with a grid formed on it was attached with the grid side facing the surface coated with Composition A to form a conductive pattern layer, producing electrically peelable adhesive body 1 (Adhesive Body 1). The thickness of Adhesive Body 1 excluding the film was 83 μm, and the thickness excluding the film and conductive pattern layer was 80 μm. A photograph of the conductive pattern layer of Adhesive Body 1 is shown in Figure 7.
(電気剥離性粘着体2:実施例)
格子の線幅が0.6mmとなること以外は電気剥離性粘着体1と同様にして電気剥離性粘着体2を製造した。
(Electro-Releasable Adhesive 2: Example)
Electroreleasable adhesive body 2 was produced in the same manner as electroreleasable adhesive body 1, except that the line width of the lattice was 0.6 mm.
(電気剥離性粘着剤組成物B)
1. アクリル系ポリマーの調製
ポリマーについては上記アクリル系ポリマーの調製にて作製したアクリル系ポリマーを用いた。
(Electrically Peelable Adhesive Composition B)
1. Preparation of Acrylic Polymer The acrylic polymer prepared in the above-mentioned preparation of acrylic polymer was used.
2. 電気剥離性粘着剤組成物の調製
上記アクリル系粘着剤100重量部(そのうち、アクリル系ポリマーとしては40重量部含む)にイソシアネート系架橋剤としてタケネート(登録商標)D-101E(三井化学社)2重量部と、イオン液体としてエレクセル(登録商標)AS-110(EMI-FSI:第一工業製薬社)17.5重量部とを添加し、室温で10分間ディゾルバーにより攪拌し、静置脱泡することで電気剥離性粘着剤組成物B(組成物B)を得た。
2. Preparation of Electrically Peelable Pressure-Sensitive Adhesive Composition To 100 parts by weight of the above acrylic pressure-sensitive adhesive (including 40 parts by weight of acrylic polymer), 2 parts by weight of Takenate (registered trademark) D-101E (Mitsui Chemicals, Inc.) as an isocyanate crosslinking agent and 17.5 parts by weight of Elexcel (registered trademark) AS-110 (EMI-FSI: Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an ionic liquid were added, and the mixture was stirred with a dissolver at room temperature for 10 minutes and allowed to stand to degas, thereby obtaining electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition B (composition B).
(電気剥離性粘着体3:実施例)
組成物Aの代わりに組成物Bを用いる事以外は上記電気剥離性粘着体Aと同様にして電気剥離性粘着体3(粘着体3)を製造した。粘着体1のフィルムを除いた膜厚は83μm、フィルムと導電パターン層を除いた膜厚は80μmとなった。
(Electro-Releasable Adhesive 3: Example)
An electrically peelable pressure-sensitive adhesive body 3 (adhesive body 3) was produced in the same manner as the above-mentioned electrically peelable pressure-sensitive adhesive body A, except for using composition B instead of composition A. The film thickness excluding the film of adhesive body 1 was 83 μm, and the film thickness excluding the film and conductive pattern layer was 80 μm.
(電気剥離性粘着体4:比較例)
イオン液体を、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4
-から選択されるアニオンとの組み合わせではない関東化学社製の1-ヘキシルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホン)にすること以外は電気剥離性粘着体1と同様にして電気剥離性粘着体4(粘着体4)を製造した。
(Electro-Releasable Adhesive 4: Comparative Example)
Electrically releasable adhesive body 4 (Adhesive body 4 ) was produced in the same manner as electrically releasable adhesive body 1, except that the ionic liquid was 1 - hexylpyridinium bis( trifluoromethanesulfone ) manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., which was not a combination of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from (FSO 2 ) 2 N - , ( CF 3 SO 2 ) 2 N -, and BF 4 -.
(電気剥離性粘着体5:比較例)
イオン液体を、関東化学社製の1-ヘキシルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホン)にし、格子の線幅を0.6mmにすること以外は電気剥離性粘着体3と同様にして電気剥離性粘着体5(粘着体5)を製造した。
(Electro-Releasable Adhesive 5: Comparative Example)
Electrically peelable adhesive body 5 (adhesive body 5) was produced in the same manner as electrically peelable adhesive body 3, except that the ionic liquid was changed to 1-hexylpyridinium bis(trifluoromethanesulfone) manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. and the line width of the lattice was set to 0.6 mm.
(電気剥離試験)
粘着体1~5をそれぞれ25mm×250mmの大きさになるようにいくつか切り出した。切り出した各粘着体のポリエチレンテレフタレートのフィルムを剥がし、露出した第1電気剥離性粘着剤層に絶縁体を、第2電気剥離性粘着剤層に導電体を貼り付けて複合体を形成した。この複合体の構成を図8Aに示す。貼り付けた導電体及び絶縁体、その組み合わせについて以下の表1に実施例1~6及び比較例1~4として記載する。それぞれの組み合わせについて、サンプルを6つ用意した。なお、貼り付けた各導電体及び絶縁体の大きさは以下の通りである。
(electrical peeling test)
Several pieces of each of the adhesive bodies 1 to 5 were cut out to a size of 25 mm x 250 mm. The polyethylene terephthalate film of each cut adhesive body was peeled off, and an insulator was attached to the exposed first electrically releasable adhesive layer, and a conductor was attached to the exposed second electrically releasable adhesive layer to form a composite. The structure of this composite is shown in Figure 8A. The attached conductors and insulators, as well as their combinations, are listed in Table 1 below as Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4. Six samples were prepared for each combination. The sizes of the attached conductors and insulators were as follows:
Al(アルミ箔):30mm×150mm
SUS(ステンレス板):30mm×150mm
PET(ポリエチレンテレフタレートのフィルム):30mm×150mm
ABS(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂板):30mm×150mm
Glass(一般的なケイ酸ガラスの板):30mm×150mm
Al (aluminum foil): 30mm x 150mm
SUS (stainless steel plate): 30mm x 150mm
PET (polyethylene terephthalate film): 30mm x 150mm
ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene resin plate): 30mm x 150mm
Glass (general silicate glass plate): 30mm x 150mm
各複合体の導電体と導電パターンにそれぞれ電極と直流電源を取り付けた(図8B)。これに対して、変圧器を用いて電圧を調整して、10Vの電圧を10秒間印加した。この場合、粘着体に導電体が接している面において電気剥離が生じ、導電体が粘着体から分離する。 Electrodes and a DC power supply were attached to the conductor and conductive pattern of each composite (Figure 8B). The voltage was adjusted using a transformer, and a voltage of 10 V was applied for 10 seconds. In this case, electro-detachment occurred at the surface where the conductor was in contact with the adhesive, causing the conductor to separate from the adhesive.
各複合体において、電圧の印加前と印加後の粘着力を測定した。測定には島津製作所製オートグラフ(登録商標)AGS-Hを用い、JIS Z-0237(2009)に準拠して引張速度300mm/分で導電体を被着体から180°の角度に剥がすのに要した力(粘着力:N/25mm)を測定し、複合体の組み合わせ毎に3つずつ測った値の平均値を測定値とした。測定結果を表1に示す。 For each composite, the adhesive strength was measured before and after the application of voltage. Measurements were made using a Shimadzu Autograph (registered trademark) AGS-H, in accordance with JIS Z-0237 (2009), measuring the force (adhesive strength: N/25 mm) required to peel the conductor from the adherend at an angle of 180° at a tensile speed of 300 mm/min. The measured value was the average of three measurements for each composite combination. The measurement results are shown in Table 1.
また、表1で示した複合体の組み合わせのうち、図8Bに示した電源の正負の向きを逆にして接続し、30Vの電圧を30秒印加して電気剥離を生じさせた結果を表2に示す。この場合、電気剥離は粘着体と絶縁体とが接している面で生じる。通電前と後の各複合体について、引張速度300mm/分で絶縁体を被着体から180°の角度に剥がすのに要した力(粘着力:N/25mm)を測定し、複合体の組み合わせ毎に3つずつ測った値の平均値を測定値とした。 Table 2 also shows the results of electro-peeling, which was performed on the composite combinations shown in Table 1 by connecting the power supply shown in Figure 8B with the positive and negative terminals reversed and applying a voltage of 30 V for 30 seconds. In this case, electro-peeling occurs at the surface where the adhesive and insulator are in contact. For each composite before and after applying electricity, the force required to peel the insulator from the adherend at an angle of 180° (adhesive strength: N/25 mm) at a pulling speed of 300 mm/min was measured, and the average of three measurements for each composite combination was used as the measured value.
表1及び表2の低下率は、以下の式に基づいて計算した。
低下率(%)=([印化前の粘着力]-[印加後の粘着力])/[印化前の粘着力]
The reduction rates in Tables 1 and 2 were calculated based on the following formula.
Decrease rate (%) = ([Adhesive strength before printing] - [Adhesive strength after application]) / [Adhesive strength before printing]
表1及び表2から、被着体として絶縁体を用いた実施例1~6の各複合体において、電圧の印加により電気剥離を生じさせることで粘着力を大きく低下させることができることが分かる。そして、電圧の印加による粘着力の低下を複合体のどちらの面でも生じさせ得ることが分かる。対して、イオン液体の種類をイミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4 -から選択されるアニオンとの組み合わせではないものに変更した比較例1~4では、粘着力があまり低下しないこともわかる。これらのことから、本発明のように、特定のイオン液体と導電パターンとを組み合わせた粘着体を用いる事で、絶縁体を用いても電気剥離が可能であり、また、低電圧の短時間の印加でも十分な電気剥離を生じさせ得ることが示された。 Tables 1 and 2 show that in each of the composites of Examples 1 to 6, which used an insulator as the adherend, electrical peeling caused by the application of a voltage significantly reduced the adhesive strength. It also shows that the reduction in adhesive strength caused by the application of a voltage can occur on either side of the composite. In contrast, in Comparative Examples 1 to 4, in which the type of ionic liquid was changed to one that was not a combination of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from (FSO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 2 N - , and BF 4 - , the adhesive strength did not decrease significantly. These results demonstrate that by using an adhesive that combines a specific ionic liquid with a conductive pattern, as in the present invention, electrical peeling is possible even when an insulator is used, and that sufficient electrical peeling can be achieved even with the application of a low voltage for a short period of time.
1 第1導電体
2 第2導電体
10 電気剥離性粘着体
11 第1電気剥離性粘着剤層
12 第2電気剥離性粘着剤層
13 基体
14 導電パターン層
15 空隙
20 絶縁体
100 直流電源
REFERENCE SIGNS LIST 1 First conductor 2 Second conductor 10 Electrically releasable adhesive body 11 First electrically releasable adhesive layer 12 Second electrically releasable adhesive layer 13 Base 14 Conductive pattern layer 15 Gap 20 Insulator 100 DC power source
Claims (23)
前記第1電気剥離性粘着剤層及び第2電気剥離性粘着剤層は、アクリル系ポリマーとイオン液体とを含む電気剥離性粘着剤組成物を含み、
前記第1電気剥離性粘着剤層の表面には空隙を有する導電パターン層が形成され、
前記第1電気剥離性粘着剤層は前記導電パターン層の空隙を介して被着体と粘着可能であり、
前記イオン液体が、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4 -から選択されるアニオンとの塩であり、
前記電気剥離性粘着剤組成物の前記イオン液体の含有量が前記アクリル系ポリマー100重量部に対して10重量部以上90重量部以下であり、
前記空隙が、前記第1電気剥離性粘着剤層の表面の25%以上70%以下の面積を有し、
前記空隙の1つの大きさが、0.4mm2以上2.5mm2以下であり、
前記導電パターン層が、金属系導電材を含み、
前記粘着体1cm 2 中に前記空隙が、複数ある、
電気剥離性粘着体。 An electrically releasable adhesive body comprising a substrate, a first electrically releasable adhesive layer on a first surface of the substrate, and a second electrically releasable adhesive layer on a second surface of the substrate,
the first and second electrically releasing adhesive layers each comprise an electrically releasing adhesive composition including an acrylic polymer and an ionic liquid;
a conductive pattern layer having voids is formed on the surface of the first electrically releasing adhesive layer;
the first electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer is capable of adhering to an adherend via voids in the conductive pattern layer,
the ionic liquid is a salt of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from (FSO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − and BF 4 − ;
the content of the ionic liquid in the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition is 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic polymer,
the voids have an area of 25 % or more and 70% or less of the surface of the first electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer,
The size of one of the voids is 0.4 mm 2 or more and 2.5 mm 2 or less,
the conductive pattern layer includes a metal-based conductive material,
There are a plurality of voids in 1 cm 2 of the adhesive body ,
Electrically peelable adhesive.
前記電気剥離性粘着剤層は、アクリル系ポリマーとイオン液体とを含む電気剥離性粘着剤組成物を含み、
前記電気剥離性粘着剤層は前記導電パターン層の空隙を介して被着体と粘着可能であり、
前記イオン液体が、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4 -から選択されるアニオンとの塩であり、
前記電気剥離性粘着剤組成物の前記イオン液体の含有量が前記アクリル系ポリマー100重量部に対して10重量部以上90重量部以下であり、
前記空隙が、前記電気剥離性粘着剤層の表面の25%以上70%以下の面積を有し、
前記空隙の1つの大きさが、0.4mm2以上2.5mm2以下であり、
前記導電パターン層が、金属系導電材を含み、
前記粘着体1cm 2 中に前記空隙が、複数ある、
電気剥離性粘着体。 An electrically peelable pressure-sensitive adhesive body comprising an electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer made of an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid, and a conductive pattern layer having voids formed on the surface of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer,
the electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer comprises an electrically releasing pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid,
the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer is capable of adhering to an adherend via voids in the conductive pattern layer,
the ionic liquid is a salt of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from (FSO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − and BF 4 − ;
the content of the ionic liquid in the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition is 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic polymer,
the voids have an area of 25 % or more and 70% or less of the surface of the electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer,
The size of one of the voids is 0.4 mm 2 or more and 2.5 mm 2 or less,
the conductive pattern layer includes a metal-based conductive material,
There are a plurality of voids in 1 cm 2 of the adhesive body ,
Electrically peelable adhesive.
少なくとも第1電気剥離性粘着剤層に導電パターン層を形成する工程と
を含み、
前記イオン液体が、イミダゾリウム系カチオンから選択されるカチオンと、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-及びBF4 -から選択されるアニオンとの塩であり、
前記電気剥離性粘着剤組成物の前記イオン液体の含有量が前記アクリル系ポリマー100重量部に対して10重量部以上90重量部以下であり、
前記導電パターン層が、空隙を有し、
前記空隙が、前記電気剥離性粘着剤層の表面の25%以上70%以下の面積を有し、
前記空隙の1つの大きさが、0.4mm2以上2.5mm2以下であり、
前記導電パターン層が、金属系導電材を含み、
前記粘着体1cm 2 中に前記空隙が、複数ある、
電気剥離性粘着体の製造方法。 a step of contacting a substrate with an electrically releasing pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an ionic liquid to form a first electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer and a second electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer;
and forming a conductive pattern layer on at least the first electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer,
the ionic liquid is a salt of a cation selected from imidazolium-based cations and an anion selected from (FSO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − and BF 4 − ;
the content of the ionic liquid in the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition is 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic polymer,
the conductive pattern layer has voids,
the voids have an area of 25 % or more and 70% or less of the surface of the electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer,
The size of one of the voids is 0.4 mm 2 or more and 2.5 mm 2 or less,
the conductive pattern layer includes a metal-based conductive material,
There are a plurality of voids in 1 cm 2 of the adhesive body ,
Method for producing an electrically peelable adhesive material.
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