JP7707587B2 - Meat-like food composition and processed meat-like food using same - Google Patents
Meat-like food composition and processed meat-like food using sameInfo
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Description
本発明は、植物由来たんぱく質、卵白、及びカルボキシメチルセルロース、粉末状セルロース、セルロースナノファイバーから選ばれる少なくとも1種のセルロース添加剤を含有する畜肉様食品組成物、及びそれを用いた畜肉様加工食品である。 The present invention relates to a meat-like food composition containing a plant-derived protein, egg white, and at least one cellulose additive selected from carboxymethylcellulose, powdered cellulose, and cellulose nanofiber, and a meat-like processed food using the same.
近年、特に新興国における人口の増大や所得の拡大に伴い、畜肉原料の需要は拡大し続けており、今後は畜肉原料の供給不足が懸念されている。またさらに、宗教的理由あるいは個人的信条、更には健康訴求なども背景に、大豆素材や穀類などの植物性原料を多く配合した畜肉原料をほとんどあるいは全く使用しない、畜肉様食品は注目を浴びている。 In recent years, the demand for meat ingredients has continued to grow with the rise in population and income, especially in emerging countries, and there are concerns that there will be a shortage of meat supply in the future. Furthermore, for religious reasons, personal beliefs, and even health appeals, meat-like foods that contain little or no meat ingredients and contain a large amount of plant-based ingredients such as soybeans and grains are attracting attention.
そのような畜肉様食品としては、例えば、特定の組織状大豆蛋白を結着原料と混合し、成形加熱することで得られる畜肉様加工食品が提案されていたり(特許文献1)、澱粉及び大豆蛋白質素材を配合した組織状大豆蛋白質と、分離大豆蛋白質、水及び油脂を配合したエマルジョンを含有する嚥下困難者用ハンバーグ様食品が提案されている(特許文献2) For example, meat-like processed foods have been proposed that are made by mixing a specific textured soy protein with a binding material and molding and heating the mixture (Patent Document 1), and hamburger-like foods for people with swallowing difficulties have been proposed that contain textured soy protein mixed with starch and soy protein materials, and an emulsion of isolated soy protein, water, and fats and oils (Patent Document 2).
しかしながら、これら従来知られた提案では、畜肉原料の配合量を低下させると畜肉様の食感を得られなかったり、添加した澱粉によりぬめりや糊感を生じるため改善が望まれていた。 However, with these previously known proposals, if the amount of meat ingredient is reduced, it is not possible to obtain a meat-like texture, and the added starch creates a slimy or sticky texture, so improvements were needed.
そこで本発明では、卵白を含むことでしっかりとした食感に優れつつ、さらに保水性や作業性に優れる畜肉様食品組成物、及びそれを用いた畜肉様加工食品を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention aims to provide a meat-like food composition that contains egg white, giving it a firm texture, while also providing excellent water retention and workability, and to provide a meat-like processed food using the same.
本発明者らは、鋭意検討の結果、下記(1)~(9)にて課題を解決できることを見出した。
(1)植物由来たんぱく質、卵白、及びカルボキシメチルセルロース、粉末状セルロース、セルロースナノファイバーから選ばれる少なくとも1種のセルロース添加剤を含有する畜肉様食品組成物であって、畜肉素材の含有量が30質量%以下であることを特徴とする、畜肉様食品組成物。
(2)前記畜肉様食品組成物であって、粉末状セルロース及びセルロースナノファイバーを少なくとも含むセルロース添加剤を含有する、(1)に記載の畜肉様食品組成物。
(3)前記セルロースナノファイバーが、化学変性セルロースナノファイバーであることを特徴とする(1)~(2)いずれかに記載の畜肉様食品組成物。
(4)前記化学変性セルロースナノファイバーが、化学変性セルロースナノファイバーの絶乾重量に対して、カルボキシル基の量が0.5mmol/g~3.0mmol/gである酸化セルロースナノファイバーであることを特徴とする、(3)に記載の畜肉様食品組成物。
(5)前記化学変性セルロースナノファイバーが、化学変性セルロースナノファイバーのグルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度が0.01~0.50であるカルボキシメチル化セルロースナノファイバーであることを特徴とする、(3)に記載の畜肉様食品組成物。
(6)前記粉末状セルロースが、下記条件(A)~(E)を満たすことを特徴する(1)~(5)いずれかに記載の畜肉様食品組成物。
(A)平均粒子径が5~75μm。
(B)粒子径100μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~45.0体積%の範囲にある。
(C)粒子径200μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~25.0体積%の範囲にある。
(D)粒子径300μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~12.0体積%以下の範囲にある。
(E)粒子径600μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~2.0体積%以下の範囲にある。
(7)前記粉末状セルロースが、平均重合度100~2500、結晶化度60~90%であることを特徴とする、(1)~(6)いずれかに記載の畜肉様食品組成物。
(8)前記植物由来たんぱく質が、大豆由来たんぱく質であることを特徴とする、(1)~(7)いずれかに記載の畜肉様食品組成物。
(9)(1)~(8)いずれかに記載の畜肉様食品組成物を含む、畜肉様加工食品。
As a result of intensive research, the present inventors have found that the problems can be solved by the following (1) to (9).
(1) A meat-like food composition containing a plant-derived protein, egg white, and at least one cellulose additive selected from carboxymethylcellulose, powdered cellulose, and cellulose nanofiber, characterized in that the meat material content is 30% by mass or less.
(2) The livestock meat-like food composition according to (1), which contains a cellulose additive containing at least powdered cellulose and cellulose nanofibers.
(3) The meat-like food composition according to any one of (1) to (2), wherein the cellulose nanofibers are chemically modified cellulose nanofibers.
(4) The meat-like food composition according to (3), characterized in that the chemically modified cellulose nanofiber is an oxidized cellulose nanofiber having a carboxyl group content of 0.5 mmol/g to 3.0 mmol/g relative to the bone dry weight of the chemically modified cellulose nanofiber.
(5) The meat-like food composition according to (3), characterized in that the chemically modified cellulose nanofiber is a carboxymethylated cellulose nanofiber having a carboxymethyl substitution degree per glucose unit of the chemically modified cellulose nanofiber of 0.01 to 0.50.
(6) The meat-like food composition according to any one of (1) to (5), characterized in that the powdered cellulose satisfies the following conditions (A) to (E):
(A) Average particle size is 5 to 75 μm.
(B) Powdered cellulose having a particle diameter of 100 μm or more is in the range of 0 to 45.0 volume % in the accumulation distribution calculated from the particle size distribution.
(C) Powdered cellulose having a particle diameter of 200 μm or more is in the range of 0 to 25.0 volume % in the accumulation distribution calculated from the particle size distribution.
(D) Powdered cellulose having a particle diameter of 300 μm or more is in the range of 0 to 12.0 volume % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
(E) Powdered cellulose having a particle diameter of 600 μm or more is in the range of 0 to 2.0 volume % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
(7) The meat-like food composition according to any one of (1) to (6), characterized in that the powdered cellulose has an average degree of polymerization of 100 to 2500 and a degree of crystallinity of 60 to 90%.
(8) The meat-like food composition according to any one of (1) to (7), characterized in that the plant-derived protein is a soybean-derived protein.
(9) A meat-like processed food comprising the meat-like food composition according to any one of (1) to (8).
本発明によれば、卵白を含むことでしっかりとした食感に優れつつ、さらに保水性や作業性に優れる畜肉様食品組成物、及びそれを用いた畜肉様加工食品を提供することができる。 The present invention provides a meat-like food composition that contains egg white, giving it a firm texture, while also providing excellent water retention and workability, and a meat-like processed food that uses the same.
以下本発明の詳細を説明するが、特に記載のない場合「AA~BB%」等という記載は、「AA%以上BB%以下」をあらわすものとする。 The present invention will be explained in detail below, but unless otherwise specified, the expression "AA-BB%" means "AA% or more and BB% or less."
すなわち本発明は、植物由来たんぱく質、卵白、及びカルボキシメチルセルロース、粉末状セルロース、セルロースナノファイバーから選ばれる少なくとも1種のセルロース添加剤を含有する畜肉様食品組成物であって、畜肉素材の含有量が30質量%以下であることを特徴とする、畜肉様食品組成物である。 That is, the present invention is a meat-like food composition that contains a plant-derived protein, egg white, and at least one cellulose additive selected from carboxymethylcellulose, powdered cellulose, and cellulose nanofiber, and is characterized in that the meat material content is 30% by mass or less.
<植物由来たんぱく質>
本発明で用いられる植物由来たんぱく質とは、例えば、大豆、えんどう豆、菜種、綿実、落花生、ゴマ、サフラワー、向日葵、コーン、ベニバナ、ココナッツ等の油糧種子、あるいは、米、大麦、小麦等の穀物種子由来のたんぱく質素材等や、これらの抽出・加工たんぱく、例えば、米グルテリン、大麦プロラミン、小麦プロラミン、小麦グルテン、大豆グロブリン、大豆アルブミン、落花生アルブミン等、これらの熱処理、酸処理、アルカリ処理、酵素処理たんぱく質等が挙げられる。入手の容易性および経済性等の点では大豆たんぱく質が好ましい。また、ここでいう大豆たんぱく質は、大豆由来のたんぱく質を含む素材であればよく、丸大豆や半割れ大豆などの全脂大豆や、油脂を除去した減脂大豆や脱脂大豆、含水エタノール洗浄や酸性水洗浄等によりたんぱく質を濃縮した濃縮大豆たんぱく、さらには分離大豆たんぱく質または豆乳、ならびにそれらの加水分解物、オカラ、ホエー等が例示され、これらの少なくとも1種以上を選択できる。これらの内、脱脂大豆が経済性に優れるため特に好ましい。
<Plant-derived protein>
Examples of plant-derived proteins used in the present invention include protein materials derived from oil seeds such as soybeans, peas, rapeseeds, cottonseeds, peanuts, sesame, safflower, sunflowers, corn, safflowers, coconuts, etc., or grain seeds such as rice, barley, wheat, etc., and extracted or processed proteins thereof, such as rice glutelin, barley prolamin, wheat prolamin, wheat gluten, soybean globulin, soybean albumin, peanut albumin, etc., and heat-treated, acid-treated, alkali-treated, enzyme-treated proteins thereof. Soybean proteins are preferred in terms of availability and economy. The soy protein referred to here may be any material containing protein derived from soybeans, and examples thereof include full-fat soybeans such as whole soybeans and half-cut soybeans, reduced-fat soybeans and defatted soybeans from which fats and oils have been removed, concentrated soy protein obtained by concentrating protein by washing with aqueous ethanol or washing with acidic water, and further isolated soy protein or soy milk, as well as hydrolysates thereof, okara, whey, etc., and at least one of these may be selected. Of these, defatted soybeans are particularly preferred due to their excellent economical value.
そのような植物由来たんぱく質は、その性状も特に制限はなく、粒状・粉末状・ペースト状・繊維状など、畜肉様食品組成物に求められる性質などにあわせて適宜選択することができる。 There are no particular limitations on the properties of such plant-derived proteins, and they can be in a form such as granules, powder, paste, or fiber, and can be selected appropriately depending on the properties required for the meat-like food composition.
<カルボキシメチルセルロース>
本発明に用いられるカルボキシメチルセルロースは塩の形状でも良い(以下、それらを合わせてCMCということがある)。そのようなCMCは、グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換基(以下、「置換度」あるいは「CM-DS」ということがある。)が0.01以上1.5以下であることが好ましく、0.01以上1.0以下がより好ましく、0.01以上0.5以下がさらに好ましく、0.1以上0.5以下が特に好ましい。
<Carboxymethyl cellulose>
The carboxymethyl cellulose used in the present invention may be in the form of a salt (hereinafter, these may be collectively referred to as CMC). Such CMC preferably has a carboxymethyl substituent per glucose unit (hereinafter, sometimes referred to as "degree of substitution" or "CM-DS") of 0.01 to 1.5, more preferably 0.01 to 1.0, even more preferably 0.01 to 0.5, and particularly preferably 0.1 to 0.5.
CMCの置換度が1.5超等の高くなる場合、水に溶解しやすくなるため、畜肉様食品組成物に添加した際にベタついてしまい、食感や作業性に劣るため適さない。また置換度が0.01未満などの低くなる場合、CMCは親水性が低下するため、畜肉様食品組成物に添加した際に保水性に劣るため適さない。また、CMCの置換度が本範囲にあることで、畜肉様食品組成物に添加した際に、その他添加される油や油脂類などの安定な乳化物の形成を促進することができ、畜肉様食品組成物の食感や風味、作業性を効果的に発揮することができる。 When the degree of substitution of CMC is high, such as over 1.5, it becomes easily soluble in water, so when added to a meat-like food composition it becomes sticky, and is not suitable because of poor texture and workability. Also, when the degree of substitution is low, such as less than 0.01, CMC becomes less hydrophilic, so it is not suitable because it has poor water retention when added to a meat-like food composition. Also, by having the degree of substitution of CMC within this range, when added to a meat-like food composition, it is possible to promote the formation of a stable emulsion of other added oils and fats, etc., and effectively exhibit the texture, flavor, and workability of the meat-like food composition.
なお、カルボキシメチル置換度の測定方法は以下の通りである:
試料約2.0gを精秤して、300mL共栓付き三角フラスコに入れる。硝酸メタノール(メタノール1000mLに特級濃硝酸100mLを加えた液)100mLを加え、3時間振盪して、カルボキシメチル化セルロースの塩(CMC)をH-CMC(水素型カルボキシメチル化セルロース)に変換する。その絶乾H-CMCを1.5~2.0g精秤し、300mL共栓付き三角フラスコに入れる。80%メタノール15mLでH-CMCを湿潤し、0.1N-NaOHを100mL加え、室温で3時間振盪する。指示薬として、フェノールフタレインを用いて、0.1N-H2SO4で過剰のNaOHを逆滴定し、次式によってカルボキシメチル置換度(DS値)を算出する。
A=[(100×F’-0.1N-H2SO4(mL)×F)×0.1]/(H-CMCの絶乾質量(g))
カルボキシメチル置換度=0.162×A/(1-0.058×A)
F’:0.1N-H2SO4のファクター
F:0.1N-NaOHのファクター。
The degree of carboxymethyl substitution is measured as follows:
Approximately 2.0 g of the sample is weighed out and placed in a 300 mL Erlenmeyer flask with a stopper. 100 mL of nitric acid methanol (a solution of 100 mL of concentrated nitric acid added to 1000 mL of methanol) is added and shaken for 3 hours to convert the salt of carboxymethylated cellulose (CMC) to H-CMC (hydrogen-type carboxymethylated cellulose). 1.5 to 2.0 g of the bone-dry H-CMC is weighed out and placed in a 300 mL Erlenmeyer flask with a stopper. The H-CMC is moistened with 15 mL of 80% methanol, 100 mL of 0.1 N-NaOH is added, and the mixture is shaken at room temperature for 3 hours. Using phenolphthalein as an indicator, excess NaOH is back-titrated with 0.1 N-H 2 SO 4 , and the degree of carboxymethyl substitution (DS value) is calculated by the following formula.
A = [(100 × F' - 0.1N- H2SO4 ( mL ) × F) × 0.1] / (bone dry mass of H-CMC (g))
Degree of carboxymethyl substitution=0.162×A/(1−0.058×A)
F': Factor of 0.1N H2SO4 F: Factor of 0.1N NaOH.
さらに本発明に用いられるCMCは、25℃でのB型粘度計で測定された固形分濃度1質量%水溶液の粘度が5~300mPa・sであることが重要であり、好ましくは10~280mPa・s、より好ましくは15~260mPa・sの範囲である。CMCの粘度が本範囲になることで、畜肉様食品組成物に添加した際に、食感に優れ、且つ適度な保水性を与えられることができる。 Furthermore, it is important that the viscosity of the CMC used in the present invention in an aqueous solution with a solids concentration of 1% by mass measured at 25°C with a Brookfield viscometer is 5 to 300 mPa·s, preferably 10 to 280 mPa·s, and more preferably 15 to 260 mPa·s. By having the viscosity of CMC within this range, it is possible to impart excellent texture and appropriate water retention when added to a meat-like food composition.
CMCの結晶化度は、結晶I型が50%未満であることが好ましく、30%以下であることがより好ましく、10%以下であることがさらに好ましく、0%(結晶化度を有さないこと)が特に好ましい。結晶性を上記範囲に調整すると、保水後の離水がより起こりにくくなるため離水防止効果に優れる。 The crystallinity of CMC is preferably less than 50% for crystalline type I, more preferably 30% or less, even more preferably 10% or less, and particularly preferably 0% (no crystallinity). By adjusting the crystallinity to the above range, syneresis after water retention is less likely to occur, resulting in excellent syneresis prevention effects.
カルボキシメチルセルロースのセルロースI型の結晶化度の測定方法は、以下の通りである:
試料をガラスセルに乗せ、X線回折測定装置(LabX XRD-6000、島津製作所製)を用いて測定する。結晶化度の算出はSegal等の手法を用いて行い、X線回折図の2θ=10゜~30゜の回折強度をベースラインとして、2θ=22.6゜の002面の回折強度と2θ=18.5゜のアモルファス部分の回折強度から次式により算出する。
The method for measuring the crystallinity of cellulose type I of carboxymethyl cellulose is as follows:
The sample is placed in a glass cell and measured using an X-ray diffraction measuring device (LabX XRD-6000, manufactured by Shimadzu Corporation). The degree of crystallinity is calculated using the method of Segal et al., and is calculated from the diffraction intensity of the 002 plane at 2θ = 22.6° and the diffraction intensity of the amorphous part at 2θ = 18.5° using the diffraction intensity of 2θ = 10° to 30° in the X-ray diffraction pattern as the baseline, according to the following formula.
Xc=(I002c―Ia)/I100
Xc=セルロースのI型の結晶化度(%)
I002c:2θ=22.6゜、002面の回折強度
Ia:2θ=18.5゜、アモルファス部分の回折強度。
Xc=(I002c-Ia)/I100
Xc = crystallinity (%) of cellulose type I
I002c: 2θ=22.6°, diffraction intensity of the 002 plane Ia: 2θ=18.5°, diffraction intensity of the amorphous portion.
そのようなCMCは、セルロース原料にカルボキシメチル化反応を行うことで製造することができる。セルロース原料としては、晒又は未晒木材パルプ、精製リンター、酢酸菌等の微生物によって生産されるセルロース等の天然セルロースや、セルロースを銅アンモニア溶液、モルホリン誘導体等、何らかの溶媒に溶解し、改めて紡糸された再生セルロース、及び上記セルロース系素材の加水分解、アルカリ加水分解、酵素分解、爆砕処理、振動ボールミル処理等によって解重合処理した微細セルロース又は機械的に処理した微細セルロースが例示される。 Such CMC can be produced by subjecting cellulose raw materials to a carboxymethylation reaction. Examples of cellulose raw materials include natural cellulose such as bleached or unbleached wood pulp, refined linters, and cellulose produced by microorganisms such as acetic acid bacteria; regenerated cellulose obtained by dissolving cellulose in some solvent such as a cuprammonium solution or a morpholine derivative and re-spinning it; and fine cellulose obtained by depolymerizing the above-mentioned cellulose-based materials through hydrolysis, alkaline hydrolysis, enzymatic decomposition, explosive crushing, vibrating ball mill treatment, or mechanically treating the fine cellulose.
本発明に用いられるCMCは、セルロース原料にカルボキシメチル化反応を行うことで製造することができる。セルロース原料としては、晒又は未晒木材パルプ、精製リンター、酢酸菌等の微生物によって生産されるセルロース等の天然セルロースや、セルロースを銅アンモニア溶液、モルホリン誘導体等、何らかの溶媒に溶解し、改めて紡糸された再生セルロース、及び上記セルロース系素材の加水分解、アルカリ加水分解、酵素分解、爆砕処理、振動ボールミル処理等によって解重合処理した微細セルロース又は機械的に処理した微細セルロースが例示される。 The CMC used in the present invention can be produced by subjecting a cellulose raw material to a carboxymethylation reaction. Examples of cellulose raw materials include natural cellulose such as bleached or unbleached wood pulp, refined linters, and cellulose produced by microorganisms such as acetic acid bacteria; regenerated cellulose obtained by dissolving cellulose in some solvent such as a cuprammonium solution or a morpholine derivative and re-spinning it; and fine cellulose obtained by depolymerizing the above-mentioned cellulose-based materials through hydrolysis, alkaline hydrolysis, enzymatic decomposition, explosive crushing, vibrating ball mill treatment, or mechanically treating the fine cellulose.
本発明に用いられるCMCは公知の方法、例えば、セルロースを発底原料にし、溶媒に3~20重量倍の低級アルコール、具体的にはメタノール、エタノール、N-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、N-ブタノール、イソブタノール、第3級ブタノール等の単独、又は2種以上の混合物と水の混合媒体を使用する。なお、低級アルコールの混合割合は、60~95重量%である。マーセル化剤としては、発底原料のグルコース残基当たり0.5~20倍モルの水酸化アルカリ金属、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを使用する。発底原料と溶媒、マーセル化剤を混合し、反応温度0~70℃、好ましくは10~60℃、かつ反応時間15分~8時間、好ましくは30分~7時間、マーセル化処理を行う。その後、カルボキシメチル化剤をグルコース残基当たり0.05~2.0倍モル添加し、反応温度30~90℃、好ましくは40~80℃、かつ反応時間30分~10時間、好ましくは1時間~4時間、エーテル化反応を行う。 The CMC used in the present invention is prepared by a known method, for example, by using cellulose as the bottom raw material and a 3 to 20 times weight of a lower alcohol, specifically methanol, ethanol, N-propyl alcohol, isopropyl alcohol, N-butanol, isobutanol, tertiary butanol, etc., alone or in a mixture of two or more of them and water, as the solvent. The mixing ratio of the lower alcohol is 60 to 95% by weight. As the mercerizing agent, 0.5 to 20 times the moles of an alkali metal hydroxide, specifically sodium hydroxide or potassium hydroxide, per glucose residue of the bottom raw material is used. The bottom raw material, solvent, and mercerizing agent are mixed, and mercerization treatment is performed at a reaction temperature of 0 to 70°C, preferably 10 to 60°C, and for a reaction time of 15 minutes to 8 hours, preferably 30 minutes to 7 hours. Then, 0.05 to 2.0 times the molar amount of a carboxymethylating agent per glucose residue is added, and the etherification reaction is carried out at a reaction temperature of 30 to 90°C, preferably 40 to 80°C, for a reaction time of 30 minutes to 10 hours, preferably 1 hour to 4 hours.
本発明において、CMCの純度をあげるため、公知の方法、即ち溶媒に3~20重量倍の低級アルコール、具体的にはメタノール、エタノール、N-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、N-ブタノール、イソブタノール、第3級ブタノール等の単独、又は2種以上の混合物と水の混合媒体を使用し、純分99%まで精製処理し、その後乾燥を行う。 In the present invention, in order to increase the purity of CMC, a known method is used, that is, a solvent is used in the form of 3 to 20 times the weight of a lower alcohol, specifically methanol, ethanol, N-propyl alcohol, isopropyl alcohol, N-butanol, isobutanol, tertiary butanol, etc., either alone or in a mixture of two or more of these with water, and the CMC is purified to a purity of 99%, and then dried.
他の素材との均一な混合を目的に、精製したCMCを機械的処理により微粉砕化及び/又は分級を行っても良い。 The refined CMC may be mechanically pulverized and/or classified for uniform mixing with other materials.
機械的処理とは具体的には、カッティング式ミル単独、もしくはカッティング式ミル及び衝撃式ミル及び/又は気流式ミルを単独あるいは併用して、さらには同機種で数段処理することができる。カッティング式ミルとしては、メッシュミル((株)ホーライ製)、アトムズ((株)山本百馬製作所製)、ナイフミル(パルマン社製)、グラニュレータ(ヘルボルト製)、ロータリーカッターミル((株)奈良機械製作所製)、等が例示される。 Specific examples of mechanical processing include the use of a cutting mill alone, or a cutting mill and an impact mill and/or an airflow mill alone or in combination, and even multiple stages of processing using the same model. Examples of cutting mills include Mesh Mill (manufactured by HORAI Co., Ltd.), Atoms (manufactured by Yamamoto Hyakuma Seisakusho Co., Ltd.), Knife Mill (manufactured by Parman Co., Ltd.), Granulator (manufactured by Herbolt Co., Ltd.), Rotary Cutter Mill (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), etc.
また、衝撃式ミルとしては、パルペライザ(ホソカワミクロン(株)製)、ファインインパクトミル製(ホソカワミクロン(株)製)、スーパーミクロンミル(ホソカワミクロン(株))、サンプルミル((株)セイシン製)、トルネードミル(日機装(株))、ターボミル(ターボ工業(株))、ベベルインパクター(相川鉄工(株))等が例示される。一方、気流式ミルとしては、CGS型ジェットミル(三井鉱山(株)製)、ジェットミル(三庄インダストリー(株))、エバラジェットマイクロナイザ((株)荏原製作所製)、セレンミラー(増幸産業(株)製)、が例示される。さらに、媒体ミルとしては、振動ボールミル等が例示される。一方、湿式粉砕機としては、マスコロイダー(増幸産業(株))等が例示される。 Examples of impact mills include the Pulperizer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), Fine Impact Mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), Super Micron Mill (Hosokawa Micron Co., Ltd.), Sample Mill (manufactured by Seishin Co., Ltd.), Tornado Mill (Nikkiso Co., Ltd.), Turbo Mill (Turbo Kogyo Co., Ltd.), and Bevel Impactor (Aikawa Iron Works Co., Ltd.). Examples of airflow mills include the CGS-type jet mill (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), jet mill (Sansho Industry Co., Ltd.), Ebara Jet Micronizer (manufactured by Ebara Corporation), and Selenium Mirror (manufactured by Masuko Sangyo Co., Ltd.). Examples of media mills include the vibration ball mill, etc. Examples of wet grinders include the Mass Colloider (Masuko Sangyo Co., Ltd.).
乾式粉砕工程においては、粉砕後分級工程を設けることによって、微細部分と粗砕部分に分別することもできる。また、分級工程は、湿式粉砕又は摩砕物を乾燥した後の乾燥物に対しても設定することができる。 In the dry grinding process, a classification process can be performed after grinding to separate the material into a fine part and a coarsely ground part. A classification process can also be performed on the dried material after drying the wet-ground or ground material.
上記、いずれかの粉砕機により微粉砕化されたCMCの粉砕後の平均粒子径は、特に制限はないが、0.1~300μm、好ましくは10~100μm、より好ましくは1.0~70μmであり、さらに好ましくは1.0~65μmであり、特に好ましくは10~60μmである。0.1μm未満では、製造上煩雑であり、300μmを超える場合には、畜肉様食品組成物中での均一な混合が難しく好ましくない。 The average particle size of the CMC after pulverization by any of the above pulverizers is not particularly limited, but is 0.1 to 300 μm, preferably 10 to 100 μm, more preferably 1.0 to 70 μm, even more preferably 1.0 to 65 μm, and particularly preferably 10 to 60 μm. If it is less than 0.1 μm, production becomes complicated, and if it exceeds 300 μm, it is difficult to mix uniformly in the meat-like food composition, which is not preferable.
なお、本発明でいう平均粒子径とは、体積平均粒子径のことをいい、例えばメタノールを分散媒としてレーザー回折・散乱式粒度分布計で測定される体積累計50%粒子径の値から得る。 In the present invention, the average particle size refers to the volume average particle size, which is obtained from the value of the cumulative 50% volume particle size measured, for example, with a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer using methanol as a dispersion medium.
そのようにして得られた本発明に用いるカルボキシメチルセルロースは、メタノール等の有機溶媒中では膨潤を行わないが、水中に分散させるとカルボキシメチル化された部分が吸水し、膨潤を行うため、水中分散時とメタノール分散時では粒度分布や平均粒子径が異なるものが好ましい。そのような平均粒子径(分散媒:水)としては、70μm超200μm以下が好ましく、80μm~150μmがより好ましく、80μm~130μmがさらに好ましい。 The carboxymethyl cellulose used in the present invention obtained in this manner does not swell in organic solvents such as methanol, but when dispersed in water, the carboxymethylated portion absorbs water and swells, so it is preferable that the particle size distribution and average particle diameter differ when dispersed in water and when dispersed in methanol. Such an average particle diameter (dispersion medium: water) is preferably more than 70 μm and not more than 200 μm, more preferably 80 μm to 150 μm, and even more preferably 80 μm to 130 μm.
また平均粒子径(分散媒:水)/平均粒子径(分散媒:メタノール)×100であらわされる膨潤率は、100~400%であることが好ましく、150~300%であることがより好ましく、180~300%がさらに好ましい。膨潤率が本範囲であると、高い保水率でありながら形状を維持しており、畜肉様加工食品に用いた際に、例えば型崩れなくしっとりとした食感を維持することができる。 The swelling ratio, expressed as average particle size (dispersion medium: water)/average particle size (dispersion medium: methanol) x 100, is preferably 100-400%, more preferably 150-300%, and even more preferably 180-300%. When the swelling ratio is within this range, the shape is maintained despite the high water retention, and when used in meat-like processed foods, for example, a moist texture can be maintained without losing its shape.
<粉末状セルロース>
本発明の畜肉様食品組成物に含まれる粉末状セルロースは、パルプ原料を塩酸、硫酸、硝酸などの鉱酸で酸加水分解処理したパルプを粉砕処理、あるいは酸加水分解処理を施さないパルプを機械粉砕して得ることができる。
<Powdered cellulose>
The powdered cellulose contained in the meat-like food composition of the present invention can be obtained by crushing pulp that has been subjected to acid hydrolysis treatment of a pulp raw material with a mineral acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or nitric acid, or by mechanically crushing pulp that has not been subjected to acid hydrolysis treatment.
その様なパルプ原料としては、広葉樹由来のパルプ、針葉樹由来のパルプ、リンター由来のパルプ、非木材由来のパルプなど特に限定されるものではない。 Such pulp raw materials include, but are not limited to, pulp derived from broadleaf trees, pulp derived from coniferous trees, pulp derived from linters, and non-wood pulp.
また、本発明において、パルプ化法(蒸解法)は特に限定されるものではなく、サルファイト蒸解法、クラフト蒸解法、ソーダ・キノン蒸解法、オルガノソルブ蒸解法などを例示することができるが、これらの中では、環境面の点から、クラフトパルプが好ましい。 In the present invention, the pulping method (cooking method) is not particularly limited, and examples include sulfite cooking, kraft cooking, soda-quinone cooking, and organosolv cooking. Of these, kraft pulp is preferred from an environmental standpoint.
本発明のパルプ原料はスラリー状の湿式パルプ、又はスラリーを脱水・乾燥させシート状にした乾式パルプのどちらでもよく特に限定されるものではないが、取扱いの簡便さから乾式パルプ(パルプシート)を用いるのが好ましい。 The pulp raw material of the present invention can be either wet pulp in a slurry form or dry pulp made by dehydrating and drying the slurry into a sheet form, and is not particularly limited. However, it is preferable to use dry pulp (pulp sheet) for ease of handling.
その様にして得られた粉末状セルロースは、平均粒子径は5~75μmであることが重要である。平均粒子径が5μm未満であるとセルロース繊維が細かい為、食品に用いた際の保形性を得られ難い。また平均粒子径が75μmを超えると、セルロース繊維を感じやすくなるため、食感が低下する。 It is important that the powdered cellulose obtained in this way has an average particle size of 5 to 75 μm. If the average particle size is less than 5 μm, the cellulose fibers are too fine, making it difficult to obtain shape retention when used in foods. If the average particle size exceeds 75 μm, the cellulose fibers are easily felt, resulting in a poor texture.
本発明に用いられる粉末状セルロースは、粒度分布から算出される蓄積分布で、粒子径100μm以上の粉末状セルロースが0~45.0体積%の範囲にあり、粒子径200μm以上の粉末状セルロースが0~25.0体積%の範囲にあり、粒子径300μm以上の粉末状セルロースが0~12.0体積%以下の範囲にあり、粒子径600μm以上の粉末状セルロースが0~2.0体積%以下の範囲にあることが重要である。 It is important that the powdered cellulose used in the present invention has an accumulation distribution calculated from the particle size distribution such that powdered cellulose with a particle diameter of 100 μm or more is in the range of 0 to 45.0 volume %, powdered cellulose with a particle diameter of 200 μm or more is in the range of 0 to 25.0 volume %, powdered cellulose with a particle diameter of 300 μm or more is in the range of 0 to 12.0 volume % or less, and powdered cellulose with a particle diameter of 600 μm or more is in the range of 0 to 2.0 volume % or less.
また本発明に用いられる粉末状セルロースは、平均重合度が100~2500、結晶化度が60~90%であることが望ましく、さらに平均繊維長が0.1~1.0mmであることが望ましい。 The powdered cellulose used in the present invention preferably has an average degree of polymerization of 100 to 2500, a degree of crystallinity of 60 to 90%, and an average fiber length of 0.1 to 1.0 mm.
本発明に用いられる粉末状セルロースが、畜肉様食品組成物において吸水/吸油効果をより発揮するためには、以下の条件(A1)~(E1)を満たすことが特に好ましい。
(A1)粉末状セルロースの平均粒子径が30~67μm、
(B1)粒子径100μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で16.0~37.0体積%の範囲にある。
(C1)粒子径200μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で4.0~16.0体積%の範囲にある。
(D1)粒子径300μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~10.0体積%以下の範囲にある。
(E1)粒子径600μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~2.0体積%以下の範囲にある。
In order for the powdered cellulose used in the present invention to exhibit a greater water/oil absorbing effect in a meat-like food composition, it is particularly preferable that the powdered cellulose used in the present invention satisfies the following conditions (A1) to (E1).
(A1) The average particle size of the powdered cellulose is 30 to 67 μm;
(B1) Powdered cellulose having a particle diameter of 100 μm or more is in the range of 16.0 to 37.0 volume % in the accumulation distribution calculated from the particle size distribution.
(C1) Powdered cellulose having a particle diameter of 200 μm or more is in the range of 4.0 to 16.0 volume % in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
(D1) Powdered cellulose having a particle diameter of 300 μm or more is in the range of 0 to 10.0 vol. % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
(E1) Powdered cellulose having a particle diameter of 600 μm or more is in the range of 0 to 2.0 vol. % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
またその様な粉末状セルロースは、さらに平均重合度が300~1500、結晶化度が75~90%の範囲にあることが望ましく、平均繊維長が0.2~1.0mmの範囲にあることがより望ましい。 Furthermore, such powdered cellulose preferably has an average degree of polymerization in the range of 300 to 1500, a degree of crystallinity in the range of 75 to 90%, and an average fiber length in the range of 0.2 to 1.0 mm.
本発明に用いられる粉末状セルロースが、畜肉様食品組成物において結着防止効果及び着色効果をより発揮するためには、以下の条件(A2)~(E2)を満たすことが特に好ましい。
(A2)粉末状セルロースの平均粒子径が26~45μm、
(B2)粒子径100μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で6.0~45.0体積%の範囲にある。
(C2)粒子径200μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0.5~14.0体積%の範囲にある。
(D2)粒子径300μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~10.0体積%以下の範囲にある。
(E2)粒子径600μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~1.0体積%以下の範囲にある。
In order for the powdered cellulose used in the present invention to exhibit a greater anti-binding effect and coloring effect in a meat-like food composition, it is particularly preferable that the powdered cellulose used in the present invention satisfies the following conditions (A2) to (E2).
(A2) the average particle size of the powdered cellulose is 26 to 45 μm;
(B2) Powdered cellulose having a particle diameter of 100 μm or more is in the range of 6.0 to 45.0 volume % in the accumulation distribution calculated from the particle size distribution.
(C2) Powdered cellulose having a particle diameter of 200 μm or more is in the range of 0.5 to 14.0 volume % in the accumulation distribution calculated from the particle size distribution.
(D2) Powdered cellulose having a particle diameter of 300 μm or more is in the range of 0 to 10.0 vol. % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
(E2) Powdered cellulose having a particle diameter of 600 μm or more is in the range of 0 to 1.0 volume % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
またその様な粉末状セルロースは、さらに平均重合度が200~1000、結晶化度が75~90%の範囲にあることが望ましく、平均繊維長が0.2~0.8mmの範囲にあることがより望ましい。 Furthermore, such powdered cellulose preferably has an average degree of polymerization in the range of 200 to 1000, a degree of crystallinity in the range of 75 to 90%, and an average fiber length in the range of 0.2 to 0.8 mm.
本発明に用いられる粉末状セルロースが、畜肉様食品組成物において食感改良又は保形効果をより発揮するためには、以下の条件(A3)~(E3)を満たすことが特に好ましい。
(A3)粉末状セルロースの平均粒子径が10~40μm、
(B3)粒子径100μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布
で2.0~45.0体積%の範囲にある。
(C3)粒子径200μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布
で0~14.0体積%の範囲にある。
(D3)粒子径300μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布
で0~10.0体積%以下の範囲にある。
(E3)粒子径600μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布
で0~1.0体積%以下の範囲にある。
In order for the powdered cellulose used in the present invention to better exhibit the texture-improving or shape-retaining effects in a meat-like food composition, it is particularly preferable that it satisfies the following conditions (A3) to (E3).
(A3) the average particle size of the powdered cellulose is 10 to 40 μm;
(B3) Powdered cellulose having a particle diameter of 100 μm or more is in the range of 2.0 to 45.0 volume % in the accumulation distribution calculated from the particle size distribution.
(C3) Powdered cellulose having a particle diameter of 200 μm or more is in the range of 0 to 14.0 volume % in the accumulation distribution calculated from the particle size distribution.
(D3) Powdered cellulose having a particle diameter of 300 μm or more is in the range of 0 to 10.0 vol. % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
(E3) Powdered cellulose having a particle diameter of 600 μm or more is in the range of 0 to 1.0 volume % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
またその様な粉末状セルロースは、さらに平均重合度が100~1000、結晶化度が70~90%の範囲にあることが望ましく、平均繊維長が0.1~0.8mmの範囲にあることがより望ましい。 Furthermore, such powdered cellulose preferably has an average degree of polymerization in the range of 100 to 1000, a degree of crystallinity in the range of 70 to 90%, and an average fiber length in the range of 0.1 to 0.8 mm.
本発明に用いられる粉末状セルロースが、畜肉様食品組成物において食感改良又は吸水(保水)性をより効果的に発揮するためには、見掛け比重が0.1~0.6g/mlの範囲が好ましく、0.1~0.45g/mlの範囲がより好ましく、0.15~0.4g/mlの範囲がさらに好ましい。見掛け比重が本範囲を満たすことで、畜肉様食品組成物に用いられる際に繊維感が強くしっかりとした食感となり、また保水性に優れるため作業性も向上する。さらに、コショウなどのスパイスの絡みも良くなるため、スパイスなどを添加する際に優れたスパイス感を付与できる。 In order for the powdered cellulose used in the present invention to more effectively improve texture or absorb (retain) water in a meat-like food composition, the apparent specific gravity is preferably in the range of 0.1 to 0.6 g/ml, more preferably in the range of 0.1 to 0.45 g/ml, and even more preferably in the range of 0.15 to 0.4 g/ml. When the apparent specific gravity is within this range, the cellulose will have a strong fibrous texture and a firm texture when used in a meat-like food composition, and will also have excellent water retention properties, improving workability. Furthermore, the cellulose will also better blend with spices such as pepper, imparting an excellent spicy feel when spices are added.
本発明に用いられる粉末状セルロースは、本発明の効果を損なわない範囲で、機能性付与、もしくは機能性向上を目的に、粉末状セルロースの原料とその他有機および/または無機成分を単独もしくは2種類以上任意の割合で混合し、粉砕することも可能である。また、原料に使用する天然セルロースの重合度を大幅に損なわない範囲で、化学的処理を施すことも可能である。 The powdered cellulose used in the present invention can be prepared by mixing the powdered cellulose raw material with other organic and/or inorganic components, either alone or in any ratio, and pulverizing the mixture in order to impart or improve functionality, as long as the effects of the present invention are not impaired. It is also possible to perform chemical treatments on the natural cellulose used as the raw material, as long as the degree of polymerization is not significantly impaired.
以下に具体的な製造方法を示すが、本発明は該方法に限定されるものではない。なお使用した粉末状セルロースは、下記の方法にて測定を行った。 A specific manufacturing method is shown below, but the present invention is not limited to this method. The powdered cellulose used was measured using the following method.
(粉末状セルロースの平均粒子径及び粒子径分布測定)
レーザー回析式粒度分布測定装置(マスターサイザー2000、スペクトリス株式会社、マルバーン事業本部社製)を使用した。測定に用いる試料を0.5g、100mlビーカーに採取し、0.5%ヘキサメタリン酸溶液60mlを加え、Dr. Hielscher Gmbh社の超音波処理装置で、出力20%の条件で2分間処理し、処理した試料を測定に用いた。測定原理としてはレーザー散乱法を用いており、粒度分布を蓄積分布として表し、蓄積分布が50%となる値を平均粒子径とした。
(Measurement of average particle size and particle size distribution of powdered cellulose)
A laser diffraction particle size distribution measuring device (Mastersizer 2000, manufactured by Spectris Co., Ltd., Malvern Division) was used. 0.5 g of the sample to be used for the measurement was collected in a 100 ml beaker, 60 ml of 0.5% hexametaphosphoric acid solution was added, and the sample was treated for 2 minutes at 20% output using an ultrasonic treatment device manufactured by Dr. Hielscher Gmbh. The treated sample was used for the measurement. The measurement principle used was a laser scattering method, and the particle size distribution was expressed as an accumulation distribution, and the value at which the accumulation distribution reached 50% was taken as the average particle size.
また、粒子径が100μm以上の粉末状セルロースの割合、粒子径が200μm以上の粉末状セルロースの割合、粒子径が300μm以上の粉末状セルロースの割合、粒子径が600μm以上の粉末状セルロースの割合を、それぞれ蓄積分布の合計から算出した。 The percentage of powdered cellulose with a particle diameter of 100 μm or more, the percentage of powdered cellulose with a particle diameter of 200 μm or more, the percentage of powdered cellulose with a particle diameter of 300 μm or more, and the percentage of powdered cellulose with a particle diameter of 600 μm or more were each calculated from the total accumulated distribution.
(粉末状セルロースの重合度)
第16改正日本薬局方解説書、結晶セルロース確認試験(2)記載の銅エチレンジアミンを用いた粘度測定法により、セルロース重合度を求めた。結晶セルロースの確認試験(2)記載の方法で計測ができない範囲については、例えばパルプ・ポリマー用全自動粘度測定システムRPV-1(RHEOTEK製)を用い、極限粘度を計測し、「VISCOSITY MEASUREMENTS OF CELLULOSE/SO2-AMINE DIMETHYLSULFOXIDE SOLUTION」(磯貝ら著、1998)に記載の〔η〕=0.909×DP0.85(文献中の式(2))の式から導く方法などが挙げられる。
(Polymerization degree of powdered cellulose)
The degree of cellulose polymerization was determined by a viscosity measurement method using copper ethylenediamine described in the 16th revised Japanese Pharmacopoeia Manual, Crystalline Cellulose Identification Test (2). For the range that cannot be measured by the method described in Crystalline Cellulose Identification Test (2), for example, a method of measuring the limiting viscosity using a fully automatic viscosity measurement system for pulp and polymer RPV-1 (manufactured by RHEOTEK) and deriving it from the formula [η] = 0.909 × DP0.85 (formula (2) in the literature) described in "VISCOSITY MEASUREMENTS OF CELLULOSE/SO2-AMINE DIMETHYLSULFOXIDE SOLUTION" (Isogai et al., 1998) can be mentioned.
(粉末状セルロースの結晶化度)
結晶化度は、試料のX線回折を測定することで求めた。X線回折の測定は、適当量の試料をガラスセルに乗せ、X線回折測定装置(LabX XRD-6000、島津製作所製)を用いて測定した。結晶化度の算出は(L.Segal,J.J.Greely,etal,Text.Res.J.,29,786,1959)、および、Kamideらの手法(K.Kamide et al,Polymer J.,17,909,1985)を用いて行い、X線回折図の2θ=10°~30°の回折強度をベースラインとして、2θ=22.6°の002面の回折強度と2θ=18.5°のアモルファス部分の回折強度から次式により算出した。
Xc=(I002c―Ia)/I002c×100
Xc=セルロースの結晶化度(%)
I002c:2θ=22.6°、002面の回折強度
Ia:2θ=18.5°、アモルファス部分の回折強度
(Crystallization degree of powdered cellulose)
The degree of crystallinity was determined by measuring the X-ray diffraction of the sample. The X-ray diffraction was measured by placing an appropriate amount of the sample on a glass cell and using an X-ray diffraction measuring device (LabX XRD-6000, manufactured by Shimadzu Corporation). The degree of crystallinity was calculated using the method of (L.Segal, J.J.Greely, et al., Text.Res.J., 29,786,1959) and Kamide et al. (K.Kamide et al., Polymer J., 17,909,1985), and was calculated from the diffraction intensity of the 002 plane at 2θ=22.6° and the diffraction intensity of the amorphous part at 2θ=18.5° using the diffraction intensity of 2θ=10° to 30° of the X-ray diffraction diagram as the baseline, according to the following formula.
Xc=(I002c−Ia)/I002c×100
Xc = cellulose crystallinity (%)
I002c: 2θ=22.6°, diffraction intensity of the 002 plane Ia: 2θ=18.5°, diffraction intensity of the amorphous portion
(粉末状セルロースの平均繊維長)
ファイバーテスター(Lorentzen & Wettre社製)を用いて、平均繊維長を測定した。本発明において、平均繊維長とは、長さ加重平均繊維長のことを示す。
(Average fiber length of powdered cellulose)
The average fiber length was measured using a fiber tester (manufactured by Lorentzen & Wettre Co., Ltd.) In the present invention, the average fiber length refers to a length-weighted average fiber length.
(粉末状セルロースの粉体落下速度)
上記製造例で得られた粉末状セルロース5gの試料を、パウダテスタ(PT-N型、ホ
ソカワミクロン株式会社製)を用いて振動落下させ、全粉体が落下するのに必要な時間を
測定した。この値が大きいほど、粉体流動性が良好であることを意味する。
(Powder Falling Speed of Powdered Cellulose)
A 5 g sample of the powdered cellulose obtained in the above Production Example was vibrated and dropped using a Powder Tester (PT-N type, manufactured by Hosokawa Micron Corporation) to measure the time required for the entire powder to fall. The larger this value, the better the powder flowability.
(粉末状セルロースの見掛け比重)
常法に従い、100mLメスシリンダーに試料を10g投入し、メスシリンダーの底を試料の高さが低下しなくなるまでたたき続けた後、平らになった表面の目盛を読んで試料10g当たりの体積を測定し、単位体積(1mL)当たりの重量を算出して見掛け比重(g/mL)を得た。見掛け比重が高いほど、粉体は嵩が小さく、コンパクトであることを意味する。
(Apparent specific gravity of powdered cellulose)
According to a conventional method, 10 g of a sample was placed in a 100 mL graduated cylinder, and the bottom of the graduated cylinder was tapped until the height of the sample no longer decreased. The scale on the flattened surface was read to measure the volume per 10 g of sample, and the weight per unit volume (1 mL) was calculated to obtain the apparent specific gravity (g/mL). The higher the apparent specific gravity, the smaller the bulk and the more compact the powder.
<セルロースナノファイバー>
本発明の畜肉様食品組成物は、セルロースナノファイバーを含有することが好ましい。セルロースナノファイバーとは、植物繊維をナノレベルまで細かくほぐすことによって製造される素材のことであり、一般に平均繊維径が3~500nm程度、平均アスペクト比が50以上の微細繊維である。セルロースナノファイバーの平均繊維径および平均繊維長は、電界放出型走査電子顕微鏡(FE-SEM)を用いて、各繊維を観察した結果から得られる繊維径および繊維長を平均することによって得ることができる。また、アスペクト比は下記の式により算出することができる:
アスペクト比=平均繊維長/平均繊維径
<Cellulose nanofiber>
The meat-like food composition of the present invention preferably contains cellulose nanofibers. Cellulose nanofibers are materials produced by finely breaking down plant fibers to the nano level, and are generally fine fibers with an average fiber diameter of about 3 to 500 nm and an average aspect ratio of 50 or more. The average fiber diameter and average fiber length of cellulose nanofibers can be obtained by averaging the fiber diameters and fiber lengths obtained from the results of observing each fiber using a field emission scanning electron microscope (FE-SEM). The aspect ratio can be calculated by the following formula:
Aspect ratio = average fiber length/average fiber diameter
セルロースナノファイバーは、セルロース原料を未変性のまま、あるいは化学変性を施してから、強いせん断力をかけることにより製造することができる。本発明においては、セルロース原料は未変性であっても、化学変性されていてもよいが、化学変性されている方がより好ましい。化学変性を施したセルロース原料を用いて製造されたセルロースナノファイバーは、未変性のセルロース原料を用いて製造されたセルロースナノファイバーに対し、繊維長・繊維径が均一になるため、水中分散性が安定であり、より優れた効果を発揮すると推測される。化学変性の方法は特に制限されないが、例えば、酸化、エーテル化、リン酸化、エステル化、シランカップリング、フッ素化、カチオン化などを行うことができる。中でも、N-オキシル化合物を用いた酸化、カルボキシメチル化、カチオン化のいずれかであることが好ましく、食品用途であることから、カルボキシメチル化または酸化であることが特に好ましい。 Cellulose nanofibers can be produced by applying strong shearing force to cellulose raw materials, either unmodified or chemically modified. In the present invention, the cellulose raw materials may be unmodified or chemically modified, but chemical modification is more preferable. Cellulose nanofibers produced using chemically modified cellulose raw materials have uniform fiber length and fiber diameter compared to cellulose nanofibers produced using unmodified cellulose raw materials, and are therefore presumed to have stable dispersibility in water and exhibit superior effects. There are no particular limitations on the method of chemical modification, but examples include oxidation, etherification, phosphorylation, esterification, silane coupling, fluorination, and cationization. Among these, oxidation using an N-oxyl compound, carboxymethylation, and cationization are preferred, and carboxymethylation or oxidation is particularly preferred for food applications.
(セルロース原料)
本発明において、セルロースナノファイバーを製造するためのセルロース原料としては、植物(例えば、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、農地残廃物、布、パルプ(針葉樹未漂白クラフトパルプ(NUKP)、針葉樹漂白クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹未漂白クラフトパルプ(LUKP)、広葉樹漂白クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹未漂白サルファイトパルプ(NUSP)、針葉樹漂白サルファイトパルプ(NBSP)サーモメカニカルパルプ(TMP)、再生パルプ、古紙等)、動物(例えばホヤ類)、藻類、微生物(例えば酢酸菌(アセトバクター))、微生物産生物等を起源とするものが知られており、本発明ではそのいずれも使用できる。好ましくは植物又は微生物由来のセルロース繊維であり、より好ましくは植物由来のセルロース繊維である。
(Cellulose raw material)
In the present invention, cellulose raw materials for producing cellulose nanofibers are known to be derived from plants (e.g., wood, bamboo, hemp, jute, kenaf, agricultural waste, cloth, pulp (softwood unbleached kraft pulp (NUKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood unbleached sulfite pulp (NUSP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), thermomechanical pulp (TMP), recycled pulp, waste paper, etc.), animals (e.g., ascidians), algae, microorganisms (e.g., acetic acid bacteria (Acetobacter)), microbial products, etc.), and any of these can be used in the present invention. Cellulose fibers derived from plants or microorganisms are preferred, and cellulose fibers derived from plants are more preferred.
本発明に用いられるセルロース繊維原料の繊維径は特に制限されるものではなく、数平均繊維径としては1μmから1mmである。一般的な精製を経たものは50μm程度である。例えばチップ等の数cm大のものを精製したものである場合、リファイナーやビーター等の離解機で機械的処理を行い、50μm程度にすることが好ましい。 The fiber diameter of the cellulose fiber raw material used in the present invention is not particularly limited, and the number average fiber diameter is 1 μm to 1 mm. Those that have undergone general refinement have a diameter of about 50 μm. For example, when refining chips or the like that are several centimeters in size, it is preferable to mechanically process them using a disintegrator such as a refiner or beater to reduce them to about 50 μm.
(酸化)
本発明に用いられるセルロースナノファイバーにおいて、セルロース原料の酸化は公知の方法を用いて行うことができ、特に限定されるものではないが、セルロースナノファイバーの絶乾重量に対して、カルボキシル基の量が0.5mmol/g~3.0mmol/gになるように調整することが好ましい。
(Oxidation)
In the cellulose nanofiber used in the present invention, the oxidation of the cellulose raw material can be carried out using known methods and is not particularly limited, but it is preferable to adjust the amount of carboxyl groups to 0.5 mmol/g to 3.0 mmol/g relative to the bone dry weight of the cellulose nanofiber.
その一例として、セルロースをN-オキシル化合物、及び、臭化物、ヨウ化物若しくはこれらの混合物からなる群から選択される化合物の存在下で酸化剤を用いて水中で酸化することにより、得ることができる。この酸化反応により、セルロース表面のグルコピラノース環のC6位の一級水酸基が選択的に酸化され、表面にアルデヒド基と、カルボキシル基またはカルボキシレート基を有するセルロース系ファイバーを得ることができる。反応時のセルロースの濃度は特に限定されないが、5質量%以下が好ましい。
N-オキシル化合物とは、ニトロキシラジカルを発生しうる化合物をいう。N-オキシル化合物としては、目的の酸化反応を促進する化合物であれば、いずれの化合物も使用でき
る。
As an example, it can be obtained by oxidizing cellulose in water using an oxidizing agent in the presence of an N-oxyl compound and a compound selected from the group consisting of bromides, iodides, and mixtures thereof. This oxidation reaction selectively oxidizes the primary hydroxyl group at C6 position of the glucopyranose ring on the cellulose surface, and a cellulose-based fiber having an aldehyde group and a carboxyl group or a carboxylate group on the surface can be obtained. The concentration of cellulose during the reaction is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or less.
The N-oxyl compound refers to a compound capable of generating a nitroxy radical. Any compound can be used as the N-oxyl compound as long as it promotes the target oxidation reaction.
N-オキシル化合物の使用量は、原料となるセルロースを酸化できる触媒量であれば特に制限されない。例えば、絶乾1gのセルロースに対して、0.01~10mmolが好ましく、0.01~1mmolがより好ましく、0.05~0.5mmolがさらに好ましい。また、反応系に対し0.1~4mmol/L程度がよい。臭化物とは臭素を含む化合物であり、その例には、水中で解離してイオン化可能な臭化アルカリ金属が含まれる。また、ヨウ化物とはヨウ素を含む化合物であり、その例には、ヨウ化アルカリ金属が含まれる。臭化物またはヨウ化物の使用量は、酸化反応を促進できる範囲で選択できる。臭化物およびヨウ化物の合計量は、例えば、絶乾1gのセルロースに対して、0.1~100mmolが好ましく、0.1~10mmolがより好ましく、0.5~5mmolがさらに好ましい。 The amount of N-oxyl compound used is not particularly limited as long as it is a catalytic amount capable of oxidizing the raw cellulose. For example, 0.01 to 10 mmol is preferable, 0.01 to 1 mmol is more preferable, and 0.05 to 0.5 mmol is even more preferable, per 1 g of bone-dry cellulose. The amount of N-oxyl compound used is about 0.1 to 4 mmol/L of the reaction system. Bromides are compounds containing bromine, and examples thereof include alkali metal bromides that can be dissociated and ionized in water. Iodides are compounds containing iodine, and examples thereof include alkali metal iodides. The amount of bromide or iodide used can be selected within a range that can promote the oxidation reaction. The total amount of bromide and iodide is, for example, preferably 0.1 to 100 mmol, more preferably 0.1 to 10 mmol, and even more preferably 0.5 to 5 mmol, per 1 g of bone-dry cellulose.
酸化剤としては、公知のものを使用でき、例えば、ハロゲン、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、過ハロゲン酸またはそれらの塩、ハロゲン酸化物、過酸化物などを使用できる。中でも、安価で環境負荷の少ない次亜塩素酸ナトリウムは好ましい。酸化剤の適切な使用量は、例えば、絶乾1gのセルロースに対して、0.5~500mmolが好ましく、0.5~50mmolがより好ましく、1~25mmolがさらに好ましく、3~10mmolが最も好ましい。また、例えば、N-オキシル化合物1molに対して1~40molが好ましい。 The oxidizing agent may be any known oxidizing agent, such as halogen, hypohalous acid, hypohalous acid, perhalogen acid or their salts, halogen oxide, or peroxide. Among these, sodium hypochlorite is preferred because it is inexpensive and has a low environmental impact. The appropriate amount of the oxidizing agent to be used is, for example, preferably 0.5 to 500 mmol, more preferably 0.5 to 50 mmol, even more preferably 1 to 25 mmol, and most preferably 3 to 10 mmol, per 1 g of bone-dry cellulose. Also, for example, 1 to 40 mol is preferred per 1 mol of the N-oxyl compound.
セルロースの酸化工程は、比較的温和な条件であっても反応を効率よく進行させられる。よって、反応温度は4~40℃が好ましく、また15~30℃程度の室温であってもよい。反応の進行に伴ってセルロース中にカルボキシル基が生成するため、反応液のpHの低下が認められる。酸化反応を効率よく進行させるためには、水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ性溶液を添加して、反応液のpHを8~12、好ましくは10~11程度に維持することが好ましい。反応媒体は、取扱い性の容易さや、副反応が生じにくいこと等から、水が好ましい。酸化反応における反応時間は、酸化の進行の程度に従って適宜設定することができ、通常は0.5~6時間、例えば、0.5~4時間程度である。
また、酸化反応は、2段階に分けて実施してもよい。例えば、1段目の反応終了後に濾別して得られた酸化セルロースを、再度、同一または異なる反応条件で酸化させることにより、1段目の反応で副生する食塩による反応阻害を受けることなく、効率よく酸化させることができる。
The oxidation process of cellulose can be efficiently carried out even under relatively mild conditions. Therefore, the reaction temperature is preferably 4 to 40°C, or may be room temperature of about 15 to 30°C. As the reaction proceeds, carboxyl groups are generated in the cellulose, and a decrease in the pH of the reaction solution is observed. In order to efficiently proceed with the oxidation reaction, it is preferable to add an alkaline solution such as an aqueous sodium hydroxide solution to maintain the pH of the reaction solution at about 8 to 12, preferably about 10 to 11. The reaction medium is preferably water, because it is easy to handle and does not easily cause side reactions. The reaction time in the oxidation reaction can be appropriately set according to the degree of progress of the oxidation, and is usually about 0.5 to 6 hours, for example, about 0.5 to 4 hours.
The oxidation reaction may also be carried out in two stages. For example, the oxidized cellulose obtained by filtration after completion of the first-stage reaction can be oxidized again under the same or different reaction conditions, allowing efficient oxidation without reaction inhibition by table salt produced as a by-product in the first-stage reaction.
カルボキシル化(酸化)方法の別の例として、オゾンを含む気体とセルロース原料とを接触させることにより酸化する方法を挙げることができる。この酸化反応により、グルコピラノース環の少なくとも2位及び6位の水酸基が酸化されると共に、セルロース鎖の分解が起こる。オゾンを含む気体中のオゾン濃度は、50~250g/m3であることが好ましく、50~220g/m3であることがより好ましい。セルロース原料に対するオゾン添加量は、セルロース原料の固形分を100質量部とした際に、0.1~30質量部であることが好ましく、5~30質量部であることがより好ましい。オゾン処理温度は、0~50℃であることが好ましく、20~50℃であることがより好ましい。オゾン処理時間は、特に限定されないが、1~360分程度であり、30~360分程度が好ましい。
オゾン処理の条件がこれらの範囲内であると、セルロースが過度に酸化及び分解されることを防ぐことができ、酸化セルロースの収率が良好となる。オゾン処理を施した後に、酸化剤を用いて、追酸化処理を行ってもよい。追酸化処理に用いる酸化剤は、特に限定されないが、二酸化塩素、亜塩素酸ナトリウム等の塩素系化合物や、酸素、過酸化水素、過硫酸、過酢酸などが挙げられる。例えば、これらの酸化剤を水またはアルコール等の極性有機溶媒中に溶解して酸化剤溶液を作成し、溶液中にセルロース原料を浸漬させることにより追酸化処理を行うことができる。
Another example of the carboxylation (oxidation) method is a method of contacting a gas containing ozone with a cellulose raw material to oxidize it. This oxidation reaction oxidizes at least the hydroxyl groups at the 2- and 6-positions of the glucopyranose ring, and decomposes the cellulose chain. The ozone concentration in the gas containing ozone is preferably 50 to 250 g/m3, more preferably 50 to 220 g/m3. The amount of ozone added to the cellulose raw material is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass, when the solid content of the cellulose raw material is 100 parts by mass. The ozone treatment temperature is preferably 0 to 50°C, more preferably 20 to 50°C. The ozone treatment time is not particularly limited, but is about 1 to 360 minutes, and preferably about 30 to 360 minutes.
When the ozone treatment conditions are within these ranges, excessive oxidation and decomposition of cellulose can be prevented, and the yield of oxidized cellulose is good. After the ozone treatment, an additional oxidation treatment may be performed using an oxidizing agent. The oxidizing agent used in the additional oxidation treatment is not particularly limited, and examples thereof include chlorine compounds such as chlorine dioxide and sodium chlorite, oxygen, hydrogen peroxide, persulfuric acid, and peracetic acid. For example, these oxidizing agents are dissolved in water or a polar organic solvent such as alcohol to prepare an oxidizing agent solution, and the additional oxidation treatment can be performed by immersing the cellulose raw material in the solution.
セルロース系ファイバーのカルボキシル基、カルボキシレート基、アルデヒド基の量は、上記した酸化剤の添加量、反応時間をコントロールすることで調整することができる。
カルボキシル基量の測定方法は例えば、酸化セルロースの0.5質量%スラリー(水分散液)60mlを調製し、0.1M塩酸水溶液を加えてpH2.5とした後、0.05Nの水酸化ナトリウム水溶液を滴下してpHが11になるまで電気伝導度を測定し、電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階において消費された水酸化ナトリウム量(a)から、下式を用いて算出することができる:
カルボキシル基量〔mmol/g酸化セルロース又はセルロースナノファイバー〕=a〔
ml〕×0.05/酸化セルロース質量〔g〕
The amounts of carboxyl groups, carboxylate groups and aldehyde groups in the cellulosic fiber can be adjusted by controlling the amount of the oxidizing agent added and the reaction time.
The amount of carboxyl groups can be measured, for example, by preparing 60 ml of a 0.5% by mass slurry (aqueous dispersion) of oxidized cellulose, adding a 0.1 M aqueous hydrochloric acid solution to adjust the pH to 2.5, and then measuring the electrical conductivity by dropwise adding a 0.05 N aqueous sodium hydroxide solution until the pH reaches 11, and calculating the amount of carboxyl groups from the amount of sodium hydroxide (a) consumed in the neutralization stage of the weak acid, where the change in electrical conductivity is gradual, using the following formula:
Carboxyl group amount [mmol/g oxidized cellulose or cellulose nanofiber] = a [
ml] × 0.05 / mass of oxidized cellulose [g]
(カルボキシメチル化)
本発明に用いられるセルロースナノファイバーおいて、セルロース原料のカルボキシメチル化は前述のカルボキシメチルセルロースの方法を用いて行うことができ、セルロースの無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル基置換度が0.01~0.50となるように調整することが好ましい。
(Carboxymethylation)
In the cellulose nanofiber used in the present invention, the carboxymethylation of the cellulose raw material can be carried out using the above-mentioned method for carboxymethyl cellulose, and it is preferable to adjust the degree of carboxymethyl group substitution per anhydrous glucose unit of the cellulose to 0.01 to 0.50.
(カチオン化)
本発明において、セルロース原料のカチオン化は公知の方法を用いて行うことができ、カチオン化により例えば、アンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム、これらアンモニウム、ホスホニウムまたはスルホニウムを有する基をセルロース分子に有することができるが、アンモニウムを有する基が好ましく、特に、四級アンモニウムを含む基が好ましい。具体的なカチオン化の方法としては、特に限定されるものではないが、一例として、セルロース原料にグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、3-クロロ-2ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハイドライト又はそのハロヒドリン型などのカチオン化剤と触媒である水酸化アルカリ金属(水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)を水及び/又は炭素数1~4のアルコールの存在下で反応させることによって、四級アンモニウムを含む基を有する、カチオン変性されたセルロースを得ることができる。なお、この方法において、得られるカチオン変性されたセルロースのグルコース単位当たりのカチオン置換度は、反応させるカチオン化剤の添加量、水及び/又は炭素数1~4のアルコールの組成比率をコントロールすることによって、調整することができる。ここでいう置換度とは、セルロースを構成する単位構造(グルコピラノース環)あたりの導入された置換基の個数を示す。言い換えると、「導入された置換基のモル数を、グルコピラノース環の水酸基の総モル数で割った値」として定義する。純粋セルロースは単位構造(グルコピラノース環)あたり3個の置換可能な水酸基を有しているため、本発明のセルロース繊維の置換度の理論最大値は3(最小値は0)である。
(Cationization)
In the present invention, the cationization of the cellulose raw material can be carried out using a known method. For example, cationization can provide ammonium, phosphonium, sulfonium, or groups having these ammonium, phosphonium, or sulfonium groups in the cellulose molecule, but groups having ammonium are preferred, and groups containing quaternary ammonium are particularly preferred. The specific cationization method is not particularly limited, but as an example, a cationization agent such as glycidyl trimethylammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyl trialkylammonium hydride, or a halohydrin type thereof, and an alkali metal hydroxide (sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.) as a catalyst can be reacted with the cellulose raw material in the presence of water and/or an alcohol having 1 to 4 carbon atoms to obtain a cation-modified cellulose having a group containing quaternary ammonium. In this method, the degree of cationic substitution per glucose unit of the cation-modified cellulose obtained can be adjusted by controlling the amount of the cationization agent to be reacted and the composition ratio of water and/or an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. The degree of substitution here refers to the number of substituents introduced per unit structure (glucopyranose ring) constituting cellulose. In other words, it is defined as "the mole number of the introduced substituents divided by the total mole number of the hydroxyl groups of the glucopyranose ring." Since pure cellulose has three substitutable hydroxyl groups per unit structure (glucopyranose ring), the theoretical maximum value of the degree of substitution of the cellulose fiber of the present invention is 3 (the minimum value is 0).
本発明に用いられるセルロースナノファイバーにおいて、カチオン化されたセルロースのグルコース単位当たりのカチオン置換度は0.01~0.40であることが好ましい。セルロースにカチオン置換基を導入することで、セルロース同士が電気的に反発する。このため、カチオン置換基を導入したセルロースは容易にナノ解繊することができる。なお、グルコース単位当たりのカチオン置換度が0.01より小さいと、十分にナノ解繊することができない。一方、グルコース単位当たりのカチオン置換度が0.40より大きいと、膨潤あるいは溶解するため、繊維形態を維持できなくなり、ナノファイバーとして得られなくなる場合がある。グルコース単位当たりのカチオン置換度は、試料(カチオン変性されたセルロース)を乾燥させた後に、全窒素分析計TN-10(三菱化学)で窒素含有量を測定し、次式により算出することができる。ここで言う置換度とは、無水グルコース単位1モル当たりの置換基のモル数の平均値を表している。 In the cellulose nanofibers used in the present invention, the cationic substitution degree per glucose unit of the cationized cellulose is preferably 0.01 to 0.40. By introducing cationic substituents into cellulose, the celluloses are electrically repelled from each other. Therefore, cellulose into which cationic substituents have been introduced can be easily nanofibrillated. If the cationic substitution degree per glucose unit is less than 0.01, it cannot be sufficiently nanofibrillated. On the other hand, if the cationic substitution degree per glucose unit is more than 0.40, it may swell or dissolve, making it impossible to maintain the fiber form, and it may not be possible to obtain nanofibers. The cationic substitution degree per glucose unit can be calculated by the following formula after drying the sample (cationically modified cellulose) and measuring the nitrogen content with a total nitrogen analyzer TN-10 (Mitsubishi Chemical). The substitution degree here refers to the average value of the number of moles of substituents per mole of anhydrous glucose unit.
カチオン置換度=(162×N)/(1-151.6×N)
N:窒素含有量
Degree of cation substitution=(162×N)/(1−151.6×N)
N: Nitrogen content
(解繊)
本発明において、解繊する装置は特に限定されないが、高速回転式、コロイドミル式、高圧式、ロールミル式、超音波式などの装置を用いて前記水分散体に強力なせん断力を印加することが好ましい。特に、効率よく解繊するには、前記水分散体に50MPa以上の圧力を印加し、かつ強力なせん断力を印加できる湿式の高圧または超高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。前記圧力は、より好ましくは100MPa以上であり、さらに好ましくは140MPa以上である。また、高圧ホモジナイザーでの解繊・分散処理に先立って、必要に応じて、高速せん断ミキサーなどの公知の混合、攪拌、乳化、分散装置を用いて、上記のセルロースナノファイバーに予備処理を施すことも可能である。
(Defibrilization)
In the present invention, the defibration device is not particularly limited, but it is preferable to apply a strong shear force to the aqueous dispersion using a device such as a high-speed rotation type, colloid mill type, high-pressure type, roll mill type, or ultrasonic type. In particular, for efficient defibration, it is preferable to use a wet-type high-pressure or ultra-high-pressure homogenizer that can apply a pressure of 50 MPa or more to the aqueous dispersion and a strong shear force. The pressure is more preferably 100 MPa or more, and even more preferably 140 MPa or more. Furthermore, prior to the defibration and dispersion treatment with the high-pressure homogenizer, it is also possible to subject the cellulose nanofibers to a pretreatment, as necessary, using a known mixing, stirring, emulsifying, or dispersing device such as a high-speed shear mixer.
上記の処理で解繊する場合、セルロース繊維原料としての固形分濃度は0.1重量%以上、好ましくは0.2重量%以上、特に0.3重量%以上、また10重量%以下、特に6重量%以下であることが好ましい。固形分濃度が低過ぎると、処理するセルロース繊維原料の量に対して液量が多くなり過ぎ効率が悪く、固形分濃度が高過ぎると流動性が悪くなる。 When defibrating using the above process, the solids concentration of the cellulose fiber raw material is 0.1% by weight or more, preferably 0.2% by weight or more, particularly 0.3% by weight or more, and 10% by weight or less, particularly 6% by weight or less. If the solids concentration is too low, the amount of liquid will be too large for the amount of cellulose fiber raw material being treated, resulting in poor efficiency, and if the solids concentration is too high, the fluidity will be poor.
本発明において、畜肉様食品組成物に含有させるセルロースナノファイバーの態様は特に限定されるものではなく、セルロースナノファイバーの分散液あるいはセルロースナノファイバーの乾燥固形物、あるいはその中間的な状態である湿潤固形物であってもよい。なお、本発明において、セルロースナノファイバーの乾燥固形物とは、セルロースナノファイバーを含む分散液を水分量12%以下に脱水・乾燥したものを意味する。 In the present invention, the form of the cellulose nanofibers contained in the meat-like food composition is not particularly limited, and may be a dispersion of cellulose nanofibers, a dry solid of cellulose nanofibers, or a wet solid that is in an intermediate state between the two. In the present invention, a dry solid of cellulose nanofibers means a dispersion containing cellulose nanofibers that has been dehydrated and dried to a moisture content of 12% or less.
セルロースナノファイバーの乾燥固形物としては、セルロースナノファイバーの分散液を乾燥させたもの、あるいはセルロースナノファイバーと水溶性高分子と混合液を乾燥させたものを例示することができる。なお、再分散性の点では後者が好ましい。上記水溶性高分子としては、例えば、セルロース誘導体(カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース)、キサンタンガム、キシログルカン、デキストリン、デキストラン、カラギーナン、ローカストビーンガム、アルギン酸、アルギン酸塩、プルラン、澱粉、かたくり粉、クズ粉、陽性澱粉、燐酸化澱粉、コーンスターチ、アラビアガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、ゲランガム、ポリデキストロース、ペクチン、キチン、水溶性キチン、キトサン、カゼイン、アルブミン、大豆蛋白溶解物、ペプトン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアミノ酸、ポリ乳酸、ポリリンゴ酸、ポリグリセリン、ラテックス、ロジン系サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、植物ガム、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋ポリマー、ポリアクリル酸塩、でんぷんポリアクリル酸共重合体、タマリンドガム、ジェランガム、ペクチン、グァーガム及びコロイダルシリカ並びにそれら1つ以上の混合物をいう。この中でも、カルボキシメチルセルロース及びその塩を用いることが相溶性の点から好ましい。 Examples of the dried solid of cellulose nanofibers include a dried dispersion of cellulose nanofibers, or a dried mixture of cellulose nanofibers and a water-soluble polymer. The latter is preferable in terms of redispersibility. Examples of the water-soluble polymer include cellulose derivatives (carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose), xanthan gum, xyloglucan, dextrin, dextran, carrageenan, locust bean gum, alginic acid, alginates, pullulan, starch, potato starch, kudzu starch, cationic starch, phosphorylated starch, corn starch, gum arabic, locust bean gum, gellan gum, polydextrose, pectin, chitin, water-soluble chitin, chitosan, casein, albumin, soy protein lysate, peptone, polyvinyl chloride ... These include but are not limited to methyl alcohol, polyacrylamide, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyamino acids, polylactic acid, polymalic acid, polyglycerin, latex, rosin-based sizing agents, petroleum resin-based sizing agents, urea resins, melamine resins, epoxy resins, polyamide resins, polyamide-polyamine resins, polyethyleneimine, polyamines, vegetable gums, polyethylene oxides, hydrophilic crosslinked polymers, polyacrylates, starch-polyacrylic acid copolymers, tamarind gum, gellan gum, pectin, guar gum, and colloidal silica, as well as mixtures of one or more of these. Among these, carboxymethylcellulose and its salts are preferred in terms of compatibility.
上記セルロースナノファイバーの乾燥固形物は、セルロースナノファイバーの水分散液、あるいはセルロースナノファイバー分散液と水溶性高分子を含有した混合液を、pHを9~11に調整した後に、脱水・乾燥することが再分散性の点から好ましい。セルロースナノファイバーの分散液に水溶性高分子を配合する場合、水溶性高分子の配合量は、セルロースナノファイバーの絶乾固形分に対して、5~50重量%であることが好ましい。5重量%未満であると十分な再分散性の効果が発現しない。一方、50重量%を超えるとセルロースナノファイバーの特徴である粘度特性、分散安定性の低下などの問題が生じる。 From the viewpoint of redispersibility, the above-mentioned dry solids of cellulose nanofibers are preferably prepared by dehydrating and drying an aqueous dispersion of cellulose nanofibers or a mixture of the cellulose nanofiber dispersion and a water-soluble polymer after adjusting the pH to 9 to 11. When a water-soluble polymer is blended into the dispersion of cellulose nanofibers, the blending amount of the water-soluble polymer is preferably 5 to 50% by weight based on the bone dry solid content of the cellulose nanofibers. If the blending amount is less than 5% by weight, sufficient redispersibility effect is not achieved. On the other hand, if the blending amount exceeds 50% by weight, problems such as a decrease in the viscosity characteristics and dispersion stability, which are characteristic of cellulose nanofibers, arise.
セルロースナノファイバー分散液あるいはセルロースナノファイバー分散液と水溶性高分子を含有した混合液の脱水・乾燥方法としては、従来公知のものであれば良く、例えば、スプレードライ、圧搾、風乾、熱風乾燥、及び真空乾燥を挙げることができる。本発明方法で具体的に用いる乾燥装置の例としては、以下のようなものである。すなわち、連続式のトンネル乾燥装置、バンド乾燥装置、縦型乾燥装置、垂直ターボ乾燥装置、多重段円板乾燥装置、通気乾燥装置、回転乾燥装置、気流乾燥装置、スプレードライヤ乾燥装置、噴霧乾燥装置、円筒乾燥装置、ドラム乾燥装置、スクリューコンベア乾燥装置、加熱管付回転乾燥装置、振動輸送乾燥装置等、回分式の箱型乾燥装置、通気乾燥装置、真空箱型乾燥装置、及び撹拌乾燥装置等の乾燥装置を単独で又は2つ以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ドラム乾燥装置を用いることが、均一に被乾燥物に熱エネルギーを直接供給するためエネルギー効率の点から好ましい。また、ドラム乾燥装置は必要以上に熱を加えずに、直ちに乾燥物を回収できる点からも好ましい。 The dehydration and drying method of the cellulose nanofiber dispersion or the mixture containing the cellulose nanofiber dispersion and the water-soluble polymer may be any method known in the art, such as spray drying, squeezing, air drying, hot air drying, and vacuum drying. Specific examples of drying apparatuses used in the method of the present invention are as follows. That is, continuous tunnel drying apparatuses, band drying apparatuses, vertical drying apparatuses, vertical turbo drying apparatuses, multi-stage disk drying apparatuses, ventilation drying apparatuses, rotary drying apparatuses, air flow drying apparatuses, spray dryer drying apparatuses, spray drying apparatuses, cylindrical drying apparatuses, drum drying apparatuses, screw conveyor drying apparatuses, rotary drying apparatuses with heating tubes, vibration transport drying apparatuses, etc., batch type box drying apparatuses, ventilation drying apparatuses, vacuum box drying apparatuses, and stirring drying apparatuses, etc., can be used alone or in combination of two or more. Among these, the use of a drum drying apparatus is preferred from the viewpoint of energy efficiency, since it supplies heat energy directly to the material to be dried uniformly. In addition, a drum drying apparatus is also preferred from the viewpoint of immediately recovering the dried material without applying more heat than necessary.
上記乾燥固形物は、粉砕、分級することにより本発明の畜肉様食品組成物を得ることができる。特に乾式粉砕や湿式粉砕を施すと、より微細化された添加物を得ることができ好ましい。乾式粉砕で用いる装置としてはハンマーミル、ピンミル等の衝撃式ミル、ボールミル、タワーミル等の媒体ミル、ジェットミル等が例示される。湿式粉砕で用いる装置としてはホモジナイザー、マスコロイダー、パールミル等の装置が例示される。 The meat-like food composition of the present invention can be obtained by pulverizing and classifying the above-mentioned dried solid. In particular, dry pulverization or wet pulverization is preferable because it can produce a finer additive. Examples of devices used in dry pulverization include impact mills such as hammer mills and pin mills, media mills such as ball mills and tower mills, and jet mills. Examples of devices used in wet pulverization include homogenizers, mass colloiders, pearl mills, etc.
<畜肉様食品組成物>
本発明の畜肉様食品組成物は、前述する植物由来たんぱく質、卵白、及び前述するカルボキシメチルセルロース、粉末状セルロース、セルロースナノファイバーから選ばれる少なくとも1種のセルロース添加剤を含有し、畜肉素材の含有量が30重量%以下であることを特徴とする。
Meat-like food composition
The meat-like food composition of the present invention is characterized in that it contains the aforementioned plant-derived protein, egg white, and at least one cellulose additive selected from the aforementioned carboxymethylcellulose, powdered cellulose, and cellulose nanofiber, and has a meat material content of 30% by weight or less.
本発明における畜肉素材とは、家畜(豚、牛、羊、山羊、馬など)や、家禽(鶏、うずら、アヒル、鴨、合鴨、ガチョウ、七面鳥など)や、鹿、猪などの、鳥獣の食肉素材を意味する。なお、上記畜肉素材は、いわゆる肉(筋肉)だけでなく皮、脂肪、スジ、軟骨、内臓、血液などの一般的に畜肉加工食品に用いられる組織も含む。 In the present invention, meat materials refer to edible meat materials from livestock (pigs, cows, sheep, goats, horses, etc.), poultry (chickens, quails, ducks, wild ducks, geese, turkeys, etc.), and birds and animals such as deer and wild boars. The meat materials mentioned above include not only so-called meat (muscles) but also tissues that are generally used in processed meat foods, such as skin, fat, tendons, cartilage, internal organs, and blood.
本発明の畜肉様食品組成物は、畜肉素材を含まずとも、畜肉様の優れた食感を再現できる。種々の理由で畜肉を口にしない人でも食べることができるというメリットを得るためには、畜肉素材の含有量は出来るだけ少なくすることが好ましく、例えば畜肉素材の含有量を20重量%以下が好ましく、10重量%以下がより好ましい。また畜肉素材を一切含まない(畜肉素材の含有量が0重量%)ことがさらに好ましい。しかしながら畜肉素材のコストや供給安定性・品質安定性を一定に保つために、一定以下であれば畜肉素材を含有することもできる。 The meat-like food composition of the present invention can reproduce an excellent meat-like texture even without containing meat ingredients. In order to obtain the benefit of being edible even by people who do not eat meat for various reasons, it is preferable to keep the meat ingredient content as low as possible, for example, the meat ingredient content is preferably 20% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less. It is even more preferable to not contain any meat ingredients at all (0% by weight of meat ingredients). However, in order to keep the cost of the meat ingredients, supply stability, and quality stability constant, it is possible to contain meat ingredients as long as it is below a certain level.
本発明の畜肉様食品組成物は卵白を含むことが重要である。卵白に含まれるアルブミンなどは加熱により凝固するため、畜肉様食品組成物同士をつなぎ合わせ、またしっかりとした食感を付与することができる。そのような卵白としては、加工卵白でもよく、乾燥卵白なども用いることができる。 It is important that the meat-like food composition of the present invention contains egg white. Albumin and other substances contained in egg white coagulate when heated, and can bind the meat-like food composition together and provide a firm texture. Such egg white can be processed egg white or dried egg white.
本発明の畜肉様食品組成物に含まれる植物由来たんぱく質とセルロース添加剤は、植物由来たんぱく質:セルロース添加剤=60~99.5重量%:0.5~40重量%の範囲が好ましく、植物由来たんぱく質:セルロース添加剤=70~99重量%:1~30重量%の範囲がより好ましく、植物由来たんぱく質:セルロース添加剤=80~98.5重量%:1.5~20重量%の範囲がさらに好ましい(但し、植物由来たんぱく質とセルロース添加剤の総重量を100重量%とする)。本範囲を満たすことで、畜肉様の優れた食感をより発揮することができ、また保水性により優れるために作業性などを改善することができる。 The plant-derived protein and cellulose additive contained in the meat-like food composition of the present invention are preferably in the range of plant-derived protein:cellulose additive = 60-99.5 wt%:0.5-40 wt%, more preferably in the range of plant-derived protein:cellulose additive = 70-99 wt%:1-30 wt%, and even more preferably in the range of plant-derived protein:cellulose additive = 80-98.5 wt%:1.5-20 wt% (where the total weight of the plant-derived protein and the cellulose additive is 100 wt%). By satisfying these ranges, the excellent meat-like texture can be exhibited, and the excellent water retention can improve workability, etc.
畜肉様食品組成物に含まれるセルロース添加剤は、前述したカルボキシメチルセルロース、粉末状セルロース、セルロースナノファイバーから選ばれる少なくとも1種を含むことが重要であり、2種以上を併用してもよい。畜肉様食品組成物に卵白を添加する際には、畜肉様食品組成物で構成される生地のべちゃ付きが発生しやすく、保形性が低下しまとまりにくいことがある。セルロース添加剤として、粉末状セルロースとセルロースナノファイバーとを併用することで、生地の保形性がより向上するため好ましい。 It is important that the cellulose additive contained in the meat-like food composition contains at least one selected from the aforementioned carboxymethylcellulose, powdered cellulose, and cellulose nanofibers, and two or more may be used in combination. When egg white is added to the meat-like food composition, the dough made of the meat-like food composition is likely to become sticky, and its shape retention may decrease, making it difficult to hold together. It is preferable to use powdered cellulose and cellulose nanofibers in combination as the cellulose additive, as this further improves the shape retention of the dough.
セルロース添加剤に粉末状セルロースとセルロースナノファイバーとを併用する場合、その配合比は、粉末状セルロース:セルロースナノファイバー=50~99重量部:1~50重量部(ただし、粉末状セルロースとセルロースナノファイバーとを合わせて100重量部とする)が好ましく、粉末状セルロース:セルロースナノファイバー=55~95重量部:5~45重量部がより好ましく、粉末状セルロース:セルロースナノファイバー=60~90重量部:10~40重量部がさらに好ましい。 When powdered cellulose and cellulose nanofiber are used in combination as a cellulose additive, the blending ratio is preferably powdered cellulose:cellulose nanofiber = 50-99 parts by weight:1-50 parts by weight (wherein the total of powdered cellulose and cellulose nanofiber is 100 parts by weight), more preferably powdered cellulose:cellulose nanofiber = 55-95 parts by weight:5-45 parts by weight, and even more preferably powdered cellulose:cellulose nanofiber = 60-90 parts by weight:10-40 parts by weight.
本発明の畜肉様食品組成物に用いられる他の原料も、特に制限はなく、通常の畜肉加工食品と同様に、求められる風味・食感・物性・外観などに応じてその他の添加材を用いることができる。例えば、野菜、畜肉素材と卵白を除く動物性たんぱく質(卵黄、乳製品等)、調味料、パン粉などを含む穀粉類、澱粉類、食物繊維、増粘多糖類、油脂、糖類、塩類、香辛料、着色料、保存料などを用いることができる。 There are no particular limitations on the other ingredients used in the meat-like food composition of the present invention, and, like ordinary processed meat foods, other additives can be used depending on the desired flavor, texture, physical properties, appearance, etc. For example, vegetables, meat ingredients, animal proteins other than egg white (egg yolk, dairy products, etc.), seasonings, grain flours including breadcrumbs, starches, dietary fiber, thickening polysaccharides, oils and fats, sugars, salts, spices, colorings, preservatives, etc. can be used.
そのような本発明の畜肉様食品組成物は、植物由来たんぱく質が全固形分量に対して20重量%以上含まれることが好ましく、25重量%以上含まれることがより好ましく、27重量%以上含まれることがさらに好ましい。上限としては90重量%以下が好ましく、80重量%以下がより好ましく、70重量%以下がさらに好ましい。畜肉様食品組成物においては、植物由来たんぱく質以外に、前述される添加材を適量用いることで、より畜肉様の食感や風味を再現できるため好ましい。 In such a meat-like food composition of the present invention, the plant-derived protein is preferably contained in an amount of 20% by weight or more, more preferably 25% by weight or more, and even more preferably 27% by weight or more, based on the total solid content. The upper limit is preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, and even more preferably 70% by weight or less. In addition to the plant-derived protein, the meat-like food composition preferably contains an appropriate amount of the additives described above, since this allows the meat-like texture and flavor to be more accurately reproduced.
また本発明の畜肉様食品組成物は、卵白が全固形分量に対して10重量%以下含まれることが好ましく、5重量%以下含まれることがより好ましく、3重量%以下含まれることがさらに好ましい。下限としては特に制限されないが、0.5重量%以上含まれることが好ましく、1重量%以上含まれることがより好ましい。卵白の含有量が本範囲にあることで、畜肉様食品組成物のつながりが良く、食感の向上も期待される。 The meat-like food composition of the present invention preferably contains egg white in an amount of 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and even more preferably 3% by weight or less, based on the total solid content. There is no particular lower limit, but it is preferable that the egg white content is 0.5% by weight or more, and more preferably 1% by weight or more. With an egg white content within this range, the meat-like food composition is well integrated, and an improved texture is also expected.
本発明の畜肉様食品組成物の前述されるそれぞれの原材料を、混錬し得ることができる。混錬する方法については特に制限はないが、畜肉様の優れた食感と保水性を得るために、特に粉末状セルロースが植物由来たんぱく質にできるだけ均一になるように混錬することが好ましい。 The aforementioned raw materials of the meat-like food composition of the present invention can be kneaded together. There are no particular limitations on the kneading method, but in order to obtain an excellent meat-like texture and water retention, it is preferable to knead the powdered cellulose as uniformly as possible with the plant-derived protein.
<畜肉様加工食品>
そのようにして得られる本発明の畜肉様食品組成物は、様々な形状に成型が可能であり、加熱処理を行うことで畜肉様加工食品を得ることができる。そのような畜肉様加工食品とは、例えば、ソーセージ、ハンバーグ、肉団子、プレスハム、チョップドハム、サラミ、ナゲット、メンチカツ、ロールキャベツ、ミートローフ、テリーヌ、つくね、肉まん、餃子、シュウマイ、成形肉などが挙げられる。
<Meat-like processed foods>
The meat-like food composition of the present invention thus obtained can be molded into various shapes, and by subjecting it to heat treatment, meat-like processed foods can be obtained, such as sausages, hamburger steaks, meatballs, pressed ham, chopped ham, salami, nuggets, minced meat cutlets, cabbage rolls, meatloaf, terrines, meatballs, meat buns, dumplings, shumai, and molded meat.
本発明の畜肉様加工食品は、植物由来たんぱく質、卵白、及びセルロース添加剤を含有する畜肉様食品組成物であって、畜肉素材の含有量が30質量%以下であること以外は、従来の畜肉加工食品と同様な形態で製品化可能であり、その製造方法も同様な方法を採用することができる。 The meat-like processed food of the present invention is a meat-like food composition containing a plant-derived protein, egg white, and a cellulose additive, and can be manufactured in the same form as conventional meat processed foods, except that the meat material content is 30% by mass or less, and the same manufacturing method can be used.
以下本発明を、実施例を用いて詳細に説明するが、本発明は下記記載の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below using examples, but the present invention is not limited to the examples described below.
<粉末状セルロースの製造>
広葉樹由来パルプを、パルプ濃度5.5%、塩酸濃度を1.2Nに調整した条件下において95℃で2時間反応させた。反応が終了した後、水酸化ナトリウムで中和し、十分に水洗した後、60℃の温度条件化で約1日、送風乾燥した。乾燥後のサンプルを、ハンマーミル(ホソカワミクロン社製、AP-S型)を用いて機械的に粉砕を行い、添加用の粉末状セルロース(平均粒子径24μm、平均重合度170、結晶化度86%、平均繊維長0.7mm、粉体落下速度0.37g/sec、見掛け比重0.47g/mlであって、粒子径100μm以上が3.5体積%、粒子径200μm以上が0体積%)を得た。
<Production of powdered cellulose>
Hardwood-derived pulp was reacted for 2 hours at 95°C under conditions of a pulp concentration of 5.5% and a hydrochloric acid concentration of 1.2N. After the reaction was completed, the sample was neutralized with sodium hydroxide, thoroughly washed with water, and then air-dried for about 1 day at a temperature condition of 60°C. The dried sample was mechanically pulverized using a hammer mill (Hosokawa Micron Corporation, AP-S type) to obtain powdered cellulose for addition (average particle size 24 μm, average degree of polymerization 170, crystallinity 86%, average fiber length 0.7 mm, powder drop rate 0.37 g/sec, apparent specific gravity 0.47 g/ml, 3.5 vol% of particle size 100 μm or more, 0 vol% of particle size 200 μm or more).
<カルボキシメチル化セルロースナノファイバーの製造>
パルプを混ぜることが出来る撹拌機に、パルプ(NBKP(針葉樹晒クラフトパルプ)、日本製紙株式会社製)を乾燥質量で200g、水酸化ナトリウムを乾燥質量で111g加え、パルプ固形分が20%(w/v)になるように水を加えた。その後、30℃で30分攪拌した後にモノクロロ酢酸ナトリウムを216g(有効成分換算)添加した。30分撹拌した後に、70℃まで昇温し1時間撹拌した。その後、反応物を取り出して中和、洗浄して、グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度0.25のカルボキシルメチル化したパルプを得た。その後、カルボキシメチル化したパルプを水で固形分1%とし、高圧ホモジナイザーにより20℃、150MPaの圧力で5回処理することにより解繊し、カルボキシメチル化セルロース繊維とした。得られた繊維は、平均繊維径が15nm、アスペクト比が50であった。
<Production of carboxymethylated cellulose nanofibers>
In a mixer capable of mixing pulp, 200 g of pulp (NBKP (softwood bleached kraft pulp), manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) was added in dry mass, 111 g of sodium hydroxide in dry mass, and water was added so that the pulp solid content was 20% (w/v). After that, after stirring at 30°C for 30 minutes, 216 g (effective ingredient equivalent) of sodium monochloroacetate was added. After stirring for 30 minutes, the temperature was raised to 70°C and stirred for 1 hour. The reaction product was then taken out, neutralized, and washed to obtain a carboxylmethylated pulp with a carboxymethyl substitution degree of 0.25 per glucose unit. The carboxymethylated pulp was then adjusted to a solid content of 1% with water, and defibrated by treating five times with a high-pressure homogenizer at 20°C and a pressure of 150 MPa to obtain carboxymethylated cellulose fibers. The obtained fibers had an average fiber diameter of 15 nm and an aspect ratio of 50.
上記のカルボキシメチル化セルロース繊維(セルロースナノファイバー)の0.7重量%水性懸濁液にカルボキシメチルセルロース(商品名:F350HC-4、日本製紙株式会社製)を、セルロースナノファイバーに対して10重量%添加し、TKホモミキサー(12,000rpm)で60分間攪拌した。この水性懸濁液に、水酸化ナトリウム水溶液0.5%を加え、pHを9に調整した後、蒸気圧力0.5MPa.G、ドラム回転数2rpmのドラム乾燥機D0405(カツラギ工業製)で乾燥し、水分量5重量%のセルロースナノファイバーとカルボキシメチルセルロースの混合乾燥固形物を得た。乾燥固形物を乾式ミルにて粉砕して、本発明における、添加用セルロースナノファイバーとした。 Carboxymethylcellulose (product name: F350HC-4, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) was added to the 0.7 wt% aqueous suspension of the above carboxymethylated cellulose fibers (cellulose nanofibers) at 10 wt% relative to the cellulose nanofibers, and the mixture was stirred for 60 minutes with a TK homomixer (12,000 rpm). 0.5% aqueous sodium hydroxide solution was added to the aqueous suspension to adjust the pH to 9, and the mixture was then dried with a drum dryer D0405 (manufactured by Katsuragi Kogyo Co., Ltd.) at a steam pressure of 0.5 MPa.G and a drum rotation speed of 2 rpm to obtain a mixed dry solid of cellulose nanofibers and carboxymethylcellulose with a moisture content of 5 wt%. The dried solid was pulverized with a dry mill to obtain the cellulose nanofibers for additive use in the present invention.
(実施例1~2,比較例1)
表1に記載の配合比(全量100g)にて、大豆たんぱく質(ソルピー4000H、日清オイリオ社製)に冷水を加え攪拌を行った。十分に混ざったら、攪拌しながらキャノーラ油を少しづつ添加し乳化させ、エマルジョンカードとした後、袋に詰めて冷蔵庫で3時間以上保管し、乳化された大豆カードを得た。
(Examples 1-2, Comparative Example 1)
Cold water was added to soy protein (Solpy 4000H, manufactured by Nisshin Oillio Co., Ltd.) and stirred in the blending ratio (total amount 100 g) shown in Table 1. Once thoroughly mixed, canola oil was added little by little while stirring to emulsify, and emulsion curd was obtained. The emulsion curd was then packed in a bag and stored in a refrigerator for 3 hours or more to obtain emulsified soybean curd.
得られた大豆カードを用い表2記載の配合比(全量500g)にて、アルミボウル内で、大豆カード、適量の水に溶かした粒状大豆たんぱく質、ソテーオニオン、ショートニング、及び表2記載の液体性状を示すその他材料を添加し、よく攪拌を行った。
その後、表2記載の粉末性状を示す残りの材料を添加し、粘り気が出るまでよく攪拌を行い、畜肉様食品組成物を得た。
得られた畜肉様食品組成物を、手で混錬しながら、アルミボウルの壁面と手に付着する様子を目視にて確認した。
畜肉様食品組成物を80g/1個にそれぞれ分けて、ハンバーグ形状に成形した。
温度220℃の鉄板で1分間熱し、ハンバーグ形状の畜肉様食品組成物の両面に、焼き目を付けた後、コンベクションオーブンで蒸しあげ(温度85℃/15分間)、畜肉素材が無配号の実施例1~2、比較例1のミートレスハンバーグを得た。得られたミートレスハンバーグや畜肉様食品組成物は、以下の評価を実施した。
Using the obtained soybean curd, soybean curd, granular soy protein dissolved in an appropriate amount of water, sauteed onion, shortening, and other ingredients exhibiting the liquid properties shown in Table 2 were added in an aluminum bowl in the mixing ratio shown in Table 2 (total amount 500 g), and thoroughly stirred.
Thereafter, the remaining ingredients having the powder properties shown in Table 2 were added and thoroughly stirred until the mixture became viscous, to obtain a meat-like food composition.
The obtained meat-like food composition was kneaded by hand while visually checking whether it adhered to the wall of the aluminum bowl and to the hands.
The meat-like food composition was divided into 80 g portions and formed into hamburger steak shapes.
The hamburger-shaped meat-like food composition was heated on an iron plate at 220°C for 1 minute, browned on both sides, and then steamed in a convection oven (temperature 85°C/15 minutes) to obtain meatless hamburgers containing no meat ingredient in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. The obtained meatless hamburgers and meat-like food compositions were evaluated as follows.
<作業性>
畜肉様食品組成物を、アルミボウル内でゴム手袋をした手で混錬しながら、アルミボウル壁面への付着量及びゴム手袋への付着量を目視確認し、以下の基準で判断した。
◎:保水性が強いため、畜肉様食品組成物がまとまり易く、アルミボウル壁面やゴム手袋への付着量は少ない。
〇:保水性があり、畜肉様食品組成物がまとまり易く、アルミボウル壁面やゴム手袋への付着は抑えられている。
×:保水性が劣り、畜肉様食品組成物はべたついているため、アルミボウル壁面やゴム手袋に付着がみられる。
<Workability>
The meat-like food composition was kneaded in an aluminum bowl with hands wearing rubber gloves while visually checking the amount of adhesion to the walls of the aluminum bowl and to the rubber gloves, and rated according to the following criteria.
⊚: Due to strong water retention, the meat-like food composition is easily consolidated and there is little adhesion to the wall of an aluminum bowl or to rubber gloves.
◯: The meat-like food composition has water retention, is easily combined, and adhesion to the walls of an aluminum bowl and rubber gloves is suppressed.
×: The water retention is poor and the meat-like food composition is sticky, so that adhesion to the wall of the aluminum bowl and rubber gloves is observed.
<ハンバーグの食感>
得られたミートレスハンバーグを、5名のパネラーにて試食を行い、下記の基準で食感を評価しその平均を算出した。
◎:大豆たんぱく質の肉粒感があり、外側と中心もしっかりしており、ハンバーグらしい食感である。
〇:大豆たんぱく質の肉粒感があり外側もしっかりしているが、中心が柔らかく噛み応えに若干劣る。
×:大豆たんぱく質の肉粒感がなく、ぬるっとした食感である。
<Hamburger texture>
The obtained meatless hamburger was tasted by five panelists, who evaluated the texture according to the following criteria and calculated the average.
◎: The soy protein has a meaty texture and is firm both on the outside and in the center, giving it a texture typical of a hamburger steak.
Good: The soy protein has a meaty texture and the outside is firm, but the center is soft and slightly less chewy.
×: The soy protein does not have the meaty texture and has a slimy texture.
Claims (8)
畜肉素材の含有量が30質量%以下且つ該植物由来たんぱく質の含有量が20重量%以上90重量%以下、該卵白の含有量が1重量%以上5重量%以下であり、
該植物由来たんぱく質と該セルロース添加剤は、植物由来たんぱく質:セルロース添加剤=60~99.5重量%:0.5~40重量%(但し、植物由来たんぱく質とセルロース添加剤の総重量を100重量%とする)の範囲であり、
該セルロース添加剤中の該粉末状セルロースと該セルロースナノファイバーの配合比は、粉末状セルロース:セルロースナノファイバー=50~99重量部:1~50重量部(但し、粉末状セルロースとセルロースナノファイバーとを併せて100重量部とする)の範囲であることを特徴とする、畜肉様食品組成物。 A meat-like food composition containing a plant-derived protein, egg white, and a cellulose additive containing at least powdered cellulose and cellulose nanofiber,
The meat material content is 30% by mass or less , the plant-derived protein content is 20% by weight or more and 90% by weight or less, and the egg white content is 1% by weight or more and 5% by weight or less,
The plant-derived protein and the cellulose additive are in the range of plant-derived protein:cellulose additive=60-99.5% by weight:0.5-40% by weight (wherein the total weight of the plant-derived protein and the cellulose additive is 100% by weight),
The meat-like food composition is characterized in that the blending ratio of the powdered cellulose to the cellulose nanofiber in the cellulose additive is in the range of powdered cellulose:cellulose nanofiber=50-99 parts by weight:1-50 parts by weight (wherein the total of the powdered cellulose and the cellulose nanofiber is 100 parts by weight) .
(A)平均粒子径が5~75μm。
(B)粒子径100μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~45.0体積%の範囲にある。
(C)粒子径200μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~25.0体積%の範囲にある。
(D)粒子径300μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~12.0体積%以下の範囲にある。
(E)粒子径600μm以上の粉末状セルロースが、粒度分布から算出される蓄積分布で0~2.0体積%以下の範囲にある。 The meat-like food composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the powdered cellulose satisfies the following conditions (A) to (E):
(A) Average particle size is 5 to 75 μm.
(B) Powdered cellulose having a particle diameter of 100 μm or more is in the range of 0 to 45.0 volume % in the accumulation distribution calculated from the particle size distribution.
(C) Powdered cellulose having a particle diameter of 200 μm or more is in the range of 0 to 25.0 volume % in the accumulation distribution calculated from the particle size distribution.
(D) Powdered cellulose having a particle diameter of 300 μm or more is in the range of 0 to 12.0 volume % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
(E) Powdered cellulose having a particle diameter of 600 μm or more is in the range of 0 to 2.0 volume % or less in the cumulative distribution calculated from the particle size distribution.
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