JP7712940B2 - 改良された湿時保存抵抗性を有する加熱膨張性組成物 - Google Patents
改良された湿時保存抵抗性を有する加熱膨張性組成物Info
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Description
(a)少なくとも1種のポリマーP、
(b)少なくとも1種のフリーラジカル重合開始剤I、及び
(c)少なくとも1種の化学発泡剤CBA、及び
(d)任意に、少なくとも1種のエポキシ官能性ポリマーEP、
ここで、この組成物が下記式(I)のシラン基を含む、加熱膨張性組成物である:
R1は、1~8個の炭素原子、好ましくは1~5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
R2は、1~8個の炭素原子、好ましくは1~5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、かつ
指数aは、0、1、又は2、好ましくは0又は1の値を有する]。
R1及びR2は、先に定義されたものであり、かつ
R3は、1~20個の炭素原子、好ましくは1~10個の炭素原子を有する、直鎖状、分岐状、又は環状のアルケニル基を表す]。
- 1~50重量%、より好ましくは2~25重量%の、メタクリル酸グリシジル含量、及び/又は
- 100g/10分以下、好ましくは75g/10分以下、より好ましくは50g/10分以下、さらにより好ましくは25g/10分以下の、ISO 1133(190℃/2.16kg)に従って求めたメルトフローインデックス、及び/又は
- 150℃以下、好ましくは135℃以下、特には75~150℃、好ましくは85~135℃、より好ましくは90~125℃の範囲の、ISO 11357-3に従って実施されるDSC測定法により求めた、溶融温度(Tm)、
を有している。
- 1~50重量%、より好ましくは2~25重量%の、メタクリル酸グリシジル含量、及び/又は
- 100g/10分以下、好ましくは75g/10分以下、より好ましくは50g/10分以下の、ISO 1133(190℃/2.16kg)に従って求めたメルトフローインデックス、及び/又は
- 150℃以下、好ましくは135℃以下、特には75~150℃、好ましくは85~135℃、より好ましくは90~125℃の範囲の、ISO 11357-3に従って実施されるDSC測定法により求めた、溶融温度(Tm)、
を有している。
- 0.1~10重量%、好ましくは0.1~5重量%、より好ましくは0.1~3.5重量%、さらにより好ましくは0.1~2.5重量%、特には0.1~1.5重量%のメタクリル酸グリシジル(GMA)含量、及び/又は
- 100g/10分以下、好ましくは75g/10分以下、より好ましくは50g/10分以下の、ISO 1133(190℃/2.16kg)に従って求めたメルトフローインデックス、及び/又は
- 150℃以下、好ましくは135℃以下、特には75~150℃、好ましくは85~135℃、より好ましくは90~125℃の範囲の、ISO 11357-3に従って実施されるDSC測定法により求めた、溶融温度(Tm)、
を有している。
R6及びR7は、互いに独立して、水素原子、又は1~10個の炭素原子を有する一価のアルキル基(このものは、任意に、酸素原子又は窒素原子をさらに含む)を表し;かつ
指数nは、1又は2の値を有する]。
- 250g/10分以下、好ましくは200g/10分以下、より好ましくは175g/10分以下の、ISO 1133(190℃/2.16kg)に従って求めたメルトフローインデックス、及び/又は
- 150℃以下、好ましくは125℃以下、より好ましくは100℃以下の範囲の、ISO 11357-3に従って実施されるDSC測定法により求めた、溶融温度(Tm)、
を有している。
表3及び4に示した構成成分を含む加熱膨張性組成物を、ブラベンダーミキサーを使用し、温度調節しながら調製した。その調製プロセスにおいては、最初にポリマー成分を、110~115℃の温度で、均質に混合された混合物が得られるまで、混合した。次いでその系を冷却して、加熱反応性原料物質の活性化温度(80~90℃)より低い温度とした。次いで、加熱反応性原料物質(フリーラジカル重合開始剤、発泡剤)を、均質に混合された混合物が得られるまで、その系に混ぜ込んだ。次いで、そのようにして得られた物質を、加熱プレスして試験試料として、体積膨張試験で使用した。
参照例及び実施例の組成物の膨張性能は、調製した試験試料を、オーブン中で140~200℃の温度で10分間、熱処理(焼付け)することにより試験した。室温(23℃)からそれぞれの焼付け温度への昇温時間は、20分であった(140℃及び200℃のいずれでも)。温度と、相当する焼付け温度での膨張の大きさ(膨張前の元の体積を基準にした%の単位)とを、表3及び4に示す。
<態様1>
以下を含む加熱膨張性組成物であって、
(a)少なくとも1種のポリマーP、
(b)少なくとも1種のフリーラジカル重合開始剤I、及び
(c)少なくとも1種の化学発泡剤CBA、及び
(d)任意に、少なくとも1種のエポキシ官能性ポリマーEP、
ここで、前記組成物が、下記式(I)のシラン基を含む、
加熱膨張性組成物:
R 1 は、1~8個の炭素原子、好ましくは1~5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
R 2 は、1~8個の炭素原子、好ましくは1~5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、かつ
指数aは、0、1、又は2、好ましくは0又は1の値を有する]。
<態様2>
前記加熱膨張性組成物の全重量を基準にして、0.05~10.0重量%、好ましくは0.15~7.5重量%の前記式(I)のシラン基を含む、態様1に記載の加熱膨張性組成物。
<態様3>
前記式(I)のシラン基の少なくとも一部が、前記少なくとも1種のポリマーPに結合されており、かつ/又は前記組成物が、少なくとも1種の下記式(II)のアルコキシシランSIをさらに含む、態様1又は2に記載の加熱膨張性組成物:
R 1 及びR 2 は、態様1又は2において定義されたものであり、かつ
R 3 は、1~20個の炭素原子、好ましくは1~10個の炭素原子を有する、直鎖状、分岐状、又は環状のアルケニル基を表す]。
<態様4>
前記少なくとも1種の式(II)のアルコキシシランSIが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル-トリス(2-メトキシエトキシ)シラン、3-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、及びビニルメチルジブトキシシランからなる群より選択され、好ましくは、ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシランからなる群より選択される、態様3に記載の加熱膨張性組成物。
<態様5>
前記少なくとも1種のポリマーPが、式(I)のシラン基を含むシラン官能化されたポリマーであり、好ましくは、式(I)のシラン基を含む有機シランで官能化されたポリマーである、態様1~4のいずれか一項に記載の加熱膨張性組成物。
<態様6>
前記少なくとも1種のポリマーPが、シランをグラフトさせたエチレン-酢酸ビニルコポリマー、オレフィン-シランコポリマー、及びオレフィン-(メタ)アクリル酸アルキル-シランターポリマーからなる群より選択される、態様1~5のいずれか一項に記載の加熱膨張性組成物。
<態様7>
前記少なくとも1種のフリーラジカル重合開始剤Iが、ペルオキシド重合開始剤PI、好ましくは有機ペルオキシドである、態様1~6のいずれか一項に記載の加熱膨張性組成物。
<態様8>
好ましくは、オレフィン-(メタ)アクリル酸グリシジルコポリマー、オレフィン-アクリル酸アルキル-(メタ)アクリル酸グリシジルターポリマー、及び(メタ)アクリル酸グリシジルグラフト化コポリマーからなる群より選択される、少なくとも1種のエポキシ官能性ポリマーEPをさらに含み、前記少なくとも1種のエポキシ官能性ポリマーEPが、好ましくは、前記加熱膨張性組成物の全重量の、5~30重量%、好ましくは10~25重量%を占める、態様1~7のいずれか一項に記載の加熱膨張性組成物。
<態様9>
少なくとも1種の下記式(III)の化合物を含む少なくとも1種の活性化剤Aをさらに含む、態様1~8のいずれか一項に記載の加熱膨張性組成物:
R 4 及びR 5 は、互いに独立して、水素原子、又は任意に、酸素原子、窒素原子、及び/又は芳香族部分をさらに含む、1~10個の炭素原子を有する一価のアルキル基を表すか、あるいはR 4 及びR 5 は、一緒になって、任意に、酸素原子、窒素原子、及び/又は芳香族部分をさらに含む、1~10個の炭素原子を有する二価のアルキル基を形成し;
R 6 及びR 7 は、互いに独立して、水素原子、又は任意に、酸素原子又は窒素原子をさらに含む、1~10個の炭素原子を有する一価のアルキル基を表し;かつ
指数nは、1又は2の値を有する]。
<態様10>
少なくとも2、好ましくは2~6のアクリレート官能価を有する少なくとも1種の多官能アクリレートを含み、好ましくは2500g/mol未満、より好ましくは1000g/mol未満の分子量を有する、少なくとも1種の架橋助剤CAをさらに含む、態様1~9のいずれか一項に記載の加熱膨張性組成物。
<態様11>
態様1~10のいずれか一項に定義された加熱膨張性組成物の成分(a)~(d)を含む加熱膨張性物質の湿時保存抵抗性を改良するための、態様1に記載の少なくとも1種の式(I)のシラン基を有する化合物の使用。
<態様12>
態様1~10のいずれか一項に記載の加熱膨張性組成物を含む、中空構造物のためのバッフル及び/又は補強用構成要素。
<態様13>
態様12に記載のバッフル及び/又は補強要素であって、キャリアをさらに含み、前記キャリア上に前記加熱膨張性組成物を沈着又は付着させた、バッフル及び/又は補強要素。
<態様14>
態様13に記載のバッフル及び/又は補強要素を製造するための方法であって、前記加熱膨張性組成物を前記キャリア上に射出成形するか、又は前記支持体と共に共押出成形する、方法。
<態様15>
陸上乗物、船舶、又は航空機、好ましくは自動車車両の空洞部又は中空構造、及び/又は建築物の空洞部をシーリングし、バッフリングし、又は補強して、騒音、振動、湿分、及び/又は熱の伝達を低減させ、かつ/又は前記空洞部を取り巻く構造を機械的に強化するための、態様12又は13に記載のバッフル及び/又は補強要素の使用。
<態様16>
態様1~10のいずれか一項に記載の加熱膨張性組成物を含む構成要素を、前記空洞部又は中空構造の中に導入し、次いで、加熱によって膨張させ、それにより前記膨張した組成物によって前記空洞部又は中空構造を少なくとも部分的に充填する、空洞部又は中空構造をシーリングし、バッフリングし、及び/又は補強するための方法。
Claims (15)
- 加熱膨張性組成物を含む、中空構造物のためのバッフル及び/又は補強用構成要素であって、前記加熱膨張性組成物が、
(a)少なくとも1種のポリマーP、
(b)少なくとも1種のフリーラジカル重合開始剤I、及び
(c)少なくとも1種の化学発泡剤CBA、及び
(d)任意に、少なくとも1種のエポキシ官能性ポリマーEP、
を含み、ここで、前記組成物が、下記式(I)のシラン基を含み、
前記式(I)のシラン基の少なくとも一部が、前記少なくとも1種のポリマーPに結合されており、
前記少なくとも1種のポリマーPが、式(I)のシラン基を含むシラン官能化されたポリマーである、
バッフル及び/又は補強用構成要素:
[式中、
R1は、1~8個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
R2は、1~8個の炭素原子を有するアルキル基を表し、かつ
指数aは、0、1、又は2の値を有する]。 - 前記加熱膨張性組成物が、前記加熱膨張性組成物の全重量を基準にして、0.05~10.0重量%の前記式(I)のシラン基を含む、請求項1に記載のバッフル及び/又は補強用構成要素。
- 前記組成物が、少なくとも1種の下記式(II)のアルコキシシランSIをさらに含む、請求項1又は2に記載のバッフル及び/又は補強用構成要素:
[式中、
R1及びR2は、請求項1又は2において定義されたものであり、かつ
R3は、1~20個の炭素原子を有する、直鎖状、分岐状、又は環状のアルケニル基を表す]。 - 前記少なくとも1種の式(II)のアルコキシシランSIが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル-トリス(2-メトキシエトキシ)シラン、3-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、及びビニルメチルジブトキシシランからなる群より選択される、請求項3に記載のバッフル及び/又は補強用構成要素。
- 前記少なくとも1種のポリマーPが、式(I)のシラン基を含む有機シランで官能化されたポリマーである、請求項1~4のいずれか一項に記載のバッフル及び/又は補強用構成要素。
- 前記少なくとも1種のポリマーPが、シランをグラフトさせたエチレン-酢酸ビニルコポリマー、オレフィン-シランコポリマー、及びオレフィン-(メタ)アクリル酸アルキル-シランターポリマーからなる群より選択される、請求項1~5のいずれか一項に記載のバッフル及び/又は補強用構成要素。
- 前記少なくとも1種のフリーラジカル重合開始剤Iが、ペルオキシド重合開始剤PIである、請求項1~6のいずれか一項に記載のバッフル及び/又は補強用構成要素。
- 前記加熱膨張性組成物が、少なくとも1種のエポキシ官能性ポリマーEPをさらに含み、前記少なくとも1種のエポキシ官能性ポリマーEPが、前記加熱膨張性組成物の全重量の5~30重量%を占める、請求項1~7のいずれか一項に記載のバッフル及び/又は補強用構成要素。
- 前記加熱膨張性組成物が、少なくとも1種の下記式(III)の化合物を含む少なくとも1種の活性化剤Aをさらに含む、請求項1~8のいずれか一項に記載のバッフル及び/又は補強用構成要素:
[式中、
R4及びR5は、互いに独立して、水素原子、又は任意に、酸素原子、窒素原子、及び/又は芳香族部分をさらに含む、1~10個の炭素原子を有する一価のアルキル基を表すか、あるいはR4及びR5は、一緒になって、任意に、酸素原子、窒素原子、及び/又は芳香族部分をさらに含む、1~10個の炭素原子を有する二価のアルキル基を形成し;
R6及びR7は、互いに独立して、水素原子、又は任意に、酸素原子又は窒素原子をさらに含む、1~10個の炭素原子を有する一価のアルキル基を表し;かつ
指数nは、1又は2の値を有する]。 - 前記加熱膨張性組成物が、少なくとも2のアクリレート官能価を有する少なくとも1種の多官能アクリレートを含む少なくとも1種の架橋助剤CAをさらに含む、請求項1~9のいずれか一項に記載のバッフル及び/又は補強用構成要素。
- 請求項1~10のいずれか一項に定義された加熱膨張性組成物の成分(a)~(d)を含む加熱膨張性物質の湿時保存抵抗性を改良するための、請求項1に記載の少なくとも1種の式(I)のシラン基を有する化合物の使用。
- 請求項1に記載のバッフル及び/又は補強要素であって、支持体をさらに含み、前記支持体上に前記加熱膨張性組成物を沈着又は付着させた、バッフル及び/又は補強要素。
- 請求項12に記載のバッフル及び/又は補強要素を製造するための方法であって、前記加熱膨張性組成物を前記支持体上に射出成形するか、又は前記支持体と共に共押出成形する、方法。
- 陸上乗物、船舶、又は航空機の空洞部又は中空構造、及び/又は建築物の空洞部をシーリングし、バッフリングし、又は補強して、騒音、振動、湿分、及び/又は熱の伝達を低減させ、かつ/又は前記空洞部を取り巻く構造を機械的に強化するための、請求項1~10又は12のいずれか一項に記載のバッフル及び/又は補強要素の使用。
- 請求項1~10のいずれか一項に記載の加熱膨張性組成物を含む構成要素を、前記空洞部又は中空構造の中に導入し、次いで、加熱によって膨張させ、それにより前記膨張した組成物によって前記空洞部又は中空構造を少なくとも部分的に充填する、空洞部又は中空構造をシーリングし、バッフリングし、及び/又は補強するための方法。
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