JP7713799B2 - water-based coating material - Google Patents
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Description
本発明は、透明性に優れる水性被覆材に関するものである。 The present invention relates to a water-based coating material with excellent transparency.
従来、建築物外装の壁面等においては、種々の基材に対し、その基材の保護、美観性向上等の目的で各種被覆材によって被膜が形成されている。しかしこのような壁面は、屋外にて長期にわたり曝露されることから、太陽光、降雨等の影響によって劣化が進行し、当初の美観性は経年により低下してしまう。 Traditionally, on the exterior walls of buildings and other surfaces, various substrates have been coated with various coating materials to protect them and improve their aesthetic appearance. However, because such walls are exposed outdoors for long periods of time, they deteriorate due to the effects of sunlight, rain, etc., and their original aesthetic appearance deteriorates over time.
これに対し、壁面の劣化の進行を抑制し、当初の美観性を長期に亘って維持するために、透明被覆材を塗付する手法が行われている。 In response to this, a method of applying a transparent coating is being used to slow the progression of deterioration of the wall surface and maintain its original aesthetic appearance over the long term.
例えば、特許文献１では、水性樹脂分散体と架橋剤を含む耐候性等に優れるクリアー塗料が記載されており、また、該クリアー塗料には、エチレングリコールモノブチルエーテルやテキサノールといった造膜助剤を用いることも記載されている（段落００５４）。
このような造膜助剤を用いることにより、水性樹脂といえども均一な塗膜形成が可能となり、クリヤー性、また耐候性等に優れる塗膜が形成できる。
For example, Patent Document 1 describes a clear coating material that contains an aqueous resin dispersion and a crosslinking agent and has excellent weather resistance, and also describes the use of a film-forming aid such as ethylene glycol monobutyl ether or Texanol in the clear coating material (paragraph 0054).
By using such a film-forming aid, it becomes possible to form a uniform coating film even with an aqueous resin, and a coating film having excellent clarity and weather resistance can be formed.
しかしながら特許文献１においても、クリヤー性に不十分な場合があり、さらなるクリヤー性に優れる材料の開発が望まれている。 However, even in Patent Document 1, there are cases where the clarity is insufficient, and there is a need to develop a material with even better clarity.
このような課題を解決するために本発明者らは、鋭意検討の結果、合成樹脂エマルションとともに、エチレングリコールエーテル溶剤とプロピレングリコールエーテル溶剤を０．１：９９．９～４９．９：５０．１の混合比率で含む水性被覆材が、形成塗膜のクリヤー性に優れることを見出し、本発明の完成に至った。 In order to solve these problems, the inventors conducted extensive research and discovered that an aqueous coating material containing a synthetic resin emulsion and an ethylene glycol ether solvent and a propylene glycol ether solvent in a mixing ratio of 0.1:99.9 to 49.9:50.1 produces a coating film with excellent clarity, leading to the completion of this invention.
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．紫外線吸収性能及び／または光安定性能を有するモノマーを重合して得られた合成樹脂エマルションを結合材とする水性被覆材であって、上記水性被覆材には、さらに、エチレングリコールエーテル溶剤とプロピレングリコールエーテル溶剤が０．１：９９．９～４９．９：５０．１の混合比率で含まれることを特徴とする水性被覆材。
２．上記紫外線吸収性能及び／または光安定性能を有するモノマーが、ベンゾフェノン系モノマー、ベンゾトリアゾール系モノマー、ピぺリジン系モノマーから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする１．に記載の水性被覆材。
３．合成樹脂エマルションを結合材とし、紫外線吸収剤及び／または光安定剤を含む水性被覆材であって、上記水性被覆材には、さらに、エチレングリコールエーテル溶剤とプロピレングリコールエーテル溶剤が０．１：９９．９～４９．９：５０．１の混合比率で含まれることを特徴とする水性被覆材。
４．上記エチレングリコールエーテル溶剤と上記プロピレングリコールエーテル溶剤の合計量は、上記合成樹脂エマルションの固形分１００重量部に対し、１重量部以上５０重量部以下であることを特徴とする１．～３．のいずれかに記載の水性被覆材。
That is, the present invention has the following features.
1. An aqueous coating material that uses a synthetic resin emulsion obtained by polymerizing a monomer having ultraviolet absorbing properties and/or light stabilizing properties as a binder, and further contains an ethylene glycol ether solvent and a propylene glycol ether solvent in a mixing ratio of 0.1:99.9 to 49.9:50.1.
2. The aqueous coating material according to 1., wherein the monomer having ultraviolet absorbing properties and/or light stabilizing properties is one or more selected from the group consisting of benzophenone-based monomers, benzotriazole-based monomers, and piperidine-based monomers.
3. An aqueous coating material that uses a synthetic resin emulsion as a binder and contains an ultraviolet absorber and/or a light stabilizer, and further contains an ethylene glycol ether solvent and a propylene glycol ether solvent in a mixing ratio of 0.1:99.9 to 49.9:50.1.
4. The aqueous coating material according to any one of 1. to 3., wherein the total amount of the ethylene glycol ether solvent and the propylene glycol ether solvent is 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion.
本発明の水性被覆材は、クリヤー性に優れる。 The aqueous coating material of the present invention has excellent clarity.
以下、本発明を実施するための形態について説明する。 The following describes how to implement the present invention.
本願発明は、合成樹脂エマルションを結合材とする水性被覆材であって、水性被覆材には、さらに、エチレングリコールエーテル溶剤とプロピレングリコールエーテル溶剤が０．１：９９．９～４９．９：５０．１（好ましくは０．５：９９．５～４９．５：５０．５、さらに好ましくは５：９５～４５：５５）の混合比率で含まれることを特徴とする。
本発明のメカニズムは、以下に限定されるものではないが、プロピレングリコールエーテル溶剤は主に合成樹脂エマルション粒子側、エチレングリコールエーテル溶剤は主に合成樹脂エマルション粒子外側に配置されやすく、造膜過程において合成樹脂エマルション粒子の合一をムラなく均一に行うことができ、造膜過程初期の段階から均一な膜形成がすすみ、ムラ、くすみのない、クリヤー性に優れる塗膜が形成できるものと思われる。本発明では、上記のような混合比率であることにより、ムラ、くすみのない、クリヤー性に優れる塗膜が得られることを見出したものである。
また、本発明の水性被覆材は、重ね塗り、厚塗りした場合であっても、また、ガラス転移温度の高い合成樹脂エマルションや架橋密度の高い合成樹脂エマルションを含む水性被覆材、架橋剤を含む水性被覆材、あるいは、光安定剤や紫外線吸収剤を含む水性被覆材であっても、ムラ、くすみのないクリヤー性に優れる塗膜の形成が可能である。
The present invention is an aqueous coating material that uses a synthetic resin emulsion as a binder, and is characterized in that the aqueous coating material further contains an ethylene glycol ether solvent and a propylene glycol ether solvent in a mixing ratio of 0.1:99.9 to 49.9:50.1 (preferably 0.5:99.5 to 49.5:50.5, and more preferably 5:95 to 45:55).
Although the mechanism of the present invention is not limited to the following, it is believed that the propylene glycol ether solvent is mainly disposed on the synthetic resin emulsion particle side, and the ethylene glycol ether solvent is mainly disposed on the outside of the synthetic resin emulsion particle, which allows the synthetic resin emulsion particles to coalesce uniformly and without unevenness during the film-forming process, allowing uniform film formation to proceed from the early stages of the film-forming process, resulting in the formation of a coating film that is free of unevenness and dullness and has excellent clarity.In the present invention, it has been discovered that by using the above-mentioned mixing ratio, a coating film that is free of unevenness and dullness and has excellent clarity can be obtained.
Furthermore, the aqueous coating material of the present invention can form a coating film with excellent clarity and no unevenness, even when applied in multiple coats or thick layers, or even when the aqueous coating material contains a synthetic resin emulsion with a high glass transition temperature or a synthetic resin emulsion with a high crosslinking density, a crosslinking agent, or a light stabilizer or UV absorber.
本発明で用いるエチレングリコールエーテル溶剤としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノｉ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノｉ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノｎ－ヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールモノベンジルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジヘキシルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、エチレングリコールジベンジルエーテル、エチレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテル等のエチレングリコールジアルキルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジヘキシルエーテルアセテート、エチレングリコールジフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジベンジルエーテルアセテート、エチレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｉ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｉ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ－ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノベンジルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコールジベンジルエーテル、ジエチレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテル等のジエチレングリコールジアルキルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジヘキシルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジベンジルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノｉ－プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｉ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｔ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ－ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル等のトリエチレングリコールモノアルキルエーテル、
トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノベンジルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のトリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、
トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジフェニルエーテル、トリエチレングリコールジベンジルエーテル、トリエチレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテル等のトリエチレングリコールジアルキルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジヘキシルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジフェニルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジベンジルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のトリエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート、
テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノｉ－プロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノｉ－ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノｔ－ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノｎ－ヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノベンジルエーテル、テトラエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル等のテトラエチレングリコールモノアルキルエーテル、
テトラエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノベンジルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のテトラエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、
テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジプロピルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールジフェニルエーテル、テトラエチレングリコールジベンジルエーテル、テトラエチレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテル等のテトラエチレングリコールジアルキルエーテル、
テトラエチレングリコールジメチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジエチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジプロピルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジヘキシルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジフェニルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジベンジルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のテトラエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート、
等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
本発明では特に、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテートから選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
Examples of the ethylene glycol ether solvent used in the present invention include:
ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol mono i-propyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol mono i-butyl ether, ethylene glycol mono t-butyl ether, ethylene glycol mono n-hexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, and ethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether;
ethylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monohexyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol monobenzyl ether acetate, and ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acetate;
ethylene glycol dialkyl ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol dihexyl ether, ethylene glycol diphenyl ether, ethylene glycol dibenzyl ether, and ethylene glycol di-2-ethylhexyl ether;
ethylene glycol dialkyl ether acetates such as ethylene glycol dimethyl ether acetate, ethylene glycol diethyl ether acetate, ethylene glycol dipropyl ether acetate, ethylene glycol dibutyl ether acetate, ethylene glycol dihexyl ether acetate, ethylene glycol diphenyl ether acetate, ethylene glycol dibenzyl ether acetate, and ethylene glycol di-2-ethylhexyl ether acetate;
diethylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol mono i-propyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol mono i-butyl ether, diethylene glycol mono t-butyl ether, diethylene glycol mono n-hexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether and diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether;
diethylene glycol monoalkyl ether acetates such as diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monohexyl ether acetate, diethylene glycol monophenyl ether acetate, diethylene glycol monobenzyl ether acetate, and diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acetate;
diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dihexyl ether, diethylene glycol diphenyl ether, diethylene glycol dibenzyl ether, and diethylene glycol di-2-ethylhexyl ether;
diethylene glycol dialkyl ether acetates such as diethylene glycol dimethyl ether acetate, diethylene glycol diethyl ether acetate, diethylene glycol dipropyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether acetate, diethylene glycol dihexyl ether acetate, diethylene glycol diphenyl ether acetate, diethylene glycol dibenzyl ether acetate, and diethylene glycol di-2-ethylhexyl ether acetate;
triethylene glycol monoalkyl ethers such as triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol mono-i-propyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-i-butyl ether, triethylene glycol mono-t-butyl ether, triethylene glycol mono-n-hexyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monobenzyl ether and triethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether;
triethylene glycol monoalkyl ether acetates such as triethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monoethyl ether acetate, triethylene glycol monopropyl ether acetate, triethylene glycol monobutyl ether acetate, triethylene glycol monohexyl ether acetate, triethylene glycol monophenyl ether acetate, triethylene glycol monobenzyl ether acetate, and triethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acetate;
triethylene glycol dialkyl ethers such as triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dipropyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dihexyl ether, triethylene glycol diphenyl ether, triethylene glycol dibenzyl ether, and triethylene glycol di-2-ethylhexyl ether;
triethylene glycol dialkyl ether acetates such as triethylene glycol dimethyl ether acetate, triethylene glycol diethyl ether acetate, triethylene glycol dipropyl ether acetate, triethylene glycol dibutyl ether acetate, triethylene glycol dihexyl ether acetate, triethylene glycol diphenyl ether acetate, triethylene glycol dibenzyl ether acetate, and triethylene glycol di-2-ethylhexyl ether acetate;
tetraethylene glycol monoalkyl ethers such as tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monopropyl ether, tetraethylene glycol mono i-propyl ether, tetraethylene glycol mono n-butyl ether, tetraethylene glycol mono i-butyl ether, tetraethylene glycol mono t-butyl ether, tetraethylene glycol mono n-hexyl ether, tetraethylene glycol monophenyl ether, tetraethylene glycol monobenzyl ether, and tetraethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether;
tetraethylene glycol monoalkyl ether acetates such as tetraethylene glycol monomethyl ether acetate, tetraethylene glycol monoethyl ether acetate, tetraethylene glycol monopropyl ether acetate, tetraethylene glycol monobutyl ether acetate, tetraethylene glycol monohexyl ether acetate, tetraethylene glycol monophenyl ether acetate, tetraethylene glycol monobenzyl ether acetate, and tetraethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acetate;
tetraethylene glycol dialkyl ethers such as tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dipropyl ether, tetraethylene glycol dibutyl ether, tetraethylene glycol dihexyl ether, tetraethylene glycol diphenyl ether, tetraethylene glycol dibenzyl ether, and tetraethylene glycol di-2-ethylhexyl ether;
tetraethylene glycol dialkyl ether acetates such as tetraethylene glycol dimethyl ether acetate, tetraethylene glycol diethyl ether acetate, tetraethylene glycol dipropyl ether acetate, tetraethylene glycol dibutyl ether acetate, tetraethylene glycol dihexyl ether acetate, tetraethylene glycol diphenyl ether acetate, tetraethylene glycol dibenzyl ether acetate, and tetraethylene glycol di-2-ethylhexyl ether acetate;
and the like, and one or more of these can be used.
In the present invention, it is particularly preferable to use one or more selected from diethylene glycol monoalkyl ether, diethylene glycol monoalkyl ether acetate, triethylene glycol monoalkyl ether, and triethylene glycol monoalkyl ether acetate.
本発明で用いるプロピレングリコールエーテル溶剤としては、例えば、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｉ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｉ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ－ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノベンジルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、
プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジヘキシルエーテル、プロピレングリコールジフェニルエーテル、プロピレングリコールジベンジルエーテル、プロピレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテル等のプロピレングリコールジアルキルエーテル、
プロピレングリコールジメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールジブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジヘキシルエーテルアセテート、プロピレングリコールジフェニルエーテルアセテート、プロピレングリコールジベンジルエーテルアセテート、プロピレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のプロピレングリコールジアルキルエーテルアセテート、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｉ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｉ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ－ヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノベンジルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、
ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジベンジルエーテル、ジプロピレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテル等のジプロピレングリコールジアルキルエーテル、
ジプロピレングリコールジメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジヘキシルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジフェニルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジベンジルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のジプロピレングリコールジアルキルエーテルアセテート、
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノｉ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｉ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｔ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ－ヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノベンジルエーテル、トリプロピレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル等のトリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、
トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノベンジルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のトリプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、
トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールジフェニルエーテル、トリプロピレングリコールジベンジルエーテル、トリプロピレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテル等のトリプロピレングリコールジアルキルエーテル、
トリプロピレングリコールジメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールジエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールジプロピルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールジブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールジヘキシルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールジフェニルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールジベンジルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のトリプロピレングリコールジアルキルエーテルアセテート、
テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノｉ－プロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノｉ－ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノｔ－ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノｎ－ヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールモノフェニルエーテル、テトラプロピレングリコールモノベンジルエーテル、テトラプロピレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル等のテトラプロピレングリコールモノアルキルエーテル、
テトラプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノベンジルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のテトラプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、
テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールジブチルエーテル、テトラプロピレングリコールジヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールジフェニルエーテル、テトラプロピレングリコールジベンジルエーテル、テトラプロピレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテル等のテトラプロピレングリコールジアルキルエーテル、
テトラプロピレングリコールジメチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールジエチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールジプロピルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールジブチルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールジヘキシルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールジフェニルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールジベンジルエーテルアセテート、テトラプロピレングリコールジ２－エチルヘキシルエーテルアセテート等のテトラプロピレングリコールジアルキルエーテルアセテート、
等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
本発明では特に、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートから１種以上を用いることが好ましい。
Examples of the propylene glycol ether solvent used in the present invention include:
propylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol mono-i-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono-i-butyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-hexyl ether, propylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monobenzyl ether, and propylene glycol mono-2-ethylhexyl ether;
propylene glycol monoalkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monohexyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, propylene glycol monobenzyl ether acetate, and propylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acetate;
propylene glycol dialkyl ethers such as propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol dipropyl ether, propylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dihexyl ether, propylene glycol diphenyl ether, propylene glycol dibenzyl ether, and propylene glycol di-2-ethylhexyl ether;
propylene glycol dialkyl ether acetates such as propylene glycol dimethyl ether acetate, propylene glycol diethyl ether acetate, propylene glycol dipropyl ether acetate, propylene glycol dibutyl ether acetate, propylene glycol dihexyl ether acetate, propylene glycol diphenyl ether acetate, propylene glycol dibenzyl ether acetate, and propylene glycol di-2-ethylhexyl ether acetate;
dipropylene glycol monoalkyl ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol mono-i-propyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-i-butyl ether, dipropylene glycol mono-t-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-hexyl ether, dipropylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monobenzyl ether and dipropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether;
dipropylene glycol monoalkyl ether acetates such as dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monopropyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol monohexyl ether acetate, dipropylene glycol monophenyl ether acetate, dipropylene glycol monobenzyl ether acetate, and dipropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acetate;
dipropylene glycol dialkyl ethers such as dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dipropyl ether, dipropylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol dihexyl ether, dipropylene glycol diphenyl ether, dipropylene glycol dibenzyl ether, and dipropylene glycol di-2-ethylhexyl ether;
dipropylene glycol dialkyl ether acetates such as dipropylene glycol dimethyl ether acetate, dipropylene glycol diethyl ether acetate, dipropylene glycol dipropyl ether acetate, dipropylene glycol dibutyl ether acetate, dipropylene glycol dihexyl ether acetate, dipropylene glycol diphenyl ether acetate, dipropylene glycol dibenzyl ether acetate, and dipropylene glycol di-2-ethylhexyl ether acetate;
tripropylene glycol monoalkyl ethers such as tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol mono-i-propyl ether, tripropylene glycol mono-n-butyl ether, tripropylene glycol mono-i-butyl ether, tripropylene glycol mono-t-butyl ether, tripropylene glycol mono-n-hexyl ether, tripropylene glycol monophenyl ether, tripropylene glycol monobenzyl ether, and tripropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether;
tripropylene glycol monoalkyl ether acetates such as tripropylene glycol monomethyl ether acetate, tripropylene glycol monoethyl ether acetate, tripropylene glycol monopropyl ether acetate, tripropylene glycol monobutyl ether acetate, tripropylene glycol monohexyl ether acetate, tripropylene glycol monophenyl ether acetate, tripropylene glycol monobenzyl ether acetate, and tripropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acetate;
tripropylene glycol dialkyl ethers such as tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol dipropyl ether, tripropylene glycol dibutyl ether, tripropylene glycol dihexyl ether, tripropylene glycol diphenyl ether, tripropylene glycol dibenzyl ether, and tripropylene glycol di-2-ethylhexyl ether;
tripropylene glycol dialkyl ether acetates such as tripropylene glycol dimethyl ether acetate, tripropylene glycol diethyl ether acetate, tripropylene glycol dipropyl ether acetate, tripropylene glycol dibutyl ether acetate, tripropylene glycol dihexyl ether acetate, tripropylene glycol diphenyl ether acetate, tripropylene glycol dibenzyl ether acetate, and tripropylene glycol di-2-ethylhexyl ether acetate;
tetrapropylene glycol monoalkyl ethers such as tetrapropylene glycol monomethyl ether, tetrapropylene glycol monoethyl ether, tetrapropylene glycol monopropyl ether, tetrapropylene glycol mono-i-propyl ether, tetrapropylene glycol mono-n-butyl ether, tetrapropylene glycol mono-i-butyl ether, tetrapropylene glycol mono-t-butyl ether, tetrapropylene glycol mono-n-hexyl ether, tetrapropylene glycol monophenyl ether, tetrapropylene glycol monobenzyl ether, and tetrapropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether;
tetrapropylene glycol monoalkyl ether acetates such as tetrapropylene glycol monomethyl ether acetate, tetrapropylene glycol monoethyl ether acetate, tetrapropylene glycol monopropyl ether acetate, tetrapropylene glycol monobutyl ether acetate, tetrapropylene glycol monohexyl ether acetate, tetrapropylene glycol monophenyl ether acetate, tetrapropylene glycol monobenzyl ether acetate, and tetrapropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acetate;
tetrapropylene glycol dialkyl ethers such as tetrapropylene glycol dimethyl ether, tetrapropylene glycol diethyl ether, tetrapropylene glycol dipropyl ether, tetrapropylene glycol dibutyl ether, tetrapropylene glycol dihexyl ether, tetrapropylene glycol diphenyl ether, tetrapropylene glycol dibenzyl ether, and tetrapropylene glycol di-2-ethylhexyl ether;
tetrapropylene glycol dialkyl ether acetates such as tetrapropylene glycol dimethyl ether acetate, tetrapropylene glycol diethyl ether acetate, tetrapropylene glycol dipropyl ether acetate, tetrapropylene glycol dibutyl ether acetate, tetrapropylene glycol dihexyl ether acetate, tetrapropylene glycol diphenyl ether acetate, tetrapropylene glycol dibenzyl ether acetate, and tetrapropylene glycol di-2-ethylhexyl ether acetate;
and the like, and one or more of these can be used.
In the present invention, it is particularly preferred to use one or more of dipropylene glycol monoalkyl ether, dipropylene glycol monoalkyl ether acetate, tripropylene glycol monoalkyl ether, and tripropylene glycol monoalkyl ether acetate.
合成樹脂エマルションとしては、各種モノマーを重合して得ることができる。
モノマーとしては、例えば、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、イソクロトン酸、サリチル酸、けい皮酸等のカルボキシル基含有モノマー、
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、１－メチル－４－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３－エチル－３－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１－メチル－４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、７－ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－メチル－８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、７－メチル－８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、９－ヒドロキシノニル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有モノマー、
３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシシシラン、ビニルトリエトキシシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有モノマー、
（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－シクロプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクロイルピロリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、ビニルアミド、Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドグリコール酸、アクリルアミドグリコール酸メチル、ジメトキシヒドロキシエチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ｎ－アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｔ－アミル（メタ）アクリレート、オキチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ドデセニル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリプロピルメチル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルメチル（メタ）アクリレート、トリブチルメチル（メタ）アクリレート、トリイソブチルメチル（メタ）アクリレート、トリｔ－ブチルメチル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル基含有モノマー、
（メトキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリエチレングリコールアリルエーテル、（メトキシ）ポリプロピレングリコールアリルエーテル、（メトキシ）ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル等のアルキレングリコール鎖含有モノマー、
ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、ｐ－アミノスチレン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピペリジン、Ｎ－〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピロリジン、Ｎ－〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕モルホリン、４－〔Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ〕スチレン、４－〔Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ〕スチレン、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン等のアミノ基含有モノマー、
グリシジル（メタ）アクリレート、ジグリシジルフマレート、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシビニルシクロヘキサン、アリルグリシジルエーテル、ε－カプロラクトン変性グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有モノマー、
ジアセトン（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニル（イソ）ブチルケトン、アセトニルアクリレート、アクリルオキシアルキルプロパナール類、メタクリルオキシアルキルプロパナール類、２－ヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、タンジオールアクリレートアセチルアセテート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシアリルエステル等のカルボニル基含有モノマー、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー、
メタクリロイルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー、
ビニルオキサゾリン、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－プロペニル２－オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー、
プロピレン－１，３－ジヒドラジン及びブチレン－１，４－ジヒドラジンなどのヒドラジノ基含有モノマー、
アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシアリルエステル等のアセトアセトキシル基含有モノマー、
Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等のメチロール基含有モノマー、
フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系モノマー、
スチレン、２－メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル系モノマー、
スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含有モノマー、
２－ヒドロキシ－４－（メタ）アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－（メタ）アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－｛（メタ）アクリロキシ－エトキシ｝ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－｛（メタ）アクリロキシ－ジエトキシ｝ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－｛（メタ）アクリロキシ－トリエトキシ｝ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系モノマー、
２－｛２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロキシエチルフェニル｝－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－｛２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロキシエチル－３－ｔ－ブチルフェニル｝－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－（メタ）アクリロイル－２－ヒドロキシプロピル－３－｛３’－（２’’－ベンゾトリアゾール）－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチル｝フェニルプロピオネート等のベンゾトリアゾール系モノマー、
４－（メタ）アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルアミノ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、４－シアノ－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－（メタ）アクリロイル－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－（メタ）アクリロイル－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－クロトノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－クロトノイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－クロトノイル－４－クロトノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン等のピペリジン系モノマー、
エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、
等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
The synthetic resin emulsion can be obtained by polymerizing various monomers.
Examples of the monomer include:
Carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, isocrotonic acid, salicylic acid, and cinnamic acid;
2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxypentyl (meth)acrylate, 4-hydroxypentyl (meth)acrylate, 1-methyl-4-hydroxypentyl (meth)acrylate, 3-ethyl-3-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxydecyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyl group-containing monomers such as 1-methyl-4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 5-hydroxypentyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 7-hydroxyheptyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 2-methyl-8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 7-methyl-8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 9-hydroxynonyl (meth)acrylate, and 10-hydroxydecyl (meth)acrylate;
Alkoxysilyl group-containing monomers such as 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, and vinylmethyldimethoxysilane;
amide group-containing monomers such as (meth)acrylamide, ethyl(meth)acrylamide, N-ethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N-n-propyl(meth)acrylamide, N-cyclopropyl(meth)acrylamide, N-(meth)acroylpyrrolidine, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-methyl-N-ethyl(meth)acrylamide, N-methyl-N-isopropyl(meth)acrylamide, N-methyl-N-n-propyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-[3-(dimethylamino)propyl](meth)acrylamide, vinylamide, N,N-methylenebisacrylamide, diacetone(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, acrylamidoglycolic acid, methyl acrylamidoglycolate, and dimethoxyhydroxyethylacrylamide;
Methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate , stearyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, trifluoroethyl (meth)acrylate, n-amyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, t-amyl (meth)acrylate, oxyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, dodecenyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, iso alkyl group-containing monomers such as bornyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-phenylethyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, methylcyclohexyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, hydroxymethylcyclohexyl (meth)acrylate, cyclooctyl (meth)acrylate, cyclodecyl (meth)acrylate, cyclododecyl (meth)acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth)acrylate, tripropylmethyl (meth)acrylate, triisopropylmethyl (meth)acrylate, tributylmethyl (meth)acrylate, triisobutylmethyl (meth)acrylate, tri-t-butylmethyl (meth)acrylate, and 4-tert-butylcyclohexyl (meth)acrylate;
Alkylene glycol chain-containing monomers such as (methoxy)polyethylene glycol (meth)acrylate, (methoxy)polypropylene glycol (meth)acrylate, (methoxy)polyethylene glycol-polypropylene glycol (meth)acrylate, (methoxy)polyethylene glycol allyl ether, (methoxy)polypropylene glycol allyl ether, and (methoxy)polyethylene glycol-polypropylene glycol allyl ether;
amino group-containing monomers such as butylvinylbenzylamine, vinylphenylamine, p-aminostyrene, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylate, N-[2-(meth)acryloyloxyethyl]piperidine, N-[2-(meth)acryloyloxyethyl]pyrrolidine, N-[2-(meth)acryloyloxyethyl]morpholine, 4-[N,N-dimethylamino]styrene, 4-[N,N-diethylamino]styrene, 2-vinylpyridine, and 4-vinylpyridine;
glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate, diglycidyl fumarate, 3,4-epoxycyclohexyl (meth)acrylate, 3,4-epoxyvinylcyclohexane, allyl glycidyl ether, ε-caprolactone-modified glycidyl (meth)acrylate, and β-methylglycidyl (meth)acrylate;
carbonyl group-containing monomers such as diacetone (meth)acrylate, diacetone (meth)acrylamide, acrolein, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl (iso)butyl ketone, acetonyl acrylate, acryloxyalkyl propanals, methacryloxyalkyl propanals, 2-hydroxypropyl acrylate acetyl acetate, tandiol acrylate acetyl acetate, acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, and acetoacetoxyallyl ester;
nitrile group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile;
isocyanate group-containing monomers such as methacryloyl isocyanate;
oxazoline group-containing monomers such as vinyloxazoline, 2-vinyl-2-oxazoline, and 2-propenyl-2-oxazoline;
hydrazino group-containing monomers such as propylene-1,3-dihydrazine and butylene-1,4-dihydrazine;
Acetoacetoxyl group-containing monomers such as acetoacetoxyethyl (meth)acrylate and acetoacetoxyallyl ester;
Methylol group-containing monomers such as N-methylol (meth)acrylamide,
vinylidene halide monomers such as vinylidene fluoride;
aromatic vinyl monomers such as styrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, vinylanisole, and vinylnaphthalene;
Sulfonic acid-containing monomers such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid,
benzophenone-based monomers such as 2-hydroxy-4-(meth)acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-(meth)acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-{(meth)acryloxy-ethoxy}benzophenone, 2-hydroxy-4-{(meth)acryloxy-diethoxy}benzophenone, and 2-hydroxy-4-{(meth)acryloxy-triethoxy}benzophenone;
benzotriazole-based monomers such as 2-{2'-hydroxy-5'-(meth)acryloxyethylphenyl}-2H-benzotriazole, 2-{2'-hydroxy-5'-(meth)acryloxyethyl-3-t-butylphenyl}-2H-benzotriazole, and 3-(meth)acryloyl-2-hydroxypropyl-3-{3'-(2''-benzotriazole)-4-hydroxy-5-t-butyl}phenylpropionate;
4-(meth)acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-(meth)acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-(meth)acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-(meth)acryloylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-cyano-4-(meth)acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-(meth)acryloyl Piperidine-based monomers such as 4-(meth)acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-(meth)acryloyl-4-(meth)acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, and 1-crotonoyl-4-crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine;
Ethylene, propylene, isoprene, butadiene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl ether, vinyl ketone,
and the like, and one or more of these can be used.
このようなモノマーのうち、ベンゾフェノン系モノマー、ベンゾトリアゾール系モノマー等の紫外線吸収性能を有するモノマー、ピペリジン系モノマー等の光安定性能を有するモノマーは、耐候性等を向上させる上で有効である。しかし、このようなモノマーを用いると、クリヤー性が低下する等の問題がある場合があった。本発明では、紫外線吸収性能を有するモノマー、光安定性能を有するモノマーを用いた場合であっても、ムラ、くすみのない、クリヤー性に優れる塗膜を得ることができる。
このような紫外線吸収性能を有するモノマー、光安定性能を有するモノマーは、特に限定されないが、モノマー全量に対し、０．１重量％以上１０重量％以下含むことが好ましく、このような場合、耐候性、耐久性に優れるとともに、ムラ、くすみのない、クリヤー性に優れる塗膜を得ることができる。
Among these monomers, monomers having ultraviolet absorbing properties such as benzophenone-based monomers and benzotriazole-based monomers, and monomers having light stabilizing properties such as piperidine-based monomers are effective in improving weather resistance, etc. However, the use of such monomers can sometimes cause problems such as a decrease in clarity. In the present invention, even when a monomer having ultraviolet absorbing properties or a monomer having light stabilizing properties is used, a coating film having excellent clarity and no unevenness can be obtained.
Although there are no particular limitations on the monomers having such ultraviolet absorbing properties and light stabilizing properties, it is preferable that they are contained in an amount of 0.1% by weight or more and 10% by weight or less relative to the total amount of monomers. In such a case, a coating film can be obtained that is excellent in weather resistance and durability, and is free of unevenness and dullness and has excellent clarity.
合成樹脂エマルションの重合方法は、特に限定されず、上記モノマーと、水、界面活性剤、開始剤、溶剤、分散剤、乳化安定化剤、重合禁止剤、重合抑制剤、緩衝剤、架橋剤、ｐＨ調整剤、連鎖移動剤、触媒等の添加剤を用いて、公知の重合法にて重合することができる。
また、得られた合成樹脂エマルションのガラス転移温度は、特に限定されないが、５℃以上８０℃以下程度であることが好ましい。
The method for polymerizing the synthetic resin emulsion is not particularly limited, and the synthetic resin emulsion can be polymerized by a known polymerization method using the above-mentioned monomer and additives such as water, a surfactant, an initiator, a solvent, a dispersant, an emulsion stabilizer, a polymerization inhibitor, a polymerization retarder, a buffer, a crosslinking agent, a pH adjuster, a chain transfer agent, and a catalyst.
The glass transition temperature of the resulting synthetic resin emulsion is not particularly limited, but is preferably about 5°C or higher and 80°C or lower.
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、反応性界面活性剤等特に限定されず、用いることができる。
界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ロジン酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル（アリール）硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、
ラウリルトリアルキルアンモニウム塩、ステアリルトリアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩、第１級～第３級アミン塩、ラウリルピリジニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、或は、ラウリルアミンアセテート等のカチオン性界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤、
カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸型、イミダゾリン誘導体型等の両性界面活性剤、
等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
The surfactant is not particularly limited and may be an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a reactive surfactant, or the like.
Examples of surfactants include anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium dodecyl sulfate, fatty acid salts, rosinates, alkyl sulfates, alkyl sulfosuccinates, α-olefin sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, and polyoxyethylene alkyl (aryl) sulfates;
cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, such as lauryltrialkylammonium salts, stearyltrialkylammonium salts, and trialkylbenzylammonium salts, primary to tertiary amine salts, laurylpyridinium salts, benzalkonium salts, benzethonium salts, or laurylamine acetate;
nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers, polyoxyethylene alkyl esters, and polyoxyethylene sorbitan alkyl esters;
amphoteric surfactants such as carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylic acid type, and imidazoline derivative type;
and the like, and one or more of these can be used.
開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩開始剤、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４’－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド等の過酸化系開始剤、レドックス開始剤、光重合開始剤、反応性開始剤等を用いることができる。 Examples of initiators that can be used include persulfate initiators such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate; azo initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2,4'-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2,2'-azobis(2-(2-imidazolin-2-yl)propane) dihydrochloride; peroxide initiators such as dialkyl peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and decanoyl peroxide; peroxy esters such as t-butyl peroxybenzoate; hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide; redox initiators, photopolymerization initiators, and reactive initiators.
架橋剤は、合成樹脂エマルションに含まれる官能基から、各種反応可能な官能基を有する架橋剤を適宜選定して用いればよい。
このような官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とオキサゾリン基、カルボキシル基とアジリジン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうし等の組み合わせが挙げられる。
例えば、エポキシ基を有する架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、キサゾリン基を有する架橋剤としては、例えば、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン等が挙げられる。
ヒドラジド基を有する架橋剤としては、例えば、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
The crosslinking agent may be appropriately selected from the functional groups contained in the synthetic resin emulsion and may have various reactive functional groups.
Examples of such combinations of functional groups include combinations of a carboxyl group and a carbodiimide group, a carboxyl group and an epoxy group, a carboxyl group and an oxazoline group, a carboxyl group and an aziridine group, a hydroxyl group and an isocyanate group, a carbonyl group and a hydrazide group, an epoxy group and an amino group, and combinations of alkoxysilyl groups.
Examples of crosslinking agents having an epoxy group include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyhydroxyalkane polyglycidyl ether, and sorbitol polyglycidyl ether.
Examples of crosslinking agents having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, and 2-isopropenyl-2-oxazoline.
Examples of crosslinking agents having a hydrazide group include malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, and maleic acid dihydrazide.
本発明の合成樹脂エマルションと、エチレングリコールエーテル溶剤とプロピレングリコールエーテル溶剤の混合比率は、合成樹脂エマルションの固形分１００重量部に対し、エチレングリコールエーテル溶剤とプロピレングリコールエーテル溶剤の合計量で、１重量部以上５０重量部以下（さらには５重量部以上４５重量部以下、さらには１０重量部以上４０重量部以下）であることが好ましい。このような混合比率であることにより、よりムラ、くすみのない、クリヤー性に優れる塗膜を得ることができる。
また、エチレングリコールエーテル溶剤とプロピレングリコールエーテル溶剤を合成樹脂エマルションに混合するタイミングは、合成樹脂エマルション重合後、あるいは、合成樹脂エマルションの重合中等特に限定されない。
The mixing ratio of the synthetic resin emulsion of the present invention to the ethylene glycol ether solvent and the propylene glycol ether solvent is preferably 1 to 50 parts by weight (more preferably 5 to 45 parts by weight, even more preferably 10 to 40 parts by weight) in total of the ethylene glycol ether solvent and the propylene glycol ether solvent per 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion. By using such a mixing ratio, a coating film with less unevenness and dullness and excellent clarity can be obtained.
The timing of mixing the ethylene glycol ether solvent and the propylene glycol ether solvent with the synthetic resin emulsion is not particularly limited, and may be after polymerization of the synthetic resin emulsion or during polymerization of the synthetic resin emulsion.
本発明の水性被覆材は、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない程度に、着色顔料、体質顔料、骨材、艶消し剤、顔料分散剤、沈降防止剤、繊維、架橋剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、粘性調整剤、レベリング剤、たれ防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、抗菌剤、吸着剤、光触媒等の添加剤を混合することもできる。 In addition to the above components, the aqueous coating material of the present invention can also contain additives such as color pigments, extender pigments, aggregates, matting agents, pigment dispersants, anti-settling agents, fibers, crosslinking agents, plasticizers, preservatives, anti-mold agents, anti-foaming agents, viscosity adjusters, leveling agents, anti-sagging agents, UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, antibacterial agents, adsorbents, and photocatalysts, to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
本発明では、特に、紫外線吸収剤及び／まはた光安定剤を含む場合であっても、ムラ、くすみのない、クリヤー性に優れる塗膜を得ることができる。
例えば、紫外線吸収剤及び／まはた光安定剤を含む場合、紫外線吸収剤及び／まはた光安定剤は、前記合成樹脂エマルション重合時、あるいは前記水性被覆材製造時に混合することができる。また、紫外線吸収剤及び／まはた光安定剤の混合比率は、合成樹脂エマルションの固形分１００重量部に対し、０．１重量部以上１０重量部以下であることが好ましい。
In the present invention, even when an ultraviolet absorber and/or a light stabilizer is contained, it is possible to obtain a coating film that is free from unevenness and dullness and has excellent clarity.
For example, when an ultraviolet absorber and/or a light stabilizer is contained, the ultraviolet absorber and/or the light stabilizer can be mixed during polymerization of the synthetic resin emulsion or during production of the aqueous coating material. The mixing ratio of the ultraviolet absorber and/or the light stabilizer is preferably 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion.
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、４－ドデシルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ステアリルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール）、メチル－３－〔３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物、イソオクチル－３－〔３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、２－（３－ドデシル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’－（３’’，４’’，５’’，６’’－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス〔４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール〕、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を用いることができる。
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based ultraviolet absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)methane, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'dimethoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-stearyloxybenzophenone;
2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3',5'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole), condensation product of methyl-3-[3-tert-butyl-5-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionate with polyethylene glycol, isooctyl-3-[3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionate, 2-(3-dodecyl and benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(3'',4'',5'',6''-tetrahydrophthalimidomethyl)-5'-methylphenyl]benzotriazole, 2,2-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol] and 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol, and the like. Among these, one or more kinds can be used.
光安定剤としては、例えば、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、１，４－ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、２，６，７－トリメチル－１，４－ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、１－［２－｛３－（３，５―ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］－４－｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチルーヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝２，２，６，６'－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］等のヒンダードアミン系光安定剤、等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を用いることができる。 Examples of light stabilizers include di-sec-butylamine, diisopropylamine, 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, 2,6,7-trimethyl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate, 1-[2-{3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy}ethyl]-4-{3-(3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl)propionyloxy}ethyl]-4-{ and hindered amine light stabilizers such as {6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl}{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}hexamethylene{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}], among which one or more can be used.
本発明の水性被覆材は、主に、建築物外装の壁面に適用することができる。
壁面としては、基材の上に化粧被膜が設けられたもので、このような壁面に対し、本発明の水性被覆材を施すことで、壁面の劣化の進行を抑制し、また、壁面本来の美観性を損ねず、当初の美観性を長期に亘って維持することができる。
The water-based coating material of the present invention can be applied primarily to the exterior wall surfaces of buildings.
The wall surface is a decorative coating formed on a base material, and by applying the aqueous coating material of the present invention to such a wall surface, the progression of deterioration of the wall surface can be suppressed, and the original aesthetic appearance of the wall surface can be maintained for a long period of time without impairing it.
基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、合板、煉瓦、プラスチック板、金属板、ガラス、磁器タイル等が挙げられる。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー、パテ等）が施されたものでもよい。 Examples of substrates include concrete, mortar, siding board, extruded board, gypsum board, perlite board, plywood, brick, plastic board, metal plate, glass, and porcelain tile. The surfaces of these substrates may be subjected to some kind of surface treatment (e.g., sealer, surfacer, filler, putty, etc.).
化粧被膜としては、結合材、着色材を必須として含む被覆材を使用すればよい。
結合材としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、アクリルスチレン樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、酢酸ビニル－バーサチック酸ビニルエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、セルロース樹脂等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。合成樹脂としては、水分散性樹脂（樹脂エマルション）、水溶性樹脂等の水性樹脂が好適である。
着色材としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の着色顔料、また、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、カオリン、陶土、タルク、珪石粉、珪藻土、雲母、マイカ、シリカ粒子、ガラス粒子、樹脂粒子、金属粒子、金属フレーク、ガラスフレーク、樹脂フレーク等の着色骨材、あるいはこれらの表面を上記着色顔料、染料等で着色したもの等を使用することができる。化粧被膜の色調は、このような着色材の種類、混合量等を調整することにより適宜設定することができる。
The decorative coating may be a coating material that essentially contains a binder and a colorant.
Examples of binders include acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, silicone resin, fluororesin, acrylic vinyl acetate resin, acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic styrene resin, alkyd resin, vinyl resin, polyamide resin, vinyl acetate-versatate vinyl ester resin, ABS resin, AS resin, cellulose resin, etc., and one or more of these can be used. Suitable synthetic resins are aqueous resins such as water-dispersible resins (resin emulsions) and water-soluble resins.
Examples of colorants that can be used include color pigments such as titanium oxide, zinc oxide, carbon black, graphite, black iron oxide, copper chromium black, cobalt black, copper manganese iron black, red iron oxide, molybdate orange, permanent red, permanent carmine, anthraquinone red, perylene red, quinacridone red, yellow iron oxide, titanium yellow, fast yellow, benzimidazolone yellow, chrome green, cobalt green, phthalocyanine green, ultramarine blue, Prussian blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, quinacridone violet, and dioxazine violet; color aggregates such as calcium carbonate, barium sulfate, clay, kaolin, china clay, talc, silica powder, diatomaceous earth, mica, silica particles, glass particles, resin particles, metal particles, metal flakes, glass flakes, and resin flakes; and surface-colored aggregates of these with the above-mentioned color pigments, dyes, etc. The color tone of the decorative coating can be appropriately set by adjusting the type and amount of such colorant.
また結合材、着色材の他に、骨材、繊維、難燃剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、粘性調整剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、抗菌剤、吸着剤、光触媒等の添加剤を混合することもできる。 In addition to binders and colorants, additives such as aggregates, fibers, flame retardants, plasticizers, preservatives, antifungal agents, defoamers, viscosity adjusters, leveling agents, pigment dispersants, anti-settling agents, anti-sagging agents, matting agents, UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, antibacterial agents, adsorbents, and photocatalysts can also be mixed in.
また化粧被膜は、フラットな模様だけでなく、凹凸を有する模様もあり、本発明では、凹凸を有する模様面に対しても、壁面表面が水性被覆材膜によってくすむことなく、壁面本来の美観性を損ねず、当初の美観性を長期に亘って維持することができる。
凹凸を有する模様としては、例えば、タイル調模様、レンガ調模様、幾何学的模様、縞模様、格子模様、水玉模様、砂壁模様、ゆず肌模様、さざ波模様等の他、動植物等をデザイン化した図形模様等が挙げられる。
このような凹凸模様は、塗装手法によって施されるもの、上記着色骨材等の粒子によって施されるもの、型枠や目地材等によって施されるもの等が挙げられ、凹部と凸部との高低差は、各々の部位で一定であっても相違していてもよいが、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１～１５ｍｍ程度である。
Furthermore, decorative coatings can have not only flat patterns but also patterns with unevenness. In the present invention, even for surfaces with uneven patterns, the water-based coating film does not dull the wall surface, and the original aesthetic appearance of the wall surface is not impaired, allowing the original aesthetic appearance to be maintained for a long period of time.
Examples of patterns with unevenness include tile patterns, brick patterns, geometric patterns, striped patterns, lattice patterns, polka dots, sand wall patterns, citrus peel patterns, ripple patterns, and the like, as well as graphic patterns that feature designs of plants and animals.
Such uneven patterns can be applied by a painting method, by particles such as the above-mentioned colored aggregate, or by formwork or joint material, and the difference in height between the concave and convex portions may be constant or may vary in each area, but is preferably 20 mm or less, more preferably about 1 to 15 mm.
本発明の水性被覆材は、上記壁面の上に塗付して、被覆膜を形成することにより、壁面の劣化の進行を抑制し、また、壁面本来の美観性を損ねず、当初の美観性を長期に亘って維持することができ、水性クリヤー被覆材として好適に使用することができる。
本発明の水性被覆材の塗装方法としては、刷毛塗り、鏝塗り、ローラー塗装、スプレー塗装、静電気塗装、ロールコーター、カーテンフローコーター、ディッピング塗装や電着塗装等を用いることができる。
塗付け量としては、特に限定されないが、好ましくは２０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下（さらには３０ｇ／ｍ２以上２５０ｇ／ｍ２以下）程度である
The aqueous coating material of the present invention can be applied to the above-mentioned wall surface to form a coating film, thereby suppressing the progression of deterioration of the wall surface and maintaining the original aesthetic appearance of the wall surface for a long period of time without impairing the original aesthetic appearance, and can therefore be suitably used as an aqueous clear coating material.
The aqueous coating material of the present invention can be applied by brush coating, trowel coating, roller coating, spray coating, electrostatic coating, roll coating, curtain flow coating, dipping coating, electrodeposition coating, or the like.
The amount of application is not particularly limited, but is preferably about 20 g/m or more and 300 g/m or less (more preferably about 30 g/m or more and 250 g/m or less).
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。なお、本発明は、ここでの実施例に制限されるものではない。 The following examples will clarify the features of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
表１に示す原料を用い、表２に示す配合にて、常法により混合し、水性被覆材を得た。
得られた水性被覆材について、次の試験を行った。
The raw materials shown in Table 1 were mixed in the formulations shown in Table 2 by a conventional method to obtain aqueous coating materials.
The resulting aqueous coating material was subjected to the following tests.
（透明性試験１）
得られた水性被覆材を、黒色アクリル板の上に塗付け量１５０ｇ／ｍ２で塗装し、温度２３℃、相対湿度５０％下で２４時間乾燥させ、試験体を得た。
得られた試験体に対し、目視にて、透明性を評価した。評価は次のとおりである。結果は表２に示す。
◎：優れた透明性を有していた
〇：良好な透明性を有していた
△：一部くすみがみられた
×：一部くすみ、ムラがみられた
(Transparency Test 1)
The resulting aqueous coating material was applied to a black acrylic plate at a coating weight of 150 g/m 2 and dried at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours to obtain a test specimen.
The transparency of the obtained test specimens was evaluated visually. The evaluation was as follows. The results are shown in Table 2.
◎: Excellent transparency. 〇: Good transparency. △: Partial dullness was observed. ×: Partial dullness and unevenness were observed.
（透明性試験２）
塗付け量を３００ｇ／ｍ２に替えた以外は、透明性試験１と同様の方法で試験体を作製し、透明性試験１と同様の評価を行った。結果は表２に示す。
(Transparency Test 2)
Except for changing the coating amount to 300 g/m2, a test specimen was prepared in the same manner as in Transparency Test 1, and the same evaluation was carried out as in Transparency Test 1. The results are shown in Table 2.
Claims (4)
The aqueous coating material according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the total amount of the ethylene glycol ether solvent and the propylene glycol ether solvent is 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion.
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