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JP7723474B2 - Multilayer foam sheet and adhesive tape - Google Patents
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JP7723474B2 - Multilayer foam sheet and adhesive tape - Google Patents

Multilayer foam sheet and adhesive tape

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JP7723474B2 JP2020173425A JP2020173425A JP7723474B2 JP 7723474 B2 JP7723474 B2 JP 7723474B2 JP 2020173425 A JP2020173425 A JP 2020173425A JP 2020173425 A JP2020173425 A JP 2020173425A JP 7723474 B2 JP7723474 B2 JP 7723474B2
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Description

本発明は、多層発泡体シート及びその発泡体シートを備えた粘着テープに関する。 The present invention relates to a multilayer foam sheet and an adhesive tape comprising the foam sheet.

携帯電話、カメラ、ディスプレイ、ゲーム機器、電子手帳、パーソナルコンピュータ等の電子機器では、発泡体シートがシール材又は衝撃吸収材として広く使用されている。また、発泡体シートは、電子機器内部において、例えば少なくとも一方の面に粘着剤を塗布して、粘着テープにして使用されることもある。従来、これら用途において使用される発泡体シートとしては、熱分解型発泡剤を含む発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡かつ架橋させて得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが知られている(例えば、特許文献1参照)。 Foam sheets are widely used as sealing materials or shock-absorbing materials in electronic devices such as mobile phones, cameras, displays, game devices, electronic organizers, and personal computers. Foam sheets are also sometimes used inside electronic devices, for example, by applying an adhesive to at least one surface to form adhesive tape. A known foam sheet used in these applications is a crosslinked polyolefin resin foam sheet obtained by foaming and crosslinking an expandable polyolefin resin sheet containing a thermally decomposable foaming agent (see, for example, Patent Document 1).

特開2014-28925号公報JP 2014-28925 A

近年、電子機器内部で使用される発泡体シートは、緩衝性や止水性などの性質を目的に使用されており、大型のディスプレイを備えたテレビなどでは壁掛けや斜め掛けなどの用途が増えることで、シートの厚み方向に対して垂直方向(せん断方向)の力にも耐え得ることのできる発泡シートが求められている。
せん断方向の機械強度を強くするため、発泡体の発泡倍率を下げることが考えられる。しかしこの場合は、機械強度は強くなるものの、柔軟性が低下してしまうため、電子機器に使用する際に不良が生じやすくなる。したがって、柔軟性及びせん断方向の機械強度が共に優れる発泡体シートが望まれる。
In recent years, foam sheets have been used inside electronic devices for their cushioning and waterproofing properties. As televisions with large displays are increasingly being hung on the wall or diagonally, there is a demand for foam sheets that can withstand forces perpendicular to the thickness of the sheet (shear direction).
In order to increase the mechanical strength in the shear direction, it is conceivable to reduce the expansion ratio of the foam. However, in this case, although the mechanical strength is increased, the flexibility is reduced, which makes the foam more susceptible to defects when used in electronic devices. Therefore, a foam sheet that is excellent in both flexibility and mechanical strength in the shear direction is desired.

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、柔軟性及びせん断方向の機械強度が共に優れる発泡体シート、及びその発泡体シートを用いた粘着テープを提供することを課題とする。 The present invention was made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a foam sheet that has excellent flexibility and mechanical strength in the shear direction, and an adhesive tape that uses such a foam sheet.

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した。その結果、発泡体層からなる基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に直接又は他の層を介して積層された発泡体層又は樹脂フィルムからなる表面層とを備える多層発泡体シートであって、所定の25%圧縮強度及び低速せん断による弾性率を有する多層発泡体シートにより、上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の[1]~[12]を提供するものである。
The present inventors have conducted extensive research to solve the above-mentioned problems, and as a result have found that the above-mentioned problems can be solved by a multilayer foam sheet including a base layer made of a foam layer and a surface layer made of a foam layer or a resin film laminated on at least one surface of the base layer directly or via another layer, the multilayer foam sheet having a predetermined 25% compressive strength and low-speed shear elastic modulus, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following [1] to [12].

[1]発泡体層からなる基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に積層された発泡体層又は樹脂フィルムからなる表面層とを備える多層発泡体シートであって、低速せん断による弾性率が50MPa以上であり、25%圧縮強度が125kPa以下である多層発泡体シート。
[2]前記表面層が、前記基材層の両面に積層された上記[1]に記載の多層発泡体シート。
[3]引張破断強度が10N/10mm以上である、上記[1]又は[2]に記載の多層発泡体シート。
[4]密度が0.07~0.22g/cmである、上記[1]~[3]のいずれかに記載の多層発泡体シート。
[5]表面層の厚みに対する基材層の厚みの比(基材層の厚み/表面層の厚み)が2.0以上である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の多層発泡体シート。
[6]厚みが30~2000μmである、上記[1]~[5]のいずれかに記載の多層発泡体シート。
[7]基材層の平均気泡径が20~500μmである、上記[1]~[6]のいずれかに記載の多層発泡体シート。
[8]独立気泡率が90%以上である、上記[1]~[7]のいずれかに記載の多層発泡体シート。
[9]ゲル分率が30~80%である、上記[1]~[8]のいずれかに記載の多層発泡体シート。
[10]前記基材層が、オレフィン系熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選択される少なくとも1種の樹脂を含む、上記[1]~[9]のいずれかに記載の多層発泡体シート。
[11]上記[1]~[10]のいずれかに記載の多層発泡体シートと、前記多層発泡体シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着材とを備える粘着テープ。
[12]20インチ以上のディスプレイに使用される、上記[11]に記載の粘着テープ。
[1] A multilayer foam sheet comprising a base layer made of a foam layer and a surface layer made of a foam layer or a resin film laminated on at least one surface of the base layer, wherein the multilayer foam sheet has a low-speed shear elastic modulus of 50 MPa or more and a 25% compressive strength of 125 kPa or less.
[2] The multilayer foam sheet according to the above [1], wherein the surface layer is laminated on both sides of the base layer.
[3] The multilayer foam sheet according to [1] or [2] above, having a tensile breaking strength of 10 N/10 mm or more.
[4] The multilayer foam sheet according to any one of the above [1] to [3], having a density of 0.07 to 0.22 g/cm 3 .
[5] The multilayer foam sheet according to any one of the above [1] to [4], wherein the ratio of the thickness of the base layer to the thickness of the surface layer (thickness of the base layer/thickness of the surface layer) is 2.0 or more.
[6] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [5] above, having a thickness of 30 to 2000 μm.
[7] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [6] above, wherein the base layer has an average cell diameter of 20 to 500 μm.
[8] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [7] above, having a closed cell ratio of 90% or more.
[9] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [8] above, having a gel fraction of 30 to 80%.
[10] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [9] above, wherein the base layer contains at least one resin selected from the group consisting of an olefin-based thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer.
[11] An adhesive tape comprising the multilayer foam sheet according to any one of [1] to [10] above and an adhesive material provided on at least one surface of the multilayer foam sheet.
[12] The adhesive tape according to [11] above, which is used for a display of 20 inches or more.

本発明によれば、柔軟性及びせん断方向の機械強度に優れた多層発泡体シート、及びその多層発泡体シートを用いた粘着テープを提供することができる。 The present invention provides a multilayer foam sheet with excellent flexibility and mechanical strength in the shear direction, and an adhesive tape using the multilayer foam sheet.

低速せん断による弾性率の測定方法を説明する説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a method for measuring elastic modulus by low shear. せん断保持試験の方法を説明する説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a method for a shear retention test.

以下、本発明について実施形態を用いて詳細に説明する。
[発泡体シート]
本発明の多層発泡体シートは、発泡体層からなる基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に積層された発泡体層又は樹脂フィルムからなる表面層とを備える多層発泡体シートであって、低速せん断による弾性率が50MPa以上であり、25%圧縮強度が125kPa以下である。これにより、多層発泡体シートは、柔軟性及びせん断方向の機械強度に優れたものとなる。
The present invention will be described in detail below using embodiments.
[Foam sheet]
The multilayer foam sheet of the present invention is a multilayer foam sheet comprising a base layer made of a foam layer and a surface layer made of a foam layer or a resin film laminated on at least one surface of the base layer, and has a low shear modulus of elasticity of 50 MPa or more and a 25% compressive strength of 125 kPa or less, thereby providing the multilayer foam sheet with excellent flexibility and mechanical strength in the shear direction.

(低速せん断による弾性率)
本発明の多層発泡体シートの低速せん断による弾性率は50MPa以上である。低速せん断による弾性率が50MPa未満であると、多層発泡体シートのせん断方向の機械強度が低下する。なお、せん断方向とは、シートの厚み方向に対して垂直の方向を意味する。
多層発泡体シートの低速せん断による弾性率は、せん断方向の機械強度をより向上させる観点から、好ましくは60MPa以上であり、より好ましくは80MPa以上であり、さらに好ましくは100MPa以上である。多層発泡体シートのせん断方向の機械強度を高める観点からは、低速せん断による弾性率は高い方がよいが、柔軟性とのバランスを考慮すると、低速せん断による弾性率は好ましくは300MPa以下、より好ましくは200MPa以下である。低速せん断による弾性率は、後述する測定方法に基づいて、引張速度100mm/分の条件での引張試験により得られる。
低速せん断による弾性率は、多層発泡体シートを構成する基材層及び表面層の厚み、発泡倍率、気泡径などを調節することにより、所望の値に調整することができる。
(Low shear modulus)
The multilayer foam sheet of the present invention has a low shear modulus of elasticity of 50 MPa or more. If the low shear modulus is less than 50 MPa, the multilayer foam sheet will have reduced mechanical strength in the shear direction. Here, the shear direction means the direction perpendicular to the thickness direction of the sheet.
The low-shear modulus of the multilayer foam sheet is preferably 60 MPa or more, more preferably 80 MPa or more, and even more preferably 100 MPa or more, from the viewpoint of further improving the mechanical strength in the shear direction. From the viewpoint of increasing the mechanical strength in the shear direction of the multilayer foam sheet, a high low-shear modulus is preferable, but in consideration of the balance with flexibility, the low-shear modulus is preferably 300 MPa or less, more preferably 200 MPa or less. The low-shear modulus is obtained by a tensile test at a tensile speed of 100 mm/min, based on the measurement method described below.
The low-shear elastic modulus can be adjusted to a desired value by adjusting the thickness of the base layer and surface layer constituting the multilayer foam sheet, the expansion ratio, the cell diameter, etc.

以下、図1により低速せん断による弾性率の測定方法を説明する。
本発明の多層発泡体シートを5mm×30mmのサイズにカットして、試験片11を作製する。別途、木板12及び木板13を準備する。これら2つの木板はそれぞれサイズが30mm×98mmであり、厚みが5mmである。
試験片11の両面に粘着剤(株式会社関西ポリマー研究所製「化学反応形接着剤 クイックボンドF9」)を塗布して、試験片11の両面に木板12及び木板13を積層し固定する。この際に、図1のように試験片11の両面に、木板12の一端側12a及び木板13の一端側13aが配置され、かつそれぞれの木板の他端側12b及び13bが互いに離れるように積層し固定する。
次に、木板12の一端側12a上に5kgの錘を10秒間乗せて加圧した後、23℃で24時間放置して、低速せん断による弾性率の測定用試料とする。
上記のとおり作製した測定用試料の木板12の他端側12bを固定して、木板13の他端側13bをせん断方向(図1における矢印の方向)に100mm/分の条件で23℃にて引張試験機により引張り、得られた応力-歪み曲線の初期の傾きを、本発明の低速せん断による弾性率とする。
The method for measuring the elastic modulus by low shear will be explained below with reference to FIG.
The multilayer foam sheet of the present invention is cut to a size of 5 mm x 30 mm to prepare a test piece 11. Separately, wooden boards 12 and 13 are prepared. These two wooden boards each have a size of 30 mm x 98 mm and a thickness of 5 mm.
An adhesive ("Quickbond F9 Chemical Reaction Adhesive" manufactured by Kansai Polymer Research Institute Co., Ltd.) is applied to both sides of the test piece 11, and wooden boards 12 and 13 are laminated and fixed to both sides of the test piece 11. At this time, as shown in Figure 1, one end side 12a of the wooden board 12 and one end side 13a of the wooden board 13 are placed on both sides of the test piece 11, and the other end sides 12b and 13b of each wooden board are laminated and fixed so that they are separated from each other.
Next, a 5 kg weight is placed on one end 12a of the wooden board 12 for 10 seconds to apply pressure, and then the board is left at 23° C. for 24 hours to prepare a sample for measuring the elastic modulus under low-speed shear.
The other end 12b of the wooden board 12 of the measurement sample prepared as described above was fixed, and the other end 13b of the wooden board 13 was pulled in the shear direction (the direction of the arrow in Figure 1) at 100 mm/min at 23°C using a tensile tester, and the initial slope of the obtained stress-strain curve was taken as the elastic modulus under slow shear stress in the present invention.

(25%圧縮強度)
本発明の多層発泡体シートの25%圧縮強度は125kPa以下である。多層発泡体シートの25圧縮強度が125kPaよりも大きいと、柔軟性が不十分になり、発泡体シートとしての機能が低下する。このような観点から、多層発泡体シートの25%圧縮強度は、好ましくは110kPa以下であり、より好ましくは100kPa以下であり、さらに好ましくは90kPa以下である。本発明の発泡体シートの25%圧縮強度の範囲の下限値は特に限定されないが、例えば、20kPaである。なお、多層発泡体シートの25%圧縮強度は後述の実施例に記載の方法により測定できる。
(25% compressive strength)
The 25% compression strength of the multilayer foam sheet of the present invention is 125 kPa or less. If the 25% compression strength of the multilayer foam sheet is greater than 125 kPa, the flexibility will be insufficient and the function as a foam sheet will be impaired. From this perspective, the 25% compression strength of the multilayer foam sheet is preferably 110 kPa or less, more preferably 100 kPa or less, and even more preferably 90 kPa or less. The lower limit of the range of the 25% compression strength of the foam sheet of the present invention is not particularly limited, but is, for example, 20 kPa. The 25% compression strength of the multilayer foam sheet can be measured by the method described in the Examples below.

(引張破断強度)
本発明の多層発泡体シートの引張破断強度は、好ましくは10N/10mm以上である。引張破断強度が10N/10mm以上であると、多層発泡体シートのせん断方向の機械強度が向上しやすくなる。このような観点から、多層発泡体シートの引張破断強度は、より好ましくは15N/10mm以上であり、さらに好ましくは20N/10mm以上である。なお、多層発泡体シートの引張破断強度は、機械方向(MD:Machine Direction)の引張破断強度であり、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
(Tensile Breaking Strength)
The tensile breaking strength of the multilayer foam sheet of the present invention is preferably 10 N/10 mm or more. A tensile breaking strength of 10 N/10 mm or more tends to improve the mechanical strength of the multilayer foam sheet in the shear direction. From this perspective, the tensile breaking strength of the multilayer foam sheet is more preferably 15 N/10 mm or more, and even more preferably 20 N/10 mm or more. The tensile breaking strength of the multilayer foam sheet is the tensile breaking strength in the machine direction (MD) and can be measured by the method described in the Examples below.

(密度)
本発明の多層発泡体シートの密度は、好ましくは0.07~0.22g/cmであり、より好ましくは0.10~0.21g/cmであり、さらに好ましくは0.13~0.20g/cmである。多層発泡体シートの密度がこのような範囲であると、上記した25%圧縮強度を所望の値に調整しやすくなる。ここで密度は見掛け密度を意味し、JIS K 7222(2005)に準拠して測定した値である。
(density)
The density of the multilayer foam sheet of the present invention is preferably 0.07 to 0.22 g/ cm3 , more preferably 0.10 to 0.21 g/ cm3 , and even more preferably 0.13 to 0.20 g/ cm3 . When the density of the multilayer foam sheet is within this range, the 25% compressive strength can be easily adjusted to a desired value. Here, density refers to apparent density, and is a value measured in accordance with JIS K 7222 (2005).

(発泡倍率)
本発明の多層発泡体シートにおける、発泡体層からなる基材層の発泡倍率は、好ましくは3~40であり、より好ましくは5~30であり、さらに好ましくは7~25である。基材層の発泡倍率をこれら下限値以上とすることにより、発泡体シートの柔軟性が向上し、これら上限値以下とすることにより発泡体シートのせん断方向の機械強度が高くなる。
(Expansion ratio)
In the multilayer foam sheet of the present invention, the expansion ratio of the base layer consisting of the foam layer is preferably 3 to 40, more preferably 5 to 30, and even more preferably 7 to 25. By setting the expansion ratio of the base layer to be equal to or greater than these lower limits, the flexibility of the foam sheet is improved, and by setting it to be equal to or less than these upper limits, the mechanical strength of the foam sheet in the shear direction is increased.

表面層が発泡体層の場合は、該発泡体層の発泡倍率は、好ましくは1.2~10であり、より好ましくは1.3~8であり、さらに好ましくは1.4~6である。表面の発泡体層の発泡倍率が、これら下限値以上とすることにより、発泡体シートの柔軟性が向上し、これら上限値以下とすることにより発泡体シートのせん断方向の機械強度が高くなる。
なお、発泡倍率は実施例に記載の方法で測定することができる。
When the surface layer is a foam layer, the expansion ratio of the foam layer is preferably 1.2 to 10, more preferably 1.3 to 8, and even more preferably 1.4 to 6. When the expansion ratio of the surface foam layer is equal to or greater than these lower limits, the flexibility of the foam sheet is improved, and when it is equal to or less than these upper limits, the mechanical strength of the foam sheet in the shear direction is increased.
The expansion ratio can be measured by the method described in the examples.

本発明の多層発泡体シートの発泡倍率(シート全体の発泡倍率)は、好ましく2~20であり、より好ましくは3~15であり、さらに好ましくは4~10である。 The expansion ratio of the multilayer foam sheet of the present invention (expansion ratio of the entire sheet) is preferably 2 to 20, more preferably 3 to 15, and even more preferably 4 to 10.

柔軟性及びせん断方向の機械強度に共に優れる多層発泡体シートを得る観点から、基材層の発泡倍率を上記範囲に調整すると共に、表面層の発泡体層の発泡倍率を上記範囲に調整することが好ましい。
また、表面層の発泡体層の発泡倍率を、基材層の発泡倍率よりも低くすることが好ましい。基材層の両面に発泡体層を備える多層発泡体シートの場合は、少なくとも片面の発泡体層の発泡倍率が基材層の発泡倍率よりも低いことが好ましく、両面の発泡体層の発泡倍率が共に基材層の発泡倍率よりも低いことがより好ましい。このように発泡倍率を調節することにより、柔軟性及びせん断方向の機械強度に優れる多層発泡体シートを得やすくなる。
From the viewpoint of obtaining a multilayer foam sheet having excellent flexibility and mechanical strength in the shear direction, it is preferable to adjust the expansion ratio of the base layer within the above range and also adjust the expansion ratio of the foam layer of the surface layer within the above range.
Furthermore, it is preferable that the expansion ratio of the foam layer of the surface layer is lower than that of the base layer. In the case of a multilayer foam sheet having foam layers on both sides of a base layer, it is preferable that the expansion ratio of the foam layer on at least one side is lower than that of the base layer, and it is more preferable that the expansion ratios of the foam layers on both sides are both lower than that of the base layer. By adjusting the expansion ratio in this way, it becomes easier to obtain a multilayer foam sheet that is excellent in flexibility and mechanical strength in the shear direction.

(厚み)
本発明の多層発泡体シートの厚みは、特に限定されないが、好ましくは30~2000μmであり、より好ましくは100~1700μmであり、さらに好ましくは200~1300μmである。厚みがこのような範囲であると、薄型の電子機器に使用しやすくなり、適切な柔軟性及びせん断方向の機械強度を確保しやすくなる。
また、基材層の厚み及び表面層の厚みは、柔軟性及びせん断方向の機械強度を良好にする観点から、以下のとおりとすることが好ましい。
(Thickness)
The thickness of the multilayer foam sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30 to 2000 μm, more preferably 100 to 1700 μm, and even more preferably 200 to 1300 μm. A thickness within this range facilitates use in thin electronic devices and makes it easier to ensure appropriate flexibility and mechanical strength in the shear direction.
Furthermore, from the viewpoint of improving flexibility and mechanical strength in the shear direction, the thickness of the base layer and the surface layer are preferably as follows.

本発明の多層発泡体シートにおける基材層の厚みは、特に制限されないが、好ましくは20~1400μmであり、より好ましくは80~1200μmであり、さらに好ましくは170~1000μmである。 The thickness of the substrate layer in the multilayer foam sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 20 to 1,400 μm, more preferably 80 to 1,200 μm, and even more preferably 170 to 1,000 μm.

本発明の多層発泡体シートにおける表面層の厚みは、特に制限されないが、好ましくは5~300μmであり、より好ましくは10~250μmであり、さらに好ましくは15~150μmである。基材の両面に表面層を備えた多層発泡体シートの場合は、少なくとも一方の、好ましくは両方の表面層の厚みが上記範囲であることが好ましい。 The thickness of the surface layer in the multilayer foam sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 μm, more preferably 10 to 250 μm, and even more preferably 15 to 150 μm. In the case of a multilayer foam sheet having surface layers on both sides of the substrate, it is preferable that the thickness of at least one, and preferably both, of the surface layers be within the above range.

多層発泡体シートの柔軟性及びせん断方向の機械強度を優れたものとする観点から、基材層及び表面層の厚みを共に上記範囲内とすることが好ましい。
また、同様の観点から、表面層の厚みに対する基材層の厚みの比(基材層の厚み/表面層の厚み)は、好ましくは2.0以上であり、より好ましくは3.0以上であり、さらに好ましくは4.0以上であり、さらに好ましくは5.0以上であり、そして、好ましくは30以下である。なお、基材層の両面に表面層を備える多層発泡体シートの場合において、上記厚みの比を求める際の表面層の厚みは、両面の表面層の厚みの平均値とする。
In order to obtain a multilayer foam sheet with excellent flexibility and mechanical strength in the shear direction, it is preferable that the thicknesses of both the base layer and the surface layer are within the above ranges.
From the same viewpoint, the ratio of the thickness of the base layer to the thickness of the surface layer (thickness of base layer/thickness of surface layer) is preferably 2.0 or more, more preferably 3.0 or more, even more preferably 4.0 or more, still more preferably 5.0 or more, and preferably 30 or less. In the case of a multilayer foam sheet having surface layers on both sides of a base layer, the thickness of the surface layer when determining the thickness ratio is the average value of the thicknesses of the surface layers on both sides.

(ゲル分率)
本発明の多層発泡体シートのゲル分率は、好ましくは30~80質量%である。発泡体シートのゲル分率が30~80質量%であると、発泡体シートの柔軟性及びせん断方向の機械強度を良好にしやすくなる。このような観点から、多層発泡体シートのゲル分率は、より好ましくは32~70質量%であり、さらに好ましくは33~65質量%である。なお、多層発泡体シートのゲル分率は実施例に記載の方法により測定することができる。
(Gel fraction)
The gel fraction of the multilayer foam sheet of the present invention is preferably 30 to 80% by mass. When the foam sheet has a gel fraction of 30 to 80% by mass, the flexibility and mechanical strength in the shear direction of the foam sheet are likely to be improved. From this perspective, the gel fraction of the multilayer foam sheet is more preferably 32 to 70% by mass, and even more preferably 33 to 65% by mass. The gel fraction of the multilayer foam sheet can be measured by the method described in the examples.

(平均気泡径)
本発明の多層発泡体シートの基材層の平均気泡径は、20~500μmであることが好ましい。平均気泡径が上記範囲であると、低速せん断による弾性率を上記した所望の範囲に調整しやすくなり、発泡体シートのせん断方向の機械強度が向上する。
以上の観点から、平均気泡径は30~400μmであることがより好ましく、40~300μmであることがさらに好ましい。
なお、本発明における平均気泡径は、機械方向(MD:Machine Direction)の気泡径の平均値と、MDに垂直な方向(TD:Transverse Direction)の気泡径の平均値のうち、大きい方の値である。
また、平均気泡径は、実施例に記載の方法により測定することができる。
(average bubble diameter)
The average cell diameter of the base layer of the multilayer foam sheet of the present invention is preferably 20 to 500 μm. When the average cell diameter is within this range, it becomes easier to adjust the low-speed shear elastic modulus to the desired range, and the mechanical strength of the foam sheet in the shear direction is improved.
From the above viewpoints, the average bubble diameter is more preferably 30 to 400 μm, and even more preferably 40 to 300 μm.
The average cell diameter in the present invention is the larger of the average cell diameter in the machine direction (MD) and the average cell diameter in the direction perpendicular to the MD (TD).
The average cell diameter can be measured by the method described in the Examples.

(独立気泡率)
本発明の多層発泡体シートは、独立気泡率が90%以上であることが好ましい。独立気泡率が90%以上であることで、せん断方向の機械強度及び柔軟性を良好にすることができる。以上の観点から、発泡体シートの独立気泡率は、92%以上であることがさらに好ましい。独立気泡率は、高ければ高いほどよく、100%以下であればよい。
なお、独立気泡率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
(closed cell ratio)
The multilayer foam sheet of the present invention preferably has a closed cell ratio of 90% or more. A closed cell ratio of 90% or more can improve mechanical strength and flexibility in the shear direction. From the above viewpoints, the closed cell ratio of the foam sheet is more preferably 92% or more. The higher the closed cell ratio, the better, and it is sufficient if it is 100% or less.
The closed cell ratio can be measured by the method described in the examples.

以下、発泡体層からなる基材及び表面層についてより詳細に説明する。
<基材層(発泡体層)>
本発明の多層発泡体シートにおける基材層は、発泡体層からなる。基材層を構成する樹脂の種類は特に限定されないが、オレフィン系熱可塑性樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。基材層は、オレフィン系熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選択される少なくとも1種の樹脂を含むことが好ましく、オレフィン系熱可塑性樹脂を含むことがより好ましい。オレフィン系熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーを使用することで、発泡性等を良好にしつつ、基材層の柔軟性及び機械強度等を確保しやすくなる。基材層に使用する樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The substrate and surface layer made of a foam layer will be described in more detail below.
<Base layer (foam layer)>
The base layer in the multilayer foam sheet of the present invention comprises a foam layer. The type of resin constituting the base layer is not particularly limited, but examples include olefin-based thermoplastic resins, acrylic resins, polyurethane-based resins, and thermoplastic elastomers. These may be used alone or in combination of two or more. The base layer preferably contains at least one resin selected from the group consisting of olefin-based thermoplastic resins and thermoplastic elastomers, and more preferably contains an olefin-based thermoplastic resin. The use of an olefin-based thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer makes it easier to ensure the flexibility and mechanical strength of the base layer while improving foamability, etc. The resin used in the base layer may be used alone or in combination of two or more.

オレフィン系熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの中ではポリエチレン樹脂が好ましい。
ポリエチレン樹脂としては、チーグラー・ナッタ化合物、メタロセン触媒、酸化クロム化合物等の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂が挙げられ、好ましくは、メタロセン触媒で重合されたポリエチレン樹脂が用いられる。
Specific examples of olefin-based thermoplastic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc., and among these, polyethylene resin is preferred.
Examples of the polyethylene resin include polyethylene resins polymerized with a polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta compound, a metallocene catalyst, or a chromium oxide compound, and preferably polyethylene resins polymerized with a metallocene catalyst are used.

(メタロセン触媒)
メタロセン触媒としては、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造を有するビス(シクロペンタジエニル)金属錯体等の化合物を挙げることができる。より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、及び白金等の四価の遷移金属に、1又は2以上のシクロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンド(配位子)として存在する化合物を挙げることができる。
このようなメタロセン触媒は、活性点の性質が均一であり各活性点が同じ活性度を備えている。メタロセン触媒を用いて合成した重合体は、分子量、分子量分布、組成、組成分布等の均一性が高いため、メタロセン触媒を用いて合成した重合体を含むシートを架橋した場合には、架橋が均一に進行する。均一に架橋されたシートは、均一に発泡されるため、物性を安定させやすくなる。また、均一に延伸できるため、発泡体の厚さを均一にできる。
(Metallocene catalyst)
Examples of metallocene catalysts include compounds such as bis(cyclopentadienyl) metal complexes having a structure in which a transition metal is sandwiched between π-electron unsaturated compounds. More specifically, examples include compounds in which one or more cyclopentadienyl rings or analogs thereof are present as ligands on a tetravalent transition metal such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, or platinum.
Such metallocene catalysts have uniform properties of active sites, and each active site has the same activity. Polymers synthesized using metallocene catalysts have high uniformity in molecular weight, molecular weight distribution, composition, composition distribution, etc., so when a sheet containing a polymer synthesized using a metallocene catalyst is crosslinked, the crosslinking proceeds uniformly. A uniformly crosslinked sheet is foamed uniformly, making it easier to stabilize its physical properties. In addition, since it can be stretched uniformly, the thickness of the foam can be made uniform.

リガンドとしては、例えば、シクロペンタジエニル環、インデニル環等を挙げることができる。これらの環式化合物は、炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素-置換メタロイド基により置換されていてもよい。炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種アミル基、各種ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種セチル基、フェニル基等が挙げられる。なお、「各種」とは、n-、sec-、tert-、iso-を含む各種異性体を意味する。
また、環式化合物をオリゴマーとして重合したものをリガンドとして用いてもよい。
さらに、π電子系の不飽和化合物以外にも、塩素や臭素等の一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィド等を用いてもよい。
Examples of the ligand include a cyclopentadienyl ring and an indenyl ring. These cyclic compounds may be substituted with a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, or a hydrocarbon-substituted metalloid group. Examples of hydrocarbon groups include a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, various amyl groups, various hexyl groups, 2-ethylhexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various cetyl groups, and a phenyl group. Note that "various" refers to various isomers including n-, sec-, tert-, and iso-.
Alternatively, a cyclic compound may be polymerized as an oligomer and used as the ligand.
Furthermore, in addition to the π-electron unsaturated compounds, monovalent anionic ligands such as chlorine and bromine or divalent anionic chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, phosphides, arylphosphides, and the like may also be used.

四価の遷移金属やリガンドを含むメタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル-t-ブチルアミドジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
メタロセン触媒は、特定の共触媒(助触媒)と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際に触媒としての作用を発揮する。具体的な共触媒としては、メチルアルミノキサン(MAO)、ホウ素系化合物等が挙げられる。なお、メタロセン触媒に対する共触媒の使用割合は、10~100万モル倍が好ましく、50~5,000モル倍がより好ましい。
Examples of metallocene catalysts containing a tetravalent transition metal or a ligand include cyclopentadienyltitanium tris(dimethylamide), methylcyclopentadienyltitanium tris(dimethylamide), bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride, and dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamide zirconium dichloride.
Metallocene catalysts, when combined with a specific cocatalyst (promoter), function as a catalyst during the polymerization of various olefins. Specific cocatalysts include methylaluminoxane (MAO) and boron-based compounds. The ratio of the cocatalyst to the metallocene catalyst is preferably 100,000 to 1,000,000 moles, and more preferably 50 to 5,000 moles.

また、ポリエチレン樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレン(例えば、全モノマー量に対して75質量%以上、好ましくは90質量%以上)と必要に応じて少量のα-オレフィンとを共重合することにより得られる直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。α-オレフィンとして、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、及び1-オクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数4~10のα-オレフィンが好ましい。
ポリエチレン樹脂、例えば上記した直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、柔軟性の観点から、0.870~0.925g/cmが好ましく、0.890~0.925g/cmがより好ましく、0.910~0.925g/cmがさらに好ましい。ポリエチレン樹脂としては、複数のポリエチレン樹脂を用いることもでき、また、上記した密度範囲以外のポリエチレン樹脂を加えてもよい。
Furthermore, the polyethylene resin is preferably a linear low-density polyethylene. The linear low-density polyethylene is more preferably a linear low-density polyethylene obtained by copolymerizing ethylene (for example, 75% by mass or more, preferably 90% by mass or more, based on the total amount of monomers) with a small amount of an α-olefin as needed. Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Of these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
From the viewpoint of flexibility, the density of the polyethylene resin, for example, the linear low-density polyethylene described above, is preferably 0.870 to 0.925 g/cm 3 , more preferably 0.890 to 0.925 g/cm 3 , and even more preferably 0.910 to 0.925 g/cm 3. As the polyethylene resin, a plurality of polyethylene resins can be used, and a polyethylene resin having a density outside the above-mentioned range can also be added.

オレフィン系熱可塑性樹脂として使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレンを50質量%以上含有するエチレン-酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
また、ポリプロピレン樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンを50質量%以上含有するプロピレン-α-オレフィン共重合体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。プロピレン-α-オレフィン共重合体を構成するα-オレフィンとしては、具体的には、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等が挙げることができ、これらの中では、炭素数6~12のα-オレフィンが好ましい。
The ethylene-vinyl acetate copolymer used as the olefin-based thermoplastic resin is, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 50% by mass or more of ethylene.
Examples of polypropylene resins include homopolypropylene and propylene-α-olefin copolymers containing 50% by mass or more of propylene. These may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the α-olefins constituting the propylene-α-olefin copolymers include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Of these, α-olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferred.

熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。熱可塑性エラストマーは、これら成分を1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中では、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、スチレン系熱可塑性エラストマーがより好ましい。
Examples of the thermoplastic elastomer include olefin-based thermoplastic elastomers, styrene-based thermoplastic elastomers, vinyl chloride-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, etc. As the thermoplastic elastomer, one of these components may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
Of these, olefin-based thermoplastic elastomers and styrene-based thermoplastic elastomers are preferred, with styrene-based thermoplastic elastomers being more preferred.

オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ブレンド型、動的架橋型、重合型のものが挙げられ、より具体的には、ハードセグメントにポリプロピレンやポリエチレン等の熱可塑性結晶性ポリオレフィンを使用し、ソフトセグメントに完全加硫又は部分加硫したゴムを使用した熱可塑性エラストマーが挙げられる。
前記熱可塑性結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、1~4個の炭素原子を有するα-オレフィンのホモポリマー又は二種以上のα-オレフィンの共重合体が挙げられ、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましい。ソフトセグメント成分は、プチルゴム、ハロブチルゴム、EPDM、EPM、アクリロニトリル/ブタジエンゴム、NBR、天然ゴム等が挙げられ、これらの中ではEPDMが好ましい。
Examples of olefin-based thermoplastic elastomers include blend-type, dynamically crosslinked-type, and polymerization-type elastomers. More specifically, examples include thermoplastic elastomers that use a thermoplastic crystalline polyolefin such as polypropylene or polyethylene for the hard segment and a fully vulcanized or partially vulcanized rubber for the soft segment.
Examples of the thermoplastic crystalline polyolefin include a homopolymer of an α-olefin having 1 to 4 carbon atoms or a copolymer of two or more α-olefins, with polyethylene or polypropylene being preferred. Examples of the soft segment component include butyl rubber, halobutyl rubber, EPDM, EPM, acrylonitrile/butadiene rubber, NBR, and natural rubber, with EPDM being preferred.

また、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロックコポリマータイプも挙げられる。ブロックコポリマータイプとしては、結晶性ブロックと、ソフトセグメントブロックとを有するものが挙げられ、より具体的には、結晶性オレフィンブロック-エチレン・ブチレン共重合体-結晶性オレフィンブロックコポリマー(CEBC)が例示される。CEBCにおいて、結晶性オレフィンブロックは、結晶性エチレンブロックであることが好ましく、そのようなCEBCの市販品としては、JSR株式会社製の「DYNARON 6200P」等が挙げられる。 Furthermore, olefin-based thermoplastic elastomers include block copolymer types. Block copolymer types include those having a crystalline block and a soft segment block, and more specifically, crystalline olefin block-ethylene-butylene copolymer-crystalline olefin block copolymer (CEBC). In CEBC, the crystalline olefin block is preferably a crystalline ethylene block, and commercially available examples of such CEBC include "DYNARON 6200P" manufactured by JSR Corporation.

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレンの重合体又は共重合体ブロックと、共役ジエン化合物の重合体又は共重合体ブロックとを有するブロックコポリマーなどが挙げられる。共役ジエン化合物としては、イソプレン、ブタジエンなどが挙げられる。
本発明に用いるスチレン系熱可塑性エラストマーは、水素添加していてもよいし、していなくてもよい。水素添加する場合、水素添加は公知の方法で行うことができる。
Examples of styrene-based thermoplastic elastomers include block copolymers having a styrene polymer or copolymer block and a conjugated diene compound polymer or copolymer block, such as isoprene and butadiene.
The styrene-based thermoplastic elastomer used in the present invention may or may not be hydrogenated. When hydrogenated, the hydrogenation can be carried out by a known method.

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、通常ブロック共重合体であり、スチレン-イソプレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-ブタジエンブロック共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン-エチレン/ブチレンブロック共重合体(SEB)、スチレン-エチレン/プロピレンブロック共重合体(SEP)、スチレン-エチレン/ブチレン-結晶性オレフィンブロック共重合体(SEBC)などが挙げられる。
上記したスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロック共重合体が好ましく、中でもSEBS、SEBCがより好ましい。
The styrene-based thermoplastic elastomer is usually a block copolymer, and examples thereof include styrene-isoprene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-ethylene/butylene block copolymer (SEB), styrene-ethylene/propylene block copolymer (SEP), and styrene-ethylene/butylene-crystalline olefin block copolymer (SEBC).
As the styrene-based thermoplastic elastomer, a block copolymer is preferred, and among them, SEBS and SEBC are more preferred.

なお、スチレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、株式会社JSR製、商品名「DYNARON 8600P」(スチレン含有量15質量%)、商品名「DYNARON 4600P」(スチレン含有量20質量%)、商品名「DYNARON 1321P」(スチレン含有量10質量%)、株式会社クラレ製、商品名「ハイブラー7311」などが挙げられる。 Commercially available styrene-based thermoplastic elastomers include "DYNARON 8600P" (styrene content: 15% by mass), "DYNARON 4600P" (styrene content: 20% by mass), and "DYNARON 1321P" (styrene content: 10% by mass), all manufactured by JSR Corporation, and "HYBRAR 7311" (styrene content: 10% by mass), all manufactured by Kuraray Co., Ltd.

〔添加剤〕
本発明において用いる発泡体層からなる基材層は、好ましくは、上記樹脂と、発泡剤とを含む発泡性樹脂組成物を発泡することで得られる。発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好ましい。
熱分解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤が使用可能である。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩(アゾジカルボン酸バリウム等)、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、N,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドがより好ましい。
熱分解型発泡剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[Additives]
The base layer made of a foam layer used in the present invention is preferably obtained by foaming a foamable resin composition containing the above-mentioned resin and a foaming agent, preferably a thermal decomposition type foaming agent.
The thermal decomposition type blowing agent may be an organic blowing agent or an inorganic blowing agent, and examples of the organic blowing agent include azo compounds such as azodicarbonamide, metal azodicarboxylate (e.g., barium azodicarboxylate), and azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, hydrazine derivatives such as hydrazodicarbonamide, 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide), and toluenesulfonylhydrazide, and semicarbazide compounds such as toluenesulfonylsemicarbazide.
Examples of inorganic foaming agents include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, and anhydrous monosodium citrate.
Among these, from the viewpoint of obtaining fine bubbles, and from the viewpoints of economy and safety, azo compounds are preferred, and azodicarbonamide is more preferred.
The thermal decomposition type foaming agents may be used alone or in combination of two or more.

基材層を形成するための発泡性樹脂組成物における発泡剤の配合量は、樹脂100質量部に対して、1~20質量部が好ましく、3~15質量部がより好ましく、5~10質量部がさらに好ましい。発泡剤の配合量を1質量部以上にすることで、一定の柔軟性を発泡体シートに付与することが可能になる。また、発泡剤の配合量を20質量部以下にすることで、発泡体層が必要以上に発泡することが防止され、発泡体層の機械強度等を良好にすることができる。 The amount of foaming agent in the foamable resin composition used to form the base layer is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 3 to 15 parts by mass, and even more preferably 5 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of resin. By using a foaming agent amount of 1 part by mass or more, it is possible to impart a certain level of flexibility to the foam sheet. Furthermore, by using a foaming agent amount of 20 parts by mass or less, it is possible to prevent the foam layer from expanding more than necessary, thereby improving the mechanical strength, etc., of the foam layer.

発泡性樹脂組成物には、分解温度調整剤が配合されていてもよい。分解温度調整剤は、熱分解型発泡剤の分解温度を低くしたり、分解速度を速めたり調節するものとして配合されるものであり、具体的な化合物としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素等が挙げられる。分解温度調整剤は、発泡体層の表面状態等を調整するために、例えば樹脂100質量部に対して0.01~5質量部配合される。 The foamable resin composition may contain a decomposition temperature regulator. The decomposition temperature regulator is added to lower the decomposition temperature of the thermally decomposable foaming agent or to accelerate or adjust the decomposition rate. Specific examples of such compounds include zinc oxide, zinc stearate, and urea. The decomposition temperature regulator is added in an amount of, for example, 0.01 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of resin to adjust the surface condition of the foam layer.

発泡性樹脂組成物には、酸化防止剤が配合されていてもよい。酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール等のフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、例えば樹脂100質量部に対して0.01~5質量部配合される。 The foamable resin composition may contain an antioxidant. Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and amine-based antioxidants. The antioxidant is typically blended in an amount of 0.01 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of resin.

基材層において、樹脂は主成分となるものであり、樹脂の含有量は、発泡体層全量基準で、例えば70質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。
発泡性樹脂組成物は、必要に応じて、上記以外にも、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡体に一般的に使用する添加剤を含有していてもよい。
In the base layer, the resin is the main component, and the resin content is, for example, 70 mass % or more, preferably 80 mass % or more, and more preferably 90 mass % or more, based on the total mass of the foam layer.
In addition to the above, the foamable resin composition may contain additives generally used in foams, such as a heat stabilizer, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent, and a filler, as necessary.

<表面層>
表面層は、基材層の少なくとも一方の面に積層される。すなわち、表面層は基材層の一方の面に積層されていてもよいし、基材層の両面に積層されていてもよい。中でも、リワーク性を良好にする観点や、電子機器内部に配置する場合などにおいて、配置の仕方によってせん断方向の機械強度を大きく変化させないようにする観点などから、表面層は、基材層の両面に積層されることが好ましい。
表面層は、発泡体層又は樹脂フィルムからなる層である。樹脂フィルムは、非発泡体の樹脂層である。まずは、表面層が樹脂フィルムである場合について説明する。
<Surface layer>
The surface layer is laminated on at least one surface of the base material layer. That is, the surface layer may be laminated on one surface of the base material layer or on both surfaces of the base material layer. In particular, it is preferable that the surface layer be laminated on both surfaces of the base material layer from the viewpoint of improving reworkability and preventing a significant change in mechanical strength in the shear direction depending on the arrangement when the base material layer is arranged inside an electronic device.
The surface layer is a layer made of a foam layer or a resin film. The resin film is a non-foamed resin layer. First, the case where the surface layer is a resin film will be described.

表面層において、樹脂フィルムを構成する樹脂の種類は、特に限定されない。樹脂フィルムを構成する樹脂には、例えば、上記基材層の樹脂と同様に、オレフィン系熱可塑性樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、これら以外にも、シリコーン系樹脂、塩ビ系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アイオノマー系樹脂などを使用してもよい。
表面層において、樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。また、表面層が発泡体層の両方の面に積層されている場合、2層の表面層にそれぞれ使用する樹脂は、互いに同種の樹脂であってもよいし、異なる樹脂であってもよいが、生産性の観点、及び両層の物性を同じ又は類似にしやすい観点から、互いに同種であることが好ましい。
The type of resin constituting the resin film in the surface layer is not particularly limited. Examples of resins constituting the resin film include, similar to the resin in the base layer, olefin-based thermoplastic resins, acrylic resins, polyurethane-based resins, and thermoplastic elastomers. In addition to these, silicone-based resins, vinyl chloride-based resins, styrene-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, ionomer-based resins, and the like may also be used.
In the surface layer, the resin may be used alone or in combination of two or more kinds. When the surface layer is laminated on both sides of the foam layer, the resins used in the two surface layers may be the same or different, but from the viewpoint of productivity and from the viewpoint of easily making the physical properties of both layers the same or similar, it is preferable that the resins are the same.

表面層を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂が好ましく、熱可塑性樹脂を使用することで、表面層を、容易に基材層に接着させることが可能になる。
また、表面層それぞれに使用する樹脂としては、上記した中では、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。オレフィン系熱可塑性樹脂を使用することで、発泡体シートのせん断方向の機械強度を高くしやすくなる。また、基材層に、オレフィン系熱可塑性樹脂や、熱可塑性エラストマーを使用した場合に、表面層の発泡体層に対する接着性を特に良好にできる。
The resin constituting the surface layer is preferably a thermoplastic resin, and the use of a thermoplastic resin makes it possible to easily bond the surface layer to the base layer.
Among the resins mentioned above, olefin-based thermoplastic resins are preferred for use in the surface layers. Use of olefin-based thermoplastic resins facilitates increasing the mechanical strength of the foam sheet in the shear direction. Furthermore, when an olefin-based thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer is used for the base layer, the adhesion of the surface layer to the foam layer can be particularly improved.

オレフィン系熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。また、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体等でもよい。
ポリエチレン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(密度:0.930g/cm未満)、中密度ポリエチレン(密度:0.930g/cm以上0.942g/cm未満)、高密度ポリエチレン(密度:0.942g/cm以上)が挙げられる。
ここで、低密度ポリエチレンとしては、好ましくは直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。直鎖状低密度ポリエチレンの詳細は、基材層の説明において述べた通りであるので、その詳細は省略する。また、ポリプロピレン樹脂の詳細も、基材層の説明において述べた通りであるので、その詳細は省略する。
Examples of olefin-based thermoplastic resins include polyethylene resins, polypropylene resins, etc. Also usable are ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, etc.
Examples of polyethylene resins include low-density polyethylene (density: less than 0.930 g/cm 3 ), medium-density polyethylene (density: 0.930 g/cm 3 or more and less than 0.942 g/cm 3 ), and high-density polyethylene (density: 0.942 g/cm 3 or more).
Here, the low-density polyethylene is preferably linear low-density polyethylene. Details of the linear low-density polyethylene are as described in the description of the base layer, so they will not be described here. In addition, details of the polypropylene resin are as described in the description of the base layer, so they will not be described here.

表面層にて使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレン由来の構成単位を50質量%以上含有するエチレン-酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
また、エチレン-エチルアクリレート共重合体は、エチレン由来の構成単位を50質量%以上含有するエチレン-エチルアクリレート共重合体が挙げられる。
上記したなかでは、発泡体層との接着性、曲げ応力、及び引張強度の観点から、エチレン樹脂、特に、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。また、同様の観点から、エチレン-酢酸ビニル共重合体も好ましい。
The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the surface layer may be, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 50% by mass or more of structural units derived from ethylene.
Furthermore, the ethylene-ethyl acrylate copolymer may be an ethylene-ethyl acrylate copolymer containing 50% by mass or more of structural units derived from ethylene.
Among the above, ethylene resin, particularly linear low-density polyethylene, is preferred from the viewpoints of adhesion to the foam layer, bending stress, and tensile strength. From the same viewpoints, ethylene-vinyl acetate copolymer is also preferred.

表面層において、樹脂は主成分となるものであり、樹脂の含有量は、各層全量基準で、例えば70質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。表面層には、上記樹脂以外にも、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の添加剤を含有してもよい。
表面層は、架橋されていてもよい。表面層は、後述する製造方法1で述べるように、基材層が架橋されるのに合わせて架橋されるとよく、したがって、電離性放射線により架橋されることが好ましい。
In the surface layer, the resin is the main component, and the content of the resin is, for example, 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more, based on the total amount of each layer. In addition to the resin, the surface layer may contain additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent, and a filler.
The surface layer may be crosslinked. As described later in Production Method 1, the surface layer may be crosslinked in conjunction with the crosslinking of the base layer, and therefore is preferably crosslinked by ionizing radiation.

表面層は、上記したように発泡体からなる層であることが好ましい。表面層を発泡体層とする場合には、例えば、上記した表面層において使用できる樹脂に、基材層で説明したように発泡剤などを配合した発泡性樹脂組成物を発泡させればよい。該表面層を形成するための発泡性樹脂組成物における発泡剤の配合量は、樹脂100質量部に対して、0.1~10質量部が好ましく、0.5~5質量部がより好ましく、1~3質量部がさらに好ましい。発泡剤の量がこのような範囲であれば、表面層の発泡倍率を上記した所望の範囲に調整しやすくなる。 The surface layer is preferably a layer made of a foam, as described above. When the surface layer is a foam layer, for example, a foamable resin composition can be formed by blending a resin that can be used in the surface layer with a foaming agent, as described for the base layer, and foaming the resin. The amount of foaming agent in the foamable resin composition used to form the surface layer is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass, and even more preferably 1 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of resin. If the amount of foaming agent is within this range, it is easy to adjust the expansion ratio of the surface layer to the desired range described above.

(接着層)
本発明では、基材層と表面層は、直接積層されてもよいし、他の層を介して積層されてもよい。他の層としては、例えば接着層が挙げられる。接着層としては、公知の接着剤、粘着剤などが使用されるとよい。また、基材の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着テープなどであってもよい。
なお、接着層は、多層発泡体シートにおいて、機械強度、柔軟性などの物性に対して、大きく影響を与えない程度の厚さを有すればよい。したがって、基材層と表面層とを接着する接着層の厚みは、表面層よりも薄いことが好ましく、表面層の1/2以下の厚みであることがより好ましい。
(Adhesive layer)
In the present invention, the substrate layer and the surface layer may be laminated directly or via another layer. Examples of such another layer include an adhesive layer. Known adhesives, pressure-sensitive adhesives, etc. may be used as the adhesive layer. Alternatively, the adhesive layer may be a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the substrate.
The adhesive layer may have a thickness that does not significantly affect the physical properties of the multilayer foam sheet, such as mechanical strength, flexibility, etc. Therefore, the thickness of the adhesive layer that bonds the base layer and the surface layer is preferably thinner than that of the surface layer, and more preferably 1/2 or less of the thickness of the surface layer.

<発泡体シートの製造方法>
(製造方法1)
本発明の多層発泡体シートは、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物からなる層を複数積層して、多層積層体シートを得て、その後、多層積層体シートを発泡することにより得る方法(以下、「製造方法1」ともいう)により製造できる。なお、本明細書において「樹脂組成物」という用語は、1種の樹脂単独からなる場合も概念として含むものである。
<Method of manufacturing foam sheet>
(Manufacturing method 1)
The multilayer foam sheet of the present invention is not particularly limited, and can be produced, for example, by a method in which a plurality of layers made of a resin composition are laminated to obtain a multilayer laminate sheet, and then the multilayer laminate sheet is foamed (hereinafter also referred to as "production method 1"). In this specification, the term "resin composition" conceptually includes a case in which the multilayer foam sheet is made of only one type of resin.

製造方法1は、より具体的には、以下の工程I~IIを含む。
(I)発泡性樹脂組成物からなる層と、該層の片面又は両面に形成された表面層とを備えた多層積層体シートを得る工程
(II)多層積層体シートの発泡性樹脂組成物からなる層を発泡させることにより、発泡体シートを得る工程
More specifically, production method 1 includes the following steps I to II.
(I) a step of obtaining a multilayer laminate sheet having a layer made of a foamable resin composition and a surface layer formed on one or both sides of the layer; (II) a step of obtaining a foam sheet by foaming the layer made of the foamable resin composition of the multilayer laminate sheet.

以下、各工程について説明する。
(工程(I))
工程(I)において多層積層体シートを得る方法としては、特に限定されないが、共押出成形により行うことが好ましい。
具体的には、発泡性樹脂組成物からなる層の両面に表面層を形成させる場合は、表面層を形成するための樹脂、その他必要に応じて配合される添加剤を第1及び第3の押出機にそれぞれ供給して溶融混練して、表面層を形成するための樹脂組成物を得る。また、基材層を形成するための樹脂、熱分解型発泡剤などの発泡剤、及び必要に応じて配合される添加剤を第2の押出機に供給して溶融混練して、基材層を形成するための発泡性樹脂組成物を得る。
次いで、第1~第3の押出機から供給された樹脂組成物を、第2の押出機から供給された組成物が中層になるように合流させて、Tダイ等によりシート状に押出すことにより、3層構造の多層積層体シートを得ることができる。
Each step will be described below.
(Step (I))
The method for obtaining the multilayer laminate sheet in step (I) is not particularly limited, but is preferably carried out by co-extrusion molding.
Specifically, when surface layers are formed on both sides of a layer made of a foamable resin composition, the resin for forming the surface layer and other additives blended as necessary are supplied to a first and a third extruder, respectively, and melt-kneaded to obtain a resin composition for forming the surface layer. Also, the resin for forming the base layer, a foaming agent such as a thermal decomposition type foaming agent, and other additives blended as necessary are supplied to a second extruder, and melt-kneaded to obtain a foamable resin composition for forming the base layer.
Next, the resin compositions supplied from the first to third extruders are joined together so that the composition supplied from the second extruder forms the middle layer, and the resulting mixture is extruded into a sheet using a T-die or the like, thereby obtaining a multilayer laminate sheet having a three-layer structure.

また、発泡性樹脂組成物からなる層の片面に表面層を形成させる場合は、表面層を形成するための樹脂、その他必要に応じて配合される添加剤を第1の押出機に供給して溶融混練して、表面層を形成するための樹脂組成物を得る。また、基材層を形成するための樹脂、熱分解型発泡剤などの発泡剤、及び必要に応じて配合される添加剤を第2の押出機に供給して溶融混練して、基材層を形成するための発泡性樹脂組成物を得る。
次いで、第1の押出機から供給された樹脂組成物を、第2の押出機から供給された組成物に合流させて、Tダイ等によりシート状に押出すことにより、2層構造の多層積層体シートを得ることができる。共押出成形においては、フィードブロック法、マルチマニホールド法のいずれでもよいが、フィードブロック法が好ましい。
When a surface layer is formed on one side of a layer made of a foamable resin composition, the resin for forming the surface layer and other additives blended as necessary are supplied to a first extruder and melt-kneaded to obtain a resin composition for forming the surface layer, and the resin for forming the base layer, a foaming agent such as a thermal decomposition type foaming agent, and other additives blended as necessary are supplied to a second extruder and melt-kneaded to obtain a foamable resin composition for forming the base layer.
Next, the resin composition supplied from the first extruder is joined with the composition supplied from the second extruder and extruded into a sheet using a T-die or the like to obtain a multilayer laminate sheet having a two-layer structure. In co-extrusion molding, either a feed block method or a multi-manifold method may be used, but the feed block method is preferred.

工程(I)では、上記で得られた多層積層体シートをさらに架橋することが好ましい。架橋方法としては、予め有機過酸化物を配合しておき、工程(I)で得られた多層積層体シートを加熱して架橋する方法もあるが、多層積層体シートに電離性放射線を照射して架橋させることが好ましい。なお、電離性放射線としては、電子線、β線等が挙げられるが、電子線であることが好ましい。
電離性放射線の照射量は、1~10Mradが好ましく、1.5~5Mradがより好ましい。
In step (I), it is preferable to further crosslink the multilayer laminate sheet obtained above. As a crosslinking method, an organic peroxide is previously blended, and the multilayer laminate sheet obtained in step (I) is heated to crosslink, but it is preferable to crosslink the multilayer laminate sheet by irradiating it with ionizing radiation. Examples of ionizing radiation include electron beams and β rays, and electron beams are preferred.
The dose of ionizing radiation is preferably 1 to 10 Mrad, more preferably 1.5 to 5 Mrad.

(工程(II))
工程(II)では、工程(I)で得られた多層積層体シートを発泡処理して、発泡性樹脂組成物からなる層を発泡させる。発泡性樹脂組成物からなる層は、発泡剤が発泡するように処理すればよいが、発泡剤が熱分解型発泡剤である場合には、多層積層体シートを加熱することで発泡する。加熱温度は、熱分解型発泡剤が分解する温度以上であればよいが、例えば、150~320℃程度である。
多層積層体シートを加熱する方法は、特に制限はなく、例えば、多層積層体シートを熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴により加熱する方法、オイルバスにより加熱する方法等が挙げられ、これらは併用してもよい。
また、多層積層体シートは、発泡させながら、または発泡させた後に適宜延伸などしてもよい。
なお、以上の説明は、表面層が、樹脂フィルム(非発泡体)である場合の例を説明したが、表面層が発泡体である場合には、表面層を形成するための樹脂組成物にも添加剤として熱分解型発泡剤などの発泡剤を配合しておき、工程(II)にて発泡させるとよい。
(Step (II))
In step (II), the multilayer laminate sheet obtained in step (I) is subjected to a foaming treatment to foam the layer comprising the foamable resin composition. The layer comprising the foamable resin composition may be treated so that the foaming agent foams, but when the foaming agent is a thermally decomposable foaming agent, the multilayer laminate sheet is heated to foam it. The heating temperature may be any temperature at or above the temperature at which the thermally decomposable foaming agent decomposes, and is, for example, about 150 to 320°C.
The method for heating the multilayer laminate sheet is not particularly limited, and examples thereof include a method for heating the multilayer laminate sheet with hot air, a method for heating with infrared rays, a method for heating in a salt bath, a method for heating in an oil bath, and the like, and these may be used in combination.
The multilayer laminate sheet may be appropriately stretched during or after foaming.
The above description has been given of an example in which the surface layer is a resin film (non-foamed body). However, if the surface layer is a foamed body, a foaming agent such as a thermally decomposable foaming agent may be blended as an additive into the resin composition for forming the surface layer, and foamed in step (II).

(第2の製造方法)
本発明の発泡体シートの製造方法は、別の方法でも製造することができる。具体的には、基材層を構成する発泡体層を予め製造し、その発泡体層の片面又は両面に、表面層を構成する樹脂フィルム又は発泡体層を重ね合わせて、接着させる方法(「第2の製造方法」ともいう)が挙げられる。
(Second manufacturing method)
The foam sheet of the present invention can also be produced by another method, specifically, a method in which a foam layer constituting the base layer is produced in advance, and a resin film or foam layer constituting the surface layer is superimposed on one or both sides of the foam layer and bonded (also referred to as a "second production method") can be mentioned.

第2の製造方法において発泡体を得る方法としては、基材層を形成するための樹脂、熱分解型発泡剤、及び必要に応じて配合される添加剤を溶融混練して、基材層を形成するための発泡性樹脂組成物を得て、その発泡性樹脂組成物をシート状(発泡性樹脂組成物シート)に成形するとよい。発泡性樹脂組成物を溶融混錬して、シート状に成形する方法は特に限定されないが、押出機を用いて行うことが好ましい。 In the second manufacturing method, a foam can be obtained by melt-kneading the resin for forming the base layer, the thermally decomposable foaming agent, and any additives that are added as needed to obtain a foamable resin composition for forming the base layer, and then molding the foamable resin composition into a sheet (foamable resin composition sheet). There are no particular limitations on the method for melt-kneading the foamable resin composition and molding it into a sheet, but it is preferable to use an extruder.

得られた発泡性樹脂組成物シートは、後述する発泡前にさらに架橋することが好ましい。架橋方法としては、予め有機過酸化物を配合しておき、発泡性樹脂組成物シートを加熱して架橋する方法もあるが、発泡性樹脂組成物シートに電離性放射線を照射して架橋させることが好ましい。なお、電離性放射線の種類、照射量は、上記した第1の製造方法で記載したとおりである。 The resulting foamable resin composition sheet is preferably further crosslinked before foaming, as described below. One crosslinking method involves blending an organic peroxide into the foamable resin composition sheet in advance and heating the sheet to crosslink it, but it is preferable to crosslink the foamable resin composition sheet by irradiating it with ionizing radiation. The type and dose of ionizing radiation are as described in the first production method above.

次に、発泡性樹脂組成物シートは発泡させるとよい。発泡性樹脂組成物からなる層は、発泡剤が発泡するように処理すればよいが、発泡剤が熱分解型発泡剤である場合には、多層積層体シートを加熱することで発泡する。加熱温度、加熱方法は、上記した第1の製造方法で記載したとおりである。また、発泡性樹脂組成物シートは、発泡させながら、または発泡させた後に適宜延伸などしてもよい。 Next, the foamable resin composition sheet may be foamed. The layer made of the foamable resin composition may be treated so that the foaming agent foams. If the foaming agent is a thermally decomposable foaming agent, the multilayer laminate sheet is heated to foam it. The heating temperature and heating method are as described in the first manufacturing method above. The foamable resin composition sheet may also be stretched as appropriate during or after foaming.

その後、別途準備した表面層を構成するための樹脂フィルム、又は発泡体を、基材層を構成する発泡体層の片面又は両面に重ね合わせ、接着することで、多層発泡体シートを得ることができる。具体的にはプレス機等により加熱及び加圧して、熱圧着してもよい。あるいは、発泡体層と表面層の間の接着面に、粘着剤、接着剤等を塗布し、または両面粘着テープを貼着して、粘着剤、接着剤、両面粘着テープ等により貼り合わせてもよい。 A separately prepared resin film or foam for forming the surface layer can then be superimposed on one or both sides of the foam layer that forms the base layer and bonded to obtain a multilayer foam sheet. Specifically, this can be achieved by applying heat and pressure using a press or similar device to achieve thermocompression bonding. Alternatively, a pressure sensitive adhesive or adhesive can be applied to the bonding surface between the foam layer and the surface layer, or double-sided adhesive tape can be applied to bond them together using the pressure sensitive adhesive, adhesive, double-sided adhesive tape, etc.

[粘着テープ]
本発明の多層発泡体シートは、多層発泡体シートを基材とする粘着テープに使用してもよい。粘着テープは、例えば、多層発泡体シートと、該多層発泡体シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着材とを備えるものである。粘着テープは、粘着材を介して他の部材に接着することが可能になる。粘着テープは、多層発泡体シートの両面に粘着材を設けたものでもよいし、片面に粘着材を設けたものでもよい。
[Adhesive tape]
The multilayer foam sheet of the present invention may be used in an adhesive tape using the multilayer foam sheet as a substrate. The adhesive tape comprises, for example, a multilayer foam sheet and an adhesive material provided on at least one surface of the multilayer foam sheet. The adhesive tape can be adhered to other members via the adhesive material. The adhesive tape may comprise a multilayer foam sheet having adhesive materials provided on both surfaces thereof or on one surface thereof.

また、粘着材は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、多層発泡体シートの表面に積層された粘着剤層単体であってもよいし、多層発泡体シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を多層発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させるために使用する。
粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができる。また、粘着材の上には、さらに離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
粘着材の厚さは、5~200μmであることが好ましく、より好ましくは7~150μmであり、さらに好ましくは10~100μmである。
The adhesive material may be any material that includes at least a pressure-sensitive adhesive layer, and may be a single pressure-sensitive adhesive layer laminated on the surface of the multilayer foam sheet, or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet attached to the surface of the multilayer foam sheet, but is preferably a single pressure-sensitive adhesive layer. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a substrate and pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used to adhere one pressure-sensitive adhesive layer to the multilayer foam sheet and the other pressure-sensitive adhesive layer to another member.
The adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, etc. A release sheet such as release paper may be further attached onto the adhesive material.
The thickness of the adhesive material is preferably 5 to 200 μm, more preferably 7 to 150 μm, and even more preferably 10 to 100 μm.

[用途]
本発明の多層発泡体シート、及び該多層発泡体シートを備える粘着テープは、特に限定されないが、例えば、電子機器内部で使用することが好ましく、例えば、2つの部材の間に配置して、衝撃吸収材、シール材などとして使用することができる。
電子機器としては、携帯電話、カメラ、ディスプレイ、ゲーム機器、電子手帳、パーソナルコンピューター等が挙げられる。
本発明の多層発泡体シート及びこれを備えた粘着テープは、上記した通り、高い柔軟性を有しつつ、せん断方向の機械強度に優れる。そのため、多層発泡体シート及びこれを備えた粘着テープは、特に大型のディスプレイに使用することが好ましく、具体的には、20インチ以上のディスプレイに使用することが好ましい。なお該ディスプレイは、液晶ディスプレイであっても、有機ELディスプレイであってもよい。
[Application]
The multilayer foam sheet of the present invention and the pressure-sensitive adhesive tape comprising the multilayer foam sheet are not particularly limited, but are preferably used, for example, inside electronic devices, and can be used, for example, as an impact absorbing material, a sealing material, etc. by being placed between two members.
Examples of electronic devices include mobile phones, cameras, displays, game devices, electronic organizers, and personal computers.
As described above, the multilayer foam sheet of the present invention and the pressure-sensitive adhesive tape comprising the same have high flexibility and excellent mechanical strength in the shear direction. Therefore, the multilayer foam sheet and the pressure-sensitive adhesive tape comprising the same are preferably used in large displays, particularly displays of 20 inches or more. The display may be a liquid crystal display or an organic EL display.

本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples in any way.

[測定方法]
各物性の測定方法及び評価方法は、次の通りである。
[Measurement method]
The methods for measuring and evaluating each physical property are as follows.

<25%圧縮強度>
JIS K 6767に準拠した方法で、測定温度23℃で測定した。
<25% compression strength>
Measurement was carried out at a temperature of 23°C according to the method of JIS K 6767.

<引張破断強度>
各実施例及び比較例にて作製した多層発泡体シートを、JIS K6251 4.1に規定されるダンベル状1号形にカットした。これを試料として用い、引張試験機(製品名.テンシロンRTF235、エー・アンド・デイ社製)により、測定温度23℃で、速度500mm/minにてMD方向に引張を実施し、測定した。
<Tensile breaking strength>
The multilayer foam sheets produced in each Example and Comparative Example were cut into a dumbbell No. 1 shape as specified in JIS K6251 4.1. These were used as samples and subjected to measurements by pulling in the MD direction at a measurement temperature of 23°C and a speed of 500 mm/min using a tensile tester (product name: Tensilon RTF235, manufactured by A&D Co., Ltd.).

<ゲル分率>
多層発泡体シートから約100mgの試験片を採取し、試験片の質量A(mg)を精秤した。次に、この試験片を120℃のキシレン30cm中に浸漬して24時間放置した後、200メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の質量B(mg)を精秤した。得られた値から、下記式によりゲル分率(質量%)を算出した。
ゲル分率(質量%)=100×(B/A)
<Gel fraction>
A test piece of approximately 100 mg was taken from the multilayer foam sheet, and the mass A (mg) of the test piece was precisely weighed. Next, this test piece was immersed in 30 cm3 of xylene at 120°C and left for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire net. The insoluble matter on the wire net was collected and vacuum-dried, and the mass B (mg) of the insoluble matter was precisely weighed. From the obtained value, the gel fraction (mass%) was calculated using the following formula.
Gel fraction (mass%)=100×(B/A)

<独立気泡率>
ASTM D2856(1998)の方法に従って測定した。
具体的には下記の要領で測定した。
まず、多層発泡体シートから一辺が5cmの平面正方形状の試験片を切り出した。そして、試験片の厚さを測定して試験片の見掛け体積Vを算出すると共に、試験片の重量Wを測定した。
次に、気泡の占める体積Vを下記式に基づいて算出した。なお、試験片を構成しているマトリックス樹脂の密度はρ(g/cm)とした。
気泡の占める体積V=V-W/ρ
続いて、試験片を23℃の蒸留水中に水面から100mmの深さに沈めて、試験片に15kPaの圧力を3分間に亘って加えた。その後、水中で加圧から解放し、1分間静置した後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Wを測定し、下記式に基づいて連続気泡率F1及び独立気泡率Fを算出した。
連続気泡率F(%)=100×(W-W)/V
独立気泡率F(%)=100-F
<Closed cell ratio>
Measurement was carried out according to the method of ASTM D2856 (1998).
Specifically, the measurement was carried out as follows.
First, a flat square test piece with a side length of 5 cm was cut out from the multilayer foam sheet. The thickness of the test piece was measured to calculate the apparent volume V1 of the test piece, and the weight W1 of the test piece was also measured.
Next, the volume V2 occupied by the air bubbles was calculated based on the following formula: The density of the matrix resin constituting the test piece was taken as ρ (g/cm 3 ).
Volume occupied by bubbles V 2 = V 1 - W 1
Next, the test piece was submerged in distilled water at 23°C to a depth of 100 mm from the water surface, and a pressure of 15 kPa was applied to the test piece for 3 minutes. After that, the pressure was released in the water and the test piece was left to stand for 1 minute, and then the test piece was taken out of the water and the water adhering to the surface of the test piece was removed, and the weight W2 of the test piece was measured, and the open cell ratio F1 and closed cell ratio F2 were calculated according to the following formula.
Open cell ratio F 1 (%) = 100 × (W 2 - W 1 ) / V 2
Closed cell ratio F 2 (%) = 100 - F 1

<発泡倍率>
多層発泡体シート、該多層発泡体シートを構成する基材層及び表面層のそれぞれについて、発泡前と発泡後の比容積(単位:cc/g)を測定し、発泡後の比容積/発泡前の比容積によって発泡倍率を算出した。
<Expansion ratio>
The specific volumes (unit: cc/g) of the multilayer foam sheet, the base layer, and the surface layer constituting the multilayer foam sheet before and after foaming were measured, and the expansion ratio was calculated by dividing the specific volume after foaming by the specific volume before foaming.

<平均気泡径>
多層発泡体シートをMD及びTDそれぞれに沿って厚み方向に切断して、デジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、製品名「VHX-900」)を用いて200倍の拡大写真を撮影した。撮影した拡大写真の基材層部分において、MD、TDそれぞれにおける長さ2mm分の切断面に存在する全ての気泡についてMDの気泡径、及びTDの気泡径を測定し、その操作を5回繰り返した。そして、全ての気泡について、MD、TDそれぞれの気泡径の平均値をMD、TDの平均気泡径とした。MDの平均気泡径とTDの平均気泡径のうち、大きい方の値を平均気泡径とした。
<Average bubble diameter>
The multilayer foam sheet was cut in the thickness direction along each of the MD and TD, and a 200x magnified photograph was taken using a digital microscope (Keyence Corporation, product name "VHX-900"). In the substrate layer portion of the enlarged photograph, the MD and TD cell diameters were measured for all bubbles present in a 2 mm long cut surface in each of the MD and TD, and this operation was repeated five times. The average values of the cell diameters in each of the MD and TD for all bubbles were taken as the average cell diameters in MD and TD. The larger of the average cell diameter in MD and the average cell diameter in TD was taken as the average cell diameter.

<基材層及び表面層の厚み>
デジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、製品名VHX-900)を用いて発泡体シートの断面を撮影し、その撮影画像から基材層及び表面層の厚みを測定した。
<Thickness of Base Layer and Surface Layer>
The cross section of the foam sheet was photographed using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, product name VHX-900), and the thicknesses of the base layer and the surface layer were measured from the photographed image.

<多層発泡体シートの厚み>
基材層の厚み及び表面層の厚みの合計を多層発泡体シートの厚みとした。
<Thickness of multi-layer foam sheet>
The total thickness of the base layer and the surface layer was defined as the thickness of the multilayer foam sheet.

<低速せん断による弾性率>
測定法を図1により説明する。本発明の多層発泡体シートを5mm×30mmのサイズにカットして、試験片11を作製する。別途、木板12及び木板13を準備する。これら2つの木板はそれぞれサイズが30mm×98mmであり、厚みが5mmである。
試験片11の両面に粘着剤(株式会社関西ポリマー研究所製「化学反応形接着剤 クイックボンドF9」)を塗布して、試験片11の両面に木板12及び木板13を積層し固定する。この際に、図1のように試験片11の両面に、木板12の一端側12a及び木板13の一端側13aが配置され、かつそれぞれの木板の他端側12b及び13bが互いに離れるように積層し固定する。
次に、木板12の一端側12a上に5kgの錘を10秒間乗せて加圧した後、23℃で24時間放置して、低速せん断による弾性率の測定用試料とする。
上記のとおり作製した測定用試料の木板12の他端側12bを固定して、木板13の他端側13bをせん断方向(図1における矢印の方向)に100mm/分の条件で23℃にて引張試験機により引張り、得られた応力-歪み曲線の初期の傾きを、本発明の低速せん断による弾性率とする。
<Elastic modulus at low shear>
The measurement method is explained with reference to Fig. 1. The multilayer foam sheet of the present invention is cut into a size of 5 mm x 30 mm to prepare a test piece 11. Separately, wooden boards 12 and 13 are prepared. These two wooden boards each have a size of 30 mm x 98 mm and a thickness of 5 mm.
An adhesive ("Quickbond F9 Chemical Reaction Adhesive" manufactured by Kansai Polymer Research Institute Co., Ltd.) is applied to both sides of the test piece 11, and wooden boards 12 and 13 are laminated and fixed to both sides of the test piece 11. At this time, as shown in Figure 1, one end side 12a of the wooden board 12 and one end side 13a of the wooden board 13 are placed on both sides of the test piece 11, and the other end sides 12b and 13b of each wooden board are laminated and fixed so that they are separated from each other.
Next, a 5 kg weight is placed on one end 12a of the wooden board 12 for 10 seconds to apply pressure, and then the board is left at 23° C. for 24 hours to prepare a sample for measuring the elastic modulus under low-speed shear.
The other end 12b of the wooden board 12 of the measurement sample prepared as described above was fixed, and the other end 13b of the wooden board 13 was pulled in the shear direction (the direction of the arrow in Figure 1) at 100 mm/min at 23°C using a tensile tester, and the initial slope of the obtained stress-strain curve was taken as the elastic modulus under slow shear stress in the present invention.

<せん断保持試験>
多層発泡シートを25mm×25mmの試験片とし、両面に粘着剤を塗布し粘着テープを作製した。
粘着テープの製造方法は以下のような手法による。
アクリル系粘着剤(綜研化学株式会社製「1882S」、固形分16.5%)100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製「コロネートL45」、固形分45%)0.037重量部、エポキシ系硬化剤(綜研化学株式会社製「E-5XM」、固形分5%)0.119重量部を添加し、攪拌して、粘着剤溶液を得た。
厚み75μmの離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に粘着剤溶液を塗布し、110℃で5分間乾燥させることにより、厚み0.05mmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、多層発泡体シート表面と貼り合わせた。次いで、同様の要領で、この多層発泡体シートの反対の表面にも、上記と同じ粘着剤層を貼り合わせた。その後40℃で48時間加熱することで養生を行った。これにより、離型フィルムで覆われた粘着テープを得た。
得られた粘着テープを測定試料とし、SUS板14(厚み1mm×30mm×50mm、未研磨、貫通孔あり)と、ガラス板15(厚み3mm×50mm×75mm)とを準備した。
SUS板14とガラス板15とをエタノールで洗浄した後、よく乾燥させた。粘着テープを25mm×25mmに裁断し、一方の離型フィルムを剥離し、気泡が入らないようにSUS板14に貼り付けた。もう一方の離型フィルムを剥離し、気泡が入らないようにガラス板15に貼り付けた。この際に、図2のように粘着テープ11の両面に、SUS板14の一端側14a及びガラス板15の一端側15aが配置されるように積層し、かつ両板の他端側14b及び15bが互いに離れるように積層し固定した。なお、基材層の片面のみに表面層を備える多層発泡体シートの場合は、表面層側の面をガラス板15に、表面層を有しない基材層の面をSUS板14に接触するように貼り付ければよい。
次いで、5kgの重りを10秒乗せ圧着し、保持力試験サンプルを作成した。作製した保持力試験サンプルを23℃、50%RHに24時間放置した後、60℃90%RHの恒温槽に移して、ガラス板15の他端側15bを上方に位置するように固定し、SUS14板の貫通孔に1.6kgと0.8kgの重り16を取り付け、重りが落下するまでの時間(剥離時間)を測定した。重りを吊るしてからのサンプルが剥離して落下するまでの経過時間が300時間以上のときを〇、200時間以上300時間未満の時を△、200時間未満を×とした。
<Shear retention test>
The multilayer foam sheet was cut into a test piece of 25 mm x 25 mm, and an adhesive was applied to both sides to prepare an adhesive tape.
The adhesive tape is manufactured by the following method.
To 100 parts by weight of an acrylic adhesive ("1882S" manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., solid content 16.5%), 0.037 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent ("Coronate L45" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., solid content 45%) and 0.119 parts by weight of an epoxy curing agent ("E-5XM" manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., solid content 5%) were added and stirred to obtain an adhesive solution.
A release film with a thickness of 75 μm was prepared, and an adhesive solution was applied to the release-treated surface of this release film and dried at 110°C for 5 minutes to form an adhesive layer with a thickness of 0.05 mm. This adhesive layer was bonded to the surface of a multilayer foam sheet. Next, in the same manner, the same adhesive layer as above was bonded to the opposite surface of the multilayer foam sheet. After that, the product was cured by heating at 40°C for 48 hours. This resulted in an adhesive tape covered with a release film.
The obtained adhesive tape was used as a measurement sample, and a SUS plate 14 (thickness 1 mm×30 mm×50 mm, unpolished, with through holes) and a glass plate 15 (thickness 3 mm×50 mm×75 mm) were prepared.
The SUS plate 14 and the glass plate 15 were washed with ethanol and then thoroughly dried. The adhesive tape was cut to a size of 25 mm x 25 mm, one release film was peeled off, and the tape was attached to the SUS plate 14 while being careful not to trap air bubbles. The other release film was peeled off, and the tape was attached to the glass plate 15 while being careful not to trap air bubbles. As shown in FIG. 2 , the adhesive tape 11 was laminated so that one end 14a of the SUS plate 14 and one end 15a of the glass plate 15 were positioned on both sides of the adhesive tape 11, and the other end sides 14b and 15b of the two plates were laminated and fixed so that they were separated from each other. In the case of a multilayer foam sheet having a surface layer on only one side of the base layer, the surface on the surface layer side can be attached to the glass plate 15, and the side of the base layer not having the surface layer can be attached so that it is in contact with the SUS plate 14.
Next, a 5 kg weight was placed on the sample for 10 seconds to press the sample together, preparing a holding strength test sample. The prepared holding strength test sample was left at 23°C and 50% RH for 24 hours, then transferred to a thermostatic chamber at 60°C and 90% RH, and the other end 15b of the glass plate 15 was fixed so that it was positioned upward. 1.6 kg and 0.8 kg weights 16 were attached to the through holes in the SUS14 plate, and the time until the weights fell (peeling time) was measured. A rating of ◯ was given when the elapsed time from hanging the weights until the sample peeled and fell was 300 hours or more, △ was given when it was 200 hours or more but less than 300 hours, and × was given when it was less than 200 hours.

[多層発泡体シートの作製方法]
実施例1~7及び比較例1~4の多層発泡体シートを以下のようにして作製した。
<実施例1>
発泡体層である基材層を形成するための樹脂として、メタロセン触媒によって得られた直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(メタロセンLLDPE、日本ポリエチレン株式会社製、商品名「カーネルKF283」)、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミドを用意した。また、分解温度調整剤として酸化亜鉛(堺化学工業株式会社製、商品名「OW-212F」)、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤である2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾールを用意した。
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(メタロセンLLDPE)100質量部、熱分解型発泡剤7.0質量部、分解温度調整剤1質量部、及び酸化防止剤0.5質量部を第1の押出機に供給して130℃で溶融混練して、基材層用の発泡性樹脂組成物1を作製した。
表面層用の樹脂、発泡剤、分解温度調整剤、酸化防止剤は、上記基材層と同様のもの用意した。直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(メタロセンLLDPE)100質量部、熱分解型発泡剤1.5質量部、分解温度調整剤1質量部、及び酸化防止剤0.5質量部を、第2、第3の押出機に供給して130℃で溶融混練し表面層用の発泡性樹脂組成物2を作成した。
発泡性樹脂組成物1を第1の押出機から550μm、発泡性樹脂組成物2を第2及び第3の押出機それぞれから320μmずつ共押出し、基材層用の発泡性樹脂組成物1からなる層と、該層の両面に積層された表面層用の発泡性樹脂組成物2からなる層とを備えた未発泡の多層積層体シートを得た。
次に、多層積層体シートに加速電圧500kVの電子線を4.0Mrad照射して多層積層体シートを架橋した。その後、架橋した多層積層体シートを熱風及び赤外線ヒーターにより250℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱して発泡させ、延伸工程により目標厚みに合わせ延伸を行うことにより倍率の異なる発泡体層が積層された実施例1の多層発泡体シートを得た。
[Method for producing a multilayer foam sheet]
The multi-layer foam sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were produced as follows.
Example 1
A metallocene-catalyzed linear low-density polyethylene resin (metallocene LLDPE, manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name "Kernel KF283") was prepared as the resin for forming the base layer, which is the foam layer. Azodicarbonamide was prepared as the thermal decomposition type foaming agent. Zinc oxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name "OW-212F") was prepared as the decomposition temperature regulator. 2,6-di-t-butyl-p-cresol, a phenolic antioxidant, was also prepared as the antioxidant.
100 parts by mass of a linear low-density polyethylene resin (metallocene LLDPE), 7.0 parts by mass of a thermally decomposable foaming agent, 1 part by mass of a decomposition temperature regulator, and 0.5 parts by mass of an antioxidant were supplied to a first extruder and melt-kneaded at 130°C to prepare foamable resin composition 1 for a base layer.
The resin, foaming agent, decomposition temperature regulator, and antioxidant for the surface layer were prepared in the same manner as for the base layer. 100 parts by mass of a linear low-density polyethylene resin (metallocene LLDPE), 1.5 parts by mass of a thermal decomposition type foaming agent, 1 part by mass of a decomposition temperature regulator, and 0.5 parts by mass of an antioxidant were supplied to a second and a third extruder and melt-kneaded at 130°C to prepare a foamable resin composition 2 for the surface layer.
The foamable resin composition 1 was co-extruded from the first extruder at a thickness of 550 μm, and the foamable resin composition 2 was co-extruded from the second and third extruders at a thickness of 320 μm each, to obtain an unfoamed multilayer laminate sheet having a layer made of the foamable resin composition 1 for a base layer and layers made of the foamable resin composition 2 for surface layers laminated on both sides of the layer.
Next, the multilayer laminate sheet was crosslinked by irradiating it with an electron beam at an acceleration voltage of 500 kV for 4.0 Mrad. Thereafter, the crosslinked multilayer laminate sheet was continuously fed into a foaming furnace maintained at 250°C by hot air and an infrared heater, where it was heated and foamed, and stretched to a target thickness in a stretching step, thereby obtaining a multilayer foam sheet of Example 1 in which foam layers having different stretch ratios were laminated.

<実施例2>
発泡性樹脂組成物2の発泡剤の量を1.5質量部から2.2質量部に変更し、発泡性樹脂組成物2の押出し厚みを320μmから400μmに変更し、発泡樹脂組成物1の押出厚みを550μmから320μmにした以外は、実施例1と同様にして多層発泡体シートを得た。
Example 2
A multilayer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of foaming agent in foamable resin composition 2 was changed from 1.5 parts by mass to 2.2 parts by mass, the extrusion thickness of foamable resin composition 2 was changed from 320 μm to 400 μm, and the extrusion thickness of foamable resin composition 1 was changed from 550 μm to 320 μm.

<実施例3>
発泡性樹脂組成物2の発泡剤の量を1.5質量部から2.8質量部に変更し、発泡性樹脂組成物2の押出し厚みを320μmから200μmに変更し、発泡性組成物1の発泡剤の量を7.0質量部から5.0質量部に変更し、発泡性樹脂組成物1の押出し厚みを550μmから350μmに変更した以外は、実施例1と同様に多層発泡体シートを得た。
Example 3
A multilayer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the foaming agent in foamable resin composition 2 was changed from 1.5 parts by mass to 2.8 parts by mass, the extrusion thickness of foamable resin composition 2 was changed from 320 μm to 200 μm, the amount of the foaming agent in foamable composition 1 was changed from 7.0 parts by mass to 5.0 parts by mass, and the extrusion thickness of foamable resin composition 1 was changed from 550 μm to 350 μm.

<実施例4>
実施例3の発泡性樹脂組成物2の発泡剤の量を2.8質量部から2.0質量部に変更し、発泡性樹脂組成物2の押出し厚みを200μmから80μmに変更し、発泡性組成物1の押出し厚みを350μmから240μmに変更し、電子線の照射量を4.0Mradから5.0Mradに変更した以外は、実施例3と同様にして多層発泡体シートを得た。
Example 4
A multilayer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 3, except that the amount of the foaming agent in Foamable Resin Composition 2 in Example 3 was changed from 2.8 parts by mass to 2.0 parts by mass, the extrusion thickness of Foamable Resin Composition 2 was changed from 200 μm to 80 μm, the extrusion thickness of Foamable Composition 1 was changed from 350 μm to 240 μm, and the electron beam irradiation dose was changed from 4.0 Mrad to 5.0 Mrad.

<実施例5>
実施例1の発泡性樹脂組成物2の押出し厚みを320μmから500μmに変更し、発泡性樹脂組成物1の発泡剤の量を7.0質量部から6.5質量部に変更し、発泡性組成物1の押出し厚みを550μmから450μmに変更した以外は、実施例1と同様にして多層発泡体シートを得た。
Example 5
A multi-layer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the extrusion thickness of foamable resin composition 2 in Example 1 was changed from 320 μm to 500 μm, the amount of the foaming agent in foamable resin composition 1 was changed from 7.0 parts by mass to 6.5 parts by mass, and the extrusion thickness of foamable composition 1 was changed from 550 μm to 450 μm.

<実施例6>
発泡性樹脂組成物1及び発泡性樹脂組成物2に含有される樹脂を、ポリプロピレン樹脂(株式会社プライムポリマー製、商品名「E-333GV」)に変更した以外は、実施例5と同様にして多層発泡体シートを得た。
Example 6
A multi-layer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 5, except that the resin contained in the foamable resin composition 1 and the foamable resin composition 2 was changed to a polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product name "E-333GV").

<実施例7>
発泡性樹脂組成物1に含有される樹脂を、スチレン系熱可塑性エラストマー(クラレ社製 ハイブラー7311F)に変更した以外は、実施例5と同様にして多層発泡体シートを得た。
Example 7
A multi-layer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 5, except that the resin contained in the foamable resin composition 1 was changed to a styrene-based thermoplastic elastomer (Hybler 7311F manufactured by Kuraray Co., Ltd.).

<比較例1>
発泡性樹脂組成物2の発泡剤の量を1.5質量部から4.0質量部に変更し、発泡性樹脂組成物2の押出し厚みを320μmから100μmに変更し、発泡性樹脂組成物1の押出し厚みを550μmから500μmに変更した以外は、実施例1と同様にして多層発泡体シートを得た。
<Comparative Example 1>
A multilayer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the foaming agent in foamable resin composition 2 was changed from 1.5 parts by mass to 4.0 parts by mass, the extrusion thickness of foamable resin composition 2 was changed from 320 μm to 100 μm, and the extrusion thickness of foamable resin composition 1 was changed from 550 μm to 500 μm.

<比較例2>
発泡性樹脂組成物2の発泡剤の量を2.2質量部から0.8質量部に変更し、発泡性樹脂組成物2の押出し厚みを400μmから700μmに変更し、発泡性樹脂組成物1の押出し厚みを320μmから250μmに変更した以外は、実施例2と同様にして多層発泡体シートを得た。
<Comparative Example 2>
A multilayer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 2, except that the amount of the foaming agent in foamable resin composition 2 was changed from 2.2 parts by mass to 0.8 parts by mass, the extrusion thickness of foamable resin composition 2 was changed from 400 μm to 700 μm, and the extrusion thickness of foamable resin composition 1 was changed from 320 μm to 250 μm.

<比較例3>
発泡性樹脂組成物2の発泡剤の量を1.5質量部から8質量部に変更し、発泡性樹脂組成物2の押出し厚みを320μmから90μmに変更し、発泡性組成物1の発泡剤の量を7.0質量部から3.0質量部に変更し、発泡性組成物1の押出し厚みを550μmから790μmに変更した以外は、実施例1と同様にして多層発泡体シートを得た。
<Comparative Example 3>
A multilayer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the foaming agent in Foamable Resin Composition 2 was changed from 1.5 parts by mass to 8 parts by mass, the extrusion thickness of Foamable Resin Composition 2 was changed from 320 μm to 90 μm, the amount of the foaming agent in Foamable Composition 1 was changed from 7.0 parts by mass to 3.0 parts by mass, and the extrusion thickness of Foamable Composition 1 was changed from 550 μm to 790 μm.

<比較例4>
発泡性樹脂組成物2の押出し厚みを700μmから900μmに変更し、発泡性樹脂組成物1の押出し厚みを250μmから190μmに変更した以外は、比較例2と同様にして多層発泡体シートを得た。
<Comparative Example 4>
A multilayer foam sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 2, except that the extrusion thickness of Foamable Resin Composition 2 was changed from 700 μm to 900 μm and the extrusion thickness of Foamable Resin Composition 1 was changed from 250 μm to 190 μm.

実施例1~7及び比較例1~4の多層発泡体シートの構成、性能及び評価結果について表2に示す。なお、表中の表面層の厚み及び発泡倍率は、基材の両面に設けられた表面層のうち、一方の表面層の厚み及び発泡倍率を表しているが、両面の表面層は同じ厚み及び発泡倍率である。 The structure, performance, and evaluation results of the multilayer foam sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 2. Note that the thickness and expansion ratio of the surface layer in the table refer to the thickness and expansion ratio of one of the surface layers provided on both sides of the substrate, but the surface layers on both sides have the same thickness and expansion ratio.

表2の実施例1~7の多層発泡体シートは、25%圧縮強度が125kPa以下であり、かつせん断保持試験の結果が良好であった。この結果より、各実施例の多層発泡体シートは、柔軟性及びせん断方向の機械強度に優れることが分った。
これに対して、比較例1及び3の多層発泡体シートは、せん断保持試験の結果が悪く、せん断方向の機械強度に劣ることが分った。また比較例2及び4の多層発泡体シートは、25%圧縮強度が125kPaを超えており、柔軟性に劣ることが分った。
The multilayer foam sheets of Examples 1 to 7 in Table 2 had a 25% compressive strength of 125 kPa or less and good results in the shear retention test. These results demonstrate that the multilayer foam sheets of each Example were excellent in flexibility and mechanical strength in the shear direction.
In contrast, the multilayer foam sheets of Comparative Examples 1 and 3 showed poor results in the shear retention test, indicating poor mechanical strength in the shear direction. The multilayer foam sheets of Comparative Examples 2 and 4 also showed 25% compressive strengths exceeding 125 kPa, indicating poor flexibility.

11 試験片
12 木板
13 木板
14 SUS板
15 ガラス板
16 重り

11 Test piece 12 Wooden plate 13 Wooden plate 14 SUS plate 15 Glass plate 16 Weight

Claims (9)

発泡体層からなる基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に積層された発泡体層らなる表面層とを備える多層発泡体シートであって、低速せん断による弾性率が50MPa以上であり、25%圧縮強度が125kPa以下であり、表面層の厚みに対する基材層の厚みの比(基材層の厚み/表面層の厚み)が4.0以上であり、ゲル分率が38~80%である多層発泡体シート。 A multilayer foam sheet comprising a base layer made of a foam layer and a surface layer made of a foam layer laminated on at least one surface of the base layer, wherein the multilayer foam sheet has a low-speed shear elastic modulus of 50 MPa or more, a 25% compressive strength of 125 kPa or less, a ratio of the thickness of the base layer to the thickness of the surface layer (thickness of the base layer/thickness of the surface layer) of 4.0 or more, and a gel fraction of 38 to 80%. 前記表面層が、前記基材層の両面に積層された請求項1に記載の多層発泡体シート。 The multilayer foam sheet according to claim 1, wherein the surface layer is laminated on both sides of the base layer. 引張破断強度が10N/10mm以上である、請求項1又は2に記載の多層発泡体シート。 The multilayer foam sheet according to claim 1 or 2, having a tensile breaking strength of 10 N/10 mm or more. 密度が0.07~0.22g/cmである、請求項1~3のいずれかに記載の多層発泡体シート。 The multilayer foam sheet according to any one of claims 1 to 3, having a density of 0.07 to 0.22 g/ cm3 . 厚みが30~2000μmである、請求項1~4のいずれかに記載の多層発泡体シート。 The multilayer foam sheet according to any one of claims 1 to 4, having a thickness of 30 to 2000 μm. 基材層の平均気泡径が20~500μmである、請求項1~5のいずれかに記載の多層発泡体シート。 The multilayer foam sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the base layer has an average cell diameter of 20 to 500 μm. 独立気泡率が90%以上である、請求項1~6のいずれかに記載の多層発泡体シート。 The multilayer foam sheet according to any one of claims 1 to 6, having a closed cell rate of 90% or more. 前記基材層が、オレフィン系熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選択される少なくとも1種の樹脂を含む、請求項1~7のいずれかに記載の多層発泡体シート。 The multilayer foam sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the substrate layer contains at least one resin selected from the group consisting of olefin-based thermoplastic resins and thermoplastic elastomers. 請求項1~8のいずれかに記載の多層発泡体シートと、前記多層発泡体シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着材とを備える粘着テープ。 An adhesive tape comprising the multilayer foam sheet according to any one of claims 1 to 8 and an adhesive material provided on at least one surface of the multilayer foam sheet.
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