JP7767016B2 - Multilayer foam sheet and adhesive tape - Google Patents
Multilayer foam sheet and adhesive tapeInfo
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Description
本発明は、多層発泡体シート及びその発泡体シートを備えた粘着テープに関する。 The present invention relates to a multilayer foam sheet and an adhesive tape comprising the foam sheet.
携帯電話、カメラ、ディスプレイ、ゲーム機器、電子手帳、パーソナルコンピュータ等の電子機器では、発泡体シートがシール材又は衝撃吸収材として広く使用されている。また、発泡体シートは、電子機器内部において、例えば少なくとも一方の面に粘着剤を塗布して、粘着テープにして使用されることもある。従来、これら用途において使用される発泡体シートとしては、熱分解型発泡剤を含む発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡かつ架橋させて得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが知られている（例えば、特許文献１参照）。 Foam sheets are widely used as sealing materials or shock-absorbing materials in electronic devices such as mobile phones, cameras, displays, game devices, electronic organizers, and personal computers. Foam sheets are also sometimes used inside electronic devices, for example, by applying an adhesive to at least one surface to form adhesive tape. A known foam sheet used in these applications is a crosslinked polyolefin resin foam sheet obtained by foaming and crosslinking an expandable polyolefin resin sheet containing a thermally decomposable foaming agent (see, for example, Patent Document 1).
近年、電子機器内部で使用される発泡体シートは、緩衝性や止水性などの性質を目的に使用されている。例えば、電子機器がディスプレイである場合、この目的のために、発泡体シートは、筐体の全面板が嵌め込まれる部分において全面板及び筐体の間に配置される。このとき、発泡体シートが、配線を通すためなどに必要な筐体の段差に追従できないと、全面板が平行にならなくなり、その結果、ディスプレイに画面ムラが起きる場合がある。また、発泡体シートによる防水性や防塵性が不十分になる場合がある。さらに、近年、ディスプレイのデザイン重視の傾向は強くなっており、筐体に高価なものが使用されるようになってきた。このため、発泡体シートには、ディスプレイの修理時に筐体を壊さずに、リワークできる性能が求められている。 In recent years, foam sheets used inside electronic devices have been used for their shock-absorbing and waterproof properties. For example, if the electronic device is a display, a foam sheet is placed between the front panel and the housing at the portion where the front panel fits. If the foam sheet cannot conform to the unevenness of the housing required for wiring, the front panel will not be parallel, which may result in unevenness on the display screen. Furthermore, the foam sheet may not provide sufficient waterproofing or dustproofing. Furthermore, with a growing emphasis on display design in recent years, more expensive housings are being used. For this reason, foam sheets are required to be able to be reworked without destroying the housing when repairing displays.
そこで、本発明は、段差追従性及びリワーク性が共に優れる発泡体シート、及びその発泡体シートを用いた粘着テープを提供することを課題とする。 The present invention aims to provide a foam sheet that has excellent step-conforming properties and reworkability, and an adhesive tape that uses the foam sheet.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した。その結果、発泡体層からなる基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に直接又は他の層を介して積層された発泡体層又は樹脂フィルムからなる表面層とを備える多層発泡体シートであって、所定の２５％圧縮強度及び引張破断強度を有する多層発泡体シートにより、上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の［１］～［１３］を提供するものである。
The present inventors have conducted extensive research to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that the above-mentioned problems can be solved by a multilayer foam sheet including a base layer made of a foam layer and a surface layer made of a foam layer or a resin film laminated on at least one surface of the base layer directly or via another layer, the multilayer foam sheet having a predetermined 25% compressive strength and tensile breaking strength, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following [1] to [13].
［１］発泡体層からなる基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に積層された発泡体層又は樹脂フィルムからなる表面層とを備える多層発泡体シートであって、２５％圧縮強度が１２５ｋＰａ以下であり、引張破断強度が１０～７００Ｎ／１０ｍｍである多層発泡体シート。
［２］前記表面層が、前記基材層の両面に積層された上記［１］に記載の多層発泡体シート。
［３］密度が０．０７～０．２２ｇ／ｃｍ３である、上記［１］又は［２］に記載の多層発泡体シート。
［４］表面層の厚みに対する基材層の厚みの比（基材層の厚み／表面層の厚み）が２．０以上である、上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の多層発泡体シート。
［５］厚みが３０～２０００μｍである、上記［１］～［４］のいずれか１つに記載の多層発泡体シート。
［６］基材層の平均気泡径が２０～５００μｍである、上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の多層発泡体シート。
［７］独立気泡率が９０％以上である、上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の多層発泡体シート。
［８］ゲル分率が３０～８０％である、上記［１］～［７］のいずれか１つに記載の多層発泡体シート。
［９］前記基材層が、オレフィン系熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含む、上記［１］～［８］のいずれか１つに記載の多層発泡体シート。
［１０］上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の多層発泡体シートと、前記多層発泡体シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着材とを備える粘着テープ。
［１１］ディスプレイの背面もしくは額縁に使用される、上記［１０］に記載の粘着テープ。
［１２］２０インチ以上のディスプレイに使用される、上記［１０］又は［１１］に記載の粘着テープ。
［１３］段差を有する被着体に貼り合わせたときの前記被着体との間の隙間の面積が、０～３．０ｃｍ２である、上記［１１］又は［１２］に記載の粘着テープ。
[1] A multilayer foam sheet comprising a base layer made of a foam layer and a surface layer made of a foam layer or a resin film laminated on at least one surface of the base layer, the multilayer foam sheet having a 25% compressive strength of 125 kPa or less and a tensile breaking strength of 10 to 700 N/10 mm.
[2] The multilayer foam sheet according to the above [1], wherein the surface layer is laminated on both sides of the base layer.
[3] The multilayer foam sheet according to [1] or [2] above, having a density of 0.07 to 0.22 g/cm 3 .
[4] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [3] above, wherein the ratio of the thickness of the base layer to the thickness of the surface layer (thickness of the base layer/thickness of the surface layer) is 2.0 or more.
[5] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [4] above, having a thickness of 30 to 2000 μm.
[6] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [5] above, wherein the base layer has an average cell diameter of 20 to 500 μm.
[7] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [6] above, having a closed cell ratio of 90% or more.
[8] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [7] above, having a gel fraction of 30 to 80%.
[9] The multilayer foam sheet according to any one of [1] to [8] above, wherein the base layer contains at least one resin selected from the group consisting of an olefin-based thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer.
[10] An adhesive tape comprising the multilayer foam sheet according to any one of [1] to [9] above and an adhesive material provided on at least one surface of the multilayer foam sheet.
[11] The adhesive tape according to the above [10], which is used for the back surface or frame of a display.
[12] The adhesive tape according to [10] or [11] above, which is used for a display of 20 inches or more.
[13] The pressure-sensitive adhesive tape according to the above [11] or [12], wherein when the pressure-sensitive adhesive tape is attached to an adherend having a step, the area of the gap between the adherend and the tape is 0 to 3.0 cm2 .
本発明によれば、段差追従性及びリワーク性が共に優れる発泡体シート、及びその発泡体シートを用いた粘着テープを提供することができる。 The present invention provides a foam sheet that exhibits excellent conformability to uneven surfaces and reworkability, as well as an adhesive tape that uses the foam sheet.
以下、本発明について実施形態を用いて詳細に説明する。
［発泡体シート］
本発明の多層発泡体シートは、発泡体層からなる基材層と、基材層の少なくとも一方の面に積層された発泡体層又は樹脂フィルムからなる表面層とを備える多層発泡体シートであって、２５％圧縮強度が１２５ｋＰａ以下であり、引張破断強度が１０Ｎ／１０ｍｍ～７００Ｎ／１０ｍｍである。これにより、多層発泡体シートは、段差追従性及びリワーク性に優れたものとなる。なお、段差追従性をさらに改善するという観点から、表面層は発泡体層であることが好ましい。
The present invention will be described in detail below using embodiments.
[Foam sheet]
The multilayer foam sheet of the present invention is a multilayer foam sheet comprising a base layer made of a foam layer and a surface layer made of a foam layer or a resin film laminated on at least one surface of the base layer, and has a 25% compressive strength of 125 kPa or less and a tensile breaking strength of 10 N/10 mm to 700 N/10 mm. This provides the multilayer foam sheet with excellent conformability and reworkability. From the viewpoint of further improving conformability, the surface layer is preferably a foam layer.
（２５％圧縮強度）
本発明の多層発泡体シートの２５％圧縮強度は１２５ｋＰａ以下である。多層発泡体シートの２５％圧縮強度が１２５ｋＰａよりも大きいと、多層発泡体シートの段差追従性が悪くなる。このような観点から、多層発泡体シートの２５％圧縮強度は、好ましくは１１０ｋＰａ以下であり、より好ましくは１００ｋＰａ以下であり、さらに好ましくは９０ｋＰａ以下である。本発明の発泡体シートの２５％圧縮強度の範囲の下限値は特に限定されないが、例えば、２０ｋＰａである。なお、多層発泡体シートの２５％圧縮強度は後述の実施例に記載の方法により測定できる。
(25% compressive strength)
The 25% compression strength of the multilayer foam sheet of the present invention is 125 kPa or less. If the 25% compression strength of the multilayer foam sheet is greater than 125 kPa, the multilayer foam sheet will have poor conformability to uneven surfaces. From this perspective, the 25% compression strength of the multilayer foam sheet is preferably 110 kPa or less, more preferably 100 kPa or less, and even more preferably 90 kPa or less. The lower limit of the range of the 25% compression strength of the foam sheet of the present invention is not particularly limited, but is, for example, 20 kPa. The 25% compression strength of the multilayer foam sheet can be measured by the method described in the Examples below.
（引張破断強度）
本発明の多層発泡体シートの引張破断強度は、１０～７００Ｎ／１０ｍｍである。引張破断強度が１０Ｎ／１０ｍｍ未満であると、リワーク中に多層発泡体シートが破損する場合があり、その結果、リワーク性が悪くなる。引張破断強度が７００Ｎ／１０ｍｍよりも大きいと、多層発泡体シートの柔軟性が悪くなり、その結果、段差追従性が悪くなる。このような観点から、多層発泡体シートの引張破断強度は、好ましくは１５～５００Ｎ／１０ｍｍであり、より好ましくは２０～８０Ｎ／１０ｍｍである。なお、多層発泡体シートの引張破断強度は、機械方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の引張破断強度であり、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
(Tensile Breaking Strength)
The tensile breaking strength of the multilayer foam sheet of the present invention is 10 to 700 N/10 mm. If the tensile breaking strength is less than 10 N/10 mm, the multilayer foam sheet may be damaged during rework, resulting in poor reworkability. If the tensile breaking strength is greater than 700 N/10 mm, the flexibility of the multilayer foam sheet is poor, resulting in poor conformability to uneven surfaces. From this perspective, the tensile breaking strength of the multilayer foam sheet is preferably 15 to 500 N/10 mm, more preferably 20 to 80 N/10 mm. The tensile breaking strength of the multilayer foam sheet is the tensile breaking strength in the machine direction (MD) and can be measured by the method described in the Examples below.
（密度）
本発明の多層発泡体シートの密度は、好ましくは０．０７～０．２２ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１０～０．２１ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．１３～０．２０ｇ／ｃｍ３である。多層発泡体シートの密度がこのような範囲であると、上記した２５％圧縮強度を所望の値に調整しやすくなる。ここで密度は見掛け密度を意味し、ＪＩＳ Ｋ ７２２２（２００５）に準拠して測定した値である。
(density)
The density of the multilayer foam sheet of the present invention is preferably 0.07 to 0.22 g/ cm3 , more preferably 0.10 to 0.21 g/ cm3 , and even more preferably 0.13 to 0.20 g/ cm3 . When the density of the multilayer foam sheet is within this range, the 25% compressive strength can be easily adjusted to a desired value. Here, density refers to apparent density, and is a value measured in accordance with JIS K 7222 (2005).
（発泡倍率）
本発明の多層発泡体シートにおける、発泡体層からなる基材層の発泡倍率は、好ましくは３～４０であり、より好ましくは５～３０であり、さらに好ましくは７～２５である。基材層の発泡倍率をこれら下限値以上とすることにより、発泡体シートの段差追従性が向上し、これら上限値以下とすることにより発泡体シートのリワーク性が向上する。
(Expansion ratio)
In the multilayer foam sheet of the present invention, the expansion ratio of the base layer comprising the foam layer is preferably 3 to 40, more preferably 5 to 30, and even more preferably 7 to 25. By setting the expansion ratio of the base layer to be equal to or greater than these lower limits, the step-conforming ability of the foam sheet is improved, and by setting it to be equal to or less than these upper limits, the reworkability of the foam sheet is improved.
表面層が発泡体層の場合は、該発泡体層の発泡倍率は、好ましくは１．２～１０であり、より好ましくは１．３～８であり、さらに好ましくは１．４～６であり、防塵性、防水性の観点からは、よりさらに好ましくは１．４～３である。表面の発泡体層の発泡倍率が、これら下限値以上とすることにより、発泡体シートの柔軟性が向上して段差追従性が改善され、これら上限値以下とすることにより発泡体シートのリワーク性が向上する。
なお、発泡倍率は実施例に記載の方法で測定することができる。
When the surface layer is a foam layer, the expansion ratio of the foam layer is preferably 1.2 to 10, more preferably 1.3 to 8, even more preferably 1.4 to 6, and from the viewpoint of dustproofness and waterproofness, even more preferably 1.4 to 3. When the expansion ratio of the surface foam layer is equal to or greater than these lower limits, the flexibility of the foam sheet is improved and the ability to conform to unevenness is improved, and when it is equal to or less than these upper limits, the reworkability of the foam sheet is improved.
The expansion ratio can be measured by the method described in the examples.
本発明の多層発泡体シートの発泡倍率（シート全体の発泡倍率）は、好ましく２～２０であり、より好ましくは３～１５であり、さらに好ましくは４～１０である。 The expansion ratio of the multilayer foam sheet of the present invention (expansion ratio of the entire sheet) is preferably 2 to 20, more preferably 3 to 15, and even more preferably 4 to 10.
段差追従性及びリワーク性に共に優れる多層発泡体シートを得る観点から、基材層の発泡倍率を上記範囲に調整すると共に、表面層の発泡体層の発泡倍率を上記範囲に調整することが好ましい。
また、表面層の発泡体層の発泡倍率を、基材層の発泡倍率よりも低くすることが好ましい。基材層の両面に発泡体層を備える多層発泡体シートの場合は、少なくとも片面の発泡体層の発泡倍率が基材層の発泡倍率よりも低いことが好ましく、両面の発泡体層の発泡倍率が共に基材層の発泡倍率よりも低いことがより好ましい。このように発泡倍率を調節することにより、段差追従性及びリワーク性に共に優れる多層発泡体シートを得やすくなる。
From the viewpoint of obtaining a multilayer foam sheet having excellent step-conforming ability and reworkability, it is preferable to adjust the expansion ratio of the base layer within the above range and also adjust the expansion ratio of the foam layer of the surface layer within the above range.
Furthermore, it is preferable that the expansion ratio of the foam layer of the surface layer is lower than that of the base layer. In the case of a multilayer foam sheet having foam layers on both sides of a base layer, it is preferable that the expansion ratio of the foam layer on at least one side is lower than that of the base layer, and it is more preferable that the expansion ratios of the foam layers on both sides are lower than that of the base layer. By adjusting the expansion ratio in this way, it becomes easier to obtain a multilayer foam sheet that is excellent in both step-conforming ability and reworkability.
（厚み）
本発明の多層発泡体シートの厚みは、特に限定されないが、好ましくは３０～２０００μｍであり、より好ましくは１００～１７００μｍであり、さらに好ましくは２００～１３００μｍである。厚みがこのような範囲であると、薄型の電子機器に使用しやすくなり、適切な段差追従性及びリワーク性を確保しやすくなる。
また、基材層の厚み及び表面層の厚みは、段差追従性及びリワーク性を良好にする観点から、以下のとおりとすることが好ましい。
(Thickness)
The thickness of the multilayer foam sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30 to 2000 μm, more preferably 100 to 1700 μm, and even more preferably 200 to 1300 μm. A thickness within this range makes it easy to use in thin electronic devices and makes it easier to ensure appropriate step-conforming properties and reworkability.
From the viewpoint of improving step-following properties and reworkability, the thickness of the base layer and the surface layer are preferably as follows.
本発明の多層発泡体シートにおける基材層の厚みは、特に制限されないが、好ましくは２０～１４００μｍであり、より好ましくは８０～１２００μｍであり、さらに好ましくは１７０～１０００μｍである。 The thickness of the substrate layer in the multilayer foam sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 20 to 1,400 μm, more preferably 80 to 1,200 μm, and even more preferably 170 to 1,000 μm.
本発明の多層発泡体シートにおける表面層の厚みは、特に制限されないが、好ましくは５～３００μｍであり、より好ましくは１０～２５０μｍであり、さらに好ましくは１５～１５０μｍである。基材の両面に表面層を備えた多層発泡体シートの場合は、少なくとも一方の、好ましくは両方の表面層の厚みが上記範囲であることが好ましい。 The thickness of the surface layer in the multilayer foam sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 μm, more preferably 10 to 250 μm, and even more preferably 15 to 150 μm. In the case of a multilayer foam sheet having surface layers on both sides of the substrate, it is preferable that the thickness of at least one, and preferably both, of the surface layers be within the above range.
多層発泡体シートの段差追従性及びリワーク性を優れたものとする観点から、基材層及び表面層の厚みを共に上記範囲内とすることが好ましい。
また、同様の観点から、表面層の厚みに対する基材層の厚みの比（基材層の厚み／表面層の厚み）は、好ましくは２．０以上であり、より好ましくは３．０以上であり、さらに好ましくは４．０以上であり、さらに好ましくは５．０以上であり、そして、好ましくは３０以下である。なお、基材層の両面に表面層を備える多層発泡体シートの場合において、上記厚みの比を求める際の表面層の厚みは、両面の表面層の厚みの平均値とする。
In order to provide a multilayer foam sheet with excellent conformability to unevenness and reworkability, it is preferable that the thicknesses of both the base layer and the surface layer be within the above ranges.
From the same viewpoint, the ratio of the thickness of the base layer to the thickness of the surface layer (thickness of base layer/thickness of surface layer) is preferably 2.0 or more, more preferably 3.0 or more, even more preferably 4.0 or more, still more preferably 5.0 or more, and preferably 30 or less. In the case of a multilayer foam sheet having surface layers on both sides of a base layer, the thickness of the surface layer when determining the thickness ratio is the average value of the thicknesses of the surface layers on both sides.
（ゲル分率）
本発明の多層発泡体シートのゲル分率は、好ましくは３０～８０質量％である。発泡体シートのゲル分率が３０～８０質量％であると、発泡体シートの段差追従性及びリワーク性を良好にしやすくなる。このような観点から、多層発泡体シートのゲル分率は、より好ましくは３２～７０質量％であり、さらに好ましくは３３～６５質量％である。なお、多層発泡体シートのゲル分率は実施例に記載の方法により測定することができる。
(Gel fraction)
The gel fraction of the multilayer foam sheet of the present invention is preferably 30 to 80% by mass. When the foam sheet has a gel fraction of 30 to 80% by mass, the foam sheet's ability to conform to unevenness and reworkability is easily improved. From these perspectives, the gel fraction of the multilayer foam sheet is more preferably 32 to 70% by mass, and even more preferably 33 to 65% by mass. The gel fraction of the multilayer foam sheet can be measured by the method described in the Examples.
（平均気泡径）
本発明の多層発泡体シートの基材層の平均気泡径は、２０～５００μｍであることが好ましい。平均気泡径が上記範囲であると、引張破断強度を上記した所望の範囲に調整しやすくなり、発泡体シートのリワーク性が向上する。
以上の観点から、平均気泡径は３０～４００μｍであることがより好ましく、４０～３００μｍであることがさらに好ましい。
なお、本発明における平均気泡径は、機械方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の気泡径の平均値と、ＭＤに垂直な方向（ＴＤ：Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の気泡径の平均値のうち、大きい方の値である。
また、平均気泡径は、実施例に記載の方法により測定することができる。
(average bubble diameter)
The average cell diameter of the base layer of the multilayer foam sheet of the present invention is preferably 20 to 500 μm. When the average cell diameter is within this range, it becomes easier to adjust the tensile strength at break to the desired range described above, and the reworkability of the foam sheet is improved.
From the above viewpoints, the average bubble diameter is more preferably 30 to 400 μm, and even more preferably 40 to 300 μm.
The average cell diameter in the present invention is the larger of the average cell diameter in the machine direction (MD) and the average cell diameter in the direction perpendicular to the MD (TD).
The average cell diameter can be measured by the method described in the Examples.
（独立気泡率）
本発明の多層発泡体シートは、独立気泡率が９０％以上であることが好ましい。独立気泡率が９０％以上であることで、段差追従性及びリワーク性を良好にすることができる。以上の観点から、発泡体シートの独立気泡率は、９２％以上であることがさらに好ましい。独立気泡率は、高ければ高いほどよく、１００％以下であればよい。
なお、独立気泡率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
(closed cell ratio)
The multilayer foam sheet of the present invention preferably has a closed cell ratio of 90% or more. A closed cell ratio of 90% or more can improve step-following ability and reworkability. From the above perspectives, the closed cell ratio of the foam sheet is more preferably 92% or more. The higher the closed cell ratio, the better, and it is sufficient if it is 100% or less.
The closed cell ratio can be measured by the method described in the examples.
以下、発泡体層からなる基材及び表面層についてより詳細に説明する。
＜基材層（発泡体層）＞
本発明の多層発泡体シートにおける基材層は、発泡体層からなる。基材層を構成する樹脂の種類は特に限定されないが、オレフィン系熱可塑性樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。基材層は、オレフィン系熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましく、オレフィン系熱可塑性樹脂を含むことがより好ましい。オレフィン系熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーを使用することで、発泡性等を良好にしつつ、基材層の柔軟性及び機械強度等を確保しやすくなる。基材層に使用する樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The substrate and surface layer made of a foam layer will be described in more detail below.
<Base layer (foam layer)>
The base layer in the multilayer foam sheet of the present invention comprises a foam layer. The type of resin constituting the base layer is not particularly limited, but examples include olefin-based thermoplastic resins, acrylic resins, polyurethane-based resins, and thermoplastic elastomers. These may be used alone or in combination of two or more. The base layer preferably contains at least one resin selected from the group consisting of olefin-based thermoplastic resins and thermoplastic elastomers, and more preferably contains an olefin-based thermoplastic resin. The use of an olefin-based thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer makes it easier to ensure the flexibility and mechanical strength of the base layer while improving foamability, etc. The resin used in the base layer may be used alone or in combination of two or more.
オレフィン系熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの中ではポリエチレン樹脂が好ましい。
ポリエチレン樹脂としては、チーグラー・ナッタ化合物、メタロセン触媒、酸化クロム化合物等の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂が挙げられ、好ましくは、メタロセン触媒で重合されたポリエチレン樹脂が用いられる。
Specific examples of olefin-based thermoplastic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc., and among these, polyethylene resin is preferred.
Examples of the polyethylene resin include polyethylene resins polymerized with a polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta compound, a metallocene catalyst, or a chromium oxide compound, and preferably polyethylene resins polymerized with a metallocene catalyst are used.
（メタロセン触媒）
メタロセン触媒としては、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造を有するビス（シクロペンタジエニル）金属錯体等の化合物を挙げることができる。より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、及び白金等の四価の遷移金属に、１又は２以上のシクロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンド（配位子）として存在する化合物を挙げることができる。
このようなメタロセン触媒は、活性点の性質が均一であり各活性点が同じ活性度を備えている。メタロセン触媒を用いて合成した重合体は、分子量、分子量分布、組成、組成分布等の均一性が高いため、メタロセン触媒を用いて合成した重合体を含むシートを架橋した場合には、架橋が均一に進行する。均一に架橋されたシートは、均一に発泡されるため、物性を安定させやすくなる。また、均一に延伸できるため、発泡体の厚さを均一にできる。
(Metallocene catalyst)
Examples of metallocene catalysts include compounds such as bis(cyclopentadienyl) metal complexes having a structure in which a transition metal is sandwiched between π-electron unsaturated compounds. More specifically, examples include compounds in which one or more cyclopentadienyl rings or analogs thereof are present as ligands on a tetravalent transition metal such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, or platinum.
Such metallocene catalysts have uniform properties of active sites, and each active site has the same activity. Polymers synthesized using metallocene catalysts have high uniformity in molecular weight, molecular weight distribution, composition, composition distribution, etc., so when a sheet containing a polymer synthesized using a metallocene catalyst is crosslinked, the crosslinking proceeds uniformly. A uniformly crosslinked sheet is foamed uniformly, making it easier to stabilize its physical properties. In addition, since it can be stretched uniformly, the thickness of the foam can be made uniform.
リガンドとしては、例えば、シクロペンタジエニル環、インデニル環等を挙げることができる。これらの環式化合物は、炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素－置換メタロイド基により置換されていてもよい。炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種アミル基、各種ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種セチル基、フェニル基等が挙げられる。なお、「各種」とは、ｎ－、ｓｅｃ－、ｔｅｒｔ－、ｉｓｏ－を含む各種異性体を意味する。
また、環式化合物をオリゴマーとして重合したものをリガンドとして用いてもよい。
さらに、π電子系の不飽和化合物以外にも、塩素や臭素等の一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィド等を用いてもよい。
Examples of the ligand include a cyclopentadienyl ring and an indenyl ring. These cyclic compounds may be substituted with a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, or a hydrocarbon-substituted metalloid group. Examples of hydrocarbon groups include a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, various amyl groups, various hexyl groups, 2-ethylhexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various cetyl groups, and a phenyl group. Note that "various" refers to various isomers including n-, sec-, tert-, and iso-.
Alternatively, a cyclic compound may be polymerized as an oligomer and used as the ligand.
Furthermore, in addition to the π-electron unsaturated compounds, monovalent anionic ligands such as chlorine and bromine or divalent anionic chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, phosphides, arylphosphides, and the like may also be used.
四価の遷移金属やリガンドを含むメタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル－ｔ－ブチルアミドジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
メタロセン触媒は、特定の共触媒（助触媒）と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際に触媒としての作用を発揮する。具体的な共触媒としては、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、ホウ素系化合物等が挙げられる。なお、メタロセン触媒に対する共触媒の使用割合は、１０～１００万モル倍が好ましく、５０～５，０００モル倍がより好ましい。
Examples of metallocene catalysts containing a tetravalent transition metal or a ligand include cyclopentadienyltitanium tris(dimethylamide), methylcyclopentadienyltitanium tris(dimethylamide), bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride, and dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamide zirconium dichloride.
Metallocene catalysts, when combined with a specific cocatalyst (promoter), function as a catalyst during the polymerization of various olefins. Specific cocatalysts include methylaluminoxane (MAO) and boron-based compounds. The ratio of the cocatalyst to the metallocene catalyst is preferably 100,000 to 1,000,000 moles, and more preferably 50 to 5,000 moles.
また、ポリエチレン樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレン（例えば、全モノマー量に対して７５質量％以上、好ましくは９０質量％以上）と必要に応じて少量のα－オレフィンとを共重合することにより得られる直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。α－オレフィンとして、具体的には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、及び１－オクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数４～１０のα－オレフィンが好ましい。
ポリエチレン樹脂、例えば上記した直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、柔軟性の観点から、０．８７０～０．９２５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８９０～０．９２５ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．９１０～０．９２５ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。ポリエチレン樹脂としては、複数のポリエチレン樹脂を用いることもでき、また、上記した密度範囲以外のポリエチレン樹脂を加えてもよい。
Furthermore, the polyethylene resin is preferably a linear low-density polyethylene. The linear low-density polyethylene is more preferably a linear low-density polyethylene obtained by copolymerizing ethylene (for example, 75% by mass or more, preferably 90% by mass or more, based on the total amount of monomers) with a small amount of an α-olefin as needed. Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Of these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
From the viewpoint of flexibility, the density of the polyethylene resin, for example, the linear low-density polyethylene described above, is preferably 0.870 to 0.925 g/cm 3 , more preferably 0.890 to 0.925 g/cm 3 , and even more preferably 0.910 to 0.925 g/cm 3. As the polyethylene resin, a plurality of polyethylene resins can be used, and a polyethylene resin having a density outside the above-mentioned range can also be added.
オレフィン系熱可塑性樹脂として使用するエチレン－酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレンを５０質量％以上含有するエチレン－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
また、ポリプロピレン樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンを５０質量％以上含有するプロピレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。プロピレン－α－オレフィン共重合体を構成するα－オレフィンとしては、具体的には、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等が挙げることができ、これらの中では、炭素数６～１２のα－オレフィンが好ましい。
The ethylene-vinyl acetate copolymer used as the olefin-based thermoplastic resin is, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 50% by mass or more of ethylene.
Examples of polypropylene resins include homopolypropylene and propylene-α-olefin copolymers containing 50% by mass or more of propylene. These may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the α-olefins constituting the propylene-α-olefin copolymers include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Of these, α-olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferred.
熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。熱可塑性エラストマーは、これら成分を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中では、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、スチレン系熱可塑性エラストマーがより好ましい。
Examples of the thermoplastic elastomer include olefin-based thermoplastic elastomers, styrene-based thermoplastic elastomers, vinyl chloride-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, etc. As the thermoplastic elastomer, one of these components may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
Of these, olefin-based thermoplastic elastomers and styrene-based thermoplastic elastomers are preferred, with styrene-based thermoplastic elastomers being more preferred.
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ブレンド型、動的架橋型、重合型のものが挙げられ、より具体的には、ハードセグメントにポリプロピレンやポリエチレン等の熱可塑性結晶性ポリオレフィンを使用し、ソフトセグメントに完全加硫又は部分加硫したゴムを使用した熱可塑性エラストマーが挙げられる。
前記熱可塑性結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、１～４個の炭素原子を有するα－オレフィンのホモポリマー又は二種以上のα－オレフィンの共重合体が挙げられ、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましい。ソフトセグメント成分は、プチルゴム、ハロブチルゴム、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、ＮＢＲ、天然ゴム等が挙げられ、これらの中ではＥＰＤＭが好ましい。
Examples of olefin-based thermoplastic elastomers include blend-type, dynamically crosslinked-type, and polymerization-type elastomers. More specifically, examples include thermoplastic elastomers that use a thermoplastic crystalline polyolefin such as polypropylene or polyethylene for the hard segment and a fully vulcanized or partially vulcanized rubber for the soft segment.
Examples of the thermoplastic crystalline polyolefin include a homopolymer of an α-olefin having 1 to 4 carbon atoms or a copolymer of two or more α-olefins, with polyethylene or polypropylene being preferred. Examples of the soft segment component include butyl rubber, halobutyl rubber, EPDM, EPM, acrylonitrile/butadiene rubber, NBR, and natural rubber, with EPDM being preferred.
また、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロックコポリマータイプも挙げられる。ブロックコポリマータイプとしては、結晶性ブロックと、ソフトセグメントブロックとを有するものが挙げられ、より具体的には、結晶性オレフィンブロック－エチレン・ブチレン共重合体－結晶性オレフィンブロックコポリマー（ＣＥＢＣ）が例示される。ＣＥＢＣにおいて、結晶性オレフィンブロックは、結晶性エチレンブロックであることが好ましく、そのようなＣＥＢＣの市販品としては、ＪＳＲ株式会社製の「ＤＹＮＡＲＯＮ ６２００Ｐ」等が挙げられる。 Furthermore, olefin-based thermoplastic elastomers include block copolymer types. Block copolymer types include those having a crystalline block and a soft segment block, and more specifically, crystalline olefin block-ethylene-butylene copolymer-crystalline olefin block copolymer (CEBC). In CEBC, the crystalline olefin block is preferably a crystalline ethylene block, and commercially available examples of such CEBC include "DYNARON 6200P" manufactured by JSR Corporation.
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレンの重合体又は共重合体ブロックと、共役ジエン化合物の重合体又は共重合体ブロックとを有するブロックコポリマーなどが挙げられる。共役ジエン化合物としては、イソプレン、ブタジエンなどが挙げられる。
本発明に用いるスチレン系熱可塑性エラストマーは、水素添加していてもよいし、していなくてもよい。水素添加する場合、水素添加は公知の方法で行うことができる。
Examples of styrene-based thermoplastic elastomers include block copolymers having a styrene polymer or copolymer block and a conjugated diene compound polymer or copolymer block, such as isoprene and butadiene.
The styrene-based thermoplastic elastomer used in the present invention may or may not be hydrogenated. When hydrogenated, the hydrogenation can be carried out by a known method.
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、通常ブロック共重合体であり、スチレン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－エチレン／プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン－エチレン／ブチレン－結晶性オレフィンブロック共重合体（ＳＥＢＣ）などが挙げられる。
上記したスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロック共重合体が好ましく、中でもＳＥＢＳ、ＳＥＢＣがより好ましい。
The styrene-based thermoplastic elastomer is usually a block copolymer, and examples thereof include styrene-isoprene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-ethylene/butylene block copolymer (SEB), styrene-ethylene/propylene block copolymer (SEP), and styrene-ethylene/butylene-crystalline olefin block copolymer (SEBC).
As the styrene-based thermoplastic elastomer, a block copolymer is preferred, and among them, SEBS and SEBC are more preferred.
なお、スチレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、株式会社ＪＳＲ製、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ ８６００Ｐ」（スチレン含有量１５質量％）、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ ４６００Ｐ」（スチレン含有量２０質量％）、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ １３２１Ｐ」（スチレン含有量１０質量％）、株式会社クラレ製、商品名「ハイブラー７３１１」などが挙げられる。 Commercially available styrene-based thermoplastic elastomers include "DYNARON 8600P" (styrene content: 15% by mass), "DYNARON 4600P" (styrene content: 20% by mass), and "DYNARON 1321P" (styrene content: 10% by mass), all manufactured by JSR Corporation, and "HYBRAR 7311" (styrene content: 10% by mass), all manufactured by Kuraray Co., Ltd.
〔添加剤〕
本発明において用いる発泡体層からなる基材層は、好ましくは、上記樹脂と、発泡剤とを含む発泡性樹脂組成物を発泡することで得られる。発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好ましい。
熱分解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤が使用可能である。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドがより好ましい。
熱分解型発泡剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
[Additives]
The base layer made of a foam layer used in the present invention is preferably obtained by foaming a foamable resin composition containing the above-mentioned resin and a foaming agent, preferably a thermal decomposition type foaming agent.
The thermal decomposition type blowing agent may be an organic blowing agent or an inorganic blowing agent, and examples of the organic blowing agent include azo compounds such as azodicarbonamide, metal azodicarboxylate (e.g., barium azodicarboxylate), and azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, hydrazine derivatives such as hydrazodicarbonamide, 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide), and toluenesulfonylhydrazide, and semicarbazide compounds such as toluenesulfonylsemicarbazide.
Examples of inorganic foaming agents include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, and anhydrous monosodium citrate.
Among these, from the viewpoint of obtaining fine bubbles, and from the viewpoints of economy and safety, azo compounds are preferred, and azodicarbonamide is more preferred.
The thermal decomposition type foaming agents may be used alone or in combination of two or more.
基材層を形成するための発泡性樹脂組成物における発泡剤の配合量は、樹脂１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、３～１５質量部がより好ましく、５～１０質量部がさらに好ましい。発泡剤の配合量を１質量部以上にすることで、一定の柔軟性を発泡体シートに付与することが可能になる。また、発泡剤の配合量を２０質量部以下にすることで、発泡体層が必要以上に発泡することが防止され、発泡体層の機械強度等を良好にすることができる。 The amount of foaming agent in the foamable resin composition used to form the base layer is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 3 to 15 parts by mass, and even more preferably 5 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of resin. By using a foaming agent amount of 1 part by mass or more, it is possible to impart a certain level of flexibility to the foam sheet. Furthermore, by using a foaming agent amount of 20 parts by mass or less, it is possible to prevent the foam layer from expanding more than necessary, thereby improving the mechanical strength, etc., of the foam layer.
発泡性樹脂組成物には、分解温度調整剤が配合されていてもよい。分解温度調整剤は、熱分解型発泡剤の分解温度を低くしたり、分解速度を速めたり調節するものとして配合されるものであり、具体的な化合物としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素等が挙げられる。分解温度調整剤は、発泡体層の表面状態等を調整するために、例えば樹脂１００質量部に対して０．０１～５質量部配合される。 The foamable resin composition may contain a decomposition temperature regulator. The decomposition temperature regulator is added to lower the decomposition temperature of the thermally decomposable foaming agent or to accelerate or adjust the decomposition rate. Specific examples of such compounds include zinc oxide, zinc stearate, and urea. The decomposition temperature regulator is added in an amount of, for example, 0.01 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of resin to adjust the surface condition of the foam layer.
発泡性樹脂組成物には、酸化防止剤が配合されていてもよい。酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール等のフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、例えば樹脂１００質量部に対して０．０１～５質量部配合される。 The foamable resin composition may contain an antioxidant. Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and amine-based antioxidants. The antioxidant is typically blended in an amount of 0.01 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of resin.
基材層において、樹脂は主成分となるものであり、樹脂の含有量は、発泡体層全量基準で、例えば７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
発泡性樹脂組成物は、必要に応じて、上記以外にも、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡体に一般的に使用する添加剤を含有していてもよい。
In the base layer, the resin is the main component, and the resin content is, for example, 70 mass % or more, preferably 80 mass % or more, and more preferably 90 mass % or more, based on the total mass of the foam layer.
In addition to the above, the foamable resin composition may contain additives generally used in foams, such as a heat stabilizer, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent, and a filler, as necessary.
＜表面層＞
表面層は、基材層の少なくとも一方の面に積層される。すなわち、表面層は基材層の一方の面に積層されていてもよいし、基材層の両面に積層されていてもよい。中でも、リワーク性を改善する観点から、表面層は、基材層の両面に積層されることが好ましい。
表面層は、発泡体層又は樹脂フィルムからなる層である。樹脂フィルムは、非発泡体の樹脂層である。まずは、表面層が樹脂フィルムである場合について説明する。
<Surface layer>
The surface layer is laminated on at least one surface of the base layer. That is, the surface layer may be laminated on one surface of the base layer or on both surfaces of the base layer. In particular, from the viewpoint of improving reworkability, it is preferable that the surface layer be laminated on both surfaces of the base layer.
The surface layer is a layer made of a foam layer or a resin film. The resin film is a non-foamed resin layer. First, the case where the surface layer is a resin film will be described.
表面層において、樹脂フィルムを構成する樹脂の種類は、特に限定されない。樹脂フィルムを構成する樹脂には、例えば、上記基材層の樹脂と同様に、オレフィン系熱可塑性樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及び熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、これら以外にも、シリコーン系樹脂、塩ビ系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アイオノマー系樹脂などを使用してもよい。
表面層において、樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。また、表面層が発泡体層の両方の面に積層されている場合、２層の表面層にそれぞれ使用する樹脂は、互いに同種の樹脂であってもよいし、異なる樹脂であってもよいが、生産性の観点、及び両層の物性を同じ又は類似にしやすい観点から、互いに同種であることが好ましい。
The type of resin constituting the resin film in the surface layer is not particularly limited. Examples of resins constituting the resin film include, similar to the resin in the base layer, olefin-based thermoplastic resins, acrylic resins, polyurethane-based resins, and thermoplastic elastomers. In addition to these, silicone-based resins, vinyl chloride-based resins, styrene-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, ionomer-based resins, and the like may also be used.
In the surface layer, the resin may be used alone or in combination of two or more kinds. When the surface layer is laminated on both sides of the foam layer, the resins used in the two surface layers may be the same or different, but from the viewpoint of productivity and from the viewpoint of easily making the physical properties of both layers the same or similar, it is preferable that the resins are the same.
表面層を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂が好ましく、熱可塑性樹脂を使用することで、表面層を、容易に基材層に接着させることが可能になる。
また、表面層それぞれに使用する樹脂としては、上記した中では、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。オレフィン系熱可塑性樹脂を使用することで、発泡体シートのリワーク性をさらに良好にすることができる。また、基材層に、オレフィン系熱可塑性樹脂や、熱可塑性エラストマーを使用した場合に、表面層の発泡体層に対する接着性を特に良好にできる。
The resin constituting the surface layer is preferably a thermoplastic resin, and the use of a thermoplastic resin makes it possible to easily bond the surface layer to the base layer.
Among the resins mentioned above, olefin-based thermoplastic resins are preferred for use in the surface layers. The use of olefin-based thermoplastic resins can further improve the reworkability of the foam sheet. Furthermore, when an olefin-based thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer is used for the base layer, the adhesion of the surface layer to the foam layer can be particularly improved.
オレフィン系熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。また、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体等でもよい。
ポリエチレン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３未満）、中密度ポリエチレン（密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３以上０．９４２ｇ／ｃｍ３未満）、高密度ポリエチレン（密度：０．９４２ｇ／ｃｍ３以上）が挙げられる。
ここで、低密度ポリエチレンとしては、好ましくは直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。直鎖状低密度ポリエチレンの詳細は、基材層の説明において述べた通りであるので、その詳細は省略する。また、ポリプロピレン樹脂の詳細も、基材層の説明において述べた通りであるので、その詳細は省略する。
Examples of olefin-based thermoplastic resins include polyethylene resins, polypropylene resins, etc. Also usable are ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, etc.
Examples of polyethylene resins include low-density polyethylene (density: less than 0.930 g/cm 3 ), medium-density polyethylene (density: 0.930 g/cm 3 or more and less than 0.942 g/cm 3 ), and high-density polyethylene (density: 0.942 g/cm 3 or more).
Here, the low-density polyethylene is preferably linear low-density polyethylene. Details of the linear low-density polyethylene are as described in the description of the base layer, so they will not be described here. In addition, details of the polypropylene resin are as described in the description of the base layer, so they will not be described here.
表面層にて使用するエチレン－酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレン由来の構成単位を５０質量％以上含有するエチレン－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
また、エチレン－エチルアクリレート共重合体は、エチレン由来の構成単位を５０質量％以上含有するエチレン－エチルアクリレート共重合体が挙げられる。
上記したなかでは、発泡体層との接着性、曲げ応力、及び引張強度の観点から、エチレン樹脂、特に、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。また、同様の観点から、エチレン－酢酸ビニル共重合体も好ましい。
The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the surface layer may be, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 50% by mass or more of structural units derived from ethylene.
Furthermore, the ethylene-ethyl acrylate copolymer may be an ethylene-ethyl acrylate copolymer containing 50% by mass or more of structural units derived from ethylene.
Among the above, ethylene resin, particularly linear low-density polyethylene, is preferred from the viewpoints of adhesion to the foam layer, bending stress, and tensile strength. From the same viewpoints, ethylene-vinyl acetate copolymer is also preferred.
表面層において、樹脂は主成分となるものであり、樹脂の含有量は、各層全量基準で、例えば７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。表面層には、上記樹脂以外にも、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の添加剤を含有してもよい。
表面層は、架橋されていてもよい。表面層は、後述する製造方法１で述べるように、基材層が架橋されるのに合わせて架橋されるとよく、したがって、電離性放射線により架橋されることが好ましい。
In the surface layer, the resin is the main component, and the content of the resin is, for example, 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more, based on the total amount of each layer. In addition to the resin, the surface layer may contain additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent, and a filler.
The surface layer may be crosslinked. As described later in Production Method 1, the surface layer may be crosslinked in conjunction with the crosslinking of the base layer, and therefore is preferably crosslinked by ionizing radiation.
表面層は、上記したように発泡体からなる層であることが好ましい。表面層を発泡体層とする場合には、例えば、上記した表面層において使用できる樹脂に、基材層で説明したように発泡剤などを配合した発泡性樹脂組成物を発泡させればよい。該表面層を形成するための発泡性樹脂組成物における発泡剤の配合量は、樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましく、０．５～５質量部がより好ましく、１～３質量部がさらに好ましい。発泡剤の量がこのような範囲であれば、表面層の発泡倍率を上記した所望の範囲に調整しやすくなる。 The surface layer is preferably a layer made of a foam, as described above. When the surface layer is a foam layer, for example, a foamable resin composition can be formed by blending a resin that can be used in the surface layer with a foaming agent, as described for the base layer, and foaming the resin. The amount of foaming agent in the foamable resin composition used to form the surface layer is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass, and even more preferably 1 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of resin. If the amount of foaming agent is within this range, it is easy to adjust the expansion ratio of the surface layer to the desired range described above.
（接着層）
本発明では、基材層と表面層は、直接積層されてもよいし、他の層を介して積層されてもよい。他の層としては、例えば接着層が挙げられる。接着層としては、公知の接着剤、粘着剤などが使用されるとよい。また、基材の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着テープなどであってもよい。
なお、接着層は、多層発泡体シートにおいて、機械強度、柔軟性などの物性に対して、大きく影響を与えない程度の厚さを有すればよい。したがって、基材層と表面層とを接着する接着層の厚みは、表面層よりも薄いことが好ましく、表面層の１／２以下の厚みであることがより好ましい。
(Adhesive layer)
In the present invention, the substrate layer and the surface layer may be laminated directly or via another layer. Examples of such another layer include an adhesive layer. Known adhesives, pressure-sensitive adhesives, etc. may be used as the adhesive layer. Alternatively, the adhesive layer may be a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the substrate.
The adhesive layer may have a thickness that does not significantly affect the physical properties of the multilayer foam sheet, such as mechanical strength, flexibility, etc. Therefore, the thickness of the adhesive layer that bonds the base layer and the surface layer is preferably thinner than that of the surface layer, and more preferably 1/2 or less of the thickness of the surface layer.
＜発泡体シートの製造方法＞
（製造方法１）
本発明の多層発泡体シートは、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物からなる層を複数積層して、多層積層体シートを得て、その後、多層積層体シートを発泡することにより得る方法（以下、「製造方法１」ともいう）により製造できる。なお、本明細書において「樹脂組成物」という用語は、１種の樹脂単独からなる場合も概念として含むものである。
<Method of manufacturing foam sheet>
(Manufacturing method 1)
The multilayer foam sheet of the present invention is not particularly limited, and can be produced, for example, by a method in which a plurality of layers made of a resin composition are laminated to obtain a multilayer laminate sheet, and then the multilayer laminate sheet is foamed (hereinafter also referred to as "production method 1"). In this specification, the term "resin composition" conceptually includes a case in which the multilayer foam sheet is made of only one type of resin.
製造方法１は、より具体的には、以下の工程Ｉ～ＩＩを含む。
（Ｉ）発泡性樹脂組成物からなる層と、該層の片面又は両面に形成された表面層とを備えた多層積層体シートを得る工程
（ＩＩ）多層積層体シートの発泡性樹脂組成物からなる層を発泡させることにより、発泡体シートを得る工程
More specifically, production method 1 includes the following steps I to II.
(I) a step of obtaining a multilayer laminate sheet having a layer made of a foamable resin composition and a surface layer formed on one or both sides of the layer; (II) a step of obtaining a foam sheet by foaming the layer made of the foamable resin composition of the multilayer laminate sheet.
以下、各工程について説明する。
（工程（Ｉ））
工程（Ｉ）において多層積層体シートを得る方法としては、特に限定されないが、共押出成形により行うことが好ましい。
具体的には、発泡性樹脂組成物からなる層の両面に表面層を形成させる場合は、表面層を形成するための樹脂、その他必要に応じて配合される添加剤を第１及び第３の押出機にそれぞれ供給して溶融混練して、表面層を形成するための樹脂組成物を得る。また、基材層を形成するための樹脂、熱分解型発泡剤などの発泡剤、及び必要に応じて配合される添加剤を第２の押出機に供給して溶融混練して、基材層を形成するための発泡性樹脂組成物を得る。
次いで、第１～第３の押出機から供給された樹脂組成物を、第２の押出機から供給された組成物が中層になるように合流させて、Ｔダイ等によりシート状に押出すことにより、３層構造の多層積層体シートを得ることができる。
Each step will be described below.
(Step (I))
The method for obtaining the multilayer laminate sheet in step (I) is not particularly limited, but is preferably carried out by co-extrusion molding.
Specifically, when surface layers are formed on both sides of a layer made of a foamable resin composition, the resin for forming the surface layer and other additives blended as necessary are supplied to a first and a third extruder, respectively, and melt-kneaded to obtain a resin composition for forming the surface layer. Also, the resin for forming the base layer, a foaming agent such as a thermal decomposition type foaming agent, and other additives blended as necessary are supplied to a second extruder, and melt-kneaded to obtain a foamable resin composition for forming the base layer.
Next, the resin compositions supplied from the first to third extruders are joined together so that the composition supplied from the second extruder forms the middle layer, and the resulting mixture is extruded into a sheet using a T-die or the like, thereby obtaining a multilayer laminate sheet having a three-layer structure.
また、発泡性樹脂組成物からなる層の片面に表面層を形成させる場合は、表面層を形成するための樹脂、その他必要に応じて配合される添加剤を第１の押出機に供給して溶融混練して、表面層を形成するための樹脂組成物を得る。また、基材層を形成するための樹脂、熱分解型発泡剤などの発泡剤、及び必要に応じて配合される添加剤を第２の押出機に供給して溶融混練して、基材層を形成するための発泡性樹脂組成物を得る。
次いで、第１の押出機から供給された樹脂組成物を、第２の押出機から供給された組成物に合流させて、Ｔダイ等によりシート状に押出すことにより、２層構造の多層積層体シートを得ることができる。共押出成形においては、フィードブロック法、マルチマニホールド法のいずれでもよいが、フィードブロック法が好ましい。
When a surface layer is formed on one side of a layer made of a foamable resin composition, the resin for forming the surface layer and other additives blended as necessary are supplied to a first extruder and melt-kneaded to obtain a resin composition for forming the surface layer, and the resin for forming the base layer, a foaming agent such as a thermal decomposition type foaming agent, and other additives blended as necessary are supplied to a second extruder and melt-kneaded to obtain a foamable resin composition for forming the base layer.
Next, the resin composition supplied from the first extruder is joined with the composition supplied from the second extruder and extruded into a sheet using a T-die or the like to obtain a multilayer laminate sheet having a two-layer structure. In co-extrusion molding, either a feed block method or a multi-manifold method may be used, but the feed block method is preferred.
工程（Ｉ）では、上記で得られた多層積層体シートをさらに架橋することが好ましい。架橋方法としては、予め有機過酸化物を配合しておき、工程（Ｉ）で得られた多層積層体シートを加熱して架橋する方法もあるが、多層積層体シートに電離性放射線を照射して架橋させることが好ましい。なお、電離性放射線としては、電子線、β線等が挙げられるが、電子線であることが好ましい。
電離性放射線の照射量は、１～１０Ｍｒａｄが好ましく、１．５～５Ｍｒａｄがより好ましい。
In step (I), it is preferable to further crosslink the multilayer laminate sheet obtained above. As a crosslinking method, an organic peroxide is previously blended, and the multilayer laminate sheet obtained in step (I) is heated to crosslink, but it is preferable to crosslink the multilayer laminate sheet by irradiating it with ionizing radiation. Examples of ionizing radiation include electron beams and β rays, and electron beams are preferred.
The dose of ionizing radiation is preferably 1 to 10 Mrad, more preferably 1.5 to 5 Mrad.
（工程（ＩＩ））
工程（ＩＩ）では、工程（Ｉ）で得られた多層積層体シートを発泡処理して、発泡性樹脂組成物からなる層を発泡させる。発泡性樹脂組成物からなる層は、発泡剤が発泡するように処理すればよいが、発泡剤が熱分解型発泡剤である場合には、多層積層体シートを加熱することで発泡する。加熱温度は、熱分解型発泡剤が分解する温度以上であればよいが、例えば、１５０～３２０℃程度である。
多層積層体シートを加熱する方法は、特に制限はなく、例えば、多層積層体シートを熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴により加熱する方法、オイルバスにより加熱する方法等が挙げられ、これらは併用してもよい。
また、多層積層体シートは、発泡させながら、または発泡させた後に適宜延伸などしてもよい。
なお、以上の説明は、表面層が、樹脂フィルム（非発泡体）である場合の例を説明したが、表面層が発泡体である場合には、表面層を形成するための樹脂組成物にも添加剤として熱分解型発泡剤などの発泡剤を配合しておき、工程（ＩＩ）にて発泡させるとよい。
(Step (II))
In step (II), the multilayer laminate sheet obtained in step (I) is subjected to a foaming treatment to foam the layer comprising the foamable resin composition. The layer comprising the foamable resin composition may be treated so that the foaming agent foams, but when the foaming agent is a thermally decomposable foaming agent, the multilayer laminate sheet is heated to foam it. The heating temperature may be any temperature at or above the temperature at which the thermally decomposable foaming agent decomposes, and is, for example, about 150 to 320°C.
The method for heating the multilayer laminate sheet is not particularly limited, and examples thereof include a method for heating the multilayer laminate sheet with hot air, a method for heating with infrared rays, a method for heating in a salt bath, a method for heating in an oil bath, and the like, and these may be used in combination.
The multilayer laminate sheet may be appropriately stretched during or after foaming.
The above description has been given of an example in which the surface layer is a resin film (non-foamed body). However, if the surface layer is a foamed body, a foaming agent such as a thermally decomposable foaming agent may be blended as an additive into the resin composition for forming the surface layer, and foamed in step (II).
（第２の製造方法）
本発明の発泡体シートの製造方法は、別の方法でも製造することができる。具体的には、基材層を構成する発泡体層を予め製造し、その発泡体層の片面又は両面に、表面層を構成する樹脂フィルム又は発泡体層を重ね合わせて、接着させる方法（「第２の製造方法」ともいう）が挙げられる。
(Second manufacturing method)
The foam sheet of the present invention can also be produced by another method, specifically, a method in which a foam layer constituting the base layer is produced in advance, and a resin film or foam layer constituting the surface layer is superimposed on one or both sides of the foam layer and bonded (also referred to as a "second production method") can be mentioned.
第２の製造方法において発泡体を得る方法としては、基材層を形成するための樹脂、熱分解型発泡剤、及び必要に応じて配合される添加剤を溶融混練して、基材層を形成するための発泡性樹脂組成物を得て、その発泡性樹脂組成物をシート状（発泡性樹脂組成物シート）に成形するとよい。発泡性樹脂組成物を溶融混錬して、シート状に成形する方法は特に限定されないが、押出機を用いて行うことが好ましい。 In the second manufacturing method, a foam can be obtained by melt-kneading the resin for forming the base layer, the thermally decomposable foaming agent, and any additives that are added as needed to obtain a foamable resin composition for forming the base layer, and then molding the foamable resin composition into a sheet (foamable resin composition sheet). There are no particular limitations on the method for melt-kneading the foamable resin composition and molding it into a sheet, but it is preferable to use an extruder.
得られた発泡性樹脂組成物シートは、後述する発泡前にさらに架橋することが好ましい。架橋方法としては、予め有機過酸化物を配合しておき、発泡性樹脂組成物シートを加熱して架橋する方法もあるが、発泡性樹脂組成物シートに電離性放射線を照射して架橋させることが好ましい。なお、電離性放射線の種類、照射量は、上記した第１の製造方法で記載したとおりである。 The resulting foamable resin composition sheet is preferably further crosslinked before foaming, as described below. One crosslinking method involves blending an organic peroxide into the foamable resin composition sheet in advance and heating the sheet to crosslink it, but it is preferable to crosslink the foamable resin composition sheet by irradiating it with ionizing radiation. The type and dose of ionizing radiation are as described in the first production method above.
次に、発泡性樹脂組成物シートは発泡させるとよい。発泡性樹脂組成物からなる層は、発泡剤が発泡するように処理すればよいが、発泡剤が熱分解型発泡剤である場合には、多層積層体シートを加熱することで発泡する。加熱温度、加熱方法は、上記した第１の製造方法で記載したとおりである。また、発泡性樹脂組成物シートは、発泡させながら、または発泡させた後に適宜延伸などしてもよい。 Next, the foamable resin composition sheet may be foamed. The layer made of the foamable resin composition may be treated so that the foaming agent foams. If the foaming agent is a thermally decomposable foaming agent, the multilayer laminate sheet is heated to foam it. The heating temperature and heating method are as described in the first manufacturing method above. The foamable resin composition sheet may also be stretched as appropriate during or after foaming.
その後、別途準備した表面層を構成するための樹脂フィルム、又は発泡体を、基材層を構成する発泡体層の片面又は両面に重ね合わせ、接着することで、多層発泡体シートを得ることができる。具体的にはプレス機等により加熱及び加圧して、熱圧着してもよい。あるいは、発泡体層と表面層の間の接着面に、粘着剤、接着剤等を塗布し、または両面粘着テープを貼着して、粘着剤、接着剤、両面粘着テープ等により貼り合わせてもよい。 A separately prepared resin film or foam for forming the surface layer can then be superimposed on one or both sides of the foam layer that forms the base layer and bonded to obtain a multilayer foam sheet. Specifically, this can be achieved by applying heat and pressure using a press or similar device to achieve thermocompression bonding. Alternatively, a pressure sensitive adhesive or adhesive can be applied to the bonding surface between the foam layer and the surface layer, or double-sided adhesive tape can be applied to bond them together using the pressure sensitive adhesive, adhesive, double-sided adhesive tape, etc.
［粘着テープ］
本発明の多層発泡体シートは、多層発泡体シートを基材とする粘着テープに使用してもよい。粘着テープは、例えば、多層発泡体シートと、該多層発泡体シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着材とを備えるものである。粘着テープは、粘着材を介して他の部材に接着することが可能になる。粘着テープは、多層発泡体シートの両面に粘着材を設けたものでもよいし、片面に粘着材を設けたものでもよいが、両面に粘着材を設けたものが好ましい。
[Adhesive tape]
The multilayer foam sheet of the present invention may be used in an adhesive tape using the multilayer foam sheet as a substrate. The adhesive tape comprises, for example, a multilayer foam sheet and an adhesive material provided on at least one surface of the multilayer foam sheet. The adhesive tape can be adhered to other members via the adhesive material. The adhesive tape may have the adhesive material provided on both surfaces of the multilayer foam sheet or on one surface, but is preferably provided on both surfaces.
また、粘着材は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、多層発泡体シートの表面に積層された粘着剤層単体であってもよいし、多層発泡体シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を多層発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させるために使用する。
粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができる。また、粘着材の上には、さらに離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
粘着材の厚さは、５～２００μｍであることが好ましく、より好ましくは７～１５０μｍであり、さらに好ましくは１０～１００μｍである。
The adhesive material may be any material that includes at least a pressure-sensitive adhesive layer, and may be a single pressure-sensitive adhesive layer laminated on the surface of the multilayer foam sheet, or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet attached to the surface of the multilayer foam sheet, but is preferably a single pressure-sensitive adhesive layer. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a substrate and pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used to adhere one pressure-sensitive adhesive layer to the multilayer foam sheet and the other pressure-sensitive adhesive layer to another member.
The adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, etc. A release sheet such as release paper may be further attached onto the adhesive material.
The thickness of the adhesive material is preferably 5 to 200 μm, more preferably 7 to 150 μm, and even more preferably 10 to 100 μm.
［用途］
本発明の多層発泡体シート、及び該多層発泡体シートを備える粘着テープは、特に限定されないが、例えば、電子機器内部で使用することが好ましく、例えば、２つの部材の間に配置して、衝撃吸収材、シール材などとして使用することができる。
電子機器としては、携帯電話、カメラ、ディスプレイ、ゲーム機器、電子手帳、パーソナルコンピューター等が挙げられる。
本発明の多層発泡体シート及びこれを備えた粘着テープは、上記した通り、段差追従性及びリワーク性に共に優れる。そのため、多層発泡体シート及びこれを備えた粘着テープは、ディスプレイ、特に大型のディスプレイに使用することが好ましく、具体的には、２０インチ以上のディスプレイに使用することが好ましい。なお該ディスプレイは、液晶ディスプレイであっても、有機ＥＬディスプレイであってもよい。また、多層発泡体シートを備えた粘着テープをディスプレイに使用する場合、多層発泡体シートを備えた粘着テープはディスプレイの背面もしくは額縁に使用される。さらに、本発明の粘着テープは、上記した通り、段差追従性に優れるので、本発明の粘着テープをディスプレイに使用した場合、本発明の粘着テープはディスプレイの筐体の段差に追従することができ、その結果、粘着テープと筐体の間の隙間の面積を小さくすることができる。具体的には、段差を有する所定の被着体サンプルに、所定の方法で本発明の粘着テープを貼り合わせたときの被着体の段差と粘着テープの間の隙間の面積は、０～３．０ｃｍ２であることが好ましく、０～２．０ｃｍ２であることがより好ましい。なお、所定の被着体サンプル、粘着テープの貼付方法、及び隙間の面積の測定方法は、実施例に示すとおりである。
[Application]
The multilayer foam sheet of the present invention and the pressure-sensitive adhesive tape comprising the multilayer foam sheet are not particularly limited, but are preferably used, for example, inside electronic devices, and can be used, for example, as an impact absorbing material, a sealing material, etc. by being placed between two members.
Examples of electronic devices include mobile phones, cameras, displays, game devices, electronic organizers, and personal computers.
As described above, the multilayer foam sheet and the pressure-sensitive adhesive tape comprising the same of the present invention have excellent step-conforming properties and reworkability. Therefore, the multilayer foam sheet and the pressure-sensitive adhesive tape comprising the same are preferably used in displays, particularly large displays, and specifically, displays of 20 inches or larger. The display may be a liquid crystal display or an organic electroluminescence (EL) display. When the pressure-sensitive adhesive tape comprising the multilayer foam sheet is used in a display, the pressure-sensitive adhesive tape comprising the multilayer foam sheet is used on the back surface or frame of the display. Furthermore, as described above, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has excellent step-conforming properties. Therefore, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used in a display, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can conform to the step of the display housing, thereby reducing the area of the gap between the pressure-sensitive adhesive tape and the housing. Specifically, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is applied to a predetermined adherend sample having a step by a predetermined method, the area of the gap between the step of the adherend and the pressure-sensitive adhesive tape is preferably 0 to 3.0 cm2 , more preferably 0 to 2.0 cm2 . The predetermined adherend sample, the method of applying the adhesive tape, and the method of measuring the gap area are as shown in the Examples.
なお、発泡体層が基材層の一方の面のみに設けられる場合には、基材層が段差側となるように多層発泡体シートを配置することが好ましい。このような態様にすることで、段差がある被着体と、多層発泡体シートの間の防水性及び防塵性を確保できる。 When the foam layer is provided on only one side of the base layer, it is preferable to position the multilayer foam sheet so that the base layer faces the step. This ensures waterproofing and dustproofing between the multilayer foam sheet and the adherend with the step.
本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples in any way.
［測定方法］
各物性の測定方法及び評価方法は、次の通りである。
[Measurement method]
The methods for measuring and evaluating each physical property are as follows.
＜２５％圧縮強度＞
ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準拠した方法で、測定温度２３℃で測定した。
<25% compression strength>
Measurement was carried out at a temperature of 23°C according to the method of JIS K 6767.
＜引張破断強度＞
各実施例及び比較例にて作製した多層発泡体シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１ ４．１に規定されるダンベル状１号形にカットした。これを試料として用い、引張試験機（製品名．テンシロンＲＴＦ２３５、エー・アンド・デイ社製）により、測定温度２３℃で、速度５００ｍｍ／ｍｉｎにてＭＤ方向に引張を実施し、測定した。
<Tensile breaking strength>
The multilayer foam sheets produced in each Example and Comparative Example were cut into a dumbbell No. 1 shape as specified in JIS K6251 4.1. These were used as samples and subjected to measurements by pulling in the MD direction at a measurement temperature of 23°C and a speed of 500 mm/min using a tensile tester (product name: Tensilon RTF235, manufactured by A&D Co., Ltd.).
＜発泡倍率、密度＞
多層発泡体シート、該多層発泡体シートを構成する基材層及び表面層のそれぞれについて、発泡前と発泡後の比容積（単位：ｃｃ／ｇ）を測定し、発泡後の比容積／発泡前の比容積によって発泡倍率を算出した。また、測定した比容積から密度を算出した。
<Expansion ratio, density>
The specific volumes (unit: cc/g) of the multilayer foam sheet, the base layer, and the surface layer constituting the multilayer foam sheet before and after foaming were measured, and the expansion ratio was calculated by dividing the specific volume after foaming by the specific volume before foaming. The density was also calculated from the measured specific volumes.
＜基材層及び表面層の厚み＞
デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、製品名ＶＨＸ－９００）を用いて発泡体シートの断面を撮影し、その撮影画像から基材層及び表面層の厚みを測定した。
<Thickness of Base Layer and Surface Layer>
The cross section of the foam sheet was photographed using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, product name VHX-900), and the thicknesses of the base layer and the surface layer were measured from the photographed image.
＜多層発泡体シートの厚み＞
基材層の厚み及び表面層の厚みの合計を多層発泡体シートの厚みとした。
<Thickness of multi-layer foam sheet>
The total thickness of the base layer and the surface layer was defined as the thickness of the multilayer foam sheet.
＜平均気泡径＞
多層発泡体シートをＭＤ及びＴＤそれぞれに沿って厚み方向に切断して、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、製品名「ＶＨＸ－９００」）を用いて２００倍の拡大写真を撮影した。撮影した拡大写真の基材層部分において、ＭＤ、ＴＤそれぞれにおける長さ２ｍｍ分の切断面に存在する全ての気泡についてＭＤの気泡径、及びＴＤの気泡径を測定し、その操作を５回繰り返した。そして、全ての気泡について、ＭＤ、ＴＤそれぞれの気泡径の平均値をＭＤ、ＴＤの平均気泡径とした。ＭＤの平均気泡径とＴＤの平均気泡径のうち、大きい方の値を平均気泡径とした。
<Average bubble diameter>
The multilayer foam sheet was cut in the thickness direction along each of the MD and TD, and a 200x magnified photograph was taken using a digital microscope (Keyence Corporation, product name "VHX-900"). In the substrate layer portion of the enlarged photograph, the MD and TD cell diameters were measured for all bubbles present in a 2 mm long cut surface in each of the MD and TD, and this operation was repeated five times. The average values of the cell diameters in each of the MD and TD for all bubbles were taken as the average cell diameters in MD and TD. The larger of the average cell diameter in MD and the average cell diameter in TD was taken as the average cell diameter.
＜独立気泡率＞
ＡＳＴＭ Ｄ２８５６（１９９８）の方法に従って測定した。
具体的には下記の要領で測定した。
まず、多層発泡体シートから一辺が５ｃｍの平面正方形状の試験片を切り出した。そして、試験片の厚さを測定して試験片の見掛け体積Ｖ１を算出すると共に、試験片の重量Ｗ１を測定した。
次に、気泡の占める体積Ｖ２を下記式に基づいて算出した。なお、試験片を構成しているマトリックス樹脂の密度はρ（ｇ／ｃｍ３）とした。
気泡の占める体積Ｖ２＝Ｖ１－Ｗ１／ρ
続いて、試験片を２３℃の蒸留水中に水面から１００ｍｍの深さに沈めて、試験片に１５ｋＰａの圧力を３分間に亘って加えた。その後、水中で加圧から解放し、１分間静置した後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Ｗ２を測定し、下記式に基づいて連続気泡率Ｆ1及び独立気泡率Ｆ２を算出した。
連続気泡率Ｆ１（％）＝１００×（Ｗ２－Ｗ１）／Ｖ２
独立気泡率Ｆ２（％）＝１００－Ｆ１
<Closed cell ratio>
Measurement was carried out according to the method of ASTM D2856 (1998).
Specifically, the measurement was carried out as follows.
First, a flat square test piece with a side length of 5 cm was cut out from the multilayer foam sheet. The thickness of the test piece was measured to calculate the apparent volume V1 of the test piece, and the weight W1 of the test piece was also measured.
Next, the volume V2 occupied by the air bubbles was calculated based on the following formula: The density of the matrix resin constituting the test piece was taken as ρ (g/cm 3 ).
Volume occupied by bubbles V 2 = V 1 - W 1 /ρ
Next, the test piece was submerged in distilled water at 23°C to a depth of 100 mm from the water surface, and a pressure of 15 kPa was applied to the test piece for 3 minutes. After that, the pressure was released in the water and the test piece was left to stand for 1 minute, and then the test piece was taken out of the water and the water adhering to the surface of the test piece was removed, and the weight W2 of the test piece was measured, and the open cell ratio F1 and closed cell ratio F2 were calculated according to the following formula.
Open cell ratio F 1 (%) = 100 × (W 2 - W 1 ) / V 2
Closed cell ratio F 2 (%) = 100 - F 1
＜ゲル分率＞
多層発泡体シートから約１００ｍｇの試験片を採取し、試験片の質量Ａ（ｍｇ）を精秤した。次に、この試験片を１２０℃のキシレン３０ｃｍ３中に浸漬して２４時間放置した後、２００メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の質量Ｂ（ｍｇ）を精秤した。得られた値から、下記式によりゲル分率（質量％）を算出した。なお、試験片は、多層発泡体シートの厚み方向に沿って均等に採取した。
ゲル分率（質量％）＝１００×（Ｂ／Ａ）
<Gel fraction>
A test piece of approximately 100 mg was taken from the multilayer foam sheet, and the mass A (mg) of the test piece was precisely weighed. Next, this test piece was immersed in 30 cm3 of xylene at 120°C and left for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire netting to collect the insoluble matter on the wire netting, which was then vacuum-dried, and the mass B (mg) of the insoluble matter was precisely weighed. From the obtained value, the gel fraction (mass%) was calculated using the following formula. The test pieces were taken evenly along the thickness direction of the multilayer foam sheet.
Gel fraction (mass%)=100×(B/A)
＜リワーク性＞
発泡体シートの両面に粘着層を持たせ、両面に対してアクリル板を張り付け、２３℃で２４時間静置させた。その後、張り合わせたアクリル板の間にカッターを入れ、筐体を裂き、筐体に残った基材を剥がした際に、粘着層界面で破壊されたものを、リワーク性を有するものとして「○」と評価し、粘着層界面で破壊されなかったものを、リワーク性を有さないものとして「×」と評価した。
<Reworkability>
An adhesive layer was formed on both sides of the foam sheet, and acrylic plates were attached to both sides, followed by leaving the sheet to stand for 24 hours at 23° C. Thereafter, a cutter was inserted between the attached acrylic plates to tear the housing, and the substrate remaining on the housing was peeled off. If the substrate was broken at the adhesive layer interface when the foam sheet was peeled off, it was evaluated as having reworkability and given an "O" rating, and if the substrate was not broken at the adhesive layer interface, it was evaluated as not having reworkability and given an "X" rating.
＜段差追従性＞
発泡体シートの片面に粘着層を持たせ、中央に設けられた２ｍｍ×２ｍｍ×２ｍｍの立方体による凸部によって２ｍｍの段差が片面に付いたアクリル板に発泡体シートを張り付け、２３℃で２４時間静置させた。その後、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、製品名「ＶＨＸ－９００」）を用いて５０倍の拡大写真を撮影し、段差と粘着層との間に生じた隙間の面積（隙間面積）を算出した。
<Step-following ability>
A foam sheet had an adhesive layer on one side, and was attached to an acrylic plate with a 2 mm step on one side formed by a 2 mm × 2 mm × 2 mm cubic protrusion in the center, and was left to stand for 24 hours at 23° C. After that, a 50x magnified photograph was taken using a digital microscope (Keyence Corporation, product name "VHX-900"), and the area of the gap (gap area) that occurred between the step and the adhesive layer was calculated.
＜総合評価＞
リワーク性の評価が「○」であり、かつ、隙間面積が３．０ｃｍ２以下である発泡体シートを「Ｇ（Ｇｏｏｄ）」と評価した。また、リワーク性の評価が「×」であるか、または、隙間面積が３．０ｃｍ２よりも大きい発泡体シートを「Ｂ（Ｂａｄ）」と評価した。
<Overall rating>
A foam sheet having a reworkability rating of "○" and a gap area of 3.0 cm2 or less was rated as "G (Good)." A foam sheet having a reworkability rating of "×" or a gap area of more than 3.0 cm2 was rated as "B (Bad)."
［多層発泡体シートの作製方法］
実施例１～２及び比較例１～４の多層発泡体シートを以下のようにして作製した。
＜実施例１＞
発泡体層である基材層を形成するための樹脂として、メタロセン触媒によって得られた直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（メタロセンＬＬＤＰＥ、日本ポリエチレン株式会社製、商品名「カーネルＫＦ２８３」）、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミドを用意した。また、分解温度調整剤として酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製、商品名「ＯＷ－２１２Ｆ」）、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤である２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを用意した。
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（メタロセンＬＬＤＰＥ）１００質量部、熱分解型発泡剤７．０質量部、分解温度調整剤１質量部、及び酸化防止剤０．５質量部を第１の押出機に供給して１３０℃で溶融混練して、基材層用の発泡性樹脂組成物１を作製した。
表面層用の樹脂、発泡剤、分解温度調整剤、酸化防止剤は、上記基材層と同様のもの用意した。直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（メタロセンＬＬＤＰＥ）１００質量部、熱分解型発泡剤１．５質量部、分解温度調整剤１質量部、及び酸化防止剤０．５質量部を、第２、第３の押出機に供給して１３０℃で溶融混練し表面層用の発泡性樹脂組成物２を作成した。
発泡性樹脂組成物１を第１の押出機から５５０μｍ、発泡性樹脂組成物２を第２及び第３の押出機それぞれから３２０μｍずつ共押出し、基材層用の発泡性樹脂組成物１からなる層と、該層の両面に積層された表面層用の発泡性樹脂組成物２からなる層とを備えた未発泡の多層積層体シートを得た。
次に、多層積層体シートに加速電圧５００ｋＶの電子線を４．０Ｍｒａｄ照射して多層積層体シートを架橋した。その後、架橋した多層積層体シートを熱風及び赤外線ヒーターにより２５０℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱して発泡させ、延伸工程により目標厚みに合わせ延伸を行うことにより倍率の異なる発泡体層が積層された実施例１の多層発泡体シートを得た。
[Method for producing a multilayer foam sheet]
The multi-layer foam sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were produced as follows.
Example 1
A metallocene-catalyzed linear low-density polyethylene resin (metallocene LLDPE, manufactured by Japan Polyethylene Corporation, product name "Kernel KF283") was prepared as the resin for forming the base layer, which is the foam layer. Azodicarbonamide was prepared as the thermal decomposition type foaming agent. Zinc oxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name "OW-212F") was prepared as the decomposition temperature regulator. 2,6-di-t-butyl-p-cresol, a phenolic antioxidant, was also prepared as the antioxidant.
100 parts by mass of a linear low-density polyethylene resin (metallocene LLDPE), 7.0 parts by mass of a thermally decomposable foaming agent, 1 part by mass of a decomposition temperature regulator, and 0.5 parts by mass of an antioxidant were supplied to a first extruder and melt-kneaded at 130°C to prepare foamable resin composition 1 for a base layer.
The resin, foaming agent, decomposition temperature regulator, and antioxidant for the surface layer were prepared in the same manner as for the base layer. 100 parts by mass of a linear low-density polyethylene resin (metallocene LLDPE), 1.5 parts by mass of a thermal decomposition type foaming agent, 1 part by mass of a decomposition temperature regulator, and 0.5 parts by mass of an antioxidant were supplied to a second and a third extruder and melt-kneaded at 130°C to prepare a foamable resin composition 2 for the surface layer.
The foamable resin composition 1 was co-extruded from the first extruder at a thickness of 550 μm, and the foamable resin composition 2 was co-extruded from the second and third extruders at a thickness of 320 μm each, to obtain an unfoamed multilayer laminate sheet having a layer made of the foamable resin composition 1 for a base layer and layers made of the foamable resin composition 2 for surface layers laminated on both sides of the layer.
Next, the multilayer laminate sheet was crosslinked by irradiating it with an electron beam at an acceleration voltage of 500 kV for 4.0 Mrad. Thereafter, the crosslinked multilayer laminate sheet was continuously fed into a foaming furnace maintained at 250°C by hot air and an infrared heater, where it was heated and foamed, and stretched to a target thickness in a stretching step, thereby obtaining a multilayer foam sheet of Example 1 in which foam layers having different stretch ratios were laminated.
＜実施例２＞
発泡性樹脂組成物１に含有される樹脂を、スチレン系熱可塑性エラストマー（クラレ社製 ハイブラー７３１１Ｆ）に変更した。発泡性樹脂組成物１の発泡剤の量を７．０質量部から６．５質量部に変更し、発泡性樹脂組成物１の押出し厚みを５５０μｍから３２０μｍに変更した。発泡樹脂組成物２の押出厚みを３２０μｍから４００μｍにした。それ以外は、実施例１と同様にして多層発泡体シートを得た。
Example 2
The resin contained in foamable resin composition 1 was changed to a styrene-based thermoplastic elastomer (Hybler 7311F manufactured by Kuraray Co., Ltd.). The amount of foaming agent in foamable resin composition 1 was changed from 7.0 parts by mass to 6.5 parts by mass, and the extrusion thickness of foamable resin composition 1 was changed from 550 μm to 320 μm. The extrusion thickness of foamable resin composition 2 was changed from 320 μm to 400 μm. Except for these, a multilayer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
＜比較例１＞
第２、第３の押出機に原料を供給せず、第２、第３の押出機を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして単層発泡体シートを得た。
<Comparative Example 1>
A single-layer foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that no raw materials were supplied to the second and third extruders, and the second and third extruders were not used.
＜比較例２＞
発泡性樹脂組成物１の発泡剤の量を７．０質量部から４．５質量部に変更した以外は、比較例１と同様にして単層発泡体シートを得た。
<Comparative Example 2>
A single-layer foam sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of the foaming agent in Foamable Resin Composition 1 was changed from 7.0 parts by mass to 4.5 parts by mass.
＜比較例３＞
発泡性樹脂組成物１の発泡剤の量を７．０質量部から１．７質量部に変更し、発泡性樹脂組成物１の押出し厚みを５５０μｍから３８０μｍに変更した以外は、比較例１と同様にして単層発泡体シートを得た。
<Comparative Example 3>
A single-layer foam sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of the foaming agent in Foamable Resin Composition 1 was changed from 7.0 parts by mass to 1.7 parts by mass, and the extrusion thickness of Foamable Resin Composition 1 was changed from 550 μm to 380 μm.
＜比較例４＞
比較例１で得た単層発泡体シートを、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムではさんだ。そして、ＰＥＴフィルムに挟まれた単層発泡体シートを、熱風及び赤外線ヒーターにより約１００℃に保持された加熱炉内に連続的に送り込んで加熱してラミネートを行った。これにより、上下層にフィルムが積層された比較例４の多層発泡体シートを得た。
<Comparative Example 4>
The single-layer foam sheet obtained in Comparative Example 1 was sandwiched between 100 μm-thick PET films. The single-layer foam sheet sandwiched between the PET films was then continuously fed into a heating furnace maintained at approximately 100° C. by hot air and an infrared heater, where it was heated and laminated. This resulted in a multilayer foam sheet of Comparative Example 4, in which films were laminated on the upper and lower layers.
実施例１～２及び比較例１～４の発泡体シートの構成、性能及び評価結果について表２に示す。なお、表中の表面層の厚み及び発泡倍率は、基材の両面に設けられた表面層のうち、一方の表面層の厚み及び発泡倍率を表しているが、両面の表面層は同じ厚み及び発泡倍率である。 The structure, performance, and evaluation results of the foam sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 2. Note that the thickness and expansion ratio of the surface layer in the table refer to the thickness and expansion ratio of one of the surface layers provided on both sides of the substrate, but the surface layers on both sides have the same thickness and expansion ratio.
表２の実施例１～２の多層発泡体シートは、２５％圧縮強度が１２５ｋＰａ以下であり、引張破断強度が１０～７００Ｎ／１０ｍｍであったので、リワーク性及び段差追従性の両方が良好であった。
これに対して、比較例１～３の発泡体シートは、単層発泡体シートであったので、リワーク性及び段差追従性の両方を良好にすることはできなかった。比較例４の発泡体シートは多層発泡体シートであったが、引張破断強度が７００Ｎ／１０ｍｍよりも大きかったため、段差追従性が悪かった。
The multilayer foam sheets of Examples 1 and 2 in Table 2 had a 25% compressive strength of 125 kPa or less and a tensile breaking strength of 10 to 700 N/10 mm, and therefore had good reworkability and good conformability to uneven surfaces.
In contrast, the foam sheets of Comparative Examples 1 to 3 were single-layer foam sheets and were therefore unable to improve both reworkability and conformability to uneven surfaces. The foam sheet of Comparative Example 4 was a multi-layer foam sheet, but had a tensile breaking strength of more than 700 N/10 mm, resulting in poor conformability to uneven surfaces.
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