JP7723533B2

JP7723533B2 - Ni-based self-fluxing alloy

Info

Publication number: JP7723533B2
Application number: JP2021136887A
Authority: JP
Inventors: 俊之澤田; 滉大三浦; 友紀廣野
Original assignee: Sanyo Special Steel Co Ltd
Current assignee: Sanyo Special Steel Co Ltd
Priority date: 2021-08-25
Filing date: 2021-08-25
Publication date: 2025-08-14
Anticipated expiration: 2041-08-25
Also published as: JP2023031420A

Description

本明細書は、自溶性を有する合金を開示する。詳細には、本明細書は、ベース金属がＮｉである自溶合金を開示する。 This specification discloses a self-fluxing alloy. Specifically, this specification discloses a self-fluxing alloy whose base metal is Ni.

種々のＮｉ基自溶合金が、「ＪＩＳＨ８３０３２０１０」に規定されている。それぞれのＮｉ基自溶合金は、Ｂ及びＳｉを含有する。Ｂ及びＳｉは、酸化物を還元する。Ｂ及びＳｉはさらに、合金の固相線温度又は液相線温度を下げうる。このＮｉ基自溶合金が溶射法、肉盛溶接法、遠心鋳造法等に供されて、皮膜が得られる。この皮膜によって、金属製品の主部が覆われる。この金属製品は、耐食性、耐摩耗性等に優れる。 A variety of Ni-based self-fluxing alloys are specified in "JIS H8303 2010." Each Ni-based self-fluxing alloy contains B and Si. B and Si reduce oxides. B and Si can also lower the solidus or liquidus temperature of the alloy. This Ni-based self-fluxing alloy is subjected to thermal spraying, build-up welding, centrifugal casting, etc. to produce a coating. This coating covers the main portion of the metal product. This metal product has excellent corrosion resistance, wear resistance, etc.

皮膜に、再溶融処理がなされることがある。再溶融処理では、皮膜が加熱され、皮膜に液相が出現する。この液相は、冷却によって凝固する。再溶融処理は、皮膜の緻密性を高めうる。固相線温度又は液相線温度が低いので、Ｎｉ基自溶合金は、再溶融処理に適している。Ｎｉ基自溶合金の一例が、特開２０１５－１４３３７２公報に開示されている。 The coating may be subjected to a remelting process. In this process, the coating is heated, causing a liquid phase to appear in the coating. This liquid phase solidifies upon cooling. The remelting process can increase the density of the coating. Ni-based self-fluxing alloys are suitable for the remelting process because of their low solidus and liquidus temperatures. An example of a Ni-based self-fluxing alloy is disclosed in JP 2015-143372 A.

特開２０１５－１４３３７２公報JP 2015-143372 A

皮膜の形成や、その後の再溶融処理では、主部が高温に曝される。この熱履歴は、主部に損傷を生じさせる。この熱履歴はさらに、金属製品の特性を劣化させる。従来の合金の自溶性は、不十分である。 The formation of the coating and the subsequent remelting process expose the main part to high temperatures. This thermal history causes damage to the main part. This thermal history also deteriorates the properties of the metal product. The self-fluxing properties of conventional alloys are insufficient.

本発明者らの意図するところは、自溶性に優れたＮｉ基合金の提供にある。 The inventors' intention is to provide a Ni-based alloy with excellent self-fluxing properties.

好ましいＮｉ基自溶合金は、
Ｐ：０．２質量％以上６．０質量％以下、
Ｂ：０．１質量％以上４．５質量％以下、
Ｓｉ：０．１質量％以上５．０％質量％以下、
Ｃ：０．００質量％以上２．００質量％以下、
Ｃｒ：０．０質量％以上３０．０質量％以下、
Ｍｏ：０．０質量％以上９．０質量％以下、
Ｗ：０．０質量％以上１８．０質量％以下、
Ｃｕ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｍｎ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｆｅ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｃｏ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ａｌ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｔｉ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｚｒ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
及び
Ｈｆ：０．００質量％以上０．２０質量％以下
を含有する。残部は、Ｎｉ及び不可避的不純物である。この合金は、下記数式（１）、（２）及び（３）を満たす。
２．３ ≦ Ｐ％＋Ｂ％＋Ｓｉ％ ≦ １１．０（１）
Ｍｏ％＋Ｗ％／２ ≦ ９．０（２）
Ａｌ％＋Ｔｉ％＋Ｚｒ％＋Ｈｆ％ ≦ ０．２０（３）
これらの数式において、Ｐ％はＰの質量含有率を表し、Ｂ％はＢの質量含有率を表し、Ｓｉ％はＳｉの質量含有率を表し、Ｍｏ％はＭｏの質量含有率を表し、Ｗ％はＷの質量含有率を表し、Ａｌ％はＡｌの質量含有率を表し、Ｔｉ％はＴｉの質量含有率を表し、Ｚｒ％はＺｒの質量含有率を表し、Ｈｆ％はＨｆの質量含有率を表す。 Preferred Ni-based self-fluxing alloys are
P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.0% by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass % or more and 0.20 mass % or less, with the balance being Ni and unavoidable impurities. This alloy satisfies the following mathematical formulas (1), (2), and (3).
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
In these formulas, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, Si% represents the mass content of Si, Mo% represents the mass content of Mo, W% represents the mass content of W, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf.

このＮｉ基自溶合金の固相線温度又は液相線温度は、低い。このＮｉ基自溶合金から、比較的低温での処理により、緻密な皮膜が形成されうる。この処理では、主部が高温に曝されない。このＮｉ基自溶合金から得られた皮膜を有する金属製品は、諸性能に優れる。 This Ni-based self-fluxing alloy has a low solidus or liquidus temperature. A dense coating can be formed from this Ni-based self-fluxing alloy by processing at relatively low temperatures. This processing does not expose the main part to high temperatures. Metal products with coatings obtained from this Ni-based self-fluxing alloy have excellent performance properties.

図１は、一実施形態に係る金属製品の一部が模式的に示された断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a part of a metal product according to one embodiment.

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態が説明される。 A preferred embodiment will be described below, with appropriate reference to the drawings.

図１に示された金属製品２は、主部４と皮膜６とを有している。皮膜６は、主部４の表面を覆っている。皮膜６が、主部４の表面の全体を覆ってもよく、一部を覆ってもよい。主部４の材質は、金属材料である。種々の金属材料が、主部４に適している。典型的な金属材料は、Ｆｅ基合金及びＣｕ基合金である。皮膜６は、溶射法、肉盛溶接法、遠心鋳造法等によって得られる。これらの方法では、粉末が用いられる。 The metal product 2 shown in FIG. 1 has a main portion 4 and a coating 6. The coating 6 covers the surface of the main portion 4. The coating 6 may cover the entire surface of the main portion 4, or may cover only a portion of it. The main portion 4 is made of a metallic material. Various metallic materials are suitable for the main portion 4. Typical metallic materials are Fe-based alloys and Cu-based alloys. The coating 6 can be obtained by a thermal spraying method, build-up welding method, centrifugal casting method, or the like. These methods use powder.

この粉末は、多数の粒子の集合である。これらの粒子の材質は、Ｎｉ基自溶合金である。このＮｉ基自溶合金は、
Ｐ：０．２質量％以上６．０質量％以下、
Ｂ：０．１質量％以上４．５質量％以下、
Ｓｉ：０．１質量％以上５．０％質量％以下、
Ｃ：０．００質量％以上２．００質量％以下、
Ｃｒ：０．０質量％以上３０．０質量％以下、
Ｍｏ：０．０質量％以上９．０質量％以下、
Ｗ：０．０質量％以上１８．０質量％以下、
Ｃｕ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｍｎ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｆｅ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｃｏ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ａｌ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｔｉ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｚｒ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
及び
Ｈｆ：０．００質量％以上０．２０質量％以下
を含有する。残部は、Ｎｉ及び不可避的不純物である。 This powder is an aggregate of many particles. The material of these particles is a Ni-based self-fluxing alloy. This Ni-based self-fluxing alloy has the following properties:
P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.0% by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass % or more and 0.20 mass % or less, with the balance being Ni and unavoidable impurities.

従来のＮｉ基自溶合金では、Ｂ及びＳｉが自溶性に寄与する。本実施形態に係るＮｉ基自溶合金では、Ｂ又はＳｉの一部がＰで置換されている。この合金は、自溶性に極めて優れている。以下、このＮｉ基自溶合金の組成が詳説される。 In conventional Ni-based self-fluxing alloys, B and Si contribute to self-fluxing. In the Ni-based self-fluxing alloy of this embodiment, a portion of the B or Si is replaced with P. This alloy has extremely excellent self-fluxing properties. The composition of this Ni-based self-fluxing alloy is described in detail below.

［リン（Ｐ）］
Ｐは、固相線温度を低下させる。Ｐの添加により、従来のＮｉ基自溶合金では達成され得なかった、低い固相線温度が達成されうる。Ｐの添加により、１０００℃以下、さらには９５０℃以下の条件での再溶融処理であっても、皮膜６の緻密が達成されうる。ＮｉとＢとの２元系平衡状態図における固相線温度は、約１０９３℃である。ＮｉとＳｉとの２元系平衡状態図における固相線温度は、約１１４３℃である。一方、ＮｉとＰとの２元系平衡状態図における固相線温度は、約８７０℃であり、著しく低い。このような、Ｎｉに対するＰの特性が、本実施形態に係るＮｉ基自溶合金の低い固相線温度に寄与していると、推測される。Ｐを含むＮｉ基自溶合金から、低い処理温度で、皮膜６が形成されうる。この処理では、熱による主部４へのダメージが、抑制されうる。 [Phosphorus (P)]
P lowers the solidus temperature. The addition of P makes it possible to achieve a low solidus temperature that could not be achieved with conventional Ni-based self-fluxing alloys. The addition of P makes it possible to achieve a dense coating 6 even when remelting is performed at temperatures below 1000°C, or even below 950°C. The solidus temperature in the binary equilibrium diagram of Ni and B is approximately 1093°C. The solidus temperature in the binary equilibrium diagram of Ni and Si is approximately 1143°C. On the other hand, the solidus temperature in the binary equilibrium diagram of Ni and P is approximately 870°C, which is significantly lower. It is presumed that these characteristics of P relative to Ni contribute to the low solidus temperature of the Ni-based self-fluxing alloy according to this embodiment. The coating 6 can be formed from a Ni-based self-fluxing alloy containing P at a low processing temperature. This process can suppress thermal damage to the main portion 4.

従来のＮｉ基自溶合金からなる皮膜６では、この皮膜６から主部４にＢが拡散し、金属製品２の特性を損なうおそれがある。特に、主部４の材質がＦｅ基合金である場合に、金属製品２の特性が損なわれやすい。例えば、主部４の材質がＳＵＳ３０４（オーステナイト系ステンレス鋼）である場合、主部４に拡散したＢがＣｒと反応してクロムホウ化物が生成される。この生成により、主部４のＣｒが欠乏し、皮膜６との界面の近くにおいて主部４の耐食性が阻害される。主部４の材質がＳＵＳ３１６（Ｍｏ含有オーステナイト系ステンレス鋼）である場合、主部４に拡散したＢがＣｒ及びＭｏと反応してクロムホウ化物及びモリブデンホウ化物が生成される。これらの生成により、主部４のＣｒ及びＭｏが欠乏し、皮膜６との界面の近くにおいて主部４の耐食性が阻害される。主部４の材質が軟鋼である場合、主部４に拡散したＢがＦｅと反応して鉄ホウ化物が生成される。この鉄ホウ化物は、耐食性に劣る。本発明者らは、主部４と皮膜６との界面のミクロ組織観察により、従来のＮｉ基自溶合金における耐食性阻害の原因を解明した。そして、耐食性阻害を抑制すべく鋭意検討し、Ｂ又はＳｉの一部がＰで置換されたＮｉ基自溶合金に到達した。この合金では、Ｐが主部４に拡散する。Ｐの拡散は、Ｂの拡散を抑制すると推測される。Ｂの拡散が抑制された主部４では、耐食性阻害が生じにくい。 In a conventional coating 6 made of a Ni-based self-fluxing alloy, B diffuses from the coating 6 to the main portion 4, potentially impairing the properties of the metal product 2. This is particularly likely to occur when the main portion 4 is made of an Fe-based alloy. For example, if the main portion 4 is made of SUS304 (austenitic stainless steel), the B that diffuses into the main portion 4 reacts with Cr to form chromium borides. This formation depletes Cr in the main portion 4, impairing the corrosion resistance of the main portion 4 near the interface with the coating 6. If the main portion 4 is made of SUS316 (Mo-containing austenitic stainless steel), the B that diffuses into the main portion 4 reacts with Cr and Mo to form chromium borides and molybdenum borides. This formation depletes Cr and Mo in the main portion 4, impairing the corrosion resistance of the main portion 4 near the interface with the coating 6. When the main portion 4 is made of mild steel, B diffused into the main portion 4 reacts with Fe to form iron borides. These iron borides have poor corrosion resistance. The inventors clarified the cause of the corrosion resistance degradation in conventional Ni-based self-fluxing alloys by observing the microstructure of the interface between the main portion 4 and the coating 6. After extensive research to suppress the corrosion resistance degradation, they arrived at a Ni-based self-fluxing alloy in which a portion of the B or Si is replaced with P. In this alloy, P diffuses into the main portion 4. It is presumed that the diffusion of P suppresses the diffusion of B. In a main portion 4 in which B diffusion is suppressed, corrosion resistance degradation is less likely to occur.

皮膜６は、粉末が用いられた溶射法によって形成されうる。Ｎｉ基自溶合金がＰを含むので、この被膜は緻密である。その理由は、以下の通りであると推測される。溶射法では、高温の粒子（溶融金属）が空間を飛翔する。この飛翔において粒子に、わずかではあるが酸化物が生成する。Ｎｉ基自溶合金がＰを含んでいるので、粒子に生成する酸化物の一部は、Ｐを含有する。Ｐ含有酸化物の昇華温度が低いので、このＰ含有酸化物の一部は飛翔中に気化する。従って、皮膜６に含まれる酸化物の量は、少ない。この皮膜６では、酸化物による緻密性阻害が、抑制される。 Coating 6 can be formed by a thermal spraying method using powder. Because the Ni-based self-fluxing alloy contains P, this coating is dense. The reason for this is presumed to be as follows: In thermal spraying, high-temperature particles (molten metal) fly through space. As the particles fly, a small amount of oxide is produced on the particles. Because the Ni-based self-fluxing alloy contains P, some of the oxides produced on the particles contain P. Because the sublimation temperature of P-containing oxides is low, some of these P-containing oxides vaporize during flight. Therefore, the amount of oxide contained in coating 6 is small. With this coating 6, the inhibition of density by oxides is suppressed.

これらの観点から、Ｐの含有率は０．２質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。過剰のＰは、皮膜６における粗大なリン化物の析出を招来する。粗大なリン化物は、皮膜６の脆化を招来し、かつ皮膜６の機械加工性を阻害する。皮膜６の靱性及び加工性の観点から、この含有率は６．０質量％以下が好ましく、５．５質量％以下がより好ましく、４．０質量％以下が特に好ましい。 From these perspectives, the P content is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 1.5% by mass or more. Excess P causes the precipitation of coarse phosphides in the coating 6. The coarse phosphides cause the coating 6 to become embrittled and inhibit the machinability of the coating 6. From the perspective of the toughness and workability of the coating 6, this content is preferably 6.0% by mass or less, more preferably 5.5% by mass or less, and particularly preferably 4.0% by mass or less.

［ホウ素（Ｂ）］
Ｂは、合金の自溶性の観点から、必須の元素である。Ｂは、Ｎｉ基自溶合金の固相線温度を低下させる。さらにＢは、皮膜６中の酸化物を還元しうる。これらの観点から、Ｂの含有率は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が特に好ましい。過剰のＢは、皮膜６における粗大なホウ化物の析出を招来する。粗大なホウ化物は、皮膜６の液相線温度を上昇させ、この皮膜６の再溶融処理を困難とする。再溶融処理の容易の観点から、この含有率は４．５質量％以下が好ましく、４．０質量％以下がより好ましく、３．５質量％以下が特に好ましい。 [Boron (B)]
B is an essential element from the viewpoint of the self-fluxing property of the alloy. B lowers the solidus temperature of the Ni-based self-fluxing alloy. Furthermore, B can reduce oxides in the coating 6. From these viewpoints, the B content is preferably 0.1 mass% or more, more preferably 0.5 mass% or more, and particularly preferably 1.0 mass% or more. Excess B leads to the precipitation of coarse borides in the coating 6. The coarse borides increase the liquidus temperature of the coating 6, making the remelting treatment of the coating 6 difficult. From the viewpoint of ease of the remelting treatment, the B content is preferably 4.5 mass% or less, more preferably 4.0 mass% or less, and particularly preferably 3.5 mass% or less.

［ケイ素（Ｓｉ）］
Ｓｉは、合金の自溶性の観点から、必須の元素である。Ｓｉは、Ｎｉ基自溶合金の固相線温度を低下させる。さらにＳｉは、皮膜６中の酸化物を還元しうる。これらの観点から、Ｓｉの含有率は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が特に好ましい。過剰のＳｉは、皮膜６の脆化を招来し、かつ皮膜６の機械加工性を阻害する。皮膜６の靱性及び加工性の観点から、この含有率は５．０質量％以下が好ましく、４．５質量％以下がより好ましく、４．０質量％以下が特に好ましい。 [Silicon (Si)]
Si is an essential element from the viewpoint of the self-fluxing property of the alloy. Si lowers the solidus temperature of the Ni-based self-fluxing alloy. Furthermore, Si can reduce oxides in the coating 6. From these viewpoints, the Si content is preferably 0.1 mass% or more, more preferably 0.5 mass% or more, and particularly preferably 1.0 mass% or more. Excessive Si causes embrittlement of the coating 6 and inhibits the machinability of the coating 6. From the viewpoints of the toughness and workability of the coating 6, this content is preferably 5.0 mass% or less, more preferably 4.5 mass% or less, and particularly preferably 4.0 mass% or less.

［Ｐ、Ｂ及びＳｉ］
このＮｉ基自溶合金は、下記の数式（１）を満たす。
２．３ ≦ Ｐ％＋Ｂ％＋Ｓｉ％ ≦ １１．０（１）
この数式において、Ｐ％はＰの質量含有率を表し、Ｂ％はＢの質量含有率を表し、Ｓｉ％はＳｉの質量含有率を表す。このＮｉ基自溶合金では、Ｐ、Ｂ及びＳｉの合計含有率は、２．３質量％以上１１．０質量％以下である。合計含有率が２．３質量％以上であるＮｉ基自溶合金の固相線温度は、低い。この観点から、この合計含有率は５．０質量％以上がより好ましく、６．０質量％以上が特に好ましい。合計含有率が１１．０質量％以下であるＮｉ基自溶合金の液相線温度は、低い。この観点から、この合計含有率は１０．０質量％以下がより好ましく、９．０質量％以下が特に好ましい。 [P, B and Si]
This Ni-based self-fluxing alloy satisfies the following formula (1).
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
In this formula, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, and Si% represents the mass content of Si. In this Ni-based self-fluxing alloy, the total content of P, B, and Si is 2.3 mass% or more and 11.0 mass% or less. A Ni-based self-fluxing alloy with a total content of 2.3 mass% or more has a low solidus temperature. From this viewpoint, this total content is more preferably 5.0 mass% or more, and particularly preferably 6.0 mass% or more. A Ni-based self-fluxing alloy with a total content of 11.0 mass% or less has a low liquidus temperature. From this viewpoint, this total content is more preferably 10.0 mass% or less, and particularly preferably 9.0 mass% or less.

［炭素（Ｃ）］
Ｃは、皮膜６の高硬度に寄与する。Ｃは、皮膜６に高硬度が必要な場合に、Ｎｉ基自溶合金に添加される。従って、Ｃは必須の元素ではない。高硬度の観点から、Ｃの含有率は０．１０質量％以上が好ましく、０．２０質量％以上がより好ましく、０．４０質量％以上が特に好ましい。過剰のＣは、皮膜６の脆化を招来し、かつ皮膜６の機械加工性を阻害する。皮膜６の靱性及び加工性の観点から、この含有率は２．００質量％以下が好ましく、１．５０質量％以下がより好ましく、１．００質量％以下が特に好ましい。 [Carbon (C)]
C contributes to the high hardness of the coating 6. C is added to the Ni-based self-fluxing alloy when high hardness is required for the coating 6. Therefore, C is not an essential element. From the viewpoint of high hardness, the C content is preferably 0.10 mass% or more, more preferably 0.20 mass% or more, and particularly preferably 0.40 mass% or more. Excess C causes embrittlement of the coating 6 and inhibits the machinability of the coating 6. From the viewpoint of the toughness and workability of the coating 6, this content is preferably 2.00 mass% or less, more preferably 1.50 mass% or less, and particularly preferably 1.00 mass% or less.

［クロム（Ｃｒ）］
Ｃｒは、皮膜６の耐食性に寄与する。Ｃｒは、皮膜６に耐食性が必要な場合に、Ｎｉ基自溶合金に添加される。従って、Ｃｒは必須の元素ではない。耐食性の観点から、Ｃｒの含有率は４．０質量％以上が好ましく、１４．０質量％以上がより好ましく、１６．０質量％以上が特に好ましい。過剰のＣｒは、皮膜６の液相線温度を上昇させ、この皮膜６の再溶融処理を困難とする。再溶融処理の容易の観点から、この含有率は３０．０質量％以下が好ましく、２０．０質量％以下がより好ましく、１８．０質量％以下が特に好ましい。 [Chromium (Cr)]
Cr contributes to the corrosion resistance of the coating 6. Cr is added to the Ni-based self-fluxing alloy when corrosion resistance is required for the coating 6. Therefore, Cr is not an essential element. From the viewpoint of corrosion resistance, the Cr content is preferably 4.0 mass% or more, more preferably 14.0 mass% or more, and particularly preferably 16.0 mass% or more. Excess Cr increases the liquidus temperature of the coating 6, making the remelting treatment of this coating 6 difficult. From the viewpoint of ease of remelting treatment, this content is preferably 30.0 mass% or less, more preferably 20.0 mass% or less, and particularly preferably 18.0 mass% or less.

［モリブデン（Ｍｏ）］
Ｍｏは、皮膜６の耐食性に寄与する。Ｍｏは、皮膜６に耐食性が必要な場合に、Ｎｉ基自溶合金に添加される。従って、Ｍｏは必須の元素ではない。耐食性の観点から、Ｍｏの含有率は０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が特に好ましい。過剰のＭｏは、皮膜６の液相線温度を上昇させ、この皮膜６の再溶融処理を困難とする。過剰のＭｏはさらに、粗大なモリブデン含有リン化物の析出を招来する。粗大なリン化物は、皮膜６の脆化を招来し、かつ皮膜６の機械加工性を阻害する。再溶融処理の容易、靱性及び加工性の観点から、この含有率は９．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以下がより好ましく、４．０質量％以下が特に好ましい。 [Molybdenum (Mo)]
Mo contributes to the corrosion resistance of the coating 6. Mo is added to the Ni-based self-fluxing alloy when corrosion resistance is required for the coating 6. Therefore, Mo is not an essential element. From the viewpoint of corrosion resistance, the Mo content is preferably 0.5 mass% or more, more preferably 0.8 mass% or more, and particularly preferably 1.0 mass% or more. Excess Mo increases the liquidus temperature of the coating 6, making the remelting treatment of the coating 6 difficult. Excess Mo also causes the precipitation of coarse molybdenum-containing phosphides. The coarse phosphides cause the coating 6 to become embrittled and inhibit the machinability of the coating 6. From the viewpoints of ease of remelting treatment, toughness, and workability, the Mo content is preferably 9.0 mass% or less, more preferably 5.0 mass% or less, and particularly preferably 4.0 mass% or less.

［タングステン（Ｗ）］
Ｗは、皮膜６の耐食性に寄与する。Ｗは、皮膜６に耐食性が必要な場合に、Ｎｉ基自溶合金に添加される。従って、Ｗは必須の元素ではない。耐食性の観点から、Ｗの含有率は１．０質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上が特に好ましい。過剰のＷは、皮膜６の液相線温度を上昇させ、この皮膜６の再溶融処理を困難とする。過剰のＷはさらに、粗大なタングステン含有リン化物の析出を招来する。粗大なリン化物は、皮膜６の脆化を招来し、かつ皮膜６の機械加工性を阻害する。再溶融処理の容易、靱性及び加工性の観点から、この含有率は１８．０質量％以下が好ましく、１０．０質量％以下がより好ましく、８．０質量％以下が特に好ましい。 [Tungsten (W)]
W contributes to the corrosion resistance of the coating 6. W is added to the Ni-based self-fluxing alloy when corrosion resistance is required for the coating 6. Therefore, W is not an essential element. From the viewpoint of corrosion resistance, the W content is preferably 1.0 mass% or more, more preferably 1.5 mass% or more, and particularly preferably 2.0 mass% or more. Excess W increases the liquidus temperature of the coating 6, making the remelting treatment of the coating 6 difficult. Excess W also causes the precipitation of coarse tungsten-containing phosphides. The coarse phosphides cause the coating 6 to become embrittled and inhibit the machinability of the coating 6. From the viewpoints of ease of remelting treatment, toughness, and workability, the W content is preferably 18.0 mass% or less, more preferably 10.0 mass% or less, and particularly preferably 8.0 mass% or less.

［Ｍｏ及びＷ］
このＮｉ基自溶合金は、下記の数式（２）を満たす。
Ｍｏ％＋Ｗ％／２ ≦ ９．０（２）
この数式において、Ｍｏ％はＭｏの質量含有率を表し、Ｗ％はＷの質量含有率を表す。Ｎｉ基自溶合金においてＷは、Ｍｏと同等の役割を果たす。しかし、Ｗの添加で得られる効果は、同量のＭｏの添加で得られる効果の、約半分である。従って本実施形態では、Ｗの含有率に対する係数として１／２が採用されて、モリブデン当量（Ｍｏ％＋Ｗ％／２）が算出される。上記数式を満たすＮｉ基自溶合金では、モリブデン当量は９．０質量％以下である。このＮｉ基自溶合金から、再溶融処理が容易であり、靱性及び加工性に優れた皮膜６が得られうる。これらの観点から、モリブデン当量は５．０質量％以下がより好ましく、４．０質量％以下が特に好ましい。前述の通り、Ｍｏ及びＷは、必須の元素ではない。従って、モリブデン当量がゼロであってもよい。耐食性の観点から、モリブデン当量は０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が特に好ましい。 [Mo and W]
This Ni-based self-fluxing alloy satisfies the following formula (2).
Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
In this formula, Mo% represents the mass content of Mo, and W% represents the mass content of W. In Ni-based self-fluxing alloys, W plays a role equivalent to Mo. However, the effect obtained by adding W is approximately half that obtained by adding the same amount of Mo. Therefore, in this embodiment, 1/2 is used as a coefficient for the W content to calculate the molybdenum equivalent (Mo% + W% / 2). In Ni-based self-fluxing alloys that satisfy the above formula, the molybdenum equivalent is 9.0 mass% or less. This Ni-based self-fluxing alloy can be easily remelted and can produce a coating 6 with excellent toughness and workability. From these perspectives, the molybdenum equivalent is more preferably 5.0 mass% or less, and particularly preferably 4.0 mass% or less. As mentioned above, Mo and W are not essential elements. Therefore, the molybdenum equivalent may be zero. From the viewpoint of corrosion resistance, the molybdenum equivalent is preferably 0.5 mass % or more, more preferably 0.8 mass % or more, and particularly preferably 1.0 mass % or more.

［銅（Ｃｕ）］
Ｃｕは、皮膜６の耐食性に寄与する。Ｃｕは、皮膜６に耐食性が必要な場合に、Ｎｉ基自溶合金に添加される。従って、Ｃｕは必須の元素ではない。耐食性の観点から、Ｃｕの含有率は０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が特に好ましい。過剰のＣｕは、かえって皮膜６の耐食性を阻害する。耐食性の観点から、この含有率は１０．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以下がより好ましく、４．０質量％以下が特に好ましい。 [Copper (Cu)]
Cu contributes to the corrosion resistance of the coating 6. Cu is added to the Ni-based self-fluxing alloy when corrosion resistance is required for the coating 6. Therefore, Cu is not an essential element. From the viewpoint of corrosion resistance, the Cu content is preferably 0.1 mass% or more, more preferably 0.5 mass% or more, and particularly preferably 1.0 mass% or more. Excess Cu actually inhibits the corrosion resistance of the coating 6. From the viewpoint of corrosion resistance, this content is preferably 10.0 mass% or less, more preferably 5.0 mass% or less, and particularly preferably 4.0 mass% or less.

［マンガン（Ｍｎ）］
Ｍｎは、本実施形態に係るＮｉ基自溶合金の特性に、大きな影響を与えない。Ｍｎは、Ｎｉ基自溶合金の必須成分ではない。従って、このＮｉ基自溶合金におけるＭｎの含有が、ゼロであってもよい。過剰のＭｎは、必須元素の含有率の低下を招く。従って、Ｍｎの含有率は１０．０質量％以下が好ましい。 [Manganese (Mn)]
Mn does not significantly affect the properties of the Ni-based self-fluxing alloy according to this embodiment. Mn is not an essential component of the Ni-based self-fluxing alloy. Therefore, the Mn content in this Ni-based self-fluxing alloy may be zero. Excess Mn reduces the content of essential elements. Therefore, the Mn content is preferably 10.0 mass% or less.

［鉄（Ｆｅ）］
Ｆｅは、本実施形態に係るＮｉ基自溶合金の特性に、大きな影響を与えない。Ｆｅは、Ｎｉ基自溶合金の必須成分ではない。従って、このＮｉ基自溶合金におけるＦｅの含有が、ゼロであってもよい。過剰のＦｅは、必須元素の含有率の低下を招く。従って、Ｆｅの含有率は１０．０質量％以下が好ましい。 [Iron (Fe)]
Fe does not significantly affect the properties of the Ni-based self-fluxing alloy according to this embodiment. Fe is not an essential component of the Ni-based self-fluxing alloy. Therefore, the content of Fe in this Ni-based self-fluxing alloy may be zero. Excess Fe reduces the content of essential elements. Therefore, the content of Fe is preferably 10.0 mass% or less.

［コバルト（Ｃｏ）］
Ｃｏは、本実施形態に係るＮｉ基自溶合金の特性に、大きな影響を与えない。Ｃｏは、Ｎｉ基自溶合金の必須成分ではない。従って、このＮｉ基自溶合金におけるＣｏの含有が、ゼロであってもよい。過剰のＣｏは、必須元素の含有率の低下を招く。従って、Ｃｏの含有率は１０．０質量％以下が好ましい。 [Cobalt (Co)]
Co does not significantly affect the properties of the Ni-based self-fluxing alloy according to this embodiment. Co is not an essential component of the Ni-based self-fluxing alloy. Therefore, the Co content in this Ni-based self-fluxing alloy may be zero. Excess Co reduces the content of essential elements. Therefore, the Co content is preferably 10.0 mass% or less.

［アルミニウム（Ａｌ）］
本実施形態においてＡｌは、不純物である。過剰のＡｌは強固な酸化皮膜を生成し、皮膜６の緻密性を阻害する。緻密性の観点から、Ａｌの含有率は０．２０質量％以下が好ましく、０．１５質量％以下がより好ましく、０．１０質量％以下が特に好ましい。Ａｌの理想的な含有率は、ゼロである。 [Aluminum (Al)]
In this embodiment, Al is an impurity. Excessive Al forms a strong oxide film and inhibits the densification of the coating 6. From the viewpoint of densification, the Al content is preferably 0.20 mass% or less, more preferably 0.15 mass% or less, and particularly preferably 0.10 mass% or less. The ideal Al content is zero.

［チタン（Ｔｉ）］
本実施形態においてＴｉは、不純物である。過剰のＴｉは強固な酸化皮膜を生成し、皮膜６の緻密性を阻害する。緻密性の観点から、Ｔｉの含有率は０．２０質量％以下が好ましく、０．１５質量％以下がより好ましく、０．１０質量％以下が特に好ましい。Ｔｉの理想的な含有率は、ゼロである。 [Titanium (Ti)]
In this embodiment, Ti is an impurity. Excess Ti forms a strong oxide film and inhibits the densification of the film 6. From the viewpoint of densification, the Ti content is preferably 0.20 mass% or less, more preferably 0.15 mass% or less, and particularly preferably 0.10 mass% or less. The ideal Ti content is zero.

［ジルコニウム（Ｚｒ）］
本実施形態においてＺｒは、不純物である。過剰のＺｒは強固な酸化皮膜を生成し、皮膜６の緻密性を阻害する。緻密性の観点から、Ｚｒの含有率は０．２０質量％以下が好ましく、０．１５質量％以下がより好ましく、０．１０質量％以下が特に好ましい。Ｚｒの理想的な含有率は、ゼロである。 [Zirconium (Zr)]
In this embodiment, Zr is an impurity. Excess Zr forms a strong oxide film and inhibits the denseness of the coating 6. From the viewpoint of denseness, the Zr content is preferably 0.20 mass% or less, more preferably 0.15 mass% or less, and particularly preferably 0.10 mass% or less. The ideal Zr content is zero.

［ハフニウム（Ｈｆ）］
本実施形態においてＨｆは、不純物である。過剰のＨｆは強固な酸化皮膜を生成し、皮膜６の緻密性を阻害する。緻密性の観点から、Ｈｆの含有率は０．２０質量％以下が好ましく、０．１５質量％以下がより好ましく、０．１０質量％以下が特に好ましい。Ｈｆの理想的な含有率は、ゼロである。 [Hafnium (Hf)]
In this embodiment, Hf is an impurity. Excess Hf forms a strong oxide film and inhibits the denseness of the film 6. From the viewpoint of denseness, the Hf content is preferably 0.20 mass% or less, more preferably 0.15 mass% or less, and particularly preferably 0.10 mass% or less. The ideal Hf content is zero.

［Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆ］
このＮｉ基自溶合金は、下記の数式（３）を満たす。
Ａｌ％＋Ｔｉ％＋Ｚｒ％＋Ｈｆ％ ≦ ０．２０（３）
この数式において、Ａｌ％はＡｌの質量含有率を表し、Ｔｉ％はＴｉの質量含有率を表し、Ｚｒ％はＺｒの質量含有率を表し、Ｈｆ％はＨｆの質量含有率を表す。この数式を満たすＮｉ基自溶合金では、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの合計含有率は、０．２０質量％以下である。このＮｉ基自溶合金では、強固な酸化皮膜の生成が抑制される。従ってこのＮｉ基自溶合金では、緻密な皮膜６が形成されうる。この観点から、この合計含有率は０．２０質量％以下が好ましく、０．１５質量％以下がより好ましく、０．１０質量％以下が特に好ましい。理想的な合計含有率は、ゼロである。 [Al, Ti, Zr and Hf]
This Ni-based self-fluxing alloy satisfies the following formula (3).
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
In this formula, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf. In a Ni-based self-fluxing alloy that satisfies this formula, the total content of Al, Ti, Zr, and Hf is 0.20 mass% or less. In this Ni-based self-fluxing alloy, the formation of a strong oxide film is suppressed. Therefore, in this Ni-based self-fluxing alloy, a dense film 6 can be formed. From this perspective, this total content is preferably 0.20 mass% or less, more preferably 0.15 mass% or less, and particularly preferably 0.10 mass% or less. The ideal total content is zero.

［粉末の製造］
粉末は、好ましくは、アトマイズ法によって得られる。ガスアトマイズ法、ディスクアトマイズ法、水アトマイズ法、遠心アトマイズ法等が、採用される。好ましいアトマイズは、ガスアトマイズ法及びディスクアトマイズ法である。アトマイズによって得られた粉末に、メカニカルミリング等が施されてもよい。 [Powder production]
The powder is preferably obtained by atomization. Gas atomization, disk atomization, water atomization, centrifugal atomization, etc. are employed. Gas atomization and disk atomization are preferred. The powder obtained by atomization may be subjected to mechanical milling, etc.

［皮膜の形成］
典型的は、皮膜６は、溶射法によって形成される。溶射法では、その材質がＮｉ基自溶合金である粒子が加熱されて溶融し、主部４に吹き付けられる。主部４に衝突した溶融金属は凝固し、凝固層を形成する。粒子の吹きつけが連続的に行われるので、凝固層にも溶融粒子が衝突して凝固し、凝固層が成長する。こうして、皮膜６が形成される。本実施形態に係るＮｉ基自溶合金はＰを含有しているので、比較的低い温度での加熱により粒子が溶融しうる。この溶融金属の温度は、低くたり得る。従って、熱に起因する主部４の損傷が、抑制されうる。主部４の材質が低融点材料（例えばＣｕ合金）であっても、主部４の溶融及び変形が、抑制されうる。前述の通り、溶融金属の飛翔中にＰ含有酸化物の一部が気化する。従って、皮膜６に含まれる酸化物の量は、少ない。この皮膜６は、緻密である。皮膜６が、溶射法以外の方法で形成されてもよい。溶射法以外の方法として、肉盛溶接法及び遠心鋳造法が例示される。Ｎｉ基自溶合金の固相線温度が低いので、いずれの方法においても、主部４へのダメージが抑制されうる。 [Film formation]
Typically, the coating 6 is formed by a thermal spraying method. In the thermal spraying method, particles made of a Ni-based self-fluxing alloy are heated and melted, and then sprayed onto the main portion 4. The molten metal that impinges on the main portion 4 solidifies and forms a solidified layer. Since the particles are sprayed continuously, the molten particles also impinge on and solidify the solidified layer, causing the solidified layer to grow. In this manner, the coating 6 is formed. Because the Ni-based self-fluxing alloy according to this embodiment contains P, the particles can be melted by heating at a relatively low temperature. The temperature of this molten metal can be low. Therefore, damage to the main portion 4 caused by heat can be suppressed. Even if the main portion 4 is made of a low-melting-point material (e.g., a Cu alloy), melting and deformation of the main portion 4 can be suppressed. As described above, some of the P-containing oxides vaporize during the flight of the molten metal. Therefore, the amount of oxide contained in the coating 6 is small. The coating 6 is dense. The coating 6 may be formed by a method other than the thermal spraying method. As methods other than the thermal spraying method, build-up welding and centrifugal casting are exemplified. Since the solidus temperature of the Ni-based self-fluxing alloy is low, damage to the main portion 4 can be suppressed in either method.

［再溶融処理］
皮膜６に、再溶融処理が施されてもよい。再溶融処理では、固相線温度以上の温度に達するまで、皮膜６が熱される。この加熱により、皮膜６に液相が発生する。皮膜６は、固液混合状態となる。この液相が凝固して、皮膜６が再形成される。再溶融処理により、皮膜６の緻密性が高められる。本実施形態に係るＮｉ基自溶合金はＰを含有しているので、比較的低い加熱温度にて、液相が生じうる。従って、熱に起因する主部４の損傷が、抑制されうる。 [Remelting process]
The coating 6 may be subjected to a remelting treatment. In the remelting treatment, the coating 6 is heated until it reaches a temperature equal to or higher than the solidus temperature. This heating generates a liquid phase in the coating 6. The coating 6 is in a solid-liquid mixed state. This liquid phase solidifies, and the coating 6 is reformed. The remelting treatment increases the density of the coating 6. Because the Ni-based self-fluxing alloy according to this embodiment contains P, a liquid phase can be generated at a relatively low heating temperature. Therefore, damage to the main portion 4 caused by heat can be suppressed.

以下、実施例に係るＮｉ基自溶合金の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本明細書で開示された範囲が限定的に解釈されるべきではない。 The effects of the Ni-based self-fluxing alloy according to the following examples will be explained, but the scope of the disclosure in this specification should not be interpreted as being limited based on the description of these examples.

［実施例１］
表１に示された組成の金属を溶解し、溶湯を得た。この溶湯を、アルミナ製坩堝に投入した。この坩堝のノズルから溶湯を出し、これに高圧窒素ガスを噴霧して、粉末を得た。この粉末を篩によって分級し、粒子径を４５μｍ以上１２５μｍ以下に調整した。一方、材質がＳＵＳ３０４であり、サイズが「１００×１００×１０ｍｍ」である板状の主部を準備した。粉末をガスフレーム溶射法に供し、主部の表面の上に、厚さが１ｍｍである皮膜を形成した。この主部及び皮膜を電気炉に投入し、９４０℃の温度下に３０分間保持した。この皮膜を空冷し、実施例１の金属製品を得た。 [Example 1]
Metals having the compositions shown in Table 1 were melted to obtain a molten metal. This molten metal was poured into an alumina crucible. The molten metal was discharged from the nozzle of the crucible and sprayed with high-pressure nitrogen gas to obtain a powder. This powder was classified using a sieve to adjust the particle size to 45 μm or more and 125 μm or less. Meanwhile, a plate-shaped main part made of SUS304 and measuring 100 × 100 × 10 mm was prepared. The powder was subjected to a gas flame spraying method to form a coating with a thickness of 1 mm on the surface of the main part. This main part and coating were placed in an electric furnace and held at 940°C for 30 minutes. The coating was air-cooled to obtain the metal product of Example 1.

［実施例２－４、６－７及び９－２５並びに比較例２６－２９、３１－３２及び３４－４８］
組成を下記の表１及び２に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２－４、６－７及び９－２５並びに比較例２６－２９、３１－３２及び３３－４８の金属製品を得た。比較例２６－３３の合金は、ＪＩＳに規格されたＳＦＮｉ１－８相当する。 [Examples 2-4, 6-7, and 9-25 and Comparative Examples 26-29, 31-32, and 34-48]
Metal products of Examples 2-4, 6-7, and 9-25 and Comparative Examples 26-29, 31-32, and 33-48 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the compositions were as shown in the following Tables 1 and 2. The alloys of Comparative Examples 26-33 correspond to SFNi1-8 specified in JIS.

［実施例５及び比較例３０］
組成を下記の表１及び２に示される通りとし、かつその材質がＳＵＳ３１６である主部を用いた他は実施例１と同様にして、実施例５及び比較例３０の金属製品を得た。 [Example 5 and Comparative Example 30]
Metal products of Example 5 and Comparative Example 30 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the compositions were as shown in Tables 1 and 2 below and the main parts were made of SUS316.

［実施例８及び比較例３３］
組成を下記の表１及び２に示される通りとし、かつその材質がＳＳ４００である主部を用いた他は実施例１と同様にして、実施例８及び比較例３３の金属製品を得た。 [Example 8 and Comparative Example 33]
Metal products of Example 8 and Comparative Example 33 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the compositions were as shown in Tables 1 and 2 below and the main parts were made of SS400.

［固相線温度及び液相線温度］
熱分析装置（ＤＴＡ）を用い、下記の条件にて粉末の固相線温度及び液相線温度を測定した。
粉末の量：３０ｇ
雰囲気：真空引きし後に、アルゴンガスを２００ｍｌ／分でフロー
昇温速度：２０℃／分
開始温度：室温
到達温度：１５００℃（５分保持）
冷却速度：－２０℃／分
冷却中のＤＴＡ信号に見られる発熱ピークのうち、最も高温で発熱し始める温度が液相線温度であり、最も低温で発熱が終了する温度が固相線温度である。この結果が、下記の表３及び４に示されている。 [Solidus and liquidus temperatures]
The solidus temperature and liquidus temperature of the powder were measured using a thermal analyzer (DTA) under the following conditions.
Amount of powder: 30g
Atmosphere: After evacuation, argon gas was flowed at 200 ml/min. Heating rate: 20°C/min. Starting temperature: room temperature. Reached temperature: 1500°C (held for 5 minutes).
Cooling rate: -20°C/min. Among the exothermic peaks observed in the DTA signal during cooling, the highest temperature at which heat generation begins is the liquidus temperature, and the lowest temperature at which heat generation ends is the solidus temperature. The results are shown in Tables 3 and 4 below.

［残留ポア及び残留酸化物］
再溶融処理前の皮膜から試験片を切り出し、断面を研磨した。この試験片の、皮膜の厚さ方向中心付近を、光学顕微鏡で、１００倍の倍率で撮影した。得られた画像を観察し、５００×５００μｍの範囲における、サイズ（長径）が２０μｍ以上の残留ポア及び残留酸化物個数をカウントした。以下の基準に従って、格付けした。
Ａ：５個以下
Ｂ：６個以上３０個未満
Ｃ：３０個以上
再溶融処理後の皮膜からも同様に試験片を採取し、同様の方法でこれを格付けした。この結果が、下記の表３及び４に示されている。 [Residual Pores and Residual Oxides]
A test specimen was cut from the coating before the remelting treatment, and the cross section was polished. The test specimen was photographed near the center of the coating in the thickness direction using an optical microscope at 100x magnification. The obtained image was observed, and the number of residual pores and residual oxides with a size (major axis) of 20 µm or more within an area of 500 x 500 µm was counted. The specimens were graded according to the following criteria:
A: 5 or less B: 6 or more but less than 30 C: 30 or more Test pieces were similarly taken from the coating after the remelting treatment and ranked in the same manner. The results are shown in Tables 3 and 4 below.

［耐食性］
再溶融処理後の皮膜から試験片を切り出し、断面を研磨した。この試験片に、耐食性試験を施した。実施例１－７及び９－２５並びに比較例２６－３２及び３４－４８の試験片には、塩水噴霧試験を施した。実施例８及び比較例３３の試験片には、高温高湿試験を施した。それぞれの試験条件は、以下のとおりである。
塩水噴霧試験
塩水成分：５％ＮａＣｌ水溶液
温度：３５℃
時間：９６ｈ
高温高湿試験
温度：７０℃
湿度：９５％ＲＨ
時間：９６時間
試験後の皮膜と、皮膜及び主部の界面とを観察し、以下の基準に従って格付けした。
Ａ：発銹が一部に見られる
Ｂ：発銹が全体に見られる
この結果が、下記の表３及び４に示されている。 [Corrosion resistance]
Test specimens were cut out from the coating after the remelting treatment, and the cross sections were polished. These test specimens were subjected to a corrosion resistance test. The test specimens of Examples 1-7 and 9-25 and Comparative Examples 26-32 and 34-48 were subjected to a salt spray test. The test specimens of Example 8 and Comparative Example 33 were subjected to a high-temperature, high-humidity test. The test conditions for each were as follows:
Salt spray test Salt water component: 5% NaCl aqueous solution Temperature: 35°C
Time: 96h
High temperature and humidity test Temperature: 70°C
Humidity: 95%RH
Time: After 96 hours of testing, the coating and the interface between the coating and the main part were observed and rated according to the following criteria.
A: Rust is observed in some areas. B: Rust is observed throughout. The results are shown in Tables 3 and 4 below.

［硬さ］
再溶融処理後の皮膜から試験片を切り出し、断面を研磨した。この断面の、荷重が２．９４Ｎであるときのビッカース硬さを、測定した。５回の測定結果の平均値が、下記の表３及び４に示されている。 [Hardness]
A test piece was cut out from the coating after the remelting treatment, and the cross section was polished. The Vickers hardness of this cross section was measured at a load of 2.94 N. The average values of the five measurement results are shown in Tables 3 and 4 below.

実施例１－２４において、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆは、不可避的不純物である。実施例２５において、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆは、意図的に添加された又は残存させられた元素である。表１には、これら不純物の含有率の実測値が、示されている。 In Examples 1-24, Al, Ti, Zr, and Hf are unavoidable impurities. In Example 25, Al, Ti, Zr, and Hf are intentionally added or left behind elements. Table 1 shows the measured values of the content of these impurities.

比較例２６－４７において、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆは、不可避的不純物である。比較例４８において、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆは、意図的に添加された又は残存させられた元素である。表２には、これら不純物の含有率の実測値が、示されている。 In Comparative Examples 26-47, Al, Ti, Zr, and Hf are unavoidable impurities. In Comparative Example 48, Al, Ti, Zr, and Hf are intentionally added or left behind elements. Table 2 shows the measured values of the contents of these impurities.

表３及び４に示される通り、各実施例に係る金属製品は、諸性能に優れている。これらの評価結果から、本Ｎｉ基自溶合金の優位性は明らかである。 As shown in Tables 3 and 4, the metal products of each example have excellent performance. These evaluation results clearly demonstrate the superiority of this Ni-based self-fluxing alloy.

［開示項目］
以下の項目のそれぞれは、好ましい実施形態の開示である。 [Disclosure items]
Each of the following sections is a disclosure of a preferred embodiment.

［項目１］
Ｐ：０．２質量％以上６．０質量％以下、
Ｂ：０．１質量％以上４．５質量％以下、
Ｓｉ：０．１質量％以上５．０％質量％以下、
Ｃ：０．００質量％以上２．００質量％以下、
Ｃｒ：０．０質量％以上３０．０質量％以下、
Ｍｏ：０．０質量％以上９．０質量％以下、
Ｗ：０．０質量％以上１８．０質量％以下、
Ｃｕ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｍｎ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｆｅ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｃｏ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ａｌ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｔｉ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｚｒ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
及び
Ｈｆ：０．００質量％以上０．２０質量％以下
を含有しており、残部がＮｉ及び不可避的不純物であり、下記数式（１）、（２）及び（３）を満たすＮｉ基自溶合金。
２．３ ≦ Ｐ％＋Ｂ％＋Ｓｉ％ ≦ １１．０（１）
Ｍｏ％＋Ｗ％／２ ≦ ９．０（２）
Ａｌ％＋Ｔｉ％＋Ｚｒ％＋Ｈｆ％ ≦ ０．２０（３）
（これらの数式において、Ｐ％はＰの質量含有率を表し、Ｂ％はＢの質量含有率を表し、Ｓｉ％はＳｉの質量含有率を表し、Ｍｏ％はＭｏの質量含有率を表し、Ｗ％はＷの質量含有率を表し、Ａｌ％はＡｌの質量含有率を表し、Ｔｉ％はＴｉの質量含有率を表し、Ｚｒ％はＺｒの質量含有率を表し、Ｈｆ％はＨｆの質量含有率を表す。） [Item 1]
P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.0% by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass % or more and 0.20 mass % or less, with the remainder being Ni and unavoidable impurities, and a Ni-based self-fluxing alloy that satisfies the following mathematical expressions (1), (2), and (3).
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
(In these formulas, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, Si% represents the mass content of Si, Mo% represents the mass content of Mo, W% represents the mass content of W, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf.)

［項目２］
その材質がＮｉ基自溶合金であり、
上記Ｎｉ基自溶合金が、
Ｐ：０．２質量％以上６．０質量％以下、
Ｂ：０．１質量％以上４．５質量％以下、
Ｓｉ：０．１質量％以上５．０％質量％以下、
Ｃ：０．００質量％以上２．００質量％以下、
Ｃｒ：０．０質量％以上３０．０質量％以下、
Ｍｏ：０．０質量％以上９．０質量％以下、
Ｗ：０．０質量％以上１８．０質量％以下、
Ｃｕ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｍｎ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｆｅ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｃｏ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ａｌ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｔｉ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｚｒ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
及び
Ｈｆ：０．００質量％以上０．２０質量％以下
を含有しており、残部がＮｉ及び不可避的不純物であり、下記数式（１）、（２）及び（３）を満たす、粉末。
２．３ ≦ Ｐ％＋Ｂ％＋Ｓｉ％ ≦ １１．０（１）
Ｍｏ％＋Ｗ％／２ ≦ ９．０（２）
Ａｌ％＋Ｔｉ％＋Ｚｒ％＋Ｈｆ％ ≦ ０．２０（３）
（これらの数式において、Ｐ％はＰの質量含有率を表し、Ｂ％はＢの質量含有率を表し、Ｓｉ％はＳｉの質量含有率を表し、Ｍｏ％はＭｏの質量含有率を表し、Ｗ％はＷの質量含有率を表し、Ａｌ％はＡｌの質量含有率を表し、Ｔｉ％はＴｉの質量含有率を表し、Ｚｒ％はＺｒの質量含有率を表し、Ｈｆ％はＨｆの質量含有率を表す。） [Item 2]
The material is a Ni-based self-fluxing alloy,
The Ni-based self-fluxing alloy is
P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.0% by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass% or more and 0.20 mass% or less, with the remainder being Ni and unavoidable impurities, and satisfying the following mathematical formulas (1), (2), and (3):
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
(In these formulas, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, Si% represents the mass content of Si, Mo% represents the mass content of Mo, W% represents the mass content of W, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf.)

［項目３］
その材質がＮｉ基自溶合金であり、
上記Ｎｉ基自溶合金が、
Ｐ：０．２質量％以上６．０質量％以下、
Ｂ：０．１質量％以上４．５質量％以下、
Ｓｉ：０．１質量％以上５．０％質量％以下、
Ｃ：０．００質量％以上２．００質量％以下、
Ｃｒ：０．０質量％以上３０．０質量％以下、
Ｍｏ：０．０質量％以上９．０質量％以下、
Ｗ：０．０質量％以上１８．０質量％以下、
Ｃｕ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｍｎ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｆｅ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｃｏ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ａｌ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｔｉ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｚｒ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
及び
Ｈｆ：０．００質量％以上０．２０質量％以下
を含有しており、残部がＮｉ及び不可避的不純物であり、下記数式（１）、（２）及び（３）を満たす、皮膜。
２．３ ≦ Ｐ％＋Ｂ％＋Ｓｉ％ ≦ １１．０（１）
Ｍｏ％＋Ｗ％／２ ≦ ９．０（２）
Ａｌ％＋Ｔｉ％＋Ｚｒ％＋Ｈｆ％ ≦ ０．２０（３）
（これらの数式において、Ｐ％はＰの質量含有率を表し、Ｂ％はＢの質量含有率を表し、Ｓｉ％はＳｉの質量含有率を表し、Ｍｏ％はＭｏの質量含有率を表し、Ｗ％はＷの質量含有率を表し、Ａｌ％はＡｌの質量含有率を表し、Ｔｉ％はＴｉの質量含有率を表し、Ｚｒ％はＺｒの質量含有率を表し、Ｈｆ％はＨｆの質量含有率を表す。） [Item 3]
The material is a Ni-based self-fluxing alloy,
The Ni-based self-fluxing alloy is
P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.0% by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass % or more and 0.20 mass % or less, with the remainder being Ni and unavoidable impurities, and satisfying the following mathematical formulas (1), (2), and (3).
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
(In these formulas, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, Si% represents the mass content of Si, Mo% represents the mass content of Mo, W% represents the mass content of W, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf.)

［項目４］
主部と、この主部の表面を覆う皮膜とを有しており、
上記皮膜の材質がＮｉ基自溶合金であり、
上記Ｎｉ基自溶合金が、
Ｐ：０．２質量％以上６．０質量％以下、
Ｂ：０．１質量％以上４．５質量％以下、
Ｓｉ：０．１質量％以上５．０％質量％以下、
Ｃ：０．００質量％以上２．００質量％以下、
Ｃｒ：０．０質量％以上３０．０質量％以下、
Ｍｏ：０．０質量％以上９．０質量％以下、
Ｗ：０．０質量％以上１８．０質量％以下、
Ｃｕ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｍｎ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｆｅ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ｃｏ：０．０質量％以上１０．０質量％以下、
Ａｌ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｔｉ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
Ｚｒ：０．００質量％以上０．２０質量％以下、
及び
Ｈｆ：０．００質量％以上０．２０質量％以下
を含有しており、残部がＮｉ及び不可避的不純物であり、下記数式（１）、（２）及び（３）を満たす、金属製品。
２．３ ≦ Ｐ％＋Ｂ％＋Ｓｉ％ ≦ １１．０（１）
Ｍｏ％＋Ｗ％／２ ≦ ９．０（２）
Ａｌ％＋Ｔｉ％＋Ｚｒ％＋Ｈｆ％ ≦ ０．２０（３）
（これらの数式において、Ｐ％はＰの質量含有率を表し、Ｂ％はＢの質量含有率を表し、Ｓｉ％はＳｉの質量含有率を表し、Ｍｏ％はＭｏの質量含有率を表し、Ｗ％はＷの質量含有率を表し、Ａｌ％はＡｌの質量含有率を表し、Ｔｉ％はＴｉの質量含有率を表し、Ｚｒ％はＺｒの質量含有率を表し、Ｈｆ％はＨｆの質量含有率を表す。） [Item 4]
The device has a main portion and a coating covering the surface of the main portion,
the coating is made of a Ni-based self-fluxing alloy,
The Ni-based self-fluxing alloy is
P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.0% by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass% or more and 0.20 mass% or less, with the remainder being Ni and unavoidable impurities, and satisfying the following mathematical formulas (1), (2), and (3).
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
(In these formulas, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, Si% represents the mass content of Si, Mo% represents the mass content of Mo, W% represents the mass content of W, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf.)

以上説明された合金は、自溶性が要求される種々の用途に適している。 The alloys described above are suitable for a variety of applications requiring self-fluxing properties.

Claims

P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.5 % by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.1 % by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass % or more and 0.20 mass % or less, with the remainder being Ni and unavoidable impurities, and a Ni-based self-fluxing alloy that satisfies the following mathematical expressions (1), (2), and (3):
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
0.5 ≦ Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
(In these formulas, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, Si% represents the mass content of Si, Mo% represents the mass content of Mo, W% represents the mass content of W, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf.)

The material is a Ni-based self-fluxing alloy,
The Ni-based self-fluxing alloy is
P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.5 % by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.1 % by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass% or more and 0.20 mass% or less, with the remainder being Ni and unavoidable impurities, and satisfying the following mathematical formulas (1), (2), and (3):
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
0.5 ≦ Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
(In these formulas, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, Si% represents the mass content of Si, Mo% represents the mass content of Mo, W% represents the mass content of W, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf.)

The material is a Ni-based self-fluxing alloy,
The Ni-based self-fluxing alloy is
P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.5 % by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.1 % by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass % or more and 0.20 mass % or less, with the remainder being Ni and unavoidable impurities, and satisfying the following mathematical formulas (1), (2), and (3).
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
0.5 ≦ Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
(In these formulas, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, Si% represents the mass content of Si, Mo% represents the mass content of Mo, W% represents the mass content of W, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf.)

The device has a main portion and a coating covering the surface of the main portion,
the coating is made of a Ni-based self-fluxing alloy,
The Ni-based self-fluxing alloy is
P: 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less,
B: 0.1% by mass or more and 4.5% by mass or less,
Si: 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
C: 0.00% by mass or more and 2.00% by mass or less,
Cr: 0.0% by mass or more and 30.0% by mass or less,
Mo: 0.5 % by mass or more and 9.0% by mass or less,
W: 0.0% by mass or more and 18.0% by mass or less,
Cu: 0.1 % by mass or more and 10.0% by mass or less,
Mn: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Fe: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Co: 0.0% by mass or more and 10.0% by mass or less,
Al: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Ti: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
Zr: 0.00% by mass or more and 0.20% by mass or less,
and Hf: 0.00 mass% or more and 0.20 mass% or less, with the remainder being Ni and unavoidable impurities, and satisfying the following mathematical formulas (1), (2), and (3).
2.3 ≦ P% + B% + Si% ≦ 11.0 (1)
0.5 ≦ Mo% + W% / 2 ≦ 9.0 (2)
Al% + Ti% + Zr% + Hf% ≦ 0.20 (3)
(In these formulas, P% represents the mass content of P, B% represents the mass content of B, Si% represents the mass content of Si, Mo% represents the mass content of Mo, W% represents the mass content of W, Al% represents the mass content of Al, Ti% represents the mass content of Ti, Zr% represents the mass content of Zr, and Hf% represents the mass content of Hf.)