JP7724072B2 - Workpiece processing sheet - Google Patents
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Description
本発明は、半導体ウエハ等のワークの加工に使用されるワーク加工用シートに関するものである。 The present invention relates to a workpiece processing sheet used for processing workpieces such as semiconductor wafers.
シリコン、ガリウムヒ素などの半導体ウエハや各種パッケージ類は、大径の状態で製造され、チップに切断(ダイシング)され、剥離(ピックアップ)された後に、次の工程であるマウント工程に移される。この際、半導体ウエハ等のワークは、基材および粘着剤層を備える粘着シート(以下、「ワーク加工用シート」という場合がある。)上に積層された状態で、バックグラインド、ダイシング、洗浄、乾燥、エキスパンディング、ピックアップ、マウンティング等の加工が行われる。 Semiconductor wafers, such as silicon and gallium arsenide, and various packages are manufactured in large diameters, cut into chips (diced), peeled off (picked up), and then moved to the next process, the mounting process. During this process, the semiconductor wafer or other workpiece is stacked on an adhesive sheet (hereinafter sometimes referred to as the "workpiece processing sheet") that has a base material and an adhesive layer, and undergoes processing such as backgrinding, dicing, cleaning, drying, expanding, picking up, and mounting.
上記ワーク加工用シートは、所定の処理工程が終了すると、加工後のワークから剥離されるが、このときに、ワーク加工用シートと被着体との間で剥離帯電と呼ばれる静電気が発生することがある。このような静電気は、ワークや装置に埃等が付着する原因となるとともに、ワーク等の破壊の原因となる。そのため、ワーク加工用シートには、帯電防止性が求められている。 When the specified processing steps are completed, the workpiece processing sheet is peeled off from the processed workpiece. At this time, static electricity known as peeling electrification can occur between the workpiece processing sheet and the adherend. This static electricity can cause dust and other particles to adhere to the workpiece or equipment, and can also cause damage to the workpiece. For this reason, workpiece processing sheets are required to have antistatic properties.
特許文献1および2には、帯電防止性を有するワーク加工用シートを提供することを目的として、所定の帯電防止剤を配合して成る基材を使用することが開示されている。 Patent Documents 1 and 2 disclose the use of a substrate containing a specific antistatic agent in order to provide a workpiece processing sheet with antistatic properties.
ところで、上述したような帯電防止剤を配合して成る基材を備えるワーク加工用シートにおいては、保管時に粘着力が低下し易いという問題があった。また、帯電防止剤には、アルカリ金属イオンを含有するものも存在し、そのような帯電防止剤を使用している場合には、基材からアルカリ金属イオンが流出し、ワークや、ワーク加工用シートを取り扱うための装置に付着し、影響を与えるという問題があった。 However, workpiece processing sheets with a base material containing the above-mentioned antistatic agent have the problem of their adhesive strength easily decreasing during storage. Furthermore, some antistatic agents contain alkali metal ions, and when such antistatic agents are used, the alkali metal ions can leak out of the base material and adhere to and affect the workpiece or the equipment used to handle the workpiece processing sheets.
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、優れた帯電防止性を発揮しながらも、粘着力の経時変化およびアルカリ金属イオンの流出が抑制されたワーク加工用シートを提供することを目的とする。 The present invention was made in light of these circumstances, and aims to provide a workpiece processing sheet that exhibits excellent antistatic properties while suppressing changes in adhesive strength over time and the leakage of alkali metal ions.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、基材と、前記基材における片面側に積層された粘着剤層とを備えるワーク加工用シートであって、前記基材が、前記粘着剤層に対して近位に位置する表面層と、前記粘着剤層に対して遠位に位置する裏面層と、前記表面層と前記裏面層との間に位置する中間層とを備え、前記表面層および前記裏面層の各々が、帯電防止剤を含有し、前記表面層に含有される前記帯電防止剤のASTM D1238(190℃、21.18N)に準拠して測定されるメルトフローレート(MFR)が、15g/10min以下であり、前記裏面層に含有される前記帯電防止剤のASTM D1238(190℃、21.18N)に準拠して測定されるメルトフローレート(MFR)が、14g/10min以上であることを特徴とするワーク加工用シートを提供する(発明1)。 To achieve the above object, the present invention first provides a workpiece processing sheet comprising a substrate and an adhesive layer laminated on one side of the substrate, wherein the substrate comprises a surface layer located proximal to the adhesive layer, a back layer located distal to the adhesive layer, and an intermediate layer located between the surface layer and the back layer, each of which contains an antistatic agent, the antistatic agent contained in the surface layer having a melt flow rate (MFR) of 15 g/10 min or less as measured in accordance with ASTM D1238 (190°C, 21.18 N), and the antistatic agent contained in the back layer having a melt flow rate (MFR) of 14 g/10 min or more as measured in accordance with ASTM D1238 (190°C, 21.18 N) (Invention 1).
上記発明(発明1)に係るワーク加工用シートは、基材が上述した3層を備え、そのうち表面層および裏面層が帯電防止剤を含有することで、優れた帯電防止性を発揮する。その一方で、表面層および裏面層に含有される帯電防止剤のメルトフローレートがそれぞれ上記範囲であることで、粘着力の経時変化が良好に抑制されるとともに、ワークや装置等へのアルカリ金属イオンの流出が良好に抑制される。 The workpiece processing sheet according to the above invention (Invention 1) has a base material with the three layers described above, of which the front and back layers contain an antistatic agent, thereby exhibiting excellent antistatic properties. Meanwhile, because the melt flow rates of the antistatic agents contained in the front and back layers are within the above-mentioned ranges, changes in adhesive strength over time are effectively suppressed, and the leakage of alkali metal ions into the workpiece, equipment, etc. is effectively suppressed.
上記発明(発明1)において、前記表面層の厚さが、0.5μm以上、8μm未満であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), it is preferable that the thickness of the surface layer is 0.5 μm or more and less than 8 μm (Invention 2).
上記発明(発明1,2)において、前記帯電防止剤が、ポリエーテルポリオレフィンブロック共重合体であることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), it is preferable that the antistatic agent is a polyether polyolefin block copolymer (Invention 3).
上記発明(発明1~3)においては、ダイシングシートであることが好ましい(発明4)。 In the above inventions (Inventions 1 to 3), it is preferable that the sheet be a dicing sheet (Invention 4).
本発明に係るワーク加工用シートは、優れた帯電防止性を発揮しながらも、粘着力の経時変化およびアルカリ金属イオンの流出が抑制される。 The workpiece processing sheet of the present invention exhibits excellent antistatic properties while suppressing changes in adhesive strength over time and the leakage of alkali metal ions.
以下、本発明の実施形態について説明する。
図1には、一実施形態に係るワーク加工用シートの断面図が示される。図1に示されるワーク加工用シート1は、基材11と、基材11における片面側に積層された粘着剤層12とを備える。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
A cross-sectional view of a workpiece processing sheet according to one embodiment is shown in Fig. 1. The workpiece processing sheet 1 shown in Fig. 1 includes a substrate 11 and an adhesive layer 12 laminated on one side of the substrate 11.
上記基材11は、図1に示されるように、粘着剤層12に対して近位に位置する表面層111と、粘着剤層12に対して遠位に位置する裏面層113と、表面層111と裏面層113との間に位置する中間層112とを備える。そして、表面層111および裏面層113の各々が、帯電防止剤を含有する。 As shown in FIG. 1, the substrate 11 includes a surface layer 111 located proximal to the adhesive layer 12, a back layer 113 located distal to the adhesive layer 12, and an intermediate layer 112 located between the surface layer 111 and the back layer 113. Each of the surface layer 111 and the back layer 113 contains an antistatic agent.
上記の通り、基材11が帯電防止剤を含有する層を備えることにより、本実施形態に係るワーク加工用シート1は、優れた帯電防止性を有するものとなる。そのため、ワーク加工用シート1から剥離シートやワークを分離する際における剥離帯電を良好に抑制することができる。 As described above, by providing the substrate 11 with a layer containing an antistatic agent, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment has excellent antistatic properties. This effectively suppresses peeling static electricity when separating the release sheet or workpiece from the workpiece processing sheet 1.
さらに、本実施形態における基材11では、表面層111に含有される帯電防止剤のASTM D1238(190℃、21.18N)に準拠して測定されるメルトフローレート(MFR)が、15g/10min以下となっており、裏面層113に含有される帯電防止剤のASTM D1238(190℃、21.18N)に準拠して測定されるメルトフローレート(MFR)が、14g/10min以上となっている。 Furthermore, in the substrate 11 of this embodiment, the antistatic agent contained in the surface layer 111 has a melt flow rate (MFR) measured in accordance with ASTM D1238 (190°C, 21.18N) of 15 g/10 min or less, and the antistatic agent contained in the back layer 113 has a melt flow rate (MFR) measured in accordance with ASTM D1238 (190°C, 21.18N) of 14 g/10 min or more.
表面層111に含有される帯電防止剤は、15g/10min以下といった比較的低いMFRを示すことにより、帯電防止剤単体での粘度が高いものとなり、表面層111からの流出が生じ難い。そのため、表面層111から粘着剤層12への帯電防止剤の移行が抑制され、本実施形態に係るワーク加工用シート1における粘着力の経時変化を良好に抑制することができる。 The antistatic agent contained in the surface layer 111 has a relatively low MFR of 15 g/10 min or less, which gives the antistatic agent a high viscosity on its own and makes it less likely to leak out of the surface layer 111. This prevents the antistatic agent from migrating from the surface layer 111 to the adhesive layer 12, effectively preventing changes in the adhesive strength of the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment from changing over time.
このような観点から、表面層111に含有される帯電防止剤の上記MFRは、13g/10min以下であることがより好ましく、特に10g/10min以下であることが好ましい。なお、上記MFRの下限値については特に限定されず、例えば、1g/10min以上であってよく、特に2g/10min以上であってよい。 From this perspective, the MFR of the antistatic agent contained in the surface layer 111 is more preferably 13 g/10 min or less, and particularly preferably 10 g/10 min or less. There are no particular restrictions on the lower limit of the MFR, and it may be, for example, 1 g/10 min or more, and particularly 2 g/10 min or more.
一方、裏面層113に含有される帯電防止剤のMFRは、上述の通り14g/10min以上であるが、このようにMFRが比較的高い場合、帯電防止剤に含まれるアルカリ金属イオンの量が少ない傾向にある。裏面層113が当該MFRを示す帯電防止剤を含有することにより、本実施形態に係るワーク加工用シート1からのアルカリ金属イオンの流出が効果的に抑制される。特に、ダイシングが行う場合には、切削水やダイシング後の洗浄水中にアルカリ金属イオンの流出が生じることが多いものの、本実施形態に係るワーク加工用シート1によれば、このような切削水や切削水への流出も効果的に抑制することができる。それにより、ワークや、ワーク加工用シート1を取り扱うための各種装置へのアルカリ金属イオンの移行を効果的に抑制することができ、アルカリ金属イオンの影響を低減することが可能となる。 On the other hand, the MFR of the antistatic agent contained in the backing layer 113 is 14 g/10 min or higher as described above. When the MFR is relatively high, the amount of alkali metal ions contained in the antistatic agent tends to be small. By containing an antistatic agent with this MFR in the backing layer 113, the outflow of alkali metal ions from the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is effectively suppressed. In particular, when dicing is performed, alkali metal ions often leak into the cutting water or the rinse water after dicing. However, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment can effectively suppress this outflow into the cutting water or the rinse water. This effectively suppresses the migration of alkali metal ions to the workpiece or various devices used to handle the workpiece processing sheet 1, thereby reducing the impact of alkali metal ions.
このような観点から、裏面層113に含有される帯電防止剤の上記MFRは、14g/10min以上であることがより好ましく、特に17g/10min以上であることが好ましい。なお、上記MFRの下限値については特に限定されず、例えば、30g/10min以下であってよく、特に25g/10min以下であってよい。 From this perspective, the MFR of the antistatic agent contained in the backing layer 113 is more preferably 14 g/10 min or more, and particularly preferably 17 g/10 min or more. There are no particular restrictions on the lower limit of the MFR, and it may be, for example, 30 g/10 min or less, and particularly 25 g/10 min or less.
なお、以上のMFRの測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 Details of the method for measuring the above MFR are as described in the test examples below.
1.ワーク加工用シートの構成
(1)基材
本実施形態における基材11は、上述の通り、表面層111、中間層112および裏面層113を備える。これらの層の組成に関しては、表面層111および裏面層113が、それぞれ上述したMFRを示す帯電防止剤を含有することを満たす限り、特に限定されない。
1. Structure of Workpiece Processing Sheet (1) Substrate As described above, the substrate 11 in this embodiment includes the surface layer 111, the intermediate layer 112, and the back layer 113. The composition of these layers is not particularly limited as long as the surface layer 111 and the back layer 113 each contain an antistatic agent exhibiting the above-mentioned MFR.
基材11を構成する各層における帯電防止剤以外の材料としては、それらの層を形成することができるものである限り特に限定されず、例えば樹脂を使用することが好ましい。特に、エキスパンド性や切削片の抑制といったワーク加工用シートに求められる性能を発揮し易いという観点から、ポリオレフィン系樹脂、および熱可塑性エラストマーの少なくとも一種を主材として使用することが好ましい。なお、表面層111と裏面層113とは、異なる組成であってもよく、全く同一の組成であってもよい。 The materials other than the antistatic agent in each layer constituting the substrate 11 are not particularly limited as long as they are capable of forming those layers, and it is preferable to use a resin, for example. In particular, from the perspective of easily achieving the performance required of a workpiece processing sheet, such as expandability and reduction of cutting chips, it is preferable to use at least one of polyolefin resin and thermoplastic elastomer as the main material. Note that the surface layer 111 and the back layer 113 may have different compositions or may have the exact same composition.
(1-1)ポリオレフィン系樹脂
上述したポリオレフィン系樹脂の具体例は、特に限定されない。なお、本明細書において、ポリオレフィン系樹脂とは、オレフィンを単量体とするホモポリマーもしくはコポリマー、またはオレフィンとオレフィン以外の分子とを単量体とするコポリマーであって重合後の樹脂におけるオレフィン単位に基づく部分の質量比率が1.0質量%以上である樹脂をいう。
(1-1) Polyolefin Resin Specific examples of the polyolefin resin described above are not particularly limited. In this specification, the polyolefin resin refers to a homopolymer or copolymer containing an olefin as a monomer, or a copolymer containing an olefin and a molecule other than an olefin as monomers, in which the mass ratio of the portion based on the olefin unit in the polymerized resin is 1.0 mass% or more.
上記ポリオレフィン系樹脂を構成する高分子は直鎖状であってもよいし、側鎖を有していてもよい。また、当該高分子は、芳香環、脂肪族環を有していてもよい。 The polymers constituting the polyolefin resins may be linear or may have side chains. Furthermore, the polymers may have aromatic or aliphatic rings.
ポリオレフィン系樹脂を構成するオレフィン単量体としては、炭素数2~8のオレフィン単量体、炭素数3~18のα-オレフィン単量体、環状構造を有するオレフィン単量体などが例示される。炭素数2~8のオレフィン単量体としては、エチレン、プロピレン、2-ブテン、オクテンなどが例示される。炭素数3~18のα-オレフィン単量体としては、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-オクタデセンなどが例示される。環状構造を有するオレフィン単量体としては、ノルボルネン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエンおよびテトラシクロドデセンならびにこれらの誘導体などが例示される。 Examples of olefin monomers that make up polyolefin-based resins include olefin monomers having 2 to 8 carbon atoms, α-olefin monomers having 3 to 18 carbon atoms, and olefin monomers having a cyclic structure. Examples of olefin monomers having 2 to 8 carbon atoms include ethylene, propylene, 2-butene, and octene. Examples of α-olefin monomers having 3 to 18 carbon atoms include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, and 1-octadecene. Examples of olefin monomers having a cyclic structure include norbornene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene, tetracyclododecene, and derivatives thereof.
ポリオレフィン系樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 Polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more.
上述したポリオレフィン系樹脂の具体例の中でも、エチレンを主な重合単位として含むポリエチレンおよびプロピレンを主な重合単位として含むポリプロピレンの少なくとも一方を使用することが好ましい。 Among the specific examples of polyolefin resins mentioned above, it is preferable to use at least one of polyethylene containing ethylene as the main polymerization unit and polypropylene containing propylene as the main polymerization unit.
上記ポリプリピレンとしては、例えば、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレンおよびブロックポリプロピレンを使用することが好ましい。これらは、1種を単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。特に、ホモポリプロピレンとランダムポリプロピレンとを混合して使用することが好ましい。 As the polypropylene, for example, homopolypropylene, random polypropylene, and block polypropylene are preferably used. These can be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use a mixture of homopolypropylene and random polypropylene.
上述したホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレンおよびブロックポリプロピレンとしては、それぞれ、上市されている市販品を用いてもよい。ホモポリプロピレンの市販品の例としては、いずれもプライムポリマー社製の製品名「プライムポリプロ E111G」、製品名「プライムポリプロ E-100GV」、製品名「プライムポリプロ E-100GPL」、製品名「プライムポリプロ E-200GP」等が挙げられる。ランダムポリプロピレンの市販品の例としては、いずれもプライムポリマー社製の製品名「プライムポリプロ B221WA」、製品名「プライムポリプロ B241」、製品名「プライムポリプロ E222」、製品名「プライムポリプロ E-333GV」等が挙げられる。ブロックポリプロピレンの市販品の例としては、いずれもプライムポリマー社製の製品名「プライムポリプロ E701G」、製品名「プライムポリプロ E702G」、製品名「プライムポリプロ E702MG」等が挙げられる。 The homopolypropylene, random polypropylene, and block polypropylene mentioned above may each be commercially available products. Examples of commercially available homopolypropylenes include Prime Polypro E111G, Prime Polypro E-100GV, Prime Polypro E-100GPL, and Prime Polypro E-200GP, all manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Examples of commercially available random polypropylenes include Prime Polypro B221WA, Prime Polypro B241, Prime Polypro E222, and Prime Polypro E-333GV, all manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Examples of commercially available block polypropylene products include Prime Polypro E701G, Prime Polypro E702G, and Prime Polypro E702MG, all manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
上記ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンのいずれであってもよいし、これらの2種以上の混合物であってもよい。 The polyethylene may be any of high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, very-low-density polyethylene, and linear low-density polyethylene, or a mixture of two or more of these.
特に、上記ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレンを使用することが好ましく、その市販品の例としては、三菱ケミカル社製の製品名「ノバテックLL」、プライムポリマー社製のネオゼックスシリーズやウルトラゼックスシリーズ等が挙げられる。 In particular, it is preferable to use low-density polyethylene as the polyethylene, and examples of commercially available products include "Novatec LL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and the Neozex series and Ultraozex series manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
基材11を構成する層のいずれかがポリオレフィン系樹脂を含有する場合、当該層中におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、10質量%以上であることが好ましく、特に15質量%以上であることが好ましく、さらには20質量%以上であることが好ましい。また、上記含有量は、100質量%以下であることが好ましく、特に95質量%以下であることが好ましく、さらには90質量%以下であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂の含有量が上記範囲であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1がより良好なエキスパンド性を有し易いものとなる。 When any of the layers constituting the substrate 11 contains a polyolefin resin, the content of the polyolefin resin in that layer is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 15% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more. Furthermore, the content is preferably 100% by mass or less, particularly preferably 95% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or less. By keeping the polyolefin resin content within the above range, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is more likely to have good expandability.
(1-2)熱可塑性エラストマー
前述した熱可塑性エラストマーとしては、上記ポリオレフィン系樹脂以外のものであって、基材11の形成を可能とするものである限り、特に限定されない。熱可塑性エラストマーの例としては、例えば、オレフィン系エラストマー、ゴムエラストマー、ウレタン系エラストマー、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(1-2) Thermoplastic Elastomer The thermoplastic elastomer is not particularly limited as long as it is other than the polyolefin-based resins and can be used to form the substrate 11. Examples of the thermoplastic elastomer include olefin-based elastomers, rubber elastomers, urethane-based elastomers, styrene-based elastomers, acrylic-based elastomers, and vinyl chloride-based elastomers. These may be used alone or in combination of two or more.
上述したエラストマーの中でも、良好なエキスパンド性を得易いという観点からは、オレフィン系エラストマーが好ましい。特に、表面層111および裏面層113の少なくとも一方が、オレフィン系エラストマーを含有することが好ましい。なお、本明細書において「オレフィン系エラストマー」とは、オレフィンまたはその誘導体(オレフィン系化合物)に由来する構造単位を含む共重合体であって、常温を含む温度域ではゴム状の弾性を有するとともに、熱可塑性を有する材料を意味する。 Among the elastomers mentioned above, olefin-based elastomers are preferred because they are easier to expand. In particular, it is preferable that at least one of the surface layer 111 and the back layer 113 contains an olefin-based elastomer. In this specification, "olefin-based elastomer" refers to a copolymer containing structural units derived from olefin or its derivatives (olefin-based compounds), and is a material that has rubber-like elasticity and thermoplasticity in a temperature range including room temperature.
オレフィン系エラストマーの例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体、ブテン・α-オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・α-オレフィン共重合体、エチレン・ブテン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・ブテン・α-オレフィン共重合体およびエチレン・プロピレン・ブテン・α-オレフィン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂を含むものが挙げられる。これらの中でも、エチレン・プロピレン共重合体が好ましい。 Examples of olefin-based elastomers include those containing at least one resin selected from the group consisting of ethylene-propylene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, propylene-α-olefin copolymer, butene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene-α-olefin copolymer, ethylene-butene-α-olefin copolymer, propylene-butene-α-olefin copolymer, and ethylene-propylene-butene-α-olefin copolymer. Of these, ethylene-propylene copolymer is preferred.
基材11を構成する層のいずれかがオレフィン系エラストマーを含有する場合、当該層中におけるオレフィン系エラストマーの含有量は、1質量%以上であることが好ましく、特に10質量%以上であることが好ましく、さらには15質量%以上であることが好ましい。また、上記含有量は、90質量%以下であることが好ましく、特に80質量%以下であることが好ましく、さらには70質量%以下であることが好ましい。オレフィン系エラストマーの含有量が上記範囲であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1がより良好なエキスパンド性を得易いものとなる。 If any of the layers constituting the substrate 11 contains an olefin-based elastomer, the content of the olefin-based elastomer in that layer is preferably 1% by mass or more, particularly preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more. Furthermore, the content is preferably 90% by mass or less, particularly preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less. By ensuring that the olefin-based elastomer content is within the above range, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is more likely to achieve better expandability.
また、良好なエキスパンド性を得易いという観点からは、スチレン系エラストマーを使用することも好ましい。特に、中間層112が、スチレン系エラストマーを含有することが好ましい。なお、本明細書において「スチレン系エラストマー」とは、スチレンまたはその誘導体(スチレン系化合物)に由来する構造単位を含む共重合体であって、常温を含む温度域ではゴム状の弾性を有するとともに、熱可塑性を有する材料を意味する。 Furthermore, from the viewpoint of easily achieving good expandability, it is also preferable to use a styrene-based elastomer. In particular, it is preferable that the intermediate layer 112 contains a styrene-based elastomer. Note that, in this specification, "styrene-based elastomer" refers to a copolymer containing structural units derived from styrene or its derivatives (styrene-based compounds), and is a material that has rubber-like elasticity and thermoplasticity in a temperature range including room temperature.
スチレン系エラストマーとしては、スチレン-共役ジエン共重合体およびスチレン-オレフィン共重合体などが挙げられ、中でもスチレン-共役ジエン共重合体が好ましい。スチレン-共役ジエン共重合体の具体例としては、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SBS)、スチレン-ブタジエン-ブチレン-スチレン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体(SIS)、スチレン-エチレン-イソプレン-スチレン共重合体等の未水添スチレン-共役ジエン共重合体;スチレン-エチレン/プロピレン-スチレン共重合体(SEPS:スチレン-イソプレン-スチレン共重合体の水素添加物)、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン共重合体(SEBS:スチレン-ブタジエン共重合体の水素添加物)等の水添スチレン-共役ジエン共重合体などを挙げることができる。スチレン系熱可塑性エラストマーは、水素添加物(水添物)でも未水添物であってもよいが、水素添加物であることが好ましい。上記の中でも、良好なエキスパンド性を得易いという観点から、水添スチレン-共役ジエン共重合体が好ましく、特にスチレン-エチレン-ブチレン-スチレン共重合体(SEBS)が好ましい。 Styrenic elastomers include styrene-conjugated diene copolymers and styrene-olefin copolymers, with styrene-conjugated diene copolymers being preferred. Specific examples of styrene-conjugated diene copolymers include unhydrogenated styrene-conjugated diene copolymers such as styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-butadiene-butylene-styrene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), and styrene-ethylene-isoprene-styrene copolymer; and hydrogenated styrene-conjugated diene copolymers such as styrene-ethylene/propylene-styrene copolymer (SEPS: hydrogenated styrene-isoprene-styrene copolymer) and styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS: hydrogenated styrene-butadiene copolymer). Styrenic thermoplastic elastomers may be hydrogenated or unhydrogenated, with hydrogenated products being preferred. Among the above, hydrogenated styrene-conjugated diene copolymers are preferred, with styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) being particularly preferred, as they are more likely to provide good expandability.
スチレン系エラストマーにおけるスチレンまたはスチレン系化合物に由来する構造単位の含有量(スチレン比率)は、1質量%以上であることが好ましく、特に5質量%以上であることが好ましく、さらには10質量%以上であることが好ましい。また、上記構造単位の含有量は、優れた製膜性を得易いという観点から、80質量%以下であることが好ましく、特に70質量%以下であることが好ましく、さらには60質量%以下であることが好ましい。これにより、優れたエキスパンド性を達成し易くなる。 The content of structural units derived from styrene or styrene-based compounds in the styrene-based elastomer (styrene ratio) is preferably 1% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more. Furthermore, from the perspective of easily achieving excellent film-forming properties, the content of the above structural units is preferably 80% by mass or less, particularly preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. This makes it easier to achieve excellent expandability.
基材11を構成する層のいずれかがスチレン系エラストマーを含有する場合、当該層中におけるスチレン系エラストマーの含有量は、1質量%以上であることが好ましく、特に10質量%以上であることが好ましく、さらには15質量%以上であることが好ましい。また、上記含有量は、90質量%以下であることが好ましく、特に80質量%以下であることが好ましく、さらには70質量%以下であることが好ましい。スチレン系エラストマーの含有量が上記範囲であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1がより良好なエキスパンド性を得易いものとなる。 If any of the layers constituting the substrate 11 contains a styrene-based elastomer, the content of the styrene-based elastomer in that layer is preferably 1% by mass or more, particularly preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more. Furthermore, the content is preferably 90% by mass or less, particularly preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less. By keeping the styrene-based elastomer content within the above range, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is more likely to achieve better expandability.
(1-3)帯電防止剤
本実施形態における帯電防止剤は特に限定されず、公知のものを使用することができる。帯電防止剤の例としては、低分子型帯電防止剤や高分子型帯電防止剤等が挙げられるが、切削片の発生を抑制し易く、また、基材11からのブリードアウトが生じ難く、それにより粘着力の経時変化を抑制し易いという観点から、高分子型帯電防止剤が好ましい。
(1-3) Antistatic Agent The antistatic agent in this embodiment is not particularly limited, and known antistatic agents can be used. Examples of the antistatic agent include low-molecular-weight antistatic agents and polymer-type antistatic agents. However, polymer-type antistatic agents are preferred from the viewpoints that they can easily suppress the generation of chips, are less likely to bleed out from the substrate 11, and thus can easily suppress changes in adhesive strength over time.
高分子型帯電防止剤としては、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルポリオレフィンブロック共重合体など、ポリエーテルユニットを有する共重合体が挙げられ、これら共重合体にはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などの金属塩や、イオン液体が含まれていても良い。これらの中でも、十分な帯電防止性を実現しつつも、粘着力の経時変化を抑制し易いし易いという観点からは、ポリエーテルポリオレフィンブロック共重合体が好ましい。 Examples of polymer-type antistatic agents include copolymers containing polyether units, such as polyether ester amides and polyether polyolefin block copolymers. These copolymers may contain metal salts, such as alkali metal salts and alkaline earth metal salts, or ionic liquids. Among these, polyether polyolefin block copolymers are preferred from the standpoint of easily suppressing changes in adhesive strength over time while still achieving sufficient antistatic properties.
ポリエーテルポリオレフィンブロック共重合体とは、ポリエーテル部位とポリオレフィン部位のそれぞれのユニットを備える共重合体である。ポリエーテル部がイオン伝導性を示すことで、帯電防止性が発揮され、ポリオレフィン部によって、ポリオレフィン系樹脂との分散性に優れたものとなる。 A polyether polyolefin block copolymer is a copolymer containing both polyether and polyolefin units. The polyether units exhibit ionic conductivity, providing antistatic properties, while the polyolefin units provide excellent dispersibility in polyolefin resins.
ポリエーテルポリブロックオレフィン共重合体の市販品の例としては、いずれも三洋化成社製の製品名「ペレスタット300」、「ペレスタット230」、「ペレクトロンPVH」、「ペレクトロンPVL」、「ペレクトロンHS」、「ペレスタット201」、「ペレクトロンUC」等や、三光化学工業社製の製品名「サンコノールTBX-310」等が挙げられる。 Commercially available examples of polyether polyblock olefin copolymers include "Pelestat 300," "Pelestat 230," "Pelestat PVH," "Pelestat PVL," "Pelestat HS," "Pelestat 201," and "Pelestat UC," all manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., as well as "Sankonol TBX-310," manufactured by Sanko Chemical Industries, Ltd.
これらのポリエーテルポリオレフィンブロック共重合体に係る帯電防止剤のうち、表面層111に含有される帯電防止剤(MFRが15g/10min以下)として好適なものは、製品名「ペレクトロンPVH」(MFR:9.8g/10min)、製品名「ペレスタット230」(MFR:9g/10min)、製品名「ペレクトロンUC」(MFR:14g/10min)等が挙げられる。また、裏面層113に含有される帯電防止剤(MFRが14g/10min以上)として好適なものは、製品名「ペレクトロンPVL」(MFR:19g/10min)等が挙げられる。 Of these polyether polyolefin block copolymer antistatic agents, those suitable for use in the surface layer 111 (with an MFR of 15 g/10 min or less) include products such as "Pelectron PVH" (MFR: 9.8 g/10 min), "Pelestat 230" (MFR: 9 g/10 min), and "Pelectron UC" (MFR: 14 g/10 min). Furthermore, those suitable for use in the back layer 113 (with an MFR of 14 g/10 min or more) include products such as "Pelectron PVL" (MFR: 19 g/10 min).
また、帯電防止剤は、その1gを純水20mlと混合して得られた試料液を121℃で24時間加熱したときの、当該純水中へのリチウムイオンの抽出量が、50ppm以下であることが好ましく、特に30ppm以下であることが好ましく、さらには10ppm以下であることが好ましい。上記抽出量が50ppm以下であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1からのリチウムイオンの流出を効果的に抑制し易いものとなる。なお、上記抽出量の下限値については特に限定されず、例えば0.0001ppm以上であってよく、特に0.001ppm以上であってよい。上記抽出量の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 Furthermore, when a sample solution obtained by mixing 1 g of the antistatic agent with 20 ml of pure water is heated at 121°C for 24 hours, the amount of lithium ions extracted into the pure water is preferably 50 ppm or less, more preferably 30 ppm or less, and even more preferably 10 ppm or less. Having this extraction amount of 50 ppm or less makes it easier to effectively suppress the leakage of lithium ions from the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment. The lower limit of this extraction amount is not particularly limited, and may be, for example, 0.0001 ppm or more, and particularly 0.001 ppm or more. Details of the method for measuring the extraction amount are as described in the test examples below.
また、帯電防止剤は、その1gを純水20mlと混合して得られた試料液を121℃で24時間加熱したときの、当該純水中へのナトリウムイオンの抽出量が、150ppm以下であることが好ましく、特に50ppm以下であることが好ましく、さらには10ppm以下であることが好ましい。上記抽出量が150ppm以下であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1からのナトリウムイオンの流出を効果的に抑制し易いものとなる。なお、上記抽出量の下限値については特に限定されず、例えば0.0001ppm以上であってよく、特に0.001ppm以上であってよい。上記抽出量の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 Furthermore, when a sample solution obtained by mixing 1 g of the antistatic agent with 20 ml of pure water is heated at 121°C for 24 hours, the amount of sodium ions extracted into the pure water is preferably 150 ppm or less, more preferably 50 ppm or less, and even more preferably 10 ppm or less. Having this extraction amount of 150 ppm or less makes it easier to effectively suppress the outflow of sodium ions from the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment. The lower limit of this extraction amount is not particularly limited, and may be, for example, 0.0001 ppm or more, and particularly 0.001 ppm or more. Details of the method for measuring the extraction amount are as described in the test examples below.
本実施形態における基材11では、前述の通り、表面層111および裏面層113が帯電防止剤を含有するものの、中間層112も帯電防止剤を含有してよい。しかしながら、ダイシング時の切削片の発生を抑制し易いという観点からは、中間層112は、帯電防止剤を含有していないか、または、中間層112は、表面層111および裏面層113の各々よりも少ない含有量(単位:質量%)で帯電防止剤を含有していることが好ましい。このように、帯電防止剤を含有していないか、またはその含有量が少ない中間層112が、表面層111と裏面層113との間に存在することにより、ダイシングの際に、ダイシングブレードが中間層112に到達した場合に、中間層112からの切削片の発生を良好に抑制することができる。 In the substrate 11 of this embodiment, as described above, the surface layer 111 and the back layer 113 contain an antistatic agent, but the intermediate layer 112 may also contain an antistatic agent. However, from the perspective of easily suppressing the generation of chips during dicing, it is preferable that the intermediate layer 112 does not contain an antistatic agent, or that the intermediate layer 112 contains an antistatic agent in a content (unit: mass %) lower than that of each of the surface layer 111 and the back layer 113. In this way, by having the intermediate layer 112 containing no or a low amount of antistatic agent between the surface layer 111 and the back layer 113, the generation of chips from the intermediate layer 112 can be effectively suppressed when a dicing blade reaches the intermediate layer 112 during dicing.
表面層111中における帯電防止剤の含有量は、3質量%以上であることが好ましく、特に5質量%以上であることが好ましく、さらには10質量%以上であることが好ましい。帯電防止剤の含有量が3質量%以上であることで、良好な帯電防止性を発揮し易いものとなる。また、表面層111中における帯電防止剤の含有量は、40質量%以下であることが好ましく、特に35質量%以下であることが好ましく、さらには30質量%以下であることが好ましい。帯電防止剤の含有量が40質量%以下であることで、粘着剤層12の経時変化を抑制し易いものとなる。 The content of the antistatic agent in the surface layer 111 is preferably 3% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more. An antistatic agent content of 3% by mass or more facilitates the exertion of good antistatic properties. Furthermore, the content of the antistatic agent in the surface layer 111 is preferably 40% by mass or less, particularly preferably 35% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less. An antistatic agent content of 40% by mass or less facilitates the suppression of changes over time in the pressure-sensitive adhesive layer 12.
裏面層113中における帯電防止剤の含有量は、10質量%以上であることが好ましく、特に20質量%以上であることが好ましく、さらには30質量%以上であることが好ましい。帯電防止剤の含有量が10質量%以上であることで、良好な帯電防止性を発揮し易いものとなる。また、裏面層113中における帯電防止剤の含有量は、50質量%以下であることが好ましく、特に45質量%以下であることが好ましく、さらには40質量%以下であることが好ましい。帯電防止剤の含有量が50質量%以下であることで、アルカリ金属イオンの流出を抑制し易いものとなる。 The content of the antistatic agent in the back layer 113 is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more. An antistatic agent content of 10% by mass or more facilitates the exhibiting of good antistatic properties. Furthermore, the content of the antistatic agent in the back layer 113 is preferably 50% by mass or less, particularly preferably 45% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less. An antistatic agent content of 50% by mass or less facilitates the suppression of the outflow of alkali metal ions.
なお、前述の通り、中間層112は、帯電防止剤を含有していないか、または、中間層112は、表面層111および裏面層113の各々よりも少ない含有量(単位:質量%)で帯電防止剤を含有していることが好ましい。中間層112が帯電防止剤を含有する場合、中間層112中におけるその含有量は、10質量%以下であることが好ましく、特に5質量%以下であることが好ましく、さらには3質量%以下であることが好ましい。中間層112中の帯電防止剤の含有量が10質量%以下であることで、切削片の発生を抑制し易いものとなる。なお、上記含有量の下限値としては、例えば、0.01質量%以上であってよい。 As mentioned above, it is preferable that the intermediate layer 112 does not contain an antistatic agent, or that the intermediate layer 112 contains an antistatic agent in a content (unit: mass %) that is lower than that of each of the front layer 111 and the back layer 113. If the intermediate layer 112 contains an antistatic agent, the content thereof in the intermediate layer 112 is preferably 10 mass % or less, particularly preferably 5 mass % or less, and even more preferably 3 mass % or less. By ensuring that the content of the antistatic agent in the intermediate layer 112 is 10 mass % or less, it becomes easier to suppress the generation of cutting chips. The lower limit of the above content may be, for example, 0.01 mass % or more.
(1-4)酸変性樹脂
基材11を構成する各層は、酸変性樹脂を含有することも好ましい。特に、表面層111が、酸変性樹脂を含有することが好ましい。本明細書において「酸変性樹脂」とは、酸成分に由来する構造が高分子鎖に付加されたものを意味する。酸成分に由来する構造は、酸無水物の形態になっていてもよいし、カルボキシ基を有するものであってもよい。表面層111が上記のように酸変性樹脂を含有することにより、基材11と粘着剤層12との密着性がより向上し、ピックアップ時に粘着剤がチップ側に残ることをさらに抑制することができる。
(1-4) Acid-Modified Resin It is also preferable that each layer constituting the substrate 11 contains an acid-modified resin. In particular, it is preferable that the surface layer 111 contains an acid-modified resin. In this specification, "acid-modified resin" means a resin in which a structure derived from an acid component is added to a polymer chain. The structure derived from the acid component may be in the form of an acid anhydride or may have a carboxy group. When the surface layer 111 contains an acid-modified resin as described above, the adhesion between the substrate 11 and the adhesive layer 12 is further improved, and it is possible to further prevent the adhesive from remaining on the chip side during pick-up.
酸変性樹脂の主鎖としては、例えば、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のエチレン-アクリル系共重合体が好ましく挙げられる。かかる樹脂によれば、表面層111と粘着剤層12との密着性を向上し易いものとなる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。 Preferred examples of the main chain of the acid-modified resin include ethylene-acrylic copolymers such as ethylene-(meth)acrylic acid copolymer and ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer. Such resins facilitate improved adhesion between the surface layer 111 and the pressure-sensitive adhesive layer 12. Note that, in this specification, "(meth)acrylic acid" refers to both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms.
上記(メタ)アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が1~4の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル等が好ましく挙げられる。中でも(メタ)アクリル酸エチルがより好ましく、特にアクリル酸エチルが好ましい。 Preferred examples of the (meth)acrylic acid ester include alkyl (meth)acrylate esters in which the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms. Examples include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, and n-butyl (meth)acrylate. Among these, ethyl (meth)acrylate is more preferred, with ethyl acrylate being particularly preferred.
エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体における(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造の含有量は、1質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、20質量%以下であることが好ましく、特に15質量%以下であることが好ましく、さらには10質量%以下であることが好ましい。 The content of structures derived from (meth)acrylic acid ester in the ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer is preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 3% by mass or more. Furthermore, this content is preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less.
樹脂を酸変性するには、樹脂に不飽和カルボン酸を反応させることが好ましい。不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、アコニット酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物等が挙げられる。これらは、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。上記の中でも、粘着剤層12との密着性の観点から、無水マレイン酸が特に好ましい。 To acid-modify the resin, it is preferable to react the resin with an unsaturated carboxylic acid. Examples of unsaturated carboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, tetrahydrophthalic acid, aconitic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, glutaconic anhydride, citraconic anhydride, aconitic anhydride, norbornene dicarboxylic anhydride, and tetrahydrophthalic anhydride. These can be used alone or in combination of two or more. Of the above, maleic anhydride is particularly preferred from the viewpoint of adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer 12.
上記酸変性樹脂における酸成分量(酸成分に由来する構造の量)は、1質量%以上であることが好ましく、特に2質量%以上であることが好ましい。また、当該酸成分量は、7質量%以下であることが好ましく、特に5質量%以下であることが好ましい。上記酸成分量が上記の範囲にあることにより、表面層111と粘着剤層12との密着性がより向上する。 The amount of acid components (amount of structures derived from acid components) in the acid-modified resin is preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 2% by mass or more. Furthermore, the amount of acid components is preferably 7% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less. Having the amount of acid components in the above range further improves the adhesion between the surface layer 111 and the pressure-sensitive adhesive layer 12.
表面層111が酸変性樹脂を含有する場合、表面層111中における酸変性樹脂の含有量は、5質量%以上であることが好ましく、特に10質量%以上であることが好ましい。これにより、表面層111と粘着剤層12との密着性がより向上する。また、当該含有量は、30質量%以下であることが好ましく、特に25質量%以下であることが好ましく、さらには20質量%以下であることが好ましい。 When the surface layer 111 contains an acid-modified resin, the content of the acid-modified resin in the surface layer 111 is preferably 5% by mass or more, and particularly preferably 10% by mass or more. This further improves the adhesion between the surface layer 111 and the pressure-sensitive adhesive layer 12. Furthermore, the content is preferably 30% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less.
(1-5)その他の成分
基材11を構成する層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。特に、当該樹脂組成物には、一般的なワーク加工用シートの基材に用いられる成分を含有させてもよい。
(1-5) Other Components The layers constituting the substrate 11 may contain components other than the above-described components. In particular, the resin composition may contain components used in the substrate of a general workpiece processing sheet.
そのような成分の例としては、難燃剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、着色剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、イオン捕捉剤等の各種添加剤が挙げられる。これらの添加剤の含有量としては、特に限定されないものの、基材が所望の機能を発揮する範囲とすることが好ましい。 Examples of such components include various additives such as flame retardants, plasticizers, lubricants, antioxidants, colorants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, and ion scavengers. The amount of these additives contained is not particularly limited, but it is preferable to set it within a range that allows the substrate to exhibit the desired functions.
(1-6)基材の表面処理
基材11における粘着剤層12が積層される面には、当該粘着剤層12との密着性を高めるために、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、粗面化処理(マット加工)等の表面処理が施されてもよい。粗面化処理としては、例えば、エンボス加工法、サンドブラスト加工法等が挙げられる。これらの中でも、コロナ処理を施すことが好ましい。
(1-6) Surface Treatment of Substrate The surface of the substrate 11 on which the pressure-sensitive adhesive layer 12 is laminated may be subjected to surface treatment such as primer treatment, corona treatment, plasma treatment, roughening treatment (matt finish), etc. in order to improve adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer 12. Examples of roughening treatment include embossing and sandblasting. Of these, corona treatment is preferred.
(1-7)基材の製法
本実施形態における基材11の製造方法は特に限定されず、例えば、Tダイ法、丸ダイ法等の溶融押出法;カレンダー法;乾式法、湿式法等の溶液法などを使用することができる。これらの中でも、効率良く基材を製造する観点から、溶融押出法を採用することが好ましく、特にTダイ法を採用することが好ましい。
(1-7) Method for Producing Substrate The method for producing the substrate 11 in this embodiment is not particularly limited, and for example, melt extrusion methods such as a T-die method or a round die method; a calendar method; a solution method such as a dry method or a wet method, etc. Among these, from the viewpoint of efficiently producing the substrate, it is preferable to employ the melt extrusion method, and it is particularly preferable to employ the T-die method.
また、基材11を溶融押出法により製造する場合、各層を構成する成分をそれぞれ混練し、得られた混練物から直接、または一旦ペレットを製造したのち、公知の押出機を用いて、複数層を同時に押し出して製膜すればよい。 When the substrate 11 is manufactured by melt extrusion, the components constituting each layer are mixed together, and then the resulting mixture is extruded directly or after pellets have been produced into pellets using a known extruder to simultaneously extrude multiple layers to form a film.
(1-8)基材の物性等
本実施形態における基材11は、その1g分を純水20mlと混合して得られた試料液を121℃で24時間加熱したときの、当該純水中へのリチウムイオンの抽出量が、1ppm以下であることが好ましく、特に0.5ppm以下であることが好ましく、さらには0.3ppm以下であることが好ましい。上記抽出量が1ppm以下であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1からのリチウムイオンの流出を効果的に抑制し易いものとなる。なお、上記抽出量の下限値については特に限定されず、例えば0.001ppm以上であってよく、特に0.01ppm以上であってよい。上記抽出量の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。
(1-8) Physical Properties of the Substrate In this embodiment, when 1 g of the substrate 11 is mixed with 20 ml of pure water and the resulting sample solution is heated at 121°C for 24 hours, the amount of lithium ions extracted into the pure water is preferably 1 ppm or less, more preferably 0.5 ppm or less, and even more preferably 0.3 ppm or less. Having this amount of extraction of 1 ppm or less makes it easier to effectively suppress the leakage of lithium ions from the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment. The lower limit of this amount of extraction is not particularly limited and may be, for example, 0.001 ppm or more, particularly 0.01 ppm or more. Details of the method for measuring the amount of extraction are as described in the test examples below.
また、本実施形態における基材11は、その1g分を純水20mlと混合して得られた試料液を121℃で24時間加熱したときの、当該純水中へのナトリウムイオンの抽出量が、1ppm以下であることが好ましく、特に0.5ppm以下であることが好ましく、さらには0.3ppm以下であることが好ましい。上記抽出量が1ppm以下であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1からのナトリウムイオンの流出を効果的に抑制し易いものとなる。なお、上記抽出量の下限値については特に限定されず、例えば0.001ppm以上であってよく、特に0.01ppm以上であってよい。上記抽出量の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 Furthermore, in this embodiment, when 1 g of the substrate 11 is mixed with 20 ml of pure water to obtain a sample solution and heated at 121°C for 24 hours, the amount of sodium ions extracted into the pure water is preferably 1 ppm or less, more preferably 0.5 ppm or less, and even more preferably 0.3 ppm or less. Having this extraction amount of 1 ppm or less makes it easier to effectively suppress the outflow of sodium ions from the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment. The lower limit of this extraction amount is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 ppm or more, and particularly 0.01 ppm or more. Details of the method for measuring the extraction amount are as described in the test examples below.
本実施形態における基材11における表面層111側の面の表面抵抗率は、1.0×1013Ω/□以下であることが好ましく、特に1.0×1012Ω/□以下であることが好ましく、さらには1.0×1011Ω/□以下であることが好ましい。上記表面抵抗率が1.0×1013Ω/□以下であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1が良好な帯電防止性を有し易いものとなる。なお、上記表面抵抗率の下限値は特に限定されず、例えば、1.0×108Ω/□以上であってよく、特に1.0×109Ω/□以上であってよい。上記表面抵抗率の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 In this embodiment, the surface resistivity of the surface of the surface layer 111 side of the substrate 11 is preferably 1.0 x 10 13 Ω/□ or less, particularly preferably 1.0 x 10 12 Ω/□ or less, and even more preferably 1.0 x 10 11 Ω/□ or less. When the surface resistivity is 1.0 x 10 13 Ω/□ or less, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is likely to have good antistatic properties. The lower limit of the surface resistivity is not particularly limited, and may be, for example, 1.0 x 10 8 Ω/□ or more, particularly 1.0 x 10 9 Ω/□ or more. Details of the method for measuring the surface resistivity are as described in the test examples below.
本実施形態における表面層111の厚さは、0.5μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましく、特に2μm以上であることが好ましく、さらには4μm以上であることが好ましい。また、表面層111の厚さは、8μm未満であることが好ましく、特に4μm以下であることが好ましい。表面層111の厚さが上記範囲であることで、ワーク加工用シート1が優れた帯電防止性を有し易いものとなる。また、表面層111の厚さが8μm未満であることで、ワーク加工用シート1の粘着力の経時変化を抑制し易いものとなる。 In this embodiment, the thickness of the surface layer 111 is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, particularly preferably 2 μm or more, and even more preferably 4 μm or more. Furthermore, the thickness of the surface layer 111 is preferably less than 8 μm, particularly preferably 4 μm or less. Having the thickness of the surface layer 111 within this range makes it easier for the workpiece processing sheet 1 to have excellent antistatic properties. Furthermore, having the thickness of the surface layer 111 less than 8 μm makes it easier to suppress changes in the adhesive strength of the workpiece processing sheet 1 over time.
本実施形態における中間層112の厚さは、40μm以上であることが好ましく、特に50μm以上であることが好ましく、さらには60μm以上であることが好ましい。また、中間層112の厚さは、100μm以下であることが好ましく、特に90μm以下であることが好ましく、さらには80μm以下であることが好ましい。中間層112の厚さが上記範囲であることで、ワーク加工用シート1が優れたエキスパンド性を達成し易くなるとともに、ワーク加工用シート1に所望の性能を付与し易いものとなる。 In this embodiment, the thickness of the intermediate layer 112 is preferably 40 μm or more, particularly preferably 50 μm or more, and even more preferably 60 μm or more. Furthermore, the thickness of the intermediate layer 112 is preferably 100 μm or less, particularly preferably 90 μm or less, and even more preferably 80 μm or less. Having the thickness of the intermediate layer 112 within the above range makes it easier for the workpiece processing sheet 1 to achieve excellent expandability and also makes it easier to impart the desired performance to the workpiece processing sheet 1.
本実施形態における裏面層113の厚さは、2μm以上であることが好ましく、特に4μm以上であることが好ましく、さらには8μm以上であることが好ましい。裏面層113の厚さが2μm以上であることで、ワーク加工用シート1が優れた帯電防止性を有し易いものとなる。また、裏面層113の厚さは、40μm以下であることが好ましく、特に30μm以下であることが好ましく、さらには25μm以下であることが好ましい。裏面層112の厚さが40μm以下であることで、ワーク加工用シート1からのアルカリ金属イオンの流出を抑制し易いものとなる。 In this embodiment, the thickness of the back layer 113 is preferably 2 μm or more, particularly preferably 4 μm or more, and even more preferably 8 μm or more. Having a thickness of 2 μm or more for the back layer 113 makes it easier for the workpiece processing sheet 1 to have excellent antistatic properties. Furthermore, the thickness of the back layer 113 is preferably 40 μm or less, particularly preferably 30 μm or less, and even more preferably 25 μm or less. Having a thickness of 40 μm or less for the back layer 112 makes it easier to suppress the outflow of alkali metal ions from the workpiece processing sheet 1.
(2)粘着剤層
本実施形態における粘着剤層12を構成する粘着剤としては、被着体に対する十分な粘着力(特に、ワークの加工を行うために十分となるような対ワーク粘着力)を発揮することができる限り、特に限定されない。粘着剤層12を構成する粘着剤の例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、所望の粘着力を発揮し易いという観点から、アクリル系粘着剤を使用することが好ましい。
(2) Pressure-sensitive adhesive layer In this embodiment, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 is not particularly limited as long as it can exert sufficient adhesive strength to the adherend (particularly, adhesive strength to the workpiece sufficient for processing the workpiece). Examples of pressure-sensitive adhesives constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 include acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber pressure-sensitive adhesives, silicone pressure-sensitive adhesives, urethane pressure-sensitive adhesives, polyester pressure-sensitive adhesives, polyvinyl ether pressure-sensitive adhesives, etc. Among these, it is preferable to use acrylic pressure-sensitive adhesives because they can easily exert the desired adhesive strength.
本実施形態における粘着剤層12を構成する粘着剤は、活性エネルギー線硬化性を有しない粘着剤であってもよいものの、活性エネルギー線硬化性を有する粘着剤(以下、「活性エネルギー線硬化性粘着剤」という場合がある。)であることが好ましい。粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されていることで、活性エネルギー線の照射により粘着剤層12を硬化させて、ワーク加工用シート1の被着体に対する粘着力を容易に低下させることができる。特に、活性エネルギー線の照射によって、加工後のワークを当該ワーク加工用シート1から容易に分離することが可能となる。 In this embodiment, the adhesive constituting the adhesive layer 12 may be an adhesive that is not active energy ray curable, but is preferably an adhesive that is active energy ray curable (hereinafter, sometimes referred to as an "active energy ray curable adhesive"). By having the adhesive layer 12 composed of an active energy ray curable adhesive, the adhesive layer 12 can be cured by irradiation with active energy rays, easily reducing the adhesive strength of the workpiece processing sheet 1 to the adherend. In particular, irradiation with active energy rays makes it possible to easily separate the processed workpiece from the workpiece processing sheet 1.
粘着剤層12を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とするものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性ポリマー(活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー)と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物を主成分とするものであってもよい。また、活性エネルギー線硬化性粘着剤は、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーと、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物であってもよい。 The active energy ray-curable adhesive constituting the adhesive layer 12 may be one whose main component is a polymer that is active energy ray-curable, or one whose main component is a mixture of a non-active energy ray-curable polymer (a polymer that is not active energy ray-curable) and a monomer and/or oligomer that has at least one active energy ray-curable group. The active energy ray-curable adhesive may also be a mixture of a polymer that is active energy ray-curable and a monomer and/or oligomer that has at least one active energy ray-curable group.
上記活性エネルギー線硬化性を有するポリマーは、側鎖に活性エネルギー線硬化性を有する官能基(活性エネルギー線硬化性基)が導入された(メタ)アクリル酸エステル重合体(以下「活性エネルギー線硬化性重合体」という場合がある。)であることが好ましい。この活性エネルギー線硬化性重合体は、官能基含有モノマー単位を有するアクリル系重合体と、その官能基に結合する官能基を有する不飽和基含有化合物とを反応させて得られるものであることが好ましい。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。さらに、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 The active energy ray-curable polymer is preferably a (meth)acrylic acid ester polymer (hereinafter sometimes referred to as an "active energy ray-curable polymer") having an active energy ray-curable functional group (active energy ray-curable group) introduced into its side chain. This active energy ray-curable polymer is preferably obtained by reacting an acrylic polymer having a functional group-containing monomer unit with an unsaturated group-containing compound having a functional group bonded to the functional group. In this specification, (meth)acrylic acid refers to both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms. Furthermore, the term "polymer" also includes the concept of "copolymer."
上述した官能基含有モノマー単位を有するアクリル系重合体は、官能基含有モノマーとともに、その他のモノマーを重合させてなるものであってよい。このような官能基含有モノマーおよびその他のモノマー、ならびに上述した不飽和基含有化合物としては、公知のものを使用することができ、例えば国際公開第2018/084021号に開示されるものを使用することができる。 The acrylic polymer having the above-mentioned functional group-containing monomer unit may be obtained by polymerizing other monomers together with the functional group-containing monomer. Such functional group-containing monomers and other monomers, as well as the above-mentioned unsaturated group-containing compounds, may be known compounds, such as those disclosed in WO 2018/084021.
上記活性エネルギー線硬化性重合体の重量平均分子量は、1万以上であることが好ましく、特に15万以上であることが好ましく、さらには20万以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、150万以下であることが好ましく、特に100万以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The weight-average molecular weight of the above-mentioned active energy radiation-curable polymer is preferably 10,000 or more, particularly preferably 150,000 or more, and even more preferably 200,000 or more. Furthermore, the weight-average molecular weight is preferably 1,500,000 or less, particularly preferably 1,000,000 or less. Note that the weight-average molecular weight (Mw) in this specification is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene.
上述した活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分としては、例えば、不飽和基含有化合物を反応させる前の上記アクリル系重合体を使用することができる。 As the non-active energy ray-curable polymer component, for example, the above-mentioned acrylic polymer can be used before being reacted with the unsaturated group-containing compound.
上記活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分としてのアクリル系重合体の重量平均分子量は、1万以上であることが好ましく、特に15万以上であることが好ましく、さらには20万以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、150万以下であることが好ましく、特に100万以下であることが好ましい。 The weight-average molecular weight of the acrylic polymer serving as the non-active energy ray-curable polymer component is preferably 10,000 or more, particularly preferably 150,000 or more, and even more preferably 200,000 or more. Furthermore, the weight-average molecular weight is preferably 1.5 million or less, particularly preferably 1 million or less.
また、上述した少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとしては、例えば、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル等を使用することができる。 Furthermore, examples of the monomers and/or oligomers having at least one active energy ray-curable group that can be used include esters of polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid.
なお、活性エネルギー線硬化性粘着剤を硬化させるための活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、当該粘着剤に対して、光重合開始剤を添加することが好ましい。また、当該粘着剤には、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分またはオリゴマー成分や、架橋剤等を添加してもよい。 When ultraviolet rays are used as the active energy rays to cure an active energy ray-curable adhesive, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the adhesive. Furthermore, the adhesive may also contain a non-active energy ray-curable polymer component or oligomer component, a crosslinking agent, etc.
本実施形態における粘着剤層12の厚さは、1μm以上であることが好ましく、特に3μm以上であることが好ましく、さらには5μm以上であることが好ましい。また、粘着剤層12の厚さは、70μm以下であることが好ましく、特に30μm以下であることが好ましく、さらには15μm以下であることが好ましい。粘着剤層12の厚さが上述した範囲であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1が所望の粘着性を発揮し易いものとなる。 In this embodiment, the thickness of the adhesive layer 12 is preferably 1 μm or more, particularly preferably 3 μm or more, and even more preferably 5 μm or more. Furthermore, the thickness of the adhesive layer 12 is preferably 70 μm or less, particularly preferably 30 μm or less, and even more preferably 15 μm or less. By ensuring that the thickness of the adhesive layer 12 is within the above-mentioned range, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is more likely to exhibit the desired adhesiveness.
(3)剥離シート
本実施形態に係るワーク加工用シート1では、粘着剤層12における基材11とは反対側の面(以下、「粘着面」という場合がある。)をワークに貼付するまでの間、当該面を保護する目的で、当該面に剥離シートが積層されていてもよい。
(3) Release sheet In the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment, a release sheet may be laminated on the side of the adhesive layer 12 opposite the substrate 11 (hereinafter sometimes referred to as the "adhesive side") in order to protect that side until it is attached to the workpiece.
上記剥離シートの構成は任意であり、プラスチックフィルムを剥離剤等により剥離処理したものが例示される。当該プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、およびポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。上記剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等を用いることができ、これらの中でも、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。 The release sheet may be made of any material, including plastic films that have been treated with a release agent. Specific examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene. Silicone-based, fluorine-based, and long-chain alkyl-based release agents can be used, with silicone-based release agents being preferred due to their low cost and stable performance.
上記剥離シートの厚さについては特に制限はなく、例えば、16μm以上、250μm以下であってよい。 There are no particular restrictions on the thickness of the release sheet, and it may be, for example, 16 μm or more and 250 μm or less.
(4)その他
本実施形態に係るワーク加工用シート1では、粘着剤層12における基材11とは反対側の面に接着剤層が積層されていてもよい。この場合、本実施形態に係るワーク加工用シート1は、ダイシング・ダイボンディングシートとして使用することができる。当該シートでは、接着剤層における粘着剤層12とは反対側の面にワークを貼付し、当該ワークとともに接着剤層をダイシングすることで、個片化された接着剤層が積層されたチップを得ることができる。当該チップは、この個片化された接着剤層によって、当該チップが搭載される対象に対して容易に固定することが可能となる。上述した接着剤層を構成する材料としては、熱可塑性樹脂と低分子量の熱硬化性接着成分とを含有するものや、Bステージ(半硬化状)の熱硬化型接着成分を含有するもの等を用いることが好ましい。
(4) Others: In the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment, an adhesive layer may be laminated on the surface of the adhesive layer 12 opposite the substrate 11. In this case, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment can be used as a dicing/die bonding sheet. By attaching a workpiece to the adhesive layer on the surface opposite the adhesive layer 12 and dicing the adhesive layer together with the workpiece, a chip can be obtained in which the individual adhesive layers are laminated. The individual adhesive layers allow the chip to be easily fixed to the target on which it is to be mounted. Materials constituting the adhesive layer described above are preferably those containing a thermoplastic resin and a low-molecular-weight thermosetting adhesive component, or those containing a B-stage (semi-cured) thermosetting adhesive component.
また、本実施形態に係るワーク加工用シート1では、粘着剤層12における粘着面に保護膜形成層が積層されていてもよい。この場合、本実施形態に係るワーク加工用シート1は、保護膜形成兼ダイシング用シートとして使用することができる。このようなシートでは、保護膜形成層における粘着剤層12とは反対側の面にワークを貼付し、当該ワークとともに保護膜形成層をダイシングすることで、個片化された保護膜形成層が積層されたチップを得ることができる。当該ワークとしては、片面に回路が形成されたものが使用されることが好ましく、この場合、通常、当該回路が形成された面とは反対側の面に保護膜形成層が積層される。個片化された保護膜形成層は、所定のタイミングで硬化させることで、十分な耐久性を有する保護膜をチップに形成することができる。保護膜形成層は、未硬化の硬化性接着剤からなることが好ましい。 In addition, in the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment, a protective film forming layer may be laminated on the adhesive surface of the adhesive layer 12. In this case, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment can be used as a sheet for both protective film formation and dicing. With such a sheet, a workpiece is attached to the surface of the protective film forming layer opposite the adhesive layer 12, and the protective film forming layer is diced together with the workpiece to obtain a chip on which an individual protective film forming layer is laminated. It is preferable that the workpiece has a circuit formed on one side. In this case, the protective film forming layer is typically laminated on the surface opposite the surface on which the circuit is formed. By curing the individual protective film forming layer at a predetermined time, a protective film with sufficient durability can be formed on the chip. The protective film forming layer is preferably made of an uncured curable adhesive.
2.ワーク加工用シートの物性等
本実施形態に係るワーク加工用シート1は、その1g分を純水20mlと混合して得られた試料液を121℃で24時間加熱したときの、当該純水中へのリチウムイオンの抽出量が、1ppm以下であることが好ましく、特に0.5ppm以下であることが好ましく、さらには0.3ppm以下であることが好ましい。上記抽出量が1ppm以下であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1からのリチウムイオンの流出を効果的に抑制し易いものとなる。なお、上記抽出量の下限値については特に限定されず、例えば0.001ppm以上であってよく、特に0.01ppm以上であってよい。上記抽出量の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。
2. Physical Properties of the Workpiece Processing Sheet When 1 g of the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is mixed with 20 ml of pure water and heated at 121°C for 24 hours, the amount of lithium ions extracted into the pure water is preferably 1 ppm or less, more preferably 0.5 ppm or less, and even more preferably 0.3 ppm or less. Having an extractable amount of 1 ppm or less makes it easier to effectively suppress the leakage of lithium ions from the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment. The lower limit of the extractable amount is not particularly limited and may be, for example, 0.001 ppm or more, particularly 0.01 ppm or more. Details of the method for measuring the extractable amount are described in the test examples below.
また、本実施形態に係るワーク加工用シート1は、その1g分を純水20mlと混合して得られた試料液を121℃で24時間加熱したときの、当該純水中へのナトリウムイオンの抽出量が、1ppm以下であることが好ましく、特に0.5ppm以下であることが好ましく、さらには0.3ppm以下であることが好ましい。上記抽出量が1ppm以下であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1からのナトリウムイオンの流出を効果的に抑制し易いものとなる。なお、上記抽出量の下限値については特に限定されず、例えば0.001ppm以上であってよく、特に0.01ppm以上であってよい。上記抽出量の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 Furthermore, when 1 g of the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is mixed with 20 ml of pure water to obtain a sample liquid and heated at 121°C for 24 hours, the amount of sodium ions extracted into the pure water is preferably 1 ppm or less, more preferably 0.5 ppm or less, and even more preferably 0.3 ppm or less. Having this extraction amount of 1 ppm or less makes it easier to effectively suppress the outflow of sodium ions from the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment. The lower limit of this extraction amount is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 ppm or more, and particularly 0.01 ppm or more. Details of the method for measuring the extraction amount are as described in the test examples below.
さらに、本実施形態に係るワーク加工用シート1は、その1g分を純水20mlと混合して得られた試料液を121℃で24時間加熱したときの、当該純水中へのリチウムイオンおよびナトリウムイオンの合計抽出量が、2ppm以下であることが好ましく、特に1.5ppm以下であることが好ましく、さらには1ppm以下であることが好ましい。上記抽出量が2ppm以下であることで、本実施形態に係るワーク加工用シート1からのリチウムイオンおよびナトリウムイオンの流出を効果的に抑制し易いものとなる。なお、上記抽出量の下限値については特に限定されず、例えば0.001ppm以上であってよく、特に0.02ppm以上であってよい。上記抽出量の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 Furthermore, when 1 g of the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is mixed with 20 ml of pure water to obtain a sample solution, and the resulting solution is heated at 121°C for 24 hours, the total amount of lithium ions and sodium ions extracted into the pure water is preferably 2 ppm or less, more preferably 1.5 ppm or less, and even more preferably 1 ppm or less. Having this amount of extraction of 2 ppm or less makes it easier to effectively suppress the outflow of lithium ions and sodium ions from the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment. The lower limit of this amount of extraction is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 ppm or more, and particularly 0.02 ppm or more. Details of the method for measuring the amount of extraction are as described in the test examples below.
本実施形態に係るワーク加工用シート1では、ワーク加工用シートのシリコンウエハの鏡面に対する粘着力(活性エネルギー線未照射且つ後述の保管を行う前の粘着力)(以下、「保管前の粘着力」という場合がある。)が、3000mN/25mm以上であることが好ましく、特に4000mN/25mm以上であることが好ましく、さらには5000mN/25mm以上であることが好ましい。上記保管前の粘着力が3000mN/25mm以上であることにより、ワーク加工用シート1上にワークを良好に固定し易くなる。なお、上記保管前の粘着力の上限値は特に限定されず、20000mN/25mm以下であってよく、特に10000mN/25mm以下あってよく、さらには8000mN/25mm以下あってよい。上記保管前の粘着力の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 In the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment, the adhesive strength of the workpiece processing sheet to the mirror surface of a silicon wafer (adhesive strength before irradiation with active energy rays and before storage, as described below) (hereinafter sometimes referred to as "adhesive strength before storage") is preferably 3000 mN/25 mm or more, more preferably 4000 mN/25 mm or more, and even more preferably 5000 mN/25 mm or more. Having an adhesive strength before storage of 3000 mN/25 mm or more facilitates favorable fixation of the workpiece on the workpiece processing sheet 1. The upper limit of the adhesive strength before storage is not particularly limited, and may be 20,000 mN/25 mm or less, particularly 10,000 mN/25 mm or less, or even 8,000 mN/25 mm or less. Details of the method for measuring the adhesive strength before storage are as described in the test examples below.
また、本実施形態に係るワーク加工用シート1では、60℃の環境に2日間保管した後における、ワーク加工用シートのシリコンウエハの鏡面に対する粘着力(活性エネルギー線未照射の粘着力)(以下、「保管後の粘着力」という場合がある。)が、3000mN/25mm以上であることが好ましく、特に4000mN/25mm以上であることが好ましく、さらには5000mN/25mm以上であることが好ましい。上記保管後の粘着力が3000mN/25mm以上であることにより、ワーク加工用シート1上にワークを良好に固定し易くなる。なお、上記保管後の粘着力の上限値は特に限定されず、20000mN/25mm以下であってよく、特に10000mN/25mm以下あってよく、さらには8000mN/25mm以下あってよい。上記保管後の粘着力の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。 Furthermore, in the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment, the adhesive strength of the workpiece processing sheet to the mirror surface of a silicon wafer (adhesive strength before exposure to active energy rays) after storage for two days in a 60°C environment (hereinafter sometimes referred to as "adhesive strength after storage") is preferably 3000 mN/25 mm or more, more preferably 4000 mN/25 mm or more, and even more preferably 5000 mN/25 mm or more. Having an adhesive strength of 3000 mN/25 mm or more after storage facilitates favorable fixation of the workpiece on the workpiece processing sheet 1. The upper limit of the adhesive strength after storage is not particularly limited, and may be 20,000 mN/25 mm or less, particularly 10,000 mN/25 mm or less, or even 8,000 mN/25 mm or less. Details of the method for measuring the adhesive strength after storage are as described in the test examples below.
さらに、本実施形態に係るワーク加工用シート1では、上記保管前の粘着力に対する上記保管後の粘着力の割合(以下、「粘着力維持率」という場合がある。)が、70以上であることが好ましく、特に80以上であることが好ましく、さらには90以上であることが好ましい。本実施形態に係るワーク加工用シート1は、前述の通り、表面層111が前述したMFRを有する帯電防止剤を有するものであることにより、良好な帯電防性を示しながらも、上述したように高い粘着力維持率を達成することができる。なお、上記粘着力維持率の上限値は特に限定されず、例えば100以下であってよく、特に95以下であってよい。 Furthermore, in the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment, the ratio of the adhesive strength after storage to the adhesive strength before storage (hereinafter sometimes referred to as the "adhesive strength retention rate") is preferably 70 or more, particularly preferably 80 or more, and even more preferably 90 or more. As described above, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment has an antistatic agent in the surface layer 111 having the aforementioned MFR, and therefore exhibits good antistatic properties while achieving the high adhesive strength retention rate described above. The upper limit of the adhesive strength retention rate is not particularly limited and may be, for example, 100 or less, particularly 95 or less.
3.ワーク加工用シートの製造方法
本実施形態に係るワーク加工用シート1の製造方法は特に限定されない。例えば、剥離シート上に粘着剤層12を形成した後、当該粘着剤層12における剥離シートとは反対側の面に基材11の片面を積層することで、ワーク加工用シート1を得ることが好ましい。
3. Manufacturing Method of Workpiece Processing Sheet There are no particular limitations on the manufacturing method of the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment. For example, it is preferable to obtain the workpiece processing sheet 1 by forming the adhesive layer 12 on a release sheet, and then laminating one side of the substrate 11 on the surface of the adhesive layer 12 opposite the release sheet.
上述した粘着剤層12の形成は、公知の方法により行うことができる。例えば、粘着剤層12を形成するための粘着性組成物、および所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する塗布液を調製する。そして、剥離シートの剥離性を有する面(以下、「剥離面」という場合がある。)に上記塗布液を塗布する。続いて、得られた塗膜を乾燥させることで、粘着剤層12を形成することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer 12 can be formed by a known method. For example, a coating liquid containing a pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 and, if desired, a solvent or dispersion medium is prepared. The coating liquid is then applied to the releasable surface of a release sheet (hereinafter sometimes referred to as the "release surface"). The resulting coating film is then dried to form the pressure-sensitive adhesive layer 12.
上述した塗布液の塗布は公知の方法により行うことができ、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等により行うことができる。なお、塗布液は、塗布を行うことが可能であればその性状は特に限定されず、粘着剤層12を形成するための成分を溶質として含有する場合もあれば、分散質として含有する場合もある。また、剥離シートは工程材料として剥離してもよいし、被着体に貼付するまでの間、粘着剤層12を保護していてもよい。 The coating liquid described above can be applied by known methods, such as bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure coating. The nature of the coating liquid is not particularly limited as long as it allows application, and it may contain the components for forming the adhesive layer 12 as a solute or as a dispersoid. The release sheet may be peeled off as a processing material, or it may protect the adhesive layer 12 until it is attached to the adherend.
粘着剤層12を形成するための粘着性組成物が前述した架橋剤を含有する場合には、上記の乾燥の条件(温度、時間など)を変えることにより、または加熱処理を別途設けることにより、塗膜内のポリマー成分と架橋剤との架橋反応を進行させ、粘着剤層12内に所望の存在密度で架橋構造を形成することが好ましい。さらに、上述した架橋反応を十分に進行させるために、粘着剤層12と基材11とを貼り合わせた後、例えば23℃、相対湿度50%の環境に数日間静置するといった養生を行ってもよい。 When the adhesive composition used to form the adhesive layer 12 contains the crosslinking agent described above, it is preferable to change the drying conditions (temperature, time, etc.) or to perform a separate heat treatment to promote the crosslinking reaction between the polymer component in the coating film and the crosslinking agent, thereby forming a crosslinked structure with the desired density within the adhesive layer 12. Furthermore, to promote the above-mentioned crosslinking reaction sufficiently, after bonding the adhesive layer 12 and the substrate 11 together, the resulting product may be cured by, for example, leaving it to stand for several days in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%.
4.ワーク加工用シートの使用方法
本実施形態に係るワーク加工用シート1は、半導体ウエハ等のワークの加工のために使用することができる。すなわち、本実施形態に係るワーク加工用シート1の粘着面をワークに貼付した後、ワーク加工用シート1上にてワークの加工を行うことができる。当該加工に応じて、本実施形態に係るワーク加工用シート1は、バックグラインドシート、ダイシングシート、エキスパンドシート、ピックアップシート等として使用されることとなる。ここで、ワークの例としては、半導体ウエハ、半導体パッケージ等の半導体部材、ガラス板等のガラス部材が挙げられる。
4. How to Use the Workpiece Processing Sheet The workpiece processing sheet 1 according to this embodiment can be used to process workpieces such as semiconductor wafers. That is, after the adhesive surface of the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is attached to the workpiece, the workpiece can be processed on the workpiece processing sheet 1. Depending on the processing, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment can be used as a backgrinding sheet, dicing sheet, expanding sheet, pickup sheet, etc. Examples of workpieces include semiconductor components such as semiconductor wafers and semiconductor packages, and glass components such as glass plates.
本実施形態に係るワーク加工用シート1は、前述した通り、優れた帯電防止性を有しながらも、粘着力の経時変化およびアルカリ金属イオンの流出が抑制されたものとなる。特に、本実施形態に係るワーク加工用シート1では、ダイシング時に使用される切削水やダイシング後の洗浄水中へのアルカリ金属イオンの流出を効果的に抑制することができる。そのため、本実施形態に係るワーク加工用シート1は、上述したワーク加工用シートの中でも、特にダイシングシートとして使用することが好適である。 As mentioned above, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment has excellent antistatic properties while suppressing changes in adhesive strength over time and the outflow of alkali metal ions. In particular, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment can effectively suppress the outflow of alkali metal ions into the cutting water used during dicing and the rinse water after dicing. Therefore, the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is particularly suitable for use as a dicing sheet, among the workpiece processing sheets described above.
なお、本実施形態に係るワーク加工用シート1が前述した接着剤層を備える場合には、当該ワーク加工用シート1は、ダイシング・ダイボンディングシートとして使用することができる。さらに、本実施形態に係るワーク加工用シート1が前述した保護膜形成層を備える場合には、当該ワーク加工用シート1は、保護膜形成兼ダイシング用シートとして使用することができる。 When the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is provided with the adhesive layer described above, the workpiece processing sheet 1 can be used as a dicing/die bonding sheet. Furthermore, when the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is provided with the protective film forming layer described above, the workpiece processing sheet 1 can be used as a protective film forming/dicing sheet.
また、本実施形態に係るワーク加工用シート1における粘着剤層12が、前述した活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される場合には、使用の際に、次のような活性エネルギー線の照射することも好ましい。すなわち、ワーク加工用シート1上にてワークの加工が完了し、加工後のワークをワーク加工用シート1から分離する場合に、当該分離の前に粘着剤層12に対して活性エネルギー線を照射することが好ましい。これにより、粘着剤層12が硬化して、加工後のワークに対する粘着シートの粘着力が良好に低下し、加工後のワークの分離が容易となる。 Furthermore, when the adhesive layer 12 in the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment is composed of the aforementioned active energy ray-curable adhesive, it is also preferable to irradiate it with active energy rays as follows during use. That is, when processing of a workpiece on the workpiece processing sheet 1 is completed and the processed workpiece is to be separated from the workpiece processing sheet 1, it is preferable to irradiate the adhesive layer 12 with active energy rays before the separation. This hardens the adhesive layer 12, effectively reducing the adhesive strength of the adhesive sheet to the processed workpiece, making it easier to separate the processed workpiece.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The above-described embodiments have been described to facilitate understanding of the present invention, and are not intended to limit the scope of the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiments is intended to include all design modifications and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.
例えば、本実施形態に係るワーク加工用シート1における基材11と粘着剤層12との間、または基材11における粘着剤層12とは反対側の面には、他の層が積層されていてもよい。また、表面層111における中間層112とは反対側の面、表面層111と中間層112との間、中間層112と裏面層113との間、および、裏面層113における中間層112とは反対側の面には、それぞれ他の層が積層されていてもよい。 For example, in the workpiece processing sheet 1 according to this embodiment, other layers may be laminated between the base material 11 and the adhesive layer 12, or on the surface of the base material 11 opposite the adhesive layer 12. Furthermore, other layers may be laminated on the surface of the surface layer 111 opposite the intermediate layer 112, between the surface layer 111 and the intermediate layer 112, between the intermediate layer 112 and the back layer 113, and on the surface of the back layer 113 opposite the intermediate layer 112.
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below using examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
〔実施例1〕
(1)基材の作製
ランダムポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ社製,製品名「ノバテック FX3B」)28質量部、オレフィン系熱可塑性エラストマー(日本ポリプロ社製,製品名「ウェルネクス RFX4V」)47質量部、および帯電防止剤(三洋化成社製,製品名「ペレクトロンPVH」,メルトフローレート:9.8g/10min)25質量部を、各々乾燥させた後、二軸混錬機にて混錬することで、表面層用のペレットを得た。
Example 1
(1) Preparation of substrate 28 parts by mass of random polypropylene resin (manufactured by Japan Polypropylene Corporation, product name "Novatec FX3B"), 47 parts by mass of olefin-based thermoplastic elastomer (manufactured by Japan Polypropylene Corporation, product name "Welnex RFX4V"), and 25 parts by mass of antistatic agent (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., product name "Pelectron PVH", melt flow rate: 9.8 g/10 min) were dried and then kneaded in a twin-screw kneader to obtain pellets for the surface layer.
また、ランダムポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ社製,製品名「ノバテック FX3B」)80質量部、およびオレフィン系熱可塑性エラストマー(日本ポリプロ社製,製品名「ウェルネクス RFX4V」)20質量部を、各々乾燥させた後、二軸混錬機にて混錬することで、中間層用ペレットを得た。 Furthermore, 80 parts by mass of random polypropylene resin (manufactured by Japan Polypropylene Corporation, product name "Novatec FX3B") and 20 parts by mass of olefin-based thermoplastic elastomer (manufactured by Japan Polypropylene Corporation, product name "Wellnex RFX4V") were dried and then kneaded in a twin-screw kneader to obtain pellets for the intermediate layer.
さらに、オレフィン系熱可塑性エラストマー(日本ポリプロ社製,製品名「ウェルネクス RFX4V」)70質量部、および帯電防止剤(三洋化成社製,製品名「ペレクトロンUC」,メルトフローレート:14g/10min)30質量部を、各々乾燥させた後、二軸混錬機にて混錬することで、裏面層用のペレットを得た。 Furthermore, 70 parts by weight of an olefin-based thermoplastic elastomer (manufactured by Japan Polypropylene Corporation, product name "Wellnex RFX4V") and 30 parts by weight of an antistatic agent (manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., product name "Pelectron UC", melt flow rate: 14 g/10 min) were each dried and then kneaded in a twin-screw kneader to obtain pellets for the back layer.
上記の通り得られた3種のペレットを用いて、小型Tダイ押出機(東洋精機製作所社製,製品名「ラボプラストミル」)によって共押出成形し、厚さ2μmの表面層と、厚さ70μmの中間層と、厚さ8μmの裏面層とが順に積層されてなる3層構造の基材を得た。 The three types of pellets obtained as described above were co-extruded using a small T-die extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, product name "Labo Plastomill") to obtain a three-layer substrate consisting of a 2 μm thick surface layer, a 70 μm thick middle layer, and an 8 μm thick back layer laminated in that order.
なお、上述した帯電防止剤のメルトフローレートの値は、後述する試験例1に記載の通り測定されたものである。 The melt flow rate values of the antistatic agents mentioned above were measured as described in Test Example 1 below.
(2)粘着性組成物の調製
アクリル酸n-ブチル62質量部と、メタクリル酸メチル10質量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル28質量部とを、溶液重合法により重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体を得た。続いて、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体を構成するアクリル酸2-ヒドロキシエチルに対して80モル%に相当する量の2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)を添加するとともに、スズ含有触媒としてのジブチル錫ジラウレート(DBTDL)を、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して0.025質量部の量で添加した。その後、50℃で24時間反応させることで、側鎖に活性エネルギー線硬化性基が導入された(メタ)アクリル酸エステル重合体を得た。当該活性エネルギー線硬化型重合体の重量平均分子量を後述の方法によって測定したところ、50万であった。
(2) Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition 62 parts by mass of n-butyl acrylate, 10 parts by mass of methyl methacrylate, and 28 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were polymerized by solution polymerization to obtain a (meth)acrylic acid ester polymer. Subsequently, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) was added in an amount equivalent to 80 mol % of the 2-hydroxyethyl acrylate constituting the (meth)acrylic acid ester polymer, and dibutyltin dilaurate (DBTDL) as a tin-containing catalyst was added in an amount of 0.025 parts by mass per 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer. The mixture was then allowed to react at 50°C for 24 hours to obtain a (meth)acrylic acid ester polymer having active energy ray-curable groups introduced into its side chains. The weight-average molecular weight of the active energy ray-curable polymer was measured using the method described below and found to be 500,000.
上記で得られた、側鎖に活性エネルギー線硬化性基が導入された(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部(固形分換算,以下同じ)と、光重合開始剤としての2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン(BASF社製,製品名「オムニラッド127」)2質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(東ソー社製,製品名「コロネートL」)5.71質量部とを溶媒中で混合し、粘着性組成物の塗布液を得た。 100 parts by weight (solids equivalent, same below) of the (meth)acrylic acid ester polymer obtained above with active energy ray-curable groups introduced into its side chains, 2 parts by weight of 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one (manufactured by BASF, product name "Omnirad 127") as a photopolymerization initiator, and 5.71 parts by weight of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Tosoh Corporation, product name "Coronate L") as a crosslinking agent were mixed in a solvent to obtain a coating solution of an adhesive composition.
(3)粘着剤層の形成
厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381031」)の剥離面に対して、上記工程(2)で得られた粘着性組成物の塗布液を塗布し、90℃で1分間乾燥させることで、剥離シート上に、コンマコーターを用いて、厚さ5μmの粘着剤層が形成されてなる積層体を得た。
(3) Formation of Pressure-Sensitive Adhesive Layer The coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition obtained in step (2) above was applied to the release surface of a release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET381031") which was made by forming a silicone-based release agent layer on one side of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film, and dried at 90°C for 1 minute, thereby obtaining a laminate in which a pressure-sensitive adhesive layer of 5 μm thickness was formed on the release sheet using a comma coater.
(4)ワーク加工用シートの作製
上記工程(1)で得られた基材における表面層側の面にコロナ処理を施した後、当該コロナ処理面と、上記工程(3)で得られた積層体における粘着剤層側の面とを貼り合わせることで、ワーク加工用シートを得た。
(4) Preparation of workpiece processing sheet After corona treatment was performed on the surface of the surface layer side of the substrate obtained in the above step (1), the corona-treated surface was bonded to the surface of the adhesive layer side of the laminate obtained in the above step (3), thereby obtaining a workpiece processing sheet.
ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・測定装置:東ソー社製,HLC-8320
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
Here, the weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (GPC measurement) and converted into standard polystyrene.
<Measurement conditions>
Measuring device: Tosoh Corporation, HLC-8320
GPC columns (passed in the following order): TSK gel super H-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
Measurement solvent: tetrahydrofuran Measurement temperature: 40°C
〔実施例2~6,比較例1~3〕
基材の各層を形成するためのペレットの組成および各層の厚さを表1に記載の通り変更した以外、実施例1と同様にしてワーク加工用シートを得た。
[Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 3]
A workpiece processing sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of the pellets for forming each layer of the substrate and the thickness of each layer were changed as shown in Table 1.
〔比較例4〕
エチレン・メタクリル酸共重合体(EMAA)(三井・デュポンポリケミカル社製,製品名「ニュクレルN0903HC」)を、小型Tダイ押出機(東洋精機製作所社製,製品名「ラボプラストミル」)によって押出成形することで、厚さ80μmのEMAAフィルムを得た。当該EMAAフィルムを基材として使用した以外は、実施例1と同様にしてワーク加工用シートを得た。
Comparative Example 4
An 80 μm thick EMAA film was obtained by extrusion molding ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) (manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals, product name "Nucrel N0903HC") using a small T-die extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, product name "Labo Plastomill"), and a workpiece processing sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the EMAA film was used as the substrate.
〔試験例1〕(帯電防止剤のMFRの測定)
実施例および比較例で使用した帯電防止剤について、フローテスター(島津製作所社製,製品名「CFT-100D」)を使用して、ASTM D1238(190℃、21.18N)におけるメルトフローレート(MFR)(g/10min)を測定した。結果を表2に示す。
Test Example 1 (Measurement of MFR of antistatic agent)
The melt flow rates (MFR) (g/10 min) of the antistatic agents used in the examples and comparative examples were measured according to ASTM D1238 (190°C, 21.18 N) using a flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name "CFT-100D"). The results are shown in Table 2.
〔試験例2〕(帯電防止剤の抽出イオン量の測定)
実施例および比較例で使用した帯電防止剤について、その1gを純水20mlと混合して試料液を調製した。かかる試料液をイオン濃度測定用テフロン(登録商標)製容器に入れて密封し、121℃で24時間加熱し、アルカリ金属イオンを抽出した。得られた抽出液中のリチウムイオンおよびナトリウムイオンの濃度(ppm)を、イオンクロマトグラフ装置(サーモフィッシャーサイエンティフィック社製,製品名「DIONEX ICS-2100」)を用いて測定した。結果を表2に示す。
Test Example 2 (Measurement of the amount of extracted ions from the antistatic agent)
A sample solution was prepared by mixing 1 g of the antistatic agent used in the Examples and Comparative Examples with 20 ml of pure water. The sample solution was placed in a Teflon (registered trademark) container for ion concentration measurement, sealed, and heated at 121°C for 24 hours to extract alkali metal ions. The concentrations (ppm) of lithium ions and sodium ions in the resulting extract were measured using an ion chromatograph (manufactured by Thermo Fisher Scientific, product name "DIONEX ICS-2100"). The results are shown in Table 2.
〔試験例3〕(基材単体およびシートの抽出イオンの測定)
実施例および比較例で作製した基材単体について、その1g分を切り出し、純水20mlと混合して試料液を調製した。かかる試料液をイオン濃度測定用テフロン(登録商標)製容器に入れて密封し、121℃で24時間加熱し、アルカリ金属イオンを抽出した。得られた抽出液中のリチウムイオンおよびナトリウムイオンの濃度(ppm)を、イオンクロマトグラフ装置(サーモフィッシャーサイエンティフィック社製,製品名「DIONEX ICS-2100」)を用いて測定した。結果を表3に示す。また、表3には、それらのイオン量の合計量も示す。
Test Example 3 (Measurement of extracted ions from the substrate alone and the sheet)
A 1-g portion was cut out from each of the substrates prepared in the Examples and Comparative Examples and mixed with 20 ml of pure water to prepare a sample solution. This sample solution was placed in a Teflon (registered trademark) container for ion concentration measurement, sealed, and heated at 121°C for 24 hours to extract alkali metal ions. The concentrations (ppm) of lithium ions and sodium ions in the resulting extract were measured using an ion chromatograph (manufactured by Thermo Fisher Scientific, product name "DIONEX ICS-2100"). The results are shown in Table 3. Table 3 also shows the total amount of these ions.
さらに、実施例および比較例で作製したワーク加工用シートについても、上記と同様に試料液を調製し、抽出液中のリチウムイオンおよびナトリウムイオンの濃度(ppm)を測定した。その結果を表3に示す。また、それらのイオン量の合計量も表3に示す。なお、表中の「N.D.」との表記は、ナトリウムイオンの濃度については0.002ppm未満であり、リチウムイオンの濃度については0.0005ppm未満であったことを意味する。 Furthermore, for the workpiece processing sheets produced in the Examples and Comparative Examples, sample solutions were prepared in the same manner as above, and the concentrations (ppm) of lithium ions and sodium ions in the extracts were measured. The results are shown in Table 3. The total amount of these ions is also shown in Table 3. Note that the notation "N.D." in the table indicates that the sodium ion concentration was less than 0.002 ppm and the lithium ion concentration was less than 0.0005 ppm.
〔試験例4〕(粘着力の測定)
実施例および比較例にて製造したワーク加工用シートを、25mm幅の短冊状に裁断した。得られた短冊状のワーク加工用シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の粘着面を、鏡面加工してなるシリコンウエハの当該鏡面に対して、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、2kgゴムローラーを用いて貼付し、20分静置し、測定用サンプルとした。
[Test Example 4] (Measurement of adhesive strength)
The workpiece processing sheets produced in the Examples and Comparative Examples were cut into 25 mm wide strips. The release sheet was peeled off from the resulting strips, and the exposed adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer was attached to the mirror-finished surface of a silicon wafer using a 2 kg rubber roller at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%, and then left to stand for 20 minutes to prepare measurement samples.
得られた測定用サンプルについて、万能引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロンUTM-4-100」)を用い、シリコンウエハから、剥離速度300mm/min、剥離角度180°にてワーク加工用シートを剥離し、JIS Z0237:2009に準じた180°引き剥がし法により、シリコンウエハに対する粘着力(mN/25mm)を測定した。これにより得られた粘着力を、保管前の粘着力として表3に示す。 The obtained measurement sample was used to peel the workpiece processing sheet from the silicon wafer using a universal tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., product name "Tensilon UTM-4-100") at a peeling speed of 300 mm/min and a peeling angle of 180°. The adhesive strength (mN/25 mm) to the silicon wafer was measured using the 180° peeling method in accordance with JIS Z0237:2009. The adhesive strength obtained in this way is shown in Table 3 as the adhesive strength before storage.
また、上記と同様に作製した測定用サンプルを、60℃の環境に2日間保管した。当該保管後の測定用サンプルについても、上記と同様に粘着力(mN/25mm)を測定した。これにより得られた粘着力を、60℃2日間保管後の粘着力として表3に示す。 Additionally, measurement samples prepared in the same manner as above were stored in an environment at 60°C for two days. After this storage, the adhesive strength (mN/25 mm) of the measurement samples was measured in the same manner as above. The adhesive strength thus obtained is shown in Table 3 as the adhesive strength after storage at 60°C for two days.
さらに、上記保管前の粘着力に対する上記保管後の粘着力の割合を算出した。当該値を、粘着力維持率として表3に示す。 Furthermore, the ratio of the adhesive strength after storage to the adhesive strength before storage was calculated. This value is shown in Table 3 as the adhesive strength retention rate.
〔試験例5〕(表面抵抗率の測定)
実施例および比較例にて製造した基材を、23℃、50%相対湿度下で24時間調湿したのち、表面層側の面の表面抵抗率を、DIGITAL ELECTROMETER(ADVANTEST社製)を用いて印加電圧100Vで測定した。結果を表3に示す。
Test Example 5 (Measurement of surface resistivity)
The substrates produced in the examples and comparative examples were conditioned at 23°C and 50% relative humidity for 24 hours, and then the surface resistivity of the surface layer side was measured using a DIGITAL ELECTROMETER (manufactured by ADVANTEST Co., Ltd.) at an applied voltage of 100 V. The results are shown in Table 3.
〔試験例6〕(帯電防止性の評価)
グラインダー(ディスコ社製,製品名「DFG8540」)を用いて、厚さが350μmとなるまで、6インチシリコンウエハの片面を研削した。当該研削面に対し、ラミネーターを用いて、実施例および比較例にて製造したワーク加工用シートから剥離シートを剥離して露出した粘着剤層の露出面を貼付した。
Test Example 6 (Evaluation of Antistatic Properties)
One side of a 6-inch silicon wafer was ground to a thickness of 350 μm using a grinder (manufactured by Disco Corporation, product name "DFG8540"), and the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling the release sheet from the workpiece processing sheet produced in the Examples and Comparative Examples was attached to the ground surface using a laminator.
貼付から20分後、ダイシング装置(ディスコ社製,製品名「DFD6362」)を用いて、以下のダイシング条件でダイシングを行うことで、シリコンウエハをチップに個片化した。
ダイシング条件
チップサイズ:10mm×10mm
カッティング高さ:60μm
ブレード:製品名「ZH05-SD2000-Z1-90 CC」
ブレード回転数:35000rpm
切削スピード:60mm/sec
切削水量:1.0L/min
切削水温度:20℃
Twenty minutes after the attachment, the silicon wafer was diced into individual chips using a dicing device (manufactured by Disco Corporation, product name "DFD6362") under the following dicing conditions.
Dicing conditions Chip size: 10mm x 10mm
Cutting height: 60 μm
Blade: Product name "ZH05-SD2000-Z1-90 CC"
Blade rotation speed: 35,000 rpm
Cutting speed: 60 mm/sec
Cutting water amount: 1.0L/min
Cutting water temperature: 20℃
ダイシング後、ワーク加工用シートをスピナーテーブル上に吸着により固定した状態で、上記の通り得られたチップの洗浄および乾燥を行った。そして、スピナーテーブルからワーク加工用シートを持ち上げた直後におけるワーク加工用シートの帯電圧(V)を測定器(Prostat社製,製品名「PFK-100」)を用いて測定した。そして、以下の基準に基づいて、帯電防止性を評価した。帯電圧および評価結果を表3に示す。
◎:帯電圧が、100V以下であった。
○:帯電圧が、100V超、500V以下であった。
×:帯電圧が、500V超であった。
After dicing, the workpiece processing sheet was fixed to the spinner table by suction, and the resulting chips were washed and dried as described above. The electrostatic charge (V) of the workpiece processing sheet immediately after lifting it from the spinner table was measured using a measuring device (manufactured by Prostat, product name "PFK-100"). The antistatic properties were evaluated based on the following criteria. The electrostatic charge and evaluation results are shown in Table 3.
⊚: The charging voltage was 100V or less.
Good: The charging voltage was more than 100V and 500V or less.
×: The charging voltage was more than 500V.
表3から明らかなように、実施例で製造したワーク加工用シートは、良好な帯電防止性を有するものでありながらも、高い粘着力維持率を示すとともに、アルカリ金属イオンの流出量を低く抑えることができた。 As is clear from Table 3, the workpiece processing sheets produced in the examples had good antistatic properties, while also exhibiting a high adhesive strength retention rate and minimizing the amount of alkali metal ion leakage.
本発明のワーク加工用シートは、半導体ウエハ等のワークの加工に好適に使用することができる。 The workpiece processing sheet of the present invention can be suitably used for processing workpieces such as semiconductor wafers.
1…ワーク加工用シート
11…基材
111…表面層
112…中間層
113…裏面層
12…粘着剤層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1...Workpiece processing sheet 11...Base material 111...Surface layer 112...Intermediate layer 113...Back surface layer 12...Adhesive layer
Claims (3)
前記基材が、前記粘着剤層に対して近位に位置する表面層と、前記粘着剤層に対して遠位に位置する裏面層と、前記表面層と前記裏面層との間に位置する中間層とを備え、
前記表面層および前記裏面層の各々が、帯電防止剤を含有し、
前記帯電防止剤が、ポリエーテルポリオレフィンブロック共重合体であり、
前記帯電防止剤は、その1gを純水20mlと混合して得られた試料液を121℃で24時間加熱したときの、当該純水中へのリチウムイオンの抽出量が、0.0001ppm以上、50ppm以下であり、
前記帯電防止剤は、その1gを純水20mlと混合して得られた試料液を121℃で24時間加熱したときの、当該純水中へのナトリウムイオンの抽出量が、0.0001ppm以上、150ppm以下であり、
前記表面層に含有される全ての前記帯電防止剤のASTM D1238(190℃、21.18N)に準拠して測定されるメルトフローレート(MFR)が、13g/10min以下であり、
前記裏面層に含有される全ての前記帯電防止剤のASTM D1238(190℃、21.18N)に準拠して測定されるメルトフローレート(MFR)が、14g/10min以上である
ことを特徴とするワーク加工用シート。 A workpiece processing sheet comprising a substrate and an adhesive layer laminated on one side of the substrate,
the substrate comprises a surface layer located proximal to the pressure-sensitive adhesive layer, a back layer located distal to the pressure-sensitive adhesive layer, and an intermediate layer located between the surface layer and the back layer;
each of the front surface layer and the back surface layer contains an antistatic agent;
the antistatic agent is a polyether polyolefin block copolymer,
the antistatic agent has an extractable amount of lithium ions in pure water of 0.0001 ppm or more and 50 ppm or less when a sample liquid obtained by mixing 1 g of the antistatic agent with 20 ml of pure water is heated at 121°C for 24 hours;
the antistatic agent has an extractable amount of sodium ions in pure water of 0.0001 ppm or more and 150 ppm or less when a sample liquid obtained by mixing 1 g of the antistatic agent with 20 ml of pure water is heated at 121°C for 24 hours;
all of the antistatic agents contained in the surface layer have a melt flow rate (MFR) of 13 g/10 min or less, as measured in accordance with ASTM D1238 (190°C, 21.18 N);
A workpiece processing sheet characterized in that the melt flow rate (MFR) of all of the antistatic agents contained in the back layer, measured in accordance with ASTM D1238 (190°C, 21.18N), is 14 g/10 min or more.
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