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JP7727367B2 - Lamination speed enhancer and method for enhancing it - Google Patents
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JP7727367B2 - Lamination speed enhancer and method for enhancing it - Google Patents

Lamination speed enhancer and method for enhancing it

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JP7727367B2 JP2019106508A JP2019106508A JP7727367B2 JP 7727367 B2 JP7727367 B2 JP 7727367B2 JP 2019106508 A JP2019106508 A JP 2019106508A JP 2019106508 A JP2019106508 A JP 2019106508A JP 7727367 B2 JP7727367 B2 JP 7727367B2
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Description

本発明は、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤、段ボール用澱粉系接着剤、段ボールシートの製造方法、段ボール用澱粉系接着剤の製造方法及び段ボールシートの製造における貼合速度向上方法に関する。 The present invention relates to a lamination speed enhancer for use in starch-based adhesives for corrugated board, a starch-based adhesive for corrugated board, a method for producing corrugated board sheets, a method for producing starch-based adhesives for corrugated board, and a method for improving the lamination speed in the production of corrugated board sheets.

宅配便の配送や、引っ越し荷物の梱包用等に用いられる段ボール箱に使用される一般用段ボールシートは、近年、インターネット通販の急速な普及による宅配便の取扱量の増加に伴い、生産量が急増している。 The production volume of general-purpose corrugated cardboard sheets used for cardboard boxes used for parcel delivery and packing moving items has been increasing rapidly in recent years due to the rapid spread of internet shopping and the increase in parcel delivery volume.

このような一般段ボールシートの生産における貼合速度向上の要求は強く、更に、近年はCO2削減といった環境問題に対する関心の高まりから、貼合速度を向上させ、少ないエネルギーでより大量の段ボール用シートを製造するための方法が求められている。 There is a strong demand for improving the lamination speed in the production of such general cardboard sheets. Furthermore, in recent years, due to growing interest in environmental issues such as CO2 reduction, there is a demand for a method for improving the lamination speed and producing larger quantities of cardboard sheets using less energy.

貼合速度を向上させるために、これまでは段ボール用澱粉系接着剤に添加するアルカリ(苛性ソーダ)の量を増やして糊化開始温度を低下させること、澱粉の濃度を高めて乾燥負荷を低減させること等の方法が採られてきた。しかし、アルカリを増やして糊化開始温度を低下させる方法では、アルカリの量を増やし過ぎると、ストレータンク内での接着剤の粘度が上昇し、糊付着量の制御や工程内での接着剤の流送が困難になる、接着剤の粘度安定性が低下し、経時で増粘するため安定した生産が困難となる等の問題がある。 To date, methods used to improve lamination speed have included increasing the amount of alkali (caustic soda) added to starch-based adhesives for corrugated board to lower the gelatinization temperature, or increasing the starch concentration to reduce the drying load. However, when increasing the alkali to lower the gelatinization temperature, if the amount of alkali is increased too much, the viscosity of the adhesive in the storage tank increases, making it difficult to control the amount of glue applied and to transport the adhesive within the process, and the adhesive's viscosity stability decreases, causing it to thicken over time, making stable production difficult.

また、澱粉の濃度を高める方法でも、あまりに高めすぎるとストレージタンク内での粘度が上昇するため、上述した問題が生じる上、糊化に充分な水分が得られず、逆に接着強度が落ちるという問題がある。 Furthermore, even if the starch concentration is increased, if it is increased too much, the viscosity will increase in the storage tank, resulting in the problems mentioned above. In addition, there will be insufficient moisture for gelatinization, which will in turn result in a decrease in adhesive strength.

特開2007-284568号JP 2007-284568 A

本発明は、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤、段ボール用澱粉系接着剤、段ボールシートの製造方法、段ボール用澱粉系接着剤の製造方法及び段ボールシートの製造における貼合速度向上方法を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a lamination speed enhancer for use in starch-based adhesives for corrugated board, a starch-based adhesive for corrugated board, a method for manufacturing corrugated board sheets, a method for manufacturing starch-based adhesives for corrugated board, and a method for improving lamination speeds in the manufacture of corrugated board sheets.

前記課題に鑑み研究を重ねた結果、本発明者は、フェノール樹脂を段ボール用澱粉系接着剤に配合することで、ストレージタンクの保管温度域においては粘度が低下しアルカリの添加量や澱粉濃度を高めてもトラブルが発生せず、かつ貼合工程における加熱乾燥での温度域では速やかに増粘し初期接着強度を発現することを見出し、本発明を完成した。 After extensive research in light of the above issues, the inventors discovered that by incorporating a phenolic resin into a starch-based adhesive for corrugated cardboard, the viscosity decreases within the storage temperature range of the storage tank, and no problems occur even when the amount of alkali added or the starch concentration is increased. Furthermore, the viscosity increases rapidly within the temperature range required for heat drying in the lamination process, achieving initial adhesive strength. This discovery led to the completion of the present invention.

本発明は以下の態様を包含する。 The present invention includes the following aspects:

項1、フェノール樹脂を含む、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤。 Item 1: A lamination speed enhancer for use in starch-based adhesives for corrugated cardboard, containing a phenolic resin.

項2、フェノール樹脂が、レゾール型フェノール樹脂またはノボラック型フェノール樹脂である、項1に記載の貼合速度向上剤。 Item 2. The lamination speed enhancer according to Item 1, wherein the phenolic resin is a resol-type phenolic resin or a novolac-type phenolic resin.

項3、項1または2に記載の貼合速度向上剤を含む、段ボール用澱粉系接着剤。 Item 3. A starch-based adhesive for corrugated cardboard, comprising the lamination speed enhancer described in Item 1 or 2.

項4、フェノール樹脂の固形分含有量が、澱粉系接着剤の澱粉の全固形分100質量部に対して、0.5~50質量部である、項3に記載の段ボール用澱粉系接着剤。 Item 4. The starch-based adhesive for corrugated cardboard according to Item 3, wherein the solids content of the phenolic resin is 0.5 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the total solids content of the starch in the starch-based adhesive.

項5、ケトン樹脂をさらに含有し、ケトン樹脂の固形分含有量がフェノール樹脂の固形分含有量100質量部に対して75質量部以下である、項3または4に記載の段ボール用澱粉系接着剤。 Item 5: A starch-based adhesive for corrugated cardboard according to Item 3 or 4, further comprising a ketone resin, the solids content of which is 75 parts by mass or less per 100 parts by mass of the solids content of the phenolic resin.

項6、項1または2に記載の貼合速度向上剤を含む段ボール用澱粉系接着剤を用いて中芯とライナーとを貼合する工程を含む、段ボールシートの製造方法。 Item 6. A method for producing a corrugated cardboard sheet, comprising the step of laminating a core and a liner using a starch-based adhesive for corrugated cardboard containing the lamination speed enhancer described in Item 1 or 2.

項7、段ボール用澱粉系接着剤に項1または2に記載の貼合速度向上剤を添加する工程を含む、段ボール用澱粉系接着剤の製造方法。 Item 7: A method for producing a starch-based adhesive for corrugated cardboard, comprising the step of adding the laminating speed improver described in Item 1 or 2 to a starch-based adhesive for corrugated cardboard.

項8、ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)を用いて昇温速度5.5℃/min及び回転数160r.p.m.で測定した粘度について、貼合速度向上剤を添加する前の段ボール用澱粉系接着剤が100RVU(Rapid Visco Analyzer Units)に到達する温度で測定した貼合速度向上剤を添加した段ボール用澱粉系接着剤の粘度が200RVU以上である、項7に記載の段ボール用澱粉系接着剤の製造方法。 Item 8: A method for producing a starch-based adhesive for corrugated board according to Item 7, wherein the viscosity of the starch-based adhesive for corrugated board to which a laminating speed enhancer has been added is 200 RVU or more, as measured using a Rapid Visco Analyzer (RVA) at a temperature rise rate of 5.5°C/min and a rotation speed of 160 rpm, at a temperature at which the starch-based adhesive for corrugated board before adding the laminating speed enhancer reaches 100 RVU (Rapid Visco Analyzer Units).

項9、ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)の加熱冷却ブロックを、測定開始直後から測定終了まで90℃一定となるようにプログラムし、90℃に予熱し、アルミニウム製RVA標準缶に30g採取し、RVA標準パドルと共にRVAに装着し、測定開始直後から測定終了までパドル回転数500r.p.m.の速度で撹拌するようにプログラムし、粘度測定を開始する条件下において、粘度測定開始時から150RVU(Rapid Visco Analyzer Units)粘度到達までの時間が50秒以下の粘度上昇開始時間である、項7又は8に記載の段ボール用接着剤の製造方法。 Item 9: A method for manufacturing a corrugated board adhesive according to Item 7 or 8, wherein the heating and cooling block of a Rapid Visco Analyzer (RVA) is programmed to maintain a constant temperature of 90°C from immediately after the start of measurement until the end of measurement, the RVA is preheated to 90°C, 30 g of the sample is placed in an aluminum standard RVA can, and the can is attached to the RVA together with a standard RVA paddle. The can is programmed to stir at a paddle rotation speed of 500 rpm from immediately after the start of measurement until the end of measurement, and under these conditions, the viscosity rise start time from the start of viscosity measurement until a viscosity of 150 RVU (Rapid Visco Analyzer Units) is reached is 50 seconds or less.

項10、項1または2に記載の貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤糊剤に添加する工程を含む、段ボールシートの製造における貼合速度向上方法。 Item 10. A method for improving lamination speed in the production of corrugated cardboard sheets, comprising the step of adding the lamination speed improver described in Item 1 or 2 to a starch-based adhesive paste for corrugated cardboard.

本発明により、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤、段ボール用澱粉系接着剤、段ボールシートの製造方法、段ボール用澱粉系接着剤の製造方法及び段ボールシートの製造における貼合速度向上方法が提供される。特にフェノール樹脂を貼合速度向上剤として用いることで、ストレージタンクの保管温度域及び貼合工程における加熱乾燥での温度域のそれぞれで段ボール用澱粉系接着剤が優れた機能を発揮し、もって高い貼合速度で段ボールシートの製造が可能となる。 The present invention provides a lamination speed enhancer for use in starch-based adhesives for corrugated board, a starch-based adhesive for corrugated board, a method for manufacturing corrugated board sheets, a method for manufacturing a starch-based adhesive for corrugated board, and a method for improving lamination speeds in the production of corrugated board sheets. In particular, by using a phenolic resin as a lamination speed enhancer, the starch-based adhesive for corrugated board exhibits excellent functionality in both the storage temperature range of the storage tank and the temperature range used for heat drying in the lamination process, thereby enabling the production of corrugated board sheets at high lamination speeds.

圧着時間と初期接着強度の関係を示す。The relationship between compression time and initial adhesive strength is shown. はっ水度の評価方法を模式的に示す。The method for evaluating water repellency is shown schematically. 90℃下における粘度上昇を示す。Viscosity increase at 90°C is shown.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.

本発明は、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤に関する。 The present invention relates to a lamination speed enhancer for use in starch-based adhesives for corrugated cardboard.

本明細書において、「段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤」とは、段ボール用澱粉系接着剤に添加することでより速い貼合速度で段ボールシートの製造をするためのものをいう。この際の貼合速度の高速化は、製品段ボールシートの品質(例えば、中芯とライナーとが剥がれてしまう不良品を除いた歩留まり)を損なうことなく達成されることが好ましい。 In this specification, the term "laminating speed enhancer for use in starch-based adhesives for corrugated board" refers to an agent that is added to starch-based adhesives for corrugated board to enable the production of corrugated board sheets at a faster laminating speed. It is preferable that the increased laminating speed be achieved without compromising the quality of the finished corrugated board sheets (e.g., yield excluding defective products in which the core and liner have separated).

本明細書において、「澱粉系接着剤」とは、澱粉を主体とする接着剤であって、接着剤を加熱することで発現する澱粉の持つ吸水、膨潤及び糊化の各物性を利用した接着機能を有する接着剤を意味する。「段ボール用澱粉系接着剤」とは、例えば波形に成形された中芯原紙とライナー原紙とを貼り合わせるために用いられる澱粉系接着剤である。「接着剤」は「糊剤」とも換言でき、本明細書においては交換可能に用いられる。 In this specification, "starch-based adhesive" refers to an adhesive primarily made of starch that has adhesive properties that utilize the water absorption, swelling, and gelatinization properties of starch, which are manifested when the adhesive is heated. "Starch-based adhesive for corrugated cardboard" refers to a starch-based adhesive used, for example, to bond corrugated core base paper and liner base paper together. "Adhesive" can also be referred to as "glue," and are used interchangeably in this specification.

本発明の貼合速度向上剤が用いられる澱粉系接着剤は、限定されない段ボールシートの製造に用いることができる。本発明の好ましい態様の1つにおいては、貼合速度向上剤が用いられる澱粉系接着剤は、一般用段ボールまたははっ水段ボールの製造に用いられる。 The starch-based adhesive using the laminating speed enhancer of the present invention can be used in the production of any type of corrugated board sheet. In one preferred embodiment of the present invention, the starch-based adhesive using the laminating speed enhancer is used in the production of general-purpose corrugated board or water-repellent corrugated board.

ここで、耐水段ボールとは、段ボール業界規格「防水ダンボール」M0002:2000(全国段ボール工業組合連合会)に規定される「耐水段ボール」すなわち、「長時間浸漬しても、あまり強度が劣化しないように加工した段ボール」をいう。「はっ水段ボール」とは、段ボール工業規格M0002:2000に規定される「短時間水が掛かっても、水をはじいて水滴とし、水の浸透を防ぐように表面加工した段ボール」をいう。耐水段ボール及びはっ水段ボールは、「防水段ボール」と総称される。「一般用段ボール」とは、防水段ボール以外のいわゆる耐水性及び/またははっ水性を付与していない段ボールをいう。 Here, water-resistant cardboard refers to "water-resistant cardboard" as defined in the cardboard industry standard "Waterproof Cardboard" M0002:2000 (Japan Corrugated Box Association), i.e., "cardboard that has been processed so that its strength does not deteriorate significantly even when submerged for long periods of time." "Water-repellent cardboard" refers to "cardboard whose surface has been treated to repel water, turning it into droplets and preventing water penetration, even when exposed to water for a short period of time," as defined in the cardboard industry standard M0002:2000. Water-resistant cardboard and water-repellent cardboard are collectively referred to as "waterproof cardboard." "General-purpose cardboard" refers to cardboard other than waterproof cardboard that has not been given so-called water resistance and/or water repellency.

本発明の貼合速度向上剤は、フェノール樹脂(フェノールホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド縮合物)を有効成分として含む。ここで有効成分とは、本発明の貼合速度向上剤がその効果を奏するために必須の成分を意味する。本発明において、フェノール樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒドとを縮合させた樹脂である。 The application speed enhancer of the present invention contains a phenolic resin (phenol-formaldehyde resin, phenol-formaldehyde condensate) as an active ingredient. Here, the term "active ingredient" refers to a component that is essential for the application speed enhancer of the present invention to exhibit its effects. In the present invention, the phenolic resin is a resin obtained by condensing a phenol with formaldehyde.

フェノール樹脂は、従来耐水化を付与するための成分(耐水化剤)としての用途は知られていたが、貼合速度向上剤としての用途は知られていなかった。また、耐水化剤としての効果は、他の耐水化剤と比べ劣る傾向もあった。 Phenol resins have traditionally been known to be used as components for imparting water resistance (water-resistant agents), but their use as lamination speed enhancers has not been known. Furthermore, their effectiveness as water-resistant agents has tended to be inferior to that of other water-resistant agents.

本発明の貼合速度向上剤に含まれるフェノール樹脂は、塩基性触媒の存在下で原料化合物を反応させたレゾール型フェノール樹脂、酸性触媒の存在下で原料化合物を反応させたノボラック型フェノール樹脂のいずれであってもよい。 The phenolic resin contained in the lamination speed enhancer of the present invention may be either a resol-type phenolic resin obtained by reacting raw material compounds in the presence of a basic catalyst, or a novolac-type phenolic resin obtained by reacting raw material compounds in the presence of an acidic catalyst.

フェノール樹脂の製造における原材料化合物であるフェノール類としては、フェノール、クレゾール、アミルフェノール、ビスフェノールA、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどが挙げられる。フェノール類は、1種単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 Phenols, which are raw material compounds used in the production of phenolic resins, include phenol, cresol, amylphenol, bisphenol A, butylphenol, octylphenol, nonylphenol, and dodecylphenol. Phenols can be used alone or in combination of two or more.

フェノール樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒドとを、塩基性触媒または酸性触媒の存在下で反応させることが製造することができる。 Phenolic resins can be produced by reacting phenols with formaldehyde in the presence of a basic or acidic catalyst.

フェノール樹脂の分子量は、貼合速度向上の向上が発揮され、かつ、澱粉系接着剤の接着機能が阻害されない限り特に限定されない。 The molecular weight of the phenolic resin is not particularly limited as long as it improves lamination speed and does not inhibit the adhesive function of the starch-based adhesive.

フェノール樹脂を含む本発明の貼合速度向上剤は、フェノール樹脂の固形分そのものであっても、フェノール樹脂の溶液若しくは分散液(スラリー)であってもよい。溶液若しくは分散液である場合、その媒体は水を主体とする水性媒体である。水性媒体は、主体成分の水以外に水溶性の有機溶媒(例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類)などを含むことができる。澱粉系接着剤との混合が容易であるとの観点から、溶液若しくは分散液で供給されるレゾール型フェノールがより好ましい。段ボール用澱粉系接着剤に貼合速度向上剤を添加する容易性の観点から、水を溶媒とするレゾール型フェノールがさらに好ましい。また別の態様において、従来から段ボール用澱粉系接着剤の耐水化剤として使用されてきた水溶性フェノール樹脂も好適に使用することができる。 The lamination speed enhancer of the present invention containing a phenolic resin may be the solid content of the phenolic resin itself, or a solution or dispersion (slurry) of the phenolic resin. When it is a solution or dispersion, the medium is an aqueous medium primarily composed of water. The aqueous medium may contain, in addition to the main component water, a water-soluble organic solvent (e.g., alcohols such as methanol and ethanol). From the viewpoint of ease of mixing with the starch-based adhesive, resol-type phenol supplied as a solution or dispersion is more preferred. From the viewpoint of ease of adding the lamination speed enhancer to a starch-based adhesive for corrugated board, resol-type phenol using water as the solvent is even more preferred. In another embodiment, water-soluble phenolic resins, which have traditionally been used as water-resistant agents for starch-based adhesives for corrugated board, can also be suitably used.

本発明の貼合速度向上剤は、段ボール用澱粉系接着剤に添加することでより高い貼合速度で段ボールシートの製造をするためのものである。以下、段ボール用澱粉系接着剤について説明する。 The laminating speed improver of the present invention is added to a starch-based adhesive for corrugated board to enable the production of corrugated board sheets at a higher laminating speed. The starch-based adhesive for corrugated board is described below.

段ボール用澱粉系接着剤における澱粉は、糊化していない生澱粉からなるメイン澱粉と、化工澱粉をアルカリと熱により完全糊化したキャリア澱粉とを含む。段ボール用澱粉系接着剤は、澱粉が水を主体とする水性媒体に分散した分散液である。 The starch in starch-based adhesives for corrugated board contains a main starch consisting of ungelatinized raw starch and a carrier starch, which is a modified starch that has been fully gelatinized using alkali and heat. Starch-based adhesives for corrugated board are a dispersion of starch in an aqueous medium primarily composed of water.

代表的な段ボール用澱粉系接着剤の構成の例として、水、メイン澱粉、キャリア澱粉、アルカリ、及び硼素化合物を含むものが挙げられる。 A typical example of the composition of a starch-based adhesive for corrugated cardboard is one that contains water, main starch, carrier starch, alkali, and a boron compound.

本発明に使用する澱粉は、従来段ボール用澱粉系接着剤に使われてきた澱粉が使用できる。例えば、コーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、タピオカ澱粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉等、及びこれら澱粉を酸化、酸処理、エステル化、エーテル化した澱粉が使用できる。澱粉は1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。 The starch used in the present invention can be any starch that has traditionally been used in starch-based adhesives for corrugated cardboard. Examples include corn starch, high-amylose corn starch, tapioca starch, wheat starch, potato starch, sweet potato starch, and starches that have been oxidized, acid-treated, esterified, or etherified. One or more types of starch can be used, or two or more types can be used in combination.

本発明の澱粉系接着剤において、倍水率は、通常1.9~4.5程度である。倍水率を1.9以上とすることで、メイン澱粉が糊化するために十分な水分が供給され良好な接着が得られる。また、倍水率を4.5以下とすることで、接着剤の固形分濃度を所定以上に維持し、良好な初期接着を達成することができる。本明細書において、「倍水率」とは、澱粉系接着剤における(全水量/全澱粉量)の質量比を意味する。 The water fold ratio of the starch-based adhesive of the present invention is typically approximately 1.9 to 4.5. By setting the water fold ratio to 1.9 or higher, sufficient moisture is supplied for the main starch to gelatinize, resulting in good adhesion. Furthermore, by setting the water fold ratio to 4.5 or lower, the solids concentration of the adhesive can be maintained at a predetermined level or higher, achieving good initial adhesion. In this specification, "water fold ratio" refers to the mass ratio (total water amount/total starch amount) in the starch-based adhesive.

また、本発明の澱粉系接着剤において、キャリア率は、好ましくは通常5~30質量%程度である。キャリア率を5%以上とすることで、良好な保水性、初期接着力を達成することができる。また、キャリア率を30%以下とすることは、段ボール用接着剤として適正な粘度及び保存安定性を得るという観点から好ましい。 In addition, the carrier ratio of the starch-based adhesive of the present invention is preferably typically around 5 to 30% by mass. By setting the carrier ratio to 5% or more, good water retention and initial adhesive strength can be achieved. Furthermore, setting the carrier ratio to 30% or less is preferred from the standpoint of achieving appropriate viscosity and storage stability as an adhesive for corrugated cardboard.

本発明の好ましい態様の1つにおいて、澱粉系接着剤はキャリア澱粉として、ハイアミロース澱粉を含む。本明細書において、「ハイアミロース澱粉」とはアミロース含有量50%以上の澱粉を意味する。ハイアミロース澱粉としては、ハイアミロースコーンスターチなどが例示される。 In one preferred embodiment of the present invention, the starch-based adhesive contains high-amylose starch as a carrier starch. As used herein, "high-amylose starch" refers to starch with an amylose content of 50% or more. Examples of high-amylose starch include high-amylose cornstarch.

キャリア澱粉としてハイアミロース澱粉を含む場合、キャリア澱粉はハイアミロース澱粉1種のみから構成されても、他の澱粉(1種または2種以上)と組み合わせてもよい。初期接着率を向上させるとの観点から、キャリア澱粉はハイアミロース澱粉に加えて地下茎澱粉をさらに含めることができる。地下茎澱粉としては、タピオカ澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉が例示される。 When high amylose starch is used as the carrier starch, the carrier starch may consist solely of high amylose starch, or may be combined with one or more other starches. From the perspective of improving the initial adhesion rate, the carrier starch may further contain rhizome starch in addition to high amylose starch. Examples of rhizome starch include tapioca starch, potato starch, and sweet potato starch.

キャリア澱粉がハイアミロース澱粉及び地下茎澱粉を含む場合、ハイアミロース澱粉及び地下茎澱粉の配合比率は通常30:70~99:1程度とすることができる。 When the carrier starch contains high-amylose starch and rhizome starch, the blending ratio of high-amylose starch to rhizome starch can usually be about 30:70 to 99:1.

本発明の澱粉系接着剤は、アルカリをさらに含むことができる。本発明に使用するアルカリは、水酸化ナトリウム(苛性ソーダ)、水酸化カリウム等、従来段ボール用澱粉系接着剤に使われてきたものが使用できる。アルカリは1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。アルカリは好ましくは水酸化ナトリウム(苛性ソーダ)である。本発明の接着剤の苛性率は、適性糊化温度を得るために製糊条件に合わせて決めればよい。一般的には、アルカリの添加量は苛性率として、通常0.5~1.5質量%の範囲が好ましい。本明細書において、「苛性率」とは、澱粉系接着剤における(苛性量/全糊液量)の質量比を意味する。 The starch-based adhesive of the present invention can further contain an alkali. The alkali used in the present invention can be any alkali that has traditionally been used in starch-based adhesives for corrugated board, such as sodium hydroxide (caustic soda) or potassium hydroxide. Alkalis can be used alone or in combination of two or more. The alkali is preferably sodium hydroxide (caustic soda). The caustic content of the adhesive of the present invention can be determined based on the glue-making conditions to obtain an appropriate gelatinization temperature. Generally, the amount of alkali added is preferably in the range of 0.5 to 1.5 mass% in terms of caustic content. In this specification, "caustic content" refers to the mass ratio (caustic content/total glue liquid volume) in the starch-based adhesive.

本発明の澱粉系接着剤は、上記貼合速度向上剤(フェノール樹脂)を含む。貼合速度向上剤の含有量は特に限定されないが、好ましくは澱粉の全固形分質量に対して澱粉の全固形分100質量部に対して、0.5~50質量部、より好ましくは1~20質量部である。このような数値範囲とすることにより、高い貼合速度向上の効果が達成される。 The starch-based adhesive of the present invention contains the above-mentioned application speed enhancer (phenolic resin). There are no particular restrictions on the amount of application speed enhancer contained, but it is preferably 0.5 to 50 parts by mass, and more preferably 1 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the total solids content of the starch. By using this range, a high application speed improvement effect can be achieved.

本発明の澱粉系接着剤は、好ましい態様の1つにおいて、耐水化を付与するための成分(耐水化剤)としてケトン樹脂(ケトン-ホルムアルデヒド樹脂、ケトン-メラミン樹脂)、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、エポキシ樹脂、スチレンブタジエンゴム(SBR)などの熱可塑性エラストマーなどを含むことができる。ただし、本明細書において、フェノール樹脂は耐水化剤としての熱硬化性樹脂には含まれない。エポキシ樹脂としては、ポリアミドエピクロロヒドリン、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物が例示される。耐水化剤の含有量は、澱粉の全固形分質量に対して、通常1~20質量%、好ましくは3~10質量%とすることができる。 In one preferred embodiment, the starch-based adhesive of the present invention may contain, as a component for imparting water resistance (water-resistant agent), thermosetting resins such as ketone resins (ketone-formaldehyde resins, ketone-melamine resins) and melamine resins, epoxy resins, thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene rubber (SBR), etc. However, in this specification, phenolic resins are not included in the thermosetting resins used as water-resistant agents. Examples of epoxy resins include epoxy compounds such as polyamide epichlorohydrin, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and glycerol polyglycidyl ether. The content of the water-resistant agent is typically 1 to 20% by mass, preferably 3 to 10% by mass, based on the total solids mass of the starch.

本発明の澱粉系接着剤が耐水化剤としてケトン樹脂を含む場合、その固形分含有量は、より高い貼合速度向上の効果を奏するとの観点から、フェノール樹脂の固形分含有量100質量部に対して75質量部以下であることが好ましい。 When the starch-based adhesive of the present invention contains a ketone resin as a water-resistant agent, the solids content is preferably 75 parts by mass or less per 100 parts by mass of the solids content of the phenolic resin, from the viewpoint of achieving a higher effect of improving lamination speed.

本発明の接着剤は、別の好ましい態様の1つにおいて、耐水化剤を含有しない。 In another preferred embodiment, the adhesive of the present invention does not contain a water-resistant agent.

本発明の澱粉系接着剤は、さらに硼素化合物を含むことができる。硼素化合物は、糊化澱粉を擬似的に架橋して初期接着力を発現させると考えられる。硼素化合物の含有量は、硼砂換算量として、澱粉の全固形分質量に対して、通常1.5質量%~3.3質量%程度、好ましくは1.6~3.3質量%程度、さらに好ましくは1.6~3.0質量%程度、特に好ましくは0.7~2.7質量%程度とすることができる。上記下限値以上とすることで、十分な初期接着力の向上が達成される。また、上記上限値以下とすることで、硼砂と澱粉の反応が進行しゲル化及び/または高粘度化が発生することを抑制できる。 The starch-based adhesive of the present invention may further contain a boron compound. It is believed that the boron compound pseudo-crosslinks the gelatinized starch, thereby exhibiting initial adhesive strength. The content of the boron compound, calculated as borax, is typically approximately 1.5% to 3.3% by mass, preferably approximately 1.6 to 3.3% by mass, more preferably approximately 1.6 to 3.0% by mass, and particularly preferably approximately 0.7 to 2.7% by mass, based on the total solids mass of the starch. By ensuring that the content is above the above lower limit, sufficient improvement in initial adhesive strength is achieved. Furthermore, by ensuring that the content is below the above upper limit, gelation and/or high viscosity caused by the reaction between borax and starch can be suppressed.

本発明の澱粉系接着剤は、さらに含水イノケイ酸塩鉱物を含むことができる。含水イノケイ酸塩鉱物としては、含水イノケイ酸マグネシウム、含水イノケイ酸アルミニウム・マグネシウム等が挙げられる。含水イノケイ酸塩鉱物は、含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物に含まれる。含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物としては、通称「セピオライト」、「アタパルジャイト」、「パリゴルスカイト」等が挙げられ、本発明においてこれらを使用することができる。 The starch-based adhesive of the present invention may further contain a hydrous inosilicate mineral. Examples of hydrous inosilicate minerals include hydrous magnesium inosilicate and hydrous aluminum-magnesium inosilicate. Hydrous inosilicate minerals are included in clay minerals whose main component is hydrous inosilicate minerals. Examples of clay minerals whose main component is hydrous inosilicate minerals include those commonly known as "sepiolite," "attapulgite," and "palygorskite," and these can be used in the present invention.

含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物の製造法には、乾式粉砕法と湿式粉砕法の2通りあり、本発明には、いずれの粉砕方法で製造した含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物も使用できるが、粘土鉱物の微細繊維構造を解繊/分散させる能力が高く、含水イノケイ酸塩鉱物の機能を引き出すことができる点で、湿式粉砕法が好ましい。 There are two methods for producing clay minerals whose main component is hydrous inosilicate mineral: dry milling and wet milling. Clay minerals whose main component is hydrous inosilicate mineral produced by either milling method can be used in the present invention. However, wet milling is preferred because it has a high ability to defibrate and disperse the fine fiber structure of the clay mineral, thereby enabling the functionality of the hydrous inosilicate mineral to be fully utilized.

本発明において、含水イノケイ酸塩鉱物の含有量は、澱粉の全固形分質量に対して通常0.1~15質量%程度、好ましくは1~10質量%程度である。含水イノケイ酸塩鉱物の含有量を前記下限値以上とすることで、含水イノケイ酸塩鉱物を含有する十分な効果が認められる。含水イノケイ酸塩鉱物の含有量を前記下限値以上とすることは、経済性の観点及び含水イノケイ酸塩鉱物の持つ特性の1つである揺変性が強く付与されず良好な接着剤の物性が達成されるとの観点から好ましい。 In the present invention, the content of the hydrous inosilicate mineral is typically about 0.1 to 15% by mass, and preferably about 1 to 10% by mass, based on the total mass of solids in the starch. By ensuring that the content of the hydrous inosilicate mineral is at or above the lower limit, the full effect of including the hydrous inosilicate mineral is observed. Having the content of the hydrous inosilicate mineral at or above the lower limit is preferred from the standpoint of economy and from the standpoint of achieving good adhesive properties without imparting strong thixotropy, one of the properties of hydrous inosilicate minerals.

本発明の澱粉系接着剤は、ワンタンクステインホール方式、ツータンクステインホール方式、プレミックス方式、ノーキャリア方式等で調製することができる。 The starch-based adhesive of the present invention can be prepared using the one-tank Stainhole method, the two-tank Stainhole method, the premix method, the no-carrier method, etc.

ワンタンクキャリア方式は、一つのタンクに澱粉スラリーを調製しアルカリを加えて澱粉をアルカリ糊化した後、アルカリ糊液希釈のため水を加え、希釈されたアルカリ糊液にメイン澱粉(未糊化澱粉)を加え、さらに必要に応じて硼砂を加えて混合する製糊方式である。ワンタンクキャリア方式を採用する場合は、接着剤の仕上がり粘度、経時粘度の安定化の点から、処理温度は30~45℃であることが好ましく、また、必要に応じて含有するセピオライト等の含水イノケイ酸塩鉱物の繊維を解し、分散させる観点から、製糊時の撹拌の回転数は、好ましくは1000r.p.m.以上、更に好ましくは1500~5000r.p.m.である。1000r.p.m.以上の回転数で撹拌可能な装置としては、例えばサーコ社製糊装置、三菱重工製糊装置MREX、柿田製作所製糊装置が挙げられる。 The one-tank carrier method is a sizing method in which a starch slurry is prepared in a single tank, alkali is added to gelatinize the starch, water is added to dilute the alkaline paste, the main starch (ungelatinized starch) is added to the diluted alkaline paste, and borax is added as needed. When using the one-tank carrier method, the processing temperature is preferably 30 to 45°C to stabilize the adhesive's final viscosity and viscosity over time. Furthermore, to loosen and disperse the fibers of the hydrous inosilicate mineral, such as sepiolite, which is optionally included, the stirring speed during sizing is preferably 1000 rpm or higher, more preferably 1500 to 5000 rpm. Examples of equipment capable of stirring at speeds of 1000 rpm or higher include sizing equipment manufactured by Sarco, the MREX sizing equipment manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, and the sizing equipment manufactured by Kakida Manufacturing Co., Ltd.

ワンタンクキャリア方式による好ましい調製法としては、例えば一つのタンクに30~45℃の温水を取り、ホモジナイザーを用いて3000~5000r.p.m.で撹拌し、その中へ澱粉を加え、更に必要に応じて含水イノケイ酸塩鉱物を加え、分散溶解後アルカリを添加し10~15分間撹拌した後、30~45℃の温水を加え、引き続きメイン澱粉(未糊化澱粉)を加え、更に必要に応じて硼砂及び耐水化剤を加え、10~15分間撹拌して段ボール用澱粉系接着剤を製造する方法が挙げられる。 A preferred preparation method using the one-tank carrier system involves, for example, placing 30-45°C hot water in one tank and stirring it with a homogenizer at 3,000-5,000 rpm, adding starch, and optionally adding hydrated inosilicate mineral. After dissolving and dispersing, alkali is added and the mixture is stirred for 10-15 minutes, followed by adding 30-45°C hot water, followed by adding main starch (ungelatinized starch), and optionally adding borax and a waterproofing agent, and stirring for 10-15 minutes to produce a starch-based adhesive for corrugated board.

本発明の貼合速度向上剤を添加するタイミングは特に限定されない。例えば、段ボール用澱粉系接着剤の製造過程において、撹拌されている状態で貼合速度向上剤を添加することができる。具体例として、澱粉、アルカリ及び硼素化合物を水に添加し攪拌した後に、貼合速度向上剤を添加することができる。別の態様として、貼合速度向上剤を水に添加し攪拌した後に、当該貼合速度向上剤を添加(溶解若しくは分散)した水に澱粉、アルカリ及び硼素化合物を添加することができる。さらなる別の態様として、段ボールシート製造工程において、接着剤の撹拌が可能なタンク、例えばコルゲーターに接着剤を供給するストレージタンク等に添加することもできる。貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤の製造過程中に複数回添加することもできる。 The timing of adding the laminating speed enhancer of the present invention is not particularly limited. For example, the laminating speed enhancer can be added while the material is being stirred during the manufacturing process of a starch-based adhesive for corrugated board. As a specific example, starch, an alkali, and a boron compound can be added to water and stirred, and then the laminating speed enhancer can be added. In another embodiment, the laminating speed enhancer can be added to water and stirred, and then the starch, alkali, and a boron compound can be added to the water to which the laminating speed enhancer has been added (dissolved or dispersed). In yet another embodiment, the laminating speed enhancer can be added to a tank capable of stirring the adhesive, such as a storage tank that supplies adhesive to a corrugator, during the corrugated board sheet manufacturing process. The laminating speed enhancer can also be added multiple times during the manufacturing process of a starch-based adhesive for corrugated board.

本発明の段ボール用澱粉系接着剤の製造方法の好ましい態様において、ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)を用いて昇温速度5.5℃/min及び回転数160r.p.m.で測定した粘度について、貼合速度向上剤を添加する前の段ボール用澱粉系接着剤が100RVU(Rapid Visco Analyzer Units)に到達する温度で測定した貼合速度向上剤を添加した段ボール用澱粉系接着剤の粘度が200RVU以上である。 In a preferred embodiment of the method for producing a starch-based adhesive for corrugated board of the present invention, the viscosity of the starch-based adhesive for corrugated board to which a laminating speed enhancer has been added is 200 RVU or more, measured using a Rapid Visco Analyzer (RVA) at a temperature rise rate of 5.5°C/min and a rotation speed of 160 rpm, at a temperature at which the starch-based adhesive for corrugated board before the addition of the laminating speed enhancer reaches 100 RVU (Rapid Visco Analyzer Units).

測定に際して、試料の段ボール用澱粉系接着剤を、RVA標準の缶(アルミニウム製)及びパドル(RVA standard Can and Paddle、NSP Perten社製)を用いてアルミニウム製RVA測定用缶(Perten社製、内径約36mm、高さ約65mm)に30.0g採取して測定を行う。貼合速度向上剤を添加する前の段ボール用澱粉系接着剤は、例えば上記の水、メイン澱粉、キャリア澱粉、アルカリ、硼素化合物等を含み、貼合速度向上剤であるフェノール樹脂を含まない。 For measurement, 30.0 g of the sample starch-based adhesive for corrugated board is placed in an aluminum RVA measurement can (manufactured by Perten, inner diameter approximately 36 mm, height approximately 65 mm) using an RVA standard can (made of aluminum) and paddle (RVA standard Can and Paddle, manufactured by NSP Perten). Before the addition of the lamination speed enhancer, the starch-based adhesive for corrugated board contains, for example, the above-mentioned water, main starch, carrier starch, alkali, boron compound, etc., but does not contain the phenolic resin used as the lamination speed enhancer.

本発明の段ボール用澱粉系接着剤の製造方法の別の好ましい態様において、RVAの加熱冷却ブロックを、測定開始直後から測定終了まで90℃一定となるようにプログラムし、90℃に予熱し、アルミニウム製RVA標準缶に30g採取し、RVA標準パドルと共にRVAに装着し、測定開始直後から測定終了までパドル回転数500r.p.m.の速度で撹拌するようにプログラムし、粘度測定を開始する条件下において、粘度測定開始時から150RVU粘度到達までの時間が50秒以下の粘度上昇開始時間である。 In another preferred embodiment of the method for producing a starch-based adhesive for corrugated cardboard of the present invention, the heating and cooling block of the RVA is programmed to maintain a constant temperature of 90°C from immediately after the start of measurement to the end of measurement, 30 g of the sample is preheated to 90°C, and the sample is placed in an aluminum standard RVA can and attached to the RVA together with a standard RVA paddle. The can is programmed to stir at a paddle rotation speed of 500 rpm from immediately after the start of measurement to the end of measurement, and under these conditions when viscosity measurement is started, the viscosity increase onset time from the start of viscosity measurement to the time when a viscosity of 150 RVU is reached is 50 seconds or less.

ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer(RVA)を用いた粘度測定は、AACC(American Association for Clinical Chemistry)-22-08、ICC(International Color Consortium)規格No. 162等の規格試験に準じて行うことができる。 Viscosity measurements using a Rapid Visco Analyzer (RVA) can be performed in accordance with standard tests such as AACC (American Association for Clinical Chemistry) -22-08 and ICC (International Color Consortium) Standard No. 162.

RVAを用いて粘度を測定する際において、昇温する前の段ボール用澱粉系接着剤の温度は、30~40℃程度である。 When measuring viscosity using an RVA, the temperature of the starch-based adhesive for corrugated cardboard before heating is approximately 30-40°C.

本発明の段ボール用澱粉系接着剤は、段ボール用澱粉系接着剤の製糊完了時点における(製糊直後の)粘度は特に限定されない。粘度は必要とされる段ボール原紙への付着量や貼合速度等の操業条件に応じて適宜設定することができる。段ボール原紙への付着量の調整の容易性(例えば、段ボール原紙への付着量が多くなりすぎないように調整できる)の観点、粘度安定性の観点などから、本発明の段ボール用澱粉系接着剤の製糊直後の粘度(B型粘度計により測定)は、700mPa・S以下であることが好ましく、600mPa・S以下であることがより好ましく、500mPa・S以下であることがさらに好ましい。また、段ボール用澱粉系接着剤の段ボール原紙への付着量の調整の容易性(例えば、段ボール原紙への付着量が少なくなりすぎないように調整できる)の観点、過度の原紙への浸み込みを抑制し、所望の強度を得るとの観点などから、本発明の段ボール用澱粉系接着剤の製糊直後の粘度(B型粘度計により測定)は、100mPa・S以上であることが好ましく、150mPa・S以上であることがより好ましい。 The viscosity of the starch-based adhesive for corrugated board of the present invention at the completion of the glue production (immediately after glue production) is not particularly limited. The viscosity can be set appropriately depending on the required operating conditions, such as the amount of adhesion to the linerboard and the lamination speed. From the perspective of ease of adjusting the amount of adhesion to the linerboard (for example, being able to adjust the amount of adhesion to the linerboard so that it does not become too great) and viscosity stability, the viscosity of the starch-based adhesive for corrugated board of the present invention immediately after glue production (measured with a Brookfield viscometer) is preferably 700 mPa·S or less, more preferably 600 mPa·S or less, and even more preferably 500 mPa·S or less. Furthermore, from the standpoint of ease of adjusting the amount of starch-based adhesive for corrugated board adhered to the linerboard (for example, adjustment can be made so that the amount adhered to the linerboard does not become too small), and from the standpoint of suppressing excessive penetration into the linerboard and achieving the desired strength, the viscosity of the starch-based adhesive for corrugated board of the present invention immediately after glue production (measured with a Brookfield viscometer) is preferably 100 mPa·S or more, and more preferably 150 mPa·S or more.

本明細書において、「製糊完了時点」とは、本発明の貼合速度向上剤を含めた段ボール用澱粉系接着剤のすべての成分を配合し、十分な撹拌を行った時点をいう。撹拌は一般に5~30分程度、好ましくは10~20分程度、より好ましくは15分程度行うことができる。撹拌終了後から15分程度以内を「製糊完了時点」とすることができる。 In this specification, the term "completion of glue production" refers to the point at which all components of the starch-based adhesive for corrugated board, including the laminating speed enhancer of the present invention, have been blended and thoroughly stirred. Stirring can generally be carried out for about 5 to 30 minutes, preferably about 10 to 20 minutes, and more preferably about 15 minutes. The "completion of glue production" can be within about 15 minutes after the end of stirring.

本発明は、貼合速度が向上した段ボールシートの製造方法をも提供する。本発明の製造方法は、上記本発明の貼合速度向上剤を含む澱粉系接着剤を用いて段ボールシートを製造するものであり、上記本発明の貼合速度向上剤を含む澱粉系接着剤を用いて中芯とライナーとを貼合する工程を含む。 The present invention also provides a method for producing corrugated cardboard sheets with improved lamination speeds. The manufacturing method of the present invention produces corrugated cardboard sheets using a starch-based adhesive containing the lamination speed enhancer of the present invention, and includes a step of laminating a core and a liner using the starch-based adhesive containing the lamination speed enhancer of the present invention.

本発明の段ボールシートの製造方法に用いる中芯及びライナーは特に限定されない。本発明の好ましい態様の1つにおいては、一般用段ボールまたははっ水段ボールの製造に用いられる中芯及びライナーを用いることができる。段ボール用澱粉系接着剤がライナーに速く浸透し、いわゆる「糊足」が深くなりやすく高い接着力が発揮されるとの観点からである。 The corrugating medium and liner used in the method for manufacturing corrugated cardboard sheets of the present invention are not particularly limited. In one preferred embodiment of the present invention, the corrugating medium and liner used in the manufacture of general-purpose corrugated cardboard or water-repellent corrugated cardboard can be used. This is because the starch-based adhesive for corrugated cardboard penetrates the liner quickly, making it easier to create a deep "glue foot" and achieving high adhesive strength.

耐水段ボールに使用されるライナーは、中芯との接着面は比較的強いはっ水性が付与されている。一方、一般用段ボールに使用されるライナーははっ水性を付与されておらず、はっ水段ボールも耐水段ボールほど強いはっ水性は付与されていない。 The liners used in waterproof cardboard have relatively strong water-repellent properties on the adhesive surface where they meet the core. On the other hand, liners used in general-purpose cardboard are not water-repellent, and water-repellent cardboard does not have as strong a water-repellent property as waterproof cardboard.

本発明の段ボールシートの製造方法に用いる中芯及びライナーの中芯との接着面の好ましいはっ水度は、JIS K6768に規定される「ぬれ張力試験用混合液」No.48.0(ぬれ張力48.0mN/mの液)を、ライナーからの高さ5.0~7.0mmの位置からパスツールピペット等を用いて0.020g~0.040gの液滴として滴下した際の、液滴高さが0.50mm以下となるまでに要する時間を目安とすることができる(図2参照)。液滴高さが0.50mm以下となるまでに要する時間は10秒以下が好ましく、好ましくは5秒以下がより好ましく、2秒以下がさらに好ましい。 The preferred water repellency of the adhesive surface between the corrugated fiberboard and the liner used in the corrugated fiberboard manufacturing method of the present invention can be determined by the time required for the height of a droplet to reach 0.50 mm or less when 0.020 g to 0.040 g of "Wet Tension Test Mixture" No. 48.0 (a liquid with a wet tension of 48.0 mN/m) as specified in JIS K6768 is dropped using a Pasteur pipette or similar device from a position 5.0 to 7.0 mm above the liner (see Figure 2). The time required for the droplet height to reach 0.50 mm or less is preferably 10 seconds or less, more preferably 5 seconds or less, and even more preferably 2 seconds or less.

本発明の段ボールシートの製造方法は、通常使用されるコルゲーターを用いて行うことができる。すなわち、例えば、糊ロール及び糊ロールに本発明の段ボール用澱粉系接着剤を付着させる手段を少なくとも有するコルゲーターを用い、波形に成形された中芯紙の頂縁と糊ロールとを当接させて頂縁に本発明の段ボール用澱粉系接着剤を塗布する工程と、中芯の、本発明の段ボール用澱粉系接着剤が塗布された片面または両面にライナー紙を貼り合わせる工程と、を含む段ボールシートの製造方法により製造することができる。例えば、本発明の澱粉系接着剤を用いて、グラビアロールを備えたコルゲーターにより段ボールシートを製造することができる。 The method for manufacturing the corrugated cardboard sheet of the present invention can be carried out using a commonly used corrugator. That is, for example, a corrugated cardboard sheet can be produced using a corrugator having at least a glue roll and a means for applying the starch-based adhesive for corrugated cardboard of the present invention to the glue roll, by a method including the steps of bringing the top edge of a corrugated core paper into contact with the glue roll and applying the starch-based adhesive for corrugated cardboard of the present invention to the top edge, and laminating liner paper to one or both sides of the core paper coated with the starch-based adhesive for corrugated cardboard of the present invention. For example, a corrugated cardboard sheet can be produced using the starch-based adhesive of the present invention using a corrugator equipped with a gravure roll.

段ボールシートの糊付け機は、アプリケータロールとドクターロールから構成される。アプリケータロール(糊付けロール)には、メタリングロール、梨地ロール、グラビアロールの各種類がある。メタリングロール、梨地ロールは、ロール表面が平滑な糊付けロールであり、グラビアロールは、ロール表面に凹み(セル)が多数設けられた糊付けロールである。糊バットに浸ったロールには、ロール表面に付着した接着剤が回転によりピックアップされ、ドクターロールによりロール表面に付着した余分な接着剤は掻き落される。表面が平滑なロールでは、粘度低下を起した接着剤はロールへのピックアップが十分に行われず、接着剤の塗布が不均一となり接着剤は斑に塗布されて、接着性能に影響を与える。一方、グラビアロールでは、ロール表面に刻まれた凹み(セル)に接着剤が入り込むため、粘度低下を起した接着剤でもピックアップが容易となり、均一な接着剤の塗布が可能となる。 A corrugated board sheet gluing machine consists of an applicator roll and a doctor roll. Applicator rolls (gluing rolls) come in three types: metaling rolls, textured rolls, and gravure rolls. Metaling rolls and textured rolls have smooth surfaces, while gravure rolls have numerous indentations (cells) on their surface. The roll, immersed in a glue vat, picks up the adhesive adhering to its surface as it rotates, and the doctor roll scrapes off any excess adhesive adhering to the roll surface. With a smooth surface, adhesive with reduced viscosity is not picked up sufficiently by the roll, resulting in uneven application of the adhesive and patchy application, which affects adhesive performance. On the other hand, with a gravure roll, the adhesive penetrates the indentations (cells) engraved on the roll surface, making it easy to pick up even adhesive with reduced viscosity, enabling uniform application of the adhesive.

段ボールの製造において、中芯とライナーとの貼り合せ後での加熱により、(1)未糊化澱粉の膨潤、(2)接着剤の増粘、(3)未糊化澱粉の糊化(4)接着剤の乾燥等の工程を経て接着が完了すると考えられている。加熱は、通常熱板等を用いて行う。接着が不十分であると、カッティングやスリッティング等の裁断時の接着部への圧力により中芯とライナーとが剥離してしまう場合がある。そのため、接着を十分なものとするために、貼合速度(ライン速度)を調整して熱板等による加熱時間を調整する。 In the manufacture of corrugated cardboard, heating after laminating the core and liner is thought to complete the bonding process through processes such as (1) swelling of ungelatinized starch, (2) thickening of the adhesive, (3) gelatinization of the ungelatinized starch, and (4) drying of the adhesive. Heating is usually carried out using a hot plate or similar device. If bonding is insufficient, the core and liner may peel apart due to pressure on the adhesive joint during cutting or slitting. Therefore, to ensure sufficient bonding, the lamination speed (line speed) is adjusted to adjust the heating time using a hot plate or similar device.

原理は定かではないが、本発明の貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤に配合することで、ストレージタンク保管温度域(例えば、45℃以下)においては粘度が適度に低下するため、アルカリの添加や澱粉含有量を高めた場合にトラブルが発生せず、かつ、貼合工程における加熱乾燥(例えば、装置温度として160℃以上、より好ましくは180℃以上での加熱工程、この際、シート温度としては60℃以上、より好ましくは65℃以上)工程での温度域では速やかに増粘し初期接着強度を発現する。そのため、貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤に添加することで、段ボールシートの製造における貼合速度向上させることができる。 Although the mechanism behind this is unclear, by incorporating the laminating speed enhancer of the present invention into a starch-based adhesive for corrugated board, the viscosity is appropriately reduced within the storage tank temperature range (e.g., 45°C or below), preventing problems when adding alkali or increasing the starch content. Furthermore, the viscosity is rapidly increased and initial adhesive strength is achieved within the temperature range of the heat drying step in the laminating process (e.g., a heating step at an equipment temperature of 160°C or above, more preferably 180°C or above, with the sheet temperature being 60°C or above, more preferably 65°C or above). Therefore, adding a laminating speed enhancer to a starch-based adhesive for corrugated board can improve the laminating speed in the production of corrugated board sheets.

従って、本発明は貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤に添加する工程を含む、段ボールシートの製造における貼合速度向上方法をも提供する。貼合速度向上剤を添加する前の段ボール用澱粉系接着剤は、例えば上記の水、メイン澱粉、キャリア澱粉、アルカリ、硼素化合物等を含み、貼合速度向上剤であるフェノール樹脂を含まない。 Therefore, the present invention also provides a method for increasing the lamination speed in the production of corrugated cardboard sheets, which includes the step of adding a lamination speed enhancer to a starch-based corrugating adhesive. The starch-based corrugating adhesive before adding the lamination speed enhancer contains, for example, the above-mentioned water, main starch, carrier starch, alkali, boron compound, etc., but does not contain the phenolic resin that is the lamination speed enhancer.

限定されない段ボールシートの製造が、貼合速度向上方法の対象となる。具体的には、一般用段ボールの製造、はっ水段ボールの製造、さらには、フェノール樹脂以外の耐水化剤を含む澱粉系接着剤を用いたはっ水段ボールの製造が対象となる。 The lamination speed improvement method is applicable to the production of various types of corrugated cardboard sheets, including general-purpose corrugated cardboard, water-repellent corrugated cardboard, and water-repellent corrugated cardboard that uses a starch-based adhesive containing a water-resistant agent other than phenolic resin.

<実施例>
実施例1
<キャリアパートの調製>
1Lのステンレスジョッキに水600gを取り、ウォーターバスを用いて60℃に加熱し、市販の段ボール用澱粉系接着剤用コーンスターチ(王子コーンスターチ(株)製)を72g加え、特殊機化工業(株)製の攪拌機ロボミックス(4500r.p.m.)で分散させ、澱粉スラリーを調製した。撹拌しながらこの澱粉スラリーに25%濃度の苛性ソーダ溶液50gを投入し、15分間撹拌して、段ボール用澱粉系接着剤のキャリア澱粉を製造した。
<Example>
Example 1
<Preparation of carrier part>
600 g of water was placed in a 1-L stainless steel mug and heated to 60°C using a water bath, and 72 g of commercially available cornstarch for starch-based adhesives for corrugated cardboard (manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) was added, followed by dispersion using a Robomix mixer (4500 rpm) manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. to prepare a starch slurry. While stirring, 50 g of a 25% caustic soda solution was added to this starch slurry, and the mixture was stirred for 15 minutes to produce a carrier starch for a starch-based adhesive for corrugated cardboard.

<メインパートの調製>
3Lのステンレスジョッキに水840gを取り、ウォーターバスを用いて35℃に加熱し、市販のコーンスターチ(王子コーンスターチ(株))製)を485g投入し、特殊機化工業(株)製の攪拌機ロボミックス(4500r.p.m.)で分散させ、メイン澱粉を調製した。
<Preparation of the main part>
840 g of water was placed in a 3 L stainless steel mug and heated to 35°C using a water bath. 485 g of commercially available cornstarch (manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) was added, and the mixture was dispersed using a Robomix mixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) (4500 rpm) to prepare a main starch.

<段ボール用澱粉系接着剤の調製>
得られたメイン澱粉を前記攪拌機(4000r.p.m.)で撹拌しながらチューブポンプを用いて120g/分の速度でキャリア澱粉を投入した。投入に要した時間は6分であった。
<Preparation of starch-based adhesive for cardboard>
While stirring the obtained main starch with the stirrer (4000 rpm), the carrier starch was added at a rate of 120 g/min using a tube pump. The addition took 6 minutes.

引き続き撹拌を続けながら、5水塩の硼砂を添加した。 While continuing to stir, borax pentahydrate was added.

さらに、引き続き撹拌を続けながらフェノール樹脂(アイカ工業社製 PX-24)を表1の添加量となるように添加し、15分間撹拌した。 Furthermore, while continuing to stir, phenolic resin (PX-24 manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.) was added in the amount shown in Table 1, and the mixture was stirred for 15 minutes.

得られた接着剤の粘度は280mPa・S(B型粘度計で測定)であった。 The viscosity of the resulting adhesive was 280 mPa·S (measured with a Brookfield viscometer).

また、得られた接着剤をRVA(ラピッド・ビスコ・アナライザー、NEWPORT SCIENTIFIC社製)測定用アルミカップに30g採取し、当該測定器を用いて昇温速度5.5℃、回転数160r.p.m.で500RVU到達までの温度-粘度曲線を採取した。得られた曲線から、100RVU到達温度を測定した。 30 g of the resulting adhesive was placed in an aluminum cup for measuring an RVA (Rapid Visco Analyzer, manufactured by NEWPORT SCIENTIFIC), and a temperature-viscosity curve was obtained using the measuring instrument at a heating rate of 5.5°C and a rotation speed of 160 rpm up to the point where 500 RVU was reached. From the obtained curve, the temperature at which 100 RVU was reached was measured.

<初期接着強度>
50mm×85mmの大きさの一般用片面段ボール(ライナー坪量、280g/中芯坪量:180g)に絶乾重量で5g/m2の段ボール用接着剤を塗布し、ロードセルの付いたピンテスターにセットした。その上にライナー(坪量:280g)を置き、自重1Kgの熱板(180℃)により、圧着した。圧着時間は、2秒、3秒または5秒とし、それぞれの場合について圧着後、直ちにライナーと片面段ボールを剥がし、そのときの強度を初期接着強度として、ロードセルによって測定した。
<Initial adhesive strength>
A 50mm x 85mm sheet of general-purpose single-faced corrugated cardboard (liner basis weight: 280g/core basis weight: 180g) was coated with 5g/ of cardboard adhesive (bone-dry weight) and placed in a pin tester equipped with a load cell. A liner (basis weight: 280g) was placed on top and pressed with a 1kg hot plate (180°C). The pressing time was 2, 3, or 5 seconds. After pressing, the liner and single-faced cardboard were immediately peeled off, and the strength at that time was measured with a load cell as the initial adhesive strength.

実施例2~5及び比較例
フェノール樹脂添加量及びケトン樹脂(耐水化剤A(王子コーンスターチ(株)製)添加量を表1に示す通りとした以外、実施例1と同様に初期接着強度を測定した。なお、ケトン樹脂は、フェノール樹脂の添加直後に、フェノール樹脂同様、段ボール用接着剤を撹拌しながら添加した。
Examples 2 to 5 and Comparative Example The initial adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1, except that the amounts of the phenolic resin and the ketone resin (water-resistant agent A (Oji Cornstarch Co., Ltd.) added were as shown in Table 1. The ketone resin was added immediately after the addition of the phenolic resin while stirring the corrugated board adhesive, just like the phenolic resin.

結果を表1及び図1に示す。 The results are shown in Table 1 and Figure 1.

比較例2
<ワンタンク方式での段ボール用澱粉系接着剤の製造>
3Lのステンレスジョッキに水1010gを取り、ウォーターバスを用いて35℃に加熱し、市販の段ボール用澱粉系接着剤用コーンスターチ(王子コーンスターチ(株)製OHP-C153))を99g加え、特殊機化工業(株)製の攪拌機ロボミックス(4500r.p.m.)で撹拌しながらこの澱粉スラリーに25%濃度の苛性ソーダ溶液55gを投入し、15分間撹拌した。さらに撹拌を続けながら、水を700g投入し、市販のコーンスターチ(王子コーンスターチ(株))製)を545g投入し、10水塩の硼砂を8.5g投入し、15分間撹拌して澱粉系段ボール用接着剤を製造した。得られた接着剤の粘度は240mPa・s(B型粘度計で測定)であった。得られた接着剤は、スリーワンモーターを用いて600r.p.m.で撹拌しながら保管し、後述するRVA測定、及び初期接着強度の測定を行った。
Comparative Example 2
<Manufacturing starch-based adhesives for corrugated cardboard using a one-tank system>
1010 g of water was placed in a 3 L stainless steel mug and heated to 35°C using a water bath. 99 g of commercially available cornstarch for starch-based adhesives for corrugated cardboard (OHP-C153, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) was added. While stirring with a Robomix mixer manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. (4500 rpm), 55 g of a 25% caustic soda solution was added to the starch slurry and stirred for 15 minutes. While continuing to stir, 700 g of water, 545 g of commercially available cornstarch (manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), and 8.5 g of borax decahydrate were added and stirred for 15 minutes to produce a starch-based corrugated cardboard adhesive. The viscosity of the resulting adhesive was 240 mPa·s (measured with a Brookfield viscometer). The resulting adhesive was mixed with a Three-One motor at 600 rpm. The mixture was stored while being stirred at 40°C, and then the RVA measurement and the initial adhesive strength measurement, which will be described later, were carried out.

<初期接着強度>
50mm×85mmの大きさの一般用片面段ボール(ライナー坪量、280g/中芯坪量:180g)に絶乾重量で5g/m2の段ボール用接着剤を塗布し、ロードセルの付いたピンテスターにセットした。その上にライナー(坪量:280g)を置き、自重1Kgの熱板(180℃)により、圧着した。圧着時間は、3秒、5秒または7秒とし、それぞれの場合について圧着後、直ちにライナーと片面段ボールを剥がし、そのときの強度を初期接着強度として、ロードセルによって測定した。
<Initial adhesive strength>
A 50mm x 85mm sheet of general-purpose single-faced corrugated cardboard (liner basis weight: 280g/core basis weight: 180g) was coated with 5g/ of cardboard adhesive (bone-dry weight) and placed in a pin tester equipped with a load cell. A liner (basis weight: 280g) was placed on top and pressed with a 1kg hot plate (180°C). The pressing time was 3, 5, or 7 seconds. After pressing, the liner and single-faced cardboard were immediately peeled off, and the strength at that time was measured with a load cell as the initial adhesive strength.

<RVAを用いた90℃下における粘度上昇>
RVA(ラピッド・ビスコ・アナライザー、NEWPORT SCIENTIFIC社製)の加熱冷却ブロックを、測定開始直後から測定終了まで90℃一定となるようにプログラムし、90℃に予熱した。上記で得られた接着剤をRVA標準缶(アルミニウム製、Perten社)に30g採取し、RVA標準パドルと共にRVAに装着し、測定開始直後から測定終了までパドル回転数500r.p.m.の速度で撹拌するようにプログラムした。
<Viscosity increase at 90°C using RVA>
The heating and cooling block of the RVA (Rapid Visco Analyzer, manufactured by NEWPORT SCIENTIFIC) was programmed to maintain a constant temperature of 90° C. from immediately after the start of measurement until the end of measurement, and was preheated to 90° C. 30 g of the adhesive obtained above was placed in an RVA standard can (made of aluminum, Perten), which was then attached to the RVA together with an RVA standard paddle, and the can was programmed to stir at a paddle rotation speed of 500 rpm from immediately after the start of measurement until the end of measurement.

そして、測定を開始し、時間-RVA粘度曲線を得た。なお、この測定は、段ボール用澱粉系接着剤調整過程において最後に添加する薬品である10水塩の硼砂を添加した時点から30分経過後及び150分経過後に行った。 Measurements were then started, and a time-RVA viscosity curve was obtained. These measurements were taken 30 minutes and 150 minutes after the addition of borax decahydrate, the final chemical added in the process of preparing the starch-based adhesive for corrugated board.

実施例7
比較例2と同様にワンタンク方式で澱粉系接着剤を作成した。そして、10水塩の硼砂を添加してから5分後に、レゾール型水溶性フェノール樹脂 商品名 PR―967(不揮発分濃度 40%、住友ベークライト社製)を有姿で32.2g添加した。これは全澱粉量(キャリア澱粉とメイン澱粉の合計量)に対して5質量%となる量である。硼砂添加後15分間の撹拌が終了した時点での粘度は230mPa・Sであった。その後比較例2と同様に初期接着強度を測定した。また、90℃下での粘度上昇を、比較例2と同様に測定した。尚、この測定は、実施例7の段ボール用接着剤を製造する際に最後に添加する薬品であるフェノール樹脂を添加してから30分及び150分後に行った。
Example 7
A starch-based adhesive was prepared using the one-tank method in the same manner as in Comparative Example 2. Then, 5 minutes after adding the borax decahydrate, 32.2 g of a resol-type water-soluble phenolic resin (trade name PR-967, non-volatile content 40%, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) was added in its pure form. This amount was 5% by mass of the total starch amount (total amount of carrier starch and main starch). After 15 minutes of stirring following the addition of the borax, the viscosity was 230 mPa·S. Thereafter, the initial adhesive strength was measured in the same manner as in Comparative Example 2. The viscosity increase at 90°C was also measured in the same manner as in Comparative Example 2. This measurement was performed 30 minutes and 150 minutes after adding the phenolic resin, which is the last chemical added when producing the corrugated board adhesive of Example 7.

実施例8
レゾール型水溶性フェノール樹脂の添加量を64.4g(全澱粉量に対するに対して10%)に変更した以外は、実施例7と同様に澱粉系接着剤の製造、初期接着強度の測定、及びRVA測定を行った。なお、硼砂添加後15分間の撹拌が終了した時点での粘度は210mPa・Sであった。
Example 8
Except for changing the amount of resol-type water-soluble phenolic resin added to 64.4 g (10% of the total starch amount), a starch-based adhesive was produced, and the initial adhesive strength and RVA were measured in the same manner as in Example 7. The viscosity was 210 mPa·S after 15 minutes of stirring following the addition of borax.

得られた結果を表2、及びグラフ図3のグラフに示す。 The results are shown in Table 2 and the graph in Figure 3.

本発明の貼合速度向上剤を含む段ボール用澱粉系接着剤は、粘度上昇開始時間が短い傾向が認められた。粘度上昇開始時間が短いことにより、初期接着強度が向上し、貼合速度向上が達成できると推測される。また、本発明の貼合速度向上剤を含む段ボール用澱粉系接着剤は、製糊から時間が経過しても初期接着強度の低下が小さい傾向も認められた。初期接着強度の低下が小さいため、ポットライフが長くなることが期待できる。 Starch-based adhesives for corrugated board containing the laminating speed enhancer of the present invention tended to have a short viscosity increase time. It is presumed that the short viscosity increase time improves initial adhesive strength, enabling an increase in laminating speed. Furthermore, starch-based adhesives for corrugated board containing the laminating speed enhancer of the present invention also tended to have a small decrease in initial adhesive strength even over time after glue production. Because the decrease in initial adhesive strength is small, a longer pot life can be expected.

Claims (2)

フェノール樹脂を含む、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤に添加する工程を含む、段ボールシートの製造における貼合速度向上方法であって、
フェノール樹脂の段ボール用澱粉系接着剤における固形分含有量が、澱粉の全固形分100質量部に対して0.5~4.8質量部であり、
前記段ボール用澱粉系接着剤が、フェノール樹脂以外の耐水化剤を含有しない、貼合速度向上方法(但し、前記フェノール樹脂が、実質的に第2級アミノ基を有するポリアミド系樹脂をエピハロヒドリンと反応せしめて得られる水溶性ないしは水分散性熱硬化性樹脂(a)及び水溶性高分子(b)の存在下に、フェノール類とアルデヒド類をアルカリ触媒のもとで縮重合せしめて得られた陽イオン性フェノール系レゾール樹脂乳濁液(A)であるものを除く)。
A method for increasing the lamination speed in the production of corrugated cardboard sheets, comprising a step of adding a lamination speed improver for use in a starch-based adhesive for corrugated cardboard, the lamination speed improver comprising a phenolic resin, to the starch-based adhesive for corrugated cardboard,
the solid content of the phenolic resin in the starch-based adhesive for corrugated cardboard is 0.5 to 4.8 parts by mass per 100 parts by mass of the total solid content of the starch;
A method for improving lamination speed, wherein the starch-based adhesive for corrugated cardboard does not contain any water-resistant agent other than the phenolic resin (provided that the phenolic resin is a cationic phenolic resol resin emulsion (A) obtained by condensation polymerization of phenols and aldehydes in the presence of a water-soluble or water-dispersible thermosetting resin (a) obtained by reacting a polyamide-based resin having substantially a secondary amino group with an epihalohydrin, and a water-soluble polymer (b) in the presence of the water-soluble or water-dispersible thermosetting resin (a) obtained by reacting a polyamide-based resin having a secondary amino group with an epihalohydrin ).
フェノール樹脂が、レゾール型フェノール樹脂またはノボラック型フェノール樹脂である、請求項1に記載の貼合速度向上方法。 The method for improving lamination speed according to claim 1, wherein the phenolic resin is a resol-type phenolic resin or a novolac-type phenolic resin.
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