JP7729032B2 - 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 - Google Patents
酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材Info
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Description
本発明は、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性樹脂組成物、前記硬化性樹脂組成物の硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材に関する。
近年、紫外線等の活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性組成物や、熱により硬化可能な熱硬化性組成物などの硬化性組成物は、インキ、塗料、コーティング剤、接着剤、光学部材等の分野において広く用いられている。なかでも、前記コーティング剤用途としては、一般に、各種基材表面へ意匠性を付与できるとともに、優れた硬化性を有しており、また、基材表面の劣化を防止可能な塗膜を形成できることが求められている。さらに、プリント配線板向けのソルダーレジスト用硬化性組成物として用いる場合、少ない露光量で硬化すること、基材密着性に優れること、低弾性であることなども求められている。
活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性組成物としては、下記一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレートを含有する硬化性組成物等が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
しかし、該硬化性組成物は、基材密着性及び低弾性において、昨今ますます高まる要求性能を満足するものではなかった。
そこで、高い光感度を有し、かつ、優れた基材密着性及び低弾性を有する硬化物を形成可能な材料が求められていた。
本発明が解決しようとする課題は、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性樹脂組成物、前記硬化性樹脂組成物の硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、特定の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）以外の反応性官能基を有する重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）を必須の重合成分として含有する重合物からなる共重合体（Ｉ）と、前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）が有する反応性官能基と反応し得る官能基を有する、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）以外の重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを用いることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、及び前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）以外の反応性官能基を有する重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）を必須の重合成分として含有する重合物からなる共重合体（Ｉ）と、前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）が有する反応性官能基と反応し得る官能基を有する、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）以外の重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを、必須の反応原料とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂であって、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と、環状カーボネート化合物（ａ２－１）または環状エーテル化合物（ａ２－２）と、不飽和モノカルボン酸（ａ３）とを必須の反応原料とするものであり、前記フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）が、芳香環上の置換基として少なくとも水酸基を３つ有するフェノール化合物であることを特徴とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性樹脂組成物、前記硬化性樹脂組成物の硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材に関するものである。
本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂は、高い光感度を有し、基材密着性及低弾性に優れた硬化物を形成できることから、前記（メタ）アクリレート化合物と光重合開始剤とを含有した硬化性樹脂組成物は、コーティング剤や接着剤として用いることができ、前記コーティング剤としては、特にソルダーレジスト用途に好適に用いることができる。
本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂は、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、及び前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）以外の反応性官能基を有する重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）（以下、「重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）」と略記する。）を必須の重合成分として含有する重合物からなる共重合体（Ｉ）と、前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）が有する反応性官能基と反応し得る官能基を有する、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）以外の重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）（以下、「重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）」と略記する。）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを、必須の反応原料とするものであることを特徴とする。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／またはメタクリレートを意味する。また、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／またはメタクリロイルを意味する。さらに、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／またはメタクリルを意味する。
前記共重合体（Ｉ）としては、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、及び前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）を必須の重合成分として含有する重合物からなるものである。
前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）としては、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と、環状カーボネート化合物（ａ２－１）または環状エーテル化合物（ａ２－２）と、不飽和モノカルボン酸（ａ３）とを必須の反応原料とするものを用いる。
フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）としては、芳香環上の置換基として少なくとも水酸基を３つ有するフェノール化合物を必須として含有するものである。
前記芳香環上の置換基として少なくとも水酸基を３つ有するフェノール化合物とは、芳香環上の置換基として水酸基を３つ有していれば、特に制限されず、他の置換基を有していてもよい。
前記芳香環上の置換基として少なくとも水酸基を３つ有するフェノール化合物としては、例えば、下記構造式（１－１）～（１－３）で表される化合物が挙げられる。
上記構造式（１－１）～（１－３）において、Ｒ１は、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子の何れかである。また、ｐは、０または１以上の整数であり、好ましくは０または１～３であり、より好ましくは０または１であり、さらに好ましくは０である。ｑは、３以上の整数である。なお、上記構造式における芳香環上の置換基の位置については、任意であり、例えば、構造式（１－２）のナフタレン環においてはいずれの環上に置換していてもよく、構造式（１－３）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれの環上に置換していてもよいことを示し、１分子中における置換基の個数がｐ及びｑであることを示している。
上記構造式（１－１）～（１－３）で表される化合物の中でも、構造式（１－１）において、ｐが０であり、ｑが３であるトリヒドロキシベンゼンが、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な（メタ）アクリレート樹脂が得られることから好ましく、さらに具体的には、１位と２位と３位とに水酸基を有する１，２，３－トリヒドロキシベンゼン（以下、「ピロガロール」と称することがある。）、または１位と２位と４位とに水酸基を有する１，２，４－トリヒドロキシベンゼンがより好ましい。
前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの環状カーボネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、エチレンカーボネート、またはプロピレンカーボネートが好ましい。
前記環状エーテル化合物（ａ２－２）としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの環状エーテル化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、エチレンオキサイド、またはプロピレンオキサイドが好ましい。
前記フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］、または、前記フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）と前記環状エーテル化合物（ａ２－２）とのモル比［（ａ２－２）／（ａ１）］は、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、３以上であることが好ましい。
前記不飽和モノカルボン酸（ａ３）とは、一分子中に（メタ）アクリロイル基とカルボキシル基とを有する化合物をいい、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。また、前記不飽和モノカルボン酸（ａ３）としては、下記構造式（２）で表される化合物を用いることもできる。さらに、前記不飽和モノカルボン酸（ａ３）のエステル化物、酸ハロゲン化物、酸無水物等も用いることができる。これらの不飽和モノカルボン酸（ａ３）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等が挙げられる。
前記（ポリ）エステル鎖としては、例えば、下記構造式（３）で表される（ポリ）エステル鎖が挙げられる。
前記芳香族炭化水素鎖としては、例えば、フェニレン鎖、ナフチレン鎖、ビフェニレン鎖、フェニルナフチレン鎖、ビナフチレン鎖等が挙げられる。また、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香環を有する炭化水素鎖も用いることができる。
前記（ポリ）カーボネート鎖としては、例えば、下記構造式（４）で表される（ポリ）カーボネート鎖が挙げられる。
前記不飽和モノカルボン酸（ａ３）のエステル化物としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の窒素含有（メタ）アクリル酸エステル化合物；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸モルホリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル等のその他（メタ）アクリル酸エステル化合物などが挙げられる。
前記不飽和モノカルボン酸（ａ３）の酸ハロゲン化物としては、例えば、（メタ）アクリル酸クロライド等が挙げられる。
前記不飽和モノカルボン酸（ａ３）の酸無水物としては、例えば、（メタ）アクリル酸無水物等が挙げられる。
前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）と前記不飽和モノカルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］、または、前記環状エーテル化合物（ａ２－２）と前記不飽和モノカルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－２）］は、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、０．６５以上であることが好ましく、０．６５～１．０５の範囲がより好ましい。
前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の重量平均分子量は、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、１，０００以下であることが好ましい。
なお、本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。
前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の製造方法は、特に制限されず、適宜公知の方法により製造することができる。例えば、反応原料の全てを一括で反応させる方法で製造してもよいし、反応原料を順次反応させる方法で製造してもよい。なかでも、反応の制御が容易であることから、先にフェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と環状カーボネート化合物（ａ２－１）または環状エーテル化合物（ａ２－２）を、塩基性触媒の存在下、６０～２００℃の温度範囲で反応させた後、次いで、不飽和モノカルボン酸（ａ３）またはそのエステル化物を酸性触媒の存在下で、６０～１４０℃の温度範囲で反応させることにより行うことができる。なお、本反応は減圧下、常圧下、加圧下いずれでも行なうことができる。
前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）としては、反応性官能基を有するものを用いる。なお、本発明において、「重合性不飽和結合」とは、ラジカル重合し得る不飽和結合を意味する。
前記反応性官能基としては、例えば、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、アクリルアミド基等が挙げられる。これらの反応性官能基は、単独で有していてもよいし、２種以上を有していてもよい。
前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）としては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物、エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物、イソシアネート基含有（メタ）アクリレート化合物、カルボキシル基含有化合物、アクリルアミド基を有する化合物等が挙げられる。これらの重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、前記各種の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体や、前記各種の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体等も用いることができる。これらの水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
前記エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、エポキシシクロへキシルメチル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有（メタ）アクリレートモノマー；ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物のモノ（メタ）アクリレート化物等が挙げられる。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
前記イソシアネート基含有（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。これらのイソシアネート基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
前記カルボキシル基含有化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート等が挙げられる。これらのカルボキシル基含有化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
前記アクリルアミド基含有化合物としては、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。前記アクリルアミド基含有化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記共重合体（Ｉ）としては、必要に応じて、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）以外のその他の重合成分を含有することもできる。
前記その他の重合成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等の脂環型モノ（メタ）アクリレート化合物；テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ（メタ）アクリレート化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物：前記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
前記共重合体（Ｉ）の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）とを含有する重合成分の全てを一括で、５０～２００℃で重合させて得られる方法等が挙げられる。
前記重合においては、必要に応じて、重合開始剤を用いることができる。
前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、過酸化水素等のラジカル重合開始剤や、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ開始剤などが挙げられる。また、前記ラジカル重合開始剤は、例えば、アスコルビン酸等の還元剤と併用しレドックス重合開始剤として使用してもよい。これらの重合開始剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記過硫酸塩としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。これらの過硫酸塩は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記重合開始剤の使用量は、重合が円滑に進行する量を使用すれば良いが、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）とを含有する重合成分の合計１００質量部に対して、０．１～２０質量部の範囲が好ましく、０．５～１０質量部の範囲がより好ましい。
前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）としては、前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）が有する反応性官能基と反応し得る官能基を有するものである。
前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）としては、例えば、上述の前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）として例示したものと同様のものが挙げられるが、重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）として水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を用いた場合には、重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）としてイソシアネート基含有（メタ）アクリレート化合物及び／またはアクリルアミド基含有化合物を用いることが好ましく、重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）としてエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物を用いた場合には、重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）としてカルボキシル基含有化合物を用いることが好ましく、重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）としてイソシアネート基含有（メタ）アクリレート化合物を用いた場合には、重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）として水酸基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）としてカルボキシル基含有化合物を用いた場合には、重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）としてエポキシ基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）としてアクリルアミド基含有化合物を用いた場合には、重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）として水酸基含有（メタ）アクリレートを用いることが好まし。これらの重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記多塩基酸無水物（Ｄ）としては、例えば、脂肪族多塩基酸無水物、脂環式多塩基酸無水物、芳香族多塩基酸無水物等が挙げられる。
前記脂肪族多塩基酸無水物としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。また、前記脂肪族多塩基酸無水物としては、脂肪族炭化水素基は直鎖型及び分岐型のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有していてもよい。
前記脂環式多塩基酸無水物としては、本発明では、酸無水物基が脂環構造に結合しているものを脂環式多塩基酸無水物とし、それ以外の構造部位における芳香環の有無は問わないものとする。前記脂環式多塩基酸無水物としては、例えば、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。
前記芳香族多塩基酸無水物としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。
これらの多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、前記共重合体（Ｉ）と、前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）と、前記多塩基酸無水物（Ｄ）とを含有する反応原料の全てを一括で反応させる方法＜方法１＞で製造してもよいし、反応原料を順次反応させる方法＜方法２＞で製造してもよい。
前記方法１としては、例えば、前記共重合体（Ｉ）と、前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）と、前記多塩基酸無水物（Ｄ）とを含む反応原料を、塩基性触媒または酸性触媒の存在下、５０～１５０℃で反応させて得られる方法等が挙げられる。
前記塩基性触媒としては、例えば、Ｎ－メチルモルフォリン、ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン－５（ＤＢＮ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリ－ｎ－ブチルアミンもしくはジメチルベンジルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、１，４－ジエチルイミダゾール、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（Ｎ－フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン化合物類；トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート等の四級アンモニウム塩類；トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラプロピルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリメチル（２－ヒドロキシルプロピル）ホスホニウムクロライド、トリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩類；ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ドデカノイルジスタノキサン等の有機錫化合物；オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス等の有機金属化合物；オクタン酸錫等の無機錫化合物；無機金属化合物などが挙げられる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸性触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸、三フッ化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸などが挙げられる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記方法２としては、例えば、予め前記共重合体（Ｉ）及び前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）を塩基性触媒または酸性触媒の存在下、７０～１４０℃で反応させて反応生成物（ＩＩ）を得、次いで、前記反応生成物（ＩＩ）と、前記多塩基酸無水物（Ｄ）とを塩基性触媒の存在下、７０～１４０℃で反応させて得られる方法等が挙げられる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記方法２において、本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂を製造する場合、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、前記反応生成物（ＩＩ）が、水酸基を有するものであり、前記水酸基１モルに対する前記多塩基酸無水物（Ｄ）のモル数が、０．０５～１モルの範囲であることが好ましく、０．１～０．９５の範囲であることがより好ましい。
本発明の酸基を有する（メタ）アクリレート樹脂の製造において、必要に応じて、重合禁止剤、酸化防止剤等を用いることもできる。
前記重合禁止剤としては、例えば、ｐ－メトキシフェノール、ｐ－メトキシクレゾール、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾール、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジヒドラジド、スチレン化フェノール、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニルベンゼン－１，４－ジアミン、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のフェノール化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等のキノン化合物、メラミン、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４，４’－ジクミル－ジフェニルアミン、４，４’－ジオクチル－ジフェニルアミン、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）、スチレン化ジフェニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物等のアミン化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、２，２－ビス（｛［３－（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）－１，３－プロパンジイル＝ビス［３－（ドデシルチオ）プロピオナート］、ジトリデカン－１－イル＝３，３’－スルファンジイルジプロパノアート等のチオエーテル化合物、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩等のニトロソ化合物、リン酸とオクタデカン－１－オールのエステル、トリフェニルホスファイト、３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリスノニルフェニルホスフィト、亜リン酸－（１－メチルエチリデン）－ジ－４，１－フェニレンテトラ－Ｃ１２－１５－アルキルエステル、２－エチルヘキシル＝ジフェニル＝ホスフィット、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリイソデシル＝ホスフィット、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト化合物、ビス（ジメチルジチオカルバマト－κ（２）Ｓ，Ｓ’）亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物、ビス（Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモジチオアト－Ｓ，Ｓ’）ニッケル等のニッケル化合物、１，３－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－チオン、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－メチル－４，６－ビス［（オクタン－１－イルスルファニル）メチル］フェノール、ジラウリルチオジプロピオン酸エステル、３，３’－チオジプロピオン酸ジステアリル等の硫黄化合物などが挙げられる。これらの重合禁止剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸化防止剤としては、前記重合禁止剤で例示した化合物と同様のものを用いることができ、前記酸化防止剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
また、前記重合禁止剤、及び前記酸化防止剤の市販品としては、例えば、和光純薬工業株式会社製「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、住友化学株式会社製「スミライザーＢＢＭ－Ｓ」、「スミライザーＧＡ－８０が」等が挙げられる。
本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂は、光重合開始剤を添加することにより硬化性樹脂組成物として用いることができる。
前記光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン等の光ラジカル重合開始剤などが挙げられる。
前記その他の光重合開始剤の市販品としては、例えば、「Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３」、「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ １２７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ２９５９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ３７９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ４２６５」、「Ｏｍｎｉｒａｄ １０００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ２０２２」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ２１００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ７８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ５００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１」（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）；「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＭＢＰ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＭＢＩ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＥＰＡ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＯＡ」（日本化薬株式会社製）；「Ｖｉｃｕｒｅ １０」、「Ｖｉｃｕｒｅ ５５」（Ｓｔｏｆｆａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）；「Ｔｒｉｇｏｎａｌ Ｐ１」（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製）、「ＳＡＮＤＯＲＡＹ １０００」（ＳＡＮＤＯＺ社製）；「ＤＥＡＰ」（Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＰＤＯ」、「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＩＴＸ」、「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＥＰＤ」（Ｗａｒｄ Ｂｌｅｎｋｉｎｓｏｐ社製）；「Ｒｕｎｔｅｃｕｒｅ １１０４」（Ｒｕｎｔｅｃ社製）等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
前記光重合開始剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物中に、１～２０質量％の範囲で用いることが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、前述した酸基含有（メタ）アクリレート樹脂以外のその他の樹脂成分を含有しても良い。前記その他の樹脂成分としては、酸基及び重合性不飽和結合を有する樹脂（Ｅ）、各種の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有する樹脂（Ｅ）としては、樹脂中に酸基及び重合性不飽和結合を有するものであれば何れでもよく、例えば、酸基及び重合性不飽和結合を有するエポキシ樹脂、酸基及び重合性不飽和結合を有するウレタン樹脂、酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリル樹脂、酸基及び重合性不飽和結合を有するアミドイミド樹脂、酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリルアミド樹脂等が挙げられる。
前記酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基等が挙げられる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、及び多塩基酸無水物を必須の反応原料とする酸基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、多塩基酸無水物、ポリイソシアネート化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応原料とする酸基及びウレタン基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂などが挙げられる。
前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェニレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール付加反応型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、キサンテン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、トリヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、オキサゾリドン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記水添ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記不飽和一塩基酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、α－シアノ桂皮酸、β－スチリルアクリル酸、β－フルフリルアクリル酸等が挙げられる。また、前記不飽和一塩基酸のエステル化物、酸ハロゲン化物、酸無水物等も用いることができる。さらに、下記構造式（５）で表される化合物等も用いることができる。
前記ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等が挙げられる。
前記（ポリ）エステル鎖としては、例えば、下記構造式（Ｘ－１）で表される（ポリ）エステル鎖が挙げられる。
前記芳香族炭化水素鎖としては、例えば、フェニレン鎖、ナフチレン鎖、ビフェニレン鎖、フェニルナフチレン鎖、ビナフチレン鎖等が挙げられる。また、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香環を有する炭化水素鎖も用いることができる。
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｄ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルビフェニル、ｏ－トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；下記構造式（６）で表される繰り返し構造を有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート；これらのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。また、これらのポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するエポキシ樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するエポキシ樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
前記有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族溶剤；カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶剤；メトキシプロパノール、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、前記有機溶剤の使用量は、反応効率が良好となることから、反応原料の合計質量に対し０．１～５倍量程度の範囲で用いることが好ましい。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物、カルボキシル基含有ポリオール化合物、及び必要に応じて多塩基酸無水物、前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたものや、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物、多塩基酸無水物、及びカルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたもの等が挙げられる。
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記カルボキシル基含有ポリオール化合物としては、例えば、２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－ジメチロールブタン酸、２，２－ジメチロール吉草酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有ポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｄ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール化合物；ビフェノール、ビスフェノール等の芳香族ポリオール化合物；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体等が挙げられる。前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するウレタン樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するウレタン樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリル樹脂としては、例えば、水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基等の反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（α）を必須の成分として重合させて得られるアクリル樹脂中間体に、これらの官能基と反応し得る反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（β）をさらに反応させることにより（メタ）アクリロイル基を導入して得られる反応生成物や、前記反応生成物中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得られるもの等が挙げられる。
前記アクリル樹脂中間体は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）の他、必要に応じてその他の重合性不飽和基含有化合物を共重合させたものであってもよい。前記その他の重合性不飽和基含有化合物は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の芳香環含有（メタ）アクリレート；３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシリル基含有（メタ）アクリレート；スチレン、α－メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン誘導体等が挙げられる。これらは単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記（メタ）アクリレート化合物（β）は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）が有する反応性官能基と反応し得るものであれば特に限定されないが、反応性の観点から以下の組み合わせであることが好ましい。即ち、前記（メタ）アクリレート化合物（α）として水酸基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてイソシアネート基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてグリシジル基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてイソシアネート基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）として水酸基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてグリシジル基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（β）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記多塩基酸無水物は、上述の多塩基酸無水物（Ｄ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリル樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリル樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアミドイミド樹脂としては、例えば、酸基及び／または酸無水物基を有するアミドイミド樹脂と、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び／またはエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物と、必要に応じて、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基、及び酸無水物基からなる群より選ばれる１種以上の反応性官能基を有する化合物を反応させて得られるものが挙げられる。なお、前記反応性官能基を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を有していてもよいし、有していなくてもよい。
前記アミドイミド樹脂としては、酸基または酸無水物基のどちらか一方のみを有するものであってもよいし、両方を有するものであってもよい。水酸基含有（メタ）アクリレート化合物や（メタ）アクリロイル基含有エポキシ化合物との反応性や反応制御の観点から、酸無水物基を有するものであることが好ましく、酸基と酸無水物基との両方を有するものであることがより好ましい。前記アミドイミド樹脂の固形分酸価は、中性条件下、即ち、酸無水物基を開環させない条件での測定値が６０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。他方、水の存在下等、酸無水物基を開環させた条件での測定値が６１～３６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
前記アミドイミド樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、多塩基酸無水物とを反応原料として得られるものが挙げられる。
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｄ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
また、前記アミドイミド樹脂は、必要に応じて、前記ポリイソシアネート化合物及び多塩基酸無水物以外に、多塩基酸を反応原料として併用することもできる。
前記多塩基酸としては、一分子中にカルボキシル基を２つ以上有する化合物であれば何れのものも用いることができる。例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述したエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアミドイミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアミドイミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリルアミド樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基含有化合物と、アルキレンオキサイドまたはアルキレンカーボネートと、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物と、多塩基酸無水物と、必要に応じて不飽和一塩基酸とを反応させて得られたものが挙げられる。
前記フェノール性水酸基含有化合物としては、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物をいう。前記分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物としては、例えば、下記構造式（７－１）～（７－４）で表される化合物が挙げられる。
上記構造式（７－１）～（７－４）において、Ｒ１は、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子の何れかであり、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。また、ｐは、０または１以上の整数であり、好ましくは０または１～３の整数であり、より好ましくは０または１であり、さらに好ましくは０である。ｑは、１以上の整数であり、好ましくは、２または３である。なお、上記構造式における芳香環上の置換基の位置については、任意であり、例えば、構造式（７－２）のナフタレン環においてはいずれの環上に置換していてもよく、構造式（７－３）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれの環上に置換していてもよく、構造式（７－４）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれかの環上に置換していてもよいことを示し、１分子中における置換基の個数がｐ及びｑであることを示している。
また、前記フェノール性水酸基を有する化合物としては、例えば、分子内にフェノール性水酸基を１つ有する化合物と下記構造式（ｘ－１）～（ｘ－５）の何れかで表される化合物とを必須の反応原料とする反応生成物なども用いることができる。また、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物の１種又は２種以上を反応原料とするノボラック型フェノール樹脂なども用いることができる。
［式（ｘ－１）中、ｈは０または１である。式（ｘ－２）～（ｘ－５）中、Ｒ３は、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子の何れかであり、ｉは、０または１～４の整数である。式（ｘ－２）、（ｘ－３）及び（ｘ－５）中、Ｚは、ビニル基、ハロメチル基、ヒドロキシメチル基、アルキルオキシメチル基の何れかである。式（ｘ－５）中、Ｙは、炭素原子数１～４のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基の何れかであり、ｊは１～４の整数である。］
これらのフェノール性水酸基含有化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドが好ましい。前記アルキレンオキサイドは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、高い光感度を有し、基材密着性及び低弾性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートが好ましい。前記アルキレンカーボネートは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｄ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリルアミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリルアミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸基及び重合性不飽和結合を有する樹脂（Ｅ）の使用量は、本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂１００質量部に対して、１０～９００質量部の範囲が好ましい。
前記各種の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等の脂環型モノ（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ（メタ）アクリレート化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物：前記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
また、前記その他の（メタ）アクリレートモノマーとしては、上述したものの他に、前記芳香環上の置換基として少なくとも水酸基を３つ有するフェノール化合物以外のフェノール化合物（以下、「その他のフェノール化合物」と称することがある。）と、環状カーボネート化合物または環状エーテル化合物と、不飽和モノカルボン酸とを必須の反応原料とする（メタ）アクリレートモノマーを用いることができる。
前記その他のフェノール化合物としては、例えば、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、４－アリルピロカテコール、１－ナフトール、２－ナフトール、１，３－ナフタレンジオール、１，５－ナフタレンジオール、２，６－ナフタレンジオール、２，７－ナフタレンジオール、水添ビスフェノール、水添ビフェノール、ポリフェニレンエーテル型ジオール、ポリナフチレンエーテル型ジオール、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック型樹脂、ナフトールノボラック型樹脂、フェノールアラルキル型樹脂、ナフトールアラルキル型樹脂、シクロ環構造含有フェノール樹脂等が挙げられる。
前記環状カーボネート化合物及び前記環状エーテル化合物としては、上述の環状カーボネート化合物（ａ２－１）及び上述の環状エーテル化合物（ａ２－２）と同様のものを用いることができる。
前記不飽和モノカルボン酸としては、上述の不飽和モノカルボン酸（ａ３）と同様のものを用いることができる。
前記その他の（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、本発明の硬化性樹脂組成物中に９０質量％以下が好ましい。
また、本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、有機溶剤、無機質充填材やポリマー微粒子、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、難燃剤、保存安定化剤等の各種添加剤を含有することもできる。
前記硬化剤としては、例えば、多塩基酸、不飽和一塩基酸、アミン化合物、アミド化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、ポリオール化合物、エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アミン化合物としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。これらのアミン化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アミド系化合物としては、例えば、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
前記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、アルキルパーオキシカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン、トリメチロールメタンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等のポリオールモノマー；前記ポリオールモノマーと、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸との共縮合によって得られるポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、３－メチル－δ－バレロラクトン等の種々のラクトンとの重縮合反応によって得られるラクトン型ポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル等の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。これらのポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記エポキシ樹脂としては、上述のエポキシ樹脂として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記硬化促進剤としては、硬化反応を促進するものであり、例えば、リン系化合物、アミン系化合物、イミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、前記硬化促進剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物の固形分中に０．０１～１０質量％の範囲で用いることが好ましい。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン誘導体、２－（２’－キサンテンカルボキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ｏ－ニトロベンジロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－キサンテンカルボキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン、２－ｏ－ニトロベンジロキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記無機質充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、水酸化アルミ等が挙げられる。
前記難燃剤としては、例えば、赤リン、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン酸アンモニウム、リン酸アミド等の無機リン化合物；リン酸エステル化合物、ホスホン酸化合物、ホスフィン酸化合物、ホスフィンオキシド化合物、ホスホラン化合物、有機系含窒素リン化合物、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，５―ジヒドロオキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，７－ジヒドロオキシナフチル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド等の環状有機リン化合物、及びそれをエポキシ樹脂やフェノール樹脂等の化合物と反応させた誘導体等の有機リン化合物；トリアジン化合物、シアヌル酸化合物、イソシアヌル酸化合物、フェノチアジン等の窒素系難燃剤；シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン樹脂等のシリコーン系難燃剤；金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属粉、ホウ素化合物、低融点ガラス等の無機難燃剤などが挙げられる。これらの難燃剤は、単独でも用いることも２種以上を併用することもできる。また、これら難燃剤を用いる場合は、全樹脂組成物中０．１～２０質量％の範囲であることが好ましい。
本発明の硬化物は、前記硬化性樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射することで得ることができる。前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、前記活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
紫外線発生源としては、実用性、経済性の面から紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。
前記活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、０．１～５０ｋＪ／ｍ２であることが好ましく、０．５～１０ｋＪ／ｍ２であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制ができることから好ましい。
なお、前記活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
また、本発明の硬化物は、高い光感度を有し、優れた基材密着性及び低弾性を有することから、例えば、半導体デバイス用途における、ソルダーレジスト、層間絶縁材料、パッケージ材、アンダーフィル材、回路素子等のパッケージ接着層や、集積回路素子と回路基板の接着層として好適に用いることができる。また、ＬＣＤ、ＯＥＬＤに代表される薄型ディスプレイ用途における、薄膜トランジスタ保護膜、液晶カラーフィルタ保護膜、カラーフィルタ用顔料レジスト、ブラックマトリックス用レジスト、スペーサー等に好適に用いることができる。これらの中でも、特にソルダーレジスト用途に好適に用いることができる。
本発明のソルダーレジスト用樹脂材料は、前記硬化性樹脂組成物からなるものである。
本発明のレジスト部材は、例えば、前記ソルダーレジスト用樹脂材料を基材上に塗布し、６０～１００℃程度の温度範囲で有機溶媒を揮発乾燥させた後、所望のパターンが形成されたフォトマスクを通して活性エネルギー線にて露光させ、アルカリ水溶液にて未露光部を現像し、更に１４０～２００℃程度の温度範囲で加熱硬化させて得ることができる。
前記基材としては、例えば、銅、アルミニウム等の金属張積層板などが挙げられる。
以下、実施例と比較例とにより、本発明を具体的に説明する。
なお、本実施例において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により測定した値である。
測定装置 ； 東ソー株式会社製 ＨＬＣ－８２２０
カラム ； 東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ－Ｈ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
検出器 ； ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製 ＳＣ－８０１０
測定条件： カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分
標準 ；ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
カラム ； 東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ－Ｈ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
検出器 ； ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製 ＳＣ－８０１０
測定条件： カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分
標準 ；ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
（合成例１：（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ピロガロール１２６質量部とエチレンカーボネート２７７質量部と５０％水酸化カリウム水溶液０．７質量部を添加し、窒素雰囲気下において１７０℃で２０時間反応させた。次いで、得られた反応物をトルエン３３３質量部に溶解させた後、アクリル酸２２８質量部、パラトルエンスルホン酸５．０質量部、メチルハイドロキノン０．２質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で１０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗し、トルエンを脱溶剤して、（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）を得た。この（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６２０であり、２５℃での粘度は３３０ｍＰａ・ｓであった。なお、粘度は、Ｅ型回転粘度計（東機産業株式会社製「ＲＥ８０Ｕ」）を用いて、２５℃条件下で測定した値である。また、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］に相当するピロガロールとエチレンカーボネートとのモル比［（エチレンカーボネートのモル数）／（ピロガロールのモル数）］は、３．１５であり、環状カーボネート化合物（ａ２－１）と不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］に相当するエチレンカーボネートとアクリル酸のモル比［（アクリル酸のモル数）／（エチレンカーボネートのモル数）］は、１．００４であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ピロガロール１２６質量部とエチレンカーボネート２７７質量部と５０％水酸化カリウム水溶液０．７質量部を添加し、窒素雰囲気下において１７０℃で２０時間反応させた。次いで、得られた反応物をトルエン３３３質量部に溶解させた後、アクリル酸２２８質量部、パラトルエンスルホン酸５．０質量部、メチルハイドロキノン０．２質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で１０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗し、トルエンを脱溶剤して、（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）を得た。この（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６２０であり、２５℃での粘度は３３０ｍＰａ・ｓであった。なお、粘度は、Ｅ型回転粘度計（東機産業株式会社製「ＲＥ８０Ｕ」）を用いて、２５℃条件下で測定した値である。また、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］に相当するピロガロールとエチレンカーボネートとのモル比［（エチレンカーボネートのモル数）／（ピロガロールのモル数）］は、３．１５であり、環状カーボネート化合物（ａ２－１）と不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］に相当するエチレンカーボネートとアクリル酸のモル比［（アクリル酸のモル数）／（エチレンカーボネートのモル数）］は、１．００４であった。
（合成例２：（メタ）アクリレート化合物（Ａ－２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ピロガロール１２６質量部とプロピレンカーボネート３３７質量部と５０％水酸化カリウム水溶液０．７質量部を添加し、窒素雰囲気下において１７０℃で３０時間反応させた。次いで、得られた反応物をトルエン３７９質量部に溶解させた後、アクリル酸２３７質量部、パラトルエンスルホン酸５．７質量部、メチルハイドロキノン０．２質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗し、トルエンを脱溶剤して、（メタ）アクリレート化合物（Ａ－２）を得た。この（メタ）アクリレート化合物（Ａ－２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７８０であり、２５℃での粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。また、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］に相当するピロガロールとプロピレンカーボネートとのモル比［（プロピレンカーボネートのモル数）／（ピロガロールのモル数）］は、３．３０であり、環状カーボネート化合物（ａ２－１）と不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］に相当するプロピレンカーボネートとアクリル酸のモル比［（アクリル酸のモル数）／（プロピレンカーボネートのモル数）］は、０．９９４であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ピロガロール１２６質量部とプロピレンカーボネート３３７質量部と５０％水酸化カリウム水溶液０．７質量部を添加し、窒素雰囲気下において１７０℃で３０時間反応させた。次いで、得られた反応物をトルエン３７９質量部に溶解させた後、アクリル酸２３７質量部、パラトルエンスルホン酸５．７質量部、メチルハイドロキノン０．２質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗し、トルエンを脱溶剤して、（メタ）アクリレート化合物（Ａ－２）を得た。この（メタ）アクリレート化合物（Ａ－２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７８０であり、２５℃での粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。また、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］に相当するピロガロールとプロピレンカーボネートとのモル比［（プロピレンカーボネートのモル数）／（ピロガロールのモル数）］は、３．３０であり、環状カーボネート化合物（ａ２－１）と不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］に相当するプロピレンカーボネートとアクリル酸のモル比［（アクリル酸のモル数）／（プロピレンカーボネートのモル数）］は、０．９９４であった。
（合成例３：（メタ）アクリレート化合物（Ａ－３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ピロガロール１２６質量部とエチレンカーボネート２７７質量部と５０％水酸化カリウム水溶液０．７質量部を添加し、窒素雰囲気下において１７０℃で２０時間反応させた。次いで、得られた反応物をトルエン２８２質量部に溶解させた後、アクリル酸１５２質量部、パラトルエンスルホン酸４．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で１０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗し、トルエンを脱溶剤して、（メタ）アクリレート化合物（Ａ－３）を得た。この（メタ）アクリレート化合物（Ａ－３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５８０であり、２５℃での粘度は５２０ｍＰａ・ｓであった。また、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］に相当するピロガロールとエチレンカーボネートとのモル比［（エチレンカーボネートのモル数）／（ピロガロールのモル数）］は、３．１５であり、環状カーボネート化合物（ａ２－１）と不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］に相当するエチレンカーボネートとアクリル酸のモル比［（アクリル酸のモル数）／（エチレンカーボネートのモル数）］は、０．６６９であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ピロガロール１２６質量部とエチレンカーボネート２７７質量部と５０％水酸化カリウム水溶液０．７質量部を添加し、窒素雰囲気下において１７０℃で２０時間反応させた。次いで、得られた反応物をトルエン２８２質量部に溶解させた後、アクリル酸１５２質量部、パラトルエンスルホン酸４．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で１０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗し、トルエンを脱溶剤して、（メタ）アクリレート化合物（Ａ－３）を得た。この（メタ）アクリレート化合物（Ａ－３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５８０であり、２５℃での粘度は５２０ｍＰａ・ｓであった。また、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］に相当するピロガロールとエチレンカーボネートとのモル比［（エチレンカーボネートのモル数）／（ピロガロールのモル数）］は、３．１５であり、環状カーボネート化合物（ａ２－１）と不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］に相当するエチレンカーボネートとアクリル酸のモル比［（アクリル酸のモル数）／（エチレンカーボネートのモル数）］は、０．６６９であった。
（合成例４：（メタ）アクリレート化合物（Ａ－４）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ピロガロール１２６質量部とエチレンカーボネート２７７質量部と５０％水酸化カリウム水溶液０．７質量部を添加し、窒素雰囲気下において１７０℃で２０時間反応させた。次いで、得られた反応物をトルエン２７７質量部に溶解させた後、アクリル酸１４４質量部、パラトルエンスルホン酸４．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で１０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗し、トルエンを脱溶剤して、（メタ）アクリレート化合物（Ａ－４）を得た。この（メタ）アクリレート化合物（Ａ－４）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５６０であり、２５℃での粘度は６００ｍＰａ・ｓであった。また、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］に相当するピロガロールとエチレンカーボネートとのモル比［（エチレンカーボネートのモル数）／（ピロガロールのモル数）］は、３．１５であり、環状カーボネート化合物（ａ２－１）と不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］に相当するエチレンカーボネートとアクリル酸のモル比［（アクリル酸のモル数）／（エチレンカーボネートのモル数）］は、０．６３６であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ピロガロール１２６質量部とエチレンカーボネート２７７質量部と５０％水酸化カリウム水溶液０．７質量部を添加し、窒素雰囲気下において１７０℃で２０時間反応させた。次いで、得られた反応物をトルエン２７７質量部に溶解させた後、アクリル酸１４４質量部、パラトルエンスルホン酸４．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で１０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗し、トルエンを脱溶剤して、（メタ）アクリレート化合物（Ａ－４）を得た。この（メタ）アクリレート化合物（Ａ－４）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５６０であり、２５℃での粘度は６００ｍＰａ・ｓであった。また、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］に相当するピロガロールとエチレンカーボネートとのモル比［（エチレンカーボネートのモル数）／（ピロガロールのモル数）］は、３．１５であり、環状カーボネート化合物（ａ２－１）と不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］に相当するエチレンカーボネートとアクリル酸のモル比［（アクリル酸のモル数）／（エチレンカーボネートのモル数）］は、０．６３６であった。
（実施例１：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）の固形分酸価は、１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８８９０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）の固形分酸価は、１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８８９０であった。
（実施例２：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例２で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－２）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（２）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（２）の固形分酸価は、１０２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１９０３０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例２で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－２）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（２）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（２）の固形分酸価は、１０２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１９０３０であった。
（実施例３：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例３で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－３）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（３）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（３）の固形分酸価は、１０４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７８８０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例３で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－３）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（３）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（３）の固形分酸価は、１０４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７８８０であった。
（実施例４：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（４）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例４で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－４）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（４）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（４）の固形分酸価は、１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７２３０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例４で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－４）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（４）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（４）の固形分酸価は、１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７２３０であった。
（実施例５：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（５）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル１８質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）１０質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（５）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（５）の固形分酸価は、１０２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０１７０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル１８質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）１０質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（５）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（５）の固形分酸価は、１０２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０１７０であった。
（実施例６：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（６）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸３７質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（６）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（６）の固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７９８０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸３７質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（６）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（６）の固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７９８０であった。
（実施例７：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（７）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸２６質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート２２質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（７）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（７）の固形分酸価は、６１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１６２４０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸２６質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート２２質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（７）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（７）の固形分酸価は、６１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１６２４０であった。
（実施例８：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（８）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、無水ヘキサヒドロキシフタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（８）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（８）の固形分酸価は、１０１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８６１０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、無水ヘキサヒドロキシフタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（８）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（８）の固形分酸価は、１０１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８６１０であった。
（実施例９：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（９）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸６９質量部、メタクリル酸メチル２６質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、シクロヘキサノン６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、シクロヘキサノン１１４質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．３質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、グリシジルメタクリレート１１２質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１１０℃で２０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５５質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（９）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（９）の固形分酸価は、１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、２２３８０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸６９質量部、メタクリル酸メチル２６質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、シクロヘキサノン６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、シクロヘキサノン１１４質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．３質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、グリシジルメタクリレート１１２質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１１０℃で２０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５５質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（９）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（９）の固形分酸価は、１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、２２３８０であった。
（実施例１０：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１０）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸７８質量部、メタクリル酸メチル１７質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、シクロヘキサノン６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、シクロヘキサノン５５質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、グリシジルメタクリレート９０質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１１０℃で１５時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸１０質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１０）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１０）の固形分酸価は、１０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１９９８０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸７８質量部、メタクリル酸メチル１７質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、シクロヘキサノン６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、シクロヘキサノン５５質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、グリシジルメタクリレート９０質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１１０℃で１５時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸１０質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１０）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１０）の固形分酸価は、１０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１９９８０であった。
（実施例１１：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、シクロヘキサノン６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、シクロヘキサノン６２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、グリシジルメタクリレート９０質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１１０℃で１５時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸９質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１１）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１１）の固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８７７０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸７２質量部、メタクリル酸メチル２３質量部、合成例１で得られた（メタ）アクリレート化合物（Ａ－１）５質量部、シクロヘキサノン６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、シクロヘキサノン６２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、グリシジルメタクリレート９０質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１１０℃で１５時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸９質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１１）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１１）の固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８７７０であった。
（比較例１：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート３０質量部、メタクリル酸メチル７０質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）の固形分酸価は、１０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート３０質量部、メタクリル酸メチル７０質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸３７質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１０時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１質量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）の固形分酸価は、１０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（比較例２：酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸７８質量部、メタクリル酸メチル２２質量部、シクロヘキサノン６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、シクロヘキサノン６２質量部、グリシジルメタクリレート９０質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１１０℃で１５時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸９質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１３）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１３）の固形分酸価は、８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン５４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸７８質量部、メタクリル酸メチル２２質量部、シクロヘキサノン６８質量部、パーブチルＯ５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で４時間ホールドした後、ジブチルヒドロキシトルエン０．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、シクロヘキサノン６２質量部、グリシジルメタクリレート９０質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１１０℃で１５時間反応させた。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸９質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１３）を得た。得られた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１３）の固形分酸価は、８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（実施例１２：硬化性樹脂組成物（１）の調製）
実施例１で得た不揮発分５３質量％の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）１００質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．７質量部と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）２２質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５．３質量部、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．４質量部、フタロシアニングリーン０．６質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（１）を得た。
実施例１で得た不揮発分５３質量％の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）１００質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．７質量部と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）２２質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５．３質量部、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．４質量部、フタロシアニングリーン０．６質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（１）を得た。
（実施例１３～２２：硬化性樹脂組成物（２）～（１１）の調製）
実施例１２で用いた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）の代わりに、実施例２～１１で得た酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（２）～（１１）を表１に示した配合量で用いた以外は、実施例１２と同様にして、硬化性樹脂組成物（２）～（１１）を得た。
実施例１２で用いた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）の代わりに、実施例２～１１で得た酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（２）～（１１）を表１に示した配合量で用いた以外は、実施例１２と同様にして、硬化性樹脂組成物（２）～（１１）を得た。
（比較例３：硬化性樹脂組成物（Ｃ１）の調製）
比較例１で得た不揮発分５３質量％の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）１００質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．７質量部と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）２１．７質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５．３質量部、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．４質量部、フタロシアニングリーン０．６質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｃ１）を得た。
比較例１で得た不揮発分５３質量％の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）１００質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．７質量部と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）２１．７質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５．３質量部、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．４質量部、フタロシアニングリーン０．６質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｃ１）を得た。
（比較例４：硬化性樹脂組成物（Ｃ２）の調製）
比較例３で用いた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）の代わりに、比較例２で得た酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１３）を表１に示した配合量で用いた以外は、比較例３と同様にして、硬化性樹脂組成物（Ｃ２）を得た。
比較例３で用いた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）の代わりに、比較例２で得た酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１３）を表１に示した配合量で用いた以外は、比較例３と同様にして、硬化性樹脂組成物（Ｃ２）を得た。
上記の実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物（１）～（１１）、（Ｃ１）及び（Ｃ２）を用いて、下記の評価を行った。
［光感度の評価方法］
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数で評価した。なお、残存段数が多いほど光感度が高い。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数で評価した。なお、残存段数が多いほど光感度が高い。
実施例１２～２２で作製した硬化性樹脂組成物（１）～（１１）、並びに比較例１及び２で作製した硬化性樹脂組成物（Ｃ１）及び（Ｃ２）の組成及び評価結果を表１に示す。
（実施例２３：硬化性樹脂組成物（１２）の調製）
実施例１で得た不揮発分５３質量％の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）１００質量部と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）２２質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．７質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（１２）を得た。
実施例１で得た不揮発分５３質量％の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）１００質量部と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）２２質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．７質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（１２）を得た。
（実施例２４～３３：硬化性樹脂組成物（１２）～（２２）の調製）
実施例２３で用いた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）の代わりに、実施例２～１１で得た酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（２）～（１１）を表２に示した配合量で用いた以外は、実施例２３と同様にして、硬化性樹脂組成物（１２）～（２２）を得た。
実施例２３で用いた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１）の代わりに、実施例２～１１で得た酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（２）～（１１）を表２に示した配合量で用いた以外は、実施例２３と同様にして、硬化性樹脂組成物（１２）～（２２）を得た。
（比較例５：硬化性樹脂組成物（Ｃ３）の調製）
比較例２で得た不揮発分５３質量％の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）１００質量部と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）２１．７質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．７質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｃ３）を得た。
比較例２で得た不揮発分５３質量％の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）１００質量部と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）２１．７質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．７質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｃ３）を得た。
（比較例６：硬化性樹脂組成物（Ｃ４）の調製）
比較例５で用いた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）の代わりに、比較例２で得た酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１３）を表２に示した配合量で用いた以外は、比較例５と同様にして、硬化性樹脂組成物（Ｃ４）を得た。
比較例５で用いた酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１２）の代わりに、比較例２で得た酸基含有（メタ）アクリレート樹脂（１３）を表２に示した配合量で用いた以外は、比較例５と同様にして、硬化性樹脂組成物（Ｃ４）を得た。
上記の実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を用いて、下記の評価を行った。
［基材密着性の評価方法］
基材密着性の評価は、ピール強度の測定により行った。
基材密着性の評価は、ピール強度の測定により行った。
＜試験片１の作製＞
銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を５０μｍのアプリケーターで塗布し、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱し、試験片１を得た。
銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を５０μｍのアプリケーターで塗布し、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱し、試験片１を得た。
＜ピール強度の測定方法＞
前記試験片１を幅１ｃｍ、長さ１２ｃｍの大きさに切り出し、剥離試験機（株式会社Ａ＆Ｄ製「Ａ＆Ｄテンシロン」、剥離速度５０ｍｍ／分）を用いて９０°ピール強度を測定した。
前記試験片１を幅１ｃｍ、長さ１２ｃｍの大きさに切り出し、剥離試験機（株式会社Ａ＆Ｄ製「Ａ＆Ｄテンシロン」、剥離速度５０ｍｍ／分）を用いて９０°ピール強度を測定した。
［弾性の評価方法］
弾性の評価は、引張試験による弾性率の測定により行った。
弾性の評価は、引張試験による弾性率の測定により行った。
＜試験片２の作製＞
実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いて銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱し、硬化物を銅箔から剥離し、前記硬化物を試験片２とした。
実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いて銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱し、硬化物を銅箔から剥離し、前記硬化物を試験片２とした。
＜引張試験＞
前記試験片２を１０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片の引張試験を行った。試験片が破断するまでの弾性率（ＭＰａ）を測定し、以下の基準に従い評価した。
前記試験片２を１０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片の引張試験を行った。試験片が破断するまでの弾性率（ＭＰａ）を測定し、以下の基準に従い評価した。
測定条件：温度２３℃、湿度５０％、標線間距離２０ｍｍ、支点間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分
実施例２３～３３で得られた硬化性樹脂組成物（１２）～（２２）、並びに比較例５及び６で得られた硬化性樹脂組成物（Ｃ３）及び（Ｃ４）の組成及び評価結果を表２に示す。
なお、表１及び２における酸基含有（メタ）アクリレート樹脂の質量部の記載は、固形分値である。
表１に示した実施例１２～２２は、本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂を用いた例である。本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂を含有した硬化性樹脂組成物の硬化物は、高い光感度を有し、また、得られた硬化物は、基材密着性及び低弾性に優れることが確認できた。
一方、比較例３～６は、本発明にて規定する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を用いない例である。この硬化性樹脂組成物は、ピール強度が小さく、弾性率が高いことから、基材密着性及び低弾性において不十分であることが確認できた。
Claims (10)
- （メタ）アクリレート化合物（Ａ）、及び前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）以外の反応性官能基を有する重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）を必須の重合成分として含有する重合物からなる共重合体（Ｉ）と、
前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）が有する反応性官能基と反応し得る官能基を有する、前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）以外の重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）と、
多塩基酸無水物（Ｄ）とを、
必須の反応原料とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂の製造方法であって、
前記（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が、フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と、環状カーボネート化合物（ａ２－１）または環状エーテル化合物（ａ２－２）と、不飽和モノカルボン酸（ａ３）とを必須の反応原料とするものであり、
前記フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）が、芳香環上の置換基として少なくとも水酸基を３つ有するフェノール化合物であり、
前記芳香環上の置換基として少なくとも水酸基を３つ有するフェノール化合物が、１，２，３－トリヒドロキシベンゼンまたは１，２，４－トリヒドロキシベンゼンであり、
前記フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）とのモル比［（ａ２－１）／（ａ１）］、または、前記フェノール性水酸基含有化合物（ａ１）と前記環状エーテル化合物（ａ２－２）とのモル比［（ａ２－２）／（ａ１）］が、３以上であることを特徴とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂であり、
前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）が、エチレンカーボネート及び／又はプロピレンカーボネートであり、
前記環状エーテル化合物（ａ２－２）が、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドであり、
不飽和モノカルボン酸（ａ３）が、アクリル酸及び／又はメタクリル酸であり、
前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｂ）が、エポキシ基又はカルボキシル基含有（メタ）アクリレート化合物であり、
前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）が、カルボキシル基又はエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物であり、
多塩基酸無水物（Ｄ）が、テトラヒドロフタル酸及び／又はヘキサヒドロフタル酸であって、
前記共重合体（Ｉ）及び前記重合性不飽和結合含有化合物（Ｃ）を反応させて反応生成物（ＩＩ）を得て、前記反応生成物（ＩＩ）と、前記多塩基酸無水物（Ｄ）とを反応させて得られる、
酸基含有（メタ）アクリレート樹脂の製造方法。 - 前記環状カーボネート化合物（ａ２－１）と前記不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－１）］、または、前記環状エーテル化合物（ａ２－２）と前記不飽和カルボン酸（ａ３）とのモル比［（ａ３）／（ａ２－２）］が、０．６５以上である請求項１記載の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂の製造方法。
- 前記反応生成物（ＩＩ）が、水酸基を有するものであり、前記水酸基１モルに対する前記多塩基酸無水物（Ｄ）のモル数が、０．０５～１モルの範囲である請求項１記載の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂の製造方法。
- 請求項１～３のいずれか１項記載の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物の製造方法。
- 前記硬化性樹脂組成物が、さらに、酸基及び重合性不飽和結合を有する樹脂（Ｅ）を含有するものである請求項４記載の硬化性樹脂組成物の製造方法。
- 前記硬化性樹脂組成物が、さらに、硬化剤及び／または有機溶剤を含有するものである請求項４記載の硬化性樹脂組成物の製造方法。
- 請求項４～６のいずれか１項記載の硬化性樹脂組成物の硬化反応物であることを特徴とする硬化物。
- 請求項４～６のいずれか１項記載の硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする絶縁材料の製造方法。
- 請求項４～６のいずれか１項記載の硬化性樹脂組成物からなることを特徴とするソルダーレジスト用樹脂材料の製造方法。
- 請求項９記載のソルダーレジスト用樹脂材料からなることを特徴とするレジスト部材の製造方法。
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